KR101582659B1 - Method for coating metal on the surface of glass fiber using catechol polymer and the glass fiber coated metal thereby - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은 카테콜 폴리머를 이용하여 유리 섬유 표면에 금속을 코팅시키는 방법 및 이에 따라 금속이 코팅된 유리 섬유에 관한 것이다.
The present invention relates to a method of coating a metal on a surface of a glass fiber using a catechol polymer and a glass fiber coated with the metal.
무전해 도금이란 외부로부터 전기 에너지를 공급받지 않고 금속염 수용액 중의 금속 이온을 환원제에 의해 자동 촉매로 환원시켜 피처리 물체 표면 위에 금속을 석출시키는 방법으로 화학 도금 또는 자동 촉매 도금이라 한다. 수용액 내의 환원제가 금속 이온을 금속 분자로 환원하도록 전자를 공급하는데 이러한 반응은 촉매 표면에서 일어난다. 무전해 도금은 전기 도금에 비하여 피도금체의 형상에 관계없이 균일한 두께의 도금이 가능하고, 기공이 적으며 내식성이 뛰어나, 도체, 부도체 및 반도체 등에도 도금이 가능하므로 현재까지 활발히 연구가 진행되고 있다.
Electroless plating is a method of depositing metal on the surface of an object to be treated by reducing the metal ion in the metal salt aqueous solution with an automatic catalyst by a reducing agent without being supplied with electric energy from the outside, and is called chemical plating or automatic catalyst plating. The reductant in the aqueous solution supplies electrons to reduce metal ions to metal molecules, which reaction occurs at the catalyst surface. The electroless plating is capable of plating uniform thickness irrespective of the shape of the plated body compared to electroplating, has excellent porosity and corrosion resistance, and can conduct plating on conductors, non-conductors and semiconductors. .
무전해 도금의 원리를 간단하게 정리하면, 용액 내에서 환원제가 산화하면서 발생한 전자를 이용해 도금욕 내의 금속 이온을 촉매 위에서 환원시켜 금속 박막을 얻는 방법이다. 반도체 또는 부도체의 경우에, 확산 방지막이 증착되어 있는 기판 위에서 무전해 도금을 하기 위해서, 기판 표면에서 환원제를 산화시킬 수 있는 촉매가 우선 담지 되어 있어야 하기 때문에, 팔라듐(Pd), 구리(Cu), 은(Ag), 금(Au) 등과 같은 촉매를 기판 표면 위에 치환 반응을 통해서 담지한 후에 촉매로 활성화된 기판을 금속이온, 환원제(Reductant), 착화제(Complexing agent), pH 조절제(pH adjuster), 기타 기능성 유기 첨가제(Organic additives) 등을 포함하는 무전해 도금욕에 담지 하여 무전해 도금을 완성하게 된다.
The principle of electroless plating is briefly summarized as follows: Metal ions in a plating bath are reduced on a catalyst by using electrons generated when a reducing agent is oxidized in a solution to obtain a metal thin film. In the case of a semiconductor or a nonconductive material, since a catalyst capable of oxidizing a reducing agent is first carried on the substrate surface in order to perform electroless plating on a substrate on which a diffusion barrier film is deposited, palladium (Pd), copper (Cu) A catalyst such as silver (Ag), gold (Au) or the like is supported on the substrate surface through a substitution reaction, and then the substrate activated with the catalyst is reacted with a metal ion, a reducing agent, a complexing agent, a pH adjuster, , And other functional organic additives (Organic additives), to complete electroless plating.
이러한 무전해 도금법은 도금하고자 하는 금속 또는 기재에 따라 팔라듐, 구리, 은, 백금 등의 촉매화 과정 및 니켈 도금 공정을 필요로 하므로 제조과정이 복잡하고, 상기와 같은 과정에 사용되는 고가의 시약으로 인해 제조비용이 높아 경제성이 떨어지는 문제가 있다. 이때, 도금하고자 하는 기재가 금속과는 전혀 상이한 특성을 가지는 유리 소재, 특히 유리 섬유일 경우에는 섬유 표면을 균일하게 코팅하기 어려운 문제가 있다.
The electroless plating method requires a catalytic process such as palladium, copper, silver, and platinum and a nickel plating process depending on the metal or substrate to be plated, so that the manufacturing process is complicated and expensive reagents used in the above process The manufacturing cost is high and the economical efficiency is low. At this time, there is a problem that it is difficult to uniformly coat the surface of a glass material having a characteristic that the base material to be plated is completely different from metal, particularly, in the case of glass fiber.
또한, 무전해 니켈 도금의 경우 도금액 내에 납 티오화합물, 카드뮴 등의 중금속염이 포함돼 있다. 이들 중금속염은 분해방지, 조악한 니켈 석출 방지 및 광택부여, 도금조에의 석출방지, 석출속도 촉진 등의 효과를 유도하는 안정제 역할을 했다. 그러나 EU의 ELV(폐자동차 처리지침), RoHS(특정유해물질 사용제한지침)의 유해물질 규제를 비롯한 국제 사회의 친환경 흐름에 따라 기존 사용됐던 중금속염 포함 공정에 대한 대체기술 개발이 시급하다. 무전해 구리도금의 경우에는 그동안 환원제로 사용되던 포르말린(포름알데히드)를 새로운 환원제로 대체하고자 꾸준한 노력이 지속되고 있다.
In the case of electroless nickel plating, a heavy metal salt such as a lead thio compound or cadmium is contained in the plating solution. These heavy metal salts acted as stabilizers to induce the effects of prevention of decomposition, prevention of coarse nickel deposition and gloss, prevention of precipitation in the plating bath, and acceleration of precipitation rate. However, it is imperative to develop alternative technologies for heavy metal-containing processes that have been used in accordance with the environment-friendly trends of the international community, including EU regulations on hazardous substances (ELV) and RoHS (Restriction of Hazardous Substances). In the case of electroless copper plating, efforts to replace formalin (formaldehyde), which has been used as a reducing agent, with a new reducing agent have been continuing.
이에 본 발명자들은, 종래의 팔라듐 또는 백금으로 촉매화 또는 니켈로 1차 도금한 후 금속을 코팅하는 무전해 도금법을 개선하고, 유리 섬유에 금속을 코팅할 수 있는 방법에 대하여 연구하던 중, 유리 섬유를 카테콜 폴리머로 코팅한 후 pH가 6 내지 9인 도금욕을 사용하여 무전해 도금법으로 금속을 코팅함으로써, 팔라듐 또는 백금으로 촉매화 또는 니켈로 1 차 도금과정을 거치지 않고, 유리 섬유 표면에 균일하게 금속을 코팅할 수 있고, 제조과정이 용이하여 제조비용을 절감할 수 있는 코팅 방법을 개발하고, 본 발명을 완성하였다.
Accordingly, the inventors of the present invention have been studying a method for coating a metal on a glass fiber by improving the electroless plating method of coating a metal after catalyzing or palladium plating with a conventional palladium or platinum, Coated with a catechol polymer and then coated with a metal by an electroless plating method using a plating bath having a pH of 6 to 9 so that the surface of the glass fiber is uniformly coated with palladium or platinum, The present invention has been accomplished on the basis of this finding.
본 발명의 목적은 카테콜 폴리머를 이용하여 유리 섬유 표면에 금속을 코팅시키는 방법 및 이에 따라 금속이 코팅된 유리 섬유를 제공하는 데 있다.
It is an object of the present invention to provide a method of coating a metal on a surface of a glass fiber using a catechol polymer and thus to provide a metal-coated glass fiber.
상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은In order to achieve the above object,
카테콜 모노머가 포함된 용액에 유리 섬유를 담지한 후 중합반응시켜 유리 섬유 표면에 카테콜 폴리머를 코팅시키는 단계(단계 1); 및(Step 1) of carrying a glass fiber on a solution containing a catechol monomer and then carrying out a polymerization reaction to coat the surface of the glass fiber with a catechol polymer; And
상기 단계 1에서 카테콜 폴리머층이 코팅된 유리 섬유를 pH가 6 내지 9인 도금욕에 담지한 후 카테콜 폴리머층 표면에 무전해 도금법으로 금속을 코팅시키는 단계(단계 2);를 포함하는 유리 섬유 표면에 금속을 코팅시키는 방법을 제공한다.
A step (step 2) of carrying a glass fiber coated with a catechol polymer layer on a plating bath having a pH of 6 to 9 and then coating a metal on the surface of the catechol polymer layer by electroless plating; A method of coating a metal surface with a fiber surface is provided.
또한, 본 발명은In addition,
유리 섬유;glass fiber;
상기 유리 섬유 표면에 코팅된 카테콜 폴리머; 및A catechol polymer coated on the glass fiber surface; And
상기 카테콜 폴리머 표면에 코팅된 금속;을 포함하는 것을 특징으로 하는 표면에 금속이 코팅된 유리 섬유를 제공한다.
A metal coated on the surface of the catechol polymer; and a metal coated on the surface of the catechol polymer.
나아가, 본 발명은Further,
유리 섬유;glass fiber;
상기 유리 섬유 표면에 코팅된 카테콜 폴리머; 및A catechol polymer coated on the glass fiber surface; And
상기 카테콜 폴리머 표면에 코팅된 금속;을 포함하는 것을 특징으로 하는 표면에 금속이 코팅된 유리 섬유를 포함하는 전자파 차폐 및 흡수 복합소재를 제공한다.
And a metal coated on the surface of the catechol polymer. The present invention also provides an electromagnetic wave shielding and absorbing composite material comprising a glass fiber coated with a metal on a surface thereof.
본 발명에 따른 유리 섬유 표면에 금속을 코팅시키는 방법은 종래 무전해 도금법의 팔라듐, 백금 등의 귀금속 촉매를 이용한 촉매화 과정 또는 니켈로 1 차 도금과정을 대체하기 위하여 카테콜 폴리머를 기재에 1 차적으로 코팅함으로써, 균일하게 금속을 코팅할 수 있고, 무전해 도금법을 하기 위한 도금욕의 pH를 조절함으로써 유리 섬유 표면에 금속을 균일하게 코팅할 수 있다. 또한, 제조과정이 용이하여 제조비용을 절감할 수 있다.
The method of coating metal on the surface of the glass fiber according to the present invention is a method in which a catechol polymer is applied to a base material in advance in order to replace a catalytic process using a noble metal catalyst such as palladium or platinum or a nickel plating process in the conventional electroless plating So that the metal can be uniformly coated on the surface of the glass fiber by controlling the pH of the plating bath for the electroless plating method. In addition, the manufacturing process is easy and the manufacturing cost can be reduced.
도 1 및 도 2는 편상형 유리 섬유를 주사 전자 현미경으로 관찰한 사진 및 에너지 분산 분광법으로 분석한 표이고;
도 3은 본 발명에 따른 실시예 1에서 제조된 금속이 코팅된 유리 섬유를 사 전자 현미경으로 관찰한 사진 및 에너지 분산 분광법으로 분석한 표이고;
도 4는 비교예 1에서 제조된 금속이 코팅된 유리 섬유를 광학 현미경으로 관찰한 사진이고;
도 5는 본 발명에 따른 실시예 1 내지 3에서 제조된 금속이 코팅된 유리 섬유를 시료 진동식 자속계(VSM)로 측정한 그래프이다.Figs. 1 and 2 are tables obtained by scanning electron microscopy of a piece-wise shaped glass fiber and energy dispersive spectroscopy;
FIG. 3 is a photograph of a glass-coated glass fiber prepared in Example 1 according to the present invention and observed by a scanning electron microscope and energy dispersive spectroscopy; FIG.
FIG. 4 is a photograph of the glass fiber coated with metal prepared in Comparative Example 1 by an optical microscope; FIG.
FIG. 5 is a graph showing the metal-coated glass fibers prepared in Examples 1 to 3 according to the present invention, measured by a sample vibration magnetic flux meter (VSM).
본 발명은The present invention
카테콜 모노머가 포함된 용액에 유리 섬유를 담지한 후 중합반응시켜 유리 섬유 표면에 카테콜 폴리머를 코팅시키는 단계(단계 1); 및(Step 1) of carrying a glass fiber on a solution containing a catechol monomer and then carrying out a polymerization reaction to coat the surface of the glass fiber with a catechol polymer; And
상기 단계 1에서 카테콜 폴리머층이 코팅된 유리 섬유를 pH가 6 내지 9인 도금욕에 담지한 후 카테콜 폴리머층 표면에 무전해 도금법으로 금속을 코팅시키는 단계(단계 2);를 포함하는 유리 섬유 표면에 금속을 코팅시키는 방법을 제공한다.
A step (step 2) of carrying a glass fiber coated with a catechol polymer layer on a plating bath having a pH of 6 to 9 and then coating a metal on the surface of the catechol polymer layer by electroless plating; A method of coating a metal surface with a fiber surface is provided.
이하, 본 발명에 따른 유리 섬유 표면에 금속을 코팅시키는 방법에 대하여 각 단계별로 상세히 설명한다.
Hereinafter, a method of coating a metal on the surface of the glass fiber according to the present invention will be described in detail for each step.
먼저, 본 발명에 따른 유리 섬유 표면에 금속을 코팅시키는 방법에 있어서, 단계 1은 카테콜 모노머가 포함된 용액에 유리 섬유를 담지한 후 중합반응시켜 유리 섬유 표면에 카테콜 폴리머를 코팅시키는 단계이다.First, in the method of coating metal on the surface of the glass fiber according to the present invention,
구체적으로, 상기 단계 1은 카테콜 모노머가 포함된 용액을 사용하여 인-시투(in-situ)로 카테콜 폴리머를 합성함과 동시에 유리 섬유 표면에 카테콜 폴리머를 코팅시키는 단계로서, 카테콜 폴리머의 코팅단계를 수행하여 이후에 진행되는 단계 2의 금속의 무전해 도금을 보다 용이하게 할 수 있도록 하기 위한 단계이다. Specifically,
또한, 상기 단계 1은 유리 섬유 표면에 카테콜 폴리머를 코팅함으로써, 종래 금속을 무전해 도금하기 위하여 주석, 팔라듐 또는 백금의 촉매화 또는 니켈로 1차 도금하는 과정을 대체할 수 있으며, 금속 도금 성능을 향상시킬 수 있다.
In the
이때, 상기 단계 1을 수행하기 전에 유리 섬유에 포함된 사이징제(sizing agent) 및 바인딩제(binding agent)를 제거하는 전처리 단계를 포함할 수 있다. 상기 단계 1은 유리 섬유에 카테콜 폴리머를 코팅하는 단계로써, 일반적으로 유리 섬유에는 섬유 절단시 비산 방지를 위한 바인딩제와, 수지와의 결합력 향상을 위한 사이징제가 존재할 수 있으며, 유리 섬유 표면에 균일한 코팅을 위해 상기 사이징제 및 바인딩제의 제거가 필요할 수 있다.In this case, it may include a pretreatment step of removing a sizing agent and a binding agent contained in the glass fiber before the
상기 유리 섬유의 전처리 단계는 물 및 C1 내지 C4 알콜 등의 용매를 사용하여 초음파 처리로 수행될 수 있으나, 유리 섬유에 포함된 사이징제 및 바인딩제를 제거할 수 있는 방법이면 이에 제한되지 않고 수행할 수 있다.
The pretreatment of the glass fiber may be performed by ultrasonic treatment using water or a solvent such as C 1 to C 4 alcohol, but not limited to, a method capable of removing the sizing agent and the binder contained in the glass fiber Can be performed.
또한, 상기 단계 1의 카테콜 모노머는 카테콜기를 갖는 도파민, 노르에피네프린(norepinephrine), L-다이하이드록시페닐알라닌 등을 단독 또는 혼합하여 사용할 수 있다.The catechol monomer of
나아가, 상기 단계 1에서 카테콜 모노머가 포함된 용액의 카테콜 모노머의 농도는 0.1 내지 10 g/L의 범위로 사용하는 것이 바람직하고, 2 내지 6 g/L의 범위로 사용하는 것이 더욱 바람직하다. 만약, 상기 단계 1에서 카테콜 모노머가 포함된 용액의 카테콜 모노머의 농도가 0.1 g/L 미만일 경우에는 유리 섬유 표면에 코팅되는 카테콜 폴리머의 양이 적어 불균일하게 코팅되어, 카테콜 폴리머의 표면에 무전해 도금되는 금속층이 불균일하게 되거나, 상대적으로 무전해 도금되는 금속의 양이 적어지는 문제점이 있으며, 10 g/L을 초과하는 경우에는 필요 이상으로 카테콜 폴리머의 코팅층이 두껍게 형성되어, 카테콜 폴리머에 의해 기재의 무게가 증가하거나, 카테콜 폴리머가 따로 입자형태로 중합되는 문제점이 있다.
Further, in the
또한, 상기 단계 1에서 카테콜 모노머가 포함된 용액의 pH는 7 이상의 중성 또는 염기성 용액이라면 제한 없이 사용가능하나, 트리스 완충용액(tris), 인산 완충용액(PBS), 탭스 완충용액(TABS), 바이신 완충용액(Bicine), 트리신 완충용액(tricine), 탭소 완충용액(TAPSO) 등의 완충용액을 사용하는 것이 바람직하고, 트리스 완충 용액을 사용하는 것이 보다 바람직하다. 상기 카테콜 모노머를 포함하는 용액의 pH가 7 미만으로 산성일 경우, 카테콜 모노머가 중합되지 않아 카테콜 폴리머를 생성할 수 없는 문제점이 발생한다.
The pH of the solution containing the catechol monomer in
나아가, 상기 단계 1에서 유리 섬유를 카테콜 모노머를 포함하는 용액에 담지한 후 중합반응시켜 카테콜 폴리머를 코팅시키는 시간은 1 분 내지 30 시간인 것이 바람직하다. 만약, 상기 단계 1에서 유리 섬유를 카테콜 모노머를 포함하는 용액에 담지한 후 중합반응시켜 카테콜 폴리머를 코팅시키는 시간이 1 분 미만일 경우에는 유리 섬유 표면에 카테콜 폴리머가 불균일하게 코팅되어, 이후의 제조단계, 즉, 금속을 카테콜 폴리머 표면에 무전해 도금법으로 코팅하는 단계에서 금속층 또한 불균일하게 코팅되는 문제점이 있고, 카테콜 폴리머를 코팅시키는 시간이 30 시간을 초과하는 경우에는 유리 섬유 표면에 코팅되는 카테콜 폴리머층이 유리 섬유에 비해 상대적으로 두껍게 형성되므로 유리 섬유의 무게가 증가하는 문제점이 발생한다.
Further, it is preferable that the time for coating the catechol polymer by carrying the polymerization reaction after the glass fiber is supported on the solution containing the catechol monomer in the
또한, 상기 단계 1의 유리 섬유는 편상형 유리 섬유일 수 있으나, 이에 제한되지 않는다. 본 발명에 따른 코팅방법은 유리 섬유 표면에 금속을 유용하게 코팅하는 방법에 관한 것으로, 특히 유리 섬유로써 편상형 유리 섬유를 사용하는 경우, 편상형 유리 섬유의 형태로 인해 모서리 부분에서의 표면 에너지가 일반적인 유리 섬유 표면 에너지와 상이하여 금속을 균일하게 코팅하는 것이 더욱 어려운 문제가 있다. 그러나, 본 발명의 제조방법은 편상형 유리 섬유 또한, 표면에 금속을 균일하게 코팅할 수 있다.
Further, the glass fiber in the
나아가, 상기 단계 1의 유리 섬유 표면에 카테콜 폴리머를 코팅시키는 단계는 교반하지 않고 수행되는 것이 바람직하다. 유리 섬유 표면에 카테콜 폴리머를 코팅할 때, 교반을 수행하게되면 유리 섬유의 엉킴 현상이 발생할 수 있어, 균일한 코팅이 이루어지지 않을 수 있으며, 이를 방지하고자 카테콜 폴리머 코팅 시 교반 없이 수행하는 것이 바람직하며, 디핑(dipping) 등의 방법을 사용할 수 있다.
Further, it is preferable that the step of coating the catechol polymer on the surface of the glass fiber of the
다음으로, 본 발명에 따른 유리 섬유 표면에 금속을 코팅시키는 방법에 있어서, 단계 2는 상기 단계 1에서 카테콜 폴리머층이 코팅된 유리 섬유를 pH가 6 내지 9인 도금욕에 담지한 후 카테콜 폴리머층 표면에 무전해 도금법으로 금속을 코팅시키는 단계이다.Next, in the method of coating the surface of the glass fiber according to the present invention with the metal,
상기 단계 2는 금속이 코팅된 유리 섬유를 제조하기 위하여, 상기 단계 1에서 유리 섬유 표면에 코팅된 카테콜 폴리머층의 표면에 무전해 도금법으로 금속을 코팅시키는 단계이다.
The
이때, 상기 단계 2에서는 기재를 유리 섬유를 사용하고, 유리 섬유 표면에 카테콜 폴리머층을 형성하였기 때문에, 카테콜 폴리머층 표면에 균일하게 금속을 코팅하기 위해서는 도금욕의 pH를 6 내지 9로 조절하여 사용하는 것이 바람직하다. 만약, 상기 단계 2의 도금욕의 pH가 6 미만일 경우에는 카테콜 폴리머층 표면에 금속을 균일하게 코팅하기 어려운 문제가 있으며, pH가 9를 초과하는 경우에는 도금욕이 자체적으로 분해되는 문제와 함께 카테콜 폴리머가 박리되는 문제가 있다.
Since the catechol polymer layer is formed on the surface of the glass fiber using the glass fiber as the base material in the
또한, 상기 단계 2의 금속은 철(Fe); 코발트(Co); 철을 포함하는 합금; 코발트를 포함하는 합금; 및 철 및 코발트를 포함하는 합금; 등일 수 있다. 구체적인 일례로써, 철-코발트 합금, 철-니켈 합금, 코발트-니켈 합금, 철-코발트-니켈 합금 등일 수 있으나 이에 제한되지 않는다.
In addition, the metal of
나아가, 상기 단계 2의 도금욕은 금속염, 착화제, 완충제, pH 조절제 및 환원제 등의 물질을 포함하는 것이 바람직하다. 유리 섬유 표면에 무전해 도금법으로 금속을 코팅하기 위한 도금욕에는 금속염이 필수적으로 포함되어야 하며, 그외 착화제(complexing agent), 완충제(buffering agent), ph 조절제(pH adjuster) 및 환원제(reductant) 등의 첨가제들이 포함될 수 있다. Further, it is preferable that the plating bath of
상기 금속염은 철, 코발트 및 기타 금속들의 질산염, 황산염, 염화염, 아세트산염, 알콕시화물, 이들의 혼합물 등을 사용할 수 있으나 이에 제한되지 않는다.The metal salt may be, but not limited to, nitrates, sulfates, chlorates, acetates, alkoxides, and mixtures thereof of iron, cobalt and other metals.
또한, 상기 금속염의 농도는 도금욕 내 전체 물질의 함량에 대하여 0.01 M 내지 0.2 M인 것이 바람직하다. 만약, 상기 금속염의 농도가 도금욕 내 전체 물질의 함량에 대하여 0.01 M 미만일 경우에는 카테콜 폴리머층 표면에 금속을 균일하게 도금하기 어려운 문제가 있으며, 0.2 M를 초과하는 경우에는 도금욕이 자체적으로 분해되는 문제가 있다.
The concentration of the metal salt is preferably 0.01 M to 0.2 M with respect to the content of all materials in the plating bath. If the concentration of the metal salt is less than 0.01 M relative to the total amount of the substance in the plating bath, it is difficult to uniformly coat the surface of the catechol polymer layer with the metal. If the concentration exceeds 0.2 M, There is a problem of disassembly.
나아가, 상기 착화제는 일례로써, 포타슘 소듐 L-타르트레이트 테트라하이드레이트(Potassium Sodium L-Tartrate tetrahydrate, C4H4KNaO6ㆍ4H2O), 트리소듐 시트레이트 디하이드레이트(trisodium citrate dihydrate, C6H5Na3O7ㆍ2H2O) 등을 사용할 수 있으나 이에 제한되지 않는다. Further, the complexing agent may include, for example, potassium sodium L-tartrate tetrahydrate (C 4 H 4 KNaO 6揃 4H 2 O), trisodium citrate dihydrate (C 6 H 5 Na 3 O 7 .2H 2 O), and the like, but the present invention is not limited thereto.
또한, 상기 완충제는 일례로써, 암모늄 설페이트(ammonium sulfate)를 사용할 수 있으며, 상기 pH 조절제는 일례로써, 수산화나트륨(NaOH)을 사용할 수 있고, 상기 환원제는 일례로써, 디메틸아민 보레인(DMAB, C2H10BN)을 사용할 수 있으나 이에 제한되지 않는다.
As the buffer, ammonium sulfate may be used. As the pH adjusting agent, sodium hydroxide (NaOH) may be used. As the reducing agent, for example, dimethylamine borane (DMAB, C 2 H 10 BN).
나아가, 본 발명에 따른 유리 섬유 표면에 금속을 코팅시키는 방법은 금속의 반응성을 높이기 위하여 상기 단계 1을 수행하여 기재에 코팅된 카테콜 폴리머층의 표면을 귀금속 화합물로 촉매 처리하는 단계를 더 포함할 수 있다. Further, the method of coating metal on the surface of the glass fiber according to the present invention may further include a step of catalytically treating the surface of the catechol polymer layer coated on the substrate with a noble metal compound by performing the
구체적으로, 상기 촉매 처리는 카테콜 폴리머가 표면에 코팅된 유리 섬유를 증류수에 넣고 분산시킨 후, 주석, 팔라듐, 백금 등의 금속을 포함하는 금속염을 포함하는 용액에 담지시키는 방법으로 수행될 수 있다. 구체적인 일례로써, 상기 금속염은 염화주석(SnCl2), 염화팔라듐(PdCl2)을 사용할 수 있다.
Specifically, the above-mentioned catalytic treatment can be carried out by a method in which a glass fiber coated with a catechol polymer on its surface is dispersed in distilled water and then dispersed and then supported on a solution containing a metal salt including a metal such as tin, palladium or platinum . As a specific example, the metal salt may be tin chloride (SnCl 2 ) or palladium chloride (PdCl 2 ).
이때, 상기 금속염을 포함하는 용액은 산성 용매를 포함하지 않는 것이 바람직하다. 또한, 상기 촉매 처리는 초음파를 이용하여 수행되는 것이 바람직하다. 일반적으로 산성 용매를 포함하여, 촉매화 반응을 수행함으로써 폐기물이 산성을 띄어 환경을 오염시키는 문제 및 카테콜 폴리머가 박리되는 문제가 발생하였다. 그러나, 본 발명은 초음파를 이용하여 금속 입자의 균일 분산을 수행함으로써 산성 용매를 포함하지 않고도 촉매화 반응을 수행할 수 있다.
At this time, it is preferable that the solution containing the metal salt does not contain an acidic solvent. In addition, the catalytic treatment is preferably performed using ultrasonic waves. Generally, the acidification of the waste by the catalytic reaction, including the acidic solvent, caused pollution of the environment and separation of the catechol polymer. However, the present invention can perform a catalytic reaction without containing an acidic solvent by performing uniform dispersion of metal particles using ultrasonic waves.
상술한 바와 같이, 본 발명에 따른 유리 섬유 표면에 금속을 코팅시키는 방법은 종래 무전해 도금법의 팔라듐, 백금 등의 귀금속 촉매를 이용한 촉매화 과정 또는 니켈로 1 차 도금과정을 대체하기 위하여 카테콜 폴리머를 기재에 1 차적으로 코팅함으로써, 균일하게 금속을 코팅할 수 있고, 무전해 도금법을 하기 위한 도금욕의 pH를 조절함으로써 유리 섬유 표면에 금속을 균일하게 코팅할 수 있다. 또한, 제조과정이 용이하여 제조비용을 절감할 수 있다.
As described above, the method of coating the surface of the glass fiber according to the present invention with a metal may be carried out by using a catechol polymer to replace the catalytic process using a noble metal catalyst such as palladium or platinum or the first plating process with nickel in the conventional electroless plating The metal can be uniformly coated on the glass fiber surface by controlling the pH of the plating bath for the electroless plating method. In addition, the manufacturing process is easy and the manufacturing cost can be reduced.
또한, 본 발명은In addition,
유리 섬유;glass fiber;
상기 유리 섬유 표면에 코팅된 카테콜 폴리머; 및A catechol polymer coated on the glass fiber surface; And
상기 카테콜 폴리머 표면에 코팅된 금속;을 포함하는 것을 특징으로 하는 표면에 금속이 코팅된 유리 섬유를 제공한다.
A metal coated on the surface of the catechol polymer; and a metal coated on the surface of the catechol polymer.
이하, 본 발명에 따른 표면에 금속이 코팅된 유리 섬유에 대하여 상세히 설명한다.
Hereinafter, a glass fiber coated with a metal according to the present invention will be described in detail.
본 발명에 따른 유리 섬유는 상기의 유리 섬유 표면에 금속을 코팅하는 방법으로 금속이 코팅된 것이 바람직하다. 일반적인 코팅방법으로는 유리 섬유 표면에 금속을 코팅하기 어려우나, 본 발명에 따른 코팅방법을 수행하여 유리 섬유 표면에 금속을 균일하게 코팅할 수 있어, 본 발명에 따른 유리 섬유는 금속이 균일하게 코팅되어 있는 장점이 있다.The glass fiber according to the present invention is preferably coated with a metal by coating the surface of the glass fiber with the metal. As a general coating method, it is difficult to coat the surface of the glass fiber with a metal. However, since the coating method according to the present invention can be performed to uniformly coat the surface of the glass fiber with the metal, the glass fiber according to the present invention is uniformly coated with the metal There is an advantage.
이때, 상기 유리 섬유가 특히, 편상형 유리 섬유일 경우 편상형 유리 섬유의 형태로 인해 모서리 부분에서의 표면 에너지가 일반적인 유리 섬유 표면 에너지와 상이하여 금속을 균일하게 코팅하는 것이 더욱 어려우나, 본 발명의 코팅방법을 통해 편상형 유리 섬유 또한, 표면에 금속을 균일하게 코팅할 수 있다.
In this case, when the glass fiber is a flat glass fiber, it is more difficult to uniformly coat the metal because the surface energy at the corner portion differs from the surface glass fiber energy due to the shape of the flat glass fiber. The coating method also allows the uniformly coated metal to be coated on the surface.
본 발명에 따른 유리 섬유에 있어서, 상기 금속은 철(Fe); 코발트(Co); 철을 포함하는 합금; 코발트를 포함하는 합금; 및 철 및 코발트를 포함하는 합금; 등일 수 있다. 구체적인 일례로써, 철-코발트 합금, 철-니켈 합금, 코발트-니켈 합금, 철-코발트-니켈 합금 등일 수 있으나 이에 제한되지 않는다.
In the glass fiber according to the present invention, the metal is selected from the group consisting of iron (Fe); Cobalt (Co); An alloy including iron; An alloy comprising cobalt; And alloys comprising iron and cobalt; And so on. As a specific example, it may be, but not limited to, iron-cobalt alloy, iron-nickel alloy, cobalt-nickel alloy, iron-cobalt-nickel alloy and the like.
나아가, 본 발명은Further,
유리 섬유;glass fiber;
상기 유리 섬유 표면에 코팅된 카테콜 폴리머; 및A catechol polymer coated on the glass fiber surface; And
상기 카테콜 폴리머 표면에 코팅된 금속;을 포함하는 것을 특징으로 하는 표면에 금속이 코팅된 유리 섬유를 포함하는 전자파 차폐 및 흡수 복합소재를 제공한다.
And a metal coated on the surface of the catechol polymer. The present invention also provides an electromagnetic wave shielding and absorbing composite material comprising a glass fiber coated with a metal on a surface thereof.
본 발명에 따른 표면에 금속이 코팅된 유리 섬유를 포함하는 전자파 차폐 및 흡수 복합 소재는 표면에 금속이 균일하게 코팅된 유리 섬유를 사용하기 때문에 우수한 자기특성을 나타내어, 전자파 차폐 및 흡수 복합 소재로 사용할 수 있다. 또한, 상기 표면에 금속이 코팅된 유리 섬유가 특히, 편상형 유리 섬유일 경우에는 일반적인 유리 섬유를 사용하였을 경우에 복합 소재의 형태가 섬유로 인해 엉키는 것을 방지하고 얼라인시킬 수 있는 장점이 있다.
The electromagnetic wave shielding and absorbing composite material comprising glass fiber coated with a metal on the surface thereof according to the present invention exhibits excellent magnetic properties because glass fiber coated with metal uniformly on the surface thereof is used as an electromagnetic wave shielding and absorbing composite material . In addition, in the case where the glass fiber coated with metal on the surface is in the form of a flat glass fiber, it is advantageous to prevent the shape of the composite material from being entangled due to the fibers when the general glass fiber is used.
이하, 본 발명을 하기 실시예 및 실험예에 의해 더욱 상세히 설명한다.
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to the following examples and experimental examples.
단, 하기 실시예 및 실험예는 본 발명을 예시할 뿐, 본 발명의 내용이 하기의 실시예 및 실험예에 의해 한정되는 것은 아니다.
However, the following examples and experimental examples are illustrative of the present invention, and the content of the present invention is not limited by the following examples and experimental examples.
<실시예 1> Fe-Co가 코팅된 유리 섬유의 제조 1Example 1 Production of Fe-Co
단계 1: 편상형 유리 섬유(CSG 3PA-820)를 준비하고, 유리 섬유 표면의 균일한 코팅을 위해 상기 편상형 유리 섬유를 에탄올(ethanol) 용매에 소니케이션(sonication)을 이용하여 15 분간 분산하여, 바인딩제(binding agent)와 사이징제(sizing agent)를 제거하였다.Step 1: Prepare a piecewise-shaped glass fiber (CSG 3PA-820) and disperse the piecewise-shaped glass fiber in an ethanol solvent for 15 minutes using sonication to uniformly coat the surface of the glass fiber , A binding agent and a sizing agent were removed.
그 후, 상기 바인딩제 및 사이징제가 제거된 편상형 유리 섬유를 pH가 8.5인 트리스 완충 용액 1 L에 담지한 후, 상기 트리스 완충 용액에 2 g의 도파민하이드로클로라이드를 첨가하여 24 시간 동안 디핑(dipping)하여 상기 편상형 유리 섬유 표면에 폴리도파민을 코팅하였다.
Thereafter, the binder and the sizing agent were removed, and the sliced glass fiber was loaded in 1 L of Tris buffer solution having a pH of 8.5. Then, 2 g of dopamine hydrochloride was added to the Tris buffer solution, and dipping ), And the surface of the piecewise-shaped glass fiber was coated with polydodamine.
단계 2: 상기 단계 1에서 폴리도파민이 코팅된 유리 섬유를 염화주석(SnCl2) 용액에 담지시켜 폴리도파민이 코팅된 유리 섬유 표면을 주석 이온(Sn2 +) 상태로 활성화 시켰다.Step 2: In
금속염으로 아이론(Ⅱ) 설페이트 헵타하이드레이트(FeSO4ㆍ7H2O) 9.730 g, 코발트(Ⅱ) 설페이트 헵타하이드레이트(CoSO4ㆍ7H2O) 9.839 g을 포함하고, 착화제로 포타슘 소듐 L-타르트레이트 테트라하이드레이트(C4H4KNaO6ㆍ4H2O) 45.016 g, 트리소듐 시트레이트 디하이드레이트(C6H5Na3O7ㆍ2H2O) 14.71 g을 포함하고, 완충제로 암모늄 설페이트(ammonium sulfate) 26.43 g을 포함하고, 환원제로 디메틸아민 보레인(DMAB, C2H10BN) 15.32 g을 포함하는 도금욕을 준비하였으며, 수산화나트륨으로 pH를 7.0으로 조절하였다.Iron as the metal salt (Ⅱ) sulphate hepta hydrate (FeSO 4 and 7H 2 O) 9.730 g, cobalt (Ⅱ) sulfate hepta-hydrate (CoSO 4 and 7H 2 O) 9.839 g and include, complexing agent potassium sodium tartrate tetra-L- 45.016 g of hydrate (C 4 H 4 KNaO 6揃 4H 2 O) and 14.71 g of trisodium citrate dihydrate (C 6 H 5 Na 3 O 7揃 2H 2 O), and ammonium sulfate as a buffer, A plating bath containing 26.43 g and containing 15.32 g of dimethylamine borane (DMAB, C 2 H 10 BN) as a reducing agent was prepared, and the pH was adjusted to 7.0 with sodium hydroxide.
상기 도금욕에 폴리도파민이 코팅된 유리 섬유를 담지시킨 후, 30 분 동안 도금을 진행하여 Fe-Co가 코팅된 유리 섬유를 제조하였다.
After the glass fiber coated with polydodamine was supported on the plating bath, plating was performed for 30 minutes to prepare Fe-Co coated glass fiber.
<실시예 2> Fe-Co가 코팅된 유리 섬유의 제조 2Example 2: Production of glass fiber coated with Fe-
상기 실시예 1의 단계 2에서 도금욕의 pH를 8.0으로 조절한 것을 제외하고 상기 실시예 1과 동일하게 수행하여 Fe-Co가 코팅된 유리 섬유를 제조하였다.
The Fe-Co coated glass fiber was prepared in the same manner as in Example 1, except that the pH of the plating bath was adjusted to 8.0 in the
<실시예 3> Fe-Co가 코팅된 유리 섬유의 제조 3Example 3 Production of Fe-Co
상기 실시예 1의 단계 2에서 도금욕의 pH를 9.0으로 조절한 것을 제외하고 상기 실시예 1과 동일하게 수행하여 Fe-Co가 코팅된 유리 섬유를 제조하였다.
The Fe-Co coated glass fiber was prepared in the same manner as in Example 1, except that the pH of the plating bath was adjusted to 9.0 in
<실시예 4> Fe-Co가 코팅된 유리 섬유의 제조 4Example 4 Production of Fe-Co Coated Glass Fiber 4
상기 실시예 1의 단계 2에서 금속염으로 아이론(Ⅱ) 설페이트 헵타하이드레이트(FeSO4ㆍ7H2O) 2.78 g, 코발트(Ⅱ) 설페이트 헵타하이드레이트(CoSO4ㆍ7H2O) 16.87 g을 포함하는 것을 제외하고 상기 실시예 1과 동일하게 수행하여 Fe-Co가 코팅된 유리 섬유를 제조하였다.
Except that 2.78 g of iron (II) sulfate heptahydrate (FeSO 4 .7H 2 O) and 16.87 g of cobalt (II) sulfate heptahydrate (CoSO 4 .7H 2 O) were used as the metal salt in the
<비교예 1>≪ Comparative Example 1 &
상기 실시예 1의 단계 2에서 도금욕의 pH를 5.5로 조절한 것을 제외하고 상기 실시예 1과 동일하게 수행하여 Fe-Co가 코팅된 유리 섬유를 제조하였다.
Co-coated glass fiber was prepared in the same manner as in Example 1, except that the pH of the plating bath was adjusted to 5.5 in
<비교예 2>≪ Comparative Example 2 &
상기 실시예 1의 단계 2에서 도금욕의 pH를 10.0으로 조절한 것을 제외하고 상기 실시예 1과 동일하게 수행하여 Fe-Co가 코팅된 유리 섬유를 제조하려 하였으나, 도금욕의 분해가 일어나 Fe-Co의 코팅을 수행할 수 없는 문제가 발생하였다.
Co-coated glass fibers were prepared in the same manner as in Example 1 except that the pH of the plating bath was adjusted to 10.0 in
<실험예 1> 주사 전자 현미경 및 에너지 분산 분광 분석<Experimental Example 1> Scanning electron microscopy and energy dispersion spectroscopic analysis
본 발명에 따른 유리 섬유 표면에 금속을 코팅시키는 방법에 따라 제조된 금속이 코팅된 유리 섬유의 표면 형상을 확인하기 위하여, 상기 실시예 1에서 제조된 Fe-Co가 코팅된 유리 섬유 및 일반적인 편상형 유리 섬유를 주사 전자 현미경(SEM), 에너지 분산 분광법(EDS) 및 광학 현미경으로 분석하였으며, 그 결과를 도 1 내지 4에 나타내었다.
In order to confirm the surface shape of the metal-coated glass fiber fabricated according to the method of coating metal on the surface of the glass fiber according to the present invention, the glass fiber coated with Fe-Co prepared in Example 1, Glass fibers were analyzed by scanning electron microscopy (SEM), energy dispersive spectroscopy (EDS) and optical microscope, and the results are shown in FIGS.
도 1 및 도 2에 나타낸 바와 같이, 본 발명에서 사용한 편상형 유리 섬유의 편상형 형태를 확인할 수 있었으며, 유리 섬유 표면에 고분자 바인더들이 포함되어 있는 것을 확인할 수 있었다.
As shown in FIGS. 1 and 2, the shape of the piecewise-shaped glass fiber used in the present invention was confirmed, and it was confirmed that the polymeric binder contained in the surface of the glass fiber.
도 3에 나타낸 바와 같이, 본 발명에 따른 유리 섬유 표면에 금속을 코팅시키는 방법으로 금속이 코팅된 유리 섬유인 실시예 1의 표면을 살펴보면, 철(Fe) 및 코발트(Co)가 약 5 : 5로 균일하게 코팅되어 있는 것을 확인할 수 있었다.
As shown in FIG. 3, the surface of the glass fiber coated with metal according to the present invention is a glass fiber coated with a metal having a Fe (Fe) and cobalt (Co) content of about 5: As shown in Fig.
한편, 도 4에 나타낸 바와 같이, 본 발명에 따른 도금욕의 pH 범위를 벗어난 비교예 1의 경우에는 금속이 코팅되지 않기 때문에 자성 섬유로 사용되기 어려운 것을 확인할 수 있었다.
On the other hand, as shown in Fig. 4, in the case of Comparative Example 1 in which the pH range of the plating bath according to the present invention was out of the range, it was confirmed that it was difficult to use the magnetic fiber because no metal was coated.
<실험예 2> 자기 특성 분석<Experimental Example 2> Magnetic characteristic analysis
본 발명에 따른 유리 섬유 표면에 금속을 코팅시키는 방법에 따라 제조된 금속이 코팅된 유리 섬유의 자기 특성을 확인하기 위하여, 상기 실시예 1 내지 3에서 제조된 유리 섬유를 시료 진동식 자속계(Vibrating Sample Magnetometer, VSM)로 측정하였으며, 그 결과를 도 5에 나타내었다.
In order to confirm the magnetic properties of the metal-coated glass fiber prepared according to the method of coating metal on the surface of the glass fiber according to the present invention, the glass fibers produced in Examples 1 to 3 were measured with a vibrating sample Magnetometer, VSM). The results are shown in FIG.
도 5에 나타낸 바와 같이, pH의 증가에 따라서 포화자화도가 증가하여 pH 7일 때 5.42 emu/g, 9 일 때는 90.12 emu/g으로, 보자력은 점점 감소하여 pH 9일 때 94.32 Oe를 나타내었다. 이를 통하여, 본 발명에 따른 코팅 방법으로 금속이 도금된 유리 섬유의 연자성 특성을 볼 수 있으며, pH의 증가에 따라 그 특성이 증가함 확인할 수 있었다.As shown in FIG. 5, the saturation magnetization increased with increasing pH, resulting in 5.42 emu / g at pH 7 and 90.12 emu / g at 9, and the coercive force gradually decreased to 94.32 Oe at pH 9 . As a result, it can be seen that the soft magnetic properties of the glass-plated glass fiber can be seen by the coating method according to the present invention, and the characteristics are increased with the increase of the pH.
Claims (19)
상기 단계 1에서 카테콜 폴리머층이 코팅된 유리 섬유를 pH가 6 내지 9인 도금욕에 담지한 후 카테콜 폴리머층 표면에 무전해 도금법으로 금속을 코팅시키는 단계(단계 2);를 포함하는 유리 섬유 표면에 금속을 코팅시키는 방법.
(Step 1) of carrying a glass fiber on a solution containing a catechol monomer and then carrying out a polymerization reaction to coat the surface of the glass fiber with a catechol polymer; And
A step (step 2) of carrying a glass fiber coated with a catechol polymer layer on a plating bath having a pH of 6 to 9 and then coating a metal on the surface of the catechol polymer layer by electroless plating; A method of coating a metal surface with a fiber surface.
상기 단계 1을 수행하기 전에 유리 섬유에 포함된 사이징제(sizing agent) 및 바인딩제(binding agent)를 제거하는 전처리 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 유리 섬유 표면에 금속을 코팅시키는 방법.
The method according to claim 1,
And a pretreatment step of removing a sizing agent and a binding agent contained in the glass fiber before the step 1 is performed.
상기 유리 섬유의 전처리 단계는 물 및 C1 내지 C4 알콜로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1 종 이상의 용매를 사용하여 초음파 처리로 수행되는 것을 특징으로 하는 유리 섬유 표면에 금속을 코팅시키는 방법.
3. The method of claim 2,
Wherein the pretreatment of the glass fiber is performed by ultrasonic treatment using at least one solvent selected from the group consisting of water and C 1 to C 4 alcohols.
상기 단계 1의 카테콜 모노머는 카테콜기를 갖는 도파민, 노르에피네프린(norepinephrine) 및 L-다이하이드록시페닐알라닌으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1 종 이상인 것을 사용하는 것을 특징으로 하는 유리 섬유 표면에 금속을 코팅시키는 방법.
The method according to claim 1,
Wherein the catechol monomer of step 1 is at least one selected from the group consisting of dopamine, norepinephrine and L-dihydroxyphenylalanine having a catechol group. Way.
상기 단계 1에서 카테콜 모노머가 포함된 용액의 카테콜 모노머의 농도는 0.1 내지 10 g/L인 것을 특징으로 하는 유리 섬유 표면에 금속을 코팅시키는 방법.
The method according to claim 1,
Wherein the concentration of the catechol monomer in the solution containing the catechol monomer in the step 1 is 0.1 to 10 g / L.
상기 단계 1에서 카테콜 모노머가 포함된 용액의 pH는 7 이상의 중성 또는 염기성인 것을 특징으로 하는 유리 섬유 표면에 금속을 코팅시키는 방법.
The method according to claim 1,
Wherein the pH of the solution containing the catechol monomer in step 1 is at least 7 neutral or basic.
상기 단계 1의 유리 섬유는 편상형 유리 섬유인 것을 특징으로 하는 유리 섬유 표면에 금속을 코팅시키는 방법.
The method according to claim 1,
Wherein the glass fiber of step 1 is a piece-wise glass fiber.
상기 단계 1의 유리 섬유 표면에 카테콜 폴리머를 코팅시키는 단계는 교반하지 않고 수행되는 것을 특징으로 하는 유리 섬유 표면에 금속을 코팅시키는 방법.
The method according to claim 1,
Wherein the step of coating the catechol polymer on the surface of the glass fiber of step 1 is carried out without stirring.
상기 단계 2의 금속은 철(Fe); 코발트(Co); 철을 포함하는 합금; 코발트를 포함하는 합금; 및 철 및 코발트를 포함하는 합금;으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1 종 이상인 것을 특징으로 하는 유리 섬유 표면에 금속을 코팅시키는 방법.
The method according to claim 1,
The metal of step 2 is iron (Fe); Cobalt (Co); An alloy including iron; An alloy comprising cobalt; And an alloy including iron and cobalt. The method for coating a metal on a surface of a glass fiber, wherein the surface of the glass fiber is coated with a metal.
상기 단계 2의 도금욕은 금속염, 착화제, 완충제, pH 조절제 및 환원제로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1 종 이상의 물질을 포함하는 것을 특징으로 하는 유리 섬유 표면에 금속을 코팅시키는 방법.
The method according to claim 1,
Wherein the plating bath of step 2 comprises at least one material selected from the group consisting of a metal salt, a complexing agent, a buffer, a pH adjusting agent and a reducing agent.
상기 금속염의 농도는 도금욕 내 전체 물질의 함량에 대하여 0.01 M 내지 0.2 M인 것을 특징으로 하는 유리 섬유 표면에 금속을 코팅시키는 방법.
11. The method of claim 10,
Wherein the concentration of the metal salt is 0.01 M to 0.2 M with respect to the content of all materials in the plating bath.
상기 단계 1을 수행하고난 후 단계 2를 수행하기 전, 카테콜 폴리머층의 표면을 촉매 처리하는 단계를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 유리 섬유 표면에 금속을 코팅시키는 방법.
The method according to claim 1,
Further comprising the step of catalytically treating the surface of the catechol polymer layer prior to performing step 2 after performing step 1 above.
상기 촉매 처리하는 단계는, 표면에 카테콜 폴리머가 코팅된 유리 섬유를 주석, 팔라듐 및 백금으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1 종 이상의 금속을 포함하는 금속염을 포함하는 용액에 담지시키는 방법으로 수행되는 것을 특징으로 하는 유리 섬유 표면에 금속을 코팅시키는 방법.
13. The method of claim 12,
The step of carrying out the catalytic treatment is carried out by carrying a glass fiber coated with a catechol polymer on a surface thereof in a solution containing a metal salt containing at least one metal selected from the group consisting of tin, palladium and platinum Is coated with a metal.
상기 금속염을 포함하는 용액은 산성 용매를 포함하지 않는 것을 특징으로 하는 유리 섬유 표면에 금속을 코팅시키는 방법.
14. The method of claim 13,
Wherein the solution containing the metal salt does not contain an acidic solvent.
상기 유리 섬유 표면에 코팅된 카테콜 폴리머; 및
상기 카테콜 폴리머 표면에 코팅된 금속;을 포함하는 것을 특징으로 하는 표면에 금속이 코팅된 유리 섬유.
glass fiber;
A catechol polymer coated on the glass fiber surface; And
A metal coated on the surface of the catechol polymer; and a metal coated on the surface.
상기 유리 섬유는 제1항의 방법으로 금속이 코팅된 것을 특징으로 하는 유리 섬유.
16. The method of claim 15,
Wherein the glass fiber is coated with a metal according to the method of claim 1.
상기 유리 섬유는 편상형 유리 섬유인 것을 특징으로 하는 유리 섬유.
16. The method of claim 15,
Wherein the glass fiber is a flat glass fiber.
상기 금속은 철(Fe); 코발트(Co); 철을 포함하는 합금; 코발트를 포함하는 합금; 및 철 및 코발트를 포함하는 합금;으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1 종 이상인 것을 특징으로 하는 유리 섬유.
16. The method of claim 15,
The metal is selected from the group consisting of iron (Fe); Cobalt (Co); An alloy including iron; An alloy comprising cobalt; And an alloy including iron and cobalt. The glass fiber according to claim 1, wherein the glass fiber is at least one selected from the group consisting of iron and cobalt.
상기 유리 섬유 표면에 코팅된 카테콜 폴리머; 및
상기 카테콜 폴리머 표면에 코팅된 금속;을 포함하는 것을 특징으로 하는 표면에 금속이 코팅된 유리 섬유를 포함하는 전자파 차폐 및 흡수 복합소재.glass fiber;
A catechol polymer coated on the glass fiber surface; And
A metal coated on the surface of the catechol polymer; and a metal coated on the surface of the catechol polymer.
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Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR101891560B1 (en) * | 2016-08-22 | 2018-08-27 | 신일화학공업(주) | 3D Printing filament with electromagnetic absorbing and shielding ability and high thermal conductivity and manufacturing method of the same |
KR20190072242A (en) * | 2017-12-15 | 2019-06-25 | 주식회사 비에스엠신소재 | Method for manufacturing highly conductive fiber with improved magnetic susceptibility using electroless-electrolytic plating method |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR20090085801A (en) * | 2008-02-05 | 2009-08-10 | 한국기계연구원 | Hollow metal fibers for the electromagnetic wave absorption and manufacturing method for same |
-
2014
- 2014-10-23 KR KR1020140144171A patent/KR101582659B1/en active IP Right Grant
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR20090085801A (en) * | 2008-02-05 | 2009-08-10 | 한국기계연구원 | Hollow metal fibers for the electromagnetic wave absorption and manufacturing method for same |
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
비특허1: Jounal of Nanomaterials(2013)* * |
비특허2: Polymer Science and Technology Vol.23,No.4(2012)* * |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR101891560B1 (en) * | 2016-08-22 | 2018-08-27 | 신일화학공업(주) | 3D Printing filament with electromagnetic absorbing and shielding ability and high thermal conductivity and manufacturing method of the same |
KR20190072242A (en) * | 2017-12-15 | 2019-06-25 | 주식회사 비에스엠신소재 | Method for manufacturing highly conductive fiber with improved magnetic susceptibility using electroless-electrolytic plating method |
KR102109339B1 (en) * | 2017-12-15 | 2020-05-12 | (주)비에스엠신소재 | Method for manufacturing highly conductive fiber with improved magnetic susceptibility using electroless-electrolytic plating method |
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