KR101577513B1 - Highly adhesive polyester film for protection of polarizers - Google Patents

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Abstract

편광자와의 접착성이 우수한 편광자 보호용 이접착성 폴리에스테르 필름을 제공한다. 적어도 편면에 이접착층을 갖는 폴리에스테르 필름으로서, 상기 이접착층이 폴리에스테르계 수지(A), 폴리비닐알코올계 수지(B) 및 가교제(C)를 함유하고, 상기 폴리에스테르계 수지(A)의 산가가 20 KOHmg/g 이하이며, 상기 폴리비닐알코올계 수지(B)의 비누화도가 60~85 몰%인 편광자 보호용 이접착성 폴리에스테르 필름.An adhesive polyester film for polarizer protection excellent in adhesion to a polarizer is provided. (A), a polyvinyl alcohol-based resin (B) and a cross-linking agent (C), wherein the adhesive layer comprises a polyester resin An adhesive polyester film for polarizer protection wherein the acid value is 20 KOHmg / g or less and the saponification degree of the polyvinyl alcohol-based resin (B) is 60 to 85 mol%.

Description

편광자 보호용 이접착성 폴리에스테르 필름{Highly adhesive polyester film for protection of polarizers}BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention [0001] The present invention relates to a polyester film for protection of polarizers,

본 발명은 편광자의 보호에 사용되는 편광자 보호용 이접착성 폴리에스테르 필름에 관한 것이다. 상세하게는 편광자와의 접착성이 우수한 편광자 보호용 이접착성 폴리에스테르 필름에 관한 것이다. The present invention relates to an adhesive polyester film for polarizer protection used for protecting a polarizer. To an adhesive polyester film for polarizer protection which is excellent in adhesion to a polarizer.

액정 표시장치에는 그 화상 형성 방식으로부터 액정 패널 표면을 형성하는 유리 기판의 양쪽에 편광판이 배치된다. 편광판은 일반적으로는 폴리비닐알코올계 필름과 요오드 등의 2색성 재료로 이루어지는 편광자의 양면에 폴리비닐알코올계 수지 등의 친수성 접착제를 매개로 편광자 보호 필름을 첩합(貼合)시킨 구성을 가지고 있다. 편광자의 보호에 사용되는 보호 필름으로서는 종래부터 광학 특성이나 투명성의 관점에서 트리아세틸셀룰로오스 필름이 사용되어 왔다.In a liquid crystal display device, a polarizing plate is disposed on both sides of a glass substrate that forms the liquid crystal panel surface from the image forming system. The polarizing plate generally has a structure in which a polarizer protective film is stuck to both sides of a polarizer made of a dichroic material such as a polyvinyl alcohol film and iodine through a hydrophilic adhesive such as a polyvinyl alcohol resin. As a protective film used for protecting a polarizer, triacetylcellulose films have been conventionally used from the viewpoint of optical properties and transparency.

그러나 트리아세틸셀룰로오스는 내구성이 충분하지 않아, 트리아세틸셀룰로오스 필름을 편광자 보호 필름으로서 사용한 편광판을 고온 또는 고습하에서 사용하면 편광도나 색상 등의 편광판의 성능이 저하되는 경우가 있다. 또한 최근 들어 디스플레이의 박형화에 대응하기 위해 편광판의 박막화가 요구되고 있는데 수분 배리어 특성을 유지한다고 하는 관점에서 트리아세틸셀룰로오스 필름의 박막화에는 한계가 있었다. 이에 내구성 및 수분 배리어성을 갖는 편광자 보호 필름으로서 폴리에스테르 필름을 사용하는 것이 제안되어 있다(특허문헌 1~5 참조).However, triacetyl cellulose has insufficient durability, and when a polarizer using a triacetyl cellulose film as a polarizer protective film is used under high temperature or high humidity, the performance of the polarizer such as polarizability and color may be deteriorated. In addition, in recent years, in order to cope with the thinness of displays, thinning of the polarizing plate is required, but there is a limit to making the triacetylcellulose film thinner from the viewpoint of maintaining moisture barrier properties. Thus, it has been proposed to use a polyester film as a polarizer protective film having durability and moisture barrier properties (see Patent Documents 1 to 5).

편광자 보호 필름으로서 사용되는 트리아세틸셀룰로오스 필름은 알칼리 처리 등이 표면에 실시되어 있어 친수성 접착제와의 매우 높은 친화성을 갖는다. 그 때문에 트리아세틸셀룰로오스 필름으로 이루어지는 보호 필름은 친수성 접착제가 도포된 편광자와 매우 높은 접착성을 갖는다. 그러나 폴리에스테르 필름은 친수성 접착제와의 접착성이 불충분하고 특히 연신 처리에 의해 배향성을 갖는 폴리에스테르 필름의 경우는 그 경향이 보다 현저해진다. 이에 특허문헌 1~3 및 5에서는 편광자 또는 편광자에 도포된 친수성 접착제와의 접착성을 향상시키기 위해서 폴리에스테르 필름에 이접착층을 설치하는 것이 제안되어 있다.The triacetyl cellulose film used as the polarizer protective film has an extremely high affinity with the hydrophilic adhesive since an alkali treatment or the like is carried out on the surface. Therefore, the protective film made of triacetylcellulose film has very high adhesion with the polarizer coated with the hydrophilic adhesive. However, the polyester film has insufficient adhesiveness to the hydrophilic adhesive, and particularly in the case of the polyester film having the orientation property by the stretching treatment, the tendency becomes more remarkable. Thus, in Patent Documents 1 to 3 and 5, it has been proposed to provide the adhesive layer on the polyester film in order to improve the adhesion between the polarizer and the hydrophilic adhesive applied to the polarizer.

일본국 특허공개 평8-271733호 공보Japanese Patent Application Laid-Open No. 8-271733 일본국 특허공개 평8-271734호 공보Japanese Patent Application Laid-Open No. 8-271734 일본국 특허공개 제2009-157361호 공보Japanese Patent Application Laid-Open No. 2009-157361 일본국 특허공개 제2010-277028호 공보Japanese Patent Application Laid-Open No. 2010-277028 일본국 특허공개 제2011-8170호 공보Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-8170

폴리에스테르 필름은 물에 대한 친화성이 낮고, 디카르복실산 성분으로서 방향족 디카르복실산을 갖는 폴리에스테르 필름은 특히 이 경향이 현저하다. 또한 연신에 의해 결정 배향성을 갖는 폴리에스테르 필름은 물과의 친화성이 더욱 낮다. 한편 편광자나 편광자 상에 도포되는 접착제는 폴리비닐알코올계 수지가 주성분으로 높은 친수성을 갖는다. 이러한 성질의 차이로부터 폴리에스테르 필름과 편광자나 당해 접착제는 친화성이 낮아 양자를 강고하게 접착시키는 것은 곤란하였다. 그 때문에 특허문헌 1~3 및 5에서 개시되는 이접착층을 갖는 폴리에스테르 필름이더라도 트리아세틸셀룰로오스 필름과 비교해서 아직 충분한 접착성은 얻어지지 않았다. 따라서 종래의 폴리에스테르 필름을 보호 필름으로 하는 편광판을 디스플레이 부재로서 장기간 사용한 경우, 보호 필름/편광자 간에 들뜸이나 박리가 생겨 편광자 내의 수분량의 변화에 의해 편광 특성이 저하되고 백발(白拔) 등 시인성이 악화되는 경우가 있었다.The polyester film has a low affinity to water, and a polyester film having an aromatic dicarboxylic acid as a dicarboxylic acid component is particularly remarkable in this tendency. Further, the polyester film having crystallographic orientation by stretching has a lower affinity with water. On the other hand, the adhesive applied on the polarizer or the polarizer has a high hydrophilicity as a main component of the polyvinyl alcohol-based resin. From the difference of these properties, the affinity of the polyester film with the polarizer and the adhesive is low, and it is difficult to firmly adhere the two. Therefore, even the polyester film having the adhesive layer disclosed in Patent Documents 1 to 3 and 5 still has insufficient adhesiveness as compared with the triacetyl cellulose film. Therefore, when a polarizing plate having a conventional polyester film as a protective film is used for a long period of time as a display member, peeling or peeling occurs between the protective film and the polarizer, and the polarization characteristics are lowered due to the change in the water content in the polarizer, There was a case where it deteriorated.

이러한 현재 상황 아래, 본 발명의 과제는 폴리에스테르 필름과 편광자 또는 편광자 상에 도포된 접착제 등의 폴리비닐알코올계 수지층을 강고하게 접착시키는 수단을 구비한 폴리에스테르 필름을 제공하는 것을 목적으로 한다.Under these circumstances, it is an object of the present invention to provide a polyester film provided with a means for firmly bonding a polyvinyl alcohol-based resin layer such as a polyester film and an adhesive coated on a polarizer or a polarizer.

본 발명자들은 상기 과제를 해결하기 위해 예의 연구 및 검토를 거듭하여, 폴리에스테르 필름과의 친화성이 높은 폴리에스테르계 수지와 폴리비닐알코올계 수지층의 친화성이 높은 폴리비닐알코올계 수지와 가교제를 함유하는 층을 폴리에스테르 필름과 폴리비닐알코올계 수지층 사이에 설치한다고 하는 구상에 이르렀다. 그러나 본 발명자들은 단순히 그들 성분을 조합시키는 것만으로는 각 성분에 의한 폴리에스테르 필름과 폴리비닐알코올계 수지층을 밀착시키는 기능이 충분히 발휘되지 않는 것을 발견하였다. 이에 본 발명자들은 밤낮으로 연구를 거듭한 결과, 상기 구상에 있어서 폴리에스테르 수지로서 일정 산가를 갖는 폴리에스테르 수지를 채용하고 또한 폴리비닐알코올계 수지로서 일정 비누화도를 갖는 폴리비닐알코올계 수지를 채용함으로써, 각 성분에 의한 각각의 친화성이 높은 수지층과의 접착 작용을 효과적으로 발휘시키는 것이 가능한 것을 발견하였다.DISCLOSURE OF THE INVENTION The present inventors have conducted intensive studies and studies to solve the above problems and have found that a polyester resin having high affinity with a polyester film and a polyvinyl alcohol resin having high affinity with a polyvinyl alcohol- Containing resin layer between the polyester film and the polyvinyl alcohol-based resin layer. However, the inventors of the present invention have found that merely combining these components does not sufficiently exert the function of bringing the polyester film and the polyvinyl alcohol-based resin layer into close contact with each other. Therefore, the inventors of the present invention have conducted extensive research day and night. As a result, they have found that a polyester resin having a constant acid value is used as the polyester resin in the spherical phase and a polyvinyl alcohol resin having a certain saponification degree is employed as the polyvinyl alcohol- , It has been found that it is possible to effectively exert the adhesive action of each component with the highly affinity resin layer.

본 발명자들은 상기의 지견(知見)을 토대로 추가적인 연구를 거듭한 결과, 수산기와의 반응성이 높은 가교제를 채용함으로써 폴리에스테르 필름과 편광자나 접착제 등의 폴리비닐알코올계 수지층을 한층 더 강고하게 접착시키는 것이 가능한 것을 발견하였다. 본 발명자들은 이들 지견을 토대로 추가적인 검토 및 개량을 거듭하여 본 발명을 발명하기에 이르렀다.As a result of further studies based on the above knowledge, the present inventors have found that by adopting a crosslinking agent having high reactivity with a hydroxyl group, the polyester film and the polyvinyl alcohol-based resin layer such as a polarizer or an adhesive are further strongly adhered ≪ / RTI > Based on these findings, the inventors of the present invention have made further investigations and improvements to invent the present invention.

아래에 본 발명의 대표예를 나타낸다.A representative example of the present invention is shown below.

제1 발명은 적어도 편면에 이접착층을 갖는 폴리에스테르 필름으로서, 상기 이접착층이 폴리에스테르계 수지(A), 폴리비닐알코올계 수지(B) 및 가교제(C)를 함유하고, 상기 폴리에스테르계 수지(A)의 산가가 20 KOHmg/g 이하이며, 상기 폴리비닐알코올계 수지(B)의 비누화도가 60~85 몰%인 편광자 보호용 이접착성 폴리에스테르 필름이다.The first invention is a polyester film having at least one adhesive layer on one side, wherein the adhesive layer contains a polyester resin (A), a polyvinyl alcohol resin (B) and a crosslinking agent (C) (A) is 20 KOHmg / g or less, and the saponification degree of the polyvinyl alcohol-based resin (B) is 60 to 85 mol%.

제2 발명은 상기 폴리에스테르 수지(A)가 5-설포이소프탈산 성분을 디카르복실산 성분 중 1~15 몰% 함유하는 상기 편광자 보호용 이접착성 폴리에스테르 필름이다.The second invention is the above adhesive polyester film for polarizer protection wherein the polyester resin (A) contains 1 to 15 mol% of the 5-sulfoisophthalic acid component in the dicarboxylic acid component.

제3 발명은 상기 가교제(C)가 이소시아네이트 화합물 또는 멜라민 화합물인 상기 편광자 보호용 이접착성 폴리에스테르 필름이다.The third invention is an adhesive polyester film for polarizer protection wherein the crosslinking agent (C) is an isocyanate compound or a melamine compound.

제4 발명은 상기 이접착층 중 폴리에스테르계 수지(A), 폴리비닐알코올계 수지(B) 및 가교제(C)의 질량비가 아래의 식을 만족하는 상기 편광자 보호용 이접착성 폴리에스테르 필름이다.The fourth invention is an adhesive polyester film for polarizer protection in which the mass ratio of the polyester resin (A), the polyvinyl alcohol resin (B) and the crosslinking agent (C) in the adhesive layer satisfies the following formula.

Figure 112013077235620-pct00001
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제5 발명은 편광자의 양면에 편광자 보호 필름을 가지고 이루어지는 편광판으로서, 적어도 한쪽 면의 편광자 보호 필름이 상기 편광자 보호용 이접착성 폴리에스테르 필름인 편광판이다.A fifth aspect of the present invention is a polarizing plate comprising a polarizer protective film on both sides of a polarizer, wherein the polarizer protective film on at least one side is an adhesive polyester film for polarizer protection.

본 발명의 편광자 보호용 이접착성 폴리에스테르 필름은 편광자 또는 그 위에 도포되는 접착제로 대표되는 폴리비닐알코올계 수지층과의 접착성이 우수하다. 따라서 본 발명의 폴리에스테르 필름은 편광자의 보호 필름으로서 적합하게 사용할 수 있다. 이러한 본 발명의 폴리에스테르 필름을 편광자의 보호 필름으로서 사용함으로써, 종래보다도 내구성 및 수분 배리어성이 우수한 편광판을 보다 저렴하게 제조하는 것이 가능하다. 또한 본 발명의 편광판은 내구성이 우수하기 때문에 종래보다도 추가로 박막화하는 것이 가능하다. 따라서 본 발명의 편광판을 이용함으로써 액정 디스플레이를 추가로 박형화하는 것이 가능하다.The adhesive polyester film for polarizer protection of the present invention is excellent in adhesion to a polyvinyl alcohol-based resin layer typified by a polarizer or an adhesive applied thereon. Therefore, the polyester film of the present invention can be suitably used as a protective film of a polarizer. By using such a polyester film of the present invention as a protective film of a polarizer, it is possible to produce a polarizing plate which is superior in durability and moisture barrier property to the conventional one at lower cost. Further, since the polarizing plate of the present invention has excellent durability, it is possible to further reduce the thickness of the polarizing plate. Therefore, it is possible to further thin the liquid crystal display by using the polarizing plate of the present invention.

(폴리에스테르 필름)(Polyester film)

본 발명에 있어서 기재(基材)로서 사용하는 폴리에스테르 필름은 주로 폴리에스테르 수지로 구성되는 필름이다. 여기서 「주로 폴리에스테르 수지로 구성되는 필름」이란 폴리에스테르 수지를 50 질량% 이상 함유하는 수지 조성물로부터 형성되는 필름으로, 다른 폴리머와 블렌드하는 경우는 폴리에스테르 수지가 50 질량% 이상 함유하고 있는 것을 의미하며, 다른 모노머와 공중합하는 경우는 폴리에스테르 구조 단위를 50 몰% 이상 함유하는 것을 의미한다. 바람직하게는 폴리에스테르 필름은 폴리에스테르 수지를 90 질량% 이상, 보다 바람직하게는 95 질량% 이상, 더욱 바람직하게는 100 질량% 함유한다.The polyester film used as a base material in the present invention is a film mainly composed of a polyester resin. Here, the term " film mainly composed of a polyester resin " means a film formed from a resin composition containing 50% by mass or more of a polyester resin, and when blended with another polymer, it means that the polyester resin contains 50% , And when it is copolymerized with other monomers, it means that the polyester structural unit contains 50 mol% or more. Preferably, the polyester film contains 90% by mass or more, more preferably 95% by mass or more, further preferably 100% by mass of the polyester resin.

폴리에스테르 수지로서는 재료는 특별히 한정되지 않지만 디카르복실산 성분과 디올 성분이 중축합하여 형성되는 공중합체 또는 그의 블렌드 수지를 사용할 수 있다. 디카르복실산 성분으로서는 예를 들면 테레프탈산, 이소프탈산, 오르토프탈산, 2,5-나프탈렌디카르복실산, 2,6-나프탈렌디카르복실산, 1,4-나프탈렌디카르복실산, 1,5-나프탈렌디카르복실산, 디페닐카르복실산, 디페녹시에탄디카르복실산, 디페닐설폰카르복실산, 안트라센디카르복실산, 1,3-시클로펜탄디카르복실산, 1,3-시클로헥산디카르복실산, 1,4-시클로헥산디카르복실산, 헥사히드로테레프탈산, 헥사히드로이소프탈산, 말론산, 디메틸말론산, 숙신산, 3,3-디에틸숙신산, 글루타르산, 2,2-디메틸글루타르산, 아디프산, 2-메틸아디프산, 트리메틸아디프산, 피멜산, 아젤라산, 다이머산, 세바스산, 수베르산, 도데카디카르복실산 등을 들 수 있다.As the polyester resin, a material is not particularly limited, but a copolymer in which a dicarboxylic acid component and a diol component are formed by polycondensation, or a blend resin thereof can be used. Examples of the dicarboxylic acid component include terephthalic acid, isophthalic acid, orthophthalic acid, 2,5-naphthalene dicarboxylic acid, 2,6-naphthalene dicarboxylic acid, 1,4-naphthalene dicarboxylic acid, Naphthalene dicarboxylic acid, diphenylcarboxylic acid, diphenoxyethane dicarboxylic acid, diphenylsulfonic acid, anthracene dicarboxylic acid, 1,3-cyclopentanedicarboxylic acid, 1,3- Hexahydroterephthalic acid, hexahydroisophthalic acid, malonic acid, dimethyl malonic acid, succinic acid, 3,3-diethyl succinic acid, glutaric acid, 2, 4-cyclohexane dicarboxylic acid, 2-dimethylglutaric acid, adipic acid, 2-methyladipic acid, trimethyladipic acid, pimelic acid, azelaic acid, dimeric acid, sebacic acid, suberic acid and dodecadicarboxylic acid.

폴리에스테르 수지를 구성하는 디올 성분으로서는 예를 들면 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 헥사메틸렌글리콜, 네오펜틸글리콜, 1,2-시클로헥산디메탄올, 1,4-시클로헥산디메탄올, 데카메틸렌글리콜, 1,3-프로판디올, 1,4-부탄디올, 1,5-펜탄디올, 1,6-헥사디올, 2,2-비스(4-히드록시페닐)프로판, 비스(4-히드록시페닐)설폰 등을 들 수 있다.Examples of the diol component constituting the polyester resin include ethylene glycol, propylene glycol, hexamethylene glycol, neopentyl glycol, 1,2-cyclohexanedimethanol, 1,4-cyclohexanedimethanol, decamethylene glycol, Propanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, bis (4-hydroxyphenyl) .

폴리에스테르 수지를 구성하는 디카르복실산 성분과 디올 성분은 각각 1종 또는 2종 이상을 사용해도 된다. 또한 트리멜리트산 등의 기타 산 성분이나 트리메틸올프로판 등의 기타 수산기 성분을 적절히 첨가해도 된다.The dicarboxylic acid component and the diol component constituting the polyester resin may be used alone or in combination of two or more. Other acid components such as trimellitic acid and other hydroxyl groups such as trimethylolpropane may be appropriately added.

폴리에스테르 수지로서는 구체적으로는 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리프로필렌테레프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트 등을 들 수 있고, 그들 중에서도 물성과 비용의 균형으로부터 폴리에틸렌테레프탈레이트가 바람직하다. 또한 편광성 등 광학 특성을 제어하기 위해서 다른 공중합 성분이나 다른 폴리머를 포함하는 것도 바람직한 태양이다. 폴리에스테르 필름의 광학 특성을 제어하는 관점에서 바람직한 공중합 성분으로서는 디에틸렌글리콜이나 측쇄에 노르보르넨을 갖는 공중합 성분 등을 들 수 있다.Specific examples of the polyester resin include polyethylene terephthalate, polypropylene terephthalate, polybutylene terephthalate, and polyethylene naphthalate. Of these, polyethylene terephthalate is preferable from the viewpoint of balance between physical properties and cost. It is also a preferred embodiment to contain other copolymerizable components or other polymers in order to control optical properties such as polarizing properties. Examples of preferred copolymerization components from the viewpoint of controlling the optical properties of the polyester film include diethylene glycol and copolymer components having norbornene in the side chain.

본 발명의 폴리에스테르 필름은 편광자용 보호 필름으로서 사용하기 때문에 높은 투명성을 갖는 것이 바람직하다. 본 발명의 편광자 보호용 폴리에스테르 필름의 투명성은 그 전광선 투과율이 85% 이상인 것이 바람직하고, 87% 이상이 보다 바람직하며, 88% 이상이 더욱 바람직하고, 89% 이상이 보다 더욱 바람직하며, 90% 이상이 특히 바람직하다. 또한 헤이즈는 3% 이하인 것이 바람직하고, 2.5% 이하가 보다 바람직하며, 2% 이하가 더욱 바람직하고, 1.5% 이하가 특히 바람직하다. 폴리에스테르 필름의 전광선 투과율은 예를 들면 후술하는 실시예에 기재하는 방법에 따라서 측정할 수 있다.Since the polyester film of the present invention is used as a protective film for a polarizer, it is preferable that the polyester film has high transparency. The transparency of the polarizer-protective polyester film of the present invention is preferably 85% or more, more preferably 87% or more, further preferably 88% or more, still more preferably 89% or more, and 90% or more Is particularly preferable. The haze is preferably 3% or less, more preferably 2.5% or less, more preferably 2% or less, and particularly preferably 1.5% or less. The total light transmittance of the polyester film can be measured by, for example, a method described in the following Examples.

폴리에스테르 필름의 미끄러짐성(滑性), 권취성 등의 핸들링성을 개선하기 위해서 필름 중에 불활성 입자를 함유시키는 경우가 있지만, 높은 투명성을 유지하기 위해서는 필름 중으로의 불활성 입자의 함유량은 될 수 있는 한 적은 편이 바람직하다. 따라서 필름의 표층에만 입자를 함유시킨 다층 구성으로 하거나 또는 필름 중에 실질적으로 입자를 함유시키지 않고 폴리에스테르 필름의 적어도 편면에 적층되는 이접착층에만 미립자를 함유시키는 것이 바람직하다.In order to improve the handling properties such as slipperiness and windability of the polyester film, inert particles may be contained in the film. However, in order to maintain high transparency, the content of the inert particles in the film is preferably as long as possible Smaller is preferable. Therefore, it is preferable that the fine particles are contained only in the adhesive layer which is laminated on at least one side of the polyester film without forming the multilayer structure in which the particles are contained only in the surface layer of the film or substantially no particles are contained in the film.

또한 「실질적으로 입자를 함유시키지 않는다」는 것은 예를 들면 무기 입자의 경우, 형광 X선 분석으로 입자에 유래하는 원소를 정량 분석했을 때에 50 ppm 이하, 바람직하게는 10 ppm 이하, 가장 바람직하게는 검출 한계 이하가 되는 함유량을 의미한다. 이는 적극적으로 입자를 기재 필름 중에 첨가시키지 않아도 외래 이물질 유래의 오염 성분이나 원료 수지 또는 필름의 제조 공정에 있어서의 라인이나 장치에 부착된 오염물이 박리되어 필름 중에 혼입되는 경우가 있기 때문이다.The phrase " substantially not containing particles " means that in the case of inorganic particles, when the elements derived from the particles are quantitatively analyzed by fluorescent X-ray analysis, the content is 50 ppm or less, preferably 10 ppm or less, Means the content below the detection limit. This is because even if the particles are not positively added to the base film, the pollution components originating from foreign materials or the raw resin or the contaminants adhering to the line or apparatus in the production process of the film are peeled off and mixed into the film.

또한 기재 필름을 다층 구성으로 하는 경우는, 내층에 불활성 입자를 실질적으로 함유시키지 않고 최외층에만 불활성 입자를 함유하는 2종 3층 구성은 투명성과 가공성을 양립하는 것이 가능하여 바람직하다.When the base film has a multilayer structure, it is preferable that the two-kind three-layer structure including inert particles only in the outermost layer and substantially no inert particles in the inner layer is capable of both transparency and processability.

본 발명에 있어서 필름의 두께는 특별히 한정되지 않지만 디스플레이의 박형화를 위해 편광판의 두께를 얇게 하는 경우는, 필름의 두께는 200 ㎛ 이하인 것이 바람직하고, 100 ㎛ 이하인 것이 더욱 바람직하다. 한편 보호막으로서의 기계적 강도를 유지하기 위해서는 필름의 두께는 10 ㎛ 이상인 것이 바람직하고, 12 ㎛ 이상인 것이 보다 바람직하며, 20 ㎛ 이상인 것이 더욱 바람직하다.In the present invention, the thickness of the film is not particularly limited, but when the thickness of the polarizing plate is reduced for thinning the display, the thickness of the film is preferably 200 m or less, more preferably 100 m or less. On the other hand, in order to maintain the mechanical strength as a protective film, the thickness of the film is preferably 10 탆 or more, more preferably 12 탆 or more, and further preferably 20 탆 or more.

기재가 되는 폴리에스테르 필름은 단층이어도 되고 2종 이상의 층이 적층된 것이어도 된다. 또한 본 발명의 효과를 나타내는 범위 내라면 필요에 따라서 필름 중에 각종 첨가제를 함유시킬 수 있다. 첨가제로서는 예를 들면 산화 방지제, 내광제, 겔화 방지제, 유기 습윤제, 대전 방지제, 자외선 흡수제, 계면활성제 등을 들 수 있다. 필름이 적층 구성을 갖는 경우는 필요에 따라서 각층의 기능에 따라서 첨가제를 함유시키는 것도 바람직하다. 예를 들면 편광자의 광열화를 방지하기 위해서 내층에 자외선 흡수제 등을 첨가하는 것도 바람직한 태양이다.The polyester film to be the substrate may be a single layer or a laminate of two or more layers. If necessary, various additives may be contained in the film within the range of exhibiting the effect of the present invention. Examples of additives include antioxidants, light stabilizers, antigelling agents, organic wetting agents, antistatic agents, ultraviolet absorbers, surfactants and the like. When the film has a laminated structure, it is also preferable to add an additive in accordance with the function of each layer as required. For example, it is also preferable to add an ultraviolet absorber or the like to the inner layer in order to prevent the photo-polymerization of the polarizer.

폴리에스테르 필름은 예를 들면 상기의 폴리에스테르 수지를 필름형상으로 용융 압출, 캐스팅 드럼으로 냉각 고화시켜서 필름을 형성시키는 방법 등에 의해 얻어진다. 본 발명의 폴리에스테르 필름으로서는 무연신 필름, 연신 필름 중 어느 것도 사용할 수 있지만 기계 강도나 내약품성 등의 내구성의 관점에서는 연신 필름인 것이 바람직하다. 폴리에스테르 필름이 연신 필름인 경우, 그 연신 방법은 특별히 한정되지 않고 세로 일축 연신법, 가로 일축 연신법, 가로세로 축차 이축 연신법, 가로세로 동시 이축 연신법 등을 채용할 수 있다.The polyester film is obtained by, for example, a method of melt-extruding the above-mentioned polyester resin in a film form and cooling and solidifying it by a casting drum to form a film. As the polyester film of the present invention, any of a lead-free film and a stretched film can be used, but a stretched film is preferable from the viewpoints of durability such as mechanical strength and chemical resistance. When the polyester film is a stretched film, the stretching method is not particularly limited, and a vertical uniaxial stretching method, a transverse uniaxial stretching method, a transverse lengthwise biaxial stretching method, and a transverse direction simultaneous biaxial stretching method may be employed.

(이접착층)(The adhesive layer)

본 발명의 폴리에스테르 필름은 편광자 및 그의 편면 또는 양면에 설치되는 수계 접착제 등의 폴리비닐알코올계 수지층과의 접착성을 향상시키기 위해서, 그의 적어도 편면에 산가가 20 KOHmg/g 이하인 폴리에스테르계 수지(A), 비누화도가 60~85 몰%인 폴리비닐알코올계 수지(B) 및 가교제(C)를 함유하는 수지 조성물로 형성되는 이접착층이 적층되어 있다. 이접착층은 폴리에스테르 필름의 양면에 설치해도 되고, 폴리에스테르 필름의 편면에만 설치하고 다른 쪽 면에는 이종(異種)의 수지 피복층을 설치해도 된다.The polyester film of the present invention is a polyester film in which a polyester resin having an acid value of 20 KOHmg / g or less is added to at least one surface of the polarizer and a polyvinyl alcohol-based resin layer such as a water- (B) having a degree of saponification of 60 to 85 mol%, and a cross-linking agent (C). The adhesive layer may be provided on both sides of the polyester film, or may be provided on only one side of the polyester film and a different type of resin coating layer may be provided on the other side.

이론에 의해 구속되는 것은 아니지만, 비누화도가 20 KOHmg/g 이하인 특정 폴리에스테르계 수지(A), 비누화도가 60~85 몰%인 특정 폴리비닐알코올계 수지(B) 및 가교제(C)를 조합시킴으로써, 폴리에스테르계 수지와 폴리비닐알코올계 수지가 이접착층 중에서 각각 별개의 도메인 단위를 형성하여 일반적으로 해도(海島) 구조라고도 칭해지는 상분리 구조를 형성하는 것으로 생각된다. 그러한 도메인 단위의 분리 구조를 취함으로써, 폴리에스테르계 수지에 의해 구성되는 도메인에 의한 폴리에스테르 필름과의 접착성 및 폴리비닐알코올계 수지에 의해 구성되는 도메인에 의한 폴리비닐알코올계 수지층과의 접착성이라는 두 기능이 서로 손상되지 않고 적합하게 양립되는 것으로 생각된다. 가교제(C)는 폴리비닐알코올계 수지(B)를 가교·응집함으로써 당해 도메인 구조의 형성을 촉진하고 유지한다고 생각된다.(A) having a degree of saponification of 20 KOHmg / g or less, a specific polyvinyl alcohol-based resin (B) having a saponification degree of 60 to 85 mol% and a crosslinking agent (C) , It is considered that the polyester-based resin and the polyvinyl alcohol-based resin form separate domain units in the adhesive layer to form a phase-separated structure generally called sea-island structure. By taking such a domain-by-domain separation structure, the adhesion to the polyester film by the domain formed by the polyester-based resin and the adhesion to the polyvinyl alcohol-based resin layer by the domain formed by the polyvinyl alcohol- It is considered that the two functions, i.e., sex, are appropriately compatible without being damaged. It is considered that the crosslinking agent (C) promotes and maintains the formation of the domain structure by crosslinking and aggregating the polyvinyl alcohol-based resin (B).

이하 이접착층의 각 조성에 대해서 상세히 설명한다.Hereinafter, each composition of the adhesive layer will be described in detail.

(폴리에스테르계 수지(A))(Polyester resin (A))

본 발명의 이접착층에 사용하는 폴리에스테르계 수지(A)는 디카르복실산 성분과 디올 성분이 중축합하여 이루어지는 공중합체로, 디카르복실산 성분 및 디올 성분으로서는 전술한 기재로서의 폴리에스테르 필름의 재료를 사용할 수 있다. 폴리에스테르 필름 기재와의 접착성을 향상시키는 관점에서, 기재로서의 폴리에스테르 필름 중의 디카르복실산 성분과 동일 또는 유사한 구조·성질을 갖는 디카르복실산 성분을 폴리에스테르계 수지(A)의 디카르복실산 성분으로서 사용하는 것이 바람직하다. 따라서 예를 들면 폴리에스테르 필름의 디카르복실산 성분으로서 방향족 디카르복실산이 채용되는 경우는 폴리에스테르계 수지(A)의 디카르복실산 성분으로서 방향족 디카르복실산을 사용하는 것이 바람직하다. 그러한 방향족 디카르복실산 성분으로서는 테레프탈산 및 이소프탈산이 가장 바람직하다. 전체 디카르복실산 성분에 대해서 10 몰% 이하의 범위에서 다른 방향족 디카르복실산을 첨가하여 공중합시켜도 된다.The polyester resin (A) used in the adhesive layer of the present invention is a copolymer in which a dicarboxylic acid component and a diol component are polycondensed, and as the dicarboxylic acid component and the diol component, a polyester film material Can be used. A dicarboxylic acid component having the same or similar structure or properties as the dicarboxylic acid component in the polyester film as the base material is preferably added to the polyester resin (A) in the presence of a dicarboxylic acid component It is preferably used as a carboxylic acid component. Therefore, for example, when an aromatic dicarboxylic acid is employed as the dicarboxylic acid component of the polyester film, it is preferable to use an aromatic dicarboxylic acid as the dicarboxylic acid component of the polyester resin (A). The aromatic dicarboxylic acid component is most preferably terephthalic acid and isophthalic acid. Other aromatic dicarboxylic acids may be added and copolymerized in an amount of 10 mol% or less based on the total dicarboxylic acid component.

또한 폴리에스테르계 수지(A)의 글리콜 성분으로서는 에틸렌글리콜과 분기된 글리콜을 구성 성분으로 하는 것이 바람직하다. 분기 구조를 가짐으로써 이접착층에서의 응력 완화에 기여하여 적합하게 밀착성을 나타내는 것이 가능하다고 생각된다. 상기의 분기된 글리콜 성분이란 예를 들면 2,2-디메틸-1,3-프로판디올, 2-메틸-2-에틸-1,3-프로판디올, 2-메틸-2-부틸-1,3-프로판디올, 2-메틸-2-프로필-1,3-프로판디올, 2-메틸-2-이소프로필-1,3-프로판디올, 2-메틸-2-n-헥실-1,3-프로판디올, 2,2-디에틸-1,3-프로판디올, 2-에틸-2-n-부틸-1,3-프로판디올, 2-에틸-2-n-헥실-1,3-프로판디올, 2,2-디-n-부틸-1,3-프로판디올, 2-n-부틸-2-프로필-1,3-프로판디올 및 2,2-디-n-헥실-1,3-프로판디올 등을 들 수 있다. As the glycol component of the polyester-based resin (A), it is preferable to use ethylene glycol and branched glycol as constituent components. It is considered that it is possible to exhibit the adhesion suitably by contributing to the stress relaxation in this adhesive layer by having the branched structure. Examples of the branched glycol component include 2,2-dimethyl-1,3-propanediol, 2-methyl-2-ethyl-1,3-propanediol, Methyl-2-propyl-1,3-propanediol, 2-methyl-2-isopropyl-1,3-propanediol, 2- , 2-ethyl-2-n-butyl-1,3-propanediol, 2-ethyl- Di-n-butyl-1,3-propanediol, 2-n-butyl-2-propyl-1,3-propanediol and 2,2- .

상기의 분기된 글리콜 성분의 몰비는 전체 글리콜 성분에 대해서 하한이 10 몰%인 것이 바람직하고, 특히 바람직하게는 20 몰%이다. 한편 상한은 80 몰%인 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 70 몰%, 특히 바람직하게는 60 몰%이다. 또한 필요에 따라서 디에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 부탄디올, 헥산디올 또는 1,4-시클로헥산디메탄올 등을 병용해도 된다.The molar ratio of the branched glycol component is preferably 10 mol%, and particularly preferably 20 mol%, lower than the lower limit of the total glycol component. On the other hand, the upper limit is preferably 80 mol%, more preferably 70 mol%, particularly preferably 60 mol%. If necessary, diethylene glycol, propylene glycol, butanediol, hexanediol, or 1,4-cyclohexanedimethanol may be used in combination.

본 발명에서 사용하는 폴리에스테르계 수지(A)는 폴리비닐알코올계 수지(B)와의 상용성의 관점에서 수용성 또는 수분산성 수지를 사용하는 것이 바람직하다. 폴리에스테르계 수지의 수용성화 또는 수분산화를 위해서는 설폰산염기, 카르복실산염기 등의 친수성기를 포함하는 화합물을 공중합시키는 것이 바람직하다. 그 중에서도 폴리에스테르계 수지(A)의 산가를 낮게 유지하여 가교제와의 반응성을 제어하면서 친수성을 부여한다고 하는 관점에서 설폰산염기를 갖는 디카르복실산 성분이 적합하다. 설폰산염기를 갖는 디카르복실산 성분으로서는 예를 들면 설포테레프탈산, 5-설포이소프탈산, 4-설포나프탈렌이소프탈산-2,7-디카르복실산 및 5-(4-설포페녹시)이소프탈산 또는 그의 알칼리 금속염을 들 수 있고, 그 중에서도 5-설포이소프탈산이 바람직하다. 설폰산염기를 갖는 디카르복실산 성분은 폴리에스테르 수지(A)의 디카르복실산 성분 중 1~15 몰%가 바람직하고, 1.5~12 몰%가 보다 바람직하며, 2~10 몰%가 더욱 바람직하다. 설폰산염기를 갖는 디카르복실산 성분이 상기 하한 이상인 경우는 폴리에스테르계 수지의 수용성화 또는 수분산화에 적합하다. 또한 설폰산염기를 갖는 디카르복실산 성분이 상기 상한 이하인 경우는 폴리에스테르 필름 기재와의 접착성에 적합하다.The polyester resin (A) used in the present invention is preferably a water-soluble or water-dispersible resin from the viewpoint of compatibility with the polyvinyl alcohol-based resin (B). For water-solubilization or water-oxidation of the polyester-based resin, it is preferable to copolymerize a compound containing a hydrophilic group such as a sulfonic acid group or a carboxylic acid group. Among them, a dicarboxylic acid component having a sulfonate group is preferable from the viewpoint that the acid value of the polyester resin (A) is kept low and hydrophilicity is imparted while controlling the reactivity with the crosslinking agent. Examples of the dicarboxylic acid component having a sulfonic acid group include sulfonic acid such as sulfoterephthalic acid, 5-sulfoisophthalic acid, 4-sulfonaphthalene isophthalic acid-2,7-dicarboxylic acid and 5- (4-sulfophenoxy) Or an alkali metal salt thereof, among which 5-sulfoisophthalic acid is preferable. The dicarboxylic acid component having a sulfonate group is preferably from 1 to 15 mol%, more preferably from 1.5 to 12 mol%, still more preferably from 2 to 10 mol%, of the dicarboxylic acid component of the polyester resin (A) Do. When the dicarboxylic acid component having a sulfonate group is above the lower limit, it is suitable for water-solubilization or water-oxidation of a polyester-based resin. When the dicarboxylic acid component having a sulfonate group is not more than the upper limit, it is suitable for adhesion to a polyester film substrate.

폴리에스테르계 수지(A)는 가교제(C)와의 반응기인 카르복실산기가 적은 편이 바람직하다. 가교제와의 반응성이 있는 카르복실기를 적게함으로써 가교제와의 반응성이 저하되기 때문에, 결과적으로 폴리비닐알코올계 수지와 완전하게는 혼합되지 않아 가교된 폴리비닐알코올계 수지에 의해 형성되는 도메인 구조를 유지하는 것이 가능하다고 생각된다. 이러한 관점에서 폴리에스테르계 수지(A)의 산가는 20 KOHmg/g 이하이고, 바람직하게는 15 KOHmg/g 이하, 보다 바람직하게는 10 KOHmg/g 이하, 더욱 바람직하게는 8 KOHmg/g 이하, 보다 더욱 바람직하게는 5 KOHmg/g 이하이다. 폴리에스테르계 수지(A)의 산가는 후술하는 적정법 또는 NMR 등에 의한 성분 분석의 결과로부터 이론적으로 구할 수 있다.The polyester-based resin (A) preferably has a smaller carboxylic acid group as a reactive group with the crosslinking agent (C). Since the reactivity with the crosslinking agent is lowered by reducing the carboxyl group having reactivity with the crosslinking agent, it is consequently possible to maintain the domain structure formed by the crosslinked polyvinyl alcohol-based resin without being completely mixed with the polyvinyl alcohol- It seems possible. From this viewpoint, the acid value of the polyester resin (A) is 20 KOHmg / g or less, preferably 15 KOHmg / g or less, more preferably 10 KOHmg / g or less, more preferably 8 KOHmg / g or less And more preferably 5 KOH mg / g or less. The acid value of the polyester-series resin (A) can be theoretically obtained from the results of the component analysis by the titration method described later or by NMR and the like.

폴리에스테르계 수지(A)의 산가를 상기 범위로 제어하기 위해서는, 수용성화 또는 수분산화를 위한 카르복실산염기의 도입량을 적게 하거나 카르복실산염기 이외의 친수성기를 채용하거나 폴리에스테르계 수지의 카르복실산 말단 농도를 낮추는 것이 바람직하다. 폴리에스테르계 수지의 카르복실산 말단 농도를 낮추는 방법으로서는, 카르복실산 말단기를 말단 수식한 폴리에스테르계 수지를 채용하거나 폴리에스테르계 수지의 수 평균 분자량이 큰 폴리에스테르계 수지를 채용하는 것이 바람직하다. 이 때문에 폴리에스테르계 수지(A)의 수 평균 분자량은 5000 이상인 것이 바람직하고, 6000 이상인 것이 보다 바람직하며, 10000 이상이 더욱 바람직하다. 또한 폴리에스테르계 수지(A)를 구성 성분으로 하여 카르복실기를 3개 이상 갖는 산 성분의 함유량을 낮게 하는 것이 바람직하다. In order to control the acid value of the polyester-based resin (A) to the above-mentioned range, it is preferable that the introduction amount of the carboxylic acid base for water-solubilization or water oxidation is reduced or a hydrophilic group other than the carboxylic acid base is employed, It is preferable to lower the acid terminal concentration. As a method for lowering the carboxylic acid terminal concentration of the polyester resin, it is preferable to employ a polyester resin end-modified with a carboxylic acid terminal group or a polyester resin having a large number average molecular weight of the polyester resin Do. Therefore, the number average molecular weight of the polyester resin (A) is preferably 5000 or more, more preferably 6000 or more, and further preferably 10000 or more. It is also preferable to reduce the content of the acid component having three or more carboxyl groups in the polyester resin (A) as a constituent component.

폴리에스테르계 수지(A)의 유리 전이 온도는 특별히 한정되지 않지만 20~90℃인 것이 바람직하고, 30~80℃인 것이 보다 바람직하다. 유리 전이 온도가 상기 하한 이상이면 내블로킹성에 대해서 적합하고, 유리 전이 온도가 상기 상한 이하면 폴리에스테르 필름 기재와의 접착성에 대해서 적합하다.The glass transition temperature of the polyester-based resin (A) is not particularly limited, but is preferably 20 to 90 占 폚, more preferably 30 to 80 占 폚. When the glass transition temperature is lower than the lower limit, it is suitable for blocking resistance. When the glass transition temperature is lower than the upper limit, it is suitable for adhesion to the polyester film substrate.

이접착층 중에 있어서의 폴리에스테르계 수지(A)의 함유량은 40 질량% 이상 90 질량% 이하가 바람직하고, 45 질량% 이상 85% 질량% 이하가 보다 바람직하며, 50 질량% 이상 80 질량% 이하가 더욱 바람직하다. 폴리에스테르계 수지(A)의 함유량이 상기 하한 이상이면 폴리에스테르 필름 기재와의 접착성에 적합하고, 상기 상한 이하면 편광자나 친수성 접착제 등의 폴리비닐알코올계 수지와의 접착성에 적합하다.The content of the polyester resin (A) in the adhesive layer is preferably 40 mass% or more and 90 mass% or less, more preferably 45 mass% or more and 85 mass% or less, still more preferably 50 mass% or more and 80 mass% More preferable. When the content of the polyester resin (A) is lower than the lower limit described above, it is suitable for adhesion with a polyester film substrate and is suitable for adhesion with a polyvinyl alcohol resin such as a polarizer and a hydrophilic adhesive below the upper limit.

(폴리비닐알코올계 수지(B))(Polyvinyl alcohol-based resin (B))

폴리비닐알코올계 수지는 특별히 한정되지 않지만 예를 들면 폴리초산비닐을 비누화하여 얻어진 폴리비닐알코올；그의 유도체；또한 초산비닐과 공중합성을 갖는 단량체와의 공중합체의 비누화물；폴리비닐알코올을 아세탈화, 우레탄화, 에테르화, 그래프트화, 인산에스테르화 등을 한 변성 폴리비닐알코올；등을 들 수 있다. 상기 단량체로서는 (무수)말레산, 푸마르산, 크로톤산, 이타콘산, (메타)아크릴산 등의 불포화 카르복실산 및 그의 에스테르류；에틸렌, 프로필렌 등의 α-올레핀, (메타)알릴설폰산(소다), 설폰산소다(모노알킬말레이트), 디설폰산소다알킬말레이트, N-메틸올아크릴아미드, 아크릴아미드알킬설폰산알칼리염, N-비닐피롤리돈, N-비닐피롤리돈 유도체 등을 들 수 있다. 이들 폴리비닐알코올계 수지는 1종만 사용해도 되고 2종 이상을 병용해도 된다.The polyvinyl alcohol-based resin is not particularly limited, and examples thereof include polyvinyl alcohol obtained by saponifying polyvinyl acetate, a derivative thereof, a saponification product of a copolymer of a vinyl acetate and a monomer having copolymerization, a polyvinyl alcohol- , Urethanization, etherification, grafting, phosphoric esterification, and the like. Examples of the monomer include unsaturated carboxylic acids and esters thereof such as maleic acid (anhydride), fumaric acid, crotonic acid, itaconic acid and (meth) acrylic acid,? -Olefins such as ethylene and propylene, (metha) , Sulfone oxygen (monoalkyl maleate), disulfone oxygen dialkyl maleate, N-methylol acrylamide, acrylamide alkylsulfonic acid alkali salts, N-vinylpyrrolidone, N-vinylpyrrolidone derivatives, . These polyvinyl alcohol resins may be used alone or in combination of two or more.

본 발명에서 사용하는 폴리비닐알코올계 수지(B)로서 비닐알코올-초산비닐 공중합체, 비닐알코올-비닐부티랄 공중합체, 에틸렌-비닐알코올 공중합체가 예시되고, 이들 중에서도 비닐알코올-초산비닐 공중합체, 에틸렌-비닐알코올 공중합체가 바람직하다. 폴리비닐알코올계 수지(B)의 중합도는 특별히 한정되지 않지만 도포액 점성의 관점에서 중합도가 3000 이하인 것이 바람직하다.Examples of the polyvinyl alcohol resin (B) used in the present invention include vinyl alcohol-vinyl acetate copolymer, vinyl alcohol-vinyl butyral copolymer, and ethylene-vinyl alcohol copolymer. Among them, vinyl alcohol-vinyl acetate copolymer , And ethylene-vinyl alcohol copolymer are preferable. The degree of polymerization of the polyvinyl alcohol-based resin (B) is not particularly limited, but from the viewpoint of the viscosity of the coating liquid, the degree of polymerization is preferably 3,000 or less.

비닐알코올의 공중합 비율은 비누화도로 나타내어진다. 본 발명의 폴리비닐알코올계 수지(B)의 비누화도는 60 몰% 이상 85 몰% 이하가 바람직하고, 65 몰% 이상 83 몰% 이하가 보다 바람직하며, 68 몰% 이상 80 몰% 이하가 더욱 바람직하고, 70 몰% 이상 80 몰% 미만이 보다 더욱 바람직하며, 71 몰% 이상 78 몰% 이하가 더욱 보다 바람직하고, 73 몰% 이상 75 몰% 이하가 특히 바람직하다. 폴리비닐알코올계 수지(B)의 비누화도가 상기 하한 이상이면 가교제(C)와 보다 적합하게 가교 구조를 형성할 수 있다. 또한 폴리비닐알코올계 수지(B)의 비누화도가 상기 상한 이하(또는 미만)면 폴리에스테르계 수지(A)와 보다 적합하게 상용성을 나타낼 수 있다. 비닐알코올계 수지의 비누화도는 초산비닐 등의 공중합 단위의 가수분해에 필요로 하는 알칼리 소비량이나 NMR에 의한 조성 분석에 의해 구할 수 있다.The copolymerization ratio of the vinyl alcohol is represented by saponification. The saponification degree of the polyvinyl alcohol resin (B) of the present invention is preferably from 60 mol% to 85 mol%, more preferably from 65 mol% to 83 mol%, still more preferably from 68 mol% to 80 mol% , More preferably 70 mol% or more and less than 80 mol%, still more preferably 71 mol% or more and 78 mol% or less, particularly preferably 73 mol% or more and 75 mol% or less. If the degree of saponification of the polyvinyl alcohol-based resin (B) is at least the lower limit of the above range, a crosslinking structure can be more suitably formed with the crosslinking agent (C). Further, when the degree of saponification of the polyvinyl alcohol-based resin (B) is less than (or less than) the above upper limit, compatibility with the polyester-based resin (A) can be more suitably compatible. The degree of saponification of the vinyl alcohol resin can be obtained by analyzing the amount of alkali required for hydrolysis of a copolymer unit such as vinyl acetate or by composition analysis by NMR.

폴리비닐알코올계 수지(B)의 함유량으로서는 이접착층 중에 10 질량% 이상 60 질량% 이하가 바람직하고, 15 질량% 이상 55% 질량% 이하가 보다 바람직하며, 20 질량% 이상 50 질량% 이하가 더욱 바람직하다. 폴리비닐알코올계 수지(B)의 함유량이 상기 하한 이상이면 편광자나 접착제 등의 폴리비닐알코올계 수지층과의 접착성에 적합하고, 상기 상한 이하면 폴리에스테르 필름 기재와의 접착성에 적합하다.The content of the polyvinyl alcohol resin (B) in the adhesive layer is preferably 10% by mass or more and 60% by mass or less, more preferably 15% by mass or more and 55% by mass or less, more preferably 20% by mass or more and 50% desirable. When the content of the polyvinyl alcohol-based resin (B) is not lower than the lower limit described above, it is suitable for adhesion with a polyvinyl alcohol-based resin layer such as a polarizer or an adhesive.

(가교제(C))(Crosslinking agent (C))

가교제(C)로서는 수산기와 가교성을 갖는 것이라면 특별히 한정되지 않지만 멜라민계, 이소시아네이트계, 카르보디이미드계, 옥사졸린계, 에폭시계 등의 화합물을 들 수 있다. 도포액의 경시 안정성의 관점에서 멜라민계, 이소시아네이트계, 카르보디이미드계, 옥사졸린계의 화합물이 바람직하다. 또한 가교제는 폴리비닐알코올계 수지(B)의 수산기와 적합하게 가교 반응을 하는 멜라민계 화합물 또는 이소시아네이트계 화합물인 것이 바람직하다. 이것은 카르보디이미드계 가교제는 카르복실기와 반응하는 것에 대해서 멜라민계 화합물 또는 이소시아네이트계 화합물은 수산기와 반응하기 때문에, 관능기로서 수산기를 갖는 폴리비닐알코올계 수지(B)와 보다 적합하게 가교 구조를 형성하기 때문이라고 생각된다. 그 중에서도 폴리비닐알코올계 수지의 수산기와 적합하게 가교 반응을 형성하는 동시에 투명성이 우수하다고 하는 관점에서 이소시아네이트계 화합물을 사용하는 것이 특히 바람직하다. 또한 가교 반응을 촉진시키기 위해 촉매 등을 필요에 따라서 적절히 사용해도 된다.The cross-linking agent (C) is not particularly limited as long as it has a cross-linking property with respect to the hydroxyl group, but includes melamine-based, isocyanate-based, carbodiimide-based, oxazoline-based and epoxy-based compounds. From the viewpoint of stability over time of the coating liquid, melamine-based, isocyanate-based, carbodiimide-based and oxazoline-based compounds are preferable. The crosslinking agent is preferably a melamine compound or an isocyanate compound which suitably undergoes a crosslinking reaction with the hydroxyl group of the polyvinyl alcohol resin (B). This is because the melamine-based compound or isocyanate-based compound reacts with the hydroxyl group of the carbodiimide-based crosslinking agent as it reacts with the carboxyl group, and thus forms a crosslinked structure more suitably with the polyvinyl alcohol-based resin (B) having a hydroxyl group as the functional group . Among them, it is particularly preferable to use an isocyanate compound from the viewpoint of forming a crosslinking reaction suitably with the hydroxyl group of the polyvinyl alcohol-based resin and at the same time being excellent in transparency. Further, a catalyst or the like may be appropriately used if necessary in order to accelerate the crosslinking reaction.

이소시아네이트 화합물로서는 저분자 또는 고분자의 디이소시아네이트 또는 3가 이상의 폴리이소시아네이트를 사용할 수 있다. 예를 들면 이소시아네이트 화합물로서는 2,4-톨릴렌디이소시아네이트, 2,6-톨릴렌디이소시아네이트, 4,4'-디페닐메탄디이소시아네이트, 2,4'-디페닐메탄디이소시아네이트, 2,2'-디페닐메탄디이소시아네이트, 1,5-나프틸렌디이소시아네이트, 1,4-나프틸렌디이소시아네이트, 페닐렌디이소시아네이트, 테트라메틸크실릴렌디이소시아네이트, 4,4'-디페닐에테르디이소시아네이트, 2-니트로디페닐-4,4'-디이소시아네이트, 2,2'-디페닐프로판-4,4'-디이소시아네이트, 3,3'-디메틸디페닐메탄-4,4'-디이소시아네이트, 4,4'-디페닐프로판디이소시아네이트, 3,3'-디메톡시디페닐-4,4'-디이소시아네이트 등의 방향족 디이소시아네이트류, 크실릴렌디이소시아네이트 등의 방향족 지방족 디이소시아네이트류, 이소포론디이소시아네이트 및 4,4-디시클로헥실메탄디이소시아네이트, 1,3-비스(이소시아네이트메틸)시클로헥산 등의 지환식 디이소시아네이트류, 헥사메틸렌디이소시아네이트 및 2,2,4-트리메틸헥사메틸렌디이소시아네이트 등의 지방족 디이소시아네이트류 및 이들 이소시아네이트 화합물의 3량체를 들 수 있다. 또한 이들 이소시아네이트 화합물의 과잉량과, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 트리메틸올프로판, 글리세린, 소르비톨, 에틸렌디아민, 모노에탄올아민, 디에탄올아민, 트리에탄올아민 등의 저분자 활성수소 화합물, 또는 폴리에스테르폴리올류, 폴리에테르폴리올류, 폴리아미드류 등의 고분자 활성수소 화합물을 반응시켜서 얻어지는 고분자의 말단 이소시아네이트기 함유 화합물을 들 수 있다.As the isocyanate compound, a diisocyanate of a low molecular weight or high molecular weight or a triisocyanate or higher polyisocyanate can be used. Examples of the isocyanate compound include 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, 2,4'-diphenylmethane diisocyanate, 2,2'-di Phenylmethane diisocyanate, 1,5-naphthylene diisocyanate, 1,4-naphthylene diisocyanate, phenylene diisocyanate, tetramethylxylylene diisocyanate, 4,4'-diphenyl ether diisocyanate, Diisocyanate, 2,2'-diphenylpropane-4,4'-diisocyanate, 3,3'-dimethyldiphenylmethane-4,4'-diisocyanate, 4,4'-di Aromatic diisocyanates such as phenylpropane diisocyanate and 3,3'-dimethoxydiphenyl-4,4'-diisocyanate, aromatic aliphatic diisocyanates such as xylylene diisocyanate, isophorone diisocyanate and 4,4- Dicyclohexylmethane diisocyanate, Alicyclic diisocyanates such as 1,3-bis (isocyanatomethyl) cyclohexane, aliphatic diisocyanates such as hexamethylene diisocyanate and 2,2,4-trimethylhexamethylene diisocyanate, and trimer of these isocyanate compounds . The amount of the excess of the isocyanate compound and the amount of the low molecular weight active hydrogen compound such as ethylene glycol, propylene glycol, trimethylol propane, glycerin, sorbitol, ethylenediamine, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, A terminal isocyanate group-containing compound of a polymer obtained by reacting a polymer active hydrogen compound such as an ether polyol or a polyamid.

멜라민 화합물로서는 치환기 -(CH2)n-O-R(식 중 n은 1~3의 정수이고, R은 탄소수 1~4의 알킬기이다.)로 치환된 멜라민 화합물을 들 수 있고, 상기 식 중의 R은 바람직하게는 메틸이다. 1개의 멜라민 구조가 갖는 상기 치환기의 수는 바람직하게는 3~6이다. 멜라민 화합물의 구체예로서는, 스미토모 화학사 제조 수미텍스 레진 시리즈인 M-3, MK, M-6, M-100, MC 등이나 주식회사 산와 케미컬사 제조 메틸화 멜라민 수지 MW-22, MX-706, MX-042 등을 들 수 있다.Examples of the melamine compound include a melamine compound substituted with a substituent - (CH2) nOR (wherein n is an integer of 1 to 3 and R is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms), and R in the above formula is preferably Methyl. The number of the substituents of one melamine structure is preferably 3 to 6. Specific examples of the melamine compound include methylated melamine resins MW-22, MX-706 and MX-042 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., Sumitex resin series M-3, MK, M-6, M- And the like.

본 발명에 사용하는 가교제(C)로서는 블록 이소시아네이트계 화합물도 바람직하다. 블록 이소시아네이트계 화합물을 첨가함으로써 도포액의 경시 안정성을 보다 적합하게 향상시키는 것이 가능해진다.As the cross-linking agent (C) used in the present invention, a block isocyanate-based compound is also preferable. By adding the block isocyanate compound, it becomes possible to more suitably improve the stability over time of the coating liquid.

블록화 이소시아네이트계 화합물은 상기 이소시아네이트 화합물과 블록화제를 종래 공지의 방법으로 부가 반응시켜서 조제할 수 있다. 이소시아네이트 블록화제로서는 예를 들면 페놀, 크레졸, 크실레놀, 레조르시놀, 니트로페놀, 클로로페놀 등의 페놀류；티오페놀, 메틸티오페놀 등의 티오페놀류；아세톡심, 메틸에틸케톡심, 시클로헥사논옥심 등의 옥심류；메탄올, 에탄올, 프로판올, 부탄올 등의 알코올류；에틸렌클로로히드린, 1,3-디클로로-2-프로판올 등의 할로겐 치환 알코올류；t-부탄올, t-펜탄올 등의 제3급 알코올류；ε-카프로락탐, δ-발레로락탐, γ-부티로락탐, β-프로필락탐 등의 락탐류；방향족 아민류；이미드류；아세틸아세톤, 아세토초산에스테르, 말론산에틸에스테르 등의 활성 메틸렌 화합물；메르캅탄류；이민류；요소류；디아릴 화합물류；중아황산소다 등을 들 수 있다.The blocked isocyanate compound can be prepared by subjecting the isocyanate compound and the blocking agent to an addition reaction by a conventionally known method. Examples of the isocyanate blocking agent include phenols such as phenol, cresol, xylenol, resorcinol, nitrophenol and chlorophenol, thiophenols such as thiophenol and methylthiophenol, acetoxime, methylethylketoxime, cyclohexanone Oximes such as oxime, alcohols such as methanol, ethanol, propanol and butanol, halogen-substituted alcohols such as ethylene chlorohydrin and 1,3-dichloro-2-propanol, alcohols such as t-butanol and t- Tertiary alcohols, lactams such as? -Caprolactam,? -Valerolactam,? -Butyrolactam and? -Propyllactam, aromatic amines, imides, acetylacetone, acetoacetic acid ester and malonic acid ethyl ester Active methylene compounds, mercaptans, imines, ureas, diaryl compounds, and sodium bisulfite.

가교제(C)의 함유량으로서는 이접착층 중에 2 질량% 이상 50 질량% 이하가 바람직하고, 5 질량% 이상 40% 질량% 이하가 보다 바람직하며, 8 질량% 이상 30 질량% 이하가 더욱 바람직하다. 가교제(C)의 함유량이 상기 하한 이상이면 폴리비닐알코올계 수지의 가교 형성에 적합하고, 상기 상한 이하면 바인더 수지에 의한 접착성 효과 발현에 적합하다.The content of the crosslinking agent (C) in the adhesive layer is preferably from 2% by mass to 50% by mass, more preferably from 5% by mass to 40% by mass, and still more preferably from 8% by mass to 30% by mass. When the content of the cross-linking agent (C) is not lower than the lower limit, it is suitable for crosslinking formation of the polyvinyl alcohol-based resin. When the content is less than the upper limit, the binder resin is suitable for manifesting the adhesive effect.

폴리에스테르계 수지(A)와 폴리비닐알코올계 수지(B)의 배합비 (A)/(B)는 질량비로 0.8~5인 것이 바람직하고, 1~4인 것이 보다 바람직하며, 2~4인 것이 더욱 바람직하고, 2.5~3.5인 것이 특히 바람직하다. (A)/(B)가 상기 하한 이상이면 폴리에스테르 필름 기재와의 접착성에 적합하고, 상기 상한 이하면 편광자나 접착제 등의 폴리비닐알코올계 수지층과의 접착성에 적합하다.The mixing ratio (A) / (B) of the polyester resin (A) and the polyvinyl alcohol resin (B) is preferably 0.8 to 5, more preferably 1 to 4, And still more preferably 2.5 to 3.5. (A) / (B) is at least the lower limit described above, it is suitable for adhesion with a polyester film substrate and is suitable for adhesion with a polyvinyl alcohol-based resin layer such as a polarizer or an adhesive below the upper limit.

폴리에스테르계 수지(A), 폴리비닐알코올계 수지(B) 및 가교제(C)의 배합비 ((A)＋(B))/(C)는 질량비로 2~50인 것이 바람직하고, 5~40인 것이 보다 바람직하며, 8~30인 것이 더욱 바람직하다. ((A)＋(B))/(C)가 상기 하한 이상이면 바인더 수지 성분에 의한 접착성 효과의 발현에 적합하고, 상기 상한 이하면 상분리에 의한 접착성 효과에 적합하다.The mixing ratio ((A) + (B)) / (C) of the polyester resin (A), the polyvinyl alcohol resin (B) and the crosslinking agent (C) is preferably 2 to 50, , More preferably from 8 to 30 carbon atoms. ((A) + (B)) / (C) is not lower than the lower limit, it is suitable for exhibiting the adhesive effect by the binder resin component and is suitable for the adhesive effect by phase separation.

본 발명의 이접착층은 상기 조성을 채용함으로써 편광자나 수성 접착제, 특히 폴리비닐알코올계의 편광자나 수성 접착제에 대해서 트리아세틸셀룰로오스와 동등한 높은 접착성을 나타낸다. 구체적으로는 후술하는 접착성 시험에 의한 수계 접착제에 대해서 1회 박리 후의 잔존 면적이 바람직하게는 90% 이상, 보다 바람직하게는 95% 이상, 더욱 바람직하게는 100%이고, 5회 연속 박리 후의 잔존 면적이 바람직하게는 75% 이상, 보다 바람직하게는 85% 이상, 더욱 바람직하게는 95% 이상이며, 10회 연속 박리 후의 잔존 면적이 바람직하게는 50% 이상, 보다 바람직하게는 80% 이상, 더욱 바람직하게는 90% 이상, 보다 더욱 바람직하게는 93% 이상, 특히 바람직하게는 95% 이상이다.The adhesive layer of the present invention exhibits a high adhesive property equivalent to that of triacetyl cellulose with respect to a polarizer or an aqueous adhesive, particularly a polyvinyl alcohol polarizer or an aqueous adhesive, by adopting the above composition. Concretely, the residual area after peeling once is preferably 90% or more, more preferably 95% or more, and even more preferably 100% with respect to the water-based adhesive according to the adhesive property test described later, The area is preferably 75% or more, more preferably 85% or more, and still more preferably 95% or more. The remaining area after 10 consecutive peels is preferably 50% or more, more preferably 80% , Preferably at least 90%, even more preferably at least 93%, particularly preferably at least 95%.

(첨가제)(additive)

본 발명의 이접착층 중에는 본 발명의 효과를 저해하지 않는 범위에 있어서 공지의 첨가제, 예를 들면 계면활성제, 산화 방지제, 촉매, 내열안정제, 내후안정제, 자외선 흡수제, 유기 이활제(易滑劑), 안료, 염료, 유기 또는 무기 입자, 대전 방지제, 핵제 등을 첨가해도 된다.In the adhesive layer of the present invention, known additives such as surfactants, antioxidants, catalysts, heat stabilizers, weathering stabilizers, ultraviolet absorbers, organic lubricants, Pigments, dyes, organic or inorganic particles, antistatic agents, nucleating agents and the like may be added.

본 발명에서는 이접착층의 내블로킹성을 보다 향상시키기 위해서 이접착층에 입자를 첨가하는 것도 바람직한 태양이다. 본 발명에 있어서 이접착층 중에 함유시키는 입자로서는 예를 들면 산화티탄, 황산바륨, 탄산칼슘, 황산칼슘, 실리카, 알루미나, 탈크, 카올린, 클레이 등 또는 이들의 혼합물이고, 추가로 다른 일반적 무기 입자, 예를 들면 인산칼슘, 운모, 헥토라이트, 지르코니아, 산화텅스텐, 불화리튬, 불화칼슘 기타와 병용 등의 무기 입자나 스티렌계, 아크릴계, 멜라민계, 벤조구아나민계, 실리콘계 등의 유기 폴리머계 입자 등을 들 수 있다.In the present invention, it is also preferable to add particles to the adhesive layer in order to further improve the blocking resistance of the adhesive layer. Examples of the particles to be contained in the adhesive layer in the present invention include titanium oxide, barium sulfate, calcium carbonate, calcium sulfate, silica, alumina, talc, kaolin, clay or the like, Organic polymer particles such as styrene type, acrylic type, melamine type, benzoguanamine type, silicone type and the like can be used as the inorganic particles such as calcium phosphate, mica, hectorite, zirconia, tungsten oxide, lithium fluoride, .

이접착층 중의 입자의 평균 입경(SEM에 의한 개수 기준의 평균 입경. 이하 동일)은 0.04~2.0 ㎛가 바람직하고, 더욱 바람직하게는 0.1~1.0 ㎛이다. 불활성 입자의 평균 입경이 0.04 ㎛ 미만이면 필름 표면에 대한 요철의 형성이 불충분해지기 때문에, 필름의 미끄러짐성이나 권취성 등의 핸들링성이 저하되어 버리고 첩합시의 가공성이 저하되는 경우가 있다. 반대로 2.0 ㎛를 초과하면 입자의 탈락이 생기기 쉬워 바람직하지 못하다. 이접착층 중의 입자 농도는 고형 성분 중 1~20 질량%인 것이 바람직하고, 5~15 질량%인 것이 더욱 바람직하다. The average particle diameter (the average particle diameter based on the number based on the SEM, hereinafter the same) of the particles in the adhesive layer is preferably 0.04 to 2.0 占 퐉, more preferably 0.1 to 1.0 占 퐉. If the average particle diameter of the inert particles is less than 0.04 탆, the formation of irregularities on the film surface becomes insufficient, so that the handling property such as slipperiness and windability of the film is lowered and the workability at the time of coalescence is lowered. On the other hand, when it exceeds 2.0 탆, particles are liable to be dropped out, which is not preferable. The concentration of the particles in the adhesive layer is preferably 1 to 20% by mass, more preferably 5 to 15% by mass in the solid component.

본 발명에 있어서는 이접착층의 두께는 0.001~2.00 ㎛의 범위에서 적절히 설정할 수 있지만, 가공성과 접착성을 양립시키기 위해서는 0.01~1.00 ㎛의 범위가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.02~0.80 ㎛, 더욱 바람직하게는 0.05~0.50 ㎛이다. 이접착층의 두께가 0.01 ㎛ 미만이면 접착성이 불충분해진다. 이접착층의 두께가 2.00 ㎛를 초과하면 블로킹이 생기는 경우가 있다.In the present invention, the thickness of the adhesive layer can be suitably set in the range of 0.001 to 2.00 mu m, but in order to achieve both workability and adhesion, the thickness is preferably in the range of 0.01 to 1.00 mu m, more preferably 0.02 to 0.80 mu m, Is 0.05 to 0.50 m. When the thickness of the adhesive layer is less than 0.01 탆, the adhesiveness becomes insufficient. If the thickness of the adhesive layer exceeds 2.00 mu m, blocking may occur.

(편광자 보호용 이접착성 폴리에스테르 필름의 제조)(Production of Adhesive Polyester Film for Polarizer Protection)

본 발명의 편광자 보호용 이접착성 폴리에스테르 필름의 제조방법에 대해서 폴리에틸렌테레프탈레이트(이하, PET라 약기한다) 필름을 예로 하여 설명하지만 당연히 이것에 한정되는 것은 아니다.The method for producing the adhesive polyester film for polarizer protection of the present invention will be explained by taking as an example polyethylene terephthalate (hereinafter abbreviated as PET) film, but it is not limited to this.

PET 수지를 충분히 진공 건조한 후 압출기에 공급하여 T 다이로부터 약 280℃의 용융 PET 수지를 회전 냉각롤에 시트형상으로 용융 압출하고, 정전인가법으로 냉각 고화하여 미연신 PET 시트를 얻는다. 상기 미연신 PET 시트는 단층 구성이어도 되고 공압출법에 의한 복층 구성이어도 된다.The PET resin is sufficiently vacuum dried and fed to an extruder. The molten PET resin at about 280 ° C is extruded from the T die in a sheet form into a sheet by melt extrusion, cooling and solidifying by electrostatic application to obtain an unstretched PET sheet. The unstretched PET sheet may have a single layer structure or a multilayer structure formed by a coextrusion method.

얻어진 미연신 PET 시트를 일축 연신 또는 이축 연신을 실시함으로써 결정 배향화시킨다. 예를 들면 이축 연신의 경우는 80~120℃로 가열한 롤로 길이방향으로 2.5~5.0배로 연신하여 일축 연신 PET 필름을 얻은 후, 필름의 단부를 클립으로 파지하고 80~180℃로 가열된 열풍 존으로 유도하여 폭방향으로 2.5~5.0배로 연신한다. 또한 일축 연신의 경우는 텐터 내에서 2.5~5.0배로 연신한다. 연신 후 계속해서 140~240℃의 열처리 존으로 유도하여 1~60초간의 열처리를 행하고 결정배향을 완료시킨다.The obtained unstretched PET sheet is subjected to uniaxial stretching or biaxial stretching to obtain crystal orientation. For example, in the case of biaxial stretching, the uniaxially stretched PET film is stretched by 2.5 to 5.0 times in the longitudinal direction with a roll heated to 80 to 120 ° C, and then the end of the film is gripped with a clip, And stretched to 2.5 to 5.0 times in the width direction. In the case of uniaxial stretching, the stretching is performed in the tenter at 2.5 to 5.0 times. After stretching, it is led to a heat treatment zone of 140 to 240 ° C, and heat treatment is performed for 1 to 60 seconds to complete crystal orientation.

이접착층은 필름의 제조 후 또는 제조 공정에 있어서 설치할 수 있다. 특히 생산성의 관점에서 필름 제조 공정의 임의의 단계, 즉 미연신 또는 일축 연신 후의 PET 필름의 적어도 편면에 도포액을 도포하고 이접착층을 형성하는 것이 바람직하다. This adhesive layer can be provided after the production of the film or during the manufacturing process. From the viewpoint of productivity, it is preferable to apply the coating liquid to at least one surface of the PET film after an unstretched or uniaxially stretched at any stage of the film production process, and to form the adhesive layer.

이 도포액을 PET 필름에 도포하기 위한 방법은 공지인 임의의 방법을 사용할 수 있다. 예를 들면 리버스롤 코트법, 그라비아 코트법, 키스 코트법, 다이 코터법, 롤브러시법, 스프레이 코트법, 에어나이프 코트법, 와이어바 코트법, 파이프 닥터법, 함침 코트법, 커튼 코트법 등을 들 수 있다. 이들 방법을 단독으로 또는 조합해서 도공(塗工)할 수 있다.Any method known in the art may be used as a method for applying the coating liquid to the PET film. For example, a reverse roll coating method, a gravure coating method, a kiss coating method, a die coater method, a roll brush method, a spray coating method, an air knife coating method, a wire bar coating method, a pipe doctor method, . These methods can be applied alone or in combination.

본 발명에 있어서 최종적으로 얻어지는 이접착층의 두께는 0.03~0.20 g/㎡인 것이 바람직하다. 0.03 g/㎡ 미만에서는 접착성이 저하되고, 0.20 g/㎡보다 두꺼우면 블로킹성, 미끄러짐성이 저하되기 때문에 바람직하지 못하다.The thickness of the adhesive layer finally obtained in the present invention is preferably 0.03 to 0.20 g / m 2. If it is less than 0.03 g / m < 2 >, adhesion decreases. If it is thicker than 0.20 g / m < 2 >, blocking and slipping properties are deteriorated.

(편광판)(Polarizer)

본 발명의 편광판은 편광자의 양면에 편광자 보호 필름을 가지고 이루어지는 편광판으로서, 적어도 한쪽 면의 편광자 보호 필름이 상기 편광자 보호용 이접착성 폴리에스테르 필름인 것이 바람직하다. 다른 쪽 편광자 보호 필름은 본 발명의 편광자 보호용 이접착성 폴리에스테르 필름이어도 되고, 트리아세틸셀룰로오스 필름이나 아크릴 필름, 노르보르넨계 필름으로 대표되는 복굴절이 없는 필름을 사용하는 것도 바람직하다. The polarizing plate of the present invention is preferably a polarizing plate comprising a polarizer protective film on both sides of a polarizer, and the polarizer protective film on at least one side is preferably an adhesive polyester film for polarizer protection. The other polarizer protective film may be an adhesive polyester film for polarizer protection of the present invention, and it is also preferable to use a film without birefringence typified by triacetyl cellulose film, acrylic film or norbornene film.

편광자로서는 예를 들면 폴리비닐알코올계 필름에 요오드 등의 2색성 재료를 포함하는 것을 들 수 있다. 편광자 보호 필름은 편광자와 직접 또는 접착제층을 매개로 맞붙여지지만 접착성 향상의 관점에서는 접착제를 매개로 맞붙이는 것이 바람직하다. 그때 본 발명의 이접착층은 편광자면 또는 접착제층면에 배치하는 것이 바람직하다. 본 발명의 폴리에스테르 필름을 접착시키는 데에 바람직한 편광자로서는 예를 들면 폴리비닐알코올계 필름에 요오드나 2색성 재료를 염색·흡착시켜서 붕산 수용액 중에서 일축 연신하고, 연신 상태를 유지한 채로 세정·건조를 행함으로써 얻어지는 편광자를 들 수 있다. 일축 연신의 연신 배율은 통상 4~8배 정도이다. 폴리비닐알코올계 필름으로서는 폴리비닐알코올이 적합하고, 「쿠라레 비닐론」[(주)쿠라레 제조], 「토셀로 비닐론」[토셀로(주) 제조], 「니치고 비닐론」[일본 합성 화학(주) 제조] 등의 시판품을 이용할 수 있다. 2색성 재료로서는 요오드, 디스아조 화합물, 폴리메틴 염료 등을 들 수 있다.Examples of the polarizer include a polyvinyl alcohol-based film containing a dichroic material such as iodine. The polarizer protective film is directly or indirectly bonded to the polarizer through an adhesive layer, but from the viewpoint of improving the adhesion, it is preferable that the polarizer protective film is attached to the polarizer through an adhesive. At this time, the adhesive layer of the present invention is preferably disposed on the polarizing surface or the adhesive layer surface. Preferred polarizers for bonding the polyester film of the present invention include, for example, dyeing and adsorbing iodine or a dichroic material onto a polyvinyl alcohol film, uniaxially stretching the film in an aqueous boric acid solution, washing and drying the film while maintaining the stretched state And the like. The draw ratio of uniaxial stretching is usually about 4 to 8 times. As the polyvinyl alcohol film, polyvinyl alcohol is preferable, and polyvinyl alcohol is preferable, and "polyvinyl alcohol" (manufactured by Kuraray Co., Ltd.), "tocellovinylon" (manufactured by Tohcello Co., Ltd.) (Manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) can be used. Examples of the dichroic material include iodine, disazo compounds, and polymethine dyes.

편광자에 도포하는 접착제는 접착제층을 얇게 하는 관점에서 수계인 것, 즉 접착제 성분을 물에 용해한 것 또는 물에 분산시킨 것이 바람직하다. 예를 들면 주성분으로서 폴리비닐알코올계 수지, 우레탄 수지 등을 사용하고, 접착성을 향상시키기 위해서 필요에 따라 이소시아네이트계 화합물, 에폭시 화합물 등을 배합한 조성물을 사용할 수 있다. 접착제층의 두께는 10 ㎛ 이하가 바람직하고, 5 ㎛ 이하가 보다 바람직하며, 3 ㎛ 이하가 더욱 바람직하다. From the viewpoint of thinning the adhesive layer, the adhesive to be applied to the polarizer is preferably water-based, that is, the adhesive component is dissolved in water or dispersed in water. For example, a polyvinyl alcohol resin, a urethane resin, or the like may be used as a main component and a composition containing an isocyanate compound, an epoxy compound and the like may be used as needed in order to improve the adhesiveness. The thickness of the adhesive layer is preferably 10 占 퐉 or less, more preferably 5 占 퐉 or less, and further preferably 3 占 퐉 or less.

접착제의 주성분으로서 폴리비닐알코올계 수지를 사용하는 경우, 부분 비누화 폴리비닐알코올, 완전 비누화 폴리비닐알코올 외에 카르복실기 변성 폴리비닐알코올, 아세토아세틸기 변성 폴리비닐알코올, 메틸올기 변성 폴리비닐알코올, 아미노기 변성 폴리비닐알코올과 같은 변성된 폴리비닐알코올계 수지를 사용해도 된다. 접착제 중의 폴리비닐알코올계 수지의 농도는 1~10 질량%가 바람직하고, 2~7 질량%가 보다 바람직하다. When a polyvinyl alcohol resin is used as the main component of the adhesive, in addition to partially saponified polyvinyl alcohol and fully saponified polyvinyl alcohol, carboxyl group-modified polyvinyl alcohol, acetoacetyl group-modified polyvinyl alcohol, methylol group-modified polyvinyl alcohol, A modified polyvinyl alcohol resin such as vinyl alcohol may be used. The concentration of the polyvinyl alcohol-based resin in the adhesive is preferably 1 to 10% by mass, and more preferably 2 to 7% by mass.

실시예Example

다음으로 실시예, 비교예 및 참고예를 사용하여 본 발명을 상세하게 설명하지만 본 발명은 당연히 이하의 실시예에 한정되는 것은 아니다. 또한 본 발명에서 사용한 평가방법은 아래와 같다.Next, the present invention will be described in detail with reference to examples, comparative examples and reference examples, but the present invention is not limited to the following examples. The evaluation method used in the present invention is as follows.

(1) 유리 전이 온도(1) Glass transition temperature

JIS K7121에 준거하여 시차주사 열량계(세이코 인스트루먼츠 제조, DSC6200)를 사용하여 수지 샘플 10 ㎎을 25~300℃의 온도 범위에 걸쳐서 20℃/min로 승온시키고 DSC 곡선으로부터 얻어진 보외(補外) 유리 전이 개시온도를 유리 전이 온도로 하였다.10 mg of a resin sample was heated at a rate of 20 占 폚 / min over a temperature range of 25 to 300 占 폚 using a differential scanning calorimeter (DSC6200, manufactured by Seiko Instruments Inc.) in accordance with JIS K7121, and an extrapolated glass transition The initiation temperature was defined as the glass transition temperature.

(2) 수 평균 분자량(2) Number average molecular weight

수지 0.03 g을 테트라히드로푸란 10 ㎖에 녹이고 GPC-LALLS 장치 저각도 광산란 광도계 LS-8000(토소 주식회사 제조, 테트라히드로푸란 용매, 레퍼런스：폴리스티렌)을 사용하고 칼럼 온도 30℃, 유량 1 ㎖/분, 칼럼(쇼와 전공사 제조 shodex KF-802, 804, 806)을 사용하여 수 평균 분자량을 측정하였다.0.03 g of the resin was dissolved in 10 ml of tetrahydrofuran, and a column temperature of 30 占 폚, a flow rate of 1 ml / min, and a flow rate of 1 ml / min were measured using a low angle light scattering photometer LS-8000 (Tetrahydrofuran solvent, reference: polystyrene, Number-average molecular weight was measured using a column (Shodex KF-802, 804, 806, manufactured by Showa Denko K.K.).

(3) 수지 조성(3) Resin composition

수지를 중클로로포름에 용해하고 바리안사 제조 핵자기 공명 분석계(NMR) 제미니-200을 사용해서 1H-NMR 분석을 행하여 그 적분비로부터 각 조성의 몰%비를 결정하였다.The resin was dissolved in deuterated chloroform and subjected to 1 H-NMR analysis using a nuclear magnetic resonance spectrometer (NMR) Gemini-200 manufactured by Bariansa, and the mole% ratio of each composition was determined from the integration ratio.

(4) 산가(4) acid value

1 g(고형분)의 시료를 30 ㎖의 클로로포름 또는 디메틸포름아미드에 용해하고 페놀프탈레인을 지시약으로 해서 0.1 N의 수산화칼륨에탄올 용액으로 적정하여 시료 1 g당 카르복실기를 중화시키는 데에 필요한 KOH의 양(㎎)을 구하였다.A sample of 1 g (solid content) was dissolved in 30 mL of chloroform or dimethylformamide, titrated with 0.1 N potassium hydroxide ethanol solution using phenolphthalein as an indicator, and the amount of KOH required to neutralize the carboxyl group per 1 g of the sample ) Were obtained.

(5) 비누화도(5) Saponification degree

JIS-K6726에 준하여 수산화나트륨을 사용해서 폴리비닐알코올 수지의 잔존 초산기(몰%)를 정량하고 그 값을 비누화도(몰%)로 하였다. 동 샘플에 대해서 3번 측정하고 그 평균값을 비누화도(몰%)로 하였다. The residual acetic acid group (mol%) of the polyvinyl alcohol resin was determined by using sodium hydroxide in accordance with JIS-K6726, and its value was determined as the degree of saponification (mol%). The sample was measured three times, and the average value was determined as the degree of saponification (mol%).

(6) 편광자 보호용 폴리에스테르 필름의 전광선 투과율(6) Total light transmittance of polyester film for polarizer protection

편광자 보호용 폴리에스테르 필름의 전광선 투과율은 JIS K 7105에 준거하여 탁도계(일본 전색 제조, NDH2000)를 사용해서 측정하였다.The total light transmittance of the polyester film for polarizer protection was measured by using a turbidimeter (NDH2000, manufactured by Japan Color Co., Ltd.) in accordance with JIS K 7105.

(7) 편광자 보호용 폴리에스테르 필름의 헤이즈(7) Haze of polyester film for polarizer protection

편광자 보호 폴리에스테르 필름의 헤이즈는 JIS K 7136에 준거하여 탁도계(일본 전색 제조, NDH2000)를 사용해서 측정하였다.The haze of the polarizer-protected polyester film was measured using a turbidimeter (NDH2000, manufactured by Japan Color Co., Ltd.) in accordance with JIS K7136.

(8) PVA 접착성(8) PVA adhesive property

편광자 보호용 폴리에스테르 필름의 이접착층 표면에 고형분 농도 5 질량%로 조정한 폴리비닐알코올 수용액(쿠라레 제조 PVA117)을 건조 후의 폴리비닐알코올 수지층의 두께가 2 ㎛가 되도록 와이어바로 도포하고 70℃에서 5분간 건조하였다. 폴리비닐알코올 수용액으로는 판정이 용이해지도록 적색 염료를 첨가한 것을 사용하였다. 제작한 평가 대상 필름을 양면 테이프를 첩부(貼付)한 두께 5 ㎜의 유리판에, 평가 대상의 적층 필름의 폴리비닐알코올 수지층이 형성된 면의 반대면을 상기 양면 테이프로 첩부하였다. 이어서 폴리비닐알코올 수지층을 관통하여 기재 필름에 도달하는 100개의 바둑판눈 형상의 커팅라인을 극간 간격 2 ㎜의 커터 가이드를 사용해서 그었다. 이어서 점착 테이프(니치반사 제조 셀로테이프(등록상표) CT-24；24 ㎜ 폭)를 바둑판눈 형상으로 커팅라인을 그은 면에 첩부하였다. 첩부시에 계면에 남은 공기를 지우개로 눌러서 완전히 밀착시킨 후 점착 테이프를 힘차게 수직으로 벗겨내는 작업을 1회, 5회, 10회 실시하였다. 폴리비닐알코올 수지층이 박리되지 않은 바둑판눈의 개수를 세어 PVA 접착성으로 하였다. 즉, PVA층이 전혀 박리되지 않은 경우를 PVA 접착률 100으로 하고, PVA층이 모두 박리된 경우는 PVA 접착률 0으로 하였다. 또한 1개의 바둑판눈 내에서 부분적으로 박리되어 있는 것도 박리된 개수에 포함시켰다.A polyvinyl alcohol aqueous solution (PVA117 manufactured by Kuraray Co., Ltd.) adjusted to a solid content concentration of 5% by mass was applied to the surface of the adhesive layer of the polarizer-protective polyester film so that the thickness of the polyvinyl alcohol resin layer after drying was 2 탆, And dried for 5 minutes. As a polyvinyl alcohol aqueous solution, a solution to which a red dye was added so as to facilitate the determination was used. The opposite side of the side of the laminated film to be evaluated, on which the polyvinyl alcohol resin layer was formed, was affixed to the glass plate having a thickness of 5 mm obtained by sticking the double-side tape to the evaluating film. Then, 100 cutting-eye-shaped cutting lines passing through the polyvinyl alcohol resin layer and reaching the substrate film were formed using a cutter guide having a gap of 2 mm between the gaps. Subsequently, an adhesive tape (CELLOTAPE (registered trademark) CT-24 manufactured by Niche Reflex Co., Ltd., 24 mm width) was affixed to the side of the cutting line in the form of a checkerboard eye. The air remaining on the interface at the time of sticking was pressed with an eraser to make it completely close, and peeling off the adhesive tape vertically was performed once, five times, and ten times. The number of checkerboards in which the polyvinyl alcohol resin layer was not peeled was counted to make the PVA adhesive property. That is, the PVA adhesion rate was set to 100 when the PVA layer was not peeled off at all, and the PVA adhesion ratio was 0 when the PVA layer was peeled off. Also included in the peeled number were those partially peeled in one checkerboard eye.

(폴리에스테르 수지의 중합)(Polymerization of polyester resin)

교반기, 온도계 및 부분 환류식 냉각기를 구비하는 스테인리스스틸제 오토클레이브에 디메틸테레프탈레이트 194.2 질량부, 디메틸이소프탈레이트 184.5 질량부, 디메틸-5-나트륨설포이소프탈레이트 14.8 질량부, 디에틸렌글리콜 233.5 질량부, 에틸렌글리콜 136.6 질량부 및 테트라-n-부틸티타네이트 0.2 질량부를 넣고 160℃~220℃의 온도에서 4시간에 걸쳐 에스테르 교환 반응을 행하였다. 이어서 255℃까지 승온하고 반응계를 서서히 감압한 후 30 ㎩의 감압하에서 1시간 30분 반응시켜 공중합 폴리에스테르 수지(A-1)를 얻었다. 얻어진 공중합 폴리에스테르 수지(A-1)는 투명한 담황색이었다. 공중합 폴리에스테르 수지(A-1)의 환원 점도를 측정한 바 0.70 ㎗/g이었다. DSC에 의한 유리 전이 온도는 40℃였다.194.2 parts by mass of dimethyl terephthalate, 184.5 parts by mass of dimethyl isophthalate, 14.8 parts by mass of dimethyl-5-sodium sulfoisophthalate, 233.5 parts by mass of diethylene glycol, and 233.5 parts by mass of diethylene glycol were added to an autoclave made of stainless steel equipped with a stirrer, a thermometer and a partial reflux condenser. , 136.6 parts by mass of ethylene glycol, and 0.2 parts by mass of tetra-n-butyl titanate were placed and the transesterification reaction was carried out at a temperature of 160 ° C to 220 ° C over 4 hours. Subsequently, the temperature was raised to 255 ° C, the pressure in the reaction system was gradually reduced, and the reaction was conducted at a reduced pressure of 30 Pa for 1 hour and 30 minutes to obtain a copolymer polyester resin (A-1). The resulting copolymer polyester resin (A-1) was transparent pale yellow. The reduced viscosity of the copolymer polyester resin (A-1) was measured and found to be 0.70 dl / g. The glass transition temperature by DSC was 40 占 폚.

동일한 방법으로 다른 조성의 공중합 폴리에스테르 수지(A-2)~(A-5)를 얻었다. 이들 공중합 폴리에스테르 수지에 대해서 1H-NMR로 측정한 조성(몰%비) 및 기타 특성을 표 1에 나타낸다.Copolymerized polyester resins (A-2) to (A-5) having different compositions were obtained in the same manner. Table 1 shows the composition (mol% ratio) and other properties of these copolyester resins measured by 1 H-NMR.

Figure 112013077235620-pct00002
Figure 112013077235620-pct00002

(폴리에스테르 수분산체의 조제)(Preparation of polyester water dispersion)

교반기, 온도계 및 환류장치를 구비한 반응기에 폴리에스테르 수지(A-1) 30 질량부, 에틸렌글리콜 n-부틸에테르 15 질량부를 넣고 110℃에서 가열, 교반하여 수지를 용해하였다. 수지가 완전히 용해된 후 물 55 질량부를 폴리에스테르 용액에 교반하면서 서서히 첨가하였다. 첨가 후 액을 교반하면서 실온까지 냉각하여 고형분 30 질량%의 유백색의 폴리에스테르 수분산체(Aw-1)를 제조하였다. 동일하게 폴리에스테르 수지(A-1) 대신에 폴리에스테르 수지(A-2)~(A-5)를 사용해서 수분산체를 제조하여 각각 폴리에스테르 수분산체(Aw-2)~(Aw-5)로 하였다.30 parts by mass of the polyester resin (A-1) and 15 parts by mass of ethylene glycol n-butyl ether were placed in a reactor equipped with a stirrer, a thermometer and a reflux device, and heated and stirred at 110 ° C to dissolve the resin. After completely dissolving the resin, 55 parts by mass of water was slowly added to the polyester solution with stirring. After the addition, the solution was cooled to room temperature while stirring to obtain a milky white polyester aqueous dispersion (Aw-1) having a solid content of 30 mass%. (Aw-2) to (Aw-5) were prepared in the same manner as in Example 1 except that polyester resins (A-2) to (A- Respectively.

(폴리비닐알코올 수용액의 조제)(Preparation of polyvinyl alcohol aqueous solution)

교반기와 온도계를 구비한 용기에 물 90 질량부를 넣고 교반하면서 중합도 500의 폴리비닐알코올 수지(쿠라레 제조)(B-1) 10 질량부를 서서히 첨가하였다. 첨가 후 액을 교반하면서 95℃까지 가열하여 수지를 용해시켰다. 용해 후 교반하면서 실온까지 냉각하여 고형분 10 질량%의 폴리비닐알코올 수용액(Bw-1)을 제조하였다. 동일하게 폴리비닐알코올 수지(B-1) 대신에 폴리비닐알코올 수지(B-2)~(B-7)를 사용해서 수용액을 제조하여 각각 폴리비닐알코올 수용액(Bw-2)~(Bw-7)로 하였다. 폴리비닐알코올 수지 (B-1)~(B-7)의 비누화도를 표 2에 나타낸다.90 parts by mass of water was added to a container equipped with a stirrer and a thermometer, and 10 parts by mass of a polyvinyl alcohol resin (manufactured by Kuraray Co., Ltd.) (B-1) having a degree of polymerization of 500 was gradually added while stirring. After the addition, the solution was heated to 95 DEG C with stirring to dissolve the resin. After dissolution, the solution was cooled to room temperature while stirring to prepare a polyvinyl alcohol aqueous solution (Bw-1) having a solid content of 10% by mass. An aqueous solution was prepared by using the polyvinyl alcohol resin (B-2) to (B-7) instead of the polyvinyl alcohol resin (B-1) in the same manner to prepare polyvinyl alcohol aqueous solutions (Bw- ). Table 2 shows the saponification degrees of the polyvinyl alcohol resins (B-1) to (B-7).

Figure 112013077235620-pct00003
Figure 112013077235620-pct00003

(블록 폴리이소시아네이트 가교제의 중합)(Polymerization of Block Polyisocyanate Crosslinking Agent)

교반기, 온도계, 환류 냉각관을 구비한 플라스크에 헥사메틸렌디이소시아네이트를 원료로 한 이소시아누레이트 구조를 갖는 폴리이소시아네이트 화합물(아사히 화성 케미컬즈 제조, 듀라네이트 TPA) 100 질량부, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 55 질량부, 폴리에틸렌글리콜모노메틸에테르(평균 분자량 750) 30 질량부를 넣고 질소 분위기하 70℃에서 4시간 유지하였다. 그 후 반응액 온도를 50℃로 낮추고 메틸에틸케토옥심 47 질량부를 적하하였다. 반응액의 적외 스펙트럼을 측정하여 이소시아네이트기의 흡수가 소실된 것을 확인하고 고형분 75 질량%의 블록 폴리이소시아네이트 수분산액(C-1)을 얻었다.A flask equipped with a stirrer, a thermometer and a reflux condenser was charged with 100 parts by mass of a polyisocyanate compound having an isocyanurate structure (manufactured by Asahi Chemical Industry Co., Ltd., Duranate TPA) having hexamethylene diisocyanate as a raw material, 100 parts by mass of propylene glycol monomethyl ether 55 parts by mass of acetate and 30 parts by mass of polyethylene glycol monomethyl ether (average molecular weight of 750) were placed and kept at 70 占 폚 for 4 hours in a nitrogen atmosphere. Thereafter, the temperature of the reaction solution was lowered to 50 캜, and 47 parts by mass of methyl ethyl ketoxime was added dropwise. The infrared spectrum of the reaction liquid was measured to confirm that the absorption of the isocyanate groups was lost, and a block polyisocyanate water dispersion (C-1) having a solid content of 75 mass% was obtained.

실시예 1Example 1

(1) 도포액의 조제(1) Preparation of coating liquid

하기의 도제(塗劑)를 혼합하여 폴리에스테르계 수지(A)/폴리비닐알코올계 수지(B)의 질량비가 70/30이 되는 도포액을 제조하였다. 폴리에스테르 수분산체는 산가가 2 KOHmg/g인 폴리에스테르 수지가 분산된 수분산체(Aw-1)를 사용하고, 폴리비닐알코올 수용액은 비누화도가 74 몰%인 폴리비닐알코올이 용해된 수용액(Bw-4)을 사용하였다.The following additives were mixed to prepare a coating liquid in which the mass ratio of the polyester resin (A) / polyvinyl alcohol resin (B) was 70/30. As the polyester aqueous dispersion, an aqueous dispersion (Aw-1) in which a polyester resin having an acid value of 2 KOHmg / g was dispersed was used, and a polyvinyl alcohol aqueous solution was prepared by dispersing polyvinyl alcohol having an saponification degree of 74 mol% -4) was used.

물 40.61 질량%Water 40.61 mass%

이소프로판올 30.00 질량%Isopropanol 30.00 mass%

폴리에스테르 수분산체(Aw-1) 11.67 질량%11.67 mass% of polyester aqueous dispersion (Aw-1)

폴리비닐알코올 수용액(Bw-4) 15.00 질량%Polyvinyl alcohol aqueous solution (Bw-4) 15.00 mass%

블록 이소시아네이트계 가교제(C-1) 0.67 질량%0.67 mass% of a block isocyanate crosslinking agent (C-1)

입자 1.25 질량%1.25 mass%

(평균 입경 100 ㎚의 실리카졸, 고형분 농도 40 질량%)(Silica sol having an average particle diameter of 100 nm, solid concentration of 40% by mass)

촉매catalyst

(유기 주석계 화합물 고형분 농도 14 질량%) 0.3 질량%(Solid content concentration of organic tin compound: 14 mass%) 0.3 mass%

계면활성제 0.5 질량%0.5% by mass of surfactant

(실리콘계, 고형분 농도 10 질량%)(Silicone system, solid concentration 10 mass%)

(2) 편광자 보호용 폴리에스테르 필름의 제조(2) Production of polyester film for polarizer protection

필름 원료 폴리머로서 고유점도(용매：페놀/테트라클로로에탄＝60/40)가 0.62 ㎗/g이고 또한 입자를 실질상 함유하고 있지 않은 PET 수지 펠릿을 133 ㎩의 감압하, 135℃에서 6시간 건조하였다. 그 후 압출기에 공급하여 약 280℃에서 시트형상으로 용융 압출하고 표면온도 20℃로 유지한 회전 냉각 금속롤 상에서 급랭 밀착고화시켜 미연신 PET 시트를 얻었다. The PET resin pellets having an intrinsic viscosity (solvent: phenol / tetrachloroethane = 60/40) of 0.62 dl / g and substantially no particles as the raw material for the film were dried at 135 DEG C for 6 hours under reduced pressure of 133 Pa Respectively. Thereafter, the mixture was supplied to an extruder, melt-extruded into a sheet form at about 280 ° C, rapidly quenched and solidified on a rotary cooling metal roll maintained at a surface temperature of 20 ° C to obtain an unstretched PET sheet.

이 미연신 PET 시트를 가열된 롤군 및 적외선 히터로 100℃로 가열하고, 그 후 주속차가 있는 롤군으로 길이방향으로 3.5배 연신하여 일축 연신 PET 필름을 얻었다. This unstretched PET sheet was heated to 100 캜 by a heated roll group and an infrared heater, and then stretched 3.5 times in the longitudinal direction by a roll group having a peripheral speed to obtain a uniaxially stretched PET film.

이어서 상기 도포액을 롤 코트법으로 PET 필름의 편면에 도포한 후 80℃에서 15초간 건조하였다. 또한 최종(이축 연신 후) 건조 후의 도포량이 0.12 g/㎡가 되도록 조정하였다. 계속해서 텐터로 150℃에서 폭방향으로 4.0배로 연신하고 필름의 폭방향의 길이를 고정한 상태에서 230℃에서 0.5초간 가열하고, 추가로 230℃에서 10초간 3%의 폭방향의 이완 처리를 행하여 두께 38 ㎛의 편광자 보호 폴리에스테르 필름을 얻었다. 평가 결과를 표 3에 나타낸다.Then, the coating liquid was coated on one side of the PET film by a roll coating method and dried at 80 DEG C for 15 seconds. The coating amount after the final (biaxially stretching) drying was adjusted to be 0.12 g / m 2. Subsequently, the film was stretched 4.0 times in the width direction at 150 占 폚 in a tenter, heated at 230 占 폚 for 0.5 seconds in a state where the length in the width direction of the film was fixed, further relaxed in the width direction at 3 占 폚 for 10 seconds at 230 占 폚, A polarizer protective polyester film having a thickness of 38 탆 was obtained. The evaluation results are shown in Table 3.

실시예 2Example 2

폴리에스테르 수분산체를 산가가 4 KOHmg/g인 폴리에스테르 수지가 분산된 수분산체(Aw-2)로 변경한 이외는 실시예 1과 동일하게 하여 편광자 보호용 폴리에스테르 필름을 얻었다. A polyester film for polarizer protection was obtained in the same manner as in Example 1 except that the polyester aqueous dispersion was changed to an aqueous dispersion (Aw-2) in which a polyester resin having an acid value of 4 KOH mg / g was dispersed.

실시예 3Example 3

폴리에스테르 수분산체를 산가가 6 KOHmg/g인 폴리에스테르 수지가 분산된 수분산체(Aw-3)로 변경한 이외는 실시예 1과 동일하게 하여 편광자 보호용 폴리에스테르 필름을 얻었다. A polyester film for polarizer protection was obtained in the same manner as in Example 1 except that the polyester aqueous dispersion was changed to an aqueous dispersion (Aw-3) in which a polyester resin having an acid value of 6 KOH mg / g was dispersed.

실시예 4Example 4

폴리비닐알코올 수용액을 폴리비닐알코올의 비누화도가 79 몰%인 폴리비닐알코올 수용액(Bw-3)으로 변경한 이외는 실시예 1과 동일하게 하여 편광자 보호용 폴리에스테르 필름을 얻었다. A polarizer-protective polyester film was obtained in the same manner as in Example 1, except that the polyvinyl alcohol aqueous solution was changed to a polyvinyl alcohol aqueous solution (Bw-3) having a saponification degree of polyvinyl alcohol of 79 mol%.

실시예 5Example 5

폴리비닐알코올의 비누화도가 83 몰%인 폴리비닐알코올 수용액(Bw-2)으로 변경한 이외는 실시예 1과 동일하게 하여 편광자 보호 폴리에스테르 필름을 얻었다. A polarizer-protected polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the polyvinyl alcohol aqueous solution (Bw-2) having a saponification degree of polyvinyl alcohol of 83 mol% was used.

실시예 6Example 6

하기 도제를 혼합하여 폴리에스테르계 수지(A)/폴리비닐알코올계 수지(B)의 질량비가 60/40이 되도록 변경한 이외는 실시예 1과 동일하게 하여 편광자 보호용 폴리에스테르 필름을 얻었다. A polyester film for polarizer protection was obtained in the same manner as in Example 1 except that the following additives were mixed so that the mass ratio of the polyester resin (A) / polyvinyl alcohol resin (B) was changed to 60/40.

물 37.28 질량%Water 37.28 mass%

이소프로판올 30.00 질량%Isopropanol 30.00 mass%

폴리에스테르 수분산체(Aw-1) 10.00 질량%10.00 mass% of polyester aqueous dispersion (Aw-1)

폴리비닐알코올 수용액(Bw-4) 20.00 질량%Polyvinyl alcohol aqueous solution (Bw-4) 20.00 mass%

블록 이소시아네이트계 가교제(C-1) 0.67 질량%0.67 mass% of a block isocyanate crosslinking agent (C-1)

입자 1.25 질량%1.25 mass%

(평균 입경 100 ㎚의 실리카졸, 고형분 농도 40 질량%)(Silica sol having an average particle diameter of 100 nm, solid concentration of 40% by mass)

촉매catalyst

(유기 주석계 화합물 고형분 농도 14 질량%) 0.3 질량%(Solid content concentration of organic tin compound: 14 mass%) 0.3 mass%

계면활성제 0.5 질량%0.5% by mass of surfactant

(실리콘계, 고형분 농도 10 질량%)(Silicone system, solid concentration 10 mass%)

실시예 7Example 7

하기 도제를 혼합하여 폴리에스테르계 수지(A)/폴리비닐알코올계 수지(B)의 질량비가 80/20이 되도록 변경한 이외는 실시예 1과 동일하게 하여 편광자 보호용 폴리에스테르 필름을 얻었다. A polyester film for polarizer protection was obtained in the same manner as in Example 1 except that the following additives were mixed so that the mass ratio of the polyester resin (A) / the polyvinyl alcohol resin (B) was 80/20.

물 43.95 질량%Water 43.95 mass%

이소프로판올 30.00 질량%Isopropanol 30.00 mass%

폴리에스테르 수분산체(Aw-1) 13.33 질량%13.33 mass% of polyester aqueous dispersion (Aw-1)

폴리비닐알코올 수용액(Bw-4) 10.00 질량%Polyvinyl alcohol aqueous solution (Bw-4) 10.00 mass%

블록 이소시아네이트계 가교제(C-1) 0.67 질량%0.67 mass% of a block isocyanate crosslinking agent (C-1)

입자 1.25 질량%1.25 mass%

(평균 입경 100 ㎚의 실리카졸, 고형분 농도 40 질량%)(Silica sol having an average particle diameter of 100 nm, solid concentration of 40% by mass)

촉매catalyst

(유기 주석계 화합물 고형분 농도 14 질량%) 0.3 질량%(Solid content concentration of organic tin compound: 14 mass%) 0.3 mass%

계면활성제 0.5 질량%0.5% by mass of surfactant

(실리콘계, 고형분 농도 10 질량%)(Silicone system, solid concentration 10 mass%)

실시예 8Example 8

하기 도제를 혼합하여 폴리에스테르계 수지(A)/폴리비닐알코올계 수지(B)의 질량비가 50/50이 되도록 변경한 이외는 실시예 1과 동일하게 하여 편광자 보호용 폴리에스테르 필름을 얻었다. A polyester film for polarizer protection was obtained in the same manner as in Example 1 except that the following additives were mixed so that the mass ratio of the polyester resin (A) / the polyvinyl alcohol resin (B) was 50/50.

물 33.95 질량%Water 33.95 mass%

이소프로판올 30.00 질량%Isopropanol 30.00 mass%

폴리에스테르 수분산체(Aw-1) 8.33 질량%8.33 mass% of polyester aqueous dispersion (Aw-1)

폴리비닐알코올 수용액(Bw-4) 25.00 질량%Polyvinyl alcohol aqueous solution (Bw-4) 25.00 mass%

블록 이소시아네이트계 가교제(C-1) 0.67 질량%0.67 mass% of a block isocyanate crosslinking agent (C-1)

입자 1.25 질량%1.25 mass%

(평균 입경 100 ㎚의 실리카졸, 고형분 농도 40 질량%)(Silica sol having an average particle diameter of 100 nm, solid concentration of 40% by mass)

촉매catalyst

(유기 주석계 화합물 고형분 농도 14 질량%) 0.3 질량%(Solid content concentration of organic tin compound: 14 mass%) 0.3 mass%

계면활성제 0.5 질량%0.5% by mass of surfactant

(실리콘계, 고형분 농도 10 질량%)(Silicone system, solid concentration 10 mass%)

실시예 9Example 9

도포액의 조성을 하기와 같이 변경한 이외는 실시예 1과 동일하게 하여 편광자 보호용 폴리에스테르 필름을 얻었다. A polarizer-protective polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the composition of the coating liquid was changed as follows.

물 40.87 질량%Water 40.87 mass%

이소프로판올 30.00 질량%Isopropanol 30.00 mass%

폴리에스테르 수분산체(Aw-1) 11.67 질량%11.67 mass% of polyester aqueous dispersion (Aw-1)

폴리비닐알코올 수용액(Bw-4) 15.00 질량%Polyvinyl alcohol aqueous solution (Bw-4) 15.00 mass%

멜라민계 가교제(C-2) 0.71 질량%0.71% by mass of a melamine crosslinking agent (C-2)

(니카락 MX-042 산와 케미컬 제조 고형분 농도 70%)(Solid content concentration of NIKARAK MX-042 manufactured by Sanwa Chemical Co., Ltd., 70%)

입자 1.25 질량%1.25 mass%

(평균 입경 100 ㎚의 실리카졸, 고형분 농도 40 질량%)(Silica sol having an average particle diameter of 100 nm, solid concentration of 40% by mass)

계면활성제 0.5 질량%0.5% by mass of surfactant

(실리콘계, 고형분 농도 10 질량%)(Silicone system, solid concentration 10 mass%)

실시예 10Example 10

폴리비닐알코올 수용액을 폴리비닐알코올의 비누화도가 70 몰%인 폴리비닐알코올이 용해된 수용액(Bw-5)으로 변경한 이외는 실시예 1과 동일하게 하여 편광자 보호용 폴리에스테르 필름을 얻었다. A polarizer-protective polyester film was obtained in the same manner as in Example 1, except that the polyvinyl alcohol aqueous solution was changed to an aqueous solution (Bw-5) in which polyvinyl alcohol having a saponification degree of polyvinyl alcohol of 70 mol% was dissolved.

실시예 11Example 11

폴리비닐알코올 수용액을 폴리비닐알코올의 비누화도가 67 몰%인 폴리비닐알코올이 용해된 수용액(Bw-6)으로 변경한 이외는 실시예 1과 동일하게 하여 편광자 보호용 폴리에스테르 필름을 얻었다. A polarizer-protective polyester film was obtained in the same manner as in Example 1, except that the polyvinyl alcohol aqueous solution was changed to an aqueous solution (Bw-6) in which polyvinyl alcohol having a saponification degree of polyvinyl alcohol of 67 mol% was dissolved.

실시예 12Example 12

도포액의 조성을 하기와 같이 변경한 이외는 실시예 1과 동일하게 하여 편광자 보호용 폴리에스테르 필름을 얻었다. A polarizer-protective polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the composition of the coating liquid was changed as follows.

물 40.33 질량%Water 40.33 mass%

이소프로판올 30.00 질량%Isopropanol 30.00 mass%

폴리에스테르 수분산체(Aw-1) 11.67 질량%11.67 mass% of polyester aqueous dispersion (Aw-1)

폴리비닐알코올 수용액(Bw-2) 15.00 질량%Polyvinyl alcohol aqueous solution (Bw-2) 15.00 mass%

옥사졸린계 가교제(C-3) 1.25 질량%1.25 mass% of the oxazoline crosslinking agent (C-3)

(에포크로스 WS-500, 일본 촉매 제조, 고형분 농도 40 질량%)(Epochros WS-500, manufactured by Nihon Catalyst, solid concentration 40% by mass)

입자 1.25 질량%1.25 mass%

(평균 입경 100 ㎚의 실리카졸, 고형분 농도 40 질량%)(Silica sol having an average particle diameter of 100 nm, solid concentration of 40% by mass)

계면활성제 0.5 질량%0.5% by mass of surfactant

(실리콘계, 고형분 농도 10 질량%)(Silicone system, solid concentration 10 mass%)

실시예 13Example 13

폴리에스테르 수분산체를 산가가 10 KOHmg/g인 폴리에스테르 수지가 분산된 수분산체(Aw-5)로 변경한 이외는 실시예 1과 동일하게 하여 편광자 보호용 폴리에스테르 필름을 얻었다. A polyester film for polarizer protection was obtained in the same manner as in Example 1 except that the polyester aqueous dispersion was changed to an aqueous dispersion (Aw-5) in which a polyester resin having an acid value of 10 KOH mg / g was dispersed.

비교예 1Comparative Example 1

하기 도제를 혼합하여 폴리에스테르계 수지(A)/폴리비닐알코올계 수지(B)의 질량비가 100/0이 되도록 변경한 이외는 실시예 1과 동일하게 하여 편광자 보호용 폴리에스테르 필름을 얻었다. A polyester film for polarizer protection was obtained in the same manner as in Example 1 except that the following additives were mixed so that the mass ratio of the polyester resin (A) / the polyvinyl alcohol resin (B) was 100/0.

물 50.62 질량%Water 50.62 mass%

이소프로판올 30.00 질량%Isopropanol 30.00 mass%

폴리에스테르 수분산체(Aw-1) 16.66 질량%16.66 mass% of a polyester water dispersion (Aw-1)

블록 이소시아네이트계 가교제(C-1) 0.67 질량%0.67 mass% of a block isocyanate crosslinking agent (C-1)

입자 1.25 질량%1.25 mass%

(평균 입경 100 ㎚의 실리카졸, 고형분 농도 40 질량%)(Silica sol having an average particle diameter of 100 nm, solid concentration of 40% by mass)

촉매catalyst

(유기 주석계 화합물 고형분 농도 14 질량%) 0.3 질량%(Solid content concentration of organic tin compound: 14 mass%) 0.3 mass%

계면활성제 0.5 질량%0.5% by mass of surfactant

(실리콘계, 고형분 농도 10 질량%)(Silicone system, solid concentration 10 mass%)

비교예 2Comparative Example 2

하기 도제를 혼합하여 폴리에스테르계 수지(A)/폴리비닐알코올계 수지(B)의 질량비가 0/100이 되도록 변경한 이외는 실시예 1과 동일하게 하여 편광자 보호용 폴리에스테르 필름을 얻었다. A polyester film for polarizer protection was obtained in the same manner as in Example 1, except that the following additives were mixed so that the mass ratio of the polyester resin (A) / polyvinyl alcohol resin (B) was 0/100.

물 17.28 질량%Water 17.28 mass%

이소프로판올 30.00 질량%Isopropanol 30.00 mass%

폴리비닐알코올 수용액(Bw-4) 50.00 질량%Polyvinyl alcohol aqueous solution (Bw-4) 50.00 mass%

블록 이소시아네이트계 가교제(C-1) 0.67 질량%0.67 mass% of a block isocyanate crosslinking agent (C-1)

입자 1.25 질량%1.25 mass%

(평균 입경 100 ㎚의 실리카졸, 고형분 농도 40 질량%)(Silica sol having an average particle diameter of 100 nm, solid concentration of 40% by mass)

촉매catalyst

(유기 주석계 화합물 고형분 농도 14 질량%) 0.3 질량%(Solid content concentration of organic tin compound: 14 mass%) 0.3 mass%

계면활성제 0.5 질량%0.5% by mass of surfactant

(실리콘계, 고형분 농도 10 질량%)(Silicone system, solid concentration 10 mass%)

비교예 3Comparative Example 3

폴리에스테르 수분산체를 산가가 25 KOHmg/g인 폴리에스테르 수지가 분산된 수분산체(Aw-4)로 변경한 이외는 실시예 1과 동일하게 하여 편광자 보호용 폴리에스테르 필름을 얻었다. A polyester film for polarizer protection was obtained in the same manner as in Example 1 except that the polyester aqueous dispersion was changed to an aqueous dispersion (Aw-4) in which a polyester resin having an acid value of 25 KOHmg / g was dispersed.

비교예 4Comparative Example 4

폴리비닐알코올 수용액을 비누화도가 88 몰%인 폴리비닐알코올이 용해된 수용액(Bw-1)으로 변경한 이외는 실시예 1과 동일하게 하여 편광자 보호용 폴리에스테르 필름을 얻었다.A polarizer-protective polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the polyvinyl alcohol aqueous solution was changed to an aqueous solution (Bw-1) in which polyvinyl alcohol having a saponification degree of 88 mol% was dissolved.

비교예 5Comparative Example 5

폴리비닐알코올 수용액을 비누화도가 40 몰%인 폴리비닐알코올이 용해된 수용액(Bw-7)으로 변경한 이외는 실시예 1과 동일하게 하여 편광자 보호용 폴리에스테르 필름을 얻었다. A polarizer-protective polyester film was obtained in the same manner as in Example 1, except that the polyvinyl alcohol aqueous solution was changed to an aqueous solution (Bw-7) in which polyvinyl alcohol having a saponification degree of 40 mol% was dissolved.

비교예 6Comparative Example 6

하기 도제를 혼합하고 가교제를 혼합하지 않도록 변경한 이외는 실시예 1과 동일하게 하여 편광자 보호용 폴리에스테르 필름을 얻었다. A polyester film for polarizer protection was obtained in the same manner as in Example 1 except that the following additives were mixed and the crosslinking agent was not mixed.

물 41.58 질량%Water 41.58 mass%

이소프로판올 30.00 질량%Isopropanol 30.00 mass%

폴리에스테르 수분산체(Aw-1) 11.67 질량%11.67 mass% of polyester aqueous dispersion (Aw-1)

폴리비닐알코올 수용액(Bw-4) 15.00 질량%Polyvinyl alcohol aqueous solution (Bw-4) 15.00 mass%

입자 1.25 질량%1.25 mass%

(평균 입경 100 ㎚의 실리카졸, 고형분 농도 40 질량%)(Silica sol having an average particle diameter of 100 nm, solid concentration of 40% by mass)

계면활성제 0.5 질량%0.5% by mass of surfactant

(실리콘계, 고형분 농도 10 질량%)(Silicone system, solid concentration 10 mass%)

참고예 1Reference Example 1

편광자 보호용 필름으로서 TAC 필름(후지 필름(주)사 제조, 두께 80 ㎛, 비누화 처리 완료)을 사용하여 상기 접착성 시험을 행한 결과를 나타낸다.(TAC film (manufactured by Fuji Film Co., Ltd., thickness: 80 mu m, saponified) as a polarizer protective film.

Figure 112013077235620-pct00004
Figure 112013077235620-pct00004

본 발명의 편광자 보호용 이접착성 폴리에스테르 필름은 편광자·수계 접착제와 높은 접착성을 갖는다. 그 때문에 편광자 보호 부재로서 적합하게 사용할 수 있다. The adhesive polyester film for polarizer protection of the present invention has high adhesion with a polarizer / water-based adhesive. Therefore, it can be suitably used as a polarizer protecting member.

Claims (5)

적어도 편면에 이접착층을 갖는 폴리에스테르 필름으로서,
상기 이접착층이 폴리에스테르계 수지(A), 폴리비닐알코올계 수지(B) 및 가교제(C)를 함유하고,
상기 폴리에스테르계 수지(A)의 산가가 0 KOHmg/g 초과 20 KOHmg/g 이하이며,
상기 폴리비닐알코올계 수지(B)의 비누화도가 60~85 몰%인
편광자 보호용 이접착성 폴리에스테르 필름.A polyester film having at least one adhesive layer on one side,
Wherein the adhesive layer contains a polyester resin (A), a polyvinyl alcohol resin (B) and a crosslinking agent (C)
The acid value of the polyester resin (A) is more than 0 KOHmg / g but not more than 20 KOHmg / g,
Wherein the polyvinyl alcohol-based resin (B) has a saponification degree of 60 to 85 mol%
Adhesive polyester film for polarizer protection. 제1항에 있어서,
상기 폴리에스테르 수지(A)가 5-설포이소프탈산 성분을 디카르복실산 성분 중 1~15 몰% 함유하는 편광자 보호용 이접착성 폴리에스테르 필름.The method according to claim 1,
Wherein the polyester resin (A) contains 1 to 15 mol% of a 5-sulfoisophthalic acid component in the dicarboxylic acid component. 제1항에 있어서,
상기 가교제(C)가 이소시아네이트 화합물 또는 멜라민 화합물인 편광자 보호용 이접착성 폴리에스테르 필름.The method according to claim 1,
Wherein the cross-linking agent (C) is an isocyanate compound or a melamine compound. 제1항에 있어서,
상기 이접착층 중 폴리에스테르계 수지(A), 폴리비닐알코올계 수지(B) 및 가교제(C)의 질량비가 아래의 식을 만족하는 편광자 보호용 이접착성 폴리에스테르 필름.
Figure 112013115811713-pct00005
The method according to claim 1,
Wherein the mass ratio of the polyester resin (A), the polyvinyl alcohol resin (B) and the crosslinking agent (C) in the adhesive layer satisfies the following formula.
Figure 112013115811713-pct00005
 편광자의 양면에 편광자 보호 필름을 가지고 이루어지는 편광판으로서,
적어도 한쪽 면의 편광자 보호 필름이 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 기재된 편광자 보호용 이접착성 폴리에스테르 필름인 편광판.A polarizing plate comprising a polarizer protective film on both surfaces of a polarizer,
Wherein the polarizer protective film on at least one side is the adhesive polyester film for polarizer protection according to any one of claims 1 to 4.
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