KR101576562B1 - Organic lightingemitting compound and organic electroluminescent device using the same - Google Patents

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Abstract

본 발명은 발광능, 정공 수송능, 전자 수송능 등이 우수한 신규의 유기발광 화합물 및 상기 화합물을 하나 이상의 유기물층에 포함함으로써 발광효율, 구동 전압, 수명 등의 특성이 향상된 유기 전계 발광 소자에 관한 것이다.The present invention relates to a novel organic electroluminescent compound having excellent light emitting performance, hole transporting ability, and electron transporting ability, and an organic electroluminescent device having improved characteristics such as luminous efficiency, driving voltage and lifetime by incorporating the compound into one or more organic layers .

Description

유기발광 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자{ORGANIC LIGHTING­EMITTING COMPOUND AND ORGANIC ELECTROLUMINESCENT DEVICE USING THE SAME}TECHNICAL FIELD [0001] The present invention relates to an organic electroluminescent compound and an organic electroluminescent device using the same. BACKGROUND ART < RTI ID = 0.0 >

본 발명은 신규의 유기발광 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자에 관한 것으로, 보다 상세하게는 발광능, 정공 수송능, 전자 수송능이 우수한 신규의 유기발광 화합물, 및 상기 화합물을 하나 이상의 유기물층에 포함함으로써 발광효율, 구동 전압, 수명 등의 특성이 향상된 유기 전계 발광 소자에 관한 것이다.
The present invention relates to a novel organic luminescent compound and an organic electroluminescent device using the same. More particularly, the present invention relates to a novel organic luminescent compound having excellent light emitting ability, hole transport ability, and electron transporting ability, To an organic electroluminescent device having improved characteristics such as luminous efficiency, driving voltage, and life span.

유기 전계 발광 소자(organic electroluminescent device) (이하, 유기 EL 소자라 함)는 통상 양극과 음극 및 이들 사이에 유기물층을 포함하는 구조를 가진다. 여기서 유기물층은 유기 EL 소자의 효율과 안정성을 높이기 위하여 각기 다른 물질로 구성된 다층의 구조로 이루어진 경우가 많으며, 예컨대 정공 주입층(HIL), 정공 수송층(HTL), 발광층(EML), 전자 수송층(ETL), 전자 주입층(EIL) 등을 포함할 수 있다. BACKGROUND ART An organic electroluminescent device (hereinafter referred to as an organic EL element) usually has a structure including an anode and a cathode and an organic layer between them. Here, in order to increase the efficiency and stability of the organic EL device, the organic material layer has a multi-layered structure composed of different materials. For example, the organic material layer includes a hole injection layer (HIL), a hole transport layer (HTL), a light emitting layer (EML) ), An electron injection layer (EIL), and the like.

이러한 유기 EL 소자의 두 전극 사이에 전압을 걸어주게 되면 양극에서는 정공이, 음극에서는 전자가 유기물층으로 주입되고, 주입된 정공과 전자가 만났을 때 엑시톤(exiton)이 형성되며, 이 엑시톤이 바닥상태로 떨어질 때 빛이 나게 된다.When a voltage is applied between the two electrodes of the organic EL device, holes are injected into the anode and electrons are injected into the organic layer. When the injected holes and electrons meet, an exciton is formed. When falling, the light comes out.

유기 EL 소자의 발광층 형성재료는 발광색에 따라 청색, 녹색, 적색 발광 재료로 구분될 수 있다. 그밖에, 보다 나은 천연색을 구현하기 위한 발광재료로 노란색 및 주황색 발광재료도 사용된다. 또한, 색순도의 증가와 에너지 전이를 통해 발광 효율을 증가시키기 위하여, 발광 재료로서 호스트/도펀트 계를 사용할 수 있다. 그 원리는 발광층을 주로 구성하는 호스트보다 에너지 대역 간극이 작고 발광 효율이 우수한 도펀트를 발광층에 소량 혼합하면, 호스트에서 발생한 엑시톤이 도펀트로 수송되어 효율이 높은 빛을 내는 것이다. 이때 호스트의 파장이 도펀트의 파장대로 이동하므로, 이동하는 도판트의 종류에 따라 원하는 파장의 빛을 얻을 수 있다.The light emitting layer forming material of the organic EL device can be classified into blue, green and red light emitting materials depending on the luminescent color. In addition, yellow and orange light emitting materials are also used as light emitting materials for realizing better color. Further, in order to increase the luminous efficiency through an increase in color purity and energy transfer, a host / dopant system can be used as a light emitting material. The principle is that when a small amount of dopant having a smaller energy band gap and higher luminous efficiency than a host mainly constituting the light emitting layer is mixed with a light emitting layer in a small amount, the excitons generated in the host are transported as a dopant to emit light with high efficiency. At this time, since the wavelength of the host moves to the wavelength band of the dopant, light of a desired wavelength can be obtained according to the type of the moving dopant.

일반적으로 인광 호스트 재료로는 CBP(4,4-dicarbazolybiphenyl) 등의 카바졸계 화합물 등이 사용되며, 인광 도판트 재료로는 Ir, Pt 등의 중원자(heavy atoms)가 포함된 금속 착체 화합물이 널리 사용되고 있다. 그러나 현재 사용되는 인광 호스트 재료인 CBP의 경우 유리전이온도(Tg)가 110℃ 정도로 낮으며, 소자 내의 결정화가 쉽게 일어나 유기 EL 소자의 수명이 150 시간 정도로 매우 짧은 문제점이 있다.
In general, a phosphorescent host material is a carbazole-based compound such as 4,4-dicarbazolylbiphenyl (CBP), and a phosphorescent dopant is a metal complex compound containing heavy atoms such as Ir and Pt . However, CBP, which is a phosphorescent host material currently used, has a low glass transition temperature (Tg) of about 110 ° C. and easily crystallizes in the device, resulting in a very short lifetime of the organic EL device to about 150 hours.

본 발명은 전술한 목적을 해결하기 위해서 안출된 것으로서, 발광효율, 구동전압, 열적 안정성, 수명 등의 특성을 향상시킬 수 있는 유기발광 화합물 및 이를 이용한 유기 EL 소자를 제공하는 것을 목적으로 한다.
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made to solve the above-mentioned problems, and it is an object of the present invention to provide an organic light emitting compound and an organic EL device using the same, which can improve characteristics such as luminous efficiency, driving voltage, thermal stability and lifetime.

상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 제공한다.In order to achieve the above object, the present invention provides a compound represented by the following general formula (1).

Figure 112013065301801-pat00001
Figure 112013065301801-pat00001

상기 화학식 1에서, In Formula 1,

a는 1~5이고; b는 0~5이고; m은 0~2이고; n은 0~2이고; m+n은 1 이상이고;a is 1 to 5; b is 0 to 5; m is 0 to 2; n is 0 to 2; m + n is 1 or more;

p는 서로 동일하거나 또는 상이하며, 각각 독립적으로 0 내지 4이며,p is the same or different and is independently 0 to 4,

q는 서로 동일하거나 또는 상이하며, 각각 독립적으로 0 내지 3이며,q is the same as or different from each other, and each independently 0 to 3,

X는 바이페닐, 테르페닐, 나프탈렌, 트리페닐렌, 페난트렌, 플루오렌, 크리젠, 카바졸, 디벤조티오펜, 디벤조푸란, 벤조푸란, 벤조티오펜, 피라졸, 이미다졸, 트리아졸, 옥사졸, 티아졸, 옥사디아졸, 옥사트리아졸, 디옥사졸, 티아디아졸, 피리딘, 피리다진, 피리미딘, 피라진, 트리아진, 인돌, 벤즈이미다졸, 인다졸, 벤즈옥사졸, 벤즈이속사졸, 벤조티아졸, 퀴놀린, 이소퀴놀린, 신놀린, 퀴나졸린, 퀴녹살린, 나프티리딘, 프탈라진, 프테리딘, 크산텐, 페노티아진, 페녹사진, 벤조푸로피리딘, 푸로디피리딘, 벤조티에노피리딘 및 티에노디피리딘으로 이루어진 군 중에서 선택되고;X is selected from the group consisting of biphenyl, terphenyl, naphthalene, triphenylene, phenanthrene, fluorene, cryogen, carbazole, dibenzothiophene, dibenzofuran, benzofuran, benzothiophene, pyrazole, imidazole, triazole , Benzoxazole, benzoxazole, benzoxazole, benzoxazole, benzoxazole, benzoxazole, benzothiazole, benzoxazole, benzoxazole, Benzothiazole, quinoline, isoquinoline, cinnoline, quinazoline, quinoxaline, naphthyridine, phthalazine, pteridine, xanthene, phenothiazine, phenoxazine, benzofuropyridine, furodipyridine, ≪ / RTI > benzothienopyridine and thienodipyridine;

상기 X는 하나 이상의 R1으로 치환되고, 여기서 R1은 수소, 알킬, 헤테로알킬, 벤젠, 바이페닐, 테르페닐, 나프탈렌, 펜알렌, 펜안트렌, 플루오렌, 크리젠, 디벤조티오펜, 디벤조푸란, 벤조푸란, 벤조티오펜, 피라졸, 이미다졸, 트리아졸, 옥사졸, 티아졸, 옥사디아졸, 옥사트리아졸, 디옥사졸, 티아디아졸, 피리딘, 피리다진, 피리미딘, 피라진, 트리아진, 인돌, 벤즈이미다졸, 인다졸, 벤즈옥사졸, 벤즈이속사졸, 벤조티아졸, 퀴놀린, 이소퀴놀린, 신놀린, 퀴나졸린, 퀴녹살린, 나프티리딘, 프탈라진, 프테리딘, 크산텐, 페노티아진, 페녹사진, 벤조푸로피리딘, 푸로디피리딘, 벤조티에노피리딘 및 티에노디피리딘으로 이루어진 군 중에서 선택되며, Wherein X is substituted with one or more R 1 wherein R 1 is selected from the group consisting of hydrogen, alkyl, heteroalkyl, benzene, biphenyl, terphenyl, naphthalene, phenalene, phenanthrene, fluorene, cryogen, dibenzothiophene, di Benzothiophene, benzofuran, benzofuran, benzothiophene, pyrazole, imidazole, triazole, oxazole, thiazole, oxadiazole, oxatriazole, dioxazole, thiadiazole, pyridine, pyridazine, pyrimidine, pyrazine Benzothiazole, quinoline, isoquinoline, cinnoline, quinazoline, quinoxaline, naphthyridine, phthalazine, phthyridine, benzothiazole, benzothiazole, benzothiazole, Xanthine, phenothiazine, phenoxazine, benzofuropyridine, furodipyridine, benzothienopyridine, and thienodipyridine,

R은 서로 동일하거나 또는 상이하며, 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐, 시아노, 치환 또는 비치환된 C1~C40의 알킬기, 치환 또는 비치환된 C2~C40의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 C2~C40의 알키닐기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴기, 치환 또는 비치환된 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 C1~C40의 알킬옥시기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴아민기, 치환 또는 비치환된 C3~C40의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 C1~C40의 알킬실릴기, 치환 또는 비치환된 C1~C40의 알킬보론기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴보론기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴포스핀기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴포스핀옥사이드기, 및 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택되며, R is the same or different and is each independently selected from the group consisting of hydrogen, deuterium, halogen, cyano, substituted or unsubstituted C 1 -C 40 alkyl, substituted or unsubstituted C 2 -C 40 alkenyl, unsubstituted C a 2 ~ C 40 of the alkynyl group, a substituted or unsubstituted C 6 ~ C 40 aryl group, a substituted or unsubstituted heteroaryl group, a substituted or unsubstituted in the number of ring nuclear atoms of 5 to 40 ring unsubstituted C 6 ~ C 40 aryloxy group, a substituted or unsubstituted C 1 ~ C 40 alkyloxy group, a substituted or unsubstituted C 6 ~ C 40 aryl amine group, a substituted or unsubstituted C 3 ~ C 40 cycloalkyl group of , A substituted or unsubstituted heterocycloalkyl group having 3 to 40 nuclear atoms, a substituted or unsubstituted C 1 to C 40 alkylsilyl group, a substituted or unsubstituted C 1 to C 40 alkylboron group, hwandoen C for 6 ~ C 40 aryl boron group, a substituted or unsubstituted C 6 ~ C 40 aryl phosphine group, a substituted or unsubstituted C 6 ~ C 40 Ah And a substituted or unsubstituted C 6 to C 40 arylsilyl group,

상기 R에서, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C40의 아릴기, 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기, C6~C40의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C40의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C40의 아릴보론기, C6~C40의 아릴포스핀기, C6~C40의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C40의 아릴실릴기는 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 시아노기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C40의 아릴기, 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기, C6~C40의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C40의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C40의 아릴보론기, C6~C40의 아릴포스핀기, C6~C40의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C40의 아릴실릴기로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 치환기로 치환될 수 있다.In R, a C 1 to C 40 alkyl group, a C 2 to C 40 alkenyl group, a C 2 to C 40 alkynyl group, a C 6 to C 40 aryl group, a heteroaryl group having 5 to 40 nuclear atoms, A C 6 to C 40 aryloxy group, a C 1 to C 40 alkyloxy group, a C 6 to C 40 arylamine group, a C 3 to C 40 cycloalkyl group, a heterocyclic cycloalkyl group having 3 to 40 nuclear atoms, C 1 ~ C 40 alkyl silyl group, C 1 ~ C 40 alkyl boron group, C 6 ~ C 40 aryl boron group, C 6 ~ C 40 aryl phosphine group, C 6 ~ C 40 aryl phosphine oxide group and a C 6 ~ C 40 aryl silyl groups are each independently selected from deuterium, halogen, cyano group, C 1 ~ C 40 alkyl group, C 2 ~ C 40 alkenyl group, C 2 ~ C 40 alkynyl group, C 6 ~ of for C 40 aryl group, the number of nuclear atoms of 5 to 40 heteroaryl group, C 6 ~ C 40 aryloxy group, C 1 ~ C 40 alkyloxy group of, C of 6 ~ C 40 aryl amine group, C 3 ~ A cycloalkyl group of C 40 , a heterocycloalkyl group of 3 to 40 nucleus atoms, a C 1 to C 40 alkylsilyl group, a C 1 to C 40 Alkyl boron group, C 6 ~ C 40 group of the arylboronic, C 6 ~ C 40 aryl phosphine group, C 6 ~ C 40 aryl phosphine oxide group, and a C 6 ~ C 40 selected from the group consisting of an aryl silyl group of the ≪ / RTI >

본 발명은 또한 (i) 양극, (ⅱ) 음극, 및 (ⅲ) 상기 양극과 음극 사이에 개재(介在)된 1층 이상의 유기물층을 포함하는 유기 EL 소자로서, 상기 유기물층 중 적어도 하나는 본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 유기 EL 소자를 제공한다.The present invention also provides an organic EL device comprising (i) an anode, (ii) a cathode, and (iii) one or more organic layers sandwiched between the anode and the cathode, wherein at least one of the organic layers comprises An organic EL device characterized by comprising a compound represented by the formula (1).

여기서, 상기 1층 이상의 유기물층 중 적어도 하나는 발광층인 것이 바람직하다.
At least one of the one or more organic layers is preferably a light emitting layer.

본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물은 우수한 발광능, 전자 수송능 및 정공 수송능을 가지고 있다. 따라서, 이를 포함하는 유기 EL 소자는 발광성능, 구동전압, 수명 등의 특성이 크게 향상될 수 있으므로, 풀 칼라 디스플레이 패널 등에 효과적으로 적용될 수 있다.
The compound represented by the general formula (1) of the present invention has excellent light emitting ability, electron transporting ability and hole transporting ability. Therefore, the organic EL device including the same can be effectively applied to a full color display panel and the like because the characteristics such as light emitting performance, driving voltage, and life can be greatly improved.

이하, 본 발명에 대하여 상세히 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail.

<신규화합물><Novel compound>

본 발명에 따른 신규 유기발광 화합물은 2,9'-bi(9H-carbazole)계 모핵에 다양한 치환체, 특히 N-함유 헤테로환, 방향족 고리 등이 연결된 상기 화학식 1로 표시되는 구조를 가진다. The novel organic electroluminescent compound according to the present invention has a structure represented by the above formula (1) in which various substituents, particularly N-containing heterocyclic rings, aromatic rings, etc., are linked to 2,9'-bi (9H-carbazole)

상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 전술한 구조를 통해 충분히 높은 삼중항 에너지 레벨을 달성하여 인광특성을 개선함과 동시에 전자(electron) 및/또는 정공(hole) 수송 능력, 발광효율, 구동전압, 수명 특성 등에서 개선된 효능을 달성할 수 있다.The compound represented by the above formula (1) can attain a sufficiently high triplet energy level through the above-mentioned structure to improve the phosphorescence property and to improve electron and / or hole transport ability, luminous efficiency, Properties and the like can be achieved.

한편, 유기 전계 발광 소자의 인광 발광층에서, 호스트 물질은 호스트의 삼중항 에너지 갭이 도펀트보다 높아야 한다. 즉, 도펀트로부터 효과적으로 인광 발광을 제공하기 위해서는 호스트의 가장 낮은 여기 상태가 도펀트의 가장 낮은 방출 상태보다 에너지가 더 높아야 한다. 본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물은 높은 삼중항 에너지(T1)를 가지므로, 청색, 녹색 혹은 적색의 인광 발광에 적합한 삼중항 에너지를 가지고 있다.On the other hand, in the phosphorescent light emitting layer of the organic electroluminescent device, the host material should have a triplet energy gap higher than the dopant of the host. That is, in order to effectively provide phosphorescent emission from the dopant, the lowest excitation state of the host must be higher energy than the lowest emission state of the dopant. The compound represented by formula (1) of the present invention has a triplet energy suitable for phosphorescence emission of blue, green or red since it has a high triplet energy (T1).

본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물에서, 상기 X는 하나 이상의 R1로 치환되는 C6~C50의 방향족 고리기 또는 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로 방향족 고리계이다. 상기 X로서 방향족 고리계 또는 헤테로 방향족 고리계의 보다 구체적인 예로는, 바이페닐, 테르페닐, 나프탈렌, 트리페닐렌, 펜안트렌, 플루오렌, 크리젠, 디벤조티오펜, 디벤조푸란, 벤조푸란, 벤조티오펜, 피라졸, 이미다졸, 트리아졸, 옥사졸, 티아졸, 옥사디아졸, 옥사트리아졸, 디옥사졸, 티아디아졸, 피리딘, 피리다진, 피리미딘, 피라진, 트리아진, 인돌, 벤즈이미다졸, 인다졸, 벤즈옥사졸, 벤즈이속사졸, 벤조티아졸, 퀴놀린, 이소퀴놀린, 신놀린, 퀴나졸린, 퀴녹살린, 나프티리딘, 프탈라진, 프테리딘, 크산텐, 페노티아진, 페녹사진, 벤조푸로피리딘, 푸로디피리딘, 벤조티에노피리딘 및 티에노디피리딘으로 이루어진 군 중에서 선택된다. In the compound represented by the formula (1) of the present invention, X is a C 6 to C 50 aromatic ring group substituted with at least one R 1 or a heteroaromatic ring system having 5 to 60 ring atoms. More specific examples of the aromatic ring system or heteroaromatic ring system as X include biphenyl, terphenyl, naphthalene, triphenylene, phenanthrene, fluorene, cryogen, dibenzothiophene, dibenzofuran, benzofuran, And examples thereof include benzothiophene, pyrazole, imidazole, triazole, oxazole, thiazole, oxadiazole, oxatriazole, dioxazole, thiadiazole, pyridine, pyridazine, pyrimidine, pyrazine, Benzothiazole, benzothiazole, quinoline, isoquinoline, cinnoline, quinazoline, quinoxaline, naphthyridine, phthalazine, pteridine, xanthene, phenothiazine , Phenoxazine, benzofuro pyridine, furodipyridine, benzothienopyridine, and thienodipyridine.

여기서, 상기 R1은 수소, 알킬, 헤테로알킬, 벤젠, 바이페닐, 테르페닐, 나프탈렌, 펜알렌, 펜안트렌, 플루오렌, 크리젠, 디벤조티오펜, 디벤조푸란, 벤조푸란, 벤조티오펜, 피라졸, 이미다졸, 트리아졸, 옥사졸, 티아졸, 옥사디아졸, 옥사트리아졸, 디옥사졸, 티아디아졸, 피리딘, 피리다진, 피리미딘, 피라진, 트리아진, 인돌, 벤즈이미다졸, 인다졸, 벤즈옥사졸, 벤즈이속사졸, 벤조티아졸, 퀴놀린, 이소퀴놀린, 신놀린, 퀴나졸린, 퀴녹살린, 나프티리딘, 프탈라진, 프테리딘, 크산텐, 페노티아진, 페녹사진, 벤조푸로피리딘, 푸로디피리딘, 벤조티에노피리딘 및 티에노디피리딘으로 이루어진 군 중에서 선택된다.Wherein R 1 is hydrogen, alkyl, heteroalkyl, benzene, biphenyl, terphenyl, naphthalene, phenalene, phenanthrene, fluorene, cryogen, dibenzothiophene, dibenzofuran, benzofuran, benzothiophene , Pyrazole, imidazole, triazole, oxazole, thiazole, oxadiazole, oxatriazole, dioxazole, thiadiazole, pyridine, pyridazine, pyrimidine, pyrazine, triazine, indole, benzimidazole Benzoxazole, benzothiazole, quinoline, isoquinoline, cinnoline, quinazoline, quinoxaline, naphthyridine, phthalazine, pteridine, xanthene, phenothiazine, phenoxazine , Benzofuro pyridine, furodipyridine, benzothienopyridine, and thienodipyridine.

높은 삼중항 에너지를 갖기 위해서, 상기 X는 하나 이상의 R1로 치환된 카바졸, 디벤조티오펜, 또는 디벤조푸란이 바람직하며, 이때 R1은 수소, 페닐, 및 트리아진으로 구성된 군으로부터 선택되는 하나 이상의 치환기가 바람직하다. In order to have a high triplet energy, X is preferably a carbazole, dibenzothiophene, or dibenzofuran substituted with at least one R 1 , wherein R 1 is selected from the group consisting of hydrogen, phenyl, and triazine Lt; / RTI &gt; are preferred.

또한 본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물에서, R은 수소, 중수소, 할로겐, 시아노, 치환 또는 비치환된 C1~C40의 알킬기, 치환 또는 비치환된 C2~C40의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 C2~C40의 알키닐기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴기, 치환 또는 비치환된 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 C1~C40의 알킬옥시기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴아민기, 치환 또는 비치환된 C3~C40의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 C1~C40의 알킬실릴기, 치환 또는 비치환된 C1~C40의 알킬보론기, 및 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴보론기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴포스핀기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴포스핀옥사이드기 및 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택된다.In the compound represented by formula (1) of the present invention, R is hydrogen, deuterium, halogen, cyano, substituted or unsubstituted C 1 to C 40 alkyl group, substituted or unsubstituted C 2 to C 40 alkenyl group, substituted or unsubstituted C 2 ~ C 40 of the alkynyl group, a substituted or unsubstituted C 6 ~ C 40 aryl group, a substituted or unsubstituted nuclear atoms unsubstituted 5 to 40 heteroaryl group, a substituted or unsubstituted of C of 6 ~ C 40 of the aryloxy group, a substituted or unsubstituted C 1 ~ C 40 of the alkyloxy group, a substituted or unsubstituted C 6 ~ C 40 aryl amine group, a substituted or unsubstituted C 3 ~ C 40 A cycloalkyl group, a substituted or unsubstituted heterocycloalkyl group having 3 to 40 nucleus atoms, a substituted or unsubstituted C 1 to C 40 alkylsilyl group, a substituted or unsubstituted C 1 to C 40 alkylboron group, and A substituted or unsubstituted C 6 to C 40 arylboron group, a substituted or unsubstituted C 6 to C 40 arylphosphine group, a substituted or unsubstituted C 6 to C 40 An arylphosphine oxide group and a substituted or unsubstituted C 6 -C 40 arylsilyl group.

상기 R에서, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, 알키닐기, C6~C40의 아릴기, 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기, C6~C40의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C40의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C40의 아릴보론기, C6~C40의 아릴포스핀기, C6~C40의 아릴포스핀옥사이드기, C6~C40의 아릴실릴기는 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 시아노기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C40의 아릴기, 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기, C6~C40의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C40의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C40의 아릴보론기, C6~C40의 아릴포스핀기, C6~C40의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C40의 아릴실릴기로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 치환기로 치환될 수 있다. 이때 복수 개의 치환기가 도입되는 경우, 이들 치환기는 서로 동일하거나 또는 상이할 수 있다. In R above, a C 1 to C 40 alkyl group, a C 2 to C 40 alkenyl group, an alkynyl group, a C 6 to C 40 aryl group, a heteroaryl group having 5 to 40 nuclear atoms, a C 6 to C 40 the aryloxy group, C 1 ~ C 40 of the alkyloxy group, C 6 ~ C 40 aryl amine group, C 3 ~ C 40 cycloalkyl group, a nuclear atoms, 3 to 40 hetero cycloalkyl group, C 1 ~ C 40 alkylsilyl group, C 1 ~ C 40 group of an alkyl boron, C 6 ~ C 40 group of the arylboronic, C 6 ~ C 40 aryl phosphine group, C 6 ~ C 40 aryl phosphine oxide group, C 6 ~ C 40 of the aryl silyl groups are each independently a heavy hydrogen, a halogen, cyano group, C 1 ~ C 40 alkyl group, C 2 ~ C 40 alkenyl group, C 2 ~ C 40 alkynyl group, C 6 ~ C 40 aryl group, A heteroaryl group having 5 to 40 nuclear atoms, a C 6 to C 40 aryloxy group, a C 1 to C 40 alkyloxy group, a C 6 to C 40 arylamine group, a C 3 to C 40 cycloalkyl group, A heterocycloalkyl group having 3 to 40 nuclear atoms, a C 1 to C 40 alkylsilyl group, a C 1 to C 40 alkyl boron Group, C 6 ~ C 40 group of the arylboronic, C 6 ~ C 40 aryl phosphine group, C 6 ~ C 40 aryl phosphine oxide group, and a C 6 ~ one or more selected from an aryl silyl group the group consisting of C 40 of Lt; / RTI &gt; When a plurality of substituents are introduced at this time, these substituents may be the same as or different from each other.

상기 a는 1~5이고; b는 0~5이고; m은 0~2이고; n은 0~2이고; 단 m+n은 1 이상의 정수이며, A is 1 to 5; b is 0 to 5; m is 0 to 2; n is 0 to 2; Provided that m + n is an integer of 1 or more,

p는 서로 동일하거나 또는 상이하며, 각각 독립적으로 0 내지 4이며,p is the same or different and is independently 0 to 4,

q는 서로 동일하거나 또는 상이하며, 각각 독립적으로 0 내지 3이다. q are the same as or different from each other, and each independently 0 to 3;

여기서, a =1, b= 0~1, m = 0, n = 0~1인 경우, 화합물의 증착성을 고려할 때 바람직하다. Here, when a = 1, b = 0 to 1, m = 0 and n = 0 to 1, it is preferable considering the vapor deposition property of the compound.

본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 화학식 2 내지 화학식 4로 표시되는 화합물 중 어느 하나로 보다 구체화될 수 있다.The compound represented by the formula (1) of the present invention can be further compounded by any one of the compounds represented by the following formulas (2) to (4).

Figure 112013065301801-pat00002
Figure 112013065301801-pat00002

Figure 112013065301801-pat00003
Figure 112013065301801-pat00003

Figure 112013065301801-pat00004
Figure 112013065301801-pat00004

상기 화학식 2에서, R, R1, p 및 q는 각각 화학식 1에서 정의된 바와 같다. In the above formula (2), R, R 1 , p and q are each as defined in formula (1).

상기 화학식 3 또는 화학식 4로 표시되는 화합물에서, In the compound represented by Formula 3 or Formula 4,

R2 내지 R10 는 서로 같거나 또는 상이하며, 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐, 치환 또는 비치환된 C1~C40의 알킬기, 치환 또는 비치환된 C2~C40의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 C2~C40의 알키닐기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴기, 치환 또는 비치환된 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 C1~C40의 알킬옥시기, -P(=O)RaRb, 치환 또는 비치환된 C3~C40의 시클로알킬기 및 치환 또는 비치환된 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기로 이루어진 군에서 선택되거나, 또는 이들이 인접하는 기와 축합 지방족 고리, 축합 방향족 고리, 축합 헤테로지방족 고리 또는 축합 헤테로방향족 고리를 형성하는 기일 수 있다. R 2 to R 10 are the same or different and each independently represents hydrogen, deuterium, halogen, a substituted or unsubstituted C 1 to C 40 alkyl group, a substituted or unsubstituted C 2 to C 40 alkenyl group, a substituted or unsubstituted C 2 ~ C 40 of the alkynyl group, a substituted or unsubstituted C 6 ~ C 40 aryl group, a substituted or unsubstituted nuclear atoms of 5 to 40 heteroaryl group, substituted or non-substituted of unsubstituted C 6 ~ C for 40 aryloxy group, a substituted or unsubstituted C 1 ~ alkyloxy group of C 40, -P (= O) R a R b, a substituted or unsubstituted C 3 ~ C 40 cycloalkyl group and a substituted or A heterocycloalkyl group having 3 to 40 unsubstituted nucleus atoms, or a group in which they form a condensed aliphatic ring, a condensed aromatic ring, a condensed heteroaliphatic ring or a condensed heteroaromatic ring with adjacent groups.

여기서, 상기 Ra 및 Rb는 서로 같거나 또는 상이하며, 각각 독립적으로 C6~C40의 아릴기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기, C6~C40의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기 및 C3~C40의 시클로알킬기로 이루어진 군에서 선택되거나, 또는 이들이 인접하는 기와 축합 지방족 고리, 축합 방향족 고리, 축합 헤테로지방족 고리 또는 축합 헤테로방향족 고리를 형성하는 기이다.Wherein R a and R b are the same or different and each independently represents a C 6 to C 40 aryl group, a C 1 to C 40 alkyl group, a C 2 to C 40 alkenyl group, a C 2 to C 40 the alkynyl group, the number of nuclear atoms of 5 to 40 heteroaryl group, C 6 ~ C 40 aryloxy group, C 1 ~ C 40 alkyloxy and C 3 ~ C 40 selected from the group consisting of a cycloalkyl group, or of a, Or a group in which they form a condensed aliphatic ring, a condensed aromatic ring, a condensed heteroaliphatic ring, or a condensed heteroaromatic ring adjacent to each other.

상기 화학식 2 내지 화학식 4에서, 전술한 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 아릴기, 헤테로아릴기, 아릴옥시기, 알킬옥시기, 시클로알킬기 및 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기는, 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 시아노기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C40의 아릴기, 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기, C6~C40의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C40의 아릴아민기, C6~C40의 아릴알킬기, C3~C40의 시클로알킬기, C3~C40의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, 및 C6~C40의 아릴실릴기로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 치환기로 치환될 수 있다. 이때 복수 개의 치환기가 도입되는 경우, 이들 치환기는 서로 동일하거나 상이하다. 바람직하게는 C1~C3의 알킬기, C6~C8 아릴기, 핵원자수 5 내지 6의 헤테로아릴기로 구성된 군으로부터 선택되는 하나 이상의 치환기로 치환될 수 있다. In the above Chemical Formulas 2 to 4, the aforementioned alkyl group, alkenyl group, alkynyl group, aryl group, heteroaryl group, aryloxy group, alkyloxy group, cycloalkyl group and heterocycloalkyl group having 3 to 40 nuclear atoms are each independently A halogen atom, a cyano group, a C 1 to C 40 alkyl group, a C 2 to C 40 alkenyl group, a C 2 to C 40 alkynyl group, a C 6 to C 40 aryl group, A C 6 to C 40 aryloxy group, a C 1 to C 40 alkyloxy group, a C 6 to C 40 arylamine group, a C 6 to C 40 arylalkyl group, a C 3 to C 40 cycloalkyl group, An alkyl group, a C 3 to C 40 heterocycloalkyl group, a C 1 to C 40 alkylsilyl group, and a C 6 to C 40 arylsilyl group. Here, when a plurality of substituents are introduced, these substituents are the same or different from each other. Preferably one or more substituents selected from the group consisting of a C 1 to C 3 alkyl group, a C 6 to C 8 aryl group, and a heteroaryl group having 5 to 6 nuclear atoms.

본 발명에서, 상기 R2 내지 R10는 서로 동일하거나 또는 상이하며, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C6~C7의 아릴기, 치환 또는 비치환된 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기인 것이 바람직하다. 여기서, 상기 C6~C7의 아릴기, 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기는 각각 독립적으로 C1~C3의 알킬기, C6~C8 아릴기, 핵원자수 5 내지 6의 헤테로아릴기로 구성된 군으로부터 선택되는 하나 이상의 치환기로 치환되거나 또는 비치환될 수 있다. In the present invention, R 2 to R 10 are the same or different and each independently represents a substituted or unsubstituted C 6 to C 7 aryl group, a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 5 to 40 nucleus atoms . Here, the C 6 -C 7 aryl group and the heteroaryl group having 5 to 40 nuclear atoms are each independently a C 1 -C 3 alkyl group, a C 6 -C 8 aryl group, a heteroaryl group having 5 to 6 nuclear atoms Lt; RTI ID = 0.0 &gt; 1, &lt; / RTI &gt;

이때 높은 삼중항(T1) 에너지를 고려할 때, 상기 R1, R2, 내지 R6 은 서로 동일하거나 또는 상이하며, 각각 독립적으로 카바졸, 디벤조티오펜, 디벤조푸란, 페닐, 트리아진 등인 것이 바람직하다.When considering the high triplet (T1) energy, R 1 , R 2, to R 6 are the same as or different from each other, and each independently represent carbazole, dibenzothiophene, dibenzofuran, phenyl, .

이상에서 설명한 본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 예시된 화학식들로 보다 구체화될 수 있다. 그러나 본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물이 하기 예시된 것들에 의해 한정되는 것은 아니다.The compound represented by the formula (1) of the present invention described above can be further specified by the formulas shown below. However, the compounds represented by formula (1) of the present invention are not limited by the following examples.

Figure 112013065301801-pat00005
Figure 112013065301801-pat00005

Figure 112013065301801-pat00006
Figure 112013065301801-pat00006

Figure 112013065301801-pat00007
Figure 112013065301801-pat00007

Figure 112013065301801-pat00008
Figure 112013065301801-pat00008

Figure 112013065301801-pat00009
Figure 112013065301801-pat00009

Figure 112013065301801-pat00010
Figure 112013065301801-pat00010

Figure 112013065301801-pat00011
Figure 112013065301801-pat00011

Figure 112013065301801-pat00012
Figure 112013065301801-pat00012

본 발명에서 사용된 "비치환된 알킬"은 탄소수 1 내지 40(10)의 직쇄 또는 측쇄의 포화 탄화수소이며, 이의 예로는 메틸, 에틸, 프로필, 이소부틸, sec-부틸, 펜틸, iso-아밀, 헥실 등을 포함한다.As used herein, "unsubstituted alkyl" is a straight or branched saturated hydrocarbon having 1 to 40 carbon atoms, examples of which include methyl, ethyl, propyl, isobutyl, sec-butyl, pentyl, Hexyl, and the like.

"비치환된 아릴"은 단독 고리 혹은 2 이상의 고리가 조합된, 탄소수 6 내지 40(8)의 방향족 부위를 의미한다. 2 이상의 고리가 서로 단순 부착(pendant)되거나 축합된 형태로 부착될 수 있다."Unsubstituted aryl" means an aromatic moiety having from 6 to 40 (8) carbon atoms, either alone or in combination with at least two rings. Two or more rings may be attached to each other in a pendant or condensed form.

"비치환된 헤테로아릴"은 핵원자수 5 내지 40(8)의 모노헤테로사이클릭 또는 폴리헤테로사이클릭 방향족 부위를 의미하며, 고리 중 하나 이상의 탄소, 바람직하게는 1 내지 3개의 탄소가 N, O, S와 같은 헤테로원자로 치환된다. 2 이상의 고리가 서로 단순 부착(pendant)되거나 축합된 형태로 부착될 수 있고, 나아가 지방족고리 또는 방향족 고리와의 축합된 형태도 포함하는 것으로 해석한다."Unsubstituted heteroaryl" means a monoheterocyclic or polyheterocyclic aromatic moiety of 5 to 40 nuclear atoms, wherein at least one carbon, preferably one to three carbons, of the ring is replaced by N, O, S, &lt; / RTI &gt; Two or more rings may be attached in a pendant or condensed form to each other and further include a condensed form with an aliphatic ring or an aromatic ring.

"축합 고리"는 축합 지방족 고리, 축합 방향족 고리, 축합 헤테로지방족 고리, 축합 헤테로방향족 고리 또는 이들의 조합된 형태를 의미한다."Condensation ring" means a condensed aliphatic ring, a condensed aromatic ring, a condensed heteroaliphatic ring, a condensed heteroaromatic ring, or a combination thereof.

본 발명에 따른 화학식 1로 표시되는 화합물은 일반적인 합성방법에 따라 합성될 수 있다. 본 발명의 화합물에 대한 상세한 합성 과정은 후술하는 합성예에서 구체적으로 기술하도록 한다.
The compound represented by the formula (1) according to the present invention can be synthesized according to a general synthesis method. Detailed synthesis of the compound of the present invention will be described in detail in Synthesis Examples to be described later.

<유기 전계 발광 소자>&Lt; Organic electroluminescent device &

한편, 본 발명의 다른 측면은 상기한 본 발명에 따른 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 유기 전계 발광 소자(유기 EL 소자)에 관한 것이다. Another aspect of the present invention relates to an organic electroluminescent device (organic EL device) comprising the compound represented by the general formula (1) according to the present invention described above.

보다 구체적으로, 본 발명에 따른 유기 전계 발광소자는 (i) 양극(anode); (ⅱ) 음극(cathode); 및 (ⅲ) 상기 양극과 음극 사이에 개재(介在)된 1층 이상의 유기물층을 포함하며, 상기 1층 이상의 유기물층 중 적어도 하나는 상기 화학식 1로 표시되는 화합물, 바람직하게는 화학식 2 내지 화학식 4로 표시되는 화합물 중 적어도 하나를 포함하는 것을 특징으로 한다. 이때, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 1종 또는 2종 이상이 포함될 수 있다.More specifically, the organic electroluminescent device according to the present invention includes (i) an anode; (Ii) a cathode; And (iii) at least one organic material layer sandwiched between the anode and the cathode, wherein at least one of the one or more organic material layers is a compound represented by Formula 1, preferably a compound represented by Formula 2 to Formula 4 And a compound which is a compound of the formula (I). At this time, the compound represented by the formula (1) may include one kind or two or more kinds.

상기 1층 이상의 유기물층은 정공 주입층, 정공 수송층, 발광층, 전자 수송층 및 전자 주입층 중 어느 하나 이상일 수 있고, 이중에서 적어도 하나의 유기물층은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함할 수 있다. 바람직하게는 상기 화학식 1의 화합물을 포함하는 유기물층은 발광층, 정공수송층 및/또는 전자수송층일 수 있다.The one or more organic layers may be at least one of a hole injecting layer, a hole transporting layer, a light emitting layer, an electron transporting layer, and an electron injecting layer, and at least one organic layer may include a compound represented by Formula 1. Preferably, the organic material layer containing the compound of Formula 1 may be a light emitting layer, a hole transporting layer, and / or an electron transporting layer.

본 발명에 따른 유기 전계 발광 소자의 발광층은 호스트 재료를 함유할 수 있는데, 이때 호스트 재료로 상기 화학식 1로 표시되는 화합물 중 어느 하나를 사용할 수 있다. 이와 같이 발광층이 상기 화학식 1로 표시되는 화합물 중 어느 하나를 함유할 경우, 발광층에서 정공과 전자의 결합력이 높아지기 때문에 효율(발광효율 및 전력효율), 수명, 휘도 및 구동전압 등이 우수한 유기 전계 발광 소자를 제공할 수 있다. 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 청색, 녹색 및/또는 적색의 인광 호스트, 형광 호스트, 또는 도펀트 재료로서 유기 발광 소자에 포함될 수 있다. 또한 도펀트 재료로 이용될 수 있다.The light emitting layer of the organic electroluminescent device according to the present invention may contain a host material, and any one of the compounds represented by the above formula (1) may be used as a host material. When the light emitting layer contains any one of the compounds represented by the above formula (1), the bonding strength between the hole and the electron in the light emitting layer is increased, and thus the organic light emitting layer having excellent efficiency (light emitting efficiency and power efficiency), lifetime, Device can be provided. The compound represented by Formula 1 may be included in an organic light emitting device as a blue, green, and / or red phosphorescent host, a fluorescent host, or a dopant material. It can also be used as a dopant material.

본 발명의 유기 EL 소자 구조는 특별히 한정되지 않으나, 전극간에 유기물층이 1층 또는 2층 이상 적층된 구조일 수 있다. 이의 비제한적인 예를 들면 (i) 양극, 발광층, 음극; (ⅱ) 양극, 정공주입층, 정공수송층, 발광층, 전자수송층, 전자주입층, 음극; 또는 (ⅲ) 양극, 정공주입층, 정공수송층, 발광층, 음극 등의 구조를 들 수 있다.The structure of the organic EL device of the present invention is not particularly limited, but may be a structure in which one or more organic layers are stacked between electrodes. Non-limiting examples thereof include (i) an anode, a light emitting layer, a cathode; (Ii) an anode, a hole injecting layer, a hole transporting layer, a light emitting layer, an electron transporting layer, an electron injecting layer, a cathode; Or (iii) a structure such as an anode, a hole injecting layer, a hole transporting layer, a light emitting layer, and a cathode.

또한, 본 발명에 따른 유기 EL 소자는 전술한 바와 같이 양극, 1층 이상의 유기물층 및 음극이 순차적으로 적층된 구조 뿐만 아니라, 전극과 유기물층 계면에 절연층 또는 접착층이 삽입될 수 있다.In addition, the organic EL device according to the present invention may have an insulating layer or an adhesive layer inserted into the interface between the electrode and the organic layer as well as the structure in which the anode, one or more organic layers and the cathode are sequentially stacked, as described above.

본 발명에 따른 유기 EL 소자는 유기물층 중 1층 이상을 본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하도록 형성하는 것을 제외하고는, 당 기술 분야에 알려져 있는 재료 및 방법을 이용하여 유기물층 및 전극을 형성함으로써 제조될 수 있다.The organic EL device according to the present invention may be formed by using materials and methods known in the art, except that at least one layer of the organic material layer is formed so as to contain the compound represented by the formula (1) of the present invention &Lt; / RTI &gt;

상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 유기물층은 진공증착법이나 용액 도포법에 의하여 형성될 수 있다. 상기 용액 도포법의 예로는 스핀 코팅, 딥코팅, 닥터 블레이딩, 잉크젯 프린팅 또는 열전사법 등이 있으나, 이들에만 한정되지 않는다.The organic material layer containing the compound represented by Formula 1 may be formed by a vacuum deposition method or a solution coating method. Examples of the solution coating method include, but are not limited to, spin coating, dip coating, doctor blading, inkjet printing, or thermal transfer.

본 발명에서 사용 가능한 기판으로는 특별히 한정되지 않으며, 실리콘 웨이퍼, 석영, 유리판, 금속판, 플라스틱 필름이나 시트 등이 사용될 수 있다.The substrate usable in the present invention is not particularly limited, and a silicon wafer, quartz, a glass plate, a metal plate, a plastic film or a sheet can be used.

또, 양극 물질로는 바나듐, 크롬, 구리, 아연, 금과 같은 금속 또는 이들의 합금; 아연산화물, 인듐산화물, 인듐 주석 산화물(ITO), 인듐 아연 산화물(IZO)과 같은 금속 산화물; ZnO:Al 또는 SnO2:Sb와 같은 금속과 산화물의 조합; 폴리티오펜, 폴리(3-메틸티오펜), 폴리[3,4-(에틸렌-1,2-디옥시)티오펜](PEDT), 폴리피롤 및 폴리아닐린과 같은 전도성 고분자; 또는 카본블랙 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.Examples of the positive electrode material include metals such as vanadium, chromium, copper, zinc, and gold, or alloys thereof; Metal oxides such as zinc oxide, indium oxide, indium tin oxide (ITO), and indium zinc oxide (IZO); ZnO: Al or SnO 2: a combination of a metal and an oxide such as Sb; Conductive polymers such as polythiophene, poly (3-methylthiophene), poly [3,4- (ethylene-1,2-dioxy) thiophene] (PEDT), polypyrrole and polyaniline; Or carbon black, but are not limited thereto.

또 음극 물질로는 마그네슘, 칼슘, 나트륨, 칼륨, 타이타늄, 인듐, 이트륨, 리튬, 가돌리늄, 알루미늄, 은, 주석, 또는 납과 같은 금속 또는 이들의 합금; LiF/Al 또는 LiO2/Al과 같은 다층 구조 물질 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은아니다.Examples of the negative electrode material include metals such as magnesium, calcium, sodium, potassium, titanium, indium, yttrium, lithium, gadolinium, aluminum, silver, tin or lead or alloys thereof; Layer structure materials such as LiF / Al or LiO 2 / Al, but are not limited thereto.

또한, 정공 주입층, 정공 수송층 및 전자 수송층은 특별히 한정되는 것은 아니며, 당 업계에 알려진 통상의 물질이 사용될 수 있다.The hole injecting layer, the hole transporting layer and the electron transporting layer are not particularly limited, and ordinary materials known in the art can be used.

이하 본 발명을 실시예를 통하여 상세히 설명하면 다음과 같다. 단, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 본 발명이 하기 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.
Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to examples. However, the following examples are for illustrative purposes only and are not intended to limit the scope of the present invention.

[[ 합성예Synthetic example 1]  One] CpdCpd 4 (9-(dibenzo[b,d]thiophen-4-yl)-9H-2,9'-bicarbazole)의 합성 4 (9- (dibenzo [b, d] thiophen-4-yl) -9H-2,9'-bicarbazole

Figure 112013065301801-pat00013

Figure 112013065301801-pat00013

<단계 1> 2-bromo-9-tosyl-9H-carbazole의 합성<Step 1> Synthesis of 2-bromo-9-tosyl-9H-carbazole

KOH (2.7 g, 48 mmol)에 Acetone 200 mL을 넣고 녹인 다음, 2-bromo-9H-carbazole (9.8g, 40 mmol)를 투입하였다. TsCl (8.4 g, 44 mmol)를 용액에 첨가하고 혼합물을 3시간 동안 환류시킨 후 냉각시켰다. 이를 교반하면서 냉수 1L를 부었다. 30분 동안 교반 후, 필터 하여 미정제 생성물을 얻었다. CH2Cl2/EtOH로부터 재결정화 후 2-bromo-9-tosyl-9H-carbazole 9.8g을 얻었다.
200 mL of Acetone was dissolved in KOH (2.7 g, 48 mmol) and then 2-bromo-9H-carbazole (9.8 g, 40 mmol) was added thereto. TsCl (8.4 g, 44 mmol) was added to the solution and the mixture was refluxed for 3 hours and then cooled. 1 L of cold water was poured while stirring. After stirring for 30 minutes, the crude product was obtained by filtration. After recrystallization from CH 2 Cl 2 / EtOH, 9.8 g of 2-bromo-9-tosyl-9H-carbazole was obtained.

<단계 2> 9-tosyl-9H-2,9'-bicarbazole의 합성<Step 2> Synthesis of 9-tosyl-9H-2,9'-bicarbazole

2-bromo-9-tosyl-9H-carbazole (9.6 g, 24 mmol), carbazole (4.8 g, 29 mmol), CuI (0.4 g, 2.0 mmol), 1,2-diaminocyclohexane (0.3 g, 2.4 mmol), K3PO4-H2O (10.6 g, 50 mmol) 및 Toluene 150 mL 을 500 mL 둥근 플라스크에 첨가하였다. 반응물을 환류로 가열하고, 24시간 동안 질소 분위기 하에서 교반하였다. TLC로 반응이 종결되는 것을 확인한 후 상온으로 식혔다. 반응 종료 후 증류수를 넣고 에틸아세테이트로 추출하였다. 얻어진 유기층을 Na2SO4 로 건조시키고 감압 증류한 다음 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물, 9-tosyl-9H-2,9'-bicarbazole 10g을 얻었다.
, Carbazole (4.8 g, 29 mmol), CuI (0.4 g, 2.0 mmol), 1,2-diaminocyclohexane (0.3 g, 2.4 mmol), and 2-bromo-9-tosyl-9H- K 3 PO 4 - H 2 O (10.6 g, 50 mmol) and 150 mL of Toluene were added to a 500 mL round flask. The reaction was heated to reflux and stirred under a nitrogen atmosphere for 24 hours. After confirming that the reaction was terminated by TLC, it was cooled to room temperature. After completion of the reaction, distilled water was added thereto, and the mixture was extracted with ethyl acetate. The obtained organic layer was dried over Na 2 SO 4 , distilled under reduced pressure, and then purified by column chromatography to obtain 10 g of a compound, 9-tosyl-9H-2,9'-bicarbazole.

<단계 3> 9H-2,9'-bicarbazole의 합성<Step 3> Synthesis of 9H-2,9'-bicarbazole

9-tosyl-9H-2,9'-bicarbazole (10.0 g, 21 mmol), NaOH (8.0 g, 200 mmol), THF 80 mL, MeOH 40 mL, 물 40 mL를 500 mL 둥근 플라스크에 첨가하였다. 반응물을 12시간 동안 환류로 가열하였다. TLC로 반응이 종결되는 것을 확인한 후 상온으로 식혔다. 반응 종료 후 증류수를 넣고 에틸아세테이트로 추출하였다. 얻어진 유기층을 Na2SO4 로 건조시키고 감압 증류한 다음 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물, 9H-2,9'-bicarbazole 8g을 얻었다.
A solution of 9-tosyl-9H-2,9'-bicarbazole (10.0 g, 21 mmol), NaOH (8.0 g, 200 mmol), 80 mL of THF, 40 mL of MeOH and 40 mL of water was added to a 500 mL round flask. The reaction was heated to reflux for 12 h. After confirming that the reaction was terminated by TLC, it was cooled to room temperature. After completion of the reaction, distilled water was added thereto, and the mixture was extracted with ethyl acetate. The obtained organic layer was dried over Na 2 SO 4 , distilled under reduced pressure, and then purified by column chromatography to obtain 8 g of a compound, 9H-2,9'-bicarbazole.

<단계 4> 9-(dibenzo[b,d]thiophen-4-yl)-9H-2,9'-bicarbazole의 합성<Step 4> Synthesis of 9- (dibenzo [b, d] thiophen-4-yl) -9H-2,9'-bicarbazole

4-bromodibenzo thiophene (3.0 g, 10 mmol), 9H-2,9'-bicarbazole (2.3 g, 7 mmol), Pd2(dba)3 (0.5 g, 0.5mmol), S-Phos (0.8 g, 2.0 mmol), NaOtBu (2.9g, 30 mmol) 및 200 mL의 Xylene 을 500 mL 둥근 플라스크에 첨가하였다. 반응물을 환류로 가열하고 24시간 동안 질소 분위기 하에 교반하였다. TLC로 반응이 종결되는 것을 확인한 후 상온으로 식혔다. 반응 종료 후 증류수를 넣고 에틸아세테이트로 추출하였다. 얻어진 유기층을 Na2SO4 로 건조시키고 감압 증류한 다음 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물, 9-(dibenzo[b,d]thiophen-4-yl)-9H-2,9'-bicarbazole (3.0g, 수율 83%)을 얻었다.
Pd 2 (dba) 3 (0.5 g, 0.5 mmol), S-Phos (0.8 g, 2.0 mmol), 4-bromodibenzo thiophene (3.0 g, 10 mmol), 9H-2,9'- bicarbazole mmol), NaOtBu (2.9 g, 30 mmol) and 200 mL of xylene were added to a 500 mL round flask. The reaction was heated to reflux and stirred under a nitrogen atmosphere for 24 hours. After confirming that the reaction was terminated by TLC, it was cooled to room temperature. After completion of the reaction, distilled water was added thereto, and the mixture was extracted with ethyl acetate. The obtained organic layer was dried over Na 2 SO 4 , distilled under reduced pressure, and then purified by column chromatography to obtain a compound, 9- (dibenzo [b, d] thiophen-4-yl) -9H-2,9'-bicarbazole Yield: 83%).

[합성예 2] Cpd 2 (9-(dibenzo[b,d]thiophen-2-yl)-9H-2,9'-bicarbazole)의 합성Synthesis Example 2 Synthesis of Cpd 2 (9- (dibenzo [b, d] thiophen-2-yl) -9H-2,9'-bicarbazole

9H-2,9'-bicarbazole (2.3 g, 7 mmol), 2-bromodibenzo thiophene (3.0 g, 10 mmol)을 톨루엔 500 ㎖에 녹인 다음 Pd2(dba)3 (0.5g, 0.5mmol)을 질소하에 투입하였다. 이후, NaOtBu (2.9g, 30 mmol) 을 넣고, (t-Bu)3P (0.3 ㎖, 0.3mmol)을 상기 반응액에 투입한 다음 혼합물을 5시간 동안 환류 교반하였다. Pd 2 (dba) 3 (0.5 g, 0.5 mmol) was dissolved in 500 ml of toluene, and the solution was added under nitrogen to a solution of 9H-2,9'- bicarbazole (2.3 g, 7 mmol) and 2-bromodibenzo thiophene Respectively. Then, NaOtBu (2.9 g, 30 mmol) was added thereto, and (t-Bu) 3 P (0.3 ml, 0.3 mmol) was added to the reaction solution and the mixture was refluxed with stirring for 5 hours.

TLC로 반응이 종결되는 것을 확인한 후 상온으로 식혔다. 반응 종료 후 증류수를 넣고 에틸아세테이트로 추출하였다. 얻어진 유기층을 Na2SO4 로 건조시키고 감압 증류한 다음 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 Cpd 2(3.1g, 수율 86%)을 얻었다.
After confirming that the reaction was terminated by TLC, it was cooled to room temperature. After completion of the reaction, distilled water was added thereto, and the mixture was extracted with ethyl acetate. The obtained organic layer was dried over Na 2 SO 4 , distilled under reduced pressure, and then purified by column chromatography to obtain a compound Cpd 2 (3.1 g, yield 86%).

[합성예 3] Cpd 6 (9-(dibenzo[b,d]furan-2-yl)-9H-2,9'-bicarbazole)의 합성Synthesis Example 3 Synthesis of Cpd 6 (9- (dibenzo [b, d] furan-2-yl) -9H-2,9'-bicarbazole

9H-2,9'-bicarbazole (2.3 g, 7 mmol), 2-bromodibenzo[b,d]furan (2.5 g, 10 mmol)을 톨루엔 500 ㎖에 녹인 다음 Pd2(dba)3 (0.5g, 0.5mmol)을 질소하에 투입하였다. 이후, NaOtBu (2.9g, 30 mmol) 을 넣고, (t-Bu)3P (0.3 ㎖, 0.3mmol)을 상기 반응액에 투입한 다음 혼합물을 5시간 동안 환류 교반하였다. (2.5 g, 10 mmol) was dissolved in 500 ml of toluene and then Pd 2 (dba) 3 (0.5 g, 0.5 mmol) was added to the solution, mmol) were added under nitrogen. Then, NaOtBu (2.9 g, 30 mmol) was added thereto, and (t-Bu) 3 P (0.3 ml, 0.3 mmol) was added to the reaction solution and the mixture was refluxed with stirring for 5 hours.

TLC로 반응이 종결되는 것을 확인한 후 상온으로 식혔다. 반응 종료 후 증류수를 넣고 에틸아세테이트로 추출하였다. 얻어진 유기층을 Na2SO4 로 건조시키고 감압 증류한 다음 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 Cpd 6(3.1g, 수율 89%)을 얻었다.
After confirming that the reaction was terminated by TLC, it was cooled to room temperature. After completion of the reaction, distilled water was added thereto, and the mixture was extracted with ethyl acetate. The obtained organic layer was dried over Na 2 SO 4 , distilled under reduced pressure, and then purified by column chromatography to obtain a compound Cpd 6 (3.1 g, yield 89%).

[합성예 4] Cpd 11 (9-(9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-yl)-9H-2,9'-bicarbazole)의 합성Synthesis Example 4 Synthesis of Cpd 11 (9- (9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-yl) -9H-2,9'-bicarbazole)

9H-2,9'-bicarbazole (2.3 g, 7 mmol), 2-bromo-9,9-dimethyl-9H-fluorene (2.7 g, 10 mmol)을 톨루엔 500 ㎖에 녹인 다음 Pd2(dba)3 (0.5g, 0.5mmol)을 질소하에 투입하였다. 이후, NaOtBu (2.9g, 30 mmol) 을 넣고, (t-Bu)3P (0.3 ㎖, 0.3mmol)을 상기 반응액에 투입한 다음 혼합물을 5시간 동안 환류 교반하였다. (2.7 g, 10 mmol) was dissolved in 500 mL of toluene, and then Pd 2 (dba) 3 (0.45 g, 10 mmol) was added to a solution of 3-bromo-9,9- 0.5 g, 0.5 mmol) was added under nitrogen. Then, NaOtBu (2.9 g, 30 mmol) was added thereto, and (t-Bu) 3 P (0.3 ml, 0.3 mmol) was added to the reaction solution and the mixture was refluxed with stirring for 5 hours.

TLC로 반응이 종결되는 것을 확인한 후 상온으로 식혔다. 반응 종료 후 증류수를 넣고 에틸아세테이트로 추출하였다. 얻어진 유기층을 Na2SO4 로 건조시키고 감압 증류한 다음 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 Cpd 11(3.1g, 수율 85%)을 얻었다.
After confirming that the reaction was terminated by TLC, it was cooled to room temperature. After completion of the reaction, distilled water was added thereto, and the mixture was extracted with ethyl acetate. The obtained organic layer was dried over Na 2 SO 4 , distilled under reduced pressure, and then purified by column chromatography to obtain a compound Cpd 11 (3.1 g, yield 85%).

[합성예 5] Cpd 13 (9-(naphthalen-1-yl)-9H-2,9'-bicarbazole)의 합성Synthesis Example 5 Synthesis of Cpd 13 (9- (naphthalen-1-yl) -9H-2,9'-bicarbazole)

9H-2,9'-bicarbazole (2.3 g, 7 mmol), 1-bromonaphthalene (2.1 g, 10 mmol)을 톨루엔 500 ㎖에 녹인 다음 Pd2(dba)3 (0.5g, 0.5mmol)을 질소하에 투입하였다. 이후, NaOtBu (2.9g, 30 mmol) 을 넣고, (t-Bu)3P (0.3 ㎖, 0.3mmol)을 상기 반응액에 투입한 다음 혼합물을 5시간 동안 환류 교반하였다. (2.3 g, 7 mmol) and 1-bromonaphthalene (2.1 g, 10 mmol) were dissolved in 500 ml of toluene and then Pd 2 (dba) 3 (0.5 g, 0.5 mmol) Respectively. Then, NaOtBu (2.9 g, 30 mmol) was added thereto, and (t-Bu) 3 P (0.3 ml, 0.3 mmol) was added to the reaction solution and the mixture was refluxed with stirring for 5 hours.

TLC로 반응이 종결되는 것을 확인한 후 상온으로 식혔다. 반응 종료 후 증류수를 넣고 에틸아세테이트로 추출하였다. 얻어진 유기층을 Na2SO4 로 건조시키고 감압 증류한 다음 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 Cpd 13(2.9g, 수율 90%)을 얻었다.
After confirming that the reaction was terminated by TLC, it was cooled to room temperature. After completion of the reaction, distilled water was added thereto, and the mixture was extracted with ethyl acetate. The obtained organic layer was dried over Na 2 SO 4 , distilled under reduced pressure, and then purified by column chromatography to obtain Compound Cpd 13 (2.9 g, yield 90%).

[합성예 6] Cpd 15(9-([1,1':3',1''-terphenyl]-5'-yl)-9H-2,9'-bicarbazole)의 합성Synthesis Example 6 Synthesis of Cpd 15 (9 - ([1,1 ': 3', 1 "-terphenyl] -5'-yl) -9H-2,9'-bicarbazole

1-bromonaphthalene 대신 1-Bromo-3,5-diphenylbenzene를 사용하는 것을 제외하고는, 상기 합성예 5와 동일한 과정을 수행하여 표제 화합물 Cpd15 (수율 75%)을 얻었다.
The same procedure as in Synthesis Example 5 was conducted except that 1-bromo-3,5-diphenylbenzene was used in place of 1-bromonaphthalene to obtain the title compound Cpd15 (yield 75%).

[합성예 7] Cpd 16(9-(4,6-diphenylpyridin-2-yl)-9H-2,9'-bicarbazole)의 합성Synthesis Example 7 Synthesis of Cpd 16 (9- (4,6-diphenylpyridin-2-yl) -9H-2,9'-bicarbazole)

1-bromonaphthalene 대신 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 를 사용하는 것을 제외하고는, 상기 합성예 5와 동일한 과정을 수행하여 표제 화합물 Cpd16 (수율 70%)을 얻었다.
The procedure of Synthetic Example 5 was repeated except that 2-bromo-4,6-diphenylpyridine was used instead of 1-bromonaphthalene to obtain the title compound Cpd16 (yield 70%).

[합성예 8] Cpd 17(9-(4,6-diphenylpyrimidin-2-yl)-9H-2,9'-bicarbazole)의 합성Synthesis Example 8 Synthesis of Cpd 17 (9- (4,6-diphenylpyrimidin-2-yl) -9H-2,9'-bicarbazole)

1-bromonaphthalene 대신 2-chloro-4,6-diphenylpyrimidine 를 사용하는 것을 제외하고는, 상기 합성예 5와 동일한 과정을 수행하여 표제 화합물 Cpd17 (수율 68%)을 얻었다.
The procedure of Synthetic Example 5 was repeated except that 2-chloro-4,6-diphenylpyrimidine was used instead of 1-bromonaphthalene to obtain the title compound Cpd17 (yield 68%).

[합성예 9] Cpd 18(9-(4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl)-9H-2,9'-bicarbazole)의 합성Synthesis Example 9 Synthesis of Cpd 18 (9- (4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl) -9H-2,9'-bicarbazole)

1-bromonaphthalene 대신 2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine 를 사용하는 것을 제외하고는, 상기 합성예 5와 동일한 과정을 수행하여 표제 화합물 Cpd18 (수율 85%)을 얻었다.
The same procedure as in Synthesis Example 5 was conducted except that 2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine was used instead of 1-bromonaphthalene to obtain the title compound Cpd18 (yield: 85%).

[합성예 10] Cpd 34 (9-(dibenzo[b,d]thiophen-2-yl)-9H-2,9':2',9''-tercarbazole)의 합성Synthesis Example 10 Synthesis of Cpd 34 (9- (dibenzo [b, d] thiophen-2-yl) -9H-2,9 ': 2', 9 "-tercarbazole

Figure 112013065301801-pat00014
Figure 112013065301801-pat00014

<단계 1> 9-tosyl-9H-2,9':2',9''-tercarbazole의 합성<Step 1> Synthesis of 9-tosyl-9H-2,9 ': 2', 9 "-tercarbazole

9H-2,9'-bicarbazole (9.8 g, 30 mmol), 2-bromo-9-tosyl-9H-carbazole (14.4 g, 36 mmol), CuI (1.7 g, 9.0 mmol), 1,2-diaminocyclohexane (2.1 g, 18 mmol), K3PO4-H2O (12.7 g, 60 mmol) 및 Toluene 250 mL 을 500 mL 둥근 플라스크에 첨가하였다. 반응물을 환류로 가열하고, 24시간 동안 질소 분위기 하에서 교반하였다. TLC로 반응이 종결되는 것을 확인한 후 상온으로 식혔다. 반응 종료 후 증류수를 넣고 에틸아세테이트로 추출하였다. 얻어진 유기층을 Na2SO4 로 건조시키고 감압 증류한 다음 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물, 9-tosyl-9H-2,9':2',9''-tercarbazole 17.3g을 얻었다.
9H-2,9'-bicarbazole (9.8 g, 30 mmol), 2-bromo-9-tosyl-9H-carbazole (14.4 g, 36 mmol), CuI (1.7 g, 9.0 mmol), 1,2-diaminocyclohexane 2.1 g, 18 mmol), K 3 PO 4 - H 2 O (12.7 g, 60 mmol) and 250 mL of Toluene were added to a 500 mL round flask. The reaction was heated to reflux and stirred under a nitrogen atmosphere for 24 hours. After confirming that the reaction was terminated by TLC, it was cooled to room temperature. After completion of the reaction, distilled water was added thereto, and the mixture was extracted with ethyl acetate. The obtained organic layer was dried over Na 2 SO 4 , distilled under reduced pressure, and then purified by column chromatography to obtain 17.3 g of a compound, 9-tosyl-9H-2,9 ': 2', 9 "-tercarbazole.

<단계 2> 9H-2,9':2',9''-&Lt; Step 2 > 9H-2,9 ': 2', 9 &quot; tercarbazoletercarbazole 의 합성Synthesis of

9-tosyl-9H-2,9'-bicarbazole (17.0 g, 26mmol), NaOH (10.4 g, 260 mmol), THF 100 mL, MeOH 50 mL, 물 50 mL를 500 mL 둥근 플라스크에 첨가하였다. 반응물을 12시간 동안 환류로 가열하였다. TLC로 반응이 종결되는 것을 확인한 후 상온으로 식혔다. 반응 종료 후 증류수를 넣고 에틸아세테이트로 추출하였다. 얻어진 유기층을 Na2SO4 로 건조시키고 감압 증류한 다음 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물, 9H-2,9':2',9''-tercarbazole 12g을 얻었다.
A solution of 9-tosyl-9H-2,9'-bicarbazole (17.0 g, 26 mmol), NaOH (10.4 g, 260 mmol), THF 100 mL, MeOH 50 mL and water 50 mL was added to a 500 mL round flask. The reaction was heated to reflux for 12 h. After confirming that the reaction was terminated by TLC, it was cooled to room temperature. After completion of the reaction, distilled water was added thereto, and the mixture was extracted with ethyl acetate. The obtained organic layer was dried over Na 2 SO 4 , distilled under reduced pressure, and then purified by column chromatography to obtain 12 g of a compound, 9H-2,9 ': 2', 9 "-tercarbazole.

<단계 3> 9-(dibenzo[b,d]thiophen-2-yl)-9H-2,9':2',9''-tercarbazole 의 합성Synthesis of 9- (dibenzo [b, d] thiophen-2-yl) -9H-2,9 ': 2', 9 "-tercarbazole

9H-2,9':2',9''-tercarbazole (3.0 g, 6 mmol), 2-bromodibenzo thiophene (2.1 g, 7.8 mmol), CuI (0.4 g, 1.8 mmol), 1,2-diaminocyclohexane (0.4 g, 3.6 mmol), K3PO4-H2O (3.2 g, 15 mmol) 및 Toluene 150 mL 을 500 mL 둥근 플라스크에 첨가하였다. 반응물을 환류로 가열하고, 24시간 동안 질소 분위기 하에서 교반하였다. TLC로 반응이 종결되는 것을 확인한 후 상온으로 식혔다. 반응 종료 후 증류수를 넣고 에틸아세테이트로 추출하였다. 얻어진 유기층을 Na2SO4 로 건조시키고 감압 증류한 다음 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 Cpd 34(2.9g, 수율 71%)을 얻었다.
2-bromodibenzo thiophene (2.1 g, 7.8 mmol), CuI (0.4 g, 1.8 mmol), 1,2-diaminocyclohexane (3.0 g, 0.4 g, 3.6 mmol), K 3 PO 4- H 2 O (3.2 g, 15 mmol) and 150 mL of Toluene were added to a 500 mL round flask. The reaction was heated to reflux and stirred under a nitrogen atmosphere for 24 hours. After confirming that the reaction was terminated by TLC, it was cooled to room temperature. After completion of the reaction, distilled water was added thereto, and the mixture was extracted with ethyl acetate. The obtained organic layer was dried over Na 2 SO 4 , distilled under reduced pressure, and then purified by column chromatography to obtain Cpd 34 (2.9 g, yield 71%).

[합성예 11] Cpd 27(9-([1,1':3',1''-terphenyl]-5'-yl)-9H-2,9':2',9''-tercarbazole)의 합성Synthesis Example 11 Synthesis of Cpd 27 (9 - ([1,1 ': 3', 1 "-terphenyl] -5'-yl) -9H-2,9 ': 2', 9" -tercarbazole synthesis

2-bromodibenzo thiophene 대신 1-Bromo-3,5-diphenylbenzene 를 사용하는 것을 제외하고는, 상기 합성예 10과 동일한 과정을 수행하여 표제 화합물 Cpd27 (수율 72%)을 얻었다.
The same procedure as in Synthesis Example 10 was conducted except that 1-Bromo-3,5-diphenylbenzene was used in place of 2-bromodibenzo thiophene to obtain the title compound Cpd27 (yield: 72%).

[합성예 12] Cpd 28(9-(4,6-diphenylpyridin-2-yl)-9H-2,9':2',9''-tercarbazole)의 합성Synthesis Example 12 Synthesis of Cpd 28 (9- (4,6-diphenylpyridin-2-yl) -9H-2,9 ': 2', 9 "-tercarbazole)

2-bromodibenzo thiophene 대신 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 를 사용하는 것을 제외하고는, 상기 합성예 10과 동일한 과정을 수행하여 표제 화합물 Cpd28 (수율 71%)을 얻었다.
The same procedure as in Synthesis Example 10 was conducted except that 2-bromo-4,6-diphenylpyridine was used in place of 2-bromodibenzo thiophene to obtain the title compound Cpd28 (yield 71%).

[합성예 13] Cpd 30(9-(4,6-diphenylpyrimidin-2-yl)-9H-2,9':2',9''-tercarbazole)의 합성Synthesis Example 13 Synthesis of Cpd 30 (9- (4,6-diphenylpyrimidin-2-yl) -9H-2,9 ': 2', 9 "-tercarbazole)

2-bromodibenzo thiophene 대신 2-chloro-4,6-diphenylpyrimidine 를 사용하는 것을 제외하고는, 상기 합성예 10과 동일한 과정을 수행하여 표제 화합물 Cpd30 (수율 70%)을 얻었다.
The procedure of Synthetic Example 10 was repeated except that 2-chloro-4,6-diphenylpyrimidine was used instead of 2-bromodibenzo thiophene to obtain the title compound Cpd30 (yield 70%).

[합성예 14] Cpd 32(9-(4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl)-9H-2,9':2',9''-tercarbazole)의 합성Synthesis Example 14 Synthesis of Cpd 32 (9- (4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl) -9H-2,9 ': 2', 9 "-tercarbazole)

2-bromodibenzo thiophene 대신 2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine 를 사용하는 것을 제외하고는, 상기 합성예 10과 동일한 과정을 수행하여 표제 화합물 Cpd32 (수율 80%)을 얻었다.
The title compound Cpd32 (yield 80%) was obtained by following the procedure of Synthesis Example 10, except that 2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine was used in place of 2-bromodibenzo thiophene .

[합성예 15] Cpd 33(9-phenyl-9H-3,9':2',9'':2'',9'''-quatercarbazole)의 합성Synthesis Example 15 Synthesis of Cpd 33 (9-phenyl-9H-3,9 ': 2', 9 ": 2", 9 '' '- quatercarbazole)

2-bromodibenzo thiophene 대신 3-bromo-9-phenyl-9H-carbazole를 사용하는 것을 제외하고는, 상기 합성예 10과 동일한 과정을 수행하여 표제 화합물 Cpd35 (수율 70%)을 얻었다.
The title compound Cpd35 (yield 70%) was obtained by following the same procedure as in Synthesis Example 10, except that 3-bromo-9-phenyl-9H-carbazole was used instead of 2-bromodibenzo thiophene.

[합성예 16] Cpd 35(9-(dibenzo[b,d]furan-2-yl)-9H-2,9':2',9''-tercarbazole)의 합성Synthesis Example 16 Synthesis of Cpd 35 (9- (dibenzo [b, d] furan-2-yl) -9H-2,9 ': 2', 9 "-tercarbazole

2-bromodibenzo thiophene 대신 2-bromo-9,9-dimethyl-9H-fluorene 를 사용하는 것을 제외하고는, 상기 합성예 10과 동일한 과정을 수행하여 표제 화합물 Cpd35 (수율 71%)을 얻었다.
The same procedure as in Synthesis Example 10 was conducted, except that 2-bromo-9,9-dimethyl-9H-fluorene was used in place of 2-bromodibenzo thiophene to obtain the title compound Cpd35 (yield 71%).

[합성예 17] Cpd 57(2,8-di(9H-[2,9'-bicarbazol]-9-yl)dibenzo[b,d]thiophene)의 합성Synthesis Example 17 Synthesis of Cpd 57 (2,8-di (9H- [2,9'-bicarbazol] -9-yl) dibenzo [b, d] thiophene

9H-2,9'-bicarbazole (2.5 g, 7.5 mmol), 2,8-dibromodibenzo[b,d]thiophene (1.0 g, 3.0 mmol), CuI (0.4 g, 1.8 mmol), 1,2-diaminocyclohexane (0.4 g, 3.6 mmol), K3PO4-H2O (3.2 g, 15 mmol) 및 Toluene 150 mL 을 500 mL 둥근 플라스크에 첨가하였다. 반응물을 환류로 가열하고, 24시간 동안 질소 분위기 하에서 교반하였다. TLC로 반응이 종결되는 것을 확인한 후 상온으로 식혔다. 반응 종료 후 증류수를 넣고 에틸아세테이트로 추출하였다. 얻어진 유기층을 Na2SO4 로 건조시키고 감압 증류한 다음 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 Cpd 57(1.8g, 수율 71%)을 얻었다.
Dibromodibenzo [b, d] thiophene (1.0 g, 3.0 mmol), CuI (0.4 g, 1.8 mmol), 1,2-diaminocyclohexane (2.5 g, 7.5 mmol) 0.4 g, 3.6 mmol), K 3 PO 4- H 2 O (3.2 g, 15 mmol) and 150 mL of Toluene were added to a 500 mL round flask. The reaction was heated to reflux and stirred under a nitrogen atmosphere for 24 hours. After confirming that the reaction was terminated by TLC, it was cooled to room temperature. After completion of the reaction, distilled water was added thereto, and the mixture was extracted with ethyl acetate. The obtained organic layer was dried over Na 2 SO 4 , distilled under reduced pressure, and then purified by column chromatography to obtain Cpd 57 (1.8 g, yield 71%).

[합성예 18] Cpd 58(2,8-di(9H-[2,9'-bicarbazol]-9-yl)dibenzo[b,d]thiophene)의 합성Synthesis Example 18 Synthesis of Cpd 58 (2,8-di (9H- [2,9'-bicarbazol] -9-yl) dibenzo [b, d] thiophene

9H-2,9'-bicarbazole (2.5 g, 7.5 mmol), 2,8-dibromodibenzo[b,d]thiophene (1.2 g, 3.0 mmol), CuI (0.4 g, 1.8 mmol), 1,2-diaminocyclohexane (0.4 g, 3.6 mmol), K3PO4-H2O (3.2 g, 15 mmol) 및 Toluene 150 mL 을 500 mL 둥근 플라스크에 첨가하였다. 반응물을 환류로 가열하고, 24시간 동안 질소 분위기 하에서 교반하였다. TLC로 반응이 종결되는 것을 확인한 후 상온으로 식혔다. 반응 종료 후 증류수를 넣고 에틸아세테이트로 추출하였다. 얻어진 유기층을 Na2SO4 로 건조시키고 감압 증류한 다음 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 Cpd 58(2.0g, 수율 75%)을 얻었다.
Dibromodibenzo [b, d] thiophene (1.2 g, 3.0 mmol), CuI (0.4 g, 1.8 mmol), 1,2-diaminocyclohexane (2.5 g, 7.5 mmol) 0.4 g, 3.6 mmol), K 3 PO 4- H 2 O (3.2 g, 15 mmol) and 150 mL of Toluene were added to a 500 mL round flask. The reaction was heated to reflux and stirred under a nitrogen atmosphere for 24 hours. After confirming that the reaction was terminated by TLC, it was cooled to room temperature. After completion of the reaction, distilled water was added thereto, and the mixture was extracted with ethyl acetate. The obtained organic layer was dried over Na 2 SO 4 , distilled under reduced pressure, and then purified by column chromatography to obtain Cpd 58 (2.0 g, yield 75%).

[실시예 1 ~ 18] 유기 EL 소자의 제작[Examples 1 to 18] Fabrication of organic EL device

합성예 1-18에서 합성된 화합물(Cdp2, Cdp4, Cdp6, Cdp11, Cdp13, Cdp15, Cdp16, Cdp17, Cdp18, Cdp27, Cdp28, Cdp30, Cdp32, Cdp33, Cdp34, Cdp35, Cdp57, Cdp58)을 통상적으로 알려진 방법으로 고순도 승화정제를 한 후, 아래의 과정에 따라 녹색 유기 EL 소자를 제작하였다.The compounds (Cdp2, Cdp4, Cdp6, Cdp11, Cdp13, Cdp15, Cdp16, Cdp17, Cdp18, Cdp27, Cdp28, Cdp30, Cdp32, Cdp33, Cdp34, Cdp35, Cdp57, Cdp58) synthesized in Synthesis Example 1-18 are commonly known After the high purity sublimation purification was carried out, a green organic EL device was fabricated according to the following procedure.

먼저, ITO (Indium tin oxide)가 1500Å 두께로 박막 코팅된 유리 기판을 증류수 초음파로 세척하였다. 증류수 세척이 끝나면 이소프로필 알코올, 아세톤, 메탄올 등의 용제로 초음파 세척을 하고 건조시킨 후 UV OZONE 세정기 (Power sonic 405, 화신테크)로 이송시킨 다음 UV를 이용하여 상기 기판을 5분간 세정하고 진공 증착기로 기판을 이송하였다.First, a glass substrate coated with ITO (Indium Tin Oxide) with a thickness of 1500 Å was washed with distilled water ultrasonic waves. After the distilled water was washed, the substrate was ultrasonically washed with a solvent such as isopropyl alcohol, acetone, or methanol, dried and transferred to a UV OZONE cleaner (Power Sonic 405, Hoshin Tech), the substrate was cleaned using UV for 5 minutes, The substrate was transferred.

이렇게 준비된 ITO 투명 전극 위에 m-MTDATA (60 nm)/TCTA (80 nm)/ Inv-1 ~ Inv-36의 각각의 화합물 + 10 % Ir(ppy)3 (300nm)/BCP (10 nm)/Alq3 (30 nm)/LiF (1 nm)/Al (200 nm) 순으로 적층하여 유기 EL 소자를 제작하였다. Each compound of m-MTDATA (60 nm) / TCTA (80 nm) / Inv-1 to Inv-36 + 10% Ir (ppy) 3 (300 nm) / BCP (10 nm) / Alq 3 (30 nm) / LiF (1 nm) / Al (200 nm) in that order.

m-MTDATA, TCTA, Ir(ppy)3, CBP 및 BCP의 구조는 하기와 같다.The structures of m-MTDATA, TCTA, Ir (ppy) 3 , CBP and BCP are as follows.

Figure 112013065301801-pat00015
Figure 112013065301801-pat00015

Figure 112013065301801-pat00016

Figure 112013065301801-pat00016

[비교예 1] 유기 EL 소자의 제작[Comparative Example 1] Fabrication of organic EL device

발광층 형성시 발광 호스트 물질로서 화합물 Cdp2 대신 CBP를 사용하는 것을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일한 과정으로 유기 EL 소자를 제작하였다.
An organic EL device was fabricated in the same manner as in Example 1, except that CBP was used instead of the compound Cdp2 as a luminescent host material in forming the light emitting layer.

[평가예][Evaluation example]

실시예 1~18 및 비교예 1에서 제작한 각각의 유기 EL 소자에 대하여 전류밀도 10 mA/㎠에서의 구동전압, 전류효율 및 발광 피크를 측정하고, 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.The driving voltage, current efficiency and emission peak at current densities of 10 mA / cm 2 were measured for each of the organic EL devices manufactured in Examples 1 to 18 and Comparative Example 1, and the results are shown in Table 1 below.

샘플Sample 호스트Host 구동 전압
(V)Driving voltage
(V) EL 피크
(nm)EL peak
(nm) 전류효율
(cd/A)Current efficiency
(cd / A) 실시예 1Example 1 Cdp2Cdp2 6.786.78 517517 41.441.4 실시예 2Example 2 Cdp4Cdp4 6.616.61 516516 41.341.3 실시예 3Example 3 Cdp6Cdp6 6.636.63 516516 40.540.5 실시예 4Example 4 Cdp11Cdp11 6.616.61 515515 41.241.2 실시예 5Example 5 Cdp13Cdp13 6.616.61 517517 40.640.6 실시예 6Example 6 Cdp15Cdp15 6.776.77 516516 42.042.0 실시예 7Example 7 Cdp16Cdp16 6.786.78 5151 40.540.5 실시예 8Example 8 Cdp17Cdp17 6.606.60 516516 41.241.2 실시예 9Example 9 Cdp18Cdp18 6.796.79 517517 41.341.3 실시예 10Example 10 Cdp27Cdp27 6.656.65 516516 40.240.2 실시예 11Example 11 Cdp28Cdp28 6.776.77 515515 41.141.1 실시예 12Example 12 Cdp30Cdp30 6.796.79 518518 41.341.3 실시예 13Example 13 Cdp32Cdp32 6.626.62 517517 40.240.2 실시예 14Example 14 Cdp33Cdp33 6.636.63 518518 40.540.5 실시예 15Example 15 Cdp34Cdp34 6.616.61 516516 41.241.2 실시예 16Example 16 Cdp35Cdp35 6.796.79 516516 41.341.3 실시예 17Example 17 Cdp57Cdp57 6.676.67 517517 39.539.5 실시예 18Example 18 Cdp58Cdp58 6.666.66 515515 39.639.6 비교예 1Comparative Example 1 CBPCBP 6.936.93 516516 38.238.2

상기 표 1에 나타낸 바와 같이, 본 발명에 따른 화합물(Cdp2, Cdp4, Cdp6, Cdp11, Cdp13, Cdp15, Cdp16, Cdp17, Cdp18, Cdp27, Cdp28, Cdp30, Cdp32, Cdp33, Cdp34, Cdp35, Cdp57, Cdp58)을 녹색 유기 EL 소자의 발광층으로 사용하는 실시예 1 내지 실시예 18의 유기 EL 소자는, 종래 CBP를 사용하는 비교예 1의 녹색 유기 EL 소자와 비교해 볼 때, 효율 및 구동전압 면에서 보다 우수한 성능을 나타내는 것을 알 수 있다.
(Cdp2, Cdp4, Cdp6, Cdp11, Cdp13, Cdp15, Cdp16, Cdp17, Cdp18, Cdp27, Cdp28, Cdp30, Cdp32, Cdp33, Cdp34, Cdp35, Cdp57, Cdp58) according to the present invention, Are used as the light emitting layer of the green organic EL device, the organic EL devices of Examples 1 to 18 have superior performance in terms of efficiency and drive voltage as compared with the green organic EL device of Comparative Example 1 using CBP conventionally . &Lt; / RTI &gt;

[실시예 19 ~34] 청색 유기 EL 소자의 제조[Examples 19 to 34] Preparation of blue organic EL device

앞서 합성된 화합물을 통상적으로 알려진 방법으로 고순도 승화정제를 수행한 후 아래의 과정에 따라 청색 유기 EL 소자를 제작하였다.The compound thus synthesized was subjected to high purity sublimation purification by a conventionally known method, and then a blue organic EL device was fabricated according to the following procedure.

먼저, ITO (Indium tin oxide)가 1500Å 두께로 박막 코팅된 유리 기판을 증류수 초음파로 세척하였다. 증류수 세척이 끝나면 이소프로필 알코올, 아세톤, 메탄올 등의 용제로 초음파 세척을 하고 건조시킨 후 UV OZONE 세정기 (Power sonic 405, 화신테크)로 이송시킨 다음 UV를 이용하여 상기 기판을 5분간 세정하고 진공 증착기로 기판을 이송하였다.First, a glass substrate coated with ITO (Indium Tin Oxide) with a thickness of 1500 Å was washed with distilled water ultrasonic waves. After the distilled water was washed, the substrate was ultrasonically washed with a solvent such as isopropyl alcohol, acetone, or methanol, dried and transferred to a UV OZONE cleaner (Power Sonic 405, Hoshin Tech), the substrate was cleaned using UV for 5 minutes, The substrate was transferred.

이렇게 준비된 ITO 투명 전극 위에 CuPc (10 nm)/ TPAC (30 nm)/ (Cdp2, Cdp4, Cdp6, Cdp11, Cdp13, Cdp15, Cdp16, Cdp17, Cdp18, Cdp27, Cdp28, Cdp30, Cdp32, Cdp33, Cdp34, Cdp35, Cdp57, Cdp58) (각각) + 7 % Flrpic (30nm)/ Alq3 (30 nm)/ LiF (0.2 nm)/Al (150 nm) 순으로 적층하여 유기 EL 소자를 제작하였다. On this ITO transparent electrode, CuPc (10 nm) / TPAC (30 nm) / (Cdp2, Cdp4, Cdp6, Cdp11, Cdp13, Cdp15, Cdp16, Cdp17, Cdp18, Cdp27, Cdp28, Cdp30, Cdp32, Cdp33, , by laminating a Cdp57, Cdp58) (each) + 7% Flrpic (30nm) / Alq 3 (30 nm) / LiF (0.2 nm) / Al (150 nm) in order to prepare a organic EL device.

CuPc, TPAC, Flrpic의 구조는 하기와 같다.The structures of CuPc, TPAC and Flrpic are as follows.

Figure 112013065301801-pat00017
Figure 112013065301801-pat00017

[비교예 2] 유기 EL 소자의 제작[Comparative Example 2] Fabrication of organic EL device

발광층 형성시 발광 호스트 물질로서 (Cdp2, Cdp4, Cdp6, Cdp11, Cdp13, Cdp15, Cdp16, Cdp17, Cdp18, Cdp27, Cdp28, Cdp30, Cdp32, Cdp33, Cdp34, Cdp35, Cdp57, Cdp58) 대신 CBP를 사용하는 것을 제외하고는, 실시예 19~34와 동일한 과정으로 청색 유기 EL 소자를 제작하였다.
CBP may be used instead of Cdp2, Cdp4, Cdp6, Cdp11, Cdp13, Cdp15, Cdp16, Cdp17, Cdp18, Cdp27, Cdp28, Cdp30, Cdp32, Cdp33, Cdp34, Cdp35, Cdp57 and Cdp58 as a luminescent host material , The blue organic EL device was fabricated in the same manner as in Examples 19 to 34.

[평가예 2][Evaluation Example 2]

실시예 19~36 및 비교예 2에서 제작한 각각의 청색 유기 EL 소자에 대하여 전류밀도 10 mA/㎠에서의 구동전압, 전류효율 및 발광 피크를 측정하고, 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.The driving voltage, current efficiency and emission peak at current densities of 10 mA / cm 2 were measured for each of the blue organic EL devices manufactured in Examples 19 to 36 and Comparative Example 2, and the results are shown in Table 2 below.

샘플Sample 호스트Host 구동 전압
(V)Driving voltage
(V) EL 피크
(nm)EL peak
(nm) 전류효율
(cd/A)Current efficiency
(cd / A) 실시예 19Example 19 Cdp2Cdp2 4.44.4 472472 13.113.1 실시예 20Example 20 Cdp4Cdp4 4.54.5 472472 10.010.0 실시예 21Example 21 Cdp6Cdp6 4.74.7 473473 9.89.8 실시예 22Example 22 Cdp11Cdp11 4.54.5 474474 12.112.1 실시예 23Example 23 Cdp13Cdp13 4.94.9 475475 12.512.5 실시예 24Example 24 Cdp15Cdp15 4.54.5 471471 11.011.0 실시예 25Example 25 Cdp16Cdp16 4.44.4 472472 10.010.0 실시예 26Example 26 Cdp17Cdp17 4.54.5 472472 11.311.3 실시예 27Example 27 Cdp18Cdp18 4.64.6 473473 12.412.4 실시예 28Example 28 Cdp27Cdp27 4.44.4 474474 12.812.8 실시예 29Example 29 Cdp28Cdp28 4.54.5 475475 12.712.7 실시예 30Example 30 Cdp30Cdp30 4.84.8 471471 11.811.8 실시예 31Example 31 Cdp32Cdp32 4.94.9 472472 11.611.6 실시예 32Example 32 Cdp33Cdp33 4.74.7 471471 11.511.5 실시예 33Example 33 Cdp34Cdp34 4.64.6 472472 12.012.0 실시예 34Example 34 Cdp35Cdp35 4.94.9 472472 12.712.7 실시예 35Example 35 Cdp57Cdp57 4.94.9 472472 10.110.1 실시예 36Example 36 Cdp58Cdp58 4.84.8 472472 12.012.0 비교예 2Comparative Example 2 CBPCBP 5.05.0 474474 9.49.4

상기 표 2에 나타낸 바와 같이, 본 발명에 따른 화합물을 청색 유기 EL 소자의 발광층으로 사용하는 실시예 19~36의 유기 EL소자는 종래 CBP를 사용하는 비교예 2의 청색 유기 EL 소자와 비교해 볼 때 효율 및 구동전압 면에서 보다 우수한 성능을 나타내는 것을 알 수 있다.As shown in Table 2, the organic EL devices of Examples 19 to 36, in which the compound according to the present invention is used as a light emitting layer of a blue organic EL device, are different from the blue organic EL devices of Comparative Example 2 using CBP It can be seen that it exhibits better performance in terms of efficiency and driving voltage.

Claims (9)

삭제delete 삭제delete 하기 화학식 4로 표시되는 것을 특징으로 하는 화합물:
[화학식 4]
Figure 112015076698703-pat00031

상기 R6 내지 R10는 서로 같거나 또는 상이하며, 각각 독립적으로 수소, C1~C40의 알킬기, C6~C40의 아릴기, 및 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기로 구성된 군으로부터 선택되며,
상기 C1~C40의 알킬기, C6~C40의 아릴기, 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기는 각각 독립적으로 C1~C3의 알킬기, C6~C8 아릴기, 핵원자수 5 내지 6의 헤테로아릴기로 구성된 군으로부터 선택되는 하나 이상의 치환기로 치환되거나 또는 비치환될 수 있다.A compound represented by formula (4):
[Chemical Formula 4]
Figure 112015076698703-pat00031

R 6 to R 10 are the same or different from each other and each independently represents a group selected from the group consisting of hydrogen, a C 1 to C 40 alkyl group, a C 6 to C 40 aryl group, and a heteroaryl group having 5 to 40 nuclear atoms Selected,
The C 1 to C 40 alkyl group, the C 6 to C 40 aryl group, and the heteroaryl group having 5 to 40 nuclear atoms are each independently a C 1 to C 3 alkyl group, a C 6 to C 8 aryl group, And a heteroaryl group having 5 to 6 carbon atoms, or may be unsubstituted or substituted with one or more substituents selected from the group consisting of 삭제delete 하기 화학식으로 이루어진 화합물 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 화합물:
Figure 112015015446549-pat00022

Figure 112015015446549-pat00023

Figure 112015015446549-pat00024
A compound selected from the group consisting of compounds of the formula:
Figure 112015015446549-pat00022

Figure 112015015446549-pat00023

Figure 112015015446549-pat00024
 하기 화학식으로 이루어진 화합물 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 화합물:
Figure 112015015446549-pat00025

Figure 112015015446549-pat00026

Figure 112015015446549-pat00027
A compound selected from the group consisting of compounds of the formula:
Figure 112015015446549-pat00025

Figure 112015015446549-pat00026

Figure 112015015446549-pat00027
 하기 화학식으로 이루어진 화합물 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 화합물:
Figure 112015015446549-pat00028

Figure 112015015446549-pat00029

Figure 112015015446549-pat00030
A compound selected from the group consisting of compounds of the formula:
Figure 112015015446549-pat00028

Figure 112015015446549-pat00029

Figure 112015015446549-pat00030
 (i) 양극, (ⅱ) 음극, 및 (ⅲ) 상기 양극과 음극 사이에 개재(介在)된 1층 이상의 유기물층을 포함하는 유기 전계 발광 소자로서,
상기 1층 이상의 유기물층 중에서 적어도 하나는 제3항, 제5항 내지 제7항 중 어느 한 항에 따른 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 유기 전계 발광 소자. An organic electroluminescent device comprising: (i) a cathode, (ii) a cathode, and (iii) one or more organic layers sandwiched between the anode and the cathode,
Wherein at least one of the one or more organic layers includes a compound according to any one of claims 3 to 7. 제 8 항에 있어서, 상기 화합물을 포함하는 유기물층은 발광층, 전자 수송층 및 정공 수송층으로 구성된 군으로부터 선택된 적어도 하나인 것을 특징으로 하는 유기 전계 발광 소자. The organic electroluminescent device according to claim 8, wherein the organic compound layer containing the compound is at least one selected from the group consisting of a light emitting layer, an electron transporting layer, and a hole transporting layer.
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Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10707423B2 (en) * 2014-02-21 2020-07-07 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
CN104926805B (en) * 2014-03-18 2019-10-18 环球展览公司 Electroluminescent organic material and device
US9312499B1 (en) 2015-01-05 2016-04-12 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11600786B2 (en) * 2015-03-30 2023-03-07 Nippon Steel Chemical & Material Co., Ltd. Organic electroluminescent element
US11495749B2 (en) 2015-04-06 2022-11-08 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11818949B2 (en) 2015-04-06 2023-11-14 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10693082B2 (en) 2015-04-06 2020-06-23 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
KR101910112B1 (en) 2015-05-06 2018-10-19 삼성에스디아이 주식회사 Dopant for organic optoelectronic device and organic optoelectronic device and display device
KR101905982B1 (en) * 2015-10-26 2018-10-10 주식회사 엘지화학 Amine compound and organic light emitting device comprising the same
CN107108498B (en) * 2015-10-26 2020-08-21 株式会社Lg化学 Amine compound and organic light-emitting element comprising same
JP6788314B2 (en) 2016-01-06 2020-11-25 コニカミノルタ株式会社 Organic electroluminescence element, manufacturing method of organic electroluminescence element, display device and lighting device
KR102121433B1 (en) 2017-09-01 2020-06-10 주식회사 엘지화학 Novel compound and organic light emitting device comprising the same
US11706977B2 (en) 2018-01-11 2023-07-18 Samsung Electronics Co., Ltd. Heterocyclic compound, composition including the same, and organic light-emitting device including the heterocyclic compound
CN109369644A (en) * 2018-08-02 2019-02-22 瑞声科技（南京）有限公司 A kind of substituted pyridine compounds and its application
CN109232381B (en) * 2018-11-02 2021-06-11 河南省科学院化学研究所有限公司 9- ([1,1' -biphenyl ] -3-yl) -2' -bromo-2, 9' -bicarbazole and synthesis method thereof
US11834459B2 (en) 2018-12-12 2023-12-05 Universal Display Corporation Host materials for electroluminescent devices
EP4174054A1 (en) 2018-12-28 2023-05-03 Samsung Electronics Co., Ltd. Heterocyclic compound, composition including the same, and organic light-emitting device including the heterocyclic compound

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2013032278A1 (en) 2011-09-01 2013-03-07 Rohm And Haas Electronic Materials Korea Ltd. Novel organic electroluminescent compounds and organic electroluminescent device using the same

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8221905B2 (en) * 2007-12-28 2012-07-17 Universal Display Corporation Carbazole-containing materials in phosphorescent light emitting diodes
DE102009053382A1 (en) * 2009-11-14 2011-05-19 Merck Patent Gmbh Materials for electronic devices
KR101420318B1 (en) * 2010-06-17 2014-07-16 이-레이 옵토일렉트로닉스 테크놀로지 컴퍼니 리미티드 Compound for organic electroluminescent device and organic electroluminescent device having the same
KR101507003B1 (en) * 2011-12-29 2015-03-30 제일모직 주식회사 Compound for organic optoelectronic device, organic light emitting diode including the same and display including the organic light emitting diode

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2013032278A1 (en) 2011-09-01 2013-03-07 Rohm And Haas Electronic Materials Korea Ltd. Novel organic electroluminescent compounds and organic electroluminescent device using the same

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