KR101553794B1 - Coating method of silver mirror or black mirror - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은 은경막 또는 흑경막 코팅 방법에 관한 것으로, 보다 상세하게는 1) 적용하고자 하는 피도물의 표면을 정리하는 전처리를 수행하고; 2) 제1 경화도료에 이소시아네이트(isocyanate) 화합물을 포함하는 첨가제를 혼합하여 혼합도료를 제조한 후 상기 전처리된 피도물에 혼합도료를 분사하고 건조하여 하도막을 형성하고; 3) 상기 하도막의 표면에 은경막 또는 흑경막을 형성하고; 4) 상기 형성된 은경막 또는 흑경막의 상면에 컬러 중도막을 형성하고; 그리고 5) 상기 형성된 중도막의 상면에 제2 경화도료를 분사하고 건조하여 상도막을 형성하는 단계;를 포함하는 은경막 또는 흑경막 코팅 방법에 관한 것이다.
The present invention relates to a silver coating or a black coating method, and more particularly, to a silver coating or black coating coating method which comprises: 1) performing a pretreatment to clean the surface of a coating object to be applied; 2) mixing a first curing coating material with an additive containing an isocyanate compound to prepare a mixed coating material, spraying a mixed coating material on the pre-treated material, and drying to form a primer coating; 3) forming a silver film or a black film on the surface of the underlying film; 4) forming a color intermediate film on the upper surface of the formed silver film or black film; And 5) spraying a second cured paint onto the upper surface of the formed intermediate film and drying to form a top coat.
도료는 페인트와 같이 소재의 표면에 칠하여 고체막을 만들어 물체의 표면을 보호하고 아름답게 하는 유동성 물질을 말하는 것으로, 칠할 때에는 일반적으로 겔(gel) 모양의 유동상태이나, 칠한 후에는 빨리 경화(硬化)하는 것이 좋다. 도료를 물체에 칠하여 도막을 만드는 도장(塗裝) 작업은 도장물의 종류, 도장방법, 건조방법 등의 차이에 따라 매우 다양하다.A paint is a fluid material that is applied to the surface of a material, such as a paint, to protect the surface of the object by making a solid film. The fluid is generally in a gel-like flow state when painted or hardened It is good. Painting work by applying paints to objects to make coatings varies greatly depending on the type of paint, coating method, and drying method.
대한민국 특허등록공보 제0733788호는 은경막 형성 방법에 관한 것으로, 표면처리 단계, 1차 세척 단계, 은용액투입 단계, 환원제투입 단계, 2차 세척 단계, 건조 단계로 이루어지는 은경막 형성 방법을 개시하고 있다. 또한, 대한민국 특허등록공보 제1187313호는 인체에 무해한 환원제를 사용한 은경막 형성방법에 관한 것으로, 하도막 코팅공정, 은도막 코팅공정, 상도막 코팅공정으로 이루어진 은경막 형성방법을 개시하고 있으며, 특히 은도막 코팅공정에서 비타민을 환원제로 사용함으로써 유해성분이 없는 친환경적인 제품을 제조할 수 있음을 개시하고 있다.Korean Patent Registration No. 0733788 relates to a silver film forming method and discloses a silver film forming method comprising a surface treatment step, a primary cleaning step, a silver solution applying step, a reducing agent applying step, a secondary washing step, and a drying step have. Korean Patent Registration No. 1187313 discloses a silver film forming method using a reducing agent which is harmless to the human body and discloses a silver film forming method comprising a subbing film coating process, a silver film coating process, and a top film coating process. Particularly, Discloses that an environmentally friendly product free from harmful substances can be produced by using vitamins as a reducing agent in a silver coating process.
그러나 종래 방법으로 코팅된 은경막 또는 흑경막은 하도막과의 밀착성이 불안정하며, 은경막 위로 도장 되는 도료 층(layer)들에 의하여 안정적인 물성을 확보하더라도 장기적으로 보아 은경막 또는 흑경막의 박리가 발생하는 문제점이 있었다. However, the silver coating or black coating, which is coated by the conventional method, is unstable in adhesion to the primer layer. Even if stable physical properties are secured by the coating layers on the silver coating, peeling of the silver coating or black coating occurs in the long term .
이에 본 발명자들은 하도막과 은경막 또는 흑경막과의 밀착력을 증대시키기 위한 은경막 또는 흑경막 코팅 방법을 개발하여 본 발명을 완성하였다.
Accordingly, the present inventors have completed the present invention by developing a silver coating or a black coating method for enhancing adhesion between a primer coat and a silver coating or a black coating.
본 발명의 목적은 은경막 또는 흑경막 코팅 방법을 제공하는 것으로, 보다 상세하게는 1) 적용하고자 하는 피도물의 표면을 정리하는 전처리를 수행하고; 2) 제1 경화도료에 이소시아네이트(isocyanate) 화합물을 포함하는 첨가제를 혼합하여 혼합도료를 제조한 후 상기 전처리된 피도물에 혼합도료를 분사하고 건조하여 하도막을 형성하고; 3) 상기 하도막의 표면에 은경막 또는 흑경막을 형성하고; 4) 상기 형성된 은경막 또는 흑경막의 상면에 컬러 중도막을 형성하고; 그리고 5) 상기 형성된 중도막의 상면에 제2 경화도료를 분사하고 건조하여 상도막을 형성하는 단계;를 포함하는 은경막 또는 흑경막 코팅 방법을 제공하는 것이다.
It is an object of the present invention to provide a silver coating or a black coating method, and more particularly, to a coating method of a silver coating or a black coating, which comprises: 1) performing a pretreatment to clean the surface of a coating object to be applied; 2) mixing a first curing coating material with an additive containing an isocyanate compound to prepare a mixed coating material, spraying a mixed coating material on the pre-treated material, and drying to form a primer coating; 3) forming a silver film or a black film on the surface of the underlying film; 4) forming a color intermediate film on the upper surface of the formed silver film or black film; And 5) spraying a second cured coating onto the upper surface of the formed intermediate coating and drying to form a top coat.
본 발명은 은경막 또는 흑경막 코팅 방법을 제공한다.The present invention provides a silver coating or a black coating method.
구체적으로, 본 발명은Specifically, the present invention provides
1) 적용하고자 하는 피도물의 표면을 정리하는 전처리를 수행하고;1) performing a pretreatment to clean the surface of the object to be applied;
2) 제1 경화도료에 이소시아네이트(isocyanate) 화합물을 포함하는 첨가제를 혼합하여 혼합도료를 제조한 후 상기 전처리된 피도물에 혼합도료를 분사하고 건조하여 하도막을 형성하고;2) mixing a first curing coating material with an additive containing an isocyanate compound to prepare a mixed coating material, spraying a mixed coating material on the pre-treated material, and drying to form a primer coating;
3) 상기 하도막의 표면에 은경 반응액 또는 흑경 반응액을 분사하여 은경 또는 흑경 코팅에 의한 은경막 또는 흑경막을 형성하고;3) spraying a silver halide reaction liquid or a black reactive liquid on the surface of the undercoat to form a silver or black coat by silver or black coating;
4) 상기 형성된 은경막 또는 흑경막의 상면에 안료가 포함된 컬러 도료를 분사하여 컬러 중도막을 형성하고; 그리고4) spraying a color paint containing pigment on the upper surface of the formed silver film or black film to form a color film; And
5) 상기 형성된 중도막의 상면에 제2 경화도료를 분사하고 건조하여 상도막을 형성하는 단계;5) spraying a second cured paint on the upper surface of the formed intermediate film and drying to form a top coat;
를 포함하는 은경막 또는 흑경막 코팅 방법을 제공한다.
Or a black-and-white film.
상기 단계 1)의 피도물은 휴대폰, 화장품 용기, 자동차 및 가전제품으로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하나, 이에 한정하지 않는다. 본 발명의 흑경막 코팅 방법을 이용하면 휴대폰과 같은 모바일 통신기기의 전파장애를 발생시키지 않아 무선감도가 좋기 때문에, 피도물이 휴대폰인 경우 은경막 코팅보다 흑경막을 코팅하는 것이 바람직하다.
The substrate of step 1) is selected from the group consisting of a mobile phone, a cosmetic container, an automobile, and a home appliance, but is not limited thereto. When the black screen coating method of the present invention is used, radio waves of mobile communication devices such as mobile phones are not generated and the wireless sensitivity is good. Therefore, when the object is a mobile phone, it is preferable to coat the black screen rather than the silver coating.
상기 단계 1)의 전처리 단계는 이 기술분야에서 통상적으로 사용되는 방법을 이용할 수 있으며, 바람직하게는 피도물의 표면에 프라이머를 분사하여 표면을 정리할 수 있다. The pretreatment step of the step 1) may be a method commonly used in the art, and preferably the primer may be sprayed on the surface of the substrate to clean the surface.
상기 "프라이머"는 사출 웰드, 가스자국 등 표면의 불량한 부분을 매끈하게 해주는 역할을 하며, 피도물 소재의 유분 및 이물에 의한 수율 저하를 방지하는 효과가 있다. 본 명세서에서 사용된 용어, "사출 웰드"란 열가소성 수지나 고무를 사출 또는 압출하여 성형할 때 수지의 둘 이상의 흐름이 완전히 융합되지 않은 경우에 생기는 줄무늬의 얼룩을 말한다.
The "primer " serves to smooth out poor portions of the surface, such as injection welds and gas marks, and has an effect of preventing a reduction in yield due to oil and foreign matters in the workpiece material. As used herein, the term "injection weld " refers to streaks of streaks that occur when two or more flows of a resin are not completely fused when the thermoplastic resin or rubber is molded by injection or extrusion.
상기 단계 2)의 하도막 형성 단계에서 사용되는 제1 경화도료는 자외선 경화도료 또는 우레탄 도료인 것이 바람직하나, 이에 한정하지 않는다. 제1 경화도료는 피도물의 특성 및 적용하고자 하는 용도에 따라 자외선 경화 도료 또는 우레탄 도료를 선택적으로 사용할 수 있다.The first curing paint used in the sub-film forming step of step 2) is preferably an ultraviolet curing paint or a urethane paint, but is not limited thereto. The first curing coating may be selectively used with an ultraviolet curing coating or a urethane coating depending on the properties of the coating and the intended application.
상기 단계 2)의 하도막 형성 단계에서 사용되는 자외선 경화도료는, 자외선 경화 개시제 3~5 중량%, 중지건 희석제 10~20 중량%, 속건 희석제 20~30 중량%, 반응성 모노머 20~30 중량%, 반응성 올리고머 30~40 중량% 및 계면활성제 0.1~2 중량%로 이루어지는 혼합물일 수 있으나, 이에 한정하지 않는다.The ultraviolet curing paint used in the undercoat forming step of the step 2) may include 3 to 5% by weight of an ultraviolet curing initiator, 10 to 20% by weight of a dry gun diluent, 20 to 30% by weight of a quick drying diluent, 20 to 30% 30 to 40% by weight of a reactive oligomer, and 0.1 to 2% by weight of a surfactant. However, the present invention is not limited thereto.
본 발명에서 사용된 용어, "자외선 경화 개시제"란 230 nm 내지 390 nm 범위의 자외선 파장을 흡수할 수 있는 물질로서, 벤조인에스테르계, 벤질케탈계, 케톤계 등 본 발명이 속하는 기술분야의 통상의 기술자에게 통상적으로 알려진 화합물을 제한없이 사용할 수 있다.The term "ultraviolet curing initiator " used in the present invention is a substance capable of absorbing an ultraviolet wavelength in the range of 230 nm to 390 nm, and includes benzoin ester, benzyl ketal, ketone, Can be used without limitation.
본 발명에서 사용된 용어, "중지건 희석제"란 상대적인 증발건조 속도가 중간 또는 느린 용매(solvent) 혼합물을 의미한다. 중지건 희석제는 이 기술분야에 공지된 것이라면 어느 것이나 사용이 가능하다. 예를 들면, 본 발명의 일 구체예에서 중지건 희석제는 자외선 경화도료 전체 중량에 대하여 MIBK(Methyl isobutyl ketone) 4.2 중량%, XLENE 1.7 중량%, PMA(Propylene glycol methylether acetate) 1.7 중량% 및 PM(Propylene glycol methyl acetate) 3.5 중량%를 포함하는 것을 사용하였으나, 반드시 이로 제한되는 것은 아니다.As used herein, the term " stop dry diluent "refers to a medium or slow solvent mixture with a relative evaporative drying rate. Stop dry thinners can be used as long as they are known in the art. For example, in one embodiment of the present invention, the stop-gun diluent comprises 4.2 wt% MIBK (methyl isobutyl ketone), 1.7 wt% XLENE, 1.7 wt% PMA (propylene glycol methylether acetate) Propylene glycol methyl acetate) was used, but the present invention is not limited thereto.
본 발명에서 사용된 용어, "속건 희석제"란 상대적인 증발건조 속도가 빠른 용매(solvent) 혼합물을 의미한다. 속건 희석제는 이 기술분야에 공지된 것이라면 어느 것이나 사용이 가능하다. 예를 들면, 본 발명의 일 구체예에서 속건 희석제는 자외선 경화도료 전체 중량에 대하여 MEK(Methyl ethyl ketone) 2.5 중량%, TL(Toluene) 6.7 중량% 및 EA(Ethyl acetate) 17 중량%를 포함하는 것을 사용하였으나, 반드시 이로 제한되는 것은 아니다.As used herein, the term " quick dry diluent "refers to a solvent mixture having a relatively high rate of evaporation and drying. Fast drying thinners can be used as long as they are known in the art. For example, in one embodiment of the present invention, the quick drying diluent comprises 2.5% by weight of MEK (Methyl ethyl ketone), 6.7% by weight of TL (Toluene) and 17% by weight of EA (Ethyl acetate) , But is not necessarily limited thereto.
상기 반응성 모노머는 상기 자외선 경화도료 전체 중량에 대하여 2관능성 아크릴레이트(Difunctional acrylate) 5~10중량% 및 3관능성 아크릴레이트(Trifunctional acrylate) 15~20중량%로 이루어지는 것일 수 있으나, 이에 한정하지 않는다. 상기 범위를 벗어나는 경우, 부착 박리가 일어나고 작업성이 저하되는 문제점이 발생할 수 있다.The reactive monomer may be composed of 5 to 10% by weight of difunctional acrylate and 15 to 20% by weight of trifunctional acrylate based on the total weight of the ultraviolet curing paint, but is not limited thereto Do not. If it is out of the above range, peeling of the adhesive may occur and the workability may be deteriorated.
상기 반응성 올리고머는 상기 자외선 경화도료 전체 중량에 대하여 우레탄 아크릴레이트 15~20중량% 및 폴리에스터 아크릴레이트 15~20중량%로 이루어지는 것일 수 있으나, 이에 한정하지 않는다. 상기 범위를 벗어나는 경우, 경도 및 내화학성 등 신뢰성이 저하되는 문제점이 발생할 수 있다.The reactive oligomer may be composed of 15 to 20% by weight of urethane acrylate and 15 to 20% by weight of polyester acrylate based on the total weight of the ultraviolet curing paint, but is not limited thereto. If it is out of the above range, reliability such as hardness and chemical resistance may be deteriorated.
상기 자외선 경화도료에 포함된 반응성 모노머 및 반응성 올리고머는 은경막 형성 단계에서 은의 환원이 잘 되도록 돕는 역할을 할 수 있다. 또한, 상기 반응성 모노머는 자외선 경화도료 배합 내에서 희석제의 역할을 하며, 상기 반응성 올리고머는 자외선 경화도료의 물성을 좌우하는 주요 수지의 역할을 할 수 있다.The reactive monomer and the reactive oligomer contained in the ultraviolet ray curing paint may serve to help the reduction of silver in the silver film formation step well. In addition, the reactive monomer serves as a diluent in an ultraviolet curing coating composition, and the reactive oligomer may serve as a main resin that determines the physical properties of the ultraviolet curable coating material.
상기 계면활성제는 양이온계 계면활성제, 음이온계 계면활성제, 비이온계 계면활성제 및 실리콘계 계면활성제로 구성된 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있으며, 실리콘계 계면활성제인 것이 가장 바람직하나, 이에 한정하지 않는다.The surfactant may be at least one selected from the group consisting of a cationic surfactant, an anionic surfactant, a nonionic surfactant and a silicone surfactant, and is most preferably a silicone surfactant, but is not limited thereto.
본 발명의 일 구체예에서, 제1 경화도료로 사용되는 자외선 경화도료는 자외선(UV) 경화 개시제 4.7중량%, 중지건 희석제 11.1중량%, 속건 희석제 26.2중량%, 반응성 모노머인 1,6-헥산다이올 다이아크릴레이트 5.9중량%, 반응성 모노머인 1,1,1-트리메틸롤프로판 트리아크릴레이트 17.7중량%, 반응성 올리고머인 우레탄 아크릴레이트 올리고머 8중량%, 반응성 올리고머인 4관능성 폴리에스터 아크릴레이트 18중량%, 반응성 올리고머인 지방족 우레탄 다이아크릴레이트 올리고머 8중량%, 실리콘계 계면활성제 0.4중량% 를 혼합하여 제조하였다.In one embodiment of the invention, the ultraviolet curing coating used as the first curing coating comprises 4.7% by weight of an ultraviolet (UV) curing initiator, 11.1% by weight of a dry gun diluent, 26.2% by weight of a quick drying diluent, 1,6- 5.9% by weight of diol diacrylate, 17.7% by weight of 1,1,1-trimethylolpropane triacrylate as reactive monomer, 8% by weight of urethane acrylate oligomer as reactive oligomer, 4-functional polyester acrylate 18 as reactive oligomer , 8 wt% of an aliphatic urethane diacrylate oligomer as a reactive oligomer, and 0.4 wt% of a silicone surfactant.
상기 단계 2)의 하도막 형성 단계에서 사용되는 우레탄 도료는 이 기술분야에 공지된 것이라면 어느 것이나 사용 가능하며, 시중에서 판매하는 제품을 구입하여 사용할 수 있다.The urethane paint used in the sub-film forming step of step 2) may be any of those known in the art, and a commercially available product may be purchased and used.
상기 하도막은 18~20 ㎛ 두께인 것이 바람직하나, 이에 한정하지 않는다.
The undercoat layer is preferably 18 to 20 탆 thick, but is not limited thereto.
상기 단계 2)의 하도막 형성 단계에서 사용되는 이소시아네이트 화합물은 MDI(Methylene diphenyl diisocyanate), PPDI(p-Phenylene diisocyanate), TDI(Toluene diisocyanate), NDI(Naphtalene diisocyanate), IPDI(Isoporon diisocyanate) 및 HDI(Hexamethylene diisocyanate)로 구성되는 군으로부터 선택된 어느 하나인 것을 특징으로 하며, HDI(Hexamethylene diisocyanate)인 것이 가장 바람직하나, 이에 한정하지 않는다. The isocyanate compound used in the sub-film forming step of step 2) may be one or more selected from the group consisting of MDI (methylene diphenyl diisocyanate), PPDI (p-phenylene diisocyanate), TDI (toluene diisocyanate), NDI (naphthalene diisocyanate) Hexamethylene diisocyanate), and it is most preferable to use HDI (hexamethylene diisocyanate). However, the present invention is not limited thereto.
상기 단계 2)의 이소시아네이트 화합물을 포함하는 첨가제는 이소시아네이트 화합물과 용매를 혼합하여 제조할 수 있다. 본 발명의 일 구체예에서, 이소시아네이트 화합물을 포함하는 첨가제는 이소시아네이트 화합물인 HDI(Hexamethylene diisocyanate) 50 중량%와 용매인 MIBK(Methyl isobutyl ketone) 25 중량% 및 BA(Butyl acetate) 25 중량%을 혼합하여 제조하였다.The additive comprising the isocyanate compound of the step 2) can be prepared by mixing an isocyanate compound and a solvent. In one embodiment of the present invention, the additive comprising an isocyanate compound is prepared by mixing 50 wt% of HDI (isocyanate compound), 25 wt% of MIBK (Methyl isobutyl ketone) and 25 wt% of BA (butyl acetate) .
본 발명의 일 구체예에서, 제1 경화도료를 피도물에 도장하기 전에 제1 경화도료에 이소시아네이트(isocyanate) 화합물을 포함하는 첨가제를 혼합하여 혼합도료를 제조하였다.In one embodiment of the present invention, a mixed paint is prepared by mixing an additive comprising an isocyanate compound in a first cured paint before applying the first cured paint to the substrate.
상기 단계 2)의 제1 경화도료와 이소시아네이트 화합물을 포함하는 첨가제의 혼합비는 2:1 내지 10:1의 중량비일 수 있으며, 바람직하게는 5:1의 중량비인 것을 특징으로 하나, 이에 한정하지 않는다.The mixing ratio of the first curing paint of step 2) to the additive containing an isocyanate compound may be a weight ratio of 2: 1 to 10: 1, preferably 5: 1, but is not limited thereto .
상기 이소시아네이트 화합물은 제1 경화도료와는 거의 반응이 일어나지 않으며, 은경막 또는 흑경막 형성 단계에서 물과 반응하여 결합을 형성한다. 보다 구체적으로, 은경막 또는 흑경막 형성 단계 중 에칭제 분사 후 물로 표면을 세척하는 과정에서 물의 OH기와 이소시아네이트의 NCO기의 우레탄 반응에 의하여 우레탄기(-NH-COO-)를 형성하는 결합이 일어난다. 이러한 결합에 의하여 하도막과 은경막 또는 흑경막의 밀착력이 더욱 향상된다.
The isocyanate compound hardly reacts with the first curing paint and reacts with water to form a bond in the silver or black film formation step. More specifically, in the process of washing the surface with water after the etching of the silver film or the black film, the bonding between the OH group of water and the urethane reaction of the NCO group of the isocyanate occurs to form a urethane group (-NH-COO-) . This bonding further improves the adhesion between the undercoat film and the silver or silver film.
상기 단계 3)의 은경막 형성 단계에서, 은경 반응은,In the silver film forming step of the above step 3)
하도막의 표면에 에칭제를 분사하고; 물로 표면을 세척하고; 세척된 표면에 산화용액 및 환원용액을 분사하여 은경막을 형성하고; 증류수로 세척하고; 그리고 건조하는 단계를 포함하는 방법에 의하여 수행되는 것이 바람직하나, 이에 한정하지 않는다.Spraying an etchant on the surface of the underlying film; Washing the surface with water; Spraying an oxidizing solution and a reducing solution on the cleaned surface to form a silver film; Washed with distilled water; And drying the solution. However, the present invention is not limited thereto.
상기 은경막 형성 단계에서 사용되는 에칭제, 산화용액 및 환원용액은 이 기술분야에서 공지된 것이라면 어느 것이나 사용할 수 있으나, 이에 한정하지 않는다.The etchant, the oxidizing solution, and the reducing solution used in the silver halide film forming step may be any of those known in the art, but are not limited thereto.
본 발명의 일 구체예에서, 은경막 형성은 다음과 같은 방법으로 수행하였다. 먼저 하도막의 표면에 증류수 1 L에 염화주석 2g을 넣은 에칭제를 분사하고, 물로 다시 세척하였다. 이때 물과 이소시아네이트의 반응으로 결합이 시작되어 하도막과 은경막의 밀착력을 증대시킬 수 있다. 세척된 하도막의 표면에 질산은 30 ml, 암모니아수 0.5 ml, 증류수 1 L가 혼합된 산화용액 및 수산화나트륨 2g, 포름알데히드 0.5 ml, 포도당 용액 10 ml, 증류수 1 L가 혼합된 환원용액을 은경반응액 분사용 건을 통해 50:50으로 동시에 분사하여 은경막을 형성하였다. 세척용 스프레이 건을 통해 증류수를 사용하여 세척하고, 80℃에서 30분 동안 건조하였다.In one embodiment of the present invention, silver film formation was carried out in the following manner. First, an etchant containing 2 g of tin chloride in 1 L of distilled water was sprayed onto the surface of the subbing layer and washed again with water. At this time, the bond between water and isocyanate starts to increase the adhesion between the undercoat and the silver coating. To the surface of the washed subbing layer, a reducing solution in which 30 ml of silver nitrate, 0.5 ml of ammonia water and 1 L of distilled water were mixed and 2 g of sodium hydroxide, 0.5 ml of formaldehyde, 10 ml of glucose solution and 1 L of distilled water was mixed, And simultaneously sprayed at 50:50 using a gun to form a silver film. Washed with distilled water through a washing spray gun, and dried at 80 DEG C for 30 minutes.
상기 단계 3)의 흑경막 형성 단계에서, 흑경 반응은,In the black film formation step of the step 3)
하도막의 표면에 에칭제를 분사하고; 물로 표면을 세척하고; 세척된 표면에 산화용액 및 환원용액을 분사하여 흑경막을 형성하고; 증류수로 세척하고; 그리고 건조하는 단계를 포함하는 방법에 의하여 수행되는 것이 바람직하나, 이에 한정하지 않는다.Spraying an etchant on the surface of the underlying film; Washing the surface with water; Spraying an oxidizing solution and a reducing solution on the cleaned surface to form a black film; Washed with distilled water; And drying the solution. However, the present invention is not limited thereto.
상기 흑경막 형성 단계에서 사용되는 에칭제, 산화용액 및 환원용액은 이 기술분야에서 공지된 것이라면 어느 것이나 사용할 수 있으나, 이에 한정하지 않는다.The etchant, the oxidizing solution and the reducing solution used in the black dyestuff formation step may be used, but not limited thereto, as long as they are well known in the art.
본 발명의 일 구체예에서, 흑경막 형성은 다음과 같은 방법으로 수행하였다. 먼저 하도막의 표면에 증류수 1 L에 염화주석 2g가 녹아있는 에칭제를 분사하고, 물로 다시 세척하였다. 이때 물과 이소시아네이트의 반응으로 결합이 시작되어 하도막과 흑경막의 밀착력을 증대시킬 수 있다. 세척된 하도막의 표면에 질산은 10 ml, 암모니아수 0.5 ml, 증류수 l L가 혼합된 산화용액 및 수산화나트륨 2g, 포름알데히드 0.5 ml, 포도당용액 10 ml, 증류수 1 L가 혼합된 환원용액을 흑경반응액 분사용 건을 통해 50:50으로 동시에 분사하여 흑경막을 형성하였다. 세척용 스프레이 건을 통해 증류수를 사용하여 세척하고, 80℃에서 30분 동안 건조하였다.
In one embodiment of the present invention, the black film formation was carried out in the following manner. First, an etchant in which 2 g of tin chloride was dissolved in 1 L of distilled water was sprayed on the surface of the subbing layer and washed again with water. At this time, the reaction between water and isocyanate starts to increase the adhesion between the subbing layer and the black epidermis. To the surface of the washed subbing layer, a reducing solution in which 10 mL of nitric acid, 0.5 mL of ammonia water, 1 L of distilled water, and 2 g of sodium hydroxide, 0.5 mL of formaldehyde, 10 mL of glucose solution and 1 L of distilled water were mixed, And simultaneously sprayed at 50:50 using a gun to form a black film. Washed with distilled water through a washing spray gun, and dried at 80 DEG C for 30 minutes.
상기 단계 4)의 컬러 중도막 형성 단계에서 사용되는 컬러 도료는 투명 중도 도료에 안료를 혼합하여 제조할 수 있다.The color coating material used in the color intermediate film forming step of step 4) may be prepared by mixing pigment in a transparent intermediate coating material.
본 발명의 일 구체예에서, 상기 컬러 도료는 아크릭폴리올 20~25 중량%, 아크릭 아크릴레이트 30~35 중량%, 중지건 희석제 40~45 중량% 및 계면활성제 1~2 중량%로 이루어지는 혼합물인 투명 도료에 안료를 추가적으로 포함하는 것을 사용하였으나, 상기 투명 도료 및 안료는 이 기술분야에 공지된 것이라면 어느 것이나 사용이 가능하며, 시중에서 판매하는 제품을 구입하여 사용할 수 있다.In one embodiment of the present invention, the color paint is a transparent mixture of 20-25% by weight of an acrylic polyol, 30-35% by weight of acrylic acrylate, 40-45% by weight of a dry gun diluent and 1-2% by weight of a surfactant The transparent paint and the pigment may be used as long as they are known in the art, and a commercially available product can be purchased and used.
상기 안료는 착색안료, 체질안료, 방청안료, 발광안료, 시온안료 등의 여러 가지 특수안료를 사용할 수 있으며, 용도에 따라 바람직한 안료를 선택할 수 있다.The pigment may be various kinds of special pigments such as a coloring pigment, an extender pigment, an anti-corrosive pigment, a luminescent pigment and a zeotropic pigment, and a preferable pigment can be selected according to the application.
상기 컬러 중도막은 은경막 또는 흑경막의 표면에 손상을 최소화하여 상도막과의 층간 부착이 용이하도록 한다.
The colored intermediate film minimizes damage to the surface of the silver or black film and facilitates interlayer adhesion to the top film.
상기 단계 5)의 상도막 형성 단계에서 사용되는 제2 경화도료는 자외선 경화 도료 또는 우레탄 도료인 것이 바람직하나, 이에 한정하지 않는다. 제2 경화도료는 피도물의 특성 및 적용하고자 하는 용도에 따라 자외선 경화 도료 또는 우레탄 도료를 선택적으로 사용할 수 있다. The second curing coating used in the top coat forming step of step 5) is preferably an ultraviolet curing coating or a urethane coating, but is not limited thereto. The second cured coating may be selectively used with an ultraviolet curing coating or a urethane coating depending on the properties of the coating and the intended application.
상기 상도막 형성 단계에서 사용되는 자외선 경화 도료 또는 우레탄 도료는 이 기술분야에 공지된 것이라면 어느 것이나 사용 가능하며, 시중에서 판매하는 제품을 구입하여 사용할 수 있다.The ultraviolet ray curing paint or the urethane paint used in the top film forming step may be any of those known in the art, and a commercially available product may be purchased and used.
상기 상도막은 28~30 ㎛ 두께인 것이 바람직하나, 이에 한정하지 않는다.
The top coat preferably has a thickness of 28 to 30 탆, but is not limited thereto.
본 발명에 의한 은경막 또는 흑경막 코팅 방법은 하도막 형성 단계에서 자외선 경화 또는 우레탄 경화에 의하여 1차적으로 결합이 일어나고, 은경막 또는 흑경막 형성 단계에서 물과 이소시아네이트 화합물의 반응에 의하여 2차적으로 결합이 일어나 하도막과 은경막 또는 흑경막의 밀착력이 향상될 수 있다.The silver or black film coating method according to the present invention is a method in which primary bonding is caused by ultraviolet ray curing or urethane curing in the under film forming step and secondary bonding is caused by reaction of water and an isocyanate compound in the silver film or black film forming step Bonding may occur, and adhesion between the submerged membrane and the silver film or black film may be improved.
본 발명의 일 구체예에서, 하도 도료를 도장하기 전에 이소시아네이트를 첨가한 은경막 코팅 시편에 대한 신뢰성 검증을 한 결과, 내열탕, 내화장품, 내약품성, 내완충액 등의 항목에서 부착 박리가 일어나지 않아 이소시아네이트를 첨가하지 않은 은경막 코팅 시편보다 매우 우수한 물성을 나타내었다.
In one embodiment of the present invention, the reliability of the silver coating film coated with isocyanate was evaluated before coating the undercoat paint. As a result, the adhesion peeling did not occur in items such as heat resistance, cosmetic resistance, chemical resistance, And exhibited much better properties than the silver film coated specimen without isocyanate.
본 발명의 일 구체예에서, 1) 피도물의 표면을 정리하기 위하여 프라이머를 분사하는 전처리 단계; 2) 상기 전처리된 피도물에 하도 도료를 도장하기 전에, 제1 경화도료에 이소시아네이트 화합물을 포함하는 첨가제를 혼합하여 혼합 도료를 제조한 후, 혼합 도료를 피도물 표면에 분사하고 건조하는 UV 하도막 형성 단계; 3) 상기 UV 하도막의 표면에 에칭제를 분사하고 물로 세척한 다음 산화용액 및 환원용액을 분사하여 은경막을 형성하고 물로 세척 후 건조하는 은경막 형성 단계; 4) 상기 형성된 은경막의 상면에 안료가 포함된 컬러 도료를 분사하는 컬러 중도막 형성 단계; 상기 형성된 중도막의 상면에 제2 경화도료인 자외선 경화형 상도 도료를 분사하고 건조하여 상도막을 형성하는 단계;에 의하여 피도물에 은경막을 코팅하였다. 이러한 방법으로 은경막 코팅을 한 결과, 다양한 신뢰성 검증 항목에서 UV 하도막과 은경막과의 박리가 발생하지 않아 밀착력이 매우 우수하며 안정성이 높음을 확인할 수 있었다.
In one embodiment of the present invention, there are provided: 1) a pretreatment step of spraying a primer to clean the surface of the object; 2) a step of forming a mixed paint by mixing an additive containing an isocyanate compound in the first cured paint before coating the undercoating on the pretreated substrate, spraying the mixed paint onto the surface of the substrate and drying ; 3) a silver film forming step of spraying an etchant on the surface of the UV subbing layer, washing with water, spraying an oxidizing solution and a reducing solution to form a silver film, washing with water, and drying; 4) a color film forming step of spraying a color paint containing pigment on the upper surface of the formed silver film; Spraying an ultraviolet curable top coat, which is a second cured coating, on the upper surface of the formed intermediate coating and drying to form a top coat. As a result of the silver coating method, it was confirmed that the adhesion between the UV coating and the silver coating did not occur in various reliability test items and the adhesion was very good and the stability was high.
본 발명의 일 구체예에서, 1) 피도물의 표면을 정리하기 위하여 프라이머를 분사하는 전처리 단계; 2) 상기 전처리된 피도물에 하도 도료를 도장하기 전에, 제1 경화도료에 이소시아네이트 화합물을 포함하는 첨가제를 혼합하여 혼합 도료를 제조한 후, 혼합 도료를 피도물 표면에 분사하고 건조하는 UV 하도막 형성 단계; 3) 상기 UV 하도막의 표면에 에칭제를 분사하고 물로 세척한 다음 산화용액 및 환원용액을 분사하여 흑경막을 형성하고 물로 세척 후 건조하는 흑경막 형성 단계; 4) 상기 형성된 흑경막의 상면에 안료가 포함된 컬러 도료를 분사하는 컬러 중도막 형성 단계; 상기 형성된 중도막의 상면에 제2 경화도료인 자외선 경화형 상도 도료를 분사하고 건조하여 상도막을 형성하는 단계;에 의하여 피도물에 흑경막을 코팅하였다. 이러한 방법으로 흑경막 코팅을 한 결과, 통전 검사를 통해 흑경막 코팅 피도물이 비전도성 특성을 가짐을 확인하였으므로, 본 발명의 흑경막 코팅 방법은 휴대폰과 같은 모바일 통신기기에도 적용할 수 있음을 확인하였다.
In one embodiment of the present invention, there are provided: 1) a pretreatment step of spraying a primer to clean the surface of the object; 2) a step of forming a mixed paint by mixing an additive containing an isocyanate compound in the first cured paint before coating the undercoating on the pretreated substrate, spraying the mixed paint onto the surface of the substrate and drying ; 3) a black film forming step of spraying an etchant on the surface of the UV primer film, washing with water, spraying an oxidizing solution and a reducing solution to form a black film, washing with water, and drying; 4) a color film forming step of spraying a color paint containing pigment on the upper surface of the black dyestuff formed; Spraying an ultraviolet curable top coat, which is a second cured coating, on the upper surface of the formed intermediate coating, and drying to form a top coat. As a result of the black durability coating by this method, it was confirmed that the black durability coating property of the black durability coating material was confirmed through the energization test, and thus it was confirmed that the black durability coating method of the present invention can be applied to mobile communication devices such as mobile phones .
본 발명의 은경막 또는 흑경막 코팅 방법을 이용하면 하도막과 은경막 또는 흑경막과의 밀착력이 매우 우수하여 장기적으로 우수한 품질의 도장이 가능하며, 반응속도가 빨라 원라인(one-line)의 단순한 작업공정을 통해 제품의 수율을 높일 수 있다. 또한, 본 발명의 흑경막 코팅 방법은 전파장애 등의 이유로 은경막 코팅의 적용이 어려운 통신기기 등에도 적용이 가능하므로 피도물의 종류에 구애받지 않고 표면처리 도장이 가능하다.
When the silver or black film coating method of the present invention is used, the adhesion between the undercoating film and the silver coating film or the black film is very excellent, so that it is possible to perform coating with excellent quality over a long period of time, The yield of the product can be increased through a simple work process. In addition, the black coating method of the present invention can be applied to communication apparatuses which are difficult to apply the silver coating because of radio wave interference, etc., so that it is possible to apply the surface treatment coating regardless of the kind of coatings.
도 1은 본 발명의 은경막 또는 흑경막 코팅 방법을 예시하는 공정 흐름도이다.BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS FIG. 1 is a process flow chart illustrating a method of coating a silver or black film of the present invention.
이하, 본 발명을 하기 실시예에서 보다 상세하게 기술한다. 다만, 하기의 실시예는 본 발명의 내용을 예시하는 것일 뿐 본 발명의 권리범위를 제한하거나 한정하는 것이 아니다. 본 발명의 상세한 설명 및 실시예로부터 본 발명이 속하는 기술분야의 통상의 기술자가 용이하게 유추할 수 있는 것은 본 발명의 권리범위에 속하는 것으로 해석된다.
Hereinafter, the present invention will be described in more detail in the following examples. It should be noted, however, that the following examples are illustrative only and do not limit or limit the scope of the present invention. It will be understood by those of ordinary skill in the art that various changes in form and details may be made therein without departing from the spirit and scope of the invention as defined by the appended claims.
<< 제조예Manufacturing example 1> 자외선 경화형 하도 도료 제조 1> UV curing type undercoat paint manufacturing
자외선(UV) 경화 개시제 4.7중량%, 중지건 희석제 11.1중량%, 속건 희석제 26.2중량%, 반응성 모노머인 1,6-헥산다이올 다이아크릴레이트(1,6-Hexanediol diacrylate, HDDA; 제품명: M200, 제조사: Miwon Specialty Chemical Co., Ltd.) 5.9중량%, 반응성 모노머인 1,1,1-트리메틸롤프로판 트리아크릴레이트(1,1,1-Trimethylolprapane tricacrylate, TMPTA; 제품명: M300, 제조사: Miwon Specialty Chemical Co., Ltd.) 17.7중량%, 반응성 올리고머인 우레탄 아크릴레이트 올리고머(제품명: PSU-656E20, 제조사: (주)솔텍(http://www.uvpia.com)) 8중량%, 반응성 올리고머인 4관능성 폴리에스터 아크릴레이트(Tetrafunctional polyester acrylate, 고형분(NV) 100%; 제품명: PS-4040, 제조사: Miwon Specialty Chemical Co., Ltd.) 18중량%, 반응성 올리고머인 지방족 우레탄 다이아크릴레이트 올리고머(Aliphatic urethane diacrylate oligomer, 고형분(NV) 90%; 제품명: PN-3271, 제조사: (주)폴리네트론) 8중량%, 실리콘계 계면활성제(제품명: BYK-306, 제조사: BYK Additives & Instruments) 0.4중량% 를 혼합하여 자외선 경화형 하도 도료를 제조하였다.4.7% by weight of an ultraviolet (UV) curing initiator, 11.1% by weight of a dry gun diluent, 26.2% by weight of a quick drying diluent, 1,6-hexanediol diacrylate (HDDA; (Trade name: M300, manufactured by Miwon Specialty Co., Ltd.) containing 5.9% by weight of a reactive monomer and 1,1,1-trimethylolprapane tricacrylate (TMPTA; manufactured by Miwon Specialty Chemical Co., 8% by weight of a reactive oligomer (product name: PSU-656E20, manufactured by Soltec Co., Ltd., http://www.uvpia.com), 17.7% by weight of a reactive oligomer 18% by weight of tetrafunctional polyester acrylate (100% of solid content (NV), product name: PS-4040, manufactured by Miwon Specialty Chemical Co., Ltd.) Aliphatic urethane diacrylate oligomer, solid (NV) 90%; Product: PN-3271, 8 wt% of polyvinyl alcohol (trade name, manufactured by PENTAX Corporation) and 0.4 wt% of a silicone surfactant (trade name: BYK-306, manufactured by BYK Additives & Instruments) were mixed to prepare an ultraviolet curable undercoat.
상기 중지건 희석제는 자외선 경화형 하도 도료 전체 중량 대하여 MIBK(Methyl isobutyl ketone) 4.2 중량%, XLENE 1.7 중량%, PMA(Propylene glycol methylether acetate) 1.7 중량% 및 PM(Propylene glycol methyl acetate) 3.5 중량%를 포함하는 용매 혼합물을 사용하였다.The suspended gun diluent contained 4.2 wt% of MIBK (Methyl isobutyl ketone), 1.7 wt% of XLENE, 1.7 wt% of PMA (propylene glycol methylether acetate) and 3.5 wt% of PM (propylene glycol methyl acetate) Was used.
상기 속건 희석제는 자외선 경화형 하도 도료 전체 중량에 대하여 MEK(Methyl ethyl ketone) 2.5 중량%, TL(Toluene) 6.7 중량% 및 EA(Ethyl acetate) 17 중량%를 포함하는 용매 혼합물을 사용하였다.The quick drying diluent used was a solvent mixture comprising 2.5% by weight of Methyl (Methyl ethyl ketone), 6.7% by weight of TL (Toluene) and 17% by weight of EA (Ethyl acetate) based on the total weight of the ultraviolet curing type undercoat paint.
이렇게 제조한 자외선 경화형 도료는 하도막 형성 단계에서 제1 경화도료로서 이용한다. 제1 경화도료인 자외선 경화도료의 조성을 하기 표 1에 나타내었다.
The ultraviolet curing type coating material thus prepared is used as the first curing coating material in the undercoating step. The composition of the ultraviolet curing paint as the first curing paint is shown in Table 1 below.
Reactive monomer
Reactive oligomer
<< 실시예Example 1> 하도 도료로 1> As a coating material UVUV 하도 도료를 이용한 Undercoating 은경막Abscissa 코팅 시편 제작 Coating specimen production
피도물에 전처리 단계, UV 하도막 형성 단계, 은경막 형성 단계, 컬러 중도막 형성 단계, UV 상도막 형성 단계를 수행하여 은경을 코팅하였으며, 구체적인 공정은 다음과 같다.
The precoating step, the UV subbing step, the silver halide film forming step, the color intermediate film forming step, and the UV phase film forming step were performed to coat the silver halide. Specific processes are as follows.
1-1. 전처리 단계1-1. Preprocessing step
먼저 피도물로 폴리카보네이트(Polycarbonate; 삼성사 기준 시편)을 준비하였으며, 피도물의 표면을 정리하기 위하여 프라이머(제품명: BMC #프라이머JY, 제조사: 중부에스켐(주))를 분사하였다. 프라이머는 사출 웰드, 가스자국 등 표면의 불량한 부분을 매끈하게 해주는 역할을 하며, 피도물 소재의 유분 및 이물에 의한 수율 저하를 방지하는 효과가 있다.
First, a polycarbonate (a reference sample of Samsung) was prepared as a substrate, and a primer (product name: BMC # primer JY, manufactured by Chubu SK-Chem Co., Ltd.) was sprayed to clean the surface of the substrate. The primer plays a role of smoothing a poor portion of the surface such as an injection weld and a gas mark, and has an effect of preventing the yield of the workpiece from being lowered due to oil and foreign matter.
1-2. 1-2. UVUV 하도막Submarine membrane 형성 단계 Forming step
상기 전처리된 피도물에 하도 도료를 도장하기 전에, 이소시아네이트(isocyanate) 화합물을 포함하는 첨가제를 <제조예 1>에서 제조한 제1 경화도료에 혼합하여 혼합 도료를 제조하였다. 이소시아네이트 화합물을 포함하는 첨가제는 이소시아네이트 화합물인 HDI(Hexamethylene diisocyanate; 제조사: 애경화학(주), 제품명: DN-980S) 50 중량%와 용매인 MIBK(Methyl isobutyl ketone) 25 중량% 및 BA(Butyl acetate) 25 중량%을 혼합하여 제조하였으며, 제1 경화도료와 이소시아네이트 화합물을 포함하는 첨가제의 혼합비는 5:1의 중량비로 하였다. 그 다음, 혼합 도료를 에어스프레이 건의 7 mm의 노즐을 통해 6~7kgf/cm2의 공기압력으로 피도물 표면에 분사하고, 50 ℃에서 3분 동안 건조하여 18~20 ㎛ 두께의 UV 하도막을 형성하였다.
Before applying the undercoat to the pretreated substrate, an additive containing an isocyanate compound was mixed with the first cured coating prepared in Preparation Example 1 to prepare a mixed coating. 50% by weight of an isocyanate compound, HDI (Hexamethylene diisocyanate; manufactured by Aekyung Chemical Co., Ltd., DN-980S), 25% by weight of MIBK (Methyl isobutyl ketone) 25% by weight of the first curing paint and the additive comprising the first curing paint and the isocyanate compound were mixed at a weight ratio of 5: 1. The mixed paint was then sprayed onto the substrate surface with air pressure of 6 to 7 kgf / cm 2 through a 7 mm nozzle of an air spray gun and dried at 50 ° C for 3 minutes to form a UV subbing layer of 18 to 20 μm thick .
1-3. 1-3. 은경막Abscissa 형성 단계 Forming step
상기 UV 하도막의 표면에 증류수 1 L에 염화주석 2g을 넣은 에칭제를 분사하고, 물로 다시 세척하였다. 이때 물과 이소시아네이트의 반응으로 결합이 시작되어 UV 하도막과 은경막의 밀착력을 증대시킬 수 있다. 세척된 UV 하도막의 표면에 질산은 30 ml, 암모니아수 0.5 ml, 증류수 1 L가 혼합된 산화용액 및 수산화나트륨 2g, 포름알데히드 0.5 ml, 포도당 용액 10 ml, 증류수 1 L가 혼합된 환원용액을 은경반응액 분사용 건을 통해 50:50으로 동시에 분사하여 은경막을 형성하였다. 세척용 스프레이 건을 통해 증류수를 사용하여 세척하고, 80℃에서 30분 동안 건조하였다.
An etchant containing 2 g of tin chloride in 1 L of distilled water was sprayed onto the surface of the UV subbing layer and washed again with water. At this time, the bond between water and isocyanate starts to increase the adhesion between the UV primer layer and the silver primer layer. To the surface of the washed UV subbing layer, a reducing solution prepared by mixing 30 ml of nitric acid, 0.5 ml of ammonia water and 1 L of distilled water, and 2 g of sodium hydroxide, 0.5 ml of formaldehyde, 10 ml of glucose solution and 1 L of distilled water, And then sprayed simultaneously at 50:50 using a spray gun to form a silver film. Washed with distilled water through a washing spray gun, and dried at 80 DEG C for 30 minutes.
1-4. 컬러 1-4. color 중도막Midway 형성 단계 Forming step
상기 은경막의 표면에 컬러 중도막을 형성하였다. 구체적으로, 아크릭 폴리올 23 중량%, 아크릭 아크릴레이트 32 중량%, 중지건 희석제 43 중량%, 계면활성제 2 중량%를 혼합하여 제조한 투명 도료에 나노 안료 조색제(제조사: (주)일삼)를 섞어 컬러 중도 도료를 제조하였으며, 제조한 도료를 상기 은경막의 표면에 에어스프레이 건을 이용해 분사하여 컬러 중도막을 형성하였다. 상기 투명 도료는 다양한 컬러의 구현이 가능하도록 안료와의 안정성을 높이기 위한 조성을 사용하였다. 이렇게 형성된 컬러 중도막은 은경막 표면에 손상을 최소화하여 상도막과의 층간 부착이 용이하도록 한다.
A color-modulated film was formed on the surface of the silver-silver film. Specifically, a nano pigment concentrate (manufactured by Sankyo Co., Ltd.) was mixed with a transparent paint prepared by mixing 23% by weight of acrylic polyol, 32% by weight of acrylic acrylate, 43% by weight of suspending agent diluent and 2% The intermediate coating material was prepared, and the prepared coating material was sprayed onto the surface of the silver thin film using an air spray gun to form a color intermediate coating. The transparent paint used a composition for enhancing stability with pigments so as to realize various colors. The colored intermediate film thus formed minimizes damage to the surface of the silver film and facilitates interlayer adhesion to the top film.
1-5. 1-5. UVUV 상도막Top coat 형성 단계 Forming step
상기 중도막의 표면에 제2 경화도료인 자외선 경화형 상도 도료(제품명: BMC #상도UV, 제조사: 중부에스켐(주))를 에어스프레이 건의 7 mm의 노즐을 통해 6~7kgf/cm2의 공기압력으로 분사하고 50 ℃에서 3분 동안 건조하여 28~30 ㎛ 두께의 UV 상도막을 형성하였다.
An ultraviolet curing type top coating (trade name: BMC # top coat UV, manufacturer: Chubu Eschem Co., Ltd.), which is a second cured coating, was applied to the surface of the intermediate coating film at an air pressure of 6 to 7 kgf / cm 2 through a 7 mm nozzle of an air spray gun And dried at 50 DEG C for 3 minutes to form a UV top coat having a thickness of 28 to 30 mu m.
이렇게 하여 은경막 코팅 시편을 제작하였으며, 하기 실험에서 이를 사용하였다.
In this way, silver coating films were prepared and used in the following experiments.
<< 실시예Example 2> 하도 도료로 2> As a coating material UVUV 하도 도료를 이용한 Undercoating 흑경막Black dura mater 코팅 시편 제작 Coating specimen production
상기 <실시예 1>과 동일한 방법을 이용하여 흑경막 코팅 시편을 제작하였다. 다만, 은경용액 대신에 흑경용액을 사용하여 은경막 대신 흑경막을 코팅하였다.A black film-coated sample was prepared in the same manner as in Example 1 above. However, instead of the silver halide solution, a black solution was used to coat the black drum instead of the silver halide.
구체적으로, 피도물로 폴리카보네이트(Polycarbonate; 삼성사 기준 시편)를 준비하여 전처리 단계, UV 하도막 형성 단계를 <실시예 1>과 동일하게 진행하였다.Specifically, a polycarbonate (a reference sample of polycarbonate) was prepared as a substrate, and a pretreatment step and a step of forming a UV subbing layer were carried out in the same manner as in Example 1.
그 다음, 흑경막 형성 단계는 다음과 같이 수행하였다. UV 하도막 형성 단계를 통해 형성된 UV 하도막의 표면에 증류수 1 L에 염화주석(제조사: (주)내외상사) 2g가 녹아있는 에칭제를 분사하고, 물로 다시 세척하였다. 이때 물과 이소시아네이트의 반응으로 결합이 시작되어 UV 하도막과 흑경막의 밀착력을 증대시킬 수 있다. 세척된 UV 하도막의 표면에 질산은(제조사: 태진상사) 10 ml, 암모니아수(제조사: 동양하이테크산업(주)) 0.5 ml, 증류수 1 L가 혼합된 산화용액 및 수산화나트륨(제조사: National Biochemicals Corp., USA) 2g, 포름알데히드(제조사: Junsei, Japan) 0.5 ml, 포도당 용액(제조사: 덕산약품) 10 ml, 증류수 1 L가 혼합된 환원용액을 흑경반응액 분사용 건을 통해 50:50으로 동시에 분사하여 흑경막을 형성하였다. 세척용 스프레이 건을 통해 증류수를 사용하여 세척하고, 80℃에서 30분 동안 건조하였다.Then, the black film formation step was carried out as follows. An etchant in which 2 g of tin chloride (manufactured by NAKAMURA CO., LTD.) Was dissolved in 1 L of distilled water was sprayed onto the surface of the UV subbing layer formed through the UV subbing step, followed by washing with water again. At this time, the reaction between water and isocyanate initiates the bonding, which can increase the adhesion between the UV primer and the black epidermis. 10 ml of silver nitrate (manufactured by Taejin Co., Ltd.), 0.5 ml of ammonia water (manufactured by Toyo High-Tech Industries, Ltd.) and 1 L of distilled water were mixed with the surface of the washed UV subbing layer and sodium hydroxide (manufactured by National Biochemicals Corp., USA), 0.5 ml of formaldehyde (manufacturer: Junsei, Japan), 10 ml of glucose solution (manufacturer: Duksan Pharmaceutical Co., Ltd.) and 1 L of distilled water were simultaneously sprayed at 50:50 To form a black film. Washed with distilled water through a washing spray gun, and dried at 80 DEG C for 30 minutes.
상기 형성된 흑경막에 <실시예 1>과 동일한 방법으로 컬러 중도막 형성 단계, UV 상도막 형성 단계를 수행하여 흑경막 코팅 시편을 제작하였다.
In the same manner as in Example 1, a color film-forming step and a UV film-forming step were carried out on the thus-formed black film to prepare a black film-coated specimen.
<< 실시예Example 3> 하도 도료로 우레탄 하도 도료를 이용한 3> Urethane paint using urethane paint 은경막Abscissa 코팅 시편 제작 Coating specimen production
상기 <실시예 1>과 동일한 방법을 이용하여 은경막 코팅 시편을 제작하였다. 다만, 제1 경화도료로 자외선 경화형 하도 도료 대신에 우레탄 하도 도료를 사용하여 우레탄 하도막을 형성하도록 하였다.The silver coating film-coated specimen was prepared in the same manner as in Example 1. However, instead of the ultraviolet curing type undercoat as the first curing paint, a urethane undercoat was used to form a urethane undercoat.
구체적으로, 피도물로 폴리카보네이트(Polycarbonate; 삼성사 기준 시편)를 준비하여 전처리 단계를 <실시예 1>과 동일하게 진행하였다.Specifically, a polycarbonate (a tester specimen) was prepared as a substrate and the pretreatment step was carried out in the same manner as in Example 1.
그 다음, 하도막 형성 단계는 다음과 같이 수행하였다. 상기 전처리된 피도물에 하도 도료를 도장하기 전에, 이소시아네이트(isocyanate) 화합물을 포함하는 첨가제를 우레탄 하도 도료(제품명: BMC #우레탄 하도, 제조사: 중부에스켐(주))에 혼합하여 혼합 도료를 제조하였다. 이소시아네이트 화합물을 포함하는 첨가제는 이소시아네이트 화합물인 HDI(Hexamethylene diisocyanate; 제조사: 애경화학(주), 제품명: DN-980S) 50 중량%와 용매인 MIBK(Methyl isobutyl ketone) 25 중량% 및 BA(Butyl acetate) 25 중량%을 혼합하여 제조하였으며, 우레탄 하도 도료와 이소시아네이트 화합물을 포함하는 첨가제의 혼합비는 5:1의 중량비로 하였다. 그 다음, 혼합 도료를 에어스프레이 건의 7 mm의 노즐을 통해 6~7kgf/cm2의 공기압력으로 피도물 표면에 분사하고, 50 ℃에서 3분 동안 건조하여 18~20 ㎛ 두께의 우레탄 하도막을 형성하였다.Then, the lower film forming step was performed as follows. An additive containing an isocyanate compound was mixed with a urethane undercoat paint (trade name: BMC # urethane resin, manufactured by Chubu Eskem Co., Ltd.) to prepare a mixed paint before the undercoating agent was applied to the precoated substrate. 50% by weight of an isocyanate compound, HDI (Hexamethylene diisocyanate; manufactured by Aekyung Chemical Co., Ltd., DN-980S), 25% by weight of MIBK (Methyl isobutyl ketone) 25% by weight, based on the weight of the urethane-based coating material. The mixing ratio of the urethane-based coating material and the additive including the isocyanate compound was set to a weight ratio of 5: 1. The mixed paint was then sprayed onto the surface of the substrate with air pressure of 6 to 7 kgf / cm 2 through a 7 mm nozzle of an air spray gun and dried at 50 ° C for 3 minutes to form a 18 to 20 탆 thick urethane bottom coating .
상기 형성된 우레탄 하도막에 <실시예 1>과 동일한 방법으로, 은경막 형성 단계, 컬러 중도막 형성 단계, UV 상도막 형성 단계를 수행하여 은경막 코팅 시편을 제작하였다.
In the same manner as in Example 1, the silver colloid film forming step, the color intermediate film forming step, and the UV image forming step were performed on the urethane undercoating film formed as described above.
<< 비교예Comparative Example 1> 하도 도료에 이소시아네이트를 첨가하지 않은 1 > The isocyanate-free coating 은경막Abscissa 코팅 시편 제작 Coating specimen production
하도 도료를 도장하기 전에 이소시아네이트를 첨가하지 않은 은경막 코팅 시편을 제작하였다.Before coating the undercoat paint, an isocyanate - free silver coating film was prepared.
구체적으로, 피도물로 폴리카보네이트(Polycarbonate; 삼성사 기준 시편)를 준비하여 <실시예 1>과 동일한 방법으로 은경막 코팅을 하였다. 다만, UV 하도막 형성 단계에서 하도 도료를 도장하기 전에 이소시아네이트를 첨가하는 작업을 하지 않고 <제조예 1>에서 제조한 제1 경화도료를 분사하여 UV 하도막을 형성하였다. 기타 단계는 <실시예 1>과 동일하게 진행하여 은경막 코팅 시편을 제작하였으며, 하기 실험에서 이를 사용하였다.
Specifically, Polycarbonate (Samsung standard reference piece) was prepared as a substrate and coated with silver coating in the same manner as in <Example 1>. However, before coating the undercoat in the UV undercoating step, the first undercoat prepared in Preparation Example 1 was sprayed without adding isocyanate to form a UV undercoat. The other steps were carried out in the same manner as in Example 1 to prepare silver coating film-coated specimens, which were used in the following experiments.
<< 실험예Experimental Example 1> 본 발명의 1> 은경막Abscissa 코팅 방법에 의해 코팅된 Coated < / RTI > 은경막Abscissa 시편의 물성 비교 평가 Comparative Evaluation of Physical Properties of Specimen
하도 도료를 도장하기 전에 이소시아네이트를 첨가한 <실시예 1>의 은경막 코팅 시편과, 하도 도료를 도장하기 전에 이소시아네이트를 첨가하지 않은 <비교예 1>의 은경막 코팅 시편을 비교하기 위하여 신뢰성 검증을 하였다. 표 2에 각 항목에 대한 비교결과를 나타내었다.
The reliability of the silver coating film sample of Example 1, to which isocyanate was added, and the silver coating film of Comparative Example 1, to which no isocyanate had been added before coating the undercoating film, Respectively. Table 2 shows the comparison results for each item.
표 2의 결과로부터, 본 발명의 방법에 의해 코팅된 피도물은 UV 하도막과 은경막과의 박리가 발생하지 않아 밀착력이 매우 우수하며 안정성이 높음을 확인할 수 있었다.From the results shown in Table 2, it was confirmed that the coating material coated by the method of the present invention did not peel off from the UV primer coating and the silver coating, so that the adhesion was excellent and the stability was high.
따라서, 본 발명의 코팅 방법에 의하면 UV 하도막 형성 단계에서 자외선 경화에 의하여 1차적으로 결합이 일어나고, 은경막 형성 단계의 세척 과정에서 물과 이소시아네이트의 반응에 의하여 2차적으로 결합이 일어나 UV 하도막과 은경막의 밀착력이 매우 향상됨을 알 수 있었다.
Therefore, according to the coating method of the present invention, primary bonding is caused by ultraviolet ray curing in the step of forming a UV primer film, secondary bonding is caused by reaction of water and isocyanate in a cleaning process of the silver thin film priming step, And the adhesion between the silver coating and the silver coating was remarkably improved.
<< 실험예Experimental Example 2> 본 발명의 2> 흑경막Black dura mater 코팅 방법에 의해 코팅된 모바일 기기의 무선감도 측정 실험 Experiment of wireless sensitivity measurement of mobile devices coated by coating method
본 발명의 흑경막 코팅 방법을 모바일 기기에도 적용할 수 있는지 확인하기 위하여, 통전 검사를 수행하였다.In order to confirm whether the black coating method of the present invention can be applied to a mobile device, energization test was performed.
구체적으로, <실시예 2>의 방법에 의하여 제조된 흑경막 코팅 시편에 대하여, 절연저항계(제품명: 3454-11, 제조사: HIOKI)를 이용하여 10mm 간격으로 측정하여 저항치 1GΩ 기준으로 전도성 또는 비전도성을 측정하였다.Specifically, the black film-coated specimens prepared by the method of Example 2 were measured at intervals of 10 mm using an insulation resistance meter (product name: 3454-11, manufacturer: HIOKI), and the conductive or nonconductive Were measured.
그 결과, 흑경막 코팅 시편은 비전도성 특성을 가짐을 확인할 수 있었다. As a result, it was confirmed that the black film coated specimen had nonconductive properties.
따라서, 전도성 물질인 은을 코팅하는 은경막 코팅과 달리 비전도성인 흑경막 코팅 방법을 이용하면 모바일 기기의 전파장애를 발생시키지 않아 무선감도가 좋으므로, 본 발명에 의한 흑경막 코팅 방법은 휴대폰과 같은 모바일 통신기기에도 적용할 수 있음을 확인할 수 있었다.Therefore, unlike the silver coating, which is a conductive material, silver coating, the black dura coating method of the present invention does not cause the radio interference of the mobile device, It can be applied to the same mobile communication device.
Claims (9)
2) 자외선 경화도료인 제1 경화도료에 이소시아네이트(isocyanate) 화합물을 포함하는 첨가제를 혼합하여 혼합도료를 제조한 후 상기 전처리된 피도물에 혼합도료를 분사하고 건조하여 하도막을 형성하고;
3) 상기 하도막의 표면에 은경 반응액 또는 흑경 반응액을 분사하여 은경 또는 흑경 코팅에 의한 은경막 또는 흑경막을 형성하고;
4) 상기 형성된 은경막 또는 흑경막의 상면에 안료가 포함된 컬러 도료를 분사하여 컬러 중도막을 형성하고; 그리고
5) 상기 형성된 중도막의 상면에 제2 경화도료를 분사하고 건조하여 상도막을 형성하는 단계;
를 포함하는 은경막 또는 흑경막 코팅 방법으로서,
상기 자외선 경화도료는, 자외선 경화 개시제 3~5 중량%, 중지건 희석제 10~20 중량%, 속건 희석제 20~30 중량%, 반응성 모노머 20~30 중량%, 반응성 올리고머 30~40 중량% 및 실리콘계 계면활성제 0.1~2 중량%로 이루어지는 혼합물이고,
상기 반응성 모노머는 상기 자외선 경화도료 전체 중량에 대하여 2관능성 아크릴레이트(Difunctional acrylate) 5~10 중량% 및 3관능성 아크릴레이트(Trifunctional acrylate) 15~20 중량%로 이루어지고, 상기 반응성 올리고머는 상기 자외선 경화도료 전체 중량에 대하여 우레탄 아크릴레이트 15~20 중량% 및 4관능성 폴리에스터 아크릴레이트 15~20 중량%로 이루어지는 것을 특징으로 하고,
상기 은경막 또는 흑경막 코팅 방법은 하도막 형성 단계에서 자외선 경화에 의하여 1차적으로 결합이 일어나고, 은경막 또는 흑경막 형성 단계 중 물로 표면을 세척하는 과정에서 물의 OH기와 이소시아네이트 화합물의 NCO기의 우레탄 반응에 의하여 우레탄기(-NH-COO-)를 형성하는 2차적인 결합이 일어나 하도막과 은경막 또는 흑경막의 밀착력이 향상되는 것을 특징으로 하는 은경막 또는 흑경막 코팅 방법.
1) performing a pretreatment to clean the surface of the object to be applied;
2) mixing a first curing paint, which is an ultraviolet ray curing paint, with an additive containing an isocyanate compound to prepare a mixed paint, spraying the mixed paint on the pre-treated paint and drying to form a primer film;
3) spraying a silver halide reaction liquid or a black reactive liquid on the surface of the undercoat to form a silver or black coat by silver or black coating;
4) spraying a color paint containing pigment on the upper surface of the formed silver film or black film to form a color film; And
5) spraying a second cured paint on the upper surface of the formed intermediate film and drying to form a top coat;
A method of coating an abrasive film or a black film,
The ultraviolet curing coating material may further comprise at least one selected from the group consisting of 3 to 5% by weight of an ultraviolet curing initiator, 10 to 20% by weight of a stopper diluent, 20 to 30% by weight of a quick drying diluent, 20 to 30% by weight of a reactive monomer, 0.1 to 2% by weight of an activator,
Wherein the reactive monomer comprises 5 to 10% by weight of a difunctional acrylate and 15 to 20% by weight of a trifunctional acrylate based on the total weight of the UV curable coating composition, Characterized in that it comprises 15 to 20% by weight of urethane acrylate and 15 to 20% by weight of tetrafunctional polyester acrylate based on the total weight of the ultraviolet curing paint,
In the silver coating or black coating method, primary bonding occurs by ultraviolet curing in the priming step, and OH group of water and urethane of NCO group of isocyanate compound in the course of washing the surface with water during the silver coating or black epi- Wherein a secondary bond forming a urethane group (-NH-COO-) is generated by the reaction to improve the adhesion between the undercoat and the silver coating or the black coating.
상기 단계 1)의 피도물은 휴대폰, 화장품 용기, 자동차 및 가전제품으로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 은경막 또는 흑경막 코팅 방법.
The method according to claim 1,
Wherein the coating of step 1) is selected from the group consisting of a cell phone, a cosmetic container, an automobile, and a household appliance.
상기 단계 2)의 이소시아네이트 화합물은 MDI(Methylene diphenyl diisocyanate), PPDI(p-Phenylene diisocyanate), TDI(Toluene diisocyanate), NDI(Naphtalene diisocyanate), IPDI(Isoporon diisocyanate) 및 HDI(Hexamethylene diisocyanate)로 구성되는 군으로부터 선택된 어느 하나인 것을 특징으로 하는 은경막 또는 흑경막 코팅 방법.
The method according to claim 1,
The isocyanate compound of step 2) may be selected from the group consisting of MDI (Methylene diphenyl diisocyanate), PPDI (p-Phenylene diisocyanate), TDI (Toluene diisocyanate), NDI (Naphtalene diisocyanate), IPDI (Isoporon diisocyanate) and HDI Wherein the coating layer is formed on the surface of the substrate.
상기 단계 2)의 제1 경화도료와 이소시아네이트 화합물을 포함하는 첨가제의 혼합비는 2:1 내지 10:1의 중량비인 것을 특징으로 하는 은경막 또는 흑경막 코팅 방법.
The method according to claim 1,
Wherein the mixing ratio of the first curing paint of step 2) to the additive comprising an isocyanate compound is in a weight ratio of 2: 1 to 10: 1.
상기 단계 5)의 상도막 형성 단계에서 사용되는 제2 경화도료는 자외선 경화 도료 또는 우레탄 도료인 것을 특징으로 하는 은경막 또는 흑경막 코팅 방법.
The method according to claim 1,
Wherein the second curing coating used in the top coat forming step of step 5) is an ultraviolet curing coating or a urethane coating.
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