KR101533954B1 - Mercury sensor - Google Patents

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KR101533954B1
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이승호
정원석
이민구
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한국과학기술원
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Abstract

본 발명의 목적은, 측정 범위, 사용 의 용이성, 부피 감소 등의 다양한 측면에 있어서 기존 연구의 한계점을 극복할 수 있도록, 그래핀(graphene) 및 금으로 이루어진 간단한 구조를 가지면서도, 1나노몰 수준의 저농도 수은을 검출해 낼 수 있는 수은 센서를 제공함에 있다.It is an object of the present invention to provide a simple structure made of graphene and gold and having a structure of 1 nanomolar level with a simple structure made of graphene and gold so as to overcome the limitations of the existing studies in various aspects of measurement range, The present invention provides a mercury sensor capable of detecting low concentration mercury in a mercury sensor.

Description

수은 센서 {Mercury sensor}Mercury sensor

본 발명은 수은 센서에 관한 것으로, 종래에 비하여 보다 간단한 구조를 가져 제작 및 생산이 용이하면서도 정밀도를 더욱 높일 수 있도록 새로운 구조로 만들어진 수은 센서에 관한 것이다.The present invention relates to a mercury sensor, and more particularly, to a mercury sensor which has a simpler structure than that of the conventional mercury sensor, and which is made to have a new structure so as to facilitate manufacture and production, and to further increase precision.

수은은 과거에는 다양한 기술 분야에 걸쳐 건전지나 온도계 등과 같은 일상적인 생활 용품에까지 널리 사용되었던 물질이나, 수은에 접한 인체에 뇌손상, DNA 변형과 같은 치명적인 결과가 초래된다는 점이 밝혀지면서 위험성이 크게 부각되었다. 이에 따라 최근에는 수은의 사용 범위가 제한되고 있어, 수은의 독성 증기에 직접 노출되어 받게 되는 문제는 크게 줄어들었으나, 아직도 수은 중독된 어류 혹은 오염된 물을 이용해 생산된 식품의 섭취로 인한 간접 중독 문제가 남아있는 것이 사실이다.In the past, mercury has been widely used in a variety of technical fields, such as batteries and thermometers, but it has been pointed out that the risk to human bodies exposed to mercury is lethal such as brain damage and DNA deformation. . Recently, the use of mercury has been limited, and the problem of being directly exposed to mercury toxic vapors has been greatly reduced, but the problem of indirect poisoning due to ingestion of food produced from mercury poisoned fish or contaminated water It is true that there remain.

물론 수은 뿐만 아니라 아연, 카드뮴, 납, 비소, 철, 망간, 알루미늄, 세레늄, 크롬 등과 같은 여러 중금속의 경우 인체에 각종 해로운 영향을 끼치기 때문에, 다양한 형태로 존재하는 중금속 혹은 이의 화합물을 모니터링할 수 있는 수많은 검사법이 개발되어 왔다. 이 중 특히 수은의 경우, 실제 우리나라의 수돗물 측정기준을 보면 다른 중금속의 경우 몇 ppm 이하이면 허용한다는 허용 기준치가 있는 반면 수은은 검출되지 말아야 한다는 기준이 설정되어 있는 것으로만 보아도 알 수 있는 바와 같이 인체 및 환경에 매우 위험한 물질이다. 따라서 특히 물 속에 함유된 수은을 최대한 정밀하게 측정해 내는 것이 필요하다.
Of course, in the case of various heavy metals such as zinc, cadmium, lead, arsenic, iron, manganese, aluminum, selenium and chromium as well as mercury, various harmful influences are exerted on the human body. Numerous assays have been developed. In particular, in the case of mercury, the tap water measurement standard of Korea shows that, in the case of other heavy metals, there is a tolerance level that permits a few ppm or less, while mercury is not detected. And are very dangerous to the environment. Therefore, it is especially necessary to measure mercury contained in water as precisely as possible.

종래에는 물 속의 수은을 측정하기 위해서, 분광학(spectroscopy) 방식 또는 FET형 전해질 이온 센서를 사용하는 방식이 주로 사용되었다. 분광분석기는 시료에 광을 통과시켜 나온 광신호 스펙트럼을 분석함으로써 시료 내 물질의 성분을 측정하는 것으로서, 다양한 성분의 측정이 가능하지만 장비 자체가 크고 비싸며 측정하기 위한 준비 작업이나 측정 단계 자체가 복잡한 등의 문제가 있다. FET형 전해질 이온 센서의 경우 전계효과를 이용하여 측정하기 때문에 분광분석 방식에 비해서는 보다 편리한 측정이 가능하나, 현재 측정 가능한 정도에 한계가 있어 보다 정밀도를 개선할 필요가 있다. 그 외에 기존의 상용화된 수은 측정 장치의 경우, 수은 증기를 발생시키고 이를 포집함으로써 측정이 이루어지도록 하는 방식을 사용하기도 한다.Conventionally, in order to measure mercury in water, a method using a spectroscopy method or a FET type electrolyte ion sensor has been mainly used. The spectrometer analyzes the composition of a substance in the sample by analyzing the spectrum of the optical signal emitted from the sample through the light. It is possible to measure various components, but the equipment itself is large and expensive, There is a problem of. In the case of the FET-type electrolytic ion sensor, it is possible to measure more conveniently than the spectroscopic analysis method because it is measured by using the electric field effect, but there is a limit to the presently measurable degree, and it is necessary to improve the accuracy. In addition, conventional commercialized mercury measuring devices use mercury vapor to generate and collect mercury vapor.

한국특허공개 제2010-0107158호("수은 측정 센서프로브, 이의 제조방법 및 이를 이용한 수은센서", 2010.10.05, 이하 선행기술 1)에도 수은 측정을 위한 센서 프로브 기술이 개시된다. 선행기술 1의 수은 측정센서 프로브는, 검지 대상 액체에 접촉하여 수은과 화학 반응을 유도하여 전기 신호를 생성하는 화학반응 부재를 가지며, 카본 그래파이트, 미네랄 오일, 화학반응 부재(ex. 2-머캡토벤조디아졸(2-mercaptobenzothiazole)), 바인더(ex. 테트라에틸오소실리케이트(Tetraethylorthosilicate))의 혼합비율을 조절하여 민감도 및 검출한계를 높이는 기술내용이 소개되어 있다. 그러나 상기 선행기술에 의한 수은 센서는 10-6M 수준의 정밀도밖에는 가지지 못함이 명시적으로 기재되어 있다.Korean Patent Laid-Open Publication No. 2010-0107158 ("Mercury Measurement Sensor Probe, Method for Manufacturing the Same, and Mercury Sensor Using the Same ", October 10, 2010, hereinafter referred to as Prior Art 1) discloses a sensor probe technology for mercury measurement. The mercury measuring sensor probe of the prior art 1 has a chemical reaction member which contacts a liquid to be detected and induces a chemical reaction with mercury to generate an electric signal, and is made of carbon graphite, a mineral oil, a chemical reaction member (2-mercaptobenzothiazole), and a binder (ex. Tetraethylorthosilicate) to control the sensitivity and the detection limit. However, it is explicitly stated that the prior art mercury sensor has only a precision of 10 -6 M level.

한국특허공개 제2010-0090994호("신규 로다민 유도체 및 이를 포함하는 수은 이온 검출용 센서 ", 2010.08.18, 이하 선행기술 2)에는 신규한 로다민 유도체 물질을 사용하여 나노몰(10-9M) 수준의 정밀도를 얻을 수 있는 수은 이온 검출 기술이 개시된다. 보다 구체적으로는, 선행기술 2에서 만들어낸 로다민 유도체와 수은 이온을 혼합하여 형광 스펙트럼을 검출함으로써 수은 농도를 측정하는 방식이다. 이러한 방식은 근본적으로는 앞서 설명한 분광 방식을 사용하는 것으로서, 비록 선행기술 1과 같은 센서에 비해서는 높은 정밀도의 수은 검출이 가능하기는 하지만 분광 방식 자체가 가지는 문제점(장비가 크고 비싸며 사용이 어려움 등)을 그대로 가지고 있다.
Korea Patent Publication No. 2010-0090994 and No. ( "novel rhodamine derivatives and mercury ion detection sensor comprising the same", 08.18.2010, hereinafter prior art 2), using a novel rhodamine derivative material nanomolar (10 -9 M) level of precision can be obtained. More specifically, mercury concentration is measured by mixing a rhodamine derivative produced in Prior Art 2 with mercury ions and detecting fluorescence spectra. Although this method basically uses the above-described spectroscopic method, although it is possible to detect mercury with high accuracy as compared with a sensor such as the prior art 1, it has problems with the spectroscopic method itself (equipment is large and expensive, ).

1. 한국특허공개 제2010-0107158호("수은 측정 센서프로브, 이의 제조방법 및 이를 이용한 수은센서", 2010.10.05)1. Korean Patent Laid-Open Publication No. 2010-0107158 ("Mercury Measurement Sensor Probe, its Manufacturing Method and Mercury Sensor Using It, " 2010.10.05) 2. 한국특허공개 제2010-0090994호("신규 로다민 유도체 및 이를 포함하는 수은 이온 검출용 센서 ", 2010.08.18)2. Korean Patent Publication No. 2010-0090994 ("New rhodamine derivatives and sensors for detecting mercury ions containing them ", Aug. 18, 2010)

따라서, 본 발명은 상기한 바와 같은 종래 기술의 문제점을 해결하기 위하여 안출된 것으로, 본 발명의 목적은 그래핀(graphene) 및 금으로 이루어진 간단한 구조를 가지면서도, 1나노몰 수준의 저농도 수은을 검출해 낼 수 있는 수은 센서를 제공함에 있다.
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in order to solve the problems of the prior art as described above, and it is an object of the present invention to provide a mercury lamp which has a simple structure of graphene and gold, And to provide a mercury sensor capable of performing this.

상기한 바와 같은 목적을 달성하기 위한 본 발명의 수은 센서는, 제1방향 및 제1방향에 수직한 제2방향을 따라 펼쳐지는 2차원 평면 형태의 기판(110); 상기 기판(110) 상에 제1방향으로 서로 이격 배치되는 한 쌍의 전극(120); 제1방향의 양단이 한 쌍의 상기 전극(120)에 접촉하도록 상기 기판(110) 상에 배치되는 그래핀(130); 제2방향으로 연장되며 상기 그래핀(130)의 제1방향 중간 부분에 배치되는 금선(135); 제1방향으로 연장되며 상기 그래핀(130)에 상응하는 위치를 포함하는 위치에 배치되는 홈 형태로 이루어지는 마이크로채널(145)이 하부에 형성되며, 상기 전극(120), 상기 그래핀(130) 및 상기 금선(135)이 배치된 상기 기판(110) 상부를 덮도록 배치되는 실링부(140); 를 포함하여 이루어져, 상기 마이크로채널(145)을 통해 제1방향으로 흐르도록 유통되는 검사대상유체에 포함된 수은 이온과 상기 그래핀(130) 및 상기 금선(135)의 상호작용에 의하여 발생되어 한 쌍의 상기 전극(120)에서 검출되는 전기 신호를 사용하여 검사대상유체 내의 수은 이온의 농도를 측정하도록 이루어질 수 있다.According to an aspect of the present invention, there is provided a mercury sensor including: a substrate in the form of a two-dimensional plane spreading along a first direction and a second direction perpendicular to the first direction; A pair of electrodes 120 spaced apart from each other in the first direction on the substrate 110; A graphene (130) disposed on the substrate (110) such that both ends of the first direction contact the pair of electrodes (120); A gold wire 135 extending in a second direction and disposed in a first intermediate portion of the graphene 130; A micro-channel 145 is formed at a lower portion and is disposed at a position corresponding to the position corresponding to the graphene 130. The electrode 120, the graphene 130, And a sealing part 140 disposed to cover the upper part of the substrate 110 on which the gold wire 135 is disposed. And is formed by interaction between the mercury ions contained in the fluid to be inspected flowing in the first direction through the microchannel 145 and the graphene 130 and the gold wire 135, May be configured to measure the concentration of mercury ions in the fluid to be examined using the electrical signal detected at the pair of electrodes (120).

이 때 상기 금선(135)은, 폭이 수십 μm 범위로 형성되며, 깊이가 수십 nm 범위로 형성될 수 있다. 또한 상기 전극(120)은, 크롬 또는 금 재질로 이루어질 수 있다. 또한 상기 실링부(140)는, PDMS 재질로 이루어질 수 있다.At this time, the gold wire 135 has a width of several tens of micrometers And the depth can be formed in the range of several tens nm. The electrode 120 may be made of chromium or gold. The sealing part 140 may be made of PDMS material.

또한 상기 수은 센서(100)는, 상기 그래핀(130)의 제1방향 일측으로 검사대상유체를 공급하는 공급로(151), 상기 그래핀(130)의 제1방향 타측에 구비되어 제1방향을 따라 상기 그래핀(130) 위를 흘러간 검사대상유체를 배출하는 배출로(152), 상기 공급로(151) 또는 상기 배출로(152) 중 선택되는 적어도 어느 하나에 구비되어 검사대상유체를 유통시키는 주입펌프(153)를 포함하여 이루어지는 유체유통부(150); 를 더 포함하여 이루어질 수 있다.
The mercury sensor 100 further includes a supply path 151 for supplying a fluid to be inspected to one side of the graphene 130 in a first direction, A discharge path 152 for discharging a fluid to be inspected flowing on the graphen 130 along the discharge path 152 and a discharge path 152 for discharging the fluid to be inspected A fluid circulating part 150 comprising an infusion pump 153 for supplying the fluid; As shown in FIG.

또한 본 발명의 수은 센서의 제작 방법은, 상술한 바와 같은 수은 센서(100)를 제작하는 방법으로서, 상기 기판(110)이 배치되는 단계; 상기 기판(110) 상에 한 쌍의 상기 전극(120)이 패터닝되는 단계; 한 쌍의 상기 전극(120) 사이에 상기 그래핀(130)이 전사되는 단계; 상기 전극(120) 및 상기 그래핀(130) 위에 포토레지스트가 도포되는 단계; 상기 그래핀(130)의 중간 부분 위치에 상기 그래핀(130) 및 상기 기판(110)이 에칭되어 제2방향으로 연장되는 선형 홈이 형성되는 단계; 상기 선형 홈 내에 금이 증착되어 채워짐으로써 상기 금선(135)이 형성되는 단계; 상기 포토레지스트가 제거되는 단계; 상기 실링부(140)가 상기 전극(120), 상기 그래핀(130) 및 상기 금선(135)을 덮도록 배치되어 고정되는 단계; 를 포함하여 이루어질 수 있다.
The method of manufacturing a mercury sensor of the present invention is a method of manufacturing the mercury sensor 100 as described above, comprising the steps of: disposing the substrate 110; Patterning a pair of electrodes (120) on the substrate (110); Transferring the graphene 130 between a pair of the electrodes 120; Applying a photoresist over the electrode (120) and the graphene (130); The graphene 130 and the substrate 110 are etched to form a linear groove extending in a second direction at an intermediate position of the graphene 130; Forming the gold wire 135 by depositing and filling gold in the linear groove; Removing the photoresist; The sealing part 140 is disposed and fixed so as to cover the electrode 120, the graphene 130, and the gold wire 135; . ≪ / RTI >

본 발명에 의하면, 센서의 구조 자체가 그래핀 및 금으로 이루어지는 매우 간단한 구조를 가지기 때문에 종래의 분광분석기 등에 비하여 훨씬 부피(2cm x 2cm x 0.5cm)가 작고 사용이 편리할 뿐만 아니라, 비교적 간단한 방법으로 1나노몰 수준의 극히 저농도의 수은을 측정할 수 있다. 종래에는 일반적으로 사용되는 프로브형 수은 센서의 경우 마이크로몰 수준 정도의 수은을 검출해 낼 수 있을 뿐으로 정밀도가 극히 떨어지며, 분광분석기의 경우 나노몰 수준의 검출이 가능하기는 하나 장비의 부피가 크고 사용이 어려운 등의 문제가 있었다. 그러나 본 발명에 의하면, 센서 자체의 부피는 종래의 프로브형 수은 센서 수준보다도 작게 만들 수 있으면서도, 비교적 쉬운 방법을 통해 1나노몰 수준의 극저농도 수은의 검출이 가능할 만큼 높은 정밀도를 가지기 때문에, 종래에 비해 측정 정확성, 사용 편의성, 경제성 등이 비약적으로 향상되는 큰 효과가 있는 것이다.According to the present invention, since the structure of the sensor itself has a very simple structure composed of graphene and gold, it is much smaller in volume (2 cm x 2 cm x 0.5 cm) than the conventional spectrometer and is convenient to use, Can measure extremely low concentrations of mercury at the 1 nm level. Conventionally, a probe type mercury sensor generally used is capable of detecting mercury at a level of micromolar level, so that the accuracy is extremely low. In the case of a spectrometer, it is possible to detect a nano-mol level but the volume of the instrument is large This was a difficult problem. However, according to the present invention, since the volume of the sensor itself can be made smaller than that of the conventional probe-type mercury sensor, the sensor itself has a high accuracy enough to detect extremely low concentration mercury at a level of 1 nmol through a relatively easy method. The measurement accuracy, the ease of use, and the economical efficiency are remarkably improved.

물론 이처럼 측정 정확성, 사용 편의성, 경제성 등이 향상됨으로써, 종래에 부피 문제나 정밀도 한계 등과 같은 여러 제한 때문에 적용이 어려웠던 여러 분야에의 확대 응용이 가능하다는 효과 또한 있다. 즉 수질 측정 분야에 있어서 종래에 비하여 훨씬 쉽고 간단하면서도 정밀한 수은 검출이 가능하기 때문에, 다양한 제품화 가능성 등을 고려할 수 있는 등 수은 센서의 활용성이 크게 확장되는 큰 효과가 있는 것이다.Of course, since the measurement accuracy, the usability, and the economical efficiency are improved, it is possible to extend the application to various fields, which have been difficult to apply due to various limitations such as volume problems and precision limitations. That is to say, since it is much easier and simpler to detect mercury in the field of water quality measurement than conventional ones, it is possible to consider various commercialization possibilities.

또한 본 발명의 수은 센서는 반복 사용을 위한 작업이 단지 물로 세척하는 것으로서 극히 간단하고, 또한 이러한 간단한 세척 작업만으로도 최초의 상태와 같이 되돌아감으로써 얼마든지 반복적인 사용이 가능하기 때문에, 실제 산업 현장에서 의 운용에 있어서 사용자 편의성 향상 및 제품 수명 연장의 큰 효과가 있다.
In addition, since the mercury sensor of the present invention is extremely simple in that the work for repeated use is simply cleaned with water and can be repeatedly used by returning to the initial state with such a simple cleaning operation, There is a great effect of improving user convenience and prolonging the product life in the operation of the apparatus.

도 1은 본 발명의 수은 센서의 기반 구조.
도 2는 본 발명의 수은 센서의 구조.
도 3은 수은 이온이 함유되지 않은 물과 10-6M 농도 수준의 수은 이온이 함유된 물을 도 1의 구조에 흘렸을 때 각각 검출된 전기 신호의 결과 그래프.
(Type 1: 그래핀만 구성된 센서)
도 4는 수은 이온이 함유되지 않은 물과 10-6M 농도 수준의 수은 이온이 함유된 물을 도 2의 구조에 흘렸을 때 각각 검출된 전기 신호의 결과 그래프.
(Type 2: 그래핀과 금선으로 구성된 센서)
도 5는 수은 이온이 함유되지 않은 물과 10-9M 농도 수준의 수은 이온이 함유된 물을 도 2의 구조에 흘렸을 때 각각 검출된 전기 신호의 결과 그래프.
도 6은 수은 이온이 함유되지 않은 물과 10-10M 농도 수준의 수은 이온이 함유된 물을 도 2의 구조에 흘렸을 때 각각 검출된 전기 신호의 결과 그래프.
도 7, 9, 11은 검사대상이온이 함유되지 않은 물과 10-7M 농도 수준의 검사대상이온이 함유된 물을 도 2의 구조에 흘렸을 때 각각 검출된 전기 신호의 결과 그래프.
도 8, 10, 12는 검사대상이온이 함유되지 않은 물과 10-9M 농도 수준의 검사대상이온이 함유된 물을 도 2의 구조에 흘렸을 때 각각 검출된 전기 신호의 결과 그래프.
도 13은 본 발명의 수은 센서로 검출 시험 이후 물로 세척한 다음 금선 부위에 남아 있는 잔존 이온을 검출한 결과의 현미경 사진 및 스펙트럼 그래프.
도 14는 본 발명의 수은 센서로 검출 시험 이후 물로 세척한 다음 그래핀 부위에 남아 있는 잔존 이온을 검출한 결과의 현미경 사진 및 스펙트럼 그래프.
BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS Fig.
Fig. 2 shows the structure of the mercury sensor of the present invention. Fig.
FIG. 3 is a graph showing the electrical signals obtained when water containing no mercury ions and water containing mercury ions at 10 -6 M levels are spilled on the structure of FIG. 1, respectively.
(Type 1: Sensor with graphene only)
Fig. 4 is a graph showing the results of electrical signals detected when water containing no mercury ion and water containing mercury ions at a concentration of 10 -6 M are spilled on the structure of Fig. 2, respectively.
(Type 2: sensor with graphene and gold wire)
FIG. 5 is a graph showing the electric signals obtained when the water containing no mercury ions and the water containing mercury ions at a concentration of 10 -9 M are spilled on the structure of FIG. 2, respectively.
FIG. 6 is a graph showing the electrical signals obtained when water containing no mercury ions and water containing mercury ions at a concentration of 10 -10 M are spilled on the structure of FIG. 2, respectively.
FIGS. 7, 9 and 11 are graphs showing the electric signals obtained when the water containing no ions to be tested and the water containing the ions to be inspected at a concentration of 10 -7 M are spilled on the structure of FIG. 2, respectively.
FIGS. 8, 10 and 12 are graphs showing the results of electric signals detected when the water containing no ions to be tested and the water containing the ions to be inspected at a concentration of 10 -9 M are spilled on the structure of FIG. 2, respectively.
13 is a micrograph and a spectral graph showing the result of detection of residual ions remaining in the gold wire after washing with water after the detection test with the mercury sensor of the present invention.
FIG. 14 is a micrograph and a spectral graph showing the result of detection of residual ions remaining in the graphene region after washing with water after the detection test with the mercury sensor of the present invention. FIG.

이하, 상기한 바와 같은 구성을 가지는 본 발명에 의한 수은 센서를 첨부된 도면을 참고하여 상세하게 설명한다.
Hereinafter, a mercury sensor according to the present invention having the above-described structure will be described in detail with reference to the accompanying drawings.

앞서 종래의 다양한 수은 측정 기술에 대하여 설명하였다. 한편 최근 다양한 분야에서 그래핀(graphene)을 활용하는 여러 기술이 개발되고 있다. 그래핀이란 탄소 원자로 이루어져 있으며 원자 1개의 두께로 이루어진 얇은 막을 말하는 것으로, 상술한 바와 같이 2차원 평면 형태를 가지고 있는데 그 두께가 0.2nm 정도로 엄청나게 얇으면서도 물리적 및 화학적 안정성도 높다. 그래핀은 구리보다 100배 이상 전기가 잘 통하고, 반도체로 주로 쓰이는 단결정 실리콘보다 100배 이상 전자를 빠르게 이동시킬 수 있고, 강도는 강철보다 200배 이상 강하며, 최고의 열전도성을 자랑하는 다이아몬드보다 2배 이상 열전도성이 높으며, 탄성이 뛰어나 늘리거나 구부려도 전기적 성질을 잃지 않는 등 매우 우수한 성질을 가지는 신소재로서, 현재 다양한 분야에서 이러한 그래핀의 활용 방안을 연구 개발하고 있다.Previously, various conventional mercury measurement techniques have been described. Recently, various technologies utilizing graphene have been developed in various fields. Graphene is a thin film composed of carbon atoms and having a thickness of one atom. As described above, the graphene has a two-dimensional planar shape. Its thickness is as thin as 0.2 nm and its physical and chemical stability is high. Graphene is 100 times more electricity than copper and can move electrons more than 100 times faster than single crystal silicon, which is mainly used in semiconductors. Its strength is more than 200 times stronger than steel. It is a new material with excellent properties such as high thermal conductivity and excellent elasticity and does not lose its electrical properties even when it is stretched or bent. Currently, it is researching and developing the utilization method of such graphene in various fields.

상술한 바와 같이 그래핀은 전기전도성이 높고 전자의 이동성이 매우 좋기 때문에, 투명 전극 소재, 디스플레이용 소자, 또는 (대체 에너지 분야로서) 나노 스케일의 발전 소자 등으로 활용하기 위한 연구가 많이 이루어지고 있다. 본 발명에서는 바로 이러한 그래핀의 우수한 전기적 성질 및 수은-금 간의 높은 반응성을 이용하여, 물 속의 수은 이온을 정밀하게 검출할 수 있으면서도 간단한 구조를 가지는 수은 센서를 제시하고자 한다.
As described above, since graphene has high electric conductivity and excellent mobility of electrons, many researches have been conducted to utilize it as a transparent electrode material, a display device, or a nanoscale power generation device (as an alternative energy field) . The present invention proposes a mercury sensor having a simple structure that can precisely detect mercury ions in water by utilizing excellent electrical properties of graphene and high reactivity between mercury and gold.

도 1은 본 발명의 수은 센서의 기반 구조를 도시하고 있으며, 도 2는 본 발명의 수은 센서의 구조를 도시하고 있다. 먼저 도 1을 참조하여 본 발명의 수은 센서의 기반 구조 및 작동 원리의 일부를 설명하고, 도 2를 참조하여 본 발명의 수은 센서의 구조 및 작동 원리를 설명한다.FIG. 1 shows the basic structure of the mercury sensor of the present invention, and FIG. 2 shows the structure of the mercury sensor of the present invention. First, the structure and operation principle of the mercury sensor of the present invention will be described with reference to FIG. 1, and the structure and operation principle of the mercury sensor of the present invention will be described with reference to FIG.

도 1에 도시된 바와 같이, 본 발명의 수은 센서의 기반 구조는, 그래핀 양쪽에 전극이 연결되어 있는 구조이다. 방향을 명확하게 하기 위하여 그래핀 평면의 한 방향을 제1방향, 그래핀 평면 상의 제1방향에 수직한 방향을 제2방향이라고 한다. 이 때 도 1에 도시된 바와 같이 한 쌍의 전극이 그래핀의 제1방향 양단 끝에 접촉 구비되도록 하고, 그래핀 위로 제1방향을 따라 검사대상유체가 흐르게 한다. 이 때 상기 검사대상유체는 물에 검사대상이온이 용해되어 있는 용액 형태일 수 있다.As shown in FIG. 1, the base structure of the mercury sensor of the present invention is a structure in which electrodes are connected to both graphenes. One direction of the graphene plane is referred to as a first direction, and a direction perpendicular to the first direction on the graphene plane is referred to as a second direction to clarify the direction. At this time, as shown in FIG. 1, a pair of electrodes are brought into contact with both ends of the graphene in the first direction, and a fluid to be inspected flows along the first direction on the graphene. At this time, the fluid to be inspected may be in the form of a solution in which ions to be inspected are dissolved in water.

앞서 설명한 바와 같이 그래핀은 전기전도성이 높으며 전자의 이동성이 좋기 때문에, 이처럼 검사대상유체가 그래핀과 접촉하여 흐르게 되면 물분자, 이온 등과 그래핀 내의 전자 간에 상호작용(interaction)이 일어나 전기 신호가 발생되어 전극에서 검출이 이루어지게 된다. 이 때, 용액의 특성 즉 점성, 유동성, 이온 물질, 이온 농도 등에 따라 전기 신호의 크기나 패턴이 다르게 나타난다. 본 발명은 바로 이러한 성질, 즉 이온 물질 및 농도에 따라 전기 신호의 크기와 패턴이 다르게 나타나는 성질을 이용하여 수은 이온의 효과적인 검출을 하고자 한다.As described above, since graphene has high electrical conductivity and good electron mobility, when a fluid to be inspected flows in contact with graphene, interaction between water molecules, ions, and electrons in graphene occurs, And detection is performed on the electrode. At this time, the size or pattern of the electric signal is different depending on the characteristics of the solution, that is, the viscosity, the fluidity, the ionic substance, and the ion concentration. The present invention aims at effective detection of mercury ions by using the property that the size and the pattern of the electric signal appear different depending on the ionic substance and the concentration.

앞서 설명한 바와 같이, 전극이 부착된 그래핀에 용액을 흘려주는 것만으로 전기 신호는 발생하게 되나, 특정 이온(본 발명에서는 수은 이온)의 검출을 위해서는 해당 이온과의 반응성을 높이기 위한 구조가 필요하다. 도 2에 도시된 본 발명의 수은 센서는, 바로 이처럼 수은 이온과의 반응성을 높이기 위한 구조로서 금선(gold line)을 더 구비하도록 한 것이다.As described above, an electric signal is generated only by flowing a solution to the graphene having the electrode attached thereto. However, in order to detect a specific ion (mercury ion in the present invention), a structure for increasing the reactivity with the ion is required . The mercury sensor of the present invention shown in FIG. 2 is further provided with a gold line as a structure for enhancing the reactivity with mercury ions.

도 2를 참조하여 본 발명의 수은 센서의 구조를 구체적으로 설명하면 다음과 같다. 본 발명의 수은 센서(100)는, 도 2에 도시된 바와 같이 기판(110), 한 쌍의 전극(120), 그래핀(130), 금선(135), 실링부(140)를 포함하여 이루어진다.The structure of the mercury sensor of the present invention will be described in detail with reference to FIG. The mercury sensor 100 of the present invention includes a substrate 110, a pair of electrodes 120, a graphene 130, a gold wire 135, and a sealing portion 140 as shown in FIG. 2 .

상기 기판(110)은, 제1방향 및 제1방향에 수직한 제2방향을 따라 펼쳐지는 2차원 평면 형태로 이루어진다. 상기 기판(110)의 재질은 일반적인 반도체 부품의 기판으로 널리 사용되는 유리, 실리콘 등이 될 수 있다.The substrate 110 is in the form of a two-dimensional plane spreading along a first direction and a second direction perpendicular to the first direction. The material of the substrate 110 may be glass, silicon, or the like widely used as a substrate of a general semiconductor component.

상기 전극(120)은 한 쌍이 상기 기판(110) 상에 제1방향으로 서로 이격 배치된다. 여기에서, 도 2에서는 상기 전극(120)이 상기 그래핀(130)과 연결되는 부분은 제1방향으로 이격 배치되고, 상기 전극(120)이 외부와 연결되는(즉 검출된 전기 신호를 출력하기 위해 외부와 연결되는) 부분은 제2방향으로 이격 배치되는 것으로 도시되어 있는데, 이는 단지 편의성을 위한 배치일 뿐으로 상기 전극(120)이 외부와 연결되는 부분은 어느 방향으로 배치되어도 무방함은 당연하다. 상기 전극(120)은 전기전도성이 좋은 재질로서 이루어지면 되며, 구체적으로는 일반적으로 전극 용도로 널리 사용되는 크롬 또는 금 재질로 이루어질 수 있다.The pair of electrodes 120 are disposed on the substrate 110 in a first direction. 2, the portion where the electrode 120 is connected to the graphene 130 is spaced apart in the first direction, and the electrode 120 is connected to the outside (that is, The portion of the electrode 120 that is connected to the outside is shown as being spaced apart in the second direction, which is merely an arrangement for convenience, and it is natural that the portion where the electrode 120 is connected to the outside may be arranged in any direction . The electrode 120 may be made of a material having good electrical conductivity, and may be made of chromium or gold, which is generally used for electrodes.

상기 그래핀(130)은 제1방향의 양단이 한 쌍의 상기 전극(120)에 접촉하도록 상기 기판(110) 상에 배치된다. 가장 간단하게는, 상기 그래핀(130)은 얇은 막 형태 즉 평면 형태이므로, 사각 평면 형태로 만들어진 상기 그래핀(130)의 제1방향 양단이 상기 전극(120) 위를 덮도록 배치하면 된다. 앞서 설명하였듯 상기 그래핀(130) 위로 검사대상유체가 흐르게 되면(즉 상기 그래핀(130)과 검사대상유체가 직접적으로 접촉하게 되면) 상기 그래핀(130) 내의 전자가 검사대상유체의 유체 분자(예를 들어 물 분자)나 검사대상유체 내에 함유된 이온과 상호작용을 일으키게 된다. 이러한 과정에서 전자가 어느 한 쪽으로 편향된 방향으로 끌려가게 됨으로서 전위차가 발생이 되며, 따라서 상기 전극(120)에서 전기 신호를 검출할 수 있게 되는 것이다.The graphene 130 is disposed on the substrate 110 such that both ends of the graphene 130 are in contact with the pair of electrodes 120 in the first direction. In the simplest case, the graphene 130 is in the form of a thin film, that is, a plane, so that the graphene 130 formed in a square plane shape may be disposed so that both ends of the graphene 130 in the first direction cover the electrode 120. As described above, when the fluid to be inspected flows onto the graphene 130 (that is, when the graphene 130 and the fluid to be inspected come into direct contact with each other), the electrons in the graphene 130 reach the fluid They interact with molecules (eg, water molecules) or ions contained in the fluid being examined. In this process, electrons are attracted in a direction biased in one direction, so that a potential difference is generated, so that the electrode 120 can detect an electric signal.

상기 금선(135)은 제2방향으로 연장되며 상기 그래핀(130)의 제1방향 중간 부분에 배치된다. 앞서 설명한 바와 같이 상기 그래핀(130) 위로 검사대상유체, 예를 들어 물이 흘러가게 되면, 물 속에 아무 이온도 함유되어 있지 않은 경우라도 물 분자와 상기 그래핀(130)이 상호작용을 일으켜 전기 신호가 발생되며, 물 속에 어떤 이온이 함유되어 있을 경우 이온의 종류나 농도에 따라 다른 크기, 다른 패턴의 전기 신호가 발생하게 된다. 본 발명에서는 수은 이온의 검출을 목적으로 하고 있는 바, 수은 이온을 가장 효과적으로 검출할 수 있도록 금 재질로 된 상기 금선(135)을 상기 그래핀(130) 중간에 배치시키는 것이다. (이에 대해서 이후 보다 상세히 설명한다.)The gold wire 135 extends in the second direction and is disposed in the middle portion of the graphene 130 in the first direction. As described above, when a fluid to be inspected, for example, water flows on the graphene 130, water molecules and the graphene 130 interact with each other even when no ions are contained in the water, Signals are generated. When ions are contained in water, electrical signals of different sizes and different patterns are generated depending on the type and concentration of ions. In the present invention, for the purpose of detecting mercury ions, the gold wire 135 made of a gold material is disposed in the middle of the graphene 130 so that mercury ions can be most effectively detected. (Which will be described in more detail hereinafter).

상기 실링부(140)는, 제1방향으로 연장되며 상기 그래핀(130)에 상응하는 위치를 포함하는 위치에 배치되는 홈 형태로 이루어지는 마이크로채널(145)이 하부에 형성되며, 상기 전극(120), 상기 그래핀(130) 및 상기 금선(135)이 배치된 상기 기판(110) 상부를 덮도록 배치된다. 보다 쉽게 설명하자면, 상기 실링부(140)가 상기 기판(110)을 덮는 형태로 배치되되, 홈 형태의 상기 마이크로채널(145)이 상기 그래핀(130)과 겹친 위치에 배치되도록 하는 것이다. 이에 따라 상기 마이크로채널(145)에 의하여 상기 그래핀(130) 위에 공간이 형성되며, 이 공간으로 검사대상유체가 흐를 수 있다. 즉 상기 마이크로채널(145)이 검사대상유체가 유통되는 유로가 되며, 또한 상기 마이크로채널(145)이 상기 그래핀(130)과 겹치는 위치에 배치됨으로써 결과적으로 검사대상유체가 상기 그래핀(130)과 접촉하여 제1방향을 따라 흐를 수 있게 되는 것이다. 이러한 상기 실링부(140)는 PDMS 재질로 이루어질 수 있다.The sealing part 140 is formed at a lower part of the lower part of the microchannel 145 and extends in the first direction and is disposed at a position corresponding to the graphene 130, ), The graphene 130 and the gold wire 135 are disposed. More specifically, the sealing portion 140 is disposed to cover the substrate 110, and the microchannel 145 in a groove shape is disposed at a position overlapping with the graphene 130. Accordingly, a space is formed on the graphene 130 by the microchannel 145, and the fluid to be inspected can flow into the space. That is, the microchannel 145 is a channel through which a fluid to be inspected flows, and the microchannel 145 is disposed at a position overlapping with the graphene 130. As a result, So that it can flow along the first direction. The sealing part 140 may be made of PDMS material.

상기 마이크로채널(145)은 상기 그래핀(130)과 겹치는 위치에 제1방향으로 흘러가도록 검사대상유체를 흘려보낼 수 있다면 어떤 형태로 형성되어도 무방한데, 가장 간단하게는 상기 실링부(140)의 제1방향 양쪽 끝단까지 완전히 연장되는 홈 형태로 이루어지도록 할 수도 있다. 그런데 이와 같이 형성될 경우 상기 수은 센서(100)의 상기 마이크로채널(145)의 양 끝단이 개방된 형태가 됨으로써, 상기 수은 센서(100) 내에 이물질이 유입되는 등의 문제가 생길 수 있다. 이러한 문제를 피하기 위해서는 상기 수은 센서(100)가 밀폐된 형태로 이루어지는 것이 바람직하며, 이를 위해서는 상기 마이크로채널(145)은 상기 실링부(140)의 제1방향 양쪽 끝단까지 완전히 연장되는 형태가 아니라, 도 2에 도시되어 있는 바와 같이 제1방향으로 연장되되 양쪽 끝단은 막혀 있는 형태로 형성되는 것이 바람직하다.The microchannel 145 may be formed in any shape as long as it can flow the fluid to be inspected in a first direction at a position overlapping with the graphene 130. In the simplest case, And may have a groove shape extending completely to both ends in the first direction. However, when the micro-channel 145 is formed as described above, both ends of the micro-channel 145 of the mercury sensor 100 are opened, and foreign matter may flow into the mercury sensor 100. In order to avoid such a problem, it is preferable that the mercury sensor 100 is formed in a closed form. For this purpose, the microchannel 145 is not completely extended to both ends of the sealing portion 140 in the first direction, As shown in FIG. 2, it is preferable to extend in the first direction and have both ends closed.

또한 상기 수은 센서(100)는, 상기 마이크로채널(145) 내로 검사대상유체를 원활하게 공급하기 위해 유체유통부(150)를 더 포함하여 이루어지는 것이 바람직하다. 상기 유체유통부(150)는, 상기 그래핀(130)의 제1방향 일측으로 검사대상유체를 공급하는 공급로(151), 상기 그래핀(130)의 제1방향 타측에 구비되어 제1방향을 따라 상기 그래핀(130) 위를 흘러간 검사대상유체를 배출하는 배출로(152), 상기 공급로(151) 또는 상기 배출로(152) 중 선택되는 적어도 어느 하나에 구비되어 검사대상유체를 유통시키는 주입펌프(153)를 포함하여 이루어진다.
The mercury sensor 100 may further include a fluid circulation unit 150 to smoothly supply the fluid to be inspected into the microchannel 145. The fluid circulating part 150 includes a supply path 151 for supplying a fluid to be inspected to one side of the graphen 130 in the first direction, A discharge path 152 for discharging a fluid to be inspected flowing on the graphen 130 along the discharge path 152 and a discharge path 152 for discharging the fluid to be inspected (Not shown).

이러한 구조로 된 상기 수은 센서(100)의 제작 방법은 다음과 같이 이루어질 수 있다. 먼저 상기 기판(110)이 배치되고, 그 위에 한 쌍의 상기 전극(120)이 패터닝된다. 다음으로 한 쌍의 상기 전극(120) 사이에 상기 그래핀(130)이 전사되어 상기 그래핀(130)과 한 쌍의 상기 전극(120)이 접촉되도록 형성된다.A method of manufacturing the mercury sensor 100 having such a structure can be performed as follows. First, the substrate 110 is disposed, and a pair of the electrodes 120 is patterned thereon. The graphene 130 is transferred between a pair of the electrodes 120 so that the graphene 130 and the pair of electrodes 120 are in contact with each other.

다음으로 상기 금선(135)을 형성하기 위해서, 먼저 상기 전극(120) 및 상기 그래핀(130) 위에 포토레지스트가 도포되도록 하고, 상기 그래핀(130)의 중간 부분 위치에 상기 그래핀(130) 및 상기 기판(110)이 에칭되어 제2방향으로 연장되는 선형 홈이 형성되도록 한다. 다음으로 상기 선형 홈 내에 금이 증착되어 채워짐으로써 상기 금선(135)이 형성되도록 한 후, 상기 포토레지스트가 제거되도록 함으로써, 상기 그래핀(130) 중간에 상기 금선(135)이 형성될 수 있도록 한다. 이 때 상기 금선(135)은 폭이 수십 μm 범위로 형성되며, 깊이가 수십 nm 범위로 형성되도록 할 수 있다(본 발명의 수은 센서(100)의 실시예에서는, 상기 금선(135)의 폭은 10μm, 깊이는 50nm로 하였다). 마지막으로 상기 포토레지스트가 제거된 이후에, 상기 실링부(140)가 상기 전극(120), 상기 그래핀(130) 및 상기 금선(140)을 덮도록 배치되어 고정되도록 하여 제작이 완료된다.
The photoresist is coated on the electrode 120 and the graphen 130 and the graphen 130 is coated on the intermediate portion of the graphen 130, And the substrate 110 is etched to form a linear groove extending in the second direction. Next, gold is deposited in the linear groove to fill the gold line 135, and then the photoresist is removed so that the gold line 135 is formed in the middle of the graphen 130 . At this time, the gold wire 135 has a width of several tens of micrometers (In the embodiment of the mercury sensor 100 of the present invention, the width of the gold wire 135 is 10 mu m and the depth is 50 nm). Finally, after the photoresist is removed, the sealing portion 140 is disposed and fixed so as to cover the electrode 120, the graphene 130, and the gold wire 140, thereby completing the fabrication.

이와 같은 구조로 이루어진 본 발명의 수은 센서(100)는, 간략히 설명하자면 상기 마이크로채널(145)을 통해 제1방향으로 흐르도록 유통되는 검사대상유체에 포함된 수은 이온과 상기 그래핀(130) 및 상기 금선(135)의 상호작용에 의하여 발생되어 한 쌍의 상기 전극(120)에서 검출되는 전기 신호를 사용하여 검사대상유체 내의 수은 이온의 농도를 측정하게 된다. 이를 보다 구체적으로 상세히 설명하면 다음과 같다.Briefly, the mercury sensor 100 according to the present invention has mercury ions contained in the fluid to be inspected flowing in the first direction through the microchannel 145, The concentration of mercury ions in the fluid to be inspected is measured using an electric signal generated by the interaction of the gold wires 135 and detected by a pair of the electrodes 120. This will be described in more detail as follows.

도 3은 수은 이온이 함유되지 않은 물(파란 선, 0M)과 10-6M 농도 수준의 수은 이온이 함유된 물(빨간 선, 10-6M)을 도 1의 구조(즉 본 발명의 수은 센서에서 금선이 구비되지 않은 구조)에 흘렸을 때 각각 검출된 전기 신호의 결과 그래프이며, 도 4는 이를 도 2의 구조(즉 본 발명의 수은 센서)에 흘렸을 때 각각 검출된 전기 신호의 결과 그래프이다. 그래프에서 'ON'은 검사대상유체를 흘리기 시작한 순간을 표시하며, 'OFF'는 검사대상유체의 흐름을 멈춘 순간을 표시한다.Figure 3 is the structure of Figure mercury ion water (blue line, 0M) and 10 -6 M concentration level of the ion water (red line, 10 -6 M) containing mercury is not contained in an amount of from 1 (i.e., mercury of the invention (A structure in which no gold wire is provided in the sensor), and Fig. 4 is a graph showing the result of the electric signals detected when they are applied to the structure of Fig. 2 (i.e., the mercury sensor of the present invention) . In the graph, "ON" indicates the moment when the test fluid starts to flow, and "OFF" indicates the moment when the test fluid stopped flowing.

검사대상유체가 수은 이온이 함유된 물인 경우, 상기 그래핀(130) 위로 이 검사대상유체가 흘러가게 되면 수은 이온이 상기 그래핀(130) 상에 무작위적으로 흡착되게 된다. 이 과정에서 앞서 설명한 바와 같이 상기 그래핀(130) 내의 전자가 한쪽에서 다른쪽으로 끌려감에 따라 발생된 전위차에 의하여 상기 전극(120)에서 전기 신호의 검출이 이루어지게 된다. 이 때 도 1의 구조의 경우, 즉 상기 금선(135)이 구비되지 않고 단지 상기 그래핀(130)만 있을 때 검사대상유체를 흘리게 되면, 도 3의 파란 선(수은 이온이 함유되지 않은 물) 및 빨간 선(수은 이온이 함유된 물)으로 보이는 바와 같이, 두 경우 모두 전기 신호의 크기 차이는 있으나 패턴이 유사하게 나타나며, 또한 검사대상유체의 흐름 ON/OFF 사이에서 나타나는 신호 패턴에 변별력이 부족하고 연속적으로 변화하는 형태인 바 검출값을 특정하기 난해하다.When the fluid to be inspected is water containing mercury ions, mercury ions are randomly adsorbed on the graphenes 130 when the fluid to be inspected flows on the graphenes 130. In this process, as described above, the electrons in the graphene 130 are drawn from one side to the other side, and the electric signal is detected at the electrode 120 by the potential difference generated. In this case, when the fluid to be inspected flows in the case of the structure of FIG. 1, that is, when the gold line 135 is not provided and only the graphene 130 is present, the blue line (water not containing mercury ions) And red lines (water containing mercury ions). In both cases, there is a difference in the size of the electric signal, but patterns are similar, and there is a lack of discrimination on the signal pattern that appears between ON / And it is difficult to specify the bar detection value which is a continuously changing type.

반면 도 2에 도시된 본 발명의 수은 센서(100)를 사용할 경우, 도 4의 파란 선(수은 이온이 함유되지 않은 물) 및 빨간 선(수은 이온이 함유된 물)으로 보이는 바와 같이, 두 경우의 패턴 차이가 확연하게 나타난다. 검사대상유체가 수은 이온이 함유되지 않은 물인 경우(즉 파란 선)는 도 3의 그래프와 거의 동일한 패턴으로 나타나나, 검사대상유체가 수은 이온이 함유된 물인 경우(즉 빨간 선)에, 본 발명의 수은 센서(100)에서는 검사대상유체의 흐름이 ON되는 순간 및 OFF되는 순간에 확실하게 변별될 수 있는 피크(peak) 신호가 발생하며, 나머지 시간 동안에는 검사대상유체가 흐르지 않을 때와 유사한 신호(즉 0으로 간주될 수 있는 신호)가 나타난다.On the other hand, when the mercury sensor 100 of the present invention shown in FIG. 2 is used, as shown by the blue line (water not containing mercury ions) and the red line (water containing mercury ions) The difference in the pattern is clearly visible. When the fluid to be inspected is water containing no mercury ions (that is, the blue line), it appears in almost the same pattern as the graph of FIG. 3. However, when the fluid to be inspected is water containing mercury ions A peak signal that can be reliably distinguished at the instant when the flow of the fluid to be inspected is turned ON and the moment when the fluid to be inspected is turned OFF is generated in the mercury sensor 100 and a signal similar to when the fluid to be inspected does not flow I.e., a signal that can be regarded as 0).

이와 같은 현상이 나타나는 원리를 간략히 설명하면 다음과 같다. 도 2에 도시된 본 발명의 수은 센서(100)의 구조에서처럼 상기 그래핀(130)의 제1방향(즉 검사대상유체의 흐름 방향) 중간을 가로질러 상기 금선(130)이 배치되면, 수은 이온-그래핀 간의 반응성보다 수은 이온-금 간의 반응성이 더 좋기 때문에 수은 이온이 그래핀보다 상기 금선(130) 부분에 더 많이 달라붙게 된다. 따라서 한쪽에서 다른쪽으로 끌려가던 전자가 상기 금선(130) 위치에서 멈추게 되어 더 끌려가지 않게 된다. 따라서 상기 금선(130)이 없을 때에 비해 전위차가 거의 발생하지 않게 된다. 이것이 바로 피크 신호 발생 후 신호가 0(으로 간주될 수 있는 값)으로 떨어지는 원리이다.A brief description of the principle of this phenomenon is as follows. When the gold wire 130 is disposed across the middle of the graphene 130 in the first direction (i.e., the flow direction of the fluid to be inspected) as in the structure of the mercury sensor 100 of the present invention shown in FIG. 2, Mercury ions are more likely to stick to the gold wire 130 than to graphene because the reactivity between mercury ions and gold is better than the reactivity between graphene and graphene. Therefore, the electrons dragged from one side to the other are stopped at the position of the gold wire 130, so that they are not attracted further. Therefore, a potential difference hardly occurs when the gold wire 130 is not present. This is the principle that after the peak signal is generated, the signal drops to zero (the value that can be regarded as zero).

즉, 본 발명의 상기 수은 센서(100)에 상기 금선(130)이 구비됨으로써 물 속에 수은 이온이 함유되어 있을 때 확실하게 변별력이 있는 피크 신호를 얻을 수 있으며, 궁극적으로 물 속의 수은 이온의 검출이 가능해지게 되는 것이다.
That is, by providing the gold wire 130 in the mercury sensor 100 of the present invention, it is possible to obtain a peak signal having a definite discriminating power when mercury ions are contained in water, and ultimately, It becomes possible.

도 5는 수은 이온이 함유되지 않은 물(파란 선, 0M)과 10-9M 농도 수준의 수은 이온이 함유된 물(빨간 선, 10-9M)을 도 2의 구조에 흘렸을 때 각각 검출된 전기 신호의 결과 그래프이며, 도 6은 수은 이온이 함유되지 않은 물(파란 선, 0M)과 10-10M 농도 수준의 수은 이온이 함유된 물(빨간 선, 10-9M)을 도 2의 구조에 흘렸을 때 각각 검출된 전기 신호의 결과 그래프이다.5 is spilled when the mercury ions are not contained water (blue line, 0M) and 10 -9 M concentration level of the mercury ion containing water (red line, 10 -9 M) for the structure of Figure 2, each detection the resulting graph of the electrical signals, Figure 6 is a mercury ions are not contained water (blue line, 0M) and 10 -10 M concentration level of the mercury ion contents of the (red line, 10 -9 M) for 2 It is a graph of the result of the electric signal detected when the structure is spilled.

수은 이온의 농도가 10-9M 농도 수준일 때에는 도 5에 도시된 바와 같이 도 4의 그래프에서와 유사하게 피크 신호가 나타나는데, 수은 이온의 농도가 10-10M 농도 수준일 때에는 도 6에 도시된 바와 같이 변별력이 있는 피크 신호가 나타나지 않는다. 이로부터, 본 발명의 수은 센서(100)를 사용하여 수은 이온을 검출할 수 있는 한계가 10-9M 농도 수준임을 알 수 있다. 앞서 설명한 바와 같이, 종래의 프로브형 수은 센서 등의 경우 10-6M 농도 수준 정도까지밖에는 검출할 수가 없어 정밀도가 극히 떨어졌으며, 그 외에도 현재 상용화된 검출 장비의 경우 25x10-9M 농도 수준 정도를 검출하는 것이 한계라고 알려져 있다. 그러나 본 발명의 수은 센서(100)는 도 2에 나타난 바와 같이 간단한 구조로 되어 있으면서도, 상술한 바와 같이 1x10-9M 농도 수준의 수은 이온을 검출할 수 있다. 즉 본 발명에 의하면 종래의 가격이 비싸고 부피가 큰 장비에 비해서도 25배 이상 정밀도가 향상됨과 동시에, 종래의 프로브형 수은 센서 등에 못지 않게 부피를 소형화시킬 수 있게 되는 비약적인 효과를 얻을 수 있는 것이다.
When the concentration of the mercury ion concentration level of 10 -9 M the peak signal similarly as in the graph of Figure 4. As shown in Figure 5 appears, when the concentration of the mercury ion 10 -10 M concentration levels shown in Figure 6 The peak signal having discriminative power does not appear. From this, it can be seen that the limit of detection of mercury ions using the mercury sensor 100 of the present invention is at a level of 10 -9 M concentration. As described above, in the case of such conventional probe type mercury sensor 10 -6 M concentration level is approximately kkajibake can not be detected was accuracy is extremely poor, in addition to the case of the detection equipment currently commercialized 25x10 -9 M concentration level of about Is known to be the limit. However, the mercury sensor 100 of the present invention has a simple structure as shown in FIG. 2, and can detect mercury ions at a concentration level of 1 × 10 -9 M as described above. That is, according to the present invention, it is possible to obtain a remarkable effect that the accuracy can be improved by 25 times or more as compared with the conventional apparatuses which are expensive and bulky, and that the volume can be made as small as a conventional probe-type mercury sensor.

도 7, 9, 11은 검사대상이온이 함유되지 않은 물과 10-7M 농도 수준의 검사대상이온이 함유된 물을 도 2의 구조에 흘렸을 때 각각 검출된 전기 신호의 결과 그래프이며, 도 8, 10, 12는 검사대상이온이 함유되지 않은 물과 10-9M 농도 수준의 검사대상이온이 함유된 물을 도 2의 구조에 흘렸을 때 각각 검출된 전기 신호의 결과 그래프이다.7, 9, and 11 are graphs showing the results of electric signals detected when the water containing no ions to be inspected and the water containing the ions to be inspected at a concentration of 10 -7 M are spilled in the structure of FIG. 2, , 10 and 12 are graphs of the electric signals detected when the water containing no ions to be tested and the water containing the ions to be inspected at a concentration of 10 -9 M are spilled on the structure of FIG. 2, respectively.

도 7 및 도 8에서의 검사대상이온은 나트륨 이온(Na+) 및 마그네슘 이온(Mg2+)이며, 도 9 및 도 10에서의 검사대상이온은 납 이온(Pb2+) 및 카드뮴 이온(Cd2+)이며, 도 11 및 도 12에서의 검사대상이온은 구리 이온(Cu2+), 코발트 이온(Co2+) 및 아연 이온(Zn2+)이다. 또한 도 7 내지 도 12 모두에서 수은 이온(Hg2+) 역시 검사대상이온이다.7 and 8 are sodium ions (Na + ) and magnesium ions (Mg 2+ ), and the ions to be inspected in FIGS. 9 and 10 are lead ions (Pb 2+ ) and cadmium ions (Cd 2 + ), and the ions to be inspected in FIG. 11 and FIG. 12 are copper ion (Cu 2+ ), cobalt ion (Co 2+ ) and zinc ion (Zn 2+ ). In addition, the mercury ion (Hg 2+ ) in all of FIGS. 7 to 12 is also the target ion.

도 7 내지 도 12로 알 수 있는 바와 같이, 수은 이온의 경우 10-7M 농도 수준, 10-9M 농도 수준 모두에서 명확히 변별력이 있는 피크 신호가 나타났다. 그러나 다른 이온들의 경우 검사대상이온이 함유되지 않은 물을 흘렸을 때와 유사한 패턴이 나타나는 것을 확인할 수 있다. 즉 수은 이온을 제외한 다른 이온의 경우 수은 이온이 함유된 물에서 나타나는 것과 같은 변별력이 있는 피크 신호 패턴이 나타나지 않는다는 것을 알 수 있으며, 이로써 본 발명의 수은 센서(100)는 수은 이온이라는 특정 물질만을 정확하게 선별하여 검출할 수 있다는 것을 확인할 수 있다.
As can be seen in Fig. 7 to 12, it showed a peak signal with a clear discrimination in both the 10 -7 M concentration levels, 10 -9 M concentration level for mercury ions. However, in the case of other ions, it can be seen that a pattern similar to that when water not containing the ion to be tested is spilled can be seen. That is, it can be seen that, in the case of other ions except the mercury ions, the peak signal pattern having the discriminating power as shown in the water containing the mercury ions does not appear. Thus, the mercury sensor 100 of the present invention can accurately detect only the specific substance, It can be confirmed that it can be selectively detected.

도 13은 본 발명의 수은 센서로 검출 시험 이후 물로 세척한 다음 금선 부위에 남아 있는 잔존 이온을 검출한 결과의 현미경 사진 및 스펙트럼 그래프이고, 도 14는 본 발명의 수은 센서로 검출 시험 이후 물로 세척한 다음 그래핀 부위에 남아 있는 잔존 이온을 검출한 결과의 현미경 사진 및 스펙트럼 그래프이다. FIG. 13 is a micrograph and a spectral graph showing a result of detection of remaining ions remaining in the gold wire after washing with water after the detection test with the mercury sensor of the present invention. FIG. And the remaining grains remaining in the graphene portion are detected.

도 13 및 도 14에 나타난 바와 같이, 물로 세척한 후에 상기 금선(135)이나 상기 그래핀(130) 상에 잔존 이온이 거의 검출되지 않음을 확인할 수 있다. 다시 말해, 본 발명의 수은 센서(100)를 사용하여 검출 시험을 한 후 단지 물로 세척하기만 하여도 쉽게 최초의 상태로 되돌아가게 되며, 따라서 반복 사용이 얼마든지 가능하다는 것을 알 수 있다. 즉 본 발명의 수은 센서(100)는 반복 사용을 위한 작업이 단지 물로 세척하는 것으로서 극히 간단하고, 또한 이러한 간단한 세척 작업만으로도 최초의 상태와 같이 되돌아감으로써 얼마든지 반복적인 사용이 가능하기 때문에, 실제 산업 현장에서 본 발명의 수은 센서(100)를 사용할 경우 운용에 있어서의 사용자 편의성이 높고 제품 수명이 길다는 큰 장점을 얻을 수 있다.
13 and 14, it can be confirmed that almost no remaining ions are detected on the gold wire 135 or the graphene 130 after washing with water. In other words, it can be seen that the mercury sensor 100 of the present invention is used for the detection test and then easily returned to the initial state only by washing with water, and thus, repeated use is possible. That is, the mercury sensor 100 according to the present invention is extremely simple in that the work for repeated use is simply cleaned with water, and since the mercury sensor 100 can be used repeatedly by returning to the initial state by such a simple cleaning operation, When the mercury sensor 100 of the present invention is used in an industrial field, a great advantage is obtained that the user's convenience in operation is high and the product life is long.

본 발명은 상기한 실시예에 한정되지 아니하며, 적용범위가 다양함은 물론이고, 청구범위에서 청구하는 본 발명의 요지를 벗어남이 없이 당해 본 발명이 속하는 분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 누구든지 다양한 변형 실시가 가능한 것은 물론이다.
It will be understood by those skilled in the art that various changes in form and details may be made therein without departing from the spirit and scope of the invention as defined by the appended claims. It goes without saying that various modifications can be made.

100: (본 발명의) 수은 센서
110: 기판 120: 전극
130: 그래핀 135: 금선
140: 실링부 145: 마이크로채널
150: 유체유통부 151: 공급로
152: 배출로 153: 주입펌프
100: mercury sensor (of the present invention)
110: substrate 120: electrode
130: Grape pin 135: Gold wire
140: sealing part 145: microchannel
150: fluid circulation part 151: supply path
152: discharge path 153: injection pump

Claims (6)

제1방향 및 제1방향에 수직한 제2방향을 따라 펼쳐지는 2차원 평면 형태의 기판(110);
상기 기판(110) 상에 제1방향으로 서로 이격 배치되는 한 쌍의 전극(120);
제1방향의 양단이 한 쌍의 상기 전극(120)에 접촉하도록 상기 기판(110) 상에 배치되는 그래핀(130);
제2방향으로 연장되며 상기 그래핀(130)의 제1방향 중간 부분에 배치되는 금선(135);
제1방향으로 연장되며 상기 그래핀(130)에 상응하는 위치를 포함하는 위치에 배치되는 홈 형태로 이루어지는 마이크로채널(145)이 하부에 형성되며, 상기 전극(120), 상기 그래핀(130) 및 상기 금선(135)이 배치된 상기 기판(110) 상부를 덮도록 배치되는 실링부(140);
를 포함하여 이루어져,
상기 마이크로채널(145)을 통해 제1방향으로 흐르도록 유통되는 검사대상유체에 포함된 수은 이온과 상기 그래핀(130) 및 상기 금선(135)의 상호작용에 의하여 발생되어 한 쌍의 상기 전극(120)에서 검출되는 전기 신호를 사용하여 검사대상유체 내의 수은 이온의 농도를 측정하는 것을 특징으로 하는 수은 센서.
A substrate (110) in the form of a two dimensional plane spreading along a first direction and a second direction perpendicular to the first direction;
A pair of electrodes 120 spaced apart from each other in the first direction on the substrate 110;
A graphene (130) disposed on the substrate (110) such that both ends of the first direction contact the pair of electrodes (120);
A gold wire 135 extending in a second direction and disposed in a first intermediate portion of the graphene 130;
A micro-channel 145 is formed at a lower portion and is disposed at a position corresponding to the position corresponding to the graphene 130. The electrode 120, the graphene 130, And a sealing part 140 disposed to cover the upper part of the substrate 110 on which the gold wire 135 is disposed.
, ≪ / RTI >
And a pair of electrodes (not shown) generated by the interaction of mercury ions contained in the fluid to be inspected flowing in the first direction through the microchannel 145 and the graphene 130 and the gold wire 135, 120) is used to measure the concentration of mercury ions in the fluid to be inspected.
제 1항에 있어서, 상기 금선(135)은
폭이 수십 μm 범위로 형성되며, 깊이가 수십 nm 범위로 형성되는 것을 특징으로 하는 수은 센서.
3. The apparatus of claim 1, wherein the gold wire (135)
Several tens of micrometers wide And the depth is in the range of several tens of nanometers.
제 1항에 있어서, 상기 전극(120)은
크롬 또는 금 재질로 이루어지는 것을 특징으로 하는 수은 센서.
The method of claim 1, wherein the electrode (120)
Chromium, or gold.
제 1항에 있어서, 상기 실링부(140)는
PDMS 재질로 이루어지는 것을 특징으로 하는 수은 센서.
2. The apparatus of claim 1, wherein the sealing portion (140)
PDMS. ≪ / RTI >
제 1항에 있어서, 상기 수은 센서(100)는
상기 그래핀(130)의 제1방향 일측으로 검사대상유체를 공급하는 공급로(151), 상기 그래핀(130)의 제1방향 타측에 구비되어 제1방향을 따라 상기 그래핀(130) 위를 흘러간 검사대상유체를 배출하는 배출로(152), 상기 공급로(151) 또는 상기 배출로(152) 중 선택되는 적어도 어느 하나에 구비되어 검사대상유체를 유통시키는 주입펌프(153)를 포함하여 이루어지는 유체유통부(150);
를 더 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 수은 센서.
The method of claim 1, wherein the mercury sensor (100)
A supply path 151 for supplying a fluid to be inspected to one side of the graphene 130 in the first direction, a supply path 151 for supplying a fluid to be inspected to the graphen 130 along the first direction, And an infusion pump 153 provided in at least one of the supply path 151 and the discharge path 152 for circulating the fluid to be inspected, A fluid circulating unit 150;
Further comprising a mercury sensor.
제 1항의 수은 센서(100)를 제작하는 방법에 있어서,
상기 기판(110)이 배치되는 단계;
상기 기판(110) 상에 한 쌍의 상기 전극(120)이 패터닝되는 단계;
한 쌍의 상기 전극(120) 사이에 상기 그래핀(130)이 전사되는 단계;
상기 전극(120) 및 상기 그래핀(130) 위에 포토레지스트가 도포되는 단계;
상기 그래핀(130)의 중간 부분 위치에 상기 그래핀(130) 및 상기 기판(110)이 에칭되어 제2방향으로 연장되는 선형 홈이 형성되는 단계;
상기 선형 홈 내에 금이 증착되어 채워짐으로써 상기 금선(135)이 형성되는 단계;
상기 포토레지스트가 제거되는 단계;
상기 실링부(140)가 상기 전극(120), 상기 그래핀(130) 및 상기 금선(135)을 덮도록 배치되어 고정되는 단계;
를 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 수은 센서의 제작 방법.
A method of manufacturing the mercury sensor (100) of claim 1,
Disposing the substrate (110);
Patterning a pair of electrodes (120) on the substrate (110);
Transferring the graphene 130 between a pair of the electrodes 120;
Applying a photoresist over the electrode (120) and the graphene (130);
The graphene 130 and the substrate 110 are etched to form a linear groove extending in a second direction at an intermediate position of the graphene 130;
Forming the gold wire 135 by depositing and filling gold in the linear groove;
Removing the photoresist;
The sealing part 140 is disposed and fixed so as to cover the electrode 120, the graphene 130, and the gold wire 135;
Wherein the mercury sensor comprises a mercury sensor.
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Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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KR20110003762A (en) * 2009-07-06 2011-01-13 서울대학교산학협력단 The method for preparing of sensor using carbon nanotube channel and sensor with improved sensitivity
KR20110039803A (en) * 2009-10-12 2011-04-20 연세대학교 산학협력단 Graphene gas sensor unit and complex, and the manufacturing method thereof
KR20120016990A (en) * 2010-08-17 2012-02-27 중앙대학교 산학협력단 Patterning method of graphene using microfluidic systems
KR20130134538A (en) * 2012-05-31 2013-12-10 연세대학교 산학협력단 Ultra-sensitive graphene sensor for controlling efficiency, and manufacturing method thereof

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20110003762A (en) * 2009-07-06 2011-01-13 서울대학교산학협력단 The method for preparing of sensor using carbon nanotube channel and sensor with improved sensitivity
KR20110039803A (en) * 2009-10-12 2011-04-20 연세대학교 산학협력단 Graphene gas sensor unit and complex, and the manufacturing method thereof
KR20120016990A (en) * 2010-08-17 2012-02-27 중앙대학교 산학협력단 Patterning method of graphene using microfluidic systems
KR20130134538A (en) * 2012-05-31 2013-12-10 연세대학교 산학협력단 Ultra-sensitive graphene sensor for controlling efficiency, and manufacturing method thereof

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