KR101530400B1 - Composition for forming contact-bonding coating film of actinic-energy-ray curable type and strippable adhesive-coated paper employing the same - Google Patents

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Abstract

본 발명은 카르복실기 함유 아크릴계 폴리머(A), 활성 에너지선 경화성 성분(B), 광중합 개시제(C)를 함유하고, 상기 광중합 개시제(C)의 함유량이, 상기 활성 에너지선 경화성 성분(B) 100 중량부에 대해서 10 ~ 30 중량부인 활성 에너지선 경화형 압착 도막 형성용 조성물이므로, 양호한 도공과 도공시의 건조 공정을 불필요하게 하여 가공 작업의 효율을 도모함과 동시에, 양호한 경화를 가능하게 하고, 경화후에는 접착력이 우수하고 또한 박리시의 박리성을 갖게 되며, 따라서 이 조성물을 사용한 박리성 접착 가공지는 우수한 접착력과 박리성을 구비하게 되어 실용성이 높은 것이 되는 것을 특징으로 한다.The present invention relates to a photosensitive composition comprising a carboxyl group-containing acrylic polymer (A), an active energy ray-curable component (B) and a photopolymerization initiator (C), wherein the content of the photopolymerization initiator (C) Is 10 to 30 parts by weight based on the total weight of the composition. Therefore, it is unnecessary to perform a good coating process and a drying process at the time of coating, thereby improving the efficiency of the processing operation and enabling good curing. The adhesive strength is excellent and the peelable property at the time of peeling is obtained. Therefore, the peelable adhesive work sheet using this composition has excellent adhesive force and peelability and is highly practical.

Description

활성 에너지선 경화형 압착 도막 형성용 조성물과 이를 사용한 박리성 접착 가공지{COMPOSITION FOR FORMING CONTACT-BONDING COATING FILM OF ACTINIC-ENERGY-RAY CURABLE TYPE AND STRIPPABLE ADHESIVE-COATED PAPER EMPLOYING THE SAME}BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a composition for forming an active energy ray-curable press coated film and a peelable pressure-

본 발명은 압착에 의한 박리성 접착을 가능하게 하는 압착 도막 형성용 조성물로서, 활성 에너지선에 의해 경화되는 활성 에너지선 경화형 압착 도막 형성용 조성물과 이를 사용한 박리성 접착 가공지에 관한 것이다.The present invention relates to a composition for forming a peelable coating film capable of peeling adhesion by compression bonding, and relates to a composition for forming an active energy ray-curable press coated film which is cured by an active energy ray and a peelable adhesive processed paper using the same.

최근, 우편 비용의 경감, 정보의 인자 및 통지물 작성의 자동화 등을 위해, 봉서(封書) 대신 친전성(親展性)을 갖는 엽서(secret(confidential) mail) 시스템이 급속하게 보급되고 있다. 상기 시스템은 정보 내용을 은폐하기 위해 용지를 접어, 대향한 지면을 박리 가능하게 접합시키는 방식의 것이다. 그 접합면에 사용되는 접착성 조성물에는 여러 가지의 것이 있지만, 모두 표면의 광택, 작업 효율, 종이의 고지(古紙) 재생, 보존성, 제조 비용 등을 충분히 만족시키는 것은 아니었다.Recently, a secret (confidential) mail system having a proprietary property instead of a sealed form has been rapidly spreading for the purpose of reducing postage costs, information factors, and automating the creation of notifications. The system is a method of folding a sheet of paper so as to conceal the information content and releasably joining opposite paper surfaces. There are various kinds of adhesive compositions to be used for the bonding surfaces. However, all of them do not sufficiently satisfy the gloss of the surface, the working efficiency, the recycling of old paper, the preservability, and the manufacturing cost of the paper.

상기 표면의 광택성, 작업 효율을 개선하기 위해 특정의 분자량 및 유리 전이 온도를 갖는 (메타)아크릴계 공중합체와, (메타)아크릴로일기를 갖는 자외선 경화성 모노머 및 올리고머로부터 선택되는 적어도 한 종류의 자외선 경화성 성분과, 광중합 개시제를 배합한 접착성 조성물을 사용하는 것이 제안되어 있다(일본 공개특허공보 평11-349854호, 일본 공개특허공보 2000-136320호)(Meth) acrylic copolymer having a specific molecular weight and a glass transition temperature and at least one kind of ultraviolet ray selected from ultraviolet ray-curable monomers and oligomers having a (meth) acryloyl group, It has been proposed to use an adhesive composition comprising a curable component and a photopolymerization initiator (JP-A-11-349854 and JP-A-2000-136320)

또한, 특정의 분자량인 (메타)아크릴로일기 함유 탄성체, 자외선 경화성 성분과, 광중합 개시제를 함유함과 동시에, 상기 3 성분을 특정의 함유 비율로 설정한 접착성 조성물을 사용하는 것도 고려되고 있다(일본 공개특허공보 2004-210879호).It is also considered to use an adhesive composition containing a (meth) acryloyl group-containing elastomer having a specific molecular weight, an ultraviolet ray-curable component, a photopolymerization initiator, and setting the three components at a specific content ratio Japanese Laid-Open Patent Publication No. 2004-210879).

일본 공개특허공보 평11-349854호Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-349854 일본 공개특허공보 2000-136320호Japanese Patent Application Laid-Open No. 2000-136320 일본 공개특허공보 2004-210879호Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-210879

그러나, 상기 일본 공개특허공보 평11-349854호, 일본 공개특허공보 2000-136320호와 같은 접착성 조성물은, 조성물 성분이 서로 상용(相溶)하여 균일 분산된 상태가 되고 도공 안정성이 우수하지만, 경화성에 문제가 있고, 접으면 약간의 들뜸(abrasion)이 발생하는 경우도 있다. 또한, 시간의 경과에 따라 접착력이 너무 강해진다는 문제도 발생한다. 한편, 상기 일본 공개특허공보 2004-210879호의 접착성 조성물은, 이와 같은 경화성의 문제를 해소한 것으로, 경화성이 우수하고 경시적으로 접착력 등이 거의 변화되지 않지만, 도공성이 떨어지고 안정적인 접착성이 수득되지 않았다.However, the adhesive compositions such as those described in JP-A-11-349854 and JP-A-2000-136320 are in a state in which the components of the composition are compatible with each other and are uniformly dispersed, There is a problem in the hardenability, and in some cases, a slight abrasion may occur. Further, there arises a problem that the adhesive force becomes too strong with time. On the other hand, the adhesive composition disclosed in Japanese Unexamined Patent Publication (Kokai) No. 2004-210879 has solved the problem of the curing property, and has excellent curability and hardly changes the adhesive strength with time. However, It was not.

또한, 시장에서는 인쇄면의 표면 광택, 가공 작업의 효율, 가공지의 제조 비용 퍼포먼스가 우수한 접착성 조성물이 요구되고 있다.In addition, in the market, there is a demand for an adhesive composition which is excellent in the surface gloss of the printing surface, the efficiency of the processing operation, and the manufacturing cost performance of the processed paper.

본 발명은 이와 같은 사정을 감안하여 이루어진 것으로, 양호한 도공과 도공시의 건조 공정을 불필요하게 하여 가공 작업의 효율을 도모하고 또한 양호한 경화를 가능하게 하는 것으로, 경화후에는 접착력이 우수하고, 또한 박리시의 박리성도 우수한 활성 에너지선 경화형 압착 도막(active energy-ray curable contact-bonding coating film) 형성용 조성물 및 이를 사용한 박리성 접착 가공지의 제공을 그 목적으로 한다.SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above circumstances, and it is an object of the present invention to provide a method for manufacturing a curable resin composition which is excellent in adhesion force after curing, The present invention provides a composition for forming an active energy-ray curable contact-bonding coating film excellent in peelability at the time of peeling, and a peelable adhesive processed paper using the same.

상기의 목적을 달성하기 위해, 본 발명은 카르복실기 함유 아크릴계 폴리머(A), 활성 에너지선 경화성 성분(B), 광중합 개시제(C)를 함유하여 이루어진 활성 에너지선 경화형 압착 도막 형성용 조성물로서, 상기 광중합 개시제(C)의 함유량이, 상기 활성 에너지선 경화성 성분(B) 100 중량부에 대해서, 10 ~ 30 중량부인 활성 에너지선 경화형 압착 도막 형성용 조성물을 제 1 요지로 한다.In order to attain the above object, the present invention is a composition for forming an active energy ray-curable press coated film containing a carboxyl group-containing acrylic polymer (A), an active energy ray curable component (B) and a photopolymerization initiator (C) The composition for forming an active energy ray-curable press-coated film, wherein the content of the initiator (C) is 10-30 parts by weight based on 100 parts by weight of the active energy ray-curable component (B), is the first point.

또한, 본 발명에서는 상기 활성 에너지선 경화형 압착 도막 형성용 조성물이 종이 표면에 도공되고, 활성 에너지선으로 경화되어 있는 박리성 접착 가공지를 제 2 요지로 한다.Further, in the present invention, the peelable adhesive work paper in which the composition for forming an active energy ray-curable press coat film is coated on the paper surface and cured by an active energy ray is the second point.

(본 발명에 도달한 경위)(Inspection reached to the present invention)

즉, 본 발명자들은 상기 사정을 감안하여 예의 검토를 거듭하여, 양호한 도공과 경화성을 갖고 박리성 접착력이 우수한 접착성 조성물을 수득하기 위해, 아크릴계 폴리머(A)와, 활성 에너지선 경화성 성분(B)과, 광중합 개시제(C)의 성분을 중심으로 연구를 실시했다. 그 결과, 상기 아크릴성 폴리머에 카르복실기를 함유시킴과 동시에, 상기 광중합 개시제를 그 경화 성분과의 관계에서 종래보다도 많은 특정의 비율로 설정함으로써, 양호한 도공성과 경화성을 양립시키고, 박리성이 우수한 양호한 접착력을 갖는 활성 에너지선 경화형 압착 도막 형성용 조성물이 수득되는 것을 발견하여 본 발명을 완성했다. 일반적으로, 상기 광중합 개시제를 지나치게 증가시키면 경화물이 저분자량이 되므로, 그 함유량을 억제하는 경향이 있는바, 광중합 개시제를 종래 공지의 함유량보다 많게 설정함과 동시에 아크릴계 폴리머에 카르복실기를 함유시킴으로써, 우수한 박리성 접착 가공지용 접착성 조성물이 수득되는 것을 발견한 것이다.(A) and an active energy ray-curable component (B) in order to obtain an adhesive composition having good coating and curability and excellent peelable adhesive strength, the inventors of the present invention have found that, And a photopolymerization initiator (C). As a result, a carboxyl group is contained in the acrylic polymer, and the photopolymerization initiator is set at a specific ratio more than the conventional one in relation to the curing component, whereby both good coatability and curability are achieved, To obtain a composition for forming an active energy ray-curable press coated film, thereby completing the present invention. Generally, if the photopolymerization initiator is excessively increased, the cured product becomes low molecular weight and therefore tends to suppress its content. As a result, by setting the photopolymerization initiator to a value larger than the conventionally known content and by including a carboxyl group in the acrylic polymer, And an adhesive composition for a peelable adhesive paper is obtained.

이와 같은 효과가 수득되는 기구로서는, 다음과 같이 생각된다. 일반적으로 상기 엽서 시스템에 사용되는 접은 시트 형상의 엽서는, 프레스에 의해 지면에 접착된 미세한 실리카겔 입자가 서로 파고듬으로써 지면(紙面)끼리 접합되지만, 손으로 가하는 정도의 압력으로는 실리카겔 입자는 맞물리지 않으므로 다시 접착되지 않는 것이다. 본 발명에서는 굳이 다량의 광중합 개시제를 사용함으로써, 경화후의 표면에 보다 미세한 해도구조(海島構造)를 산출하여 상기 실리카겔의 역할을 수행함으로써, 양호한 프레스 접착성과 (박리후의) 재접착 방지성을 나타내는 것으로 생각된다. 또한, 아크릴계 폴리머에 카르복실기를 함유시킴으로써, 그 카르복실기간의 거리가 프레스에 의해 줄어들고, 상호 작용(수소 결합)할 수 있는 거리가 됨으로써 접착력이 높아지지만, 한편 카르복실기는 입체 장해가 크므로 박리가 곤란해질 정도까지 접착력이 상승하는 것을 방지할 수 있는 것으로 생각된다.The mechanism by which such an effect is obtained is considered as follows. Generally, in a folded sheet-like postcard used in the postcard system, the fine silica gel particles adhered to the paper surface by press are joined to each other with the paper surface being pinched each other. However, with the degree of pressure applied by hand, It is not re-bonded. In the present invention, by using a large amount of a photopolymerization initiator, a fine sea structure (sea-island structure) is calculated on the surface after curing to perform the role of the silica gel, thereby exhibiting good press bonding performance (after peeling) I think. Further, by containing a carboxyl group in the acrylic polymer, the distance between the carboxyl groups is reduced by a press and becomes a distance capable of mutual action (hydrogen bonding), thereby increasing the adhesive force. On the other hand, the carboxyl group has a steric hindrance, It is considered that the adhesive force can be prevented from rising.

이상과 같이 본 발명은 카르복실기 함유 아크릴계 폴리머(A), 활성 에너지선 경화성 성분(B), 광중합 개시제(C)를 함유하고, 상기 광중합 개시제(C)의 함유량이 상기 활성 에너지선 경화성 성분 (B) 100 중량부(이하 「부」라고 약칭함)에 대해서 10 ~ 30 부인 활성 에너지선 경화형 압착 도막 형성용 조성물이다. 그 때문에, 양호한 도공과 도공시의 건조 공정을 불필요하게 하여, 가공 작업의 효율을 도모함과 동시에 양호한 경화를 가능하게 하는 것으로, 경화후에는 표면의 광택성이나 접착력이 우수하고 또한 박리시에는 양호한 박리성을 갖게 된다. 따라서, 이를 사용한 박리성 접착 가공지는 이와 같이 우수한 접착력과 박리성을 갖고 실용성이 높은 것이 된다.As described above, the present invention provides a photosensitive resin composition comprising a carboxyl group-containing acrylic polymer (A), an active energy ray curable component (B) and a photopolymerization initiator (C), wherein the content of the photopolymerization initiator (C) To 10 parts by weight per 100 parts by weight (hereinafter abbreviated as " part ") of the composition. Therefore, it is unnecessary to perform a good coating process and a drying process at the time of coating, thereby achieving the efficiency of the processing operation and at the same time enabling the curing to be satisfactorily performed. The surface of the cured product is excellent in gloss and adhesive force, I have sex. Therefore, the peelable adhesive work sheet using the peelable adhesive sheet has such excellent adhesive force and peelability and high practicality.

또한, 카르복실기 함유 아크릴계 폴리머(A)의 중량 평균 분자량이, 10 만 이하이면, 도공성이 한층 우수해진다.When the weight average molecular weight of the carboxyl group-containing acrylic polymer (A) is 100,000 or less, the coating property is further improved.

카르복실기 함유 아크릴계 폴리머(A)의 유리 전이 온도가, -60 ~ 20 ℃의 범위이면, 수득되는 접착층의 유연성이 우수해진다.When the glass transition temperature of the carboxyl group-containing acrylic polymer (A) is in the range of -60 to 20 占 폚, the flexibility of the obtained adhesive layer is excellent.

카르복실기 함유 아크릴계 폴리머(A)의 함유 비율이, 상기 활성 에너지선 경화성 성분 (B) 100부에 대해서 5 ~ 45 부이면, 접착력이 한층 우수해진다.When the content of the carboxyl group-containing acrylic polymer (A) is 5 to 45 parts relative to 100 parts of the active energy ray-curable component (B), the adhesive strength is further improved.

활성 에너지선 경화성 성분(B)이 하기의 (b1) ~ (b3)을 함유하는 것이면, 박리성 접착력이 한층 우수해진다:If the active energy ray-curable component (B) contains the following (b1) to (b3), the peelable adhesive force is further improved:

(b1) 에폭시(메타)아크릴레이트 및 우레탄(메타)아크릴레이트 중 적어도 하나;(b1) at least one of an epoxy (meth) acrylate and a urethane (meth) acrylate;

(b2) 에틸렌성 불포화기를 2 개 이상 갖는, (b1) 이외의 에틸렌성 불포화 화합물;(b2) an ethylenically unsaturated compound other than (b1) having at least two ethylenically unsaturated groups;

(b3) 에틸렌성 불포화기를 1 개 갖는, (b1) 이외의 에틸렌성 불포화 화합물.(b3) an ethylenically unsaturated compound other than (b1) having one ethylenic unsaturated group.

(b1) ~ (b3)의 함유 비율이, 상기 활성 에너지선 경화성 성분(B) 전체에 대해서, (b1)이 5 ~ 20 중량%, (b2)가 40 ~ 80 중량%, (b3)이 10 ~ 40 중량%이면 접착력과 박리성이 한층 더 균형을 이루게 된다. (b1), (b2) and (b3) are contained in an amount of 5 to 20% by weight, 40 to 80% by weight, and 10% by weight, respectively, based on the entire active energy ray- To 40 wt%, the adhesive force and the peelability are further balanced.

다음에 본 발명의 실시 형태에 대해서 상세하게 설명한다. 단, 본 발명은 이 실시 형태에 한정되는 것은 아니다.Next, embodiments of the present invention will be described in detail. However, the present invention is not limited to this embodiment.

본 발명의 활성 에너지선 경화형 압착 도막 형성용 조성물(이하, 「압착 도막 형성용(PSA coating) 조성물」이라고 약칭함)은, 카르복실기 함유 아크릴계 폴리머(A), 활성 에너지선 경화성 성분(B), 광중합 개시제(C)를 함유하여 이루어진 압착 도막 형성용 조성물이고, 자외선, 적외선 등의 광선, X선, γ선 등의 전자파나 전자선 등의 활성 에너지선에 의해 경화된다.The composition for forming an active energy ray-curable press coated film (hereinafter abbreviated as "PSA coating composition") of the present invention comprises a carboxyl group-containing acrylic polymer (A), an active energy ray curable component (B) And a initiator (C), and is cured by an active energy ray such as a ray of light such as ultraviolet rays or infrared ray, an electromagnetic wave such as X-ray or? -Ray, or an electron beam.

우선, 카르복실기 함유 아크릴계 폴리머(A)에 대해서 설명한다.First, the carboxyl group-containing acrylic polymer (A) will be described.

《카르복실기 함유 아크릴계 폴리머(A)》&Quot; Carboxyl group-containing acrylic polymer (A) "

본 발명에서 사용되는 카르복실기 함유 아크릴계 폴리머(A)는, (메타)아크릴산 알킬에스테르(a1), 카르복실기 함유 모노머(a2)를 공중합시켜 이루어진 것이고, 필요에 따라서 추가로 그 밖의 공중합성 모노머(a3)를 공중합해도 좋다.The carboxyl group-containing acrylic polymer (A) used in the present invention is obtained by copolymerizing a (meth) acrylic acid alkyl ester (a1) and a carboxyl group-containing monomer (a2), and if necessary further copolymerizing other copolymerizable monomers (a3) May be copolymerized.

또한, 본 발명에서 (메타)아크릴산이라는 것은 아크릴산 또는 메타크릴산을, (메타)아크릴이라는 것은 아크릴 또는 메타크릴을, (메타)아크릴로일이라는 것은 아크릴로일 또는 메타크릴로일을, (메타)아크릴레이트라는 것은 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트를 각각 의미하는 것이다.In the present invention, the term (meth) acrylic acid refers to acrylic acid or methacrylic acid, (meth) acrylic refers to acrylic or methacrylic, (meth) acryloyl refers to acryloyl or methacryloyl, ) Acrylate means acrylate or methacrylate, respectively.

상기 (메타)아크릴산 알킬에스테르(a1)로서는, 예를 들어 노닐(메타)아크릴레이트, n-옥틸(메타)아크릴레이트, 이소-옥틸(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, n-부틸(메타)아크릴레이트, 이소-부틸(메타)아크릴레이트, tert-부틸(메타)아크릴레이트, n-프로필(메타)아크릴레이트, 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다. 이들 중에서도 바람직하게는 알킬기의 탄소수가 1 ~ 10의 (메타)아크릴산 알킬에스테르가 사용되고, 특히 바람직하게는 알킬기의 탄소수가 1 ~ 5의 (메타)아크릴산 알킬에스테르가 사용된다. 이들 중에서도 특히 에틸(메타)아크릴레이트, n-부틸(메타)아크릴레이트가 바람직하게 사용된다. 이들 (메타)아크릴산 알킬에스테르(a1)는, 1 종 또는 2 종 이상이 사용된다.Examples of the alkyl (meth) acrylate ester (a1) include nonyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, iso-octyl (meth) acrylate, (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, tert-butyl . Among them, a (meth) acrylic acid alkyl ester having 1 to 10 carbon atoms in the alkyl group is preferably used, and a (meth) acrylic acid alkyl ester having 1 to 5 carbon atoms in the alkyl group is particularly preferably used. Of these, ethyl (meth) acrylate and n-butyl (meth) acrylate are particularly preferably used. These (meth) acrylic acid alkyl esters (a1) may be used alone or in combination of two or more.

상기 카르복실기 함유 모노머(a2)로서는, 예를 들어 (메타)아크릴산, 크로톤산, 말레산, 무수 말레산, 이타콘산, 푸마르산, 아크릴아미드-N-글리콜산, 신남산, (메타)아크릴산의 마이클 부가물(예를 들어, 아크릴산 다이머, 메타크릴산 다이머, 아크릴산 트리머, 메타크릴산 트리머, 아크릴산 테트라머, 메타크릴산 테트라머 등), 2-(메타)아크릴로일옥시에틸디카르복실산 모노에스테르(예를 들어, 2-아크릴로일옥시에틸숙신산 모노에스테르, 2-메타크릴로일옥시에틸숙신산 모노에스테르, 2-아크릴로일옥시에틸프탈산 모노에스테르, 2-메타크릴로일옥시에틸프탈산 모노에스테르, 2-아크릴로일옥시에틸헥사히드로프탈산 모노에스테르, 2-메타크릴로일옥시에틸헥사히드로프탈산 모노에스테르 등) 등의 카르복실기 함유 불포화 모노머 등을 들 수 있다. 바람직하게는 (메타)아크릴산이 사용된다. 상기의 화합물은 1 종 또는 2 종 이상이 사용된다.Examples of the carboxyl group-containing monomer (a2) include (meth) acrylic acid, crotonic acid, maleic acid, maleic anhydride, itaconic acid, fumaric acid, acrylamide-N-glycolic acid, cinnamic acid, Acrylic acid dimer, methacrylic acid trimmer, methacrylic acid trimmer, acrylate tetramer, or methacrylate tetramer), 2- (meth) acryloyloxyethyldicarboxylic acid monoester (for example, (For example, 2-acryloyloxyethylsuccinic acid monoester, 2-methacryloyloxyethylsuccinic acid monoester, 2-acryloyloxyethylphthalic acid monoester, 2-methacryloyloxyethylphthalic acid monoester , 2-acryloyloxyethylhexahydrophthalic acid monoester, 2-methacryloyloxyethylhexahydrophthalic acid monoester, etc.), and the like. Preferably, (meth) acrylic acid is used. These compounds may be used singly or in combination.

또한, 상기 필요에 따라서 사용되는, 그 밖의 공중합성 모노머(a3)로서는, 예를 들어 2-히드록시에틸아크릴레이트, 2-히드록시프로필아크릴레이트, 3-클로로-2-히드록시프로필아크릴레이트, 2-히드록시에틸메타크릴레이트, 2-히드록시프로필메타크릴레이트, 3-클로로-2-히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 테트라히드로푸르푸릴아크릴레이트, 2-히드록시-3-페녹시프로필(메타)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, N-메틸올아크릴아미드, N-메틸올메타크릴아미드 등의 수산기 함유 불포화 모노머, 글리시딜(메타)아크릴레이트, 알릴글리시딜(메타)아크릴레이트 등의 글리시딜기 함유 불포화 모노머, t-부틸아미노에틸(메타)아크릴레이트, 디에틸아미노에틸(메타)아크릴레이트, 디메틸아미노에틸(메타)아크릴레이트 등의 아미노기 함유 모노머, 2-(아세토아세톡시)에틸(메타)아크릴레이트, 알릴아세토아세테이트 등의 아세토아세틸기 함유 모노머, 2-메톡시에틸(메타)아크릴레이트, 3-메톡시에틸(메타)아크릴레이트, 메톡시디에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트 등의 알콕시(폴리)알킬렌글리콜모노(메타)아크릴레이트류, N-(메타)아크릴아미드메틸트리메틸암모늄클로라이드, 알릴트리메틸암모늄클로라이드, 디메틸알릴비닐케톤 등의 알릴 화합물류, N-비닐피롤리돈, 프로피온산 비닐, 스테아린산 비닐, 염화 비닐, 염화 비닐리덴, 아세트산 비닐, 스티렌 등의 비닐계 모노머, 아크릴로니트릴, n-도데실머캅탄 등을 들 수 있다. 바람직하게는 아크릴로니트릴, n-도데실머캅탄이 사용된다. 이들은 1 종 또는 2 종 이상 함께 사용할 수 있다.Examples of other copolymerizable monomers (a3) which are optionally used include 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 3-chloro-2-hydroxypropyl acrylate, Hydroxypropyl methacrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate, 3-chloro-2-hydroxypropyl (meth) acrylate, tetrahydrofurfuryl acrylate, 2- (Meth) acrylate, a hydroxyl group-containing unsaturated monomer such as diethylene glycol (meth) acrylate, polyethylene glycol (meth) acrylate, N-methylol acrylamide and N-methylolmethacrylamide, (Meth) acrylate, diethylaminoethyl (meth) acrylate, dimethylaminoethyl (meth) acrylate, and the like; unsaturated monomers containing a glycidyl group such as allyl glycidyl (Meth) acrylates such as 2-methoxyethyl (meth) acrylate, 2-methoxyethyl (meth) acrylate and the like; acetoacetyl group-containing monomers such as 2- (acetoacetoxy) (Meth) acrylate, methoxyethyleneglycol (meth) acrylate and the like; alkoxy (meth) acrylates such as N- (meth) acrylamidomethyltrimethylammonium chloride, allyltrimethylammonium chloride, dimethylallyl Allyl compounds such as vinyl ketone, vinyl-based monomers such as N-vinylpyrrolidone, vinyl propionate, vinyl stearate, vinyl chloride, vinylidene chloride, vinyl acetate and styrene, acrylonitrile and n-dodecylmercaptan . Preferably, acrylonitrile, n-dodecylmercaptan is used. These may be used singly or in combination of two or more.

이와 같이 하여 본 발명에 사용하는 카르복실기 함유 아크릴계 폴리머(A)는, 상기의 (메타)아크릴산 알킬에스테르(a1), 카르복실기 함유 모노머(a2), 필요에 따라서 추가로 그 밖의 공중합성 모노머(a3)를 공중합하여 수득할 수 있다. 구체적인 그 공중합 성분 비율로서는, (메타)아크릴산 에스테르계 모노머(a1)를, 공중합 성분 전체에 대해서, 75 ~ 95 중량%, 특히 80 ~ 93 중량%, 더욱 바람직하게는 85 ~ 90 중량% 함유하는 것이 바람직하며, 카르복실기 함유 모노머(a2)를 1 ~ 10 중량%, 특히 1.5 ~ 8 중량%, 더욱 바람직하게는 2 ~ 6 중량% 함유하는 것이 바람직하며, 그 밖의 공중합 모노머(a3)를 5 ~ 15 중량%, 특히 6 ~ 14 중량%, 더욱 바람직하게는 7 ~ 13 중량% 함유하는 것이 바람직하다.Thus, the carboxyl group-containing acrylic polymer (A) used in the present invention can be obtained by copolymerizing the above-mentioned (meth) acrylic acid alkyl ester (a1), the carboxyl group-containing monomer (a2) and, if necessary, further the other copolymerizable monomer Can be obtained by copolymerization. Specific examples of the proportion of the copolymerization component include 75 to 95% by weight, particularly preferably 80 to 93% by weight, more preferably 85 to 90% by weight, of the (meth) acrylate monomer (a1) (A2) is contained in an amount of 1 to 10% by weight, particularly 1.5 to 8% by weight, more preferably 2 to 6% by weight, and the other copolymerizable monomer (a3) is contained in an amount of 5 to 15% by weight %, Particularly 6 to 14% by weight, more preferably 7 to 13% by weight.

이와 같이 하여 수득되는 상기 카르복실기 함유 아크릴계 폴리머(A)의 중량 평균 분자량(Mw)은, 10 만 이하인 것이 바람직하고, 특히 8 만 이하, 더욱 바람직하게는 6 만 이하인 것이 바람직하다. 카르복실기 함유 아크릴계 폴리머(A)의 중량 평균 분자량(Mw)이 너무 크면, 수지 점도가 상승하여 도공성이 나빠지는 경향이 보이기 때문이다.The weight average molecular weight (Mw) of the carboxyl group-containing acrylic polymer (A) thus obtained is preferably 100,000 or less, particularly preferably 80,000 or less, more preferably 60,000 or less. If the weight average molecular weight (Mw) of the carboxyl group-containing acrylic polymer (A) is too large, the resin viscosity tends to rise and the coating tends to deteriorate.

한편, 카르복실기 함유 아크릴계 폴리머(A)의 중량 평균 분자량(Mw)의 하한으로서는, 1 만 이상이 바람직하고, 특히 2 만 이상, 더욱 바람직하게는 3 만 이상이 바람직하다. 카르복실기 함유 아크릴계 폴리머(A)의 중량 평균 분자량(Mw)이 너무 작으면, 활성 에너지선 조사에 의해 수득되는 접착제의 응집력이 부족하고, 접착성이 낮아지는 경향이 보이기 때문이다.On the other hand, the lower limit of the weight average molecular weight (Mw) of the carboxyl group-containing acrylic polymer (A) is preferably 10,000 or more, particularly preferably 20,000 or more, more preferably 30,000 or more. When the weight average molecular weight (Mw) of the carboxyl group-containing acrylic polymer (A) is too small, the cohesive force of the adhesive obtained by active energy ray irradiation is insufficient and the adhesiveness tends to be lowered.

상기의 카르복실기 함유 아크릴계 폴리머(A)는, 용액 라디칼 중합, 현탁 중합, 괴상 중합, 유화 중합 등 당업자 주지의 방법에 의해 제조할 수 있다. 그 중에서도 현탁 중합은, 중합도가 큰 폴리머를 수득할 수 있고, 또한 생성 폴리머의 단리(單離)도 용이하므로, 상기 조건을 만족하는 카르복실기 함유 아크릴계 폴리머(A)의 제조 방법으로서 바람직하게 사용된다. 즉, 상기 카르복실기 함유 아크릴계 폴리머(A)로서는, 현탁 중합에 의해 수득된 드라이 레진(dry resin)인 것이 바람직하다.The carboxyl group-containing acrylic polymer (A) can be produced by a method known in the art such as solution radical polymerization, suspension polymerization, bulk polymerization, emulsion polymerization and the like. Among them, the suspension polymerization is preferably used as a production method of a carboxyl group-containing acrylic polymer (A) satisfying the above-mentioned conditions since it is possible to obtain a polymer having a high degree of polymerization and to easily isolate the resulting polymer. That is, the carboxyl group-containing acrylic polymer (A) is preferably dry resin obtained by suspension polymerization.

또한, 상기 중합시 필요에 따라서 아조비스이소부티로니트릴 등의 중합개시제를 첨가할 수 있다.In the polymerization, a polymerization initiator such as azobisisobutyronitrile may be added as needed.

또한, 본 발명에서는 카르복실기 함유 아크릴계 폴리머(A)의 유리 전이 온도(Tg)가 -60 ~ 20 ℃ 이하인 것이 바람직하고, 특히 -60 ~ 0 ℃, 더욱 바람직하게는 -55 ~ -10 ℃ 이하인 것이 바람직하다. 아크릴계 폴리머(A)의 유리 전이 온도(Tg)가 너무 낮으면 응집력이 떨어지는 경향이 보이고, 반대로 너무 높으면 접착제의 취질화(脆質化, embrittlement)를 초래하는 경향이 보이기 때문이다.In the present invention, the glass transition temperature (Tg) of the carboxyl group-containing acrylic polymer (A) is preferably -60 to 20 占 폚 or lower, more preferably -60 to 0 占 폚, further preferably -55 to -10 占 폚 or lower Do. When the glass transition temperature (Tg) of the acrylic polymer (A) is too low, the cohesive force tends to decrease. On the other hand, when the glass transition temperature (Tg) is too high, the adhesive tends to have embrittlement.

또한, 본 발명에서 중량 평균 분자량이라는 것은, 표준 폴리스티렌 분자량 환산에 의한 중량 평균 분자량이고, 고속 액체 크로마토그래피(일본 Waters샤 제조, 「Waters 2695(본체)」와 「Waters 2414(검출기)」에 컬럼: Shodex GPC KF-806L(배제 한계 분자량: 2×107, 분리 범위: 100 ~ 2×107, 이론단수: 10,000 단/개, 충전제 재질: 스티렌-디비닐벤젠 공중합체, 충전제 입경: 10 ㎛)의 3본 직렬을 사용함으로써 측정되는 것이다. 또한 유리 전이 온도는 Fox의 식에 의해 산출되는 것이다.In the present invention, the weight average molecular weight refers to a weight average molecular weight in terms of standard polystyrene molecular weight, and is determined by high performance liquid chromatography ("Waters 2695 (main body)" and "Waters 2414 (detector) Shodex GPC KF-806L (exclusion limit molecular weight: 2 x 10 7 , separation range: 100 to 2 x 10 7 , theoretical number of steps: 10,000 units / number, filler material: styrene-divinylbenzene copolymer, , And the glass transition temperature is calculated by Fox's equation.

상기 카르복실기 함유 아크릴계 폴리머(A)의 함유량은, 후술하는 활성 에너지선 경화성 성분(B) 100 부에 대해서 5 ~ 45 부인 것이 바람직하고, 특히 7 ~ 35 부가 바람직하고, 10 ~ 25 부인 것이 더욱 바람직하다. 상기 카르복실기 함유 아크릴계 폴리머(A)의 함유량이 너무 적으면, 충분한 접착성이 얻어지지 않는 경향이 있고, 반대로 너무 많으면 수득되는 본 발명의 압착 도막 형성용 조성물은 끈적거림이 강해짐과 동시에 광택성도 저하되거나 박리시에 접착성이 너무 강하여 종이 파손이 발생하거나, 도공지의 내(耐)블록킹성도 부족한 경향이 보이기 때문이다.The content of the carboxyl group-containing acrylic polymer (A) is preferably 5 to 45 parts, more preferably 7 to 35 parts, and even more preferably 10 to 25 parts per 100 parts of the active energy ray curable component (B) . When the content of the carboxyl group-containing acrylic polymer (A) is too small, sufficient adhesion can not be obtained. On the contrary, when the content is too large, the composition for forming a pressed film of the present invention, This is because the adhesiveness at the time of peeling is so strong that paper breakage occurs and the blocking resistance of the coated paper tends to be insufficient.

《활성 에너지선 경화성 성분(B)》&Quot; Active energy ray curable component (B) "

활성 에너지선 경화성 성분(B)은 활성 에너지선에 의해 경화 반응이 발생하는 성분이고, 에폭시(메타)아크릴레이트 및 우레탄(메타)아크릴레이트 중 적어도 하나(b1), 에틸렌성 불포화기를 2 개 이상 갖는 (b1) 이외의 에틸렌성 불포화 화합물(b2)〔이하, 「다관능 화합물(b2)」이라고 약칭하는 경우도 있음〕, 및 에틸렌성 불포화기를 1 개 갖는 (b1) 이외의 에틸렌성 불포화 화합물(b3)〔이하, 「단관능 화합물(b3)」이라고 약칭하는 경우가 있음〕로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 한 종류의 활성 에너지선 경화성 성분인 것이 바람직하다. 특히, 상기 (b1) ~ (b3)의 3 성분 전체를 함유하는 것이, 접착력이 우수함과 동시에 박리시의 박리성이 양호한 점에서 바람직하고, 또한 상기 다관능 화합물(b2) 및 단관능 화합물(b3)은, 각각 2 종 이상 병용하는 것이, 경화 반응 촉진의 점에서 바람직하다. 또한, 다관능 화합물(b2)의 함유량은, 단관능 화합물(b3)의 함유량보다 많은 것이, 충분한 수지 응집력을 수득할 수 있는 점에서 보다 바람직하다.The active energy ray curable component (B) is a component which undergoes a curing reaction by an active energy ray, and contains at least one (b1) of epoxy (meth) acrylate and urethane (meth) acrylate, at least two ethylenically unsaturated groups (b1) other than the (b1) ethylenically unsaturated group having one ethylenically unsaturated group (b3), the ethylenically unsaturated compound (b2) other than the compound (b1) ) (Hereinafter sometimes abbreviated as " monofunctional compound (b3) "). Particularly, it is preferable that all of the three components (b1) to (b3) are contained in that they are excellent in adhesion and peelability at the time of peeling, and that the polyfunctional compound (b2) and the monofunctional compound ) Are preferably used in combination of two or more kinds in view of accelerating the curing reaction. The content of the polyfunctional compound (b2) is more preferably larger than the content of the monofunctional compound (b3) in that a sufficient resin cohesive force can be obtained.

다음에, 상기 (b1) ~ (b3) 성분에 대해서 설명한다.Next, the components (b1) to (b3) will be described.

<에폭시(메타)아크릴레이트 및 우레탄(메타)아크릴레이트 중 적어도 하나(b1)>(B1) of <epoxy (meth) acrylate and urethane (meth) acrylate>

본 발명에서는 활성 에너지선 경화성 성분(B)의 구성 화합물로서, 에폭시(메타)아크릴레이트 및 우레탄(메타)아크릴레이트 중 적어도 하나(b1)를 함유하는 것이 바람직하다.In the present invention, it is preferable that at least one (b1) of epoxy (meth) acrylate and urethane (meth) acrylate is contained as a constituent compound of the active energy ray curable component (B).

상기 에폭시(메타)아크릴레이트는, 자외선량이 저조사(低照射)이어도 고속 경화시킬 수 있고, 또한 에폭시(메타)아크릴레이트를 배합한 경우, 제품의 기계적 성질로서 엽서 제품시의 접음이나 충격 등의 내피로성이 우수한 경향이 있기 때문이다. 즉, 에폭시(메타)아크릴레이트는 속(速)경화성과 접착제 피막의 강인성(强靭性)이 우수하기 때문이다.The epoxy (meth) acrylate can be cured at a high speed even if the amount of ultraviolet light is low (low irradiation), and when epoxy (meth) acrylate is blended, mechanical properties such as folding and impact The fatigue resistance tends to be excellent. That is, epoxy (meth) acrylate has excellent fast curability and toughness of the adhesive film.

상기 우레탄(메타)아크릴레이트는 그 분자 골격이 플렉시블(flexible)하므로 유연성, 고탄성이라는 특성을 제품에 부여할 수 있고, 또한 기계적 성질로서 인장 신장이 크고, 엽서 제품시의 절곡이나 충격 등의 내피로성이 우수한 경향이 있기 때문이다.Since the urethane (meth) acrylate has a flexible molecular skeleton, the urethane (meth) acrylate can impart properties such as flexibility and high elasticity to the product, and has a large tensile elongation as a mechanical property. This is because there is an excellent tendency.

상기와 같이, 에폭시(메타)아크릴레이트 또는 우레탄(메타)아크릴레이트를 단독으로, 또는 에폭시(메타)아크릴레이트와 우레탄(메타)아크릴레이트의 2종을 병용하여 사용하는 것이 바람직하지만, 특히 에폭시(메타)아크릴레이트를 단독으로 사용하는 것이 바람직하다.As described above, it is preferable to use epoxy (meth) acrylate or urethane (meth) acrylate alone or in combination of two types of epoxy (meth) acrylate and urethane (meth) acrylate, Methacrylate is preferably used alone.

상기 에폭시(메타)아크릴레이트로서는, 예를 들어 비스페놀 A의 디글리시딜에테르디(메타)아크릴레이트, 다관능 에폭시 화합물과 (메타)아크릴산과 메틸테트라히드로프탈산 무수물의 반응생성물, 다관능 에폭시 화합물과 (메타)아크릴산의 반응생성물, 글리세린폴리글리시딜에테르폴리(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다. 이들 중에서도 특히, 점도 100 ~ 1,000,000 mPa·s/25 ℃가 바람직하고, 또한 1,000 ~ 100,000 mPa·s/25 ℃가 기계적 성질의 점에서 바람직하다.Examples of the epoxy (meth) acrylate include diglycidyl ether di (meth) acrylates of bisphenol A, reaction products of polyfunctional epoxy compounds with (meth) acrylic acid and methyltetrahydrophthalic anhydride, polyfunctional epoxy compounds And (meth) acrylic acid, glycerin polyglycidyl ether poly (meth) acrylate, and the like. Among these, the viscosity is preferably 100 to 1,000,000 mPa 占 퐏 / 25 占 폚, and more preferably 1,000 to 100,000 mPa 占 퐏 / 25 占 폚 in terms of mechanical properties.

한편, 상기 우레탄(메타)아크릴레이트로서는, 예를 들어 우레탄 결합을 통하여 폴리옥시알킬렌 세그먼트 또는 포화 폴리에스테르 세그먼트 또는 그 양쪽이 연결되고 양말단에 (메타)아크릴로일기를 갖는 우레탄(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다. 이들 중에서도 점도 100 ~ 100,000 mPa·s/60 ℃가 바람직하고, 또한 1,000 ~ 10,000 mPa·s/60 ℃가 기계적 성질의 점에서 바람직하다.On the other hand, examples of the urethane (meth) acrylate include urethane (meth) acrylate having a polyoxyalkylene segment or a saturated polyester segment through a urethane bond or both thereof and having a (meth) acryloyl group at both ends thereof And the like. Among these, the viscosity is preferably 100 to 100,000 mPa 占 퐏 / 60 占 폚, and more preferably 1,000 to 10,000 mPa 占 퐏 / 60 占 폚 in terms of mechanical properties.

본 발명에서 점도라는 것은, B형 점도계(제품명: B형 점도계; 도쿄게이키샤 제조)를 사용하여, 특정의 온도 조건(예를 들어 25 ℃, 60 ℃ 등)에서 측정한 것을 말한다.In the present invention, the term "viscosity" refers to a value measured at a specific temperature condition (for example, 25 ° C., 60 ° C., etc.) using a B-type viscometer (product name: B-type viscometer; manufactured by Tokyo Keikyusha).

<에틸렌성 불포화기를 2 개 갖는, (b1) 이외의 에틸렌성 불포화 화합물(b2)><Ethylenically unsaturated compound (b2) other than (b1) having two ethylenically unsaturated groups>

상기 에틸렌성 불포화기를 2 개 갖는 (b1) 이외의 에틸렌성 불포화 화합물〔다관능 화합물(b2)〕은, 본 발명의 압착 도막 형성용 조성물에 사용되는 활성 에너지선 경화성 성분(B)을 구성하는 공중합성 화합물로서 사용되고 있는 것이고, 에틸렌성 불포화기를 2 개 이상 갖는 다관능 화합물이다.The ethylenically unsaturated compound [multifunctional compound (b2)] having two ethylenically unsaturated groups (b1) having two ethylenic unsaturated groups can be used as the active energy ray-curable component (B) used in the composition for forming a compression- And is a polyfunctional compound having two or more ethylenic unsaturated groups.

본 발명에서 사용되는 다관능 화합물(b2)로서는, 예를 들어 다관능(메타)아크릴레이트계 모노머 등을 들 수 있다. 구체적으로는, 에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 테트라에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 폴리테트라메틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 프로필렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 디프로필렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 부틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메타)아크릴레이트, 에틸렌옥사이드 변성 비스페놀 A형 디(메타)아크릴레이트, 프로필렌옥사이드 변성 비스페놀 A형 디(메타)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디(메타)아크릴레이트, 글리세린디(메타)아크릴레이트, 펜타에리스리톨디(메타)아크릴레이트, 히드록시피발린산 변성 네오펜틸글리콜디(메타)아크릴레이트 등의 2관능의 (메타)아크릴계 화합물, 트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리스리톨트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리스리톨테트라(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨펜타(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨헥사(메타)아크릴레이트, 트리(메타)아크릴로일옥시에톡시트리메틸올프로판, 트리메틸올프로판에틸렌옥사이드 변성 트리(메타)아크릴레이트, 트리메틸올프로판프로필렌옥사이드 변성 트리(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨헥사(메타)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 디펜타에리스리톨펜타(메타)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 디펜타에리스리톨헥사(메타)아크릴레이트 등의 3 관능 이상의 (메타)아크릴계 화합물을 들 수 있다. 그 중에서도 1,6-헥산디올디(메타)아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트가 바람직하게 사용된다. 이들은 1 종 또는 2 종 이상 사용되고, 특히 2 종 이상 병용하는 것이 바람직하다.Examples of the multifunctional compound (b2) used in the present invention include polyfunctional (meth) acrylate-based monomers and the like. Specific examples include ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, tetraethylene glycol di (meth) acrylate, polytetramethylene glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di Acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate, dipropylene glycol di (meth) acrylate, polypropylene glycol di (meth) acrylate, butylene glycol di (Meth) acrylates such as ethylene oxide modified bisphenol A type di (meth) acrylate, propylene oxide modified bisphenol A type di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di Bifunctional (meth) acrylic compounds such as erythritol di (meth) acrylate and hydroxypivalic acid-modified neopentyl glycol di (meth) acrylate, (Meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (Meth) acryloyloxyethoxy trimethylol propane, trimethylolpropane ethylene oxide modified tri (meth) acrylate, trimethylol propane propylene oxide modified tri (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (metha) acrylate, capro (Meth) acrylic compounds having three or more functional groups such as lactone-modified dipentaerythritol penta (meth) acrylate and caprolactone-modified dipentaerythritol hexa (meth) acrylate. Among them, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate and trimethylolpropane tri (meth) acrylate are preferably used. These may be used alone or in combination of two or more, particularly preferably in combination of two or more.

<에틸렌성 불포화기를 1 개 갖는, (b1) 이외의 에틸렌성 불포화 화합물(b3)><Ethylenically unsaturated compound (b3) other than (b1) having one ethylenically unsaturated group>

상기 에틸렌성 불포화기를 1 개 갖는 (b1) 이외의 에틸렌성 불포화 화합물(b3)〔단관능 화합물(b3)〕은, 본 발명의 압착 도막 형성용 조성물에 사용되는 활성 에너지선 경화성 성분(B)을 구성하는 공중합성 화합물로서 사용되는 것이고, 에틸렌성 불포화기를 1 개 갖는 단관능의 화합물이다. 단관능 화합물(b3)로서는, (메타)아크릴산 알킬에스테르(β-1)나, 그 밖의 단관능 화합물(β-2)을 들 수 있고, 이들을 혼합하여 이루어진 모노머 혼합물로서 사용하는 것이 효과의 점에서 바람직하다.The ethylenically unsaturated compound (b3) [the monofunctional compound (b3)] other than the (b1) having one ethylenically unsaturated group is used as the active energy ray-curable component (B) used in the composition for forming a pressed film of the present invention And is a monofunctional compound having one ethylenic unsaturated group. Examples of the monofunctional compound (b3) include (meth) acrylic acid alkyl ester (? -1) and other monofunctional compounds (? -2) desirable.

상기 (메타)아크릴산 알킬에스테르(β-1)로서는, 특히 알킬기의 탄소수가 1 ~ 20, 바람직하게는 2 ~ 18, 더욱 바람직하게는 4 ~ 10의 (메타)아크릴산 알킬에스테르를 들 수 있다. 구체적으로는 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, n-프로필(메타)아크릴레이트, n-부틸(메타)아크릴레이트, 이소-부틸(메타)아크릴레이트, tert-부틸(메타)아크릴레이트, n-옥틸(메타)아크릴레이트, 이소-옥틸(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, 노닐(메타)아크릴레이트, n-데실(메타)아크릴레이트, 이소-데실(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있고, 특히 n-옥틸(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, n-부틸(메타)아크릴레이트가 효과의 점에서 바람직하게 사용된다. 이들 (메타)아크릴산 알킬에스테르(β-1)는 1 종 또는 2 종 이상 사용된다.As the (meth) acrylic acid alkyl ester (β-1), alkyl (meth) acrylates having an alkyl group of 1 to 20 carbon atoms, preferably 2 to 18 carbon atoms, and more preferably 4 to 10 carbon atoms can be given. Specific examples include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, n- butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, (Meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, iso-octyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (Meth) acrylate. Of these, n-octyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate and n-butyl (meth) acrylate are preferably used in view of the effect. These (meth) acrylic acid alkyl esters (? -1) are used alone or in combination of two or more.

그 밖의 단관능 화합물(β-2)로서는, 예를 들어 (메타)아크릴산, 크로톤산, 말레산, 무수 말레산, 이타콘산, 푸마르산, (메타)아크릴아미드-N-글리콜산, 신남산, (메타)아크릴산의 마이클 부가물(예를 들어, 아크릴산다이머, 메타크릴산 다이머, 아크릴산 트리머, 메타크릴산 트리머, 아크릴산 테트라머, 메타크릴산 테트라머 등), 2-(메타)아크릴로일옥시에틸디카르복실산 모노에스테르(예를 들어, 2-아크릴로일옥시에틸숙신산 모노에스테르, 2-메타크릴로일옥시에틸숙신산 모노에스테르, 2-아크릴로일옥시에틸프탈산 모노에스테르, 2-메타크릴로일옥시에틸프탈산 모노에스테르, 2-아크릴로일옥시에틸헥사히드로프탈산 모노에스테르, 2-메타크릴로일옥시에틸헥사히드로프탈산 모노에스테르 등) 등의 카르복실기 함유 불포화 화합물, 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 3-클로로-2-히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 테트라히드로푸르푸릴(메타)아크릴레이트, 2-히드록시-3-페녹시프로필(메타)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, N-메틸올(메타)아크릴아미드 등의 수산기 함유 불포화 화합물, t-부틸아미노에틸(메타)아크릴레이트, 디에틸아미노에틸(메타)아크릴레이트, 디메틸아미노에틸(메타)아크릴레이트 등의 아미노기 함유 화합물, 2-아세토아세톡시에틸(메타)아크릴레이트, 알릴아세토아세테이트 등의 아세토아세틸기 함유 화합물, 2-메톡시에틸(메타)아크릴레이트, 3-메톡시에틸(메타)아크릴레이트, 메톡시디에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트 등의 알콕시(폴리)알킬렌글리콜모노(메타)아크릴레이트류, N-(메타)아크릴아미드메틸트리메틸암모늄클로라이드, 알릴트리메틸암모늄클로라이드, 디메틸알릴비닐케톤 등의 알릴 화합물류, N-비닐피롤리돈, 프로피온산 비닐, 스테아린산 비닐, 염화비닐, 염화비닐리덴, 아세트산 비닐, 스티렌 등의 비닐계 모노머, 페놀에틸렌옥사이드 변성(메타)아크릴레이트 등의 (β-1) 이외의 (메타)아크릴산 알킬에스테르 화합물 등을 들 수 있고, 이들로부터 선택되는 1 종 또는 2 종 이상이 사용된다.Examples of the other monofunctional compound (? -2) include (meth) acrylic acid, crotonic acid, maleic acid, maleic anhydride, itaconic acid, fumaric acid, (meth) acrylamide- Acrylic acid dimer, acrylic acid trimmer, methacrylic acid trimmer, acrylate tetramer, methacrylate tetramer, etc.), 2- (meth) acryloyloxyethyl (meth) acrylate, Dicarboxylic acid monoester (e.g., 2-acryloyloxyethyl succinic acid monoester, 2-methacryloyloxyethyl succinic acid monoester, 2-acryloyloxyethyl phthalic acid monoester, 2-methacryloyl Hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate and the like, carboxyl group-containing unsaturated compounds such as monoethyl ethyl phthalate monoester, 2-acryloyloxyethylhexahydrophthalic acid monoester and 2-methacryloyloxyethyl hexahydrophthalate monoester, Ah Acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-chloro-2-hydroxypropyl (meth) acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth) (Meth) acrylate, diethyleneglycol (meth) acrylate, polyethylene glycol (meth) acrylate and N-methylol Amino group-containing compounds such as ethylaminoethyl (meth) acrylate and dimethylaminoethyl (meth) acrylate, acetoacetyl group-containing compounds such as 2-acetoacetoxyethyl (meth) acrylate and allyl acetoacetate, (Meth) acrylates such as ethyl (meth) acrylate, 3-methoxyethyl (meth) acrylate and methoxydiethylene glycol (meth) Allyl compounds such as vinyl chloride, vinylidene chloride, vinylidene chloride, vinyl acetate, styrene, etc., such as vinylidene chloride, vinylidene chloride, vinylidene chloride, vinylidene chloride, (Meth) acrylic acid alkyl ester compounds other than (? -1) such as monomers and phenol ethylene oxide modified (meth) acrylates, and one or more selected from these may be used.

특히 접착력이 요구되는 용도에서는, 단관능 화합물(b3) 100부 중에, 그 밖의 단관능 화합물(β-2)로서 카르복실기 함유 불포화 화합물, 바람직하게는 (메타)아크릴산, 크로톤산, 말레산, 무수 말레산, 이타콘산, 푸마르산, (메타)아크릴아미드-N-글리콜산, 신남산, 특히 바람직하게는 (메타)아크릴산을 1 ~ 20 부 포함하는 것이 바람직하다.Particularly, in an application requiring an adhesive force, a carboxyl group-containing unsaturated compound as the other monofunctional compound (? -2), preferably (metha) acrylic acid, crotonic acid, maleic acid, maleic anhydride (Meth) acrylamide-N-glycolic acid, cinnamic acid, particularly preferably (meth) acrylic acid in an amount of 1 to 20 parts by weight.

이와 같이, 활성 에너지선 경화성 성분(B)으로서는, 상기 에폭시(메타)아크릴레이트 및 우레탄(메타)아크릴레이트 중 적어도 하나(b1), 다관능 화합물(b2), 및 단관능 화합물(b3)로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 일종인 것이 바람직하고, 특히 바람직하게는 상기 (b1) ~ (b3)의 3 성분 전체를 함유하는 것이다.As the active energy ray-curable component (B), at least one of the epoxy (meth) acrylate and urethane (meth) acrylate (b1), the polyfunctional compound (b2) and the monofunctional compound , And particularly preferably contains all three components (b1) to (b3) described above.

상기 (b1) ~ (b3)의 3 성분을 사용하는 경우에서의 각 성분의 함유 비율은, 상기 활성 에너지선 경화성 성분 (B) 전체에 대해, (b1) 성분이 5 ~ 20 중량%, 특히 6 ~ 18 중량%, 또한 7 ~ 16 중량%인 것이 바람직하고, (b2) 성분이 40 ~ 80 중량%, 특히 45 ~ 75 중량%, 더욱 바람직하게는 50 ~ 70 중량%가 바람직하고, (b3) 성분이 10 ~ 40 중량%, 특히 13 ~ 35 중량%, 더욱 바람직하게는 15 ~ 30 중량%로 각각 설정되어 있는 것이 바람직하다.The content of each component in the case of using the three components (b1) to (b3) is preferably 5 to 20% by weight, particularly 6 to 20% by weight, based on the entire active energy ray curable component (B) (B2) is preferably 40 to 80% by weight, more preferably 45 to 75% by weight, still more preferably 50 to 70% by weight, and (b3) Component is preferably set to 10 to 40 wt%, particularly 13 to 35 wt%, and more preferably 15 to 30 wt%.

상기 에폭시(메타)아크릴레이트 및 우레탄(메타)아크릴레이트 중 적어도 하나(b1)는, 도막에 기계적 물성을 부여하는 것이고, 표면 경도나 유연성에 영향을 주는 성분이다. 그 때문에, (b1) 성분의 함유 비율이 너무 적으면 도막의 끈적거림이 강해지고, 박리시에 접착성이 너무 강하여 종이 파손이 발생하거나, 도공지의 내(耐)블록킹성도 부족한 경향이 보이고, 반대로 너무 많으면 도막 표면 경도가 너무 높아지므로, 절곡했을 때 도막이 갈라지는 경향이 보인다. 또한, 접착성도 저하되어, 적정한 접착 강도가 수득되지 않는 경향도 보인다.At least one (b1) of the epoxy (meth) acrylate and urethane (meth) acrylate is a component that imparts mechanical properties to the coating film and affects surface hardness and flexibility. Therefore, if the content ratio of the component (b1) is too small, stickiness of the coating film becomes strong, and the adhesive property is too strong at the time of peeling, causing paper breakage or tending to result in insufficient blocking resistance of the coated paper, If too much, the surface hardness of the coating film becomes too high, so that the coating film tends to crack when bent. In addition, the adhesiveness is also lowered, and there is also a tendency that an appropriate bonding strength is not obtained.

또한, 상기 다관능 화합물(b2)은 보강성을 향상시키는 등, 가교제적인 역할을 갖는 성분이다. 이 때문에, (b2) 성분의 함유 비율이 너무 적으면, 수지의 응집력이 부족하고 끈적거림이 강해짐과 동시에 광택성도 저하되거나, 박리시에 접착성이 너무 강하여 종이 파손이 발생하는 경향이 보이고, 반대로 너무 많으면 수지의 응집력이 높아져 접착성이 약해지는 경향이 보인다.Further, the polyfunctional compound (b2) is a component having a role as a cross-linking agent, such as improving the reinforcing property. For this reason, if the content ratio of the component (b2) is too small, the cohesive force of the resin tends to be insufficient and the stickiness becomes strong and the glossiness deteriorates. Also, the adhesive property is too strong at the time of peeling and paper breakage tends to occur, If it is too large, the cohesive force of the resin increases and the adhesiveness tends to be weak.

또한, 상기 단관능 화합물(b3)은 아크릴고무의 분산제로서, 자외선 등의 활성 에너지선 조사에 의해 중합하고, 수지의 응집력 및 유리 전이 온도(Tg)를 제어하는 것이 가능해지는 성분이다. 이 때문에, (b3) 성분의 함유 비율이 너무 적으면, 상대적으로 상기 (b1) 성분이나 가교제적 역할을 갖는 (b2) 성분의 함유 비율이 증가되므로, 수지의 응집력이 너무 높아져 접착성이 약해지고, 반대로 너무 많아지면 수지의 응집력이 부족하여, 박리시에 도막 표면의 평활성이 손실되는 경향이 보인다.In addition, the monofunctional compound (b3) is a dispersant for acrylic rubber, which can be polymerized by irradiation with active energy rays such as ultraviolet rays to control the cohesive force and the glass transition temperature (Tg) of the resin. Therefore, when the content of the component (b3) is too small, the content ratio of the component (b1) or the component (b2) having a crosslinking agent is relatively increased, so that the cohesive force of the resin becomes too high, On the other hand, when the amount is too large, the cohesive force of the resin is insufficient and the smoothness of the surface of the coating film tends to be lost at the time of peeling.

《광중합 개시제(C)》&Quot; Photopolymerization initiator (C) &quot;

본 발명에서 사용되는 광중합 개시제(C)로서는, 광(光) 등의 활성 에너지선의 작용에 의해 라디칼을 발생하는 것이면 특별히 한정되지 않고, 분자 내 자기개열형(自己開裂型) 광중합 개시제나 수소 인발형(引拔型)의 광중합 개시제가 사용된다.The photopolymerization initiator (C) used in the present invention is not particularly limited as long as it can generate radicals by the action of an active energy ray such as light, and can be a self-cleaving photopolymerization initiator in an intramolecular form, (Withdrawing type) photopolymerization initiator is used.

상기 분자내 자기개열형의 광중합 개시제로서는, 예를 들어, 4-페녹시디클로로아세토페논, 4-t-부틸-디클로로아세토페논, 디에톡시아세토페논, 2-히드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1-온, 1-(4-이소프로필렌페닐)-2-히드록시-2-메틸프로판-1-온, 1-(4-도데실페닐)-2-히드록시-2-메틸프로판-1-온, 4-(2-히드록시에톡시)-페닐(2-히드록시-2-프로필)케톤, 1-히드록시-시클로헥실-페닐-케톤, 2-메틸-1-(4-메틸티오페닐)-2-모르폴리노프로판-1-온, 벤조인, 벤조인메틸에테르, 벤조인에틸에테르, 벤조인이소프로필에테르, 벤조인이소부틸에테르, 벤질디메틸케탈, α-아실옥심에스테르, 아실포스핀옥사이드, 메틸페닐글리옥실레이트, 4-(2-히드록시에톡시)페닐-(2-히드록시-2-프로필)케톤, 4-벤조일-4′-메틸디페닐설파이드 등을 들 수 있고, 그 중에서도 2-히드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1-온, 1-히드록시-시클로헥실-페닐-케톤이 바람직하다.Examples of the intramolecular self-clearing type photopolymerization initiator include 4-phenoxydichloroacetophenone, 4-t-butyl-dichloroacetophenone, diethoxyacetophenone, 2-hydroxy- Methylpropane-1-one, 1- (4-dodecylphenyl) -2-hydroxy-2-methylpropane- Phenyl-ketone, 2-methyl-1- (4-methyl-1-phenylpropyl) Benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin isobutyl ether, benzyldimethyl ketal,? -Acyl oxime ester, benzoin isopropyl ether, Methylphenylglyoxylate, 4- (2-hydroxyethoxy) phenyl- (2-hydroxy-2-propyl) ketone and 4-benzoyl-4'-methyldiphenyl sulfide , Among which 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropane-1 -One, 1 -hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone are preferred.

또한, 상기 수소 인발형의 광중합 개시제로서는, 예를 들어 벤조페논, 벤조일 안식향산, 벤조일 안식향산 메틸, 4-페닐벤조페논, 히드록시벤조페논, 3,3′-디메틸-4-메톡시벤조페논, 2,4,6-트리메틸벤조페논, 4-메틸벤조페논, 티옥산톤, 2-클로르티옥산톤, 2-메틸티옥산톤, 2,4-디메틸티옥산톤, 이소프로필티옥산톤, 캠퍼퀴논, 디벤조스베론, 2-에틸안트라퀴논, 3,3′, 4,4′-테트라(t-부틸퍼옥시카르보닐)벤조페논, 벤질디메틸케탈, 9,10-페난트렌퀴논 등을 들 수 있고 그 중에서도 벤조페논, 메틸벤조페논, 2,4,6-트리메틸벤조페논이 바람직하다.Examples of the hydrogen-withdrawing photopolymerization initiator include benzophenone, benzoyl benzoic acid, benzoyl methyl benzoate, 4-phenyl benzophenone, hydroxybenzophenone, 3,3'-dimethyl-4-methoxybenzophenone, 2 , 4,6-trimethylbenzophenone, 4-methylbenzophenone, thioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2-methylthioxanthone, 2,4-dimethylthioxanthone, isopropylthioxanthone, camphorquinone , Dibenzosuberone, 2-ethylanthraquinone, 3,3 ', 4,4'-tetra (t-butylperoxycarbonyl) benzophenone, benzyldimethyl ketal, 9,10-phenanthrenequinone, Among them, benzophenone, methylbenzophenone and 2,4,6-trimethylbenzophenone are preferable.

이들 광중합 개시제(C)는 1 종 또는 2 종 이상 병용하여 사용된다.These photopolymerization initiators (C) are used singly or in combination of two or more.

또한 필요에 따라서 광중합 개시제(C)의 조제(助劑)로서, 트리에탄올아민, 트리이소프로판올아민, 4,4′-디메틸아미노벤조페논(미힐러케톤), 4,4′-디에틸아미노벤조페논, 2-디메틸아미노에틸 안식향산, 4-디메틸아미노 안식향산 에틸, 4-디메틸아미노 안식향산(n-부톡시)에틸, 4-디메틸아미노 안식향산 이소아밀, 4-디메틸아미노 안식향산-2-에틸헥실, 2,4-디에틸티옥산톤, 2,4-디이소프로필티옥산톤 등을 병용하는 것도 유효하다.Also, as an auxiliary agent for the photopolymerization initiator (C), there can be used triethanolamine, triisopropanolamine, 4,4'-dimethylaminobenzophenone (Michler's ketone), 4,4'-diethylaminobenzophenone, Dimethylaminoethylbenzoic acid, 2-dimethylaminoethylbenzoic acid, 4-dimethylaminobenzoic acid ethyl, 4-dimethylaminobenzoic acid (n-butoxy) ethyl, 4-dimethylaminobenzoic acid isoamyl, Diethyl thioxanthone, 2,4-diisopropyl thioxanthone and the like are also effective.

상기 광중합 개시제(C)의 함유량이, 상기 활성 에너지선 경화성 성분(B) 100 부에 대해서 10 ~ 30 부이고, 바람직하게는 13 ~ 27 부, 특히 16 ~ 25 부인 것이 바람직하다. 광중합 개시제의 함유량이 상기 하한값 미만이면 중합에 편차가 생기기 쉬워지고, 반대로 상기 상한값을 초과하면 접착성이 생기지 않게 되어 실용에 적합하지 않은 것이 된다.The content of the photopolymerization initiator (C) is preferably 10 to 30 parts, more preferably 13 to 27 parts, and particularly preferably 16 to 25 parts, per 100 parts of the active energy ray curable component (B). If the content of the photopolymerization initiator is less than the above lower limit value, deviation in polymerization tends to easily occur. On the other hand, if the content is above the upper limit value, no adhesiveness occurs and the photopolymerization initiator is not suitable for practical use.

《첨가제》"additive"

또한, 본 발명에서는 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 다른 점착제, 우레탄 수지, 로진, 로진에스테르, 수첨 로진에스테르, 페놀 수지, 방향족 변성 테르펜 수지, 지방족계 석유 수지, 지환족계 석유 수지, 스티렌계 수지, 자일렌계 수지 등의 점착 부여제, 또한 중합금지제, 점도 조제제, 레벨링제, 왁스, 소포제, 노화 방지제, 안정제, 착색제, 미립자 충전제 등의 공지의 첨가제나 자외선 또는 방사선 조사에 의해 정색(呈色) 또는 변색(變色)을 일으키는 화합물을 첨가할 수 있다.In the present invention, other pressure-sensitive adhesive, urethane resin, rosin, rosin ester, hydrogenated rosin ester, phenol resin, aromatic modified terpene resin, aliphatic petroleum resin, alicyclic petroleum resin, styrene Based additives such as a polymerization inhibitor, a viscosity adjusting agent, a leveling agent, a wax, a defoaming agent, an antioxidant, a stabilizer, a colorant and a particulate filler, or a coloring agent such as a colorant (Coloring) or discoloration (change) may be added.

상기 성분 재료를 사용함으로써, 본 발명의 활성 에너지선 경화형 압착 도막 형성용 조성물이 수득된다.By using the component material, a composition for forming an active energy ray-curable press coat film of the present invention is obtained.

《활성 에너지선 경화형 압착 도막 형성용 조성물》&Quot; Composition for forming an active energy ray-curable pressing film &quot;

본 발명의 활성 에너지선 경화형 압착 도막 형성용 조성물은, 물, 수성 용매 또는 유기 용매를 실질적으로 함유하지 않고, 카르복실기 함유 아크릴계 폴리머(A) 및 광중합 개시제(C) 또한 필요에 따라 첨가되는 다른 성분은, 활성 에너지선 경화성 성분(B) 중에 용해 또는 균일하게 분산된 상태가 된다. 이와 같은 활성 에너지선 경화형 압착 도막 형성용 조성물은, 카르복실기 함유 아크릴계 폴리머(A), 활성 에너지선 경화성 성분(B), 광중합 개시제(C), 또한 필요에 따라 첨가되는 다른 성분을 상온(약 25 ℃±10)에서, 경우에 따라서는 상온 ~ 60 ℃의 온도 범위로 가온하여 혼합함으로써 조제할 수 있다.The composition for forming an active energy ray-curable pressing film of the present invention contains substantially no water, an aqueous solvent or an organic solvent, and contains a carboxyl group-containing acrylic polymer (A) and a photopolymerization initiator (C) , And is dissolved or uniformly dispersed in the active energy ray curable component (B). The composition for forming an active energy ray-curable press coated film can be prepared by coating the carboxyl group-containing acrylic polymer (A), the active energy ray curable component (B), the photopolymerization initiator (C) ± 10), and in some cases, heating to room temperature to 60 ° C and mixing.

수득된 활성 에너지선 경화형 압착 도막 형성용 조성물의 점도는, 100 ~ 500 mPa·s/25 ℃가 바람직하다. 점도가 너무 높으면 균일하게 도공하는 것이 곤란해지는 경향이 보이고, 반대로 너무 낮으면 도공 적정이 나빠져 균일한 도막을 수득하는 것이 곤란해지는 경향이 보이기 때문이다.The viscosity of the obtained composition for forming an active energy ray-curable pressed film is preferably 100 to 500 mPa 占 퐏 / 25 占 폚. When the viscosity is too high, it tends to be difficult to uniformly coat the coating. On the other hand, when the viscosity is too low, the coating properness tends to deteriorate, and it tends to be difficult to obtain a uniform coating film.

수득된 활성 에너지선 경화형 압착 도막 형성용 조성물은, 프린트용 시트, 엽서 용지 등의 기재지(基材紙)의 접합면 전면 또는 소정의 부분에, 그라비아 코터, 플렉소 코터, 에어나이프 코터, 바 코터 등의 도공 수단에 의해 도공되고, 이어서 이에 활성 에너지선을 조사함으로써 적절하게 경화된 접착층이 되는 것이다. 그리고, 상기 경화된 접착층끼리를 서로 겹쳐, 예를 들어 가압 롤러 등에 의해 소정의 압력하에서 압착시킴으로써 박리성을 갖는 접착이 가능해진다.The obtained composition for forming an active energy ray-curable pressing film is applied on the entire surface or a predetermined portion of the joint surface of a base paper (base paper) such as a sheet for printing or a postcard, using a gravure coater, a flexo coater, Coated with a coating means such as a coater, and then irradiated with an active energy ray to form an appropriately cured adhesive layer. Then, the cured adhesive layers are superimposed on each other and pressed together with a pressure roller, for example, under a predetermined pressure, thereby enabling adhesion with peelability.

또한, 본 발명의 도막 형성용 조성물의 도공 대상이 되는 기재지로서는, 예를 들어 상질지, 중질지, 갱지, 코튼지, 아트지, 코팅지, 경량 코팅지, 플라스틱 라미네이트지, 포(布), 플라스틱 라미네이트포, 플라스틱필름, 금속박 등을 들 수 있다.As the base paper to be applied to the coating film forming composition of the present invention, it is possible to use, for example, a base paper such as a top paper, a heavy paper, a long paper, a cotton paper, an art paper, a coated paper, a lightweight coated paper, a plastic laminate paper, , Plastic film, metal foil and the like.

상기와 같이 활성 에너지선 조사 후에 겹쳐져서 압착되는 경우에는, 활성 에너지선 조사시의 산소에 의한 중합 저해 요인을 배제하기 위해, 불활성 가스 분위기하에서 활성 에너지선을 조사하는 것이 보다 바람직하지만, 산소에 의한 중합 저해 요인을 고려하여, 조사 조건을 조정하여 물성의 균형을 이루는 것도 가능하다.In the case of overlapping and compression after the activation energy ray irradiation as described above, it is more preferable to irradiate the active energy ray under an inert gas atmosphere in order to exclude polymerization inhibition factors caused by oxygen at the time of irradiation with active energy rays, It is also possible to balance the physical properties by adjusting the irradiation conditions in consideration of polymerization inhibiting factors.

《활성 에너지선》&Quot; Active energy ray &quot;

상기에서 활성 에너지선으로서는, 원자외선, 자외선, 근자외선, 적외선 등의 광선, X선, γ선 등의 전자파 이외에, 전자선, 프로톤선, 중성자선 등을 이용할 수 있지만, 경화 속도, 조사 장치의 입수의 용이함, 가격 등으로부터 자외선 조사에 의한 경화가 유리하다.As the active energy ray, electron rays, proton rays, neutron rays and the like can be used in addition to electromagnetic waves such as deep ultraviolet rays, ultraviolet rays, near ultraviolet rays and infrared rays, X rays and? , It is advantageous to cure by ultraviolet ray irradiation from the price and the like.

자외선 조사에는, 150 ~ 450 ㎚ 파장역의 광을 발생하는 고압 수은 램프, 초고압 수은등, 카본 아크등, 메탈할라이드 램프, 크세논 램프, 케미칼 램프, 무전극 방전 램프 등을 사용할 수 있다.For ultraviolet irradiation, a metal halide lamp, a xenon lamp, a chemical lamp, an electrodeless discharge lamp, or the like can be used, such as a high pressure mercury lamp, an ultra high pressure mercury lamp, or carbon arc generating light in a wavelength range of 150 to 450 nm.

본 발명에서 활성 에너지선의 조사량으로서는, 500 mJ/㎠ 이상인 것이 바람직하고, 특히 1000 mJ/㎠ 이상, 더욱 바람직하게는 1500 mJ/㎠ 이상이다. 상기 조사량이 너무 낮으면, 활성 에너지선 조사에 의한 중합에 편차가 생기기 쉬워지는 경향이 보인다. 또한, 조사량의 상한은 통상 10000 mJ/㎠이다. 조사량이 너무 많으면 장치 및 비용의 관계에서 실용적이지 않은 경향이 보이기 때문이다.In the present invention, the irradiation energy of the active energy ray is preferably 500 mJ / cm2 or more, more preferably 1000 mJ / cm2 or more, and still more preferably 1500 mJ / cm2 or more. When the irradiation amount is too low, there is a tendency that deviation occurs easily in the polymerization due to active energy ray irradiation. The upper limit of the dose is usually 10,000 mJ / cm 2. Too much of the irradiation dose is not practical in terms of device and cost.

또한, 도공에 의해 수득되는 접착층의 두께는, 용도에 따라서 요구가 다르므로 일괄적으로 한정되지 않지만, 5 ~ 200 ㎛가 바람직하고, 10 ~ 150 ㎛가 더욱 바람직하다. 접착층의 두께가 너무 얇으면 접착물성이 안정되기 어려운 경향이 보이고, 반대로 너무 두꺼우면 풀 잔여물을 초래하기 쉬워지는 경향이 보이기 때문이다.The thickness of the adhesive layer obtained by coating is not particularly limited as a whole because the requirements differ depending on the application, but it is preferably 5 to 200 占 퐉, more preferably 10 to 150 占 퐉. If the thickness of the adhesive layer is too small, the adhesive property tends to be unstable. On the contrary, if the thickness is too large, the adhesive tends to cause the residue of the paste.

실시예 Example

이하, 실시예를 들어 본 발명을 더욱 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 그 요지를 벗어나지 않는 한 이하의 실시예에 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to the following Examples unless it departs from the gist thereof.

또한, 예 중 「부」, 「%」라는 것은, 언급하지 않는 한 중량 기준을 의미한다.In the examples, &quot; part &quot; and &quot;% &quot;

<아크릴계 폴리머의 조제>&Lt; Preparation of acrylic polymer &

〔제조예 1: A 성분(실시예용)〕[Preparation Example 1: Component A (for Examples)]

교반기, 온도계, 컨덴서를 구비한 중합 장치에, 탈이온수 250 부를 넣어 교반하고, 분산 안정제로서 폴리비닐알콜 0.6 부를 가하여 용해시켰다. 그 후, 이를 교반하면서 아크릴산 2.5 부, 아크릴로니트릴 10 부, n-부틸아크릴레이트 77.5 부, 메틸메타크릴레이트 10 부, n-도데실머캅탄 0.5 부와, 중합 개시제로서 아조비스이소부티로니트릴 0.4 부를 첨가했다. 계속해서, 내용물을 75 ℃로 온도를 상승시키고, 반응 온도 75 ℃를 유지하여 3 시간 반응시켰다. 그 후, 90 ℃로 온도를 상승시키고, 이 온도를 1 시간 유지하여 반응을 종료시켰다. 그리고, 그 반응물을 10 ㎛ 눈크기의 여과포에서 여과 세정하고, 50 ℃의 순환 열풍 건조기에서 건조하여 카르복실기 함유 아크릴계 폴리머(A성분)를 수득했다.To a polymerization apparatus equipped with a stirrer, a thermometer and a condenser, 250 parts of deionized water was added and stirred, and 0.6 part of polyvinyl alcohol was dissolved as a dispersion stabilizer. Thereafter, while stirring, 2.5 parts of acrylic acid, 10 parts of acrylonitrile, 77.5 parts of n-butyl acrylate, 10 parts of methyl methacrylate, 0.5 part of n-dodecylmercaptan and 0.4 parts of azobisisobutyronitrile 0.4 &Lt; / RTI &gt; Subsequently, the contents were heated to 75 캜 and reacted for 3 hours while maintaining the reaction temperature at 75 캜. Thereafter, the temperature was raised to 90 占 폚, and this temperature was maintained for 1 hour to terminate the reaction. The reaction product was filtered and washed with a filter cloth having a size of 10 mu m, and dried in a circulating hot air dryer at 50 DEG C to obtain a carboxyl group-containing acrylic polymer (component A).

수득된 카르복실기 함유 아크릴계 폴리머의 중량 평균 분자량(Mw)은 8 만이고, 유리 전이 온도는 -50 ℃였다.The weight average molecular weight (Mw) of the obtained carboxyl group-containing acrylic polymer was 80,000, and the glass transition temperature was -50 ° C.

〔제조예 2: 비교예용〕[Preparation Example 2: Comparative Example]

4구 둥근 바닥 플라스크에 환류 냉각기, 교반기, 적하 로트 및 온도계를 부착하고, n-부틸아크릴레이트 88 부, 아크릴로니트릴 7 부, 2-히드록시에틸메타크릴레이트 5 부 및 아세트산에틸 80 부를 넣고, 가열환류 개시후, 중합개시제로서 아조비스이소부티로니트릴 0.06 부를 가하고, 아세트산 에틸 환류 온도에서 2 시간 반응시킨 후, 아조비스이소부티로니트릴 0.07 부를 톨루엔 5 부에 용해시킨 것을 가하고, 환류 온도에서 추가로 5 시간 반응시켰다. 그 후, 상기 반응물을 건조기를 사용하여 70 ℃에서 12 시간 건조시키고, 카르복실기를 함유하지 않은 비교예용 아크릴계 폴리머를 수득했다.A reflux condenser, a stirrer, a dropping funnel and a thermometer were attached to a four-neck round bottom flask, and 88 parts of n-butyl acrylate, 7 parts of acrylonitrile, 5 parts of 2-hydroxyethyl methacrylate and 80 parts of ethyl acetate, After the start of the heating and refluxing, 0.06 part of azobisisobutyronitrile was added as a polymerization initiator, and the mixture was allowed to react at an ethyl acetate reflux temperature for 2 hours. Then, 0.07 part of azobisisobutyronitrile was dissolved in 5 parts of toluene, For 5 hours. Thereafter, the reaction product was dried in a dryer at 70 DEG C for 12 hours to obtain a comparative acrylic polymer containing no carboxyl group.

수득된 아크릴계 폴리머의 중량 평균 분자량(Mw)은 40만이고, 유리 전이 온도는 -40 ℃였다.The weight average molecular weight (Mw) of the obtained acrylic polymer was 400,000, and the glass transition temperature was -40 占 폚.

상기 제조예에 의해 수득된 각 아크릴계 폴리머를 사용하여, 하기 실시예 및 비교예에 따라서 각 활성 에너지선 경화형 압착 도막 형성용 조성물을 제조했다.Each of the acrylic polymers obtained by the above Production Examples was used to prepare compositions for forming active energy ray-curable pressed films according to the following Examples and Comparative Examples.

〔실시예 1〕[Example 1]

제조예 1에서 수득된 카르복실기 함유 아크릴계 폴리머 13 부, (b1) 성분으로서 에폭시아크릴레이트(상품명: 「CN-116」; 사토마샤 제조) 13 부, 다관능 화합물(b2)로서 트리메틸올프로판트리아크릴레이트 22 부, 1,6-헥산디올디아크릴레이트 40 부, 단관능 화합물(b3)로서 n-부틸아크릴레이트 11 부, 2-히드록시-3-페녹시프로필아크릴레이트(상품명: 「아로닉스M-5700」; 도아 고세이샤 제조) 14 부를, 교반기가 부착된 용기에 넣고, 24 시간 교반 혼합하여 용해했다. 상기 용액의 점도는 150 mPa·s/25 ℃였다. 13 parts of the carboxyl group-containing acrylic polymer obtained in Production Example 1, 13 parts of epoxy acrylate (trade name: "CN-116"; manufactured by Satomasha) as a component (b1), 13 parts of trimethylolpropane triacrylate , 40 parts of 1,6-hexanediol diacrylate, 11 parts of n-butyl acrylate as the monofunctional compound (b3), 2 parts of 2-hydroxy-3-phenoxypropyl acrylate (trade name: Aronix M- 5700 ", manufactured by Toagosei Co., Ltd.) was placed in a container equipped with a stirrer, and the mixture was mixed and dissolved for 24 hours. The viscosity of the solution was 150 mPa 占 퐏 / 25 占 폚.

이 용액에 광중합 개시제(C)로서 1-히드록시-시클로헥실-페닐-케톤(상품명 「이르가큐어184」; 시바·스페셜티·케미칼즈샤 제조) 16 부, 2-메틸-1-(4-메틸티오페닐)-2-모르폴리노프로판-1-온(상품명: 「이르가큐어907」; 시바·스페셜티·케미칼즈샤 제조) 1 부를 혼합하여, 활성 에너지선 경화형 압착 도막 형성용 조성물을 수득했다.16 parts of 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone (trade name: Irgacure 184; manufactured by Ciba Specialty Chemicals) as a photopolymerization initiator (C) (Trade name: Irgacure 907, manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.) were mixed to obtain a composition for forming an active energy ray-curable press coated film.

〔실시예 2〕[Example 2]

제조예 1에서 수득된 카르복실기 함유 아크릴계 폴리머 14 부, 다관능 화합물(b2)로서 트리메틸올프로판트리아크릴레이트 26 부, 1,6-헥산디올디아크릴레이트 43 부, 단관능 화합물(b3)으로서 n-부틸아크릴레이트 14 부, 2-히드록시-3-페녹시프로필아크릴레이트(상품명: 「아로닉스 M-5700」; 도아 고세이샤 제조) 17 부로 한 이외에는, 실시예 1과 동일하게 하여, 활성 에너지선 경화형 압착 도막 형성용 조성물을 수득했다., 14 parts of the carboxyl group-containing acrylic polymer obtained in Production Example 1, 26 parts of trimethylolpropane triacrylate, 43 parts of 1,6-hexanediol diacrylate as the polyfunctional compound (b2) Except that 14 parts of butyl acrylate and 17 parts of 2-hydroxy-3-phenoxypropyl acrylate (trade name: Aronix M-5700, manufactured by Toagosei Co., Ltd.) A composition for forming a cured press coated film was obtained.

〔실시예 3〕[Example 3]

제조예 1에서 수득된 카르복실기 함유 아크릴계 폴리머 14 부, (b1) 성분으로서 에폭시아크릴레이트(상품명: 「CN-116」; 사토마샤 제조) 14 부, 1,6-헥산디올디아크릴레이트 63 부, 단관능 화합물(b3)로서 n-부틸아크릴레이트 10 부, 2-히드록시-3-페녹시프로필아크릴레이트(상품명: 「아로닉스 M-5700」; 도아고세이샤 제조) 13 부로 한 이외에는, 실시예 1과 동일하게 하여, 활성 에너지선 경화형 압착 도막 형성용 조성물을 수득했다.14 parts of the carboxyl group-containing acrylic polymer obtained in Production Example 1, 14 parts of epoxy acrylate (trade name: "CN-116"; manufactured by Satomasha) as a component (b1), 63 parts of 1,6- Except that 13 parts of n-butyl acrylate as the functional compound (b3) and 13 parts of 2-hydroxy-3-phenoxypropyl acrylate (trade name: Aronix M-5700; manufactured by TOAGOSEI Co., Ltd.) , A composition for forming an active energy ray curable press coated film was obtained.

〔비교예 1〕[Comparative Example 1]

광중합 개시제를, 1-히드록시-시클로헥실-페닐-케톤(상품명 「이르가큐어184」; 시바·스페셜티·케미칼즈샤 제조) 6 부로 한 이외에는, 실시예 1과 동일하게 하여, 활성 에너지선 경화형 압착 도막 형성용 조성물을 수득했다.Except that the photopolymerization initiator was changed to 6 parts of 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone (trade name: Irgacure 184, manufactured by Ciba Specialty Chemicals Inc.) A composition for forming a film was obtained.

〔비교예 2〕[Comparative Example 2]

광중합 개시제를 2-히드록시-2-메틸-페닐-프로판-1-온(상품명 「D-1173」; 시바·스페셜티·케미칼즈샤 제조) 6 부로 한 이외에는, 실시예 1과 동일하게 하여, 활성 에너지선 경화형 압착 도막 형성용 조성물을 수득했다.Except that the photopolymerization initiator was changed to 6 parts of 2-hydroxy-2-methyl-phenyl-propan-1-one (trade name: D-1173; manufactured by Ciba Specialty Chemicals Inc.) Thereby obtaining a composition for forming a line-cured pressed film.

〔비교예 3〕[Comparative Example 3]

광중합 개시제를, 2-메틸-1-(4-메틸티오페닐)-2-모르폴리노프로판-1-온(상품명: 「이르가큐어907」; 시바·스페셜티·케미칼즈샤 제조) 6 부로 한 이외에는, 실시예 1과 동일하게 하여, 활성 에너지선 경화형 압착 도막 형성용 조성물을 수득했다.Except that 6 parts of 2-methyl-1- (4-methylthiophenyl) -2-morpholinopropane-1-one (trade name: Irgacure 907; manufactured by Ciba Specialty Chemicals Inc.) , A composition for forming an active energy ray curable press coated film was obtained in the same manner as in Example 1. [

〔비교예 4〕[Comparative Example 4]

제조예 2에서 수득된 비교예용 아크릴계 폴리머를 사용한 이외에는, 실시예 1과 동일하게 하여, 활성 에너지선 경화형 압착 도막 형성용 조성물을 수득했다. 또한, 광중합 개시제를 첨가하기 전의 용액의 점도는 1300 mPa·s/25 ℃였다.A composition for forming an active energy ray-curable pressed film was obtained in the same manner as in Example 1, except that the acrylic polymer for comparison used in Production Example 2 was used. The viscosity of the solution before addition of the photopolymerization initiator was 1300 mPa 占 퐏 / 25 占 폚.

실시예 및 비교예에서 사용한, 상기 각 성분 재료의 배합 비율에 대해서, 하기의 표 1에 나타낸다.The mixing ratios of the respective component materials used in Examples and Comparative Examples are shown in Table 1 below.

Figure 112010022160130-pct00001
Figure 112010022160130-pct00001

상기의 각 실시예 및 비교예에서 수득된 활성 에너지선 경화형 압착 도막 형성용 조성물을 사용하여, 하기의 방법에 의해 박리성 접착 가공지를 제작했다.Using the composition for forming an active energy ray-curable pressed film obtained in each of the above Examples and Comparative Examples, a peelable adhesive work paper was produced by the following method.

칭량 110 g/㎡의 코트지에, 와이어바에 의해 7 g/㎡의 비율로 각 실시예 및 비교예에서 수득된 활성 에너지선 경화형 압착 도막 형성용 조성물을 도공하고, 자외선 조사에 의한 경화에 의해 접착층을 형성시키고, 각 박리성 접착 가공지를 수득했다. 자외선 조사 조건은, 고압 수은 램프를 사용하여, 조사 강도 약 200 W/㎡, 적산(積算) 조도 60 mJ/㎡, 램프 높이 18 ㎝이다.A composition for forming an active energy ray-curable pressing film obtained in each of the Examples and Comparative Examples was coated on a coated paper having a weighing amount of 110 g / m 2 at a rate of 7 g / m 2 by a wire bar and cured by ultraviolet irradiation to form an adhesive layer , And each peelable adhesive processed paper was obtained. The ultraviolet irradiation condition was an irradiation intensity of about 200 W / m 2, an integrated illumination intensity of 60 mJ / m 2, and a lamp height of 18 cm using a high-pressure mercury lamp.

상기 수득된 각 박리성 접착 가공지를 사용하여, 도공성 및 경화성의 평가를 실시했다.Using each of the peelable adhesive workpieces thus obtained, evaluation of coatability and curability was carried out.

<도공성><Coating property>

박리성 접착 가공지의 도공면을 관찰하고, 그 도공 상태를 하기의 기준으로 판정했다.The coated surface of the peelable adhesive processed paper was observed, and the coated state was judged based on the following criteria.

○: 전면에 균일하게 도공되고, 광택이 있다.○: The coating was uniformly applied to the entire surface, and the coating was glossy.

△: 약간 도공면에 흐트러짐이 보이지만, 실용상 문제없다.DELTA: Disturbed on the surface of the coating slightly, but there is no practical problem.

×: 조성물의 혼합성이 나쁘고, 또는 고점도이므로 도공면에 흐트러짐, 간극 등이 드문드문 보인다.X: poor mixability of the composition, or high viscosity, so that disturbances and gaps on the coated surface are rarely seen.

<경화성><Curability>

박리성 접착 가공지의 도공면의 끈적거림, 경도 등을 확인하고 그 접착층의 경화 상태를 하기의 기준으로 판정했다.The stickiness and hardness of the coated surface of the peelable adhesive work paper were checked and the cured state of the adhesive layer was judged by the following criteria.

○: 끈적거림이 없고, 충분히 경화가 완료되어 있다.?: No stickiness, and sufficiently cured.

△: 거의 경화되어 있지만, 약간의 끈적거리는 부분이 있다.?: Almost hardened but slightly sticky.

×: 끈적거림이 많고, 가볍게 긁으면 벗겨져 경화 불량 상태이다.X: There is a lot of stickiness, and when it is lightly scratched, it is peeled off and it is in a hardened state.

이어서, 상기 박리성 접착 가공지를 폭 25 ㎜, 길이 100 ㎜로 재단하고, 이것을 2 매 겹쳐 도공면끼리 맞추고, 라미네이터를 사용하여 0.2 MPa의 압력으로 압착하고, 폭 25 ㎜의 시료(가압 가접착지, pressure temporary adhesive paper)를 제작했다.Then, the peelable adhesive workpieces were cut to a width of 25 mm and a length of 100 mm, and the two sheets were superimposed on each other and the coated surfaces were aligned with each other, and pressed together with a laminator at a pressure of 0.2 MPa to form a sample having a width of 25 mm , pressure temporary adhesive paper).

상기 수득된 각 가압 가(假)접착지를 사용하여 접착성의 평가를 실시했다.Each of the pressure-sensitive adhesive sheets thus obtained was used to evaluate the adhesiveness.

<접착성><Adhesiveness>

가압 가접착지를 절곡하여, 접착면의 벗겨짐, 들뜸 등의 접착 불량의 유무를 확인하고, 그 접착 상태를 하기의 기준으로 판정했다.The pressure was applied to bend the adhesive paper to confirm whether or not adhesion failure such as peeling off or peeling off of the adhesive surface was observed and the adhesion state was judged based on the following criteria.

◎: 완전히 접착되어 있고, 절곡해도 접착 부분의 벗겨짐이 발생하지 않는다. ⊚: Completely bonded, peeling of the bonded portion does not occur even when folded.

○: 거의 접착되어 있고, 본 발명의 용도에는 충분히 사용 가능하다.?: Almost adhered, and sufficiently usable for the use of the present invention.

△: 일단 접착은 되지만 약하고, 종이질에 따라 절곡하면 접착면에 들떠 벗겨짐이 발생하는 경우가 있다.B: It is once adhered but weak, and if bent according to the paper quality, peeling may occur on the adhesive surface.

×: 접착이 약하거나 전혀 접착되지 않는다.X: Adhesion is weak or not adhered at all.

또한, 상기 가압 가접착지를 사용하여, 하기 방법에 의해 박리성의 평가를 실시했다.In addition, evaluation of peelability was carried out by the following method using the pressure-sensitive adhesive paper.

폭 25 ㎜의 가압 가접착지를, 박리 속도 300 ㎜/분, 23 ℃, 상대 습도 50 %의 측정 조건에서, 만능 측정기(상품명 「오토그라프」; 시마즈 세이사쿠쇼샤 제조)를 사용하여 T형 박리 시험을 실시했다.A T-type peel test (manufactured by Shimadzu Seisakusho Co., Ltd.) was carried out using a universal measuring machine (trade name: "Autograph", manufactured by Shimadzu Seisakusho Co., Ltd.) under the conditions of a pressure of 25 mm in width and a pressure of 300 mm / min at 23 ° C. and a relative humidity of 50% .

<박리성><Peelability>

상기 T형 박리 시험시의 박리 상태를 하기의 기준으로 판정했다.The peeling state at the time of the T-type peeling test was judged based on the following criteria.

○: 종이가 찢어지지 않고 벗겨진다.○: The paper is peeled without tearing.

△: 종이가 찢어지지 않고 벗겨지지만, 박리 강도가 강하고, 종이질에 따라 표면의 도막면에 갈라진 선이 들어가는 경우가 있다.?: The paper is peeled off without tearing, but the peel strength is strong, and cracks may form on the surface of the coated film depending on the paper quality.

×: 접착되어, 벗기고자 하면 종이가 찢어진다.X: The paper is torn when it is bonded and tries to peel off.

－: 최초부터 미접착이므로 판정 불능.-: Since it is not bonded from the beginning, it can not be judged.

상기 수득된 도공성, 경화성, 접착성, 박리성의 평가 결과를 하기의 표 2에 나타낸다.The evaluation results of the obtained coating properties, curability, adhesion and peelability are shown in Table 2 below.

Figure 112010022160130-pct00002
Figure 112010022160130-pct00002

상기의 결과로부터, 실시예 1에서 수득된 박리성 접착 가공지는, 도공성, 경화성, 접착성, 박리성이 우수하고 실용성이 높은 것이었다. 실시예 2는 (b1)성분인 에폭시(메타)아크릴레이트 및 우레탄(메타)아크릴레이트 중 어느 것도 미배합이고, 또한 실시예 3은 다관능 화합물(b2)을 한 종류밖에 배합하지 않은 것이지만, 실시예 2에서는 도공성, 경화성에서, 실시예 3에서는 도공성, 접착성이 양호하고, 박리성 등 다른 물성에서도 실용 가능한 것이었다. 또한, 이들의 실시예에서는, 도공시에서의 건조 공정이 불필요하고, 인쇄면에 우수한 표면 광택이 보였다.From the results described above, the peelable adhesive processed paper obtained in Example 1 was excellent in coatability, curability, adhesiveness, peelability, and high practicality. In Example 2, none of the epoxy (meth) acrylate and urethane (meth) acrylate as the component (b1) was unmixed. In Example 3, only one kind of the polyfunctional compound (b2) In Example 2, coatability and curability were good, and in Example 3, coatability and adhesiveness were good, and they were practically applicable to other physical properties such as peelability. Further, in these examples, a drying step at the time of coating was unnecessary, and excellent surface gloss was shown on the printed surface.

이에 대해서, 일반적인 광중합 개시제의 함유량인 비교예 1 ~ 3은, 경화 불량에 의해 접착성이 충분하다고는 말할 수 없는 것이었다. 또한, 카르복실기를 함유하지 않은 아크릴계 폴리머를 사용한 비교예 4는, 압착 도막 형성용 조성물의 혼합성이 나쁘고, 도공성이 떨어지며, 또한 접착성이 너무 높으므로 벗겨내려고 하면 종이가 찢어지는 것이었다.On the other hand, in Comparative Examples 1 to 3, which are contents of ordinary photopolymerization initiators, it was impossible to say that the adhesiveness was sufficient due to the hardening failure. Further, in Comparative Example 4 using an acrylic polymer not containing a carboxyl group, the composition for forming a compressed film was poor in mixability, poor coatability, and too high adhesion, so that the paper tore when peeled off.

(산업상의 이용 가능성)(Industrial availability)

본 발명의 활성 에너지선 경화형 압착 도막 형성용 조성물은, 우편 비용의 경감, 정보의 인자 및 통지물 작성의 자동화 등을 위한 봉서(封書) 대신 친전성(親展性)을 갖는 엽서 시스템에 사용되는 접착제로서 유용하고, 또한 부직포나 폼 기재 등의 기재 시트상에 도공하는 등에 의해, 양면 테입이나 점착제 테입으로서도 사용할 수 있다.The composition for forming an active energy ray-curable pressing film of the present invention is useful as an adhesive for use in a postcard system having a hydrophilic property instead of a seal for reduction of postage cost, And it can also be used as a double-sided tape or a pressure-sensitive adhesive tape by coating on a base sheet such as a nonwoven fabric or a foam base.

Claims (7)

카르복실기 함유 아크릴계 폴리머(A), 하기 (b1) ~ (b3)을 함유하고, 또한 하기 (b1) ~ (b3)의 함유 비율이, 활성 에너지선 경화성 성분(B) 전체에 대해서, (b1)이 5 ~ 20 중량%, (b2)가 40 ~ 80 중량%, (b3)이 10 ~ 40 중량%인, 활성 에너지선(active energy-ray) 경화성 성분(B), 광중합 개시제(C)를 함유하여 이루어진 활성 에너지선 경화형 압착 도막 형성용 조성물로서, 상기 카르복실기 함유 아크릴계 폴리머(A)의 함유 비율이, 상기 활성 에너지선 경화성 성분(B) 100 중량부에 대해서 5 ~ 45 중량부이고, 상기 광중합 개시제(C)의 함유량이 상기 활성 에너지선 경화성 성분(B) 100 중량부에 대해서 10 ~ 30 중량부인 것을 특징으로 하는 활성 에너지선 경화형 압착 도막 형성용 조성물:
(b1) 에폭시(메타)아크릴레이트 및 우레탄(메타)아크릴레이트 중 적어도 하나;
(b2) 에틸렌성 불포화기를 2 개 이상 갖는 (b1) 이외의 에틸렌성 불포화 화합물;
(b3) 에틸렌성 불포화기를 1 개 갖는 (b1) 이외의 에틸렌성 불포화 화합물.(B1) to (b3) and the following components (b1) to (b3) are contained in the total amount of the active energy ray-curable component (B) An active energy ray ray curable component (B) and a photopolymerization initiator (C) in an amount of 5 to 20 wt%, (b2) to 40 to 80 wt%, and (b3) Wherein the content of the carboxyl group-containing acrylic polymer (A) is 5 to 45 parts by weight based on 100 parts by weight of the active energy ray curable component (B), and the photopolymerization initiator C) in an amount of 10 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of the active energy ray curable component (B).
(b1) at least one of an epoxy (meth) acrylate and a urethane (meth) acrylate;
(b2) an ethylenically unsaturated compound other than (b1) having two or more ethylenically unsaturated groups;
(b3) an ethylenically unsaturated compound other than (b1) having one ethylenic unsaturated group. 제 1 항에 있어서,
카르복실기 함유 아크릴계 폴리머(A)의 중량 평균 분자량이, 10 만 이하인 것을 특징으로 하는 활성 에너지선 경화형 압착 도막 형성용 조성물.The method according to claim 1,
The composition for forming an active energy ray-curable pressing film according to claim 1, wherein the carboxyl group-containing acrylic polymer (A) has a weight average molecular weight of 100,000 or less. 제 1 항에 있어서,
카르복실기 함유 아크릴계 폴리머(A)의 유리 전이 온도가, -60 ~ 20 ℃의 범위인 것을 특징으로 하는 활성 에너지선 경화형 압착 도막 형성용 조성물.The method according to claim 1,
A composition for forming an active energy ray-curable pressing film, wherein the glass transition temperature of the carboxyl group-containing acrylic polymer (A) is in the range of -60 to 20 占 폚. 삭제delete 삭제delete 삭제delete 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 기재된 활성 에너지선 경화형 압착 도막 형성용 조성물이 종이 표면에 도공되고, 활성 에너지선으로 경화되어 있는 것을 특징으로 하는 박리성 접착 가공지.A peelable adhesive work paper characterized in that the composition for forming an active energy ray-curable pressing film according to any one of claims 1 to 3 is coated on a paper surface and cured by an active energy ray.
KR1020107007582A 2007-12-28 2008-12-22 Composition for forming contact-bonding coating film of actinic-energy-ray curable type and strippable adhesive-coated paper employing the same KR101530400B1 (en)

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