KR101524612B1 - 대전방지성 점착제 조성물 및 이를 이용한 편광판 - Google Patents

대전방지성 점착제 조성물 및 이를 이용한 편광판 Download PDF

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Abstract

본 발명은 대전방지성 점착제 조성물 및 이를 이용한 편광판에 관한 것으로, 보다 상세하게는 점착제 수지, 가교제 및 대전방지제를 포함하고, 상기 대전방지제로 25℃에서 고체 상태의 염인 이온성 고체와 알칼리금속염을 함께 포함함으로써 대전방지제가 표면으로 이행하여 석출되는 것을 방지하여 점착성, 내구 신뢰성 등과 같은 점착제 자체의 물성을 저하시키지 않으면서 동시에 정전기 발생을 충분히 억제하여 대전방지성을 향상시킬 수 있는 점착제 조성물 및 이를 이용한 편광판에 관한 것이다.
대전방지성, 점착제, 이온성 고체, 알칼리금속염

Description

대전방지성 점착제 조성물 및 이를 이용한 편광판{ANTI-STATIC ADHESIVE COMPOSITION AND POLARIZING PLATE USING THE SAME}
본 발명은 점착성, 내구 신뢰성 등과 같은 점착제 자체의 물성을 저하시키지 않으면서 동시에 대전방지성을 향상시킬 수 있는 점착제 조성물 및 이를 이용한 편광판에 관한 것이다.
일반적으로 액정표시장치(Liquid crystal display device, LCD)는 액정을 포함하고 있는 액정셀과 편광판이 필요하며, 이를 접합하기 위한 적절한 접착층 또는 점착층이 사용되어야 한다.
또한 편광판은 일정한 방향으로 연신되고, 요오드계 화합물 또는 이색성 편광물질이 흡착 배향된 폴리비닐알콜계(polyvinyl alcohol, PVA) 편광자(또는 ‘편광필름’이라고 함)와, 상기 편광자의 양면을 보호하기 위하여 적층된 편광자 보호필름을 포함한다. 구체적으로는, 편광자의 한 면에는 트리아세틸셀룰로오스계 (Triacetyl cellulose, TAC) 등의 편광자 보호필름과, 상기 보호필름 상에 액정셀 과 점합하게 되는 점착제층과 이형필름이 구비되며, 편광자의 다른 한 면에는 편광자 보호필름과 기재필름에 점착제층이 적층된 표면보호필름이 구비된 다층으로 구성된다.
이러한 구조의 편광판을 액정셀에 부착하는 공정에 있어서 점착제층으로부터 이형필름은 박리되고, 후공정에서 표면보호필름의 역할이 끝나면 이 또한 박리하여 제거된다. 상기 이형필름 및 표면보호필름은 전기 절연성이 높은 플라스틱 재료로 구성되어 있기 때문에 이를 박리 제거할 때에 정전기가 발생된다.
이렇게 발생된 정전기는 광학부재에 이물이 흡착되어 표면을 오염시키는 문제, 액정 배향의 뒤틀림으로 인한 얼룩문제 등을 유발시키고, 박막 트랜지스터(Thin Film Transistor, TFT) 회선의 파손 유발의 우려가 있다. 특히, 최근에는 액정표시장치 패널이 대형화되면서 이에 맞게 편광판의 크기 또한 확대되는 추세에 있고 공정의 고속화가 진행되면서 정전기의 발생량이 더욱 증가하고 있어, 정전기 문제를 해결할 보다 강력한 대책이 절실히 요구되고 있다.
상기한 바와 같은 정전기 발생 문제를 해결하기 위하여 점착제에 대전방지성을 부여하는 방법이 제안되었다. 구체적으로, 점착제에 도전성 금속 분말이나 탄소 입자와 같은 전도성 성분을 갖는 물질을 첨가하는 방법, 계면활성제 형태의 이온성 또는 비이온성 물질을 첨가하는 방법 등이 있다. 그러나 대전방지성을 부여하기 위해서는 과량의 도전성 금속 분말 또는 탄소 입자를 사용해야 하므로 투명성이 저하된다는 문제점이 있으며, 계면활성제는 습도의 영향을 받기 쉽고 점착제의 표면으로의 이행되는 특성으로 인하여 점착 물성을 저하시킨다는 문제점이 있다.
일본공개특허 제1993-140519호(1993.6.8.공개)에는 점착제 내부에 에틸렌옥사이드 변성 프탈산 디옥틸계 가소제를 첨가하여 유연성을 갖게 하여 정전기 발생을 억제하는 방법에 대하여 개시하고 있다. 그러나 상기 방법은 편광판 표면으로의 전사 문제가 발생하며, 초기에 발생하는 정전기를 억제하기 어렵다는 문제점이 있었다.
한국공개특허 제2004-0030919호(2004.4.9.공개)에는 유기염을 첨가하여 감압점착제를 제조하고, 이를 이용하여 표면비저항이 1013Ω/□ 이하인 점착제층을 제조하는 방법에 대하여 개시하고 있다. 그러나 상기 방법은 유기염을 과량 사용하고, 이로 인하여 밀착성 및 내구성에 문제점이 있었다.
일본공개특허 제1994-128539호(1994.5.10.공개)에는 폴리에테르폴리올과 1종 이상의 알칼리금속염을 배합하여 대전방지성을 부여하는 방법에 대하여 개시하고 있으나, 이 방법은 가교제가 이소시아네이트인 경우 가교도에 영향을 줄 수 있을 뿐만 아니라 점착제에 첨가한 가소제의 친수성으로 인하여 표면 이행하여 점착물성을 저하시킬 수 있다는 문제점이 있었다.
한국공개특허 제2006-0049137호(2006.5.18.공개)에는 알칼리금속염과 4급 암모늄 염에 하나 이상의 에테르 결합을 가진 에스테르계 가소제를 첨가함으로써 대전방지 성능을 더욱 향상시키는 방법에 대하여 개시하고 있으나, 가소제가 점착제 표면으로 블리드 아웃(bleed-out)되어 내구성이 나빠지는 문제점이 있었다.
또한 일본공개특허 제2006-152235호(2006.6.15.공개)에는 이온성 액체, 알칼 리금속염 및 유리전이온도(Tg)가 0℃ 이하인 베이스 폴리머를 포함하는 점착제 조성물에 대하여 개시하고 있다. 그러나, 점착제의 물성을 유지하기 위해서는 첨가할 수 있는 대전방지제의 함량에 한계가 있기 때문에 충분한 대전방지성을 부여하기가 힘들다는 문제점이 있었다.
본 발명은 액정표시장치에 적용시 편광판에 요구되는 고도의 대전방지성을 발휘하기 위해서 소량의 대전방지제를 첨가함에도 불구하고 내구 신뢰성에 문제가 없을 뿐만 아니라 정전기 문제를 충분히 해결할 수 있는 대전방지성 점착제 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.
또한 본 발명은 상기 대전방지성 점착제 조성물로 이루어진 점착제층이 적층된 편광판을 제공하는 것을 다른 목적으로 한다.
또한 본 발명은 상기 편광판이 구비된 액정표시장치를 제공하는 것을 또 다른 목적으로 한다.
상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 점착제 수지, 가교제 및 대전방지제를 포함하고, 상기 대전방지제는 25℃에서 고체 상태의 염인 이온성 고체와 알칼리금속염인 대전방지성 점착제 조성물을 제공한다.
또한 본 발명은 상기 대전방지성 점착제 조성물로 이루어진 점착제층이 적층된 편광판을 제공한다.
또한 본 발명은 상기 편광판이 구비된 액정표시장치를 제공한다.
본 발명에 따르면, 대전방지제가 표면으로 이행하여 석출되는 것을 방지하여 점착성, 내구 신뢰성 등과 같은 점착제 자체의 물성을 저하시키지 않으면서 동시에 정전기 발생을 충분히 억제하여 대전방지성을 향상시킬 수 있는 점착제 조성물과, 이를 이용한 편광판 및 액정표시장치를 제공할 수 있다.
본 발명은 점착성, 내구 신뢰성 등과 같은 점착제 자체의 물성을 저하시키지 않으면서 동시에 대전방지성을 향상시킬 수 있는 점착제 조성물 및 이를 이용한 편광판에 관한 것이다.
이하, 본 발명을 상세하게 설명한다.
본 발명의 대전방지성 점착제 조성물은 점착제 수지, 가교제 및 대전방지제로 25℃에서 고체 상태의 염인 이온성 고체와 알칼리금속염을 함께 포함하는 것을 특징으로 한다.
점착제 수지는 아크릴계 공중합체, 천연 고무, 스티렌-이소프렌-스티렌(SIS) 블록 공중합체, 스티렌-부타디엔-스티렌(SBS) 블록 공중합체, 스티렌-에틸렌부틸렌-스티렌(SEBS) 블록 공중합체, 스티렌-부타디엔 고무, 폴리부타디엔, 폴리이소프렌, 폴리이소부티렌, 부틸 고무, 클로로프렌 고무, 실리콘 고무 등의 통상의 중합체를 사용할 수 있으며, 바람직하게는 (메타)아크릴계 공중합체를 사용할 수 있다.
(메타)아크릴계 공중합체로는 알킬기의 탄소수가 1 내지 14인 (메타)아크릴레이트 단량체와 가교 가능한 관능기를 가지는 단량체의 공중합체를 사용할 수 있다. 이때, (메타)아크릴레이트는 아크릴레이트 및 메타크릴레이트 모두를 의미한다.
상기 탄소수 1 내지 14의 (메타)아크릴레이트 단량체의 구체적인 예로는, 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, n-부틸(메타)아크릴레이트, s-부틸(메타)아크릴레이트, t-부틸(메타)아크릴레이트, 이소부틸(메타)아크릴레이트, 헥실(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, n-옥틸(메타)아크릴레이트, 이소옥틸(메타)아크릴레이트, n-노닐(메타)아크릴레이트, 이소노닐(메타)아크릴레이트, n-데실(메타)아크릴레이트, 이소데실(메타)아크릴레이트, n-도데실(메타)아크릴레이트, n-트리데실(메타)아크릴레이트, n-테트라데실(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다. 이 중에서도 헥실(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, n-옥틸(메타)아크릴레이트, 이소옥틸(메타)아크릴레이트, n-노닐(메타)아크릴레이트, 이소노닐(메타)아크릴레이트, n-데실(메타)아크릴레이트, 이소데실(메타)아크릴레이트, n-도데실(메타)아크릴레이트, n-트리데실(메타)아크릴레이트, n-테트라데실(메타)아크릴레이트 등의 알킬기의 탄소수가 6 내지 14인 (메타)아크릴레이트 단량체를 사용하는 것이 피착제로의 점착력을 낮게 제어하여 재박리성이 우수하다는 점에서 바람직하다.
상기 탄소수 1 내지 14의 (메타)아크릴레이트 단량체는 (메타)아크릴계 공중합체의 제조에 사용되는 총 단량체 함량(100중량%)에 대하여 50 내지 99중량%로 포 함되는 것이 바람직하다.
가교 가능한 관능기를 가지는 단량체는 가교제와 반응하여 고온 또는 고습 조건 하에서 점착제의 응집력 파괴가 일어나지 않도록 화학결합에 의한 응집력 또는 점착강도를 부여하는 작용을 하는 것으로서, 예를 들면 술폰산기 함유 단량체, 인산기 함유 단량체, 시아노기 함유 단량체, 비닐에스테르류, 방향족 비닐 화합물, 카르복시기 함유 단량체, 산무수물기 함유 단량체, 히드록시기 함유 단량체, 아미드기 함유 단량체, 아미노기 함유 단량체, 이미드기 함유 단량체, 에폭시기 함유 단량체, 에테르기 함유 단량체 등을 사용할 수 있으며, 이들은 단독 또는 2종 이상 조합하여 사용할 수 있다.
상기 술폰산기 함유 단량체로는 스티렌술폰산, 알릴술폰산, 2-(메타)아크릴아미도-2-메틸프로페인술폰산, (메타)아크릴아미도프로페인술폰산, 술포프로필(메타)아크릴레이트, (메타)아크릴로일옥시나프탈렌술폰산, 비닐술폰산나트륨 등을 들 수 있다.
상기 인산기 함유 단량체로는 2-히드록시에틸아크릴로일포스페이트를 들 수 있다.
상기 시아노기 함유 단량체로는 (메타)아크릴로니트릴을 들 수 있다.
상기 비닐에스테르류로는 아세트산비닐, 프로피온산비닐, 라우르산비닐 등을 들 수 있다.
상기 방향족 비닐 화합물로는 스티렌, 클로로스티렌, 클로로메틸스티렌, α-메틸스티렌, 기타 치환된 스티렌 등을 들 수 있다.
상기 카르복시기 함유 단량체로는 (메타)아크릴산, 카르복시에틸(메타)아크릴레이트, 카르복시펜틸(메타)아크릴레이트, 이타콘산, 말레산, 푸마르산, 크로톤산, 이소크로톤산 등을 들 수 있다.
상기 산무수물 함유 단량체로는 무수 말레산, 무수 이타콘산 및 이들의 산무수물체 등을 들 수 있다.
상기 히드록시기 함유 단량체로는 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메타)아크릴레이트, 8-히드록시옥틸(메타)아크릴레이트, 10-히드록시데실(메타)아크릴레이트, 12-히드록시라우릴(메타)아크릴레이트, (4-히드록시메틸시클로헥실)메틸아크릴레이트, N-메틸올(메타)아크릴아미드, 비닐알콜, 알릴알콜, 2-히드록시에틸비닐에테르, 4-히드록시부틸비닐에테르, 디에틸렌글리콜모노비닐에테르 등을 들 수 있다.
상기 아미드기 함유 단량체로는 (메타)아크릴아미드, 디에틸아크릴아미드, N-비닐피롤리돈, N,N-디메틸(메타)아크릴아미드, N,N-디에틸(메타)아크릴아미드, N,N'-메틸렌비스아크릴아미드, N,N-디메틸아미노프로필(메타)아크릴아미드, 디아세톤아크릴아미드 등을 들 수 있다.
상기 아미노기 함유 단량체로는 아미노에틸(메타)아크릴레이트, N,N-디메틸아미노에틸(메타)아크릴레이트, N,N-디메틸아미노프로필(메타)아크릴레이트, (메타)아크릴로일모르포린 등을 들 수 있다.
상기 이미드기 함유 단량체로는 시클로헥실말레이미드, 이소프로필말레이미 드, N-시클로헥실말레이미드, 이타콘이미드 등을 들 수 있다.
상기 에폭시기 함유 단량체로는 글리시딜(메타)아크릴레이트, 메틸글리시딜(메타)아크릴레이트, 알릴글리시딜에테르 등을 들 수 있다.
상기 에테르기 함유 단량체로는 2-메톡시에틸(메타)아크릴레이트, 2-에톡시에틸(메타)아크릴레이트, 부톡시에틸(메타)아크릴레이트, 페녹시에틸(메타)아크릴레이트 및 아크릴로일모르포린 등을 들 수 있다.
상기 가교 가능한 관능기를 가지는 단량체는 (메타)아크릴계 공중합체의 제조에 사용되는 총 단량체 함량(100중량%)에 대하여 1 내지 50중량%로 포함되는 것이 바람직하다.
상기와 같은 성분으로 이루어지는 아크릴계 공중합체는 용액중합법, 광중합법, 괴상중합법, 현탁중합법 및 유화중합법 등의 통상의 방법으로 제조할 수 있으며, 바람직하게는 용액중합법으로 제조하는 것이다.
상기 아크릴계 공중합체는 겔투과크로마토그래피(Gel permeation chromatography, GPC)법에 의해 측정된 중량평균분자량(폴리스티렌 환산)이 통상 50,000 내지 2,000,000이며, 바람직하게는 100,000 내지 1,800,000이고, 보다 바람직하게는 500,000 내지 1,500,000이다.
가교제는 아크릴계 공중합체를 적절히 가교함으로써 점착제의 응집력을 강화하기 위하여 사용되는 것으로서, 이소시아네이트 화합물, 에폭시 화합물, 멜라민계 수지, 아지리딘계 화합물 등을 사용할 수 있으며, 바람직하게는 이소시아네이트 화 합물 또는 에폭시 화합물을 사용할 수 있다. 이들은 단독 또는 2종 이상 조합하여 사용할 수 있다.
상기 이소시아네이트 화합물로는 톨릴렌디이소시아네이트, 자일렌디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 2,4-디페닐메탄디이소시아네트, 4,4-디페닐메탄디이소시아네트, 이소포론디이소시아네이트, 테트라메틸자일렌디이소시아네이트, 나프탈렌디이소시아네이트 등을 들 수 있다.
상기 에폭시 화합물로는 에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 트리글리시딜에테르, 트리메틸올프로판트리글리시딜에테르, N,N,N',N'-테트라글리시딜디아민, 글리세린디글리시딜에테르, 1,3-비스(N,N-디글리시딜아미노메틸)시클로헥세인 등을 들 수 있다.
상기 멜라민계 수지로는 헥사메틸올멜라민을 들 수 있다.
상기 아지리딘계 화합물로는 N,N'-톨루엔-2,4-비스(1-아지리딘카르복사이드), N,N'-디페닐메탄-4,4'-비스(1-아지리딘카르복사이드), 트리에틸렌멜라민, 비스이소프로탈로일-1-(2-메틸아지리딘), 트리-1-아지리디닐포스핀옥사이드 등을 들 수 있다.
상기 가교제는 점착제 수지(고형분 함량 기준) 100중량부에 대하여 0.01 내지 15중량부로 포함되는 것이 바람직하다. 그 함량이 0.01중량부 미만인 경우에는 점착제의 점착력 또는 응집력이 좋지 못하며, 15중량부를 초과하는 경우에는 상용성이 감소되어 표면이행이 일어날 수 있으며 가교반응이 너무 진행되어 점착력이 저하된다.
또한 상기 가교제로는 자외선 경화형 다관능성 (메타)아크릴레이트계 단량체를 사용할 수도 있다. 구체적인 예로는, 1,4-부탄디올디(메타)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 디시클로펜타닐디(메타)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 디시클로펜테닐디(메타)아크릴레이트, 에틸렌옥사이드 변성 인산디(메타)아크릴레이트, 디(아크릴옥시에틸)이소시아누레이트, 알릴화 시클로헥실디(메타)아크릴레이트, 디메틸올디시클로펜탄디아크릴레이트, 에틸렌옥사이드 변성 헥사히드로프탈산디아크릴레이트, 트리시클로데칸디메탄올아크릴레이트, 네오펜틸글리콜 변성 트리메틸올프로판디아크릴레이트 및 아다만탄디아크릴레이트 등의 2관능성 단량체; 트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨트리(메타)아크릴레이트, 프로피온산 변성 디펜타에리트리톨트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메타)아크릴레이트, 프로필렌옥사이드 변성 트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트 및 트리스(아크릴옥시에틸)이소시아누레이트 등의 3관능성 단량체; 디글리세린테트라(메타)아크릴레이트 및 펜타에리트리톨테트라(메타)아크릴레이트 등의 4관능성 단량체; 프로피온산 변성 디펜타에리트리톨펜타(메타)아크릴레이트 등의 5관능성 단량체; 및 카프로락톤 변성 디펜타에리트리톨헥사(메타)아크릴레이트 등의 6관능성 단량체 등을 들 수 있다. 이들은 단독 또는 2종 이상 조합하여 사용할 수 있다.
상기 자외선 경화형 다관능성 (메타)아크릴레이트계 단량체는 점착제 수지(고형분 함량 기준) 100중량부에 대하여 0.1 내지 30중량부로 포함되는 것이 바람 직하다.
상기 자외선 경화형 다관능성 (메타)아크릴레이트계 단량체는 자외선을 조사함으로써 라디칼 또는 양이온을 생성하는 광중합개시제와 함께 사용할 수 있다.
상기 광중합개시제의 구체적인 예로는 벤조인, 벤조인메틸에테르, 벤조인에틸에테르, 벤조인이소프로필에테르, 벤조인-n-부틸에테르, 벤조인이소부틸에테르, 아세토페논, 디메틸아미노아세토페논, 2,2-디메톡시-2-페닐아세토페논, 2,2-디에톡시-2-페닐아세토페논, 2-히드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1-온, 1-히드록시시클로헥실 페닐케톤, 2-메틸-1-[4-(메틸티오)페닐]-2-모르폴리노-프로판-1-온, 4-(2-히드록시에톡시)페닐-2-(히드록시-2-프로필)케톤, 벤조페논, p-페닐벤조페논, 4,4'-디에틸아미노벤조페논, 디클로로벤조페논, 2-메틸안트라퀴논, 2-에틸안트라퀴논, 2-t-부틸안트라퀴논, 2-아미노안트라퀴논, 2-메틸티옥산톤, 2-에틸티옥산톤, 2-클로로티옥산톤, 2,4-디메틸티옥산톤, 2,4-디에틸티옥산톤, 벤질디메틸케탈, 아세토페논디메틸케탈, p-디메틸아미노벤조산에스테르 및 2,4,6-트리메틸벤조일-디페닐-포스핀옥사이드 등을 들 수 있으며, 이들은 단독 또는 2종 이상 조합하여 사용할 수 있다. 광중합개시제는 점착제 수지(고형분 함량 기준) 100중량부에 대하여 통상 0.1 내지 20중량부, 바람직하게는 0.2 내지 10중량부로 포함될 수 있다.
대전방지제는 이온성 고체와 알칼리금속염을 함께 포함하는 것이 바람직하다.
이온성 고체는 본 발명의 대전방지제 중 주성분으로서 사용되는 것으로서, 분자 내에 1개 이상의 탄소원자를 함유하는 양이온인 유기 양이온과 음이온의 이온조합에 의해 이루어지고 상온(25℃)에서 고체 상태인 염이다. 통상 유기 양이온과 음이온의 이온조합에 의해서는 이온성 액체와 이온성 고체의 염이 생성될 수 있으나, 본 발명에서는 이들 중에서 상온에서 고체 상태인 염만을 포함한다.
상기 이온성 고체의 유기 양이온으로는 피리디늄 양이온, 피페리디늄 양이온, 피롤리디늄 양이온, 피롤린 골격을 갖는 양이온, 피롤 골격을 갖는 양이온, 이미다졸륨 양이온, 테트라히드로피리미디늄 양이온, 디히드로피리미디늄 양이온, 피라졸륨 양이온, 피라졸리늄 양이온과, 테트라알킬암모늄 양이온, 트리알킬술포늄 양이온, 테트라알킬포스포늄 양이온 및 이들의 알킬기의 일부가 알케닐기, 알콕실기 또는 에폭시기로 치환된 양이온 등을 들 수 있다. 이들 중에서 피리디늄, 피롤리디늄 또는 테트라알킬암모늄 양이온이 바람직하다.
상기 피리디늄 양이온의 구체적인 예로는, 1-에틸피리디늄, 1-부틸피리디늄, 1-헥실피리디늄, 1-부틸-3-메틸피리디늄, 1-부틸-4-메틸피리디늄, 1-헥실-3-메틸피리디늄, 1-부틸-3,4-디메틸피리디늄, 1-옥틸-4-메틸피리디늄 양이온 등을 들 수 있다.
상기 피롤리디늄 양이온의 구체적인 예로는, 1,1-디메틸피롤리디늄, 1-에틸-1-메틸피롤리디늄, 1-메틸-1-프로필피롤리디늄 양이온 등을 들 수 있다.
상기 피롤린 골격을 갖는 양이온의 구체적인 예로는 2-메틸-1-피롤린 양이온을 들 수 있으며, 상기 피롤 골격을 갖는 양이온의 구체적인 예로는 1-에틸-2-페닐인돌, 1,2-디메틸인돌, 1-에틸카바졸 양이온 등을 들 수 있다.
상기 이미다졸륨 양이온의 구체적인 예로는, 1,3-디메틸이미다졸륨, 1,3-디에틸이미다졸륨, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨, 1-부틸-3-메틸이미다졸륨, 1-헥실-3-메틸이미다졸륨, 1-옥틸-3-메틸이미다졸륨, 1-데실-3-메틸이미다졸륨, 1-도데실-3-메틸이미다졸륨, 1-테트라데실-3-메틸이미다졸륨, 1,2-디메틸-3-프로필이미다졸륨, 1-에틸-2,3-디메틸이미다졸륨, 1-부틸-2,3-디메틸이미다졸륨, 1-헥실-2,3-디메틸이미다졸륨 양이온 등을 들 수 있다.
상기 테트라히드로피리미디늄 양이온의 구체적인 예로는, 1,3-디메틸-1,4,5,6-테트라히드로피리미디늄, 1,2,3-트리메틸-1,4,5,6-테트라히드로피리미디늄, 1,2,3,4-테트라메틸-1,4,5,6-테트라히드로피리미디늄, 1,2,3,5-테트라메틸-1,4,5,6-테트라히드로피리미디늄 양이온 등을 들 수 있다.
상기 디히드로피리미디늄 양이온의 구체적인 예로는, 1,3-디메틸-1,4-디히드로피리미디늄, 1,3-디메틸-1,6-디히드로피리미디늄, 1,2,3-트리메틸-1,4-디히드로피리미디늄, 1,2,3-트리메틸-1,6-디히드로피리미디늄, 1,2,3,4-테트라메틸-1,4-디히드로피리미디늄, 1,2,3,4-테트라메틸-1,6-디히드로피리미디늄 양이온 등을 들 수 있다.
상기 피라졸륨 양이온의 구체적인 예로는 1-메틸피라졸륨, 3-메틸피라졸륨 양이온 등을 들 수 있으며, 상기 피라졸리늄 양이온의 구체적인 예로는 1-에틸-2-메틸피라졸리늄 양이온을 들 수 있다.
상기 테트라알킬암모늄 양이온의 구체적인 예로는, 테트라메틸암모늄, 테트라에틸암모늄, 테트라프로필암모늄, 테트라부틸암모늄, 테트라펜틸암모늄, 테트라 헥실암모늄, 테트라헵틸암모늄, 트리에틸메틸암모늄, 트리부틸에틸암모늄, 트리메틸데실암모늄, 트리옥틸메틸암모늄, 트리펜틸부틸암모늄, 트리헥실메틸암모늄, 트리헥실펜틸암모늄, 트리헵틸메틸암모늄, 트리펜틸부틸암모늄, 트리헵틸헥실암모늄, 디메틸디헥실암모늄, 디프로필디헥실암모늄, 헵틸디메틸헥실암모늄, N,N-디에틸-N-메틸-N-(2-메톡시에틸)암모늄, 글리시딜트리메틸암모늄, N,N-디메틸-N-에틸-N-프로필암모늄, N,N-디메틸-N-에틸-N-부틸암모늄, N,N-디메틸-N-에틸-N-펜틸암모늄, N,N-디메틸-N-에틸-N-헥실암모늄, N,N-디메틸-N-에틸-N-헵틸암모늄, N,N-디메틸-N-에틸-N-노닐암모늄, N,N-디메틸-N-프로필-N-부틸암모늄, N,N-디메틸-N-프로필-N-펜틸암모늄, N,N-디메틸-N-프로필-N-헥실암모늄, N,N-디메틸-N-프로필-N-헵틸암모늄, N,N-디메틸-N-부틸-N-헥실암모늄, N,N-디메틸-N-부틸-N-헵틸암모늄, N,N-디메틸-N-펜틸-N-헥실암모늄, 트리메틸헵틸암모늄, N,N-디에틸-N-메틸-N-프로필암모늄, N,N-디에틸-N-메틸-N-펜틸암모늄, N,N-디에틸-N-메틸-N-헵틸암모늄, N,N-디에틸-N-프로필-N-펜틸암모늄, 트리에틸메틸암모늄, 트리에틸프로필암모늄, 트리에틸펜틸암모늄, 트리에틸헵틸암모늄, N,N-디프로필-N-메틸-N-에틸암모늄, N,N-디프로필-N-메틸-N-펜틸암모늄, N,N-디프로필-N-부틸-N-헥실암모늄, N,N-디부틸-N-메틸-N-펜틸암모늄, N,N-디부틸-N-메틸-N-헥실암모늄, 트리옥틸메틸암모늄, N-메틸-N-에틸-N-프로필-N-펜틸암모늄 양이온 등을 들 수 있다.
상기 트리알킬술포늄 양이온의 구체적인 예로는, 트리메틸술포늄, 트리에틸술포늄, 트리부틸술포늄, 트리헥실술포늄, 디에틸메틸술포늄, 디부틸에틸술포늄, 디메틸데실술포늄 양이온 등을 들 수 있다.
상기 테트라일킬포스포늄 양이온의 구체적인 구체적인 예로는, 테트라메틸포스포늄, 테트라에틸포스포늄, 테트라부틸포스포늄, 테트라펜틸포스포늄, 테트라헥실포스포늄, 테트라헵틸포스포늄, 테트라옥틸포스포늄, 트리에틸메틸포스포늄, 트리부틸에틸포스포늄, 트리메틸데실포스포늄 양이온 등을 들 수 있다.
상기 이온성 고체의 음이온으로는 OTf-(트리플루오로메탄술포네이트), OTs-(톨루엔-4-술포네이트), OMs-(메탄술포네이트), Cl-, Br-, I-, AlCl4 -, Al2Cl7 -, BF4 -, PF6 -, ClO4 -, NO3 -, CH3COO-, CF3COO-, CH3SO3 -, CF3SO3 -, (CF3SO2)2N-, (CF3SO2)3C-, AsF6 -, SbF6 -, NbF6 -, TaF6 -, F(HF)n -, (CN)2N-, C4F9SO3 -, (C2F5SO2)2N-, C3F7COO- 또는 (CF3SO2)(CF3CO)N- 등을 들 수 있다. 이들 중에서 BF4 - 또는 PF6 -가 대전방지 성능 및 이온성 고체로의 제조용이성 면에서 바람직하다.
상기 이온성 고체의 바람직한 예로는, 각각 하기 화학식 1 내지 5로 표시되는 1-부틸-4-메틸피리디늄 헥사플루오로포스페이트, 헥실피리디늄 헥사플루오로포스페이트, 1-옥틸-4-메틸피리디늄 헥사플루오로포스페이트, 1-메틸-1-부틸피롤리디늄 헥사플루오르포스페이트 및 메틸-트리옥틸암모늄 헥사플루오로포스페이트로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상인 것이 바람직하다.
Figure 112008056474211-pat00001
Figure 112008056474211-pat00002
Figure 112008056474211-pat00003
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상기와 같은 이온성 고체는 점착제 수지와의 상용성이 좋지 않은 조성에 포함되는 경우에는 일정량 이상 첨가하게 되면 석출되는 경향이 있다. 따라서, 높은 대전방지성을 얻기 위해서는 알칼리금속염과 함께 사용하는 것이 바람직하다.
알칼리금속염은 대전방지제의 주성분인 이온성 고체와 함께 사용되어 이온성 고체가 석출되는 것을 방지하면서 대전방지성을 향상시키기 위해 사용된다.
상기 알칼리금속염은 양이온과 음이온의 이온조합에 의한 염으로서 리튬염, 나트륨염 또는 칼륨염일 수 있다. 구체적인 예로는, 요오드화 리튬(LiI), 과염소산 리튬(LiClO4), 과염소산 나트륨(NaClO4), 과염소산 칼륨(KClO4), 리튬헥사플루오로알세네이트(LiAsF6), 리튬테트라플루오로보레이트(LiBF4), 리튬헥사플루오로포스페이트(LiPF6), 소듐헥사플루오로포스페이트(NaPF6), 트리플루오로메탄술폰산리튬(LiCF3SO3), 비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드리튬(LiN(CF3SO2)2), 트리스(트리플루오로메탄술포닐)메티드리튬(LiC(CF3SO2)3), 비스(플루오로술포닐)이미드칼륨(KaN(FSO2)2), 비스(플루오로술포닐)이미드나트륨(NaN(FSO2)2), 비스(플루오로술포닐)이미드리튬(LiN(FSO2)2) 등을 들 수 있으며, 이들 중에서 양이온으로는 리튬염인 것과 음이온으로는 비스(플루오로술포닐)이미드염 또는 헥사플루오로포스페이트염인 것이 바람직하다. 보다 바람직하게는, 요오드화 리튬(LiI), 과염소산 리튬(LiClO4) 또는 비스(플루오로술포닐)이미드칼륨(KaN(FSO2)2)을 들 수 있으며, 이들은 단독 또는 2종 이상 조합하여 사용할 수 있다.
상기 이온성 고체와 알칼리금속염은 함께 사용되는 것이 대전방지제의 총 사용량을 감소시킬 수 있고, 점착제 자체의 물성을 유지하면서 보다 우수한 대전방지성을 부여할 수 있다. 이온성 고체는 점착제 수지(고형분 함량 기준) 100중량부에 대하여 0.1 내지 10중량부로 포함되는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.5 내 지 8중량부, 가장 바람직하게는 1 내지 5중량부인 것이다. 그 함량이 0.1중량부 미만인 경우에는 표면전도도가 약해질 수 있으며, 10중량부를 초과하는 경우에는 표면전도도는 좋아지나 점착 물성이 저하될 수 있다.
또한, 알칼리금속염은 점착제 수지(고형분 함량 기준) 100중량부에 대하여 0.01 내지 3중량부로 포함되는 것이 바람직하며, 보다 바람직하게는 0.05 내지 1중량부, 가장 바람직하게는 0.1 내지 0.5중량부인 것이다. 알칼리금속염은 이온 해리하여 이온 전도를 나타내는 물질로서, 이의 함량이 너무 적게 포함되면 대전방지성이 좋지 못하며, 과량으로 포함되면 대전방지성의 증가가 둔해지고 금속염의 열안정성 저하로 인하여 점착제의 내구 신뢰성을 저하시키고 열화를 초래할 수 있으므로 상기 함량 범위인 것이 바람직하다.
상기와 같은 성분을 포함하는 대전방지성 점착제 조성물은 액정셀 또는 기재와 점합시 밀착성을 보다 양호하게 하기 위하여 필요에 따라 실란커플링제를 더 포함할 수 있다.
상기 실란커플링제의 구체적인 예로는 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 메타크릴옥시프로필트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필트리에톡시실란, 3-머캅토프로필트리메톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필트리메톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필트리에톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란, 3-아미노프로필트리메톡시실란 및 3-클로로프로필트리메톡시실란 등을 들 수 있으며, 이들은 단독 또는 2종 이상 조합하여 사용할 수 있 다. 실란커플링제는 점착제 수지(고형분 함량 기준) 100중량부에 대하여 0.005 내지 5중량부로 포함될 수 있다.
또한, 점착제 조성물은 용도에 따라 요구되는 점착력, 응집력, 점성, 탄성률, 유리전이온도 등을 조절하기 위하여, 점착성 부여 수지, 산화방지제, 부식방지제, 레벨링제, 표면윤활제, 염료, 안료, 소포제, 충전제, 가소제 또는 광안정제 등의 첨가제를 더 포함할 수 있다.
상기 대전방지성 점착제 조성물은 편광판용 점착제로서 사용할 수 있다. 또한 표면보호필름, 보호필름, 반사시트, 구조용 점착시트, 사진용 점착시트, 차선표시용 점착시트, 광학용 점착제품, 전자부품용 점착제뿐만 아니라 일반 상업용 점착시트제품, 의료용 패치로도 사용 가능하다.
본 발명의 편광판은 상기 대전방지성 점착제 조성물로 이루어진 대전방지성 점착제층이 적층된 것을 특징으로 한다.
편광판은 편광자(또는 ‘편광필름’이라고 함)를 포함하며, 상기 편광자의 한 면에는 편광자를 보호하기 위한 편광자 보호필름, 액정셀과 점합하게 되는 점착제층 및 이형필름이 순서대로 적층되어 있고, 상기 편광자의 다른 한 면에는 편광자 보호필름이 구비되는 다층 구조이다.
상기 편광자로는 폴리비닐알콜계 수지로 된 필름에 2색성 색소가 흡착 배향된 것을 사용할 수 있다. 상기 편광자를 구성하는 폴리비닐알콜계 수지로는 아세트산 비닐의 단독 중합체인 폴리아세트산 비닐과, 아세트산 비닐과 이와 공중합 가능 한 다른 단량체와의 공중합체 등을 사용할 수 있다. 이때, 아세트산 비닐과 공중합 가능한 다른 단량체로는 불포화 카르복시산류, 불포화 술폰산류, 올레핀류, 비닐에테르류, 암모늄기를 갖는 아크릴아미드류 등을 들 수 있다. 상기 편광자의 두께는 특별히 제한되지 않으며, 통상적인 두께로 제조할 수 있다.
상기 편광자 보호필름은 투명성, 기계적 강도, 열안정성, 수분차폐성, 등방성 등이 우수한 것이 바람직하며, 예를 들면 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌이소프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트 등의 폴리에스테르계 필름; 디아세틸셀룰로오스, 트리아세틸셀룰로오스 등의 셀룰로오스계 필름; 폴리카보네이트 필름; 폴리메틸(메타)아크릴레이트, 폴리에틸(메타)아크릴레이트 등의 아크릴계 필름; 폴리스티렌, 아크릴로니트릴-스티렌 공중합체 등의 스티렌계 필름; 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 시클로계 또는 노보넨 구조를 갖는 폴리올레핀계 필름, 에틸렌프로필렌 공중합체 등의 폴리올레핀계 필름; 폴리이미드계 필름; 폴리에테르술폰계 필름; 술폰계 필름 등을 사용할 수 있으며, 이들의 두께 또한 특별히 제한되지 않는다.
상기 이형필름은 대전방지성 점착제층을 보호하기 위한 필름으로서, 당업계에서 통상적으로 사용되는 필름이라면 그 종류가 특별히 제한되지 않는다. 구체적인 예로는, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리-1-부텐, 폴리-4-메틸-1-펜텐, 에틸렌-프로필렌 공중합체, 에틸렌-1-부텐 공중합체, 에틸렌-아세트산비닐 공중합체, 에틸렌-에틸아크릴레이트 공중합체, 에틸렌-비닐알콜 공중합체 등의 폴리올레핀계 필름; 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트 등의 폴리에스테르계 필름; 폴리아크릴레이트, 폴리스티렌, 나일론6, 부분 방향 족 폴리아미드 등의 폴리아미드계 필름; 폴리염화비닐 필름; 폴리염화비닐리덴 필름; 또는 폴리카보네이트 필름 등을 들 수 있다. 이들은 실리콘계, 불소계 또는 실리카 분말 등에 의해 적절히 이형처리하여 사용할 수도 있다.
상기 대전방지성 점착제층을 편광판에 적층하는 방법으로는 당업계에서 통상적으로 사용되는 방법이라면 특별히 제한되지 않는다. 예를 들면, 편광자 보호필름 상에 점착제 조성물을 유동 주조법, 및 바코터(bar coater), 에어 나이프(air knife), 그라비아(gravure), 리버스 롤(reverse roll), 키스 롤(kiss roll), 스프레이(spray) 또는 블레이드(blade) 방법 등의 도포방법을 이용하여 적당한 전개방식으로 직접 도포하여 건조한 후 편광판과 적층함으로써 제조할 수 있다. 또한, 실리콘 코팅된 이형필름 상에 상기와 동일한 도포방법으로 점착제층을 형성하여 점착제 시트를 제조하고, 이를 롤압착 장치를 이용하여 박리력이 다른 실리콘 코팅된 이형필름을 적층하여 점착제전사테이프를 제조한 후 편광판에 점착함으로써 제조할 수 있다. 이때, 가교제로 자외선 경화형 다관능성 (메타)아크릴레이트계 단량체가 사용되는 경우에는 편광판을 적층한 후에 이형필름 쪽에서 자외선을 조사하거나, 또는 롤압착 장치를 이용하여 박리력이 다른 실리콘 코팅된 이형필름을 적층한 후에 자외선을 조사하여 제조할 수 있다.
상기 대전방지성 점착제층의 두께는 그 점착력에 따라 조절될 수 있으며, 통상 3 내지 100㎛인 것이 바람직하며, 보다 바람직하게는 10 내지 100㎛인 것이다.
상기 편광판은 통상의 액정표시장치에 모두 적용 가능하다.
본 발명의 액정표시장치는 액정셀의 적어도 한 면에 상기 대전방지성 점착제층이 적층된 편광판이 구비된 것을 특징으로 한다.
본 발명에 있어서, 액정표시장치는 본 발명의 기술분야에서 당업자에게 잘 알려져 있는 것이므로, 이의 각 구성에 대한 자세한 설명은 생략한다.
이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시하나, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 본 발명의 범주 및 기술사상 범위 내에서 다양한 변경 및 수정이 가능함은 당업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속하는 것도 당연한 것이다.
이하의 제조예, 실시예 및 비교예에서 함량을 나타내는 ‘%’ 및 ‘부’는 특별히 언급하지 않는 한 중량 기준이다.
제조예 1. 아크릴계 공중합체A 제조
4-넥 재킷(neck jacket) 반응기(1L)에 교반기, 온도계, 환류 냉각관, 적하 로트 및 질소 가스 도입관을 장치하고, 반응장치에 질소 가스를 투입하여 치환시킨 후 에틸아세테이트 164부, n-부틸아크릴레이트 126부, 아크릴산 0.5부,　2-히드록시에틸아크릴레이트 1.3부를 투입하고, 반응기의 외부온도를 50℃로 승온하였다. 이어서, 반응기에 에틸아세테이트 10부에 2,2'-아조비스이소부티로니트릴(AIBN) 0.14부를 완전히 용해한 용액을 적하하였다. 재킷 외부 온도를 50℃로 유지하면서 추가적으로 5시간 동안 반응시킨 후 에틸아세테이트 90부를 1시간 동안 적하로트를 이 용하여 천천히 적하하였다. 또한 동일 온도에서 6시간 동안 추가적으로 교반한 후 에틸아세테이트 304부를 가하고, 다시 2시간 동안 교반하여 최종 아크릴계 공중합체A를 수득하였다. 제조된 아크릴계 공중합체A는 고형분 함량이 20%, GPC법에 의한 중량평균분자량(폴리스티렌　환산)은 약 1,500,000이었다.
제조예 2. 아크릴계 공중합체B 제조
단량체로 n-부틸아크릴레이트 126부, 아크릴산 1.1부,　2-히드록시에틸아크릴레이트 2.7부, 메틸아크릴레이트 36.6부, 2-페녹시에틸아크릴레이트 14.6부, 메톡시에틸아크릴레이트 1.8부를 사용한 것을 제외하고는 상기 제조예 1과 동일한 방법으로 실시하여 아크릴계 공중합체B를 얻었다. 제조된 아크릴계 공중합체B는 고형분 함량이 20%, GPC법에 의한 중량평균분자량(폴리스티렌　환산)은 약 1,500,000이었다.
실시예 1
제조예 1에서 제조된 아크릴계 공중합체A(고형분 함량 기준) 100부, 가교제인 트리메틸올프로판-변성 톨릴렌디이소시아네이트(Coronate L, Nippon Polyurethane Industry사 제조) 0.5부, 실란커플링제인 3-글리시독시프로필트리메톡시실란(KBM403, 신에츠사 제조) 0.5부, 대전방지제로 이온성 고체인 1-옥틸-4-메틸피리디늄 헥사플루오로포스페이트(IL-P18-2, 일본 공영화학사 제조) 0.8부와 알칼리금속염인 KN(FSO2)2 0.1부를 투입하고, 에틸아세테이트를 이용하여 적절한 농도 로 희석하여 점착제 조성물을 제조하였다.
제조된 점착제 조성물을 실리콘 이형제가 코팅된 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(41㎝ × 34㎝) 상에 건조막 두께가 25㎛가 되도록 도포하고, 100℃에서 1분 동안 건조하여 점착제층을 형성하였다. 상기 제조된 점착제층에 통상의 편광판을 라미네이션하고 상온에서 7일간 양생하여 다수매의 편광판 점착시트를 제조하였다.
실시예 2
대전방지제로 이온성 고체인 메틸-트리옥틸암모늄 헥사플루오로포스페이트(IL-A2-2, 일본 공영화학사 제조) 0.8부와 알칼리금속염인 KN(FSO2)2 0.1부를 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하였다.
실시예 3
대전방지제로 이온성 고체인 메틸-트리옥틸암모늄 헥사플루오로포스페이트(IL-A2-2, 일본 공영화학사 제조) 3.0부와 알칼리금속염인 KN(FSO2)2 0.1부를 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하였다.
실시예 4 내지 13, 비교예 1 내지 5
하기 표 1에 나타낸 바와 같은 성분 및 함량을 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하였다.
상기 실시예 및 비교예에서 제조된 대전방지성 점착제 조성물의 성분 및 함량을 하기 표 1에 나타내었다. 이때, 각 성분의 함량은 중량부를 나타낸다.
구분
 아크릴계
공중합체		 가교제 실란
커플링제		 대전방지제
이온성 고체 알칼리금속염
종류 함량 COR-L KBM-403 IL-P18-2 IL-A2-2 LiI LiClO4 KN(FSO2)2
실시예1 A 100 0.5 0.5 0.8 - - - 0.1
실시예2 A 100 0.5 0.5 - 0.8 - - 0.1
실시예3 A 100 0.5 0.5 - 3 - - 0.1
실시예4 A 100 0.5 0.5 3 - 0.1 - -
실시예5 A 100 0.5 0.5 3 - 0.5 - -
실시예6 A 100 0.5 0.5 3 - - 0.1 -
실시예7 A 100 0.5 0.5 3 - - 0.5 -
실시예8 A 100 0.5 0.5 3 - - - 0.1
실시예9 A 100 0.5 0.5 3 - - - 0.5
실시예10 B 100 0.5 0.5 0.8 - - - 0.1
실시예11 B 100 0.5 0.5 3 - - - 0.1
실시예12 B 100 0.5 0.5 5 - - - 0.1
실시예13 B 100 0.5 0.5 7 - - - 0.1
비교예1 A 100 0.5 0.5 4 - - - -
비교예2 A 100 0.5 0.5 - 4 - - -
비교예3 B 100 0.5 0.5 8 - - - -
비교예4 B 100 0.5 0.5 - 8 - - -
비교예5 B 100 0.5 0.5 10 - - - -
시험예
상기 실시예 및 비교예에서 제조된 편광판 점착시트의 물성을 하기의 방법으로 측정하고, 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.
* 표면비저항(Ω/□)
- 측정기 : 표면저항 측정기(MCP-HT450/MITSUBISHI CHEMICAL)
Probe(URS, UR100), Probe Checker(URS용, UR 100용)
- 측정법 : PET 필름을 박리한 후 점착제층의 표면의 3지점을 각각 10회씩 측정하고, 그 평균값으로 나타내었다.
* 내구 신뢰성
제조된 편광판 점착시트를 300㎜ × 220㎜가 되도록 절단한 후 코닝사 #1737 유리에 점합하여 시편을 제조하였다. 제조된 시편을 오토클레이브에서 5기압, 50℃의 조건으로 20분 동안 처리한 후 60℃, 상대습도 90%의 오븐에서 300시간 동안 방치하였다. 방치된 시편의 외관상의 들뜸 및 벗겨짐 등의 박리현상과, 기포의 발생 여부를 육안으로 확인하고, 하기의 기준에 의거하여 평가하였다.
○ : 박리현상과 기포의 발생이 없음(양호)
△ : 박리현상과 기포의 발생이 다소 있음(보통)
× : 박리현상과 기포의 발생이 많이 있음(불량)
* 대전방지제의 표면 석출 여부
상기 양생이 완료된 편광판 점착시트의 PET 필름(중박리 이형필름)을 박리한 후 점착제층 표면에 이물이 석출된 것을 육안으로 관찰하고, 석출된 이물 샘플을 채취하여 광학현미경으로 확인하였다.
구분 표면비저항(Ω/□) 대전방지제 석출여부 내구 신뢰성
실시예1 1.20E+11 없음 ○
실시예2 4.42E+11 없음 ○
실시예3 6.30E+10 없음 △
실시예4 1.21E+10 없음 ○
실시예5 5.80E+09 없음 ○
실시예6 1.10E+10 없음 ○
실시예7 8.42E+09 없음 ○
실시예8 1.10E+10 없음 ○
실시예9 3.60E+09 없음 ○
실시예10 1.18E+11 없음 ○
실시예11 1.34E+10 없음 ○
실시예12 5.35E+09 없음 ○
실시예13 1.10E+09 없음 △
비교예1 2.50E+10 석출 ×
비교예2 6.24E+10 석출 ×
비교예3 3.10E+09 석출 ×
비교예4 5.92E+09 석출 ×
비교예5 1.60E+09 석출 ×
상기 표 2에 나타낸 바와 같이, 본 발명에 따라 대전방지제로 이온성 고체와 알칼리금속염을 함께 포함하는 실시예 1 내지 13의 편광판 점착시트는 대전방지제가 표면으로 석출되지 않아 내구 신뢰성을 유지하면서도 대전방지성이 우수한 것을 확인할 수 있었다. 특히, 이온성 고체 3 내지 5중량부와 알칼리금속염 0.1 내지 0.5중량부를 함께 포함하는 경우(실시예 3-9, 실시예 11-12)에는 비교예와 비교하여 소량의 대전방지제를 포함함에도 내구 신뢰성을 유지하면서도 대전방지성이 우수하여 보다 바람직하였다. 또한, 실시예 13는 이온성 고체를 10중량부로 포함하는 비교예 5와 비교하여 더 적은 함량의 대전방지제를 사용하더라도 이온성 고체와 알칼리금속염을 함께 사용함으로써 비교예 5와 비교하여 동등 이상의 대전방지성을 나타낼 수 있으며 내구 신뢰성도 크게 저하되지 않았다.
반면, 이온성 고체를 단독으로 포함하는 비교예 1 내지 5는 대전방지성은 얻을 수 있었으나 이온성 고체가 표면으로 석출되어 내구 신뢰성이 크게 저하된 것을 확인할 수 있었다. 특히, 아크릴계 공중합체A를 사용하는 경우 우수한 대전방지성을 얻기 위해 이온성 고체가 4중량부 이상, 가교 가능한 단량체의 함량이 상대적으로 높은 아크릴계 공중합체B를 사용하는 경우 우수한 대전방지성을 얻기 위해 이온성 고체가 8중량부 이상으로 포함되는 경우 내구 신뢰성을 유지하지 못하였다.

Claims (7)

  1. 점착제 수지, 가교제 및 대전방지제를 포함하고,
    상기 대전방지제는 상기 점착제 수지 100 중량부에 대해 25℃에서 고체 상태의 염인 이온성 고체 0.1 내지 10 중량부와 알칼리금속염 0.01 내지 1 중량부를 포함하는 것인 대전방지성 점착제 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 상기 이온성 고체는 1-부틸-4-메틸피리디늄 헥사플루오로포스페이트, 헥실피리디늄 헥사플루오로포스페이트, 1-옥틸-4-메틸피리디늄 헥사플루오로포스페이트, 1-메틸-1-부틸피롤리디늄 헥사플루오르포스페이트 및 메틸-트리옥틸암모늄 헥사플루오로포스페이트로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상인 대전방지성 점착제 조성물.
  3. 제1항에 있어서, 상기 알칼리금속염은 요오드화 리튬(LiI), 과염소산 리튬(LiClO4), 과염소산 나트륨(NaClO4), 과염소산 칼륨(KClO4), 리튬헥사플루오로알세네이트(LiAsF6), 리튬테트라플루오로보레이트(LiBF4), 리튬헥사플루오로포스페이트(LiPF6), 소듐헥사플루오로포스페이트(NaPF6), 트리플루오로메탄술폰산리튬(LiCF3SO3), 비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드리튬(LiN(CF3SO2)2), 트리스(트리플루오로메탄술포닐)메티드리튬(LiC(CF3SO2)3), 비스(플루오로술포닐)이미드칼륨(KaN(FSO2)2), 비스(플루오로술포닐)이미드나트륨(NaN(FSO2)2) 및 비스(플루오로술 포닐)이미드리튬(LiN(FSO2)2)으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상인 대전방지성 점착제 조성물.
  4. 삭제
  5. 제1항에 있어서, 상기 점착제 수지(고형분 함량 기준) 100중량부에 대하여 이온성 고체는 1 내지 5중량부로 포함되며, 알칼리금속염은 0.1 내지 0.5중량부로 포함되는 대전방지성 점착제 조성물.
  6. 제1항 내지 제3항 및 제5항 중 어느 한 항에 따른 대전방지성 점착제 조성물로 이루어진 점착제층이 적층된 편광판.
  7. 액정셀의 적어도 한 면에 제6항에 따른 편광판이 구비된 액정표시장치.
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