KR101523751B1 - Conducting polymer composition containing flourine compound having dispersibility in an organic solvent - Google Patents

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Abstract

본 발명은 불소계 화합물을 포함하는 이온성 액체 고분자를 이용하여 전도성 고분자를 합성하는 기술에 관한 것으로서, 유기합성 반응을 통해 전도성 고분자와 고분자 도판트 및 불소화합물이 한 분자 내에 결합되어 있는 전도성 고분자를 제조하는 기술 및 이를 통해 만들어진 복합 전도성 고분자 화합물을 제공하고자 한다. 본 발명의 전도성 고분자 화합물은 유기 용매에 잘 분산되는 재료로서 유기발광소자 기구 (organic light emitting diode device)의 정공수송층 및 정공주입층 재료 및 유기박막필름트랜지스터 (organic thin film transistor)의 버퍼용 재료 및 기타 유기 전자재료로 유용하게 사용될 수 있다.TECHNICAL FIELD The present invention relates to a technique for synthesizing a conductive polymer using an ionic liquid polymer containing a fluorine-based compound, and a method for producing a conductive polymer in which a conductive polymer, a polymeric dopant and a fluorine compound are bonded in a molecule through an organic synthesis reaction And a composite conductive polymer compound prepared by the method. The conductive polymeric compound of the present invention is a material which is well dispersed in an organic solvent, and is used as a hole transporting layer and a hole injecting layer material of an organic light emitting diode device, a buffering material of an organic thin film transistor, And other organic electronic materials.

Description

유기 용매 분산성을 보유한 불소화합물을 포함하는 전도성 고분자 조성물{Conducting polymer composition containing flourine compound having dispersibility in an organic solvent}[0001] The present invention relates to a conductive polymer composition containing a fluorine compound having an organic solvent dispersibility,

본 발명은 불소계 화합물을 포함하는 이온성 액체 고분자를 이용하여 합성하는 전도성 고분자 조성물에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 유기합성 반응을 통해 고분자 도판트 및 불소화합물이 한 분자 내에 결합되어 있는 전도성 고분자를 제조하는 기술 및 이를 통해 만들어진 복합 전도성 고분자 화합물에 관한 것이다.BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a conductive polymer composition synthesized using an ionic liquid polymer containing a fluorine-based compound, and more particularly, to a conductive polymer composition comprising a polymeric dopant and a fluorine compound bonded in a molecule And a composite conductive polymer compound prepared thereby.

전도성 고분자는 일반 고분자와 달리 자체적으로 전기전도도를 갖는 고분자를 말한다. 특히 일중 결합과 이중결합이 교대로 결합되어 있는 형태의 전도성 고분자는 그 자체적으로는 전기적으로 절연성이지만 적당한 성분으로 도핑되면 전기전도성을 띠는 전도성 고분자로서 대전방지 재료, 유기발광소자의 정공주입층 재료, 투명 전극 재료, 또는 유기 변색재료 등 다양한 분야에 응용되는 고분자 재료이다.Conductive polymer is a polymer that has its own electric conductivity, unlike a general polymer. Particularly, the conductive polymer in which the bonds between the bonds are alternately bonded to each other is electrically insulated, but when the conductive polymer is doped with an appropriate component, the conductive polymer exhibits electric conductivity. The conductive polymer is an antistatic material, , A transparent electrode material, or an organic discoloring material.

전도성 고분자의 대표적인 예로서 폴리(3,4-에틸렌디옥시티오펜):폴리스티렌술폰산 (poly(3,4- ethylenedioxythiophene):polystyrenesulfonic acid, PEDOT:PSS)은 가시광선 영역에서 투명하고 전기전도 특성이 우수하여 여러 응용분야에 가장 많이 사용되고 있다. 이 전도성 고분자는 모노머인 3,4-에틸렌디옥시티오펜을 (3,4-ethylenedioxythiophene; EDOT) 폴리스티렌술폰산 (polystyrenesulfonic acid; PSSA) 등의 도판트 및 암모늄퍼설페이트 (ammonium persulfate; APS) 또는 페릭톨루엔설포네이트 (ferric toluenesulfonate; FTS) 등의 산화제 (또는 개시제)와 혼합하여 물에서 중합하여 용액상으로 제조하여 사용한다. 이 전도성 고분자는 도판트인 폴리스티렌술폰산이 물에 용해되어 있고 이 고분자 사슬에 전도성 고분자인 폴리에틸렌디옥시티오펜이 달려있는 형태, 즉 물에 녹는 폴리스티렌술폰산 사슬에 용매 불용성인 전도성 고분자 폴리(에틸렌디옥시티오펜)이 매달려 있는 형태로서, 엄밀히 말하면 수분산성 전도성 고분자이다.As a typical example of the conductive polymer, poly (3,4-ethylenedioxythiophene): polystyrenesulfonic acid (PEDOT: PSS) is transparent in the visible light region and excellent in electric conduction property It is most widely used in various applications. This conductive polymer is obtained by reacting the monomer 3,4-ethylenedioxythiophene with a dopant such as 3,4-ethylenedioxythiophene (EDOT) polystyrenesulfonic acid (PSSA) and ammonium persulfate (APS) (Or initiator) such as ferric toluenesulfonate (FTS) and polymerized in water to prepare a solution phase. This conductive polymer is a conductive polymer in which polystyrene sulfonic acid is dissolved in water and polyethylene dioxythiophene, which is a conductive polymer, is attached to the polymer chain, that is, a conductive polymer such as poly (ethylene dioxythiophene), which is insoluble in solvent in water-soluble polystyrenesulfonic acid chain, Is a suspended polymer, strictly speaking, a water-dispersible conductive polymer.

상술한 수분산성 전도성 고분자는 물에 분산되어 있기 때문에 환경친화적이라는 큰 장점이 있어 특히 대전방지 조성물 및 유기발광소자의 정공주입/수송층 재료 또는 태양전지 제조용 재료로서 적용 가능성이 매우 높은 전도성 고분자이다.Since the water-dispersible conductive polymer is dispersed in water, the water-dispersible conductive polymer has a great advantage of being environmentally friendly. Thus, the conductive polymer is highly applicable as an antistatic composition, a hole injection / transport layer material of an organic light emitting device, or a material for manufacturing solar cells.

그러나 상술한 방법에 의해 만들어진 수분산성 전도성 고분자는 물 또는 수계 용매에 분산되어 있기 때문에 이를 사용하여 코팅용 또는 기타 용도의 조성물을 만들 경우 각종 성분 및 첨가제를 반드시 물 또는 수계 용매에 잘 용해되거나 분산되는 성분만을 사용해야 하는 큰 단점이 있다. 특히 물을 사용할 수 없는 시스템 또는 물이 혼입되면 성능상 문제를 유발할 수 있는 장치 또는 공정에는 사용하기 어렵거나 별도의 처리를 해야만 사용할 수 있다는 단점이 있다.However, since the water-dispersible conductive polymer prepared by the above-mentioned method is dispersed in water or an aqueous solvent, when the composition is used for coating or other purposes by using it, various components and additives must be dissolved or dispersed in water or an aqueous solvent There is a major disadvantage of using only the ingredients. In particular, it is disadvantageous that it can not be used in a device or process which can cause a performance problem if water or a system which can not use water is used, or can be used only after a separate treatment.

특히 유기발광소자의 정공주입층 재료로 적용될 수 있는 티오펜계 전도성 고 분자의 경우 도핑에 참여하지 않은 술폰산기와 물과의 상호작용으로 유기발광소자의 수명을 단축시키는 것으로 알려져 있다. (참고문헌: (a) M. P. de Jong, et. al. Appl. Phys. Lett. , 77, 2255, 2000, (b) X. Crispin et al, J. Polym. Sci. Pol. Phys. , 41, 2561, 2003). 이는 정공주입층 재료층의 물과 도핑에 참여하지 않은 술폰산기의 상호작용으로 전극층인 인듐틴옥사이드 층의 인듐을 추출하여 정공주입층으로 이행시켜 결국 전극층이 제 역할을 하지 못하게 하기 때문이다.Particularly, in the case of a thiophene-based conducting polymer which can be applied to a hole injection layer material of an organic light emitting device, it is known that the lifetime of an organic light emitting device is shortened by interaction between a sulfonic acid group not participating in doping and water. Phys., 41, pp. 227-222, (b) X. Crispin et al., J. Polym. Sci. 2561, 2003). This is because the indium of the indium tin oxide layer, which is the electrode layer, is transferred to the hole injection layer by the interaction of the water in the hole injection layer material layer and the non-doped sulfonic acid group, so that the electrode layer does not function.

이를 보완하기 위해 두 가지 방법이 있다.There are two ways to overcome this.

첫째 방법은 기존의 수분산성인 PEDOT:PSS와 불소를 포함하는 화합물을 (예를 들어 듀폰 사의 네피온 (Nafion)) 혼합하여 사용하는 방법이다. 이때 PEDOT:PSS 수분산액의 물을 증발시키면서 알콜 등의 유기 용매로 일부 대체해서 사용한다. (참고문헌: US2007/0172702A1, 대한민국공개 10-2006-0120378, WO2005/100464A1). 이 방법을 사용할 경우 용매변환하지 않거나 불소화합물을 혼합하지 않은 원래의 수분산성 PEDOT:PSS 보다는 월등이 수명을 연장시켜 주는 것으로 알려져 있다. 이때 불소화합물도 유기발광소자의 수명 연장에 큰 역할을 하는 것으로 알려져 있다.The first method is a method using a mixture of PEDOT: PSS and fluorine-containing compounds (for example, Nafion manufactured by DuPont), which are water-dispersible. At this time, the water of the PEDOT: PSS aqueous dispersion is evaporated, and the organic solvent such as alcohol is partially used. (Reference: US2007 / 0172702A1, Korean Patent Publication 10-2006-0120378, WO2005 / 100464A1). It is known that when this method is used, the lifetime is extended beyond the original water-dispersible PEDOT: PSS which is not converted into a solvent or mixed with a fluorine compound. At this time, the fluorine compound is also known to play a large role in extending the lifetime of the organic light emitting device.

그러나 술폰산계 도판트를 사용하는 한 도핑 반응에 참여하지 않는 나머지 술폰산기는 도핑에 참여하지 않기 때문에 결국 물과의 상호작용으로 인듐을 추출하여 이행시키는 문제를 근본적으로 해결할 수 없는 방법이다.However, as long as sulfonic acid dopants do not participate in the doping reaction, the remaining sulfonic acid groups do not participate in the doping. Therefore, the problem of extracting indium by interaction with water can not be fundamentally solved.

둘째 방법은 상기 문제점을 근본적으로 해결할 수 있는 방법으로서 전도성 고분자 제조 시 술폰산기를 갖지 않은 전혀 새로운 화합물을 도판트로 사용하여 유기 용매에 분산될 수 있는 전도성 고분자를 합성하는 방법이다.The second method is a method for fundamentally solving the above problem, in which a novel compound having no sulfonic acid group is used as a dopant in the production of a conductive polymer, thereby synthesizing a conductive polymer dispersible in an organic solvent.

예를 들어, 이온성 액체를 단량체로 사용하여 이온성 액체 고분자를 만든 후 이를 도판트 분자로 사용하여 전도성 고분자를 합성하는 방법이다. (참고문헌: T. Y. Kim et al., Macromol. Rapid Commun., 30, 1477, 2009). 이 방법은 도판트로서 술폰산을 사용하지 않고 물을 용매 또는 분산 용매로 사용하지 않기 때문에 물과 술폰산기의 상호작용이 있을 수 없고 따라서 인듐틴옥사이드로부터 인듐을 추출하는 현상도 있을 수 없어 인듐 추출을 근본적으로 방지할 수 있는 방법이다.For example, a method of synthesizing an ionic liquid polymer by using an ionic liquid as a monomer and then using the polymer as a dopant molecule to synthesize a conductive polymer. (Reference: T. Y. Kim et al., Macromol. Rapid Commun., 30, 1477, 2009). This method does not use sulfonic acid as a dopant and does not use water as a solvent or dispersion solvent, so there is no interaction between water and a sulfonic acid group. Therefore, there is no phenomenon in which indium is extracted from indium tin oxide. This is a fundamentally preventable method.

그러나 이 방법에 의해 만들어진, 즉 이온성 액체 고분자를 이용하여 만들어진 유기 용매 분산성 전도성 고분자를 유기발광소자의 정공주입층 재료로 사용할 경우 불소화합물과 혼합할 수 있는 방법을 다시 찾아야 하는 문제점이 있다. 즉, 상술한 바와 같이, 티오펜계 전도성 고분자를 유기발광소자의 정공주입층 재료로 사용할 경우 수명을 획기적으로 연장하기 위해서는 불소화합물과 혼합하여 조성물을 만들어야 하는데, 기존에 좋은 효과를 보이는 것으로 알려져 있는 불소화합물은 수용성 화합물이기 때문에 이 수용성화합물을 개질하거나 변형시켜 유기 용매 분산성 티오펜계 전도성 고분자와 혼합하거나 또는 불소화합물을 갖는 전도성 고분자를 만들어야 한다.However, when the organic solvent-dispersible conductive polymer prepared by this method, that is, the organic solvent-dispersible conductive polymer prepared by using the ionic liquid polymer, is used as the hole injection layer material of the organic light emitting device, there is a problem that a method of mixing with the fluorine compound needs to be reexamined. That is, as described above, when the thiophene-based conductive polymer is used as a hole injection layer material for an organic light emitting device, it is known that a composition is formed by mixing with a fluorine compound in order to prolong the life span remarkably, Since the fluorine compound is a water-soluble compound, the water-soluble compound should be modified or modified to be mixed with an organic solvent-dispersible thiophene-based conductive polymer or a conductive polymer having a fluorine compound.

본 발명의 목적은 유기 용매 분산성이면서 불소화합물을 포함하는 전도성 고분자 조성물을 제공하는 데 있다. An object of the present invention is to provide a conductive polymer composition which is dispersible in an organic solvent and contains a fluorine compound.

본 발명이 이루고자 하는 과제들은 이상에서 언급한 과제로 제한되지 않으며, 언급되지 않은 또 다른 과제들은 아래의 기재로부터 당업자에게 명확하게 이해될 수 있을 것이다.The problems to be solved by the present invention are not limited to the above-mentioned problems, and other matters not mentioned can be clearly understood by those skilled in the art from the following description.

본 발명의 목적을 달성하기 위해 본 발명에서는 전도성 고분자 및 불소계 화합물을 포함하는 이온성 액체 고분자로 구성된 유기용제 분산성 전도성 고분자 조성물을 합성하고, 이를 이용하여 제조되는 유기 용매 분산성 전도성 고분자 조성물을 제공한다.In order to accomplish the object of the present invention, there is provided an organic solvent-dispersible conductive polymer composition comprising an ionic liquid polymer comprising a conductive polymer and a fluorine-based compound, and an organic solvent-dispersible conductive polymer composition prepared using the organic solvent- do.

본 발명의 전도성 고분자 조성물의 구성성분의 하나로서 전도성 고분자는 아래 화학식 1로 표시된 바와 같이 헤테로 원자를 포함하는 환형구조의 공액이중결합을 갖는 화합물이다.As one of the constituent components of the conductive polymer composition of the present invention, the conductive polymer is a compound having a conjugated double bond having a cyclic structure including a hetero atom as shown by the following formula (1).

[화학식 1] [Chemical Formula 1]

Figure 112009081926054-pat00001
Figure 112009081926054-pat00001

여기서, R1 및 R2 는 각각 수소, 할로겐, 또는 탄소수 1 내지 15개의 탄화수소로서 헤테로 원자를 하나이상 선택적으로 포함하는 그룹으로부터 선택된 어느 하나이거나, R1 및 R2는 함께 3 내지 8원 방향족 고리 또는 지방족 고리 화합물을 형성하는 알킬렌, 알케닐렌, 알케닐옥시, 알케닐디옥시, 알키닐옥시, 알키닐디옥시로서 헤테로 원자를 하나 이상 선택적으로 포함하는 그룹으로부터 선택된 어느 하나로 구성된다. 또한 X는 NH, NR, S, O, Se, Te 중에서 선택된 어느 하나를 나타낸다. Here, R 1 and R 2 Are independently selected from the group consisting of hydrogen, halogen, or a hydrocarbon having 1 to 15 carbon atoms and optionally containing at least one heteroatom, or R 1 and R 2 together form a 3- to 8-membered aromatic ring or aliphatic ring compound Alkylene, alkenylene, alkenyloxy, alkenyldioxy, alkynyloxy, alkynyldioxy, and any one selected from the group consisting of optionally containing at least one heteroatom. And X represents any one selected from NH, NR, S, O, Se and Te.

본 발명의 대표적인 전도성 고분자의 예로는 폴리피롤, 폴리티오펜, 폴리(3,4-에틸렌디옥시티오펜) 및 이의 유도체를 포함한다. Examples of typical conductive polymers of the present invention include polypyrrole, polythiophene, poly (3,4-ethylenedioxythiophene) and derivatives thereof.

본 발명의 전도성 고분자 조성물의 또 다른 구성성분으로서 불소계 화합물을 포함하는 이온성 액체 고분자는 화학식 2에 나타낸 바와 같이 양이온은 이미다졸리움계 고분자이며, 음이온은 유기 또는 무기 음이온으로 불소계 이오노머를 포함하는 것을 특징으로 한다. 상기 이온성 액체 고분자는 양이온 및 음이온의 조합에 따라 다양한 물리적, 화학적 특성을 갖는 물질이 가능한데, 바람직하게는 유기용매에 대한 용해성이 높고 전도성 고분자를 유기용매에 안정적으로 분산될 수 있도록 하는 것을 사용하는 것이 유리하다. As another component of the conductive polymer composition of the present invention, the ionic liquid polymer containing a fluorine-based compound may be a polymer having an imidazolium-based polymer as a positive ion and an anion as a fluorine-based ionomer as an organic or inorganic anion . The ionic liquid polymer may be a material having various physical and chemical properties depending on the combination of a cation and an anion. Preferably, the ionic liquid polymer has high solubility in an organic solvent and is capable of stably dispersing the conductive polymer in an organic solvent. It is advantageous.

[화학식 2](2)

Figure 112009081926054-pat00002
Figure 112009081926054-pat00002

상기 화학식 2에서, R3 , R4, 및 R5 는 각각 동일하거나 상이하고, 각각 수소 또는 탄소수 1 내지 12 개의 탄화수소기를 나타낸 것으로, 헤테로 원자를 하나 이상 선택적으로 포함할 수 있다. 또한 상기 화학식 2에서 Y-는 유기 또는 무기 음이온을 나타내며, Z-는 불소원자를 포함하는 이오노머(ionomer)를 나타낸다. In Formula 2, R 3 , R 4 , and R 5 are the same or different and each represents hydrogen or a hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms, and may optionally include one or more heteroatoms. In the above formula (2), Y - represents an organic or inorganic anion, and Z - represents an ionomer containing a fluorine atom.

상기 화학식 2로 나타낸 불소계 화합물을 포함하는 이온성 액체 고분자는 기본적으로 이미다졸리움계 고분자 양이온에 음이온이 결합되어 있는 형태로서, 전도성 고분자의 중합템플릿으로 작용할 뿐 아니라 다양한 유기용매에 대한 선택적인 용해성을 부여하고 조절할 수 있는 특징이 있기 때문에, 최종적으로 전도성 고분자가 특정 유기용매에 균일하게 분산될 수 있도록 하는 역할을 하게 된다. 또한 전도서 고분자 조성물내에 다량의 불소원자를 포함하게 함으로써 유기전계발광소자의 효율 및 수명을 증진시키는 효과를 얻을 수 있다.The ionic liquid polymer containing the fluorine-based compound represented by Formula 2 is basically anion-bonded to the imidazolium-based polymer cation, and functions not only as a polymerization template for the conductive polymer, but also as an optional solubility for various organic solvents It is possible to finally disperse the conductive polymer in a specific organic solvent uniformly. Further, by containing a large amount of fluorine atoms in the electroconductive polymer composition, the effect of increasing the efficiency and lifetime of the organic electroluminescent device can be obtained.

이미다졸리움계 고분자 양이온 성분의 구체적인 예로는 폴리(1-비닐-3-알킬이미다졸리움), 폴리(1-알릴-3-알킬이미다졸리움), 폴리(1-(메트)아크릴로일록시-3-알킬이미다졸리움)등이 있으며, 상기 이미다졸리움계 양이온 고분자의 분자량은 2,000 - 2,000,000 그램/몰임을 특징으로 한다. 이미다졸리움계 양이온 고분자의 분자량이 2,000 그램/몰 이하이면 분자량이 너무 낮아 최종적으로 만들어진 전도성 고분자의 입자가 너무 커져 불리하고, 분자량이 2,000,000 그램/몰 이상이면 이온성 액체 고분자의 용매분산성이 낮아 전도성 고분자 합성에 불리하다. Specific examples of the imidazolium-based polymer cation component include poly (1-vinyl-3-alkylimidazolium), poly (1-allyl-3-alkylimidazolium), poly (1- (meth) acryloyloxy 3-alkyl imidazolium), and the imidazolium-based cationic polymer has a molecular weight of 2,000 to 2,000,000 g / mol. When the molecular weight of the imidazolium-based cationic polymer is less than 2,000 g / mol, the molecular weight is too low, resulting in a disadvantage that the particles of the conductive polymer finally formed are too large. When the molecular weight is more than 2,000,000 g / mol, the solvent dispersion of the ionic liquid polymer is low Which is disadvantageous for the conductive polymer synthesis.

상기 화학식 2의 Y-로 표시되는 유기 또는 무기 음이온으로는 특별히 한정되지 않지만 최종 생성물의 용해성을 고려하여 [CH3CO2]-, [HSO4]-, [CH3OSO3]-, [C2H5OSO3]-, [AlCl4]-, [CO3]2-, [HCO3]-, [NO2]-, [NO3]-, [SO4]2-, [PO4]3-, [HPO4]2-, [H2PO4]-, [HSO3]-, [CuCl2]-, Cl-, Br-, I-, [BF4]-, [PF6]-, [SbF6]-, [CF3SO3]-, [HCF2CF2SO3]-, [CF3HFCCF2SO3]-, [HCClFCF2SO3]-, [(CF3SO2)2N]-, [(CF3CF2SO2)2N]-, [(CF3SO2)3C]-, [CF3CO2]-, [CF3OCFHCF2SO3]-, [CF3CF2OCFHCF2SO3]-, [CF3CFHOCF2CF2SO3]-에서 선택된 것을 사용하는 것이 바람직하다. Due to an organic or inorganic anion represented by is not particularly limited to any specific consideration of the solubility of the end product [CH 3 CO 2] - - Y of the above formula 2, [HSO 4] -, [CH 3 OSO 3] -, [C 2 H 5 OSO 3] -, [AlCl 4] -, [CO 3] 2-, [HCO 3] -, [NO 2] -, [NO 3] -, [SO 4] 2-, [PO 4] 3-, [HPO 4] 2-, [H 2 PO 4] -, [HSO 3] -, [CuCl 2] -, Cl -, Br -, I -, [BF 4] -, [PF 6] - , [SbF 6] -, [ CF 3 SO 3] -, [HCF 2 CF 2 SO 3] -, [CF 3 HFCCF 2 SO 3] -, [HCClFCF 2 SO 3] -, [(CF 3 SO 2) 2 N] -, [(CF 3 CF 2 SO 2) 2 N] -, [(CF 3 SO 2) 3 C] -, [CF 3 CO 2] -, [CF 3 OCFHCF 2 SO 3] -, [ CF 3 CF 2 OCFHCF 2 SO 3 ] - , and [CF 3 CFHOCF 2 CF 2 SO 3 ] - .

특히 본 발명의 불소계 화합물을 포함하는 이온성 액체 고분자는 음이온 성분의 일부 (Z-)가 불소원자를 포함하는 이오노머(ionomer)임을 특징으로 하며, 상기 불소원자를 포함하는 이오노머는 아래 화학식 3으로 나타낼 수 있다. 상기 화학식 3의 상기 불소원자를 포함하는 이오노머의 대표적인 예로는 듀퐁사의 내피온 (Nafion)으로서, 상기 불소계 이오노머는 음이온으로 술폰기 (SO3 -)를 포함하고 있기 때문에 이온성 액체의 양이온과 결합할 수 있다. In particular, the ionic liquid polymer containing the fluorine-based compound of the present invention is characterized in that a part (Z - ) of the anion component is an ionomer containing a fluorine atom, and the ionomer containing the fluorine atom is represented by the following formula (3) . A typical example of the ionomer containing the fluorine atom of Formula 3 is Nafion of DuPont. Since the fluorine-containing ionomer contains a sulfone group (SO 3 - ) as an anion, it may be combined with an ionic liquid cation .

[화학식 3](3)

Figure 112009081926054-pat00003
Figure 112009081926054-pat00003

상기 화학식 3에서 R6 및 R7는 F, Cl, 또는 1내지 10개의 탄소를 가지는 퍼플루오리네이티드 알킬그룹 (perfluorinated alkyl group)에서 독립적으로 선택된 것임을 나타낸다. x와 y는 각각 2 이상의 자연수이다.In Formula 3, R 6 and R 7 are independently selected from F, Cl, or a perfluorinated alkyl group having 1 to 10 carbons. x and y are natural numbers of 2 or more.

화학식 2에 나타낸 바와 같이 이온성 액체 양이온과 결합하는 음이온은 Y- 및 Z-으로 나타낼 수 있으며, 본 발명의 이온성 액체 음이온의 함량 비율 (Y/Z)는 0 내지 0.9 임을 특징으로 한다. Y/Z 가 0인 경우 음이온 전체가 불소원자를 포함하 는 이오노머로 구성된 것임을 나타내며 Y/Z가 0.9인 경우 전체 음이온중 10%가 불소원자를 포함하는 이오노머로 치환된 것임을 나타낸다. As shown in formula (2), the anion which binds to the ionic liquid cation can be represented by Y - and Z - , and the content ratio (Y / Z) of the ionic liquid anion of the present invention is 0 to 0.9. When Y / Z is 0, it indicates that the entire anion is composed of ionomers containing fluorine atoms. When Y / Z is 0.9, 10% of total anions are substituted with ionomers containing fluorine atoms.

이하 상기 화학식 2로 나타낸 불소계 화합물을 포함하는 이온성 액체 고분자는 아래와 같은 방법에 의해 제조될 수 있다. Hereinafter, the ionic liquid polymer comprising the fluorine-based compound represented by Formula 2 may be prepared by the following method.

먼저 물에 용해되는 이미다졸리움계 이온성 액체 고분자를 제조한 후, 이온성 액체 고분자의 음이온 일부 또는 전체를 불소원자를 포함하는 이오노머로 치환반응을 시키면 생성물의 침전이 발생하게 된다. 여기서 수득한 침전 생성물이 본 발명의 불소계 화합물을 포함하는 이온성 액체 고분자로서 추가적인 음이온 치환반응을 거쳐 다양한 유기용매에 용해된다. 이미다졸리움계 이온성 액체 고분자의 제조방법은 대한민국 공개특허 2009-0060110에 명시된 바에 따라 제조할 수 있으며, 불소원자를 포함하는 이오노머로 듀퐁사의 내피온을 이용할 수 있다. 예를 들어, 10 중량퍼센트로 물에 용해시킨 폴리(1-비닐-3-에틸이미다졸리움) 브로마이드에 물에 분산된 내피온을 첨가하여 10분간 교반 방응하여 침전된 생성물을 형성되는데, 이를 여과하고 건조함으로써 불소계 화합물을 포함하는 이온성 액체 고분자를 제조할 수 있으며, 이 과정에서 이온성 액체 고분자 및 내피온의 함량비를 조절함으로써 불소계 화합물의 함량을 조절할 수 있다. First, an imidazolium-based ionic liquid polymer dissolved in water is prepared, and then a part of or all of the anion of the ionic liquid polymer is substituted with an ionomer containing a fluorine atom, resulting in precipitation of the product. The precipitated product obtained here is dissolved in various organic solvents through an additional anion substitution reaction as an ionic liquid polymer containing the fluorine compound of the present invention. The imidazolium-based ionic liquid polymer can be prepared as described in Korean Patent Laid-Open Publication No. 2009-0060110, and an ionomer containing fluorine atoms can be used. For example, polyphosphoric acid dispersed in water is added to poly (1-vinyl-3-ethylimidazolium) bromide dissolved in 10 weight percent of water and stirred for 10 minutes to form a precipitated product, The ionic liquid polymer containing the fluorine-based compound can be prepared. In this process, the content of the fluorine-based compound can be controlled by adjusting the content ratio of the ionic liquid polymer and the niobium ion.

상기와 같이 본 발명의 전도성 고분자 조성물은 화학식 1의 전도성 고분자와 화학식 2 및 3의 불소원자를 포함하는 이온성 액체 고분자로 구성되어 있으며, 따 라서 최종적으로 합성된 전도성 고분자 조성물은 하기 화학식 4로 나타나는 것임을 특징으로 한다. As described above, the conductive polymer composition of the present invention is composed of the conductive polymer of Formula 1 and the ionic liquid polymer containing fluorine atoms of Formula 2 and 3, and thus the conductive polymer composition finally synthesized is represented by Formula 4 .

[화학식 4][Chemical Formula 4]

Figure 112009081926054-pat00004
Figure 112009081926054-pat00004

이하 본 발명의 전도성 고분자 조성물의 제조방법에 대한 설명은 다음과 같다. Hereinafter, a method for preparing the conductive polymer composition of the present invention will be described.

먼저 화학식 1로 나타내지는 전도성 고분자 합성용 모노머, 전도성 고분자 합성을 위한 산화개시제 및 불소계 화합물을 포함하는 이온성 액체 고분자를 합성 용매내에서 혼합하여 중합반응을 개시한다. 중합반응은 3시간 내지 72시간 동안 지속하고, 중합온도는 특별히 제한되지 않으나 최종 생성된 전도성 고분자 조성물의 입자크기를 고려하여 섭씨 0도 내지 30도에서 반응하는 것이 바람직하다. First, a polymerization reaction is initiated by mixing a monomer for synthesizing a conductive polymer represented by Chemical Formula 1, an oxidation initiator for synthesizing a conductive polymer, and an ionic liquid polymer containing a fluorine compound in a synthetic solvent. The polymerization reaction is continued for 3 hours to 72 hours, and the polymerization temperature is not particularly limited, but it is preferable to conduct the reaction at 0 to 30 degrees Celsius considering the particle size of the finally formed conductive polymer composition.

산화개시제로는 전도성 고분자 중합반응을 유도할 수 있는 것이면 특별히 한 정되지 않는데, 예를 들어 과산화수소 (hydrogen peroxide), 유기 또는 무기 과산화물, 과황산 (persulfates), 과산 (peracids), 과산화산 (peroxyacids), 브롬산 (bromates), 염소산(chlorates), 과염소산 (perchlorates), 및 철(III), 크로뮴(IV), 크로뮴(VI), 망간(VII), 망간(V), 망간(IV), 바나듐(V), 루테늄(IV), 구리(II)의 유기 또는 무기 염등이 사용될 수 있다.The oxidation initiator is not particularly limited as long as it can induce polymerization of a conductive polymer, for example, hydrogen peroxide, organic or inorganic peroxides, persulfates, peracids, peroxyacids, Bromates, chlorates, perchlorates, and iron (III), chromium (IV), chromium (VI), manganese (VII), manganese (V) V), ruthenium (IV), copper (II), and the like.

본 발명의 전도성 고분자 합성 시 각 성분의 함량 비율은 아래와 같다. The content ratio of each component in the conductive polymer synthesis of the present invention is as follows.

먼저 전도성 고분자 합성용 모노머 1.0 몰에 대해 불소계 화합물을 포함하는 이온성 액체 고분자 0.1-10 몰비를 사용하면 된다. 불소계 화합물을 포함하는 이온성 액체 고분자의 몰비가 0.1 이하이면 용매에 분산시켜주는 성분인 이온성 액체 고분자 함량이 너무 작아 유기 용매 분산성이 나빠져 불리하고, 이온성 액체 고분자의 함량이 10 몰비 이상이면 합성된 전도성 고분자의 전기전도도가 너무 낮아져 오히려 불리하다. First, 0.1 to 10 molar ratio of an ionic liquid polymer containing a fluorine compound may be used relative to 1.0 mol of the monomer for synthesizing a conductive polymer. If the molar ratio of the ionic liquid polymer containing a fluorine compound is less than 0.1, the content of the ionic liquid polymer, which is a component dispersed in the solvent, is too small to be deteriorated in dispersibility of the organic solvent. If the content of the ionic liquid polymer is more than 10 molar ratio The electrical conductivity of the synthesized conductive polymer becomes too low, which is rather disadvantageous.

또한 본 발명의 이온성 액체 고분자내의 음이온 (Y)는 불소원자를 포함하는 이오노머(Z) 로 치환될 수 있으며, 상기 음이온의 함량비 (Y/Z)는 0 내지 0.9 임을 특징으로 한다. Y/Z가 0.9 이상이면 불소화합물 첨가 효과가 적어, 예를들어 유기발광소자의 수명 연장면에 있어 수명연장이 많이 되지 않아 불리하다. The anion (Y) in the ionic liquid polymer of the present invention may be substituted with an ionomer (Z) containing a fluorine atom, and the content ratio (Y / Z) of the anion is 0 to 0.9. If Y / Z is 0.9 or more, the effect of addition of the fluorine compound is small, which is disadvantageous because the lifetime of the organic light emitting device is prolonged.

산화개시제의 함량은 전도성 고분자 합성용 모노머 1.0 몰에 대해 0.1 몰 내지 3몰로 하는 것이 바람직하다. 산화개시제의 함량이 0.1 몰비 이하이면 산화반응이 잘 안 일어나 전도성 고분자 합성이 잘 안되어 불리하고 3.0 몰비 이상이면 산 화반응만 너무 빨리 일어나 원하는 전도성 고분자를 얻기가 어려워 오히려 불리하다.The content of the oxidation initiator is preferably 0.1 mol to 3 mol based on 1.0 mol of the monomer for synthesizing the conductive polymer. If the content of the oxidizing initiator is less than 0.1 mol, the oxidation reaction is difficult and the synthesis of the conductive polymer is not easy, which is disadvantageous. If the molar ratio is more than 3.0 mol, the oxidation reaction takes place too quickly and the desired conductive polymer is difficult to obtain.

합성용매로는 특별히 제한되지 않으나 물 또는 메탄올, 에탄올, n-프로필알코올, 이소프로필알코올, 노르말부탄올, 이소부탄올, 헥산올, 에틸렌글리콜, 글리세롤, 벤젠, 클로로벤젠, 프로필렌카보네이트, 니트로메탄, 아세토니트릴, 톨루엔, 에틸아세테이트, 헥산, 씨클로헥산, 2-메톡시에탄올, 2-부톡시에탄올, 2-에톡시에탄올, 2-메톡시프로판올, 자일렌, 클로로포름, 테트라하이드로퓨란, 디메틸포름아마이드, 메틸에틸케톤, N-메틸-2-피롤리돈, 2-피롤리돈, N-비닐-2-피롤리돈, N-메틸포름아미드, 디메틸설폭사이드, 아세톤, n-부티로락톤등을 포함한다.Examples of the synthetic solvent include, but are not limited to, water or organic solvents such as methanol, ethanol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol, normal butanol, isobutanol, hexanol, ethylene glycol, glycerol, benzene, chlorobenzene, propylene carbonate, Methyl ethyl ketone, ethyl acetate, hexane, cyclohexane, 2-methoxyethanol, 2-butoxyethanol, 2-ethoxyethanol, 2-methoxypropanol, xylene, chloroform, tetrahydrofuran, dimethylformamide, Ketone, N-methyl-2-pyrrolidone, 2-pyrrolidone, N-vinyl-2-pyrrolidone, N-methylformamide, dimethylsulfoxide, acetone and n-butyrolactone.

본 발명의 기술에 의해 제조된 전도성 고분자 조성물은 불소계 화합물을 포함하는 이온성 액체 고분자를 포함하기 때문에 다양한 유기 용매에 분산되는 한편 분자 내에 불소원자를 다량 함유하여 유기발광소자 또는 유기 태양전지의 기능성 재료로서 활용될 수 있다. Since the conductive polymer composition prepared by the technique of the present invention contains an ionic liquid polymer containing a fluorine-based compound, it is dispersed in various organic solvents while containing a large amount of fluorine atoms in the molecule, As shown in FIG.

본 발명의 전도성 고분자 조성물은 유기 용매에 잘 분산되는 재료로서 유기발광소자 기구(organic light emitting diode device)의 정공수송층 및 정공주입층 재료 및 유기박막필름트랜지스터(organic thin film transistor)의 버퍼용 재료 및 기타 유기 전자재료로 유용하게 사용될 수 있다.The conductive polymer composition of the present invention is a material that is well dispersed in an organic solvent, and is used as a hole transport layer and a hole injection layer material of an organic light emitting diode device, a buffer material of an organic thin film transistor, And other organic electronic materials.

불소계 화합물을 포함하는 이온성 액체 고분자를 이용하여 유기 용매 분산성 전도성 고분자 조성물을 제조하는 방법은 다음과 같다. A method for preparing an organic solvent-dispersible conductive polymer composition using an ionic liquid polymer containing a fluorine-based compound is as follows.

전도성 고분자 합성용 모노머, 산화개시제, 불소계 화합물을 포함하는 이온성 액체 고분자로 전도성 고분자 조성물을 합성하며, 그리고 유기 용매 분산성을 부여하기 위하여, 상기 이온성 액체 고분자의 잔여 음이온을 유기용매 용해성 치환 하는 것이다. 즉, 상기 이온성 액체 고분자를 수용성 이온성 액체 고분자로 사용하여 먼저 수용성 용매에서 전도성 고분자 조성물을 합성하고, 그리고 상기 수분산성 전도성 고분자 조성물의 이온성 액체 분자에 있는 잔여 음이온을 유기용매 용해성으로 치환하여 유기 용매 분산성을 부여하거나, 또는 상기 이온성 액체 고분자의 음이온을 불소원자를 포함하는 이오노머로 치환하여 불소계 화합물을 포함하는 이온성 액체 고분자를 형성하고 이를 유기 용매에 용해시킨 후, 여기에 전도성 고분자 모노머 및 산화개시제를 투여하고 중합반응을 유도하는 것이다. 이하 보다 구체적으로 설명한다.In order to synthesize a conductive polymer composition with an ionic liquid polymer including a monomer for synthesizing a conductive polymer, an oxidation initiator, and a fluorine compound, and to impart an organic solvent dispersibility, the residual anion of the ionic liquid polymer is solubilized will be. That is, by using the ionic liquid polymer as a water-soluble ionic liquid polymer, first, a conductive polymer composition is synthesized in a water-soluble solvent, and the residual anion in the ionic liquid molecule of the water-dispersible conductive polymer composition is replaced with an organic solvent- Or an ionic liquid polymer containing the fluorine compound is formed by replacing the anion of the ionic liquid polymer with an ionomer containing a fluorine atom and dissolving the ionic liquid polymer in an organic solvent. Thereafter, the conductive polymer A monomer and an oxidation initiator are administered to induce a polymerization reaction. This will be described in more detail below.

먼저, 전도성 고분자 합성용 모노머, 산화개시제, 수용성 이온성 액체 고분자(예를 들어, 음이온 성분으로 브롬기가 있는 이미다졸리움계 이온성 액체 고분자) 및 불소원자를 포함하는 이오노머를 함께 혼합하고 물을 용매로 하여 전도성 고분자 조성물을 합성한다. 이와 같이 합성된 전도성 고분자 조성물은 수용성 이온성 액체 고분자에 전도성 고분자가 붙어있는 형상이 되는데, 이때 전도성 고분자 자체는 물에 용해되지 않으나 이온성 액체 고분자가 물에 용해되기 때문에 결국 합성된 전도성 고분자는 수분산성이 된다. 또한 이온성 액체 고분자의 음이온인 브롬 기의 일부는 불소원자를 포함하는 이오노머로 치환됨으로써 불소계 화합물을 포함하는 이온성 액체 고분자를 형성하고 여기에 전도성 고분자가 결합되어 있는 전도성 고분자 조성물이 물에 분산되어 있는 형태로 제조된다.First, a monomer for synthesizing a conductive polymer, an oxidation initiator, a water-soluble ionic liquid polymer (for example, an imidazolium ionic liquid polymer having a bromine group as an anion component) and an ionomer containing a fluorine atom are mixed together, To prepare a conductive polymer composition. The conductive polymer composition thus synthesized has a shape in which a conductive polymer is attached to a water-soluble ionic liquid polymer. In this case, the conductive polymer itself does not dissolve in water, but the ionic liquid polymer dissolves in water. It becomes acidic. Also, a part of the bromine group, which is an anion of the ionic liquid polymer, is substituted with an ionomer containing fluorine atom to form an ionic liquid polymer containing a fluorine compound, and the conductive polymer composition having the conductive polymer bonded thereto is dispersed in water Lt; / RTI >

상기 수분산성 전도성 고분자 조성물을 유기 용매 분산성으로 바꾸는 방법은 다음과 같다. 상술한 바와 같이 먼저 수분산성 전도성 고분자를 만든 다음 이 분산액에 리튬 트리플루오로설포닐이미드를 첨가하여 이온성 액체 분자 내에 있는 잔여 음이온인 브롬 기를 치환하면 유기 용매 용해성으로 바뀌기 때문에 물 용매 내에서는 침전된다. 이 침전물을 수득하여 잘 세척하면 건조한 후 이를 다시 프로필렌카보네이트, 니트로메탄, 아세토니트릴, 디메틸포름아마이드등의 유기 용매에 넣고 교반하면 된다. 이 분산액이 유기 용매 분산성 전도성 고분자 조성물로서 다양한 유기 용매에 잘 분산된다.The method for converting the water dispersible conductive polymer composition into an organic solvent dispersibility is as follows. As described above, first, a water-dispersible conductive polymer is prepared, and lithium trifluorosulfonylimide is added to this dispersion to replace the residual anion bromine, which is present in the ionic liquid molecule, to become soluble in an organic solvent. do. After the precipitate is obtained and washed well, it is dried and then mixed again in an organic solvent such as propylene carbonate, nitromethane, acetonitrile, dimethylformamide or the like. This dispersion is well dispersed in various organic solvents as an organic solvent-dispersible conductive polymer composition.

불소계 화합물을 포함하는 이온성 액체 고분자를 이용하여 유기 용매 분산성 전도성 고분자 조성물을 제조하는 또 다른 일례로서 다음의 방법이 이용될 수 있다. 먼저, 이온성 액체 고분자의 음이온을 불소원자를 포함하는 이오노머로 치환하여 불소계 화합물을 포함하는 이온성 액체 고분자를 형성하고 이를 유기 용매에 용해시킨다. 여기에 전도성 고분자 모노머 및 산화개시제를 투여하고 중합반응을 유도함으로써 유기 용매 분산성 전도성 고분자 조성물을 형성한다. As another example of producing an organic solvent-dispersible conductive polymer composition using an ionic liquid polymer containing a fluorine-based compound, the following method can be used. First, the anion of the ionic liquid polymer is replaced with an ionomer containing a fluorine atom to form an ionic liquid polymer containing a fluorine compound, and the ionic liquid polymer is dissolved in an organic solvent. The conductive polymeric monomer and the oxidation initiator are administered to induce polymerization reaction to form an organic solvent-dispersible conductive polymer composition.

이하 본 발명의 유기 용매 분산성이면서 불소화합물을 포함하는 전도성 고분 자 합성에 따른 실시예를 통해 보다 구체적으로 설명하고자 한다. 그러나 하기 실시예는 본 발명을 보다 상세하게 설명하기 위해 제공되는 것일 뿐, 본 발명의 권리범위를 한정하는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to embodiments of the present invention, which are organic solvent-dispersible conductive polymer containing fluorine compounds. However, the following examples are provided to explain the present invention in more detail, but do not limit the scope of the present invention.

또한 본 발명의 실시예는 주로 3,4-에틸렌디옥시티오펜 모노머로 만든 전도성 고분자를 이용하였다. 그러나 본 발명의 기술은 이 단량체에 국한되는 기술이 아니라 화학식 1에 나와 있는 단량체들, 예를 들어 피롤, 티오펜, 또는 기타 전도성 고분자 단량체에 모두 적용 가능하다.The conductive polymer mainly made of 3,4-ethylenedioxythiophene monomer was used in the examples of the present invention. However, the technique of the present invention is not limited to this monomer, but can be applied to the monomers shown in Chemical Formula 1, for example, pyrrole, thiophene, or other conductive polymer monomers.

<실시예 1> &Lt; Example 1 >

본 실시예에서 유기 용매 분산성 전도성 고분자의 조성물은 다음의 방법에 의해 제조되었다. 3,4-에틸렌디옥시티오펜 1.42 그램, 중량평균분자량이 170,000 그램/몰인 폴리(1-비닐-3-에틸이미다졸륨 브로마이드) 2.03 그램을 물 280 ml에 용해시키고, 불소원자를 포함하는 이오노머로 듀퐁사의 내피온을 이온성 액체 고분자 대비 0.5 몰비의 함량으로 투입하여 혼합하였다. 이후 중합개시제인 암모늄퍼설페이트를 모노머 대비 1.2 몰비로 한 방울씩 첨가하면서 상온에서 중합반응을 거쳐 수계 전도성 고분자 조성물을 제조하였다. In this Example, the composition of the organic solvent-dispersible conductive polymer was prepared by the following method. 2.03 grams of poly (1-vinyl-3-ethylimidazolium bromide) having 1.42 grams of 3,4-ethylenedioxythiophene and a weight average molecular weight of 170,000 grams / mole was dissolved in 280 ml of water and an ionomer containing fluorine The naphthene of DuPont was added in an amount of 0.5 molar ratio relative to the ionic liquid polymer and mixed. Thereafter, ammonium persulfate as a polymerization initiator was added at a rate of 1.2 mole based on the monomer, and polymerization reaction was carried out at room temperature to prepare a water-based conductive polymer composition.

그 다음 알칼리 금속염인 리튬비스(트리플루오로메틴설폰이미드)를 폴리(1-비닐-3-에틸이미다졸륨)브로마이드에 대해 1.2 몰비로 투입하여 브로마이드와 비스(트리플루오로메탄설폰이미드)간에 음이온 교환반응을 유도한다. 이 반응을 통해 석출된 물질을 세척 후 건조하여 수득한 후 이를 다시 유기 용매인 디메틸포름아마 이드에 고형분 함량이 2%가 되도록 다시 분산시켜 유기 용매에 분산되어 있는 전도성 고분자 조성물을 제조하였다.Then, lithium bromide (trifluoromethanesulfonimide), which is an alkali metal salt, was added at a molar ratio of 1.2 based on poly (1-vinyl-3-ethylimidazolium) bromide to obtain a mixture of bromide and bis (trifluoromethanesulfonimide) To induce anion exchange reaction. After the precipitated material was washed and dried to obtain a dispersion, the dispersion was further dispersed again in an organic solvent dimethylformamide to have a solid content of 2% to prepare a conductive polymer composition dispersed in an organic solvent.

상기 전도성 고분자 조성물 분상 용액을 폴리에스터 필름에 약 100 nm의 두께로 코팅하고 100도의 온도에서 5분간 건조하여 표면저항을 측정한 결과 106 Ω/□로 측정되었으며, 접촉각은 67도로 측정되었다.The conductive polymer composition dispersion solution was coated on a polyester film to a thickness of about 100 nm and dried for 5 minutes at a temperature of 100 ° C. The surface resistance was measured to be 10 6 Ω / □, and the contact angle was 67 °.

<실시예 2> &Lt; Example 2 >

실시예 2는 불소원자를 포함하는 이오노머로 듀퐁사의 내피온을 이온성 액체 고분자 대비 1.0 몰비의 함량으로 투입하여 혼합한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하다. Example 2 was the same as Example 1 except that the ionomer containing fluorine atoms was added to the ionic liquid polymer at a molar ratio of 1.0 mole based on the ionic liquid polymer.

상기 전도성 고분자 조성물 분상 용액을 폴리에스터 필름에 약 100 nm의 두께로 코팅하고 100도의 온도에서 5분간 건조하여 표면저항을 측정한 결과 107 Ω/□로 측정되었으며, 접촉각은 75도로 측정되었다.The conductive polymer composition dispersion solution was coated on polyester film to a thickness of about 100 nm and dried for 5 minutes at a temperature of 100 ° C. The surface resistance was measured at 10 7 Ω / □ and the contact angle was measured at 75 ° C.

<실시예 3> &Lt; Example 3 >

실시예 3은 이온성 액체 고분자로서 중량평균분자량이 120,000 그램/몰인 폴리(1-비닐-3-부틸이미다졸륨 클로라이드) 2.4 그램하여 혼합한 것을 제외하고는 실시예 2와 동일하다. Example 3 is the same as Example 2 except that 2.4 g of poly (1-vinyl-3-butyl imidazolium chloride) having a weight average molecular weight of 120,000 g / mol as an ionic liquid polymer was mixed.

상기 전도성 고분자 조성물 분상 용액을 폴리에스터 필름에 약 100 nm의 두께로 코팅하고 100도의 온도에서 5분간 건조하여 표면저항을 측정한 결과 107 Ω/□로 측정되었다.The conductive polymer composition dispersion solution was coated on a polyester film to a thickness of about 100 nm and dried at 100 DEG C for 5 minutes. As a result, the surface resistance was measured to be 10 7 ? / ?.

<실시예 4> <Example 4>

본 실시예에서 유기 용매 분산성 전도성 고분자 조성물은 다음의 방법에 의해 제조되었다. In this Example, the organic solvent-dispersible conductive polymer composition was prepared by the following method.

3,4-에틸렌디옥시티오펜 1.42 그램, 중량평균분자량이 170,000 그램/몰인 폴리(1-비닐-3-에틸이미다졸륨 브로마이드) 1.5 그램을 물 280 ml에 용해시키고, 중합개시제인 암모늄퍼설페이트를 모노머 대비 1.2 몰비로 한 방울씩 첨가하면서 상온에서 중합반응을 거쳐 수계 전도성 고분자 조성물을 제조하였다. 1.42 grams of 3,4-ethylenedioxythiophene, 1.5 grams of poly (1-vinyl-3-ethylimidazolium bromide) having a weight average molecular weight of 170,000 gram / mol was dissolved in 280 ml of water, and ammonium persulfate And 1.2 mole ratio with respect to the monomer, and the mixture was polymerized at room temperature to prepare an aqueous conductive polymer composition.

그 다음 알칼리 금속염인 리튬비스(트리플루오로메틴설폰이미드)를 폴리(1-비닐-3-에틸이미다졸륨)브로마이드에 대해 1.2 몰비로 투입하여 브로마이드와 비스(트리플루오로메탄설폰이미드)간에 음이온 교환반응을 유도한다. 이 반응을 통해 석출된 물질을 세척 후 건조하여 수득한 후 이를 다시 유기 용매인 디메틸포름아마이드에 고형분 함량이 2%가 되도록 다시 분산시켜 유기 용매에 분산되어 있는 전도성 고분자 조성물 용액를 제조하였다. Then, lithium bromide (trifluoromethanesulfonimide), which is an alkali metal salt, was added at a molar ratio of 1.2 based on poly (1-vinyl-3-ethylimidazolium) bromide to obtain a mixture of bromide and bis (trifluoromethanesulfonimide) To induce anion exchange reaction. After the precipitated material was washed and dried to obtain a dispersion, the dispersion was again dispersed in dimethylformamide, an organic solvent, to a solids content of 2% to prepare a conductive polymer composition solution dispersed in an organic solvent.

이와 별도로 물 50 ml에 폴리(1-비닐-3-에틸이미다졸륨 브로마이드) 1 그램을 용해시키고, 여기에 불소원자를 포함하는 이오노머로 듀퐁사의 내피온을 이온성 액체 고분자 대비 1 몰비의 함량으로 투입하여 혼합하여 생성된 침전물을 수득하여 건조하고 이를 다시 디메틸포름아마이드에 고형분이 2%가 되도록 용해시킨다. 이 용액을 앞서 제조한 전도성 고분자 조성물 용액에 30%로 혼합하여 유기 용매 분산성 전도성 고분자 조성물을 제조하였다. 상기 전도성 고분자 조성물 분상 용액을 폴리에스터 필름에 약 100 nm의 두께로 코팅하고 100도의 온도에서 5분간 건조하여 표면저항을 측정한 결과 107 Ω/□로 측정되었다. Separately, 1 gram of poly (1-vinyl-3-ethylimidazolium bromide) was dissolved in 50 ml of water. To the ionomer containing fluorine atoms, sodium chloride of DuPont was added to the ionic liquid polymer in a molar ratio The resulting precipitate is mixed, dried and dissolved again in dimethylformamide to have a solid content of 2%. This solution was mixed with the above-prepared conductive polymer composition solution at 30% to prepare an organic solvent-dispersible conductive polymer composition. The conductive polymer composition dispersion solution was coated on a polyester film to a thickness of about 100 nm and dried at 100 DEG C for 5 minutes. As a result, the surface resistance was measured to be 10 7 ? / ?.

<실시예 5>&Lt; Example 5 >

본 실시예에서 유기 용매 분산성 전도성 고분자 조성물은 다음의 방법에 의해 제조되었다.In this Example, the organic solvent-dispersible conductive polymer composition was prepared by the following method.

물 60 ml에 폴리(1-비닐-3-에틸이미다졸륨 브로마이드) 3 그램을 용해시키고, 여기에 불소원자를 포함하는 이오노머로 듀퐁사의 내피온을 이온성 액체 고분자 대비 1 몰비의 함량으로 투입하여 혼합하고 이어서 리튬트리플루오로설폰이미드 0.8 몰비를 추가로 투입하여 생성된 침전물을 여과하여 건조함으로써 불소계 화합물을 포함하는 이온성 액체 고분자를 제조하였다. Three grams of poly (1-vinyl-3-ethylimidazolium bromide) was dissolved in 60 ml of water, and the mixture was mixed with ionomer containing fluorine atom in an amount of 1 mole of the ionic liquid polymer And then 0.8 molar ratio of lithium trifluorosulfonimide was further added thereto. The resultant precipitate was filtered and dried to prepare an ionic liquid polymer containing a fluorine-based compound.

상기 불소계 화합물을 포함하는 이온성 액체 고분자 3.2 그램을 유기용매인 프로필렌카보네이트에 2%로 용해시키고, 3,4-에틸렌디옥시티오펜 1.42 그램, 중합개시제로 Fe2(SO4)3을 모노머 대비 1몰비로 투입하여 상온에서 72시간 동안 중합함으로써, 유기용매에 분산된 전도성 고분자 조성물 용액을 제조하였다. 3.2 g of the ionic liquid polymer containing the fluorine-based compound was dissolved in propylene carbonate (2%) as an organic solvent, 1.42 g of 3,4-ethylenedioxythiophene and 1 mol of Fe 2 (SO 4) 3 as a polymerization initiator And the mixture was polymerized at room temperature for 72 hours to prepare a solution of a conductive polymer composition dispersed in an organic solvent.

상기 전도성 고분자 조성물 분상 용액을 폴리에스터 필름에 약 100 nm의 두께로 코팅하고 160도의 온도에서 10분간 건조하여 표면저항을 측정한 결과 108 Ω/□로 측정되었다.The conductive polymer composition dispersion solution was coated on a polyester film to a thickness of about 100 nm and dried at a temperature of 160 캜 for 10 minutes to measure the surface resistance, and the result was measured as 10 8 Ω / □.

Claims (15)

전도성 고분자, 및 불소계 화합물을 포함하는 이온성 액체 고분자를 포함하는, 하기 화학식 4의 전도성 고분자 조성물.A conductive polymer, and an ionic liquid polymer comprising a fluorine-based compound. [화학식 4][Chemical Formula 4]
Figure 112009081926054-pat00005
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 여기서, R1 및 R2 는 각각 수소, 할로겐, 또는 탄소수 1 내지 15개의 탄화수소로서 헤테로 원자를 하나이상 선택적으로 포함하는 그룹으로부터 선택된 어느 하나이거나, R1 및 R2는 함께 3 내지 8원 방향족 고리 또는 지방족 고리 화합물을 형성하는 알킬렌, 알케닐렌, 알케닐옥시, 알케닐디옥시, 알키닐옥시, 알키닐디옥시로서 헤테로 원자를 하나 이상 선택적으로 포함하는 그룹으로부터 선택된 어느 하나로 구성되고,Wherein R 1 and R 2 are each independently selected from the group consisting of hydrogen, halogen, or a hydrocarbon having from 1 to 15 carbon atoms and at least one heteroatom, or R 1 and R 2 together form a 3-8 membered aromatic ring Or an alkylene, alkenylene, alkenyloxy, alkenyldioxy, alkynyloxy or alkynyldioxy which forms an aliphatic cyclic compound and which is selected from the group consisting of at least one heteroatom selected from the group consisting of R3 , R4, 및 R5 는 각각 동일하거나 상이하고, 각각 수소 또는 탄소수 1 내지 12 개의 탄화수소기를 나타낸 것으로, 헤테로 원자를 하나 이상 선택적으로 포함할 수 있고,R 3 , R 4 and R 5 are the same or different and each represents hydrogen or a hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms, which may optionally contain one or more heteroatoms, Y-는 유기 또는 무기 음이온을 나타내며, 그리고Y - represents an organic or inorganic anion, and Z-는 불소원자를 포함하는 이오노머(ionomer)를 나타낸다.Z - represents an ionomer containing a fluorine atom. 제 1 항에 있어서, 상기 전도성 고분자는 아래 화학식 1로 표시된 바와 같이 헤테로 원자를 포함하는 환형구조의 공액이중결합을 갖는 화합물인 것을 특징으로 하는 전도성 고분자 조성물.The conductive polymer composition according to claim 1, wherein the conductive polymer is a compound having a conjugated double bond having a cyclic structure including a heteroatom as represented by the following formula (1). [화학식 1] [Chemical Formula 1]
Figure 112009081926054-pat00006
Figure 112009081926054-pat00006
 여기서, R1 및 R2 는 각각 수소, 할로겐, 또는 탄소수 1 내지 15개의 탄화수소로서 헤테로 원자를 하나이상 선택적으로 포함하는 그룹으로부터 선택된 어느 하나이거나, R1 및 R2는 함께 3 내지 8원 방향족 고리 또는 지방족 고리 화합물을 형성하는 알킬렌, 알케닐렌, 알케닐옥시, 알케닐디옥시, 알키닐옥시, 알키닐디옥시로서 헤테로 원자를 하나 이상 선택적으로 포함하는 그룹으로부터 선택된 어느 하나로 구성된다. 또한 X는 NH, NR, S, O, Se, Te 중에서 선택된 어느 하나를 나타낸다. Wherein R 1 and R 2 are each independently selected from the group consisting of hydrogen, halogen, or a hydrocarbon having from 1 to 15 carbon atoms and at least one heteroatom, or R 1 and R 2 together form a 3-8 membered aromatic ring Or an alkylene, alkenylene, alkenyloxy, alkenyldioxy, alkynyloxy or alkynyldioxy which forms an aliphatic cyclic compound, and which is optionally selected from the group consisting of one or more heteroatoms. And X represents any one selected from NH, NR, S, O, Se and Te. 제 1 항에 있어서, 상기 불소계 화합물을 포함하는 이온성 액체 고분자는 하기 화학식 2에 나타낸 바와 같이 양이온은 이미다졸리움계 고분자이며, 음이온은 유기 또는 무기 음이온으로 불소계 이오노머를 포함하는 것을 특징으로 하는 전도성 고분자 조성물.The ionic liquid polymer according to claim 1, wherein the ionic liquid polymer comprising the fluorine-based compound is an imidazolium-based polymer having a cation as an imidazolium polymer as shown in Formula 2, and the anion includes a fluorine-based ionomer as an organic or inorganic anion. Polymer composition. [화학식 2](2)
Figure 112009081926054-pat00007
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 여기서 R3, R4, 및 R5 는 각각 동일하거나 상이하고, 각각 수소 또는 탄소수 1 내지 12 개의 탄화수소기를 나타낸 것으로, 헤테로 원자를 하나 이상 선택적으로 포함할 수 있으며, Y-는 유기 또는 무기 음이온을 나타내며, Z-는 불소원자를 포함하는 이오노머(ionomer)를 나타낸다. Wherein R 3, R 4 and R 5 are the same or different and each represents hydrogen or a hydrocarbon group of 1 to 12 carbon atoms, which may optionally contain one or more heteroatoms, and Y - represents an organic or inorganic anion And Z - represents an ionomer containing a fluorine atom. 제 3 항에 있어서, 상기 이미다졸리움계 고분자 양이온이 폴리(1-비닐-3-알킬이미다졸리움), 폴리(1-알릴-3-알킬이미다졸리움), 폴리(1-(메트)아크릴로일록시-3-알킬이미다졸리움)을 포함하는 것을 특징으로 하는 전도성 고분자 조성물.4. The composition of claim 3 wherein the imidazolium-based polymeric cation is selected from the group consisting of poly (1-vinyl-3-alkyl imidazolium), poly (1-allyl- 3-alkylimidazolium). &Lt; / RTI &gt; 제 3 항에 있어서, 상기 이미다졸리움계 고분자의 분자량은 2,000 - 2,000,000 그램/몰임을 특징으로 하는 전도성 고분자 조성물.4. The conductive polymer composition according to claim 3, wherein the imidazolium-based polymer has a molecular weight of 2,000 to 2,000,000 g / mol. 제 3 항에 있어서, The method of claim 3, 상기 화학식 2의 Y-로 표시되는 유기 또는 무기 음이온이 [CH3CO2]-, [HSO4]-, [CH3OSO3]-, [C2H5OSO3]-, [AlCl4]-, [CO3]2-, [HCO3]-, [NO2]-, [NO3]-, [SO4]2-, [PO4]3-, [HPO4]2-, [H2PO4]-, [HSO3]-, [CuCl2]-, Cl-, Br-, I-, [BF4]-, [PF6]-, [SbF6]-, [CF3SO3]-, [HCF2CF2SO3]-, [CF3HFCCF2SO3]-, [HCClFCF2SO3]-, [(CF3SO2)2N]-, [(CF3CF2SO2)2N]-, [(CF3SO2)3C]-, [CF3CO2]-, [CF3OCFHCF2SO3]-, [CF3CF2OCFHCF2SO3]-, [CF3CFHOCF2CF2SO3]-에서 선택된 것을 사용하는 것을 특징으로 하는 전도성 고분자 조성물.The organic or inorganic anion represented by [CH 3 CO 2] - - Y of the above formula 2, [HSO 4] -, [CH 3 OSO 3] -, [C 2 H 5 OSO 3] -, [AlCl 4] -, [CO 3] 2-, [HCO 3] -, [NO 2] -, [NO 3] -, [SO 4] 2-, [PO 4] 3-, [HPO 4] 2-, [H 2 PO 4] -, [HSO 3] -, [CuCl 2] -, Cl -, Br -, I -, [BF 4] -, [PF 6] -, [SbF 6] -, [CF 3 SO 3 ] -, [HCF 2 CF 2 SO 3] -, [CF 3 HFCCF 2 SO 3] -, [HCClFCF 2 SO 3] -, [(CF 3 SO 2) 2 N] -, [(CF 3 CF 2 SO 2) 2 N] -, [ (CF 3 SO 2) 3 C] -, [CF 3 CO 2] -, [CF 3 OCFHCF 2 SO 3] -, [CF 3 CF 2 OCFHCF 2 SO 3] -, [ CF 3 CFHOCF 2 CF 2 SO 3 ] - is used as the conductive polymer composition. 제 3 항에 있어서, 화학식 2의 이온성 액체 고분자의 양이온과 결합하는 음이온은 Y- 및 Z-으로 나타낼 수 있으며, 상기 음이온의 함량 비율 (Y/Z)는 0 내지 0.9 임을 특징으로 하는 전도성 고분자 조성물.4. The conductive polymer according to claim 3, wherein the anion bonded to the cation of the ionic liquid polymer of formula (2) is represented by Y - and Z - , and the ratio of the anion (Y / Z) Composition. 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서, 8. The method according to any one of claims 1 to 7, 본 발명의 불소계 화합물을 포함하는 이온성 액체 고분자는 음이온 성분의 일부가 아래 화학식 3의 불소원자를 포함하는 이오노머(Z-)임을 특징으로 하는 전도성 고분자 조성물.The ionic liquid polymer comprising the fluorine-based compound of the present invention is characterized in that a part of the anion component is an ionomer (Z - ) containing a fluorine atom of the following formula (3). [화학식 3](3)
Figure 112014103299250-pat00008
Figure 112014103299250-pat00008
 R6 및 R7는 F, Cl, 또는 1내지 10개의 탄소를 가지는 퍼플루오리네이티드 알킬그룹 (perfluorinated alkyl group)에서 독립적으로 선택된 것이며 x와 y는 각각 2 이상의 자연수이다.R 6 and R 7 are independently selected from F, Cl, or a perfluorinated alkyl group having 1 to 10 carbons (where each of x and y is a natural number of 2 or more). 하기 화학식 2의 불소계 화합물을 포함하는 이온성 액체 고분자로서, 양이온은 이미다졸리움계 고분자이며, 음이온은 유기 또는 무기 음이온으로 불소계 이오노머를 포함하는 이온성 액체 고분자.1. An ionic liquid polymer comprising a fluorine-based compound represented by the following formula (2), wherein the cation is an imidazolium-based polymer and the anion comprises an organic or inorganic anion and a fluorine-based ionomer. [화학식 2](2)
Figure 112009081926054-pat00009
Figure 112009081926054-pat00009
 여기서 R3, R4, 및 R5 는 각각 동일하거나 상이하고, 각각 수소 또는 탄소수 1 내지 12 개의 탄화수소기를 나타낸 것으로, 헤테로 원자를 하나 이상 선택적으로 포함할 수 있으며, Y-는 유기 또는 무기 음이온을 나타내며, Z-는 불소원자를 포함하는 이오노머(ionomer)를 나타낸다. Wherein R 3, R 4 and R 5 are the same or different and each represents hydrogen or a hydrocarbon group of 1 to 12 carbon atoms, which may optionally contain one or more heteroatoms, and Y - represents an organic or inorganic anion And Z - represents an ionomer containing a fluorine atom. 하기 화학식 1로 나타내지는 전도성 고분자 모노머, 중합반응을 위한 산화개시제, 및 하기 화학식 2의 불소계 화합물을 포함하는 이온성 액체 고분자를 합성용매 내에서 혼합 중합 반응시켜 하기 화학식 4의 전도성 고분자 조성물을 제조하는 방법.A conductive polymeric monomer represented by the following formula (1), an oxidation initiator for a polymerization reaction, and an ionic liquid polymer containing a fluorine-based compound represented by the following formula (2) are mixed and polymerized in a synthesis solvent to prepare a conductive polymer composition Way. [화학식 1][Chemical Formula 1]
Figure 112009081926054-pat00010
Figure 112009081926054-pat00010
 여기서, R1 및 R2 는 각각 수소, 할로겐, 또는 탄소수 1 내지 15개의 탄화수소로서 헤테로 원자를 하나이상 선택적으로 포함하는 그룹으로부터 선택된 어느 하나이거나, R1 및 R2는 함께 3 내지 8원 방향족 고리 또는 지방족 고리 화합물을 형성하는 알킬렌, 알케닐렌, 알케닐옥시, 알케닐디옥시, 알키닐옥시, 알키닐디옥시로서 헤테로 원자를 하나 이상 선택적으로 포함하는 그룹으로부터 선택된 어느 하나로 구성되고, 또한 X는 NH, NR, S, O, Se, Te 중에서 선택된 어느 하나를 나타내며,Here, R 1 and R 2 Are independently selected from the group consisting of hydrogen, halogen, or a hydrocarbon having 1 to 15 carbon atoms and optionally containing at least one heteroatom, or R 1 and R 2 together form a 3- to 8-membered aromatic ring or aliphatic ring compound And X is any one selected from the group consisting of NH, NR, S, O, N, N, N, Se, and Te, [화학식 2](2)
Figure 112009081926054-pat00011
Figure 112009081926054-pat00011
 여기서 R3 , R4, 및 R5 는 각각 동일하거나 상이하고, 각각 수소 또는 탄소수 1 내지 12 개의 탄화수소기를 나타낸 것으로, 헤테로 원자를 하나 이상 선택적으로 포함할 수 있으며, Y-는 유기 또는 무기 음이온을 나타내며, Z-는 불소원자를 포함하는 이오노머(ionomer)를 나타내며, Wherein R 3 , R 4 and R 5 are the same or different and each represents hydrogen or a hydrocarbon group of 1 to 12 carbon atoms, which may optionally contain one or more heteroatoms, and Y - represents an organic or inorganic anion , Z - represents an ionomer containing a fluorine atom, [화학식 4][Chemical Formula 4]
Figure 112009081926054-pat00012
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 여기서, R1 및 R2 는 각각 수소, 할로겐, 또는 탄소수 1 내지 15개의 탄화수소로서 헤테로 원자를 하나이상 선택적으로 포함하는 그룹으로부터 선택된 어느 하나이거나, R1 및 R2는 함께 3 내지 8원 방향족 고리 또는 지방족 고리 화합물을 형성하는 알킬렌, 알케닐렌, 알케닐옥시, 알케닐디옥시, 알키닐옥시, 알키닐디옥시로서 헤테로 원자를 하나 이상 선택적으로 포함하는 그룹으로부터 선택된 어느 하나로 구성되고,Here, R 1 and R 2 Are independently selected from the group consisting of hydrogen, halogen, or a hydrocarbon having 1 to 15 carbon atoms and optionally containing at least one heteroatom, or R 1 and R 2 together form a 3- to 8-membered aromatic ring or aliphatic ring compound Alkylene, alkenylene, alkenyloxy, alkenyldioxy, alkynyloxy, alkynyldioxy and any one selected from the group consisting of optionally containing at least one heteroatom, R3 , R4, 및 R5 는 각각 동일하거나 상이하고, 각각 수소 또는 탄소수 1 내지 12 개의 탄화수소기를 나타낸 것으로, 헤테로 원자를 하나 이상 선택적으로 포함할 수 있고,R 3 , R 4 and R 5 are the same or different and each represents hydrogen or a hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms, which may optionally contain one or more heteroatoms, Y-는 유기 또는 무기 음이온을 나타내며, 그리고Y - represents an organic or inorganic anion, and Z-는 불소원자를 포함하는 이오노머(ionomer)를 나타낸다.Z - represents an ionomer containing a fluorine atom. 제 10 항에 있어서, 상기 전도성 고분자 조성물에 유기 용매 분산성을 부여하기 위하여, 상기 이온성 액체 고분자의 잔여 음이온을 유기용매 용해성 치환 하는 것을 특징으로 하는 전도성 고분자 조성물을 제조하는 방법.The method of producing a conductive polymer composition according to claim 10, wherein the residual anion of the ionic liquid polymer is solubilized in an organic solvent so as to impart an organic solvent dispersibility to the conductive polymer composition. 제 11 항에 있어서, 유기 용매 분산성 부여가12. The method according to claim 11, wherein the organic solvent dispersion imparting property is 상기 이온성 액체 고분자를 수용성 이온성 액체 고분자로 사용하여 먼저 수용성 용매에서 전도성 고분자 조성물을 합성하고, 그리고 합성된 수분산성 전도성 고분자 조성물의 이온성 액체 분자에 있는 잔여 음이온을 유기용매 용해성으로 치환하여 유기 용매 분산성을 부여하거나; 또는 The ionic liquid polymer is used as a water-soluble ionic liquid polymer to synthesize a conductive polymer composition first in a water-soluble solvent, and the residual anion in the ionic liquid molecule of the synthesized water-dispersible conductive polymer composition is replaced with an organic solvent- Imparting solvent dispersibility; or 상기 이온성 액체 고분자의 음이온을 불소원자를 포함하는 이오노머로 치환하여 불소계 화합물을 포함하는 이온성 액체 고분자를 형성하고 이를 유기 용매에 용해시킨 후, 여기에 전도성 고분자 모노머 및 산화개시제를 투여하고 중합반응을 유도하는 것;The anion of the ionic liquid polymer is replaced with an ionomer containing a fluorine atom to form an ionic liquid polymer containing a fluorine compound, dissolving the ionic liquid polymer in an organic solvent, administering a conductive polymer monomer and an oxidation initiator thereto, Lt; / RTI &gt; 을 특징으로 하는 전도성 고분자 조성물을 제조하는 방법.&Lt; / RTI &gt; 제 12 항에 있어서, 상기 산화개시제로서 과산화수소 (hydrogen peroxide), 유기 또는 무기 과산화물, 과황산 (persulfates), 과산 (peracids), 과산화산 (peroxyacids), 브롬산 (bromates), 염소산(chlorates), 과염소산 (perchlorates), 철(III), 크로뮴(IV), 크로뮴(VI), 망간(VII), 망간(V), 망간(IV), 바나듐(V), 루 테늄(IV), 구리(II)의 유기 또는 무기 염이 사용되는 것을 특징으로 하는 불소화합물을 포함하며 유기산 용매에 분산 가능한 전도성 고분자 조성물을 제조하는 방법.13. The method of claim 12, wherein the oxidation initiator is selected from the group consisting of hydrogen peroxide, organic or inorganic peroxides, persulfates, peracids, peroxyacids, bromates, chlorates, (III), chromium (IV), chromium (VI), manganese (VII), manganese (V), manganese (IV), vanadium (V), ruthenium (IV) A method for producing a conductive polymer composition comprising a fluorine compound and dispersible in an organic acid solvent, characterized in that an organic or inorganic salt is used. 제 12 항에 있어서, 상기 전도성 고분자를 합성하기 위한 모노머 1.0 몰에 대해 불소계 화합물을 포함하는 이온성 액체 고분자 0.1-10 몰비를 사용하것을 특징으로 하는 불소화합물을 포함하며 유기산 용매에 분산 가능한 전도성 고분자 조성물을 제조하는 방법.The conductive polymer according to claim 12, wherein the ionic liquid polymer containing fluorine compound is used in an amount of 0.1 to 10 mole ratio relative to 1.0 mole of the monomer for synthesizing the conductive polymer, &Lt; / RTI &gt; 제 10 항 내지 제 14 항 중 어느 한 항에 있어서, 15. The method according to any one of claims 10 to 14, 상기 용매로 물 또는 메탄올, 에탄올, n-프로필알코올, 이소프로필알코올, 노르말부탄올, 이소부탄올, 헥산올, 에틸렌글리콜, 글리세롤, 벤젠, 클로로벤젠, 프로필렌카보네이트, 니트로메탄, 아세토니트릴, 톨루엔, 에틸아세테이트, 헥산, 씨클로헥산, 2-메톡시에탄올, 2-부톡시에탄올, 2-에톡시에탄올, 2-메톡시프로판올, 자일렌, 클로로포름, 테트라하이드로퓨란, 디메틸포름아마이드, 메틸에틸케톤, N-메틸-2-피롤리돈, 2-피롤리돈, N-비닐-2-피롤리돈, N-메틸포름아미드, 디메틸설폭사이드, 아세톤, n-부티로락톤이 사용되는 것을 특징으로 하는 전도성 고분자 조성물을 제조하는 방법.The solvent may be water or a solvent selected from the group consisting of methanol, ethanol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol, normal butanol, isobutanol, hexanol, ethylene glycol, glycerol, benzene, chlorobenzene, propylene carbonate, nitromethane, acetonitrile, Propanol, xylene, chloroform, tetrahydrofuran, dimethylformamide, methyl ethyl ketone, N-methyl-2-butoxyethanol, Wherein the conductive polymer composition is characterized in that the conductive polymer composition is selected from the group consisting of 2-pyrrolidone, 2-pyrrolidone, N-vinyl-2-pyrrolidone, N-methylformamide, dimethylsulfoxide, acetone and n-butyrolactone &Lt; / RTI &gt;
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