KR101508983B1 - Amorphous polyamide resin composition and molded article - Google Patents

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Abstract

충분한 투명성을 갖고, 강성이나 기계적 물성, 내열성이 우수한 비결정성 폴리아미드 수지 조성물 및 비결정성 폴리아미드 수지 성형품을 제공한다.An amorphous polyamide resin composition having sufficient transparency and excellent rigidity, mechanical properties and heat resistance, and an amorphous polyamide resin molded article are provided.

질량% 표시의 산화물 기준으로, 산화 규소(SiO2) 68∼72%, 산화 알루미늄(Al2O3) 2∼5%, 산화 붕소(B2O3) 2∼5%, 산화 칼슘(CaO) 2∼10%, 산화 아연(ZnO) 0∼5%, 산화 스트론튬(SrO) 0∼5%, 산화 바륨(BaO) 0∼1%, 산화 마그네슘(MgO) 1∼5%, 산화 리튬(Li2O) 0∼5%, 산화 나트륨(Na2O) 5∼12%, 산화 칼륨(K2O) 0∼10%를 함유하고, 또한, 산화 리튬, 산화 나트륨 및 산화 칼륨의 합계량이 8∼12%인 유리 필러를 사용한다. (SiO 2 ), 2 to 5% of aluminum oxide (Al 2 O 3 ), 2 to 5% of boron oxide (B 2 O 3 ), and 2 to 5% of calcium oxide (CaO) based on the oxide represented by mass% 2 to 10%, zinc oxide (ZnO) 0~5%, strontium (SrO) 0~5% oxide, barium (BaO) 0~1% oxide, magnesium (MgO) 1~5% oxide, lithium oxide (Li 2 O) 0~5%, sodium (Na 2 O) 5~12% oxidized, and containing potassium oxide (K 2 O) 0~10%, also, the total amount of lithium oxide, sodium oxide and potassium oxide 8 to 12 % Glass filler is used.

폴리아미드, 비결정성, 수지 성형품, 산화물, 투명성, 내열성, 강성. Polyamide, amorphous, resin molding, oxide, transparency, heat resistance, rigidity.

Description

비결정성 폴리아미드 수지 조성물 및 성형품{AMORPHOUS POLYAMIDE RESIN COMPOSITION AND MOLDED ARTICLE}TECHNICAL FIELD [0001] The present invention relates to an amorphous polyamide resin composition and a molded article,

본 발명은 투명성, 내열성 및 강성이 우수한 비결정성 폴리아미드 수지 조성물 및 성형품에 관한 것이다. The present invention relates to an amorphous polyamide resin composition and a molded article which are excellent in transparency, heat resistance and rigidity.

종래, 투명성의 수지는 자동차 부품, 조명기기, 전기부품 등, 일반적인 투명성이 요구되는 성형체의 재료로서 사용되고 있다. 특히 최근에는, 광학적 성질이 중시되는 광학재료로서의 응용이 진행되고 있다. 그중에서도, 중합 모노머 구조 기인으로 비결정성의 폴리아미드 수지는 복굴절률이 작아져, 높은 투명성을 가지므로, 광학재료 등의 투명 수지로서 사용되고 있다. BACKGROUND ART [0002] Conventionally, transparent resin is used as a material of a molded article requiring general transparency such as automobile parts, lighting equipment, and electric parts. Particularly recently, application as an optical material in which optical properties are emphasized is proceeding. Among them, the amorphous polyamide resin as a polymerized monomer structure has a low birefringence and has high transparency, and thus is used as a transparent resin for optical materials and the like.

그렇지만, 비결정성의 폴리아미드 수지는 강성이 불충분하다. 이 때문에, 유리섬유 등의 섬유 보강재나, 무기 필러나, 고무 성분 등을 첨가하여 비결정성 폴리아미드 수지 성형품의 강성을 향상시키는 시도가 행해지고 있다. However, the amorphous polyamide resin is insufficient in rigidity. For this reason, attempts have been made to improve the rigidity of amorphous polyamide resin molded articles by adding fiber reinforcing materials such as glass fibers, inorganic fillers, rubber components and the like.

예를 들면, 하기 특허문헌 1에는, 투명 폴리아미드 수지와 스티렌-부타디엔계 공중합체를 포함하는 비결정성 폴리아미드 수지 조성물에, 유리섬유 등의 유리 필러를 배합하여 이루어지는 비결정성 폴리아미드 수지 조성물이 개시되어 있다. For example, the following Patent Document 1 discloses an amorphous polyamide resin composition comprising a non-crystalline polyamide resin composition comprising a transparent polyamide resin and a styrene-butadiene copolymer and a glass filler such as glass fiber blended therein .

또, 하기 특허문헌 2에는, 지방족계 결정성 폴리아미드 수지 60∼90중량%, 반방향족계 비결정성 폴리아미드 수지 0∼20중량%, 페놀 수지 5∼30중량%의 혼합물 100중량부와, 유리섬유 50∼200중량부로 이루어지는 폴리아미드 수지 조성물이 개시되어 있다. In Patent Document 2, 100 parts by weight of a mixture of 60 to 90% by weight of an aliphatic crystalline polyamide resin, 0 to 20% by weight of a non-aromatic amorphous polyamide resin and 5 to 30% by weight of a phenolic resin, And 50 to 200 parts by weight of fibers.

특허문헌 1: 일본 특개 평4-337355호 공보Patent Document 1: JP-A-4-337355

특허문헌 2: 일본 특개 평7-53862호 공보Patent Document 2: Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-53862

일반 폴리아미드 수지의 보강재료로서 종래부터 E 유리 또는 S 유리라고 불리는 유리 필러가 주로 사용되고 있다. As a reinforcing material of a general polyamide resin, a glass filler called E glass or S glass has been mainly used.

그렇지만, 비결정성 폴리아미드 수지의 파장 589nm에서의 굴절률(nD)은 1.50∼1.54인 것에 반해, E 유리의 굴절률은 1.555 정도이다. 이 때문에, 양자의 굴절률 차에 의해, E 유리로 보강한 비결정성 폴리아미드 수지 성형품은 강도는 향상되지만, 투명성이 손상된다고 하는 문제가 있었다. 또, 마찬가지로 S 유리의 굴절률은 1.521 정도이다. 양자의 굴절률차가 없는 경우에는, S 유리로 보강한 비결정성 폴리아미드 수지 성형품의 투명성은 손상되지 않지만, S 유리는 용해온도가 1800도 정도로 대단히 높기 때문에, 유리섬유의 제조가 곤란하다고 하는 문제가 있었다. However, the refractive index (nD) of the amorphous polyamide resin at a wavelength of 589 nm is 1.50 to 1.54, whereas the refractive index of E-glass is approximately 1.555. For this reason, the amorphous polyamide resin molded article reinforced with E glass is improved in strength due to the difference in the refractive indexes of both, but has a problem that transparency is impaired. Similarly, the refractive index of S glass is about 1.521. When there is no refractive index difference between them, the transparency of the amorphous polyamide resin molded article reinforced with the S glass is not impaired, but the S glass has a problem that it is difficult to produce glass fiber because the melting temperature is as high as about 1800 degrees .

상기 특허문헌 1에서도, E 유리 조성의 유리섬유를 사용하여 비결정성 폴리아미드 수지를 보강하고 있기 때문에, 얻어지는 비결정성 폴리아미드 수지 성형품은 전체 광선투과율이 56∼71%로, 투명성이 충분하지 않았다. Since the amorphous polyamide resin is reinforced by the glass fiber having the E glass composition, the obtained amorphous polyamide resin molded article has a total light transmittance of 56 to 71% and the transparency is not sufficient.

또, 상기 특허문헌 2에서는, 강성이나 기계적 강도를 향상시키는 것을 목적으로 비결정성 폴리아미드 수지 중에 유리섬유를 배합하고 있어, 투명성을 고려한 것은 아니며, 유리섬유의 조성을 변화시켜, 비결정성 폴리아미드 수지와 유리섬유의 굴절률을 일치시킨다고 하는 시도는 조금도 개시되어 있지 않다. In addition, in Patent Document 2, for the purpose of improving rigidity and mechanical strength, glass fibers are blended in the amorphous polyamide resin, and the transparency is not taken into consideration, and the composition of the glass fiber is changed so that the amorphous polyamide resin No attempts have been made to match the refractive indices of the glass fibers.

따라서, 본 발명의 목적은 충분한 투명성을 갖고, 내열성 및 강성이 우수한 비결정성 폴리아미드 수지 조성물 및 성형품을 제공하는 것에 있다. Accordingly, an object of the present invention is to provide an amorphous polyamide resin composition and a molded article having sufficient transparency and excellent heat resistance and rigidity.

상기 목적을 달성함에 있어서, 본 발명자들이 예의 검토한 결과, 종래의 기술자료에는 구체적으로 개시되어 있지 않은 특정한 유리 조성을 갖는 유리 필러와 특정한 비결정성 폴리아미드 수지를 배합함으로써, 충분한 투명성을 갖고, 강성, 내열성이 우수한 비결정성 폴리아미드 수지 조성물이 얻어지는 것을 발견했다. 본 발명은 이러한 신규한 지견에 기초하여 본 발명에 도달한 것으로, 하기를 특징으로 한다. As a result of intensive investigations by the present inventors in achieving the above object, it has been found that by combining a glass filler having a specific glass composition and a specific amorphous polyamide resin which are not specifically disclosed in conventional technical data, An amorphous polyamide resin composition excellent in heat resistance is obtained. The present invention has been reached on the basis of these novel findings and is characterized by the following.

본 발명의 비결정성 폴리아미드 수지 조성물은 비결정성 폴리아미드 수지를 포함하는 수지 성분과, 유리 필러를 함유하는 비결정성 폴리아미드 수지 조성물에 있어서, The amorphous polyamide resin composition of the present invention is a amorphous polyamide resin composition containing a resin component containing an amorphous polyamide resin and a glass filler,

상기 유리 필러는, 산화물 기준의 질량% 표시로, 산화 규소(SiO2) 68∼74%, 산화 알루미늄(Al2O3) 2∼5%, 산화 붕소(B2O3) 2∼5%, 산화 칼슘(CaO) 2∼10%, 산화 아연(ZnO) 0∼5%, 산화 스트론튬(SrO) 0∼5%, 산화 바륨(BaO) 0∼1%, 산화 마그네슘(MgO) 1∼5%, 산화 리튬(Li2O) 0∼5%, 산화 나트륨(Na2O) 5∼12%, 산화 칼륨(K2O) 0∼10%를 함유하고, 또한, 산화 리튬(Li2O)과 산화 나트륨(Na2O)과 산화 칼륨(K2O)의 합계량이 8∼12%로 되는 조성인 것을 특징으로 한다. The glass filler contains 68 to 74% of silicon oxide (SiO 2 ), 2 to 5% of aluminum oxide (Al 2 O 3 ), 2 to 5% of boron oxide (B 2 O 3 ) 2 to 10 percent of calcium oxide (CaO), 0 to 5 percent of zinc oxide (ZnO), 0 to 5 percent of strontium oxide (SrO), 0 to 1 percent of barium oxide (BaO), 1 to 5 percent of magnesium oxide (MgO) lithium oxide (Li 2 O) 0~5%, sodium (Na 2 O) 5~12%, potassium oxide (K 2 O) containing 0 - 10%, In addition, the lithium oxide (Li 2 O) and oxidation And a total amount of sodium (Na 2 O) and potassium oxide (K 2 O) is 8 to 12%.

비결정성 폴리아미드 수지를 포함하는 수지 성분에, 상기 조성의 유리 필러를 첨가함으로써 충분한 투명성을 갖고, 또한 종래의 E 유리섬유를 사용한 경우와 동등한 기계적 강도나 내열성을 구비한 성형품을 제조할 수 있는 비결정성 폴리아 미드 수지 조성물을 제공할 수 있다. 또, 상기 조성으로 이루어지는 유리 필러는 유리의 용융 온도가 E 유리 조성의 용융 온도와 동등하므로, 유리의 성형이 곤란한 유리 장섬유의 경우에도, 유리섬유를 용이하게 제조할 수 있다. The addition of a glass filler of the above composition to a resin component containing an amorphous polyamide resin makes it possible to produce a molded article having sufficient transparency and mechanical strength equivalent to that of the conventional E glass fiber, A qualitative polyamide resin composition can be provided. The glass filler having the above composition has a melting temperature equal to the melting temperature of the E-glass composition, so that glass fibers can be easily produced even when the glass fiber is difficult to mold.

본 발명의 비결정성 폴리아미드 수지 조성물은 상기 유리 필러와 상기 수지 성분의 굴절률의 차가 파장 589nm의 광에 대하여 0.002 이하이고, 파장 486nm의 광에 대하여 0.002 이하이고, 파장 656nm의 광에 대하여 0.002 이하이며, 이 조성물을 2mm두께의 평판 형상으로 성형했을 때의 평행광선 투과율이 65% 이상, 또한 헤이즈가 25% 미만인 것이 바람직하다. The amorphous polyamide resin composition of the present invention is characterized in that the refractive index difference between the glass filler and the resin component is 0.002 or less with respect to light having a wavelength of 589 nm, 0.002 or less with respect to light having a wavelength of 486 nm, 0.002 or less with respect to light having a wavelength of 656 nm , It is preferable that the composition has a parallel light transmittance of 65% or more and a haze of less than 25% when formed into a flat plate of 2 mm in thickness.

본 발명의 비결정성 폴리아미드 수지 조성물은 상기 유리 필러로서 산화 규소(SiO2)와 산화 알루미늄(Al2O3)의 합계 함유량이, 질량% 표시의 산화물 기준으로, 70∼79%가 되는 조성을 갖는 것을 사용하는 것이 바람직하다. The amorphous polyamide resin composition of the present invention has a composition such that the total content of silicon oxide (SiO 2 ) and aluminum oxide (Al 2 O 3 ) as the glass filler is 70 to 79% based on the oxide expressed in terms of mass% Is preferably used.

본 발명의 비결정성 폴리아미드 수지 조성물은, 상기 유리 필러로서, 산화칼슘(CaO)과 산화 마그네슘(MgO)의 합계 함유량이 산화물 기준의 질량% 표시로 2∼15%로 되는 조성을 갖는 것을 사용하는 것이 바람직하다. The amorphous polyamide resin composition of the present invention is a glass filler having a composition in which the total content of calcium oxide (CaO) and magnesium oxide (MgO) is 2 to 15% expressed as mass% based on oxide desirable.

본 발명의 비결정성 폴리아미드 수지 조성물은, 상기 유리 필러로서, 산화 티탄(TiO2)을 실질적으로 함유하지 않는 조성을 갖는 것을 사용하는 것이 바람직하다. In the amorphous polyamide resin composition of the present invention, it is preferable to use a glass filler having a composition substantially not containing titanium oxide (TiO 2 ).

본 발명의 비결정성 폴리아미드 수지 조성물은 비결정성 폴리아미드 수지 조성물 중에서의 상기 유리 필러의 함유율이 5∼40질량%인 것이 바람직하다. In the amorphous polyamide resin composition of the present invention, the content of the glass filler in the amorphous polyamide resin composition is preferably 5 to 40 mass%.

본 발명의 비결정성 폴리아미드 수지 조성물은 상기 유리 필러가 유리섬유, 유리 파우더, 유리 플레이크, 밀드 파이버 및 유리 비드로부터 선택된 1종 이상인 것이 바람직하다. In the amorphous polyamide resin composition of the present invention, it is preferable that the glass filler is at least one selected from glass fiber, glass powder, glass flake, milled fiber and glass bead.

한편, 본 발명의 비결정성 폴리아미드 수지 성형품(단, 태양전지 모듈용 커버 부재를 제외함)은 상기 비결정성 폴리아미드 수지 조성물을 성형하여 얻어진 것을 특징으로 한다. On the other hand, the amorphous polyamide resin molded article of the present invention (excluding the cover member for the solar cell module) is obtained by molding the amorphous polyamide resin composition.

본 발명의 비결정성 폴리아미드 수지 성형품에 의하면, 유리 필러에 의한 보강 후이어도 비결정성 폴리아미드 수지의 굴절률과, 상기 유리 필러의 굴절률의 차가 대단히 가깝기 때문에, 대단히 투명성이 높은 성형품을 얻을 수 있다. According to the amorphous polyamide resin molded article of the present invention, even after the glass pillars are reinforced, the difference between the refractive index of the amorphous polyamide resin and the refractive index of the glass filler is very close, so that a molded article having extremely high transparency can be obtained.

본 발명에서는, 투명성 및 기계강도, 내열성이 우수한 비결정성 폴리아미드 수지 성형품을 얻을 수 있으므로, 투명성과 강도의 양 물성이 요구되는 성형품, 예를 들면, 전기기기나 전자기기의 표시부의 커버, 자동차나 건재에 사용하는 판유리의 대체품과 같은, 투명성 및 강도 양쪽 물성이 요구되는 성형품으로서 적합하게 사용할 수 있다. 또 상기 분야의 성형품에서, 더욱 내열성이 요구되는 용도에도 적합하게 사용할 수 있다. According to the present invention, since a molded article of noncrystalline polyamide resin excellent in transparency, mechanical strength and heat resistance can be obtained, it is possible to provide a molded article which requires both transparency and strength, such as a cover of a display portion of an electric appliance or an electronic apparatus, It can be suitably used as a molded article requiring both physical properties such as transparency and strength, such as substitute products of plate glass used for building materials. Further, the molded article of the above-mentioned field can be suitably used for applications requiring further heat resistance.

[비결정성 폴리아미드 수지 조성물][Amorphous polyamide resin composition]

본 발명의 비결정성 폴리아미드 수지 조성물은 비결정성 폴리아미드 수지를 포함하는 수지 성분과 유리 필러를 함유한다. The amorphous polyamide resin composition of the present invention contains a resin component including an amorphous polyamide resin and a glass filler.

그리고, 본 발명의 비결정성 폴리아미드 수지 조성물은 비결정성 폴리아미드 수지를 포함하는 수지 성분의 굴절률과 유리 필러의 굴절률의 차가 파장 589nm의 광에 대하여 0.002 이하이고, 파장 486nm의 광에 대하여 0.002 이하이고, 파장 656nm의 광에 대하여 0.002 이하인 것이 바람직하다. 상기 3개의 파장의 광에 대하여 각각 0.001 이하인 것이 보다 바람직하다. 비결정성 폴리아미드 수지를 포함하는 수지 성분과 유리 필러의 굴절률의 차가 상기 3개의 파장의 광에 대하여 각각 0.002 보다도 커지면, 비결정성 폴리아미드 수지 조성물을 성형하여 얻어지는 성형품의 투명성이 불충분하게 되어 바람직하지 않다. The amorphous polyamide resin composition of the present invention is characterized in that the difference between the refractive index of the resin component containing an amorphous polyamide resin and the refractive index of the glass filler is 0.002 or less with respect to light having a wavelength of 589 nm and 0.002 or less with respect to light having a wavelength of 486 nm , And preferably 0.002 or less with respect to light having a wavelength of 656 nm. And more preferably 0.001 or less for the light of the three wavelengths. If the difference in refractive index between the resin component containing amorphous polyamide resin and the glass filler is greater than 0.002 for each of the three wavelengths of light, the transparency of the molded article obtained by molding the amorphous polyamide resin composition becomes insufficient, which is not preferable .

다음에, 본 발명의 비결정성 폴리아미드 수지 조성물의 각 성분에 대하여 설명한다. Next, each component of the amorphous polyamide resin composition of the present invention will be described.

(수지 성분)(Resin component)

본 발명의 비결정성 폴리아미드 수지 조성물에 사용하는, 비결정성 폴리아미드 수지를 포함하는 수지 성분으로서는 투명성을 갖는 비결정성 폴리아미드 수지를 함유하는 것이면 특별히 한정되지 않는다. 폴리아미드 수지를 구성하는 원료 중, 비대칭성의 화학구조를 갖는 원료 모노머를 사용함으로써, 투명성을 갖는 비결정성 폴리아미드 수지를 얻을 수 있다. 또, 비결정성 폴리아미드 수지를 포함하는 수지 성분은 비결정성 폴리아미드 수지 단독이어도 되고, 투명성을 손상시키지 않는 범위에서 폴리아미드 수지, 폴리올레핀 수지, 폴리스티렌 수지, 열가소성 엘라스토머, 고무 성분 등을 포함하는 비결정성 폴리아미드 수지의 폴리머 앨로이이어도 된다. The resin component containing the amorphous polyamide resin used in the amorphous polyamide resin composition of the present invention is not particularly limited as long as it contains an amorphous polyamide resin having transparency. The amorphous polyamide resin having transparency can be obtained by using a raw material monomer having an asymmetric chemical structure among the raw materials constituting the polyamide resin. The resin component containing the amorphous polyamide resin may be either amorphous polyamide resin alone or amorphous polyamide resin containing a polyamide resin, a polyolefin resin, a polystyrene resin, a thermoplastic elastomer, a rubber component and the like in a range that does not impair transparency Or a polymer alloy of a polyamide resin.

또, 비결정성 폴리아미드 수지의 종류로서는, 예를 들면, 폴리아미드 PA12/MACMI(PA12/3,3-디메틸-4,4-디아미노시클로헥실메탄, 이소프탈산), PA12/MACMT(PA12/3,3-디메틸-4,4-디아미노시클로헥실메탄, 테레프탈산), PA MACM 12(3,3-디메틸-4,4-디아미노시클로헥실메탄, 데칸디카르복실산 또는 라우로락탐), PA MC 12(PA 12, 1,3-비스(아미노메틸)시클로헥산), PA6I/6T, PA6I/6T/MACMI 등을 들 수 있다. 또한, 상기 폴리아미드 수지의 표기는 JIS K6920-1에 따랐다. Examples of the amorphous polyamide resin include polyamide PA12 / MACMI (PA12 / 3,3-dimethyl-4,4-diaminocyclohexylmethane, isophthalic acid), PA12 / MACMT , 3-dimethyl-4,4-diaminocyclohexylmethane, terephthalic acid), PA MACM 12 (3,3-dimethyl-4,4-diaminocyclohexylmethane, decanedicarboxylic acid or laurolactam), PA MC 12 (PA 12, 1,3-bis (aminomethyl) cyclohexane), PA6I / 6T, PA6I / 6T / MACMI and the like. The notation of the polyamide resin was in accordance with JIS K6920-1.

본 발명에서, 비결정성 폴리아미드 수지를 포함하는 수지 성분으로서는, 시판되고 있는 것을 사용해도 되고, 예를 들면, PA12/MACMI를 포함하는 상품명 「그릴아미드 TR55」(에이엠에스케미에사), PA MACM 12를 포함하는 상품명 「그릴아미드 TR 90」(에이엠에스케미에사), PA MC 12를 포함하는 상품명 「트로가미드 CX」(데구사), PA12/MACMT를 포함하는 상품명 「크리스타미드 MS」(알케마사) 등을 들 수 있다. In the present invention, commercially available resins may be used as the resin component containing the amorphous polyamide resin. Examples thereof include trade names "GRILLAMIDE TR55" (manufactured by AMS Chemie), PA MACM 12 (Trade name " CRYSTAMIDE MS " (trademark) containing trade name " GRYRAMID TR 90 " (AMS Chemie) and PA MC 12 ) And the like.

그리고, 비결정성 폴리아미드 수지를 포함하는 수지 성분의 굴절률은 파장 589nm의 광에 대하여 1.505∼1.545, 파장 486nm의 광에 대하여 1.512∼1.555 및 파장 656nm의 광에 대하여 1.502∼1.541인 것이 바람직하다. 그중에서도, 유리 필러와의 굴절률차가 작게 하기 위하여, 파장 589nm의 광에 대하여 1.508∼1.520, 파장 486nm의 광에 대하여 1.515∼1.527 및 파장 656nm의 광에 대하여 1.505∼1.517인 것이 특히 바람직하다. 이러한 굴절률을 갖는 수지 성분으로서는, 예를 들면, 상품명 「그릴아미드 TR90」(에이엠에스케미에사, 파장 589nm의 광에 대한 굴절률=1.509, 파장 486nm의 광에 대한 굴절률=1.516, 파장 656nm의 광에 대한 굴절률 =1.506) 등을 바람직하게 들 수 있다. The refractive index of the resin component containing the amorphous polyamide resin is preferably 1.505 to 1.545 with respect to light having a wavelength of 589 nm, 1.512 to 1.555 with respect to light having a wavelength of 486 nm, and 1.502 to 1.541 with respect to light having a wavelength of 656 nm. Among them, in order to reduce the refractive index difference with the glass filler, it is particularly preferable that the refractive index is 1.508 to 1.520 for the light of the wavelength 589 nm, 1.515 to 1.527 for the light of the wavelength 486 nm and 1.505 to 1.517 for the light of the wavelength 656 nm. As the resin component having such a refractive index, for example, there can be used a resin component having a refractive index of 1.59, Refractive index = 1.506).

(유리 필러)(Glass filler)

본 발명의 비결정성 폴리아미드 수지 조성물에 사용하는 유리 필러는, 질량% 표시의 산화물 기준으로, 산화 규소(SiO2) 68∼74%, 산화 알루미늄(Al2O3) 2∼5%, 산화 붕소(B2O3) 2∼5%, 산화칼슘(CaO) 2∼10%, 산화 아연(ZnO) 0∼5%, 산화 스트론튬(SrO) 0∼5%, 산화 바륨(BaO) 0∼1%, 산화 마그네슘(MgO) 1∼5%, 산화 리튬(Li2O) 0∼5%, 산화나트륨(Na2O) 5∼12%, 산화칼륨(K2O) 0∼10%를 함유하고, 또한, 산화 리튬(Li2O)이 산화 나트륨(Na2O)과 산화 칼륨(K2O)의 합계량이 8∼12%로 되는 조성으로 이루어지는 것이다. The glass filler used in the amorphous polyamide resin composition of the present invention is a glass filler containing 68 to 74% of silicon oxide (SiO 2 ), 2 to 5% of aluminum oxide (Al 2 O 3 ) (B 2 O 3 ) 2 to 5%, calcium oxide (CaO) 2 to 10%, zinc oxide (ZnO) 0 to 5%, strontium oxide (SrO) 0 to 5%, barium oxide (BaO) , 1 to 5% of magnesium oxide (MgO), 0 to 5% of lithium oxide (Li 2 O), 5 to 12% of sodium oxide (Na 2 O) and 0 to 10% of potassium oxide (K 2 O) Further, lithium oxide (Li 2 O) has a composition such that the total amount of sodium oxide (Na 2 O) and potassium oxide (K 2 O) is 8 to 12%.

이하, 본 발명의 유리 필러의 조성에 대하여, 질량%를 단지 %로 기재하여 설명한다. Hereinafter, the composition of the glass filler of the present invention will be described in terms of% by mass.

상기의 유리 필러의 조성에서, 산화 규소(SiO2)는 68∼74% 함유하는 것이 필요하며, 68∼72% 함유하는 것이 바람직하다. 산화 규소(SiO2)의 함유량이 68% 미만이면, 유리 필러의 굴절률을 비결정성 폴리아미드 수지의 굴절률에 맞추는 것이 곤란하게 된다. 또, 산화 규소(SiO2)의 함유량이 74%를 초과하면 유리 필러 제조시의 용해성이 저하되어 버린다. 특히 유리 필러를 유리섬유로 하여 사용하는 경우에는, 방사온도가 상승하여, 제조하기 어렵게 된다. In the composition of the above-mentioned glass filler, it is necessary to contain 68 to 74% of silicon oxide (SiO 2 ), and it is preferable that it contains 68 to 72%. When the content of silicon oxide (SiO 2 ) is less than 68%, it becomes difficult to adjust the refractive index of the glass filler to the refractive index of the amorphous polyamide resin. On the other hand, if the content of silicon oxide (SiO 2 ) exceeds 74%, the solubility in the production of the glass filler decreases. Particularly, when the glass filler is used as glass fiber, the spinning temperature rises, making it difficult to produce.

산화 알루미늄(Al2O3)은 2∼5% 함유하는 것이 필요하며, 2∼4% 함유하는 것이 바람직하다. 산화 알루미늄(Al2O3)의 함유량이 2% 미만이면, 내수성 등의 화학적 내구성이 저하된다. 또, 산화 알루미늄(Al2O3)의 함유량이 5%를 초과하면 유리 필러 제조시의 용해성이 저하되어, 유리가 불균질하기 쉬워진다. Aluminum oxide (Al 2 O 3 ) is required to be contained in an amount of 2 to 5%, preferably 2 to 4%. If the content of aluminum oxide (Al 2 O 3 ) is less than 2%, the chemical durability such as water resistance lowers. If the content of aluminum oxide (Al 2 O 3 ) exceeds 5%, the solubility at the time of production of the glass filler decreases, and the glass tends to become heterogeneous.

산화 규소(SiO2)와 산화 알루미늄(Al2O3)의 합계 함유량은 70∼79%가 바람직하고, 71∼76%가 보다 바람직하다. 이것에 의하면, 유리 필러의 굴절률을 비결정성 폴리아미드 수지의 굴절률에 보다 근사시키기 쉬워진다. The total content of silicon oxide (SiO 2 ) and aluminum oxide (Al 2 O 3 ) is preferably 70 to 79%, more preferably 71 to 76%. This makes it easier to approximate the refractive index of the glass filler to the refractive index of the amorphous polyamide resin.

산화 나트륨(Na2O)은 5∼12% 함유하는 것이 필요하며, 8∼11% 함유하는 것이 바람직하다. 산화 나트륨(Na2O)의 함유량이 12%를 초과하면, 유리의 내수성이 저하되기 쉬워진다. 또, 산화 나트륨(Na2O)의 함유량이 5% 미만이면, 유리 필러의 굴절률을 비결정성 폴리아미드 수지의 굴절률에 맞추는 것이 곤란하게 된다. It is necessary to contain 5 to 12% of sodium oxide (Na 2 O), preferably 8 to 11%. If the content of sodium oxide (Na 2 O) exceeds 12%, the water resistance of the glass tends to decrease. If the content of sodium oxide (Na 2 O) is less than 5%, it becomes difficult to adjust the refractive index of the glass filler to the refractive index of the amorphous polyamide resin.

산화 리튬(Li2O)은 0∼5% 함유할 수 있으며, 0∼2% 함유하는 것이 바람직하다. 또, 산화 칼륨(K2O)은 0∼10% 함유할 수 있고, 0∼5% 함유하는 것이 바람직하다. 산화 나트륨(Na2O)의 일부를 산화 리튬(Li2O)이나 산화 칼륨(K2O)으로 치환함으로써 유리의 내수성을 향상시킬 수 있다. The content of lithium oxide (Li 2 O) may be 0 to 5%, preferably 0 to 2%. In addition, potassium oxide (K 2 O) may be contained in an amount of 0 to 10%, preferably 0 to 5%. The water resistance of glass can be improved by replacing a part of sodium oxide (Na 2 O) with lithium oxide (Li 2 O) or potassium oxide (K 2 O).

그리고, 이들 알칼리 성분의 산화 리튬(Li2O)과 산화 나트륨(Na2O)과 산화 칼륨(K2O)을 합계로 8∼12% 함유하며, 8∼11% 함유하는 것이 보다 바람직하다. 상기 알칼리 성분의 합계량이 12%를 초과하면, 유리의 내수성이 저하되기 쉬워진다. 또, 상기 알칼리 성분의 합계량이 8% 미만이면, 유리 필러 제조시의 용융성이 저하되어, 유리가 용융하기 어려워져, 유리 필러를 얻는 것이 곤란하게 된다. It is more preferable that these alkaline components contain lithium oxide (Li 2 O), sodium oxide (Na 2 O) and potassium oxide (K 2 O) in a total amount of 8 to 12% and 8 to 11%. If the total amount of the alkali components exceeds 12%, the water resistance of the glass tends to be lowered. If the total amount of the alkali components is less than 8%, the melting property at the time of producing the glass filler is lowered, and the glass is hardly melted, and it becomes difficult to obtain the glass filler.

산화 칼슘(CaO)는 2∼10% 함유하는 것이 필요하며, 6∼9% 함유하는 것이 바람직하다. 산화 칼슘(CaO)의 함유량이 2% 미만이면, 유리로서의 용융성이 저하되는 경향이 있다. 또한 산화 칼슘(CaO)의 함유량이 10%를 초과하면 유리 필러의 굴절률을 비결정성 폴리아미드 수지의 굴절률에 근접시키는 것이 곤란하게 된다. It is necessary to contain 2 to 10% of calcium oxide (CaO), preferably 6 to 9%. If the content of calcium oxide (CaO) is less than 2%, the meltability as a glass tends to be lowered. In addition, when the content of calcium oxide (CaO) exceeds 10%, it becomes difficult to bring the refractive index of the glass filler close to the refractive index of the amorphous polyamide resin.

산화 아연(ZnO)은 임의 성분으로서, 0∼5% 함유할 수 있고, 0∼2% 함유하는 것이 바람직하다. 산화 아연(ZnO)을 함유함으로써, 유리의 내수성을 향상시킬 수 있지만, 그 상한을 초과하여 함유하면, 유리가 실투(devitrification)되기 쉬워지므로 바람직하지 않다. Zinc oxide (ZnO) may be contained as an optional component in an amount of 0 to 5%, preferably 0 to 2%. The water resistance of the glass can be improved by containing zinc oxide (ZnO), but if it exceeds the upper limit, the glass tends to be devitrified, which is not preferable.

산화 스트론튬(SrO)은 임의 성분으로서, 0∼5% 함유할 수 있고, 0∼2% 함유하는 것이 바람직하다. The strontium oxide (SrO) may be contained as an optional component in an amount of 0 to 5%, preferably 0 to 2%.

산화 바륨(BaO)은 임의 성분으로서, 0∼1% 함유하는 것이 바람직하다. Barium oxide (BaO) is preferably contained as an optional component in an amount of 0 to 1%.

그리고, 산화 칼슘(CaO)과, 산화 아연(ZnO)과, 산화 스트론튬(SrO)과 산화 바륨(BaO)의 합계 함유량이 4∼10%인 것이 바람직하고, 6∼10%가 보다 바람직하다. 상기 성분의 합계 함유량이 4% 미만이면, 유리로서의 용해성이 저하될 우려가 있다. 또, 10%를 초과하면 유리 필러의 굴절률을 비결정성 폴리아미드 수지의 굴절률 에 맞추는 것이 곤란하게 된다. The total content of calcium oxide (CaO), zinc oxide (ZnO), strontium oxide (SrO) and barium oxide (BaO) is preferably 4 to 10%, more preferably 6 to 10%. If the total content of the above components is less than 4%, the solubility as a glass may be lowered. On the other hand, if it exceeds 10%, it becomes difficult to adjust the refractive index of the glass filler to the refractive index of the amorphous polyamide resin.

산화 마그네슘(MgO)은 1∼5% 함유하는 것이 필요하며, 1∼3% 함유하는 것이 바람직하다. 산화 마그네슘(MgO)을 함유시킴으로써, 유리로서의 기계적 물성을 향상시킬 수 있다. 산화 마그네슘(MgO)의 함유량이 5%를 초과하면, 유리로서의 용해성이 저하되므로 바람직하지 않다. The content of magnesium oxide (MgO) is required to be 1 to 5%, preferably 1 to 3%. By containing magnesium oxide (MgO), the mechanical properties as glass can be improved. When the content of magnesium oxide (MgO) exceeds 5%, the solubility as a glass is lowered, which is not preferable.

산화 붕소(B2O3)는 2∼5% 함유하는 것이 필요하며, 2∼4% 함유하는 것이 바람직하다. 산화 붕소(B2O3)의 함유량이 2% 미만이면, 유리 필러의 굴절률을 비결정성 폴리아미드 수지의 굴절률에 맞추는 것이 곤란하게 되어 바람직하지 않다. 산화 붕소(B2O3)의 함유량이 5%를 초과하면, 유리 용해시에 휘발하기 쉬워져, 상기 휘발 성분에 의한 제조설비의 부식이 증대하거나, 상기 휘발 성분을 회수하는 설비가 필요하게 되거나 하므로 바람직하지 않다. The content of boron oxide (B 2 O 3 ) is required to be 2 to 5%, preferably 2 to 4%. When the content of boron oxide (B 2 O 3 ) is less than 2%, it is difficult to adjust the refractive index of the glass filler to the refractive index of the amorphous polyamide resin. When the content of boron oxide (B 2 O 3 ) is more than 5%, volatilization is likely to occur at the time of melting the glass, so that the corrosion of the production equipment due to the volatile component increases or a facility for recovering the volatile components is required Which is undesirable.

본 발명의 유리 필러는 산화 티탄(TiO2)을 포함하고 있으면 갈색으로 착색되어, 얻어지는 성형품이 황색으로 되므로, 특히 성형품의 색조를 고려하는 용도에는 적합하지 않은 것이 된다. 그 때문에, 산화 티탄(TiO2)은 실질적으로 함유하지 않는 것이 바람직하다. 실질적으로 함유하지 않는다는 것은, 예를 들면, 공업용 원료로부터 불순물로서 혼입되는 경우를 제외하고, 의도적으로 포함하지 않는 것을 의미하며, TiO2로서 0.1% 미만의 함유량을 나타낸다. When the glass filler of the present invention contains titanium oxide (TiO 2 ), it is colored in brown, and the obtained molded article becomes yellow, and therefore, it is not suitable for use particularly considering the color tone of the molded article. Therefore, it is preferable that substantially no titanium oxide (TiO 2 ) is contained. Substantially free means, for example, not intentionally excluded from the raw material for industrial purposes, except when it is incorporated as an impurity, and shows a content of TiO 2 of less than 0.1%.

본 발명의 유리 필러의 유리 성분에는, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서 상기 이외의 성분이 존재하고 있어도 지장 없다. 예를 들면, Fe, Co, Ni, Sn, Zr, Mo 등의 금속 산화물을 유리 조성의 성분으로서 함유해도 된다. The glass component of the glass filler of the present invention may contain other components as long as the effect of the present invention is not impaired. For example, a metal oxide such as Fe, Co, Ni, Sn, Zr, or Mo may be contained as a component of the glass composition.

상기 조성으로 이루어지는 유리 필러는 파장 589nm의 광에 대한 굴절률이 1.505∼1.545이고, 파장 486nm의 광에 대한 굴절률이 1.512∼1.555이고, 파장 656nm의 광에 대한 굴절률이 1.502∼1.541이고, 비결정성 폴리아미드 수지의 굴절률과 거의 동일하다. 이 때문에, 충분한 투명성을 갖고, 기계적 강도가 우수한 비결정성 폴리아미드 수지 성형품을 얻을 수 있다. 또, 유리의 용융 온도가 150O∼1600℃이므로, E 유리 조성의 경우와 동일하게 섬유화할 수 있다. The glass filler having the above composition has a refractive index with respect to light having a wavelength of 589 nm of 1.505 to 1.545, a refractive index with respect to light having a wavelength of 486 nm of 1.512 to 1.555, a refractive index with respect to light having a wavelength of 656 nm of 1.502 to 1.541, Which is almost the same as the refractive index of the resin. Therefore, an amorphous polyamide resin molded article having sufficient transparency and excellent mechanical strength can be obtained. Since the melting temperature of the glass is 150 ° C to 1600 ° C, the fiber can be formed in the same manner as in the case of the E glass composition.

그리고, 유리 필러의 조성을, 예를 들면, 산화 규소(SiO2) 68∼72%, 산화 알루미늄(Al2O3) 2∼4%, 산화 붕소(B2O3) 2∼4%, 산화 칼슘(CaO) 6∼9%, 산화 아연(ZnO) 0∼2%, 산화 스트론튬(SrO) 0∼2%, 산화 바륨(BaO) 0∼1%, 산화 마그네슘(MgO) 1∼3%, 산화 리튬(Li2O) 0∼2%, 산화 나트륨(Na2O) 8∼11%, 산화 칼륨(K2O) 0∼5%로 함으로써, 파장 589nm의 광에 대한 굴절률이 1.508∼1.520, 파장 486nm의 광에 대한 굴절률이 1.515∼1.527, 파장 656nm의 광에 대한 굴절률이 1.505∼1.517이 되는 유리 필러가 얻어지기 쉬워진다. The composition of the glass filler is, for example, 68 to 72% of silicon oxide (SiO 2 ), 2 to 4% of aluminum oxide (Al 2 O 3 ), 2 to 4% of boron oxide (B 2 O 3 ) (CaO) 6 to 9%, zinc oxide (ZnO) 0 to 2%, strontium oxide (SrO) 0 to 2%, barium oxide (BaO) 0 to 1%, magnesium oxide (MgO) The refractive index for light having a wavelength of 589 nm is 1.508 to 1.520, the wavelength is 486 nm (K 2 O), and the refractive index for light having a wavelength of 589 nm is 0 to 2 %, Li 2 O, 8 to 11%, Na 2 O 8 to 11% A glass filler having a refractive index of 1.515 to 1.527 with respect to light of a wavelength of 655 nm and a refractive index of 1.505 to 1.517 with respect to light of a wavelength of 656 nm is easily obtained.

여기에서 상기한 바와 같이, 산화 규소(SiO2), 산화 알루미늄(Al2O3) 및 알칼리 성분은 유리 필러의 굴절률을 저하시킬 수 있는 성분으로서, 상기 이외의 유리의 굴절률을 저하시킬 수 있는 성분으로서는 P2O5, F2 등이 있다. Here, as described above, silicon oxide (SiO 2 ), aluminum oxide (Al 2 O 3 ) and alkali components are components that can lower the refractive index of the glass filler, and other components that can lower the refractive index of glass Include P 2 O 5 , F 2, and the like.

따라서, 유리 필러의 굴절률이 원하는 굴절률, 즉, 비결정성 폴리아미드 수지의 굴절률보다도 작은 경우에는, 예를 들면, 산화 규소(SiO2) 함유량의 일부를 산화 칼슘(CaO)로 치환함으로써, 굴절률을 상승시킬 수 있다. 구체적으로는, 예를 들면, 산화 규소(SiO2)의 0.4%를 산화 칼슘(CaO)의 0.4%로 치환하면, 유리 필러의 굴절률은 약 0.002 상승한다. Accordingly, the refractive index of the refractive index of the glass filler desired, that is, secret if crystalline is smaller than the refractive index of the polyamide resin, for example, by substituting the portion of the silicon oxide (SiO 2) content of calcium (CaO) oxidation, increases the index of refraction . Specifically, for example, when 0.4% of silicon oxide (SiO 2 ) is substituted with 0.4% of calcium oxide (CaO), the refractive index of the glass filler increases by about 0.002.

또, 유리 필러의 굴절률이 원하는 굴절률, 즉, 비결정 폴리아미드 수지의 굴절률보다도 큰 경우에는, 예를 들면, 산화 칼슘(CaO) 함유량의 일부를, 알칼리 성분으로 치환함으로써 굴절률을 저하시킬 수 있다. 구체적으로는, 예를 들면, 산화 칼슘(CaO)의 0.5%를 산화 나트륨(Na2O)의 0.8%로 치환하면 유리 필러의 굴절률은 약 0.002 저하한다. In the case where the refractive index of the glass filler is larger than the desired refractive index, that is, the refractive index of the amorphous polyamide resin, for example, the refractive index can be lowered by replacing a part of the calcium oxide (CaO) content with an alkali component. Specifically, for example, when 0.5% of calcium oxide (CaO) is substituted with 0.8% of sodium oxide (Na 2 O), the refractive index of the glass filler is lowered by about 0.002.

이와 같이, 상기 유리 필러의 굴절률을 상승시킬 수 있는 성분과, 유리 필러의 굴절률을 저하시킬 수 있는 성분을, 각각 본 발명의 범위 내에서 적당하게 치환하여 조정함으로써, 유리 필러의 굴절률을 적당하게 조정할 수 있으며, 비결정성 폴리아미드 수지의 굴절률과 동일한 범위의 굴절률을 갖는 유리 필러를 얻을 수 있다. By appropriately replacing and adjusting the components capable of raising the refractive index of the glass filler and the components capable of lowering the refractive index of the glass filler within the scope of the present invention, the refractive index of the glass filler can be appropriately adjusted And a glass filler having a refractive index in the same range as the refractive index of the amorphous polyamide resin can be obtained.

본 발명에서는, 유리 필러를 유리섬유, 유리 파우더, 유리 플레이크, 밀드 파이버 또는 유리 비드로서 사용할 수 있다. 그 중에서도, 유리섬유는 종래의 E 유리섬유 등의 강화용 섬유와 동등한 방사성, 기계적 강도 등을 가지면서, 비결정성 폴리아미드 수지 성형품의 보강 효과가 높으므로, 유리섬유로서 사용하는 것이 바람직하다. In the present invention, the glass filler can be used as glass fiber, glass powder, glass flake, milled fiber or glass bead. Above all, the glass fiber is preferably used as glass fiber because it has high radioactivity and mechanical strength equivalent to reinforcing fibers such as conventional E-glass fiber and has a high reinforcing effect on the amorphous polyamide resin molded article.

유리섬유는, 종래 공지의 유리 장섬유의 방사방법을 사용하여 얻을 수 있다. 예를 들면, 용융로에서 유리 원료를 연속적으로 유리화하여 포어허스(fore hearth)로 인도하고, 포어허스의 바닥부에 부싱을 부착하여 방사하는 다이렉트 멜트(DM)법이나, 용융한 유리를 마블, 컬릿, 봉 형상으로 가공하고나서 재용융하여 방사하는 재용융법 등의 각종의 방법을 사용하여 유리를 섬유화할 수 있다. The glass fiber can be obtained by using a conventionally known glass fiber filament spinning method. For example, there are a direct melt (DM) method in which a glass raw material is continuously vitrified in a melting furnace and led to a fore hearth, a bushing is attached to a bottom portion of a forer hose to radiate the molten glass, , And the glass can be made into a fiber by various methods such as a re-melting method in which the glass is processed into a rod shape and then re-melted and then spun.

유리섬유의 직경은 특별히 한정되지 않지만, 5∼50㎛의 것이 바람직하게 사용된다. 5㎛ 보다도 가는 경우에는, 유리섬유와 수지의 접촉면적이 증대하여 난반사의 원인이 되어, 성형품의 투명성이 저하되는 경우가 있다. 50㎛보다도 굵은 경우에는, 유리섬유의 강도가 약해져, 결과적으로 성형품의 강도가 저하되는 경우가 있다. 더욱 바람직하게는 10∼45㎛이다. The diameter of the glass fiber is not particularly limited, but is preferably 5 to 50 mu m. If the thickness is smaller than 5 占 퐉, the contact area between the glass fiber and the resin increases, causing irregular reflection, and the transparency of the molded product may be lowered. If the thickness is larger than 50 탆, the strength of the glass fiber is weakened, and as a result, the strength of the molded product may be lowered. More preferably 10 to 45 占 퐉.

유리 파우더는 종래 공지의 제조방법으로 얻어진다. 예를 들면, 용융로에서 유리 원료를 용융하고, 이 용융액을 수중에 투입하여 수쇄하거나, 냉각 롤로 시트 모양으로 성형하고, 그 시트를 분쇄하거나 하여, 원하는 입경의 파우더로 할 수 있다. 유리 파우더의 입경은 특별히 한정되지 않지만, 1∼100㎛의 것이 바람직하게 사용된다. The glass powder is obtained by a conventionally known production method. For example, the glass raw material may be melted in a melting furnace, and the molten liquid may be put into water to be water-washed, or may be formed into a sheet by a cooling roll, and the sheet may be pulverized to obtain a powder having a desired particle size. The particle diameter of the glass powder is not particularly limited, but it is preferably 1 to 100 mu m.

유리 플레이크는 종래 공지의 제조방법으로 얻어진다. 예를 들면, 용융로에서 유리 원료를 용융하고, 이 용융액을 튜브 모양으로 뽑아내고, 유리의 막 두께를 일정하게 한 후, 롤로 분쇄함으로써, 특정한 막 두께의 프릿을 얻고, 그 프릿을 분쇄하여 원하는 애스팩트비를 갖는 플레이크로 할 수 있다. 유리 플레이크의 두께 및 애스팩트비는 특별히 한정되지 않지만, 두께 0.1∼10㎛이고 애스팩트비가 5∼150인 것이 바람직하게 사용된다. Glass flakes are obtained by conventionally known production methods. For example, a glass raw material is melted in a melting furnace, the melt is drawn out into a tube shape, the thickness of the glass is made uniform, and the glass is pulverized by a roll to obtain a frit having a specific film thickness. A flake having a fact ratio can be obtained. Although the thickness and aspect ratio of the glass flake are not particularly limited, it is preferable to use a glass flake having a thickness of 0.1 to 10 mu m and an aspect ratio of 5 to 150.

밀드 파이버는 종래 공지의 밀드 파이버의 제조방법을 사용하여 얻을 수 있다. 예를 들면, 유리섬유의 스트랜드를 해머 밀이나 볼 밀로 분쇄함으로써, 밀드 파이버로 할 수 있다. 밀드 파이버의 섬유직경 및 애스팩트비는 특별히 한정되지 않지만, 섬유직경은 5∼50㎛, 애스팩트비는 2∼150의 것이 바람직하게 사용된다. The milled fiber can be obtained by a conventionally known method of producing a milled fiber. For example, a milled fiber can be obtained by pulverizing strands of glass fibers with a hammer mill or a ball mill. The fiber diameter and the aspect ratio of the milled fiber are not particularly limited, but a fiber diameter of 5 to 50 mu m and an aspect ratio of 2 to 150 are preferably used.

유리 비드는 종래 공지의 제조방법으로 얻어진다. 예를 들면, 용융로에서 유리 원료를 용융하고, 이 용융액을 버너로 분무하여, 원하는 입경의 유리 비드로 할 수 있다. 유리 비드의 입경은 특별히 한정되지 않지만, 5∼300㎛의 것이 바람직하게 사용된다. The glass beads are obtained by a conventionally known production method. For example, it is possible to melt a glass raw material in a melting furnace and spray it with a burner to obtain a glass bead having a desired particle size. The particle diameter of the glass beads is not particularly limited, but preferably 5 to 300 mu m.

본 발명에서는, 유리 필러로서 유리섬유, 유리 파우더, 유리 플레이크, 밀드 파이버 및 유리 비드로부터 선택되는 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다. In the present invention, as the glass filler, two or more kinds selected from glass fiber, glass powder, glass flake, milled fiber and glass beads may be used in combination.

또, 비결정성 폴리아미드 수지를 포함하는 수지 성분과, 유리 필러의 친화성을 높이고, 밀착성을 증대하여 공극 형성에 의한 성형품의 투명성 저하를 억제하기 위하여, 유리 필러를, 커플링제를 포함하는 처리제로 표면처리해도 된다. In order to increase the affinity between the resin component including the amorphous polyamide resin and the glass filler and increase the adhesion to suppress the decrease in the transparency of the molded product due to the formation of voids, the glass filler is treated with a treating agent containing a coupling agent It may be surface-treated.

커플링제로서는 실란계 커플링제, 보란계 커플링제, 알루미네이트계 커플링제, 타타네이트계 커플링제 등을 사용할 수 있다. 특히, 비결정성 폴리아미드 수지와 유리 필러의 접착성이 양호하다고 하는 이유로, 실란계 커플링제가 바람직하다. 실란계 커플링제로서는 아미노실란계 커플링제, 에폭시실란계 커플링제, 아크릴실란계 커플링제 등을 사용할 수 있다. 이들 실란계 커플링제 중에서도, 아미노 실란계 커플링제가 가장 바람직하다. As the coupling agent, a silane coupling agent, a borane coupling agent, an aluminate coupling agent, a titanate coupling agent, or the like can be used. Particularly, a silane-based coupling agent is preferable for the reason that the adhesion between the amorphous polyamide resin and the glass filler is good. As the silane coupling agent, an amino silane coupling agent, an epoxy silane coupling agent, an acryl silane coupling agent, or the like can be used. Among these silane coupling agents, an amino silane coupling agent is most preferable.

또, 처리제에 포함되는 커플링제 이외의 성분으로서는 필름 포머, 윤활제 및 대전방지제 등을 들 수 있고, 이것들을 단독으로 사용해도 복수의 성분을 병용해도 된다. 상기 필름 포머로서는 아세트산비닐 수지, 우레탄 수지, 아크릴 수지, 폴리에스테르 수지, 폴리에테르 수지, 페녹시 수지, 폴리아미드 수지, 에폭시 수지 등을 사용할 수 있다. 상기 윤활제로서는 지방족 에스테르계, 지방족 에테르계, 방향족 에스테르계, 방향족 에테르계의 계면활성제를 사용할 수 있다. 상기 대전방지제로서는 염화 리튬 혹은 요오드화 칼륨 등의 무기염, 암모늄클로라이드형 혹은 암모늄에토설페이트형 등의 4차 암모늄염을 사용할 수 있다. Examples of components other than the coupling agent included in the treating agent include a film former, a lubricant, and an antistatic agent, and these may be used alone or in combination of a plurality of components. As the film former, a vinyl acetate resin, a urethane resin, an acrylic resin, a polyester resin, a polyether resin, a phenoxy resin, a polyamide resin, an epoxy resin and the like can be used. As the lubricant, an aliphatic ester-based, aliphatic-ether-based, aromatic ester-based, or aromatic ether-based surfactant can be used. As the antistatic agent, an inorganic salt such as lithium chloride or potassium iodide, or a quaternary ammonium salt such as ammonium chloride type or ammonium ethoxide type can be used.

본 발명에서는, 비결정성 폴리아미드 수지 조성물의 상기 유리 필러의 함유량은 5∼40질량%인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 5∼20질량%이다. 유리 필러의 함유량이 5질량% 미만이면, 얻어지는 비결정성 폴리아미드 수지 조성물을 성형하여 이루어지는 성형품의 기계 물성이 불충분한 경향이 있고, 40질량%를 초과하면, 수지가 유리 필러와의 접촉면적이 증대하여, 얻어지는 비결정성 폴리아미드 수지 조성물을 성형하여 이루어지는 성형품의 투명성이 저하되고, 또, 성형성이 저하되는 경향이 있다. 비결정성 폴리아미드 수지 조성물에 포함되는 유리 필러의 양을 상기의 범위로 함으로써, 높은 기계 물성과 양호한 투명성을 겸비한 성형품을 얻을 수 있고, 이 성형품은 높은 기계 물성이 요구되는 용도에서 사용할 수 있다.In the present invention, the content of the glass filler in the amorphous polyamide resin composition is preferably 5 to 40% by mass, and more preferably 5 to 20% by mass. If the content of the glass filler is less than 5% by mass, the mechanical properties of the molded article obtained by molding the obtained amorphous polyamide resin composition tends to be insufficient, and if it exceeds 40% by mass, the contact area of the resin with the glass filler increases The transparency of a molded article obtained by molding the obtained amorphous polyamide resin composition is lowered and the moldability tends to be lowered. When the amount of the glass filler contained in the amorphous polyamide resin composition is within the above range, a molded article having high mechanical properties and good transparency can be obtained, and the molded article can be used in applications requiring high mechanical properties.

(그 밖의 성분)(Other components)

본 발명의 비결정성 폴리아미드 수지 조성물은 커플링제를 더 함유시켜도 된 다. 커플링제로서는 전술의 유리 필러의 처리제에 포함되는 커플링제와 동일한, 실란계 커플링제, 보란계 커플링제, 알루미네이트계 커플링제 또는 타타네이트계 커플링제를 사용할 수 있다. 그중에서도, 비결정성 폴리아미드 수지와 유리 필러의 접착성이 양호하게 된다는 이유로, 실란 커플링제가 바람직하다. The amorphous polyamide resin composition of the present invention may further contain a coupling agent. As the coupling agent, a silane coupling agent, a borane coupling agent, an aluminate coupling agent or a titanate coupling agent, which is the same as the coupling agent contained in the above-mentioned treatment agent for the glass filler, can be used. Among them, a silane coupling agent is preferable for the reason that the adhesion between the amorphous polyamide resin and the glass filler becomes good.

또, 본 발명의 비결정성 폴리아미드 수지 조성물은 투명성 등의 특성을 손상시키지 않는 범위에서, 그 밖의 주지의 첨가제를 함유시켜도 된다. 예를 들면, 산화방지제는 비결정성 폴리아미드 수지 조성물의 제조시나 성형시의 수지의 분해, 착색을 억제할 수 있다. 또, 착색제를 사용함으로써 유색 투명의 성형품을 얻을 수 있다. The amorphous polyamide resin composition of the present invention may contain other well-known additives insofar as the properties such as transparency are not impaired. For example, the antioxidant can suppress the decomposition and coloring of the resin during the production of the amorphous polyamide resin composition and during molding. In addition, a colored transparent molded article can be obtained by using a colorant.

[비결정성 폴리아미드 수지 조성물의 제조방법][Process for producing amorphous polyamide resin composition]

본 발명의 비결정성 폴리아미드 수지 조성물은 종래 공지의 방법을 사용하여 제조할 수 있다. 예를 들면, 용융혼련법, 인발성형법 등이 바람직하게 사용된다. The amorphous polyamide resin composition of the present invention can be produced by a conventionally known method. For example, a melt-kneading method, a drawing-forming method and the like are preferably used.

용융혼련법은 용융상태의 수지와 유리 필러와, 임의의 첨가제를 압출기에서 혼련시키는 방법이다. 이 용융혼련법에는, 2축 압출기에서 수지를 용융하고, 도중의 피드 입구로부터 유리 필러를 투입하는 방법(사이드피딩법)과, 2축 또는 단축 압출기에서 미리 예비 혼합한 수지와 유리 필러와 임의의 첨가제를 용융혼련시키는 방법(프리믹스법)이 있다. 사이드피딩법에서는, 임의의 첨가제는 그 성상에 맞추어 수지와 미리 혼합해도 되고, 유리 필러와 미리 혼합해도 된다. 또한 공기 산화에 의한 분해, 변색을 억제하기 위하여 압출기 개구부, 재료투입구를 질소분위기로 해도 된다. The melt-kneading method is a method of kneading a resin in a molten state, a glass filler, and optional additives in an extruder. This melt-kneading method includes a method of melting a resin in a twin-screw extruder and introducing a glass filler from a feed inlet in the middle (side feeding method), a method of preliminarily mixing a resin preliminarily mixed in a biaxial or single- And a method of melting and kneading an additive (pre-mix method). In the side feeding method, an optional additive may be mixed with the resin in advance according to the properties, or may be mixed with the glass filler in advance. Further, in order to suppress the decomposition and discoloration by air oxidation, the extruder opening and the material inlet may be set to a nitrogen atmosphere.

인발성형법은 유리 필러의 형상이 유리 장섬유로서, 얻어지는 성형품에 보다 높은 기계적 강도가 필요하게 되는 경우에 바람직하게 사용된다. 이 인발성형법은 연속한 유리 장섬유 다발을 뽑아내면서, 이 섬유다발에 매트릭스가 되는 수지를 함침하는 것이며, 매트릭스 수지의 용액을 넣은 함침욕 중에 섬유다발을 통하여 수지를 함침하는 방법, 매트릭스 수지의 분말을 섬유다발에 세게 불거나, 분말을 넣은 조 안에 섬유다발을 통과시키고, 섬유다발에 매트릭스 수지 분말을 부착되게 한 후 매트릭스 수지를 용융하여, 섬유다발 속에 함침하는 방법, 크로스 헤드 속을 섬유다발을 통과시키면서 압출기 등으로부터 크로스 헤드에 매트릭스 수지를 공급하여, 섬유다발에 함침하는 방법 등을 들 수 있으며, 바람직한 것은 크로스 헤드를 사용하는 방법이다. The drawing and forming method is preferably used when the shape of the glass filler is glass fiber and a higher mechanical strength is required for the resulting molded article. This drawing-forming method is a method of impregnating a resin that becomes a matrix into a fiber bundle while extracting a continuous bundle of glass fiber bundles, a method of impregnating a resin through a fiber bundle into an impregnation bath containing a solution of a matrix resin, A method in which a fiber bundle is blown through a bundle of fibers or a bundle of a matrix resin is attached to a bundle of fibers and then a matrix resin is melted and impregnated into a bundle of fibers, And a method in which a matrix resin is supplied to the crosshead from an extruder or the like while passing the mixture through a fiber bundle, and a method of using a crosshead is preferred.

[비결정성 폴리아미드 수지 성형품][Amorphous polyamide resin molded article]

본 발명의 비결정성 폴리아미드 수지 성형품은 상기 본 발명의 비결정성 폴리아미드 수지 조성물을 종래 공지의 성형 방법, 예를 들면, 사출성형, 압출성형, 압축성형, 캘린더성형 등에 의해 성형하여 얻어진다. 또, 성형시에 있어서, 수지 필름 혹은 수지 시트로 내부가 덮인 금형을 사용하여 성형해도 된다. The amorphous polyamide resin molded article of the present invention can be obtained by molding the amorphous polyamide resin composition of the present invention by a conventionally known molding method such as injection molding, extrusion molding, compression molding, calender molding and the like. Further, at the time of molding, a resin film or a mold covered with a resin sheet may be used for molding.

성형품의 두께는 임의의 두께이어도 되지만, 특히 투명성이 요구되는 성형품의 경우에는, 0.1∼5mm로 조정할 필요가 있고, 보다 바람직하게는 0.2∼2mm이다. 성형품의 두께가 0.1mm 미만이면, 휨이 발생하기 쉽고, 또, 기계적 강도가 약하고, 성형하기 어렵다. 또, 성형품의 두께가 5mm보다 크면, 투명성이 손상되어 버린다. The thickness of the molded article may be arbitrary, but in the case of molded articles requiring transparency, it is necessary to adjust the thickness to 0.1 to 5 mm, more preferably 0.2 to 2 mm. When the thickness of the molded product is less than 0.1 mm, warpage tends to occur, mechanical strength is weak, and molding is difficult. If the thickness of the molded product is larger than 5 mm, transparency is impaired.

그리고, 성형품에는 하드코트막, 방담막, 대전방지막, 반사방지막의 피막이 형성되어 있는 것이 바람직하다. 이것들은 2종류 이상의 복합 피막으로 해도 된다. 그중에서도, 내후성이 양호하고, 경시적인 성형품 표면의 마모를 막을 수 있으므로, 성형품의 표면에 하드코트막이 형성되어 있는 것이 특히 바람직하다. 하드코트막의 재질은 특별히 한정되지 않고, 아크릴레이트계 하드코트제, 실리콘계 하드코트제, 무기계 하드코트제 등의 공지의 재료를 사용할 수 있다. It is preferable that the molded article is provided with a film of a hard coat film, an anti-fogging film, an antistatic film and an antireflection film. These may be composite coatings of two or more kinds. Among them, it is particularly preferable that a hard coat film is formed on the surface of the molded article because weather resistance is good and wear of the surface of the molded article with time can be prevented. The material of the hard coat film is not particularly limited, and known materials such as an acrylate hard coat agent, a silicone hard coat agent and an inorganic hard coat agent can be used.

비결정성 폴리아미드 수지 조성물의 제조 조건, 및 비결정성 폴리아미드 수지 성형품의 성형 조건은 적당하게 선택가능하며, 특별히 한정되지 않지만, 용융 혼련시의 가열온도나 사출성형시의 수지의 온도는 수지의 분해를 억제하므로, 통상 220℃∼300℃의 범위에서 적당하게 선택하는 것이 바람직하다. The production conditions of the amorphous polyamide resin composition and the molding conditions of the amorphous polyamide resin molded article can be appropriately selected and are not particularly limited. However, the heating temperature at the time of melt-kneading and the temperature of the resin at the time of injection molding, It is preferable to appropriately select it in the range of 220 to 300 캜.

성형품의 최표면에 유리 필러가 존재하면, 성형품의 표면 거칠기가 커져, 성형품 표면에서의 난반사가 많아지고, 결과적으로 성형품의 투명성을 악화시키는 경우가 있다. 이 때문에, 성형품의 투명성을 향상시키는 방법으로서, 성형품의 최표면에 수지의 존재비율이 높은 층(스킨층)을 형성시켜, 성형품의 표면거칠기를 작게 하는 방법 등이 있다. 이 스킨층을 형성시키는 방법으로서, 사출성형의 경우에는 금형의 온도를 일반적인 조건보다도 높은 온도(재료의 하중휨온도 동등 혹은 그 이상)으로 하는 방법이 있다. 금형에 접하는 수지가 유동하기 쉬워지므로, 성형품의 최표면에 스킨층이 형성되어, 성형품의 최표면의 표면거칠기를 작게 할 수 있다. 또, 금형에 사출되고 용융 수지가 급랭되어 유동이 억제되지 않도록, 금형 내면을 수지 코팅 하거나, 미리 금형에 추종하도록 성형한 시트를 도입(필름 인서트 성형)하거나, 연속 필름을 금형면에 배치하여 성형(인몰드 프레스 성형)하는 등의 방법 이 있다. 전술의 방법을 사용하여, 성형품의 최표면에 스킨층을 형성하여 표면거칠기를 작게 함으로써, 성형품 표면에서의 난반사가 적어지고, 헤이즈가 작아져, 결과적으로 성형품의 투명성을 개선할 수 있다. If the glass filler is present on the outermost surface of the molded article, the surface roughness of the molded article increases, and the diffuse reflection on the surface of the molded article increases, resulting in deterioration of the transparency of the molded article. For this reason, as a method for improving the transparency of the molded article, there is a method of reducing the surface roughness of the molded article by forming a layer (skin layer) having a high resin presence ratio on the outermost surface of the molded article. As a method of forming the skin layer, there is a method of making the temperature of the mold higher than a general condition (equal to or higher than the load deflection temperature of the material) in the case of injection molding. The resin in contact with the mold tends to flow, so that the skin layer is formed on the outermost surface of the molded article, and the surface roughness of the outermost surface of the molded article can be reduced. Alternatively, the inner surface of the mold may be coated with resin so that the molten resin is quenched and the flow is not suppressed, or a sheet formed so as to follow the mold in advance is introduced (film insert molding), or the continuous film is placed on the mold surface (In-mold press molding) or the like. By forming the skin layer on the outermost surface of the molded article and reducing the surface roughness by using the above-described method, the diffused reflection on the surface of the molded article is reduced, the haze is reduced, and consequently the transparency of the molded article can be improved.

이렇게 하여 얻어지는, 본 발명의 비결정성 폴리아미드 수지 성형품은 평판으로 성형했을 때, 가시광선에 대한 평행광선 투과율은 65% 이상, 또한, 헤이즈는 25% 미만인 것이 필요하다. 평행광선 투과율은 70% 이상이 바람직하다. 또한 헤이즈는 15% 이하가 바람직하다. 상기 광학 물성을 구비한 비결정성 폴리아미드 수지 성형품은 투명성이 우수하므로, 높은 투명성이 요구되는 용도에서 사용할 수 있다. 또한, 가시광선에 대한 평행광선 투과율은 JIS-K7105에 준하여 측정한 값이다. 또, 헤이즈는 JIS-K7136에 준하여 측정한 값이다. The thus obtained amorphous polyamide resin molded article of the present invention is required to have a parallel light transmittance to visible light of 65% or more and a haze of less than 25% when molded into a flat plate. The parallel light transmittance is preferably 70% or more. The haze is preferably 15% or less. Since the amorphous polyamide resin molded article having optical properties is excellent in transparency, it can be used in applications requiring high transparency. In addition, the parallel light transmittance to visible light is a value measured in accordance with JIS-K7105. The haze is a value measured in accordance with JIS-K7136.

그리고, 본 발명의 비결정성 폴리아미드 수지 성형품은, 투명성과 함께, 기계적 물성이나 내열성이 요구되는 부위에 적합하게 이용할 수 있다. 예를 들면, 1) 광학렌즈·광학미러, 프리즘, 광확산판 등의 광학재료나 전자·전기부품의 재료, 2) 주사용의 액체약품 용기, 바이얼, 앰풀, 프리필드 시린지, 수액용 백, 의약품 용기, 의료용 샘플 용기 등의 의료용구 부품 등을 들 수 있다. 이미 비결정성 폴리아미드 수지 성형품이 사용되고 있는 분야에서, 성형품의 탭 강도나 나사 체결 강도를 필요로 하는 부품 등에 적합하게 사용할 수 있다. 더욱이 또, 성형품의 내부를 식별할 필요가 있는 부위, 예를 들면 외판, 하우징, 개구부재 등에도 적합하게 이용할 수 있다. 구체적으로는, 3) 휴대전화, PDA, 카메라, 슬라이드 프로젝터, 시계, 전자계산기, 계측기, 표시기기 등의 정밀기계 등의 케이스 및 커버류 등 의 정밀기기용 부품, 4) 텔레비전, 라디오 카세트, 비디오 카메라, VTR, 오디오 플레이어, DVD 플레이어, 전화기, 디스플레이, 컴퓨터, 레지스터, 복사기, 프린터, 팩시밀리 등의 각종 부품, 외판 및 하우징의 각 부품 등의 전기기기용 부품, 5) 선루프, 도어 바이저, 리어 윈도우, 사이드 윈도우 등의 자동차용 부품, 6) 건축용 유리, 방음벽, 카포트, 일광욕실, 그레이팅류 등의 건축용 부품, 7) 조명 커버나 블라인드, 인테리어 기구류 등의 가구용 부품, 8) 등을 들 수 있고, 이것들에 적합하게 사용할 수 있다. Further, the amorphous polyamide resin molded article of the present invention can be suitably used in a part where transparency, mechanical properties and heat resistance are required. For example, it is possible to use the following optical materials: 1) optical materials such as optical lenses, optical mirrors, prisms, light diffusing plates, and materials for electronic and electric parts; 2) liquid medicine containers for main use; vials; ampoules; prefield syringes; , Medicament containers, medical sample parts such as medical sample containers, and the like. In the field where the amorphous polyamide resin molded article has already been used, it can be suitably used for parts requiring the tap strength and screw fastening strength of the molded article. Furthermore, it is also possible to suitably use a part where the inside of the molded article needs to be identified, for example, an outer plate, a housing, and an opening member. Specifically, there are 3) parts for precision instruments such as cases and covers of precision machines such as mobile phones, PDAs, cameras, slide projectors, watches, electronic calculators, measuring instruments and display devices, and 4) parts for television, radio cassette, Parts for electrical appliances such as VTRs, audio players, DVD players, telephones, displays, computers, registers, copiers, printers, facsimiles and other parts of the outer plates and housings, 5) sunroofs, door visors, 6) construction parts such as architectural glass, soundproof wall, carport, solarium, and grating, 7) furniture parts such as lighting covers, blinds and interior fixtures, 8) , And can be suitably used for these.

(실시예)(Example)

이하 실시예를 들어 본 발명을 구체적으로 설명한다. 그러나, 이들 실시예는 본 발명의 실시태양을 구체적으로 설명하는 것이며, 본 발명의 범위를 한정하는 것은 아니다. Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to examples. However, these examples illustrate embodiments of the present invention in detail and do not limit the scope of the present invention.

[유리섬유의 제조][Production of glass fiber]

표 1에 나타내는 조성(질량%)으로, 제조예 1∼3의 유리섬유를 제조했다. Glass fibers of Production Examples 1 to 3 were produced with the composition (mass%) shown in Table 1.

또한, 유리섬유는 종래 공지의 방법에 의해 섬유직경 15㎛로 방사하고, 바인더로서 아미노실란+우레탄을 0.5질량%가 되도록 부착시켰다. 상기 유리섬유의 조성, 파장 589nm의 광에 대한 굴절률(이하, nD라고 함), 파장 486nm의 광에 대한 굴절률(이하, nF라고 함) 및 파장 656nm의 광에 대한 굴절률(이하, nC라고 함)을 아울러 표 1에 나타낸다. 여기에서, 유리섬유의 굴절률은 JIS-K7142의 B법에 의한 침액법에 의해 측정한 값이다. Further, the glass fibers were spun at a fiber diameter of 15 mu m by a conventionally known method, and adhered so that the amount of aminosilane + urethane was 0.5 mass% as a binder. (Hereinafter referred to as nC) with respect to light having a wavelength of 589 nm, a refractive index with respect to light with a wavelength of 486 nm (hereinafter referred to as nF), and a refractive index with respect to light having a wavelength of 656 nm (hereinafter referred to as nC) Are shown in Table 1. Here, the refractive index of the glass fiber is a value measured by the dip method according to the method B of JIS-K7142.

Figure 112008062369424-pat00001
Figure 112008062369424-pat00001

[유리섬유 강화 비결정성 폴리아미드 수지 성형품의 제조][Production of glass fiber-reinforced amorphous polyamide resin molded article]

유리 필러로서 제조예 1의 유리섬유를 사용하여, 이하의 조건으로 컴파운드를 행하여, 실시예 1, 2의 유리섬유 강화 비결정성 폴리아미드 수지 성형품을 제조했다. 또, 유리 필러로서 제조예 3(E 유리 조성)의 유리섬유를 사용하고, 실시예 1, 2와 동일하게 하여 비교예 1, 2의 유리섬유 강화 비결정성 폴리아미드 수지 성형품을 제조했다. The glass fiber reinforced amorphous polyamide resin molded articles of Examples 1 and 2 were produced using the glass fiber of Production Example 1 as the glass filler under the following conditions. A glass fiber-reinforced amorphous polyamide resin molded article of Comparative Examples 1 and 2 was produced in the same manner as in Examples 1 and 2, except that glass fiber of Production Example 3 (E glass composition) was used as the glass filler.

<사용한 비결정성 폴리아미드 수지>&Lt; Amorphous polyamide resin used &

비결정성 폴리아미드 수지: 그릴 아미드 TR90(엠스케미, nD=1.509, nF=1.516, nC=1.506)Amorphous polyamide resin: GRILLAMIDE TR90 (Mschemy, nD = 1.509, nF = 1.516, nC = 1.506)

<컴파운드 조건><Compound condition>

·유리섬유: 15㎛ 직경, 3mm 길이의 촙트 스트랜드(chopped strand), 집속 개수 400개Glass fiber: 15 탆 diameter, 3 mm long chopped strand, number of focusing 400

·압출기: TEM-35B(도시바 기계사제)Extruder: TEM-35B (manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.)

·압출 온도: 280℃Extrusion temperature: 280 ° C

·유리 함유율: 10질량%, 20질량%Glass content: 10 mass%, 20 mass%

<사출 조건><Injection condition>

·성형기: IS-80G(도시바 기계사제)Molding machine: IS-80G (manufactured by Toshiba Machinery Co., Ltd.)

·실린더 온도: 280℃Cylinder temperature: 280 ° C

·금형온도: 130℃· Mold temperature: 130 ℃

상기의 비결정성 폴리아미드 수지 성형품의 광학물성 및 기계물성을 표 2에 종합하여 나타낸다. 여기에서, 광학물성인 평행광선 투과율은, 니혼덴쇼쿠 가부시키가이샤제 NDH 센서를 사용하고, JIS-K7105에 준하여 두께 2mm의 샘플을 측정한 값이다. 헤이즈값은 니혼덴쇼쿠 가부시키가이샤제 NDH 센서를 사용하고, JIS-K7136에 준하여 두께 2mm의 샘플을 측정한 값이다. 기계물성은 두께 3mm의 샘플을 사용하고, 휨 강도 및 굽힘 탄성은 ASTM D-790에 준하여 측정했다. 인장강도는 ASTM D-638에 준하여 측정했다. 내열강도의 지표인 하중휨온도(이하 DTUL이라고 함)는 ASTM D-648에 준하여 측정했다. Table 2 summarizes the optical and mechanical properties of the amorphous polyamide resin molded article. Here, the parallel light transmittance, which is an optical property, is a value obtained by measuring a sample having a thickness of 2 mm in accordance with JIS-K7105 using an NDH sensor manufactured by Nihon Denshoku Industries Co., The haze value is a value obtained by measuring a sample having a thickness of 2 mm in accordance with JIS-K7136 using an NDH sensor manufactured by Nihon Denshoku K.K. Mechanical properties were measured with a sample having a thickness of 3 mm, and the flexural strength and bending elasticity were measured in accordance with ASTM D-790. Tensile strength was measured according to ASTM D-638. The load bending temperature (hereinafter referred to as DTUL), which is an index of heat resistance, was measured in accordance with ASTM D-648.

이때, 실시예 1, 2에서의 제조예 1의 유리섬유와 비결정성 폴리아미드 수지의 굴절률차는 파장 589nm의 광, 파장 486nm의 광, 파장 656nm의 광에 대하여, 각각 0.002 이하였다. At this time, the difference in refractive index between the glass fiber of Production Example 1 in Examples 1 and 2 and the amorphous polyamide resin was 0.002 or less with respect to light having a wavelength of 589 nm, light having a wavelength of 486 nm, and light having a wavelength of 656 nm.

한편, 비교예 1, 2에서의 제조예 3의 유리섬유와 비결정성 폴리아미드 수지의 굴절률차는 파장 589nm, 파장 486nm, 파장 656nm의 광에 대하여, 각각 0.047이었다. On the other hand, the refractive index difference between the glass fiber of Production Example 3 and the amorphous polyamide resin in Comparative Examples 1 and 2 was 0.047 with respect to light having a wavelength of 589 nm, a wavelength of 486 nm, and a wavelength of 656 nm, respectively.

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상기 표 2의 결과로부터, 실시예 1, 2와, 비교예 1, 2를 비교하면, 실시예의 성형품은 비교예의 성형품과 동일한 정도의 기계물성을 갖고, 헤이즈는 비교예에 비해 낮고, 평행광선 투과율은 비교예에 비해 높아, 투명성이 향상되었다. From the results of Table 2, it can be seen that Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 and 2 have a mechanical property similar to that of the molded article of the comparative example, the haze is lower than that of the comparative example and the parallel light transmittance Was higher than that of the comparative example, and transparency was improved.

본 발명의 비결정성 폴리아미드 수지 조성물, 및 그것을 사용한 비결정성 폴리아미드 수지 성형품은 투명성 및 강도 양쪽 물성이 요구되는 성형품에 적합하게 사용할 수 있다. The amorphous polyamide resin composition of the present invention and the amorphous polyamide resin molded article using the amorphous polyamide resin composition can be suitably used for molded articles requiring both physical properties such as transparency and strength.

Claims (8)

비결정성 폴리아미드 수지를 포함하는 수지 성분과, 유리 필러를 함유하는 비결정성 폴리아미드 수지 조성물에 있어서, In a non-crystalline polyamide resin composition containing a resin component containing an amorphous polyamide resin and a glass filler, 상기 유리 필러는, 산화물 기준의 질량% 표시로, 산화 규소(SiO2) 68∼74%, 산화 알루미늄(Al2O3) 2∼5%, 산화 붕소(B2O3) 2∼5%, 산화 칼슘(CaO) 2∼10%, 산화 아연(ZnO) 0∼5%, 산화 스트론튬(SrO) 0∼5%, 산화 바륨(BaO) 0∼1%, 산화 마그네슘(MgO) 1∼5%, 산화 리튬(Li2O) 0∼5%, 산화 나트륨(Na2O) 5∼12%, 산화 칼륨(K2O) 0∼10%를 함유하고, 또한, 산화 리튬(Li2O)과 산화 나트륨(Na2O)과 산화 칼륨(K2O)의 합계량이 8∼12%로 되는 조성인 것을 특징으로 하는 비결정성 폴리아미드 수지 조성물.The glass filler contains 68 to 74% of silicon oxide (SiO 2 ), 2 to 5% of aluminum oxide (Al 2 O 3 ), 2 to 5% of boron oxide (B 2 O 3 ) 2 to 10 percent of calcium oxide (CaO), 0 to 5 percent of zinc oxide (ZnO), 0 to 5 percent of strontium oxide (SrO), 0 to 1 percent of barium oxide (BaO), 1 to 5 percent of magnesium oxide (MgO) lithium oxide (Li 2 O) 0~5%, sodium (Na 2 O) 5~12%, potassium oxide (K 2 O) containing 0 - 10%, In addition, the lithium oxide (Li 2 O) and oxidation Wherein the total amount of sodium (Na 2 O) and potassium oxide (K 2 O) is 8 to 12%. 제 1 항에 있어서, 상기 유리 필러와 상기 수지 성분의 굴절률의 차가 파장589nm의 광에 대하여 0.002 이하이고, 파장 486nm의 광에 대하여 0.002 이하이고, 파장 656nm의 광에 대하여 0.002 이하이며, 이 조성물을 2mm 두께의 평판 형상으로 성형했을 때의 평행광선 투과율이 65% 이상, 또한 헤이즈가 25% 미만인 것을 특징으로 하는 비결정성 폴리아미드 수지 조성물.2. The composition according to claim 1, wherein the refractive index difference between the glass filler and the resin component is 0.002 or less with respect to light having a wavelength of 589 nm, 0.002 or less with respect to light having a wavelength of 486 nm and 0.002 or less with respect to light having a wavelength of 656 nm, Wherein the polyamide resin composition has a parallel light transmittance of 65% or more and a haze of less than 25% when molded into a flat plate having a thickness of 2 mm. 제 1 항에 있어서, 상기 유리 필러는 산화 칼슘(CaO)과 산화 마그네슘(MgO) 의 합계 함유량이 산화물 기준의 질량% 표시로 2∼15%로 되는 조성인 것을 특징으로 하는 비결정성 폴리아미드 수지 조성물.The amorphous polyamide resin composition according to claim 1, wherein the glass filler is a composition in which the total content of calcium oxide (CaO) and magnesium oxide (MgO) is 2 to 15% expressed as mass% . 제 1 항에 있어서, 상기 유리 필러는 산화 규소(SiO2)와 산화 알루미늄(Al2O3)의 합계 함유량이, 산화물 기준의 질량% 표시로, 70∼79%로 되는 조성인 것을 특징으로 하는 비결정성 폴리아미드 수지 조성물.The glass filler according to claim 1, wherein the glass filler is a composition in which the total content of silicon oxide (SiO 2 ) and aluminum oxide (Al 2 O 3 ) is 70 to 79% Amorphous polyamide resin composition. 제 1 항에 있어서, 상기 유리 필러는 산화 티탄(TiO2)을 함유하지 않는 조성인 것을 특징으로 하는 비결정성 폴리아미드 수지 조성물.The amorphous polyamide resin composition according to claim 1, wherein the glass filler is a composition containing no titanium oxide (TiO 2 ). 제 1 항에 있어서, 비결정성 폴리아미드 수지 조성물 중에서의 상기 유리 필러의 함유율이 5∼40질량%인 것을 특징으로 하는 비결정성 폴리아미드 수지 조성물.The amorphous polyamide resin composition according to claim 1, wherein the content of the glass filler in the amorphous polyamide resin composition is 5 to 40 mass%. 제 1 항에 있어서, 상기 유리 필러가 유리섬유, 유리 파우더, 유리 플레이크, 밀드 파이버 및 유리 비드로부터 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는 비결정성 폴리아미드 수지 조성물.The amorphous polyamide resin composition according to claim 1, wherein the glass filler is at least one selected from glass fibers, glass powder, glass flake, milled fiber and glass beads. 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 기재된 비결정성 폴리아미드 수지 조 성물을 성형하여 얻어진 비결정성 폴리아미드 수지 성형품(단, 태양전지 모듈용 커버 부재를 제외함).An amorphous polyamide resin molded article obtained by molding the amorphous polyamide resin composition according to any one of claims 1 to 7 (provided that the cover member for a solar cell module is excluded).
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