KR101486077B1 - Optical compensation film, polarizing plate, and liquid crystal display device - Google Patents

Abstract

VA 모드의 액정셀을 정확하게 광학적으로 보상할 수 있는 광학 보상 필름을 제공한다. Provided is an optical compensation film capable of accurately and optically compensating a liquid crystal cell of a VA mode.

폴리머 필름 상에 광학 이방성층을 적어도 1 층 갖는 광학 보상 필름으로서, 면내 리타데이션이 0 ∼ 10㎚, 및 두께 방향의 리타데이션이 100 ∼ 300㎚ 이며, 상기 폴리머 필름이 이하의 관계식 (1-1) ∼ (1-3) 을 만족하는 광학 보상 필름이다.An optical compensation film having at least one optically anisotropic layer on a polymer film, wherein the in-plane retardation is 0 to 10 nm and the retardation in the thickness direction is 100 to 300 nm, and the polymer film satisfies the following relational expression (1-1 ) To (1-3).

-50㎚ ≤ Rth(590) ≤ 150㎚···식 (1-1)-50 nm? Rth (590)? 150 nm (1-1)

-5㎚ ≤ Rth(450) - Rth(550)···식 (1-2) -5 nm? Rth (450) - Rth (550) Expression (1-2)

0 ≤ Re(590) ≤ 10㎚···식 (1-3)0? Re (590)? 10 nm (1-3)

광학 보상 필름, 광학 이방성층, 액정셀 Optical compensation film, optically anisotropic layer, liquid crystal cell

Description

광학 보상 필름, 편광판 및 액정 표시 장치{OPTICAL COMPENSATION FILM, POLARIZING PLATE, AND LIQUID CRYSTAL DISPLAY DEVICE}TECHNICAL FIELD [0001] The present invention relates to an optical compensation film, a polarizing plate, and a liquid crystal display device.

본 발명은, 광학 보상 필름, 편광판 및 액정 표시 장치에 관한 것이다. 특히, 수직 배향형 액정 표시 장치, 그리고 그 액정 표시 장치에 사용하는 광학 보상 필름 및 편광판에 관한 것이다.The present invention relates to an optical compensation film, a polarizing plate, and a liquid crystal display device. To a vertically aligned liquid crystal display, and to an optical compensation film and a polarizing plate for use in the liquid crystal display.

VA 모드를 이용한 광시야각 액정 표시 장치가 실용화되어 있고, 이에 따라서 텔레비전 등의 고품위의 화상이 요구되는 시장에서도 액정 표시 장치의 수요가 급속히 확대되고 있다. A wide viewing angle liquid crystal display device using a VA mode has been put to practical use and accordingly the demand for a liquid crystal display device is rapidly expanding even in a market where a high quality image such as a television is required.

VA 모드 액정 표시 장치는, 다른 액정 표시 모드에 비해 일반적으로 콘트라스트가 높다는 메리트가 있는데, 시각에 따라 콘트라스트 및 색의 변화가 크다는 문제를 갖고 있다. 이에 대해, 예를 들어, 광학 특성이 상이한 2 종류의 위상차 필름을 이용함으로써, 흑표시시에 경사 방향에서 관찰해도, 선명 또한 무채색의 VA 모드 액정 표시 장치를 제공하는 방법이 개시되어 있다 (예를 들어, 국제공개공보 제2003/032060호 팜플렛 참조).The VA mode liquid crystal display device has a merit that the contrast is generally higher than other liquid crystal display modes. However, the VA mode liquid crystal display device has a problem that the contrast and the color change largely change with time. On the other hand, for example, there is disclosed a method of providing a VA-mode liquid crystal display device with a clear and achromatic color even when observed in the oblique direction at the time of black display, by using two kinds of retardation films having different optical characteristics , International Publication No. 2003/032060 pamphlet).

그러나, 실제로 상기 2 종류의 위상차 필름을 액정 표시 장치에 장착할 때에 는, 편광판과 일체화시켜 액정 표시 장치에 장착하는 것이 많지만, 이러한 경우에는, 편광판을 제조한 후에 소정의 광학 특성을 나타내는 위상차 필름을 2 장 접합시키는 공정이 필요하다. 이로 인해, 제조 공정이 번잡해져 생산성이 낮고 제조 비용이 비싸다는 문제를 갖고 있어, 그 개량이 요구되고 있었다. However, when actually mounting the above two types of retardation films on a liquid crystal display, they are often integrated with a polarizing plate to be mounted on a liquid crystal display. In such a case, a retardation film exhibiting predetermined optical characteristics The process of joining two pieces is necessary. As a result, the manufacturing process becomes troublesome, resulting in a problem that the productivity is low and the manufacturing cost is high, and the improvement is required.

이에 대해, 예를 들어, 일본 공개특허공보 2000-304931호에는, VA 모드의 액정 표시 장치용 광학 보상 필름으로서, 투명 지지체와, 디스코틱 액정성 분자로 형성된 광학 이방성층을 갖는 광학 보상 필름이 제안되어 있다. 투명 지지체로서 셀룰로오스 아실레이트 필름을 이용함으로써 그 셀룰로오스 아실레이트 필름을 편광판의 보호 필름으로서 이용할 수 있어, 상기 생산성의 문제를 해결할 수 있다. 그러나, VA 모드의 액정 표시 장치의 광학 보상에 필요한 광학 특성을 얻기 위해서는, 상기 광학 이방성층의 두께를 어느 정도 두껍게 할 필요가 있고, 그 광학 이방성층을 도포 등에 의해 형성하면, 도포 불균일의 문제가 발생하는 경우가 있다. 또, 일본 공개특허공보 2005-128050호에는, VA 모드의 액정 표시 장치 등의 광학 보상에 사용되는 위상차판으로서 광학적으로 음의 굴절률 이방성을 갖고, 상기 굴절률 이방성의 절대치가 0.060 이상 0.085 이하이고, Re치가 -10 ∼ 10㎚ 이고, 또한 당해 위상차판의 판면에 실질적으로 수평 배향하고 있는 원반상 액정성 화합물을 함유하는 위상차판이 제안되어 있다. On the other hand, Japanese Unexamined Patent Publication (Kokai) No. 2000-304931, for example, discloses an optical compensation film for a liquid crystal display of VA mode, in which a transparent support and an optical compensation film having an optically anisotropic layer formed of discotic liquid crystal molecules . By using a cellulose acylate film as a transparent support, the cellulose acylate film can be used as a protective film of a polarizing plate, thereby solving the problem of productivity. However, in order to obtain the optical characteristics necessary for optical compensation of the VA mode liquid crystal display device, it is necessary to increase the thickness of the optically anisotropic layer to some extent. If the optically anisotropic layer is formed by coating or the like, May occur. Japanese Unexamined Patent Application Publication No. 2005-128050 discloses a retardation plate used for optical compensation of a VA mode liquid crystal display device or the like having optically negative refractive index anisotropy and having an absolute value of refractive index anisotropy of 0.060 or more and 0.085 or less and Re A retardation plate containing a discotic liquid crystalline compound having a value of -10 to 10 nm and being substantially horizontally aligned on the surface of the retardation plate.

그런데, 고분자 필름 등으로 이루어지는 위상차판의 리타데이션은, 모든 파장에 대해서도 동일한 값이 되는 것이 아니라, 입사광의 파장에 의존하여 어느 정도 변화한다 (이하, 이 성질을 「파장 분산성」이라고 한다). 고분자 필름 중 에는, 입사광의 파장이 짧아지면 리타데이션이 증가하는 파장 분산성 (이하, 「순분산성」이라고 한다) 을 나타내는 것과, 입사광의 파장이 짧아지면 감소하는 파장 분산성 (이하, 「역분산성」이라고 한다) 을 나타내는 것이 있다. 한편, 액정셀의 복굴절성에도 파장 분산성이 있어, 보다 이상적인 액정셀의 광학 보상을 위해서는, 위상차판의 리타데이션의 파장 분산성도 그것에 유사하도록 조정할 필요가 생기는 경우가 있다. 예를 들어, VA 모드의 액정셀의 흑표시시의 광학 보상에 음의 C 플레이트를 이용하는 것이 제안되어 있지만, 음의 C 플레이트의 두께 방향의 리타데이션 (Rth) 의 파장 분산성이 VA 모드의 액정셀의 파장 분산성과 유사하지 않으면, 시야각에 의존한 색 변화 (「컬러 시프트」라는 경우가 있다) 가 생긴다. 그러나, 종래, VA 모드의 액정셀의 위상차판으로서 이용되고 있는 폴리머 필름은 리타데이션의 파장 분산성을 제어하기 어려워, 액정셀의 복굴절성에 유사한 이상적인 파장 분산성을 나타내는 위상차판을 제조하는 것은 곤란하다. 특히, 폴리머 필름에서는, 절대치로서 어느 정도의 크기의 Rth 를 나타내고, 또한 그 Rth 의 파장 분산성이 순분산성인 광학 특성을 발현시키는 것이 어려워, 첨가제 등을 첨가하여 제어하려고 해도, 파장 분산과 Rth 를 동시에 제어할 수 없다는 문제가 있다. 또, 폴리머 필름 상에 광학 이방성층을 형성하고 광학 보상 필름을 제조하는 경우에도, 광학 이방성층의 파장 분산성이 폴리머 필름의 파장 분산성에 의해 저하되어, 전체적으로 원하는 파장 분산성으로 하는 것은 곤란하다. 이와 같은 상황 하에서, 여러 가지의 모드, 특히 VA 모드의 액정셀에 대해서, 우수한 광학 보상능을 갖는 광학 보상 필름을 제공하는 것이 요구되고 있다. However, the retardation of the retarder made of a polymer film or the like does not have the same value for all the wavelengths, but changes to some extent depending on the wavelength of the incident light (hereinafter this property is referred to as " wavelength dispersibility "). In the polymer film, there are shown wavelength dispersibility (hereinafter referred to as " net dispersibility ") in which retardation increases when the wavelength of incident light is shortened, and wavelength dispersibility (hereinafter referred to as " &Quot;). On the other hand, the birefringence of the liquid crystal cell also has a wavelength dispersibility, and in order to optically compensate for a more ideal liquid crystal cell, the wavelength dispersion of the retardation of the retarder needs to be adjusted so as to resemble that. For example, it has been proposed to use a negative C plate for optical compensation in the black display of a VA mode liquid crystal cell. However, the wavelength dispersion of the retardation (Rth) in the thickness direction of the negative C plate is different from the VA mode liquid crystal cell Color shift "(sometimes referred to as" color shift ") depending on the viewing angle. However, conventionally, it is difficult to control the wavelength dispersion of retardation in a polymer film used as a phase difference plate of a liquid crystal cell of a VA mode, and it is difficult to produce a retardation plate exhibiting an ideal wavelength dispersion property similar to birefringence of a liquid crystal cell . Particularly, in the polymer film, it is difficult to exhibit Rth of a certain size as an absolute value, and it is difficult to exhibit optical properties in which the wavelength dispersion property of Rth is purely dispersed. Even if an additive or the like is added to control the wavelength dispersion and Rth There is a problem that control can not be performed at the same time. In addition, even when an optically anisotropic layer is formed on a polymer film to produce an optical compensation film, the wavelength dispersibility of the optically anisotropic layer is lowered due to the wavelength dispersion of the polymer film, making it difficult to achieve the desired wavelength dispersion as a whole. Under such circumstances, it is required to provide an optical compensation film having excellent optical compensation ability for liquid crystal cells of various modes, particularly VA mode.

또, 주로, 경사 방향에서 보았을 경우에 직교 니콜 상태의 편광판이 외관상 직교 상태가 아니게 됨에 따른 원인을 없애기 위해, 음의 C 플레이트에 첨가하여, 역분산성의 양의 A 플레이트를 사용하는 방법이 IWD '02 pp.525 ∼ 527 에 제안되어 있다. 이러한, 역분산성의 양의 A 플레이트로서는, 퓨어 에이스 WR (테이진 화성 (주)) 이라는 상품명으로 판매되고 있다. A method of using a positive A plate in addition to a negative C plate in order to eliminate the cause of the fact that the polarizer in the quadrature Nicol state is not orthogonally apparent when viewed in the oblique direction, 02 pp. 525-527. The positive A plate having such a reverse dispersion is sold under the trade name Pure Ace WR (Teijin Hoso Co., Ltd.).

본 발명은, VA 모드의 액정 표시 장치의 광학 보상에 유용한 신규인 광학 보상 필름, 및 편광판, 그리고 그것을 갖는 시야각 특성이 개선된 VA 모드의 액정 표시 장치를 제공하는 것을 과제로 한다. Disclosure of the Invention An object of the present invention is to provide a novel optical compensation film, a polarizing plate, and a VA mode liquid crystal display device having improved viewing angle characteristics, which is useful for optical compensation of a VA mode liquid crystal display device.

또, 본 발명자가 검토한 결과, 역분산성의 양의 A 와 음의 C 플레이트를 사용하여 VA 모드의 액정셀을 광학 보상하는 경우, 음의 C 플레이트에는 두께 방향의 리타데이션이 액정셀에 사용되고 있는 액정의 파장 분산성보다도, 보다 구배가 급한 순분산성이 필요한 것이 명백해졌다. As a result of the investigation by the inventor of the present invention, it has been found that when the liquid crystal cell of the VA mode is optically compensated by using the positive dispersion A and the negative C plate, retardation in the thickness direction is used for the liquid crystal cell in the negative C plate It has become clear that the wavelength dispersion property of the liquid crystal is required to have a higher dispersibility than that of the liquid crystal.

따라서, 본 발명의 제 1 양태는 생산성이 높고, 광학 특성이나 막두께 등의 불균일이 없거나 또는 적고, 또한 액정셀, 특히 VA 모드의 액정셀을 정확하게 광학적으로 보상할 수 있는 광학 보상 필름을 제공하는 것, 및 그것을 사용한 편광판을 제공하는 것을 과제로 한다. 또, 본 발명의 제 1 양태는, 광학 보상 필름에서 기인하는 표시 불균일이 없거나 또는 적고, 또한 광학적으로 보상된 양호한 표시 특성의 액정 표시 장치, 특히 VA 모드의 액정 표시 장치를 제공하는 것을 과제로 한다. Therefore, the first aspect of the present invention is to provide an optical compensation film which is high in productivity, has little or no unevenness in optical characteristics and film thickness, and can precisely optically compensate a liquid crystal cell, particularly a liquid crystal cell in VA mode And a polarizing plate using the same. It is another object of the first aspect of the present invention to provide a liquid crystal display device, particularly a VA mode liquid crystal display device, having good display characteristics with little or no display irregularity due to the optical compensation film and optically compensated .

또, 본 발명자가 검토한 결과, 종래, VA 모드의 액정셀의 위상차판으로서 사용되고 있는 폴리머 필름은 리타데이션의 파장 분산성을 제어하기 어려워, 액정셀의 복굴절 파장 분산성 (통상은 순분산성) 과 동등 또는 보다 급구배인 파장 분산성을 나타내는 위상차판을 제조하는 것은 곤란하다는 것을 알았다. 특히, 폴리 머 필름에서는 절대치로써 어느 정도의 크기의 Rth 를 나타내고, 또한 그 Rth 의 파장 분산성이 순분산성인 광학 특성을 발현시키는 것이 어려워, 첨가제 등을 첨가하여 제어하려고 해도, 파장 분산과 Rth 를 동시에 제어할 수 없다는 문제가 있는 것을 알 수 있었다. As a result of studies by the inventor of the present invention, it has been found that a polymer film used as a phase difference plate of a VA mode liquid crystal cell is difficult to control the wavelength dispersion property of retardation, and the birefringence wavelength dispersion property It has been found that it is difficult to produce a retardation film exhibiting wavelength dispersibility that is equal or even faster. Particularly, in the polymer film, it is difficult to exhibit Rth of a certain size as an absolute value, and it is difficult to exhibit optical properties in which the wavelength dispersion property of Rth is purely dispersed. Even if an additive or the like is added to control the wavelength dispersion and Rth It is found that there is a problem that control can not be performed at the same time.

따라서, 본 발명의 제 2 양태는, 액정셀을 광학 보상 (예를 들어, VA 모드의 액정셀의 흑표시시의 광학 보상) 하는 데 충분한 Rth 를 갖고, 그 파장 분산성이 순분산성을 나타내고, 또한 안정적으로 제조 가능한 C 플레이트로서 기능하는 광학 보상 필름을 제공하는 것을 과제로 한다. 또, 본 발명의 제 2 양태는, 액정 표시 장치, 특히 VA 모드의 액정 표시 장치의 광학 보상에 유용하고, 또한 생산성도 우수한 광학 보상 필름 및 편광판을 제공하는 것을 과제로 한다. 또, 본 발명의 제 2 양태는, 시야각 특성, 특히 시야각에 의존한 색 변화가 경감된, 액정 표시 장치, 특히 VA 모드의 액정 표시 장치를 제공하는 것을 과제로 한다. Therefore, the second aspect of the present invention is a liquid crystal display device having a sufficient Rth for optically compensating a liquid crystal cell (for example, optical compensation in a black display of a liquid crystal cell in VA mode), its wavelength dispersion exhibiting pure dispersibility, It is an object of the present invention to provide an optical compensation film which functions as a C plate which can be stably manufactured. A second aspect of the present invention is to provide an optical compensation film and a polarizing plate that are useful for optical compensation of a liquid crystal display device, particularly a VA mode liquid crystal display device, and which are excellent in productivity. A second aspect of the present invention is to provide a liquid crystal display device, in particular, a liquid crystal display device of a VA mode, in which a color change depending on a viewing angle characteristic, particularly a viewing angle, is reduced.

또, 본 발명자가 검토한 결과, 디스코틱 액정을 사용하고 장척의 지지체에 연속적으로 광학 이방성층을 형성하면, 필요한 광학 특성 (특히, 높은 Rth치) 을 얻기 위해서는 도포 막두께가 두꺼워지기 때문에, 도포 불균일 등의 문제가 발생하는 것을 알 수 있었다. Further, as a result of the investigation by the inventor of the present invention, it has been found that if a discotic liquid crystal is used and a optically anisotropic layer is continuously formed on a long support, in order to obtain necessary optical characteristics (particularly, high Rth value) It was found that a problem such as unevenness occurred.

따라서, 본 발명의 제 3 양태는, 불균일이 없고, 또한 액정셀이 정확하게 광학적으로 보상할 수 있는 광학 보상 필름을 제공하는 것을 과제로 하고, 및 그 광학 보상 필름을 사용한 편광판 및 액정 표시 장치, 특히, VA 모드의 액정 표시 장치를 제공하는 것을 과제로 한다. Therefore, the third aspect of the present invention is to provide an optical compensation film which is free from unevenness and which can compensate the liquid crystal cell accurately and optically, and also to provide a polarizing plate and a liquid crystal display device using the optical compensation film, And a VA mode liquid crystal display device.

상기 과제를 해결하기 위한 수단은 이하와 같다. Means for solving the above problems are as follows.

[1] 폴리머 필름 상에 광학 이방성층을 적어도 1 층 갖는 광학 보상 필름으로서, 면내 리타데이션이 0 ∼ 10㎚, 및 두께 방향의 리타데이션이 100 ∼ 300㎚ 이며, 상기 폴리머 필름이 이하의 관계식 (1-1) ∼ (1-3) 을 만족하는 광학 보상 필름 : [1] An optical compensation film having at least one optically anisotropic layer on a polymer film, wherein the in-plane retardation is 0 to 10 nm and the retardation in the thickness direction is 100 to 300 nm, and the polymer film satisfies the following relational expression 1-1) to (1-3):

식 (1-1) -50㎚ ≤ Rth(590) ≤ 150㎚ Formula (1-1) -50 nm? Rth (590)? 150 nm

식 (1-2) -5㎚ ≤ Rth(450) - Rth(550) Rth (450) - Rth (550)

식 (1-3) 0 ≤ Re(590) ≤ 10㎚.Equation (1-3) 0? Re (590)? 10 nm.

[2] 상기 폴리머 필름이, 또한 이하의 관계식 (1-4) 및 (1-5) 를 만족하는 [1] 의 광학 보상 필름 : [2] The optical compensation film according to [1], wherein the polymer film satisfies the following relational expressions (1-4) and (1-5)

식 (1-4) 20㎚ ≤ Rth(590) ≤ 120㎚(1-4) 20 nm? Rth (590)? 120 nm

식 (1-5) 1.0 < Rth(450) / Rth(550) < 4.0.1.0 < Rth (450) / Rth (550) < 4.0.

[3] 상기 폴리머 필름이, 셀룰로오스 아실레이트를 주로 함유하는 셀룰로오스 아실레이트계 필름인 [1] 의 광학 보상 필름.[3] The optical compensation film of [1], wherein the polymer film is a cellulose acylate-based film containing mainly cellulose acylate.

[4] 상기 폴리머 필름이, 250㎚ ∼ 400㎚ 의 파장 영역에 흡수 극대를 갖는 파장 분산 제어제를 1 질량% ∼ 30 질량% 함유하는 폴리머 필름인 [1] 의 광학 보상 필름.[4] The optical compensation film according to [1], wherein the polymer film is a polymer film containing 1% by mass to 30% by mass of a wavelength dispersion regulator having an absorption maximum in a wavelength range of 250 nm to 400 nm.

[5] 상기 폴리머 필름이, 하기 식 (B-1) 로 표시되는 화합물의 적어도 1 종을 함유하는 폴리머 필름인 [1] 의 광학 보상 필름 : [5] Optical compensation film according to [1], wherein the polymer film is a polymer film containing at least one compound represented by the following formula (B-1):

식 (B-1) The formula (B-1)

식 중, R¹ 및 R² 는 각각, 알킬기 또는 아릴기를 나타낸다. In the formulas, R ¹ and R ² each represent an alkyl group or an aryl group.

[6] 상기 폴리머 필름이, 아실 치환도가 2.90 ∼ 3.00 인 셀룰로오스 아실레이트를 주로 함유하는 셀룰로오스 아실레이트계 필름인 [1] 의 광학 보상 필름.[6] The optical compensatory film of [1], wherein the polymer film is a cellulose acylate film mainly containing cellulose acylate having an acyl substitution degree of 2.90 to 3.00.

[7] 상기 폴리머 필름이, 총 아실 치환도가 2.70 ∼ 3.00 인 혼합 지방산 에스테르를 주로 함유하는 셀룰로오스 아실레이트계 필름인 [1] 의 광학 보상 필름.[7] The optical compensation film of [1], wherein the polymer film is a cellulose acylate film mainly containing a mixed fatty acid ester having a total acyl substitution degree of 2.70 to 3.00.

[8] 하기 식 (1-6) 을 만족하는 [1] 의 광학 보상 필름 : [8] Optical compensation film according to [1], which satisfies the following formula (1-6):

식(1-6) 1.06 ≤ Rth(450) / Rth(550) ≤ 1.30.Formula (1-6) 1.06? Rth (450) / Rth (550)? 1.30.

[9] 상기 광학 이방성층이, 하기 식 (1-7) 을 만족하는 [1] 의 광학 보상 필름 : [9] The optical compensation film of [1], wherein the optically anisotropic layer satisfies the following formula (1-7):

식(1-7) 1.09 ≤ Rth(450) / Rth(550) ≤ 1.30.Formula (1-7) 1.09? Rth (450) / Rth (550)? 1.30.

[10] 상기 광학 이방성층이, 디스코틱 액정을 함유하는 중합성 조성물을 경화시켜 형성된 층이며, 상기 광학 이방성층 중, 상기 디스코틱 액정이 그 원반면을 층면에 대해서 수평으로 하여 배향한 상태에 고정되어 있는 [1] 의 광학 보상 필름.[10] The optically anisotropic layer is a layer formed by curing a polymerizable composition containing a discotic liquid crystal, wherein in the optically anisotropic layer, the discotic liquid crystal is oriented in a state in which the original is horizontally oriented with respect to the layer surface Fixed optical compensation film of [1].

[11] 상기 광학 이방성층이, 액정을 함유하는 중합성 조성물을 카이랄 네마틱 (콜레스테릭) 액정상의 상태로 중합에 의해 고정시켜 형성된 층인 [1] 의 광학 보상 필름.[11] The optical compensation film of [1], wherein the optically anisotropic layer is a layer formed by fixing a polymerizable composition containing a liquid crystal in a state of chiral nematic (cholesteric) liquid crystal phase by polymerization.

[12] 상기 광학 이방성층이, 고분자 재료를 도포하여 형성된 폴리머층이며, 그 폴리머층이 음의 굴절률 이방성을 가짐과 함께, 층면의 법선 방향으로 광축을 갖는 [1] 의 광학 보상 필름.[12] The optical compensation film according to [1], wherein the optically anisotropic layer is a polymer layer formed by applying a polymer material, the polymer layer having negative refractive index anisotropy and having an optical axis in the normal direction of the layer surface.

[13] 상기 광학 이방성층이, 함불소 계면 활성제를 함유하는 [1] 의 광학 보상 필름.[13] The optically compensatory film of [1], wherein the optically anisotropic layer contains a fluorine-containing surfactant.

[14] [1] ∼ [13] 중 어느 하나의 광학 보상 필름을 갖는 편광판.[14] A polarizer having any one of [1] to [13].

[15] 투명 지지체 (C1) 및 광학 이방성층 (C2) 을 갖고, 또한 하기 식 (2-1) ∼ (2-4) 를 만족하는 C 플레이트인 광학 보상 필름 : (15) An optical compensation film having a transparent support (C1) and an optically anisotropic layer (C2) and being a C plate satisfying the following formulas (2-1) to (2-4)

(2-1) O ≤ Re₆₃₀(C1) ≤ 10(2-1) O? Re ₆₃₀ (C1)? 10

(2-2) O ≤ Re₅₅₀(C2) ≤ 10(2-2) O? Re ₅₅₀ (C2)? 10

(2-3) 100 ≤ Rth₅₅₀(C2) - Rth₅₅₀(C1) (2-3) 100? Rth ₅₅₀ (C2) - Rth ₅₅₀ (C1)

(2-4) │Rth₄₅₀(C2) / Rth₅₅₀(C2) - Rth₄₅₀(C) / Rth₅₅₀(C)│≤ 0.1(2-4) Rth ₄₅₀ (C2) / Rth ₅₅₀ (C2) - Rth ₄₅₀ (C) / Rth ₅₅₀ (C)

[식 중, Reλ (C1) 은 투명 지지체 (C1) 의 파장 λ㎚ 에 있어서의 정면 리타데이션치 (단위 : ㎚), Rthλ (C1) 은 투명 지지체 (C1) 의 파장 λ㎚ 에 있어서의 막두께 방향의 리타데이션치 (단위 : ㎚) 이고, Reλ (C2) 는 광학 이방성층 (C2) 의 파장 λ㎚ 에 있어서의 정면 리타데이션치 (단위 : ㎚), Rthλ (C2) 는 파장 λ㎚ 에 있어서의 광학 이방성층 (C2) 의 막두께 방향의 리타데이션치 (단위 : ㎚) 이고, Rthλ (C) 는 파장 λ㎚ 에 있어서의 광학 보상 필름 (C1 과 C2 의 적층 체) 의 막두께 방향의 리타데이션치 (단위 : ㎚) 이다].(C1) is the front retardation (unit: nm) at the wavelength? Nm of the transparent support (C1) and Rth? (C1) is the film thickness at the wavelength? Nm of the transparent support (Unit: nm) at the wavelength? Nm of the optically anisotropic layer C2, and Rth? (C2) is the retardation value (Unit: nm) of the optically anisotropic layer C2 in the thickness direction of the optically anisotropic layer C2 and Rth? (C) is the retardation value (unit: nm) in the film thickness direction of the optical compensation film (Unit: nm)].

[16] 상기 투명 지지체 (C1) 및 상기 광학 이방성층 (C2) 이 하기 식 (2-5) ∼ (2-8) 을 만족하는 [15] 의 광학 보상 필름 : [16] An optical compensation film according to [15], wherein the transparent support (C1) and the optically anisotropic layer (C2) satisfy the following formulas (2-5) to (2-8)

(2-5) -25 ≤ Rth₆₃₀(C1) ≤ 25(2-5) -25? Rth ₆₃₀ (C1)? 25

(2-6) 100 ≤ Rth₅₅₀(C2) ≤ 300(2-6) 100? Rth ₅₅₀ (C2)? 300

(2-7) -35 ≤ Rth₄₀₀(C1) - Rth₇₀₀(C1) ≤ 5O (2-7) -35? Rth ₄₀₀ (C1) - Rth ₇₀₀ (C1)? 5O

(2-8) 1.04 ≤ Rth₄₅₀(C2) / Rth₅₅₀(C2) ≤ 1.3O.(2-8) 1.04? Rth ₄₅₀ (C2) / Rth ₅₅₀ (C2)? 1.3O.

[17] 상기 투명 지지체 (C1) 및/또는 상기 광학 이방성층 (C2) 이 음의 C 플레이트인 [15] 의 광학 보상 필름.[17] The optical compensation film of [15], wherein the transparent support (C1) and / or the optically anisotropic layer (C2) are negative C plates.

[18] 상기 투명 지지체 (C1) 가, 셀룰로오스 아실레이트류의 필름, 노르보르넨계 폴리머류의 필름, 시클로올레핀 폴리머류의 필름, 락톤고리 함유 중합체계 수지 필름 또는 폴리카보네이트류의 필름으로 이루어지는 [15] 의 광학 보상 필름.The transparent support (C1) may be at least one selected from the group consisting of a cellulose acylate film, a film of a norbornene polymer, a film of a cycloolefin polymer, a polymerization system resin film containing a lactone ring, or a film of a polycarbonate ] Optical compensation film.

[19] 상기 광학 이방성층 (C2) 이, 중합성 액정 화합물의 적어도 1 종을 함유하는 중합성 액정 조성물을 액정상의 상태로 고정시켜 형성된 층인 [15] 의 광학 보상 필름.[19] The optical compensation film of [15], wherein the optically anisotropic layer (C2) is a layer formed by fixing a polymerizable liquid crystal composition containing at least one polymerizable liquid crystal compound in a liquid crystal phase.

[20] 상기 광학 이방성층 (C2) 이, 봉형상 액정 화합물을 함유하는 중합성 액정 조성물을 콜레스테릭상의 상태로 고정시켜 형성된 층인 [15] 의 광학 보상 필름.[20] The optical compensation film of [15], wherein the optically anisotropic layer (C2) is a layer formed by fixing a polymerizable liquid crystal composition containing a rod-shaped liquid crystal compound in a cholesteric phase.

[21] 상기 광학 이방성층 (C2) 이, 디스코틱 액정 화합물을 함유하는 중합성 액정 조성물을, 그 디스코틱 액정 화합물의 분자를 호메오트로픽 배향시켜, 네마틱 액정상의 상태로 고정시켜 형성된 층인 [15] 의 광학 보상 필름.[21] The optically anisotropic layer (C2) is a layer formed by polymerizing a polymerizable liquid crystal composition containing a discotic liquid crystal compound in a state of homeotropic alignment of molecules of the discotic liquid crystal compound and fixing the discotic liquid crystal compound in a nematic liquid crystal phase [ 15].

[22] 상기 광학 이방성층 (C2) 이, 추가로 하기 일반식 (a) 를 포함하는 불소계 폴리머를 갖는 화합물을 함유하는 [19] 의 광학 보상 필름 : [22] The optical compensatory film of [19], wherein the optically anisotropic layer (C2) further contains a compound having a fluorine-based polymer comprising the following general formula (a)

일반식 (a)In general formula (a)

일반식 (a) 에 있어서, R¹, R² 및 R³ 은 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 치환기를 나타낸다. Q 는 페닐기를 적어도 1 개 함유한 카르복실기 (-COOH) 또는 그 염, 술포기 (-SO₃H) 또는 그 염, 포스포녹시기 {-OP(=O)(OH)₂} 또는 그 염, 친수성기 (-OH), 또는 아크릴아미드 (-NR⁴- (R⁴ 는 수소 원자, 알킬기, 아릴기, 또는 아르알킬기를 나타낸다)) 를 갖는다. L 은 하기의 연결기 군에서 선택되는 임의의 기, 또는 그들의 2 개 이상을 조합시켜 형성되는 2 가의 연결기를 나타낸다 ; In formula (a), each of R ¹ , R ² and R ³ independently represents a hydrogen atom or a substituent. Q represents a carboxyl group (-COOH) containing at least one phenyl group or a salt thereof, a sulfo group (-SO ₃ H) or a salt thereof, a phosphonoxy group {-OP (= O) (OH) ₂ } (-OH), or acrylamide (-NR ⁴ - (R ⁴ represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, or an aralkyl group)). L represents any group selected from the following group of linking groups, or a divalent linking group formed by combining two or more of them;

(연결기 군) (Group of connectors)

단결합, -O-, -CO-, -S-, -SO₂-, -P(=O)(OR⁵)- (R⁵ 는 알킬기, 아릴기, 또는 아르알킬기를 나타낸다), 알킬렌기 및 아릴렌기.(= O) (OR ⁵ ) - (R ⁵ represents an alkyl group, an aryl group or an aralkyl group), an alkylene group and an alkylene group, or a group represented by -O-, -CO-, -S-, -SO ₂ - Arylene group.

[23] 상기 광학 이방성층 (C2) 이, 2 개 이상의 관능기를 갖는 다관능 모노 머를 추가로 함유하는 상기 중합성 액정 조성물로 형성된 층인 [19] 의 광학 보상 필름.[23] The optical compensation film of [19], wherein the optically anisotropic layer (C2) is a layer formed from the polymerizable liquid crystal composition further containing a multifunctional monomer having two or more functional groups.

[24] 상기 광학 이방성층 (C2) 이, 폴리머 필름층인 [15] 의 광학 보상 필름.[24] The optical compensation film of [15], wherein the optically anisotropic layer (C2) is a polymer film layer.

[25] 폴리머 필름 기재 상에 광학 이방성층을 갖는 광학 보상 필름으로서, 면내 리타데이션 (Re) 이 0 ∼ 10㎚ 이며, 두께 방향의 리타데이션 (Rth) 이 100 ∼ 300㎚ 이며, 또한 그 광학 이방성층의 Rth/d (두께 방향의 리타데이션을 막두께로 나눈 값) 가 0.065 ∼ 0.16 인 광학 보상 필름.[25] An optical compensation film having an optically anisotropic layer on a polymer film base, wherein the retardation (Re) in the plane is 0 to 10 nm, the retardation (Rth) in the thickness direction is 100 to 300 nm, And Rth / d (value obtained by dividing the retardation in the thickness direction by the film thickness) of the layer is 0.065 to 0.16.

[26] 상기 광학 이방성층의 Rth/d 가 0.085 ∼ 0.16 인 [25] 의 광학 보상 필름.[26] The optical compensatory film of [25], wherein the optically anisotropic layer has Rth / d of 0.085 to 0.16.

[27] 하기 식 (3-1) 을 만족하는 [25] 의 광학 보상 필름.[27] An optical compensation film according to [25], which satisfies the following formula (3-1).

식 (3-1) 1.03 ≤ Rth(450) / Rth(550) ≤ 1.30(3-1) 1.03? Rth (450) / Rth (550)? 1.30

[28] 상기 광학 이방성층이 하기 식 (3-2) 를 만족하는 [25] 의 광학 보상 필름.[28] The optical compensatory film of [25], wherein the optically anisotropic layer satisfies the following formula (3-2).

식 (3-2) 1.06 ≤ Rth(450) / Rth(550) ≤ 1.301.06? Rth (450) / Rth (550)? 1.30

[29] 상기 광학 이방성층이 중합성 조성물로 형성되는 [25] 의 광학 보상 필름.[29] The optical compensation film of [25], wherein the optically anisotropic layer is formed of a polymerizable composition.

[30] 상기 중합성 조성물이 광중합 개시제를 함유하고, 그 광중합 개시제의 감광역이 330㎚ ∼ 450㎚ 의 범위이며, 또한 그 광중합 개시제가 할로겐 라디칼 또는 수소 원자를 제외하는 원자의 수가 8 이하인 탄화 수소 라디칼을 발생하는 [25] 의 광학 보상 필름.The polymerizable composition contains a photopolymerization initiator, the sensitizing region of the photopolymerization initiator is in a range of 330 nm to 450 nm, and the photopolymerization initiator is a hydrocarbon having a number of atoms excluding a halogen radical or a hydrogen atom of 8 or less An optical compensation film of [25] that generates radicals.

[31] 상기 중합성 조성물이 4 개 이상의 이중 결합을 갖는 다관능 모노머를 함유하는 [25] 의 광학 보상 필름.[31] The optical compensation film of [25], wherein the polymerizable composition contains a polyfunctional monomer having at least four double bonds.

[32] 상기 중합성 조성물이 중합성기를 갖는 디스코틱 액정성 화합물을 함유하는 조성물이며, 또한 상기 광학 이방성층에 있어서 그 디스코틱 액정 화합물의 디스코틱 구조 단위가 폴리머 필름 기재면에 대해 수평 배향하고 있는 [25] 의 광학 보상 필름.The polymerizable composition is a composition containing a discotic liquid crystal compound having a polymerizable group, and in the optically anisotropic layer, the discotic structural unit of the discotic liquid crystal compound is oriented horizontally with respect to the polymer film base surface Optical compensation film of [25].

[33] 상기 디스코틱 액정성 화합물이 하기 식 (Ⅰ) 로 표시되는 화합물인 [32] 의 광학 보상 필름.[33] The optical compensatory film of [32], wherein the discotic liquid crystalline compound is a compound represented by the following formula (I).

[식 중, A¹ 및 A² 는, 서로 독립적으로, 수소 원자, 할로겐 원자, 탄소 원자 수가 1 ∼ 12 인 알킬기, 또는 탄소 원자수가 1 ∼ 12 인 알콕시기를 나타내고 : Y 는, 수소 원자, 할로겐 원자, 탄소 원자수가 1 ∼ 12 인 알킬기, 탄소 원자수가 1 ∼ 12 인 알콕시기, 탄소 원자수가 2 ∼ 13 인 아실기, 탄소 원자수가 1 ∼ 12 인 알킬아미노기, 또는 탄소 원자수가 2 ∼ 13 인 아실옥시기를 나타내고 ; 또는, A² 와 Y 가 결합하여, 5 원자 고리 또는 6 원자 고리를 형성하고 있어도 되고 ; Z 는, 할로겐 원자, 탄소 원자수가 1 ∼ 12 인 알킬기, 탄소 원자수가 1 ∼ 12 인 알콕시기, 탄소 원자수가 2 ∼ 13 인 아실기, 탄소 원자수가 1 ∼ 12 인 알킬아미노기 또는 탄소 원자수가 2 ∼ 13 인 아실옥시기를 나타내고 ; L 은, -O-, -CO-, -S-, -NH-, 알킬렌기, 알케닐렌기, 알키닐렌기, 아릴렌기 및 이들의 조합으로 이루어지는 군에서 선택되는 2 가의 연결기이며 ; Q 는, 중합성기를 나타내고 ; a 는, 1 ∼ 4 의 정수를 나타내고 ; b 는, 0 ∼ (4-a) 의 정수를 나타낸다]: Wherein A ¹ and A ² independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms; Y is a hydrogen atom, a halogen atom , An alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms, an acyl group having 2 to 13 carbon atoms, an alkylamino group having 1 to 12 carbon atoms, or an acyloxy group having 2 to 13 carbon atoms Lt; / RTI &gt; Or A ² and Y may combine to form a five-membered ring or a six-membered ring; Z represents a halogen atom, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms, an acyl group having 2 to 13 carbon atoms, an alkylamino group having 1 to 12 carbon atoms, 13 &lt; / RTI &gt;; L is a divalent linking group selected from the group consisting of -O-, -CO-, -S-, -NH-, an alkylene group, an alkenylene group, an alkynylene group, an arylene group and a combination thereof; Q represents a polymerizable group; a represents an integer of 1 to 4; b represents an integer of 0 to (4-a)

[34] 상기 중합성 조성물이 카이랄 네마틱 (콜레스테릭) 액정성 화합물을 함유하는 [29] 의 광학 보상 필름.[34] The optical compensation film of [29], wherein the polymerizable composition contains a chiral nematic (cholesteric) liquid crystal compound.

[35] 상기 광학 이방성층이, 플루오로 지방족 함유 폴리머를 함유하는 [25] 의 광학 보상 필름.[35] The optical compensation film of [25], wherein the optically anisotropic layer contains a fluoroaliphatic-containing polymer.

[36] 상기 광학 이방성층이, 코팅했을 때에 음의 굴절률 이방성을 갖고, 또한 면의 법선 방향으로 광축을 갖는 고분자 재료를 포함하는 [25] 의 광학 보상 필름.[36] The optical compensation film of [25], wherein the optically anisotropic layer comprises a polymer material having a negative refractive index anisotropy when coated and having an optical axis in the normal direction of the surface.

[37] 상기 폴리머 필름 기재의 두께 방향의 리타데이션이 -25 ∼ 25㎚ 인 [25] 의 광학 보상 필름.[37] The optical compensation film of [25], wherein the polymer film base has a retardation in the thickness direction of -25 to 25 nm.

[38] 상기 폴리머 필름이 셀룰로오스 아실레이트 필름인 [25] 의 광학 보상 필름.[38] The optical compensation film of [25], wherein the polymer film is a cellulose acylate film.

[39] [1] ∼ [38] 중 어느 하나의 광학 보상 필름을 갖는 편광판.[39] A polarizer having any one of [1] to [38].

[40] 서로 흡수축이 직교하고 있는 2 장의 편광판, 및 상기 2 장의 편광판 사이에, 한쌍의 기판 및 그 기판간에 협지되는 액정성 분자를 함유하는 액정층을 가짐과 함께, 외부 전계가 인가되어 있지 않은 비구동 상태에 있어서, 상기 액정성 분자가 상기 기판에 대해 대략 수직인 방향으로 배향하는 액정셀과,[40] A polarizing plate comprising two polarizing plates having mutually orthogonal absorption axes and a liquid crystal layer containing liquid crystal molecules sandwiched between a pair of substrates and the two polarizing plates, A liquid crystal cell in which the liquid crystal molecules are oriented in a direction substantially perpendicular to the substrate,

[1] ∼ [38] 중 어느 하나의 광학 보상 필름을 갖는, 또는 상기 편광판의 일방이 [39] 의 편광판인 액정 표시 장치.A liquid crystal display device having any one of the optical compensation films [1] to [38], or one of the polarizing plates is a polarizing plate [39].

[41] 상기 액정 표시 장치가 추가로 제 2 광학 보상 필름을 갖고, 상기 제 2 광학 보상 필름이 고분자 연신 필름으로 이루어져, 정면 리타데이션 및 두께 방향의 리타데이션이 하기 식 (8) 및 하기 식 (9) 를 만족하는 [40] 의 액정 표시 장치 : The liquid crystal display further has a second optical compensation film, and the second optical compensation film is made of a polymer stretched film, and the front retardation and the retardation in the thickness direction satisfy the following formulas (8) and 9]. [40] The liquid crystal display of [40]

식 (8) 70 ≤ Re(550) ≤ 180Equation (8) 70? Re (550)? 180

식 (9) 30 ≤ Rth(550) ≤ 140.30? Rth (550)? 140.

[42] 제 2 광학 보상 필름이, 하기 식 (10) 을 만족하는 [40] 의 액정 표시 장치 : [42] The liquid crystal display of [40], wherein the second optical compensation film satisfies the following formula (10):

식 (10) 0.7 ≤ Re(450) / Re(550) ≤ 1.0.0.7? Re (450) / Re (550)? 1.0.

[43] 상기 제 2 광학 보상 필름이, 셀룰로오스 아실레이트 필름, 노르보르넨계 필름, 폴리카보네이트계 필름, 폴리에스테르계 필름 및 폴리술폰계 필름 중 어느 하나로 이루어지는 [41] 의 액정 표시 장치.[43] The liquid crystal display of [41], wherein the second optical compensation film comprises any one of a cellulose acylate film, a norbornene-based film, a polycarbonate-based film, a polyester-based film and a polysulfone-based film.

[44] 상기 제 2 광학 보상 필름이, 편광막의 일방에 그 면내 지상축을 그 편광막의 흡수축에 대해 직교로 하여, 직접 적층되어 있는 [41] 의 액정 표시 장치.[44] The liquid crystal display of [41], wherein the second optical compensation film is directly laminated on one side of the polarizing film so that the in-plane slow axis is orthogonal to the absorption axis of the polarizing film.

본 발명에 의하면, VA 모드의 액정 표시 장치의 광학 보상에 유용한 신규인 광학 보상 필름, 및 편광판, 그리고 그것을 갖는 시야각 특성이 개선된 VA 모드의 액정 표시 장치를 제공할 수 있다. According to the present invention, it is possible to provide a novel optical compensation film and a polarizing plate, which are useful for optical compensation of a VA mode liquid crystal display, and a VA mode liquid crystal display with improved viewing angle characteristics.

특히, 본 발명의 제 1 양태에 의해, 생산성이 높고, 광학 특성이나 막두께 등의 불균일이 없거나 또는 적고, 또한 액정셀, 특히 VA 모드의 액정셀을 정확하게 광학적으로 보상할 수 있는 광학 보상 필름, 및 그것을 이용한 편광판을 제공하는 것이 가능해졌다. 또, 본 발명의 제 1 양태에 의해, 광학 보상 필름에 기인하는 표시 불균일이 없거나 또한 적고, 또한 광학적으로 보상된 양호한 표시 특성의 액정 표시 장치, 특히 VA 모드의 액정 표시 장치를 제공하는 것이 가능해졌다. Particularly, according to the first aspect of the present invention, it is possible to provide an optical compensation film which is high in productivity, has little or no unevenness in optical characteristics and film thickness, can accurately and optically compensate a liquid crystal cell, And a polarizing plate using the same. Further, according to the first aspect of the present invention, it is possible to provide a liquid crystal display device, particularly, a VA mode liquid crystal display device having no display unevenness caused by an optical compensation film and having a small display extent and optically compensated good display characteristics .

특히, 본 발명의 제 2 양태에 의해, 액정셀을 광학 보상 (예를 들어, VA 모드의 액정셀의 흑표시시의 광학 보상) 하는 데 충분한 Rth 를 갖고, 그 파장 분산성이 순분산성을 나타내고, 또한 안정적으로 제조 가능한 C 플레이트로서 기능하는 광학 보상 필름을 제공할 수 있다. 또, 본 발명의 제 2 양태에 의하면, 액정 표시 장치, 특히 VA 모드의 액정 표시 장치의 광학 보상에 유용하고, 또한 생산성에도 우수한 광학 보상 필름 및 편광판을 제공할 수 있다. 또, 본 발명의 제 2 양태에 의하면, 시야각 특성, 특히 시야각에 의존한 색 변화가 경감된 액정 표시 장치, 특히 VA 모드의 액정 표시 장치를 제공할 수 있다. Particularly, according to the second aspect of the present invention, it is possible to provide a liquid crystal display device which has a sufficient Rth for optically compensating a liquid crystal cell (for example, optical compensation in the black display of a VA mode liquid crystal cell) Further, it is possible to provide an optical compensation film functioning as a C plate which can be stably produced. According to the second aspect of the present invention, it is possible to provide an optical compensation film and a polarizing plate that are useful for optical compensation of a liquid crystal display device, particularly a VA mode liquid crystal display device, and which are excellent in productivity. According to the second aspect of the present invention, it is possible to provide a liquid crystal display device, particularly a VA mode liquid crystal display device, in which the color change depending on the viewing angle characteristics, particularly the viewing angle, is reduced.

특히, 본 발명의 제 3 양태에 의해, 불균일이 없고 박막으로 액정셀이 정확하게 광학적으로 보상할 수 있는 광학 보상 필름을 제공할 수 있다. 본 발명의 제 3 양태의 광학 보상 필름 또는 그 필름을 갖는 편광판을 갖는 액정 표시 장치, 특히 VA 모드의 액정 표시 장치는 시야각 특성이 우수하다. Particularly, according to the third aspect of the present invention, it is possible to provide an optical compensation film which is free from unevenness and in which the liquid crystal cell can be precisely optically compensated with a thin film. A liquid crystal display device having a polarizing plate having the optical compensation film or film thereof according to the third aspect of the present invention, particularly a VA mode liquid crystal display device, has excellent viewing angle characteristics.

발명의 실시형태Embodiments of the Invention

이하에 있어서, 본 발명의 액정 표시 장치의 일 실시형태 및 그 구성 부재에 대해 순서대로 설명한다. 또한, 본 명세서에 있어서 「 ∼ 」를 사용하여 표시되는 수치 범위는, 「∼」의 전후에 기재되는 수치를 하한치 및 상한치로서 포함하는 범위를 의미한다. Hereinafter, one embodiment of the liquid crystal display device of the present invention and its constituent members will be described in order. In the present specification, the numerical range indicated by using &quot; ~ &quot; means a range including numerical values before and after "to" as a lower limit value and an upper limit value.

본 명세서에 있어서, 「평행」, 「직교」란, 엄밀한 각도 ±10˚ 미만의 범위 내인 것을 의미한다. 이 범위는 엄밀한 각도와의 오차는, ±5˚ 미만인 것이 바람직하고, ±2˚ 미만인 것이 보다 바람직하다. 「실질적으로 평행」, 「실질적으로 직교」, 「실질적으로 수직」도 동일한 의미를 나타낸다. 또, 「지상축」은 굴절률이 최대가 되는 방향을 의미한다. 또한 굴절률 및 위상차의 측정 파장은 특별한 기술이 없는 한, 가시광역의 λ=590㎚ 에서의 값이다. In this specification, &quot; parallel &quot; and &quot; orthogonal &quot; are meant to be within a range of a precise angle of less than +/- 10 degrees. This range is preferably less than +/- 5 deg., More preferably less than +/- 2 deg., From the strict angle. &Quot; substantially parallel &quot;, &quot; substantially orthogonal &quot;, and &quot; substantially vertical &quot; The &quot; slow axis &quot; means the direction in which the refractive index becomes maximum. Further, the measurement wavelength of the refractive index and the retardation is a value at? = 590 nm in the visible light region, unless otherwise specified.

본 명세서에 있어서 「편광판」이란, 특별히 언급하지 않는 한, 장척의 편광판 및 액정 장치에 장착되는 크기로 재단된 (본 명세서에 있어서, 「재단」에는 「펀칭」및「절단」등도 포함하는 것으로 한다) 편광판의 양자를 포함하는 의미로 사용된다. 또, 본 명세서에서는, 「편광막」및 「편광판」을 구별하여 사용하는데, 「편광판」은「편광막」이 적어도 편면에 그 편광막을 보호하는 투명 보호막을 갖는 적층체를 의미하는 것으로 한다. The term &quot; polarizing plate &quot; in this specification refers to a polarizing plate that has been cut to a size that is mounted on a long polarizing plate and a liquid crystal device (in this specification, "cutting" includes "punching" and "cutting" ) &Lt; / RTI &gt; polarizer. In this specification, the terms "polarizing film" and "polarizing plate" are used interchangeably. "Polarizing plate" means a laminate having a transparent protective film protecting the polarizing film at least on one side.

또, 본 명세서에 있어서, 「(메타)아크릴레이트」라는 기재는, 「아크릴레이트 및 메타크릴레이트가 적어도 어느 하나」의 의미를 나타낸다. 「(메타)아크 릴산」등도 동일하다. In the present specification, the term "(meth) acrylate" means "at least one of acrylate and methacrylate". The term &quot; (meth) acrylate &quot;

본 명세서에 있어서, Re(λ), Rth(λ) 는 각각, 파장 λ 에 있어서의 면내의 리타데이션 및 두께 방향의 리타데이션을 나타낸다. 측정 파장 λ㎚ 는 가시광 영역의 범위, 구체적으로는, 400 ∼ 800㎚ 의 범위이면 어느 파장이어도 되는데, 400 ∼ 750㎚ 의 범위 내인 것이 바람직하고, 400㎚ ∼ 700㎚ 의 범위 내인 것이 더욱 바람직하다. 본 명세서에 있어서는 특별히 언급하지 않는 한, Re, Rth 는, 530 ∼ 600㎚ 로 측정한 값 (또는 이 값을 기초로 산출되는 식) 을 의미하는 것으로 한다. 면내의 리타데이션 (Re) 은 KOBRA 21ADH 또는 WR (오우지 계측 기기 (주) 제조) 에 있어서 파장 λ㎚ 의 광을 필름 법선 방향으로 입사시켜 측정되는 값이다. 측정되는 필름이 1 축 또는 2 축의 굴절률 타원체로 표시되는 것인 경우에는, 이하의 방법에 의해 Rth 는 산출된다. In the present specification, Re (?) And Rth (?) Indicate retardation in the plane and retardation in the thickness direction at the wavelength?, Respectively. The measured wavelength? Nm may be any wavelength in the range of the visible light region, specifically, in the range of 400 to 800 nm, preferably in the range of 400 to 750 nm, and more preferably in the range of 400 nm to 700 nm. In the present specification, unless otherwise stated, Re and Rth mean values measured at 530 to 600 nm (or an expression calculated based on this value). The in-plane retardation (Re) is a value measured by introducing light having a wavelength of? Nm in the normal direction of the film in KOBRA 21ADH or WR (manufactured by Oji Scientific Instruments). When the film to be measured is represented by a uniaxial or biaxial ellipsoid, Rth is calculated by the following method.

Rth 는 상기 Re 를, 면내의 지상축 (KOBRA 21ADH 또는 WR 에 의해 판단된다) 을 경사축 (회전축) 으로서 (지상축이 없는 경우에는 필름 면내의 임의의 방향을 회전축으로 한다) 의 필름 법선 방향에 대해서 법선 방향으로부터 편측 50 도까지 10 도 단계에서 각각 그 경사 방향으로부터 파장 λ㎚ 의 광을 입사시켜 전부 6 점 측정하고, 그 측정된 리타데이션치와 평균 굴절률의 가정치 및 입력된 막두께치를 기초로 KOBRA 21ADH 또는 WR 이 산출된다. Rth represents the above-mentioned Re in the film normal direction of the in-plane slow axis (determined by KOBRA 21ADH or WR) as a tilting axis (rotation axis) (in the case where there is no slow axis, The light beam having a wavelength of? Nm is incident from the oblique direction at a 10-degree step from the normal direction to the one side at 50 占 and six points are all measured, and the assumptions of the measured retardation value and the average refractive index, KOBRA 21ADH or WR is calculated.

상기에 있어서, 법선 방향으로부터 면내의 지상축을 회전축으로서, 어느 경사 각도에 리타데이션의 값이 제로가 되는 방향을 갖는 필름의 경우에는, 그 경사 각도보다 큰 경사 각도에서의 리타데이션치는 그 부호를 음으로 변경한 후, KOBRA 21ADH 또는 WR 가 산출된다. In the above case, in the case of a film having a direction in which the value of the retardation becomes zero at any tilt angle with the slow axis in the plane as the rotation axis in the plane from the normal direction, the retardation value at an inclination angle larger than the tilt angle has a sign , KOBRA 21ADH or WR is calculated.

또한, 지상축을 경사축 (회전축) 으로서 (지상축이 없는 경우에는 필름 면내의 임의의 방향을 회전축으로 한다), 임의의 경사진 2 방향으로부터 리타데이션치를 측정하고, 그 값과 평균 굴절률의 가정치 및 입력된 막두께치 (d) 를 기초로, 이하의 식 (1) 및 식 (2) 로 부터 Rth 를 산출할 수도 있다. Further, the retardation value is measured from arbitrary oblique directions by using the slow axis as a tilting axis (rotation axis) (in the case where there is no slow axis, an arbitrary direction in the film plane is taken as the rotation axis) And Rth from the following equations (1) and (2) on the basis of the film thickness d and the inputted film thickness value d.

식 (1)Equation (1)

식 (2) Rth = ((nx + ny) / 2 - nz) × d(2) Rth = ((nx + ny) / 2 - nz) xd

상기 식 중의 Re(θ) 는 법선 방향으로부터 각도 θ 경사진 방향에 있어서의 리타데이션치를 나타낸다. Re (&amp;thetas;) in the above formula represents the retardation value in the inclined direction from the normal direction.

상기 식 중의 nx 는 면내에 있어서의 지상축 방향의 굴절률을 나타내고, ny 는 면내에 있어서 nx 에 직교하는 방향의 굴절률을 나타내고, nz 는 nx 및 ny 에 직교하는 방향의 굴절률을 나타낸다. d 는 막두께이다. Ny represents a refractive index in a direction orthogonal to nx in the surface, and nz represents a refractive index in a direction orthogonal to nx and ny. d is the film thickness.

측정되는 필름이 1 축이나 2 축의 굴절률 타원체로 표현할 수 없는 것, 이른바 광학축 (optic axis) 이 없는 필름의 경우에는, 이하의 방법에 의해 Rth 는 산출된다. Rth 는 상기 Re 를, 면내의 지상축 (KOBRA 21ADH 또는 WR 에 의해 판단된다) 을 경사축 (회전축) 으로서 필름 법선 방향에 대해 -50 도 내지 +50 도까 지 10 도 단계로 각각 그 경사진 방향으로부터 파장 λ㎚ 의 광을 입사시켜 11 점 측정하고, 그 측정된 리타데이션치와 평균 굴절률의 가정치 및 입력된 막두께치를 기초로 KOBRA 21ADH 또는 WR 이 산출된다. 이 산출된 nx, ny 및 nz 로 부터 Nz = (nx - nz) / (nx - ny) 가 추가로 산출된다. 또한, 본 명세서에 있어서, 특별히 언급하지 않는 한, 측정 파장은 590㎚ 이며, 25℃, 60%RH 에 있어서의 측정치로 한다. In the case of a film in which the film to be measured can not be expressed by a monoaxial or biaxial refractive index ellipsoid, that is, a film having no so-called optical axis, Rth is calculated by the following method. Rth represents the above-mentioned Re as a tilting axis (rotation axis) in the in-plane slow axis (determined by KOBRA 21ADH or WR) from -10 ° to + 50 ° relative to the film normal direction Light having a wavelength of? Nm is incident and 11 points are measured. KOBRA 21ADH or WR is calculated on the basis of the assumed value of the measured retardation value and the average refractive index and the input film thickness value. Nz = (nx - nz) / (nx - ny) is further calculated from the calculated nx, ny, and nz. In this specification, unless otherwise stated, the measurement wavelength is 590 nm, and the measured value at 25 캜 and 60% RH is used.

·제 1 양태· First mode

[제 1 양태의 광학 보상 필름][Optical compensation film of the first aspect]

본 발명의 제 1 양태의 광학 보상 필름은, 폴리머 필름 상에 광학 이방성층을 적어도 1 층 갖는 광학 보상 필름이다. 본 발명의 제 1 양태의 광학 보상 필름은 면내의 리타데이션은 실질적으로 없고, 음의 굴절률 이방성을 갖고, 법선 방향으로 광축을 갖는다. 본 발명의 제 1 양태의 광학 보상 필름의 면내 리타데이션 (Re) 은 0 ∼ 10㎚ 이며, 0 ∼ 5㎚ 인 것이 바람직하고, 0 ∼ 3㎚ 인 것이 특히 바람직하다. 두께 방향의 리타데이션 (Rth) 은 100 ∼ 300㎚ 이며, 120 ∼ 270㎚ 인 것이 보다 바람직하고, 150 ∼ 240㎚ 인 것이 특히 바람직하다. VA 모드의 액정 표시 장치용 광학 보상 필름의 양태에서는, 광학 보상 필름의 파장 분산성 Rth(450) / Rth(550) 은 1.06 이상인 것이 바람직하고, 1.09 이상이 보다 바람직하며, 1.12 이상이 더욱 바람직하고, 1.15 이상이 보다 더욱 바람직하다. 여기서, Rth(450) 는 파장 450㎚ 의 광에 대한 Re치를, Re(550) 는 파장 550㎚ 의 광에 대한 Re치를 나타낸다. 상기 파장 분산성의 조건을 만족하면, 가시광 전 역에 걸쳐 VA 모드의 액정 표시 소자를 보상하는 것이 가능해진다.The optical compensation film of the first aspect of the present invention is an optical compensation film having at least one optically anisotropic layer on a polymer film. The optical compensation film of the first aspect of the present invention has substantially no retardation in the plane, has a negative refractive index anisotropy, and has an optical axis in the normal direction. The in-plane retardation (Re) of the optical compensation film of the first aspect of the present invention is preferably 0 to 10 nm, more preferably 0 to 5 nm, and particularly preferably 0 to 3 nm. The retardation (Rth) in the thickness direction is 100 to 300 nm, more preferably 120 to 270 nm, and particularly preferably 150 to 240 nm. In the mode of the optical compensation film for a liquid crystal display of the VA mode, the wavelength dispersion Rth (450) / Rth (550) of the optical compensation film is preferably 1.06 or more, more preferably 1.09 or more, , And even more preferably at least 1.15. Here, Rth (450) represents the Re value for light with a wavelength of 450 nm, and Re (550) represents the Re value for light with a wavelength of 550 nm. When the condition of the wavelength dispersion is satisfied, it is possible to compensate the VA mode liquid crystal display element over the visible light range.

이하, 본 발명의 제 1 양태의 광학 보상 필름의 요소인, 폴리머 필름 및 광학 이방성층에 대해 각각 상세하게 설명한다. Hereinafter, the polymer film and the optically anisotropic layer, which are elements of the optical compensation film of the first aspect of the present invention, will be described in detail.

[폴리머 필름] [Polymer Film]

본 발명의 제 1 양태의 광학 보상 필름이 갖는 폴리머 필름은, 하기 식 (1-1) ∼ (1-3) 을 만족한다. The polymer film of the optical compensation film of the first aspect of the present invention satisfies the following formulas (1-1) to (1-3).

-50㎚ ≤ Rth(590) ≤ 150㎚···식 (1-1)-50 nm? Rth (590)? 150 nm (1-1)

-5㎚ ≤ Rth(450) - Rth(550)···식 (1-2)-5 nm? Rth (450) - Rth (550) Expression (1-2)

0 ≤ Re(590) ≤ 10㎚···식 (1-3) 0? Re (590)? 10 nm (1-3)

식 (1-1) 에 있어서 Rth(590) 은 -20㎚ 이상인 것이 바람직하고, 0㎚ 이상인 것이 보다 바람직하며, 20㎚ 이상인 것이 더욱 바람직하고, 40㎚ 이상인 것이 특히 바람직하다. 또 Rth(590) 는 120㎚ 이하인 것이 바람직하고, 100㎚ 이하인 것이 바람직하고, 90㎚ 이하인 것이 특히 바람직하다. In the formula (1-1), Rth (590) is preferably -20 nm or more, more preferably 0 nm or more, further preferably 20 nm or more, particularly preferably 40 nm or more. The Rth (590) is preferably 120 nm or less, more preferably 100 nm or less, particularly preferably 90 nm or less.

식 (1-2) 에 있어서 [Rth(450) - Rth(550)] 는 -5㎚ 이상인 것이 바람직하고, 0㎚ 이상인 것이 바람직하고, 5㎚ 이상인 것이 특히 바람직하다. 상한치에 대해서는 특별히 제한은 없지만, 100㎚ 이하인 것이 바람직하고, 50㎚ 이하인 것이 보다 바람직하고, 30㎚ 이하인 것이 보다 더욱 바람직하다. In the formula (1-2), [Rth (450) - Rth (550)] is preferably -5 nm or more, more preferably 0 nm or more, and particularly preferably 5 nm or more. The upper limit value is not particularly limited, but is preferably 100 nm or less, more preferably 50 nm or less, still more preferably 30 nm or less.

식 (1-3) 에 있어서 Re(590) 는 0 ∼ 5㎚ 인 것이 바람직하다. Re (590) in the formula (1-3) is preferably 0 to 5 nm.

또, Rth(590) 이 20㎚ 이상일 때에는 하기 식 (1-5) 를 만족하는 것이 바람직하다. When Rth (590) is 20 nm or more, it is preferable to satisfy the following formula (1-5).

1.0 < Rth(450) / Rth(550) < 4.0···식 (1-5)1.0 < Rth (450) / Rth (550) < 4.0 Formula (1-5)

Rth(450) / Rth(550) 은 1.03 이상인 것이 바람직하고, 1.06 이상인 것이 보다 바람직하고, 1.09 이상인 것이 특히 바람직하다. 또, Rth(450) / Rth(550) 는 3.0 이하인 것이 바람직하고, 2.0 이하인 것이 보다 바람직하고, 1.5 이하인 것이 특히 바람직하다. Rth (450) / Rth (550) is preferably 1.03 or more, more preferably 1.06 or more, and particularly preferably 1.09 or more. Rth (450) / Rth (550) is preferably 3.0 or less, more preferably 2.0 or less, and particularly preferably 1.5 or less.

상기 폴리머 필름의 재료에 대해 특별히 제한은 없고, 상기 광학 특성을 만족하는 여러가지 재료로 이루어지는 폴리머 필름을 사용할 수 있다. 그 중에서도, 원재료가 저렴한 것 및 편광판 가공 적성(適性) 의 면에서, 셀룰로오스 아실레이트계 필름이 바람직하다. 또한, 본 명세서에 있어서, 「셀룰로오스 아실레이트 계 필름」이란, 필름을 구성하고 있는 폴리머 조성물 중 주성분, 구체적으로는 필름 총 중량에 대해서 셀룰로오스 아실레이트가, 예를 들어, 70 질량% 이상, 바람직하게는, 80 질량% 이상 함유되어 있는 것을 나타낸다. 본 명세서에 있어서 이하 「주로 함유한다」, 「주성분」이란 동일한 의미를 나타내는 것으로 한다. The material of the polymer film is not particularly limited, and a polymer film made of various materials satisfying the above optical properties can be used. Of these, a cellulose acylate-based film is preferable from the viewpoints of low cost raw materials and polarizing plate processing suitability. In the present specification, the term "cellulose acylate film" means a cellulose acylate film having a cellulose acylate content of, for example, 70% by mass or more, Is contained in an amount of 80% by mass or more. In the present specification, &quot; mainly contained &quot; and &quot; main component &quot;

셀룰로오스 아실레이트는, 셀룰로오스 수산기의 일부 또는 전부가 아실기로 치환된 것이다. 셀룰로오스 아실레이트의 치환도란, 셀룰로오스의 구성 단위 ((β)1,4-글리코시드 결합하고 있는 글루코오스) 에 존재하고 있는 3 개의 수산기가 아실화되어 있는 비율을 의미한다. 치환도 (아실화도) 는, 셀룰로오스의 구성 단위 질량당의 결합 지방산량을 측정하여 산출할 수 있다. 측정 방법은, 「ASTM D817-91」에 준하여 실시한다. In the cellulose acylate, a part or all of the cellulose hydroxyl group is substituted with an acyl group. The substitution degree of the cellulose acylate, and the ratio of the three hydroxyl groups present in the structural unit of cellulose (glucose ((?) 1,4-glycoside bond) to acylation. The degree of substitution (degree of acylation) can be calculated by measuring the amount of bonded fatty acid per unit mass of the constituent unit of cellulose. The measurement is carried out in accordance with "ASTM D817-91".

상기 폴리머 필름의 원료에 사용하는 다른 바람직한 셀룰로오스 아실레이트 는, 총 아실 치환도가 2.70 ∼ 3.00 인 혼합 지방산 에스테르이다. 또한 바람직하게는 총 아실 치환도가 2.80 ∼ 3.00 이며, 또한 탄소 원자수가 3 ∼ 4 의 아실기를 갖는 혼합 지방산 에스테르이다. 상기 혼합 지방산 에스테르의 아실 치환도는 2.85 ∼ 2.97 이 더욱 바람직하다. 또 탄소 원자수가 3 ∼ 4 의 아실기의 치환도는 0.1 ∼ 2.0 이 바람직하고, 0.3 ∼ 1.5 가 더욱 바람직하다. Another preferred cellulose acylate used for the raw material of the polymer film is a mixed fatty acid ester having a total acyl substitution degree of 2.70 to 3.00. Also preferred is a mixed fatty acid ester having a total acyl substitution degree of 2.80 to 3.00 and an acyl group having 3 to 4 carbon atoms. The acyl substitution degree of the mixed fatty acid ester is more preferably 2.85 to 2.97. The substitution degree of the acyl group having 3 to 4 carbon atoms is preferably 0.1 to 2.0, more preferably 0.3 to 1.5.

본 발명의 제 1 양태로 사용되는 셀룰로오스 아실레이트는, 350 ∼ 800 의 질량 평균 중합도를 갖는 것이 바람직하고, 370 ∼ 600 의 질량 평균 중합도를 갖는 것이 더욱 바람직하다. 또 본 발명의 제 1 양태로 사용되는 셀룰로오스 아실레이트는, 70,000 ∼ 230,000 의 수평균 분자량을 갖는 것이 바람직하고, 75,000 ∼ 230,000 의 수평균 분자량을 갖는 것이 더욱 바람직하고, 78,000 ∼ 120,000 의 수평균 분자량을 갖는 것이 가장 바람직하다. The cellulose acylate used as the first embodiment of the present invention preferably has a mass average degree of polymerization of from 350 to 800, more preferably from 370 to 600. The cellulose acylate used as the first embodiment of the present invention preferably has a number average molecular weight of 70,000 to 230,000, more preferably 75,000 to 230,000, and further preferably has a number average molecular weight of 78,000 to 120,000 .

본 발명의 제 1 양태로 사용되는 셀룰로오스 아실레이트는, 아실화제로서 산무수물이나 산염화물을 이용하여 합성할 수 있다. 상기 아실화제가 산무수물 인 경우에는, 반응 용매로서 유기산 (예를 들어, 아세트산) 이나 염화 메틸렌이 사용된다. 또, 촉매로서 황산과 같은 프로톤성 촉매를 이용할 수 있다. 아실화제가 산염화물인 경우에는 촉매로서 염기성 화합물을 이용할 수 있다. 공업적으로 가장 일반적인 합성 방법에서는, 셀룰로오스를 아세틸기 및 다른 아실기에 대응하는 유기산 (아세트산, 프로피온산, 부티르산) 또는 그들의 산무수물 (무수 아세트산, 무수 프로피온산, 무수 부티르산) 을 함유하는 혼합 유기산 성분으로 에스테르화하고 셀룰로오스 에스테르를 합성한다. The cellulose acylate used as the first embodiment of the present invention can be synthesized using an acid anhydride or an acid chloride as an acylating agent. When the acylating agent is an acid anhydride, an organic acid (for example, acetic acid) or methylene chloride is used as a reaction solvent. A protonic catalyst such as sulfuric acid may be used as the catalyst. When the acylating agent is an acid chloride, a basic compound can be used as a catalyst. In the most industrially common synthetic method, cellulose is esterified (or mixed) with a mixed organic acid component containing an organic acid corresponding to an acetyl group and other acyl groups (acetic acid, propionic acid, butyric acid) or an acid anhydride thereof (acetic anhydride, propionic anhydride, butyric anhydride) And a cellulose ester is synthesized.

이 방법에 있어서는, 면화 린터나 목재 펄프와 같은 셀룰로오스는, 아세트산 과 같은 유기산으로 활성화 처리한 후, 황산 촉매의 존재하에서, 상기와 같은 유기산 성분의 혼합액을 이용하여 에스테르화하는 경우가 많다. 유기산 무수물 성분은, 일반적으로 셀룰로오스 중에 존재하는 수산기의 양에 대해 과잉량으로 사용된다. 이 에스테르화 처리에서는, 에스테르화 반응에 더하여 셀룰로오스 주쇄 ((β)1,4-글리코시드 결합) 의 가수 분해 반응 (해중합 반응) 이 진행된다. 주쇄의 가수 분해 반응이 진행되면 셀룰로오스 에스테르의 중합도가 저하되어, 제조되는 셀룰로오스 에스테르 필름의 물성이 저하된다. 그로 인해, 반응 온도와 같은 반응 조건은, 얻어지는 셀룰로오스 에스테르의 중합도나 분자량을 고려하여 결정하는 것이 바람직하다. In this method, cellulose such as cotton linters or wood pulp is often activated by an organic acid such as acetic acid and then esterified using a mixture of organic acid components as described above in the presence of a sulfuric acid catalyst. The organic acid anhydride component is generally used in an excessive amount relative to the amount of hydroxyl groups present in the cellulose. In this esterification treatment, in addition to the esterification reaction, the hydrolysis reaction (depolymerization reaction) of the cellulose main chain ((?) 1,4-glycoside bond) proceeds. When the hydrolysis reaction of the main chain proceeds, the degree of polymerization of the cellulose ester decreases and the physical properties of the cellulose ester film to be produced deteriorate. Therefore, the reaction conditions such as the reaction temperature are preferably determined in consideration of the degree of polymerization and molecular weight of the resulting cellulose ester.

중합도가 높은 (분자량이 큰) 셀룰로오스 에스테르를 얻기 위해서는, 에스테르화 반응 공정에 있어서의 최고 온도를 50℃ 이하로 조절하는 것이 중요하다. 최고 온도는, 바람직하게는 35 ∼ 50℃, 더욱 바람직하게는 37 ∼ 47℃ 로 조절한다. 반응 온도가 35℃ 이상이면, 에스테르화 반응이 원활하게 진행되므로 바람직하다. 또, 반응 온도가 50℃ 이하이면, 셀룰로오스 에스테르의 중합도가 저하되는 등의 문제가 생기지 않으므로 바람직하다. In order to obtain a cellulose ester having a high degree of polymerization (a large molecular weight), it is important to adjust the maximum temperature in the esterification reaction step to 50 ° C or less. The maximum temperature is preferably adjusted to 35 to 50 캜, more preferably 37 to 47 캜. If the reaction temperature is 35 占 폚 or higher, the esterification reaction proceeds smoothly, which is preferable. When the reaction temperature is 50 캜 or lower, such problems as lowering the degree of polymerization of the cellulose ester do not occur, which is preferable.

에스테르화 반응 후, 온도 상승을 억제하면서 반응을 정지하면, 추가로 중합도의 저하를 억제할 수 있어 높은 중합도의 셀룰로오스 에스테르를 합성할 수 있다. 즉, 반응 종료 후에 반응 정지제 (예를 들어, 물, 아세트산) 를 첨가하면, 에스테르화 반응에 관여하지 않은 과잉된 산무수물은, 가수 분해하여 대응하는 유 기산을 부가 생성된다. 이 가수 분해 반응은 심한 발열을 수반하여, 반응 장치 내의 온도가 상승된다. 반응 정지제의 첨가 속도가 너무 크지 않으면 반응 장치의 냉각 능력을 초과하여 급격히 발열되고, 셀룰로오스 주쇄의 가수 분해 반응이 현저하게 진행되어, 얻어지는 셀룰로오스 에스테르의 중합도가 저하되는 등의 문제가 생기는 경우는 없다. 또, 에스테르화의 반응 중에 촉매의 일부는 셀룰로오스와 결합하고 있고, 그 대부분은 반응 정지제의 첨가 중에 셀룰로오스로부터 해리된다. 이 때 반응 정지제의 첨가 속도가 너무 크지 않으면, 촉매가 해리되기 위해 충분한 반응 시간이 확보되어 촉매의 일부가 셀룰로오스에 결합한 상태로 남는 등의 문제는 생기기 어렵다. 강산의 촉매가 일부 결합하고 있는 셀룰로오스 에스테르는 안정성이 매우 나쁘고, 제품 건조시의 열 등으로 용이하게 분해되어 중합도가 저하된다. 이러한 이유에 의해, 에스테르화 반응 후, 바람직하게는 4 분 이상, 더욱 바람직하게는 4 ∼ 30 분의 시간을 거쳐 반응 정지제를 첨가하고, 반응을 정지하는 것이 바람직하다. 또한, 반응 정지제의 첨가 시간이 30 분 이하이면, 공업적인 생산성의 저하 등의 문제가 생기지 않으므로 바람직하다. When the reaction is stopped while suppressing the temperature rise after the esterification reaction, further reduction in polymerization degree can be suppressed and cellulose ester having a high degree of polymerization can be synthesized. That is, when a reaction terminator (for example, water or acetic acid) is added after the completion of the reaction, the excess acid anhydride not involved in the esterification reaction is hydrolyzed to produce a corresponding organic acid. This hydrolysis reaction accompanies severe heat generation, and the temperature in the reactor is raised. If the addition rate of the reaction terminator is not too high, there is no case such as a problem that the degree of polymerization of the obtained cellulose ester is lowered because the hydrolysis reaction of the cellulose main chain proceeds remarkably, . In addition, during the esterification reaction, part of the catalyst binds to cellulose, and most of the catalyst is dissociated from cellulose during the addition of the reaction terminator. If the addition rate of the reaction terminator is not too large, a sufficient reaction time is secured for dissociation of the catalyst, so that a problem such that a part of the catalyst remains in a state bonded to the cellulose is unlikely to occur. The cellulose ester, to which a strong acid catalyst is bound, is very poor in stability and is easily decomposed by heat at the time of drying the product and the polymerization degree is lowered. For this reason, it is preferable to stop the reaction by adding the reaction terminator after the esterification reaction, preferably for 4 minutes or more, more preferably for 4 to 30 minutes. When the addition time of the reaction terminator is 30 minutes or less, problems such as a decrease in industrial productivity are not caused.

반응 정지제로서는, 일반적으로 산무수물을 분해하는 물이나 알코올이 사용되고 있다. 단, 각종 유기 용매에 대한 용해성이 낮은 트리에스테르를 석출시키지 않으므로, 물과 유기산의 혼합물을 반응 정지제로서 사용하는 것이 바람직하다. 이상과 같은 조건으로 에스테르화 반응을 실시하면, 질량 평균 중합도가 500 이상인 고분자량 셀룰로오스 에스테르를 용이하게 합성할 수 있다. As the reaction terminator, generally water or alcohol which decomposes acid anhydrides is used. However, since a triester having low solubility in various organic solvents is not precipitated, it is preferable to use a mixture of water and an organic acid as a reaction terminator. When the esterification reaction is carried out under the above conditions, a high molecular weight cellulose ester having a mass average degree of polymerization of 500 or more can be easily synthesized.

상기 폴리머 필름으로서 셀룰로오스 아실레이트계 필름을 이용하는 경우에 는, 그 필름은 파장 분산 제어제를 함유하는 것이 바람직하다. 여기서, 「파장 분산 제어제」란 필름의 리타데이션의 파장 분산을 조절하는 화합물이다. 본 발명의 제 1 양태에 있어서 사용하는 파장 분산 제어제는, 250㎚ ∼ 400㎚ 의 파장 범위에 흡수 극대를 갖는 화합물인 것이 바람직하다. 또한 바람직하게는, 270㎚ ∼ 380㎚ 의 파장 범위에 흡수 극대를 갖는 화합물이다. 상기 파장 분산 조절제의 흡수 극대는, 메틸렌클로라이드, 메탄올 또는 테트라히드로푸란에 0.01g/L ∼ 0.1g/L 의 농도로 용해시켜, (주) 시마즈 제작소 제조의 분광 광도계 UV-3500 등을 사용하여 흡수 스펙트럼을 측정했을 때의 값으로 나타내는 것으로 한다. When a cellulose acylate film is used as the polymer film, the film preferably contains a wavelength dispersion regulator. Here, the "wavelength dispersion controlling agent" is a compound that controls the wavelength dispersion of the retardation of the film. The wavelength dispersion controlling agent used in the first embodiment of the present invention is preferably a compound having an absorption maximum in a wavelength range of 250 nm to 400 nm. It is also preferably a compound having an absorption maximum in a wavelength range of 270 nm to 380 nm. The absorption maximum of the wavelength dispersion controlling agent is dissolved in methylene chloride, methanol or tetrahydrofuran at a concentration of 0.01 g / L to 0.1 g / L, absorbed by using a spectrophotometer UV-3500 manufactured by Shimadzu Corporation It shall be expressed as the value when the spectrum is measured.

상기 파장 분산 제어제로서는, 일반식 (Ⅲ) ∼ (Ⅵ) 로 표시되는 화합물이 바람직하고, 그 중에서도 일반식 (Ⅲ) 으로 표시되는 화합물이 보다 바람직하다. The wavelength dispersion controlling agent is preferably a compound represented by any one of formulas (III) to (VI), more preferably a compound represented by formula (III).

일반식 (Ⅲ) In general formula (III)

식 중, Q¹ 및 Q² 는 각각 방향족 고리를 나타낸다. X 는 O (산소 원자), S (황 원자) 또는 NR (N : 산소 원자, R : 수소 원자 또는 치환기) 을 나타내고, Y 는 치환기를 나타낸다. Y 는 수소 원자인 것이 바람직하다. XY 는 수소 원자여도 된다. Wherein Q ¹ and Q ² Each represent an aromatic ring. X represents O (oxygen atom), S (sulfur atom) or NR (N: oxygen atom, R: hydrogen atom or substituent), and Y represents a substituent. Y is preferably a hydrogen atom. XY may be a hydrogen atom.

Q¹ 및 Q² 로 표시되는 방향족 고리는 방향족 탄화 수소 고리여도 방향족 헤테로 고리여도 된다. 또, 이들은 단환이어도 되고, 또 다른 고리와 축합 고리를 형성해도 된다. The aromatic ring represented by Q ¹ and Q ² may be an aromatic hydrocarbon ring or an aromatic heterocyclic ring. These may be monocyclic or may form a condensed ring with another ring.

Q¹ 및 Q² 로 표시되는 방향족 탄화 수소 고리로서 바람직하게는 탄소수 6 ∼ 30 의 단환 또는 2 고리의 방향족 탄화 수소 고리 (예를 들어 벤젠 고리, 나프탈렌 고리 등을 들 수 있다.) 이며, 보다 바람직하게는 탄소수 6 ∼ 20 의 방향족 탄화 수소 고리, 더욱 바람직하게는 탄소수 6 ∼ 12 의 방향족 탄화 수소 고리이다. 이들 중에서도 단환이 바람직하고, 특히 바람직하게는 벤젠 고리이다. The aromatic hydrocarbon ring represented by Q ¹ and Q ² is preferably a monocyclic or bicyclic aromatic hydrocarbon ring having 6 to 30 carbon atoms (for example, a benzene ring, a naphthalene ring, etc.) Is an aromatic hydrocarbon ring having 6 to 20 carbon atoms, more preferably an aromatic hydrocarbon ring having 6 to 12 carbon atoms. Of these, monocyclic rings are preferable, and benzene rings are particularly preferable.

Q¹ 및 Q² 로 표시되는 방향족 헤테로 고리로서 바람직하게는 산소 원자, 질소 원자 또는 황 원자 중 어느 하나를 적어도 1 개 함유하는 방향족 헤테로 고리이다. 헤테로 고리의 구체예로서는, 예를 들어, 푸란, 피롤, 티오펜, 이미다졸, 피라졸, 피리딘, 피라딘, 피리다진, 트리아졸, 트리아진, 인돌, 인다졸, 푸린, 티아조린, 티아졸, 티아디아졸, 옥사졸린, 옥사졸, 옥사디아졸, 퀴놀린, 이소퀴놀린, 프탈라진, 나프틸리딘, 퀴녹살린, 퀴나졸린, 신놀린, 프테리딘, 아크리딘, 페난트롤린, 페나진, 테트라졸, 벤즈이미다졸, 벤즈옥사졸, 벤즈티아졸, 벤조트리아졸, 테트라자인덴 등을 들 수 있다. 방향족 헤테로 고리로서 바람직하게는, 피리딘, 트리아진, 퀴놀린이다. The aromatic heterocycle represented by Q ¹ and Q ² is preferably an aromatic heterocycle containing at least one of an oxygen atom, a nitrogen atom or a sulfur atom. Specific examples of the heterocyclic ring include, for example, furan, pyrrole, thiophene, imidazole, pyrazole, pyridine, pyrazine, pyridazine, triazole, triazine, indole, indazole, purine, Thiadiazole, oxazoline, oxazole, oxadiazole, quinoline, isoquinoline, phthalazine, naphthyridine, quinoxaline, quinazoline, cinnoline, pteridine, acridine, phenanthroline, phenazine , Tetrazole, benzimidazole, benzoxazole, benzothiazole, benzotriazole, tetrazaine, and the like. Preferred aromatic heterocycles are pyridine, triazine, and quinoline.

Q¹ 및 Q² 로 표시되는 방향족 고리로서 바람직하게는 방향족 탄화 수소 고리이며, 보다 바람직하게는 탄소수 6 ∼ 12 의 방향족 탄화 수소 고리이며, 더욱 바람직하게는 치환 또는 무치환의 벤젠 고리이다. The aromatic ring represented by Q ¹ and Q ² is preferably an aromatic hydrocarbon ring, more preferably an aromatic hydrocarbon ring having 6 to 12 carbon atoms, and more preferably a substituted or unsubstituted benzene ring.

Q¹ 및 Q² 는 치환기를 가져도 되고, 후술의 치환기 (T) 가 바람직하고, 가능한 경우에는 치환기끼리가 연결하여 고리 구조를 형성해도 된다. 단, 치환기에 카르복실산이나 술폰산, 4 급 암모늄염을 함유하는 것은 없다. 이들 친수성기는 용해성이 낮고, 또 침수율을 악화시키는 원인이 된다. Q ¹ and Q ² May have a substituent, and a substituent (T) described later is preferable, and when possible, substituents may be connected to each other to form a cyclic structure. However, the substituent does not contain a carboxylic acid, a sulfonic acid, or a quaternary ammonium salt. These hydrophilic groups are low in solubility and cause deterioration of flooding rate.

X 는 NR (R 은 수소 원자 또는 치환기를 나타낸다. 치환기로는 후술하는 치환기 (T) 를 적용할 수 있다.), 산소 원자 또는 황 원자를 나타내고, X 로서 바람직하게는 NR (R 로서 바람직하게는 아실기, 술포닐기이며, 이들의 치환기는 더욱 치환해도 된다.), 또는 산소 원자이며, 특히 바람직하게는 산소 원자이다. X represents NR (R represents a hydrogen atom or a substituent, the substituent (T) described below may be applied), an oxygen atom or a sulfur atom, and X preferably represents NR An acyl group, or a sulfonyl group, and the substituent may be further substituted), or an oxygen atom, and particularly preferably an oxygen atom.

치환기 (T) 로서는 예를 들어 알킬기 (바람직하게는 탄소수 1 ∼ 20, 보다 바람직하게는 탄소수 1 ∼ 12, 특히 바람직하게는 탄소수 1 ∼ 8 이며, 예를 들어 메틸, 에틸, iso-프로필, tert-부틸, n-옥틸, n-데실, n-헥사데실, 시클로프로필, 시클로펜틸, 시클로헥실 등을 들 수 있다.), 알케닐기 (바람직하게는 탄소수 2 ∼ 20, 보다 바람직하게는 탄소수 2 ∼ 12, 특히 바람직하게는 탄소수 2 ∼ 8 이며, 예를 들어 비닐, 알릴, 2-부테닐, 3-펜테닐 등을 들 수 있다.), 알키닐기 (바람직하게는 탄소수 2 ∼ 20, 보다 바람직하게는 탄소수 2 ∼ 12, 특히 바람직하게는 탄소수 2 ∼ 8 이며, 예를 들어 프로파르길, 3-펜티닐 등을 들 수 있다.), 아릴기 (바람직하게는 탄소수 6 ∼ 30, 보다 바람직하게는 탄소수 6 ∼ 20, 특히 바람직하게는 탄소수 6 ∼ 12 이며, 예를 들어 페닐, p-메틸페닐, 나프틸 등을 들 수 있다.), 치환 또는 미치환의 아미노기 (바람직하게는 탄소수 0 ∼ 20, 보다 바람직하게 는 탄소수 0 ∼ 10, 특히 바람직하게는 탄소수 0 ∼ 6 이며, 예를 들어 아미노, 메틸아미노, 디메틸아미노, 디에틸아미노, 디벤질아미노 등을 들 수 있다.), 알콕시기 (바람직하게는 탄소수 1 ∼ 20, 보다 바람직하게는 탄소수 1 ∼ 12, 특히 바람직하게는 탄소수 1 ∼ 8 이며, 예를 들어 메톡시, 에톡시, 부톡시 등을 들 수 있다.), Examples of the substituent (T) include an alkyl group (preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 12 carbon atoms, and particularly preferably 1 to 8 carbon atoms, such as methyl, ethyl, (Preferably having 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 12 carbon atoms, such as methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, n-octyl, n-decyl, n-hexadecyl, cyclopropyl, cyclopentyl and cyclohexyl) , Particularly preferably having 2 to 8 carbon atoms such as vinyl, allyl, 2-butenyl, 3-pentenyl and the like), an alkynyl group (preferably having 2 to 20 carbon atoms, (Preferably 2 to 12 carbon atoms, particularly preferably 2 to 8 carbon atoms, such as propargyl and 3-pentynyl), an aryl group (preferably having 6 to 30 carbon atoms, more preferably a carbon number 6 to 20, particularly preferably 6 to 12 carbon atoms, and examples thereof include phenyl, p-methylphenyl, (Preferably having 0 to 20 carbon atoms, more preferably 0 to 10 carbon atoms, particularly preferably 0 to 6 carbon atoms, such as amino, methylamino, and the like), a substituted or unsubstituted amino group (Preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 12 carbon atoms, particularly preferably 1 to 8 carbon atoms, and examples include dimethylamino, diethylamino and dibenzylamino), an alkoxy group For example, methoxy, ethoxy, butoxy, etc.)

아릴옥시기 (바람직하게는 탄소수 6 ∼ 20, 보다 바람직하게는 탄소수 6 ∼ 16, 특히 바람직하게는 탄소수 6 ∼ 12 이며, 예를 들어 페닐옥시, 2-나프틸옥시 등을 들 수 있다.), 아실기 (바람직하게는 탄소수 1 ∼ 20, 보다 바람직하게는 탄소수 1 ∼ 16, 특히 바람직하게는 탄소수 1 ∼ 12 이며, 예를 들어 아세틸, 벤조일, 포르밀, 피발로일 등을 들 수 있다.), 알콕시카르보닐기 (바람직하게는 탄소수 2 ∼ 20, 보다 바람직하게는 탄소수 2 ∼ 16, 특히 바람직하게는 탄소수 2 ∼ 12 이며, 예를 들어 메톡시카르보닐, 에톡시카르보닐 등을 들 수 있다.), 아릴옥시카르보닐기 (바람직하게는 탄소수 7 ∼ 20, 보다 바람직하게는 탄소수 7 ∼ 16, 특히 바람직하게는 탄소수 7 ∼ 10 이며, 예를 들어 페닐옥시카르보닐 등을 들 수 있다.), 아실옥시기 (바람직하게는 탄소수 2 ∼ 20, 보다 바람직하게는 탄소수 2 ∼ 16, 특히 바람직하게는 탄소수 2 ∼ 10 이며, 예를 들어 아세톡시, 벤조일옥시 등을 들 수 있다.), 아실아미노기 (바람직하게는 탄소수 2 ∼ 20, 보다 바람직하게는 탄소수 2 ∼ 16, 특히 바람직하게는 탄소수 2 ∼ 10 이며, 예를 들어 아세틸아미노, 벤조일아미노 등을 들 수 있다.), 알콕시카르보닐아미노기 (바람직하게는 탄소수 2 ∼ 20, 보다 바람직하게는 탄소수 2 ∼ 16, 특히 바람직하게는 탄소수 2 ∼ 12 이며, 예를 들어 메톡시카르보닐아미노 등을 들 수 있다.), 아릴옥시카르보닐아미노기 (바람직하게는 탄소수 7 ∼ 20, 보다 바람직하게는 탄소수 7 ∼ 16, 특히 바람직하게는 탄소수 7 ∼ 12 이며, 예를 들어 페닐옥시카르보닐아미노 등을 들 수 있다.), 술포닐아미노기 (바람직하게는 탄소수 1 ∼ 20, 보다 바람직하게는 탄소수 1 ∼ 16, 특히 바람직하게는 탄소수 1 ∼ 12 이며, 예를 들어 메탄술포닐아미노, 벤젠술포닐아미노 등을 들 수 있다.), 술파모일기 (바람직하게는 탄소수 0 ∼ 20, 보다 바람직하게는 탄소수 0 ∼ 16, 특히 바람직하게는 탄소수 0 ∼ 12 이며, 예를 들어 술파모일, 메틸술파모일, 디메틸술파모일, 페닐술파모일 등을 들 수 있다.), 카르바모일기 (바람직하게는 탄소수 1 ∼ 20, 보다 바람직하게는 탄소수 1 ∼ 16, 특히 바람직하게는 탄소수 1 ∼ 12 이며, 예를 들어 카르바모일, 메틸카르바모일, 디에틸카르바모일, 페닐카르바모일 등을 들 수 있다.), 알킬티오기 (바람직하게는 탄소수 1 ∼ 20, 보다 바람직하게는 탄소수 1 ∼ 16, 특히 바람직하게는 탄소수 1 ∼ 12 이며, 예를 들어 메틸티오, 에틸티오 등을 들 수 있다.), An aryloxy group (preferably having 6 to 20 carbon atoms, more preferably 6 to 16 carbon atoms, and particularly preferably 6 to 12 carbon atoms, such as phenyloxy and 2-naphthyloxy) An acyl group (preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 16 carbon atoms, and particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, such as acetyl, benzoyl, formyl, pivaloyl and the like) , An alkoxycarbonyl group (preferably having 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 16 carbon atoms, particularly preferably 2 to 12 carbon atoms, such as methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, etc.) , An aryloxycarbonyl group (preferably having 7 to 20 carbon atoms, more preferably 7 to 16 carbon atoms, particularly preferably 7 to 10 carbon atoms, such as phenyloxycarbonyl), an acyloxy group (Preferably having 2 to 20 carbon atoms, Preferably 2 to 16 carbon atoms, and particularly preferably 2 to 10 carbon atoms, and examples thereof include acetoxy and benzoyloxy), an acylamino group (preferably having 2 to 20 carbon atoms, more preferably a carbon number (Preferably having 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 20 carbon atoms, and particularly preferably 2 to 10 carbon atoms, such as acetylamino and benzoylamino), an alkoxycarbonylamino group (Preferably having 7 to 20 carbon atoms, more preferably 7 to 16 carbon atoms, and most preferably 1 to 16 carbon atoms, and particularly preferably 2 to 12 carbon atoms such as methoxycarbonylamino), an aryloxycarbonylamino group , Particularly preferably having 7 to 12 carbon atoms such as phenyloxycarbonylamino), a sulfonylamino group (preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 16 carbon atoms, And particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, such as methanesulfonylamino and benzenesulfonylamino), a sulfamoyl group (preferably having 0 to 20 carbon atoms, more preferably 0 to 16 carbon atoms , Particularly preferably 0 to 12 carbon atoms, and examples thereof include sulfamoyl, methylsulfamoyl, dimethylsulfamoyl and phenylsulfamoyl), a carbamoyl group (preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 20 carbon atoms Is preferably 1 to 16 carbon atoms, and particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, and examples thereof include carbamoyl, methylcarbamoyl, diethylcarbamoyl and phenylcarbamoyl), alkylthio groups (Preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 16 carbon atoms, and particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, such as methylthio and ethylthio)

아릴티오기 (바람직하게는 탄소수 6 ∼ 20, 보다 바람직하게는 탄소수 6 ∼ 16, 특히 바람직하게는 탄소수 6 ∼ 12 이며, 예를 들어 페닐티오 등을 들 수 있다.), 술포닐기 (바람직하게는 탄소수 1 ∼ 20, 보다 바람직하게는 탄소수 1 ∼ 16, 특히 바람직하게는 탄소수 1 ∼ 12 이며, 예를 들어 메실, 토실 등을 들 수 있다.), 술피닐기 (바람직하게는 탄소수 1 ∼ 20, 보다 바람직하게는 탄소수 1 ∼ 16, 특히 바람직하게는 탄소수 1 ∼ 12 이며, 예를 들어 메탄술피닐, 벤젠술피닐 등을 들 수 있다.), 우레이도기 (바람직하게는 탄소수 1 ∼ 20, 보다 바람직하게는 탄소수 1 ∼ 16, 특히 바람직하게는 탄소수 1 ∼ 12 이며, 예를 들어 우레이도, 메틸우레이도, 페닐우레이도 등을 들 수 있다.), 인산 아미드기 (바람직하게는 탄소수 1 ∼ 20, 보다 바람직하게는 탄소수 1 ∼ 16, 특히 바람직하게는 탄소수 1 ∼ 12 이며, 예를 들어 디에틸인산 아미드, 페닐인산 아미드 등을 들 수 있다.), 히드록시기, 메르캅토기, 할로겐 원자 (예를 들어 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자, 요오드 원자), 시아노기, 니트로기, 히드록삼산기, 술피노기, 히드라지노기, 이미노기, 헤테로 고리기 (바람직하게는 탄소수 1 ∼ 30, 보다 바람직하게는 1 ∼ 12 이며, 헤테로 원자로서는, 예를 들어 질소 원자, 산소 원자, 황 원자, 구체적으로는 예를 들어 이미다졸릴, 피리딜, 퀴놀릴, 푸릴, 피페리딜, 모르폴리노, 벤조옥사졸릴, 벤즈이미다졸릴, 벤즈티아졸릴 등을 들 수 있다.), 실릴기 (바람직하게는, 탄소수 3 ∼ 40, 보다 바람직하게는 탄소수 3 ∼ 30, 특히 바람직하게는, 탄소수 3 ∼ 24 이며, 예를 들어, 트리메틸실릴, 트리페닐실릴 등을 들 수 있다) 등을 들 수 있다. 이들의 치환기는 또한 상기 치환기 (T) 로 치환되어도 된다. 또, 치환기가 2 개 이상 있는 경우에는, 동일하거나 상이해도 된다. 또, 가능한 경우에는 서로 연결하여 고리를 형성해도 된다. (Preferably having 6 to 20 carbon atoms, more preferably 6 to 16 carbon atoms, and particularly preferably 6 to 12 carbon atoms, such as phenylthio, etc.), a sulfonyl group (preferably, (Preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 16 carbon atoms, and particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, such as mesyl and tosyl) Preferably 1 to 16 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, and examples thereof include methanesulfinyl and benzenesulfinyl), ureido groups (preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 20 carbon atoms, (Preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 20 carbon atoms, and particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, such as ureido, methylureido and phenylureido), a phosphoric acid amide group Preferably having 1 to 16 carbon atoms, particularly A fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom (for example, a fluorine atom, a bromine atom, a bromine atom or an iodine atom) A heterocyclic group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 12 carbon atoms, and as a hetero atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms), a cyano group, a nitro group, a hydroxamic acid group, a sulfino group, a hydrazino group, For example, a nitrogen atom, an oxygen atom, a sulfur atom, specifically, for example, imidazolyl, pyridyl, quinolyl, furyl, piperidyl, morpholino, benzoxazolyl, benzimidazolyl, benzthiazolyl (Preferably having 3 to 40 carbon atoms, more preferably 3 to 30 carbon atoms, and particularly preferably 3 to 24 carbon atoms, such as trimethylsilyl, triphenylsilyl And the like). These substituents may also be substituted with the substituent (T). When two or more substituents are present, they may be the same or different. In addition, if possible, they may be connected to form a ring.

일반식 (Ⅲ) 으로서 바람직하게는 하기 일반식 (Ⅲ-A) 로 표시되는 화합물이다. The formula (III) is preferably a compound represented by the following formula (III-A).

일반식 (Ⅲ-A) : General formula (III-A):

식 중, R¹, R², R³, R⁴, R⁵, R⁶, R⁷, R⁸, 및 R⁹ 는 각각 독립적으로 수소 원자 또는 치환기를 나타낸다. Wherein R ¹ , R ² , R ³ , R ⁴ , R ⁵ , R ⁶ , R ⁷ , R ⁸ , and R ⁹ Each independently represent a hydrogen atom or a substituent.

R¹, R², R³, R⁴, R⁵, R⁶, R⁷, R⁸, 및 R⁹ 는 각각 독립적으로 수소 원자 또는 치환기를 나타내고, 치환기로서는 상기 서술한 치환기 (T) 를 적용할 수 있다. 또 이들 치환기는 또 다른 치환기에 의해 치환되어도 되고, 치환기끼리가 축환하여 고리 구조를 형성해도 된다. R ¹ , R ² , R ³ , R ⁴ , R ⁵ , R ⁶ , R ⁷ , R ⁸ , and R ⁹ Each independently represents a hydrogen atom or a substituent, and the substituent (T) described above can be applied as the substituent. These substituents may be substituted by another substituent, or substituents may be mutually bonded to form a ring structure.

R¹, R³, R⁴, R⁵, R⁶, R⁸ 및 R⁹ 로서 바람직하게는 수소 원자, 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 아릴기, 치환 또는 무치환의 아미노기, 알콕시기, 아릴옥시기, 히드록시기, 할로겐 원자이며, 보다 바람직하게는 수소 원자, 알킬기, 아릴기, 알킬옥시기, 아릴옥시기, 할로겐 원자이며, 더욱 바람직하게는 수소 원자, 탄소 1 ∼ 12 알킬기이며, 특히 바람직하게는 수소 원자, 메틸기이며, 가장 바람직하게는 수소 원자이다. R ¹ , R ³ , R ⁴ , R ⁵ , R ⁶ , R ⁸ And R ⁹ is preferably a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, a substituted or unsubstituted amino group, an alkoxy group, an aryloxy group, a hydroxyl group or a halogen atom, more preferably a hydrogen atom, An alkyl group, an aryl group, an alkyloxy group, an aryloxy group and a halogen atom, more preferably a hydrogen atom or a C 1-12 alkyl group, particularly preferably a hydrogen atom, a methyl group, and most preferably a hydrogen atom.

R² 로서 바람직하게는 수소 원자, 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 아릴기, 치환 또는 무치환의 아미노기, 알콕시기, 아릴옥시기, 히드록시기, 할로겐 원자, 보 다 바람직하게는 수소 원자, 탄소수 1 ∼ 20 의 알킬기, 탄소수 0 ∼ 20 의 치환 또는 무치환의 아미노기, 탄소수 1 ∼ 12 의 알콕시기, 탄소수 6 ∼ 12 의 아릴옥시기, 히드록시기이고, 더욱 바람직하게는 탄소수 1 ∼ 20 의 알콕시기이며, 특히 바람직하게는 탄소수 1 ∼ 12 의 알콕시기이다. R ² is preferably a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, a substituted or unsubstituted amino group, an alkoxy group, an aryloxy group, a hydroxyl group, a halogen atom, more preferably a hydrogen atom, An alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted amino group having 0 to 20 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms, an aryloxy group having 6 to 12 carbon atoms, a hydroxy group, more preferably an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, Preferably an alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms.

R⁷ 로서 바람직하게는 수소 원자, 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 아릴기, 치환 또는 무치환의 아미노기, 알콕시기, 아릴옥시기, 히드록시기, 할로겐 원자, 보다 바람직하게는 수소 원자, 탄소수 1 ∼ 20 의 알킬기, 탄소수 0 ∼ 20 의 치환 또는 무치환의 아미노기, 탄소수 1 ∼ 12 의 알콕시기, 탄소수 6 ∼ 12 의 아릴옥시기, 히드록시기이며, 더욱 바람직하게는 수소 원자, 탄소수 1 ∼ 20 의 알킬기 (바람직하게는 탄소수 1 ∼ 12, 보다 바람직하게는 탄소수 1 ∼ 8, 더욱 바람직하게는 메틸기) 이며, 특히 바람직하게는 메틸기, 수소 원자이다. R ⁷ is preferably a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, a substituted or unsubstituted amino group, an alkoxy group, an aryloxy group, a hydroxyl group, a halogen atom, more preferably a hydrogen atom, A substituted or unsubstituted amino group having 0 to 20 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms, an aryloxy group having 6 to 12 carbon atoms, and a hydroxy group, more preferably a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms Preferably 1 to 12 carbon atoms, more preferably 1 to 8 carbon atoms, and still more preferably a methyl group), particularly preferably a methyl group or a hydrogen atom.

일반식 (Ⅲ) 으로서 보다 바람직하게는 하기 일반식 (Ⅲ-B) 로 표시되는 화합물이다. The compound represented by the general formula (III) is more preferably the compound represented by the following general formula (III-B).

일반식 (Ⅲ-B): General formula (III-B):

식 중, R¹⁰ 은 수소 원자, 치환 또는 무치환의 알킬기, 치환 또는 무치환의 알케닐기, 치환 또는 무치환의 알키닐기, 치환 또는 무치환의 아릴기를 나타낸다. In the formula, R ¹⁰ represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted alkenyl group, a substituted or unsubstituted alkynyl group, or a substituted or unsubstituted aryl group.

R¹⁰ 은 수소 원자, 치환 또는 무치환의 알킬기, 치환 또는 무치환의 알케닐기, 치환 또는 무치환의 알키닐기, 치환 또는 무치환의 아릴기를 나타내고, 치환기로서는 상기 서술한 치환기 (T) 를 적용할 수 있다. R ¹⁰ Represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted alkenyl group, a substituted or unsubstituted alkynyl group, or a substituted or unsubstituted aryl group. As the substituent, the above-described substituent (T) can be applied .

R¹⁰ 으로서 바람직하게는 치환 또는 무치환의 알킬기이며, 보다 바람직하게는 탄소수 5 ∼ 20 의 치환 또는 무치환의 알킬기이며, 더욱 바람직하게는 탄소수 5 ∼ 12 의 치환 또는 무치환의 알킬기 (n-헥실기, 2-에틸헥실기, n-옥틸기, n-데실기, n-도데실기, 벤질기 등을 들 수 있다) 이며, 특히 바람직하게는, 탄소수 6 ∼ 12 의 치환 또는 무치환의 알킬기 (2-에틸헥실기, n-옥틸기, n-데실기, n-도데실기, 벤질기) 이다. R ¹⁰ is preferably a substituted or unsubstituted alkyl group, more preferably a substituted or unsubstituted alkyl group having 5 to 20 carbon atoms, still more preferably a substituted or unsubstituted alkyl group having 5 to 12 carbon atoms N-decyl, n-dodecyl and benzyl), particularly preferably a substituted or unsubstituted alkyl group having 6 to 12 carbon atoms (for example, a methyl group, an ethyl group, an ethyl group, Ethylhexyl group, n-octyl group, n-decyl group, n-dodecyl group, benzyl group).

일반식 (Ⅲ) 으로 표시되는 화합물은 일본 공개특허공보 평11-12219호 기재의 공지된 방법에 의해 합성할 수 있다. The compound represented by the general formula (III) can be synthesized by a known method described in JP-A-11-12219.

이하에 일반식 (Ⅲ) 으로 표시되는 화합물의 구체예를 드는데, 본 발명의 제 1 양태에 사용되는 화합물은, 하기 구체예에 조금도 한정되는 것은 아니다. Specific examples of the compound represented by the general formula (III) are given below, but the compounds used in the first embodiment of the present invention are not limited to the following specific examples.

본 발명의 제 1 양태에 있어서는, 휘산성의 관점에서, 상기 일반식 (Ⅲ) 으로 표시되는 화합물 중에서도 분자량이 250 ∼ 1000 인 것을 사용한다. 보다 바람직하게는 분자량이 260 ∼ 800 이며, 더욱 바람직하게는 분자량이 270 ∼ 700 이며, 특히 바람직하게는 분자량 300 ∼ 600 인 것이다. In the first aspect of the present invention, among the compounds represented by the general formula (III), those having a molecular weight of 250 to 1000 are used from the viewpoint of vaporization. More preferably, it has a molecular weight of 260 to 800, more preferably a molecular weight of 270 to 700, and particularly preferably a molecular weight of 300 to 600.

일반식 (Ⅳ) In general formula (IV)

식 (Ⅳ) 중, R¹, R², R³, R⁴ 및 R⁵ 는 각각 원자가 1 가의 유기기이며, R¹, R² 및 R³ 의 적어도 1 개는 총 탄소 원자수 10 ∼ 20 의 무치환의 분기 또는 직쇄의 알킬기이다. In formula (IV), R ¹ , R ² , R ³ , R ⁴ and R ⁵ are each a monovalent organic group, and at least one of R ¹ , R ² and R ³ is a An unsubstituted branched or straight-chain alkyl group.

일반식 (V)In general formula (V)

식 (V) 중, R¹, R², R⁴ 및 R⁵ 는 각각 원자가 1 가의 유기기이며, R⁶ 은 분기의 알킬기이다. In the formula (V), R ¹ , R ² , R ⁴ and R ⁵ are each a monovalent organic group, and R ⁶ is a branched alkyl group.

또, 일본 공개특허공보 2003-315549호에 기재되어 있는, 하기 일반식 (Ⅵ) 로 표시되는 화합물도 바람직하게 사용할 수 있다. A compound represented by the following general formula (VI) described in JP-A-2003-315549 can also be preferably used.

일반식 (Ⅵ) In general formula (VI)

식 (Ⅵ) 중, R⁰ 및 R¹ 은 각각 수소 원자, 탄소 원자수 1 ∼ 25 의 알킬기, 탄소 원자수 7 ∼ 9 의 페닐알킬기, 무치환 또는 탄소 원자수 1 ∼ 4 의 알킬기 치환의 페닐기, 치환 또는 무치환의 옥시카르보닐기, 또 치환 또는 무치환의 아미노카르보닐기를 나타낸다. R² ∼ R⁵ 및 R¹⁹ ∼ R²³ 은 각각 수소 원자, 또는 탄소 원자수 2 ∼ 20 의 치환 또는 무치환의 알킬기를 나타낸다. In the formula (VI), R ⁰ and R ¹ each represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 25 carbon atoms, a phenylalkyl group having 7 to 9 carbon atoms, an unsubstituted or substituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, A substituted or unsubstituted oxycarbonyl group, or a substituted or unsubstituted aminocarbonyl group. R ² to R ⁵ and R ¹⁹ to R ²³ each represent a hydrogen atom or a substituted or unsubstituted alkyl group having 2 to 20 carbon atoms.

상기 파장 분산 제어제로서는, 또한 옥시벤조페논계 화합물, 벤조트리아졸계 화합물, 살리실산 에스테르계 화합물, 시아노아크릴레이트계 화합물, 니켈 착염계 화합물 등이 바람직한 예로서 들 수 있다. Preferable examples of the wavelength dispersion controlling agent include oxybenzophenone compounds, benzotriazole compounds, salicylic acid ester compounds, cyanoacrylate compounds, and nickel complex salt compounds.

벤조트리아졸계 파장 분산 제어제로서는, 예를 들어, 2-(2'-히드록시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-3',5'-디-tert-부틸페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-3'-tert-부틸-5'-메틸페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-3',5'-디-tert-부틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-3'-(3", 4", 5", 6"-테트라히드로프탈이미드메틸)-5'-메틸페닐)벤조트리아졸, 2,2-메틸렌비스(4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)-6-(2H-벤조트리아졸-2-일)페놀), 2-(2'-히드록시-3'-tert-부틸-5'-메틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸, 2,4-디히드록시벤조페논, 2,2'-디히드록시-4-메톡시벤조페논, 2-히드록시-4-메톡시-5-술포벤조페논, 비스(2-메톡시-4-히드록시-5-벤조일페닐메탄), (2,4-비스-(n-옥틸티오)-6-(4-히드록시-3,5-디-tert-부틸아닐리노)-1,3,5-트리아진, 2(2'-히드록시-3',5'-디-tert-부틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸, (2(2'-히드록시-3',5'-디-tert-아밀페닐)-5-클로로벤조트리아졸, 2,6-디-tert- 부틸-p-크레졸, 펜타에리트리틸-테트라키스〔3-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트〕, 트리에틸렌글리콜-비스〔3-(3-tert-부틸-5-메틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트〕, 1,6-헥산디올-비스〔3-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트〕, 2,4-비스-(n-옥틸티오)-6-(4-히드록시-3,5-디-tert-부틸아닐리노)-1,3,5-트리아진, 2,2-티오-디에틸렌비스〔3-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트〕, 옥타데실-3-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트, N,N'-헥사메틸렌비스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시-히드로신나미드), 1,3,5-트리메틸-2,4,6-트리스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질)벤젠, 트리스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질)-이소시아누레이트 등을 들 수 있다. 특히 (2,4-비스-(n-옥틸티오)-6-(4-히드록시-3,5-디-tert-부틸아닐리노)-1,3,5-트리아진, 2(2'-히드록시-3',5'-디-tert-부틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸, (2(2'-히드록시-3',5'-디-tert-아밀페닐)-5-클로로벤조트리아졸, 2,6-디-tert-부틸-p-크레졸, 펜타에리트리틸-테트라키스〔3-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트〕, 트리에틸렌글리콜-비스〔3-(3-tert-부틸-5-메틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트〕가 바람직하다. 또 예를 들어, N,N'-비스〔3-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)프로피오닐〕히드라진 등의 히드라진계의 금속 불활성제나 트리스(2,4-디-tert-부틸페닐)포스파이트 등의 인계 가공 안정제를 병용해도 된다. 이들의 화합물의 첨가량은, 셀룰로오스 아실레이트에 대해서 질량 비율로 1ppm ∼ 1.0% 가 바람직하고, 10 ∼ 1000ppm 이 더욱 바람직하다. Examples of the benzotriazole-based wavelength dispersion regulator include 2- (2'-hydroxy-5'-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2'- Butylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3'-tert-butyl-5'-methylphenyl) benzotriazole, 2- (3 '', 4 '', 5 ", 6" -tetrahydrophthalimidemethyl) -5'-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, Benzotriazole, 2,2-methylenebis (4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -6- (2H-benzotriazol-2-yl) phenol) 3'-tert-butyl-5'-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2,4-dihydroxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, 2- (2-methoxy-4-hydroxy-5-benzoylphenylmethane), (2,4-bis- (n-octylthio) -6- (2'-hydroxy-3 ', 5'-di-tert-butylphenyl) -5 - chlorobenzotriazole, ( (2'-hydroxy-3 ', 5'-di-tert-amylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2,6-di-tert- butylp-cresol, pentaerythrityl-tetrakis Butyl 3- (3-tert-butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl) propionate, triethylene glycol- Propionate], 1,6-hexanediol-bis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] Dihydroxy-3,5-di-tert-butyl anilino) -1,3,5-triazine, 2,2-thio-diethylenebis [3- (3,5- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, N, N'-hexamethylenebis Di-tert-butyl-4-hydroxy-hydrocinnamide), 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5- Benzyl) benzene, and tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) -isocyanurate. Particularly, it is preferable to use (2,4-bis- (n-octylthio) -6- (4-hydroxy-3,5-di-tert- butyl anilino) Hydroxy-3 ', 5'-di-tert-butylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, (2'- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 2,6-di-tert- (3-tert-butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl) propionate] is preferable. A hydrazine-based metal deactivator such as 5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyl] hydrazine or a phosphorus process stabilizer such as tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite may be used . The amount of these compounds to be added is preferably 1 ppm to 1.0%, more preferably 10 to 1000 ppm, in terms of mass ratio with respect to cellulose acylate.

또, 상기 파장 분산 제어제로서 하기 일반식 (Ⅶ) 로 표시되는 화합물을 사 용해도 된다. As the wavelength dispersion controlling agent, a compound represented by the following general formula (VII) may be used.

일반식 (Ⅶ) Q¹-Q²-OHFormula (Ⅶ) Q ¹ -Q ² -OH

식 중, Q¹ 은 1,3,5-트리아진 고리, Q² 는 방향족 고리를 나타낸다. Wherein Q ¹ represents a 1,3,5-triazine ring, and Q ² represents an aromatic ring.

상기 일반식 (Ⅶ) 로 표시되는 화합물 중에서도, 하기 일반식 (Ⅶ-A) 로 표시되는 화합물이 보다 바람직하다. Among the compounds represented by the general formula (VII), compounds represented by the following general formula (VII-A) are more preferable.

일반식 (Ⅶ-A)In the general formula (VII-A)

상기 일반식 (Ⅶ-A) 중, R¹ 은 탄소 원자수 1 ∼ 18 의 알킬기 ; 탄소 원자수 5 ∼ 12 의 시클로알킬기 ; 탄소 원자수 3 ∼ 18 의 알케닐기 ; 페닐기 ; 페닐기, OH, 탄소 원자수 1 ∼ 18 의 알콕시기, 탄소 원자수 5 ∼ 12 의 시클로알콕시기, 탄소 원자수 3 ∼ 18 의 알케닐옥시기, 할로겐 원자, -COOH, -COOR⁴, -O-CO-R⁵, O-CO-O-R₆, -CO-NH₂, -CO-NHR⁷, -CO-N(R⁷)(R⁸), CN, NH₂, NHR⁷, -N(R⁷)(R⁸), -NH-CO-R₅, 페녹시기, 탄소 원자수 1 ∼ 18 의 알킬기로 치환된 페녹시기, 페닐-탄소 원자수 1 ∼ 4 의 알콕시기, 탄소 원자수 6 ∼ 15 의 비시클로알콕시기, 탄소 원자수 6 ∼ 15 의 비시클로알킬알콕시기, 탄소 원자수 6 ∼ 15 의 비시클로알케닐알콕시기, 또는 탄소 원자수 6 ∼ 15 의 트리시클로알콕시기로 치환된 탄소 원자수 1 ∼ 18의 알킬기 ; OH, 탄소 원자수 1 ∼ 4 의 알킬기, 탄소 원자수 2 ∼ 6 의 알케닐기 또는 -O-CO-R⁵ 로 치환된 탄소 원자수 5 ∼ 12 의 시클로알킬기 ; 글리시딜기 ; -CO-R⁹ 또는 -SO₂-R¹⁰ 을 나타내거나 ; 또는 R¹ 은 1 이상의 산소 원자로 중단된 (즉, 에테르 결합 (-0-) 에 의해 연결된) 및/또는 OH, 페녹시기 또는 탄소 원자수 7 ∼ 18 의 알킬페녹시기로 치환된 탄소 원자수 3 ∼ 50 의 알킬기를 나타내거나 ; 또는 R¹ 은 -A ; -CH₂-CH(XA)-CH₂-O-R¹² ; -CR¹³R'¹³-(CH₂)_m-X-A ; -CH₂-CH(OA)-R¹⁴ ; -CH₂-CH(OH)-CH₂-XA ; In the general formula (VII-A), R ¹ represents an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms; A cycloalkyl group having 5 to 12 carbon atoms; An alkenyl group having 3 to 18 carbon atoms; A phenyl group; A phenyl group, OH, an alkoxy group having 1 to 18 carbon atoms, a cycloalkoxy group having 5 to 12 carbon atoms, an alkenyloxy group having 3 to 18 carbon atoms, a halogen atom, -COOH, -COOR ⁴ , ^{-R 5, O-CO-OR} 6, -CO-NH 2, -CO-NHR 7, -CO-N (R 7) (R 8), CN, NH 2, NHR 7, -N (R 7) (R ⁸ ), -NH-CO-R ₅ , a phenoxy group, a phenoxy group substituted with an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, an alkoxy group having a phenyl-carbon atom number of 1 to 4, A cycloalkoxy group, a bicycloalkylalkoxy group having 6 to 15 carbon atoms, a bicycloalkenylalkoxy group having 6 to 15 carbon atoms, or a tricycloalkoxy group having 6 to 15 carbon atoms, An alkyl group having 1 to 18 carbon atoms; OH, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms, or a cycloalkyl group having 5 to 12 carbon atoms substituted with -O-CO-R ⁵ ; Glycidyl group; -CO-R ⁹ or -SO ₂ -R ¹⁰ ; Or R &lt; ¹ &gt; is an alkyl group having 3 to 6 carbon atoms substituted with at least one oxygen atom (i.e., connected by an ether bond (-O-)) and / or OH, a phenoxy group, or an alkylphenoxy group having 7 to 18 carbon atoms, An alkyl group having 1 to 50 carbon atoms; Or R &^lt; ¹ &gt; is -A; _{-CH 2 -CH (XA) -CH 2} -OR 12 ; ^{-CR 13 R '13 - (CH} 2) m -XA; ^{_{-CH 2 -CH (OA) -R 14}} ; _{-CH 2 -CH (OH) -CH 2} -XA;

-CR¹⁵R'¹⁵-C(=CH²)-R"¹⁵ ; -CR¹³R'¹³-(CH₂)_m-CO-X-A ; -CR¹³R'¹³-(CH₂)_m-CO-O-CR¹⁵R'¹⁵-C(=CH₂)-R"¹⁵ 또는 -CO-O-CR¹⁵R'¹⁵-C(=CH₂)-R"¹⁵ (식 중, A 는-CO-CR¹⁶=CH-R¹⁷ 을 나타낸다.) 로 표시되는 정의의 하나를 나타내고 ; 기 R² 는, 서로 독립적으로, 탄소 원자수 6 ∼ 18 의 알킬기 ; 탄소 원자수 2 ∼ 6 의 알케닐기 ; 페닐기 ; 탄 소 원자수 7 ∼ 11 의 페닐알킬기 ; COOR₄ ; CN ; -NH-CO-R⁵ ; 할로겐 원자 ; 트리플루오로메틸기 ; -O-R³ 을 나타내고 ; R³ 은 R¹ 에 대해서 주어진 정의를 나타내고 ; R⁴ 는 탄소 원자수 1 ∼ 18 의 알킬기 ; 탄소 원자수 3 ∼ 18 의 알케닐기 ; 페닐기 ; 탄소 원자수 7 ∼ 11 의 페닐알킬기 ; 탄소 원자수 5 ∼ 12 의 시클로알킬기를 나타내거나 ; 또는 R⁴ 는 1 이상의 -O-, -NH-, -NR⁷-, -S- 로 중단된 (즉, 이들 중 어느 것으로 연결된) 및 OH, 페녹시기 또는 탄소 원자수 7 ∼ 18 의 알킬페녹시기로 치환되어 있어도 되는, 탄소 원자수 3 ∼ 50 의 알킬기를 나타내고 ; R⁵ 는 H ; 탄소 원자수 1 ∼ 18 의 알킬기 ; 탄소 원자수 2 ∼ 18 의 알케닐기 ; 탄소 원자수 5 ∼ 12 의 시클로알킬기 ; 페닐기 ; 탄소 원자수 7 ∼ 11 의 페닐알킬기 ; 탄소 원자수 6 ∼ 15 의 비시클로알킬기 ; 탄소 원자수 6 ∼ 15 의 비시클로알케닐기 ; 탄소 원자수 6 ∼ 15 의 트리시클로알킬기를 나타내고 ; R⁶ 은 H ; 탄소 원자수 1 ∼ 18 의 알킬기 ; 탄소 원자수 3 ∼ 18 의 알케닐기 ; 페닐기 ; 탄소 원자수 7 ∼ 11 의 페닐알킬기 ; 탄소 원자수 5 ∼ 12 의 시클로알킬기를 나타내고 ; R⁷ 및 R⁸ 은 서로 독립적으로 탄소 원자수 1 ∼ 12 의 알킬기 ; 탄소 원자수 3 ∼ 12 의 알콕시알킬기 ; 탄소 원자수 4 ∼ 16 의 디알킬아미노알킬기를 나타내거나 ; 또는 탄소 원자수 5 ∼ 12 의 시클로알킬기를 나타내고 ; 또는 R⁷ 및 R⁸ 은 하나가 되어 탄소 원자수 3 ∼ 9 의 알킬렌기, 탄소 원자수 3 ∼ 9 의 옥사알킬렌기 또는 탄소 원자수 3 ∼ 9 의 아자알킬렌기를 나타내고 ; R⁹ 는 탄소 원자수 1 ∼ 18 의 알킬기 ; 탄소 원자수 2 ∼ 18 의 알케닐기 ; 페닐기 ; 탄소 원자수 5 ∼ 12 의 시클로알킬기 ; 탄소 원자수 7 ∼ 11 의 페닐알킬기 ; 탄소 원자수 6 ∼ 15 의 비시클로알킬기 ; 탄소 원자수 6 ∼ 15 의 비시클로알킬알킬기, 탄소 원자수 6 ∼ 15 의 비시클로알케닐기 ; 또는 탄소 원자수 6 ∼ 15 의 트리시클로알킬기를 나타내고 ; R¹⁰ 은 탄소 원자수 1 ∼ 12 의 알킬기 ; 페닐기 ; 나프틸기 ; 또는 탄소 원자수 7 ∼ 14 의 알킬페닐기를 나타내고 ; 기 R¹¹ 은 서로 독립적으로 H ; 탄소 원자수 1 ∼ 18 의 알킬기 ; 탄소 원자수 3 ∼ 6 의 알케닐기 ; 페닐기 ; 탄소 원자수 7 ∼ 11 의 페닐알킬기 ; 할로겐 원자 ; 탄소 원자수 1 ∼ 18 의 알콕시기를 나타내고 ; R¹² 는 탄소 원자수 1 ∼ 18 의 알킬기 ; 탄소 원자수 3 ∼ 18 의 알케닐기 ; 페닐기 ; 탄소 원자수 1 ∼ 8 의 알킬기, 탄소 원자수 1 ∼ 8 의 알콕시기, 탄소 원자수 3 ∼ 8 의 알케녹시기, 할로겐 원자 또는 트리플루오로메틸기로 1 ∼ 3 회 치환된 페닐기를 나타내거나 ; 또는 탄소 원자수 7 ∼ 11 의 페닐알킬기 ; 탄소 원자수 5 ∼ 12 의 시클로알킬기 ; 탄소 원자수 6 ∼ 15 의 트리시클로알킬기 ; 탄소 원자수 6 ∼ 15 의 비시클로알킬기 ; 탄소 원자수 6 ∼ 15 의 비시클로알킬알킬기 ; 탄소 원자수 6 ∼ 15 의 비시클로알케닐알킬기 ; -CO-R⁵ 를 나타내고 ; 또는 R¹² 는 1 이상 의 -O-, -NH-, -NR⁷-, -S- 로 중단된 (즉 이들 중 어느 것에 연결된) 및 OH, 페녹시기 또는 탄소 원자수 7 ∼ 18 의 알킬페녹시기로 치환되어 있어도 되는, 탄소 원자수 3 ∼ 50 의 알킬기를 나타내고 ; R¹³ 및 R'¹³ 은 서로 독립적으로 H ; 탄소 원자수 1 ∼ 18 의 알킬기 ; 페닐기를 나타내고 ; R¹⁴ 는 탄소 원자수 1 ∼ 18 의 알킬기 ; 탄소 원자수 3 ∼ 12 의 알콕시알킬기 ; 페닐기 ; 페닐-탄소 원자수 1 ∼ 4 의 알킬기를 나타내고 ; R¹⁵, R'¹⁵ 및 R"¹⁵ 는 서로 독립적으로 H 또는 CH₃ 을 나타내고 ; R¹⁶ 은 H ; -CH₂-COO-R⁴ ; 탄소 원자수 1 ∼ 4 의 알킬기 ; 또는 CN 을 나타내고 ; R¹⁷ 은 H ; -COOR⁴ ; 탄소 원자수 1 ∼ 17 의 알킬기 ; 또는 페닐기를 나타내고 ; X 는 -NH- ; -NR⁷- ; -O- ; -NH-(CH₂)_p-NH- ; 또는 -O-(CH₂)_q-NH- 를 나타내고 ; 및 지수 m 은 수 0 ∼ 19 의 정수를 나타내고 ; n 은 1 ∼ 8 의 정수를 나타내고 ; p 는 0 ∼ 4 의 정수를 나타내고 ; q 는 2, 3 또는 4 를 나타낸다. ^{-CR 15 R '15 -C (=} CH 2) -R "15; -CR 13 R' 13 - (CH 2) m -CO-XA; -CR 13 R '13 - (CH 2) m -CO- ^{O-CR 15 R '15 -C} (= CH 2) -R "15 or ^{-CO-O-CR 15 R'} 15 -C (= CH 2) -R" 15 ( wherein, A is -CO-CR ¹⁶ = CH-R &lt; ¹⁷ &gt; , &Lt; / RTI &gt; Group R &lt; ² &gt; independently of each other represent an alkyl group having 6 to 18 carbon atoms; An alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms; A phenyl group; A phenylalkyl group having 7 to 11 carbon atoms; COOR ₄ ; CN; -NH-CO-R &lt; ^{5 &} gt ;; A halogen atom; A trifluoromethyl group; -OR &lt; ^{3 &} gt ;; R ³ represents the definition given for R ¹ ; R ⁴ is an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms; An alkenyl group having 3 to 18 carbon atoms; A phenyl group; A phenylalkyl group having 7 to 11 carbon atoms; A cycloalkyl group having 5 to 12 carbon atoms; Or R ⁴ is OH, a phenoxy group, or an alkylphenoxy group having 7 to 18 carbon atoms, which is interrupted by 1 or more -O-, -NH-, -NR ⁷ -, -S- Or an alkyl group having 3 to 50 carbon atoms, which may be substituted with a halogen atom; R ⁵ is H; An alkyl group having 1 to 18 carbon atoms; An alkenyl group having 2 to 18 carbon atoms; A cycloalkyl group having 5 to 12 carbon atoms; A phenyl group; A phenylalkyl group having 7 to 11 carbon atoms; A bicycloalkyl group having 6 to 15 carbon atoms; A bicycloalkenyl group having 6 to 15 carbon atoms; A tricycloalkyl group having 6 to 15 carbon atoms; R ⁶ Is H; An alkyl group having 1 to 18 carbon atoms; An alkenyl group having 3 to 18 carbon atoms; A phenyl group; A phenylalkyl group having 7 to 11 carbon atoms; A cycloalkyl group having 5 to 12 carbon atoms; R ⁷ and R ⁸ independently represent an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms; An alkoxyalkyl group having 3 to 12 carbon atoms; A dialkylaminoalkyl group having 4 to 16 carbon atoms; Or a cycloalkyl group having 5 to 12 carbon atoms; Or R ⁷ and R ⁸ are taken together to represent an alkylene group having 3 to 9 carbon atoms, an oxalkylene group having 3 to 9 carbon atoms or an alkylene group having 3 to 9 carbon atoms; R ⁹ is an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms; An alkenyl group having 2 to 18 carbon atoms; A phenyl group; A cycloalkyl group having 5 to 12 carbon atoms; A phenylalkyl group having 7 to 11 carbon atoms; A bicycloalkyl group having 6 to 15 carbon atoms; A bicycloalkylalkyl group having 6 to 15 carbon atoms, or a bicycloalkenyl group having 6 to 15 carbon atoms; Or a tricycloalkyl group having 6 to 15 carbon atoms; R ¹⁰ is an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms; A phenyl group; Naphthyl group; Or an alkylphenyl group having 7 to 14 carbon atoms; The groups R &lt; ¹¹ &gt; are independently from each other H; An alkyl group having 1 to 18 carbon atoms; An alkenyl group having 3 to 6 carbon atoms; A phenyl group; A phenylalkyl group having 7 to 11 carbon atoms; A halogen atom; An alkoxy group having 1 to 18 carbon atoms; R ¹² is an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms; An alkenyl group having 3 to 18 carbon atoms; A phenyl group; An alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms, an alkenoxy group having 3 to 8 carbon atoms, a halogen atom or a phenyl group substituted one to three times with a trifluoromethyl group; Or a phenylalkyl group having 7 to 11 carbon atoms; A cycloalkyl group having 5 to 12 carbon atoms; A tricycloalkyl group having 6 to 15 carbon atoms; A bicycloalkyl group having 6 to 15 carbon atoms; A bicycloalkylalkyl group having 6 to 15 carbon atoms; A bicycloalkenylalkyl group having 6 to 15 carbon atoms; -CO-R &lt; ^{5 &} gt ;; Or R ¹² is OH, phenoxy or an alkylphenoxy group having 7 to 18 carbon atoms, which is interrupted by one or more -O-, -NH-, -NR ⁷ -, -S- Or an alkyl group having 3 to 50 carbon atoms, which may be substituted with a halogen atom; R ¹³ and R ^'13 are independently of each other H; An alkyl group having 1 to 18 carbon atoms; A phenyl group; R ¹⁴ is an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms; An alkoxyalkyl group having 3 to 12 carbon atoms; A phenyl group; Phenyl-an alkyl group of 1 to 4 carbon atoms; R ¹⁵ , R ¹⁵ and R ¹⁵ independently from each other represent H or CH ₃ ; R ¹⁶ represents H; -CH ₂ -COO-R ⁴ ; an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms; ¹⁷ represents H; -COOR ⁴ ; an alkyl group having 1 to 17 carbon atoms; or a phenyl group; X is -NH-; -NR ⁷ -; -O-; -NH- (CH ₂ ) _p -NH-; -O- (CH _{2) q} represents a -NH-; and the index m is an integer of 0 ~ 19; n is an integer of 1 ~ 8; p is an integer of 0 ~ 4; q is 2 , 3 or 4, respectively.

단 일반식 (Ⅶ-A) 중, R¹, R² 및 R¹¹ 이 적어도 1 개가 2 개 이상의 탄소 원자를 함유하는 기이다. In the general formula (VII-A), at least one of R ¹ , R ² and R ¹¹ is a group containing two or more carbon atoms.

알킬기로서의 기 R¹ ∼ R¹⁰, R¹² ∼ R¹⁴, R¹⁶ 및 R¹⁷ 은, 각각 직쇄 또는 분기된 알킬기인 것이 바람직하고, 그 구체예로는, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, 제 2 부틸기, 이소부틸기, 제 3 부틸기, 2-에틸부틸기, n-펜틸기, 이소펜틸기, 1-메틸펜틸기, 1,3-디메틸부틸기, n-헥실기, 1-메틸헥실기, n-헵틸기, 이소헵틸기, 1,1,3,3-테트라메틸부틸기, 1-메틸헵틸기, 3-메틸헵틸기, n-옥틸기, 2-에테르헥실기, 1,1,3-트리메틸헥실기, 1,1,3,3-테트라메틸펜틸기, 노닐기, 데실기, 운데실기, 1-메틸운데실기, 도데실기, 1,1,3,3,5,5-헥사메틸헥실기, 트리데실기, 테트라데실기, 펜타데실기, 헥사데실기, 헵타데실기 및 옥타데실기가 함유된다. The groups R ¹ to R ¹⁰ , R ¹² to R ¹⁴ , R ¹⁶ and R ¹⁷ as an alkyl group are preferably straight-chain or branched alkyl groups, and specific examples thereof include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, isobutyl, tert-butyl, 2-ethylbutyl, n-pentyl, isopentyl, 1-methylpentyl, 1,3-dimethylbutyl, n- Hexyl group, 1-methylhexyl group, n-heptyl group, isoheptyl group, 1,1,3,3-tetramethylbutyl group, 1-methylheptyl group, 3-methylheptyl group, An ethylhexyl group, a 1,1,3-trimethylhexyl group, a 1,1,3,3-tetramethylpentyl group, a nonyl group, a decyl group, an undecyl group, a 1-methylundecyl group, a dodecyl group, , 3,5,5-hexamethylhexyl group, tridecyl group, tetradecyl group, pentadecyl group, hexadecyl group, heptadecyl group and octadecyl group.

탄소 원자수 5 ∼ 12 의 시클로알킬기로서의 R¹, R³ ∼ R⁹ 및 R¹² 는, 예를 들어 시클로펜틸기, 시클로헥실기, 시클로헵틸기, 시클로옥틸기, 시클로노닐기, 시클로데실기, 시클로운데실기, 시클로도데실기이다. 바람직하게는 시클로펜틸기, 시클로헥실기, 시클로옥틸기 및 시클로도데실기이다. Examples of R ¹ , R ³ to R ⁹ and R ¹² as the cycloalkyl group having 5 to 12 carbon atoms include a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, a cycloheptyl group, a cyclooctyl group, a cyclononyl group, a cyclodecyl group, A cyclododecyl group, and a cyclododecyl group. Preferred are a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, a cyclooctyl group and a cyclododecyl group.

알케닐기로서의 R⁶, R⁹, R¹¹ 및 R¹² 에는, 알릴기, 이소프로페닐기, 2-부테닐기, 3-부테닐기, 이소부테닐기, n-펜타-2,4-디에틸기, 3-메틸-부테-2-에닐기, n-옥테-2-에닐기, n-도데세-2-에닐기, 이소-도데세닐기, n-도데세-2-에닐기 및 n-옥타데세-4-에닐기가 보다 바람직한 예로서 함유된다. Examples of R ⁶ , R ⁹ , R ¹¹ and R ¹² as alkenyl groups include allyl group, isopropenyl group, 2-butenyl group, 3-butenyl group, isobutenyl group, n- N-dodec-2-enyl, n-dodec-2-enyl, n-octadec-2-enyl, -Enyl group is contained as a more preferable example.

치환된 알킬기, 시클로알킬기 또는 페닐기의 치환기의 수는 1 또는 2 이상인 것이 바람직하고, 결합되어 있는 탄소 원자에 있어서 (α-위치에 있어서) 또는 다른 탄소 원자에 있어서 치환기를 가질 수 있고 ; 치환기가 헤테로 원자에 의해 (예를 들어 알콕시기) 결합하는 경우, 그 치환기의 결합 위치는 바람직하게는 α-위치 이외이고, 또, 치환된 알킬기의 탄소 원자수는 바람직하게는 2 이상, 보다 바람직 하게는 3 이상이다. 2 이상의 치환기는 바람직하게는 상이한 탄소 원자와 결합한다. The number of the substituents of the substituted alkyl group, cycloalkyl group or phenyl group is preferably 1 or 2 or more, and may have a substituent on the bonded carbon atom (in the? -Position) or other carbon atoms; When the substituent is bonded by a hetero atom (for example, an alkoxy group), the bonding position of the substituent is preferably other than the? -Position, and the number of carbon atoms of the substituted alkyl group is preferably 2 or more, It is 3 or more. The two or more substituents are preferably bonded to different carbon atoms.

-O-, -NH-, -NR⁷-, -S- 에 의해 중단된 알킬기는 이들 기의 1 이상으로 중단되어 있어도 되고, 각각의 경우 일반적으로 1 개의 결합 중에 1 개의 기가 삽입되어 있고, 및 헤테로-헤테로 결합, 예를 들어 O-O, S-S, NH-NH 등은 생기지 않아 ; 중단된 알킬기가 추가로 치환되어 있는 경우, 치환기는 일반적으로 헤테로 원자에 대해 α 위치에 없다. 1 개의 기 중에서 2 이상의 -O-, -NH-, -NR⁷-, -S- 의 타입이 중단되는 기가 생기는 경우, 그들은 일반적으로 동일하다. The alkyl group interrupted by -O-, -NH-, -NR &lt; ^{7 &gt};, -S- may be interrupted by one or more of these groups, and in each case one group is usually inserted in one bond, Hetero-hetero bonds such as OO, SS, NH-NH and the like do not occur; When the interrupted alkyl group is further substituted, the substituent is generally not in the alpha position to the heteroatom. When two or more groups of -O-, -NH-, -NR ⁷ -, and -S- in one group are interrupted, they are generally the same.

아릴기는, 일반적으로 방향족 탄화 수소기이며, 예를 들어 페닐기, 비페닐일기 또는 나프틸기이며, 바람직하게는 페닐기 및 비페닐일기이다. 아르알킬은 일반적으로 아릴기, 특히 페닐기에 의해 치환된 알킬기이며 ; 따라서 탄소 원자수 7 ∼ 20 의 아르알킬은, 예를 들어, 벤질기,α-메틸벤질기, 페닐에틸기, 페닐프로필기, 페닐부틸기, 페닐펜틸기 및 페닐헥실기를 함유하고 ; 탄소 원자수 7 ∼ 11 의 페닐알킬기는 바람직하게는 벤질기, α-메틸벤질기 및 α,α-디메틸벤질기이다. The aryl group is generally an aromatic hydrocarbon group, for example, a phenyl group, a biphenyl group or a naphthyl group, preferably a phenyl group and a biphenyl group. Aralkyl is generally an aryl group, especially an alkyl group substituted by a phenyl group; Thus, aralkyl having 7 to 20 carbon atoms includes, for example, benzyl,? -Methylbenzyl, phenylethyl, phenylpropyl, phenylbutyl, phenylpentyl and phenylhexyl; The phenylalkyl group having 7 to 11 carbon atoms is preferably a benzyl group, an? -Methylbenzyl group and an?,? - dimethylbenzyl group.

알킬페닐기 및 알킬페녹시기는 각각 알킬기로 치환된 페닐기 또는 페녹시기이다. The alkylphenyl group and the alkylphenoxy group are each a phenyl group or phenoxy group substituted with an alkyl group.

할로겐 치환기가 되는 할로겐 원자는 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자, 또는 요오드 원자이며, 보다 바람직한 것은 불소 원자 또는 염소 원자이며, 특히 염 소 원자인 것이 바람직하다. The halogen atom as a halogen substituent is preferably a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, or an iodine atom, more preferably a fluorine atom or a chlorine atom, particularly preferably a chlorine atom.

탄소 원자수 1 ∼ 20 의 알킬렌기는, 예를 들어, 메틸렌기, 에틸렌기, 프로필렌기, 부틸렌기, 펜틸렌기, 또는 헥실렌기 등이다. 여기에 알킬 사슬은 또한 분지될 수 있고, 예를 들어, 이소프로필렌기이다. The alkylene group having 1 to 20 carbon atoms is, for example, a methylene group, an ethylene group, a propylene group, a butylene group, a pentylene group, or a hexylene group. The alkyl chain here may also be branched, for example an isopropylene group.

탄소 원자수 4 ∼ 12 의 시클로알케닐기는, 예를 들어, 2-시클로부테니-2-일기, 2-시클로펜테니-1-일기, 2,4-시클로펜타디에니-1-일기, 2-시클로헥세-1-일기, 2-시클로헵테니-1-일기, 또는 2-시클로옥테니-1-일기이다. The cycloalkenyl group having 4 to 12 carbon atoms includes, for example, a 2-cyclobutenyl group, a 2-cyclopenten-1-yl group, a 2,4-cyclopentadienyl- Cyclohexen-1-yl group, a 2-cyclohepten-1-yl group, or a 2-cyclooctenyi-1-yl group.

탄소 원자수 6 ∼ 15 의 비시클로알킬기는, 예를 들어, 보르닐기, 노르보르닐기, [2.2.2]비시클로옥틸기이다. 보르닐기 및 노르보르닐기, 특히 보르닐기 및 노르보르니-2-일기가 바람직하다. The bicycloalkyl group having 6 to 15 carbon atoms is, for example, a boronyl group, a norbornyl group, or a [2.2.2] bicyclooctyl group. Boronyl and norbornyl groups, especially boronyl and norbornyl-2-yl groups.

탄소 원자수 6 ∼ 15 의 비시클로알콕시기는, 예를 들어 보르닐옥시기 또는 노르보르니-2-일옥시기이다. The bicycloalkoxy group having 6 to 15 carbon atoms is, for example, a boronyloxy group or a norbornyl-2-yloxy group.

탄소 원자수 6 ∼ 15 의 비시클로알킬-알킬기 또는 -알콕시기는, 비시클로알킬기로 치환된 알킬기 또는 알콕시기로, 탄소 원자의 총 수가 6 ∼ 15 인 것이며 ; 구체예는 노르보르난-2-메틸기 및 노르보르닐-2-메톡시기이다. A bicycloalkyl-alkyl group or -alkoxy group having 6 to 15 carbon atoms is an alkyl group or alkoxy group substituted with a bicycloalkyl group, the total number of carbon atoms being 6 to 15; Specific examples are a norbornane-2-methyl group and a norbornyl-2-methoxy group.

탄소 원자수 6 ∼ 15 의 비시클로알케닐기는, 예를 들어, 노르보르네닐기, 노르보르나디에닐기이다. 바람직한 것은, 노르보르네닐기, 특히 노르보르네-5-엔기이다. The bicycloalkenyl group having 6 to 15 carbon atoms is, for example, a norbornenyl group or a norbornadienyl group. Preferred is a norbornenyl group, particularly a norbornene-5-en group.

탄소 원자수 6 ∼ 15 의 비시클로알케닐알콕시기는, 비시클로알케닐기로 치환된 알콕시기로, 탄소 원자의 총 수가 6 ∼ 15 인 것이며 ; 예를 들어 노르보르네-5-엔-2-메톡시기이다. The bicycloalkenylalkoxy group having 6 to 15 carbon atoms is an alkoxy group substituted with a bicycloalkenyl group, the total number of carbon atoms being 6 to 15; For example the norbornene-5-en-2-methoxy group.

탄소 원자수 6 ∼ 15 의 트리시클로알킬기는, 예를 들어, 1-아다만틸기, 2-아다만틸기이다. 바람직한 것은 1-아다만틸기이다. The tricycloalkyl group having 6 to 15 carbon atoms is, for example, a 1-adamantyl group or a 2-adamantyl group. Preferred is 1-adamantyl group.

탄소 원자수 6 ∼ 15 의 트리시클로알콕시기는, 예를 들어, 아다만틸옥시기이다. 탄소 원자수 3 ∼ 12 의 헤테로아릴기는, 바람직하게는, 피리디닐기, 피리미디닐기, 트리아디닐기, 피롤릴기, 푸라닐기, 티오페닐 또는 퀴놀리닐기이다.The tricycloalkoxy group having 6 to 15 carbon atoms is, for example, an adamantyloxy group. The heteroaryl group having 3 to 12 carbon atoms is preferably a pyridinyl group, a pyrimidinyl group, a triazinyl group, a pyrrolyl group, a furanyl group, a thiophenyl group or a quinolinyl group.

일반식 (Ⅶ-A) 로 표시되는 화합물은 더욱 바람직하게는, R¹ 이 탄소 원자수 1 ∼ 18 의 알킬기 ; 탄소 원자수 5 ∼ 12 의 시클로알킬기 ; 탄소 원자수 3 ∼ 12 의 알케닐기 ; 페닐기 ; 페닐기, OH, 탄소 원자수 1 ∼ 18 의 알콕시기, 탄소 원자수 5 ∼ 12 의 시클로알콕시기, 탄소 원자수 3 ∼ 18 의 알케닐옥시기, 할로겐 원자, -COOH, -COOR⁴, -O-CO-R⁵, -O-CO-O-R⁶, -CO-NH₂, -CO-NHR⁷, -CO-N(R⁷)(R⁸), CN, NH₂, NHR⁷, -N(R⁷)(R⁸), -NH-CO-R⁵, 페녹시기, 탄소 원자수 1 ∼ 18 의 알킬기로 치환된 페녹시기, 페닐-탄소 원자수 1 ∼ 4 의 알콕시기, 보르닐옥시기, 노르보르니-2-일옥시기, 노르보르닐-2-메톡시기, 노르보르네-5-엔-2-메톡시기, 아다만틸옥시기로 치환된 탄소 원자수 1 ∼ 18 의 알킬기 ; OH, 탄소 원자수 1 ∼ 4 의 알킬기, 탄소 원자수 2 ∼ 6 의 알케닐기 및/또는 -O-CO-R⁵ 로 치환된 탄소 원자수 5 ∼ 12의 시클로알킬기 ; 글리시딜기 ; -CO-R⁹ 또는-SO₂-R¹⁰ 을 나타내거나 ; 또는 R¹ 은 1 이상의 산소 원자로 중단된 및/또는 OH, 페녹시기 또는 탄소 원자수 7 ∼ 18 의 알 킬페녹시기로 치환된 탄소 원자수 3 ∼ 50 의 알킬기를 나타내거나 ; 또는 R¹ 은 -A ; -CH₂-CH(XA)-CH₂-O-R¹² ; -CR¹³R'¹³-(CH₂)_m-X-A ; -CH₂-CH(OA)-R¹⁴ ; -CH₂-CH(OH)-CH₂-XA ; Formula (A-Ⅶ) compound represented by is more preferably, R ¹ is an alkyl group of 1 to 18 carbon atoms; A cycloalkyl group having 5 to 12 carbon atoms; An alkenyl group having 3 to 12 carbon atoms; A phenyl group; A phenyl group, OH, an alkoxy group having 1 to 18 carbon atoms, a cycloalkoxy group having 5 to 12 carbon atoms, an alkenyloxy group having 3 to 18 carbon atoms, a halogen atom, -COOH, -COOR ⁴ , ^{-R 5, -O-CO-OR} 6, -CO-NH 2, -CO-NHR 7, -CO-N (R 7) (R 8), CN, NH 2, NHR 7, -N (R 7 (R ⁸ ), -NH-CO-R ⁵ , a phenoxy group, a phenoxy group substituted with an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, an alkoxy group having a phenyl-carbon atom number of 1 to 4, a boronyloxy group, 2-yloxy group, a norbornyl-2-methoxy group, a norbornene-5-en-2-methoxy group, an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms substituted with an adamantyloxy group; OH, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms, and / or a cycloalkyl group having 5 to 12 carbon atoms substituted with -O-CO-R ⁵ ; Glycidyl group; -CO-R ⁹ or -SO ₂ -R ¹⁰ ; Or R ¹ represents an alkyl group having 3 to 50 carbon atoms which is interrupted by at least one oxygen atom and / or is substituted by OH, a phenoxy group or an alkenyl group having 7 to 18 carbon atoms; Or R &^lt; ¹ &gt; is -A; _{-CH 2 -CH (XA) -CH 2} -OR 12; ^{-CR 13 R '13 - (CH} 2) m -XA; -CH ₂ -CH (OA) -R ¹⁴ ; _{-CH 2 -CH (OH) -CH 2} -XA;

-CR¹⁵R'¹⁵-C(=CH₂)-R"¹⁵ ; -CR¹³R'¹³-(CH₂)_m-CO-X-A ; -CR¹³R'¹³-(CH₂)_m-CO-O-CR₁₅R'¹⁵-C(=CH₂)-R"¹⁵ 또는 -CO-O-CR¹⁵R'¹⁵-C(=CH₂)-R"¹⁵ (식 중, A 는 -CO-CR¹⁶=CH-R¹⁷ 을 나타낸다.) 로 표시되는 정의의 하나를 나타내고 ; 기 R² 는 탄소 원자수 6 ∼ 18 의 알킬기 ; 탄소 원자수 2 ∼ 6 의 알케닐기 ; 페닐기 ; -O-R³ 또는-NH-CO-R⁵ 를 나타내고 ; 그리고 기 R₃ 은 서로 독립적으로 R¹ 에 대해 주어진 정의를 나타내고 ; R⁴ 는 탄소 원자수 1 ∼ 18 의 알킬기 ; 탄소 원자수 3 ∼ 18 의 알케닐기 ; 페닐기 ; 탄소 원자수 7 ∼ 11 의 페닐알킬기 ; 탄소 원자수 5 ∼ 12 의 시클로알킬기를 나타내거나 ; 또는 R⁴ 는 1 이상의 -O-, -NH-, -NR⁷-, -S- 로 중단되고 및 OH, 페녹시기 또는 탄소 원자수 7 ∼ 18 의 알킬페녹시기로 치환되어 있어도 되는, 탄소 원자수 3 ∼ 50 의 알킬기를 나타내고 ; R⁵ 는 H ; 탄소 원자수 1 ∼ 18 의 알킬기 ; 탄소 원자수 2 ∼ 18 의 알케닐기 ; 탄소 원자수 5 ∼ 12 의 시클로알킬기 ; 페닐기 ; 탄소 원자수 7 ∼ 11 의 페닐알킬기 ; 노르보르니-2-일기 ; 노르보르네-5-에니-2-일기 ; 아다만틸기를 나타내고 ; R⁶ 은 H ; 탄소 원자수 1 ∼ 18 의 알킬기 ; 탄소 원자수 3 ∼ 18 의 알케닐기 ; 페닐기 ; 탄소 원자수 7 ∼ 11 의 페닐알킬기 ; 탄소 원자수 5 ∼ 12 의 시클로알킬기를 나타내고 ; R⁷ 및 R⁸ 은 서로 독립적으로 탄소 원자수 1 ∼ 12 의 알킬기 ; 탄소 원자수 3 ∼ 12 의 알콕시알킬기 ; 탄소 원자수 4 ∼ 16 의 디알킬아미노알킬기를 나타내거나 ; 또는 탄소 원자수 5 ∼ 12 의 시클로알킬기를 나타내고 ; 또는 R⁷ 및 R⁸ 은 하나가 되어 탄소 원자수 3 ∼ 9 의 알킬렌기 ; 탄소 원자수 3 ∼ 9 의 옥사알킬렌기 또는 탄소 원자수 3 ∼ 9 의 아자알킬렌기를 나타내고 ; R⁹ 는 탄소 원자수 1 ∼ 18 의 알킬기 ; 탄소 원자수 2 ∼ 18 의 알케닐기 ; 페닐기 ; 탄소 원자수 5 ∼ 12 의 시클로알킬기 ; 탄소 원자수 7 ∼ 11 의 페닐알킬기 ; 노르보르니-2-일기 ; 노르보르네-5-에니-2-일기 ; 아다만틸기를 나타내고 ; R¹⁰ 은 탄소 원자수 1 ∼ 12 의 알킬기 ; 페닐기 ; 나프틸기 ; 또는 탄소 원자수 7 ∼ 14 의 알킬페닐기를 나타내고 ; 기 R¹¹ 은 서로 독립적으로 H ; 탄소 원자수 1 ∼ 18 의 알킬기 ; 또는 탄소 원자수 7 ∼ 11 의 페닐알킬기를 나타내고 ; R¹² 는 탄소 원자수 1 ∼ 18 의 알킬기 ; 탄소 원자수 3 ∼ 18 의 알케닐기 ; 페닐기 ; 탄소 원자수 1 ∼ 8 의 알킬기, 탄소 원자수 1 ∼ 8 의 알콕시기, 탄소 원자수 3 ∼ 8 의 알케녹시기, 할로겐 원자 또는 트리플루오로메틸기로 1 ∼ 3 회 치환된 페닐기를 나타내거나 ; 또는 탄소 원자수 7 ∼ 11 의 페닐알킬기 ; 탄소 원자수 5 ∼ 12 의 시클로알킬기 ; 1-아다만틸기 ; 2-아다만틸기 ; 노르보르닐기 ; 노르보르난-2-메틸- ; -CO-R⁵ 를 나타내고 ; 또는 R¹² 는 1 이상의 -O-, -NH-, -NR⁷-, -S- 로 중단된 및 OH, 페녹시기 또는 탄소 원자수 7 ∼ 18 의 알킬페녹시기로 치환되어 있어도 되는, 탄소 원자수 3 ∼ 50 의 알킬기를 나타내고 ; R¹³ 및 R'¹³ 은 서로 독립적으로 H ; 탄소 원자수 1 ∼ 18 의 알킬기 ; 페닐기를 나타내고 ; R¹⁴ 는 탄소 원자수 1 ∼ 18 의 알킬기 ; 탄소 원자수 3 ∼ 12 의 알콕시알킬기 ; 페닐기 ; 페닐-탄소 원자수 1 ∼ 4 의 알킬기를 나타내고 ; R¹⁵, R'¹⁵ 및 R"¹⁵ 는 서로 독립적으로 H 또는 CH₃ 을 나타내고 ; R¹⁶ 은 H ; -CH₂-COO-R⁴ ; 탄소 원자수 1 ∼ 4 의 알킬기 ; 또는 CN 을 나타내고 ; R¹⁷ 은 H ; -COOR⁴ ; 탄소 원자수 1 ∼ 17 의 알킬기 ; 또는 페닐기를 나타내고 ; X 는 -NH- ; -NR₇- ; -O- ; -NH-(CH₂)_p-NH- ; 또는-O-(CH₂)_q-NH- 를 나타내고 ; 및 지수 m 은 0 ∼ 19 의 정수를 나타내고 ; n 은 1 ∼ 8 의 정수를 나타내고 ; p 는 0 ∼ 4 의 정수를 나타내고 ; q 는 2, 3 또는 4 를 나타내는 것이다. ^{-CR 15 R '15 -C (=} CH 2) -R "15; -CR 13 R' 13 - (CH 2) m -CO-XA; -CR 13 R '13 - (CH 2) m -CO- ^{_{O-CR 15 R '15 -C}} (= CH 2) -R "15 or ^{-CO-O-CR 15 R'} 15 -C (= CH 2) -R" 15 ( wherein, A is -CO-CR ¹⁶ = CH-R &lt; ¹⁷ &gt; , &Lt; / RTI &gt; Group R &lt; ² &gt; is an alkyl group having 6 to 18 carbon atoms; An alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms; A phenyl group; -OR ³ or -NH-CO-R ⁵ ; And the groups R &lt; ₃ &gt; independently from each other represent the definition given for R &lt; ^{1 &} gt ;; R ⁴ is an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms; An alkenyl group having 3 to 18 carbon atoms; A phenyl group; A phenylalkyl group having 7 to 11 carbon atoms; A cycloalkyl group having 5 to 12 carbon atoms; Or R ⁴ is one or more of -O-, -NH-, -NR ⁷ -, and is interrupted by -S-, carbon atoms, OH, a phenoxy group or a carbon atom can be optionally substituted with an alkyl phenoxy group of 7-18 An alkyl group having 3 to 50 carbon atoms; R ⁵ is H; An alkyl group having 1 to 18 carbon atoms; An alkenyl group having 2 to 18 carbon atoms; A cycloalkyl group having 5 to 12 carbon atoms; A phenyl group; A phenylalkyl group having 7 to 11 carbon atoms; Norbornyl-2-yl group; Norborn-5-en-2-yl group; An adamantyl group; R ⁶ is H; An alkyl group having 1 to 18 carbon atoms; An alkenyl group having 3 to 18 carbon atoms; A phenyl group; A phenylalkyl group having 7 to 11 carbon atoms; A cycloalkyl group having 5 to 12 carbon atoms; R ⁷ and R ⁸ independently represent an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms; An alkoxyalkyl group having 3 to 12 carbon atoms; A dialkylaminoalkyl group having 4 to 16 carbon atoms; Or a cycloalkyl group having 5 to 12 carbon atoms; Or R ⁷ and R ⁸ are taken together to form an alkylene group having 3 to 9 carbon atoms; An oxalkylene group having 3 to 9 carbon atoms or an anzaalkylene group having 3 to 9 carbon atoms; R ⁹ is an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms; An alkenyl group having 2 to 18 carbon atoms; A phenyl group; A cycloalkyl group having 5 to 12 carbon atoms; A phenylalkyl group having 7 to 11 carbon atoms; Norbornyl-2-yl group; Norborn-5-en-2-yl group; An adamantyl group; R ¹⁰ is an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms; A phenyl group; Naphthyl group; Or an alkylphenyl group having 7 to 14 carbon atoms; The groups R &lt; ¹¹ &gt; are independently from each other H; An alkyl group having 1 to 18 carbon atoms; Or a phenylalkyl group having 7 to 11 carbon atoms; R ¹² is an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms; An alkenyl group having 3 to 18 carbon atoms; A phenyl group; An alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms, an alkenoxy group having 3 to 8 carbon atoms, a halogen atom or a phenyl group substituted one to three times with a trifluoromethyl group; Or a phenylalkyl group having 7 to 11 carbon atoms; A cycloalkyl group having 5 to 12 carbon atoms; 1-adamantyl group; A 2-adamantyl group; Norbornyl group; Norbornane-2-methyl-; -CO-R &lt; ^{5 &} gt ;; Or R ¹² is one or more of -O-, -NH-, -NR ⁷ -, interrupted by -S- and OH, a phenoxy group or a carbon atom may be substituted with an alkyl phenoxy group of 7-18, carbon atoms An alkyl group having 3 to 50 carbon atoms; R ¹³ and R ^'13 are independently of each other H; An alkyl group having 1 to 18 carbon atoms; A phenyl group; R ¹⁴ is an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms; An alkoxyalkyl group having 3 to 12 carbon atoms; A phenyl group; Phenyl-an alkyl group of 1 to 4 carbon atoms; R ¹⁵ , R ¹⁵ and R ¹⁵ independently from each other represent H or CH ₃ ; R ¹⁶ represents H; -CH ₂ -COO-R ⁴ ; an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms; ¹⁷ represents H; -COOR ⁴ ; an alkyl group having 1 to 17 carbon atoms; or a phenyl group; X is -NH-; -NR ₇ -; -O-; -NH- (CH ₂ ) _p -NH-; -O- (CH _{2) q} represents a -NH-; and the index m is an integer of 0 ~ 19; n is an integer of 1 ~ 8; p is an integer of 0 ~ 4; q is 2, 3 &quot; or &quot; 4 &quot;.

일반식 (Ⅶ) 및 (Ⅶ-A) 로 표시되는 화합물은 공지된 방법에 의해 제조할 수 있다. 예를 들어 유럽 특허 제4346O8호 또는 H.Brunetti 및 C.E.Luthi, Helv.Chim.Acta55, 1566(1972) 에 의한 간행물에 나타나는 방법에 따라 또는 그것 과 동일하게, 상당하는 페놀에 대한 할로트리아진의 프리델-크래프트 부가에 의해, 공지된 화합물과 동일하게 얻을 수 있다. The compounds represented by the general formulas (VII) and (VII-A) can be prepared by a known method. For example, according to the method described in European Patent 4346O8 or in a publication by H. Braunetti and CELuthi, Helv. Chim. Acta 55, 1566 (1972) Can be obtained in the same manner as known compounds, by means of a krafting addition.

다음으로, 일반식 (Ⅶ) 및 (Ⅶ-A) 로 표시되는 화합물의 바람직한 예를 하기에 나타내는데, 본 발명의 제 1 양태로 이용할 수 있는 화합물은 이들의 구체예로 한정되는 것은 아니다. Next, preferred examples of the compounds represented by the general formulas (VII) and (VII-A) are shown below, but the compounds usable as the first embodiment of the present invention are not limited to these specific examples.

또, 그 밖에도 아사히 덴카, 플라스틱용 첨가제 개요, 「아데카스타브」의 카탈로그에 있는 광안정제도 사용할 수 있다. 치바 스페셜 케미컬즈의 치누빈 제품 안내에 있는 광안정제, 자외선 흡수제도 사용할 수 있다. SHIPROKASEI KAISYA 의 카탈로그에 있는 SEESORB, SEENOX, SEETEC 등도 사용할 수 있다. 죠호쿠 화학 공업의 UV 흡수제, 산화 방지제도 사용할 수 있다. 공동 약품의 ⅥOSORB, 요시토미 제약의 자외선 흡수제도 사용할 수 있다.In addition, Asahi Denka, a plastic additives additive, and a light stabilizer in the catalog of "Adekastab" can be used. You can use photocatalyst and ultraviolet absorption system in Chiba Special Chemicals' Chinuvin product guide. You can also use SEESORB, SEENOX, SEETEC, etc. in the catalog of SHIPROKASEI KAISYA. UV absorbers and antioxidants from the Jojofuku chemical industry can also be used. It is possible to use UVOS absorption system of ⅥOSORB and Yoshitomi of cosmetics.

또한, 상기 파장 분산 제어제로서 일본 공개특허공보 2001-166144호 및 일본 공개특허공보 2003-3446556호에 기재된 원반상 화합물도 바람직하게 이용할 수 있다. Further, as the wavelength dispersion controlling agent, the novolak compounds described in JP-A-2001-166144 and JP-A-2003-3446556 can be preferably used.

(리타데이션 저감제) (Retardation reducing agent)

또, 상기 폴리머 필름은, 리타데이션 (특히 Rth) 을 저감시키는 기능을 갖는 제 (이하, 「Rth 저감제」라고 한다) 가 적어도 1 종을 함유하고 있는 것이 바람직하고, 상기 250 ∼ 400㎚ 의 파장역에 흡수 극대를 갖는 파장 분산 제어제의 적어도 1 종과, 리타데이션을 저감시키는 기능을 갖는 제의 적어도 1 종을 함유하고 있는 것이 보다 바람직하다. The polymer film preferably contains at least one kind of agent having a function of reducing retardation (particularly, Rth) (hereinafter referred to as "Rth reducing agent"), and the polymer film preferably has a wavelength of 250 to 400 nm More preferably at least one kind of a wavelength dispersion regulator having an absorption maximum in the opposite side and at least one kind having a function of reducing retardation.

본 발명의 제 1 양태에서 채용하는 폴리머 필름이, 저(低)리타데이션 셀룰로오스 아실레이트 필름인 경우, 리타데이션 저감제로서 셀룰로오스 아실레이트 필름과의 친화성이 높은 화합물을 함유하는 것이 바람직하다. When the polymer film employed in the first aspect of the present invention is a low retardation cellulose acylate film, it is preferable that the retardation reducing agent contains a compound having high affinity with the cellulose acylate film.

본 발명의 제 1 양태에 있어서의 리타데이션 저감제로서는, 하기 식 (1-A) 또는 식 (1-B) 로 표시되는 화합물이, 리타데이션 저감 효과가 커서 바람직하다. As the retardation reducing agent in the first embodiment of the present invention, the compound represented by the following formula (1-A) or (1-B) is preferred because of its large retardation reduction effect.

이하에 식 (1-A) 로 표시되는 화합물에 관해서 상세하게 설명한다. Hereinafter, the compound represented by the formula (1-A) will be described in detail.

식 (1-A) The formula (1-A)

식 (1-A) 중, R⁴, R⁵ 및 R⁶ 은, 각각, 치환 또는 무치환의 알킬기를 나타낸다. 상기 식 (1-A) 에 있어서, R⁴, R⁵ 및 R⁶ 은, 각각, 치환 또는 무치환의 알킬기를 나타낸다. 여기서, 알킬기는 직쇄여도, 분기여도, 고리형이어도 된다. 알킬기는 탄소 원자수가 1 ∼ 20 인 것이 바람직하고, 1 ∼ 15 인 것이 보다 바 람직하고, 1 ∼ 12 인 것이 더욱 바람직하다. 고리형의 알킬기로서는, 시클로헥실기가 특히 바람직하다. In the formula (1-A), R ⁴ , R ⁵ and R ⁶ each represent a substituted or unsubstituted alkyl group. In the formula (1-A), R ⁴ , R ⁵ and R ⁶ each represent a substituted or unsubstituted alkyl group. Here, the alkyl group may be linear, branched or cyclic. The alkyl group preferably has 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 15, and even more preferably 1 to 12 carbon atoms. As the cyclic alkyl group, a cyclohexyl group is particularly preferable.

상기 식 (1-A) 에 있어서의 알킬기는, 치환기를 가지고 있어도 된다. 치환기로서는 할로겐 원자 (예를 들어, 염소, 브롬, 불소 및 요오드), 알킬기, 알콕시기, 아실기, 알콕시카르보닐기, 아실옥시기, 술포닐아미노기, 히드록시기, 시아노기, 아미노기 및 아실아미노기가 바람직하고, 보다 바람직하게는 할로겐 원자, 알킬기, 알콕시기, 술포닐아미노기 및 아실아미노기이며, 특히 바람직하게는 알킬기, 술포닐아미노기 및 아실아미노기이다. The alkyl group in the formula (1-A) may have a substituent. The substituent is preferably a halogen atom (e.g., chlorine, bromine, fluorine and iodine), an alkyl group, an alkoxy group, an acyl group, an alkoxycarbonyl group, an acyloxy group, a sulfonylamino group, a hydroxy group, a cyano group, More preferably a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, a sulfonylamino group and an acylamino group, and particularly preferably an alkyl group, a sulfonylamino group and an acylamino group.

다음으로, 식 (1-A) 로 표시되는 화합물의 바람직한 예를 하기에 나타내는데, 본 발명의 제 1 양태에 사용되는 화합은, 이들의 구체예에 한정되는 것은 아니다. Next, preferable examples of the compound represented by the formula (1-A) are shown below, but the compound used in the first embodiment of the present invention is not limited to these specific examples.

상기 서술한 화합물은 모두 이미 알려진 방법에 의해 제조할 수 있다. 즉, 식 (1-A) 로 표시되는 화합물은, 축합제 (예를 들어, 디시클로헥실카르보디이미드 (DCC) 등) 를 사용한 카르복실산류와 아민류의 수분 제거 축합 반응, 또는 카르복실산 클로라이드 유도체와 아민 유도체의 치환 반응 등에 의해 얻을 수 있다. The above-mentioned compounds can all be prepared by a known method. That is, the compound represented by the formula (1-A) can be produced by a condensation reaction of condensation of a carboxylic acid and an amine using a condensing agent (for example, dicyclohexylcarbodiimide (DCC) or the like) Substitution reaction of a derivative with an amine derivative, and the like.

다음으로, 하기 식 (1-B) 로 표시되는 화합물에 대해 설명한다. Next, the compound represented by the following formula (1-B) will be described.

식 (1-B)The formula (1-B)

식 (1-B) 중, R¹ 및 R² 는, 각각, 알킬기 또는 아릴기를 나타낸다. In the formula (1-B), R ¹ and R ² each represent an alkyl group or an aryl group.

R¹ 및 R² 의 탄소 원자수의 총합이 10 이상인 것이 특히 바람직하다. 치환기로서는 불소 원자, 알킬기, 아릴기, 알콕시기, 술폰기 및 술폰아미드기가 바람직하고, 알킬기, 아릴기, 알콕시기, 술폰기 및 술폰아미드기가 특히 바람직하다. 또, 알킬기는 직쇄여도, 분기여도, 고리형이어도 되고, 탄소 원자수 1 ∼ 25 인 것이 바람직하고, 6 ∼ 25 인 것이 보다 바람직하고, 6 ∼ 20 인 것 (예를 들어, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기, 부틸기, 이소부틸기, tert-부틸기, 아밀기, 이소아밀기, tert-아밀기, 헥실기, 시클로헥실기, 헵틸기, 옥틸기, 비시클로옥틸기, 노닐기, 아다만틸기, 데실기, tert-옥틸기, 운데실기, 도데실기, 트리데실 기, 테트라데실기, 펜타데실기, 헥사데실기, 헵타데실기, 옥타데실기, 노나데실기, 디데실기) 이 특히 바람직하다. It is particularly preferable that the total sum of the number of carbon atoms of R ¹ and R ² is 10 or more. As the substituent, a fluorine atom, an alkyl group, an aryl group, an alkoxy group, a sulfone group and a sulfonamide group are preferable, and an alkyl group, an aryl group, an alkoxy group, a sulfone group and a sulfonamide group are particularly preferable. The number of carbon atoms is preferably 1 to 25, more preferably 6 to 25, and more preferably 6 to 20 (for example, methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, A cycloalkyl group, a cyclohexyl group, a cyclohexyl group, a cyclohexyl group, a cyclohexyl group, a cyclohexyl group, an isopropyl group, a butyl group, an isobutyl group, a tert-butyl group, an amyl group, , An adamantyl group, a decyl group, a tert-octyl group, an undecyl group, a dodecyl group, a tridecyl group, a tetradecyl group, a pentadecyl group, a hexadecyl group, a heptadecyl group, an octadecyl group, Is particularly preferable.

아릴기로서는 탄소 원자수가 6 ∼ 30 인 것이 바람직하고, 6 ∼ 24 인 것 (예를 들어, 페닐기, 비페닐기, 테르페닐기, 나프틸기, 비나프틸기, 트리페닐페닐기) 이 특히 바람직하다. As the aryl group, the number of carbon atoms is preferably from 6 to 30, and particularly preferably from 6 to 24 (for example, phenyl, biphenyl, terphenyl, naphthyl, binaphthyl, triphenylphenyl).

식 (1-B) 로 표시되는 화합물의 바람직한 예를 하기에 나타내는데, 본 발명의 제 1 양태에 사용되는 화합물은, 이들의 구체예에 한정되는 것은 아니다. 여기서, Prⁱ 는, 이소프로필기를 나타낸다. Preferable examples of the compounds represented by the formula (1-B) are shown below, but the compounds used in the first embodiment of the present invention are not limited to these specific examples. Here, Pr ⁱ represents an isopropyl group.

상기 폴리머 필름으로서, 솔벤트 캐스트법에 의해 제조한 셀룰로오스 아실레 이트계 필름을 사용하는 것이 바람직하다. 솔벤트 캐스트법에서는, 셀룰로오스 아실레이트를 유기 용매에 용해시켜 조제한 도프액을, 지지체 표면에 유연, 건조시켜 막제조한다. 막제조 후, 원하는 광학 특성으로 하기 위해, 연신 처리를 실시해도 된다. 셀룰로오스 아실레이트계 필름을, 솔벤트 캐스트법으로 제조하는 경우에는, 상기 파장 분산 제어제나 Rth 저감제는, 예를 들어, 알코올이나 메틸렌클로라이드, 디옥소란의 유기 용매에 용해시키고 나서, 셀룰로오스 아실레이트 용액 (도프) 에 첨가해도 되거나, 또는 직접 도프 조성 중에 첨가해도 된다. 또, 셀룰로오스 아실레이트의 도프 중에는 첨가하지 않고, 유연까지의 어느 시점에 첨가해도 된다. 후자의 경우, 셀룰로오스 아실레이트를 용제에 용해시킨 도프액과, 상기 파장 분산 제어제 및/또는 Rth 저감제와 소량의 셀룰로오스 아실레이트를 용해시킨 용액을 인라인 첨가, 또는 혼합시켜도 된다. 인라인 첨가 또는 혼합을 실시하기 위해서는, 예를 들어, 스테틱 믹서 (토오레 엔지니어링 제조), SWJ (토오레 정지형 관내 혼합기 Hi-Mixer) 등의 인라인 믹서 등이 바람직하게 사용된다. 후첨가하는 파장 분산 제어제나 Rth 저감제의 용액에는, 동시에 매트제, 가소제, 열화 방지제, 박리 촉진제 등의 다른 첨가물을 혼합시켜도 된다. 인라인 믹서를 이용하는 경우, 고압하에서 농축 용해하는 것이 바람직하고, 가압 용기의 종류는 특별히 구애되지 않으며, 소정의 압력에 견딜 수 있고, 가압하에서 가열, 교반이 가능하면 된다. 가압 용기는, 그 밖에, 압력계, 온도계 등의 계기류를 적절하게 배치 형성한 것을 사용할 수 있다. 가압은 질소 가스 등의 불활성 기체를 압입하는 방법이나, 가열에 의한 용제의 증기압의 상승에 의해 실시되어 도 된다. 가열은 외부로부터 실시하는 것이 바람직하고, 예를 들어 자켓 타입인 것은 온도 컨트롤이 용이하여 바람직하다. 용제를 첨가한 후의 가열 온도는, 사용 용제의 비점 이상으로, 또한 그 용제가 비등하지 않은 범위의 온도가 바람직하고, 예를 들어 30 ∼ 150℃ 의 범위로 설정하는 것이 바람직하다. 또한, 압력은 설정 온도로, 용제가 비등하지 않도록 조정해도 된다. 용해 후에, 냉각하면서 용기에서 꺼내도 되고, 또는 용기에서 펌프 등으로 뽑아내 열교환기 등에서 냉각시켜, 이것을 막제조에 사용해도 된다. 이 때의 냉각 온도는 상온까지 냉각시켜도 되는데, 비점보다 5 ∼ 10℃ 낮은 온도까지 냉각시키고, 그 온도인 상태에서 캐스팅을 실시하는 편이 도프 점도를 저감시킬 수 있으므로 보다 바람직하다. As the polymer film, it is preferable to use a cellulose acylate film produced by a solvent cast method. In the solvent casting method, a dope solution prepared by dissolving cellulose acylate in an organic solvent is softened and dried on the surface of a support to form a film. After the film is formed, a stretching treatment may be performed in order to obtain desired optical characteristics. When the cellulose acylate film is produced by a solvent casting method, the wavelength dispersion controlling agent and the Rth reducing agent are dissolved in, for example, an alcohol, an organic solvent such as methylene chloride or dioxolane, and then a cellulose acylate solution (Dope), or may be added directly to the dope composition. It is also possible to add cellulose acylate at any point up to the softening without adding it to the dope. In the latter case, a solution prepared by dissolving cellulose acylate in a solvent and a solution obtained by dissolving the wavelength dispersion controlling agent and / or the Rth reducing agent and a small amount of cellulose acylate may be added or mixed in-line. In order to carry out the in-line addition or mixing, for example, an inline mixer such as a static mixer (manufactured by Toray Engineering) or an SWJ (Torre stationary type in-line mixer Hi-Mixer) is preferably used. Other additives such as a matting agent, a plasticizer, an anti-deterioration agent and a peeling promoter may be mixed in the solution of the wavelength dispersion controller or Rth reducing agent to be added afterward. In case of using an inline mixer, it is preferable to concentrate and dissolve under high pressure. The type of the pressure vessel is not particularly limited, it can withstand a predetermined pressure, and it can be heated and stirred under pressure. The pressurized container may be formed by appropriately arranging instruments such as a pressure gauge and a thermometer. The pressurization may be performed by a method of pressurizing an inert gas such as nitrogen gas or by raising the vapor pressure of the solvent by heating. The heating is preferably performed from the outside, and for example, a jacket type is preferable because temperature control is easy. The heating temperature after the addition of the solvent is preferably within a range not lower than the boiling point of the solvent for use and not boiling the solvent, and is preferably set within a range of, for example, 30 to 150 ° C. The pressure may be adjusted to a set temperature so that the solvent does not boil. After dissolution, it may be taken out of the container while cooling it, or may be taken out of the container with a pump or the like, cooled in a heat exchanger or the like, and used for film production. The cooling temperature at this time may be cooled to room temperature. It is more preferable to cool to a temperature lower by 5 to 10 ° C than the boiling point, and to perform the casting in the state where the temperature is lowered, because the Dope viscosity can be reduced.

또, 상기 파장 분산 제어제는, 단독 또는 2 종류 이상 혼합시켜 이용할 수 있다. 상기 파장 분산 제어제의 첨가량은 셀룰로오스 아실레이트 100 질량부에 대해서, 1.0 ∼ 20 질량% 가 바람직하고, 1.5 ∼ 15 질량% 가 더욱 바람직하고, 2.0 ∼ 10 질량% 가 가장 바람직하다. 또, 상기 Rth 저감제도, 단독 또는 2 종류 이상 혼합시켜 사용할 수 있다. 상기 Rth 저감제의 첨가량은 셀룰로오스 아실레이트 100 질량부에 대해서, The wavelength dispersion controlling agent may be used alone or in combination of two or more. The addition amount of the wavelength dispersion controlling agent is preferably 1.0 to 20% by mass, more preferably 1.5 to 15% by mass, and most preferably 2.0 to 10% by mass, based on 100 parts by mass of the cellulose acylate. The Rth abatement system may be used alone or in combination of two or more. The amount of the Rth reducing agent to be added is preferably in the range of 100 mass parts to 100 mass parts of the cellulose acylate,

1 ∼ 30 질량% 가 바람직하고, 2 ∼ 30 질량% 가 더욱 바람직하고, 5 ∼ 20 질량% 가 가장 바람직하다. Is preferably from 1 to 30 mass%, more preferably from 2 to 30 mass%, and most preferably from 5 to 20 mass%.

[광학 이방성층][Optically anisotropic layer]

본 발명의 제 1 양태의 광학 보상 필름이 갖는 광학 이방성층은, 면내 리타데이션이 실질적으로 없고, 음의 굴절률 이방성을 갖고, 법선 방향으로 광축을 갖 는 층인 것이 바람직하다. The optically anisotropic layer of the optical compensation film of the first aspect of the present invention is preferably a layer having substantially no in-plane retardation, having a negative refractive index anisotropy, and having an optical axis in the normal direction.

광학 이방성층의 두께 방향의 리타데이션 (Rth) 은 60 ∼ 260㎚ 가 바람직하고, 80 ∼ 220㎚ 가 보다 바람직하고, 100 ∼ 180㎚ 인 것이 특히 바람직하다. Rth 를 상기 범위로 함으로써, 불균일이 없고, 높은 Rth 를 갖는 광학 보상 필름을 실현할 수 있다. The retardation (Rth) in the thickness direction of the optically anisotropic layer is preferably 60 to 260 nm, more preferably 80 to 220 nm, and particularly preferably 100 to 180 nm. By setting Rth within the above range, an optical compensation film having no unevenness and having a high Rth can be realized.

또, 광학 이방성층의 두께 방향의 리타데이션 (Rth) 을 막두께 (d) 로 나눈 값, Rth/d 는, 0.065 ∼ 0.160 인 것이 바람직하고, 0.075 이상인 것이 보다 바람직하고, 0.085 이상인 것이 더욱 바람직하다. 또, 0.15 이하인 것이 바람직하고, 0.14 이하인 것이 더욱 바람직하다. 면내 리타데이션 (Re) 은 0 ∼ 10㎚ 이며, 바람직하게는 0 ∼ 5㎚ 이다. 이러한 광학 이방성층은 장척의 지지체에 연속 도포할 때에, 불균일을 발생하기 어렵다는 이점을 갖는다. Further, a value obtained by dividing the retardation (Rth) in the thickness direction of the optically anisotropic layer by the film thickness (d), Rth / d is preferably 0.065 to 0.160, more preferably 0.075 or more, and still more preferably 0.085 or more . Further, it is preferably 0.15 or less, more preferably 0.14 or less. The in-plane retardation (Re) is 0 to 10 nm, preferably 0 to 5 nm. Such an optically anisotropic layer has an advantage that it is difficult to cause unevenness when continuously applying the optically anisotropic layer to a long support.

추가로, 광학 이방성층의 파장 분산성 Rth(450)/Rth(550) 는 1.09 이상인 것이 바람직하고, 1.12 이상이 보다 바람직하고, 1.15 이상이 더욱 바람직하고, 1.18 이상이 특히 바람직하다. 이러한 조건을 만족하면, 지지체인 폴리머 필름 상에 적층했을 때에, 광학 보상 필름으로서 상기의 파장 분산 특성을 발현시킬 수 있어, 가시광 전역에 걸쳐 액정 표시 소자, 특히 VA 모드의 액정 표시 소자를 보상하는 것이 가능해진다.Further, the wavelength dispersion Rth (450) / Rth (550) of the optically anisotropic layer is preferably 1.09 or more, more preferably 1.12 or more, further preferably 1.15 or more, and particularly preferably 1.18 or more. When these conditions are satisfied, it is possible to exhibit the above-described wavelength dispersion characteristics as an optical compensation film when laminated on a polymer film as a support, and to compensate a liquid crystal display element, in particular, a VA mode liquid crystal display element over visible light It becomes possible.

상기 광학 이방성층의 재료에 대해서는 특별히 제한은 없다. 상기 광학 이방성층의 바람직한 예는, 액정 화합물을 함유하는 중합성 조성물로 형성된 광학 이방성층이다. 광학적으로 음의 굴절률 이방성이며, 또한 층면에 대해서 법선 방향에 광축을 갖는 광학 이방성층은, 예를 들어, 봉형상 액정 화합물을 함유하는 중합성 조성물을, 카이랄 네마틱 (콜레스테릭) 액정상으로 하고, 중합에 의해 경화시켜 형성할 수 있다. 또, 디스코틱 액정 화합물을 함유하는 중합성 조성물을, 디스코틱 액정 화합물의 분자를 그 원반면을 층면에 대해 수평 배향 (호메오트로픽 배향) 시킨 액정상으로 하고, 중합에 의해 경화시켜 형성할 수 있다. The material of the optically anisotropic layer is not particularly limited. A preferred example of the optically anisotropic layer is an optically anisotropic layer formed of a polymerizable composition containing a liquid crystal compound. The optically anisotropic layer having an optically negative refractive index anisotropy and having an optical axis in the normal direction with respect to the layer surface can be obtained by, for example, mixing a polymerizable composition containing a rod-like liquid crystal compound with a chiral nematic (cholesteric) liquid crystal phase , And curing by polymerization. Further, the polymerizable composition containing the discotic liquid crystal compound can be formed by forming the liquid crystal phase in which the molecules of the discotic liquid crystal compound are oriented in a horizontal direction (homeotropic orientation) with respect to the layer surface, have.

<<디스코틱 액정의 호메오트로픽 배향을 이용한 광학 이방성층>> << Optical anisotropic layer using homeotropic alignment of discotic liquid crystals >>

상기 광학 이방성층은, 디스코틱 액정성 화합물을 함유하는 중합성 조성물로 형성하는 것이 바람직하다. 상기 중합성 조성물은, 디스코틱 액정성 화합물의 분자가, 수평 배향 (호메오트로픽 배향) 하는 것을 촉진하는, 후술하는 「수평 배향제」를 적어도 1 종을 함유하는 것이 바람직하다. 디스코틱 액정성 화합물의 분자는, 후술하는「수평 배향제」를 적어도 1 종의 존재하에서 배향시킴으로써, 그 원반면을 층면에 대해 실질적으로 수평으로 배향시킬 수 있다. 실질적으로 수평이란, 디스코틱 액정성 화합물의 원반면과 광학 이방성층의 층면의 평균 각도 (평균 경사각) 가 0˚ ∼ 10˚ 의 범위 내인 것을 의미한다. The optically anisotropic layer is preferably formed of a polymerizable composition containing a discotic liquid crystal compound. It is preferable that the polymerizable composition contains at least one "horizontal alignment agent" described later that promotes the horizontal orientation (homeotropic alignment) of molecules of the discotic liquid crystal compound. The molecules of the discotic liquid-crystalline compound can be oriented substantially horizontally with respect to the layer surface by orienting the "horizontal alignment agent" described below in the presence of at least one species. The substantially horizontal means that the average angle (mean tilt angle) of the layer surface of the optically anisotropic layer and the original surface of the discotic liquid-crystalline compound is within the range of 0 deg. To 10 deg.

상기 광학 이방성층의 형성에 이용 가능한 디스코틱 액정성 화합물은, 여러가지 문헌 (C.Destrade et al., MoL.Crysr.Liq.Cryst., vol.71, page111(1981);Discotic liquid crystalline compounds that can be used to form the optically anisotropic layer can be prepared according to various literature (C. Destrade et al., MoL.Crysr.Liq.Cryst., Vol. 71, page 111 (1981);

일본 화학회편, 계간 화학 총설, No.22, 액정의 화학, 제 5 장, 제 10 장 제 2 절 (1994) ; B.Kohne et al., Angew.Chem.Soc.Chem.Comm., page1794(1985) ; J.Zhang etal., J.Am.Chem.Soc., vol.116, page2655(1994)) 에 기재되어 있는 여러 가지의 것에서 선택할 수 있다. 디스코틱 액정성 화합물의 중합에 대해서는, 예를 들 어, 일본 공개특허공보 평8-27284호에 기재된 방법을 채용할 수 있다. Journal of the Chemical Society of Japan, no. 2, Chemistry of Liquid Crystals, Chapter 5, Chapter 10, Section 2 (1994); B.Kohne et al., Angew. Chem. Soc. Chem. Comm., Page 1794 (1985); J. Zhang et al., J. Am. Chem. Soc., Vol.116, page 265 (1994)). For the polymerization of the discotic liquid-crystalline compound, for example, the method described in JP-A-8-27284 can be employed.

상기 광학 이방성층의 형성에 이용하는 디스코틱 액정성 화합물은, 중합에 의해 고정 가능한 것과 같이, 중합성기를 갖는 것이 바람직하다. 예를 들어, 디스코틱 액정성 화합물의 원반상 코어에, 치환기로서 중합성기를 결합시킨 구조를 생각할 수 있다. 또, 원반상 코어와 중합성기 사이에 연결기를 갖는 구조가 보다 바람직하다. 연결기를 갖는 구조를 채용하면, 중합 반응에 있어서 배향 상태를 유지하는 것이 보다 용이해진다. 중합성기를 갖는 디스코틱 액정성 화합물은, 하기 일반식 (Ⅵ) 으로 표시되는 화합물이 바람직하다. The discotic liquid crystal compound used for forming the optically anisotropic layer preferably has a polymerizable group, such as can be fixed by polymerization. For example, a structure in which a polymerizable group is bonded as a substituent to a discotic core of a discotic liquid-crystalline compound can be considered. Further, a structure having a linking group between the discotic phase core and the polymerizable group is more preferable. When a structure having a linking group is employed, it is easier to maintain the alignment state in the polymerization reaction. The discotic liquid-crystalline compound having a polymerizable group is preferably a compound represented by the following general formula (VI).

일반식 (Ⅵ)In general formula (VI)

D(-L-P)_n D (-LP) _n

일반식 (Ⅵ) 중, D 는 원반상 코어이며, L 은 2 가의 연결기이며, P 는 중합성기이며, n 은 4 ∼ 12 의 정수이다. In the general formula (VI), D is a discotic core, L is a divalent linking group, P is a polymerizable group, and n is an integer of 4 to 12.

상기 식 (Ⅵ) 중의 원반상 코어 (D), 2 가의 연결기 (L) 및 중합성기 (P) 각각의 구체예로서는, 일본 공개특허공보 2001-4837호에 기재된 (D1) ∼ (D15), (L1) ∼ (L25), (P1) ∼ (P18) 이 각각 예시된다. Specific examples of the dentate core (D), the divalent linking group (L) and the polymerizable group (P) in the formula (VI) include D1 to D15 described in JP 2001-4837 A ) To (L25), (P1) to (P18) are respectively exemplified.

중합성기를 갖는 디스코틱 액정성 화합물을 이용하는 경우에도, 본 발명의 제 1 양태에서는, 상기 서술과 동일하게 실질적으로 수평 배향시키는 것이 바람직하다. 수평 배향 가능한 중합성기를 갖는 디스코틱 액정성 화합물의 구체예로서는, 국제공개공보 제WO01/88574A1호의 58 페이지 6 행 ∼ 65 페이지 8 행에 기재 되어 있는 것도 바람직하게 이용할 수 있다. Even in the case of using a discotic liquid crystal compound having a polymerizable group, in the first embodiment of the present invention, it is preferable that the liquid crystal compound is substantially horizontally aligned in the same manner as described above. As specific examples of the discotic liquid-crystalline compound having a polymerizable group capable of horizontally aligning, those described in International Publication No. WO01 / 88574A1, page 58, line 6 to page 65, line 8 can be preferably used.

상기 광학 이방성층의 파장 분산성은 높은 (예를 들어, 파장에 의존하고, Rth 가 크게 변화한다) 것이 바람직하다. 파장 분산성이 높은 광학 이방성층을 형성 가능한 디스코틱 액정성 화합물의 예에는, 일본 공개특허공보 2001-166147호 [0050] ∼ [0142] 에 예시되어 있는 화합물이 포함된다. 이 중에서도, 그 공보의 [0050] 중의 일반식 (I) 로 표시되는 화합물이 바람직하고, [0067] 중의 일반식 (Ia) 로 표시되는 화합물이 보다 바람직하고, 그 중에서도, 후술하는 실시예에서 사용한 디스코틱 액정 화합물 (II) 과 동일한 화합물 및 그것과 유사한 화합물 (에틸렌기의 길이가 2 ∼ 6 정도) 이 더욱 바람직하다. It is preferable that the wavelength dispersion of the optically anisotropic layer is high (for example, Rth depends on wavelength). Examples of the discotic liquid crystal compound capable of forming an optically anisotropic layer having high wavelength dispersibility include compounds exemplified in JP-A-2001-166147 [0050] to [0142]. Among them, the compound represented by the general formula (I) in the publication is preferable, and the compound represented by the general formula (Ia) in the publication is more preferable. Among them, the compound represented by the general formula The same compound as the discotic liquid crystal compound (II) and a compound similar thereto (having an ethylene group length of about 2 to 6) are more preferable.

상기 광학 이방성층을 형성할 때에는, 디스코틱 액정성 화합물의 분자를, 「수평 배향제」가 적어도 1 종의 존재하에서 배향시키는 것이 바람직하다. 또한, 본 발명의 제 1 양태에서 「수평 배향」이란, 액정층의 수평면 (예를 들어 액정층이 지지체 상에 형성되어 있는 경우에는 지지체의 표면) 에 대해서 디스코틱 액정성 화합물의 분자의 장축 방향 (즉, 코어의 원반면) 이 평행인 것을 말하는데, 엄밀하게 평행한 것을 요구하는 것이 아니고, 본 명세서에서는, 상기한 대로 코어의 원반면과 수평면이 이루는 경사각이 10 도 이하의 배향을 의미하는 것으로 한다. 경사각은 5 도 이하가 바람직하고, 3 도 이하가 보다 바람직하고, 2 도 이하가 더욱 바람직하고, 1 도 이하가 가장 바람직하다. 상기 경사각은 O 도여도 된다.When forming the optically anisotropic layer, it is preferable that molecules of the discotic liquid crystal compound are aligned in the presence of at least one &quot; horizontal alignment agent &quot;. In the first aspect of the present invention, the term &quot; horizontal alignment &quot; refers to the direction of the long axis of the molecule of the discotic liquid crystal compound with respect to the horizontal plane of the liquid crystal layer (e.g., the surface of the support when the liquid crystal layer is formed on the support) (That is, the circle of the core) is parallel, but does not require strictly parallel, and in this specification, the inclination angle formed between the circular side of the core and the horizontal plane as described above means an orientation of 10 degrees or less do. The inclination angle is preferably 5 degrees or less, more preferably 3 degrees or less, still more preferably 2 degrees or less, and most preferably 1 degree or less. The inclination angle may be 0 degrees.

상기 수평 배향제로서는, 일본 공개특허공보 평2005-128050호 [0049] ∼ [0082] 에 예시되어 있는 화합물, 또는 플루오로 지방족 함유 모노머 유래의 반복 단위와 하기 일반식 (a) 로 표시되는 반복 단위를 갖는 공중합체를 바람직하게 사용할 수 있다. 본 발명의 제 1 양태에서는 플루오로 지방족 함유 모노머 유래의 반복 단위와 하기 일반식 (a) 로 표시되는 반복 단위를 갖는 공중합체 (이하, 이 공중합체를 「폴리머 (A) 」라고 하는 경우가 있다) 를 수평 배향제로서 사용하는 것이 바람직하다. 또한, 폴리머 (A) 는, 후술하는 봉형상 액정 화합물을 사용하여 광학 이방성층을 형성할 때에도, 조성물 중에 첨가해도 된다. Examples of the horizontal alignment agent include the compounds exemplified in JP-A No. 2005-128050 [0049] to [0082], the repeating units derived from fluoroaliphatic monomers and the repeating units derived from the repeating units Can be preferably used. In the first embodiment of the present invention, a copolymer having a repeating unit derived from a fluoro aliphatic-containing monomer and a repeating unit represented by the following formula (a) (hereinafter, this copolymer is sometimes referred to as "polymer (A) ) Is preferably used as a horizontal alignment agent. The polymer (A) may be added to the composition when forming the optically anisotropic layer by using a rod-shaped liquid crystal compound to be described later.

일반식 (a)In general formula (a)

일반식 (a) 에 있어서, R¹, R² 및 R³ 은 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 치환기를 나타낸다. Q 는 페닐기를 적어도 1 개 함유한 카르복실기 (-COOH) 또는 그 염, 술포기 (-SO₃H) 또는 그 염, 포스포녹시기 {-OP(=O)(OH)₂} 또는 그 염, 친수성기 (-OH), 또는 아크릴아미드 (-NR⁴- (R⁴ 는 수소 원자, 알킬기, 아릴기, 또는 아르알킬기를 나타낸다)) 를 갖는다. L 은 하기의 연결기 군에서 선택되는 임의의 기, 또는 그들의 2 개 이상을 조합시켜 형성되는 2 가의 연결기를 나타낸다. In formula (a), each of R ¹ , R ² and R ³ independently represents a hydrogen atom or a substituent. Q represents a carboxyl group (-COOH) containing at least one phenyl group or a salt thereof, a sulfo group (-SO ₃ H) or a salt thereof, a phosphonoxy group {-OP (= O) (OH) ₂ } (-OH), or acrylamide (-NR ⁴ - (R ⁴ Represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, or an aralkyl group). L represents any group selected from the following group of linking groups or a divalent linking group formed by combining two or more of them.

(연결기 군) (Group of connectors)

단결합, -O-, -CO-, -S-, -SO₂-, -P(=O)(OR⁵)- (R⁵ 는 알킬기, 아릴기, 또는 아르알킬기를 나타낸다), 알킬렌기 및 아릴렌기.(= O) (OR ⁵ ) - (R ⁵ represents an alkyl group, an aryl group or an aralkyl group), an alkylene group and an alkylene group, or a group represented by -O-, -CO-, -S-, -SO ₂ - Arylene group.

일반식 (a) 중, R² 및 R³ 은, 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 하기에 예시한 치환기 군에서 선택되는 치환기를 나타낸다. 수소 원자인 것이 바람직하고, R¹ 은 수소 원자 또는 메틸기인 것이 바람직하다. In the general formula (a), R ² and R ³ each independently represent a hydrogen atom or a substituent selected from the following substituent groups. It is preferably a hydrogen atom, and R &lt; ¹ &gt; is preferably a hydrogen atom or a methyl group.

(치환기 군) (Substituent group)

알킬기 (바람직하게는 탄소수 1 ∼ 20, 보다 바람직하게는 탄소수 1 ∼ 12, 특히 바람직하게는 탄소수 1 ∼ 8 의 알킬기이며, 예를 들어, 메틸기, 에틸기, 이소프로필기, tert-부틸기, n-옥틸기, n-데실기, n-헥사데실기, 시클로프로필기, 시클로펜틸기, 시클로헥실기 등을 들 수 있다), 알케닐기 (바람직하게는 탄소수 2 ∼ 20, 보다 바람직하게는 탄소수 2 ∼ 12, 특히 바람직하게는 탄소수 2 ∼ 8 의 알케닐기이며, 예를 들어, 비닐기, 아릴기, 2-부테닐기, 3-펜테닐기 등을 들 수 있다), 알키닐기 (바람직하게는 탄소수 2 ∼ 20, 보다 바람직하게는 탄소수 2 ∼ 12, 특히 바람직하게는 탄소수 2 ∼ 8 의 알키닐기이며, 예를 들어, 프로파르길기, 3-펜티닐기 등을 들 수 있다), 아릴기 (바람직하게는 탄소수 6 ∼ 30, 보다 바람직하게는 탄소수 6 ∼ 20, 특히 바람직하게는 탄소수 6 ∼ 12 의 아릴기이며, 예를 들어, 페닐기, p-메틸페닐기, 나프틸기 등을 들 수 있다), 아르알킬기 (바람직하게는 탄소수 7 ∼ 30, 보다 바람직하게는 탄소수 7 ∼ 20, 특히 바람직하게는 탄소수 7 ∼ 12 의 아르알킬기이며, 예를 들어, 벤질기, 페네틸기, 3-페닐프로필기 등을 들 수 있다), 치환 또는 무치환의 아미노기 (바람직하게는 탄소수 0 ∼ 20, 보다 바람직하게는 탄소수 0 ∼ 10, 특히 바람직하게는 탄소수 0 ∼ 6 의 아미노기이며, 예를 들어, 무치환 아미노기, 메틸아미노기, 디메틸아미노기, 디에틸아미노기, 아닐리노 기 등을 들 수 있다), An alkyl group (preferably an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 12 carbon atoms, particularly preferably 1 to 8 carbon atoms, such as a methyl group, an ethyl group, an isopropyl group, a tert- An alkenyl group (preferably having 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 20 carbon atoms, An alkenyl group having 2 to 12 carbon atoms, particularly preferably an alkenyl group having 2 to 8 carbon atoms, and examples thereof include a vinyl group, an aryl group, a 2-butenyl group and a 3-pentenyl group) (Preferably an alkenyl group having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 12 carbon atoms, and particularly preferably 2 to 8 carbon atoms, for example, a propargyl group and a 3-pentynyl group) More preferably 6 to 30 carbon atoms, still more preferably 6 to 20 carbon atoms, particularly preferably 6 carbon atoms (Preferably having 7 to 30 carbon atoms, more preferably 7 to 20 carbon atoms, particularly preferably an aryl group having 1 to 12 carbon atoms, such as a phenyl group, a p-methylphenyl group and a naphthyl group) (For example, a benzyl group, a phenethyl group, a 3-phenylpropyl group and the like), a substituted or unsubstituted amino group (preferably an aralkyl group having 0 to 20 carbon atoms, more preferably an aralkyl group having 7 to 12 carbon atoms, An amino group having 0 to 10 carbon atoms, particularly preferably 0 to 6 carbon atoms, and examples thereof include an unsubstituted amino group, a methylamino group, a dimethylamino group, a diethylamino group and an anilino group)

알콕시기 (바람직하게는 탄소수 1 ∼ 20, 보다 바람직하게는 탄소수 1 ∼ 16, 특히 바람직하게는 탄소수 1 ∼ 10 의 알콕시기이며, 예를 들어, 메톡시기, 에톡시기, 부톡시기 등을 들 수 있다), 알콕시카르보닐기 (바람직하게는 탄소수 2 ∼ 20, 보다 바람직하게는 탄소수 2 ∼ 16, 특히 바람직하게는 2 ∼ 10 의 알콕시카르보닐기이며, 예를 들어, 메톡시카르보닐기, 에톡시카르보닐기 등을 들 수 있다), 아실옥시기 (바람직하게는 탄소수 2 ∼ 20, 보다 바람직하게는 탄소수 2 ∼ 16, 특히 바람직하게는 2 ∼ 10 의 아실옥시기이며, 예를 들어, 아세톡시기, 벤조일옥시기 등을 들 수 있다), 아실아미노기 (바람직하게는 탄소수 2 ∼ 20, 보다 바람직하게는 탄소수 2 ∼ 16, 특히 바람직하게는 탄소수 2 ∼ 10 의 아실아미노기이며, 예를 들어 아세틸아미노기, 벤조일아미노기 등을 들 수 있다), 알콕시카르보닐아미노기 (바람직하게는 탄소수 2 ∼ 20, 보다 바람직하게는 탄소수 2 ∼ 16, 특히 바람직하게는 탄소수 2 ∼ 12 의 알콕시카르보닐아미노기이며, 예를 들어 메톡시카르보닐아미노기 등을 들 수 있다), 아릴옥시카르보닐아미노기 (바람직하게는 탄소수 7 ∼ 20, 보다 바람직하게는 탄소수 7 ∼ 16, 특히 바람직하게는 탄소수 7 ∼ 12 의 아릴옥시카르보닐아미노기이며, 예를 들어, 페닐옥시카르보닐아미노기 등을 들 수 있다), 술포닐아미노기 (바람직하게는 탄소수 1 ∼ 20, 보다 바람직하게는 탄소수 1 ∼ 16, 특히 바람직하게는 탄소수 1 ∼ 12 의 술포닐아미노기이며, 예를 들어, 메탄술포닐아미노기, 벤젠술포닐아미노기 등을 들 수 있다), 술파모일기 (바람직하게는 탄소수 0 ∼ 20, 보다 바람직하게는 탄소수 0 ∼ 16, 특히 바람직하게는 탄소수 0 ∼ 12 의 술파모일기이며, 예를 들어, 술파모일기, 메틸술파모일기, 디메틸술파모일기, 페닐술파모일기 등을 들 수 있다), 카르바모일기 (바람직하게는 탄소수 1 ∼ 20, 보다 바람직하게는 탄소수 1 ∼ 16, 특히 바람직하게는 탄소수 1 ∼ 12 의 카르바모일기이며, 예를 들어, 무치환의 카르바모일기, 메틸카르바모일기, 디에틸카르바모일기, 페닐카르바모일기 등을 들 수 있다), An alkoxy group (preferably an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 16 carbon atoms, and particularly preferably 1 to 10 carbon atoms, for example, methoxy group, ethoxy group and butoxy group) ), An alkoxycarbonyl group (preferably an alkoxycarbonyl group having 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 16 carbon atoms, and particularly preferably 2 to 10 carbon atoms, such as methoxycarbonyl group, ethoxycarbonyl group and the like) And an acyloxy group (preferably an acyloxy group having 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 16 carbon atoms, and particularly preferably 2 to 10 carbon atoms, such as an acetoxy group, a benzoyloxy group, etc.) , An acylamino group (preferably an acylamino group having 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 16 carbon atoms, and particularly preferably 2 to 10 carbon atoms, for example, an acetylamino group, a benzoylamino group , An alkoxycarbonylamino group (preferably an alkoxycarbonylamino group having 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 16 carbon atoms, and particularly preferably 2 to 12 carbon atoms, for example, methoxycarbonyl Amino group and the like), an aryloxycarbonylamino group (preferably an aryloxycarbonylamino group having 7 to 20 carbon atoms, more preferably 7 to 16 carbon atoms, and particularly preferably 7 to 12 carbon atoms, for example, , A phenyloxycarbonylamino group and the like), a sulfonylamino group (preferably a sulfonylamino group having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 16 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, For example, methanesulfonylamino group, benzenesulfonylamino group and the like), sulfamoyl group (preferably having 0 to 20 carbon atoms, more preferably 0 to 16 carbon atoms, particularly preferably (For example, a sulfamoyl group, a methylsulfamoyl group, a dimethylsulfamoyl group, and a phenylsulfamoyl group), a carbamoyl group (preferably a carbamoyl group having a carbon number of 1 to 10 Preferably 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 16 carbon atoms, and particularly preferably 1 to 12 carbon atoms. Examples of the carbamoyl group include an unsubstituted carbamoyl group, a methylcarbamoyl group, a diethylcarbamoyl group, Baroque, etc.),

알킬티오기 (바람직하게는 탄소수 1 ∼ 20, 보다 바람직하게는 탄소수 1 ∼ 16, 특히 바람직하게는 탄소수 1 ∼ 12 의 알킬티오기이며, 예를 들어, 메틸티오기, 에틸티오기 등을 들 수 있다), 아릴티오기 (바람직하게는 탄소수 6 ∼ 20, 보다 바람직하게는 탄소수 6 ∼ 16, 특히 바람직하게는 탄소수 6 ∼ 12 의 아릴티오기이며, 예를 들어, 페닐티오기 등을 들 수 있다), 술포닐기 (바람직하게는 탄소수 1 ∼ 20, 보다 바람직하게는 탄소수 1 ∼ 16, 특히 바람직하게는 탄소수 1 ∼ 12 의 술포닐기이며, 예를 들어, 메실기, 토실기 등을 들 수 있다), 술피닐기 (바람직하게는 탄소수 1 ∼ 20, 보다 바람직하게는 탄소수 1 ∼ 16, 특히 바람직하게는 탄소수 1 ∼ 12 의 술피닐기이며, 예를 들어, 메탄술피닐기, 벤젠술피닐기 등을 들 수 있다), 우레이도기 (바람직하게는 탄소수 1 ∼ 20, 보다 바람직하게는 탄소수 1 ∼ 16, 특히 바람직하게는 탄소수 1 ∼ 12 의 우레이도기이며, 예를 들어, 무치환 의 우레이도기, 메틸우레이도기, 페닐우레이도기 등을 들 수 있다), 인산 아미드 기 (바람직하게는 탄소수 1 ∼ 20, 보다 바람직하게는 탄소수 1 ∼ 16, 특히 바람직하게는 탄소수 1 ∼ 12 의 인산 아미드기이며, 예를 들어, 디에틸인산 아미드기, 페닐인산 아미드기 등을 들 수 있다), 히드록시기, 메르캅토기, 할로겐 원자 (예를 들어 불소 원자, 염소 원자, 질소 원자, 요오드 원자), 시아노기, 술포기, 카르보닐기, 니트로기, 히드록삼산기, 술피노기, 히드라지노기, 이미노기, 헤테로 고리기 (바람직하게는 탄소수 1 ∼ 30, 보다 바람직하게는 1 ∼ 12 의 헤테로 고리기이며, 예를 들어, 질소 원자, 산소 원자, 황 원자 등의 헤테로 원자를 갖는 헤테로 고리기이며, 예를 들어, 이미다졸릴기, 피리딜기, 퀴놀릴기, 푸릴기, 피페리딜기, 모르포리노기, 벤조옥사졸릴기, 벤즈이미다졸릴기, 벤즈티아졸릴기 등을 들 수 있다), 실릴기 (바람직하게는, 탄소수 3 ∼ 40, 보다 바람직하게는 탄소수 3 ∼ 30, 특히 바람직하게는, 탄소수 3 ∼ 24 의 실릴기이며, 예를 들어, 트리메틸실릴기, 트리페닐실릴기 등을 들 수 있다) 가 함유된다. 이들 치환기는 또한 이들 치환기에 의해 치환되어 있어도 된다. 또, 치환기를 2 개 이상 갖는 경우에는, 동일하거나 상이해도 된다. 또, 가능한 경우에는 서로 결합하여 고리를 형성하고 있어도 된다. An alkylthio group (preferably an alkylthio group having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 16 carbon atoms, and particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, such as methylthio group, ethylthio group, etc.) (Preferably an arylthio group having 6 to 20 carbon atoms, more preferably 6 to 16 carbon atoms, and particularly preferably 6 to 12 carbon atoms, such as phenylthio group, etc.) ), A sulfonyl group (preferably a sulfonyl group having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 16 carbon atoms, and particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, such as a mesyl group and a tolyl group) , A sulfinyl group (preferably a sulfinyl group having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 16 carbon atoms, and particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, for example, methanesulfinyl group, benzenesulfinyl group and the like) ), Ureido (preferably having 1 to 20 carbon atoms, A ureido group having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 16 carbon atoms, and particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, and examples thereof include an unsubstituted ureido group, a methyl ureido group, and a phenyl ureido group) (Preferably a phosphoric acid amide group having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 16 carbon atoms, and particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, for example, diethylphosphoric acid amide group, phenylphosphoric acid amide group, etc.) A halogen atom (e.g., fluorine atom, chlorine atom, nitrogen atom, iodine atom), cyano group, sulfo group, carbonyl group, nitro group, hydroxamic acid group, sulfino group, hydra A heterocyclic group (preferably a heterocyclic group having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 12 carbon atoms, such as a hetero atom having a hetero atom such as a nitrogen atom, an oxygen atom, a sulfur atom and the like) The And examples thereof include an imidazolyl group, a pyridyl group, a quinolyl group, a furyl group, a piperidyl group, a morpholino group, a benzoxazolyl group, a benzimidazolyl group and a benzthiazolyl group ), A silyl group (preferably a silyl group having 3 to 40 carbon atoms, more preferably 3 to 30 carbon atoms, and particularly preferably 3 to 24 carbon atoms, such as a trimethylsilyl group, a triphenylsilyl group, etc. Can be mentioned. These substituents may also be substituted by these substituents. When two or more substituents are present, they may be the same or different. If possible, they may be combined with each other to form a ring.

R¹, R² 및 R³ 은 각각 독립적으로, 수소 원자, 알킬기, 할로겐 원자 (예를 들어, 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자, 요오드 원자 등), 또는 후술하는 -L-Q 로 표시되는 기인 것이 바람직하고, 수소 원자, 탄소수 1 ∼ 6 의 알킬기, 염소 원자, -L-Q 로 표시되는 기인 것이 보다 바람직하고, 수소 원자, 탄소수 1 ∼ 4 의 알킬기인 것이 더욱 바람직하고, 수소 원자, 탄소수 1 ∼ 2 의 알킬기인 것이 특히 바람직하고, R² 및 R³ 이 수소 원자로, R¹ 이 수소 원자 또는 메틸기인 것이 가장 바람직하다. 그 알킬기의 구체예로서는, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, n-부틸기, sec-부틸기 등을 들 수 있다. 그 알킬기는, 적당한 치환기를 갖고 있어도 된다. 그 치환기로서는, 할로겐 원자, 아릴기, 헤테로 고리기, 알콕실기, 아릴옥시기, 알킬티오기, 아릴티오기, 아실기, 히드록실기, 아실옥시기, 아미노기, 알콕시카르보닐기, 아실아미노기, 옥시카르보닐기, 카르바모일기, 술포닐기, 술파모일기, 술폰아미드기, 술포릴기, 카르복실기 등을 들 수 있다. 또한, 알킬기의 탄소수는, 치환기의 탄소 원자를 함유하지 않는다. 이하, 다른 기의 탄소수에 대해서도 동일하다. R ¹ , R ² and R ³ are each independently preferably a hydrogen atom, an alkyl group, a halogen atom (for example, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom or the like) More preferably a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a chlorine atom or a group represented by -LQ, more preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and is preferably a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 2 carbon atoms And R &lt; ² &gt; and R &lt; ³ &gt; As the hydrogen atom, it is most preferable that R ¹ is a hydrogen atom or a methyl group. Specific examples of the alkyl group include a methyl group, ethyl group, n-propyl group, n-butyl group and sec-butyl group. The alkyl group may have a suitable substituent. Examples of the substituent include a halogen atom, an aryl group, a heterocyclic group, an alkoxyl group, an aryloxyl group, an alkylthio group, an arylthio group, an acyl group, a hydroxyl group, an acyloxy group, an amino group, an alkoxycarbonyl group, , A carbamoyl group, a sulfonyl group, a sulfamoyl group, a sulfonamide group, a sulfolyl group, and a carboxyl group. The number of carbon atoms of the alkyl group does not contain a carbon atom of a substituent. The same applies to the number of carbon atoms in the other groups.

L 은, 상기 연결기 군에서 선택되는 2 가의 연결기, 또는 그들의 2 개 이상을 조합시켜 형성되는 2 가의 연결기를 나타낸다. 상기 연결기 군 중, -NR⁴- 의 R⁴ 는, 수소 원자, 알킬기, 아릴기 또는 아르알킬기를 나타내고, 바람직하게는 수소 원자 또는 알킬기이다. 또는, -PO(OR⁵)- 의 R⁵ 는 알킬기, 아릴기 또는 아르알킬기를 나타내고, 바람직하게는 알킬기이다. R⁴ 및 R⁵ 가 알킬기, 아릴기 또는 아르알킬기를 나타내는 경우의 탄소수는 「치환기 군」에서 설명한 것과 동일하다. L 로서는, 단결합, -O-, -CO-, -NR⁴-, -S-, -SO₂-, 알킬렌기 또는 아릴렌기를 함유하는 것이 바람직하고, 단결합, -CO-, -O-, -NR⁴-, 알킬렌기 또는 아릴렌기를 함유하고 있는 것이 특히 바람직하고, -CO-, -O-, -NR⁴-, 또는 아릴렌기를 함유하고 있는 것이 가장 바람직하다. L 이 알킬렌기를 함유하는 경우, 알킬렌기의 탄소수는 바람직하게는 1 ∼ 10, 보다 바람직하게는 1 ∼ 8, 특히 바람직하게는 1 ∼ 6 이다. 특히 바람직한 알킬렌기의 구체예로서 메틸렌, 에틸렌, 트리메틸렌, 테트라부틸렌, 헥사메틸렌기 등을 들 수 있다. L 이, 아릴렌기를 함유하는 경우, 아릴렌기의 탄소수는, 바람직하게는 6 ∼ 24, 보다 바람직하게는 6 ∼ 18, 특히 바람직하게는 6 ∼ 12 이다. 특히 바람직한 아릴렌기의 구체예로서, 페닐렌, 나프탈렌기 등을 들 수 있다. L 이, 알킬렌기와 아릴렌기를 조합시켜 얻어지는 2 가의 연결기 (즉 아랄키렌기) 를 함유하는 경우, 아랄키렌기의 탄소수는, 바람직하게는 7 ∼ 34, 보다 바람직하게는 7 ∼ 26, 특히 바람직하게는 7 ∼ 16 이다. 특히 바람직한 아랄키렌기의 구체예로서, 페닐렌메틸렌기, 페닐렌에틸렌기, 메틸렌페닐렌기 등을 들 수 있다. L 로서 예시된 기는, 적당한 치환기를 갖고 있어도 된다. 이러한 치환기로서는 앞서 R¹ ∼ R³ 에 있어서의 치환기로서 예시한 치환기와 동일한 것을 들 수 있다. L represents a divalent linking group selected from the above linking group or a divalent linking group formed by combining two or more of them. Of the above linking groups, R ⁴ in -NR ⁴ - represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group or an aralkyl group, preferably a hydrogen atom or an alkyl group. Alternatively, R ⁵ in -PO (OR ⁵ ) - represents an alkyl group, an aryl group or an aralkyl group, preferably an alkyl group. The number of carbon atoms when R ⁴ and R ⁵ represent an alkyl group, an aryl group or an aralkyl group is the same as that described in "Substituent group". L preferably includes a single bond, -O-, -CO-, -NR ⁴ -, -S-, -SO ₂ -, an alkylene group or an arylene group, , -NR ⁴ -, an alkylene group or an arylene group, and most preferably contains -CO-, -O-, -NR ⁴ -, or an arylene group. When L contains an alkylene group, the number of carbon atoms of the alkylene group is preferably 1 to 10, more preferably 1 to 8, and particularly preferably 1 to 6. Particularly preferred examples of the alkylene group include methylene, ethylene, trimethylene, tetrabutylene and hexamethylene groups. When L contains an arylene group, the number of carbon atoms of the arylene group is preferably 6 to 24, more preferably 6 to 18, and particularly preferably 6 to 12. Particularly preferred specific examples of the arylene group include phenylene and naphthalene groups. When L contains a divalent linking group (that is, an aralkylene group) obtained by combining an alkylene group and an arylene group, the carbon number of the aralkylene group is preferably 7 to 34, more preferably 7 to 26, and particularly preferably It is 7 ~ 16. Specific examples of the particularly preferable aralkylene group include a phenylene methylene group, a phenylene ethylene group, and a methylene phenylene group. The group exemplified as L may have a suitable substituent. Examples of the substituent include the same substituents as those exemplified as substituents in R ¹ to R ³ .

이하에 L 의 구체적 구조를 예시하는데, 본 발명의 제 1 양태에 사용되는 화합물은 이들의 구체예에 한정되는 것은 아니다. The specific structure of L is exemplified below, but the compound used in the first embodiment of the present invention is not limited to these specific examples.

상기 불소계 폴리머의 제조에 이용 가능한 상기 식 (a) 에 대응하는 모노머의 구체예를 이하에 드는데, 이하의 구체예에 한정되는 것은 아니다. Specific examples of the monomers corresponding to the above formula (a) that can be used in the production of the fluorine-based polymer are shown below, but the present invention is not limited to the following specific examples.

상기 폴리머 (A) 는, 상기 일반식 (a) 로 표시되는 반복 단위를 1 종 함유하고 있어도 되고, 2 종 이상 함유하고 있어도 된다. 또 상기 폴리머 (A) 는, 상기 플루오로 지방족기 함유 모노머로부터 유도되는 반복 단위를 1 종 또는 2 종 이상 갖고 있어도 된다. 상기 폴리머 (A) 는, 이하에 나타내는 일본 공개특허공보 2004-333861호에 기재된 일반식 [1] 로 표시되는 플루오로 지방족기 함유 모노머로부터 유도되는 반복 단위를 함유하는 것이 바람직하다. The polymer (A) may contain one kind of repeating units represented by the above-mentioned general formula (a), or two or more kinds thereof. The polymer (A) may have one or more repeating units derived from the fluoroaliphatic group-containing monomer. The polymer (A) preferably contains a repeating unit derived from a fluoroaliphatic group-containing monomer represented by the general formula [1] described in Japanese Unexamined Patent Publication (Kokai) No. 2004-333861.

식 중, R¹ 은 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고, X 는 산소 원자, 황 원자 또는 -N(R¹²)- 를 나타내고, Hf 는 수소 원자 또는 불소 원자를 나타내고, m 은 1 이상 6 이하의 정수, n 은 2 ∼ 4 의 정수를 나타낸다. R¹² 는 수소 원자 또는 탄소수 1 ∼ 4 의 알킬기를 나타낸다. Wherein R ¹ represents a hydrogen atom or a methyl group, X represents an oxygen atom, a sulfur atom or -N (R ¹² ) -, Hf represents a hydrogen atom or a fluorine atom, m represents an integer of 1 to 6, n represents an integer of 2 to 4; R ¹² represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.

또한, 상기 폴리머 (A) 는 이들 이외의 다른 반복 단위를 함유하고 있어도 된다. 상기 다른 반복 단위에 대해서는 특별히 제한되지 않아, 통상의 라디칼 중합 반응 가능한 모노머로부터 유도되는 반복 단위를 바람직한 예로서 들 수 있다. 상기 폴리머 (A) 는, 일본 공개특허공보 2004-333861호의 [0032] ∼ [0044] 기재의 모노머 군에서 선택되는 모노머로부터 유도되는 반복 단위를 1 종 함유하고 있어도 되고, 2 종 이상 함유하고 있어도 된다. The polymer (A) may contain other repeating units. The above other repeating units are not particularly limited, and preferred examples include repeating units derived from a monomer capable of radical polymerization. The polymer (A) may contain one kind of repeating units derived from monomers selected from the monomer groups described in [0032] to [0044] of JP-A No. 2004-333861, or may contain two or more kinds of repeating units .

본 발명의 제 1 양태에 사용하는 상기 폴리머 (A) 의 질량 평균 분자량은 1,000,000 이하인 것이 바람직하고, 500,000 이하인 것이 보다 바람직하고, 5,000 이상 50,000 이하인 것이 더욱 바람직하다. 질량 평균 분자량은, 겔 투과 크로마토그래피 (GPC) 를 사용하고, 폴리스티렌 (PS) 환산 값으로서 측정 가능하다. The polymer (A) used in the first embodiment of the present invention preferably has a mass average molecular weight of 1,000,000 or less, more preferably 500,000 or less, and still more preferably 5,000 or more and 50,000 or less. The mass average molecular weight can be measured as a polystyrene (PS) conversion value using gel permeation chromatography (GPC).

상기 폴리머 (A) 를 제조할 때에 채용되는 중합 방법에 대해서는, 특별히 한정되는 것은 아니지만, 일본 공개특허공보 2004-46038호의 [0035] ∼ [0041] 에 기재된 방법을 이용하는 것이 바람직하다. The polymerization method employed when preparing the polymer (A) is not particularly limited, but it is preferable to use the method described in [0035] to [0041] of JP-A No. 2004-46038.

또한, 상기 폴리머 (A) 는, 액정 화합물의 배향 상태를 고정시키기 위해 치환기로서 중합성기를 갖는 것이어도 된다. The polymer (A) may have a polymerizable group as a substituent for fixing the alignment state of the liquid crystal compound.

본 발명의 제 1 양태에 있어서, 상기의 「수평 배향제」의 첨가량으로서는, 디스코틱 액정성 화합물 양의 0.01 ∼ 20 질량% 가 바람직하고, 0.05 ∼ 10 질량% 가 보다 바람직하고, 0.1 ∼ 5 질량% 가 특히 바람직하다. 또한, 상기의 「수평 배향제」는, 단독으로 이용해도 되고 2 종 이상을 병용해도 된다. In the first aspect of the present invention, the amount of the "horizontal alignment agent" to be added is preferably 0.01 to 20% by mass, more preferably 0.05 to 10% by mass, more preferably 0.1 to 5% by mass of the amount of the discotic liquid crystal compound % Is particularly preferable. The above-mentioned "horizontal alignment agent" may be used alone or in combination of two or more.

<<콜레스테릭 액정상을 이용한 광학 이방성층>><< Optically Anisotropic Layer Using Cholesteric Liquid Phase >>

상기 광학 이방성층은, 콜레스테릭 액정상을 이용하여 형성된 층인 것도 바람직하다. 이러한 광학 이방성층은, 봉형상 액정성 화합물을 함유하는 중합성 조성물을, 콜레스테릭 액정상으로서 중합에 의해 경화시켜 형성할 수 있다. 또한, 콜레스테릭 배향의 나선축은, 광학 이방성층의 면에 대해 실질적으로 수직 (법선 방향) 인 것이 바람직하다. The optically anisotropic layer is preferably a layer formed using a cholesteric liquid crystal phase. Such an optically anisotropic layer can be formed by curing a polymerizable composition containing a rod-shaped liquid crystalline compound as a cholesteric liquid crystal phase by polymerization. It is also preferable that the helical axis of the cholesteric orientation is substantially perpendicular (normal direction) to the plane of the optically anisotropic layer.

콜레스테릭 액정상을 얻기 위해서는, 광학적으로 활성인 봉형상 액정성 화합물을 이용하거나, 또는, 봉형상 액정성 화합물과 광학 활성 화합물의 혼합물을 사용한다. 봉형상 액정성 화합물과 광학 활성 화합물의 혼합물을 사용하는 편이 콜레스테릭 배향의 나선 피치의 조절에 좋다. In order to obtain a cholesteric liquid crystal phase, an optically active rod-like liquid crystalline compound is used, or a mixture of rod-like liquid crystalline compound and optically active compound is used. The use of a mixture of a rod-like liquid crystalline compound and an optically active compound is preferable for controlling the spiral pitch of the cholesteric orientation.

사용 가능한 봉형상 액정성 화합물의 예에는, 아조메틴류, 아족시류, 시아노비페닐류, 시아노페닐에스테르류, 벤조산 에스테르류, 시클로헥산카르복실산 페닐에스테르류, 시아노페닐시클로헥산류, 시아노치환 페닐피리미딘류, 알콕시치환 페닐피리미딘류, 페닐디옥산류, 톨란류 및 알케닐시클로헥실벤조니트릴류가 함유된다. Examples of usable rod-like liquid crystalline compounds include azomethines, azoxys, cyanobiphenyls, cyanophenyl esters, benzoic acid esters, cyclohexanecarboxylic acid phenyl esters, cyanophenylcyclohexanes, Alkoxy-substituted phenylpyrimidines, phenyl dioxanes, tolans, and alkenyl cyclohexyl benzonitriles. The term &quot; alkoxy &quot;

봉형상 액정성 화합물의 분자는, 광학 이방성층 내에 있어서 배향 상태로 고정되어 있는 것이 바람직하다. 중합에 의해, 봉형상 액정성 화합물의 분자의 배향 상태에 고정되어 있는 것이 더욱 바람직하다. 봉형상 액정성 화합물은, 중합성기를 갖는 화합물인 것이 바람직하다. The molecules of the rod-like liquid crystalline compound are preferably fixed in the optically anisotropic layer in an aligned state. It is more preferable that the polymer is fixed to the orientation state of molecules of the rod-shaped liquid crystalline compound. The rod-shaped liquid crystalline compound is preferably a compound having a polymerizable group.

사용 가능한 중합성 봉형상 액정성 화합물의 예에는, Makromol.Chem., 190 권, 2255 페이지 (1989년), Advanced Materials 5 권, 107 페이지 (1993년), 미국 특허 제4683327호 명세서, 동 제5622648호 명세서, 동 제5770107호 명세서, 국제공개공보 WO95/22586호, 동 제95/24455호, 동 제97/00600호, 동 제98/23580호, 동 제98/52905호, 일본 공개특허공보 평1-272551호, 동 제6-16616호, 동 제7-110469호, 동 제11-80081호, 일본 공개특허공보 2001-328973호, 일본 공개특허공보 2004-240188호, 일본 공개특허공보 2005-99236호, 일본 공개특허공보 2005-99237호, 일본 공개특허공보 2005-121827호, 일본 공개특허공보 2002-30042호 등에 기재된 화합물이 포함된다. Examples of polymerizable rod-like liquid crystalline compounds which can be used include those described in Makromol. Chem., Vol. 190, p. 2255 (1989), Advanced Materials Vol. 5, p. 107 (1993), U.S. Patent No. 4683327, No. 5770107, International Publication Nos. WO95 / 22586, 95/24455, 97/00600, 98/23580, 98/52905, JP-A 1-272551, 6-16616, 7-110469, 11-80081, 2001-328973, 2004-240188, 2005- 99236, JP-A-2005-99237, JP-A-2005-121827, JP-A-2002-30042 and the like.

또, 상기 카이랄제의 예에는, 일본 공개특허공보 2004-326089호의 [0047] ∼ [0049] 중에 기재된 일반식 [화학식 12] ∼ [화학식 14] 로 표시되는 카이랄제가 포함된다. Examples of the chiral agent include chiral agents represented by the general formulas [12] to [14] described in [0047] to [0049] of JP-A No. 2004-326089.

콜레스테릭 배향의 나선축에 평행하게 광이 입사하면, 액정성 화합물의 평균 굴절률 (nc) 과 콜레스테릭 배향의 나선 피치 (P) 의 곱 (nc·P) 의 값에 동일한 광파장을 중심으로서 선택 반사가 발생한다. 선택 반사가 가시광의 파장보다 짧은 파장을 함유하도록, 즉, nc·P 의 값이 가시광역으로부터 벗어나도록 재료 또는 피치를 선정한다. 피치의 제어는, 액정성 화합물과 병용되어 있는 광학 활성 화합물의 양, 또는 액정성 화합물의 분자 내에 존재하는 광학 활성 부위의 수를 컨트롤함으로써 용이하게 실시할 수 있다. When light is incident parallel to the helical axis of the cholesteric orientation, the center wavelength is the same as the value of the product (nc · P) of the average refractive index nc of the liquid crystalline compound and the helical pitch P of the cholesteric orientation Selective reflection occurs. The material or pitch is selected such that the selective reflection contains a wavelength shorter than the wavelength of the visible light, that is, the value of nc 占 P deviates from the visible range. The pitch can be easily controlled by controlling the amount of the optically active compound used in combination with the liquid crystal compound or the number of optically active sites present in the molecule of the liquid crystal compound.

콜레스테릭 액정의 나선 피치 (P) 는, 10 ∼ 300㎚ 인 것이 바람직하고, 50 ∼ 200㎚ 인 것이 더욱 바람직하다. 또, 콜레스테릭 액정의 나선 피치 (P) 는, nc·P 의 값이 가시광역으로부터 벗어나는 것이면, 불규칙해도 상관없다. The spiral pitch P of the cholesteric liquid crystals is preferably 10 to 300 nm, more preferably 50 to 200 nm. The helical pitch P of the cholesteric liquid crystal may be irregular if the value of nc P deviates from the visible range.

액정 화합물을 함유하는 조성물을 이용하여 광학 이방성층을 형성하는 경우에는, 배향시킨 액정성 화합물의 분자를, 그 배향 상태를 유지하여 고정시키는 것이 바람직하다. 고정화는, 액정성 화합물이 갖는 중합성기의 중합 반응에 의해 실시하는 것이 바람직하다. 중합 반응에는, 열중합 개시제를 이용하는 열중합 반응과 광중합 개시제를 이용하는 광중합 반응이 포함되는데, 광중합 반응이 보다 바람직하다. 중합 반응을 개시하기 위해, 이러한 조성물은 중합 개시제를 함유하고 있는 것이 바람직하다. 사용 가능한 광중합 개시제의 예로는, α-카르보닐 화합물 (미국 특허 제2367661호, 동 제2367670호의 각 명세서 기재에 기재된 것), 아실로인에테르 (미국 특허 제2448828호 명세서에 기재된 것), α-탄화 수소 치환 방향족 아실로인 화합물 (미국 특허 제2722512호 명세서에 기재된 것), 다핵퀴논 화합물 (미국 특허 제3046127호, 동 제2951758호의 각 명세서에 기재된 것), 트리아릴이미다졸다이머와 p-아미노페닐케톤의 조합 (미국 특허 제3549367호 명세서에 기재된 것), 아크리딘 및 페나진 화합물 (일본 공개특허공보 소60-105667호, 미국 특허 제4239850호 명세서에 기재된 것) 및 옥사디아졸 화합물 (미국 특허 제4212970호 명세서에 기재된 것) 이 포함된다. In the case of forming an optically anisotropic layer by using a composition containing a liquid crystal compound, it is preferable that molecules of the aligned liquid crystal compound are held and fixed in the aligned state. The immobilization is preferably carried out by a polymerization reaction of the polymerizable group of the liquid crystalline compound. The polymerization reaction includes a thermal polymerization reaction using a thermal polymerization initiator and a photopolymerization reaction using a photopolymerization initiator, and a photopolymerization reaction is more preferable. In order to initiate the polymerization reaction, such a composition preferably contains a polymerization initiator. Examples of usable photopolymerization initiators include α-carbonyl compounds (described in each specification of US Pat. Nos. 2367661 and 2367670), acyloin ethers (described in US Pat. No. 2448828), α- Hydrocarbyl-substituted aromatic acyloin compounds (described in U.S. Patent No. 2722512), polynuclear quinone compounds (described in U.S. Patent Nos. 3046127 and 2951758), triarylimidazodime and p- Aminophenyl ketone (described in U.S. Patent No. 3549367), acridine and phenazine compounds (described in Japanese Patent Application Laid-open No. 60-105667, U.S. Patent No. 4239850), and oxadiazole compounds (Described in U.S. Patent No. 4212970).

본 발명의 제 1 양태의 광학 보상 필름이 갖는 광학 이방성층은, 높은 Rth 를 갖는 것이 바람직한데, Rth 를 높게 하기 위해서는, 광학 이방성층의 막두께를 비교적 두껍게 할 필요가 생긴다. 그로 인해, UV 경화시의 UV 광은 하층에서 감쇠해 버린다. 이것을 보충하기 위해, 광흡수가 장파역에 있고, 발생하는 라디칼의 확산성이 높은 광중합 개시제를 사용하는 것이 바람직하고, 보다 구체적으 로는, 감광역이 330㎚ ∼ 450㎚ 의 범위에 있고, 중합 개시 라디칼로서 할로겐 라디칼 또는 원자수 8 이하의 탄화 수소 라디칼을 발생하는 것을 사용하는 것이 바람직하다. 할로겐 라디칼로서는, 불소, 염소, 브롬, 또는 요오드의 라디칼을 들 수 있는데, 특히 클로르 라디칼이 바람직하다. 수소 원자를 제외하는 원자의 수 8 이하의 탄화 수소 라디칼은, 할로겐화 탄화 수소 라디칼 등의 치환기를 갖는 탄화 수소 라디칼이어도 되고, 예로서는, 메틸 라디칼, 에틸 라디칼, 프로필 라디칼, 부틸 라디칼, 페닐 라디칼, 톨릴 라디칼, 클로로페닐 라디칼, 브로모페닐 라디칼, 벤조일 라디칼 등을 들 수 있다. 감광 파장과 광원의 매칭은 고감도화가 필요한 요건이다. 330㎚ ∼ 450㎚ 에 감광역이 있는 광중합 개시제는, 메탈할라이드 램프나 고압 수은등 등의 UV 광원과의 매칭이 좋고, 저출력의 UV 광에서의 중합 반응의 촉진을 가능하게 할 뿐만 아니라, 얻어지는 광학 보상 필름의 착색이 적다는 이점을 갖는다. 또, 상기 서술과 같이, 광중합 개시제의 라디칼의 부피가 작으면 광학 이방성층과 배향막의 밀착이 좋아진다. 이것은, 부피가 작은 광학 이방성층의 중합성 라디칼이 배향막까지 확산되는 결과, 배향막의 표면에서 화학 결합이 생성되고, 또 배향막 표면 부근이 경화되어, 밀착이 개량되고 있는 것이라고 추정된다. 또, 광중합 개시제는, 100mJ/㎠ 의 에너지량으로 30% 이상 분해하는 것인 것이 바람직하다. The optically anisotropic layer of the optical compensation film of the first aspect of the present invention preferably has a high Rth. In order to increase Rth, it is necessary to make the thickness of the optically anisotropic layer relatively large. As a result, UV light at the time of UV curing is attenuated in the lower layer. In order to compensate for this, it is preferable to use a photopolymerization initiator having a light absorption in the long wave range and a high radical diffusibility to be generated. More specifically, the photometric range is in the range of 330 nm to 450 nm, It is preferable to use a halogen radical or a radical generating a hydrocarbon radical having 8 or less atoms. As the halogen radical, a radical of fluorine, chlorine, bromine, or iodine can be mentioned, and chlorine radical is particularly preferable. The hydrocarbon radical having 8 or fewer atoms excluding hydrogen atoms may be a hydrocarbon radical having a substituent such as a halogenated hydrocarbon radical and examples thereof include a methyl radical, an ethyl radical, a propyl radical, a butyl radical, a phenyl radical, a tolyl radical , A chlorophenyl radical, a bromophenyl radical, a benzoyl radical, and the like. The matching between the wavelength of the light and the light source is a requirement for high sensitivity. The photopolymerization initiator having a sensitizing region at 330 nm to 450 nm has good matching with a UV light source such as a metal halide lamp or a high pressure mercury lamp and is capable of promoting the polymerization reaction with low output UV light, The coloring of the film is less. Also, as described above, when the volume of the radical of the photopolymerization initiator is small, adhesion between the optically anisotropic layer and the alignment film is improved. It is presumed that the polymeric radical of the optically anisotropic layer with small volume is diffused to the alignment film, resulting in the formation of chemical bonds on the surface of the alignment film, and the curing of the vicinity of the alignment film surface. The photopolymerization initiator is preferably decomposed by 30% or more at an energy amount of 100 mJ / cm 2.

본 발명의 제 1 양태에 사용 가능한 광중합 개시제의 예를 이하에 적는데, 이들에 한정되는 것은 아니다. Examples of the photopolymerization initiator usable in the first embodiment of the present invention are listed below, but the present invention is not limited thereto.

광중합 개시제의 사용량은, 조성물 (도포액으로서 조제하는 경우에는 그 고형분) 의 0.01 ∼ 20 질량% 인 것이 바람직하고, 0.5 ∼ 5 질량% 인 것이 더욱 바람직하다. 액정성 화합물 분자의 중합을 위한 광조사는, 자외선을 이용하는 것이 바람직하다. 조사 에너지는, 20mJ/㎠ ∼ 50J/㎠ 인 것이 바람직하고, 100 ∼ 800mJ/㎠ 인 것이 더욱 바람직하다. 광중합 반응을 촉진하기 위해, 가열 조건하에서 광조사를 실시해도 된다. The amount of the photopolymerization initiator to be used is preferably 0.01 to 20% by mass, and more preferably 0.5 to 5% by mass, based on the composition (solid when it is prepared as a coating liquid). The light irradiation for the polymerization of the liquid crystal compound molecules is preferably performed using ultraviolet rays. The irradiation energy is preferably 20 mJ / cm 2 to 50 J / cm 2, more preferably 100 to 800 mJ / cm 2. In order to accelerate the photopolymerization reaction, light irradiation may be carried out under heating conditions.

형성되는 광학 이방성층의 두께는 0.1 ∼ 10㎛ 인 것이 바람직하고, 0.5 ∼ 5㎛ 인 것이 더욱 바람직하다. The thickness of the optically anisotropic layer to be formed is preferably 0.1 to 10 mu m, more preferably 0.5 to 5 mu m.

상기 광학 이방성층을 액정 화합물을 함유하는 중합성 조성물로 형성하는 경우에는, 광학 이방성층과 그 하층 (배향막 등) 의 밀착성을 양호하게 하는 목적으로, 상기 조성물 중에 다관능 모노머를 함유시키는 것이 바람직하다. 상기 광학 이방성층이 고 Rth 를 나타내는 것이 요구되는 경우에는, 그 층의 막두께를 비 교적 두껍게 할 필요가 있다. 광학 이방성층의 막두께가 두꺼우면 배향막과의 밀착이 악화되는 경향이 있다. 상기 광학 이방성층 형성용 조성물 중에, 2 개 이상의 관능기를 갖는 다관능 모노머를 함유시킴으로써 밀착성을 개량할 수 있으므로 바람직하다. When the optically anisotropic layer is formed from a polymerizable composition containing a liquid crystal compound, it is preferable to contain a polyfunctional monomer in the composition for the purpose of improving the adhesion between the optically anisotropic layer and its underlying layer (orientation film, etc.) . When it is required that the optically anisotropic layer exhibits a high Rth, it is necessary to make the film thickness of the layer relatively thick. If the film thickness of the optically anisotropic layer is large, adhesion with the orientation film tends to deteriorate. It is preferable that the composition for forming an optically anisotropic layer contains the multifunctional monomer having two or more functional groups so that the adhesion can be improved.

분자 내에 2 이상의 중합성기를 갖는 다관능 모노머로서는, 다가 알코올과 (메트)아크릴산의 에스테르 [예를 들어 에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 부탄디올디(메트)아크릴레이트, 헥산디올디(메트)아크릴레이트, 1,4-시클로헥산디아크릴레이트, 펜타에리트리톨테트라(메트)아크릴레이트], 펜타에리트리톨트리(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트, 트리메틸올에탄트리(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨테트라(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨펜타(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨헥사(메트)아크릴레이트, 1,2,3-시클로헥산테트라메타크릴레이트, 폴리우레탄폴리아크릴레이트, 폴리에스테르폴리아크릴레이트], 상기의 에틸렌옥사이드 변성체, 비닐벤젠 및 그 유도체 (예를 들어 1,4-디비닐벤젠, 4-비닐벤조산-2-아크릴로일에틸에스테르, 1,4-디비닐시클로헥사논), 비닐술폰(예를 들어 디비닐술폰), 아크릴아미드 (예를 들어 메틸렌비스아크릴아미드) 및 메타크릴아미드를 들 수 있다. 상기 모노머는 2 종 이상 병용해도 된다. Examples of the polyfunctional monomer having two or more polymerizable groups in the molecule include esters of polyhydric alcohol and (meth) acrylic acid (for example, ethylene glycol di (meth) acrylate, butane diol di (meth) acrylate, hexane diol di (Meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, trimethylol propane tri (meth) acrylate, trimethylol ethane tri (meth) acrylate, (Meth) acrylate, dipentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, pentaerythritol hexa 3-cyclohexane tetramethacrylate, polyurethane polyacrylate, polyester polyacrylate], ethylene oxide modified products, vinylbenzene and derivatives thereof (E.g., 1,4-divinylbenzene, 4-vinylbenzoic acid-2-acryloylethyl ester, 1,4-divinylcyclohexanone), vinyl sulfone (e.g. divinyl sulfone), acrylamide For example, methylene bisacrylamide) and methacrylamide. These monomers may be used in combination of two or more.

분자 내에 4 이상의 이중 결합을 갖는 다관능 모노머를 사용하는 것이 특히 바람직하다. 이중 결합은, 에틸렌성 (지방족성) 불포화 이중 결합인 것이 바람직하다. 분자 내의 이중 결합의 수는, 4 ∼ 20 인 것이 바람직하고, 5 ∼ 15 인 것이 더욱 바람직하고, 6 ∼ 10 인 것이 가장 바람직하다. 다관능 모노머는, 분자 내에 4 개 이상의 히드록실을 갖는 폴리올과, 불포화 지방산의 에스테르인 것이 바람직하다. 불포화 지방산의 예로는, 아크릴산, 메타크릴산, 말레산 및 이타콘산이 포함된다. 아크릴산 및 메타크릴산이 바람직하다. 분자 내에 4 개 이상의 히드록실을 갖는 폴리올은, 4 가 이상의 알코올이거나, 또는 3 가 이상의 알코올의 올리고머인 것이 바람직하다. 올리고머는, 에테르 결합, 에스테르 결합 또는 우레탄 결합에 의해 다가 알코올을 연결한 분자 구조를 갖는다. 다가 알코올을 에테르 결합으로 연결한 분자 구조를 갖는 올리고머가 바람직하다.It is particularly preferable to use a polyfunctional monomer having at least four double bonds in the molecule. The double bond is preferably an ethylenic (aliphatic) unsaturated double bond. The number of double bonds in the molecule is preferably 4 to 20, more preferably 5 to 15, and most preferably 6 to 10. The polyfunctional monomer is preferably an ester of an unsaturated fatty acid and a polyol having at least four hydroxyl groups in the molecule. Examples of unsaturated fatty acids include acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid and itaconic acid. Acrylic acid and methacrylic acid are preferred. The polyol having four or more hydroxyl groups in the molecule is preferably an alcohol having four or more valencies or an oligomer of an alcohol having three or more valences. The oligomer has a molecular structure in which a polyhydric alcohol is linked by an ether bond, an ester bond or a urethane bond. Oligomers having a molecular structure in which a polyhydric alcohol is linked by an ether bond are preferred.

폴리올과 (메트)아크릴산의 에스테르에는, 펜타에리트리톨테트라(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨펜타(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사(메트)아크릴레이트, 폴리에테르계 폴리올의 폴리(메트)아크릴레이트, 폴리에스테르계 폴리올의 폴리(메트)아크릴레이트 및 폴리우레탄계 폴리올의 폴리(메트)아크릴레이트가 함유된다. 다관능 모노머의 시판품을 이용해도 된다. 폴리올과 아크릴산의 에스테르로 이루어지는 모노머는, 미츠비시 레이온 (주)(상품명 : 다이어빔 UK-4154), 토아 합성 (주)(상품명 : 아로닉스 M450) 나 닛폰 화약 (주)(상품명 : KYARAD·DPHA, SR355) 로부터 시판되고 있다. 2 종류 이상의 다관능 모노머를 병용해도 된다. Examples of the ester of polyol and (meth) acrylic acid include poly (meta) acrylate of pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) ) Acrylates, poly (meth) acrylates of polyester polyols and poly (meth) acrylates of polyurethane-based polyols. A commercially available product of a multifunctional monomer may be used. Monomers composed of an ester of a polyol and acrylic acid are commercially available from Mitsubishi Rayon Co., Ltd. (trade name: Diabeam UK-4154), Toa Synthetic Co. (trade name: Aronix M450), Nippon Kayaku Co., SR355). Two or more kinds of polyfunctional monomers may be used in combination.

분자 내에 4 개 이상의 이중 결합을 갖는 다관능 모노머와 분자 내에 1 ∼ 3 개의 이중 결합을 갖는 모노머를 병용해도 된다. 모노머의 병용은, 점도와 강도의 조절에 유효하다. 즉, 모노머 중의 이중 결합수의 증가에 수반하여, 분자 간 상호 작용이 커져 점도가 상승한다. 점도가 상승하면, 액정성 화합물의 분자 배향에 시간이 걸린다. 한편, 이중 결합의 수가 많은 것이, 얻어지는 광학 보상 필름의 강도는 높아진다. 2 종류 이상의 모노머를 병용함으로써, 적절한 점도와 적절한 강도를 용이하게 달성할 수 있다. 분자 내에 4 이상의 이중 결합을 갖는 다관능 모노머는, 모노머 전체량의 20 ∼ 80 질량% 인 것이 바람직하고, 30 ∼ 70 질량% 인 것이 더욱 바람직하다. 다관능 모노머는, 액정성 분자와 함께 광학 이방성층에 첨가한다. 다관능 모노머의 첨가량은, 액정성 분자에 대해 0.1 ∼ 50 질량% 인 것이 바람직하고, 1 ∼ 20 질량% 인 것이 더욱 바람직하다. A multifunctional monomer having four or more double bonds in the molecule and a monomer having one to three double bonds in the molecule may be used in combination. The combination of monomers is effective in controlling viscosity and strength. That is, as the number of double bonds in the monomer increases, the intermolecular interaction increases and the viscosity increases. When the viscosity is increased, it takes time for molecular alignment of the liquid crystalline compound. On the other hand, when the number of double bonds is large, the strength of the obtained optical compensation film is high. By using two or more kinds of monomers in combination, an appropriate viscosity and appropriate strength can be easily achieved. The multifunctional monomer having 4 or more double bonds in the molecule is preferably 20 to 80 mass%, more preferably 30 to 70 mass%, of the total monomer amount. The multifunctional monomer is added to the optically anisotropic layer together with the liquid crystalline molecules. The amount of the polyfunctional monomer to be added is preferably 0.1 to 50 mass%, more preferably 1 to 20 mass%, based on the liquid crystal molecules.

상기 광학 이방성층 형성용의 조성물 중에는, 액정성 화합물의 적어도 1 종, 그리고 원하는 상기의 중합 개시제, 중합성 모노머 및 다른 첨가제를 함유시킨다. 상기 조성물은, 도포액으로서 조제해도 된다. 도포액의 조제에 사용하는 용매로서는, 유기 용매가 바람직하게 사용된다. 유기 용매로서는, 예를 들어, 아미드 (예를 들어, N,N-디메틸포름아미드), 술폭시드 (예를 들어, 디메틸술폭시드), 헤테로 고리 화합물 (예를 들어, 피리딘), 탄화 수소 (예를 들어, 벤젠, 헥산), 알킬할라이드 (예를 들어, 클로로포름, 디클로로메탄), 에스테르 (예를 들어, 아세트산 메틸, 아세트산 부틸), 케톤 (예를 들어, 아세톤, 메틸에틸케톤), 에테르 (예를 들어, 테트라히드로푸란, 1,2-디메톡시에탄) 를 채용할 수 있다. 이 중에서도, 알킬할라이드 및 케톤이 바람직하다. 또한, 2 종류 이상의 유기 용매를 병용해도 된다. 도포액의 도포는, 공지된 방법 (예를 들어, 압출 코팅법, 다이렉트 그라비아 코팅법, 리버스 그라비아 코팅법, 다이 코팅법) 을 널리 채용할 수 있다. In the composition for forming an optically anisotropic layer, at least one kind of liquid crystal compound, and the desired polymerization initiator, polymerizable monomer and other additives are contained. The composition may be prepared as a coating liquid. As the solvent used for preparing the coating liquid, an organic solvent is preferably used. Examples of the organic solvent include amides such as N, N-dimethylformamide, sulfoxides such as dimethylsulfoxide, heterocyclic compounds such as pyridine, hydrocarbons such as dimethylsulfoxide, (For example, benzene, hexane), alkyl halides (e.g. chloroform, dichloromethane), esters (e.g. methyl acetate, butyl acetate), ketones (e.g. acetone, methyl ethyl ketone) For example, tetrahydrofuran, 1,2-dimethoxyethane) can be employed. Of these, alkyl halides and ketones are preferred. Two or more kinds of organic solvents may be used in combination. Known methods (for example, extrusion coating method, direct gravure coating method, reverse gravure coating method, die coating method) can be widely used to apply the coating liquid.

상기 광학 이방성층의 형성에는, 배향막을 이용하는 것이 바람직하다. 배향막은, 상기 조성물 중의 액정 화합물의 분자를, 원하는 방향에 배향시키는 작용을 갖는다. 통상은, 폴리머층, 및 그 표면을 러빙 처리한 폴리머층이 사용된다. 또, 전장의 부여, 자장의 부여 또는 광조사에 의해 배향 기능이 발생하는 배향막도 알려져 있다. 배향막에 사용하는 폴리머의 종류는, 액정성 화합물의 배향 (특히 평균 경사각) 에 따라 결정할 수 있다. 예를 들어, 액정성 화합물을 수평으로 배향시키기 위해서는 배향막의 표면 에너지를 저하시키지 않는 폴리머 (통상의 배향용 폴리머) 를 이용한다. 구체적인 폴리머의 종류에 대해서는, 액정셀 또는 광학 보상 필름에 대한 공지된 문헌에 기재되어 있는 사항을 널리 채용할 수 있다. 특히, 러빙 처리의 방향에 대해서 직교하는 방향에 액정성 화합물을 배향시키는 경우에는, 예를 들어, 일본 공개특허공보 2002-62427호에 기재의 변성 폴리비닐알코올, 일본 공개특허공보 2002-98836호에 기재된 아크릴산계 코폴리머, 일본 공개특허공보 2002-268068호에 기재된 폴리이미드, 폴리아믹산을 바람직하게 이용할 수 있다. The optically anisotropic layer is preferably formed using an orientation film. The alignment film has the function of aligning molecules of the liquid crystal compound in the composition in a desired direction. Normally, a polymer layer and a polymer layer whose surface is rubbed are used. Further, an alignment film in which an orientation function is generated by application of an electric field, application of a magnetic field, or light irradiation is also known. The kind of polymer used in the alignment film can be determined according to the orientation of the liquid crystalline compound (in particular, the average inclination angle). For example, in order to orient the liquid crystal compound horizontally, a polymer (a polymer for normal orientation) which does not lower the surface energy of the alignment film is used. Regarding the kind of the specific polymer, matters described in a known document on a liquid crystal cell or an optical compensation film can be widely adopted. In particular, in the case of orienting the liquid crystalline compound in a direction orthogonal to the direction of the rubbing treatment, for example, modified polyvinyl alcohol described in Japanese Patent Laid-Open Publication No. 2002-62427, Japanese Laid-Open Patent Publication No. 2002-98836 Acrylic acid based copolymers described in JP-A-2002-268068, polyimide and polyamic acid described in JP-A-2002-268068 can be preferably used.

또, 배향막과 광학 이방성층의 밀착성을 보다 개선하는 목적으로, 배향막의 형성에 이용하는 폴리머로서 중합성기를 갖는 폴리머를 이용하는 것이 바람직하다. 중합성기는, 측쇄에 중합성기를 갖는 반복 단위를 도입하거나, 또는, 고리형 기의 치환기로서 도입할 수 있다. 계면에서 액정성 화합물과 화학 결합을 형성하는 배향막을 이용하는 것이 보다 바람직하고, 이러한 배향막으로서는, 예를 들어, 일본 공개특허공보 평9-152509호에 기재되어 있는 것을 채용할 수 있다. For the purpose of further improving the adhesion between the alignment film and the optically anisotropic layer, it is preferable to use a polymer having a polymerizable group as a polymer used for forming an alignment film. The polymerizable group may be introduced as a repeating unit having a polymerizable group in a side chain or as a substituent of a cyclic group. It is more preferable to use an alignment film which forms a chemical bond with the liquid crystal compound at the interface. As such alignment film, for example, those described in JP-A-9-152509 can be employed.

배향막의 두께는 0.01 ∼ 5㎛ 인 것이 바람직하고, 0.05 ∼ 2㎛ 인 것이 더욱 바람직하다. 또한, 배향막을 이용하여 액정성 화합물의 분자를 배향시키고 나서, 그 배향 상태인 채로 액정성 화합물의 분자를 고정시켜 광학 이방성층을 형성하고, 그 광학 이방성층만을 폴리머 필름 상에 전사해도 된다. The thickness of the alignment layer is preferably 0.01 to 5 mu m, more preferably 0.05 to 2 mu m. Alternatively, the molecules of the liquid crystalline compound may be oriented using the orientation film, and then the optically anisotropic layer may be formed by fixing the molecules of the liquid crystalline compound in the oriented state, and only the optically anisotropic layer may be transferred onto the polymer film.

<<고분자 재료를 이용하여 형성된 광학 이방성층>><< Optically anisotropic layer formed using polymer material >>

또, 상기 광학 이방성층은, 고분자 재료를 도포하여 형성된 폴리머층이어도 된다. 소정의 고분자 재료를 이용하여 이것을 함유하는 도포액을 조제하고, 폴리머 필름 등의 표면에 도포하면, 그 고분자가 면배향하여 음의 굴절률 이방성을 발현하고, 필름면의 법선 방향으로 광축을 갖는 광학 이방성층이 형성된다. 이러한 성질을 갖는 고분자의 구체예에는, 일본 공개특허공보 2000-190385호에 기재된, 적어도 1 종의 방향족 고리를 갖는 고분자 재료 (폴리아미드, 폴리이미드, 폴리아믹산, 폴리에스테르 또는 폴리에스테르아미드 등의 각종 폴리머) 가 함유된다. 또, 이들의 고분자를 공급할 수 있는 중합 가능한 저분자 화합물 등을 이용하여, 도포·건조를 거쳐 상기 광학 이방성층을 형성하는 과정에서, 중합을 진행시켜 폴리머를 생성해도 된다. The optically anisotropic layer may be a polymer layer formed by applying a polymer material. When a coating liquid containing the polymeric material is prepared and applied to the surface of a polymer film or the like, the polymer exhibits a negative refractive index anisotropy by plane orientation, and an optical anisotropy having an optical axis in the normal direction of the film surface Layer is formed. Specific examples of the polymer having such properties include a polymer material having at least one aromatic ring described in JP-A-2000-190385 (polyamide, polyimide, polyamic acid, polyester or polyester amide) Polymer). The polymer may be produced by proceeding polymerization in the process of forming the optically anisotropic layer by coating and drying using a polymerizable low molecular compound capable of supplying the polymer.

본 발명의 제 1 양태의 광학 보상 필름은, 그대로, 액정 표시 장치에 장착해도 되고, 또 하기에 설명하는 것과 같이, 편광막과 일체화시켜 편광판으로 하고 나서 액정 표시 장치에 장착해도 된다. The optical compensation film of the first embodiment of the present invention may be directly mounted on a liquid crystal display device or may be mounted on a liquid crystal display device after being integrated with a polarizing film to form a polarizing plate as will be described later.

·제 2 양태· The second mode

또한, 본 발명의 제 2 양태에서는, 소정의 부재 X 의 파장 λ㎚ 에 있어서의 면내 리타데이션 (Re) 및 두께 방향의 리타데이션 (Rth) 은, 「Re_λ(X)」및「Rth_λ(X)」로 표기하는 것으로 한다. In the second embodiment of the present invention, the in-plane retardation Re and the retardation Rth in the wavelength? Nm of the predetermined member X are set to be "Re _? (X)" and "Rth _? X) ".

[제 2 양태의 광학 보상 필름][Optical compensation film of the second embodiment]

본 발명의 제 2 양태는, C 플레이트인 광학 보상 필름 (C) 에 관한 것이다. 본 발명의 제 2 양태의 광학 보상 필름 (C) 은 음의 C 플레이트인 것이 바람직하다. Re₅₅₀(C) 가 0 ∼ 10㎚ 인 것이 바람직하고, 0 ∼ 5㎚ 인 것이 보다 바람직하고, 0 ∼ 3㎚ 인 것이 더욱 바람직하다. 또, Rth₅₅₀(C) 는, 100㎚ 이상인 것이 바람직하고, 120 ∼ 280㎚ 인 것이 보다 바람직하고, 160 ∼ 220㎚ 인 것이 더욱 바람직하다. A second aspect of the present invention relates to an optical compensation film (C) which is a C plate. The optical compensation film (C) of the second aspect of the present invention is preferably a negative C plate. The Re ₅₅₀ (C) is preferably 0 to 10 nm, more preferably 0 to 5 nm, and even more preferably 0 to 3 nm. The Rth ₅₅₀ (C) is preferably 100 nm or more, more preferably 120 to 280 nm, and further preferably 160 to 220 nm.

본 발명의 제 2 양태의 광학 보상 필름 (C) 은, 투명 지지체 (C1) 와 그 투명 지지체 (C1) 에 의해 지지되는 광학 이방성층 (C2) 을 갖는다. 상기 투명 지지체 (C1) 및 상기 광학 이방성층 (C2) 은, 하기 식 (2-1) ∼ (2-3) 을 각각 만족한다. The optical compensation film (C) of the second mode of the present invention has a transparent support (C1) and an optically anisotropic layer (C2) supported by the transparent support (C1). The transparent support (C1) and the optically anisotropic layer (C2) satisfy the following formulas (2-1) to (2-3), respectively.

(2-1) O ≤ Re₆₃₀(C1) ≤ 10 (2-1) O? Re ₆₃₀ (C1)? 10

(2-2) O ≤ Re₅₅₀(C2) ≤ 10(2-2) O? Re ₅₅₀ (C2)? 10

(2-3) 100 ≤ Rth₅₅₀(C2) - Rth₅₅₀(C1) (2-3) 100? Rth ₅₅₀ (C2) - Rth ₅₅₀ (C1)

투명 지지체 (C1) 및 광학 이방성층 (C2) 은, 상기 식 (2-1) 및 (2-2) 를 각각 만족하므로, 면내에 광축을 실질적으로 갖지 않는다. 한편, 투명 지지체 (C1) 및 광학 이방성층 (C2) 은, 상기 관계식 (2-3) 을 만족하므로, 광학 이방성층 (C2) 및 투명 지지체 (C1) 의 적어도 일방은, 두께 방향으로 광축을 갖는 양 또는 음의 C 플레이트이다. 광학 이방성층 (C2) 및/또는 투명 지지체 (C1) 는, 음의 C 플레이트인 것이 바람직하고, 투명 지지체 (C1) 및 광학 이방성층 (C2) 의 쌍방이 음의 C 플레이트인 것이 바람직하다. The transparent support (C1) and the optically anisotropic layer (C2) satisfy the above expressions (2-1) and (2-2), respectively, and thus have substantially no optical axis in the plane. On the other hand, at least one of the optically anisotropic layer (C2) and the transparent support (C1) has an optical axis in the thickness direction since the transparent support (C1) and the optically anisotropic layer (C2) Positive or negative C plate. The optically anisotropic layer (C2) and / or the transparent support (C1) is preferably a negative C plate, and both the transparent support (C1) and the optically anisotropic layer (C2) are preferably negative C plates.

또한, 본 발명의 제 2 양태의 광학 보상 필름 (C) 은, 하기 식 (2-4) 를 만족한다. Further, the optical compensation film (C) of the second aspect of the present invention satisfies the following formula (2-4).

(4) │Rth₄₅₀(c2) / Rth₅₅₀(c2) - Rth₄₅₀(c) / Rth₅₅₀(c)│≤ 0.1 _{(4) │Rth 450 (c2)} / Rth 550 (c2) - Rth 450 (c) / Rth 550 (c) │≤ 0.1

파장 450㎚ 및 550㎚ 의 Rth 의 비 (Rth₄₅₀ / Rth₅₅₀) 는, 그 부재의 파장 분산성의 지표이다. 순분산성의 부재는, Rth₄₅₀ / Rth₅₅₀ 이 1 을 초과하고, 역분산성의 부재는, Rth₄₅₀ / Rth₅₅₀ 이 1 미만이 된다. 여기서, 본 발명의 제 2 양태의 광학 보상 필름 (C) 과 광학 이방성층 (C2) 은 상기 식 (2-4) 를 만족하므로, 광학 보상 필름 (C) 의 파장 분산성은, 광학 이방성층 (C2) 의 파장 분산성에 거의 동등하다. The ratio of Rth of ₄₅₀ nm and 550 nm (Rth ₄₅₀ / Rth ₅₅₀ ) is an index of the wavelength dispersibility of the member. The absence of pure dispersibility is due to Rth ₄₅₀ / Rth ₅₅₀ is greater than 1, and the inverse dispersive member is Rth ₄₅₀ / Rth ₅₅₀ Is less than 1. Here, since the optical compensation film (C) and the optically anisotropic layer (C2) of the second embodiment of the present invention satisfy the above formula (2-4), the wavelength dispersion of the optical compensation film (C) ).

투명 지지체 (C1) 및 광학 이방성층 (C2) 의 쌍방이 실질적으로 두께 방향의 위상차만을 갖는 C 플레이트의 양태에서는, 그 적층체인 광학 보상 필름 (C) 의 Rth 는, 쌍방의 Rth 의 합으로 근사할 수 있다. 동일하게, 광학 보상 필름 (C) 의 Rth 의 파장 분산성 (Rth₄₅₀ / Rth₅₅₀) 도, 파장마다 쌍방의 Rth 의 합을 취하여 산출되는 파장 분산성에 의해 근사하게 할 수 있고, C1 및 C2 의 파장 분산성 (Rth₄₅₀ / Rth₅₅₀) 의 부호를 고려한 Rth₅₅₀ 에 의한 하중 평균치와 동등해진다. 즉, C1 및 C2 의 기여율은, 각각의 Rth 의 값으로 거의 결정된다. In the embodiment of the C plate in which both the transparent support (C1) and the optically anisotropic layer (C2) have substantially only the retardation in the thickness direction, the Rth of the optical compensation film (C) as the laminate is approximated by the sum of both Rth . Similarly, the wavelength dispersion (Rth ₄₅₀ ) of the Rth of the optical compensation film (C) / Rth ₅₅₀ ) can also be approximated by the wavelength dispersion calculated by taking the sum of both Rths for each wavelength, and the load due to Rth ₅₅₀ considering the sign of the wavelength dispersion (Rth ₄₅₀ / Rth ₅₅₀ ) of C1 and C2 Is equal to the average value. That is, the contribution ratios of C1 and C2 are almost determined by the values of respective Rth.

투명 지지체 (C1) 의 Rth 의 절대치가 충분히 작은 경우, 상기 식 (2-3) 을 만족하는 광학 이방성층 (C2) 을 이용함으로써, 광학 보상 필름 (C) 의 Rth 치는, 광학 이방성층 (C2) 의 Rth 치와 동등해진다. 따라서, 본 양태에서는, 광학 보상 필름 (C) 의 Rth 의 파장 분산성은, Rth 의 기여의 대부분을 차지하는 광학 이방성층 (C2) 의 파장 분산성과 거의 유사한 것이 된다. When the absolute value of Rth of the transparent support C1 is sufficiently small, the Rth value of the optically anisotropic layer (C2) is obtained by using the optically anisotropic layer (C2) satisfying the formula (2-3) Is equal to the Rth value. Therefore, in this embodiment, the wavelength dispersion of the Rth of the optical compensation film (C) is substantially similar to the wavelength dispersion of the optically anisotropic layer (C2) which accounts for most of the contribution of Rth.

높은 Rth 치를 나타내는 음의 C 플레이트는, 예를 들어, 중합성 액정 조성물을 소정의 액정상으로 전이시키고, 그 상태로 고정시켜 제조할 수 있다. 또, 폴리이미드 등, 소정의 폴리머를 함유하는 도포액을 도포 및 건조시킴으로써 제조할 수 있다. 이들 방법에 의해 제조된 광학 이방성층은, 높은 Rth 치를 나타내는 음의 C 플레이트가 되고, 또한 이들의 광학 이방성층의 Rth 의 파장 분산성은 순분산성을 나타낸다. 본 발명의 제 2 양태에서는, 광학 보상 필름의 Rth 및 그 파장 분산성에 기여하는 정도가, 투명 지지체 (C1) 와 비교하여, 광학 이방성층 (C2) 인 편이 현격히 크기 때문에, 높은 Rth 를 나타냄과 함께, 그 Rth 의 파장 분산성이 순분산성인 C 플레이트를 광학 이방성층 (C2) 으로서 이용함으로써 높은 Rth 를 나타냄과 함께, 그 Rth 의 파장 분산성이 순분산성인 C 플레이트를 용이하게 얻을 수 있다. The negative C plate exhibiting a high Rth value can be produced, for example, by transferring the polymerizable liquid crystal composition to a predetermined liquid crystal phase and fixing it in this state. It can also be produced by coating and drying a coating liquid containing a predetermined polymer such as polyimide. The optically anisotropic layer produced by these methods is a negative C plate exhibiting a high Rth value, and the wavelength dispersion of Rth of these optically anisotropic layers exhibits a net dispersibility. In the second embodiment of the present invention, since the degree of contribution to the Rth and the wavelength dispersibility of the optical compensation film is significantly larger than that of the optically anisotropic layer (C2) as compared with the transparent support (C1) , A C plate having a wavelength dispersion property of Rth can be easily obtained while exhibiting a high Rth by using the C plate whose wavelength dispersion of Rth is purely dispersed as the optically anisotropic layer (C2).

이와 같이, 본 발명의 제 2 양태는, 투명 지지체로서 사용되는 고분자 필름만으로는 Rth 치가 높고, 또한 그 Rth 치의 파장 분산성이 순분산성을 나타내는 C 플레이트를 제조하는 것이 곤란한 것에 주목하고, 이 문제점을 해결하기 위해, 광학 보상 필름을 고분자 필름으로 이루어지는 투명 지지체 (C1) 와 광학 이방성층 (C2) 의 적층체로 하고, 투명 지지체 (C1) 의 Rth 의 기여보다 Rth 치가 높고, 또한 그 Rth 의 파장 분산성이 순분산성의 광학 특성을 얻을 수 있는 광학 이방성층 (C2) 의 Rth 의 기여를 보다 크게 하는 것으로 하고 있다. 본 발명의 제 2 양태의 광학 보상 필름을, 액정 표시 장치, 특히 VA 모드의 액정 표시 장치의 광학 보상에 이용하면, 흑표시시에 있어서의 시야각에 의존한 색 변화, 및 광누설을 경감할 수 있다. 또, 본 발명의 제 2 양태에서는, 투명 지지체 (C1) 의 Rth 의 파장 분산성의 기여가 작으므로, 예를 들어, Rth 가 역분산성을 나타내는 경향이 있는 셀룰로오스 아실레이트 필름 등을 이용해도, Rth 의 파장 분산성이 순분산성을 나타내는 광학 보상 필름을 제공할 수 있다. As described above, in the second embodiment of the present invention, it is noted that it is difficult to produce a C plate in which the Rth value is high and the wavelength dispersion property of the Rth value exhibits pure dispersibility only by the polymer film used as the transparent support. It is preferable that the optical compensation film is a laminate of a transparent support (C1) composed of a polymer film and an optically anisotropic layer (C2), the Rth value is higher than the Rth contribution of the transparent support (C1) and the wavelength dispersion The contribution of Rth of the optically anisotropic layer (C2) which can obtain the optical properties of pure dispersion is made larger. When the optical compensation film of the second mode of the present invention is used for optical compensation of a liquid crystal display device, in particular, a VA mode liquid crystal display device, a color change depending on a viewing angle in black display and light leakage can be reduced . Further, in the second embodiment of the present invention, since the contribution of the wavelength dispersion of Rth of the transparent support (C1) is small, even when a cellulose acylate film or the like having a tendency of Rth to exhibit reverse dispersion property is used, It is possible to provide an optical compensation film in which the wavelength dispersibility exhibits the net dispersibility.

이하, 각 부재의 광학 특성의 보다 바람직한 범위, 및 제조에 이용하는 재료에 대해 상세하게 설명한다. Hereinafter, a more preferable range of the optical characteristics of each member and a material used for manufacturing will be described in detail.

[투명 지지체 (C1) 및 광학 이방성층 (C2) 의 광학 특성] [Optical properties of the transparent support (C1) and the optically anisotropic layer (C2)

투명 지지체 (C1) 의 면내 리타데이션 (Re) 은, 0 ∼ 10㎚ 인 것이 바람직하고, 0 ∼ 5㎚ 인 것이 보다 바람직하고, 0 ∼ 3㎚ 인 것이 더욱 바람직하다. 또한, 두께 방향의 리타데이션 (Rth) 은, -25 ∼ 100㎚ 인 것이 바람직하고, -25 ∼ 50㎚ 인 것이 보다 바람직하고, -25㎚ ∼ 25㎚ 인 것이 더욱 바람직하다. 광학 이방성층 (C2) 의 면내 리타데이션 (Re) 은, 0 ∼ 10㎚ 인 것이 바람직하고, 0 ∼ 5㎚ 인 것이 보다 바람직하고, 0 ∼ 3㎚ 인 것이 더욱 바람직하다. 또한 두께 방향의 리타데이션 (Rth) 은, 100 ∼ 300㎚ 인 것이 바람직하고, 120 ∼ 240㎚ 인 것이 보다 바람직하고, 150㎚ ∼ 210㎚ 인 것이 더욱 바람직하다. 본 발명의 제 2 양태에 있어서, 투명 지지체 (C1) 및 광학 이방성층 (C2) 의 쌍방이, 음의 C 플레이트인 것이 바람직하다. The in-plane retardation (Re) of the transparent support (C1) is preferably 0 to 10 nm, more preferably 0 to 5 nm, and even more preferably 0 to 3 nm. The retardation (Rth) in the thickness direction is preferably -25 to 100 nm, more preferably -25 to 50 nm, and even more preferably -25 nm to 25 nm. The in-plane retardation (Re) of the optically anisotropic layer (C2) is preferably 0 to 10 nm, more preferably 0 to 5 nm, and even more preferably 0 to 3 nm. The retardation (Rth) in the thickness direction is preferably 100 to 300 nm, more preferably 120 to 240 nm, and even more preferably 150 to 210 nm. In the second embodiment of the present invention, it is preferable that both the transparent support (C1) and the optically anisotropic layer (C2) are negative C plates.

또, 투명 지지체 (C1) 의 Rth 의 파장 분산성은, 순분산성 및 역분산성 중 어느 것이어도 되는데, 특히 역분산성의 경우, 파장 분산성의 정도는 작은 편이 바람직하다. 구체적으로는, Rth₄₀₀(C1) - Rth₇₀₀(C1) 은, -35 ∼ 50 인 것이 바람직하고, -25 ∼ 25 인 것이 보다 바람직하다. 한편, 광학 이방성층 (C2) 의 Rth의 파장 분산성은, 광학 보상 필름 (C) 의 파장 분산성과 거의 동등해지므로, 광학 보상 필름 (C) 의 용도 (광학 보상 필름의 대상이 되는 액정 표시 장치의 모드) 에 따라, 그 바람직한 성질은 상이한데, 일반적으로는 순분산성인 것이 바람직하고, VA 모드의 액정 표시 장치의 광학 보상에 이용하는 양태에 대해서는, Rth₄₅₀(C2) / Rth₅₅₀(C2) 는, 1.04 ∼ 1.30 인 것이 바람직하고, 1.10 ∼ 1.25 인 것이 보다 바람직하다. The wavelength dispersion property of Rth of the transparent support (C1) may be either of a pure dispersion property and a reverse dispersion property, and in the case of reverse dispersion property, the degree of wavelength dispersion is preferably small. Specifically, Rth ₄₀₀ (C1) - Rth ₇₀₀ (C1) is preferably -35 to 50, more preferably -25 to 25. On the other hand, since the wavelength dispersion of the Rth of the optically anisotropic layer (C2) is almost equivalent to the wavelength dispersion of the optical compensation film (C), the use of the optical compensation film (C Rth ₄₅₀ (C2) / Rth ₅₅₀ (C2) are used for the optical compensating mode of the VA mode liquid crystal display device, More preferably 1.04 to 1.30, and further preferably 1.10 to 1.25.

[투명 지지체 (C1)][Transparent support (C1)]

본 발명의 제 2 양태에 있어서, 투명 지지체 (C1) 는 고분자 필름으로 이루어지는 것이 바람직하다. 투명 지지체 (C1) 에 요구되는 상기 광학 특성을 만 족하는 한, 그 재료에 대해서는 특별히 제한되지 않지만, 예를 들어, 본 발명의 제 2 양태의 광학 보상 필름을 편광막과 접합시켜 편광판 가공하는 경우에는, 편광막을 보호하는 보호막이라고 해도 기능시키는 것이 필요하고, 이러한 양태에서는, 셀룰로오스 아실레이트 필름, 시클로올레핀 폴리머, 노르보르넨계 폴리머, 락톤고리 함유 중합체계 수지 필름 또는 폴리카보네이트를 이용하는 것이 바람직하다. In the second embodiment of the present invention, the transparent support (C1) is preferably composed of a polymer film. The material is not particularly limited as long as the above optical properties required for the transparent support (C1) are satisfied. For example, when the polarizing plate is manufactured by bonding the optical compensation film of the second embodiment of the present invention to the polarizing film It is necessary to function as a protective film for protecting the polarizing film. In this embodiment, it is preferable to use a cellulose acylate film, a cycloolefin polymer, a norbornene polymer, a lactone ring-containing polymer resin film or a polycarbonate.

본 발명의 제 2 양태에서는, 상기한 대로, 충분한 경사를 갖는 순분산성을 갖는 투명 지지체는 얻기 어려우므로, 투명 지지체 (C1) 로서 Rth 의 절대치가 작은 고분자 필름을 선택하고, 광학 보상 필름 (C) 의 Rth 에 대한 기여를 가능한 한 작게 억제하는 것이 바람직하다. Rth 치가 작은 C 플레이트로서는, 일본 공개특허공보 2006-30937호의 제0043 ∼ 제0250란에 기재된 셀룰로오스 아실레이트 계 필름, 일본 공개특허공보 2002-22954호에 기재된 폴리카보네이트계 필름, 또, 최근 개발이 진행되고 있는 일본 공개특허공보 2006-171464호, WO2006-112207 팜플렛에 기재된 락톤고리 함유 중합체계 수지 필름 등의 고분자 필름을 들 수 있다. In the second embodiment of the present invention, it is difficult to obtain a transparent support having a purely dispersed property with sufficient inclination as described above. Therefore, a polymer film having a small absolute value of Rth is selected as the transparent support (C1) It is desirable to suppress the contribution to Rth as small as possible. Examples of the C plate having a small Rth value include a cellulose acylate film described in JP-A No. 2006-30937, a polycarbonate film described in JP-A No. 2002-22954, And polymeric films such as polymeric resin films containing lactone rings described in WO 2006-171464 and WO 2006-112207 pamphlet.

이 중에서도, 셀룰로오스 아실레이트계 필름은 편광판 가공 적성의 관점에서 바람직하고, 또 락톤고리 함유 중합체계 수지 필름은 광탄성 계수가 낮고, 특히 C 플레이트의 투명 지지체 (C1) 로서 이용했을 때에, 여분의 면내 리타데이션이 발현되기 어려워 바람직하다. Among them, the cellulose acylate film is preferable from the viewpoint of polarizing plate processing suitability, and the lactone ring-containing polymer type resin film has a low photoelastic coefficient, and particularly when used as the transparent support (C1) of the C plate, Which is difficult to be expressed.

[광학 이방성층 (C2)] [Optically anisotropic layer (C2)]

광학 이방성층 (C2) 은, 높은 Rth (적어도, 투명 지지체 (C1) 보다 높은 Rth치) 의 음의 C 플레이트인 것이 바람직하다. 광학 이방성층 (C2) 에 요구되는 광학 특성을 만족하는 한, 그 재료에 대해서는 특별히 제한되지 않아, 중합성 액정 조성물로 이루어지는 광학 이방성층이어도 되고, 고분자 폴리머로 이루어지는 광학 이방성층이어도 된다. Rth 가 높고, 또한 Rth 의 파장 분산성이 순분산성의 음의 C 플레이트인 광학 이방성층은, 중합성 액정 조성물을 이용하여 용이하게 형성할 수 있다. The optically anisotropic layer (C2) is preferably a negative C plate with a high Rth (at least a Rth value higher than the transparent support (C1)). The material is not particularly limited as long as the optical properties required for the optically anisotropic layer (C2) are satisfied. The optically anisotropic layer may be an optically anisotropic layer made of a polymerizable liquid crystal composition or an optically anisotropic layer made of a polymer. An optically anisotropic layer having a high Rth and a negative dispersion of Rth with a negative dispersion, which is a negative C plate, can be easily formed using a polymerizable liquid crystal composition.

액정 조성물에 의해 음의 C 플레이트가 되는 광학 이방성층을 형성하는 방법으로서는, 봉형상 액정 화합물을 함유하는 액정 조성물을 투명 지지체의 표면에 도포하고, 그 봉형상 액정 화합물의 분자의 디렉터의 방향을, 층면에 대해 실질적으로 평행하게 하고, 콜레스테릭상으로서 그 상태로 중합 등에 의해 고정시켜 형성하는 방법 ; 및 디스코틱 액정 화합물을 함유하는 액정 조성물을 투명 지지체의 표면에 도포하고, 그 콜레스테릭 액정 화합물의 분자를 호메오트로픽 배향시켜, 즉, 층면에 대해서 그 분자의 디렉터의 방향을 실질적으로 수직으로 배향시켜 네마틱상으로 하고, 그 배향 상태에 중합 등에 의해 고정시켜 형성하는 방법 ; 이 바람직하다. As a method of forming an optically anisotropic layer to be a negative C plate by a liquid crystal composition, a liquid crystal composition containing a rod-like liquid crystal compound is applied to the surface of a transparent support, and the direction of the director of the rod- A method in which the layer is formed by being substantially parallel to the layer surface and fixed by polymerization or the like as a cholesteric state in the state; And a discotic liquid crystal compound on the surface of a transparent support and subjecting the molecules of the cholesteric liquid crystal compound to homeotropic alignment, that is, to orient the molecules of the molecule in a substantially perpendicular direction A method of forming a nematic phase by orienting and fixing it by polymerization or the like in the alignment state; .

[봉형상 액정성 화합물] [Rod-shaped liquid crystalline compound]

광학 이방성층 (C2) 의 형성에 이용 가능한 봉형상 액정성 화합물로서는, 아조메틴류, 아족시류, 시아노비페닐류, 시아노페닐에스테르류, 벤조산 에스테르류, 시클로헥산카르복실산 페닐에스테르류, 시아노페닐시클로헥산류, 시아노치환 페닐 피리미딘류, 알콕시치환 페닐피리미딘류, 페닐디옥산류, 톨란류 및 알케닐시클로헥실벤조니트릴류가 바람직하게 사용된다. 이상과 같은 저분자 액정성 화합물만 이 아니고, 고분자 액정성 화합물도 이용할 수 있다. 중합에 의해 배향을 고정 가능한 것과 같이, 봉형상 액정성 화합물로서는, 활성 광선이나 전자선, 열 등에 의해 중합이나 가교 반응을 일으킬 수 있는 부분 구조를 갖는 것이 적합하게 사용된다. 그 부분 구조의 개수는 바람직하게는 1 ∼ 6 개, 보다 바람직하게는 1 ∼ 3 개이다. 중합성 봉형상 액정성 화합물로서는, Makromol.Chem., 190 권, 2255 페이지 (1989년), Advanced Materials 5 권, 107 페이지 (1993년), 미국 특허 제4683327호 명세서, 동 제5622648호 명세서, 동 제5770107호 명세서, 국제 공개 공보 제WO95/22586호, 동 제95/24455호, 동 제97/00600호, 동 제98/23580호, 동 제98/52905호, 일본 공개특허공보 평1-272551호, 동 제6-16616호, 동 제7-110469호, 동 제11-80081호, 일본 공개특허공보 2001-328973호, 일본 공개특허공보 2004-240188호, 일본 공개특허공보 2005-99236호, 일본 공개특허공보 2005-99237호, 일본 공개특허공보 2005-121827호, 일본 공개특허공보 2002-30042호 등에 기재된 화합물을 이용할 수 있다. Examples of the rod-shaped liquid crystalline compound which can be used for forming the optically anisotropic layer (C2) include azomethines, azoxys, cyanobiphenyls, cyanophenyl esters, benzoic acid esters, cyclohexanecarboxylic acid phenyl esters, Phenylpyrimidines, alkoxy-substituted phenylpyrimidines, phenyl dioxanes, tolans and alkenylcyclohexylbenzonitriles are preferably used as the organic solvent. Not only the low-molecular liquid crystalline compound as described above, but also a polymer liquid crystalline compound can be used. As the rod-like liquid crystalline compound capable of fixing the orientation by polymerization, those having a partial structure capable of causing polymerization or crosslinking reaction by an actinic ray, electron beam, heat, etc. are suitably used. The number of the partial structures is preferably 1 to 6, more preferably 1 to 3. Examples of polymerizable rod-like liquid crystalline compounds include those described in Makromol.Chem., Vol. 190, p. 2255 (1989), Advanced Materials, Vol. 5, p. 107 (1993), U.S. Patent Nos. 4683327, 5622648, No. 5770107, International Publication Nos. WO95 / 22586, 95/24455, 97/00600, 98/23580, 98/52905, 1-272551 No. 6-16616, No. 7-110469, No. 11-80081, No. 2001-328973, No. 2004-240188, No. 2005-99236, The compounds described in JP-A-2005-99237, JP-A-2005-121827, JP-A-2002-30042 and the like can be used.

봉형상 액정성 화합물 중에서도, 상기한 대로, 콜레스테릭상으로 전이 가능한 액정성 화합물이 바람직하게는, 구체적으로는, 일본 공개특허공보 2004-110003호의 제0077란 ∼ 제0081란에 기재된 중합성 액정 화합물 및 중합성 카이랄제를 이용하는 것이 바람직하다. Of the rod-like liquid crystalline compounds, as described above, the liquid crystalline compound capable of being converted into cholesteric phase is preferably the polymerizable liquid crystal compound described in JP-A No. 2004-110003, And a polymerizable chiral agent are preferably used.

[디스코틱 액정성 화합물] [Discotic liquid crystal compound]

광학 이방성층 (C2) 의 형성에 이용 가능한 디스코틱 액정성 화합물에는, C.Destrade 등의 연구 보고 (Mol.Cryst.71 권, 111 페이지 (1981년)) 에 기재되어 있는 벤젠 유도체, C.Destrade 등의 연구 보고 (Mol.Cryst. 122 권, 141 페이지 (1985년), Physicslett, A, 78 권, 82 페이지 (1990)) 에 기재되어 있는 톨키센 유도체, B.Kohne 등의 연구 보고 (Angew.Chem. 96 권, 70 페이지 (1984년)) 에 기재된 시클로헥산 유도체 및 J.M.Lehn 등의 연구 보고 (J.Chem.Commun.,1794 페이지 (1985년)), J.Zhang 등의 연구 보고 (J.Am.Chem.Soc. 116 권, 2655 페이지 (1994년)) 에 기재되어 있는 아자크라운계나 페닐아세틸렌계 매크로사이클이 포함된다. Examples of the discotic liquid crystal compound usable for forming the optically anisotropic layer (C2) include benzene derivatives described in C. Destrade et al., (Mol. Cryst. Vol. 71, p. 111 (1981)), C. Destrade (Moly. Cryst. 122, 141 (1985), Physicslett, A, 78, 82 (1990)). Chem. Commun., 1794 (1985)), J. Zhang et al., J. Chem. Commun., Vol. 96, page 70 (1984)) and JMLehn et al. Am. Chem. Soc. Vol. 116, 2655 (1994)), and the phenacetylenic macrocycles.

디스코틱 액정성 화합물로서는, 분자 중심의 모핵에 대해서, 직쇄의 알킬기, 알콕시기, 치환 벤조일옥시기가 모핵의 측쇄로서 방사선상으로 치환된 구조의 화합물도 포함된다. 분자 또는 분자의 집합체가 회전 대칭성을 갖고, 일정한 배향을 부여할 수 있는 화합물인 것이 바람직하다. 디스코틱 액정성 화합물의 바람직한 예는, 일본 공개특허공보 평8-50206호에 기재되어 있다. 또, 디스코틱 액정성 화합물의 중합에 대해서는, 일본 공개특허공보 평8-27284호에 기재가 있다. The discotic liquid-crystalline compound also includes a compound having a linear structure in which a straight-chain alkyl group, alkoxy group, and substituted benzoyloxy group are substituted with a radiation side as a side chain of the mother nucleus, with respect to the mother nucleus at the center of the molecule. It is preferable that the molecules or aggregates of molecules have rotational symmetry and can give a constant orientation. A preferred example of the discotic liquid-crystalline compound is described in JP-A-8-50206. The polymerization of a discotic liquid crystal compound is described in JP-A-8-27284.

또한, 봉형상 액정성 화합물에 대해서도 동일한데, 디스코틱 액정성 화합물을 함유하는 액정성 조성물로 형성하는 광학 이방성층은, 최종적인 광학 이방성층 에 함유되는 화합물이 액정성 화합물일 필요는 없고, 예를 들어, 저분자의 디스코틱 액정성 분자가 열이나 광으로 반응하는 기를 갖고 있어, 결과적으로 열, 광으로 반응에 의해 중합 또는 가교되고, 고분자량화되어 액정성을 잃어도 된다. The optically anisotropic layer formed of the liquid crystalline composition containing the discotic liquid crystalline compound does not need to be the compound contained in the final optically anisotropic layer, For example, a discotic liquid crystal molecule having a low molecular weight has a group capable of reacting with heat or light, resulting in polymerization or crosslinking due to reaction with heat or light, resulting in a high molecular weight and losing liquid crystallinity.

[불소계 폴리머] [Fluoropolymer]

상기 광학 이방성층 (C2) 을 제조하는 과정에서, 봉형상 액정 화합물의 분자의 디렉터의 방향을 층면에 대해 실질적으로 평행 (Re 를 실질적으로 O㎚) 하게 하 기 위해, 또는 디스코틱 액정 화합물의 분자를 수평 배향시키는, 즉 층면에 대해 디스코틱 분자의 디렉터의 방향을 실질적으로 수직 (Re 를 실질적인 O㎚) 으로 하기 위해, 하기 일반식 (a) 로 표시되는 반복 단위를 함유하는 불소계 폴리머 (이하, 「폴리머 (A)」라는 경우가 있다) 를 존재시키는 것이 바람직하고, 즉, 광학 이방성층 (C2) 을 형성하는 데에 사용되는 액정성 조성물 중에 폴리머 (A) 의 적어도 1 종을 함유시키는 것이 바람직하다. In order to make the direction of the director of the molecules of the rod-shaped liquid crystal compound substantially parallel to the layer plane (substantially 0 nm of Re) in the course of manufacturing the optically anisotropic layer (C2) (Hereinafter referred to as &quot; fluorine-containing polymer &quot;) containing a repeating unit represented by the following general formula (a) in order to make the direction of the director of the discotic molecule to be substantially perpendicular (Re to substantially 0 nm) It is preferable to contain at least one kind of the polymer (A) in the liquid crystal composition used for forming the optically anisotropic layer (C2) Do.

일반식 (a)In general formula (a)

일반식 (a) 의 정의 및 그 바람직한 예 등에 대해서는, 상기 제 1 의 양태에서 설명한 것과 동일하다. The definitions of the general formula (a) and the preferable examples thereof are the same as those described in the first embodiment.

이하에, 상기 폴리머 (A) 로서 본 발명의 제 2 양태에 바람직하게 사용되는 구체예를 나타내는데, 본 발명의 제 2 양태는 이들의 구체예에 의해 조금도 한정되는 것은 아니다. 여기서 식 중의 수치 (a, b, c, d 등의 수치) 는, 각각 각 모노머의 조성비를 나타내는 질량 백분율이며, Mw 는 TSK Gel GMHxL, TSK Gel G4000 HxL, TSK Gel G2000 HxL (모두 토오소 (주) 의 상품명) 의 칼럼을 사용한 GPC 분석 장치에 의해, 용매 THF, 시차 굴절계 검출에 의한 폴리스티렌 환산으로 나타낸 질량 평균 분자량이다. Hereinafter, specific examples of the polymer (A) preferably used in the second aspect of the present invention are shown. The second aspect of the present invention is not limited to these specific examples. Here, numerical values (numerical values such as a, b, c, d and the like) in the expression are the mass percentage indicating the composition ratio of each monomer and Mw is TSK Gel GMHxL, TSK Gel G4000 HxL and TSK Gel G2000 HxL ), Using a GPC analyzer using a column of solvent (THF) and a differential refractometer.

[다관능 모노머] [Multifunctional Monomer]

광학 이방성층 (C2) 과 투명 지지체 (C1) 의 밀착성을 양호하게 하는 목적으로, 광학 이방성층 (C2) 을 형성하기 위한 액정성 조성물 중에 다관능 모노머를 함유시키는 것이 바람직하다. 광학 이방성층 (C2) 의 막두께는 목적하는 리타데이션에 따라 상이한데, 어느 정도 크기의 Rth 치를 발현시키는 데는 0.5㎛ 이상인 것이 바람직하다. 중합성 액정 조성물로부터 0.5㎛ 이상의 층을 형성하는 경우, 투명 지지체 (C1) 계면과의 밀착이 현저하게 저하되는 경우가 있다. 2 이상의 관능기를 갖는 다관능 모노머를 상기 액정성 조성물에 함유시키면, 투명 지지체 (C1) 와 광학 이방성층 (C2) 의 밀착성을 개량할 수 있으므로 바람직하다. For the purpose of improving the adhesion between the optically anisotropic layer (C2) and the transparent support (C1), it is preferable to contain a polyfunctional monomer in the liquid crystalline composition for forming the optically anisotropic layer (C2). The film thickness of the optically anisotropic layer C2 is different depending on the desired retardation, and it is preferable that the thickness of the optically anisotropic layer C2 is 0.5 占 퐉 or more for the Rth value of a certain size to be expressed. When a layer of 0.5 占 퐉 or more is formed from the polymerizable liquid crystal composition, adhesion to the interface of the transparent support (C1) may be significantly lowered. The incorporation of the multifunctional monomer having two or more functional groups in the liquid crystalline composition is preferable because the adhesion between the transparent support (C1) and the optically anisotropic layer (C2) can be improved.

본 발명의 제 2 양태에 사용 가능한 다관능 모노머로서는, 상기 제 1 의 양태에 사용 가능한 다관능 모노머와 동일하다. The multifunctional monomer usable in the second embodiment of the present invention is the same as the multifunctional monomer usable in the first embodiment.

광학 이방성층 (C2) 은, 중합성 액정성 조성물을 도포액으로서 조제하고, 그 도포액을 투명 지지체 (C1) 의 표면에 도포하고 건조시켜, 원하는 액정상으로 전이시킨 후, 그 배향 상태에 중합에 의해 고정시킴으로써 형성할 수 있다. 도포액으로서 조제할 때에 사용 가능한 용매, 중합성 액정성 조성물 중에 첨가 가능한 중합 개시제, 중합시에 조사되는 UV 광의 강도 등의 조건 등에 대해서는, 종래 공지된 여러 가지의 재료, 방법, 조건 등을 참고로 할 수 있다 (예를 들어, 일본 공개특허공보 2005-173567호 등에 기재된 당해 재료 및 조건 등을 참고로 할 수 있다). 또, 광학 이방성층 (C2) 의 형성에는, 배향막을 이용해도 되고, 콜레스테릭상으로 전이 및, 디스코틱 액정성 화합물을 호모트로픽 배향시키는 데 이용 가능한 배향막으로서는, 일본 공개특허공보 2005-49866호의 제0165란 등에 기재된 배향막을 들 수 있다. The optically anisotropic layer (C2) is obtained by preparing the polymerizable liquid crystal composition as a coating liquid, applying the coating liquid to the surface of the transparent support (C1) and drying it, transferring it to a desired liquid crystal phase, As shown in Fig. With regard to the solvent which can be used when preparing as a coating liquid, the polymerization initiator which can be added to the polymerizable liquid crystal composition, the conditions such as the intensity of UV light to be irradiated at the time of polymerization, and the like, various conventionally known materials, methods and conditions (See, for example, the materials and conditions described in JP-A-2005-173567, etc.). As the alignment layer which can be used for forming the optically anisotropic layer (C2) in alignment with the cholesteric phase and for homotrophic alignment of the discotic liquid crystal compound, JP-A-2005-49866 And the like.

[광학 이방성층 (C2) 용의 고분자] [Polymer for optically anisotropic layer (C2)] [

폴리머 조성물에 의해 C 플레이트가 되는 광학 이방성층 (C2) 을 형성할 수도 있다. 예를 들어, 폴리머 조성물을 필름상으로 성형한 것이 광학 이방성층 (C2) 에 요구되는 소정의 광학 특성을 나타내는 경우에는, 그대로 광학 이방성층 (C2) 으로서 이용할 수 있다. 또, 소정의 광학 특성을 만족하기 위해, 추가로 연신 처리 등을 실시한 연신 필름, 또는 배향 필름에 의해 제조된 것 등을 광학 이방성층 (C2) 으로서 바람직하게 이용할 수 있다. 또한, 투명 지지체 (C1) 와 적층한 후에 연신 처리를 실시해도 된다. An optically anisotropic layer (C2) to be a C plate may be formed by the polymer composition. For example, when the polymer composition is formed into a film and exhibits predetermined optical properties required for the optically anisotropic layer (C2), it can be used as the optically anisotropic layer (C2) as it is. Further, in order to satisfy predetermined optical characteristics, a stretched film subjected to further stretching treatment or the like, or one produced by an orientation film can be preferably used as the optically anisotropic layer (C2). Further, after the laminate is laminated with the transparent support (C1), the stretching treatment may be carried out.

광학 이방성층 (C2) 의 형성에 사용되는 고분자로서는, 아세테이트 수지, 폴 리에스테르 수지, 폴리에테르술폰 수지, 폴리술폰 수지, 폴리카보네이트 수지, 폴리아미드 수지, 폴리이미드 수지, 폴리올레핀 수지, 아크릴 수지, 폴리노르보르넨 수지, 셀룰로오스 수지, 폴리아릴레이트 수지, 폴리스티렌 수지, 폴리비닐알코올 수지, 폴리염화 비닐 수지, 폴리염화 비닐리덴 수지, 폴리아크릴 수지, 이들의 혼합 수지, 액정 폴리머, 및 측쇄에 치환 이미드기 또는 비치환 이미드기를 갖는 열가소성 수지와 측쇄에 치환 페닐기 또는 비치환 페닐기와 니트릴기를 갖는 열가소성 수지의 혼합물로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 하나의 폴리머인 것이 바람직하다. 그 중에서도 폴리카보네이트, 시클로올레핀계 폴리머 및 노르보르넨계 폴리머, 셀룰로오스 아실레이트 필름에서 선택되는 연신 필름, 또는 폴리아미드, 폴리이미드, 폴리에스테르, 폴리에테르케톤, 폴리아미드이미드 및 폴리에스테르이미드에서 선택되는 적어도 1 종의 재료로 하는 배향 필름인 것이 보다 바람직하다. Examples of the polymer used for forming the optically anisotropic layer (C2) include a resin such as an acetate resin, a polyester resin, a polyether sulfone resin, a polysulfone resin, a polycarbonate resin, a polyamide resin, a polyimide resin, a polyolefin resin, Polyvinylidene chloride resin, polyvinylidene chloride resin, polyacrylic resin, mixed resin thereof, liquid crystal polymer, and substituted imide group in the side chain, such as polyvinyl alcohol resin, norbornene resin, cellulose resin, polyarylate resin, polystyrene resin, polyvinyl alcohol resin, Or a mixture of a thermoplastic resin having an unsubstituted imide group and a thermoplastic resin having a substituted phenyl group or unsubstituted phenyl group and nitrile group in the side chain. Among them, a stretched film selected from a polycarbonate, a cycloolefin-based polymer and a norbornene-based polymer and a cellulose acylate film, or a stretched film selected from a polyamide, a polyimide, a polyester, a polyether ketone, a polyamideimide and a polyesterimide And more preferably an oriented film made of one kind of material.

·제 3 양태 · Third mode

이하, 본 발명의 제 3 양태의 광학 보상 필름에 대해, 상세하게 설명한다. Hereinafter, the optical compensation film of the third embodiment of the present invention will be described in detail.

[제 3 양태의 광학 보상 필름] [Optical compensation film of the third aspect]

본 발명의 제 3 양태의 광학 보상 필름은 면내의 리타데이션은 실질적으로 없고, 음의 굴석률 이방성을 갖고 법선 방향으로 광축을 갖는다. 본 발명의 제 3 양태의 광학 보상 필름의 면내 리타데이션은 0 ∼ 10㎚ 이며, 0 ∼ 5㎚ 인 것이 바람직하고, 0 ∼ 3㎚ 인 것이 특히 바람직하다. 두께 방향의 리타데이션은 100 ∼ 300㎚ 이며, 120 ∼ 270㎚ 인 것이 보다 바람직하고, 150 내지 240㎚ 인 것 이 특히 바람직하다. The optical compensation film of the third aspect of the present invention has substantially no retardation in the plane, has an anisotropy in negative refractive index, and has an optical axis in the normal direction. The in-plane retardation of the optical compensation film of the third aspect of the present invention is preferably 0 to 10 nm, more preferably 0 to 5 nm, and particularly preferably 0 to 3 nm. The retardation in the thickness direction is 100 to 300 nm, more preferably 120 to 270 nm, and particularly preferably 150 to 240 nm.

추가로, 광학 보상 필름의 파장 분산성 Rth(450) / Rth(550) 은 1.03 이상인 것이 바람직하고, 1.06 이상이 보다 바람직하고, 1.09 이상이 더욱 바람직하고, 1.12 이상이 특히 바람직하다 (여기서, Rth(450) 은 450㎚ 에 있어서의 Re 치를, Re(550) 은 550㎚ 에 있어서의 Re 치를 나타낸다.). 이러한 조건을 만족하면, 가시광 전역에 걸쳐 액정 표시 소자를 보상하는 것이 가능해진다.In addition, the wavelength dispersion Rth (450) / Rth (550) of the optical compensation film is preferably 1.03 or more, more preferably 1.06 or more, further preferably 1.09 or more, and particularly preferably 1.12 or more (450) represents the Re value at 450 nm, and Re (550) represents the Re value at 550 nm). When these conditions are satisfied, it is possible to compensate the liquid crystal display element over the entire visible light range.

[광학 이방성층] [Optically anisotropic layer]

본 발명의 제 3 양태의 광학 보상 필름에 있어서의 광학 이방성층의 두께 방향의 리타데이션 (Rth) 을 광학 이방성층의 막두께 (d) 로 나눈 값, Rth / d 는, 0.065 ∼ 0.160 이며, 바람직하게는, 0.075 이상이며, 보다 바람직하게는 0.085 이상이다. 또, 바람직하게는 0.15 이하이며, 보다 바람직하게는 0.14 이하이다. 면내 리타데이션 (Re) 은 0 ∼ 10㎚ 이며, 바람직하게는 0 ∼ 5㎚ 이다. 이러한 광학 이방성층은 장척의 지지체에 연속 도포할 때에, 불균일을 발생하기 어렵다는 이점을 갖는다. The value Rth / d obtained by dividing the retardation (Rth) in the thickness direction of the optically anisotropic layer by the film thickness (d) of the optically anisotropic layer in the optical compensation film of the third aspect of the present invention is 0.065 to 0.160, , It is 0.075 or more, and more preferably 0.085 or more. Further, it is preferably 0.15 or less, and more preferably 0.14 or less. The in-plane retardation (Re) is 0 to 10 nm, preferably 0 to 5 nm. Such an optically anisotropic layer has an advantage that it is difficult to cause unevenness when continuously applying the optically anisotropic layer to a long support.

추가로, 광학 이방성층의 파장 분산성 Rth(450) / Rth(550) 은 1.06 이상인 것이 바람직하고, 1.09 이상이 보다 바람직하고, 1.12 이상이 더욱 바람직하고, 1.15 이상이 특히 바람직하다 (여기서, Rth(450) 은 450㎚ 에 있어서의 Re 치를, Re(550) 은 550㎚ 에 있어서의 Re 치를 나타낸다.). 이러한 조건을 만족하면, 폴리머 필름 상에 적층했을 때에 광학 보상 필름으로서 상기의 파장 분산 특성을 발현시킬 수 있어, 가시광 전역에 걸쳐 액정 표시 소자를 보상하는 것이 가능해진 다.Further, the wavelength dispersion Rth (450) / Rth (550) of the optically anisotropic layer is preferably 1.06 or more, more preferably 1.09 or more, further preferably 1.12 or more, and particularly preferably 1.15 or more (450) represents the Re value at 450 nm, and Re (550) represents the Re value at 550 nm). When these conditions are satisfied, the above-described wavelength dispersion characteristics can be expressed as an optical compensation film when laminated on the polymer film, and it is possible to compensate the liquid crystal display element over the entire visible light.

[액정성 화합물로 이루어지는 광학 이방성층] [Optically Anisotropic Layer of Liquid Crystalline Compound]

본 발명의 제 3 양태의 광학 보상 필름은 폴리머 필름 기재 상에 광학 이방성층을 적층함으로써 형성된다. 광학 이방성층은 중합성 조성물로 형성되는 것이 바람직하고, 특히 광학적으로 음의 굴절률 이방성을 갖고, 또한 중합성기를 갖는 액정성 화합물을 함유하는 조성물로 형성되는 것이 바람직하다. 이러한 광학 이방성층으로서는, 카이랄 네마틱 (콜레스테릭) 액정성 화합물을 함유하는 중합성 조성물로 형성된 층, 디스코틱 액정성 화합물을 함유하는 조성물로 형성되어 그 디스코틱 액정 화합물 유래의 디스코틱 구조 단위가 폴리머 필름 기재면에 대해서 수평 배향하고 있는 층을 들 수 있다. The optical compensation film of the third aspect of the present invention is formed by laminating an optically anisotropic layer on a polymer film base. The optically anisotropic layer is preferably formed of a polymerizable composition, and is particularly preferably formed of a composition containing optically negative refractive index anisotropy and a liquid crystalline compound having a polymerizable group. Examples of such an optically anisotropic layer include a layer formed of a polymerizable composition containing a chiral nematic (cholesteric) liquid crystal compound, a layer formed of a composition containing a discotic liquid crystal compound, a discotic structure derived from the discotic liquid crystal compound And the unit is horizontally aligned with respect to the polymer film base surface.

카이랄 네마틱 (콜레스테릭) 액정성 화합물과는 그 화합물을 함유하는 조성물이 폴리머 기재 상에 도포되었을 때에 카이랄 네마틱 (콜레스테릭) 액정상을 형성하는 화합물을 의미하고, 그러한 화합물로서는 봉형상 액정성 화합물 또는 고분자 액정성 화합물을 들 수 있다. A chiral nematic (cholesteric) liquid crystalline compound refers to a compound that forms a chiral nematic (cholesteric) liquid crystal phase when a composition containing the compound is applied on a polymer substrate, and as such a compound Rod-shaped liquid crystalline compounds or polymeric liquid crystalline compounds.

봉형상 액정성 화합물을 카이랄 네마틱 (콜레스테릭) 배향시키기 위해서는, 광학적으로 활성인 봉형상 액정성 화합물을 이용하거나, 또는 봉형상 액정성 화합물과 광학 활성 화합물의 혼합물을 이용한다. 봉형상 액정성 화합물은, 아조메틴류, 아족시류, 시아노비페닐류, 시아노페닐에스테르류, 벤조산 에스테르류, 시클로헥산카르복실산 페닐에스테르류, 시아노페닐시클로헥산류, 시아노치환 페닐피리미딘류, 알콕시치환 페닐피리미딘류, 페닐디옥산류, 톨란류 및 알케닐시클로헥실벤 조니트릴류가 바람직하다. In order to orient the rod-like liquid crystalline compound in chiral nematic (cholesteric) orientation, an optically active rod-like liquid crystalline compound is used, or a mixture of rod-like liquid crystalline compound and optically active compound is used. The rod-like liquid crystalline compound is preferably at least one selected from the group consisting of azomethines, azoxysilanes, cyanobiphenyls, cyanophenyl esters, benzoic acid esters, cyclohexanecarboxylic acid phenyl esters, cyanophenylcyclohexanes, Alkoxy-substituted phenylpyrimidines, phenyl dioxanes, tolans and alkenylcyclohexylbenzonitriles are preferable.

그 화합물을 함유하는 조성물을 폴리머 필름 기재 상에 도포하고, 후술의 디스코틱 액정성 화합물로 이루어지는 광학 이방성층의 제작 방법과 동일하게 배향 상태를 유지하여 고정화할 수 있다. A composition containing the compound can be coated on the polymer film base material and immobilized in the same orientation state as in the method for producing an optically anisotropic layer made of a discotic liquid crystal compound to be described later.

또, 광학 이방성층은 코팅했을 때에 음의 굴절률 이방성을 갖고, 또한 필름 면의 법선 방향으로 광축을 갖는 고분자 재료를 이용하여 형성할 수도 있다. 이러한 고분자 재료로서는, 일본 공개특허공보 2000-190385호에 제안되고 있는 것과 같은, 적어도 1 종류 이상의 방향족 고리를 갖는 막형성 재료 (폴리아미드, 폴리이미드, 폴리아믹산, 폴리에스테르 또는 폴리에스테르아미드 등의 각종 폴리머, 또는, 이들의 폴리머를 공급할 수 있는 중합 가능한 저분자 화합물 등) 는, 코팅했을 때에 음의 굴절률 이방성을 갖고 면의 법선 방향으로 광축을 가져, 통상 정파장 분산성의 리타데이션을 갖는다. The optically anisotropic layer may be formed using a polymer material having a negative refractive index anisotropy when coated and having an optical axis in the normal direction of the film surface. Examples of such a polymer material include a film forming material having at least one aromatic ring (such as a polyamide, a polyimide, a polyamic acid, a polyester, or a polyester amide) as proposed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2000-190385 Polymer or a polymerizable low-molecular compound capable of supplying the polymer, etc.) has negative refractive index anisotropy when coated and has an optical axis in the normal direction of the plane, and usually has retardation of normal wavelength dispersion.

[디스코틱 액정성 화합물로 이루어지는 광학 이방성층] [Optically anisotropic layer made of discotic liquid crystal compound]

본 발명의 제 3 양태에 있어서, 광학 이방성층은 디스코틱 액정성 화합물을 함유하는 조성물로 형성되는 것이 바람직하다. In the third aspect of the present invention, the optically anisotropic layer is preferably formed of a composition containing a discotic liquid crystal compound.

디스코틱 액정성 화합물은, 여러가지 문헌 (C.Destrade et al., Mol-Crysr.Liq.Cryst., vol.71, page111 (1981) ; 일본 화학회편, 계간 화학 총설, No.22, 액정의 화학, 제 5 장, 제 10 장 제 2 절 (1994) ; B.Kohne et al., Angew.Chem.Soc.Chem-Comm., page1794 (1985) ; J.Zhang et al., J.Am.Chem.Soc., vol.116, page2655 (1994)) 에 기재되어 있는 것을 널리 채용할 수 있다. 디스 코틱 액정성 화합물의 중합에 대해서는, 예를 들어, 일본 공개특허공보 평8-27284호에 기재된 방법을 채용할 수 있다. The discotic liquid-crystalline compound can be produced by the method described in various references (C. Destrade et al., Mol-Crysr.Liq.Cryst., Vol. 71, page 111 (1981) Chem., Chapter 5, Chapter 10, Section 2 (1994); B.Kohne et al., Angew. Chem. Soc. Chem. Comm., Page 1794 (1985); J. Zhang et al., J. Am. Chem. Soc., Vol.116, page 265 (1994)) can be widely employed. For the polymerization of the discotic liquid crystal compound, for example, the method described in JP-A-8-27284 can be adopted.

디스코틱 액정성 화합물은, 중합에 의해 고정 가능한 것과 같이, 중합성기를 갖는 것이 바람직하다. 예를 들어, 디스코틱 액정성 화합물의 원반상 코어에, 치환기로서 중합성기를 결합시킨 구조를 생각할 수 있다. 또, 원반상 코어와 중합성기 사이에 연결기를 갖는 구조가 보다 바람직하다. 연결기를 갖는 구조를 채용하면, 중합 반응에 있어서 배향 상태를 유지하는 것이 보다 용이해진다. 중합성기를 갖는 디스코틱 액정성 화합물은, 하기 일반식 (Ⅵ) 로 표현되는 화합물이 바람직하다. The discotic liquid-crystalline compound preferably has a polymerizable group, such as can be fixed by polymerization. For example, a structure in which a polymerizable group is bonded as a substituent to a discotic core of a discotic liquid-crystalline compound can be considered. Further, a structure having a linking group between the discotic phase core and the polymerizable group is more preferable. When a structure having a linking group is employed, it is easier to maintain the alignment state in the polymerization reaction. The discotic liquid-crystalline compound having a polymerizable group is preferably a compound represented by the following general formula (VI).

일반식 (Ⅵ) In general formula (VI)

D(-L-P)_n (일반식 (Ⅵ) 중, D 는 원반상 코어이며, L 은 2 가의 연결기이며, P 는 중합성기이며, n 은 4 ∼ 12 의 정수이다.)D (-LP) _n (Formula (Ⅵ) in, D is a discotic core, L is a divalent linking group, P is a polymerizable group, n is an integer of 4-12.)

상기 식 (Ⅵ) 중의 원반상 코어 (D), 2 가의 연결기 (L) 및 중합성기 (P) 는, 예를 들어, 일본 공개특허공보 2001-4837호에 기재된 (D1) ∼ (D15), (L1) ∼ (L25), (P1) ∼ (P18) 을 각각 이용할 수 있다. (D), the divalent linking group (L) and the polymerizable group (P) in the formula (VI) L1 to L25, and P1 to P18, respectively.

중합성기를 갖는 디스코틱 액정성 화합물의 경우에도, 상기 서술과 동일하게 실질적으로 수평 배향시킨다. 이 경우의 디스코틱 액정성 화합물의 구체예로서는, 국제공개공보 WO01/88574A1호의 58 페이지 6 행 ∼ 65 페이지 8 행에 기재되어 있는 것도 또한 바람직하게 들 수 있다. Even in the case of a discotic liquid crystal compound having a polymerizable group, the liquid crystal compound is substantially horizontally aligned in the same manner as described above. Specific examples of the discotic liquid-crystalline compound in this case are also preferably those described in International Publication No. WO01 / 88574A1, page 58, line 6 to page 65, line 8.

본 발명의 제 3 양태의 광학 보상 필름에 있어서의 광학 이방성층의 굴절률 이방성은 높은 것이 바람직하고, 고굴절률 이방성을 부여하는 디스코틱 액정성 화합물로서는, 일본 공개특허공보 2001-166147호 [0050] ∼ [0142] 에 예시되어 있는 화합물을 바람직하게 이용할 수 있다. 이 중에서도 [0050] 의 일반식 [화학식 10] 으로 표시되는 화합물이 바람직하고, 후술 [실시예] 중 디스코틱 화합물 (Ⅱ) 로 표시되는 화합물이 특히 바람직하다. In the optical compensation film of the third aspect of the present invention, the refractive index anisotropy of the optically anisotropic layer is preferably high, and examples of the discotic liquid crystal compound imparting high refractive index anisotropy are disclosed in JP-A-2001-166147 [0050] The compounds exemplified in [0142] can be preferably used. Among them, the compound represented by the general formula [10] in [0050] is preferable, and the compound represented by the discotic compound (II) in the following [examples] is particularly preferable.

[수평 배향제] [Horizontal alignment agent]

광학 이방성층의 형성을 위한 조성물은, 디스코틱 액정성 화합물 외에, 「수평 배향제」를 적어도 1 종을 함유하는 것이 바람직하다. 그 조성물에 「수평 배향제」를 적어도 1 종을 포함시킴으로써, 형성된 광학 이방성층에 있어서의 디스코틱 구조 단위를 폴리머 필름면에 대해서 실질적으로 수평으로 배향시킬 수 있다. 또한, 본 명세서에 있어서 「수평 배향」이란, 액정층의 수평면 (예를 들어, 액정층이 지지체 상에 형성되어 있는 경우에는 지지체의 표면) 에 대해서 디스코틱 액정성 화합물의 장축 방향 (즉, 코어의 원반면) 이 평행인 것을 말하는데, 엄밀히 평행인 것을 요구하는 것이 아니고, 본 명세서에서는 코어의 원반면과 수평면이 이루는 경사각이 10 도 미만인 배향을 의미하는 것으로 한다. 경사각은 5 도 이하가 바람직하고, 3 도 이하가 보다 바람직하고, 2 도 이하가 더욱 바람직하고, 1 도 이하가 가장 바람직하다. 상기 경사각은 0 도여도 된다. The composition for forming the optically anisotropic layer preferably contains at least one &quot; horizontal alignment agent &quot; in addition to the discotic liquid crystal compound. By including at least one "horizontal alignment agent" in the composition, the discotic structural units in the formed optically anisotropic layer can be oriented substantially horizontally with respect to the polymer film surface. In the present specification, the term &quot; horizontal orientation &quot; means a direction along the major axis of the discotic liquid crystalline compound (i.e., a direction perpendicular to the direction of the axis of the core) with respect to a horizontal plane of the liquid crystal layer (for example, Quot; is parallel), but does not require strictly parallel, and in this specification, it is assumed that the inclination angle formed by the circular side of the core and the horizontal plane is less than 10 degrees. The inclination angle is preferably 5 degrees or less, more preferably 3 degrees or less, still more preferably 2 degrees or less, and most preferably 1 degree or less. The inclination angle may be 0 degrees.

수평 배향제로서는 일본 공개특허공보 평2005-128050호 [0049] ∼ [0082] 에 예시되어 있는 화합물 또는, 플루오로 지방족 함유 폴리머를 바람직하게 이용할 수 있는데, 본 발명의 제 3 양태에서는 플루오로 지방족 함유 폴리머가 보다 바람직하고, 플루오로 지방족 함유 폴리머 중에서도, 플루오로 지방족 함유 모노머와 하기 일반식 (a) 의 공중합체가 특히 바람직하다. As the horizontal alignment agent, a compound exemplified in JP-A No. 2005-128050 [0049] to [0082] or a fluoro aliphatic-containing polymer can be preferably used. In the third embodiment of the present invention, the fluoro aliphatic Among the fluoroaliphatic-containing polymers, fluoroaliphatic-containing monomers and copolymers of the following general formula (a) are particularly preferred.

[플루오로 지방족 함유 모노머와 일반식 (a) 의 공중합체] [Fluoro Aliphatic Containing Monomer and Copolymer of Formula (a)] [

상기 광학 이방성층의 형성을 위한 조성물은, 봉형상 액정 화합물의 디렉터의 방향을 기판에 대해 실질적으로 평행 (Re 를 실질적으로 O㎚) 으로 하기 위해, 또는 디스코틱 액정 화합물을 수평 배향시키는 즉 기판에 대해 디렉터의 방향을 실질적으로 수직 (Re 를 실질적으로 O㎚) 으로 하기 위해, 하기 일반식 (a) 로 표시되는 반복 단위를 함유하는 플루오로 지방족 함유 폴리머 (이하, 「폴리머 (A) 」라고 하는 경우가 있다) 를 함유하고 있는 것이 바람직하다. The composition for the formation of the optically anisotropic layer may be such that the direction of the director of the rod-like liquid crystal compound is substantially parallel to the substrate (substantially 0 nm of Re), or that the discotic liquid crystal compound is horizontally aligned, (Hereinafter referred to as &quot; polymer (A) &quot;) containing a repeating unit represented by the following general formula (a) in order to make the direction of the director substantially perpendicular And the like).

일반식 (a)In general formula (a)

상기 일반식 (a) 의 정의 및 바람직한 예 등에 대해서는, 상기한 제 1 양태와 동일하다. The definitions and preferable examples of the general formula (a) are the same as those of the first embodiment described above.

본 발명의 제 3 양태에 있어서, 상기의 「수평 배향제」의 첨가량으로서는 디스코틱 액정성 화합물의 질량의 0.01 ∼ 20 질량% 가 바람직하고, 0.05 ∼ 10 질량% 가 보다 바람직하고, 0.1 ∼ 5 질량% 가 특히 바람직하다. 또한, 상기의 「수평 배향제」는 단독으로 이용해도 되고, 2 종 이상을 병용해도 된다. In the third aspect of the invention, the amount of the "horizontal alignment agent" to be added is preferably 0.01 to 20% by mass, more preferably 0.05 to 10% by mass, more preferably 0.1 to 5% by mass of the mass of the discotic liquid crystal compound % Is particularly preferable. The above-mentioned "horizontal alignment agent" may be used alone, or two or more kinds may be used in combination.

[액정성 화합물의 배향 상태의 고정화] [Fixation of alignment state of liquid crystal compound]

액정성 화합물을 함유하는 조성물로 광학 이방성층을 형성하는 경우에는, 배향시킨 액정성 화합물을 배향 상태를 유지하여 고정화하는 것이 바람직하다. 고정화는, 액정성 화합물에 도입한 중합성기의 중합 반응에 의해 실시하는 것이 바람직하다. 중합 반응에는, 열중합 개시제를 이용하는 열중합 반응과 광중합 개시제를 이용하는 광중합 반응이 포함되는데, 광중합 반응이 보다 바람직하다. In the case of forming an optically anisotropic layer with a composition containing a liquid crystal compound, it is preferable that the aligned liquid crystal compound is immobilized in an aligned state. The immobilization is preferably carried out by a polymerization reaction of the polymerizable group introduced into the liquid crystalline compound. The polymerization reaction includes a thermal polymerization reaction using a thermal polymerization initiator and a photopolymerization reaction using a photopolymerization initiator, and a photopolymerization reaction is more preferable.

[광중합 개시제] [Photopolymerization initiator]

광중합 개시제로서는, 예를 들어, α-카르보닐 화합물 (미국 특허 제2367661호, 동 제2367670호의 각 명세서 기재에 기재된 것), 아실로인에테르 (미국 특허 제2448828호 명세서에 기재된 것), α-탄화 수소 치환 방향족 아실로인 화합물 (미국특허 제2722512호 명세서에 기재된 것), 다핵 퀴논 화합물 (미국 특허 제3046127호, 동 제2951758호의 각 명세서에 기재된 것), 트리아릴이미다졸다이머와 p-아미노페닐케톤의 조합 (미국 특허 제3549367호 명세서에 기재된 것), 아크리딘 및 페나딘 화합물 (일본 공개특허공보 소60-105667호, 미국 특허 제4239850호 명세서에 기재된 것) 및 옥사디아졸 화합물 (미국 특허 제4212970호 명세서에 기재된 것) 을 채용할 수 있다. Examples of the photopolymerization initiator include α-carbonyl compounds (described in each specification of U.S. Patent Nos. 2367661 and 2367670), acyloin ethers (described in U.S. Patent No. 2448828), α- Hydrocarbyl-substituted aromatic acyloin compounds (described in U.S. Patent No. 2722512), polynuclear quinone compounds (described in U.S. Patent Nos. 3046127 and 2951758), triarylimidazodime and p- A combination of aminophenyl ketones (described in U.S. Patent No. 3549367), acridine and phenazine compounds (described in Japanese Patent Application Laid-open No. 60-105667, U.S. Patent No. 4239850), and oxadiazole compounds (Described in U.S. Patent No. 4212970) may be employed.

본 발명의 제 3 양태의 광학 보상 필름은 자외선 광량을 다소 낮춰 제조되는 것이 바람직한데, 이 경우, 광학 이방성층의 두께 방향으로 광이 닿지 않는 부분이 생겨, 광학 이방성층을 형성하기 위한 중합이 균일하게 실시되지 않을 가능성이 있다. 그래서, 두께 방향의 균일 중합성을 유지하기 위해, 광흡수가 장파역에 있 어, 발생하는 라디칼의 확산성이 높은 광중합 개시제가 바람직하고, 보다 구체적으로는, 감광역이 330㎚ ∼ 450㎚ 의 범위에 있어, 중합 개시 라디칼로서 할로겐 라디칼 또는 수소 원자를 제외하는 원자의 수가 8 이하의 탄화 수소 라디칼을 발생하는 것을 이용하는 것이 바람직하다. 할로겐 라디칼로서는, 불소, 염소, 브롬, 또는 요오드의 라디칼을 들 수 있는데, 특히 크롤 라디칼이 바람직하다. 수소 원자를 제외하는 원자의 수 8 이하의 탄화 수소 라디칼은, 할로겐화 탄화 수소 라디칼 등의 치환기를 갖는 탄화 수소 라디칼이어도 되고, 예로서는, 메틸 라디칼, 에틸 라디칼, 프로필 라디칼, 부틸 라디칼, 페닐 라디칼, 톨릴 라디칼, 클로로페닐 라디칼, 브로모페닐 라디칼, 벤조일 라디칼 등을 들 수 있다. 감광 파장과 광원의 매칭은 고감도화가 필요한 요건이다. 330㎚ ∼ 450㎚ 에 감광역이 있는 광중합 개시제는, 메탈 할라이드 램프나 고압 수은등 등의 UV 광원과의 매칭이 좋고, 저출력의 UV 광에서의 중합 반응의 촉진을 가능하게 할 뿐만 아니라, 광학 보상 필름의 착색이 적다는 이점을 갖는다. 또, 상기 서술한 바와 같이, 광중합 개시제의 라디칼의 부피가 작으면 광학 이방성층과 배향막의 밀착이 좋아진다. 이것은, 부피가 작은 광학 이방성층의 중합성 라디칼이 배향막까지 확산되는 결과, 배향막의 표면에서 화학 결합이 생성되고, 또 배향막 표면 부근이 경화되어 밀착이 개량되는 것으로 추정된다. It is preferable that the optical compensation film of the third aspect of the present invention is produced by slightly reducing the amount of ultraviolet light. In this case, a portion where light does not reach in the thickness direction of the optically anisotropic layer is generated, There is a possibility that it will not be implemented. Therefore, in order to maintain homogeneous polymerizability in the thickness direction, a photopolymerization initiator having a high diffusibility of radicals generated in a long wave range of light absorption is preferable, and more specifically, a photopolymerization initiator having a photometric range of 330 nm to 450 nm , It is preferable to use, as a polymerization initiating radical, a hydrocarbon radical which generates a hydrocarbon radical having 8 or less atoms excluding a halogen radical or a hydrogen atom. As the halogen radical, a radical of fluorine, chlorine, bromine or iodine can be mentioned, and a chlorine radical is particularly preferable. The hydrocarbon radical having 8 or fewer atoms excluding hydrogen atoms may be a hydrocarbon radical having a substituent such as a halogenated hydrocarbon radical and examples thereof include a methyl radical, an ethyl radical, a propyl radical, a butyl radical, a phenyl radical, a tolyl radical , A chlorophenyl radical, a bromophenyl radical, a benzoyl radical, and the like. The matching between the wavelength of the light and the light source is a requirement for high sensitivity. A photopolymerization initiator having a sensitizing region at 330 nm to 450 nm has good matching with a UV light source such as a metal halide lamp or a high pressure mercury lamp and is capable of promoting the polymerization reaction with low output UV light, Is less colored. Further, as described above, when the volume of the radical of the photopolymerization initiator is small, adhesion between the optically anisotropic layer and the alignment film is improved. This is presumed to be because the polymeric radical of the optically anisotropic layer having a small volume is diffused to the alignment film, resulting in the formation of chemical bonds on the surface of the alignment film and the curing of the vicinity of the alignment film surface to improve adhesion.

또한 광중합 개시제는, 100mJ/㎠ 의 에너지량으로 30% 이상 분해하는 것인 것이 바람직하다. 광중합 개시제의 예를 이하에 적는데, 본 발명의 제 3 양태에 사용되는 광개시제는 이들에 한정되는 것은 아니다. The photopolymerization initiator is preferably decomposed by 30% or more at an energy amount of 100 mJ / cm 2. Examples of the photopolymerization initiator are listed below, but the photoinitiator used in the third aspect of the present invention is not limited thereto.

광중합 개시제의 사용량은, 도포액의 고형분의 0.01 ∼ 20 질량% 인 것이 바람직하고, 0.5 ∼ 5 질량% 인 것이 더욱 바람직하다. 액정성 화합물의 중합을 위한 광조사는, 자외선을 이용하는 것이 바람직하다. 조사 에너지는, 50mJ/㎠ ∼ 800mJ/㎠ 인 것이 바람직하고, 100 ∼ 500mJ/㎠ 인 것이 더욱 바람직하다. 광중합 반응을 촉진하기 위해 가열 조건하에서 광조사를 실시해도 된다. 광학 이방성층의 두께는, 0.1 ∼ 10㎛ 인 것이 바람직하고, 0.5 ∼ 5㎛ 인 것이 더욱 바람직하다. The amount of the photopolymerization initiator to be used is preferably 0.01 to 20% by mass, more preferably 0.5 to 5% by mass, based on the solid content of the coating liquid. The light irradiation for the polymerization of the liquid crystalline compound is preferably performed using ultraviolet rays. The irradiation energy is preferably 50 mJ / cm 2 to 800 mJ / cm 2, more preferably 100 to 500 mJ / cm 2. Light irradiation may be carried out under heating conditions to promote the photopolymerization reaction. The thickness of the optically anisotropic layer is preferably 0.1 to 10 탆, more preferably 0.5 to 5 탆.

[다관능 모노머] [Multifunctional Monomer]

광학 이방성층의 형성을 위한 액정성 화합물을 함유하는 조성물은 후술하는 배향막과의 밀착성을 양호하게 하는 목적으로 다관능 모노머를 함유하는 것이 바람직하다. 자외선 광량을 통상보다 낮게 하여 광학 이방성층을 형성하는 경우, 광학 이방성층의 하층이 되는 지지체와 광학 이방성층의 밀착성의 저하가 생기지만, 광학 이방성층에 2 개 이상의 관능기를 갖는 다관능 모노머를 함유시킴으로써 악화되기 쉬운 밀착성을 개량할 수 있다. The composition containing a liquid crystalline compound for the formation of an optically anisotropic layer preferably contains a polyfunctional monomer for the purpose of improving adhesion with an orientation film described later. When the optically anisotropic layer is formed by lowering the amount of ultraviolet light than usual, the adhesiveness between the support and the optically anisotropic layer as a lower layer of the optically anisotropic layer is lowered. However, when the optically anisotropic layer contains a polyfunctional monomer having two or more functional groups It is possible to improve adhesion which is easily deteriorated.

사용 가능한 다관능 모노머에 대해서는, 상기 제 1 의 양태에 사용 가능한 다관능 모노머와 동일하다. For usable multifunctional monomers, it is the same as the multifunctional monomers usable in the first embodiment.

액정성 화합물을 함유하는 조성물로 광학 이방성층을 형성하는 경우에는, 그 조성물을 도포액으로서 배향막 상에 도포하여 형성하는 것이 바람직하다. 도포액의 조제에 사용하는 용매로서는 유기 용매가 바람직하게 사용된다. 유기 용매로서는, 예를 들어, 아미드 (예를 들어, N,N-디메틸포름아미드), 술폭시드 (예를 들어, 디메틸술폭시드), 헤테로 고리 화합물 (예를 들어, 피리딘), 탄화 수소 (예를 들어, 벤젠, 헥산), 알킬할라이드 (예를 들어, 클로로포름, 디클로로메탄), 에스테르 (예를 들어, 아세트산 메틸, 아세트산 부틸), 케톤 (예를 들어, 아세톤, 메틸에틸케톤), 에테르 (예를 들어, 테트라히드로푸란, 1,2-디메톡시에탄) 을 채용할 수 있다. 이 중에서도, 알킬할라이드 및 케톤이 바람직하다. 또한 2 종류 이상의 유기 용매를 병용해도 된다. 도포액의 도포는, 공지된 방법 (예를 들어, 압출 코팅법, 다이렉트 그라비아 코팅법, 리버스 그라비아 코팅법, 다이 코팅 법) 을 널리 채용할 수 있다. In the case of forming an optically anisotropic layer with a composition containing a liquid crystalline compound, it is preferable to form the optically anisotropic layer by applying the composition as an application liquid on an alignment film. As the solvent used for preparing the coating liquid, an organic solvent is preferably used. Examples of the organic solvent include amides such as N, N-dimethylformamide, sulfoxides such as dimethylsulfoxide, heterocyclic compounds such as pyridine, hydrocarbons such as dimethylsulfoxide, (For example, benzene, hexane), alkyl halides (e.g. chloroform, dichloromethane), esters (e.g. methyl acetate, butyl acetate), ketones (e.g. acetone, methyl ethyl ketone) For example, tetrahydrofuran, 1,2-dimethoxyethane). Of these, alkyl halides and ketones are preferred. Two or more organic solvents may also be used in combination. Known methods (for example, extrusion coating method, direct gravure coating method, reverse gravure coating method, die coating method) can be widely used to apply the coating liquid.

[배향막] [Alignment film]

액정성 화합물을 배향시키기 위해 배향막을 이용하는 것이 바람직하다. 또한 전장의 부여, 자장의 부여 또는 광조사에 의해 배향 기능이 생기는 배향막도 알려져 있다. 배향막에 사용되는 폴리머의 종류는, 액정성 화합물의 배향 (특히 평균 경사각) 에 따라 결정할 수 있다. 예를 들어, 액정성 화합물을 수평으로 배향시키기 위해서는 배향막의 표면 에너지를 저하시키지 않는 폴리머 (통상의 배향용 폴리머) 를 이용한다. 구체적인 폴리머의 종류에 대해서는 액정셀 또는 광학 보상 필름에 대한 공지된 문헌에 기재되어 있는 사항을 널리 채용할 수 있다. 특히, 러빙 처리의 방향에 대해서 직교하는 방향으로 액정성 화합물을 배향하는 경우에는, 예를 들어, 일본 공개특허공보 2002-62427호에 기재된 변성 폴리비닐알코올, 일본 공개특허공보 2002-98836호에 기재된 아크릴산계 코폴리머, 일본 공개특허공보 2002-268068호에 기재된 폴리이미드, 폴리아믹산을 바람직하게 이용할 수 있다. 어느 배향막에 있어서도, 액정성 화합물과 폴리머 필름 기재의 밀착성을 보다 좋게 하는 목적으로 중합성기를 갖는 것이 바람직하다. 중합성기는, 측쇄에 중합성기를 갖는 반복 단위를 도입하거나, 또는, 고리형기의 치환기로서 도입할 수 있다. 계면에서 액정성 화합물과 화학 결합을 형성하는 배향막을 이용하는 것이 보다 바람직하고, 이러한 배향막으로서는, 예를 들어, 일본 공개특허공보 평9-152509호에 기재되어 있는 것을 채용할 수 있다. An alignment film is preferably used to align the liquid crystalline compound. Also known is an orientation film in which an orientation function is generated by application of an electric field, application of a magnetic field, or light irradiation. The kind of the polymer used in the alignment film can be determined according to the orientation of the liquid crystalline compound (in particular, the average inclination angle). For example, in order to orient the liquid crystal compound horizontally, a polymer (a polymer for normal orientation) which does not lower the surface energy of the alignment film is used. With respect to specific types of polymers, matters described in known documents for liquid crystal cells or optical compensation films can be widely adopted. Particularly, in the case of orienting the liquid crystalline compound in a direction orthogonal to the direction of the rubbing treatment, for example, modified polyvinyl alcohol described in JP 2002-62427 A, modified polyvinyl alcohol disclosed in JP 2002-98836 A Acrylic acid-based copolymers, polyimides and polyamic acids described in JP-A-2002-268068 can be preferably used. In any orientation film, it is preferable to have a polymerizable group for the purpose of improving the adhesion between the liquid crystalline compound and the polymer film base. The polymerizable group can be introduced as a repeating unit having a polymerizable group in the side chain or as a substituent of a cyclic group. It is more preferable to use an alignment film which forms a chemical bond with the liquid crystal compound at the interface. As such alignment film, for example, those described in JP-A-9-152509 can be employed.

배향막의 두께는 0.01 ∼ 5㎛ 인 것이 바람직하고, 0.05 ∼ 2㎛ 인 것이 더 욱 바람직하다. 또한, 배향막을 이용하여 액정성 화합물을 배향시키고 나서, 그 배향 상태인 채로 액정성 화합물을 고정시켜 광학 이방성층을 형성하고, 광학 이방성층만을 폴리머 필름 기재 상에 전사해도 된다. The thickness of the alignment layer is preferably 0.01 to 5 탆, more preferably 0.05 to 2 탆. Alternatively, the optically anisotropic layer may be formed by fixing the liquid crystalline compound while orienting the liquid crystalline compound using the orientation film, and only the optically anisotropic layer may be transferred onto the polymer film base.

[폴리머 필름 기재] [Polymer film substrate]

본 발명의 제 3 양태의 광학 보상 필름에 있어서의 폴리머 필름 기재로서는, 노르보르넨계 고분자 필름, 폴리카보네이트계 고분자 필름, 폴리에스테르계 고분자 필름, 폴리술폰 등의 방향족계 고분자 필름, 셀룰로오스 아실레이트 필름 등을 들 수 있는데, 셀룰로오스 아실레이트 필름을 기재로서 이용했을 경우, 광학 보상 필름을 편광판 보호막으로서 사용하는 것이 용이해져 특히 바람직하다. 이러한 폴리머 필름은, 압출 성형 방식이나 유연 막제조 방식 등의 적절한 방식으로 제조할 수 있다. Examples of the polymer film base in the optical compensation film of the third aspect of the present invention include aromatic polymer films such as norbornene polymer film, polycarbonate polymer film, polyester polymer film and polysulfone, cellulose acylate film When a cellulose acylate film is used as a substrate, it is particularly preferable to use an optical compensation film as a protective film for a polarizing plate. Such a polymer film can be produced by an appropriate method such as an extrusion molding method or a flexible film manufacturing method.

또, 본 발명의 제 3 양태의 폴리머 필름 기재로서 2 축 연신 필름 등 연신 필름을 사용할 수도 있다. 연신 필름은 상기와 같이 제조한 미연신의 필름을, 예를 들어 롤에 의한 종연신 방식, 텐터에 의한 횡연신 방식이나 2 축 연신 방식 등에 의해 연신 처리함으로써 형성할 수 있다. 연신 온도는, 처리 대상의 필름의 유리 전이 온도 (Tg) 의 근방, 특히, Tg 이상 ∼ 융점 미만이 바람직하다. A stretched film such as a biaxially oriented film may be used as the polymer film base material of the third aspect of the present invention. The stretched film can be formed by stretching an unstretched film produced as described above, for example, by a longitudinal stretching method using a roll, a transverse stretching method using a tenter, or a biaxial stretching method. The stretching temperature is preferably in the vicinity of the glass transition temperature (Tg) of the film to be treated, more preferably at least Tg to less than the melting point.

앞서 기재한 것과 같이, 양호한 표시 특성을 얻기 위해, 본 발명의 제 3 양태의 광학 보상 필름의, 두께 방향의 리타데이션의 파장 분산성 Rth(450) / Rth(550) 은 높은 것이 바람직하다. 한편, 일반적인 폴리머 필름의 파장 분산성은 액정성 화합물로 형성되는 광학 이방성층의 그것보다도 낮고, 일정한 Rth 를 갖는 광학 보상 필름에 있어서, 폴리머 필름과 광학 이방성층을 적층한 광학 보상 필름 전체로서의 파장 분산성은 폴리머 필름의 Rth 가 높을수록 저하된다. 따라서, 폴리머 필름의 Rth 는 작은 것이 바람직하다. As described above, it is preferable that the wavelength dispersion Rth (450) / Rth (550) of the retardation in the thickness direction of the optical compensation film of the third aspect of the present invention is high in order to obtain good display characteristics. On the other hand, in general, the wavelength dispersion property of a polymer film is lower than that of an optically anisotropic layer formed of a liquid crystalline compound, and in the optical compensation film having a constant Rth, the wavelength dispersion property of the entire optical compensation film laminated with a polymer film and an optically anisotropic layer is The lower the Rth of the polymer film is, the lower it is. Therefore, the Rth of the polymer film is preferably small.

본원 발명에 이용하는 폴리머 필름 기재의 Rth 는, 바람직하게는 -40 ∼ 100㎚ 이며, 보다 바람직하게는 -30 ∼ 50㎚ 이며, -25 ∼ 25㎚ 가 더욱 바람직하고, -10 ∼ 10㎚ 가 특히 바람직하다. The Rth of the polymer film base used in the present invention is preferably -40 to 100 nm, more preferably -30 to 50 nm, further preferably -25 to 25 nm, particularly preferably -10 to 10 nm Do.

폴리머 필름 기재의 두께는, 위상차 등에 의해 적절하게 결정할 수 있는데, 일반적으로는 박형화의 면에서 10 ∼ 200㎛ 가 바람직하고, 20 ∼ 150㎛ 가 보다 바람직하고, 30 ∼ 100㎛ 가 특히 바람직하다. The thickness of the polymer film base can be appropriately determined depending on the phase difference and the like. In general, it is preferably 10 to 200 占 퐉, more preferably 20 to 150 占 퐉, and particularly preferably 30 to 100 占 퐉 in terms of thinning.

상기한 본 발명의 제 1, 제 2 및 제 3 광학 보상 필름 (이하, 정리하여 「본 발명의 광학 보상 필름」이라고 한다) 은, 여러 가지의 용도로 이용할 수 있고, 특히, VA 모드의 액정 표시 장치의 광학 보상에 이용하는 것이 바람직하다. The first, second and third optical compensation films of the present invention (hereinafter collectively referred to as &quot; optical compensation films of the present invention &quot;) of the present invention can be used for various purposes, It is preferable to use it for optical compensation of the apparatus.

본 발명의 광학 보상 필름은, 직선 편광막 (이하, 간단하게 「편광막」이라는 경우에는 「직선 편광막」을 말하는 것으로 한다) 에 부착하여, 원 편광판 또는 타원 편광판으로서 이용할 수 있다. 이러한 양태에서는, 광학 이방성층의 지지체인 폴리머 필름은, 편광막의 보호막으로서도 기능할 수 있는 것인 것이 바람직하고, 이러한 관점에서 셀룰로오스 아실레이트 필름이 바람직하다. The optical compensation film of the present invention can be used as a circularly polarizing plate or an elliptically polarizing plate by adhering to a linearly polarizing film (hereinafter simply referred to as a "linear polarizing film" in the case of "polarizing film"). In this embodiment, the polymer film as the support of the optically anisotropic layer is preferably one that can also function as a protective film of the polarizing film, and from this viewpoint, the cellulose acylate film is preferable.

이하, 본 발명의 광학 보상 필름을 부가한 본 발명의 편광판에 대해 상세하게 설명한다. Hereinafter, the polarizing plate of the present invention to which the optical compensation film of the present invention is added will be described in detail.

[편광판] [Polarizer]

본 발명의 편광판은, 본 발명의 광학 보상 필름과 편광막을 적어도 갖는다. The polarizing plate of the present invention has at least the optical compensation film and the polarizing film of the present invention.

상기 편광막에 대해서는, 특별히 제한되지 않아, 공지된 것을 널리 채용할 수 있다. 예를 들어, 폴리비닐알코올이나 부분 포르말화 폴리비닐알코올, 에틸렌·아세트산 비닐 공중합체 부분 비누화물 등의 친수성 폴리머로 이루어지는 필름에, 요오드 및/또는 아조계나 안트라퀴논계, 테트라진계 등의 이색성 염료 등으로 이루어지는 이색성 물질을 흡착시켜, 연신 배향 처리한 것 등을 이용할 수 있다. 본 발명에서는, 일본 공개특허공보 2002-131548호에 기재된 연신 방법을 이용하는 것이 바람직하고, 특히, 편광막의 흡수축이 길이 방향에 대해 실질적으로 직교 하는, 폭방향 1 축 연신형 텐터 연신기를 이용하는 것이 바람직하다. The polarizing film is not particularly limited, and known polarizing films can be widely employed. For example, a film made of a hydrophilic polymer such as polyvinyl alcohol, partially-formalized polyvinyl alcohol, or ethylene / vinyl acetate copolymer partially saponified film is coated with a dichroic film such as iodine and / or azo-type ananthraquinone- A dye or the like is adsorbed on a dichroic substance and subjected to a stretching orientation treatment. In the present invention, it is preferable to use the stretching method described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2002-131548. Especially, it is preferable to use a transverse uniaxial stretching type tenter stretcher in which the absorption axis of the polarizing film is substantially orthogonal to the longitudinal direction Do.

편광막은, 통상, 표면이 투명 보호막 (보호 필름이라고도 한다) 에 의해 보호된 편광판으로서 사용된다. 투명 보호막의 종류는 특별히 한정되지 않아, 셀룰로오스 아세테이트, 셀룰로오스 아세테이트부틸레이트, 셀룰로오스 프로피오네이트 등의 셀룰로오스 에스테르류, 폴리카보네이트, 폴리올레핀, 폴리스티렌, 폴리에스테르 등을 이용할 수 있다. 투명 보호막은, 통상, 롤 형태로 공급되고, 장척의 편광막에 대해 길이 방향이 일치하도록 하여 연속해서 접합되는 것이 바람직하다. 여기서, 투명 보호막의 배향축 (지상축) 은 어느 방향이어도 되는데, 조작 상의 간편성 면에서, 투명 보호막의 배향축은 길이 방향으로 평행한 것이 바람직하다. 또, 투명 보호막의 지상축 (배향축) 과 편광막의 흡수축 (연신축) 의 각도도 특별히 제한은 없고, 편광판의 목적에 따라 적절하게 설정할 수 있다. The polarizing film is usually used as a polarizing plate whose surface is protected by a transparent protective film (also referred to as a protective film). The kind of the transparent protective film is not particularly limited, and cellulose esters such as cellulose acetate, cellulose acetate butyrate and cellulose propionate, polycarbonate, polyolefin, polystyrene, polyester and the like can be used. It is preferable that the transparent protective film is normally supplied in the form of a roll and is continuously bonded to the long polarizing film so that their lengthwise directions coincide with each other. Here, the orientation axis (slow axis) of the transparent protective film may be in either direction. In terms of simplicity in operation, it is preferable that the orientation axis of the transparent protective film is parallel to the longitudinal direction. The angle between the slow axis (orientation axis) of the transparent protective film and the absorption axis (stretching axis) of the polarizing film is not particularly limited and can be appropriately set according to the purpose of the polarizing plate.

또한, 상기 편광막을, 폭방향 1 축 연신형 텐터 연신기를 이용하여 제조했을 경우에는, 투명 보호막의 지상축 (배향축) 과 편광막의 흡수축 (연신축) 을 실질적으로 직교하여 적층하는 것이 바람직하다. When the above-mentioned polarizing film is produced using a transverse uniaxial stretching type tenter stretcher, it is preferable that the slow axis (alignment axis) of the transparent protective film and the absorption axis (stretching axis) of the polarizing film are laminated substantially perpendicular to each other .

투명 보호막의 Re 치는, 예를 들어 632.8㎚ 에 있어서 10㎚ 이하가 바람직하고, 5㎚ 이하가 더욱 바람직하다. 이러한 저 리타데이션의 관점에서 투명 보호막으로서 사용하는 폴리머는 셀룰로오스 트리아세테이트, 제오넥스, 제오노아 (모두 닛폰 제온 (주) 제조), ARTON (JSR (주) 제조) 와 같은 폴리올레핀류가 바람직하게 사용된다. 그 밖에, 예를 들어, 일본 공개특허공보 평8-110402호 또는 일본 공개특허공보 평11-293116호에 기재되어 있는 것과 같은 비복굴절성 광학 수지 재료를 들 수 있다. 또한, 투명 보호막인 셀룰로오스 아세테이트를 이용하는 경우에는, 환경의 온습도에 의한 리타데이션 변화를 작게 억제하는 목적에서, Re 및 Rth 는 각각 10㎚ 미만인 것이 바람직하고, 또한 2㎚ 이하인 것이 바람직하다. The Re value of the transparent protective film is preferably 10 nm or less, more preferably 5 nm or less, for example, at 632.8 nm. Polyolefins such as cellulose triacetate, Zeonex, Zeonoa (both manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.) and ARTON (manufactured by JSR Corporation) are preferably used as the transparent protective film from the viewpoint of such low retardation . Other examples include non-birefringent optical resin materials such as those described in JP-A-8-110402 or JP-A-11-293116. In the case of using cellulose acetate as a transparent protective film, Re and Rth are preferably each less than 10 nm, and preferably not more than 2 nm, for the purpose of suppressing the retardation change due to the temperature and humidity of the environment to small.

본 발명의 편광판은 본 발명의 광학 보상 필름을 갖는다. 상기 광학 보상 필름은 편광막과 그것을 협지하는 한쌍의 보호막의 적층체의 외측에 부착해도 되고, 박형화의 관점에서 상기 한쌍의 보호막 중 일방을 대신하여 편광막의 표면에 직접 부착해도 된다. 이러한 경우에는, 상기 광학 보상 필름의 폴리머 필름을 편광막측으로 하여 붙이는 것이 바람직하다. 상기 광학 보상 필름과 편광막이란, 광학축의 엇갈림 방지나 쓰레기 등의 이물의 침입 방지 등의 면에서, 접착제등을 이용하여 고착시키는 것이 바람직하다. 구체적으로는, 편광막의 표면과 광학 보상 필름 (폴리머 필름) 의 표면을 접착제에 의해 접착하는, 또는 점착층을 개재하여 부착하는 것이 바람직하다. 접착제 등의 종류에 대해 특별히 한정은 없 고, 구성 부재의 광학 특성의 변화 방지 등의 면에서, 접착 처리시의 경화나 건조시에 고온의 프로세스를 필요로 하지 않는 것이 바람직하고, 장시간의 경화 처리나 건조 시간을 필요로 하지 않는 것이 바람직하다. 이러한 관점에서, 친수성 폴리머계 접착제나 점착층이 바람직하게 사용된다. The polarizing plate of the present invention has the optical compensation film of the present invention. The optical compensation film may be attached to the outside of the laminated body of the polarizing film and the pair of protective films sandwiching the polarizing film and may be directly attached to the surface of the polarizing film instead of one of the pair of protective films from the viewpoint of thinning. In such a case, it is preferable that the polymer film of the optical compensation film is attached to the side of the polarizing film. The optical compensation film and the polarizing film are preferably fixed using an adhesive or the like in terms of prevention of displacement of optical axes and prevention of entry of foreign objects such as trash. Specifically, it is preferable that the surface of the polarizing film is adhered to the surface of the optical compensation film (polymer film) with an adhesive or via an adhesive layer. There is no particular limitation on the kind of the adhesive and the like, and it is preferable that a high temperature process is not required at the time of curing or drying at the time of adhesion treatment in view of prevention of change in optical characteristics of the constituent member, It is preferable that the drying time is not required. From this point of view, a hydrophilic polymer-based adhesive or an adhesive layer is preferably used.

상기 점착층의 형성에는, 예를 들어, 아크릴계 중합체나 실리콘계 폴리머, 폴리에스테르나 폴리우레탄, 폴리에테르나 합성 고무 등의 적절한 폴리머를 이용하여 이루어지는 투명 점착제를 이용할 수 있다. 이 중, 광학적 투명성이나 점착 특성, 내후성 등의 면에서 아크릴계 점착제가 바람직하다. 또한, 점착층은, 액정셀 등의 피착체에 대한 접착을 목적으로 편광판의 편면 또는 양면에 필요에 따라 형성할 수도 있다. 그 경우, 점착층이 표면에 노출되는 때에는 그것을 실용에 제공할 때까지의 사이에, 세퍼레이터 등을 가착하여 점착층 표면의 오염 등을 방지하는 것이 바람직하다. The pressure-sensitive adhesive layer can be formed, for example, by using a transparent pressure-sensitive adhesive comprising an appropriate polymer such as acrylic polymer, silicone polymer, polyester, polyurethane, polyether or synthetic rubber. Of these, an acrylic pressure-sensitive adhesive is preferable in terms of optical transparency, adhesive properties, weather resistance, and the like. The adhesive layer may be formed on one side or both sides of the polarizing plate as required for the purpose of adhesion to an adherend such as a liquid crystal cell. In this case, it is preferable that, when the adhesive layer is exposed on the surface, it is preferable to adhere a separator or the like to the surface of the adhesive layer to prevent contamination or the like, until the adhesive layer is provided for practical use.

편광막의 편면 또는 양면에, 상기의 투명 보호막에 준한 내수성 등의 각종 기능을 갖는 보호막, 표면 반사의 방지 등을 목적으로 한 반사 방지층 또는/및 방현 처리층 등의 적절한 기능층을 형성해도 된다. 상기 반사 방지층은, 예를 들어 불소계 폴리머를 도포·건조시켜 형성해도 되고, 다층의 금속 증착막으로서 형성해도 되고, 그 밖에, 광간섭성의 막을 적절하게 이용할 수 있다. 또, 방현 처리층은, 예를 들어, 미립자 함유의 수지 조성물을 도공하여 형성할 수 있다. 또, 상기 방현 처리층은, 엠보싱 가공, 샌드블라스트 가공 및 에칭 가공 등의 표면에 미세 요철 구조를 부여 가능한 방법을 이용하고, 표면 반사광이 확산하도록 처 리함으로써 형성할 수 있다. 상기 방현 처리층에 사용되는 미립자로서는, 예를 들어, 평균 입경이 0.5 ∼ 20㎛ 의 실리카나 산화 칼슘, 알루미나나 티타니아, 지르코니아나 산화 주석, 산화 인듐이나 산화 카드뮴, 산화 안티몬 등의 도전성인 것도 있는 무기계 미립자나, 폴리메틸메타크릴레이트나 폴리우레탄과 같은 적절한 폴리머로 이루어지는 가교 또는 미가교의 유기계 미립자 등의 적절한 것을 1 종 또는 2 종 이상 사용할 수 있다. A protective film having various functions such as water resistance according to the above-mentioned transparent protective film or an appropriate function layer such as an antireflection layer and / or an antiglare treatment layer for the purpose of preventing surface reflection or the like may be formed on one side or both sides of the polarizing film. The antireflection layer may be formed, for example, by coating and drying a fluorine-based polymer, or may be formed as a multilayered metal vapor deposition film, and in addition, a light-coherent film may be appropriately used. The anti-glare layer can be formed, for example, by coating a resin composition containing fine particles. The antiglare treatment layer can be formed by using a method capable of imparting fine concavo-convex structure to the surface such as embossing, sandblasting, and etching, and treating the surface reflection light to diffuse. Examples of the fine particles to be used for the antiglare treatment layer include those which are electrically conductive such as silica or calcium oxide having an average particle diameter of 0.5 to 20 占 퐉, alumina or titania, zirconia, tin oxide, indium oxide, cadmium oxide, antimony oxide Crosslinked or uncrosslinked organic fine particles composed of an inorganic fine particle and a suitable polymer such as polymethyl methacrylate or polyurethane, may be used alone or in combination of two or more.

또 상기한 접착제 또는 점착층 중에 이러한 미립자를 함유시켜, 접착제로 이루어지는 층이나 점착층에 광확산성을 갖게 해도 된다. The above-mentioned adhesive or pressure-sensitive adhesive layer may contain such fine particles so that the adhesive layer or adhesive layer may have light diffusibility.

본 발명의 편광판의 광학적 성질 및 내구성 (단기, 장기에서의 보존성) 은, 시판되는 수퍼하이콘트라스트품 (예를 들어, 주식회사 산릿츠사 제조 HLC2-5618 등) 과 동등 이상의 성능을 갖는 것이 바람직하다. 구체적으로는, 가시광 투과율이 42.5% 이상으로, 편광도 ({(Tp - Tc) / (Tp + Tc)} 1 / 2 ≥ 0.9995 (단, Tp 는 평행 투과율, Tc 는 직교 투과율) 이며, 온도 60℃, 습도 90% RH 분위기하에 500 시간 및 80℃, 드라이 분위기하에 500 시간 방치했을 경우의 그 전후에 있어서의 광투과율의 변화율이 절대치에 기초하여 3% 이하, 또한 1% 이하, 편광도의 변화율은 절대치에 기초하여 1% 이하, 나아가 0.1% 이하인 것이 바람직하다. The optical properties and durability (short-term and long-term storage stability) of the polarizing plate of the present invention are preferably equivalent or superior to those of commercially available super high-contrast products (for example, HLC2-5618 manufactured by Sanritz Corporation). Specifically, the visible light transmittance is 42.5% or more, and the degree of polarization ({(Tp-Tc) / (Tp + Tc)} 1/2? 0.9995 (where Tp is the parallel transmittance and Tc is the orthogonal transmittance) Deg.] C and a humidity of 90% RH for 500 hours, and a rate of change of light transmittance before and after 500 hours in a dry atmosphere at 80 deg. C is 3% or less and 1% or less based on the absolute value, Is preferably 1% or less, more preferably 0.1% or less based on the absolute value.

본 발명의 편광판은, 예를 들어, 장척상의 보호막과 장척상의 편광막과 장척상의 본 발명의 광학 보상 필름의 합계 3 장의 필름을, 롤 투 롤로 접합시켜 제조하는 것이 생산성의 면에서 바람직하다. In the polarizing plate of the present invention, for example, it is preferable from the viewpoint of productivity that the three polarizing films, that is, the elongated protective film, the elongated polarizing film and the elongated optical compensation film of the present invention,

[액정 표시 장치] [Liquid crystal display device]

다음으로, 본 발명의 액정 표시 장치에 대해 설명한다. Next, the liquid crystal display device of the present invention will be described.

우선, 도 1 및 2 를 이용하여, 본 발명의 액정 표시 장치의 1 양태에 대해 설명한다. 도 1 은 본 발명의 액정 표시 장치의 일례의 구성을 나타내는 모식도이며, 도 2 는 본 발명의 편광판의 일례의 구성을 나타내는 모식도이다. 도 1 에 나타내는 액정 표시 장치는 전계 효과형의 액정 표시 장치의 예이며, 음의 유전 이방성을 갖는 네마틱 액정을 이용하여 액티브 구동 가능한 구성예이다. First, one aspect of the liquid crystal display device of the present invention will be described with reference to Figs. 1 and 2. Fig. Fig. 1 is a schematic diagram showing a configuration of an example of a liquid crystal display device of the present invention, and Fig. 2 is a schematic diagram showing a configuration of an example of a polarizing plate of the present invention. The liquid crystal display device shown in Fig. 1 is an example of a field effect type liquid crystal display device and can be actively driven by using a nematic liquid crystal having negative dielectric anisotropy.

도 1 에 있어서, 액정 표시 소자는 액정셀 (5 ∼ 8), 및 액정셀의 양측에 배치된 한쌍의 편광판 (1 및 14) 를 갖는다. 편광판 (1) 과 액정셀 (5 ∼ 8) 사이에는, 1 축성 또는 2 축성의 광학 이방성층 (3) 이, 편광판 (14) 과 액정셀 (5 ∼ 8) 사이에는 광축이 층면에 대해 수직인 방향에 있고, 또한 면내에 실질적으로 광축을 갖지 않는 1 축성의 광학 이방성층 (10) 이 배치되어 있다. 액정셀은, 상측 전극 기판 (5) 과 하측 전극 기판 (8) 과 이들에 협지되는 액정 분자 (7) 로 이루어진다. 액정성 분자 (7) 는, 전극 기판 (5 및 8) 의 대향면에 실시된 러빙 처리의 방향 (6 및 9) 에 의해서는, 외부 전계가 인가되어 있지 않은 비구동 상태에 있어서 상기 기판에 대해 대략 수직인 방향으로 배향하도록 제어되어 있다. 또, 상측 편광판 (1) 과 하측 편광판 (14) 은, 그 흡수축 (2) 과 흡수축 (15) 이 개략 직교하도록 적층되어 있다. 1, the liquid crystal display element has liquid crystal cells 5 to 8 and a pair of polarizers 1 and 14 disposed on both sides of the liquid crystal cell. Between the polarizing plate 1 and the liquid crystal cells 5 to 8, a monoaxial or biaxial optically anisotropic layer 3 is arranged between the polarizing plate 14 and the liquid crystal cells 5 to 8, Direction and an optically anisotropic layer 10 which is uniaxial and has substantially no optical axis in its plane. The liquid crystal cell is composed of an upper electrode substrate 5, a lower electrode substrate 8, and liquid crystal molecules 7 held therebetween. The liquid crystal molecules 7 are formed on the surfaces of the electrode substrates 5 and 8 in the non-driven state in which no external electric field is applied, depending on the rubbing directions 6 and 9 on the opposing surfaces of the electrode substrates 5 and 8 And is controlled to be oriented in a substantially perpendicular direction. The upper polarizer 1 and the lower polarizer 14 are stacked such that the absorption axis 2 and the absorption axis 15 are substantially perpendicular to each other.

도 2 에 나타내는 것과 같은, 편광판 (1 및 14) 은, 편광막 (103) 과 이것을 보호하는 보호막 (101 및 105) 으로 이루어진다. 편광판 (1 및 14) 은, 보호막 (101 및 105) 의 지상축 (102 및 106) 과 편광막의 흡수축 (104) 은 평행이어도 되 고, 이러한 배치관이면, 편광판의 치수 변화나 컬의 발생이 일어나기 어려워, 기계적 안정성이 높은 편광판이 되므로 바람직하다. 또, 3 장의 필름으로 이루어지는 적어도 2 개의 축, 예를 들어, 일방의 보호막의 지상축과 편광막 흡수축, 또는 2 장의 보호 필름의 지상축 등이 실질적으로 평행이면 동일한 효과가 얻어진다.The polarizing plates 1 and 14 as shown in Fig. 2 are composed of a polarizing film 103 and protective films 101 and 105 for protecting the same. In the polarizing plates 1 and 14, the slow axes 102 and 106 of the protective films 101 and 105 and the absorption axis 104 of the polarizing film may be parallel to each other. It is difficult to occur and a polarizing plate having high mechanical stability is obtained, which is preferable. The same effect can be obtained if at least two shafts made of three films, for example, the slow axis of one of the protective films and the polarizing film absorption axis, or the slow axes of the two protective films are substantially parallel.

도 1 에 있어서, 광학 이방성층 (3) 은 광학적으로 1 축 또는 2 축의 위상차판에 의해 구성되어, 특별히 제한은 없지만, 노르보르넨계 고분자, 폴리카보네이트계 고분자, 폴리아릴레이트계 고분자, 폴리에스테르계 고분자 또는 폴리술폰 또는, 그들 폴리머의 2 종 또는 3 종 이상을 혼합한 폴리머 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 복굴절 특성의 제어성이나 투명성, 내열성이 우수한 것이 바람직하다. 광학 이방성층 (3) 은, 2 축성인 것이 더욱 바람직하다. 광학 이방성층 (3) 은, 하기 식 (8) 및 (9) 를 만족하는 것이 바람직하고, 추가로 하기 식 (10) 의 파장 분산성을 나타내는 것이 바람직하다. In FIG. 1, the optically anisotropic layer 3 is optically anisotropic plate composed of a monoaxial or biaxial retardation plate and is not particularly limited, but a norbornene polymer, a polycarbonate polymer, a polyarylate polymer, a polyester polymer Or polysulfone, or polymers obtained by mixing two or more of these polymers. Among them, it is preferable that excellent controllability, transparency and heat resistance of the birefringence characteristics are obtained. It is more preferable that the optically anisotropic layer 3 is biaxial. The optically anisotropic layer 3 preferably satisfies the following formulas (8) and (9), and further preferably exhibits the wavelength dispersibility of the following formula (10).

식 (8) 70 ≤ Re(550) ≤ 180Equation (8) 70? Re (550)? 180

식 (9) 30 ≤ Rth(550) ≤ 140(9) 30? Rth (550)? 140

식 (10) 0.7 ≤ Re(450) / Re(550) ≤ 1.0 Re (450) / Re (550)? 1.0

한편, 광학 이방성층 (10) 은, 본 발명의 광학 보상 필름이 갖는 광학 이방성층이다. 면내에 광축을 실질적으로 갖지 않아, 광학적으로 음의 굴절률 이방성을 갖고, 광학축이 층면에 대해 수직인 방향인 층인 것이 바람직하다. 굴절률 이방성의 절대치는, 0.060 ∼ 0.085 인 것이 바람직하고, 면내 리타데이션 (Re) 은, -10 ∼ 10㎚ 인 것이 바람직하다. 광학 이방성층 (10) 은, 상기 서술한 대 로, 봉형상 액정 화합물의 콜레스테릭 액정상을 이용하여 형성된 층, 디스코틱 액정 화합물의 분자의 수평 배향 (호메오트로픽 배향) 을 이용하여 형성된 층, 또는 소정의 고분자 재료를 도포하여 형성된 층인 것이 바람직하다. 광학 이방성층 (3) 및 (10) 은, 액정셀의 화상 착색을 해소하고, 및 시야각의 확대에 기여한다. On the other hand, the optically anisotropic layer 10 is an optically anisotropic layer of the optical compensation film of the present invention. It is preferable that the optical axis is a layer having substantially no optical axis in the plane, optically negative refractive index anisotropy, and a direction in which the optical axis is perpendicular to the layer plane. The absolute value of the refractive index anisotropy is preferably 0.060 to 0.085, and the in-plane retardation (Re) is preferably -10 to 10 nm. The optically anisotropic layer 10 is a layer formed using the cholesteric liquid crystal phase of the rod-shaped liquid crystal compound, the layer formed using the horizontal orientation of molecules of the discotic liquid crystal compound (homeotropic orientation) , Or a layer formed by applying a predetermined polymer material. The optically anisotropic layers (3) and (10) solve image coloring of the liquid crystal cell and contribute to enlargement of the viewing angle.

또한, 도 1 의 액정 표시 장치는, 광학 이방성층 (3) 및 (10) 을 각각 1 층 갖는 예인데, 광학 이방성층 (3) 및 (10) 을 2 층 이상 갖고 있어도 된다. The liquid crystal display of Fig. 1 is an example having one optically anisotropic layer (3) and one optically anisotropic layer (10), respectively, but may have two or more optically anisotropic layers (3) and (10).

도 1 중, 상측을 관찰자측으로 하면, 도 1 에는, 광학 이방성층 (3) 은 관찰자측의 편광판 (1) 과 관찰자측 액정셀용 기판 (5) 사이에, 광학 이방성층 (10) 은 배면측의 편광판 (14) 과 배면측 액정셀용 기판 (8) 사이에 배치된 구성을 나타냈는데, 광학 이방성층 (3) 과 광학 이방성층 (10) 이 바뀐 구성이어도 되고, 또, 광학 이방성층 (3 과 10) 의 쌍방이, 관찰자측의 편광판과 관찰자측 액정셀용 기판 (5) 사이에 배치되어 있어도 되고, 또는 배면측의 편광판 (14) 과 배면측 액정셀용 기판 (8) 사이에 배치되어 있어도 된다. 1, the optically anisotropic layer 3 is disposed between the polarizing plate 1 on the observer side and the substrate 5 for the liquid crystal cell on the observer side, and the optically anisotropic layer 10 is disposed between the polarizing plate 1 on the back side The optical anisotropic layer 3 and the optically anisotropic layer 10 may be replaced with each other and the optically anisotropic layers 3 and 10 May be disposed between the polarizing plate on the viewer side and the substrate 5 for the observer side liquid crystal cell or between the polarizing plate 14 on the back side and the substrate 8 for the liquid crystal cell on the back side.

또, 광학 이방성층 (3) 은, 편광판 (1) 과 일체로 되어 있어도 되고, 편광판 (1) 과 일체화된 상태에서 액정 표시 소자 내에 장착할 수 있다. 예를 들어, 광학 이방성층 (3) 을 폴리머 필름으로 구성하고, 편광막의 일방 측의 보호막으로서 기능시켜도 된다. 또, 광학 이방성층 (3) 이, 액정 조성물로 형성한 층 인 경우에는, 그것을 지지하는 지지체를 편광막의 일방의 측의 보호막으로서 기능시켜도 된다. 후자의 경우에는, 예를 들어, 투명 보호막, 편광막, 투명 보호막 (투명 지지체를 겸용) 및 광학 이방성층의 순서로 적층한 일체형 편광판으로 하는 것 이 바람직하다. 상기 일체형 편광판을 액정 표시 소자 내에 장착하는 경우에는, 장치의 외측 (액정셀로부터 먼 쪽) 으로부터, 투명 보호막, 편광막, 투명 보호막 (겸 투명 지지체) 및 광학 이방성층 (3) 의 순서가 되도록 장착하는 것이 바람직하다. 일체형 편광판을 제조하는 경우에는, 광학 이방성층 (3)(또는 이것을 지지하는 지지체와 광학 이방성층 (3) 의 적층체) 의 지상축과 적층하는 편광막의 흡수축을 대략 직교로 하여 부착하는 것이 바람직하다. The optically anisotropic layer 3 may be integrated with the polarizing plate 1 and may be mounted in the liquid crystal display element in a state integrated with the polarizing plate 1. [ For example, the optically anisotropic layer 3 may be formed of a polymer film and function as a protective film on one side of the polarizing film. When the optically anisotropic layer 3 is a layer formed of a liquid crystal composition, a support for supporting the optically anisotropic layer 3 may function as a protective film on one side of the polarizing film. In the latter case, it is preferable that a monolithic polarizing plate is laminated in the order of, for example, a transparent protective film, a polarizing film, a transparent protective film (also used as a transparent support) and an optically anisotropic layer. When the integrated polarizing plate is mounted in the liquid crystal display element, the transparent protective film, the polarizing film, the transparent protective film (and the transparent support) and the optically anisotropic layer 3 are sequentially mounted from the outside (away from the liquid crystal cell) . In the case of producing an integrated polarizing plate, it is preferable that the absorption axis of the polarizing film to be laminated with the slow axis of the optically anisotropic layer 3 (or a laminate of a support for supporting the optically anisotropic layer 3 and the optically anisotropic layer 3) .

상기한 대로, 광학 이방성층 (10) 은, 본 발명의 광학 보상 필름의 일부이다. 광학 이방성층 (10) 은, 상기 광학 이방성층 (3) 과 동일하게, 편광판 (14) 과 일체화한 일체형 편광판으로서 액정 표시 소자 내에 장착할 수 있다. 광학 이방성층 (10) 이 액정성 화합물을 함유하는 조성물로 형성된 층인 양태에서는, 편광판 (14) 의 일방의 보호막이 광학 이방성층 (10) 의 지지체인 폴리머 필름 이어도 된다. 이러한 양태에서는, 투명 보호막, 편광막, 폴리머 필름 및 광학 이방성층 (10) 의 순서로 적층된 일체형 편광판으로 하고, 그 일체형 편광판을 외측 (액정셀로부터 먼 쪽) 으로부터, 투명 보호막, 편광막, 폴리머 필름 및 광학 이방성층 (10) 의 순서가 되도록 액정 표시 장치 내에 장착하는 것이 바람직하다.As described above, the optically anisotropic layer 10 is part of the optical compensation film of the present invention. The optically anisotropic layer 10 can be mounted in the liquid crystal display element as an integral polarizer integrated with the polarizer 14 in the same manner as the optically anisotropic layer 3. [ In a mode in which the optically anisotropic layer 10 is a layer formed of a composition containing a liquid crystalline compound, one of the protective films of the polarizing plate 14 may be a polymer film as a support for the optically anisotropic layer 10. In this embodiment, the integrated polarizing plate in which the transparent protective film, the polarizing film, the polymer film, and the optically anisotropic layer 10 are laminated in this order, and the integral polarizing plate is transferred from the outside (away from the liquid crystal cell) The film and the optically anisotropic layer 10 in this order.

도 1 의 액정 표시 장치가 갖는 액정셀은, Vertically Aligned 모드 (VA 모드) 인 것이 바람직하다. VA 모드의 액정셀은, 대향면이 러빙 처리된 상하 기판 (5 및 8) 사이에 유전 이방성이 음의 액정성 분자 (7) 를 봉입하여 형성된 액정층을 갖는다. 예를 들어, Δn=0.0813, Δε=-4.6 정도의 액정 분자를 이용하여 액정 분자의 배향 방향을 나타내는 디렉터, 이른바 틸트각이 약 89˚의 액정셀을 제조할 수 있다. 이 때, 액정층의 두께 (d) 는 3.5㎛ 정도로 할 수 있다. 액정층의 두께 (d)(㎚) 와 굴절률 이방성 Δn 의 곱 Δn·d 의 크기에 따라 백표시시의 밝기가 변화된다. 최대의 밝기를 얻기 위해서는, 액정층의 두께 (d) 는 2 ∼ 5㎛ (2000 ∼ 5000㎚) 의 범위인 것이 바람직하고, Δn 은, 0.060 ∼ 0.085 의 범위이다. 여기서, 굴절률 이방성 Δn 은, Δn=Rth/막두께(㎚) 로 표시된다.The liquid crystal cell of the liquid crystal display device of Fig. 1 is preferably a vertically aligned mode (VA mode). The liquid crystal cell of the VA mode has a liquid crystal layer formed by sealing the liquid crystal molecules 7 having negative dielectric anisotropy between the upper and lower substrates 5 and 8 whose opposing surfaces are rubbed. For example, a liquid crystal cell having a so-called tilt angle of about 89 deg. Can be manufactured by using a liquid crystal molecule of about DELTA n = 0.0813 and DELTA epsilon = -4.6 to indicate the alignment direction of the liquid crystal molecules. At this time, the thickness d of the liquid crystal layer can be set to about 3.5 mu m. The brightness at the time of white display changes according to the magnitude of the product of the thickness d (nm) of the liquid crystal layer and the refractive index anisotropy? N. In order to obtain the maximum brightness, the thickness d of the liquid crystal layer is preferably in the range of 2 to 5 占 퐉 (2000 to 5000 nm), and? N is in the range of 0.060 to 0.085. Here, the refractive index anisotropy? N is represented by? N = Rth / film thickness (nm).

기판 (5) 및 기판 (8) 의 내측에는, 투명 전극 (도시 생략) 이 형성되는데, 전극에 구동 전압을 인가하지 않은 비구동 상태에서는, 액정층 중의 액정 분자 (7) 는, 기판 (5 및 8) 의 면에 대해서 개략 수직으로 배향되고, 그 결과 액정 패널을 통과하는 광의 편광 상태는 거의 변화하지 않는다. 상기한 것과 같이, 액정셀의 상측 편광판 (1) 의 흡수축 (2) 과 하측 편광판 (14) 의 흡수축 (15) 은 대략 직교로 되어 있으므로, 광은 편광판을 통과하지 않는다. 즉, 도 1 의 액정 표시 소자에서는, 비구동 상태에 있어서 흑상태가 된다. 이에 대해, 구동 상태에서는, 액정 분자 (7) 는 기판 (5 및 8) 의 면에 평행한 방향으로 경사하고, 액정 패널을 통과하는 광은 이러한 경사 액정 분자에 의해 편광 상태를 변화시켜, 편광판을 통과하여, 즉, 백상태가 된다. A transparent electrode (not shown) is formed on the inner side of the substrate 5 and the substrate 8. In the non-driven state in which no driving voltage is applied to the electrodes, the liquid crystal molecules 7 in the liquid crystal layer, 8, and as a result, the polarization state of light passing through the liquid crystal panel hardly changes. As described above, since the absorption axis 2 of the upper polarizer 1 of the liquid crystal cell and the absorption axis 15 of the lower polarizer 14 are substantially orthogonal, the light does not pass through the polarizer. That is, in the liquid crystal display element of Fig. 1, the liquid crystal display element is in a black state in the non-driven state. On the other hand, in the driving state, the liquid crystal molecules 7 are inclined in a direction parallel to the surfaces of the substrates 5 and 8, and the light passing through the liquid crystal panel is changed in polarized state by the oblique liquid crystal molecules, Pass through, that is, become white.

VA 모드의 특징은, 고속 응답인 것 및 콘트라스트가 높은 것이다. 그러나, 콘트라스트는 정면에서는 높지만 경사 방향에서는 저하된다는 과제가 있다. 흑표시시에 액정성 분자는 기판면에 수직으로 배향하고 있다. 정면에서 관찰하면, 액정 분자의 복굴절은 거의 없기 때문에 투과율은 낮아, 고콘트라스트를 얻을 수 있다. 그러나, 경사에서 관찰한 경우에는 액정성 분자에 복굴절이 발생 한다. 또한 상하의 편광판 흡수축의 교차각이, 정면에서는 90˚의 직교이지만, 경사에서 보았을 경우에는 90˚보다 커진다. 이 2 개의 요인 때문에 경사 방향에서는 누설광이 쉽게 발생되어 콘트라스트가 저하되는 경향이 있다. 또, 액정셀의 복굴절에 의해, 흑상태에 있어서 경사 방향에서 관찰한 경우에, 색 변화가 인식되는 경우가 있다. 본 발명에서는, 이들을 해결하기 위해, 소정의 광학 특성을 만족하는 폴리머 필름과 광학 이방성층으로 이루어지는 본 발명의 광학 보상 필름 (도 1 중 10) 을 배치하고 있다. 또한, 도 1 의 액정 표시 장치에서는, 1 축성 또는 2 축성의 광학 이방성층 (3) 이 배치되어 있으므로, 흑상태에 있어서의 경사 방향의 광누설 등이 보다 경감되어 있다. The characteristics of the VA mode are high-speed response and high contrast. However, there is a problem that the contrast is high at the front side but decreases at the oblique direction. At the time of black display, the liquid crystalline molecules are oriented perpendicular to the substrate surface. When viewed from the front, since the birefringence of the liquid crystal molecules hardly occurs, the transmittance is low and high contrast can be obtained. However, birefringence occurs in the liquid crystalline molecules when observed in oblique directions. The intersection angles of the absorption axes of the upper and lower polarizers are orthogonal to each other at an angle of 90 DEG at the front, but they are larger than 90 DEG when viewed from an oblique angle. Due to these two factors, leakage light tends to be easily generated in the oblique direction, and the contrast tends to decrease. In addition, the birefringence of the liquid crystal cell may cause the color change to be recognized when observed in the oblique direction in the black state. In order to solve these problems, the present invention provides an optical compensation film (10 in Fig. 1) of the present invention comprising a polymer film satisfying predetermined optical characteristics and an optically anisotropic layer. Further, in the liquid crystal display device of Fig. 1, since the uniaxial or biaxial optically anisotropic layer 3 is disposed, the light leakage in the oblique direction in the black state is further reduced.

도 1 에서는 상하 기판 (5 및 8) 사이에 전계가 인가되므로, 전계 방향에 수직으로 액정 분자 (7) 가 응답하는 것과 같은, 유전율 이방성이 음의 액정 재료를 사용한 예를 나타냈다. 또 전극을 일방의 기판에 배치하고, 전계가 기판면에 평행의 횡방향으로 인가되는 경우에는, 액정 재료는 양의 유전율 이방성을 갖는 것을 사용할 수 있다. 또한, VA 모드의 액정 표시 장치에서는, Twised Nematic 모드 (TN 모드) 의 액정 표시 장치에서 일반적으로 사용되어 있는 카이랄재의 첨가는, 동적 응답 특성이 열화시키기 때문에 이용하는 경우는 적지만, 배향 불량을 저감하기 위해 첨가되는 경우도 있다. In Fig. 1, an electric field is applied between the upper and lower substrates 5 and 8, so that an example in which a liquid crystal material having negative dielectric anisotropy, such as the liquid crystal molecules 7 responding perpendicularly to the electric field direction, is used. Further, when the electrodes are arranged on one substrate and the electric field is applied in the horizontal direction parallel to the substrate surface, the liquid crystal material having positive dielectric anisotropy can be used. In addition, in the VA mode liquid crystal display device, the addition of the chiral material commonly used in the liquid crystal display device of the Twised Nematic mode (TN mode) deteriorates the dynamic response characteristic, In some cases.

VA 모드에서는, 백표시시에는 액정성 분자가 경사 배향하고 있는데, 경사 방향과 그 역방향에서는, 경사에서 관찰했을 때의 액정성 분자의 복굴절의 크기가 상이하고, 휘도나 색조에 차이가 생긴다. 이것을 해결하기 위해서는, 액정셀을 멀티 도메인으로 하는 것이 바람직하다. 멀티 도메인이란, 1 개의 화소 중에, 배향 상태가 상이한 복수의 영역을 형성한 구조를 말한다. 예를 들어, 멀티 도메인 방식의 VA 모드의 액정셀에서는, 1 개의 화소 중에, 전계 인가시의 액정성 분자의 경사각이 서로 상이한 복수의 영역이 존재한다. 멀티 도메인 방식의 VA 모드 액정셀에서는, 전계 인가에 의한 액정성 분자의 경사각을 화소마다 평행화할 수 있고, 그것에 의해 시각 특성을 평균화할 수 있다. 1 화소 내에서 배향을 분할하는 데에는, 전극에 슬릿을 형성하거나 돌기를 형성하여 전계 방향을 바꾸거나 전계 밀도에 편향을 갖게 한다. 전체 방향으로 균등한 시야각을 얻는 데에는, 이 분할수를 많게 하면 좋다. In the VA mode, liquid crystal molecules are obliquely oriented at the time of white display, and in the oblique direction and the opposite direction, birefringence magnitudes of the liquid crystal molecules when observed at oblique directions are different, resulting in differences in luminance and color tone. In order to solve this problem, it is preferable that the liquid crystal cell is a multi-domain. The multi-domain refers to a structure in which a plurality of regions having different orientation states are formed in one pixel. For example, in a multi-domain VA mode liquid crystal cell, there are a plurality of regions in which inclination angles of liquid crystal molecules at the time of applying an electric field are different from each other in one pixel. In the multi-domain type VA mode liquid crystal cell, the inclination angle of liquid crystal molecules due to the application of an electric field can be made parallel to each pixel, so that the visual characteristics can be averaged. In order to divide the orientation in one pixel, a slit is formed in the electrode or a projection is formed so that the direction of the electric field is changed or the electric field density is deflected. In order to obtain an even viewing angle in all directions, it is sufficient to increase the number of divisions.

또 배향 분할의 영역 경계에서는, 액정 분자가 응답하기 어렵다. 그로 인해 노멀리 블랙 표시에서는 흑표시가 유지되기 때문에 휘도 저하가 문제된다. 액정 재료에 카이랄제를 첨가하는 것은 경계 영역을 작게 하는 것에 기여한다. In addition, at the region boundary of the alignment division, the liquid crystal molecules are hard to respond. As a result, the black display is maintained in the normally black display, so that the luminance deteriorates. Adding a chiral agent to the liquid crystal material contributes to reducing the boundary area.

본 발명의 액정 표시 장치는, 도 1 에 나타내는 구성에 한정되지 않아, 다른 부재를 포함하고 있어도 된다. 예를 들어, 액정셀과 편광막 사이에 컬러 필터를 배치해도 된다. 또, 투과형 액정 표시 장치의 양태에서는, 냉 또는 열 음극 형광관, 발광 다이오드, 일렉트로 루미네선트 소자를 광원으로 하는 백라이트를 배면에 배치할 수 있다. 한편, 반사형 액정 표시 장치의 양태에서는, 편광판은 관찰측에 1 장 배치한 것만으로 좋고, 액정셀의 배면 또는 액정셀의 하측 기판의 내면에 반사막을 설치한다. 물론 상기 광원을 이용한 프런트 라이트를 액정셀 관찰측에 형성하는 것도 가능하다. 또한 표시 장치의 1 화소 내에, 투과부와 반사부를 형성한 반투과형도 가능하다. The liquid crystal display device of the present invention is not limited to the structure shown in Fig. 1, and may include other members. For example, a color filter may be disposed between the liquid crystal cell and the polarizing film. In the aspect of the transmissive liquid crystal display device, a backlight including a cold or hot cathode fluorescent tube, a light emitting diode, and an electroluminescent element as a light source can be disposed on the back surface. On the other hand, in the embodiment of the reflection type liquid crystal display device, a single polarizing plate may be disposed on the observation side, and a reflection film is provided on the back surface of the liquid crystal cell or the inner surface of the lower substrate of the liquid crystal cell. Of course, it is also possible to form a front light using the light source on the observation side of the liquid crystal cell. It is also possible to adopt a transflective type in which a transmissive portion and a reflective portion are formed in one pixel of the display device.

본 발명의 액정 표시 장치의 종류에 대해서는 특별히 한정되지 않아, 화상 직시형, 화상 투영형 및 광변조형의 어느 액정 표시 소자도 포함된다. TFT 나 MIM 와 같은 3 단자 또는 2 단자 반도체 소자를 이용한 액티브 매트릭스 액정 표시 장치가 본 발명에서는 특히 유효하다. 물론 시분할 구동으로 불리는 Super-Twisted Nematic 형 (STN 형) 으로 대표되는 패시브 매트릭스 액정 표시 장치에서도 유효하다. The type of the liquid crystal display device of the present invention is not particularly limited, and includes any of liquid crystal display devices of the image-direct viewing type, the image projection type, and the optical modulation type. An active matrix liquid crystal display device using a three-terminal or two-terminal semiconductor element such as a TFT or an MIM is particularly effective in the present invention. Of course, it is also effective in a passive matrix liquid crystal display device represented by a Super-Twisted Nematic (STN) type called time-divisional driving.

이하에 실시예와 비교예를 들어 본 발명의 특징을 더욱 구체적으로 설명한다. 이하의 실시예에 나타내는 재료, 사용량, 비율, 처리 내용, 처리 순서 등은, 본 발명의 취지를 일탈하지 않는 한 적절하게 변경할 수 있다. 따라서, 본 발명의 범위는 이하에 나타내는 구체예에 의해 한정적으로 해석되어야 하는 것은 아니다. Hereinafter, the features of the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples. The materials, the amounts used, the ratios, the processing contents, the processing procedures, and the like shown in the following examples can be suitably changed as long as they do not depart from the gist of the present invention. Accordingly, the scope of the present invention should not be construed as being limited by the following specific examples.

우선, 본 발명의 제 1 양태의 실시예 및 비교예에 대해 설명한다. First, Examples and Comparative Examples of the first aspect of the present invention will be described.

[예 1-1] [Example 1-1]

폴리머 필름으로서 셀룰로오스 아실레이트 필름을 이용하고, 및 게다가, 중합성 디스코틱 화합물을 수평 배향시킨 후, 중합에 의해 고정화시켜 광학 이방성층을 형성하고 광학 보상 필름을 제조하였다. 이하, 이 제조 방법 및 평가 결과에 대해 설명한다. A cellulose acylate film was used as a polymer film, and further, a polymerizable discotic compound was horizontally aligned and then fixed by polymerization to form an optically anisotropic layer to prepare an optical compensation film. Hereinafter, the manufacturing method and evaluation results will be described.

(순파장 분산성의 폴리머 필름 (T1) 의 제조)(Production of polymer film (T1) of pure wavelength dispersibility)

<셀룰로오스 아실레이트 용액의 조제> &Lt; Preparation of cellulose acylate solution >

하기의 조성물을 믹싱 탱크에 투입하고 교반하여 각 성분을 용해시켜, 셀룰로오스 아실레이트 용액 (A) 를 조제하였다. The following composition was put into a mixing tank and stirred to dissolve each component to prepare a cellulose acylate solution (A).

셀룰로오스 아실레이트 용액 (A) 조성Cellulose Acylate Solution (A) Composition 아세틸 치환도 2.94, 평균 중합도 310 의 셀룰로오스 아세테이트 100.0 질량부
첨가제 예시 화합물 (D-5) 12.0 질량부
메틸렌클로라이드 (제 1 용매) 402.0 질량부
메탄올 (제 2 용매) 60.0 질량부100.0 parts by mass of cellulose acetate having an acetyl substitution degree of 2.94 and an average degree of polymerization of 310
Additive Example Compound (D-5) 12.0 parts by mass
Methylene chloride (first solvent) 402.0 parts by mass
Methanol (second solvent) 60.0 parts by mass

<매트제 용액의 조제><Preparation of Mat Solution>

하기의 조성물을 분산기에 투입하고 교반하여 각 성분을 용해시켜, 매트제 용액을 조제하였다. The following composition was put into a dispersing machine and stirred to dissolve each component to prepare a matting agent solution.

매트제 용액 조성Matte Solution Composition 평균 입자 사이즈 20㎚ 의 실리카 입자
(AEROSIL R972, 닛폰 아에로질(주) 제조) 2.0 질량부
메틸렌클로라이드 (제 1 용매) 75.0 질량부
메탄올 (제 2 용매) 12.7 질량부
셀룰로오스 아실레이트 용액 (A) 10.3 질량부Silica particles having an average particle size of 20 nm
(AEROSIL R972, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) 2.0 parts by mass
Methylene chloride (first solvent) 75.0 parts by mass
Methanol (second solvent) 12.7 parts by mass
Cellulose acylate solution (A) 10.3 parts by mass

<파장 분산 제어제 용액의 조제> &Lt; Preparation of solution of wavelength dispersion controlling agent >

하기의 조성물을 믹싱 탱크에 투입하고 가열하면서 교반하여 각 성분을 용해시켜, 파장 분산 제어제 용액을 조제하였다. The following composition was put into a mixing tank and stirred while heating to dissolve each component to prepare a solution of the wavelength dispersion stabilizer.

파장 분산 제어제 용액 조성Solution composition of wavelength dispersion control agent 파장 분산 제어제 (A) 20.0 질량부
메틸렌클로라이드 (제 1 용매) 58.4 질량부
메탄올 (제 2 용매) 8.7 질량부
셀룰로오스 아실레이트 용액 (A) 12.8 질량부Wavelength dispersion controlling agent (A) 20.0 parts by mass
Methylene chloride (first solvent) 58.4 parts by mass
Methanol (second solvent) 8.7 parts by mass
Cellulose acylate solution (A) 12.8 parts by mass

파장 분산 제어제 (A) Wavelength dispersion controller (A)

상기 셀룰로오스 아실레이트 용액 (A) 을 95.7 질량부, 매트제 용액을 1.3 질량부, 자외선 흡수제 용액 3.6 질량부를 여과 후에 혼합시켜, 밴드 유연기를 이용하여 1600㎜ 의 폭으로 유연시켰다. 잔류 용제 함량 50 질량% 에서 필름을 밴드로부터 박리하고, 100℃ 의 조건에서 필름을 텐터 클립으로 유지시켜 4% 의 연신 배율로 횡연신하고, 잔류 용제 함량이 5 질량% 가 될 때까지 건조시켰다 (건조 1). 추가로 필름 연신 후의 폭 그대로 100℃ 에서 30 초간 유지시켰다. 텐터 클립으로부터 필름을 해방시켜, 필름의 폭 방향을 양단에서 각 5% 씩을 잘라낸 후, 추가로 폭 방향이 자유 (유지되어 있지 않은) 상태에서 135℃ 의 건조 존을 20 분간에 걸쳐 통과시킨 후 (건조 2), 필름을 롤에 감았다. 얻어진 셀룰로오스 아실레이트 필름의 잔류 용제량은 0.1 질량% 이며, 막두께는 81㎛ 였다. 이것을 순파장 분산성의 폴리머 필름 (T1) 으로서 사용하였다. 95.7 parts by mass of the cellulose acylate solution (A), 1.3 parts by mass of the mat agent solution and 3.6 parts by mass of the ultraviolet absorber solution were mixed after filtration, and the mixture was allowed to have a width of 1600 mm using a band softener. The film was peeled off from the band at a residual solvent content of 50% by mass, the film was held in a tenter clip at 100 캜, transversely stretched at a draw ratio of 4%, and dried until the residual solvent content reached 5% by mass Drying 1). Further, the width after film stretching was maintained at 100 占 폚 for 30 seconds. After releasing the film from the tenter clip, the width direction of the film was cut by 5% each at both ends, further passed through a drying zone of 135 占 폚 for 20 minutes in a state where the width direction was free (not held) Dry 2), the film was wound on a roll. The residual solvent amount of the obtained cellulose acylate film was 0.1% by mass and the film thickness was 81 占 퐉. This was used as a polymer film (T1) of pure wavelength dispersion.

(순파장 분산성의 폴리머 필름 (T2 ∼ T6) 의 제조) (Production of polymer film (T2 to T6) with pure wavelength dispersion)

셀룰로오스 아실레이트의 종류, 그리고, 첨가제의 종류, 첨가량 및 필름의 두께를 표 1-1 의 내용에 변경한 것 이외에는 상기와 동일하게 하여 순파장 분산성의 폴리머 필름 (T2 ∼ T6) 을 제조하였다. (T2 to T6) were prepared in the same manner as described above except that the type of cellulose acylate, the kind of additives, the amount of addition, and the thickness of the film were changed to those in Table 1-1.

표 1-1Table 1-1

(셀룰로오스 아실레이트 필름 (TR1) 의 제조) (Production of cellulose acylate film (TR1)

하기의 조성물을 믹싱 탱크에 투입하고 가열하면서 교반하여 각 성분을 용해시켜, 셀룰로오스 아실레이트 용액을 조제하였다. The following composition was put into a mixing tank and stirred while heating to dissolve each component to prepare a cellulose acylate solution.

셀룰로오스 아세테이트 용액 조성 (질량부)Cellulose acetate solution composition (parts by mass) 내층Inner layer 외층Outer layer 아세트화도 60.9% 의 셀룰로오스 아세테이트
트리페닐포스페이트 (가소제)
비페닐디페닐포스페이트 (가소제)
메틸렌클로라이드 (제 1 용매)
메탄올 (제 2 용매)
1-부탄올 (제 3 용매)
실리카 (입경 20㎚)
하기의 리타데이션 상승제A cellulose acetate having a degree of acetalization of 60.9%
Triphenylphosphate (plasticizer)
Biphenyl diphenyl phosphate (plasticizer)
Methylene chloride (first solvent)
Methanol (second solvent)
1-butanol (third solvent)
Silica (particle diameter 20 nm)
The following retardation enhancer 100
7.8
3.9
293
71
1.5
0
1.4100
7.8
3.9
293
71
1.5
0
1.4 100
7.8
3.9
314
76
1.6
0.8
1.4100
7.8
3.9
314
76
1.6
0.8
1.4

리타데이션 상승제 Retardation enhancer

얻어진 내층용 도프 및 외층용 도프를 3 층 공유연 다이를 이용하여, O℃ 로 냉각시킨 드럼 상에 유연시켰다. 잔류 용제량이 70 질량% 인 필름을 드럼으로부터 벗겨내고, 양단을 핀 텐터로 고정시켜 반송 방향의 드로우비를 110% 로 하여 반송하면서 80℃ 에서 건조시키고, 추가로, 잔류 용제량이 10% 가 되었을 때 110℃ 에서 건조시켰다. 그 후, 140℃ 의 온도에서 30 분 건조시켜, 잔류 용제가 0.3 질량% 의 셀룰로오스 아실레이트 (TR1)(외층 : 3㎛, 내층 : 74㎛, 외층 : 3㎛) 를 제조하였다. 얻어진 필름의 광학 특성은 Re=8㎚, Rth=82㎚ 였다.The obtained dope for the inner layer and the dope for the outer layer were poured on a drum cooled to 0 占 폚 by using a three-layer shared draw die. The film having a residual solvent amount of 70% by mass was peeled off from the drum, both ends were fixed with a pin tenter, and dried at 80 캜 while conveying at a draw ratio of 110% in the conveying direction. Further, when the residual solvent amount became 10% And dried at 110 ° C. Thereafter, the film was dried at a temperature of 140 캜 for 30 minutes to prepare a cellulose acylate (TR1) (outer layer: 3 탆, inner layer: 74 탆, outer layer: 3 탆) having a residual solvent of 0.3% by mass. The optical properties of the obtained film were: Re = 8 nm, Rth = 82 nm.

제조한 각 필름을 온도 60℃ 의 유전식 가열 롤을 통과시켜, 필름 표면 온도를 4O℃ 로 승온시킨 후에, 하기 조성의 알칼리 용액 (A) 을 바코터에 의해, 14 ml/㎡ 도포하고, 110℃ 로 가열한 스팀식 원적외선 히터 ((주) 노리타케 컴퍼니 제조) 하에 10 초간 체류시킨 후, 동일하게 바코터를 사용하여 순수를 3ml/㎡ 도포하였다. 이 때의 필름 온도는 40℃ 였다. 이어서 파운틴 코터에 의한 수세와 에어 나이프에 의한 수분 제거를 3 회 반복한 후에, 70℃ 의 건조 존에 2 초 체류시켜 건조시켰다. Each film thus prepared was passed through a dielectric type heating roll at a temperature of 60 ° C to raise the surface temperature of the film to 40 ° C. Thereafter, an alkali solution (A) having the following composition was applied by a bar coater at 14 ml / (Manufactured by Noritake Co., Ltd.) heated by a steam type far-infrared heater (manufactured by Noritake Co., Ltd.) for 10 seconds, and then 3 ml / m 2 of pure water was similarly applied using a bar coater. The film temperature at this time was 40 占 폚. Subsequently, washing with water using a fountain coater and removal of water with an air knife were repeated three times, followed by staying in a drying zone at 70 DEG C for 2 seconds and drying.

<알칼리 용액 (A) 조성> <Alkali solution (A) composition> 수산화 칼륨 4.7 질량부
물 15.7 질량부
이소프로판올 64.8 질량부
프로필렌글리콜 14.9 질량부
C₁₆H₃₃O(CH₂CH₂O)₁₀H (계면 활성제) 1.0 질량부Potassium hydroxide 4.7 parts by mass
Water 15.7 parts by mass
64.8 parts by mass of isopropanol
Propylene glycol 14.9 parts by mass
C ₁₆ H ₃₃ O (CH ₂ CH ₂ O) ₁₀ H (surfactant) 1.0 part by mass

<광학 보상 필름 (F11) 의 제조>&Lt; Preparation of optical compensation film (F11)

(광학 이방성층의 제조) (Preparation of optically anisotropic layer)

상기 제조한 셀룰로오스 아실레이트 필름 (T1) 의 비누화 처리를 실시한 면에, 하기 조성의 배향막 도포액을 와이어바로 연속적으로 도포하였다. 60℃ 의 온풍으로 60 초, 추가로 100℃ 의 온풍으로 120 초 건조시켜 배향막을 형성하였다. On the saponified surface of the prepared cellulose acylate film (T1), an alignment film coating liquid of the following composition was continuously applied on the wire roughed. An orientation film was formed by drying for 60 seconds in hot air at 60 DEG C and further for 120 seconds in warm air at 100 DEG C. [

배향막 도포액의 조성Composition of alignment film coating liquid 하기의 변성 폴리비닐알코올 10 질량부
물 371 질량부
메탄올 119 질량부
글루탈알데히드 0.5 질량부10 parts by mass of the following denatured polyvinyl alcohol
Water 371 parts by mass
Methanol 119 parts by mass
Gluteraldehyde 0.5 part by mass

변성 폴리비닐알코올 Modified polyvinyl alcohol

하기 조성의 디스코틱 액정 화합물을 함유하는 도포액 (S1) 을, 상기 제조한 배향막 상에 와이어바로 연속적으로 도포하였다. 필름의 반송 속도는 20m/min 으로 하였다. 실온에서 80℃ 로 연속적으로 가온하는 공정에서 용매를 건조시키고, 그 후, 120℃ 의 건조 존에서 90 초간 가열하여 디스코틱 액정성 화합물의 분자를 배향시켰다. 이어서, 필름의 온도를 90℃ 로 유지하고, 고압 수은등을 이용하여 UV 광을 500mJ/㎠ 조사하고 디스코틱 분자의 배향을 고정화시키고, 광학 이방성층을 형성하여 본 발명의 제 1 양태의 광학 보상 필름 (F11) 을 제조하였다. A coating liquid (S1) containing a discotic liquid crystal compound having the following composition was continuously applied on the above-prepared alignment film with wire roughening. The transporting speed of the film was 20 m / min. The solvent was dried in the step of continuously heating from room temperature to 80 占 폚 and then heated in a drying zone of 120 占 폚 for 90 seconds to orient molecules of the discotic liquid crystal compound. Subsequently, the temperature of the film was maintained at 90 占 폚, and UV light was irradiated at 500 mJ / cm2 using a high-pressure mercury lamp to fix the orientation of the discotic molecules to form an optically anisotropic layer, (F11).

디스코틱 액정 화합물을 함유하는 도포액 (S1) 의 조성The composition of the coating liquid (S1) containing the discotic liquid crystal compound 하기의 디스코틱 액정성 화합물 (I) 91 질량부
에틸렌옥사이드 변성 트리메틸올프로판트리아크릴레이트
(V#360, 오사카 유기 화학 (주) 제조) 9 질량부
광중합 개시제 (이르가큐어 907, 치바가이기사 제조) 3 질량부
증감제 (카야큐어-DETX, 닛폰 화약 (주) 제조) 1 질량부
하기의 불소계 폴리머 (A) 0.4 질량부
메틸에틸케톤 212 질량부91 parts by mass of the following discotic liquid-crystalline compound (I)
Ethylene oxide-modified trimethylolpropane triacrylate
(V # 360, manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd.) 9 parts by mass
3 parts by mass of a photopolymerization initiator (Irgacure 907, manufactured by Chiba Chemical Co., Ltd.)
1 part by mass of a sensitizer (Kayacure - DETX, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.)
0.4 parts by mass of the following fluoropolymer (A)
212 parts by mass of methyl ethyl ketone

디스코틱 화합물 (I)The discotic compound (I)

불소계 폴리머 - (A)Fluorine-based polymer - (A)

제조한 광학 보상 필름 (F11) 으로부터 디스코틱 액정성 화합물을 이용하여 형성한 광학 이방성층만을 박리시킨 것을 자동 복굴절률계 (KOBRA-21ADH, 오우지 계측 기기 (주)사 제조) 를 이용하여 광학 특성을 측정하였다. 파장 590㎚ 로 측정한 Re 는 0㎚ 이며, Rth 는 163㎚ 였다. 디스코틱 액정 분자가 필름면에 대해 실질적으로 수평으로 배향하고 있는 광학 이방성층이 형성된 것을 확인할 수 있었다. The optically anisotropic layer formed using the discotic liquid crystal compound was peeled from the prepared optical compensation film (F11), and the optical properties were measured using an automatic birefringence meter (KOBRA-21ADH, manufactured by Oji Scientific Instruments) Were measured. The Re measured at a wavelength of 590 nm was 0 nm and the Rth was 163 nm. It was confirmed that the optically anisotropic layer in which the discotic liquid crystal molecules were oriented substantially horizontally with respect to the film surface was formed.

또, 광학 이방성층의 막두께는 2.15㎛ 였다.The film thickness of the optically anisotropic layer was 2.15 占 퐉.

<광학 보상 필름 (F12 ∼ F16) 의 제조> &Lt; Production of optical compensation films (F12 to F16)

상기에서 제조한 광학 보상 필름 (F11) 에 대해, 셀룰로오스 아실레이트 필름 (T1) 을 셀룰로오스 아실레이트 필름 (T2) ∼ (T6) 으로 각각 변경하고, 추가로 광학 보상 필름의 Rth 가 200㎚ 가 되도록 막두께를 조정하여, 본 발명의 제 1 양태의 광학 보상 필름 (F12 ∼ F16) 을 제조하였다. The cellulose acylate film (T1) was changed to the cellulose acylate films (T2) to (T6), and further the optical compensation film (F11) And the thickness thereof was adjusted to prepare the optical compensation films (F12 to F16) of the first aspect of the present invention.

<광학 보상 필름 (F17 ∼ F18) 의 제조> &Lt; Production of optical compensation films (F17 to F18)

상기에서 제조한 광학 보상 필름 (F11) 에 대해, 셀룰로오스 아실레이트 필름 (T1) 을 상기에서 제조한 셀룰로오스 아실레이트 필름 (TR1) 및 시판되는 셀룰로오스 아세테이트 필름 (후지탁크 TD80UF, 후지 사진 필름 (주) 제조, Re : 2㎚, Rth : 46㎚) 을 대신하여 Rth 가 200㎚ 가 되도록 광학 이방성층의 막두께를 조정하고, 비교예의 광학 보상 필름 (F17 및 F18) 을 제조하였다. The cellulose acylate film (T1) was applied to the above-prepared optical compensation film (F11) in the same manner as in Example 1 except that the cellulose acylate film (TR1) and the commercially available cellulose acetate film (Fuji Photo Film TD80UF, manufactured by Fuji Photo Film Co., , Re: 2 nm, Rth: 46 nm) was replaced with the film thickness of the optically anisotropic layer so that Rth became 200 nm, to thereby produce optical compensation films (F17 and F18) of Comparative Examples.

상기에서 제조한 광학 보상 필름에 대해, 광학 이방성층의 막두께, Rth, Rth / d (Rth 를 광학 이방성층의 막두께로 나눈 값), 파장 분산성 : Rth(450) / Rth(550) 및, 광학 보상 필름의 Rth, 파장 분산성 : Rth(450) / Rth(550), 불균일을 표 1-4 에 정리하였다. 또한, 광학 보상 필름의 불균일은 하기의 평가 방법에 따라 평가하였다. Rth (450) / Rth (550) and Rth / Rth / d (Rth divided by the film thickness of the optically anisotropic layer) of the optically anisotropic layer, , The Rth of the optical compensation film, the wavelength dispersion property: Rth (450) / Rth (550), and the unevenness are summarized in Table 1-4. The unevenness of the optical compensation film was evaluated according to the following evaluation method.

암실 내에 설정된 샤카스텐 상에 2 장의 편광판을 서로 크로스니콜 배치가 되도록 설치하였다. 시료가 되는 광학 보상 필름을 2 장의 편광판 사이에 두고, 법선 방향으로부터 60 도의 방향으로 1m 떨어진 곳에서 보아 이하의 기준에 따라 불균일을 평가하였다. Two polarizers were placed on the chacastern set in the dark room so as to be placed in cross Nicol arrangement. An optical compensation film to be a sample was placed between two polarizing plates, and the unevenness was evaluated according to the following criteria when viewed from a position 1 m away from the normal direction by 60 degrees.

◎ : 자세히 보아도 불균일의 발생이 관찰되지 않는다. &Amp; cir &amp;: No generation of unevenness is observed even when viewed in detail.

○ : 불균일의 발생은 대부분 관찰되지 않는다. ○: Most occurrence of non-uniformity is not observed.

○△ : 약간의 불균일이 발생하고 있다. ?: Slight irregularity occurred.

△ : 일부에 불균일이 보인다. ?: Some irregularities are seen.

× : 전체면에 불균일이 보인다. X: Unevenness is seen on the entire surface.

표 1-4Table 1-4

표 1-4 에 나타낸 결과로부터 이하의 것이 명백하다. The following is evident from the results shown in Tables 1-4.

식 (1-1) ∼ 식 (1-3) 을 만족하는 폴리머 필름을 이용한 광학 보상 필름 (F11 ∼ F16) 은, Rth(450) / Rth(550) 이 1.1 이상이며, Rth 에 대해 높은 파장 분산성이 얻어졌다. 한편, 식 (1-1) ∼ 식 (1-3) 을 만족하지 않는 셀룰로오스 아실레이트 필름 (TR1 및 TD80UF) 을 이용한 광학 보상 필름 (F17 및 F18) 에서는, Rth(450) / Rth(550) 이 1.1 미만으로, Rth 에 대해 충분한 파장 분산성을 얻을 수 없었다. 특히, Rth(450) / Rth(550) 이 1.3 이상의 폴리머 필름을 사용한 광학 보상 필름 (F11 ∼ F14) 에서는 Rth(450) / Rth(550) 이 1.15 이상의 매우 높은 파장 분산성이 얻어졌다. The optical compensation films F11 to F16 using a polymer film satisfying the equations (1-1) to (1-3) have a Rth (450) / Rth (550) of 1.1 or more, Acidity was obtained. On the other hand, in the optical compensation films F17 and F18 using the cellulose acylate films (TR1 and TD80UF) which do not satisfy the formulas (1-1) to (1-3), Rth (450) / Rth 1.1, and sufficient wavelength dispersibility to Rth could not be obtained. Particularly, in the optical compensation films (F11 to F14) using a polymer film having Rth (450) / Rth (550) of 1.3 or more, a very high wavelength dispersibility of Rth (450) / Rth (550) of 1.15 or more was obtained.

특히 250㎚ ∼ 400㎚ 의 파장 영역에 흡수 극대를 갖는 파장 분산 제어제 (A) 와 식 (B) 로 표시되는 첨가제 (D-5) 를 사용한 셀룰로오스 아실레이트 필름에 서는 T2, T3 에 나타낸 것과 같이, Rth(590) 이 40㎚ 이상의 광학 특성이 얻어지고, 이들을 이용한 광학 보상 필름 (F12, F13) 에서는 Rth(450) / Rth(550) 이 1.15 인 매우 높고, 불균일의 발생도 없어 매우 양호했다. Particularly, as shown in T2 and T3 in the cellulose acylate film using the wavelength dispersion controlling agent (A) having the absorption maximum in the wavelength region of 250 nm to 400 nm and the additive (D-5) represented by the formula (B) And Rth (590) of 40 nm or more were obtained. In the optical compensation films (F12 and F13) using these films, Rth (450) / Rth (550) of 1.15 was extremely high.

[예 1-2] [Example 1-2]

셀룰로오스 아실레이트 필름을 폴리머 필름으로 하고, 게다가 중합성 봉형상 액정성 화합물을 카이랄 네마틱 배향시킨 후, 중합에 의한 고정화시켜 광학 이방성층을 형성한 광학 보상 필름을 제조하였다. 이하, 이 제조 방법 및 평가 결과에 대해 설명한다. The cellulose acylate film was used as a polymer film, and the polymerizable rod-like liquid crystalline compound was chiral nematically oriented and then fixed by polymerization to prepare an optical compensation film having an optically anisotropic layer. Hereinafter, the manufacturing method and evaluation results will be described.

<광학 보상 필름 (F22) 의 제조>&Lt; Preparation of optical compensation film (F22) >

F12 와 동일하게 셀룰로오스 아실레이트 필름 (T2) 상에 변성 폴리비닐알코올을 주성분으로 하는 배향막을 형성하였다. An alignment film comprising a modified polyvinyl alcohol as a main component was formed on the cellulose acylate film (T2) in the same manner as in F12.

하기 조성의 봉형상 액정 화합물을 함유하는 도포액 (S2) 을, 상기 제조한 배향막 상에 와이어바로 연속적으로 도포하였다. 필름의 반송 속도는 20m/min 으로 하였다. 실온으로부터 80℃ 로 연속적으로 가온하는 공정으로 용매를 건조시키고, 그 후, 120℃ 의 건조 존에서 90 초간 가열하여 봉형상 액정성 화합물의 분자를 배향시켰다. 이어서, 필름의 온도를 90℃ 로 유지하고, 고압 수은등을 이용하여 UV 광을 100mJ/㎠ 조사하고, 봉형상 액정 화합물의 분자의 배향을 고정화시켜 광학 이방성층을 형성하여, 본 발명의 제 1 양태의 광학 보상 필름 (F21) 을 제조하였다. A coating liquid (S2) containing a rod-shaped liquid crystal compound having the composition shown below was continuously applied on the above-prepared alignment film with a wire bar. The transporting speed of the film was 20 m / min. The solvent was dried by continuously heating from room temperature to 80 占 폚 and then heated in a drying zone at 120 占 폚 for 90 seconds to orient molecules of the rod-shaped liquid crystalline compound. Then, the temperature of the film was maintained at 90 占 폚, and UV light was irradiated at a rate of 100 mJ / cm2 using a high-pressure mercury lamp to fix the orientation of the molecules of the rod-like liquid crystal compound to form an optically anisotropic layer, Of the optical compensation film (F21).

봉형상 액정 화합물을 함유하는 도포액 (S2) 의 조성The composition of the coating liquid (S2) containing the rod-like liquid crystal compound 하기의 봉형상 액정성 화합물 (Ⅰ) 90 질량부
광학 활성 화합물 (Policolor LC756, BASF사 제조) 10 질량부
광중합 개시제 (이르가큐어 907, 치바가이기사 제조) 3 질량부
증감제 (카야큐어-DETX, 닛폰 화약 (주) 제조) 1 질량부
메틸에틸케톤 162 질량부90 parts by mass of the rod-like liquid crystalline compound (I)
10 parts by mass of an optically active compound (Policolor LC756, BASF)
3 parts by mass of a photopolymerization initiator (Irgacure 907, manufactured by Chiba Chemical Co., Ltd.)
1 part by mass of a sensitizer (Kayacure - DETX, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.)
162 parts by mass of methyl ethyl ketone

봉형상 액정 화합물 (I)The rod-like liquid crystal compound (I)

제조한 광학 보상 필름 (F21) 으로부터 봉형상 액정성 화합물을 이용하여 형성한 광학 이방성층만을 박리하고, 자동 복굴절률계 (KOBRA-21 ADH, 오우지 계측 기기 (주)사 제조) 를 이용하여 광학 특성을 측정하였다. 파장 590㎚ 로 측정한 광학 이방성층만의 Re 는 O㎚ 이며, Rth 는 143㎚ 였다. Only the optically anisotropic layer formed using the rod-like liquid crystalline compound was peeled off from the prepared optical compensation film (F21), and the optical anisotropic layer was peeled off using an automatic birefringence meter (KOBRA-21 ADH, manufactured by Oji Measurement Co., The properties were measured. Re of only the optically anisotropic layer measured at a wavelength of 590 nm was 0 nm, and Rth was 143 nm.

<광학 보상 필름 (F23, F25 ∼ F26) 의 제조> &Lt; Preparation of Optical Compensation Film (F23, F25 to F26)

상기에서 제조한 광학 보상 필름 (F22) 에 대해, 셀룰로오스 아실레이트 필름 (T2) 을 셀룰로오스 아실레이트 필름 (T3), (T5) ∼ (T6) 으로 변경하고, 추가로 광학 보상 필름의 Rth 가 200㎚ 가 되도록 막두께를 조정하여, 본 발명의 제 1 양태의 광학 보상 필름 (F23, F25 ∼ F26) 을 제조하였다. The cellulose acylate film (T2) was changed to a cellulose acylate film (T3), (T5) to (T6), and further the optical compensation film (R22) To prepare optical compensation films (F23, F25 to F26) of the first embodiment of the present invention.

<광학 보상 필름 (F27 ∼ F28) 의 제조> &Lt; Production of optical compensation films (F27 to F28)

상기에서 제조한 광학 보상 필름 (F22) 에 대해, 셀룰로오스 아실레이트 필름 (T2) 을 상기에서 제조한 셀룰로오스 아실레이트 필름 (TR1) 및 시판되는 셀룰 로오스 아세테이트 필름 (후지탁크 TD80UF, 후지 사진 필름 (주) 제조, Re : 2㎚, Rth : 46㎚) 을 대신하여 Rth 가 200㎚ 가 되도록 광학 이방성층의 막두께를 조정하고, 비교예의 광학 보상 필름 (F27 및 F28) 을 제조하였다. The cellulose acylate film (T2) was applied onto the above-prepared optical compensation film (F22) using the above-prepared cellulose acylate film (TR1) and commercially available cellulose acetic acid film (Fuji Photo Film TD80UF, ), Re: 2 nm, Rth: 46 nm) was replaced with the film thickness of the optically anisotropic layer so that the Rth became 200 nm to prepare optical compensation films (F27 and F28) of Comparative Examples.

상기에서 제조한 광학 보상 필름의 평가 결과를 표 1-5 에 정리하였다. 평가 방법은 상기 예 1-1 과 동일하다. The evaluation results of the optical compensation film prepared above are summarized in Table 1-5. The evaluation method is the same as that of the above-mentioned Example 1-1.

표 1-5Table 1-5

표 1-5 에 나타난 결과로부터 이하의 것이 명백하다. The following is evident from the results shown in Table 1-5.

동일한 폴리머 필름을 이용한 광학 보상 필름으로서도, 디스코틱 액정의 호메오트로픽 배향을 이용하여 형성된 광학 이방성층을 갖는 표 1-4 에서 나타내는 광학 보상 필름 쪽이, 콜레스테릭 액정상을 이용하여 형성된 광학 이방성층을 갖는 표 1-5 에 나타나는 광학 보상 필름과 비교하여, Rth 에 대해 보다 높은 파장 분산성을 나타내는 것을 알 수 있다. As the optical compensation film using the same polymer film, the optical compensation film shown in Table 1-4 having the optically anisotropic layer formed using the homeotropic alignment of the discotic liquid crystal exhibited optical anisotropy Layer exhibits a higher wavelength dispersibility for Rth compared to the optical compensation film shown in Table 1-5 having a layer having a higher transmittance.

식 (1-1) ∼ 식 (1-3) 을 만족하는 폴리머 필름을 이용한 광학 보상 필름 (F22, F25 ∼ F26) 은, Rth(450) / Rth(550) 가 1.1 이상이며, Rth 에 대해 높은 파장 분산성을 나타냈는데, 식 (1-1) ∼ 식 (1-3) 을 만족하지 않은 TD80UF 를 이용한 광학 보상 필름에서는, Rth(450) / Rth(550) 이 1.1 미만으로, 충분한 파장 분산성을 나타내지 않은 것을 알 수 있다. The optical compensation films F22 and F25 to F26 using a polymer film satisfying the formulas (1-1) to (1-3) have a Rth (450) / Rth (550) of 1.1 or more and a high (450) / Rth (550) of less than 1.1 in the optical compensation film using TD80UF which does not satisfy the equations (1-1) to (1-3) As shown in Fig.

Rth(450) - Rth(550) 가 -5㎚ 미만의 폴리머 필름 상에, 콜레스테릭 액정상을 이용하여 형성된 광학 이방성층을 갖는 광학 보상 필름에서는, Rth(450) / Rth(550) 이 거의 1 이 되어 버려, 양의 파장 분산성을 나타내지 않는 것을 알 수 있다. 따라서, 폴리머 필름 상에 콜레스테릭 액정상을 이용하여 형성된 광학 이방성층을 갖는 광학 보상 필름의 양태에서는, 폴리머 필름의 Rth(450) - Rth(550) 을 -5㎚ 이상으로 하는 것이 특히 중요한 것을 알 수 있다. Rth (450) -Rth (550) is less than -5 nm, Rth (450) / Rth (550) is almost the same in the optical compensation film having the optically anisotropic layer formed using the cholesteric liquid crystal phase 1, indicating that it does not exhibit a positive wavelength dispersion property. Therefore, in the embodiment of the optical compensation film having the optically anisotropic layer formed by using the cholesteric liquid crystal phase on the polymer film, it is particularly important to set the Rth (450) - Rth (550) Able to know.

또, 디스코틱 액정의 호메오트로픽 배향을 이용하여 형성된 광학 이방성층은, 콜레스테릭 액정상을 이용하여 형성된 광학 이방성층과 비교하여, 보다 얇은 막두께로 높은 Rth 를 얻을 수 있는 경향이 있으므로, 보다 도포 불균일이 없는 균일한 광학 특성을 나타내는 층을 형성할 수 있다. 폴리머 필름 상에 디스코틱 액정의 호메오트로픽 배향을 이용하여 형성된 광학 이방성층을 갖는 광학 보상 필름의 양태에 있어서도, 폴리머 필름으로서 Rth (590㎚) 가 80㎚ 이상이고, 또한 Rth(450) - Rth(550) 이 -5㎚ 이상인 셀룰로오스 아실레이트 폴리머 필름을 이용하면, 특히 불균일이 없고, 파장 분산성이 높은 광학 보상 필름이 얻어지는 것을 알 수 있다. The optically anisotropic layer formed using homeotropic alignment of the discotic liquid crystal has a tendency to obtain a higher Rth with a thinner film thickness than an optically anisotropic layer formed using a cholesteric liquid crystal phase, It is possible to form a layer exhibiting uniform optical characteristics without coating irregularities. In the aspect of the optical compensation film having the optically anisotropic layer formed by using the homeotropic orientation of the discotic liquid crystal on the polymer film, it is preferable that Rth (590 nm) is 80 nm or more and Rth (450) - Rth It can be seen that when a cellulose acylate polymer film having a refractive index (550) of -5 nm or more is used, an optical compensation film having no unevenness and having a high wavelength dispersibility can be obtained.

[예 1-3][Example 1-3]

셀룰로오스 아실레이트 필름과, 그 위에 파장 분산성이 높은 중합성 디스코틱 화합물을 수평 배향 (호메오트로픽 배향) 후, 중합에 의해 고정화시켜 광학 이방성층을 형성하여 파장 분산성이 높은 광학 보상 필름을 제조하였다. 이하 제조 방법 및 그 평가 결과에 대해 설명한다. A cellulose acylate film and a polymerizable discotic compound having a high wavelength dispersibility are then horizontally oriented (homeotropic) and then fixed by polymerization to form an optically anisotropic layer to produce an optical compensation film having high wavelength dispersibility Respectively. The manufacturing method and evaluation results thereof will be described below.

F11 의 제조와 동일하게, 셀룰로오스 아실레이트 필름 (T1) 상에 변성 폴리비닐알코올을 주성분으로 하는 배향막을 형성하였다. As in the production of F11, an alignment film containing modified polyvinyl alcohol as the main component was formed on the cellulose acylate film (T1).

하기 조성의 디스코틱 액정 화합물을 함유하는 도포액 (S3) 을, 상기 제조한 배향막 상에 와이어바로 연속적으로 도포하였다. 필름의 반송 속도는 20m/min 로 하였다. 실온에서부터 80℃ 로 연속적으로 가온하는 공정으로 용매를 건조시키고, 그 후, 120℃ 의 건조 존에서 90 초간 가열하여 디스코틱 액정성 화합물의 분자를 배향시켰다. 이어서, 필름의 온도를 90℃ 로 유지하고 고압 수은등을 이용하여 UV 광을 500mJ/㎠ 조사하고, 디스코틱 분자의 배향을 고정화시켜 광학 이방성층을 형성하여 광학 보상 필름 (F31) 를 제조하였다. A coating liquid (S3) containing a discotic liquid crystal compound having the following composition was continuously applied on the prepared alignment film in a wire bar. The transporting speed of the film was 20 m / min. The solvent was dried by continuously heating from room temperature to 80 占 폚 and then heated in a drying zone of 120 占 폚 for 90 seconds to orient molecules of the discotic liquid crystal compound. Subsequently, the temperature of the film was maintained at 90 占 폚, irradiated with UV light at 500 mJ / cm2 using a high-pressure mercury lamp, and the orientation of discotic molecules was fixed to form an optically anisotropic layer to produce an optical compensation film (F31).

디스코틱 액정 화합물을 함유하는 도포액 (S3) 의 조성The composition of the coating liquid S3 containing the discotic liquid crystal compound 하기의 디스코틱 액정성 화합물 (Ⅱ) 91 질량부
디펜타에리트리톨펜타아크릴레이트와 디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트의 혼합물
[KAYARAD DPHA : 닛폰 화약 (주) 제조] 9 질량부
하기 광중합 개시제 (A) 2 질량부
상기의 불소계 폴리머 (A) 0.4 질량부
메틸에틸케톤 254 질량부91 parts by mass of the following discotic liquid crystal compound (II)
A mixture of dipentaerythritol pentaacrylate and dipentaerythritol hexaacrylate
[KAYARAD DPHA: manufactured by Nippon Yakuza Co., Ltd.] 9 parts by mass
2 parts by mass of the photopolymerization initiator (A)
0.4 parts by mass of the fluoropolymer (A)
Methyl ethyl ketone 254 parts by mass

디스코틱 화합물 (Ⅱ) The discotic compound (II)

중합 개시제 (A)The polymerization initiator (A)

제조한 광학 보상 필름 (F31) 으로부터 디스코틱 액정성 화합물을 사용하여 형성된 광학 이방성층만을 박리한 것을 자동 복굴절률계 (KOBRA-21 ADH, 오우지 계측 기기 (주)사 제조) 를 이용하여 광학 특성을 측정하였다. 파장 590㎚ 로 측정한 Re 는 O㎚ 이며, Rth 는 163㎚ 였다. 디스코틱 액정 분자가 필름면에 대해서 실질적으로 수평으로 배향하고 있는 광학 이방성층이 형성된 것을 확인할 수 있었다. The optical compensatory film (F31) was peeled off only the optically anisotropic layer formed using the discotic liquid crystal compound, and the optical properties were measured using an automatic birefringence meter (KOBRA-21 ADH, manufactured by Oji Scientific Instruments) Were measured. Re measured at a wavelength of 590 nm was 0 nm, and Rth was 163 nm. It was confirmed that the optically anisotropic layer in which the discotic liquid crystal molecules were oriented substantially horizontally with respect to the film surface was formed.

<광학 보상 필름 (F32 ∼ F36) 의 제조> &Lt; Production of optical compensation films (F32 to F36)

상기에서 제조한 광학 보상 필름 (F31) 에 대해, 셀룰로오스 아실레이트 필름 (T1) 을, 셀룰로오스 아실레이트 필름 (T2) ∼ (T6) 으로 변경하고, 추가로 광학 보상 필름의 Rth 가 200㎚ 가 되도록 막두께를 조정하여 광학 보상 필름 (F32 ∼ F36) 을 제조하였다. The cellulose acylate film (T1) was changed to the cellulose acylate film (T2) to (T6), and further the optical compensation film (F31) The optical compensation films (F32 to F36) were prepared by adjusting the thickness.

상기에서 제조한 광학 보상 필름의 평가 결과를 표 1-6 에 정리하였다. 평가 방법은 상기 예 1-1 과 동일하다. The evaluation results of the optical compensation film prepared above are summarized in Tables 1-6. The evaluation method is the same as that of the above-mentioned Example 1-1.

표 1-6Table 1-6

표 1-6 에 나타난 결과로부터 이하의 것이 명백하다. From the results shown in Tables 1-6, the following are apparent.

파장 분산성이 높은 폴리머 필름과 파장 분산성이 높은 디스코틱 액정의 호메오트로픽 배향을 이용한 광학 이방성층을 조합시킴으로써, 불균일이 없고 파장 분산성이 높은 광학 보상 필름이 얻어지는 것을 알 수 있다. It can be seen that an optical compensation film having no unevenness and high wavelength dispersibility can be obtained by combining a polymer film having a high wavelength dispersibility and an optically anisotropic layer using a homeotropic alignment of a discotic liquid crystal having high wavelength dispersibility.

[예 1-4] [Example 1-4]

<액정 표시 장치의 제조> &Lt; Production of liquid crystal display device &

(수직 배향 액정셀의 제조) (Production of vertical alignment liquid crystal cell)

폴리비닐알코올 3 중량% 수용액에, 옥타데실디메틸암모늄클로라이드 (커플링제) 를 1 중량% 첨가하였다. 이것을, ITO 전극 부착의 유리 기판 상에 스핀코트하고 160℃ 로 열처리한 후, 러빙 처리하여 수직 배향막을 형성하였다. 러빙 처리는 2 장의 유리 기판에 있어서 반대 방향이 되도록 실시하였다. 셀 갭 (d) 이 약 5.0㎛ 가 되도록 2 장의 유리 기판을 마주 보게 하였다. 셀 갭에, 에스테르계와 에탄계를 주성분으로 하는 액정성 화합물 (An : 0.06) 을 주입하고, 수직 배향 액정셀 (A) 을 제조하였다. Δn 과 d 의 곱은 300㎚ 였다. To the 3 wt% aqueous solution of polyvinyl alcohol, 1 wt% of octadecyldimethylammonium chloride (coupling agent) was added. This was spin-coated on a glass substrate with an ITO electrode, heat-treated at 160 캜, and rubbed to form a vertical alignment film. The rubbing treatment was carried out so as to be opposite to each other in the two glass substrates. Two glass substrates were faced so that the cell gap d was about 5.0 mu m. A liquid crystal compound (An: 0.06) containing ester and ethane as the main components was injected into the cell gap to prepare a vertically aligned liquid crystal cell (A). The product of? N and d was 300 nm.

(상측 편광판의 제조) (Preparation of Upper Polarizer)

테이진 화성 (주) 의 폴리카보네이트 필름 『퓨어 에이스 WR』를 Tg 부근에서 열완화함으로써 Re 가 120㎚, Rth 가 70㎚ 인 제 2 광학 보상 필름 (A) 을 얻었다. A polycarbonate film &quot; Pure Ace WR &quot; of Teijin Co., Ltd. was thermally relaxed near Tg to obtain a second optical compensation film (A) having Re of 120 nm and Rth of 70 nm.

요오드 수용액 중에서 연속하여 염색한 두께 80㎛ 의 롤상 폴리비닐알코올 필름을 반송 방향으로 5 배 연신하고 건조시켜 장척의 편광막을 얻었다. 이 편광막의 일방의 면에 폴리비닐알코올계 접착제를 이용하여 상기 제 2 광학 보상 필름 (A) 을 편광막의 투과축과 제 2 광학 보상 필름 (A) 의 지상축이 평행이 되도록 접합시키고, 타방의 면에 비누화 처리된 시판되는 셀룰로오스 아세테이트 필름 (후지탁크 TD8OUL, 후지 사진 필름 (주) 제조) 을, 폴리비닐알코올계 접착제를 이용하여 연속하여 부착시켜, 상측 편광판 (P1) 을 제조하였다. A roll-shaped polyvinyl alcohol film having a thickness of 80 mu m continuously dyed in an aqueous iodine solution was stretched five times in the carrying direction and dried to obtain a long polarizing film. The second optical compensation film (A) was bonded to one surface of the polarizing membrane using a polyvinyl alcohol adhesive so that the transmission axis of the polarizing film and the slow axis of the second optical compensation film (A) were parallel to each other, A commercially available cellulose acetate film (Fujisack TD8OUL, manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.) saponified on the surface thereof was continuously adhered using a polyvinyl alcohol adhesive to prepare an upper polarizing plate P1.

(하측 편광판의 제조) (Production of lower polarizer plate)

상기에서 제조한 광학 보상 필름 (F11) 및 후지탁크 TD8OUF 를 비누화 처리하고, 편광막의 양면에 폴리비닐알코올계 접착제를 이용하여 롤 투 롤로 부착하여, 일체형 편광판 (P11) 을 제조하였다. 이 때, 광학 보상 필름의 광학 보상층은 편광판의 외측을 향하고 있었다.The optical compensation film (F11) and Fujisack TD8OUF prepared above were saponified and adhered to both surfaces of the polarizing film with a roll-to-roll using a polyvinyl alcohol-based adhesive to produce an integral polarizing plate (P11). At this time, the optical compensation layer of the optical compensation film was directed to the outside of the polarizing plate.

일체형 편광판 (P11) 에 대해, 광학 보상 필름 (F11) 을 상기에서 제조한 광학 보상 필름 (F12) ∼ (F18), (F22) ∼ (F28) 및 (F31) ∼ (F36) 대신에, 일체형 편광판 (P12) ∼ (P18), (P22) ∼ (P28) 및 (P31) ∼ (P36) 를 제조하였다. Instead of the optical compensation films F12 to F18, F22 to F28 and F31 to F36 manufactured as described above, the optical compensation film F11 may be replaced with the monolithic polarizing plate P11, (P12) to (P18), (P22) to (P28) and (P31) to (P36).

또, 상기에서 제조한 일체형 편광판 (P11) 에 대해, 광학 보상 필름 (F11) 을 시판되는 저 리타데이션 TAC (Z-TAC 후지 사진 필름 (주) 제조) 을 대신하여 편 광판 (PO) 을 제조하였다. The polarizing plate (PO) was produced in place of the low retardation TAC (Z-TAC FUJI PHOTO FILM CO., LTD.) Commercially available as the optical compensation film (F11) for the monolithic polarizing plate (P11) .

(편광판의 편입) (Incorporation of polarizer)

각 필름의 적층 각도는 표시 장치를 위에서 보았을 때의 좌우 방향을 기준 (0˚) 으로 하면, 도 2 에 나타내는 것과 같이 편광막 흡수축 (104)(도 1 에서는 15) 의 축 각도는 90˚, 보호막 지상축 (102 및 106) 의 각도는 90˚ 로 설정하였다. 상기에서 제조한 각 광학 보상 필름을, 하측 편광판과 액정셀 사이에, 광학 이방성층 (도 1 에서는 10) 이 액정셀 기판 (도 1 에서는 8) 에 접하도록, (편광판 (PO) 은 Z-TAC 면이 액정셀 기판에 접하도록) 액정 표시 장치에 장착하였다. 또한, 하측 편광판으로서는, 상기에서 제조한 편광판을 사용하였다. 2, the axis angle of the polarizing film absorption axis 104 (15 in Fig. 1) is 90 deg. As shown in Fig. 2, The angle of the protective film ground axes 102 and 106 was set to 90 degrees. Each of the optical compensation films prepared above was placed so that the optically anisotropic layer (10 in Fig. 1) was in contact with the liquid crystal cell substrate (8 in Fig. 1) between the lower polarizer plate and the liquid crystal cell (polarizer plate (PO) Plane so as to contact the liquid crystal cell substrate). As the lower polarizer, the polarizer prepared above was used.

또, 상기에서 제조한 상측 편광판 (도 1 에서는 1) 을 상측 액정셀 기판 (도 1 에서는 5) 상에, 제 2 광학 보상 필름 (A) 을 기판측으로 하여 장착하였다. 이 때, 제 2 광학 보상 필름 (A) 의 지상축이 상측 편광판의 투과축과 일치하도록 구성하였다. The upper polarizing plate (1 in Fig. 1) prepared above was mounted on the upper liquid crystal cell substrate (5 in Fig. 1) and the second optical compensation film (A) on the substrate side. At this time, the slow axis of the second optical compensation film (A) coincided with the transmission axis of the upper polarizer.

표 1-7 에 나타내는 바와 같이 상기에서 제조한 본 발명의 제 1 양태의 광학 보상 필름을 장착한 액정 표시 장치를 제조하였다. 이들의 제조한 액정 표시 장치에 대해, 정면 및 경사 방향의 누설광, 정면 및 경사에서 관찰했을 때의 컬러 시프트, 및 불균일을 하기의 방법으로 평가하여 표 1-7 에 정리하였다. As shown in Table 1-7, a liquid crystal display equipped with the optical compensation film of the first aspect of the present invention manufactured as described above was produced. The liquid crystal display devices manufactured by these methods were evaluated by the following methods and evaluated in terms of leakage light in front and oblique directions, color shifts in front and oblique directions, and unevenness, and are summarized in Tables 1-7.

(1) 누설광 (정면)(1) Leakage light (front)

암실 내에 설정된 샤카스텐 상에, 편광판을 부착시키지 않은 상태에서 액정셀을 두고, 법선 방향에서 1m 떨어진 곳에 설치된 휘도계 (분광 방사 휘도계 CS- 1000 : 미놀타 (주) 제조) 로 휘도 (1) 을 측정하였다. Luminance (1) was measured with a luminance meter (spectral radiance luminance meter CS-1000: manufactured by Minolta Co., Ltd.) provided at a position 1 m away from the normal direction with the liquid crystal cell placed in a state without attaching the polarizer on the chacastern set in the dark room Respectively.

이어서, 상기와 동일한 샤카스텐 상에 편광판을 부착시킨 각 액정 표시 장치를 두고, 상기와 동일하게 휘도 (2) 를 측정하여, 이것을 휘도 (1) 에 대한 비율로 나타낸 것을 누설광으로 했다. Subsequently, each liquid crystal display device having a polarizing plate attached to the same shakasutan image as described above was subjected to measurement of luminance (2) in the same manner as described above, and the leakage light was expressed as a ratio to the luminance (1).

(2) 누설광 (경사)(2) Leakage light (inclination)

암실 내에 설정된 샤카스텐 상에, 편광판을 부착시키지 않은 상태에서 액정셀을 두고, 액정셀의 러빙 방향을 기준으로서 왼쪽 방향으로 45 도의 방위에서, 또한 액정셀의 법선 방향으로부터 60 도의 방향으로 1m 떨어진 곳에 설치된 휘도계 (분광 방사 휘도계 CS-1000 : 미놀타 (주) 제조) 로 휘도 (1) 를 측정하였다. A liquid crystal cell was placed on a chaqastan image set in a dark room without a polarizing plate attached to the liquid crystal cell at an angle of 45 degrees leftward with respect to the rubbing direction of the liquid crystal cell and at a distance of 1 meter from the normal direction of the liquid crystal cell The luminance (1) was measured with a luminance meter (spectral radiance luminance meter CS-1000 manufactured by Minolta Co., Ltd.) installed.

이어서, 상기와 동일한 샤카스텐 상에, 편광판을 부착시킨 각 액정 표시 장치를 두고, 상기와 동일하게 휘도 (2) 를 측정하고, 이것을 휘도 (1) 에 대한 100분 율로 나타낸 것을 경사 누설광으로 하였다. Subsequently, the luminance (2) was measured in the same manner as described above with each liquid crystal display device having a polarizing plate attached thereto on the same shaker stain as above, and this was used as the oblique leakage light which was expressed by 100 parts with respect to the luminance (1) .

(3) 흑표시시의 컬러 시프트 (정면)(3) Color shift in black display (front)

암실 내에 설정된 샤카스텐 상에, 편광판을 부착시킨 상태의 액정셀을 두고, 법선 방향에서 1m 떨어진 곳에서 액정셀을 관찰하여, 색과 그 강도를 하기의 기준으로 평가하였다. A liquid crystal cell in a state in which a polarizing plate was attached was placed on a chacaset set in a dark room, and the liquid crystal cell was observed at a position 1 m away from the normal direction, and the color and the intensity thereof were evaluated according to the following criteria.

○ : 특정한 색이 보이지 않는다.○: No specific color is seen.

○△ : 특정한 색이 약간 보인다. △: Specific color is slightly visible.

△ : 특정한 색이 조금 보인다. B: Specific color is slightly visible.

× : 특정한 색이 분명히 보인다. X: The specific color appears clearly.

(4) 흑표시시의 컬러 시프트 (경사) (4) Color shift (slope) in black display

암실 내에 설정된 샤카스텐 상에, 편광판을 부착시킨 상태의 액정셀을 두고, 액정셀의 러빙 방향을 기준으로서 왼쪽 방향으로 45 도의 방위에서, 또한 액정셀의 법선 방향으로부터 60 도의 방향에서 1m 떨어진 곳에서 관찰하여, 흑표시시의 컬러 시프트를 상기 (3) 과 동일한 기준으로 평가하였다. A liquid crystal cell with a polarizing plate attached was placed on a chacaset set in a dark room at an angle of 45 degrees leftward with respect to the rubbing direction of the liquid crystal cell and at a distance of 1 meter from the normal direction of the liquid crystal cell at 60 degrees The color shift at the time of black display was evaluated based on the same criteria as in (3) above.

(5) 불균일(5) Unevenness

암실 내에 설정된 샤카스텐 상에, 편광판을 부착시키지 않은 상태의 액정셀 (A) 을, 전극이 형성된 기판이 샤카스텐측이 되도록 두고, 액정셀의 러빙 방향을 기준으로 하여 왼쪽 방향으로 45 도의 방위에서, 또한 액정셀의 법선 방향으로부터 60 도의 방향에서 1m 떨어진 곳에서 관찰하여, 이하의 기준에 따라 불균일을 평가하였다. A liquid crystal cell (A) in a state where a polarizing plate was not attached was placed on a shaker stain set in a dark room so that the substrate on which the electrode was formed was placed on the shakasuten side and the liquid crystal cell , And further observed at a distance of 1 m from the normal direction of the liquid crystal cell at an angle of 60 degrees, and the unevenness was evaluated according to the following criteria.

◎ : 자세히 보아도 불균일의 발생이 관찰되지 않는다. &Amp; cir &amp;: No generation of unevenness is observed even when viewed in detail.

○ : 불균일의 발생은 대부분 관찰되지 않는다. ○: Most occurrence of non-uniformity is not observed.

○△ : 약간의 불균일이 발생하고 있다. ?: Slight irregularity occurred.

△ : 일부에 불균일이 보인다. ?: Some irregularities are seen.

× : 전체면에 불균일이 보인다. X: Unevenness is seen on the entire surface.

표 1-7Table 1-7

표 1-7 의 결과로부터 이하의 것이 명백하다. From the results in Table 1-7, the following is apparent.

본 발명의 제 1 양태의 광학 보상 필름을, 수직 배향 액정셀 (A) 의 광학 보상에 이용한 액정 표시 장치 (L1 ∼ L16, L26, L31 및 L32) 는, 불균일이 적고, 정면 및 경사의 누설광이 적고, 또한 정면 및 경사 방향에서 보았을 때의 컬러 시프트도 적고, 광학 보상 필름을 이용하지 않은 액정 표시 장치 (L0) 및 대신에 비교예의 광학 보상 필름을 이용한 액정 표시 장치 (L17, L18 및 L28) 와 비교하여, 현격히 우수한 표시 특성을 나타냈다. The liquid crystal display devices (L1 to L16, L26, L31, and L32) using the optical compensation film of the first aspect of the present invention for optical compensation of the vertically aligned liquid crystal cell (A) have a small unevenness, L18 and L28 using the optical compensation film of the comparative example instead of the liquid crystal display device L0 which does not use the optical compensation film and the color shift when viewed in the front and oblique directions are small, , The display characteristics were remarkably excellent.

이어서 본 발명의 제 2 양태의 실시예 및 비교예에 대해 설명한다. Next, examples and comparative examples of the second embodiment of the present invention will be described.

[예 2-1] [Example 2-1]

(투명 지지체 (C1) 의 조제) (Preparation of Transparent Support (C1)

(셀룰로오스 아세테이트 용액의 조제) (Preparation of cellulose acetate solution)

하기의 조성물을 믹싱 탱크에 투입하고 교반하여 각 성분을 용해시켜, 셀룰로오스 아세테이트 용액 (A) 를 조제하였다. The following composition was put into a mixing tank and stirred to dissolve each component to prepare a cellulose acetate solution (A).

셀룰로오스 아세테이트 용액 (A) 의 조성The composition of the cellulose acetate solution (A) 아세틸 치환도 2.94 의 셀룰로오스아세테이트 100.0 질량부
메틸렌클로라이드 (제 1 용매) 402.0 질량부
메탄올 (제 2 용매) 60.0 질량부100.0 parts by mass of cellulose acetate having an acetyl substitution degree of 2.94
Methylene chloride (first solvent) 402.0 parts by mass
Methanol (second solvent) 60.0 parts by mass

(매트제 용액의 조제) (Preparation of Mat Solution)

평균 입경 16㎚ 의 실리카 입자 (AEROSIL R972, 닛폰 아에로질 (주) 제조) 를 20 질량부, 및 메탄올을 80 질량부 혼합하여 30 분간 잘 교반하고, 실리카 입자 분산액을 조제하였다. 이 분산액을 하기의 조성물과 함께 분산기에 투입하고, 추가로 30 분간 이상 교반하여 각 성분을 용해시켜, 매트제 용액을 조제하였다. 20 parts by mass of silica particles having an average particle diameter of 16 nm (AEROSIL R972, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) and 80 parts by mass of methanol were mixed and stirred well for 30 minutes to prepare a silica particle dispersion. This dispersion was put into a dispersing machine together with the following composition and further stirred for 30 minutes or more to dissolve each component to prepare a matting agent solution.

매트제 용액 조성Matte Solution Composition 평균 입경 16㎚ 의 실리카 입자 분산액 10.0 질량부
메틸렌클로라이드 (제 1 용매) 76.3 질량부
메탄올 (제 2 용매) 3.4 질량부
셀룰로오스 아세테이트 용액 (A) 10.3 질량부10.0 parts by mass of a silica particle dispersion having an average particle diameter of 16 nm
Methylene chloride (first solvent) 76.3 parts by mass
Methanol (second solvent) 3.4 parts by mass
Cellulose acetate solution (A) 10.3 parts by mass

(첨가제 용액의 조제) (Preparation of additive solution)

하기의 조성물을 믹싱 탱크에 투입하고 가열하면서 교반하여 각 성분을 용해시켜, 셀룰로오스 아세테이트 용액을 조제하였다. The following composition was put into a mixing tank and stirred while heating to dissolve each component to prepare a cellulose acetate solution.

첨가제 용액 조성Additive solution composition 하기의 광학적 이방성 저하제 49.3 질량부
하기의 파장 분산 조정제 4.9 질량부
메틸렌클로라이드 (제 1 용매) 58.4 질량부
메탄올 (제 2 용매) 8.7 질량부
셀룰로오스 아세테이트 용액 (A) 12.8 질량부The following optical anisotropy reducing agent 49.3 parts by mass
4.9 parts by mass of the following wavelength dispersion adjuster
Methylene chloride (first solvent) 58.4 parts by mass
Methanol (second solvent) 8.7 parts by mass
Cellulose acetate solution (A) 12.8 parts by mass

광학적 이방성 저하제Optical anisotropy reducing agent

파장 분산 조정제 Wavelength dispersion adjusting agent

(셀룰로오스 아세테이트 필름의 제조) (Preparation of cellulose acetate film)

상기 셀룰로오스 아세테이트 용액 (A) 을 94.6 질량부, 매트제 용액을 1.3 질량부, 첨가제 용액 4.1 질량부 각각을 여과 후에 혼합시켜 밴드 유연기를 이용하여 유연시켰다. 상기 조성으로 광학적 이방성을 저하하는 화합물 및 파장 분산 조정제의 셀룰로오스 아세테이트에 대한 질량비는 각각 12%, 1.2% 였다. 잔류 용제량 30% 로 필름을 밴드로부터 박리하고, 140℃ 에서 40 분간 건조시켜, 두께 80㎛ 의 장척상의 셀룰로오스 아세테이트 필름 (T0) 을 제조하였다. 얻어진 필름의 면내 리타데이션 (Re) 은 1㎚ (지상축은 필름 길이 방향과 수직인 방향), 두께 방향의 리타데이션 (Rth) 은 -1㎚ 였다. 이것을 투명 지지체 (C1) 로서 이용하였다. 94.6 parts by mass of the cellulose acetate solution (A), 1.3 parts by mass of the mat agent solution and 4.1 parts by mass of the additive solution were mixed after filtration, and the mixture was made flexible by using a band softener. The mass ratios of the compounds which lower the optical anisotropy to the above composition and the cellulose acetate of the wavelength dispersion adjusting agent were 12% and 1.2%, respectively. The film was peeled off from the band at a residual solvent amount of 30% and dried at 140 占 폚 for 40 minutes to prepare an elongated cellulose acetate film (T0) having a thickness of 80 占 퐉. The in-plane retardation (Re) of the obtained film was 1 nm (the direction of the slow axis was perpendicular to the film longitudinal direction) and the retardation (Rth) in the thickness direction was -1 nm. This was used as the transparent support (C1).

상기에서 제조한 투명 지지체 (C1) 상에, 온도 60℃ 의 유전식 가열 롤을 통과시켜, 필름 표면 온도를 40℃ 로 승온시킨 후에, 하기에 나타내는 조성의 알칼리 용액 (S-1) 을, 로드 코터를 이용하여 도포량 17.3mL/㎡, 도포 속도 60m/분으로 도포하여 110℃ 로 가열 (비누화 온도) 한 (주)노리타케 컴퍼니 리미티드 제조의 스팀식 원적외 히터 하에서 8 초간 (비누화 시간) 체류시켰다. 이어서, 동일한 로드 코터를 이용하고, 순수를 2.8mL/㎡ 도포하였다. 이 때의 필름 온도는 40℃ 였다. 이어서, 파운틴 코터에 의한 수세와 에어 나이프에 의한 수분 제거를 4 회 반복한 후에, 70℃ 의 건조 존에 5 초간 체류시키고 건조시켜 비누화 처리하였다. After passing through a dielectric type heating roll at a temperature of 60 DEG C on the above-prepared transparent support (C1) and raising the surface temperature of the film to 40 DEG C, the alkali solution (S-1) At a coating amount of 17.3 mL / m 2 at a coating speed of 60 m / min, and stood for 8 seconds (saponification time) under a steam-type external heater manufactured by Noritake Co., Ltd., which was heated to 110 캜 (saponification temperature). Subsequently, using the same rod coater, pure water was applied at 2.8 mL / m 2. The film temperature at this time was 40 占 폚. Subsequently, washing with water by a fountain coater and removal of water by an air knife were repeated four times, and then the mixture was allowed to stand in a drying zone at 70 DEG C for 5 seconds, dried and saponified.

{알칼리 용액 (S-1) 조성} {Alkali Solution (S-1) Composition}

수산화 칼륨 4.7 질량부Potassium hydroxide 4.7 parts by mass

물 15.8 질량부 Water 15.8 parts by mass

이소프로판올 63.7 질량부 63.7 parts by mass of isopropanol

계면 활성제 1.0 질량부 1.0 part by mass of a surfactant

SF-1 : C₁₆H₃₃O(CH₂CH₂O)₁₀H SF-1: C ₁₆ H ₃₃ O (CH ₂ CH ₂ O) ₁₀ H

프로필렌글리콜 14.8 질량부 Propylene glycol 14.8 parts by mass

비누화 처리를 실시한 투명 지지체 (C1) 의 비누화 처리면에, 하기 조성의 배향막 도포액을 도포하고 건조시켜, 배향막을 형성하였다. On the saponified surface of the transparent support (C1) subjected to the saponification treatment, an alignment film coating liquid of the following composition was applied and dried to form an alignment film.

(배향막 도포액 조성) (Composition of alignment film coating liquid)

하기의 변성 폴리비닐알코올 10 질량부 10 parts by mass of the following denatured polyvinyl alcohol

물 371 질량부 Water 371 parts by mass

메탄올 119 질량부 Methanol 119 parts by mass

글루타르알데히드 (가교제) 0.5 질량부 Glutaraldehyde (crosslinking agent) 0.5 parts by mass

(광학 이방성층 (C2) 용 도포액의 조제) (Preparation of coating liquid for optically anisotropic layer (C2)) [

하기의 조성물을, 102Kg 의 메틸에틸케톤에 용해시켜 도포액을 조제하였다.The following composition was dissolved in 102 kg of methyl ethyl ketone to prepare a coating liquid.

하기의 디스코틱 액정성 화합물 (Ⅰ) 41.01 질량부 41.01 parts by mass of the following discotic liquid crystal compound (I)

에틸렌옥사이드 변성 트리메틸올프로판트리아크릴레이트 Ethylene oxide-modified trimethylolpropane triacrylate

(V#360, 오사카 유기 화학 (주) 제조) 4.06 질량부(V # 360, manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd.) 4.06 parts by mass

하기 폴리머 (A-1) 0.13 질량부0.13 parts by mass of the following polymer (A-1)

하기 광중합 개시제 (1) 0.90 질량부 0.90 parts by mass of the following photopolymerization initiator (1)

디스코틱 액정성 화합물 (Ⅰ) The discotic liquid-crystalline compound (I)

폴리머 (A-1)The polymer (A-1)

광중합 개시제 (1)Photopolymerization initiator (1)

상기 광학 이방성층 (C2) 의 조성물을 102 질량부의 메틸에틸케톤에 용해시켜 도포액으로 하고, 이것을 상기 배향막의 표면에 #4.2 의 와이어바로 연속적으로 도포시켜, 130℃ 상태에서 1 분간 가열하여 디스코틱 액정성 화합물을 배향시켰다. 이어서, 100℃ 에서 120W/㎝ 고압 수은등을 이용하여 UV 조사하고, 디스코틱 액정성 화합물을 중합시켰다. 그 후, 실온까지 방랭하였다. 얻어진 광학 이방성층의 파장 550㎚ 에서 측정한 Re 는 0.5㎚, Rth 는 180㎚ 이며, 광학 이방성층 (C2) 에 요구되는 광학 특성을 만족하고 있었다. The composition of the optically anisotropic layer (C2) was dissolved in methyl ethyl ketone in an amount of 102 parts by mass to form a coating liquid, which was continuously applied to the surface of the alignment layer with a wire of # 4.2 and heated at 130 캜 for 1 minute to form a discotic The liquid crystalline compound was oriented. Subsequently, UV irradiation was performed at 100 캜 using a 120 W / cm high pressure mercury lamp to polymerize the discotic liquid crystal compound. Thereafter, the mixture was allowed to cool to room temperature. The obtained optically anisotropic layer had a Re of 0.5 nm and a Rth of 180 nm as measured at a wavelength of 550 nm and satisfied the optical characteristics required for the optically anisotropic layer (C2).

(광학 보상 시트의 밀착성 평가) (Evaluation of adhesion of optical compensation sheet)

광학 보상 시트의 밀착성은, JIS K 5400 의 8.5.2 크로스 커트 테이프법으로 순서대로 시험편을 제조하여 평가하였다. 단, 평가에는 닛토덴코 제조 폴리에스테르 점착 테이프 NO31RH 를 사용하였다. 결과를 표에 나타낸다. The adhesion of the optical compensatory sheet was evaluated by preparing specimens in order by 8.5.2 crosscut tape method of JIS K 5400. However, a polyester adhesive tape NO31RH manufactured by Nitto Denko Co., Ltd. was used for the evaluation. The results are shown in the table.

<광학 보상 시트의 편광판 제조> &Lt; Preparation of polarizing plate of optical compensatory sheet >

요오드 수용액 중에서 연속해서 염색한 두께 80㎛ 의 롤상의 폴리비닐알코올 필름을 반송 방향으로 5 배 연신하여 건조시켜 장척의 편광막을 얻었다. 이 편광막의 일방의 면에 비누화 처리한 상기 광학 보상 시트 (K-1) 를 타방의 면에 비누화 처리한 시판되는 셀룰로오스 아세테이트 필름 (후지탁크 TD80UL, 후지 필름 (주) 제조) 을, 폴리비닐알코올계 접착제를 이용하여 연속해서 접합시켜 편광판 (P-1) 을 제조하였다. A roll-shaped polyvinyl alcohol film having a thickness of 80 mu m continuously dyed in an aqueous iodine solution was stretched five times in the transport direction and dried to obtain a long polarizing film. A commercially available cellulose acetate film (Fujixak TD80UL, manufactured by Fuji Film) in which the above-mentioned optical compensation sheet (K-1) saponified on one surface of the polarizing membrane was saponified on the other surface was coated with a polyvinyl alcohol-based And then continuously bonded using an adhesive to prepare a polarizing plate (P-1).

(광학 이방성층 (A) 의 제조) (Production of optically anisotropic layer (A)

테이진 화성 (주) 의 폴리카보네이트 필름 『퓨어 에이스 WR』를 Tg 부근에서 열완화함으로써 Re 가 120㎚, Rth 가 78㎚ 인 광학 이방성층 (A) 을 얻었다. The polycarbonate film &quot; Pure Ace WR &quot; of Teijin Co., Ltd. was thermally relaxed near Tg to obtain an optically anisotropic layer (A) having Re of 120 nm and Rth of 78 nm.

<광학 이방성층 (A) 부착의 편광판 제조> &Lt; Production of Polarizing Plate with Optically Anisotropic Layer (A)

요오드 수용액 중에서 연속하여 염색한 두께 80㎛ 의 롤상 폴리비닐알코올 필름을 반송 방향으로 5 배 연신하고 건조시켜 장축의 편광막을 얻었다. 이 편광막의 일방의 면에 폴리비닐알코올계 접착제를 이용하여 상기 광학 이방성층 (A) 을 편광막의 투과축과 광학 이방성층 (A) 의 지상축이 평행이 되도록 접합시켜, 타방의 면에 비누화 처리한 시판되는 셀룰로오스 아세테이트 필름 (후지탁크 TD80UL, 후지 필름 (주) 제조) 을, 폴리비닐알코올계 접착제를 이용하여 연속해서 접합시켜, 편광판 (P-A1) 을 제조하였다. A roll-shaped polyvinyl alcohol film having a thickness of 80 占 퐉 successively dyed in an aqueous iodine solution was stretched 5 times in the carrying direction and dried to obtain a long polarizing film. The optically anisotropic layer (A) is bonded to one surface of the polarizing membrane using a polyvinyl alcohol-based adhesive so that the transmission axis of the polarizing film and the slow axis of the optically anisotropic layer (A) are parallel to each other, A commercially available cellulose acetate film (Fuji Tack TD80UL, manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.) was continuously bonded using a polyvinyl alcohol adhesive to prepare a polarizing plate (P-A1).

<VA 패널에 대한 실장> <Mounting on VA panel>

수직 배향형 액정셀을 사용한 액정 표시 장치 [샤프 제조 (LC-37GE2)] 에 설 치되어 있는 한쌍의 편광판 및 한쌍의 광학 보상 시트를 벗겨 액정셀을 꺼냈다.A pair of polarizing plates and a pair of optical compensatory sheets installed in a liquid crystal display device (LC-37GE2, manufactured by Sharp Corporation) using a vertically aligned liquid crystal cell were peeled off to take out the liquid crystal cell.

상기의 수직 배향형 액정셀을 사용한 액정 표시 장치에 설치되어 있는 한쌍의 편광판 및 한쌍의 광학 보상 시트 대신에, 상기에서 제조한 편광판 (P-1) 을 광학 이방성층 (C2) 이 액정셀측이 되도록 점착제를 개재하여 백라이트측의 액정셀에 부착하였다. 또한 상기 제조한 편광판 (P-A1) 을 광학 이방성층 (A) 이 액정셀측이 되도록 점착제를 개재하여 편광판 (P-1) 과 반대측의 액정셀에 부착하였다. 이 때 편광판 (P-1) 과 편광판 (P-A1) 의 투과축이 크로스하도록 액정셀에 접합시켰다. 액정셀에 55Hz 의 직사각형파 전압을 인가하였다. 백표시 5V, 흑표시 OV 의 노멀리 블랙 모드로 하였다. 흑표시의 방위각 0˚, 극각 60˚ 방향 시야각에 있어서의 흑표시 투과율 (%) 및, 방위각 O 도 극각 60 도와 방위각 180 도 극각 60 도의 색 차이 Δx 를 구하였다. 결과를 표에 나타낸다. The polarizing plate (P-1) prepared above was used in place of the pair of polarizing plates and the pair of optical compensating sheets provided in the liquid crystal display using the vertically aligned liquid crystal cell, so that the optically anisotropic layer (C2) And adhered to the liquid crystal cell on the backlight side via a pressure-sensitive adhesive. The prepared polarizing plate (P-A1) was attached to the liquid crystal cell on the opposite side of the polarizing plate (P-1) via a pressure sensitive adhesive so that the optically anisotropic layer (A) was on the liquid crystal cell side. At this time, the transmission axis of the polarizing plate (P-1) and the polarizing plate (P-A1) were bonded to the liquid crystal cell so as to cross each other. A rectangular wave voltage of 55 Hz was applied to the liquid crystal cell. White display of 5 V, and black display of OV. The black display transmittance (%) in the azimuth angle 0 deg. And the polar angle 60 deg. Viewing angle of the black display and the color difference? X of the azimuth angle O degree polar angle 60 deg. Azimuth angle 180 deg. The results are shown in the table.

색 변화 (Δx) Color change (Δx)

◎ : 0.02 미만?: Less than 0.02

○ : 0.02 ∼ 0.04 ?: 0.02 to 0.04

△ : 0.04 ∼ 0.06?: 0.04 to 0.06

× : 0.06 이상X: 0.06 or more

[예 2-2] [Example 2-2]

광학 이방성층 (C2) 을 #3.6 의 와이어바로 제조하고, Re 를 0.4㎚, Rth 를 160㎚ 로 한 것 이외에는, 예 2-1 과 동일하게 하여 광학 보상 시트, 편광판을 제조하였다. 편광판 (P-1) 대신에, 이 편광판을 이용한 것 이외에는, 예 2-1 과 동일하게 하여 액정 표시 장치를 제조하고, 동일하게 색 시야각 측정을 실시하였다. 결과를 표에 나타내었으며, 시야각에 의존한 색 변화는, 예 2-1 과 동일하게 적어 양호하였다. An optically compensatory sheet and a polarizing plate were produced in the same manner as in Example 2-1 except that the optically anisotropic layer C2 was made of a wire of # 3.6 and the Re and the Rth were changed to 0.4 nm and 160 nm, respectively. A liquid crystal display was manufactured in the same manner as in Example 2-1 except that this polarizing plate was used in place of the polarizing plate (P-1), and the color viewing angle was measured in the same manner. The results are shown in the table, and the color change depending on the viewing angle was as good as in Example 2-1.

[예 2-3] [Example 2-3]

광학 이방성층 (C2) 을 #4.8 의 와이어바로 제조하고, Re 를 0.4㎚, Rth 를 200㎚ 로 한 것 이외에는, 예 2-1 과 동일하게 하여 광학 보상 시트, 편광판을 제조하였다. 편광판 (P-1) 대신에, 이 편광판을 이용한 것 이외에는, 예 2-1 과 동일하게 하여 액정 표시 장치를 제조하고, 동일하게 색 시야각 측정을 실시하였다. 결과를 표에 나타내었으며, 시야각에 의존한 색 변화는 예 2-1 과 동일하게 적어 양호하였다. An optically compensatory sheet and a polarizing plate were prepared in the same manner as in Example 2-1 except that the optically anisotropic layer C2 was prepared as a wire of # 4.8, and the Re and the Rth were changed to 0.4 nm and 200 nm, respectively. A liquid crystal display was manufactured in the same manner as in Example 2-1 except that this polarizing plate was used in place of the polarizing plate (P-1), and the color viewing angle was measured in the same manner. The results are shown in the table, and the color change depending on the viewing angle was as good as in Example 2-1.

[예 2-4 ∼ 2-6] [Examples 2-4 to 2-6]

투명 지지체 (C1) 를 제조할 때에 사용한 파장 분산 조정제의 첨가량을 바꿔, Re, Rth, Rth₄₀₀(C1) - Rth₇₀₀(C1) 의 값을 변화시킨 셀룰로오스 아실레이트 필름을 투명 지지체 (C1) 로서 이용한 것 이외에는, 예 2-1 ∼ 2-3 의 각각과 동일하게 하여, 광학 보상 시트, 편광판을 각각 제조하였다. 편광판 (P-1) 대신에, 얻어진 편광판의 각각을 이용한 것 이외에는, 예 2-1 과 동일하게 하여 액정 표시 장치를 제조하고, 동일하게 색 시야각 측정을 실시하였다. 결과를 표에 나타내었으며, 시야각에 의존한 색 변화는 예 2-1 과 동일하게 적어 양호하였다. A cellulose acylate film in which the values of Re, Rth and Rth ₄₀₀ (C1) -Rth ₇₀₀ (C1) were changed by changing the addition amount of the wavelength dispersion adjusting agent used in producing the transparent support C1 was used as the transparent support C1 , An optical compensation sheet and a polarizing plate were produced in the same manner as in Examples 2-1 to 2-3. A liquid crystal display was manufactured in the same manner as in Example 2-1 except that each of the obtained polarizing plates was used instead of the polarizing plate (P-1), and the color viewing angle was measured in the same manner. The results are shown in the table, and the color change depending on the viewing angle was as good as in Example 2-1.

[예 2-7 ∼ 2-9] [Examples 2-7 to 2-9]

투명 지지체 (C1) 로서 하기의 방법에 의해 제조한 고리형 폴리올레핀 (COC) 필름을 제조하였다. As a transparent support (C1), a cyclic polyolefin (COC) film prepared by the following method was produced.

(투명 지지체 (C1) 의 제조) (Production of transparent support (C1)) [

하기 조성물을 내압 밀폐 탱크에 투입하여 교반 후, 온수에서 80℃ 로 가열하여 각 성분을 용해하였다. 냉각 후, 평균 구멍 직경 34㎛ 의 여과지 및 평균 구멍 직경 10㎛ 의 소결 금속 필터로 여과하였다. The following composition was put in a pressure-tightly sealed tank and stirred, and then heated to 80 DEG C in hot water to dissolve each component. After cooling, the mixture was filtered through a filter paper having an average pore diameter of 34 μm and a sintered metal filter having an average pore diameter of 10 μm.

고리형 폴리올레핀 용액 (D-2)The ring-shaped polyolefin solution (D-2) 토파스 5013 (판매원 폴리플라스틱 (주)) 150 질량부
시클로헥산 350 질량부150 parts by mass of TOPAS 5013 (trade name, Polyplastics Co., Ltd.)
350 parts by mass of cyclohexane

이어서 상기 방법으로 제조한 고리형 폴리올레핀 용액 (D-2) 을 함유한 하기 조성물을 분산기에 투입하여 매트제 분산액을 조제하였다. Then, the following composition containing the cyclic polyolefin solution (D-2) prepared by the above method was added to a dispersing machine to prepare a mat dispersion.

매트제 분산액 (M-2)Matting agent dispersion (M-2) 1 차 평균 입경 16㎚ 의 실리카 입자
(aerosi1 R972 닛폰 아에로질 (주) 제조) 2 질량부
시클로헥산 75 질량부
고리형 폴리올레핀 용액 (D-2) 10 질량부Silica particles having a primary average particle diameter of 16 nm
(aerosi1 R972 manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) 2 parts by mass
75 parts by mass of cyclohexane
10 parts by mass of a cyclic polyolefin solution (D-2)

상기 고리형 폴리올레핀 용액 (D-2) 을 100 질량부, 매트제 분산액 (M-2) 을 1.1 질량부 혼합하고, 막제조용 도프를 조제하였다. 상기 서술한 도프를 밴드 유연기를 이용하여 유연시켰다. 잔류 용제량이 약 25 질량% 로 밴드로부터 벗겨낸 필름을, 텐터를 이용하여 2% 의 연신율로 폭방향으로 연신하고, 필름에 구김이 생기지 않도록 유지하면서, 열풍을 쐬어 건조시켰다. 그 후 텐터 반송에서 롤 반송으로 이행하고, 추가로 100℃ ∼ 120℃ 로 건조시켜 감았다. 제조한 COC 필름은, 표에 나타낸 바와 같이, 투명 지지체 (C1) 로서의 광학 특성을 만족하 였다. 100 parts by weight of the cyclic polyolefin solution (D-2) and 1.1 parts by weight of the mat agent dispersion (M-2) were mixed to prepare a film-forming dope. The above-described dope was softened by using a band softener. The film peeled off from the band at a residual solvent amount of about 25% by mass was stretched in the transverse direction at an elongation of 2% using a tenter, and dried by hot air while keeping the film from being creased. Thereafter, the process was shifted from the tenter conveyance to the roll conveyance, further dried at 100 ° C to 120 ° C, and wound. As shown in the table, the produced COC film satisfied the optical characteristics as the transparent support (C1).

상기 방법으로 제조한 COC 필름을 코로나 처리하였다. 이 코로나 처리를 실시한 COC 필름을 투명 지지체 (C1) 로서 비누화 처리를 실시한 셀룰로오스 아세테이트 필름 대신에 사용한 것 이외에는, 예 2-1 ∼ 2-3 과 동일하게 하여, 광학 보상 시트, 및 편광판을 각각 제조하였다. 편광판 (P-1) 대신에, 얻어진 편광판의 각각을 이용한 것 이외에는, 예 2-1 과 동일하게 하여 액정 표시 장치를 제조하여 동일하게 색 시야각 측정을 실시하였다. 결과를 표에 나타내었으며, 시야각에 의존한 색 변화는, 예 2-1 과 동일하게 적어 양호하였다. The COC film prepared by the above method was corona treated. An optical compensatory sheet and a polarizing plate were respectively prepared in the same manner as in Examples 2-1 to 2-3 except that the COC film subjected to the corona treatment was used in place of the saponified cellulose acetate film as the transparent support (C1) . A liquid crystal display was manufactured in the same manner as in Example 2-1 except that each of the obtained polarizing plates was used in place of the polarizing plate (P-1), and the color viewing angle was measured in the same manner. The results are shown in the table, and the color change depending on the viewing angle was as good as in Example 2-1.

[예 2-10 ∼ 2-12] [Examples 2-10 to 2-12]

투명 지지체 (C1) 로서 하기의 방법에 의해 제조한 고리형 폴리올레핀 (COP) 필름을 제조하였다. As the transparent support (C1), a cyclic polyolefin (COP) film prepared by the following method was produced.

(투명 지지체 (C1) 의 제조) (Production of transparent support (C1)) [

막제조용 도프의 조성을 하기로 한 것 이외에는 예 2-7 ∼ 2-9 와 동일하게 하여, 고리형 올레핀계 수지 COP 필름을 얻었다. A cyclic olefin based resin COP film was obtained in the same manner as in Examples 2-7 to 2-9, except that the composition of the dope for preparing a film was changed to the following.

Arton G (JSR (주) 제조) 100질량부 100 parts by mass of Arton G (manufactured by JSR Corporation)

디클로로메탄 390 질량부 Dichloromethane 390 parts by mass

화합물 A-7 (도쿄 화성 공업 (주) 제조) 10.0 질량부 10.0 parts by mass of Compound A-7 (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.)

상기 방법으로 제조한 COP 필름을 코로나 처리하였다. 이 코로나 처리를 실시한 COP 필름을 투명 지지체 (C1) 로서 비누화 처리를 실시한 셀룰로오스 아세테이트 필름 대신에 사용한 것 이외에는, 예 2-1 ∼ 2-3 과 동일하게 하여, 광학 보상 시트, 및 편광판을 각각 제조하였다. 편광판 (P-1) 대신에, 얻어진 편광판의 각각을 이용한 것 이외에는, 예 2-1 과 동일하게 하여 액정 표시 장치를 제조하고, 동일하게 색 시야각 측정을 실시하였다. 결과를 표에 나타내었으며, 시야각에 의존한 색 변화는, 예 2-1 과 동일하게 적어 양호하였다. The COP film prepared by the above method was corona treated. An optical compensatory sheet and a polarizing plate were respectively prepared in the same manner as in Examples 2-1 to 2-3 except that the corona-treated COP film was used in place of the saponified cellulose acetate film as the transparent support (C1) . A liquid crystal display was manufactured in the same manner as in Example 2-1 except that each of the obtained polarizing plates was used instead of the polarizing plate (P-1), and the color viewing angle was measured in the same manner. The results are shown in the table, and the color change depending on the viewing angle was as good as in Example 2-1.

[예 2-13 ∼ 2-15][Examples 2-13 to 2-15]

투명 지지체 (C1) 로서 하기의 방법에 의해 제조한 2 축 연신 락톤고리 함유 중합체계 수지 (LCA) 필름을 이용하였다. As the transparent support (C1), a polymer-based resin (LCA) film containing a biaxially oriented lactone ring prepared by the following method was used.

(락톤고리 함유 중합체계 수지의 제조) (Production of Polymer System Resin Containing Lactone Ring)

교반 장치, 온도 센서, 냉각관, 질소 도입관을 구비한 30L 반응 가마에, 8000g 의 메타크릴산 메틸 (MMA), 2000g 의 2-(히드록시메틸)아크릴산 메틸 (MHMA), 10000g 의 톨루엔을 장착하고, 이것에 질소를 통과시키면서 105℃ 까지 승온하여 환류한 결과, 개시제로서 10.0g 터셔리알루미퍼옥시이소노나노에이트 (아토피나 요시토미 제조, 상품명 : 루파졸 570) 을 첨가함과 동시에, 20.0g 의 개시제와 100g 의 톨루엔으로 이루어지는 용액을 4 시간에 걸쳐 적하하면서, 환류하 (약 105 ∼ 110℃) 에서 용액 중합을 실시하고, 추가로 4 시간에 걸쳐 숙성을 실시하였다. 8000 g of methyl methacrylate (MMA), 2000 g of 2- (hydroxymethyl) methyl acrylate (MHMA) and 10000 g of toluene were placed in a 30 L reaction kettle equipped with a stirrer, a temperature sensor, a cooling tube and a nitrogen- And the mixture was heated to 105 ° C while passing nitrogen through the flask and refluxed. As a result, 10.0 g of tertiary alumperperoxy isoniconate (trade name: lupazol 570, manufactured by Atofina Yoshitomi) was added as an initiator, and 20.0 g And a solution of 100 g of toluene was added dropwise over 4 hours while being subjected to solution polymerization at reflux (about 105 to 110 DEG C), and aging was further performed for 4 hours.

얻어진 중합체 용액에 10g 의 인산 스테아릴/인산 디스테아릴 혼합물 (사카이 화학 제조, 상품명 : Phoslex A-18) 을 첨가하여, 환류하 (약 90 ∼ 110℃) 에서 5 시간, 고리화 축합 반응을 실시하였다. 이어서, 상기 고리화 축합 반응에서 얻어진 중합체 용액을, 패럴 온도 260℃, 회전수 100rpm, 감압도 13.3 ∼ 400hPa (10 ∼ 300mmHg), 리어벤트수 1 개, 포어벤트수 4 개의 벤트 타입 스크루 2 축 압출기 (φ=29.75㎜ , L/D=30) 에, 수지량 환산으로 2.0kg/시간의 처리 속도로 도입하고, 그 압출기 내에서 고리화 축합 반응과 탈휘를 실시하여 압출함으로써, 투명한 락톤고리 함유 중합체계 수지 펠릿 (1A) 을 얻었다. 10 g of stearyl phosphate / distearyl phosphate distearyl mixture (product name: Phoslex A-18, manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.) was added to the obtained polymer solution and subjected to a cyclization condensation reaction under reflux (about 90 to 110 ° C) for 5 hours Respectively. Then, the polymer solution obtained in the cyclization condensation reaction was passed through a vent-type screw twin-screw extruder having a paralle temperature of 260 占 폚, a revolution of 100 rpm, a reduced pressure of 13.3 to 400 hPa (10 to 300 mmHg), a number of rear vents of 1, hour at a treatment rate of 2.0 kg / hour in terms of a resin amount in an extruder (φ = 29.75 mm, L / D = 30), and subjected to cyclization condensation reaction and devolatilization in the extruder and extruded to obtain a transparent lactone ring- System resin pellets (1A) were obtained.

락톤고리 함유 중합체계 수지 펠릿 (1A) 의 락톤고리율은 97.0%, 질량 평균 분자량 147700, 멜트 플로우레이트는 11.0g/10 분, Tg (유리 전이 온도) 는 130℃ 였다. The lactone ring-containing polymeric resin pellets (1A) had a lactone ring ratio of 97.0%, a mass average molecular weight of 147700, a melt flow rate of 11.0 g / 10 min, and a Tg (glass transition temperature) of 130 캜.

(기재 필름의 제조) (Production of base film)

락톤고리 함유 중합체계 수지 펠릿 (1A) 100 부에 대해, TINUⅥN1577 (치바스페셜티 케미컬즈사 제조) 을 1 부, 아데카스타브 LA-31 (아사히 덴카 공업사 제조) 을 1 부, 아크릴로니트릴-스티렌 공중합체를 10 부, 발포 억제제로서 아세트산 아연을 0.12 부 혼합하고, 단축 압출기로 다이스 온도 250℃ 에서 T 다이로부터 압출하여 120㎛ 의 미연신 필름을 얻었다. 이 미연신 필름을 종방향으로 145℃ 에서 1.5 배 연신한 후, 횡방향으로 145℃ 로 1.8 배 연신하고 60㎛ 두께의 2 축 연신 필름을 얻었다. 1 part of TINUVIN1577 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals), 1 part of Adekastab LA-31 (manufactured by Asahi Denka Kogyo K.K.) and 100 parts of an acrylonitrile-styrene copolymer And 0.12 parts of zinc acetate as a foaming inhibitor were mixed and extruded from a T-die at a die temperature of 250 占 폚 with a single screw extruder to obtain an unoriented film of 120 占 퐉. The unoriented film was stretched 1.5 times at 145 ° C in the machine direction and then stretched 1.8 times at 145 ° C in the transverse direction to obtain a biaxially oriented film having a thickness of 60 μm.

상기 방법으로 제조한 LCA 필름을 코로나 처리하였다. 이 코로나 처리를 실시한 LCA 필름을 투명 지지체 (C1) 로서 비누화 처리를 실시한 셀룰로오스 아세테이트 필름 대신에 사용한 것 이외에는, 예 2-1 ∼ 2-3 과 동일하게 하여, 광학 보상 시트, 및 편광판을 각각 제조하였다. 편광판 (P-1) 대신에, 얻어진 편광판의 각각을 이용한 것 이외에는, 예 2-1 과 동일하게 하여 액정 표시 장치를 제조 하고, 동일하게 색 시야각 측정을 실시하였다. 결과를 표에 나타내었으며, 시야각에 의존한 색 변화는, 예 2-1 과 동일하게 적어 양호하였다. The LCA film prepared by the above method was corona treated. An optical compensatory sheet and a polarizing plate were prepared in the same manner as in Examples 2-1 to 2-3 except that the corona-treated LCA film was used in place of the saponified cellulose acetate film as the transparent support (C1) . A liquid crystal display was manufactured in the same manner as in Example 2-1 except that each of the obtained polarizing plates was used instead of the polarizing plate (P-1), and the color viewing angle was measured in the same manner. The results are shown in the table, and the color change depending on the viewing angle was as good as in Example 2-1.

[예 2-16 ∼ 2-18] [Examples 2-16 to 2-18]

광학 이방성층 (C2) 의 형성시에, 배향막의 표면을 러빙 처리한 것, 및 하기 조성의 도포액을 이용하여 광학 이방성층 (C2) 을 형성한 것, 및 광학 이방성층 (C2) 의 Re, Rth 가 표에 나타내는 값이 되도록 막두께를 조정한 것 이외에는, 예2-1 과 동일하게 하여 광학 보상 시트, 및 편광판을 각각 제조하였다. 편광판 (P-1) 대신에 얻어진 편광판의 각각을 이용한 것 이외에는, 예 2-1 과 동일하게 하여 액정 표시 장치를 제조하고, 동일하게 색 시야각 측정을 실시했다. 결과를 표에 나타내었으며, 시야각에 의존한 색 변화는, 예 2-1 과 비교하여 약간 증가했지만, 충분히 양호한 범위였다. The optically anisotropic layer C2 is formed by rubbing the surface of the alignment film and the optically anisotropic layer C2 is formed by using the coating liquid of the following composition and the Re, An optical compensatory sheet and a polarizing plate were produced in the same manner as in Example 2-1 except that the film thickness was adjusted so that Rth had a value shown in the table. A liquid crystal display was manufactured in the same manner as in Example 2-1 except that each of the obtained polarizing plates was used instead of the polarizing plate (P-1), and the color viewing angle was measured in the same manner. The results are shown in the table. The color change depending on the viewing angle slightly increased compared to Example 2-1, but it was in a satisfactory range.

(봉형상 액정 화합물을 함유하는 도포액의 조성)(Composition of coating liquid containing rod-like liquid crystal compound) 하기의 봉형상 액정성 화합물 91 질량부
광중합 개시제 (이르가큐어 907, 치바가이기사 제조) 3 질량부
증감제 (카야큐어-DETX, 닛폰 화약 (주) 제조) 1 질량부
상기 폴리머 (A-1) 0.4 질량부
에틸렌옥사이드 변성 트리메틸올프로판트리아크릴레이트
(V#360, 오사카 유기 화학 (주) 제조) 9 질량부
중합성 카이랄제 (BASF 사 제조 LC756) 3 질량부
메틸에틸케톤 172 질량부 91 parts by mass of the following rod-like liquid crystalline compound
3 parts by mass of a photopolymerization initiator (Irgacure 907, manufactured by Chiba Chemical Co., Ltd.)
1 part by mass of a sensitizer (Kayacure - DETX, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.)
0.4 part by mass of the polymer (A-1)
Ethylene oxide-modified trimethylolpropane triacrylate
(V # 360, manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd.) 9 parts by mass
3 parts by mass of a polymerizable chiral agent (LC756, manufactured by BASF)
Methyl ethyl ketone 172 parts by mass

봉형상 액정 화합물 Rod-shaped liquid crystal compound

[예 2-19 ∼ 2-21] [Examples 2-19 to 2-21]

상기 방법으로 제조한 LCA 필름을 코로나 처리하였다. 이 코로나 처리를 실시한 LCA 필름을 투명 지지체 (C1) 로서 비누화 처리를 실시한 셀룰로오스 아세테이트 필름 대신에 사용한 것 이외에는, 예 2-16 ∼ 2-18 과 동일하게 하여, 광학 보상 시트, 및 편광판을 각각 제조하였다. 편광판 (P-1) 대신에, 얻어진 편광판의 각각을 이용한 것 이외에는, 예 2-1 과 동일하게 하여 액정 표시 장치를 제조하고, 동일하게 색 시야각 측정을 실시하였다. 결과를 표에 나타내었으며, 시야각에 의존한 색 변화는, 예 2-1 과 비교하여 약간 증가했지만, 충분히 양호한 범위였다. The LCA film prepared by the above method was corona treated. An optical compensatory sheet and a polarizing plate were respectively prepared in the same manner as in Examples 2-16 to 2-18 except that the corona-treated LCA film was used in place of the saponified cellulose acetate film as the transparent support (C1) . A liquid crystal display was manufactured in the same manner as in Example 2-1 except that each of the obtained polarizing plates was used instead of the polarizing plate (P-1), and the color viewing angle was measured in the same manner. The results are shown in the table. The color change depending on the viewing angle slightly increased compared to Example 2-1, but it was in a satisfactory range.

[예 2-22 ∼ 2-24] [Example 2-22 to 2-24]

광학 이방성층 (C2) 의 형성에 이용한 디스코틱 액정 화합물 (Ⅰ) 을 하기 디스코틱 액정 화합물 (2) 을 대신하여, 광학 이방성층 (C2) 의 Re 및 Rth 가 표에 나타내는 값이 되도록 막두께를 각각 조정한 것 이외에는, 예 2-1 과 동일하게 하여 광학 보상 시트, 및 편광판을 각각 제조하였다. 편광판 (P-1) 대신에, 얻어진 편광판의 각각을 이용한 것 이외에는, 예 2-1 과 동일하게 하여 액정 표시 장치를 제조하여 동일하게 색 시야각 측정을 실시하였다. 결과를 표에 나타내었으며, 시야각에 의존한 색 변화는, 예 2-1 과 동일하게 적어 양호하였다. The discotic liquid crystal compound (I) used in the formation of the optically anisotropic layer (C2) was replaced by the discotic liquid crystal compound (2) in such a manner that the Re and Rth of the optically anisotropic layer An optical compensatory sheet and a polarizing plate were prepared in the same manner as in Example 2-1 except that the optical compensatory sheet and the polarizing plate were each adjusted. A liquid crystal display was manufactured in the same manner as in Example 2-1 except that each of the obtained polarizing plates was used in place of the polarizing plate (P-1), and the color viewing angle was measured in the same manner. The results are shown in the table, and the color change depending on the viewing angle was as good as in Example 2-1.

디스코틱 액정성 화합물 (2) Discotic liquid crystalline compounds (2)

[예 2-25 ∼ 2-27] [Examples 2-25 to 2-27]

광학 이방성층 (C2) 의 형성에 사용한 수평 배향제인 폴리머 (A-1) 을 하기 폴리머 (A-2) 를 대신하고, 또한, 광학 이방성층 (C2) 의 Re, Rth 가 표에 나타내는 값이 되도록 막두께를 각각 조정한 것 이외에는 예 2-1 과 동일하게 하여, 광학 보상 시트, 및 편광판을 각각 제조하였다. 편광판 (P-1) 대신에, 얻어진 편광판의 각각을 이용한 것 이외에는, 예 2-1 과 동일하게 하여 액정 표시 장치를 제조하고, 동일하게 색 시야각 측정을 실시하였다. 결과를 표에 나타내었으며, 시야각에 의존한 색 변화는, 예 2-1 과 동일하게 적어 양호하였다. The polymer (A-1) used as the horizontal alignment agent used in forming the optically anisotropic layer C2 was changed so that Re and Rth of the optically anisotropic layer C2 became the values shown in the table, An optical compensation sheet and a polarizing plate were prepared in the same manner as in Example 2-1 except that the film thickness was adjusted individually. A liquid crystal display was manufactured in the same manner as in Example 2-1 except that each of the obtained polarizing plates was used instead of the polarizing plate (P-1), and the color viewing angle was measured in the same manner. The results are shown in the table, and the color change depending on the viewing angle was as good as in Example 2-1.

폴리머 (A-2) The polymer (A-2)

[예 2-28] [Example 2-28]

투명 지지체 (C1) 로서 하기 기재의 방법에 의해 제조한 폴리머 필름을 이용하였다. As the transparent support (C1), a polymer film produced by the method described below was used.

(폴리머 (1) 의 제조) (Production of polymer (1)

하기 조성물을 4 구 플라스크 (투입구, 온도계, 환류 냉각관, 질소 도입구, 교반기를 장착) 에 투입하고, 서서히 80℃ 까지 승온시키고 교반하면서 5 시간 중합을 실시하여, 중합 종료후 폴리머 용액을 다량의 메탄올에 투입하고 침전시켜, 추가로 메탄올로 세정하여 정제하고 건조시켜 중량 평균 분자량 3,000 (GPC 로 측정) 의 폴리머 (1) 를 얻었다. The following composition was introduced into a four-necked flask (inlet, thermometer, reflux condenser, nitrogen inlet and stirrer), slowly heated to 80 DEG C, and polymerized for 5 hours while stirring to polymerize the polymer solution Methanol, precipitated, further washed with methanol, purified and dried to obtain a polymer (1) having a weight average molecular weight of 3,000 (measured by GPC).

메틸아크릴레이트 10 질량부Methyl acrylate 10 parts by mass

2-히드록시에틸아크릴레이트 1 질량부 1 part by mass of 2-hydroxyethyl acrylate

아조비스이소부티로니트릴 (AIBN) 1 질량부 1 part by mass of azobisisobutyronitrile (AIBN)

톨루엔 30 질량부30 parts by mass of toluene

(투명 지지체 (C1) 의 제조) (Production of transparent support (C1)) [

하기 도프 조성물을 가압 밀폐 용기에 투입하고, 70℃ 까지 가열하여 용기 내 압력을 1 기압 이상으로 하여 교반하면서 셀룰로오스 에스테르를 완전히 용해시켰다. 도프 온도를 35℃ 까지 낮추고 하룻밤 정치(靜置) 시키고, 이 도프를 아즈미 여과지 (주) 제조의 아즈미 여과지 No.244 를 사용하여 여과한 후, 추가로 하룻밤 정치시켜 탈포하였다. 이어서 니혼 세이센 (주) 제조의 파인메트 NM (절대 여과 정밀도 100㎛), 파인 포어 NF (절대 여과 정밀도 50㎛, 15㎛, 5㎛ 의 순서대로 순차 여과 정밀도를 높여 사용) 를 사용하여 여과 압력 1.0×1O⁶Pa 로 여과하여 막제조에 사용하였다. 막두께는 40㎛ 였다. The following dope composition was placed in a pressure-tightly sealed container, heated to 70 캜, and the cellulose ester was completely dissolved while the pressure in the container was set to 1 atm or higher and stirred. The dope temperature was lowered to 35 占 폚 and allowed to stand overnight. The dope was filtered using Azumi Filter Paper No. 244 manufactured by Azumi Filter Paper Co., Ltd., and then defoamed by standing overnight. Subsequently, filtration pressure (filtration pressure) was measured using Finetmet NM (Absolute Filtration Accuracy 100 탆) and Fine Pore NF (absolute filtration accuracy 50 탆, 15 탆, and 5 탆 in order of increasing filtration precision) manufactured by Nippon Seisen Co., 1.0 x 10 ⁶ Pa and used for membrane production. The film thickness was 40 m.

<도프 조성물> <Doping composition>

셀룰로오스트리아세테이트 (치환도 2.83) 100 질량부 Cellulose triacetate (degree of substitution: 2.83) 100 parts by mass

상기 합성의 폴리머 (1) 15 질량부15 parts by mass of the above synthesized polymer (1)

하기 UV 제 (1) 0.8 질량부0.8 parts by mass of the following UV agent (1)

하기 UV 제 (2) 0.2 질량부 0.2 parts by mass of the following UV agent (2)

메틸렌클로라이드 475 질량부475 parts by mass of methylene chloride

에탄올 50 질량부 50 parts by mass of ethanol

UV 제 (1) UV agent (1)

UV 제 (2)UV agent (2)

얻어진 폴리머 필름의 광학 특성은 표에 나타낸 바와 같이, 투명 지지체 (C1) 로서의 요건을 만족하였다. 투명 지지체 (C1) 로서 이 폴리머 필름을 사용한 것 이외에는, 예 2-16 과 동일하게 하여 광학 이방성층 (C2) 을 형성하고 광학 보상 시트, 및 편광판을 제조하였다. 또한 이 편광판을 이용하고, 동일하게 하여 액정 표시 장치를 제조하고, 동일하게 색 시야각 측정을 실시하였다. 결과를 표에 나타내었으며, 시야각에 의존한 색 변화는, 예 2-1 과 비교하여 어느 정도 증가했는데, 충분히 양호했다. The optical properties of the obtained polymer films satisfied the requirements as the transparent support (C1), as shown in the table. An optically anisotropic layer (C2) was formed in the same manner as in Example 2-16 except that this polymer film was used as the transparent support (C1), and an optical compensation sheet and a polarizing plate were produced. Further, a liquid crystal display was manufactured using this polarizing plate in the same manner, and the color viewing angle was measured in the same manner. The results are shown in the table. The color change depending on the viewing angle increased to some extent as compared with Example 2-1, which was good enough.

[예 2-29] [Example 2-29]

투명 지지체 (C1) 로서 하기 기재의 방법에 의해 제조한 셀룰로오스 아실레이트 필름을 이용하였다. As the transparent support (C1), a cellulose acylate film produced by the method described below was used.

(투명 지지체 (C1) 의 제조) (Production of transparent support (C1)) [

하기 도프 조성물을 가압 밀폐 용기에 투입하고, 70℃ 까지 가열하여 용기 내 압력을 1 기압 이상으로 하고, 교반하면서 셀룰로오스 에스테르를 완전히 용해시켰다. 도프 온도를 35℃ 까지 낮추고 하룻밤 정치시키고, 이 도프를 아즈미 여과지 (주) 제조의 아즈미 여과지 No.244 를 사용하여 여과한 후, 추가로 하룻밤 정치시켜 탈포하였다. 이어서 일본 세이센 (주) 제조의 파인메트 NM (절대 여과 정밀도 100㎛), 파인 포어 NF (절대 여과 정밀도 50㎛, 15㎛, 5㎛ 의 순서대로 순차 여과 정밀도를 높여 사용) 를 사용하여 여과 압력 1.0 × 10⁶Pa 로 여과하여 막제조에 사용하였다. 막두께는 40㎛ 였다. The following dope composition was placed in a pressure-tightly sealed container, heated to 70 DEG C to bring the pressure inside the container to 1 atm or higher, and the cellulose ester was completely dissolved while stirring. The dope temperature was lowered to 35 占 폚 and allowed to stand overnight. The dope was filtered using Azumi filter paper No. 244 manufactured by Azumi Filter Paper Co., Ltd., and further defoamed for one night. Subsequently, filtration pressure (filtration pressure) was measured using FineMet NM (Absolute Filtration Accuracy 100 탆) and Fine Pore NF (Absolute Filtration Accuracy 50 탆, 15 탆, and 5 탆 in order of increasing sequential filtration precision) manufactured by Seisen Co., And filtered at a pressure of 1.0 x 10 &lt; ⁶ &gt; Pa. The film thickness was 40 m.

<도프 조성물> <Doping composition>

셀룰로오스트리아세테이트 (치환도 2.83) 100 질량부 Cellulose triacetate (degree of substitution: 2.83) 100 parts by mass

트리페닐포스페이트 15 질량부 Triphenylphosphate 15 parts by mass

상기 UV 제 (1) 0.8 질량부 0.8 parts by mass of the UV agent (1)

상기 UV 제 (2) 0.2 질량부 0.2 parts by mass of the UV agent (2)

메틸렌클로라이드 475 질량부475 parts by mass of methylene chloride

에탄올 50 질량부 50 parts by mass of ethanol

얻어진 셀룰로오스 아실레이트 필름의 광학 특성은, 표에 나타내는 대로, 투명 지지체 (C1) 로서의 요건을 만족하였다. 투명 지지체 (C1) 로서 이 셀룰로오스 아실레이트 필름을 이용한 것 이외에는, 예 2-16 과 동일하게 하여 광학 이방성층 (C2) 을 형성하여 광학 보상 시트, 및 편광판을 제조하였다. 또한 이 편광판을 이용하고, 동일하게 하여 액정 표시 장치를 제조하고, 동일하게 색 시야각 측정을 실시했다. 결과를 표에 나타내었으며, 시야각에 의존한 색 변화는 예 2-1 과 비교하여 어느 정도 증가했지만, 충분히 양호했다. The optical characteristics of the obtained cellulose acylate film satisfied the requirements as the transparent support (C1), as shown in the table. An optically anisotropic layer (C2) was formed in the same manner as in Example 2-16 except that this cellulose acylate film was used as the transparent support (C1) to prepare an optical compensation sheet and a polarizing plate. A liquid crystal display was manufactured using this polarizing plate in the same manner, and the color viewing angle was measured in the same manner. The results are shown in the table. The color change depending on the viewing angle was somewhat increased as compared with Example 2-1, but it was satisfactory.

[예 2-30] [Example 2-30]

예 2-28 중의 폴리머 필름의 제조에 있어서, 막두께를 80㎛ 로 하고, Re 및 Rth 를 표에 나타나는 값이 되도록 조정한 투명 지지체 (C1) 를 사용한 것 이외에는, 예 2-28 과 동일하게 하여 광학 보상 시트 및 편광판을 제조하였다. 이 편광판을 이용하여 동일하게 액정 표시 장치를 제조하고, 동일하게 색 시야각 측정을 실시하였다. 결과를 표에 나타내었으며, 시야각에 의존한 색 변화는 예 2-1 과 비교하여 어느 정도 증가했지만, 충분히 양호했다. In the same manner as in Example 2-28, except that in the production of the polymer film in Example 2-28, the transparent support (C1) having the film thickness of 80 탆 and the Re and Rth adjusted to the values shown in the table was used An optical compensation sheet and a polarizing plate were prepared. Using this polarizing plate, a liquid crystal display device was similarly manufactured, and the color viewing angle was measured in the same manner. The results are shown in the table. The color change depending on the viewing angle was somewhat increased as compared with Example 2-1, but it was satisfactory.

[예 2-31] [Example 2-31]

투명 지지체 (C1) 로서 예 2-30 에서 제조한 폴리머 필름을 이용한 것 이외에는 예 2-1 과 동일하게 하고, 광학 이방성층 (C2) 를 형성하여 광학 보상 시트, 및 편광판을 제조하였다. 이 편광판을 이용하여 동일하게 하고 액정 표시 장치를 제조하여, 동일하게 색 시야각 측정을 실시했다. 결과를 표에 나타내었으며, 시야각에 의존한 색 변화는 예 2-1 과 동일하게 적어 양호했다. An optically anisotropic layer (C2) was formed in the same manner as in Example 2-1 except that the polymer film prepared in Example 2-30 was used as the transparent support (C1) to prepare an optical compensation sheet and a polarizing plate. The same polarizing plate was used to fabricate a liquid crystal display device, and the color viewing angle was measured in the same manner. The results are shown in the table, and the color change depending on the viewing angle was as good as in Example 2-1.

[예 2-32 ∼ 2-34] [Examples 2-32 to 2-34]

광학 이방성층 (C2) 으로서 하기의 방법으로 제조하고, 또한 Re, Rth, Rth450 / Rth550 이 표에 나타나는 값이 되도록 막두께를 각각 조정하여 형성한 폴리이미드층을 이용하였다. A polyimide layer formed by the following method was used as the optically anisotropic layer C2 and the film thickness was adjusted so that Re, Rth, and Rth450 / Rth550 were the values shown in the table.

(폴리이미드층 제조) (Polyimide layer production)

2,2'-비스(3,4-디카르복시페닐)헥사플루오로프로판과 2,2'-비스(트리플루오로메틸)-4,4'-디아미노비페닐로 합성된 중량 평균 분자량 (Mw) 120,000 의 폴리이미드를 시클로헥사논에 용해시켜 15 중량% 의 폴리이미드 용액을 조제하였다. 그리고, 예 2-1 에 기재된 투명 지지체 (C1) 에 상기 폴리이미드 용액을 도공하였다. 이 도공막을 100℃ 에서 10 분 건조 처리한 결과, 막두께 5㎛ ∼ 6㎛ 의 광학 보상 시트이며, 표에 나타내는 광학 특성의 광학 보상 시트를 각각 얻었다. 이들의 광학 보상 시트의 각각을 이용하고, 예 2-1 과 동일하게 하여 편광판을 제조하였다. 또한 동일하게 하여 액정 표시 장치를 제조하고, 색 시야각 측정을 실시했다. 결과를 표에 나타내었으며, 시야각에 의존한 색 변화는 예 2-1 과 동일하게 적어 양호했다. (Mw) synthesized from 2,2'-bis (3,4-dicarboxyphenyl) hexafluoropropane and 2,2'-bis (trifluoromethyl) -4,4'- diaminobiphenyl ) 120,000 polyimide was dissolved in cyclohexanone to prepare a 15 wt% polyimide solution. Then, the above-mentioned polyimide solution was coated on the transparent support (C1) described in Example 2-1. This coating film was subjected to a drying treatment at 100 캜 for 10 minutes, and as a result, an optical compensatory sheet having a thickness of 5 탆 to 6 탆 and an optical compensation sheet having optical characteristics shown in the table were obtained. Using each of these optical compensation sheets, a polarizing plate was produced in the same manner as in Example 2-1. In the same manner, a liquid crystal display was manufactured, and a color viewing angle was measured. The results are shown in the table, and the color change depending on the viewing angle was as good as in Example 2-1.

[예 2-35 ∼ 2-37] [Examples 2-35 to 2-37]

투명 지지체 (C1) 로서 예 2-13 에서 제조한 폴리머 필름을 이용한 것 이외 에는, 예 2-32 ∼ 2-34 와 동일하게 하여 광학 이방성층 (C2) 를 형성하고, 광학 보상 시트, 및 편광판을 제조하였다. 이 편광판을 이용하고, 동일하게 하여 액정 표시 장치를 제조하고, 동일하게 색 시야각 측정을 실시했다. 결과를 표에 나타내었으며, 시야각에 의존한 색 변화는 예 2-1 과 동일하게 적어 양호했다.An optically anisotropic layer (C2) was formed in the same manner as in Examples 2-32 to 2-34 except that the polymer film prepared in Example 2-13 was used as the transparent support (C1), and an optical compensatory sheet and a polarizing plate . A liquid crystal display was manufactured by using this polarizing plate in the same manner, and the color viewing angle was measured in the same manner. The results are shown in the table, and the color change depending on the viewing angle was as good as in Example 2-1.

[예 2-1'] [Example 2-1 ']

예 2-1 에 있어서, 광학 이방성층 (C2) 의 형성에 이용한 조성물로부터 폴리머 (A-1) 을 제거한 조성물을 사용하고, 예 2-1 과 동일하게 하여 광학 이방성층을 형성했지만, 디스코틱 액정 화합물이 미배향이며, 원하는 광학 특성의 광학 이방성층 (C2) 을 형성할 수 없었다. The optically anisotropic layer was formed in the same manner as in Example 2-1 except that the polymer (A-1) was removed from the composition used for forming the optically anisotropic layer (C2) in Example 2-1, The compound was unoriented and the optically anisotropic layer (C2) of desired optical properties could not be formed.

[예 2-2'] [Example 2-2 ']

실시예 1 의 투명 지지체 (C1) 대신에, Re, Rth, Rth400 - Rth700 이 표에 나타내는 값이 되는 폴리머 필름을 투명 지지체로서 이용하였다. 그 이외에는 예 1 과 동일하게 액정 표시 장치를 제조하였다. 동일하게 색 시야각 측정을 실시한 결과, 색 변화가 악화되는 것을 알았다. A polymer film in which Re, Rth, and Rth400 - Rth700 were the values shown in the table was used as a transparent support in place of the transparent support (C1) of Example 1. A liquid crystal display was manufactured in the same manner as in Example 1 except for this. As a result of the same color viewing angle measurement, it was found that the color change was deteriorated.

[예 2-3'] [Example 2-3 ']

예 2-1 의 투명 지지체 (C1) 대신에, Re 가 표에 나타내는 값인 폴리머 필름을 이용하고, 또한 광학 이방성층 (C2) 의 Rth 가 표에 나타내는 값이 되도록 막두께를 조정한 것 이외에는, 예 2-1 과 동일하게 액정 표시 장치를 제조하였다. Except that the polymer film whose Re is the value shown in the table was used in place of the transparent support (C1) of Example 2-1 and the film thickness was adjusted so that the Rth of the optically anisotropic layer (C2) A liquid crystal display device was manufactured in the same manner as in 2-1.

동일하게 색 시야각 측정을 실시한 결과, 색 변화가 악화되는 것을 알았다. As a result of the same color viewing angle measurement, it was found that the color change was deteriorated.

[예 2-4'] [Example 2-4 ']

예 2-1 의 투명 지지체 (C1) 대신에, Rth400 - Rth700 이 표에 나타내는 값인 폴리머 필름을 사용한 것 이외에는, 예 2-1 과 동일하게 액정 표시 장치를 제조하였다. 동일하게 색 시야각 측정을 실시한 결과, 색 변화가 약간 악화되는 것을 알았다. A liquid crystal display device was produced in the same manner as in Example 2-1 except that a polymer film having Rth400 - Rth700 values shown in the table was used in place of the transparent support (C1) in Example 2-1. As a result of the same color viewing angle measurement, it was found that the color change slightly deteriorated.

또한, 예 2-1 의 광학 이방성층 (C2) 의 형성에 이용한 조성물 중에서 다관능 모노머 (에틸렌옥사이드 변성 트리메틸올프로판트리아크릴레이트 (V#360, 오사카 유기 화학 (주) 제조)) 를 제거하고 광학 이방성층을 형성한 것 이외에는, 예 2-1 과 동일하게 광학 보상 시트를 제조하였다. 이 광학 보상 시트의 투명 지지체 (C1) 와 광학 이방성층 (C2) 의 밀착 평가는 6 점인 것을 알 수 있었다. Further, a polyfunctional monomer (ethylene oxide-modified trimethylolpropane triacrylate (V # 360, manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd.)) was removed from the composition used for forming the optically anisotropic layer (C2) An optical compensation sheet was prepared in the same manner as in Example 2-1 except that an anisotropic layer was formed. It was found that the adhesion evaluation between the transparent support (C1) and the optically anisotropic layer (C2) of this optical compensation sheet was 6 points.

표 2-1Table 2-1

이어서 본 발명의 제 3 양태의 실시예 및 비교예에 대해 설명한다. Next, examples and comparative examples of the third embodiment of the present invention will be described.

[예 3-1] [Example 3-1]

셀룰로오스 아실레이트 필름을 폴리머 필름 기재로 하고, 게다가 중합성 디스코틱 액정성 화합물을 함유하는 조성물을 도포하여 디스코틱 구조 단위를 수평 배향시킨 후, 중합에 의해 고정화시켜 형성한 광학 이방성층을 갖는 광학 보상 필름을 예로 본 발명의 제 3 양태를 설명한다. An optically anisotropic layer having an optically anisotropic layer formed by polymerizing a cellulose acylate film as a polymer film base and further applying a composition containing a polymerizable discotic liquid crystal compound to horizontally align discotic structural units, A third aspect of the present invention will be described by taking a film as an example.

<셀룰로오스 아세테이트 필름 (T1) 의 제조>&Lt; Preparation of cellulose acetate film (T1) >

(셀룰로오스 아세테이트 용액의 조제) (Preparation of cellulose acetate solution)

하기의 조성물을 믹싱 탱크에 투입하고 교반하여 각 성분을 용해시켜, 셀룰로오스 아세테이트 용액 (A) 을 조제하였다. The following composition was put into a mixing tank and stirred to dissolve each component to prepare a cellulose acetate solution (A).

셀룰로오스 아세테이트 용액 (A) 의 조성The composition of the cellulose acetate solution (A) 아세틸 치환도 2.94 의 셀룰로오스 아세테이트 100.0 질량부
메틸렌클로라이드 (제 1 용매) 402.0 질량부
메탄올 (제 2 용매) 60.0 질량부100.0 parts by mass of cellulose acetate having an acetyl substitution degree of 2.94
Methylene chloride (first solvent) 402.0 parts by mass
Methanol (second solvent) 60.0 parts by mass

(매트제 용액의 조제) (Preparation of Mat Solution)

평균 입경 16㎚ 의 실리카 입자 (AEROSIL R972, 닛폰 아에로질 (주) 제조) 를 20 질량부, 메탄올 80 질량부를 30 분간 잘 교반 혼합하여 실리카 입자 분산액으로 했다. 이 분산액을 하기의 조성물과 함께 분산기에 투입하고, 추가로 30 분 이상 교반하고 각 성분을 용해시켜, 매트제 용액을 조제하였다. 20 parts by mass of silica particles having an average particle diameter of 16 nm (AEROSIL R972, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) and 80 parts by mass of methanol were thoroughly stirred and mixed for 30 minutes to obtain a silica particle dispersion. This dispersion was put into a dispersing machine together with the following composition, stirred for 30 minutes or more, and each component was dissolved to prepare a matting agent solution.

매트제 용액 조성Matte Solution Composition 평균 입경 16㎚ 의 실리카 입자 분산액 10.0 질량부
메틸렌클로라이드 (제 1 용매) 76.3 질량부
메탄올 (제 2 용매) 3.4 질량부
셀룰로오스 아세테이트 용액 (A) 10.3 질량부10.0 parts by mass of a silica particle dispersion having an average particle diameter of 16 nm
Methylene chloride (first solvent) 76.3 parts by mass
Methanol (second solvent) 3.4 parts by mass
Cellulose acetate solution (A) 10.3 parts by mass

(첨가제 용액의 조제) (Preparation of additive solution)

하기의 조성물을 믹싱 탱크에 투입하고 가열하면서 교반하여 각 성분을 용해시켜, 셀룰로오스 아세테이트 용액을 조제하였다. The following composition was put into a mixing tank and stirred while heating to dissolve each component to prepare a cellulose acetate solution.

첨가제 용액 조성Additive solution composition 하기의 광학적 이방성 저하제 49.3 질량부
하기의 파장 분산 조정제 4.9 질량부
메틸렌클로라이드 (제 1 용매) 58.4 질량부
메탄올 (제 2 용매) 8.7 질량부
셀룰로오스 아세테이트 용액 (A) 12.8 질량부The following optical anisotropy reducing agent 49.3 parts by mass
4.9 parts by mass of the following wavelength dispersion adjuster
Methylene chloride (first solvent) 58.4 parts by mass
Methanol (second solvent) 8.7 parts by mass
Cellulose acetate solution (A) 12.8 parts by mass

광학적 이방성 저하제Optical anisotropy reducing agent

파장 분산 조정제Wavelength dispersion adjusting agent

(셀룰로오스 아세테이트 필름의 제조) (Preparation of cellulose acetate film)

상기 셀룰로오스 아세테이트 용액 (A) 을 94.6 질량부, 매트제 용액을 1.3 질량부, 첨가제 용액 4.1 질량부 각각을 여과 후에 혼합시키고, 밴드 유연기를 이용하여 유연시켰다. 상기 조성에서 광학적 이방성을 저하하는 화합물 및 파장 분산 조정제의 셀룰로오스 아세테이트에 대해서는 질량비는 각각 12%, 1.2% 였다. 잔류 용제량 30% 에서 필름을 밴드로부터 박리하고 140℃ 에서 40 분간 건조시켜, 두께 80㎛ 의 장척상의 셀룰로오스 아세테이트 필름 (T1) 을 제조하였다. 얻어진 필름의 면내 리타데이션 (Re) 은 1㎚ (지상축은 필름 길이 방향과 수직인 방향), 두께 방향의 리타데이션 (Rth) 은 -1㎚ 였다. 94.6 parts by mass of the above-mentioned cellulose acetate solution (A), 1.3 parts by mass of the mat agent solution and 4.1 parts by mass of the additive solution were mixed after filtration and plied by using a band softener. The mass ratios of the cellulose acylate of the compound of which the optical anisotropy is lowered and the wavelength dispersion adjusting agent in the above composition were 12% and 1.2%, respectively. The film was peeled off from the band at a residual solvent amount of 30% and dried at 140 DEG C for 40 minutes to prepare an elongated-phase cellulose acetate film (T1) having a thickness of 80 mu m. The in-plane retardation (Re) of the obtained film was 1 nm (the direction of the slow axis was perpendicular to the film longitudinal direction) and the retardation (Rth) in the thickness direction was -1 nm.

제조한 필름을 온도 60℃ 의 유전식 가열 롤을 통과시켜 필름 표면 온도를 40℃ 로 승온시킨 후에, 하기 조성의 알칼리 용액 (A) 을 바코터에 의해, 14ml/㎡ 도포하고, 110℃ 로 가열한 스팀식 원적외선 히터 ((주) 노리타케 컴퍼니 제조) 하에 1O 초간 체류시킨 후, 동일하게 바코터를 이용하여 순수를 3ml/㎡ 도포하였다. 이 때의 필름 온도는 40℃ 였다. 이어서 파운틴 코터에 의한 수세와 에어 나이프에 의한 수분 제거를 3 회 반복한 후에, 70℃ 의 건조 존에 2 초 체류시켜 건조시켰다. The produced film was passed through a dielectric type heating roll at a temperature of 60 占 폚 to raise the film surface temperature to 40 占 폚. Then, an alkali solution (A) having the following composition was applied by a bar coater at 14 ml / After standing for 10 seconds under a steam-type far-infrared heater (manufactured by Noritake Co., Ltd.), 3 ml / m 2 of pure water was similarly applied using a bar coater. The film temperature at this time was 40 占 폚. Subsequently, washing with water using a fountain coater and removal of water with an air knife were repeated three times, followed by staying in a drying zone at 70 DEG C for 2 seconds and drying.

<알칼리 용액 (A) 조성> <Alkali solution (A) composition> 수산화 칼륨 4.7 질량부
물 15.7 질량부
이소프로판올 64.8 질량부
프로필렌글리콜 14.9 질량부
C₁₆H₃₃O(CH₂CH₂O)₁₀H (계면 활성제) 1.0 질량부Potassium hydroxide 4.7 parts by mass
Water 15.7 parts by mass
64.8 parts by mass of isopropanol
Propylene glycol 14.9 parts by mass
C ₁₆ H ₃₃ O (CH ₂ CH ₂ O) ₁₀ H (surfactant) 1.0 part by mass

<광학 보상 필름 (F11) 의 제조> &Lt; Preparation of optical compensation film (F11)

(광학 이방성층의 제조) (Preparation of optically anisotropic layer)

상기 제조한 장척상의 셀룰로오스 아실레이트 필름 (T1) 의 비누화 처리를 실시한 면에, 하기 조성의 배향막 도포액을 #14 의 와이어바로 연속적으로 도포하였다. 60℃ 의 온풍으로 60 초, 추가로 100℃ 의 온풍으로 120 초 건조시켜, 배향막을 형성하였다. On the surface of the elongated-phase cellulose acylate film (T1) prepared above, the orientation film coating liquid of the following composition was applied continuously to the surface subjected to the saponification treatment. And then dried with warm air at 60 DEG C for 60 seconds and further with hot air at 100 DEG C for 120 seconds to form an alignment film.

배향막 도포액의 조성Composition of alignment film coating liquid 하기의 변성 폴리비닐알코올 10 질량부
물 371 질량부
메탄올 119 질량부
글루탈알데히드 0.5 질량부10 parts by mass of the following denatured polyvinyl alcohol
Water 371 parts by mass
Methanol 119 parts by mass
Gluteraldehyde 0.5 part by mass

변성 폴리비닐알코올Modified polyvinyl alcohol

하기 조성의 디스코틱 액정성 화합물을 함유하는 도포액 (S1) 을, 상기 제조한 배향막 상에 #6.0 의 와이어바로 연속적으로 도포하였다. 필름의 반송 속도는 20m/min 로 하였다. 실온에서부터 80℃ 로 연속적으로 가온시키는 공정으로 용매를 건조시키고, 그 후, 120℃ 의 건조 존에서 90 초간 가열하여 디스코틱 액정성 화합물을 배향시켰다. 이어서, 필름의 온도를 90℃ 로 유지하고, 고압 수은등을 이용하여 UV 광을 500mJ/㎠ 조사하고 액정 화합물의 배향을 고정화시키고, 광학 이방성층 (B1) 을 형성하여 광학 보상 필름 (F11-200) 을 제조하였다. A coating liquid (S1) containing a discotic liquid-crystalline compound of the following composition was applied continuously onto a # 6.0 wire of the above alignment film. The transporting speed of the film was 20 m / min. The solvent was dried by continuously heating from room temperature to 80 DEG C, and then heated in a drying zone at 120 DEG C for 90 seconds to orient the discotic liquid crystal compound. Subsequently, the temperature of the film was maintained at 90 占 폚, and the alignment of the liquid crystal compound was fixed by irradiating UV light at 500 mJ / cm2 using a high-pressure mercury lamp to form an optically anisotropic layer (B1) .

제조한 광학 보상 필름 (F11-200) 및, 광학 보상 필름 (F11-200) 으로부터 디스코틱 액정성 화합물을 함유하는 광학 이방성층만을 박리한 것을 자동 복굴절률계 (KOBRA-21ADH, 오우지 계측 기기 (주)사 제조) 를 이용하여 광학 특성을 측정하였다. 파장 590㎚ 에서 측정한 Re 는 2㎚ 이며, Rth 는 200㎚ 였다. 광학 보상 필름 (F1) 의 또한, 광학 이방성층만의 Re 는 O㎚ 이며, Rth 는 200㎚ 였다. 또, 디스코틱 액정 구조 단위가 필름면에 대해 실질적으로 수평으로 배향하고 있는 광학 이방성층이 형성된 것을 확인할 수 있었다. The optically anisotropic layer containing the discotic liquid crystal compound alone was peeled off from the prepared optical compensation film (F11-200) and the optical compensation film (F11-200), and the film was peeled off with an automatic birefringence meter (KOBRA-21ADH, Ltd.) was used to measure optical characteristics. The Re measured at a wavelength of 590 nm was 2 nm and the Rth was 200 nm. In the optical compensation film (F1), Re of only the optically anisotropic layer was 0 nm and Rth was 200 nm. It was also confirmed that the optically anisotropic layer in which the discotic liquid crystal structural unit was oriented substantially horizontally with respect to the film surface was formed.

또, 광학 이방성층의 막두께는 2.65㎛ 이며, 굴절률 이방성은 0.075 였다. The film thickness of the optically anisotropic layer was 2.65 mu m and the refractive index anisotropy was 0.075.

디스코틱 액정 화합물을 함유하는 도포액 (S1) 의 조성The composition of the coating liquid (S1) containing the discotic liquid crystal compound 하기의 디스코틱 액정성 화합물 (Ⅰ) 91 질량부
에틸렌옥사이드 변성 트리메틸올프로판트리아크릴레이트
(V#360, 오사카 유기 화학 (주) 제조) 9 질량부
광중합 개시제 (이르가큐어 907, 치바가이기사 제조) 3 질량부
증감제 (카야큐어-DETX, 닛폰 화약 (주) 제조) 1 질량부
하기의 불소계 폴리머 0.4 질량부
메틸에틸케톤 212 질량부91 parts by mass of the following discotic liquid crystalline compound (I)
Ethylene oxide-modified trimethylolpropane triacrylate
(V # 360, manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd.) 9 parts by mass
3 parts by mass of a photopolymerization initiator (Irgacure 907, manufactured by Chiba Chemical Co., Ltd.)
1 part by mass of a sensitizer (Kayacure - DETX, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.)
0.4 parts by mass of the following fluoropolymer
212 parts by mass of methyl ethyl ketone

디스코틱 액정성 화합물 (Ⅰ) The discotic liquid-crystalline compound (I)

폴리머 (A)(1) Polymer (A) (1)

상기에서 제조한 광학 보상 필름 (F11-200) 에 대해, Rth 가 180㎚, 160㎚, 140㎚ 가 되도록 도포 막두께를 변경하고, 각각 F11-180, F11-160, F11-140 을 제조하였다. F11-180, F11-160, and F11-140 were prepared by changing the coating film thickness so that Rth was 180 nm, 160 nm, and 140 nm, respectively, for the optical compensation film (F11-200)

<광학 보상 필름 (F12) 의 제조>&Lt; Production of optical compensation film (F12) >

상기에서 제조한 F11-200 에 대해, 셀룰로오스 아실레이트 필름 (T1) 을 시판되는 셀룰로오스 아세테이트 필름 (후지탁크 TD8OUF, 후지 사진 필름 (주) 제조, Re : 3㎚, Rth : 45㎚) 을 대신하여 Rth 가 200㎚ 가 되도록 광학 이방성층의 막두께를 조정하고, F12-200 을 제조하였다. A cellulose acylate film (T1) was prepared in the same manner as in the above-prepared F11-200 except that Rth (3 nm, Rth: 45 nm) was used instead of commercially available cellulose acetate film (Fujisack TD8OUF, Fuji Photo Film Co., The thickness of the optically anisotropic layer was adjusted to be 200 nm, and F12-200 was produced.

또한 상기에서 제조한 광학 보상 필름 (F12-200) 에 대해, Rth 가 180㎚, 160㎚, 140㎚ 가 되도록 도포 막두께를 변경하고, 각각 F12-180, F12-160, F12-140 을 제조하였다. Further, for the optical compensation film (F12-200) prepared above, F12-180, F12-160 and F12-140 were prepared by changing the coating film thickness so that Rth was 180 nm, 160 nm and 140 nm, respectively .

<광학 보상 필름 (F21) 의 제조> &Lt; Preparation of optical compensation film (F21) >

광학 보상 필름 (F11-200) 과 동일하게 셀룰로오스 아실레이트 필름 (T1) 상에 배향막을 형성하고, 배향막 상에 하기 조성의 디스코틱 액정성 화합물을 함유하는 도포액 (S2) 을, 상기 제조한 배향막 상에 #6.0 의 와이어바로 연속적으로 도포하였다. 필름의 반송 속도는 20m/min 로 하였다. 실온에서부터 90℃ 로 연속적으로 가온시키는 공정으로 용매를 건조시키고, 그 후, 120℃ 의 건조 존에서 90 초간 가열하여, 디스코틱 액정성 화합물을 배향시켰다. 이어서, 필름의 온도를 90℃ 로 유지하고, 고압 수은등을 이용하여 UV 광을 500mJ/㎠ 조사하여 액정 화합물의 배향을 고정화시키고 광학 이방성층 (B2) 을 형성하여, 광학 보상 필름 (F21-200)을 제조하였다. An alignment film was formed on the cellulose acylate film (T1) in the same manner as in the optical compensation film (F11-200), and a coating liquid (S2) containing the discotic liquid crystal compound having the following composition on the alignment film was formed on the alignment film # 6.0 &lt; / RTI &gt; The transporting speed of the film was 20 m / min. The solvent was dried by continuously heating from room temperature to 90 DEG C, and then heated in a drying zone at 120 DEG C for 90 seconds to orient the discotic liquid crystal compound. Subsequently, the temperature of the film was maintained at 90 占 폚, and UV light was irradiated at 500 mJ / cm2 using a high-pressure mercury lamp to fix the orientation of the liquid crystal compound and to form an optically anisotropic layer (B2) .

디스코틱 액정 화합물을 함유하는 도포액 (S2) 의 조성The composition of the coating liquid (S2) containing the discotic liquid crystal compound 하기의 디스코틱 액정성 화합물 (Ⅱ) 91 질량부
디펜타에리트리톨펜타아크릴레이트와 디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트의 혼합물
[KAYARADDPHA : 닛폰 화약 (주) 제조] 9 질량부
하기 광중합 개시제 (A) 2 질량부
상기의 불소계 폴리머 (A) 0.4 질량부
메틸에틸케톤 254 질량부91 parts by mass of the following discotic liquid crystal compound (II)
A mixture of dipentaerythritol pentaacrylate and dipentaerythritol hexaacrylate
9 parts by mass of [KAYARADDPHA: manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.]
2 parts by mass of the photopolymerization initiator (A)
0.4 parts by mass of the fluoropolymer (A)
Methyl ethyl ketone 254 parts by mass

디스코틱 액정성 화합물 (Ⅱ) The discotic liquid crystal compound (II)

중합 개시제 (A) The polymerization initiator (A)

제조한 광학 보상 필름 (F21-200), 광학 보상 필름 (F21-200) 으로부터 디스코틱 액정성 화합물을 함유하는 광학 이방성층만을 박리한 것을 자동 복굴절률계 (KOBRA-21ADH, 오우지 계측 기기 (주)사 제조) 를 이용하여 광학 특성을 측정하였다. 파장 590㎚ 로 측정한 Re 는 2㎚ 이며, Rth 는 200㎚ 였다. 광학 보상 필름 (F1) 의 또한, 광학 이방성층만의 Re 는 0㎚ 이며, Rth 는 200㎚ 였다. 또, 디스코틱 액정 분자가 필름면에 대해 실질적으로 수평으로 배향하고 있는 광학 이방성층이 형성된 것을 확인할 수 있었다. The optically anisotropic layer containing only the discotic liquid crystal compound was peeled off from the optical compensation film (F21-200) and the optical compensation film (F21-200), which was then peeled off with an automatic birefringence meter (KOBRA-21ADH, ) Was used to measure optical characteristics. Re measured at a wavelength of 590 nm was 2 nm, and Rth was 200 nm. In the optical compensation film (F1), the Re of only the optically anisotropic layer was 0 nm and the Rth was 200 nm. It was also confirmed that the optically anisotropic layer in which the discotic liquid crystal molecules were oriented substantially horizontally with respect to the film surface was formed.

또, 광학 이방성층의 막두께는 2.2㎛ 이며, 굴절률 이방성은 0.091 이었다.The film thickness of the optically anisotropic layer was 2.2 占 퐉, and the refractive index anisotropy was 0.091.

상기에서 제조한 광학 보상 필름 (F21-200) 에 대해, Rth 가 180㎚, 160㎚, 140㎚ 가 되도록 도포 막두께를 변경하여, 각각 F21-180, F21-160, F21-140 을 제조하였다. F21-180, F21-160 and F21-140 were prepared by changing the coating film thickness so that Rth was 180 nm, 160 nm and 140 nm, respectively, on the optical compensation film (F21-200) prepared above.

<광학 보상 필름 (F22) 의 제조> &Lt; Preparation of optical compensation film (F22) >

상기에서 제조한 F21-200 에 대해, 셀룰로오스 아실레이트 필름 (T1) 을 시판되는 셀룰로오스 아세테이트 필름 (후지탁크 TD80UF, 후지 사진 필름 (주) 제조, Re : 3㎚, Rth : 45㎚) 을 대신하여 Rth 가 200㎚ 가 되도록 광학 이방성층의 막두께를 조정하고 F21-200 을 제조하였다. A cellulose acylate film (T1) was prepared in the same manner as in the above-prepared F21-200 except that a commercially available cellulose acetate film (Fujisak TD80UF, Fuji Photo Film Co., Re: 3 nm, Rth: 45 nm) And the thickness of the optically anisotropic layer was adjusted to make F21-200 of 200 nm.

또한 상기에서 제조한 광학 보상 필름 (F22-200) 에 대해, Rth 가 180㎚, 160㎚, 140㎚ 가 되도록 도포 막두께를 변경하고, 각각 F22-180, F22-160, F22-140 을 제조하였다. Further, for the optical compensation film (F22-200) prepared above, F22-180, F22-160 and F22-140 were prepared by changing the coating film thickness so that Rth was 180 nm, 160 nm and 140 nm, respectively .

<광학 보상 필름 (F31) 의 제조> &Lt; Preparation of optical compensation film (F31) >

광학 보상 필름 (F11-200) 과 동일하게 셀룰로오스 아실레이트 필름 (T1) 상에 배향막을 형성하고, 배향막 상에 하기 조성의 디스코틱 액정성 화합물을 함유하는 도포액 (S3) 을, 상기 제조한 배향막 상에 와이어바로 연속적으로 도포하였다. 필름의 반송 속도는 20m/min 로 하였다. 실온에서부터 90℃ 로 연속적으로 가온시키는 공정으로 용매를 건조시키고, 그 후, 120℃ 의 건조 존에서 90 초간 가열하여, 디스코틱 액정성 화합물을 배향시켰다. 이어서, 필름의 온도를 90℃ 로 유지하고, 고압 수은등을 이용하여 UV 광을 500mJ/㎠ 조사하고 액정성 화합물의 배향을 고정화시켜 광학 이방성층 (B3) 을 형성하여, 광학 보상 필름 (F31-200) 을 제조하였다. An alignment film was formed on the cellulose acylate film (T1) in the same manner as in the optical compensation film (F11-200), and a coating liquid (S3) containing a discotic liquid crystal compound having the following composition on the alignment film, On a continuous basis. The transporting speed of the film was 20 m / min. The solvent was dried by continuously heating from room temperature to 90 DEG C, and then heated in a drying zone at 120 DEG C for 90 seconds to orient the discotic liquid crystal compound. Subsequently, the temperature of the film was maintained at 90 占 폚, and an optically anisotropic layer (B3) was formed by irradiating UV light at 500 mJ / cm2 using a high-pressure mercury lamp to fix the orientation of the liquid crystalline compound, ).

디스코틱 액정성 화합물을 함유하는 도포액 (S3) 의 조성The composition of the coating liquid (S3) containing the discotic liquid crystal compound 디스코틱 액정성 화합물 (Ⅰ) 82 질량부
에틸렌옥사이드 변성 트리메틸올프로판트리아크릴레이트
(V#360, 오사카 유기 화학 (주) 제조) 18 질량부
광중합 개시제 (이르가큐어 907, 치바가이기사 제조) 3 질량부
증감제 (카야큐어-DETX, 닛폰 화약 (주) 제조) 1 질량부
하기의 불소계 폴리머 0.4 질량부
메틸에틸케톤 212 질량부82 parts by mass of discotic liquid crystal compound (I)
Ethylene oxide-modified trimethylolpropane triacrylate
(V # 360, manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd.) 18 parts by mass
3 parts by mass of a photopolymerization initiator (Irgacure 907, manufactured by Chiba Chemical Co., Ltd.)
1 part by mass of a sensitizer (Kayacure - DETX, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.)
0.4 parts by mass of the following fluoropolymer
212 parts by mass of methyl ethyl ketone

상기에서 제조한 광학 보상 필름 (F31-200) 에 대해, Rth 가 180㎚, 160㎚, 140㎚ 가 되도록 도포 막두께를 변경하고, 각각 F31-180, F31-160, F31-140 을 제조하였다. F31-180, F31-160, and F31-140 were prepared by changing the coating film thickness so that Rth was 180 nm, 160 nm, and 140 nm, respectively, for the optical compensation film (F31-200)

<광학 보상 필름 (F32) 의 제조> &Lt; Preparation of optical compensation film (F32) >

상기에서 제조한 F31-200 에 대해, 셀룰로오스 아실레이트 필름 (T1) 을 시판되는 셀룰로오스 아세테이트 필름 (후지탁크 TD80UF, 후지 사진 필름 (주) 제조, Re : 3㎚, Rth : 45㎚) 을 대신하여 Rth 가 200㎚ 가 되도록 광학 이방성층의 막두께를 조정하여, F31-200 을 제조하였다. A cellulose acylate film (T1) was prepared in the same manner as in the above-prepared F31-200 except that a commercially available cellulose acetate film (Fujisak TD80UF, Fuji Photo Film Co., Re: 3 nm, Rth: 45 nm) Was adjusted so that the thickness of the optically anisotropic layer became 200 nm to prepare F31-200.

또한 상기에서 제조한 광학 보상 필름 (F32-200) 에 대해, Rth 가 180㎚, 160㎚, 140㎚ 가 되도록 도포 막두께를 변경하고, 각각 F32-180, F32-160, F32-140을 제조하였다. Further, for the optical compensation film (F32-200) prepared above, F32-180, F32-160 and F32-140 were prepared by changing the coating film thickness so that Rth was 180 nm, 160 nm and 140 nm, respectively .

상기에서 제조한 광학 보상 필름의 결과를 표 3-1 에 나타낸다. The results of the optical compensation film prepared above are shown in Table 3-1.

표 3-1Table 3-1

상기의 결과로부터 일반식 (1) 로 표시되는 디스코틱 화합물을 이용함으로써 Rth/d 를 대폭 상승시킬 수 있는 것을 알 수 있다. From the above results, it can be seen that Rth / d can be greatly increased by using the discotic compound represented by the general formula (1).

[예 3-2] [Example 3-2]

<하측 편광판의 제조> &Lt; Preparation of lower polarizer plate >

상기의 광학 보상 필름 (F11-200) 및 후지탁크 TD80UF 를 비누화 처리하고, 편광막의 양면에 폴리비닐알코올계 접착제를 이용하여 롤 투 롤로 부착하여, 일체형 편광판 (P11-200) 을 제조하였다. 이 때, 광학 보상 필름의 광학 보상층은 편광판의 외측을 향하고 있었다. The above optical compensation films (F11-200) and Fujisack TD80UF were saponified and attached to both surfaces of the polarizing film by a roll-to-roll method using a polyvinyl alcohol-based adhesive to prepare an integral polarizing plate (P11-200). At this time, the optical compensation layer of the optical compensation film was directed to the outside of the polarizing plate.

표 3-1 에 나타난 다른 광학 보상 필름에 관해서도 P11-200 과 동일하게 하여 편광판을 제조하였다. A polarizing plate was prepared in the same manner as in P11-200 for the other optical compensation films shown in Table 3-1.

[예 3-3] [Example 3-3]

<액정 표시 장치의 제조> &Lt; Production of liquid crystal display device &

(수직 배향 액정셀의 제조) (Production of vertical alignment liquid crystal cell)

폴리비닐알코올 3 중량% 수용액에, 옥타데실디메틸암모늄클로라이드 (커플링제) 를 1 중량% 첨가하였다. 이것을, ITO 전극 첨부의 유리 기판 상에 스핀코트하고, 160℃ 에서 열처리한 후, 러빙 처리를 실시하여 수직 배향막을 형성하였다. 러빙 처리는, 2 장의 유리 기판에 있어서 반대 방향이 되도록 실시하였다. 셀 갭 (d) 이 약 5.0㎛ 가 되도록 2 장의 유리 기판을 마주 보게 했다. 셀 갭에, 에스테르계와 에탄계를 주성분으로 하는 액정성 화합물 (Δn : 0.06) 을 주입하고, 수직 배향 액정셀 (A) 을 제조하였다. Δn 과 d 의 곱은 300㎚ 였다.To the 3 wt% aqueous solution of polyvinyl alcohol, 1 wt% of octadecyldimethylammonium chloride (coupling agent) was added. This was spin-coated on a glass substrate with an ITO electrode, subjected to heat treatment at 160 캜, and then rubbed to form a vertical alignment film. The rubbing treatment was carried out so as to be opposite to each other in the two glass substrates. And the two glass substrates were faced such that the cell gap d was about 5.0 mu m. A liquid crystal compound (? N: 0.06) having ester and ethane as main components was injected into the cell gap to prepare a vertically aligned liquid crystal cell (A). The product of? N and d was 300 nm.

(상측 편광판의 제조) (Preparation of Upper Polarizer)

데이진 카세이 (주) 의 폴리카보네이트 필름 「퓨어 에이스 WR」를 Tg 부근에서 열완화함으로써 Re 가 120㎚, Rth 가 78㎚ 인 제 2 광학 보상 필름 (A) 을 얻었다. 요오드 수용액 중에서 연속하여 염색한 두께 80㎛ 의 롤상 폴리비닐알코올 필름을 반송 방향으로 5 배 연신하고, 건조시켜 장척의 편광막을 얻었다. 이 편광막의 일방의 면에 폴리비닐알코올계 접착제를 이용하여 상기 제 2 광학 보상 필름 (A) 을 편광막의 투과축과 제 2 광학 보상 필름 (A) 의 지상축이 평행이 되도록 접합시키고, 타방의 면에 비누화 처리한 시판되는 셀룰로오스 아세테이트 필름 (후지탁크 TD80UL, 후지 사진 필름 (주) 제조) 을 폴리비닐알코올계 접착제를 이용하여 연속으로 접합시켜 편광판 (P1) 을 제조하였다. The polycarbonate film &quot; Pure Ace WR &quot; of Dainica Chemical Co., Ltd. was thermally relaxed near Tg to obtain a second optical compensation film (A) having Re of 120 nm and Rth of 78 nm. A roll-shaped polyvinyl alcohol film having a thickness of 80 占 퐉 successively dyed in an aqueous iodine solution was stretched 5 times in the carrying direction and dried to obtain a long polarizing film. The second optical compensation film (A) was bonded to one surface of the polarizing membrane using a polyvinyl alcohol adhesive so that the transmission axis of the polarizing film and the slow axis of the second optical compensation film (A) were parallel to each other, (Fuji Photo Film Co., Ltd., TD80UL, manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.) which had been saponified on the surface of the polarizing plate (P1) was continuously bonded using a polyvinyl alcohol adhesive.

(편광판의 장착) (Mounting of polarizer)

각 필름의 적층 각도는 표시 장치를 위에서 보았을 때의 좌우의 방향을 기준 (0˚) 으로 하면, 도 2 에 나타내는 바와 같이, 편광막 흡수축 (104)(도 1 에서는 15) 의 축 각도는 90˚, 보호막 지상축 (102 및 106) 의 각도는 90˚로 설정하였다. 상기에서 제작한 하측 편광판을, 광학 이방성층 (도 1 에서는 10) 이 상측 액정셀 기판 (도 1 에서는 8) 에 접하도록, 액정 표시 장치에 장착하였다. 2, the axis angle of the polarizing film absorption axis 104 (15 in Fig. 1) is set at 90 degrees as shown in Fig. 2, And the angles of the protective film ground axes 102 and 106 were set to 90 degrees. The lower polarizing plate produced above was mounted on a liquid crystal display so that an optically anisotropic layer (10 in Fig. 1) was in contact with the upper liquid crystal cell substrate (8 in Fig. 1).

또, 상측 편광판 (도 1 에서는 1) 과 상측 액정셀 기판 (도 1 에서는 5) 사이에, 제 2 광학 필름이 오도록 상측 편광판을 배치하였다. 이 때, 제 2 광학 보상 필름의 지상축이 상측 편광판의 투과축과 일치하도록 구성하였다. Further, an upper polarizer was arranged between the upper polarizer (1 in Fig. 1) and the upper liquid crystal cell substrate (5 in Fig. 1) such that the second optical film came. At this time, the slow axis of the second optical compensation film coincided with the transmission axis of the upper polarizer.

표 2 에 나타내는 바와 같이 상기에서 제작한 본 발명의 제 3 양태의 광학 보상 필름을 장착한 액정 표시 장치를 제작하였다. As shown in Table 2, a liquid crystal display equipped with the optical compensation film of the third aspect of the present invention produced above was produced.

표 3-2Table 3-2

상기에서 제작한 액정 표시 장치에 대해 정면 및 경사 누설광, 정면 및 경사지게 보았을 때의 색, 불균일을 하기의 방법으로 평가하고, 표 3-2 에 정리하였다. The front and the oblique leakage light, front and oblique viewing colors, and unevenness of the liquid crystal display manufactured as described above were evaluated by the following methods and summarized in Table 3-2.

(1) 누설광 (정면) (1) Leakage light (front)

암실 내에 설정된 샤카스텐 상에, 편광판을 부착시키지 않은 상태에서 액정셀을 두고, 법선 방향에서 1m 떨어진 곳에 설치된 휘도계 (분광 방사 휘도계 CS-1 000 : 미놀타 (주) 제조) 로 휘도 (1) 를 측정하였다. The luminance (1) was measured with a luminance meter (spectral radiance luminance meter CS-1 000: manufactured by Minolta Co., Ltd.) provided at a position 1 m away from the normal direction with a liquid crystal cell in a state without attaching a polarizer on a chacaset image set in a dark room. Were measured.

이어서, 상기와 동일한 샤카스텐 상에 편광판을 부착시킨 각 액정 표시 장치를 두고, 상기와 같이 휘도 (2) 를 측정하고, 이것을 휘도 (1) 에 대한 비율로 나 타낸 것을 경사 누설광으로 하였다. Subsequently, each of the liquid crystal displays each having a polarizing plate attached thereto on the same shakasutan as above was measured for luminance (2) as described above, and the ratio of the luminance (2) to the luminance (1) was used as oblique leakage light.

(2) 누설광 (경사)(2) Leakage light (inclination)

암실 내에 설정된 샤카스텐 상에, 편광판을 부착시키지 않은 상태에서 액정셀을 두고, 액정셀의 러빙 방향을 기준으로 하여 왼쪽 방향으로 45 도의 방위이고, 또한 액정셀의 법선 방향으로부터 60 도의 방향에서 1m 떨어진 곳에 설치된 휘도계 (분광 방사 휘도계 CS-1000 : 미놀타 (주) 제조) 로 휘도 (1) 를 측정하였다. A liquid crystal cell was placed in a state where a polarizing plate was not attached on a chaccha stain set in a dark room and the orientation was 45 degrees leftward with respect to the rubbing direction of the liquid crystal cell and 1 m away from the normal direction of the liquid crystal cell (1) was measured with a luminance meter (spectral radiance luminance meter CS-1000 manufactured by Minolta Co., Ltd.) installed at a place.

이어서, 상기와 동일한 샤카스텐 상에 편광판을 부착시킨 각 액정 표시 장치를 두고, 상기와 동일하게 휘도 (2) 를 측정하고, 이것을 휘도 (1) 에 대한 100 분율로 나타낸 것을 경사 누설광으로 하였다. Subsequently, the luminance (2) was measured in the same manner as described above with each of the liquid crystal display devices having the same polarizer attached to the same shaker stain as above, and the leakage light was expressed by 100 parts of the luminance (1).

(3) 흑표시시의 컬러 시프트 (정면)(3) Color shift in black display (front)

암실 내에 설정된 샤카스텐 상에, 편광판을 부착시킨 상태에서 액정셀을 두고, 법선 방향에서 1m 떨어진 곳에 설치된 곳에서 액정셀을 관찰하여 색과 그 강도를 하기와 같이 평가하였다. 컬러 시프트의 강도는 하기의 기준에 따랐다. The liquid crystal cell was placed on a chacaset set in a dark room with a polarizing plate attached, and the liquid crystal cell was observed at a place 1 m away from the normal direction, and the color and the intensity thereof were evaluated as follows. The intensity of the color shift was in accordance with the following criteria.

○ : 특정한 색이 보이지 않는다.○: No specific color is seen.

○△ : 특정한 색이 약간 보인다. △: Specific color is slightly visible.

△ : 특정한 색이 조금 보인다. B: Specific color is slightly visible.

× : 특정한 색이 분명히 보인다. X: The specific color appears clearly.

(4) 흑표시시의 컬러 시프트 (경사)(4) Color shift (slope) in black display

암실 내에 설정된 샤카스텐 상에, 편광판을 부착시킨 상태에서 액정셀을 두고, 액정셀의 러빙 방향을 기준으로 하여 왼쪽 방향으로 45 도의 방위이고, 또한 액정셀의 법선 방향으로 60 도의 방향에서 1m 떨어진 곳에서 흑표시시의 컬러 시프트를 상기 (3) 과 동일한 기준으로 평가하였다. A liquid crystal cell was placed in a state where a polarizing plate was attached to a shaker stain set in a dark room and the liquid crystal cell was oriented at an angle of 45 degrees to the left with respect to the rubbing direction of the liquid crystal cell and at a distance of 1 m from the direction of 60 degrees to the normal direction of the liquid crystal cell , The color shift in black display was evaluated on the same basis as in (3) above.

(5) 불균일(5) Unevenness

암실 내에 설정된 샤카스텐 상에, 편광판을 부착시키지 않은 상태에서 액정셀 (1) 을 전극을 배설한 기판이 샤카스텐측이 되도록 두고, 액정셀의 러빙 방향을 기준으로 하여 왼쪽 방향으로 45 도의 방위이고, 또한 액정셀의 법선 방향으로부터 60 도의 방향에서 1m 떨어진 곳에서 보아 이하의 기준에 따라 불균일을 평가하였다. The substrate on which the liquid crystal cell 1 is provided with the electrode is placed on the shakasuten side in the state where the polarizing plate is not attached on the chacastern set in the dark room and the orientation of 45 degrees to the left direction with respect to the rubbing direction of the liquid crystal cell , And the unevenness was evaluated according to the following criteria from a position 1 m away from the normal direction of the liquid crystal cell at 60 degrees.

○ : 불균일의 발생은 관찰되지 않는다. ?: No occurrence of unevenness is observed.

○△ : 약간 불균일이 발생되어 있다. ?: Fairly unevenness occurred.

△ : 일부에 불균일이 보인다. ?: Some irregularities are seen.

× : 전체면에 불균일이 보인다. X: Unevenness is seen on the entire surface.

표 3-2 의 결과로부터 이하가 분명하다. The following is evident from the results in Table 3-2.

액정셀 (A) 를 이용한 액정 표시 장치에서는 각종 광학 보상 필름에 있어서, 두께 방향의 리타데이션 (Rth) 이 180㎚ 에서, 정면 및 경사의 누설광이 가장 적고, 정면 및 경사 방향에서 보았을 때의 색도 적어, 최선의 광학 특성을 나타낸다.In the liquid crystal display device using the liquid crystal cell (A), in various optical compensation films, the retardation (Rth) in the thickness direction is 180 nm, the least amount of leakage light in the front and the oblique directions, And exhibits the best optical characteristics.

각종 광학 보상 필름에 있어서 폴리머 필름 기재의 Rth 가 45㎚ 인 TD80UF 를 사용한 것에 대해, Rth 가 O㎚ 의 T1 을 사용했지만 광학 특성이 양호하다. 일반적으로 광학 이방성층의 Rth 가 높을수록 막두께가 두껍고, 불균일이 일어나기 쉽다. Rth / 막두께를 높게 함으로써, 동일한 Rth 로 막두께를 얇게 할 수 있 어 불균일을 개선할 수 있다. 광학 이방성층의 Rth / 막두께를 0.065 이상으로 함으로써, 광학 이방성층의 Rth 가 150㎚ 이상에서도 불균일이 없는 양호한 면상을 얻을 수 있다. Although TD80UF having an Rth of 45 nm of the polymer film base in various optical compensation films was used, T1 having Rth of 0 nm was used, but optical characteristics were good. Generally, the higher the Rth of the optically anisotropic layer, the thicker the film is, and the more unevenness tends to occur. By increasing the Rth / film thickness, it is possible to reduce the film thickness to the same Rth, thereby improving the unevenness. By setting the Rth / film thickness of the optically anisotropic layer to 0.065 or more, a good image without irregularities can be obtained even when the Rth of the optically anisotropic layer is 150 nm or more.

[예 3-4] [Example 3-4]

여기에서는 UV 조사량을 낮춤으로써, Rth / d 를 상승시키는 방법에 대해 설명한다. Here, a method of raising Rth / d by lowering the UV irradiation amount will be described.

F11-200 에 사용한 배향막상으로 상기의 디스코틱 액정 화합물을 함유하는 도포액 (S1) 을, 상기 제작한 배향막 상에 #6.0 의 와이어바로 연속적으로 도포하였다. 필름의 반송 속도는 20m/min 로 하였다. 실온에서부터 80℃ 로 연속적으로 가온시키는 공정에서 용매를 건조시키고, 그 후, 120℃ 의 건조 존에서 90 초간 가열하여, 디스코틱 액정성 화합물을 배향시켰다. 이어서, 필름의 온도를 80℃ 로 유지하고, 고압 수은등을 이용하여 UV 광을 500mJ/㎠ 조사하고 액정 화합물의 배향을 고정화시켜 광학 이방성층을 형성하여, 광학 보상 필름 (F51) 을 제작하였다. A coating liquid (S1) containing the above discotic liquid crystal compound on the alignment film used in F11-200 was applied continuously to the prepared alignment film with a wire of # 6.0. The transporting speed of the film was 20 m / min. The solvent was dried in the step of continuously heating from room temperature to 80 占 폚 and then heated in a drying zone of 120 占 폚 for 90 seconds to orient the discotic liquid crystalline compound. Subsequently, the temperature of the film was maintained at 80 占 폚, irradiated with UV light at 500 mJ / cm2 using a high-pressure mercury lamp, and the alignment of the liquid crystal compound was fixed to form an optically anisotropic layer to produce an optical compensation film (F51).

상기에서 제작한 광학 보상 필름 (F51) 에 대해 UV 광의 조사량을 표 3-3 과 동일하게 변경하여 F52 ∼ F54 를 제작하였다. F52 to F54 were prepared by changing the irradiation amount of UV light to the optical compensation film (F51) prepared above in the same manner as in Table 3-3.

F11-200 에 이용한 배향막상으로 상기의 디스코틱 액정성 화합물을 함유하는 도포액 (S4) 을, 상기 제작한 배향막 상에 #6.0 의 와이어바로 연속적으로 도포하였다. 필름의 반송 속도는 20m/min 로 하였다. 실온에서부터 80℃ 로 연속적으로 가온시키는 공정에서 용매를 건조시키고, 그 후, 120℃ 의 건조 존에서 90 초간 가열하여 디스코틱 액정성 화합물을 배향시켰다. 이어서, 필름의 온도를 80℃ 로 유지하고, 고압 수은등을 이용하여 UV 광을 500mJ/㎠ 조사하여 액정 화합물의 배향을 고정화시킴으로써 광학 이방성층을 형성하여 광학 보상 필름 (F61) 을 제작하였다. A coating liquid (S4) containing the above discotic liquid crystalline compound on the alignment film used in F11-200 was continuously applied on the prepared alignment film with # 6.0 wire straight. The transporting speed of the film was 20 m / min. The solvent was dried in the step of continuously heating from room temperature to 80 占 폚, and then heated in a drying zone of 120 占 폚 for 90 seconds to orient the discotic liquid crystalline compound. Then, the temperature of the film was maintained at 80 占 폚, and the alignment of the liquid crystal compound was fixed by irradiating UV light at 500 mJ / cm2 using a high-pressure mercury lamp to form an optically anisotropic layer to produce an optical compensation film (F61).

상기에서 제작한 광학 보상 필름 (F61) 에 대해 UV 광의 조사량을 표 3-3 과 같이 변경하여 F62 ∼ F64 를 제작하였다. F62 to F64 were prepared by changing the irradiation amount of UV light to the optical compensation film (F61) prepared above as shown in Table 3-3.

디스코틱 액정성 화합물을 함유하는 도포액 (S4) 의 조성The composition of the coating liquid (S4) containing the discotic liquid crystal compound 하기의 디스코틱 액정성 화합물 (Ⅰ) 91 질량부
에틸렌옥사이드 변성 트리메틸올프로판트리아크릴레이트
(V#360, 오사카 유기 화학 (주) 제조) 9 질량부
광중합 개시제 (A) 2 질량부
하기의 불소계 폴리머 0.4 질량부
메틸에틸케톤 214 질량부91 parts by mass of the following discotic liquid crystalline compound (I)
Ethylene oxide-modified trimethylolpropane triacrylate
(V # 360, manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd.) 9 parts by mass
2 parts by mass of a photopolymerization initiator (A)
0.4 parts by mass of the following fluoropolymer
214 parts by mass of methyl ethyl ketone

또한 상기 광학 보상 필름 (F51 ∼ F54) 에 이용한 도포액을 디스코틱 액정성 화합물 (S1 내지 S2) 로 변경하여 필름 (F71 ∼ F74) 을 제작하였다. Further, films (F71 to F74) were prepared by changing the coating liquid used for the optical compensation films (F51 to F54) to discotic liquid crystal compounds (S1 to S2).

또, 추가로 상기 광학 보상 필름 (F51 ∼ F54) 에 이용한 도포액을 디스코틱 액정성 화합물 (S1 내지 S5) 로 변경하여 필름 (F81 ∼ F84) 을 제작하였다. Further, films (F81 to F84) were prepared by changing the coating liquid used for the optical compensation films (F51 to F54) to discotic liquid-crystalline compounds (S1 to S5).

디스코틱 액정성 화합물을 함유하는 도포액 (S5) 의 조성The composition of the coating liquid (S5) containing the discotic liquid crystal compound 디스코틱 액정성 화합물 (Ⅱ) 91 질량부
에틸렌옥사이드 변성 트리메틸올프로판트리아크릴레이트
(V#360, 오사카 유기 화학 (주) 제조) 9 질량부
하기 광중합 개시제(A) 2 질량부
상기의 불소계 폴리머 (A) 0.4 질량부
메틸에틸케톤 254 질량부91 parts by mass of discotic liquid crystal compound (II)
Ethylene oxide-modified trimethylolpropane triacrylate
(V # 360, manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd.) 9 parts by mass
2 parts by mass of the photopolymerization initiator (A)
0.4 parts by mass of the fluoropolymer (A)
Methyl ethyl ketone 254 parts by mass

상기에서 제작한 광학 보상 필름 (F51 ∼ F54, F61 ∼ F64, F71 ∼ F74 및 F8l ∼ F84) 를 표 3-1 과 동일한 방법으로 평가하여 표 3-3 에 결과를 나타냈다. The optical compensation films (F51 to F54, F61 to F64, F71 to F74, and F8l to F84) prepared above were evaluated in the same manner as in Table 3-1, and the results are shown in Table 3-3.

또한, 밀착성 시험은 이하의 방법으로 실시하였다. The adhesion test was carried out in the following manner.

(6) 밀착성 평가 (6) Evaluation of adhesion

각 반사 방지 필름 시료의 저굴절률층을 갖는 측의 표면에, 커터 나이프로 바둑판 눈금 모양으로 세로 11 개, 가로 11 개의 절삭 깊이를 넣고, 합계 100 개의 정사각형의 네모칸을 새겨, 닛토 덴코 (주) 제조의 폴리에스테르 점착 테이프 "No.31B" 를 압착하여 밀착 시험을 실시하였다. 벗겨짐의 유무를 육안으로 관찰하고, 하기의 4 단계 평가를 실시하였다. On each side of the respective anti-reflection film samples having a low refractive index layer, a depth of 11 vertically and 11 horizontally arranged in a checkerboard pattern with a cutter knife was inserted, and a total of 100 squared square-shaped squares were cut in a number of Nitto Denko Corporation Quot; No.31B "of the polyester adhesive tape was subjected to the adhesion test. The presence or absence of peeling was visually observed, and the following four-step evaluation was carried out.

◎ : 100 개의 네모칸 중에서 박리가 전혀 관찰되지 않은 것.◎: No peeling was observed in 100 boxes.

○ : 100 개의 네모칸 중에서 박리가 관찰된 것이 2 개 이내인 것 ○: The number of peelings observed in 100 boxes was less than 2

△ : 100 개의 네모칸 중에서 박리가 관찰된 것이 3 ∼ 10 개인 것&Amp; cir &amp;: 3 to 10 peeled out of 100 squares

× : 100 개의 네모칸 중에서 박리가 인정된 것이 10 개를 초과한 것 X: More than 10 pieces of peelable materials were recognized among 100 boxes

표 3-3Table 3-3

표 3-3 의 결과로부터 이하가 명백하다. The following is evident from the results in Table 3-3.

UV 조사량을 낮춰가면 Rth / d 를 높일 수 있다. 이 때, UV 조사량의 저하와 함께 밀착성이 악화되는 경향이 있는데, 감광역이 330㎚ ∼ 450㎚ 이며, 할로겐 라디칼을 발생하는 중합 개시제 (A) 를 이용하면 밀착성 악화가 일어나기 어렵다. 따라서, Rth / d 를 높이기 위해 감광역이 330㎚ ∼ 450㎚ 이며, 할로겐 라디칼을 발생하는 중합 개시제 (A) 를 이용하는 것은 바람직한 양태이다. Lowering the UV dose can increase Rth / d. At this time, the adhesiveness tends to deteriorate with the decrease in the amount of UV irradiation. When the polymerization initiator (A) that generates halogen radicals is used, the deterioration of adhesion is unlikely to occur. Therefore, it is a preferred embodiment to use a polymerization initiator (A) capable of generating halogen radicals with a sensitizing range of 330 nm to 450 nm to increase Rth / d.

또, F71 ∼ F74 와 F81 ∼ F84 의 비교에서, UV 조사량을 낮춰가면 Rth / d 를 높일 수 있다. 이 때, UV 조사량의 저하와 함께 밀착성이 악화되는 경향이 있는데, 다관능 모노머로서 4 관능 이상의 중합성기를 갖는 다관능 모노머를 사용한 것은 (F71 ∼ F74), 3 관능의 다관능 모노머를 사용한 (F81 ∼ F84) 에 대해 밀착성 악화가 일어나기 어렵다. 따라서, Rth / d 를 높이기 위해 4 관능 이상의 중합성기를 갖는 다관능 모노머를 사용하는 것은 바람직한 양태이다. In comparison between F71 to F74 and F81 to F84, Rth / d can be increased by lowering the UV irradiation amount. At this time, there is a tendency that adhesion is deteriorated with a decrease in the amount of UV irradiation. (F71 to F74) In the case of using a multifunctional monomer having four or more polymerizable groups as a multifunctional monomer (F71 to F74) To F84) is unlikely to deteriorate. Therefore, it is a preferred embodiment to use a polyfunctional monomer having four or more functional groups to increase Rth / d.

이어서, 광학 보상 필름 (F71) 에 대해 디스코틱 액정성 화합물을 함유하는 도포액 (S2) 의 디스코틱 액정성 화합물 (Ⅱ) 및 다관능 모노머 DPHA 의 양을 표3-4 와 같이 변경하여 F75 ∼ F77 를 제작하였다. Subsequently, the amounts of the discotic liquid crystal compound (II) and the multifunctional monomer DPHA in the coating liquid (S2) containing the discotic liquid-crystalline compound to the optical compensation film (F71) were changed as shown in Table 3-4, F77 was produced.

또, 광학 보상 필름 (F81) 에 대해 디스코틱 액정성 화합물을 함유하는 도포액 (S5) 의 디스코틱 액정성 화합물 (Ⅱ) 및 다관능 모노머 V#360 의 양을 표 3-4 와 동일하게 변경하여 F85 ∼ F87 를 제작하였다. The amount of the discotic liquid crystal compound (II) and the polyfunctional monomer V # 360 in the coating liquid (S5) containing the discotic liquid crystal compound to the optical compensation film (F81) was changed in the same manner as in Table 3-4 To produce F85 to F87.

이들의 평가 결과를 표 3-4 에 나타낸다. The evaluation results are shown in Table 3-4.

표 3-4Table 3-4

표 3-4 의 결과로부터 이하가 명백하다. The following is evident from the results in Table 3-4.

함유하는 다관능 모노머의 양을 낮춰가면 Rth / d 를 높일 수 있다. 이 때, 모노머의 양을 낮추면 밀착성이 악화되는 경향이 있는데, 다관능 모노머로서 4 관능 이상의 중합성기를 갖는 다관능 모노머를 사용한 것은 (F71 과 F75 ∼ F77), 3 관능의 다관능 모노머를 사용한 (F81 과 F85 ∼ F87) 에 대해, 밀착성 악화가 일어나기 어렵다. 따라서, Rth / d 를 높이기 위해 4 관능 이상의 중합성기를 갖 는 다관능 모노머를 사용하는 것은 바람직한 양태이다. If the amount of the polyfunctional monomer contained is lowered, Rth / d can be increased. When the amount of the monomer is lowered, the adhesion tends to be deteriorated. It is (F71 and F75 to F77) that multifunctional monomers having four or more polymerizable groups are used as the multifunctional monomers, and multifunctional monomers F81 and F85 to F87), adhesion deterioration hardly occurs. Therefore, it is a preferred embodiment to use a polyfunctional monomer having four or more functional groups to increase Rth / d.

도 1 은 본 발명의 액정 표시 소자의 일례를 나타내는 개략 모식도이다. 1 is a schematic diagram showing an example of a liquid crystal display element of the present invention.

도 2 는 본 발명의 편광판의 일례를 나타내는 개략 모식도이다. 2 is a schematic diagram showing an example of a polarizing plate of the present invention.

부호의 설명Explanation of symbols

1 상측 편광판 1 upper polarizer

2 상측 편광판 흡수축 2 Upper polarizer absorption axis

3 1 축 또는 2 축의 광학 이방성층 3 One-axis or two-axis optically anisotropic layer

4 1 축 또는 2 축의 광학 이방성층 지상축의 방향 4 One-axis or two-axis optically anisotropic layer The orientation of the ground axes

5 액정셀 상부 전극 기판 5 Liquid crystal cell upper electrode substrate

6 상부 기판 배향 제어 방향 6 Top substrate orientation control direction

7 액정성 분자 7 Liquid Crystalline Molecule

8 액정셀 하부 전극 기판 8 liquid crystal cell lower electrode substrate

9 하부 기판 배향 제어 방향 9 Lower substrate orientation control direction

10 광학 이방성층 (본 발명의 광학 보상 필름의 광학 이방성층) 10 optically anisotropic layer (optically anisotropic layer of the optical compensation film of the present invention)

14 하측 편광판 14 lower polarizer

15 하측 편광판 흡수축의 방향 15 Direction of absorption axis of the lower polarizer

101 편광판 보호막 101 polarizer shield

102 편광판 보호막 지상축의 방향 102 Direction of polarizing plate protective film

103 편광판 편광막 103 Polarizer Polarizer film

104 편광막 흡수축 방향 104 polarizing film absorption axis direction

105 편광판 보호막 105 polarizer shield

106 편광판 보호막 지상축의 방향106 Direction of polarizing plate protective film

Claims (44)

폴리머 필름 상에 광학 이방성층을 적어도 1 층 갖는 광학 보상 필름으로서, 면내 리타데이션이 0 ∼ 10㎚, 및 두께 방향의 리타데이션이 100 ∼ 300㎚ 이며, 상기 폴리머 필름이 이하의 관계식 (1-1) ∼ (1-3) 을 만족하고 : An optical compensation film having at least one optically anisotropic layer on a polymer film, wherein the in-plane retardation is 0 to 10 nm and the retardation in the thickness direction is 100 to 300 nm, and the polymer film satisfies the following relational expression (1-1 ) To (1-3): 식 (1-1) 40㎚ ≤ Rth(590) ≤ 150㎚ (1-1) 40 nm? Rth (590)? 150 nm 식 (1-2) -5㎚ ≤ Rth(450) - Rth(550) Rth (450) - Rth (550) 식 (1-3) 0 ≤ Re(590) ≤ 10㎚,(1-3) 0? Re (590)? 10 nm, 광학 보상 필름이 하기 식 (1-6) 을 만족하는, 광학 보상 필름 : An optical compensation film satisfying the following formula (1-6): 식(1-6) 1.06 ≤ Rth(450) / Rth(550) ≤ 1.30(1-6) 1.06? Rth (450) / Rth (550)? 1.30 여기서, Re(λ), Rth(λ) 는 각각, 파장 λ 에 있어서의 면내의 리타데이션 및 두께 방향의 리타데이션을 나타낸다.Here, Re (?) And Rth (?) Represent the retardation in the plane and the retardation in the thickness direction at the wavelength?, Respectively. 제 1 항에 있어서,The method according to claim 1, 상기 폴리머 필름이 또한 이하의 관계식 (1-4) 및 (1-5) 를 만족하는, 광학 보상 필름 : Wherein the polymer film also satisfies the following relational expressions (1-4) and (1-5): 식 (1-4) 40㎚ ≤ Rth(590) ≤ 120㎚(1-4) 40nm? Rth (590)? 120nm 식 (1-5) 1.0 < Rth(450) / Rth(550) < 4.0.1.0 < Rth (450) / Rth (550) < 4.0. 제 1 항에 있어서,The method according to claim 1, 상기 폴리머 필름이 셀룰로오스 아실레이트를 함유하는 셀룰로오스 아실레이트계 필름인, 광학 보상 필름.Wherein the polymer film is a cellulose acylate film containing cellulose acylate. 제 1 항에 있어서,The method according to claim 1, 상기 폴리머 필름이 250㎚ ∼ 400㎚ 의 파장 영역에 흡수 극대를 갖는 파장 분산 제어제를 1 질량% ∼ 30 질량% 함유하는 폴리머 필름인, 광학 보상 필름.Wherein the polymer film is a polymer film containing 1% by mass to 30% by mass of a wavelength dispersion regulating agent having an absorption maximum in a wavelength range of 250 nm to 400 nm. 제 1 항에 있어서,The method according to claim 1, 상기 폴리머 필름이 하기 식 (B-1) 로 표시되는 화합물의 적어도 1 종을 함유하는 폴리머 필름인, 광학 보상 필름 : Wherein the polymer film is a polymer film containing at least one compound represented by the following formula (B-1): Optical compensation film: 식 (B-1) The formula (B-1)

식 중, R¹ 및 R² 는 각각, 알킬기 또는 아릴기를 나타낸다. In the formulas, R ¹ and R ² each represent an alkyl group or an aryl group. 제 1 항에 있어서,The method according to claim 1, 상기 폴리머 필름이 아실 치환도가 2.90 ∼ 3.00 인 셀룰로오스 아실레이트를 함유하는 셀룰로오스 아실레이트계 필름인, 광학 보상 필름.Wherein the polymer film is a cellulose acylate film containing cellulose acylate having an acyl substitution degree of 2.90 to 3.00. 제 1 항에 있어서,The method according to claim 1, 상기 폴리머 필름이 총 아실 치환도가 2.70 ∼ 3.00 인 혼합 지방산 에스테르를 함유하는 셀룰로오스 아실레이트계 필름인, 광학 보상 필름.Wherein the polymer film is a cellulose acylate film containing a mixed fatty acid ester having a total acyl substitution degree of 2.70 to 3.00. 삭제delete 제 1 항에 있어서,The method according to claim 1, 상기 광학 이방성층이 하기 식 (1-7) 을 만족하는, 광학 보상 필름 : Wherein the optically anisotropic layer satisfies the following formula (1-7): 식(1-7) 1.09 ≤ Rth(450) / Rth(550) ≤ 1.30.Formula (1-7) 1.09? Rth (450) / Rth (550)? 1.30. 제 1 항에 있어서,The method according to claim 1, 상기 광학 이방성층이 디스코틱 액정을 함유하는 중합성 조성물을 경화시켜 형성된 층이며, 상기 광학 이방성층 중 상기 디스코틱 액정이 그 원반면을 층면에 대해서 수평으로 하여 배향한 상태로 고정되어 있는, 광학 보상 필름.Wherein the optically anisotropic layer is a layer formed by curing a polymerizable composition containing a discotic liquid crystal and the discotic liquid crystal in the optically anisotropic layer is fixed in a state in which the original one is oriented horizontally with respect to the layer surface, Compensation film. 제 1 항에 있어서,The method according to claim 1, 상기 광학 이방성층이 액정을 함유하는 중합성 조성물을 카이랄 네마틱 (콜레스테릭) 액정상의 상태로 중합에 의해 고정시켜 형성된 층인, 광학 보상 필름.Wherein the optically anisotropic layer is a layer formed by polymerizing a polymerizable composition containing a liquid crystal in a state of a chiral nematic (cholesteric) liquid crystal phase. 제 1 항에 있어서,The method according to claim 1, 상기 광학 이방성층이 고분자 재료를 도포하여 형성된 폴리머층이며, 상기 폴리머층이 음의 굴절률 이방성을 가짐과 함께 층면의 법선 방향으로 광축을 갖는, 광학 보상 필름.Wherein the optically anisotropic layer is a polymer layer formed by applying a polymer material and the polymer layer has negative refractive index anisotropy and has an optical axis in the normal direction of the layer surface. 제 1 항에 있어서,The method according to claim 1, 상기 광학 이방성층이 함불소 계면 활성제를 함유하는, 광학 보상 필름.Wherein the optically anisotropic layer contains a fluorine-containing surfactant. 제 1 항 내지 제 7 항 및 제 9 항 내지 제 13 항 중 어느 한 항에 기재된 광학 보상 필름을 갖는, 편광판.A polarizing plate having the optical compensation film according to any one of claims 1 to 7 and 9 to 13. 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 폴리머 필름 기재 상에 광학 이방성층을 갖는 광학 보상 필름으로서, 면내 리타데이션 (Re) 이 0 ∼ 10㎚ 이며, 두께 방향의 리타데이션 (Rth) 이 100 ∼ 300㎚ 이며, 또한 상기 광학 이방성층의 Rth/d (광학 이방성층의 두께 방향의 리타데이션을 광학 이방성층의 두께로 나눈 값) 가 0.065 ∼ 0.16 인, 광학 보상 필름.An optical compensation film having an optically anisotropic layer on a polymer film base, the retardation film having an in-plane retardation (Re) of 0 to 10 nm, a retardation (Rth) in a thickness direction of 100 to 300 nm, / d (value obtained by dividing the retardation in the thickness direction of the optically anisotropic layer by the thickness of the optically anisotropic layer) is 0.065 to 0.16. 제 25 항에 있어서,26. The method of claim 25, 상기 광학 이방성층의 Rth/d 가 0.085 ∼ 0.16 인, 광학 보상 필름.And the Rth / d of the optically anisotropic layer is 0.085 to 0.16. 제 25 항에 있어서,26. The method of claim 25, 하기 식 (3-1) 을 만족하는, 광학 보상 필름.Satisfies the following formula (3-1). 식 (3-1) 1.03 ≤ Rth(450) / Rth(550) ≤ 1.30(3-1) 1.03? Rth (450) / Rth (550)? 1.30 제 25 항에 있어서,26. The method of claim 25, 상기 광학 이방성층이 하기 식 (3-2) 를 만족하는, 광학 보상 필름.Wherein the optically anisotropic layer satisfies the following formula (3-2). 식 (3-2) 1.06 ≤ Rth(450) / Rth(550) ≤ 1.301.06? Rth (450) / Rth (550)? 1.30 제 25 항에 있어서,26. The method of claim 25, 상기 광학 이방성층이 중합성 조성물로 형성되는, 광학 보상 필름.Wherein the optically anisotropic layer is formed of a polymerizable composition. 제 29 항에 있어서,30. The method of claim 29, 상기 중합성 조성물이 광중합 개시제를 함유하고, 상기 광중합 개시제의 감광역이 330㎚ ∼ 450㎚ 인 범위이며, 또한 상기 광중합 개시제가 할로겐 라디칼 또는 수소 원자를 제외하는 원자의 수가 8 이하인 탄화 수소 라디칼을 발생하는, 광학 보상 필름.Wherein the polymerizable composition contains a photopolymerization initiator and the photosensitive region of the photopolymerization initiator is in a range of 330 nm to 450 nm and the photopolymerization initiator generates a hydrocarbon radical having 8 or less atoms excluding a halogen radical or a hydrogen atom Optical compensation film. 제 29 항에 있어서,30. The method of claim 29, 상기 중합성 조성물이 4 개 이상인 이중 결합을 갖는 다관능 모노머를 함유하는, 광학 보상 필름.Wherein the polymerizable composition contains a multifunctional monomer having at least four double bonds. 제 29 항에 있어서,30. The method of claim 29, 상기 중합성 조성물이 중합성기를 갖는 디스코틱 액정성 화합물을 함유하는 조성물이며, 또한 상기 광학 이방성층에 있어서 상기 디스코틱 액정 화합물의 디스코틱 구조 단위가 폴리머 필름 기재면에 대해 수평 배향하고 있는, 광학 보상 필름.Wherein the polymerizable composition is a composition containing a discotic liquid crystal compound having a polymerizable group and the discotic structural units of the discotic liquid crystal compound are horizontally aligned with respect to the polymer film base surface in the optically anisotropic layer, Compensation film. 제 32 항에 있어서,33. The method of claim 32, 상기 디스코틱 액정성 화합물이 하기 식 (Ⅰ) 로 표시되는 화합물인, 광학 보상 필름.Wherein the discotic liquid-crystalline compound is a compound represented by the following formula (I).

[식 중, A¹ 및 A² 는, 서로 독립적으로, 수소 원자, 할로겐 원자, 탄소 원자수가 1 ∼ 12 인 알킬기, 또는 탄소 원자수가 1 ∼ 12 인 알콕시기를 나타내고 : Y 는, 수소 원자, 할로겐 원자, 탄소 원자수가 1 ∼ 12 인 알킬기, 탄소 원자수가 1 ∼ 12 인 알콕시기, 탄소 원자수가 2 ∼ 13 인 아실기, 탄소 원자수가 1 ∼ 12 인 알킬아미노기, 또는 탄소 원자수가 2 ∼ 13 인 아실옥시기를 나타내고 ; 또는, A² 와 Y 가 결합하여, 5 원자 고리 또는 6 원자 고리를 형성하고 있어도 되고 ; Z 는, 할로겐 원자, 탄소 원자수가 1 ∼ 12 인 알킬기, 탄소 원자수가 1 ∼ 12 인 알콕시기, 탄소 원자수가 2 ∼ 13 인 아실기, 탄소 원자수가 1 ∼ 12 인 알킬아미노기 또는 탄소 원자수가 2 ∼ 13 인 아실옥시기를 나타내고 ; L 은, -O-, -CO-, -S-, -NH-, 알킬렌기, 알케닐렌기, 알키닐렌기, 아릴렌기 및 이들의 조합으로 이루어지는 군에서 선택되는 2 가의 연결기이며 ; Q 는, 중합성기를 나타내고 ; a 는, 1 ∼ 4 의 정수를 나타내고 ; b 는, 0 ∼ (4-a) 의 정수를 나타낸다]: Wherein A ¹ and A ² independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms; Y is a hydrogen atom, a halogen atom , An alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms, an acyl group having 2 to 13 carbon atoms, an alkylamino group having 1 to 12 carbon atoms, or an acyloxy group having 2 to 13 carbon atoms Lt; / RTI &gt; Or A ² and Y may combine to form a five-membered ring or a six-membered ring; Z represents a halogen atom, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms, an acyl group having 2 to 13 carbon atoms, an alkylamino group having 1 to 12 carbon atoms, 13 &lt; / RTI &gt;; L is a divalent linking group selected from the group consisting of -O-, -CO-, -S-, -NH-, an alkylene group, an alkenylene group, an alkynylene group, an arylene group and a combination thereof; Q represents a polymerizable group; a represents an integer of 1 to 4; b represents an integer of 0 to (4-a) 제 29 항에 있어서,30. The method of claim 29, 상기 중합성 조성물이 카이랄 네마틱 (콜레스테릭) 액정성 화합물을 함유하 는, 광학 보상 필름.Wherein the polymerizable composition contains a chiral nematic (cholesteric) liquid crystal compound. 제 25 항에 있어서,26. The method of claim 25, 상기 광학 이방성층이 플루오로 지방족 함유 폴리머를 함유하는, 광학 보상 필름.Wherein the optically anisotropic layer contains a fluoroaliphatic-containing polymer. 제 25 항에 있어서,26. The method of claim 25, 상기 광학 이방성층이 코팅했을 때에 음의 굴절률 이방성을 갖고, 또한 면의 법선 방향으로 광축을 갖는 고분자 재료를 포함하는, 광학 보상 필름.An optical anisotropic layer having a negative refractive index anisotropy when coated, and a polymer material having an optical axis in the normal direction of the surface. 제 25 항에 있어서,26. The method of claim 25, 상기 폴리머 필름 기재의 두께 방향의 리타데이션이 -25 ∼ 25㎚ 인, 광학 보상 필름.Wherein the retardation in the thickness direction of the polymer film base is -25 to 25 nm. 제 25 항에 있어서,26. The method of claim 25, 상기 폴리머 필름이 셀룰로오스 아실레이트 필름인, 광학 보상 필름.Wherein the polymer film is a cellulose acylate film. 제 1 항 내지 제 7 항, 제 9 항 내지 제 13 항 및 제 25 항 내지 제 38 항 중 어느 한 항에 기재된 광학 보상 필름을 갖는, 편광판.A polarizer comprising the optical compensation film according to any one of claims 1 to 7, 9 to 13 and 25 to 38. 서로 흡수축이 직교하고 있는 2 장의 편광판, 및 상기 2 장의 편광판 사이에, 한쌍의 기판 및 상기 기판간에 협지되는 액정성 분자를 함유하는 액정층을 가짐과 함께, 외부 전계가 인가되어 있지 않은 비구동 상태에 있어서, VA 모드의 액정셀과,A liquid crystal layer containing a liquid crystal molecule sandwiched between a pair of substrates and the substrate and a liquid crystal layer containing liquid crystal molecules sandwiched between the pair of substrates and between the two polarizing plates, State, the liquid crystal cell of the VA mode, 제 1 항 내지 제 7 항, 제 9 항 내지 제 13 항 및 제 25 항 내지 제 38 항 중 어느 한 항에 기재된 광학 보상 필름을 갖는, 또는 상기 편광판의 일방이 제 1 항 내지 제 7 항, 제 9 항 내지 제 13 항 및 제 25 항 내지 제 38 항 중 어느 한 항에 기재된 광학 보상 필름을 갖는 편광판인, 액정 표시 장치.An optical compensation film comprising the optical compensation film according to any one of claims 1 to 7, 9 to 13 and 25 to 38, or one of the polarizing plates described in any one of claims 1 to 7, A liquid crystal display, which is a polarizing plate having the optical compensation film according to any one of 9 to 13 and 25 to 38. 제 40 항에 있어서,41. The method of claim 40, 상기 액정 표시 장치가 추가로 제 2 광학 보상 필름을 갖고, 상기 제 2 광학 보상 필름이 고분자 연신 필름으로 이루어지고, 정면 리타데이션 및 두께 방향의 리타데이션이 하기 식 (8) 및 하기 식 (9) 를 만족하는, 액정 표시 장치 : Wherein the liquid crystal display further comprises a second optical compensation film, the second optical compensation film comprises a polymer stretched film, and the front retardation and the retardation in the thickness direction satisfy the following formulas (8) and (9) The liquid crystal display device comprising: 식 (8) 70㎚ ≤ Re(550) ≤ 180㎚(8) 70 nm? Re (550)? 180 nm 식 (9) 30㎚ ≤ Rth(550) ≤ 140㎚.30nm? Rth (550)? 140nm. 제 41 항에 있어서,42. The method of claim 41, 제 2 광학 보상 필름이, 하기 식 (10) 을 만족하는, 액정 표시 장치 : And the second optical compensation film satisfies the following formula (10): Liquid crystal display device: 식 (10) 0.7 ≤ Re(450) / Re(550) ≤ 1.0.0.7? Re (450) / Re (550)? 1.0. 제 41 항에 있어서,42. The method of claim 41, 상기 제 2 광학 보상 필름이, 셀룰로오스 아실레이트 필름, 노르보르넨계 필 름, 폴리카보네이트계 필름, 폴리에스테르계 필름 및 폴리술폰계 필름 중 어느 하나로 이루어지는, 액정 표시 장치.Wherein the second optical compensation film comprises any one of a cellulose acylate film, a norbornene-based film, a polycarbonate-based film, a polyester-based film, and a polysulfone-based film. 제 41 항에 있어서,42. The method of claim 41, 상기 제 2 광학 보상 필름이 편광막의 일방에 그 면내 지상축을 상기 편광막의 흡수축에 대해 직교로 하여 직접 적층되어 있는, 액정 표시 장치.And the second optical compensation film is directly laminated on one side of the polarizing film such that the in-plane slow axis is orthogonal to the absorption axis of the polarizing film.

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