KR101473878B1 - Complex sheet for protecting vehicle with recovering ability of scratch and antipollution ability - Google Patents

Complex sheet for protecting vehicle with recovering ability of scratch and antipollution ability Download PDF

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Abstract

본 발명은 내오염성 및 스크래치 복원 능력이 우수한 차량보호용 복합시트에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 이형필름 층(10), 상기 이형필름 층의 상부면에 형성되고 아크릴 점착제로 이루어지는 점착 층(20), 상기 점착 층의 상부면에 형성되는 열가소성 폴리우레탄 또는 에틸렌-메타아크릴산 공중합체, 폴리 염화 비닐, 폴리에스테르 및 폴리에틸렌 메틸메타 아크릴레이트로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 기재 층(30), 상기 기재 층의 상부에 형성되는 펄, 알루미늄 코팅 층(40), 및 상기 펄, 알루미늄 코팅 층의 상부에 형성되고, 형상기억 고분자를 포함하는 하드코팅 층(70)을 포함하는 것을 특징으로 한다.
또한, 상기 코팅 층 위에 제 2 기재 층을 형성할 수 있다. 또, 상기 기재 층에 안료를 포함시키거나 상기 기재 층을 투명한 재료로 하는 대신 안료 코팅 층을 형성하거나 하여 다양한 색상으로 제조할 수 있다.
상기 적층구조로 이루어진 차량보호용 복합시트는 내구성이 우수하여 사용수명이 길고, 우수한 작업성을 나타내며, 차량의 범퍼, 보닛 및 도어 등의 표면을 오염성분 및 스크래치로부터 보호한다.The present invention relates to a composite sheet for protecting a vehicle having excellent stain resistance and scratch resistance, and more particularly, to a release sheet comprising a release film layer (10), an adhesive layer (20) formed on the upper surface of the release film layer and made of an acrylic adhesive, A base layer 30 selected from the group consisting of thermoplastic polyurethane or ethylene-methacrylic acid copolymer, polyvinyl chloride, polyester and polyethylene methyl methacrylate formed on the top surface of the adhesive layer, And a hard coating layer 70 formed on the pearl and aluminum coating layer and including a shape memory polymer.
In addition, a second base layer may be formed on the coating layer. In addition, the pigment may be contained in the base layer or may be formed in various colors by forming a pigment coating layer instead of using the base layer as a transparent material.
The composite sheet for protecting a vehicle having the above laminated structure has excellent durability, has a long service life, exhibits excellent workability, and protects surfaces of bumpers, bonnets and doors of vehicles from contamination and scratches.

Description

내오염성 및 스크래치 복원능력이 우수한 복합 시트 {COMPLEX SHEET FOR PROTECTING VEHICLE WITH RECOVERING ABILITY OF SCRATCH AND ANTIPOLLUTION ABILITY}BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a composite sheet having excellent stain resistance and scratch restoring ability,

본 발명은 내오염성 및 스크래치(흠집) 복원 능력이 우수한 복합시트에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 각종 전자제품이나 가구, 건축 자재 등의 외부 면에 부착되어, 오염성분 및 스크래치로부터 제품 등이 오염되거나, 스크래치가 발생하는 것을 차단하는 내오염성 및 스크래치 복원 능력이 우수한 복합 시트에 관한 것이다.The present invention relates to a composite sheet having excellent stain resistance and scratch resistance. More particularly, the present invention relates to a composite sheet which is adhered to outer surfaces of various electronic products, furniture, building materials, etc., And a composite sheet excellent in stain resistance and scratch restoring ability for preventing occurrence of scratches.

스마트 폰이나 태블릿 PC 등의 전자 제품이나 가구 혹은 실내 장식이나 건축의 외장을 위한 각종 건축용 자재 등을 사용하다 보면 그 표면이 쉽게 오염되는데, 일반적인 방법으로는 쉽게 오염이 제거되지 않는다. 또한, 미세한 이물질이나 사용 시 부주의 등으로 의해 표면에 각종 스크래치가 발생하는 문제점이 있다. 스크래치가 발생하게 되면, 외관이 현저하게 나빠지게 되어 상품 가치가 떨어지게 된다. If you use electronic products such as smart phones or tablet PCs, furniture, or various construction materials for exterior decoration of buildings or the like, the surface is easily contaminated. In general, the contamination is not easily removed. In addition, there is a problem that various kinds of scratches are generated on the surface due to microscopic foreign substances or carelessness in use. When a scratch occurs, the appearance is markedly deteriorated and the value of the product is lowered.

또한, 냉장고 등의 대형 가전제품의 경우 오래 사용하는 경우 외장 부분의 색상이 변질되거나 스크래치가 생긴 부분에 녹이 발생하는 등의 문제점이 발생하는데, 이 경우 별다른 방법 없이 장기간 방치하게 된다. In addition, in the case of large household appliances such as a refrigerator, there is a problem that the color of the exterior part is changed or the rust is generated in the part where scratches occur. In this case, it is left for a long time without any other method.

또, 스마트 폰이나 태블릿 PC 등의 전자 제품의 액정 부분은 보호용 필름이 시판되고 있으나, 나머지 본체의 외장 부분을 보호하는 시트나, 외장 부분의 모양과 색상을 복원할 수 있는 방법에 대해서는 현재까지 공지된 바가 없다. In addition, protective films are commercially available for liquid crystal parts of electronic products such as smart phones and tablet PCs, but the method of restoring the appearance and color of sheets or outer parts protecting the exterior of the remaining body has been disclosed There is no bar.

한국특허등록 10-07525400000Korean Patent Registration 10-07525400000

본 발명의 목적은 자기 복원 능력이 우수한 지능형 형상 기억 고분자로 이루어진 하드 코팅층이 형성되어 복합시트에 스크래치가 가해져도 자기 복원 능력이 있어 스크래치 복원 능력이 우수한 복합시트를 제공하는 것이다.An object of the present invention is to provide a composite sheet excellent in scratch restoring ability due to its ability to recover magnetic properties even when a hard coating layer composed of an intelligent shape memory polymer having excellent magnetic restoring ability is formed and scratches are applied to the composite sheet.

본 발명의 목적은 또한 상기 하드 코팅층에 불소 수지를 포함시켜 오랜 기간 동안 사용할 수 있고, 이미 스크래치가 발생된 부위에 적용하면, 전자제품, 가구, 건축용 내외장재의 외관을 향상시킬 수 있는 내오염성 및 스크래치 복원 능력이 우수한 복합시트를 제공하는 것이다.The object of the present invention is also to provide a coating composition which can be used for a long period of time by incorporating a fluororesin in the hard coat layer and can be applied to a site where scratches have already been generated to improve the appearance of the interior and exterior materials of electronic products, And to provide a composite sheet excellent in restoration ability.

본 발명의 또 다른 목적은, 열가소성 폴리우레탄 또는 에틸렌-메타아크릴산 공중합체, 폴리 염화 비닐, 폴리에스테르(예를 들어, a-PET(비정질 폴리에스테르), g-PET(결정성 폴리에스테르)), 폴리에틸렌 메틸메타 아크릴레이트 등으로 이루어진 기재 필름층을 사용하여 시트를 각종 전자 제품, 가구, 건축용 내외장재의 표면에 적용할 때, 우수한 작업성을 나타내는 복합시트를 제공하는 것이다.Another object of the present invention is to provide a thermoplastic polyurethane or ethylene-methacrylic acid copolymer, a polyvinyl chloride, a polyester (for example, a-PET (amorphous polyester), g-PET (crystalline polyester) The present invention provides a composite sheet which exhibits excellent workability when a sheet is applied to the surface of various electronic products, furniture, and building interior and exterior materials using a base film layer made of polyethylene methyl methacrylate or the like.

본 발명의 또 다른 목적은 안료, 알루미늄 분말 및 펄분말로 이루어진 그룹으로부터 선택된 하나 이상이 함유되어, 기호에 맞게 다양한 색상 및 질감을 나타낼 수 있는 복합 시트를 제공하는 것이다.Another object of the present invention is to provide a composite sheet containing at least one selected from the group consisting of pigment, aluminum powder and pearl powder, and exhibiting various colors and textures in accordance with the taste.

본 발명의 목적은 이형필름 층, 상기 이형필름 층의 상부 면에 형성되고 아크릴 점착제로 이루어지는 점착층, 상기 점착층의 상부 면에 형성되는 열가소성 폴리우레탄 또는 에틸렌-메타아크릴산 공중합체, 폴리 염화 비닐, a-PET, g- PET 및 폴리에틸렌 메틸메타 아크릴레이트로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 기재 층, 상기 기재 층의 상부에 형성되는 펄, 알루미늄 코팅층, 및 상기 펄, 알루미늄 코팅층의 상부에 형성되는 형상기억 고분자로 이루어지는 하드 코팅층을 포함하는 복합시트에 있어서, 상기 기재 층에 안료가 포함되거나 별도의 안료 코팅층이 형성된 것을 특징으로 하는 내오염성 및 스크래치 복원능력이 우수한 복합 시트를 제공함에 의해 달성된다. An object of the present invention is to provide a pressure-sensitive adhesive sheet, which comprises a release film layer, an adhesive layer formed on the upper surface of the release film layer and made of an acrylic adhesive, a thermoplastic polyurethane or an ethylene-methacrylic acid copolymer formed on the upper surface of the adhesive layer, a base layer selected from the group consisting of a-PET, g-PET and polyethylene methyl methacrylate, a pearl formed on the base layer, an aluminum coating layer, and a shape memory polymer formed on the pearl aluminum coating layer The present invention provides a composite sheet comprising the hard coat layer, wherein the base sheet includes a pigment or a separate pigment coating layer. The composite sheet is excellent in resistance to contamination and scratch resistance.

본 발명의 바람직한 특징에 따르면, 상기 이형필름 층은 한 면에 실리콘 이형처리된 투명 또는 백색의 폴리에스테르 필름이다. According to a preferred feature of the present invention, the release film layer is a transparent or white polyester film having a silicone release treatment on one side.

본 발명의 바람직한 특징에 따르면, 상기 점착층은 25 내지 75마이크로미터의 두께로 형성되며, 아크릴 점착제로 이루어지는 것으로 한다. According to a preferred aspect of the present invention, the adhesive layer is formed to a thickness of 25 to 75 micrometers and is made of an acrylic adhesive.

본 발명의 바람직한 특징에 따르면, 이 아크릴 점착제 층은 점착력 1400~3000g/25mm, 오랜 기간이 지나서 제거 시 점착제 전사가 없는 재박리 기능을 특징으로 한 아크릴 점착제로 이루어지는 것으로 한다.According to a preferred aspect of the present invention, the acrylic pressure-sensitive adhesive layer is made of an acrylic pressure-sensitive adhesive having an adhesive force of 1400 to 3000 g / 25 mm, and a re-peeling function without transfer of the pressure-sensitive adhesive after a long period of time.

본 발명의 바람직한 특징에 따르면, 상기 기재 층은 75 내지 250 마이크로미터의 두께로 형성되며, 열가소성 폴리우레탄 또는 에틸렌-메타아크릴산 공중합체, 폴리 염화 비닐, 폴리에스테르(예를 들어, a-PET(비정질 폴리에스테르), g-PET(결정성 폴리에스테르)), 폴리에틸렌 메틸메타 아크릴레이트 등의 기재 필름으로 이루어지는 것으로 한다.According to a preferred feature of the present invention, the substrate layer is formed to a thickness of 75 to 250 micrometers, and may be a thermoplastic polyurethane or an ethylene-methacrylic acid copolymer, a polyvinyl chloride, a polyester (for example, a- Polyester), g-PET (crystalline polyester), and polyethylene methyl methacrylate.

본 발명의 바람직한 특징에 따르면, 펄, 알루미늄 코팅층은 펄이나 알루미늄 입자 또는 펄과 알루미늄 입자 둘 다를 투명 바인더와 혼합한 코팅층이다. 투명 잉크 바인더는 우레탄 수지, 비닐 수지 또는 아크릴 수지로 형성된다. 펄, 알루미늄 코팅층의 두께는 2~6 마이크로미터이다. According to a preferred feature of the present invention, the pearl and aluminum coating layer is a coating layer obtained by mixing pearl or aluminum particles or both pearl and aluminum particles with a transparent binder. The transparent ink binder is formed from a urethane resin, a vinyl resin or an acrylic resin. The thickness of the pearl and aluminum coating layer is 2 to 6 micrometers.

복합시트의 색상을 형성하는 안료는 기재 층에 포함될 수도 있고, 별도의 안료 코팅층을 형성할 수도 있다. 안료 코팅층은 투명 바인더와 혼합한 코팅층이다. 투명 잉크 바인더는 우레탄 수지, 비닐 수지 또는 아크릴 수지로 형성된다. 안료를 안료 코팅층을 형성하는 경우에는 안료 코팅층의 위치는 기재 층과 펄, 알루미늄 코팅층 사이에 형성되며, 그 두께는 2~6 마이크로미터이다. The pigment forming the color of the composite sheet may be contained in the base layer or may form a separate pigment coating layer. The pigment coating layer is a coating layer mixed with a transparent binder. The transparent ink binder is formed from a urethane resin, a vinyl resin or an acrylic resin. When the pigment is formed into a pigment coating layer, the position of the pigment coating layer is formed between the base layer and the pearl and aluminum coating layer, and the thickness thereof is 2 to 6 micrometers.

본 발명의 바람직한 특징에 따르면, 가공성을 향상시키기 위해 상기 기재 층 외에 제 2 기재 층을 하나 더 형성할 수도 있다. 제 2 기재 층의 위치는 상기 하드 코팅층 바로 아래가 되는 것이 바람직하며, 그 두께는 제 1 기재 층보다 얇고, 50 마이크로미터 내외, 예를 들어 50~100 마이크로미터이다. According to a preferred feature of the present invention, in order to improve workability, a second base layer may be formed in addition to the base layer. The position of the second base layer is preferably directly under the hard coating layer, and the thickness thereof is thinner than the first base layer and is about 50 micrometers, for example, 50 to 100 micrometers.

본 발명의 바람직한 특징에 따르면, 상기 하드 코팅층은 형상기억 고분자로 이루어진다. 이 하드 코팅층에는 불소 수지를 포함할 수 있다. According to a preferred feature of the present invention, the hard coating layer is formed of a shape memory polymer. The hard coat layer may contain a fluororesin.

본 발명의 더욱 더 바람직한 특징에 따르면, 상기 형상기억고분자는 트랜스-1,4-폴리이소프렌 또는 폴리노르보넨, 유기 이소시아네이트를 폴리카프로락톤 변성 알킬 (메트)아크릴레이트 및 긴사슬(long-chain) 알코올과 반응시켜 얻는 우레탄 (메트)아크릴레이트를 포함하는 활성 에너지선 경화성조성물에 있어서, 상기 우레탄 (메트)아크릴레이트가 상기 폴리카프로락톤 변성 알킬 (메트)아크릴레이트의 1 개 잔기당 카프로락톤 유닛의 반복 수가 서로 상이한 2 종류 이상의 우레탄 (메트)아크릴레이트를 포함하는 것임을 특징으로 하는 활성 에너지선 경화성 조성물으로 이루어지는 것으로 한다.According to an even more preferred feature of the present invention, the shape memory polymer is selected from the group consisting of trans-1,4-polyisoprene or polynorbornene, an organic isocyanate with a polycaprolactone-modified alkyl (meth) acrylate and a long- (Meth) acrylate, wherein the urethane (meth) acrylate is a repeating unit of the caprolactone unit per one residue of the polycaprolactone-modified alkyl (meth) acrylate, (Meth) acrylate having two or more kinds of urethane (meth) acrylates different in number from each other.

본 발명에 따른 내오염성 및 스크래치 복원 능력이 우수한 복합 시트는 불소 수지로 이루어진 코팅층이 형성되어 내오염성이 우수하기 때문에, 오랜 기간 동안 사용할 수 있고, 이미 스크래치가 발생된 부위에 적용하면, 외관을 향상시킬 수 있는 탁월한 효과를 나타낸다.The composite sheet having excellent stain resistance and scratch restoring ability according to the present invention can be used for a long period of time because a coating layer composed of a fluororesin is formed and excellent in stain resistance. When applied to a site where scratches have already occurred, And exhibits an excellent effect that can be achieved.

또한, 형상기억고분자와 불소 수지로 이루어진 하드 코팅층이 형성되어 내오염성 및 스크래치 복원 능력이 우수한 복합시트를 제공하는 탁월한 효과를 나타낸다.In addition, a hard coating layer composed of a shape memory polymer and a fluororesin is formed, thereby exhibiting an excellent effect of providing a composite sheet excellent in stain resistance and scratch restoring ability.

또한, 열가소성 폴리우레탄 또는 에틸렌-메타아크릴산 공중합체, 폴리 염화 비닐, 폴리에스테르(예를 들어, a-PET(비정질 폴리에스테르), g-PET(결정성 폴리에스테르)), 폴리에틸렌 메틸메타 아크릴레이트 등으로 이루어진 필름층으로 인해 시트를 각종 전자제품, 가구, 건축용 내외장재 등의 표면에 적용할 때, 우수한 작업성을 나타낸다.Further, a thermoplastic polyurethane or an ethylene-methacrylic acid copolymer, a polyvinyl chloride, a polyester (for example, a-PET (amorphous polyester), g-PET (crystalline polyester)), polyethylene methyl methacrylate The film layer exhibits excellent workability when the sheet is applied to the surface of various electronic products, furniture, building interior and exterior materials, and the like.

또한, 안료를 함유하는 층, 알루미늄 분말 및 펄 분말로 이루어진 그룹으로부터 선택된 하나 이상이 함유된 층을 포함하고 있어서, 사용자에 기호에 맞게 다양한 색상 및 질감을 나타낼 수 있는 탁월한 효과를 나타낸다.
In addition, it includes a layer containing a pigment, a layer containing at least one selected from the group consisting of an aluminum powder and a pearl powder, and exhibits an excellent effect capable of displaying various colors and textures in accordance with the user's taste.

도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 내오염성 및 스크래치 복원 능력이 우수한 복합시트를 나타낸 분해 사시도이다.
도 2는 본 발명의 다른 실시예에 따른 내오염성 및 스크래치 복원 능력이 우수한 복합시트를 나타낸 분해 사시도이다.
도 3은 본 발명의 또 다른 실시예에 따른 내오염성 및 스크래치 복원 능력이 우수한 복합시트를 나타낸 분해 사시도이다.
도 4는 본 발명의 또 다른 실시예에 따른 내오염성 및 스크래치 복원 능력이 우수한 복합시트를 나타낸 분해 사시도이다.
도 5은 본 발명의 실시예와 비교예의 스크래치 복원성능에 대한 실험결과를 나타내는 사진이다.
도 6은 본 발명의 실시예와 비교예의 내오염 성능에 대한 실험결과를 나타내는 사진이다. 1 is an exploded perspective view showing a composite sheet having excellent stain resistance and scratch restoring ability according to an embodiment of the present invention.
2 is an exploded perspective view showing a composite sheet having excellent stain resistance and scratch restoring ability according to another embodiment of the present invention.
3 is an exploded perspective view showing a composite sheet having excellent stain resistance and scratch restoring ability according to another embodiment of the present invention.
4 is an exploded perspective view showing a composite sheet having excellent stain resistance and scratch restoring ability according to another embodiment of the present invention.
FIG. 5 is a photograph showing the results of an experiment on the scratch restoration performance of Examples and Comparative Examples of the present invention. FIG.
FIG. 6 is a photograph showing the results of experiments on the contamination resistance of Examples and Comparative Examples of the present invention. FIG.

이하에는, 본 발명의 바람직한 실시예와 각 성분의 물성을 상세하게 설명하되, 이는 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 발명을 용이하게 실시할 수 있을 정도로 상세하게 설명하기 위한 것이지, 이로 인해 본 발명의 기술적인 사상 및 범주가 한정되는 것을 의미하지는 않는다.Hereinafter, preferred embodiments of the present invention and physical properties of the respective components will be described in detail with reference to the accompanying drawings. However, the present invention is not limited thereto, And this does not mean that the technical idea and scope of the present invention are limited.

이하 도면을 참고하여 본 발명을 상세하게 설명한다. Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to the drawings.

도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 내오염성 및 스크래치 복원 성능이 우수한 복합시트를 나타낸 분해 사시도이다.1 is an exploded perspective view showing a composite sheet having excellent stain resistance and scratch restoration performance according to an embodiment of the present invention.

본 발명에 따른 내오염성 및 스크래치 복원 성능이 우수한 복합시트는 이형필름 층(10), 상기 이형필름 층의 상부 면에 형성되고 아크릴 점착제로 이루어지는 점착 층(20), 상기 점착 층의 상부 면에 형성되는 열가소성 폴리우레탄 또는 에틸렌-메타아크릴산 공중합체, 폴리 염화 비닐, 폴리에스테르(a-PET, g- PET 등) 및 폴리에틸렌 메틸메타 아크릴레이트로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 기재층(30), 상기 기재층의 상부에 형성되는 펄, 알루미늄 코팅층(40), 및 상기 펄, 알루미늄 코팅층의 상부에 형성되는 형상기억 고분자로 이루어지는 하드 코팅층(70)을 포함한다. The composite sheet having excellent stain resistance and scratch restoration performance according to the present invention comprises a release film layer 10, an adhesive layer 20 formed on the upper surface of the release film layer and made of an acrylic adhesive, A base layer 30 selected from the group consisting of thermoplastic polyurethane or ethylene-methacrylic acid copolymer, polyvinyl chloride, polyester (a-PET, g-PET, etc.) and polyethylene methyl methacrylate, And a hard coating layer 70 made of a shape memory polymer formed on the pearl, aluminum coating layer, and the pearl and aluminum coating layer 40 formed on the pearl and aluminum coating layer.

상기 이형필름 층(10)은 25 내지 75 마이크로미터의 두께로 형성된다. 도 1 의 본 발명의 실시예에서는 50 마이크로미터의 두께로 형성하였다. 상기 이형필름 층(10)은 한쪽 면이 실리콘 이형제로 처리된 투명 또는 백색의 폴리에스테르 필름으로 이루어지는데, 상기 점착층(20)의 표면이 오염되는 것을 방지하는 역할을 한다. The release film layer 10 is formed to a thickness of 25 to 75 micrometers. In the embodiment of the present invention shown in FIG. 1, a thickness of 50 micrometers is formed. The release film layer 10 is made of a transparent or white polyester film whose one side is treated with a silicone releasing agent and serves to prevent the surface of the adhesive layer 20 from being contaminated.

상기 이형필름 층(10)은 본 발명에 따른 내오염성 및 스크래치 복원 성능이 우수한 복합시트를 각종 전자제품, 가구, 건축용 내외장재 등에 적용하기 전에 제거된다.The release film layer 10 is removed before applying the composite sheet having excellent stain resistance and scratch restoration performance according to the present invention to various electronic products, furniture, and building interior and exterior materials.

상기 점착 층(20)은 상기 이형필름 층(10)의 상부 면에 25 내지 75 마이크로미터의 두께로 형성되며, 아크릴 점착제로 이루어지는데, 본 발명에 따른 복합시트를 각종 전자제품, 가구, 건축용 내외장재 등에 점착시키는 역할을 한다. 도 1의 본 발명의 실시예에서는 35 마이크로미터의 두께로 형성하였다. The adhesive layer 20 is formed on the upper surface of the release film layer 10 to a thickness of 25 to 75 micrometers and is made of an acrylic adhesive. The composite sheet according to the present invention is used for various electronic products, furniture, And the like. In the embodiment of the present invention shown in FIG. 1, the thickness is 35 micrometers.

이때, 상기 점착 층(20)의 두께가 25 마이크로미터 미만으로 형성되면, 보호 시트의 점착력이 저하되며, 상기 점착 층(20)의 두께가 75 마이크로미터를 초과하게 되면, 보호 시트를 각 종 제품으로부터 제거할 때, 점착제 성분의 잔사가 발생하게 된다. 25㎛ 이하가 되면 시공 시 부착이 잘 이루어 지지 않는 문제점이 발생한다. At this time, if the thickness of the adhesive layer 20 is less than 25 micrometers, the adhesion of the protective sheet deteriorates. If the thickness of the adhesive layer 20 exceeds 75 micrometers, The residue of the pressure-sensitive adhesive component is generated. If the thickness is 25 μm or less, there is a problem that the adhesion is not performed well during the application.

상기 기재 층(30)은 상기 점착 층(20)의 상부 면에 75 내지 250 마이크로미터의 두께로 형성되며, 열가소성 폴리우레탄 또는 에틸렌-메타아크릴산 공중합체, 폴리 염화 비닐, 폴리에스테르 및 폴리에틸렌 메틸메타 아크릴레이트로 이루어진 그룹으로부터 선택되며, 본 발명의 복합시트의 기재가 되어 시트의 형상을 유지하게 하는 역할을 한다. 도 1 및 도 2의 본 발명의 실시예에서는 150 또는 200 마이크로미터 두께의 열가소성 폴리우레탄 필름으로 형성하였다. The base layer 30 is formed on the upper surface of the adhesive layer 20 to a thickness of 75 to 250 micrometers and is formed of a thermoplastic polyurethane or an ethylene-methacrylic acid copolymer, a polyvinyl chloride, a polyester and a polyethylene methyl methacrylate Rate, and serves as a base material of the composite sheet of the present invention to maintain the shape of the sheet. In the embodiment of the present invention shown in FIGS. 1 and 2, a thermoplastic polyurethane film having a thickness of 150 or 200 micrometers is formed.

또한, 상기 기재 층(30)은 안료를 기재 층에 혼합하여 색상을 갖는 기재 층으로 형성할 수 있다. 도 1 내지 도 2의 실시예에서는 안료를 직접 기재 층에 혼합하여 색상을 갖는 기재 층(30)을 형성하였으나, 도 3의 본 발명의 실시예처럼 투명한 열가소성 폴리우레탄 등으로 형성되는 투명 기재 층(30‘)으로 형성하여도 좋다. 도 3과 같이 투명 기재 층(30’)으로 형성되는 경우에는 안료 코팅층(60)을 형성하여 다양한 색상을 나타내도록 할 수 있다. Further, the base layer 30 may be formed of a base layer having a color by mixing the pigment with the base layer. In the embodiments of FIGS. 1 and 2, the pigment is directly mixed with the base layer to form the base layer 30 having a color. However, as in the embodiment of the present invention shown in FIG. 3, the transparent base layer 30 '). When the transparent substrate layer 30 'is formed as shown in FIG. 3, the pigment coating layer 60 may be formed to exhibit various colors.

이때, 상기 기재 층(30)의 두께가 75 마이크로미터 미만으로 형성되면, 보호 시트의 형태안정성이 저하되어, 보호 시트를 각종 제품에 적용했을 때, 주름이 발생할 수 있으며, 상기 기재 층(30)의 두께가 250 마이크로미터를 초과하게 되면, 복합시트를 각종 제품에 부착하는 경우의 가공성이 저하된다.At this time, if the thickness of the base layer 30 is less than 75 micrometers, the shape stability of the protective sheet deteriorates, and wrinkles may occur when the protective sheet is applied to various products. Exceeds 250 micrometers, the processability in adhering the composite sheet to various products is deteriorated.

또, 펄, 알루미늄 코팅층(40)에 혼합된 알루미늄 분말 및 펄 분말에 의해 다양한 질감을 나타내는 복합 시트가 제조될 수 있다. Further, a composite sheet exhibiting various textures can be produced by the aluminum powder and the pearl powder mixed in the pearl and aluminum coating layer 40.

상기 펄, 알루미늄 코팅층(40)은 상기 기재 층(30)의 상부 면에 형성되며, 알루미늄 분말 및 펄 분말로 이루어진 그룹으로부터 선택된 하나 이상이 함유된 투명 바인더로 이루어지는데, 다양한 질감을 나타내는 복합 시트를 제공하는 역할을 한다. 투명 잉크 바인더는 우레탄 수지, 비닐 수지 또는 아크릴 수지로 형성될 수 있고, 본 실시예에서는 아크릴 점착제를 사용하여 코팅하였다. The pearl and aluminum coating layer 40 is formed on the upper surface of the base layer 30 and is made of a transparent binder containing at least one selected from the group consisting of aluminum powder and pearl powder. It serves to provide. The transparent ink binder may be formed of a urethane resin, a vinyl resin, or an acrylic resin, and is coated with an acrylic adhesive in this embodiment.

또한, 상기 펄, 알루미늄 코팅층(40)은 상기 기재 층(30)과 하드 코팅층(70)을 접착시키는 역할도 한다. 펄, 알루미늄 코팅층(40)의 두께는 일반적으로 2~6마이크로미터로 얇게 코팅된다. 본 발명의 도 1의 실시예에서는 2~3마이크로미터의 코팅두께를 사용하였다. The pearl and aluminum coating layer 40 also serves to adhere the base coat layer 30 and the hard coat layer 70 to each other. The thickness of the pearl and aluminum coating layer 40 is generally 2 to 6 micrometers. In the embodiment of FIG. 1 of the present invention, a coating thickness of 2 to 3 micrometers was used.

상기 최상부의 하드 코팅층(70)은 형상기억 고분자를 포함한다. 하드 코팅층은 20~70 마이크로미터의 두께로 형성될 수 있다. 본 발명의 도 1 내지 도 3의 실시예에서는 35마이크로미터의 하드 코팅층을 형성하였다. 이 하드 코팅층(70)에는 불소 수지를 더 포함할 수 있다. The uppermost hard coating layer 70 includes a shape memory polymer. The hard coating layer may be formed to a thickness of 20 to 70 micrometers. In the embodiments of FIGS. 1 to 3 of the present invention, a hard coating layer of 35 micrometers was formed. The hard coating layer 70 may further include a fluororesin.

본 발명의 더욱 더 바람직한 특징에 따르면, 상기 형상기억고분자는 트랜스-1,4-폴리이소프렌 또는 폴리노르보넨, 유기 이소시아네이트를 폴리카프로락톤 변성 알킬 (메트)아크릴레이트 및 긴사슬(long-chain) 알코올과 반응시켜 얻는 우레탄 (메트)아크릴레이트를 포함하는 활성 에너지선 경화성조성물에 있어서, 상기 우레탄 (메트)아크릴레이트가 상기 폴리카프로락톤 변성 알킬 (메트)아크릴레이트의 1 개 잔기당 카프로락톤 유닛의 반복수가 서로 상이한 2 종류 이상의 우레탄 (메트)아크릴레이트를 포함하는 것임을 특징으로 하는 활성 에너지선 경화성 조성물으로 이루어지는 것으로 한다.According to an even more preferred feature of the present invention, the shape memory polymer is selected from the group consisting of trans-1,4-polyisoprene or polynorbornene, an organic isocyanate with a polycaprolactone-modified alkyl (meth) acrylate and a long- (Meth) acrylate, wherein the urethane (meth) acrylate is a repeating unit of the caprolactone unit per one residue of the polycaprolactone-modified alkyl (meth) acrylate, (Meth) acrylate having two or more kinds of urethane (meth) acrylates different in number from each other.

불소 수지를 포함하는 하드 코팅층(70)은 우수한 내오염성 및 내스크래치성을 나타내기 때문에, 오랜 기간 교체하지 않고 사용할 수 있는 보호시트를 제공하는 역할을 한다. 또, 형상기억고분자를 포함하여 외력에 의해 스크래치가 발생하는 경우에도 스크래치가 스스로 회복되는 탁월한 효과를 나타낸다. The hard coat layer 70 comprising a fluororesin serves to provide a protective sheet which can be used without long-term replacement because it exhibits excellent stain resistance and scratch resistance. In addition, even when scratches are generated by an external force including a shape memory polymer, scratches can be recovered by themselves.

도 2의 본 발명의 제 2 실시예에서는 제 2 기재 층(50)이 형성되어 있는데, 이 제 2 기재 층(50)은 펄, 알루미늄 코팅층(40)의 상부 면에 100마이크로미터( 예를 들어 50내지 100마이크로미터)의 두께로 형성되며, 열가소성 폴리우레탄 또는 에틸렌-메타아크릴산 공중합체, 폴리 염화 비닐, 폴리에스테르(예를 들어, a-PET, g- PET) 및 폴리에틸렌 메틸메타 아크릴레이트로 이루어진 그룹으로부터 선택되는데, 신축성이 우수한 열가소성 폴리우레탄 또는 에틸렌-메타아크릴산 공중합체로 이루어져 보호 시트를 각종 제품에 적용할 때, 우수한 작업성을 나타내도록 하는 역할을 하는 것이 바람직하다. 본 발명의 도 2의 실시예에서는 100마이크로미터 두께의 제 2 기재 층(50)을 사용하였다. In the second embodiment of the present invention shown in Fig. 2, a second base layer 50 is formed. The second base layer 50 is formed on the upper surface of the pearl and aluminum coating layer 40 by 100 micrometers (for example, (E.g., 50 to 100 micrometers) and is made of a thermoplastic polyurethane or an ethylene-methacrylic acid copolymer, a polyvinyl chloride, a polyester (e.g., a-PET, g-PET), and polyethylene methyl methacrylate And is preferably composed of a thermoplastic polyurethane or an ethylene-methacrylic acid copolymer having excellent stretchability and has a role of exhibiting excellent workability when the protective sheet is applied to various products. In the embodiment of FIG. 2 of the present invention, a second base layer 50 having a thickness of 100 micrometers is used.

특히, 본 발명에 따른 내오염성 및 스크래치 복원 성능이 우수한 복합시트는 상기 제 2 기재 층(50)이 형성되어 각종 제품에 적용될 때, 히트 건(Heat Gun)으로 가열하게 되면, 신축성이 더욱 향상되어 굴곡 면이 존재하는 각종 전자 제품, 예를 들어 스마트 폰이나 태블릿 PC, 또는 굴곡면이 존재하는 가구나 각종 장식물 등에 더욱 밀착될 수 있다.Particularly, when the second base layer 50 is formed and applied to various products, the composite sheet having excellent stain resistance and scratch restoration performance according to the present invention is further improved in elasticity when heated by a heat gun Various electronic products in which curved surfaces exist, such as smart phones or tablet PCs, or furniture or various kinds of ornaments with curved surfaces.

도 3의 본 발명의 제 3의 실시예에서는, 기재에 안료가 함유되어 있지 않고 투명한 기재 층(30‘)을 사용하는 대신, 이 투명한 기재 층(30’)의 상부에 안료 코팅층(60)을 형성하여 다양한 색상을 나타내는 복합시트를 형성할 수 있다. In the third embodiment of the present invention shown in Fig. 3, a pigment coating layer 60 is formed on the transparent base layer 30 'instead of using a transparent base layer 30' To form a composite sheet exhibiting various colors.

상기 안료 코팅층(60)은 상기 투명한 기재 층(30‘)의 상부 면에 형성되며, 안료가 함유된 투명바인더로 이루어지는데, 투명바인더에 함유된 안료로 인해 다양한 색상을 표현할 수 있다. 투명 잉크 바인더는 우레탄 수지, 비닐 수지 또는 아크릴 수지로 형성될 수 있고, 도 3의 실시예에서는 아크릴 점착제를 사용하여 코팅하였다. The pigment coating layer 60 is formed on the upper surface of the transparent base layer 30 'and is made of a transparent binder containing a pigment. Various colors can be expressed by the pigment contained in the transparent binder. The transparent ink binder may be formed of a urethane resin, a vinyl resin, or an acrylic resin, and in the embodiment of FIG. 3, an acrylic pressure-sensitive adhesive is used to coat the transparent ink binder.

안료 코팅층(60)의 두께는 상기 펄, 알루미늄 코팅층(40)의 두께와 마찬가지로 20~50 마이크로미터이다. 안료 코팅층이 일정 두께 이상이 되어야 은폐기능이 보존된다. 본 발명의 도 3의 실시예에서는 40마이크로미터 두께의 안료 코팅층(60)을 사용하였다. The thickness of the pigment coating layer 60 is 20 to 50 micrometers, which is the same as the thickness of the pearl and aluminum coating layer 40. When the pigment coating layer is thicker than a certain thickness, the concealing function is preserved. In the embodiment of FIG. 3 of the present invention, a pigment coating layer 60 having a thickness of 40 micrometers is used.

또, 도 4에 나타낸 바와 같이, 본 발명의 제 4 의 실시예에는 펄, 알루미늄 코팅층을 별도로 형성하지 않고 하드 코팅층에 펄이나 알루미늄을 포함시켜도 좋다. In addition, as shown in Fig. 4, in the fourth embodiment of the present invention, pearl or aluminum may be included in the hard coat layer without separately forming a pearl and aluminum coating layer.

도 4에 나타낸 본 발명의 실시예의 복합시트와 하드 코팅층(70‘)을 함유하지 않는 비교예의 복합시트를 사용하여 스크래치 복원 성능 및 내오염성을 시험하였다. 비교예 및 실시예 모두 기재층은 아크릴 수지를 사용하였다.
The composite sheet of the embodiment of the present invention shown in Fig. 4 and the composite sheet of the comparative example not containing the hard coat layer 70 'were used to test scratch restoration performance and stain resistance. In the comparative examples and the examples, acrylic resin was used as the base layer.

1) 스크래치 복원성능 시험 1) Scratch restoration performance test

시험방법    Test Methods

(1) 측정하고자 하는 시편위에 구리 브러쉬(가로 15줄 *세로 3줄, 와이어 두께 0.17mm)를 수직으로 올려 놓는다.(1) Place a copper brush (15 lines long * 3 lines long, 0.17mm wire thickness) vertically on the specimen to be measured.

(2) 손잡이에 300g정도의 힘을 주어 수평으로 가하며 표면을 50회 문지른다.(2) Apply a force of about 300g to the handle, apply it horizontally, and rub the surface 50 times.

(3) 복원되는 시간을 관찰한다(1분~30분)(3) Observe the restoration time (1 to 30 minutes)

(4) 30분 후 표면을 부두러운 융이나 면으로 닦아낸다.(4) After 30 minutes, wipe the surface with whitewash or cotton.

(5) 스크래치 후 시편 표면의 육안관찰 및 3차원 현미경 사진 촬영을 하여 비교하였다. 결과를 도 5a에 나타내었다. 도 5b에는 본 발명의 실시예 4의 복합시트를 실제 자동차에 적용한 후 시험 했을 때 사진과 표면 형상을 나타낸 것이다.
(5) After scratching, the surface of the specimen was visually observed and three-dimensional micrographs were taken and compared. The results are shown in Fig. 5A. 5B shows photographs and surface shapes when the composite sheet of Example 4 of the present invention was applied to an actual vehicle and then tested.

또, 비교예와 실시예의 오염방지 성능을 비교하여 도 6에 도시하였다. 도 6의 왼쪽은 비교예 도 6의 오른쪽은 실시예의 오염방지 성능을 나타낸 것이다. The comparison of the antifouling performance between the comparative example and the example is shown in Fig. The left side of FIG. 6 is a comparative example. The right side of FIG. 6 shows the antifouling performance of the embodiment.

스크래치 복원 성능을 비롯한 본 발명의 실시예의 복합시트의 물성을 하기 표 1에 정리하였다.
The properties of the composite sheet of the present invention including scratch restoration performance are summarized in Table 1 below.

시험항목Test Items 시험조건Exam conditions 스크라치
복원성능Scratch
Restore performance 구리 브러시 왕복 30분 후 복원Copper brush return after 30 minutes 육안관찰 이상 없음No visual abnormalities 부착성Attachment 1mm 간격 단면 칼집 절단 10개 *10개
(100개 칼집 cell) TAPE 박리 10 pieces of 1mm cut section cut 10 *
(100 sheath cell) TAPE peeling 100개 부착/100개cell 이상없음100 pieces / No more than 100 cells 연필경도Pencil hardness Mitsubishi연필 경도 500g하중Mitsubishi pencil hardness 500g load 2H2H 내알콜성Alcoholic 메탄올 Rubbing 500g하중 연필지우개 250회 왕복Methanol Rubbing 500g load pencil eraser 250 round trip 이상없음clear 내산성Acid resistance HCl 5%용액 * 72시간 침적 후 단면 칼집 절단HCl 5% solution * After 72 hours immersion, shear section cutting 100개 부착/100개cell 이상없음100 pieces / No more than 100 cells 내알칼리성Alkali resistance NaOH, Cacl2 5%용액 * 72시간 침적 후 단면 칼집 절단NaOH, Cacl2 5% solution * After 72 hours immersion, shear section cutting 100개 부착/100개cell 이상없음100 pieces / No more than 100 cells 내열탕성My hot water castle 100℃ * 끓는물 24시간 침적 후 단면 칼집 절단100 ℃ * Boiling water 24 hours after immersion, cut section sheath 100개 부착/100개cell 이상없음100 pieces / No more than 100 cells 내자외선My ultraviolet QUV기 자기복원 코팅면 직접 조사 * 1,000hrs 후 단면 칼집 절단QUV-based self-restoration Coating surface direct irradiation * 1,000hrs Cutting section cut after section 100개 부착/100개cell 이상없음100 pieces / No more than 100 cells 고온고습High temperature and high humidity 80℃ * 90% R.H. * 1,000시간 후
단면 칼집 절단80 ° C * 90% RH * After 1,000 hours
Section cut 100개 부착/100개cell 이상없음100 pieces / No more than 100 cells

상기와 같이, 본 발명에 따른 복합 시트는 불소 수지를 함유하는 코팅층이 형성되어 내오염성이 우수하기 때문에, 오랜 기간 동안 사용할 수 있으며, 형상기억고분자를 포함하는 하드 코팅층이 형성되어 우수한 내오염성 및 내스크래치성을 나타내고, 외력에 의해 스크래치가 발생하는 경우에도 스크래치가 스스로 회복되는 탁월한 효과를 나타낸다.As described above, since the composite sheet according to the present invention has a coating layer containing a fluorine resin and is excellent in stain resistance, it can be used for a long period of time, and a hard coating layer containing a shape memory polymer is formed, And exhibits an excellent effect of scratching itself even when scratches are caused by an external force.

또한, 열가소성 폴리우레탄 또는 에틸렌-메타아크릴산 공중합체로 이루어진 제 2 기재 층으로 인해 각종 제품의 표면에 적용할 때, 우수한 작업성을 나타낸다.In addition, when applied to the surface of various products due to the second base layer made of thermoplastic polyurethane or ethylene-methacrylic acid copolymer, excellent workability is exhibited.

또한, 안료, 알루미늄 분말 및 펄 분말을 함유하는 층을 포함하여 다양한 질감 및 색상의 표현이 가능하게 된다.In addition, a variety of textures and colors can be represented including layers containing pigments, aluminum powders and pearl powder.

따라서, 각종 전자제품이나 가구, 건축 자재 등의 외부 면에 부착되어, 오염성분 및 스크래치로부터 제품 등이 오염되거나, 스크래치가 발생하는 것을 차단하는 데 유용하게 사용될 수 있다.
Therefore, it can be usefully applied to the outer surfaces of various electronic products, furniture, building materials, etc., and to prevent contamination of products from scratches and scratches.

10 ; 이형필름 층
20 ; 점착 층
30, 30‘ ; 기재 층
40 ; 펄, 알루미늄 코팅층
50 ; 제 2 기재 층
60 ; 안료 코팅층
70, 70‘ ; 하드 코팅층10; The release film layer
20; Adhesive layer
30, 30 '; The substrate layer
40; Pearl, aluminum coating layer
50; The second substrate layer
60; Pigment coating layer
70, 70 '; Hard coating layer

Claims (11)

이형필름 층(10), 상기 이형필름 층의 상부 면에 형성되고 아크릴 점착제로 이루어지는 점착 층(20), 상기 점착 층의 상부 면에 형성되는 열가소성 폴리우레탄 또는 에틸렌-메타아크릴산 공중합체, 폴리 염화 비닐, 폴리에스테르 및 폴리에틸렌 메틸메타 아크릴레이트로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 기재 층(30), 상기 기재 층의 상부에 형성되는 펄, 알루미늄 코팅층(40), 및 상기 펄, 알루미늄 코팅층의 상부에 형성되고, 형상기억 고분자를 포함하는 하드 코팅층(70)을 포함하는 복합 시트.
A releasable film layer 10, an adhesive layer 20 formed on the upper surface of the release film layer and made of an acrylic adhesive, a thermoplastic polyurethane or ethylene-methacrylic acid copolymer formed on the upper surface of the adhesive layer, a polyvinyl chloride , A polyester and a polyethylene methyl methacrylate, a pearl to be formed on the base layer, an aluminum coating layer (40), and a pearl to be formed on the aluminum coating layer, A composite sheet comprising a hard coating layer (70) comprising a memory polymer.
청구항 1에 있어서,
상기 펄, 알루미늄 코팅층(40)과 상기 하드 코팅층(70) 사이에 열가소성 폴리우레탄 또는 에틸렌-메타아크릴산 공중합체, 폴리 염화 비닐, 폴리에스테르 및 폴리에틸렌 메틸메타 아크릴레이트로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 제 2 기재 층(50)이 형성되는 것을 특징으로 하는 복합 시트.
The method according to claim 1,
A second substrate layer (12) selected from the group consisting of a thermoplastic polyurethane or an ethylene-methacrylic acid copolymer, a polyvinyl chloride, a polyester and a polyethylene methyl methacrylate is disposed between the pearl aluminum coating layer (40) (50) is formed.
청구항 2 에 있어서,
상기 제 2 기재 층(50)은 열가소성 폴리우레탄 또는 에틸렌-메타아크릴산 공중합체로 이루어지는 것을 특징으로 하는 복합 시트.
The method of claim 2,
Wherein the second base layer (50) is made of a thermoplastic polyurethane or an ethylene-methacrylic acid copolymer.
청구항 2 또는 청구항 3에 있어서,
상기 제 2 기재 층(50)의 두께는 기재 층(30) 보다 얇고 50내지 100마이크로미터인 것을 특징으로 하는 복합 시트.
The method according to claim 2 or 3,
Wherein the thickness of the second base layer (50) is thinner than the base layer (30) and is 50 to 100 micrometers.
청구항 1에 있어서,
상기 기재 층(30)은 안료를 포함하는 것을 특징으로 하는 복합 시트.
The method according to claim 1,
Wherein the base layer (30) comprises a pigment.
청구항 1에 있어서,
상기 기재 층(30)은 투명한 열가소성 폴리우레탄 필름으로 이루어지고, 상기 기재 층(30) 상부에 안료 코팅층(60)을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 내오염성 및 스크래치 복원 성능이 우수한 복합시트.
The method according to claim 1,
Wherein the base layer (30) is made of a transparent thermoplastic polyurethane film, and further comprises a pigment coating layer (60) on the base layer (30).
청구항 1에 있어서,
상기 하드 코팅층(70)은 불소 수지를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 복합 시트.
The method according to claim 1,
Wherein the hard coating layer (70) further comprises a fluororesin.
청구항 1에 있어서,
상기 형상기억고분자는 트랜스-1,4-폴리이소프렌 또는 폴리노르보넨으로 이루어지는 것을 특징으로 하는 복합 시트.
The method according to claim 1,
Wherein the shape memory polymer is composed of trans-1,4-polyisoprene or polynorbornene.
이형필름 층(10), 상기 이형필름 층의 상부 면에 형성되고 아크릴 점착제로 이루어지는 점착 층(20), 상기 점착 층의 상부 면에 형성되는 열가소성 폴리우레탄 또는 에틸렌-메타아크릴산 공중합체, 폴리 염화 비닐, 폴리에스테르 및 폴리에틸렌 메틸메타 아크릴레이트로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 기재 층(30), 상기 기재 층의 상부에 형성되고, 펄 또는 알루미늄 및 형상기억 고분자를 포함하는 하드 코팅층(70)을 포함하는 복합 시트.
A releasable film layer 10, an adhesive layer 20 formed on the upper surface of the release film layer and made of an acrylic adhesive, a thermoplastic polyurethane or ethylene-methacrylic acid copolymer formed on the upper surface of the adhesive layer, a polyvinyl chloride , A polyester and a polyethylene methyl methacrylate, a hard coat layer (70) formed on top of the base layer and comprising a pearl or aluminum and a shape memory polymer, .
제 1 항의 복합시트로 이루어진 전자제품, 가구 또는 건축용 내외장재의 보호 시트.
An electronic product comprising the composite sheet of claim 1, a protective sheet for furniture or architectural interior and exterior materials.
제 9항의 복합시트로 이루어진 전자제품, 가구 또는 건축용 내외장재의 보호 시트.
An electronic product comprising the composite sheet of claim 9, a protective sheet for furniture or architectural interior and exterior materials.
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