KR101473775B1 - Polyphenylene Ether Composites Containing Phenol Curing Agent - Google Patents
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Abstract
본 발명은 폴리페닐렌 에테르 수지, 고무변성 폴리스티렌 수지, 스티렌계 열가소성 엘라스토머 및 페놀 가교제를 포함하는 폴리페닐렌 에테르 수지 조성물에 관한 것이다.
본 발명에 따른 폴리페닐렌 에테르 수지 조성물은 강도 등의 기계적 특성이 우수하면서 페놀 가교제를 소량 사용하여도 기존 소재 대비 외부 스트레스 크래킹 저항성이 향상되어 기계적 특성 및 내화학성을 요구하는 자동차 및 전기/전자용 부품 제조에 유용하게 적용할 수 있다.The present invention relates to a polyphenylene ether resin composition comprising a polyphenylene ether resin, a rubber-modified polystyrene resin, a styrene-based thermoplastic elastomer and a phenol crosslinking agent.
The polyphenylene ether resin composition according to the present invention is excellent in mechanical properties such as strength and has excellent resistance to external stress cracking compared to conventional materials even when a small amount of phenol crosslinking agent is used, It can be usefully applied to the manufacture of parts.
Description
본 발명은 기계적 특성이 우수하면서 종래의 소재와 대비하여 외부 스트레스 크래킹 저항성이 향상된 수지 조성물에 관한 것으로서, 폴리페닐렌 에테르 수지에 페놀 가교제가 포함된 폴리페닐렌 에테르계 수지 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a resin composition having excellent mechanical properties and improved resistance to external stress cracking as compared with conventional materials, and relates to a polyphenylene ether resin composition containing a phenol crosslinking agent in a polyphenylene ether resin.
폴리페닐렌 에테르계 수지는 전기적 특성, 내열성, 치수안정성, 낮은 수분흡수율 및 고온에서의 크리프 특성이 우수한 엔지니어링 플라스틱 소재로서, 정밀한 치수가 요구되는 전기/전자 부품 및 자동차 부품 용도로 폭넓게 사용되고 있으며, 특히 최근에는 철강 재질의 자동차 외판을 대체하여 경량화 및 에너지 저감을 이루려는 등 다양한 연구개발이 시도되고 있다.The polyphenylene ether resin is an engineering plastic material having excellent electrical properties, heat resistance, dimensional stability, low moisture absorption rate and creep property at high temperature, and is widely used for electric / electronic parts and automobile parts requiring precise dimensions. In recent years, a variety of research and development has been attempted, such as replacing automotive shell plates made of steel and achieving weight reduction and energy reduction.
그러나 폴리페닐렌 에테르계 수지는 용융점도가 높아서 성형성이 나쁘고 내용제성 및 내충격성이 낮아서 단독으로 적용시 사출 성형성 및 성형품 외관에 문제가 발생하므로 폴리스티렌 등의 상용성/비상용성 수지와의 혼합을 통하여 이러한 단점을 보완한 제품이 시장에 적용되고 있다.However, since the polyphenylene ether resin has a high melt viscosity and poor moldability, solvent resistance and impact resistance are low, there is a problem in injection moldability and appearance of the molded article when applied alone. Therefore, mixing with a compatible / incompatible resin such as polystyrene The product that compensates for these drawbacks is being applied to the market.
그런데 폴리페닐렌 에테르 수지와 폴리스티렌 수지의 조합은 가공성이 향상되는 반면에 내충격성이 감소하는 현상이 발생하므로, 이를 보완하기 위하여 고무변성 폴리스티렌 수지를 추가하여 기계적 물성을 개선하는 방법이 알려져 있다.However, a combination of a polyphenylene ether resin and a polystyrene resin causes a phenomenon in which the impact resistance is decreased while the workability is improved. Therefore, a method of improving the mechanical properties by adding a rubber-modified polystyrene resin is known.
그러나 이러한 폴리페닐렌 에테르 수지는 특정한 화학물질이 있는 환경에 장시간 노출될 경우 외부 스트레스 크래킹(environmental stress cracking, ESC)이 발생하여 장시간 응력을 받는 탱크(reservior)류, 용기류, 케이블 등의 사용에 제한이 따르는 단점이 있다.However, these polyphenylene ether resins are limited to the use of reservior, containers, and cables that are exposed to stress for a long time due to environmental stress cracking (ESC) when they are exposed to a certain chemical environment for a long time. There is a drawback to follow.
이러한 단점을 해결하기 위해 미국특허공보 제4529761호에서는 대전방지제 성분인 알킬 또는 아랄킬 설포네이트를 일부 적용하여 외부 스트레스 크래킹 저항성(environmental stress cracking resistance, ESCR)을 개선하고자 하였으나, ESCR 특성이 6 분 미만의 매우 낮은 수준이고 고가의 대전방지제를 다량 사용하여야 하므로 실제 적용에는 어려움이 있다.In order to solve these drawbacks, U.S. Patent No. 4529761 has attempted to improve environmental stress cracking resistance (ESCR) by partially applying an alkyl or aralkyl sulfonate, which is an antistatic agent, And a large amount of expensive antistatic agent must be used.
또한, 미국특허공보 제4668723호에서는 다관능기를 가지는 비스-말레이미드나 디비닐벤젠을 사용하여 폴리페닐렌 에테르 수지 조성물의 ESCR 특성을 일부 향상시킬 수 있는 방법을 제시하고 있으나, 다관능기 성분으로 인해 멜트 스트레스가 증가하여 사출성형시 유동성의 저하 및 성형품 외관의 품질저하를 수반하므로 일반 사출성형품에는 적합하지 않은 문제가 있다.In addition, U.S. Patent No. 4668723 discloses a method for partially improving ESCR characteristics of a polyphenylene ether resin composition using bis-maleimide or divinylbenzene having a polyfunctional group, There is a problem that it is not suitable for general injection molded articles because the melt stress is increased and the fluidity is lowered during injection molding and the quality of the molded article is deteriorated.
또한, 일본공개특허공보 평02-173136호에는 폴리페닐렌 에테르와 폴리올레핀으로 이루어진 수지조성물에 에폭시계 작용기를 가지는 변성 폴리페닐렌 에테르 및 변성 폴리올페핀의 화학결합에 의해 생성된 화합물을 사용하여 상용성, 내화학성 및 성형성을 증대시키는 기술에 대하여 개시하고 있는데, 상기 발명은 성형성을 어느 정도 증대시키나 내약품성 및 난연성을 만족시키는 데에는 충분하지 못한 단점이 있다.In addition, JP-A-02-173136 discloses a resin composition comprising polyphenylene ether and a polyolefin, wherein a compound produced by chemical bonding of a modified polyphenylene ether having an epoxy functional group and a modified polyol , Chemical resistance and moldability. However, the above-mentioned invention has a disadvantage that it is not sufficient to satisfy the chemical resistance and the flame retardancy, while increasing the moldability to some extent.
상기와 같이 종래의 폴리페닐렌 에테르계 수지 조성물은 기계적 강도 면에서는 많은 개선이 이루어졌으나, 다양한 종류의 화학약품에 노출되는 경우 ESCR 물성이 저하되는 것을 방지하는 면에서는 아직까지 만족스러운 방안이 제시되지 못하고 있는 실정이다.As described above, the conventional polyphenylene ether resin composition has been improved in terms of mechanical strength, but a satisfactory solution has not yet been proposed in terms of preventing degradation of ESCR properties when exposed to various kinds of chemicals It is a fact that I can not.
본 발명이 해결하고자 하는 과제는 기계적 강도가 우수하면서 외부 스트레스 크래킹 저항성을 향상시킬 수 있는 폴리페닐렌 에테르계 수지 조성물을 제공하는 것이다.A problem to be solved by the present invention is to provide a polyphenylene ether resin composition which is excellent in mechanical strength and can improve resistance to external stress cracking.
상기 과제를 해결하기 위하여, 본 발명은 폴리페닐렌 에테르 30~80 중량%; 스티렌계 단량체 및 스티렌계 단량체와 공중합 가능한 단량체의 공중합체, 또는 스티렌계 그래프트 공중합체로 구성되는 고무변성 폴리스티렌 수지 5~40 중량%; 폴리스티렌-폴리이소프렌 디블록 공중합체, 폴리알파메틸스티렌-폴리부타디엔 디블록 공중합체, 폴리스티렌-폴리부타디엔-폴리스티렌 트리블록 공중합체, 폴리스티렌-폴리이소프렌-폴리스티렌 트리블록 공중합체, 폴리알파메틸스티렌-폴리부타디엔-폴리알파메틸스티렌 트리블록 공중합체, 폴리알파메틸스티렌-폴리이소프렌-폴리알파메틸스티렌 트리블록 공중합체 및 이들의 수소 첨가된 형태의 블록 공중합체로 이루어진 군 중에서 선택되는 적어도 어느 하나의 스티렌계 열가소성 엘라스토머의 블록 공중합체 1~20 중량%; 및 페놀 가교제 0.3~10.0 중량%;를 포함하는 폴리페닐렌 에테르계 수지 조성물을 제공한다.In order to solve the above problems, the present invention provides a polyphenylene ether composition comprising 30 to 80% by weight of a polyphenylene ether; 5 to 40% by weight of a rubber-modified polystyrene resin composed of a copolymer of a styrene-based monomer and a monomer copolymerizable with a styrene-based monomer, or a styrene-based graft copolymer; Polystyrene-polyisoprene diblock copolymer, polystyrene-polyisoprene diblock copolymer, poly alpha methyl styrene-polybutadiene diblock copolymer, polystyrene-polybutadiene-polystyrene triblock copolymer, polystyrene-polyisoprene-polystyrene triblock copolymer, - at least one styrenic thermoplastic resin selected from the group consisting of polyalpha methylstyrene triblock copolymers, poly alpha methylstyrene-polyisoprene-polyalpha methylstyrene triblock copolymers and hydrogenated block copolymers thereof, 1 to 20% by weight of a block copolymer of an elastomer; And 0.3 to 10.0% by weight of a phenol crosslinking agent.
이때, 상기 폴리페닐렌 에테르는 하기 화학식 1로 표시되는 화합물인 것이 바람직하다.At this time, the polyphenylene ether is preferably a compound represented by the following general formula (1).
[화학식 1][Chemical Formula 1]
(상기 화학식 1에서, R1 내지 R4는 각각 독립적으로 수소 치환 또는 비치환된 탄소수 1~30의 알킬기, 수소 치환 또는 비치환된 탄소수 1~30의 할로알킬기, 수소 치환 또는 비치환된 탄소수 1~30의 아미노알킬기, 하이드로카르보녹시기, 할로하이드로카르보녹시, 수소 치환 또는 비치환된 탄소수 6~30의 아릴기, 수소 치환 또는 비치환된 탄소수 3~30의 헤테로아릴기 및 수소 치환 또는 비치환된 탄소수 3~30의 사이클로알킬기로 이루어진 군 중에서 선택되는 어느 하나의 치환기이다)(Wherein R 1 to R 4 each independently represent a hydrogen-substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, a hydrogen-substituted or unsubstituted haloalkyl group having 1 to 30 carbon atoms, a hydrogen-substituted or unsubstituted carbon number 1 A substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 carbon atoms, a hydrogen-substituted or unsubstituted heteroaryl group having 3 to 30 carbon atoms, a hydrogen atom substituted or not substituted with hydrogen, a substituted or unsubstituted amino group having 1 to 30 carbon atoms, A substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 30 carbon atoms)
또한, 상기 폴리페닐렌 에테르는 폴리(2,6-디메틸-1,4-페닐렌)에테르, 폴리(2,6-디에틸-1,4-페닐렌)에테르, 폴리(2,6-디프로필-1,4-페닐렌)에테르, 폴리(2,6-디부틸-1,4-페닐렌)에테르, 폴리(2,6-디아우릴-1,4-페닐렌)에테르, 폴리(2-메틸-6-에틸-1,4-페닐렌)에테르, 폴리(2-메틸-6-프로필-1,4-페닐렌)에테르, 폴리(2-메틸-6-톨릴-1,4-페닐렌)에테르, 폴리(2-메틸-6-부틸-1,4-페닐렌)에테르, 폴리(2-에틸-6-프로필-1,4-페닐렌)에테르, 폴리(2,6-디페닐-1,4-페닐렌)에테르, 폴리(2,6-디메톡시-1,4-페닐렌)에테르, 폴리(2,6-디에톡시-1,4-페닐렌)에테르, 폴리(2,3,6-트리메틸-1,4-페닐렌)에테르, 폴리(2,6-디메틸-1,4-페닐렌)에테르와 폴리(2,3,6-트리메틸-1,4-페닐렌)에테르의 공중합체 및 폴리(2,6-디메틸-1,4-페닐렌)에테르와 폴리(2,3,5,6-테트라메틸-1,4-페닐렌)에테르의 공중합체로 이루어진 군 중에서 선택되는 적어도 어느 하나인 것이 바람직하고, 또한 25 ℃의 클로로포름 용매에서의 고유점도가 0.1~0.9 ㎗/g인 것이 바람직하다.The polyphenylene ether may be selected from the group consisting of poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether, poly (2,6- Poly (2,6-diallyl-1,4-phenylene) ether, poly (2, 6-dibutyl- Methyl-6-tolyl-1,4-phenylene) ether, poly (2-methyl- (2-methyl-6-butyl-1,4-phenylene) ether, poly (2,6-diethoxy-1,4-phenylene) ether, poly (2,6-dimethoxy-1,4-phenylene) (2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether and poly (2,3,6-trimethyl-1,4-phenylene) ether And a copolymer of poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether and poly (2,3,5,6-tetramethyl-1,4-phenylene) ether Preferably at least one is chosen, and it is preferable that the intrinsic viscosity of from 25 ℃ chloroform solvent, 0.1 ~ 0.9 ㎗ / g.
또한, 상기 스티렌계 단량체는 스티렌, α-메틸스티렌, p-메틸스티렌이고, 상기 스티렌계 단량체와 공중합 가능한 단량체는 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 아크릴산메틸, 아크릴산에틸, 아크릴산프로필, 메타크릴산메틸, 메타크릴산에틸, 말레이미드 또는 N-페닐말레이미드이며, 상기 스티렌계 그래프트 공중합체는 내충격성 폴리스티렌 수지, 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 수지, 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 수지의 부타디엔을 에틸렌-프로필렌계 고무로 치환한 수지 및 아크릴로니트릴-아크릴레이트-스티렌 수지로 이루어진 군 중에서 선택되는 적어도 어느 하나인 것이 바람직하다.The styrenic monomer may be styrene,? -Methylstyrene, or p-methylstyrene. The monomer copolymerizable with the styrenic monomer may be acrylonitrile, methacrylonitrile, methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, methacrylic acid Maleic anhydride, methyl methacrylate, maleimide or N-phenylmaleimide, and the styrene graft copolymer may be an impact-resistant polystyrene resin, an acrylonitrile-butadiene-styrene resin, an acrylonitrile-butadiene- - a resin substituted with propylene rubber, and an acrylonitrile-acrylate-styrene resin.
또한, 상기 스티렌계 열가소성 엘라스토머는 오일을 추가로 포함하는 것이 바람직하다.The styrenic thermoplastic elastomer preferably further comprises an oil.
또한, 상기 페놀 가교제는 다수의 옥틸페놀기를 가지면서 양 말단이 포름알데히드로 치환된 것이 바람직하다.In addition, it is preferable that the phenol crosslinking agent has a plurality of octylphenol groups and both terminals thereof are substituted with formaldehyde.
본 발명에 따른 폴리페닐렌 에테르 수지 조성물은 강도 등의 기계적 특성이 우수하면서 페놀 가교제를 소량 사용하여도 기존 소재 대비 외부 스트레스 크래킹 저항성이 향상되어 기계적 특성 및 내화학성을 요구하는 자동차 및 전기/전자용 부품 제조에 유용하게 적용할 수 있다.The polyphenylene ether resin composition according to the present invention is excellent in mechanical properties such as strength and has excellent resistance to external stress cracking compared to conventional materials even when a small amount of phenol crosslinking agent is used, It can be usefully applied to the manufacture of parts.
본 발명의 폴리페닐렌 에테르 수지 조성물은 폴리페닐렌 에테르 30~80 중량%, 고무변성 폴리스티렌 수지 5~40 중량%, 스티렌계 열가소성 엘라스토머 1~20 중량% 및 페놀 가교제 0.3~10.0 중량%을 포함한다.The polyphenylene ether resin composition of the present invention comprises 30 to 80% by weight of polyphenylene ether, 5 to 40% by weight of a rubber-modified polystyrene resin, 1 to 20% by weight of a styrenic thermoplastic elastomer and 0.3 to 10.0% by weight of a phenol crosslinking agent .
이하 본 발명에 따른 수지 조성물을 보다 구체적으로 설명하면 다음과 같다.Hereinafter, the resin composition according to the present invention will be described in more detail.
상기 폴리페닐렌 에테르는 하기 화학식 1로 표시되는 화합물인 것이 바람직하다.
The polyphenylene ether is preferably a compound represented by the following general formula (1).
(상기 화학식 1에서, R1 내지 R4는 각각 독립적으로 수소 치환 또는 비치환된 탄소수 1~30의 알킬기, 수소 치환 또는 비치환된 탄소수 1~30의 할로알킬기, 수소 치환 또는 비치환된 탄소수 1~30의 아미노알킬기, 하이드로카르보녹시기, 할로하이드로카르보녹시, 수소 치환 또는 비치환된 탄소수 6~30의 아릴기, 수소 치환 또는 비치환된 탄소수 3~30의 헤테로아릴기 및 수소 치환 또는 비치환된 탄소수 3~30의 사이클로알킬기로 이루어진 군 중에서 선택되는 어느 하나의 치환기이다)(Wherein R 1 to R 4 each independently represent a hydrogen-substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, a hydrogen-substituted or unsubstituted haloalkyl group having 1 to 30 carbon atoms, a hydrogen-substituted or unsubstituted carbon number 1 A substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 carbon atoms, a hydrogen-substituted or unsubstituted heteroaryl group having 3 to 30 carbon atoms, a hydrogen atom substituted or not substituted with hydrogen, a substituted or unsubstituted amino group having 1 to 30 carbon atoms, A substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 30 carbon atoms)
상기 폴리페닐렌 에테르의 구체적인 예로는 폴리(2,6-디메틸-1,4-페닐렌)에테르, 폴리(2,6-디에틸-1,4-페닐렌)에테르, 폴리(2,6-디프로필-1,4-페닐렌)에테르, 폴리(2,6-디부틸-1,4-페닐렌)에테르, 폴리(2,6-디아우릴-1,4-페닐렌)에테르, 폴리(2-메틸-6-에틸-1,4-페닐렌)에테르, 폴리(2-메틸-6-프로필-1,4-페닐렌)에테르, 폴리(2-메틸-6-톨릴-1,4-페닐렌)에테르, 폴리(2-메틸-6-부틸-1,4-페닐렌)에테르, 폴리(2-에틸-6-프로필-1,4-페닐렌)에테르, 폴리(2,6-디페닐-1,4-페닐렌)에테르, 폴리(2,6-디메톡시-1,4-페닐렌)에테르, 폴리(2,6-디에톡시-1,4-페닐렌)에테르, 폴리(2,3,6-트리메틸-1,4-페닐렌)에테르, 폴리(2,6-디메틸-1,4-페닐렌)에테르와 폴리(2,3,6-트리메틸-1,4-페닐렌)에테르의 공중합체 및 폴리(2,6-디메틸-1,4-페닐렌)에테르와 폴리(2,3,5,6-테트라메틸-1,4-페닐렌)에테르의 공중합체로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 들 수 있으나, 본 발명의 폴리페닐렌 에테르가 반드시 이에 한정되는 것은 아니다.Specific examples of the polyphenylene ether include poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether, poly (2,6-diethyl- Poly (2,6-dibutyl-1,4-phenylene) ether, poly (2,6- Methyl-6-tolyl-1,4-phenylene) ether, poly (2-methyl- Phenyl) ether, poly (2-methyl-6-butyl-1,4-phenylene) ether, Phenyl-1,4-phenylene) ether, poly (2,6-dimethoxy-1,4-phenylene) ether, poly (2,6-diethoxy- (2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether and poly (2,3,6-trimethyl-1,4-phenylene) ether, Ether and a copolymer of poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether and poly (2,3,5,6-tetramethyl-1,4-phenylene) Although in the number of the selected at least one, but not the polyphenylene ether of the present invention is necessarily limited thereto.
상기 폴리페닐렌 에테르는 폴리(2,6-디메틸-1,4-페닐렌)에테르와 폴리(2,3,6-트리메틸-1,4-페닐렌)에테르의 공중합체 또는 폴리(2,6-디메틸-1,4-페닐렌)에테르를 사용하는 것이 좀더 바람직하며, 폴리(2,6-디메틸-1,4-페닐렌)에테르를 사용하는 것이 가장 바람직하다.The polyphenylene ether may be a copolymer of poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether and poly (2,3,6-trimethyl-1,4-phenylene) -Dimethyl-1,4-phenylene) ether is more preferable, and it is most preferable to use poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether.
상기 폴리페닐렌 에테르들은 단독으로 사용하거나 2종 이상을 적정비율로 혼합하여 사용하는 것도 가능하다.The polyphenylene ethers may be used singly or in a mixture of two or more of them at an appropriate ratio.
상기 폴리페닐렌 에테르의 중합도 또는 분자량은 특별히 제한되지는 않으나, 열가소성 수지 조성물의 열안정성이나 작업성 등을 고려하면, 25 ℃의 클로로포름 용매에서 측정하였을 때의 고유점도가 0.1~0.9 ㎗/g인 것이 바람직하고, 0.3~0.6 ㎗/g이 더욱 바람직하다.The polymerization degree or molecular weight of the polyphenylene ether is not particularly limited. However, considering the thermal stability and workability of the thermoplastic resin composition, it is preferable that the polyphenylene ether has an intrinsic viscosity of 0.1 to 0.9 dl / g as measured in a chloroform solvent at 25 캜 , More preferably from 0.3 to 0.6 dl / g.
상기 고유점도가 0.1 ㎗/g 미만일 경우 분자량이 낮아 유동성이 향상되는 장점이 있으나 내열성 저하로 인하여 성형품 외관에 가스가 발생하는 등 원활한 기계적 물성을 확보하기 어렵고, 고유점도가 0.9 ㎗/g을 초과할 경우 유동성 낮아져 사출성형시 사출압력 및 온도가 상승하며 성형품에 변형량이 많아지는 단점이 있다.When the intrinsic viscosity is less than 0.1 dl / g, the molecular weight is low and the fluidity is improved. However, due to the decrease in heat resistance, it is difficult to secure smooth mechanical properties such as gas generation on the outer surface of the molded article, and the intrinsic viscosity exceeds 0.9 dl / g The fluidity is lowered, and injection pressure and temperature increase during injection molding, and the amount of deformation in the molded article increases.
상기 폴리페닐렌 에테르 수지는 전체 조성물 중량에 대하여 30~80 중량% 포함되는 것이 바람직하며, 상기 함량이 30 중량% 미만이면 기계적 물성 및 내열성이 저하되고 80 중량%를 초과하면 가공성이 저하되는 문제가 있다.The polyphenylene ether resin is preferably contained in an amount of 30 to 80% by weight based on the total composition. If the content is less than 30% by weight, the mechanical properties and heat resistance are deteriorated. If the content is more than 80% by weight, have.
상기 고무변성 폴리스티렌 수지로는 스티렌계 단량체 및 스티렌계 단량체와 공중합 가능한 단량체의 공중합체, 또는 스티렌계 그래프트 공중합체 등을 들 수 있다.Examples of the rubber-modified polystyrene resin include a copolymer of a styrene-based monomer and a monomer copolymerizable with a styrene-based monomer, or a styrene-based graft copolymer.
상기 스티렌계 단량체로는 스티렌, α-메틸스티렌, p-메틸스티렌 등을 들 수 있고, 이들 중 스티렌이 바람직하다.Examples of the styrene-based monomer include styrene,? -Methylstyrene, p-methylstyrene and the like, among which styrene is preferable.
스티렌계 단량체와 공중합 가능한 단량체로는 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 등의 시안화 비닐 단량체, 아크릴산메틸, 아크릴산에틸, 아크릴산프로필, 메타크릴산메틸, 메타크릴산에틸 등의 (메타)아크릴산알킬에스테르 단량체, 말레이미드, N-페닐말레이미드 등을 들 수 있고, 바람직하게는 시안화 비닐 단량체, (메타)아크릴산알킬에스테르 단량체를 들 수 있다.Examples of the monomer copolymerizable with the styrene monomer include vinyl monomers such as vinyl monomers such as acrylonitrile and methacrylonitrile, vinyl monomers such as (meth) acrylic acid alkyl ester monomers such as methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, methyl methacrylate and ethyl methacrylate , Maleimide, and N-phenylmaleimide. Of these, vinyl cyanide monomer and alkyl (meth) acrylate monomer are preferable.
스티렌계 단량체 및 스티렌 단량체와 공중합 가능한 단량체의 공중합체의 예로서 아크릴로니트릴-스티렌 수지(AS 수지) 등을 들 수 있고, 스티렌계 그래프트 공중합체의 예로는 내충격성 폴리스티렌 수지(HIPS 수지), 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 수지(ABS 수지), 상기 ABS 수지의 부타디엔을 에틸렌-프로필렌계 고무로 치환한 수지(AES 수지), 아크릴로니트릴-아크릴레이트-스티렌 수지(AAS 수지) 등을 들 수 있다.Examples of the copolymer of the styrene monomer and the monomer copolymerizable with the styrene monomer include an acrylonitrile-styrene resin (AS resin), and examples of the styrene graft copolymer include an impact-resistant polystyrene resin (HIPS resin) Acrylate-styrene resin (AAS resin), a resin obtained by substituting butadiene of an ABS resin with an ethylene-propylene rubber (AES resin), and an acrylonitrile-acrylate-styrene resin .
또한, 상기 스티렌계 공중합체의 제조방법으로는 유화중합, 용액중합, 현탁중합 또는 괴상중합 등의 공지된 방법을 들 수 있다.Examples of the method for producing the styrenic copolymer include known methods such as emulsion polymerization, solution polymerization, suspension polymerization and bulk polymerization.
상기 고무변성 폴리스티렌 수지는 전체 조성물 중량에 대하여 5~40 중량% 포함되는 것이 바람직한데, 상기 함량이 5 중량% 미만이면 가공성 및 분산성의 문제가 발생될 수 있고 40 중량%를 초과하면 내열성, 기계적 물성 및 내화학성이 취약해져서 바람직하지 않다.The rubber-modified polystyrene resin is preferably contained in an amount of 5 to 40% by weight based on the total weight of the composition. If the content is less than 5% by weight, problems of processability and dispersibility may occur. If the content is more than 40% by weight, And the chemical resistance becomes poor.
본 발명의 스티렌계 열가소성 엘라스토머는 비닐 방향족 단량체로부터 유도된 것으로서, AB, ABA 또는 ABC 형태의 블록 또는 트리블록 공중합체 등을 사용할 수 있으며, 비닐 방향족 단량체와 수소첨가, 부분 수소첨가 또는 수소가 첨가되지 않은 불포화 디엔의 블록으로 이루어진 공중합체이다.The styrenic thermoplastic elastomer of the present invention is derived from a vinyl aromatic monomer and may be a block or a triblock copolymer in the form of AB, ABA or ABC, and may be obtained by copolymerization of a vinyl aromatic monomer with hydrogenation, partial hydrogenation or hydrogen addition And a block of an unsaturated diene.
AB 디블록형의 블록 공중합체의 예로는 폴리스티렌-폴리이소프렌 공중합체, 폴리알파메틸스티렌-폴리부타디엔 공중합체와 이들의 수소첨가된 형태 등이 있고, 이러한 AB 디블록형 공중합체는 상업적으로 널리 알려져 있는데 대표적으로 크레이튼(Kraton)의 크레이튼 디(Kraton D)와 크레이튼 지(Kraton G) 및 필립스(Philips)의 솔프렌(Solprene) 및 케이-레진(K-resin) 등이 있다.Examples of AB diblock type block copolymers include polystyrene-polyisoprene copolymers, polyalpha methylstyrene-polybutadiene copolymers and their hydrogenated forms, and such AB diblock copolymers are commercially well known Kraton D and Kraton G of Kraton and Solprene and K-resin of Philips are examples.
본 발명에서 스티렌계 열가소성 엘라스토머로서 사용되는 ABA 형태의 트리블록형의 공중합체의 예로는 폴리스티렌-폴리부타디엔-폴리스티렌, 폴리스티렌-폴리이소프렌-폴리스티렌, 폴리알파메틸스티렌-폴리부타디엔-폴리알파메틸스티렌, 폴리알파메틸스티렌-폴리이소프렌-폴리알파메틸스티렌 등의 공중합체와 이들의 수소 첨가된 형태의 공중합체가 있다.Examples of the ABA type triblock copolymer used as the styrene-based thermoplastic elastomer in the present invention include polystyrene-polybutadiene-polystyrene, polystyrene-polyisoprene-polystyrene, polyaramethylstyrene-polybutadiene- Alpha methyl styrene-polyisoprene-poly alpha methyl styrene, and hydrogenated forms thereof.
본 발명에서 사용되는 스티렌계 열가소성 엘라스토머는 통상적으로 사용하는 오일을 더 포함할 수 있으며, 오일은 구성성분에 따라 파라핀계, 나프텐계 및 아로마틱계 오일로 분류되고 본 발명에서는 내광성 및 내후성이 유리한 파라핀계 오일을 사용하는 것이 좀더 바람직하다.The styrenic thermoplastic elastomer used in the present invention may further comprise a commonly used oil. The oil is classified into paraffinic, naphthenic and aromatic oils according to the constituents, and in the present invention, paraffinic oils having favorable light resistance and weatherability It is more preferable to use oil.
통상적으로 오일 투입은 오일의 유전등급을 사용하여 간접적으로 투입하는 방법과 스티렌계 열가소성 엘라스토머와 오일을 미리 혼련하여 사용하는 방법 또는 열가소성 엘라스토머를 제조하는 장치에 직접 투입하는 방법이 모두 가능하고, 오일의 함유량은 엘라스토머 100 중량부에 대해 50~3000 중량부가 바람직하고 100~ 1000 중량부가 더욱 바람직하다.In general, the oil input can be carried out indirectly by using the dielectric grade of the oil, by pre-kneading the styrene thermoplastic elastomer and the oil, or by directly introducing the oil into the apparatus for producing the thermoplastic elastomer. The content is preferably 50 to 3000 parts by weight, more preferably 100 to 1000 parts by weight, per 100 parts by weight of the elastomer.
상기 스티렌계 열가소성 엘라스토머는 전체 조성물에 대하여 1~20 중량% 함유되는 것이 바람직한데, 상기 함량이 1 중량% 미만일 경우 충격강도가 취약해지고 20 중량%를 초과하면 내열성 및 기계적 강성이 저하되므로 바람직하지 않다.The styrene-based thermoplastic elastomer is preferably contained in an amount of 1 to 20% by weight based on the total composition. When the content is less than 1% by weight, the impact strength becomes weak. When the content is more than 20% by weight, heat resistance and mechanical rigidity are deteriorated .
본 발명에서는 폴리페닐렌 에테르 수지의 외부 스트레스 크래킹 저항성과 내화학성을 향상시키기 위한 목적으로 페놀 가교제를 사용한다.In the present invention, a phenol crosslinking agent is used for the purpose of improving the external stress cracking resistance and chemical resistance of the polyphenylene ether resin.
상기 페놀 가교제는 다수의 옥틸페놀기를 가지면서 양 말단이 포름알데히드로 치환된 형태가 바람직한데, 옥틸페놀기는 페놀 가교제와 스티렌계 열가소성 엘라스토머를 조합하여 가교능력을 증가시킴으로써 수지 조성물의 외부 스트레스 크래킹 저항성, 내화학성 및 기계적 특성을 향상시킨다.The phenol crosslinking agent preferably has a plurality of octylphenol groups and has both terminals substituted with formaldehyde. The octylphenol group increases the crosslinking ability by combining a phenol crosslinking agent and a styrenic thermoplastic elastomer, thereby improving the external stress cracking resistance, Chemical resistance and mechanical properties.
상기 페놀 가교제는 전체 조성물 중량에 대하여 0.3~10.0 중량% 포함되는 것이 바람직하며, 상기 페놀 가교제의 함량이 0.3 중량% 미만이면 외부 스트레스 크래킹 저항성 향상효과가 미미하고 10.0 중량%를 초과하면 내열성 저하, 유동성 감소 및 가스가 발생하는 문제가 있다.The phenolic crosslinking agent is preferably contained in an amount of 0.3 to 10.0 wt% based on the total weight of the composition. If the content of the phenol crosslinking agent is less than 0.3 wt%, the effect of improving the external stress cracking resistance is insignificant. If the content is more than 10.0 wt% And there is a problem that gas is generated.
본 발명에 사용된 페놀 가교제의 상업화된 제품으로는 예를 들어 SI GROUP INC사의 SP-1044, SP-1045, SP-1055, SP-1065 등이 있다.Commercial products of the phenolic crosslinking agents used in the present invention include, for example, SP-1044, SP-1045, SP-1055 and SP-1065 of SI GROUP INC.
이외에도 상기 수지 조성물에는 수지의 제조방법에 따라 각각의 용도에 맞게 열안정제, 산화방지제, 분산제, 무기물 첨가제, 광안정제, 안료, 염료 등의 첨가제가 부가될 수 있다.
In addition, additives such as a heat stabilizer, an antioxidant, a dispersant, an inorganic additive, a light stabilizer, a pigment, and a dye may be added to the resin composition according to the production method of the resin.
이하, 본 발명을 하기의 실시예, 비교예 및 시험예에 의거하여 좀더 상세하게 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to the following examples, comparative examples and test examples.
단, 하기의 실시예는 본 발명을 예시하기 위한 것일 뿐, 본 발명이 하기 실시예에 의해 한정되는 것이 아니고, 본 발명의 기술적 사상을 벗어나지 않는 범위 내에서 치환 및 균등한 타 실시예로 변경할 수 있음은 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 있어서 명백할 것이다.It is to be understood, however, that the invention is not to be construed as being limited to the embodiments set forth herein. Rather, these embodiments are provided so that this disclosure will be thorough and complete, and will fully convey the scope of the invention to those skilled in the art. Will be apparent to those skilled in the art to which the present invention pertains.
또한, 여기에 기재되지 않은 내용은 이 기술분야에서 통상의 기술을 가진 자이면 충분히 기술적으로 유추할 수 있는 것이므로 그 상세한 설명을 생략한다.
In addition, contents not described here can be inferred sufficiently technically by those having ordinary skill in the art, and a detailed description thereof will be omitted.
<실시예 1~6 및 비교예 1~3>≪ Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 3 >
하기 표 1의 조성으로 폴리페닐렌 에테르계 수지 조성물을 제조하고, 이를 120 ℃에서 3 시간 동안 건조한 후 사출성형기를 사용하여 상기 수지 조성물을 실린더 온도 250~290 ℃ 및 금형온도 40~80 ℃에서 사출성형하여 시험편을 제조하였다.
A polyphenylene ether resin composition was prepared with the composition shown in the following Table 1, dried at 120 ° C for 3 hours, and then molded using an injection molding machine at a cylinder temperature of 250 to 290 ° C and a mold temperature of 40 to 80 ° C And molded into a test piece.
주2) 고무변성 폴리스티렌 수지:고무강화 폴리스티렌 수지(S8341LG, 현대이피(주), 한국)
주3) 스티렌계 열가소성 엘라스토머(PLASMER 5045N, 현대이피(주), 한국), OIL EXTENDED 폴리(스티렌-부타디엔) 블록 공중합체, 스티렌 함량:30 %, 오일 함량:50 %
주4) 스티렌계 열가소성 엘라스토머(Polimeri SOL TH2315, Polimeri europa사, 이탈리아), Hydrogenated Styrene-butadiene-styrene block copolymer, 스티렌 함량:32 %, 오일 함량:50 %
주5) 스티렌계 열가소성 엘라스토머(KRATON G1651H, KRATON사, 미국), Hydrogenated Styrene-butadiene-styrene block copolymer, 스티렌 함량: 33 %, 오일 함량: 50 %
주6) 페놀 가교제(SP-1045, SI GROUP INC사, 미국)
주7) 페놀 가교제(SP-1065, SI GROUP INC사, 미국)
주8) 산화방지제{IRGANOX 1098(BASF사, 독일)과 STAB PEP-36(ADEKA사, 일본)을 1:1로 혼합}
주9) 분산제(LICOWAX OP, CLARIANT사, 스위스)
주 10) LDPE, ZnS, ZnO, TiO2 혼합물Note 1) Polyphenylene ether: poly (2,6-dimethyl-phenyl ether) (PX100F, MEP, Japan), powder particles, average particle diameter (several tens of 탆)
Note 2) Rubber-modified polystyrene resin: Rubber-reinforced polystyrene resin (S8341LG, Hyundai Electronics Co., Ltd., Korea)
OIL EXTENDED poly (styrene-butadiene) block copolymer, styrene content: 30%, oil content: 50%, styrene-based thermoplastic elastomer (PLASMER 5045N, Hyundai I &
Note 4) Hydrogenated styrene-butadiene-styrene block copolymer, styrene content 32%, oil content 50%, styrene-based thermoplastic elastomer (Polimeri SOL TH2315, Polimeri europa, Italy)
Note 5) Styrene-based thermoplastic elastomer (KRATON G1651H, KRATON, USA), Hydrogenated styrene-butadiene-styrene block copolymer, Styrene content: 33%, Oil content: 50%
Note 6) Phenol crosslinking agent (SP-1045, SI GROUP INC, USA)
Note 7) Phenol crosslinking agent (SP-1065, SI GROUP INC, USA)
Note 8) An antioxidant {IRGANOX 1098 (BASF, Germany) and STAB PEP-36 (ADEKA, Japan) were mixed at a ratio of 1: 1)
Note 9) Dispersant (LICOWAX OP, CLARIANT, Switzerland)
Note 10) Mixture of LDPE, ZnS, ZnO, TiO 2
<시험예><Test Example>
상기 실시예 1~6 및 비교예 1~3에서 제조된 시험편의 인장강도, 아이조드 충격강도 및 외부 스트레스 크래킹 저항성을 측정하였으며, 5 개의 시험편을 측정하여 상한치와 하한치를 제외하고 나머지 평균값을 하기 표 2에 나타내었다.
The tensile strength, Izod impact strength, and external stress cracking resistance of the test pieces prepared in Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 3 were measured. Five specimens were measured and the remaining average values except for the upper limit value and the lower limit value were measured. Respectively.
(㎏f/㎠)Tensile strength Note 1 )
(Kgf / cm2)
(㎏f·㎝/㎝)Izod impact strength Note 2 )
(Kgf · cm / cm)
주2) ASTM D256, 시편두께 6.4 ㎜, 노치기를 이용하여 노치를 내어 측정
주3) ASTM D638 TYPE 1 인장시편을 미리 준비한 금속지그(METAL ZIG)를 사용, 1 % 스트레인(STRAIN)을 가한 상태에서 클램프로 조이고 표준시약(TRI NORMAL BUTYL PHOSPHATE)에 담근 후 시편에 크랙이 발생되는 시점까지의 시간을 측정, ◎:우수, ○:양호, ×:불량Note 1) ASTM D 638, measuring speed 50 mm / min
Note 2) ASTM D256, Specimen thickness 6.4 mm, Measured by notch using notch
Note 3) ASTM D638 TYPE 1 Tensile specimens are clamped with 1% strain (METAL ZIG) using a metal jig prepared beforehand, and the specimen is cracked after being immersed in a standard reagent (TRI NORMAL BUTYL PHOSPHATE) A: Excellent, O: Good, X: Bad
상기 표 2에서 알 수 있듯이, 폴리페닐렌 에테르계 수지 조성물에 있어서 스티렌계 열가소성 엘라스토머(C) 10 중량%와 페놀 가교제(D) 0.5~3.0 중량%를 적용한 실시예가 페놀 가교제(D)를 첨가하지 않은 비교예에 비하여 외부 스트레스 크래킹 저항성(ESCR)이 크게 개선되는 것을 확인할 수 있다.As can be seen from the above Table 2, in the polyphenylene ether resin composition, 10 wt% of the styrene thermoplastic elastomer (C) and 0.5 to 3.0 wt% of the phenol cross-linking agent (D) It can be confirmed that the external stress cracking resistance (ESCR) is significantly improved as compared with the comparative example.
인장강도, 아이조드 충격강도 등의 기계적 물성은 페놀 가교제를 첨가한 실시예와 페놀 가교제를 첨가하지 않은 비교예가 서로 유의적인 차이를 나타내지 않아서 페놀 가교제의 첨가로 인하여 기계적 물성이 저하되지 않음을 알 수 있다.The mechanical properties such as tensile strength and Izod impact strength were not significantly different between the example in which the phenol crosslinking agent was added and the comparative example in which the phenol crosslinking agent was not added so that the mechanical properties were not deteriorated due to the addition of the phenol crosslinking agent .
상기와 같이 고무변성 폴리스티렌 수지와 스티렌계 열가소성 엘라스토머가 혼합된 폴리페닐렌 에테르 수지에 페놀 가교제를 첨가하면 외부 스트레스 크래킹 저항성이 향상되면서 페놀 가교제의 첨가로 인한 인장강도 및 아이조드 충격강도가 저하되지 않으므로, 기계적 물성, ESCR 특성 및 내화학성을 요구하는 자동차 및 전기/전자용 부품, 탱크류, 용기류, 케이블 등의 제조에 유용하게 적용할 수 있다.When the phenol crosslinking agent is added to the polyphenylene ether resin mixed with the rubber-modified polystyrene resin and the styrene-based thermoplastic elastomer as described above, the external stress cracking resistance is improved and the tensile strength and the Izod impact strength due to the addition of the phenol crosslinking agent are not lowered, Mechanical properties, ESCR characteristics, and chemical resistance, and can be applied to manufacture of parts for automobiles, electric / electronic components, tanks, containers, cables and the like.
Claims (11)
스티렌계 단량체 및 스티렌계 단량체와 공중합 가능한 단량체의 공중합체, 또는 스티렌계 그래프트 공중합체로 구성되는 고무변성 폴리스티렌 수지 5~40 중량%;
폴리스티렌-폴리이소프렌 디블록 공중합체, 폴리알파메틸스티렌-폴리부타디엔 디블록 공중합체, 폴리스티렌-폴리부타디엔-폴리스티렌 트리블록 공중합체, 폴리스티렌-폴리이소프렌-폴리스티렌 트리블록 공중합체, 폴리알파메틸스티렌-폴리부타디엔-폴리알파메틸스티렌 트리블록 공중합체, 폴리알파메틸스티렌-폴리이소프렌-폴리알파메틸스티렌 트리블록 공중합체 및 이들의 수소 첨가된 형태의 블록 공중합체로 이루어진 군 중에서 선택되는 적어도 어느 하나의 스티렌계 열가소성 엘라스토머의 블록 공중합체 1~20 중량%; 및
페놀 가교제 0.3~10.0 중량%;를 포함하는 폴리페닐렌 에테르계 수지 조성물.30 to 80% by weight of polyphenylene ether;
5 to 40% by weight of a rubber-modified polystyrene resin composed of a copolymer of a styrene-based monomer and a monomer copolymerizable with a styrene-based monomer, or a styrene-based graft copolymer;
Polystyrene-polyisoprene diblock copolymer, polystyrene-polyisoprene diblock copolymer, poly alpha methyl styrene-polybutadiene diblock copolymer, polystyrene-polybutadiene-polystyrene triblock copolymer, polystyrene-polyisoprene-polystyrene triblock copolymer, - at least one styrenic thermoplastic resin selected from the group consisting of polyalpha methylstyrene triblock copolymers, poly alpha methylstyrene-polyisoprene-polyalpha methylstyrene triblock copolymers and hydrogenated block copolymers thereof, 1 to 20% by weight of a block copolymer of an elastomer; And
And 0.3 to 10.0% by weight of a phenol crosslinking agent.
상기 폴리페닐렌 에테르는 하기 화학식 1로 표시되는 화합물인 것을 특징으로 하는 폴리페닐렌 에테르계 수지 조성물.
[화학식 1]
(상기 화학식 1에서, R1 내지 R4는 각각 독립적으로 수소 치환 또는 비치환된 탄소수 1~30의 알킬기, 수소 치환 또는 비치환된 탄소수 1~30의 할로알킬기, 수소 치환 또는 비치환된 탄소수 1~30의 아미노알킬기, 하이드로카르보녹시기, 할로하이드로카르보녹시, 수소 치환 또는 비치환된 탄소수 6~30의 아릴기, 수소 치환 또는 비치환된 탄소수 3~30의 헤테로아릴기 및 수소 치환 또는 비치환된 탄소수 3~30의 사이클로알킬기로 이루어진 군 중에서 선택되는 어느 하나의 치환기이다)The method according to claim 1,
Wherein the polyphenylene ether is a compound represented by the following formula (1).
[Chemical Formula 1]
(Wherein R 1 to R 4 each independently represent a hydrogen-substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, a hydrogen-substituted or unsubstituted haloalkyl group having 1 to 30 carbon atoms, a hydrogen-substituted or unsubstituted carbon number 1 A substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 carbon atoms, a hydrogen-substituted or unsubstituted heteroaryl group having 3 to 30 carbon atoms, a hydrogen atom substituted or not substituted with hydrogen, a substituted or unsubstituted amino group having 1 to 30 carbon atoms, A substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 30 carbon atoms)
상기 폴리페닐렌 에테르는 폴리(2,6-디메틸-1,4-페닐렌)에테르, 폴리(2,6-디에틸-1,4-페닐렌)에테르, 폴리(2,6-디프로필-1,4-페닐렌)에테르, 폴리(2,6-디부틸-1,4-페닐렌)에테르, 폴리(2,6-디아우릴-1,4-페닐렌)에테르, 폴리(2-메틸-6-에틸-1,4-페닐렌)에테르, 폴리(2-메틸-6-프로필-1,4-페닐렌)에테르, 폴리(2-메틸-6-톨릴-1,4-페닐렌)에테르, 폴리(2-메틸-6-부틸-1,4-페닐렌)에테르, 폴리(2-에틸-6-프로필-1,4-페닐렌)에테르, 폴리(2,6-디페닐-1,4-페닐렌)에테르, 폴리(2,6-디메톡시-1,4-페닐렌)에테르, 폴리(2,6-디에톡시-1,4-페닐렌)에테르, 폴리(2,3,6-트리메틸-1,4-페닐렌)에테르, 폴리(2,6-디메틸-1,4-페닐렌)에테르와 폴리(2,3,6-트리메틸-1,4-페닐렌)에테르의 공중합체 및 폴리(2,6-디메틸-1,4-페닐렌)에테르와 폴리(2,3,5,6-테트라메틸-1,4-페닐렌)에테르의 공중합체로 이루어진 군 중에서 선택되는 적어도 어느 하나인 것을 특징으로 하는 폴리페닐렌 에테르계 수지 조성물.The method according to claim 1,
The polyphenylene ether may be selected from the group consisting of poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether, poly (2,6- 1,4-phenylene) ether, poly (2,6-dibutyl-1,4-phenylene) ether, poly (2-methyl-6-tolyl-1,4-phenylene) ether, poly Ether, poly (2-methyl-6-butyl-1,4-phenylene) ether, poly (2,6-diethoxy-1,4-phenylene) ether, poly (2,6-dimethoxy-1,4-phenylene) (2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether and poly (2,3,6-trimethyl-1,4-phenylene) And copolymers of poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether and poly (2,3,5,6-tetramethyl-1,4-phenylene) ether Polyphenylene ether-based resin composition, characterized in that at least one.
상기 폴리페닐렌 에테르는 25 ℃의 클로로포름 용매에서의 고유점도가 0.1~0.9 ㎗/g인 것을 특징으로 하는 폴리페닐렌 에테르계 수지 조성물.The method according to claim 1,
Wherein the polyphenylene ether has an intrinsic viscosity of 0.1 to 0.9 dl / g in a chloroform solvent at 25 ° C.
상기 스티렌계 단량체는 스티렌, α-메틸스티렌 및 p-메틸스티렌으로 이루어진 군 중에서 선택되는 적어도 어느 하나인 것을 특징으로 하는 폴리페닐렌 에테르계 수지 조성물.The method according to claim 1,
Wherein the styrene-based monomer is at least one selected from the group consisting of styrene,? -Methylstyrene, and p-methylstyrene.
상기 스티렌계 단량체와 공중합 가능한 단량체는 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 아크릴산메틸, 아크릴산에틸, 아크릴산프로필, 메타크릴산메틸, 메타크릴산에틸, 말레이미드 또는 N-페닐말레이미드인 것을 특징으로 하는 폴리페닐렌 에테르계 수지 조성물.The method according to claim 1,
Wherein the monomer copolymerizable with the styrenic monomer is at least one monomer selected from the group consisting of acrylonitrile, methacrylonitrile, methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, maleimide or N-phenylmaleimide Polyphenylene ether resin composition.
상기 스티렌계 그래프트 공중합체는 내충격성 폴리스티렌 수지, 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 수지, 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 수지의 부타디엔을 에틸렌-프로필렌계 고무로 치환한 수지 및 아크릴로니트릴-아크릴레이트-스티렌 수지로 이루어진 군 중에서 선택되는 적어도 어느 하나인 것을 특징으로 하는 폴리페닐렌 에테르계 수지 조성물.The method according to claim 1,
The styrene-based graft copolymer may be a copolymer of an impact-resistant polystyrene resin, an acrylonitrile-butadiene-styrene resin, a resin obtained by substituting butadiene of an acrylonitrile-butadiene- styrene resin with an ethylene- Wherein the polyphenylene ether-based resin composition is at least one selected from the group consisting of polyphenylene ether-based resin and polyphenylene ether-based resin.
상기 스티렌계 열가소성 엘라스토머는 오일을 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 폴리페닐렌 에테르계 수지 조성물.The method according to claim 1,
Wherein the styrenic thermoplastic elastomer further comprises an oil.
상기 페놀 가교제는 다수의 옥틸페놀기를 가지면서 양 말단이 포름알데히드로 치환된 것을 특징으로 하는 폴리페닐렌 에테르계 수지 조성물.The method according to claim 1,
Wherein the phenol crosslinking agent has a plurality of octylphenol groups and both terminals thereof are substituted with formaldehyde.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1020130050474A KR101473775B1 (en) | 2013-05-06 | 2013-05-06 | Polyphenylene Ether Composites Containing Phenol Curing Agent |
Applications Claiming Priority (1)
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Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100346395B1 (en) | 1999-12-13 | 2002-08-01 | 제일모직주식회사 | Thermoplastic Flameproof Resin Composition |
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