KR101473499B1 - 에멀젼 농축액 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 수-불용성 오일 성분 (A), 친수성 비이온성 유화제 (B), 친유성 공유화제(coemulsifier) (C), 폴리올 (D) 및 물을 내용물로 하고, 농축액의 총 중량을 기준으로, 50 중량% 미만의 수-불용성 오일 성분 (A)를 포함하고, 성분 (A), (B), (C) 및 (D)를 A:B:C:D　=　1:(0.25-0.6):(0.25-0.6):(0.45-0.65)의 중량비로 포함하는, 에멀젼 농축액에 관한 것이다. 본 발명은 추가로 수-불용성 오일 성분 (A), 친수성 비이온성 유화제 (B), 친유성 공유화제 (C), 폴리올 (D)를 A:B:C:D　= 1:(0.25-0.6):(0.25-0.6):(0.45-0.65)의 중량비로 포함하는, 상기 에멀젼 농축액의 용도, 및 또한 제제 및 바디케어 및 개인용 세정을 위한 종이 제품, 부직포 제품 또는 직물 제품에 관한 것이다.
에멀젼 농축액, 수-불용성 오일, 유화제, 폴리올

Description

에멀젼 농축액 {EMULSION CONCENTRATE}
본 발명은 표준 온도에서 유동성 및 펌프성인 에멀젼 농축액, 및 화장용 및 약학적 제제의 제조를 위한 이의 용도에 관한 것이다.
에멀젼성 제제의 제조는 분산상(disperse phase)이 가열에 의해 액화되고 전단력의 적용으로 연속상 중에 분산되어야 하기 때문에 통상적으로 기구의 관점에서 상당한 지출이 요구된다. 이미 열의 도입 및 전단력 없이 연속상에 희석될 수 있는 에멀젼 농축액을 제조하기 위한 각종 시도가 있었다.
따라서, 예를 들어, EP　0　723　432　B1 에는 표준 온도에서 유동성 및 펌프성이고, 물 및 오일 성분 및 임의로 추가의 첨가제와 함께 추가로 가공하여 열의 도입 없이 단지 낮은 교반력의 적용으로 에멀젼성 제제를 제공할 수 있는 유동성 에멀젼 농축액이 개시되어 있다.
WO　92/07543 에는 알킬 폴리글루코시드 및 부분 글리세리드를 포함하는 O/W 에멀젼이 기술되어 있다. 상기 에멀젼의 단점은 특히 승온에서, 상기 에멀젼의 낮은 안정성이다. 또한, 이들의 높은 점도 때문에, 상기 에멀젼은 펌프성이 아니거나 간신히 펌프성이다.
US　2006/0013783　A1 에는 세밀하게 분할된 화장용 또는 피부과적 O/W 에멀젼 을 기술되어 있다.
EP　0　723　432　B1 에 기술된 에멀젼 농축액의 단점은 승온에서, 특히 40℃ 초과의 온도에서, 장기간의 저장 기간에 따른 이들의 낮은 저장 안정성이다. 이러한 조건은 상의 분리를 가져온다. 또한, 가능한 가장 적은 수성 분획을 포함하는 에멀젼 농축액이 요구되는데, 이는 수송 및 저장 비용이 이에 따라 감소될 수 있기 때문이다.
놀랍게도, 본 발명의 에멀젼 농축액이 이러한 목적을 달성한다는 것을 발견하였다.
따라서, 본 발명은 수-불용성 오일 성분 (A), 친수성 비이온성 유화제 (B), 친유성 공유화제(coemulsifier) (C), 폴리올 (D) 및 물을 내용물로 하며,
a. 농축액의 총 중량을 기준으로, 50 중량% 미만의 수-불용성 오일 성분 (A)를 함유하고,
b. 성분 (A), (B), (C) 및 (D)를 A:B:C:D　=　1:(0.25-0.6):(0.25-0.6):(0.45-0.65)의 중량비로 포함하는, 에멀젼 농축액을 제공하는 것이다.
본 발명에 따른 에멀젼 농축액은 바람직하게는 20℃ 에서 유동성 및 펌프성이다.
이점에 대하여, 유동성 또는 펌프성은 20℃ 에서, Brookfield 회전식 점도계 (모델 RVF, 스핀들 4, 10　rpm)를 사용하여 측정된 에멀젼 농축액의 점도가 20　Pa.s 미만인 것을 지칭하는 것으로 사용된다.
수-불용성 오일 성분 (A)
적당한 수-불용성 오일 성분 (A)는 30℃ 에서 액체인 모든 지방성 물질 또는 지방성 물질 혼합물, 즉, 또한 액체 및, 이에 용해된, 고체 지방성 물질 또는 파라핀의 혼합물로, 단, 상기 혼합물은 30℃ 에서 액체이거나 이들의 점도 (20℃)가 20　Pa.s 미만 (Brookfield 회전식 점도계를 사용하여 측정됨, 모델 RVF, 스핀들 4, 10　rpm)인 것을 조건으로 한다.
바람직하게는 적당한 오일 성분 (A)는 30℃ 에서 액체인 탄화수소, 디알킬 에테르, 탄소수 12-44인 지방산 에스테르, 디알킬 카르보네이트, 게르베(Guerbet) 알콜 및 실리콘 오일 또는 이들의 혼합물이다.
본 발명의 한 바람직한 구현예에서, 60 중량% 이상의 수-불용성 오일 성분 (A)는 20　mN/m 이상 및 30　mN/m 이하의 평균 극성을 갖는다. 특히 바람직하게는, 70 중량% 이상, 특히는 80 중량% 이상의 수-불용성 오일 성분 (A)는 20　mN/m 이상 및 30　mN/m 이하의 평균 극성을 갖는다. 상기 중량% 는 수-불용성 오일 성분 (A)의 총량을 기준으로 한다.
수-불용성 오일 성분 (A)의 극성은 계면장력을 통해 표현된다. 계면장력은 두 상 사이의 계면에서 1 미터 길이의 가상선 상에 작용하는 힘이다. 계면장력에 대한 물리적 단위는 통상적으로 힘/길이 관계로부터 계산되고, 일반적으로 mN/m (미터로 나눈 밀리뉴턴)으로 표현된다. 계면을 감소시키기 위해 시도하는 경우, 이는 양성 표시이고; 반대의 경우이면, 이는 음성 표시이다. 계면장력은, 예를 들어, ASTM 방식 D971-99a (2004 년 재승인됨)에 따라 결정될 수 있다.
이러한 극성의 수-불용성 오일 성분 (A)의 높은 분율 때문에, 특히 안정한 에멀젼 농축액이 수득된다.
상기 수-불용성 오일 성분 (A)는 오일, 지방, 왁스 및 임의의 바람직한 이들의 혼합물을 포함할 수 있다.
본 발명의 한 구현예에서, 수-불용성 성분 (A)는 하나 이상의 오일을 포함한다.
용어 "오일" (오일 성분과 같은 뜻으로 사용됨)은 30℃ 에서 액체이고, 비교적 낮은 증기압을 갖는 수-불용성 유기 화합물을 지칭하는 것으로 사용된다. 상기 오일의 공통되는 특징은 이들의 해당 화학적 구성이 아니라, 이들의 유사한 물리적 경도이다.
적당한 오일 성분은, 예를 들어, 30℃ 에서 액체인 것을 조건으로 하는 하기 구체화된 화합물 부류이다. 따라서, 예를 들어, 탄소수 6 내지 18, 바람직하게는 8 내지 10인 지방 알콜 기재 게르베 알콜 (예컨대 Eutanol® G), 선형 C6-C22-지방산과 선형 또는 분지형 C6-C22-지방 알콜과의 에스테르 또는 분지형 C6-C13-카르복실산과 선형 또는 분지형 C6-C22-지방 알콜과의 에스테르, 예컨대, 예를 들어, 미리스틸 미리스테이트, 미리스틸 팔미테이트, 미리스틸 스테아레이트, 미리스틸 이소스테아레이트, 미리스틸 올레에이트, 미리스틸 베헤네이트, 미리스틸 에루케이트, 세틸 미리스테이트, 세틸 팔미테이트, 세틸 스테아레이트, 세틸 이소스테아레이트, 세틸 올레에이트, 세틸 베헤네이트, 세틸 에루케이트, 스테아릴 미리스테이트, 스테아릴 팔미테이트, 스테아릴 스테아레이트, 스테아릴 이소스테아레이트, 스테아릴 올레에이트, 스테아릴 베헤네이트, 스테아릴 에루케이트, 이소스테아릴 미리스테이트, 이소스테아릴 팔미테이트, 이소스테아릴 스테아레이트, 이소스테아릴 이소스테아레이트, 이소스테아릴 올레에이트, 이소스테아릴 베헤네이트, 이소스테아릴 올레에이트, 올레일 미리스테이트, 올레일 팔미테이트, 올레일 스테아레이트, 올레일 이소스테아레이트, 올레일 올레에이트, 올레일 베헤네이트, 올레일 에루케이트, 베헤닐 미리스테이트, 베헤닐 팔미테이트, 베헤닐 스테아레이트, 베헤닐 이소스테아레이트, 베헤닐 올레에이트, 베헤닐 베헤네이트, 베헤닐 에루케이트, 에루실 미리스테이트, 에루실 팔미테이트, 에루실 스테아레이트, 에루실 이소스테아레이트, 에루실 올레에이트, 에루실 베헤네이트, 에루실 에루케이트 및 헥실데실 스테아레이트 (Eutanol® G　16　S)이다. 또한 적당한 것은 선형 C6-C22-지방산과 분지형 알콜, 특히는 2-에틸헥사놀과의 에스테르, C3-C38-알킬히드록시카르복실산과 선형 또는 분지형 C6-C22-지방 알콜과의 에스테르, 특히는 디옥틸 말레이트, 선형 및/또는 분지형 지방산과 다가알콜 (예컨대, 예를 들어, 프로필렌 글리콜, 디메르디올 또는 트리메르트리올) 및/또는 게르베 알콜과의 에스테르, C6-C10-지방산 기재 트리글리세리드, C6-C18-지방산 기재 액체 모노-/디-/트리글리세리드 혼합물, C6-C22-지방 알콜 및/또는 게르베 알콜과 방향족 카르복실산, 특히는 벤조산과의 에스테르, C2-C12-디카르복실산과 탄소수 1 내지 22인 선형 또는 분지형 알콜 또는 탄소수 2 내지 10 및 2 내지 6 개의 히드록실기를 가진 폴리올과의 에스테르, 식물성 오일, 분지형 1차 알콜, 치환된 시클로헥산, 예컨대, 예를 들어, 1,3-디알킬시클로헥산, 선형 및 분지형 C6-C22-지방 알콜 카르보네이트, 예컨대, 예를 들어, 디카프릴릴 카르보네이트 (Cetiol® CC), 탄소수 6 내지 18, 바람직하게는 8 내지 10인 지방 알콜 기재 게르베 카르보네이트, 벤조산과 선형 및/또는 분지형 C6-C22-알콜과의 에스테르 (예컨대 Finsolv® TN), 알킬기 당 탄소수 6 내지 22인 선형 또는 분지형, 대칭 또는 비대칭 디알킬 에테르, 예컨대, 예를 들어, 디카프릴릴 에테르 (Cetiol® OE), 폴리올과의 에폭시화된 지방산 에스테르의 개환(ring-opening) 생성물 (Hydagen® HSP, Sovermol® 750, Sovermol® 1102), 실리콘 오일 (시클로메티콘, 규소 메티콘 유형 등) 및/또는 지방족 또는 나프텐계 탄화수소, 예컨대, 예를 들어, 광유, 바셀린, 페트롤레이텀, 스쿠알란, 스쿠알렌 또는 디알킬시클로헥산이다.
적당한 실리콘 오일은 디메틸폴리실록산, 메틸페닐폴리실록산 및 시클릭 실리콘 외에도, 또한 실온에서, 액체 또는 수지 형태로 존재할 수 있는, 아미노-, 지방산-, 알콜-, 폴리에테르-, 에폭시-, 불소-, 글리코시드- 및/또는 알킬-변성 실리콘 화합물이다. 또한 적당한 것은 200 내지 300 개의 디메틸실록산 단위의 평균 쇄 길이를 갖는 디메티콘과 이산화규소 또는 경화된(hydrogenated) 실리케이트와의 혼합물인, 시메티콘이다.
적당한 오일 성분은 또한, 예를 들어, 특별히 본원에 인용된 참고문헌인, WO　03/041676 에 기술된 바와 같은 폴리카르보네이트이다.
특히 적당한 폴리카르보네이트는 INCI 명칭으로 경화된 이량체 디리놀레일/디메틸-카르보네이트 공중합체(Hydrogenated Dimer Dilinoleyl/Dimethyl-carbonate Copolymer)인 것이고, 이는 Cognis Deutschland GmbH & Co. KG 에서 제품 Cosmedia® DC 로서 시판된다.
디알킬 에테르, 디알킬 카르보네이트, 트리글리세리드 혼합물 및 C6-C22-지방산과 C6-C22-지방 알콜과의 에스테르, 폴리카르보네이트 또는 상기 물질들의 혼합물은 오일 성분으로서 본 발명에 특히 매우 적합하다. 상기 디알킬 카르보네이트 및 디알킬 에테르는 대칭 또는 비대칭, 분지형 또는 비분지형, 포화 또는 불포화일 수 있고, 선행 기술로부터 충분히 공지된 반응에 의해 제조될 수 있다.
본 발명에 따라, 또한, 특히, 바람직하게는 탄소수 8 내지 40의 쇄 길이를 갖는, 탄화수소가 사용될 수 있다. 이들은 분지형 또는 비분지형, 포화 또는 불포화일 수 있다. 이들 중에서, 분지형, 포화 C8-C40-알칸이 바람직하다. 순수한 물질 또는 물질 혼합물이 사용될 수 있다. 이들은 일반적으로 상이한 이성질체 화합물의 물질 혼합물이다. 탄소수 10 내지 30, 바람직하게는 12 내지 20, 및 특히 바람직하게는 16 내지 20의 알칸을 갖는 조성물이 특히 적당하고, 이들 중 알칸의 혼합물은 알칸의 총량을 기준으로, 10 중량% 이상의 분지형 알칸을 포함한다. 이들은 바람직하게는 분지형, 포화 알칸이다. 1 중량% 초과의 5,8-디에틸도데칸 및/또는 1 중량% 초과의 디데센을 포함하는 알칸의 혼합물이 특히 매우 적당하다.
본 발명의 한 구현예에서, 상기 수-불용성 오일 성분 (A)는 하나 이상의 왁스를 포함한다.
용어 왁스 (왁스 성분과 같은 뜻으로 사용됨)는 일반적으로 하기 특성을 갖는 모든 천연 또는 합성으로 수득한 물질 및 물질 혼합물을 의미하는 것으로 이해된다: 이들은 고체 내지 깨지기 쉬운 경질 경도이고, 거칠함 내지 세밀하게 분할되어 있고, 투명 내지 불투명이고, 30℃ 초과에서 분해 없이 용융된다. 융점보다 약간 높을지라도, 이들은 낮은 점도를 갖고, 트래드 연신(thread-drawing)되지 않고, 강한 온도-의존성 경도 및 용해도를 나타낸다. 본 발명에 따라, 30℃ 이상에서 용융되는 왁스 성분 또는 왁스 성분의 혼합물이 사용될 수 있다.
본 발명에 따라, 사용될 수 있는 왁스는 또한 이들이 요구되는 융점을 갖는 것을 조건으로 하는, 왁스-형 경도를 갖는 지방 및 지방성 물질이다. 상기에는, 특히, 지방 (트리글리세리드), 및 천연 및 합성 왁스 또는 임의의 이들 물질의 바람직한 혼합물이 포함된다.
지방은 트리아실글리세롤, 즉 지방산과 글리세롤과의 삼중 에스테르를 의미하는 것으로 이해된다. 바람직하게는, 이들은 포화, 비분지형 및 비치환된 지방산 라디칼을 함유한다. 이들은 또한 혼합된 에스테르, 즉 글리세롤과 각종 지방산과의 삼중 에스테르일 수 있다.
부분 경화에 의해 수득한, 소위 경화된 지방 및 오일은 본 발명에 따라 사용될 수 있다. 식물성 경화된 지방 및 오일이 바람직하고, 예컨대 경화된 피마자유, 땅콩유, 대두유, 평지유(colza oil), 유채유, 면실유, 해바라기유, 팜유, 팜커넬유, 아마인유, 아몬드유, 옥수수유, 올리브유, 참깨유, 코코버터 및 코코넛 지방이다.
글리세롤과 C12-C60-지방산 및 특히는 C12-C36-지방산과의 삼중 에스테르가 특히 적당하다. 상기는 경화된 피마자유, 글리세롤의 삼중 에스테르 및 히드록시스테아르산을 포함하고, 이는 예를 들어, 명칭 Cutina® HR 로서 시판된다. 마찬가지로 적당한 것은 왁스 성분 또는 이의 혼합물의 융점이 30℃ 이상인 것을 조건으로 하는, 글리세롤 트리스테아레이트, 글리세롤 트리베헤네이트 (예컨대 Syncrowax® HRC), 글리세롤 트리팔미테이트 또는 명칭 Syncrowax® HGLC 로 공지된 트리글리세리드 혼합물이다.
본 발명에 따라, 예를 들어, 천연 식물성 왁스, 예컨대 칸델릴라 왁스, 카르나우바 왁스, 일본 왁스, 에스파르토 그래스 왁스, 코르크 왁스, 구아루마 왁스, 쌀 눈 오일 왁스, 사탕수수 왁스, 오우리큐리 왁스, 몬탄 왁스, 해바라기 왁스, 과일 왁스, 예컨대 오렌지 왁스, 레몬 왁스, 자몽 왁스, 베이베리 왁스, 및 동물성 왁스, 예컨대, 예를 들어, 밀랍, 셀락 왁스, 경랍, 울 왁스 및 유로피기알(uropygial) 지방이 사용될 수 있다. 본 발명의 문맥에서, 경화된 또는 굳어진 왁스를 사용하는 것이 유리할 수 있다. 본 발명에 따라 사용될 수 있는 천연 왁스에는 또한 미네랄 왁스, 예컨대, 예를 들어, 세레신 및 오조케리트, 또는 석유화학 왁스, 예컨대, 예를 들어, 페트롤레이텀, 파라핀 왁스 및 마이크로왁스가 포함된다. 왁스 성분으로서, 또한 화학적 변성 왁스, 특히는 경질 왁스, 예컨대, 예를 들어 몬탄 에스테르 왁스, 사솔 왁스 및 경화된 호호바 왁스가 사용될 수 있다. 본 발명에 따라 사용될 수 있는 합성 왁스에는, 예를 들어, 왁스성 폴리알킬렌 왁스 및 폴리에틸렌 글리콜 왁스가 포함된다. 식물성 왁스가 본 발명에 따라 바람직하다.
상기 왁스 성분은 마찬가지로 단, 유리(free) OH 기를 갖지 않는 것을 조건으로 하는, 포화 및/또는 불포화, 분지형 및/또는 비분지형 알칸카르복실산과 포화 및/또는 불포화, 분지형 및/또는 비분지형 알콜과의 왁스 에스테르의 군으로부터, 방향족 카르복실산, 디카르복실산, 트리카르복실산 및 히드록시카르복실산 (예컨대 12-히드록시스테아르산)과 포화 및/또는 불포화, 분지형 및/또는 비분지형 알콜과의 에스테르의 군으로부터, 및 또한 장쇄 히드록시카르복실산의 락티드의 군으로부터 선택될 수 있다. 상기 에스테르의 예는 C16-C40-알킬 스테아레이트, C20-C40-알킬 스테아레이트 (예컨대 Kesterwachs® K82H), 이량체 산의 C20-C40-디알킬 에스테르, C18-C38-알킬히드록시스테아로일 스테아레이트 또는 C20-C40-알킬 에루케이트이다. 또한 C30-C50-알킬 밀랍, 트리스테아릴 시트레이트, 트리이소스테아릴 시트레이트, 스테아릴 헵타노에이트, 스테아릴 옥타노에이트, 트리라우릴 시트레이트, 에틸렌 글리콜 디팔미테이트, 에틸렌 글리콜 디스테아레이트, 에틸렌 글리콜 디(12-히드록시스테아레이트), 스테아릴 스테아레이트, 팔미틸 스테아레이트, 스테아릴 베헤네이트, 세테아릴 베헤네이트 및 베헤닐 베헤네이트가 사용될 수 있다.
본 발명의 한 바람직한 구현예에서, 상기 수-불용성 오일 성분 (A)는 탄화수소, 디알킬 에테르, 디알킬 카르보네이트, 트리글리세리드 혼합물, C6-C22-지방산과 C6-C22-지방 알콜과의 에스테르, 폴리카르보네이트 또는 상기 물질들의 혼합물, 실리콘 오일 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 오일 성분을 포함한다.
수-불용성 오일 성분 (A)의 양은 에멀젼 농축액의 총 중량을 기준으로, 50 중량% 미만, 바람직하게는 45 중량% 미만, 특히는 40 중량% 미만이다.
성분 (A)의 양을 계산할 때, 친수성 비이온성 유화제 (B) 및 공유화제 (C) 는 고려하지 않는다.
친수성 비이온성 유화제 (B)
적당한 친수성 비이온성 유화제 (B)는 바람직하게는 선형 지방 알콜, 지방산, 지방산 부분 글리세리드, 소르비탄 지방산 에스테르 또는 알킬 (올리고)글리코시드 상의 에틸렌 옥시드의 부가 생성물이고, 이때 이들 화합물은 11-20의 HLB 값을 갖는다.
특히 바람직하게는 적당한 친수성 비이온성 유화제 (B)는 11-20의 HLB 값을 갖는, 선형 지방 알콜, 지방산, 지방산 부분 폴리글리세리드, 또는 소르비탄 지방산 에스테르 상의 에틸렌 옥시드의 부가 생성물이다.
매우 특히 적당한 친수성 비이온성 유화제 (B)는 11-20의 HLB 값을 갖는, 선형 지방 알콜 상의 에틸렌 옥시드의 부가 생성물이다. 바람직하게는 적당한 친수성 비이온성 유화제 (B)는 탄소수 12-22인 선형 지방 알콜 상의 8-30　mol 의 에틸렌 옥시드의 부가 생성물이다.
여기서, 상기 HLB 값은 식 (I)에 따른 값을 의미하는 것으로 이해되어야 한다:
Figure 112009008597091-pct00001
[식 중, L 은 에틸렌 옥시드 부가 생성물 중의 친유성 알킬 또는 아실기의 분율 (중량%)임].
상기 에멀젼 농축액은 성분 (B)를 농축액의 총 중량을 기준으로, 1 내지 25 중량%, 바람직하게는 5 내지 20 중량%, 특히는 8 내지 12 중량% 의 양으로 포함할 수 있다.
친유성 공유화제 (C)
상기 친유성 공유화제 (C)는 물 중에서 불용성 또는 단지 분산성인 하나 이상의 히드록실기를 가진 비이온성, 극성 지질 물질이고, 이들은 이들의 낮은 친수성 때문에, 단독으로는 수중유(oil-in-water) 에멀젼의 제조에 적당하지 않다.
친유성 공유화제는 바람직하게는 10 미만의 HLB 값을 갖는다.
C 12 -C 50 -지방 알콜은 친유성 공유화제 (C)로서 사용될 수 있다. 특히 적합한 것은 C12-C24-지방 알콜이고, 이는 또한 다가 알콜의 C12-C24 부분 에스테르와 조합으로 사용될 수 있다. 상기 지방 알콜은 천연 지방, 오일 및 왁스, 예컨대, 예를 들어, 미리스틸 알콜, 1-펜타데카놀, 세틸 알콜, 1-헵타데카놀, 스테아릴 알콜, 1-노나데카놀, 아라키딜 알콜, 1-헤네이코사놀, 베헤닐 알콜, 브라시딜 알콜, 리그노세릴 알콜, 세릴 알콜 또는 미리실 알콜로부터 수득할 수 있다. 본 발명에 따라, 포화 비분지형 지방 알콜이 바람직하다. 그러나, 또한 불포화, 분지형 또는 비분지형 지방 알콜도 왁스 성분으로서 본 발명에 따라 사용될 수 있으나, 단 이들은 요구되는 융점을 갖는 것을 조건으로 한다. 본 발명에 따라, 또한 천연 발생 지방 및 오일의 환원 중에 생성되는 지방 알콜 절단체(cut), 예컨대, 예를 들어, 우지(bovine tallow), 땅콩유, 평지유, 면실유, 대두유, 해바라기유, 팜커넬유, 아마인유, 피마자유, 옥수수유, 유채유, 참깨유, 코코아버터 및 코코넛 지방이 사용될 수 있다. 그러나, 또한 합성 알콜, 예컨대 지글러(Ziegler) 합성의 선형, 짝수 지방 알콜 (Alfols®) 또는 옥소 합성으로부터 부분적 분지형 알콜 (Dobanols®)이 사용될 수 있다. 본 발명에 따라 특히 바람직한 적합한 것은 C14-C22-지방 알콜이고, 이는 예를 들어, Cognis Deutschland GmbH 에서 명칭 Lanette® 16 (C16-알콜), Lanette® 14 (C14-알콜), Lanette® O (C16/C18-알콜) 및 Lanette® 22 (C18/C22-알콜)로서 판매된다. 지방 알콜은 트리글리세리드보다 더 건조한 피부 감촉의 조성물을 제공하므로, 따라서 후자보다 바람직하다.
본 발명에 따라, 적당한 공유화제 (C)는 특히 탄소수 16-22인 포화 지방 알콜 유형의 것들, 예컨대 세틸 알콜, 스테아릴 알콜, 아라키딜 알콜 또는 베헤닐 알콜 또는 상기 알콜의 혼합물로, 이들은 탄소수 16-22인 식물성 및 동물성 지방산 또는 해당 지방산 메틸 에스테르의 공업적 경화 중에 수득된다.
C14-C40-지방산 또는 이들의 혼합물은 또한 친유성 공유화제 (C)로서 사용될 수 있다. 상기에는 예를 들어, 미리스트산, 펜타데칸산, 팔미트산, 마르가르산, 스테아르산, 노나데칸산, 아라킨산, 베헨산, 리그노세린산, 세로틴산, 멜리스산, 에루스산 및 엘라에오스테아르산, 및 또한 치환된 지방산, 예컨대, 예를 들어, 12-히드록시스테아르산, 및 지방산의 아미드 또는 모노에탄올아미드가 포함되고, 상기 목록은 특징에 따라 전형적이고 비제한적이다.
또한, 적당한 공유화제 (C)는 다가 알콜, 특히는 탄소수 3-6인 폴리올과 탄소수 12-24, 바람직하게는 탄소수 14 내지 22인 포화 지방산과의 부분 에스테르이다. 상기 부분 에스테르는, 예를 들어, 팔미트산 및/또는 스테아르산의 모노글리세리드, 미리스트산, 팔미트산, 스테아르산 또는 상기 지방산의 혼합물의 소르비탄 모노- 및/또는 디에스테르, 트리메틸올프로판, 에리트리톨 또는 펜타에리트리톨 과 탄소수 12 내지 22, 바람직하게는 탄소수 14-22인 포화 지방산과의 모노에스테르이다. 모노에스테르는 또한 1　mol 의 폴리올과 1　mol 의 지방산과의 에스테르화에 의해 수득되고, 모노에스테르, 디에스테르 및 비에스테르화 폴리올의 혼합물을 구성하는 공업적 모노에스테르를 의미하는 것으로 이해된다. 탄소수 16-22인 포화 지방 알콜 또는 탄소수 3-6인 폴리올과 탄소수 14-22인 지방산과의 부분 에스테르가 특히 매우 적당하다. 적당한 부분 에스테르는 특히 펜타에리트리톨과 C16/C18 지방 알콜과의 부분 에스테르이고, 이는 예를 들어, 상표명 Cutina® PES (Cognis Deutschland GmbH & Co. KG)로서 시판된다.
사용되는 친유성 공유화제 (C)는, 예를 들어, C12 내지 C24 지방산, 바람직하게는 C12-C22 지방산과 다가 알콜, 특히는 글리세롤과의 부분 에스테르일 수 있다:
본원에 적합한 다가 알콜은 바람직하게는 탄소수 2 내지 15 및 2 개 이상의 히드록실기를 갖는다. 상기 폴리올은 또한 추가로 관능기, 특히는 아미노기를 함유, 및/또는 질소로 변성될 수 있다. 대표적인 예는 하기와 같다:
- 글리세롤
- 100 내지 1000 달톤의 평균 분자량를 가진, 알킬렌 글리콜, 예컨대, 예를 들어, 에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 부틸렌 글리콜, 헥실렌 글리콜, 및 폴리에틸렌 글리콜;
- 1.5 내지 10의 자가-축합도를 가진, 공업 등급(technical-grade) 올리고글리세롤 혼합물, 예컨대, 예를 들어, 40 내지 50 중량% 의 디글세롤 함량을 가진, 공업 등급 디글리세롤 혼합물;
- 메틸올 화합물, 예컨대, 특히는, 트리메틸올에탄, 트리메틸올프로판, 트리메틸올부탄, 펜타에리트리톨 및 디펜타에리트리톨;
- 단쇄 알킬 글루코시드, 특히는 알킬 라디칼 중 탄소수 1 내지 8인 것들, 예컨대, 예를 들어, 메틸 글루코시드 및 부틸 글루코시드;
- 탄소수 5 내지 12인 당알콜, 예컨대, 예를 들어, 소르비톨 또는 만니톨,
- 탄소수 5 내지 12인 당, 예컨대, 예를 들어, 글루코오스 또는 수크로오스;
- 아미노 당, 예컨대, 예를 들어, 글루카민;
- 디알콜 아민, 예컨대 디에탄올아민 또는 2-아미노-1,3-프로판디올.
적당한 부분 글리세리드의 대표적인 예는 C12 내지 C22 지방산과 글리세롤과의 모노- 및/또는 디글리세리드, 및 이들의 공업 등급 혼합물이다. 예를 들어, 장쇄 히드록시 지방산 모노글리세리드, 장쇄 히드록시 지방산 디글리세리드, 이소스테아르산 모노글리세리드, 이소스테아르산 디글리세리드, 올레산 모노글리세리드, 올레산 디글리세리드, 리신올레산 모노글리세리드, 리신올레산 디글리세리드, 리놀레산 모노글리세리드, 리놀레산 디글리세리드, 리놀렌산 모노글리세리드, 리놀렌산 디글리세리드, 에루스산 모노글리세리드, 에루스산 디글리세리드가 언급될 수 있다.
적당한 부분 글리세리드의 대표적인 예는 탄소수 4 내지 8인 디카르복실산과 글리세롤과의 모노- 및/또는 디글리세리드, 및 이들의 공업 등급 혼합물이다. 30℃ 초과의 융점을 갖는 부분 글리세리드가 특히 적당하다. 예를 들어, 타르타르산 모노글리세리드, 타르타르산 디글리세리드, 시트르산 모노글리세리드, 시트르산 디글리세리드, 말산 모노글리세리드, 말산 디글리세리드, 및 이들의 공업 등급 혼합물이 언급될 수 있고, 이는 또한 제조 공정으로부터 소량의 트리글리세리드를 부차적인 정도로 포함할 수 있다.
본 발명에 따라, 사용될 수 있는 친유성 공유화제 (C)는 특히 모노- 및 디글리세리드 및 이들 부분 글리세리드의 혼합물이다. 본 발명에 따라 사용될 수 있는 글리세리드 혼합물에는 Cognis Deutschland GmbH & Co. KG에서 판매되는, 제품 Novata® AB 및 Novata® B (C12-C18-모노-, 디- 및 트리글리세리드의 혼합물) 및 또한 Cutina® MD 또는 Cutina® GMS (글리세릴 스테아레이트)이 포함된다.
상기 상술한 부분 글리세리드 상의 1 내지 30　mol, 바람직하게는 5 내지 10　mol 의 에틸렌 옥시드의 부가 생성물이 마찬가지로 적당하다.
사용될 수 있는 친유성 공유화제 (C)는 이들이 30℃ 초과의 융점을 갖는 것을 조건으로 하는, 글리세롤 및/또는 소르비탄과 탄소수 12 내지 22인 불포화, 선형 또는 포화, 분지형 지방산 및/또는 탄소수 3 내지 18인 히드록시카르복실산과의 부분 에스테르이다.
소르비탄 에스테르
사용될 수 있는 소르비탄 에스테르는, 예를 들어, 하기 화합물들이다. 30℃ 초과의 융점을 갖는 소르비탄 에스테르가 특히 적당하다.
소르비탄 에스테르는 소르비탄 모노이소스테아레이트, 소르비탄 세스퀴이소스테아레이트, 소르비탄 디이소스테아레이트, 소르비탄 트리이소스테아레이트, 소르비탄 모노올레에이트, 소르비탄 세스퀴올레에이트, 소르비탄 디올레에이트, 소르비탄 트리올레에이트, 소르비탄 모노에루케이트, 소르비탄 세스퀴에루케이트, 소르비탄 디에루케이트, 소르비탄 트리에루케이트, 소르비탄 모노리신올레에이트, 소르비탄 세스퀴리신올레에이트, 소르비탄 디리신올레에이트, 소르비탄 트리리신올레에이트, 소르비탄 모노히드록시스테아레이트, 소르비탄 세스퀴히드록시스테아레이트, 소르비탄 디히드록시스테아레이트, 소르비탄 트리히드록시스테아레이트, 소르비탄 모노타르트레이트, 소르비탄 세스퀴타르트레이트, 소르비탄 디타르트레이트, 소르비탄 트리타르트레이트, 소르비탄 모노시트레이트, 소르비탄 세스퀴시트레이트, 소르비탄 디시트레이트, 소르비탄 트리시트레이트, 소르비탄 모노말레에이트, 소르비탄 세스퀴말레에이트, 소르비탄 디말레에이트, 소르비탄 트리말레에이트, 및 이들의 공업 등급 혼합물이다. 상기 상술한 소르비탄 에스테르 상의 1 내지 30　mol, 바람직하게는 5 내지 10　mol의 에틸렌 옥시드의 부가 생성물이 마찬가지로 적당하다.
폴리글리세롤 에스테르
사용될 수 있는 폴리글리세롤 에스테르는, 예를 들어, 하기 화합물들이다. 30℃ 초과의 융점을 갖는 폴리글리세롤 에스테르가 특히 적당하다.
적당한 폴리글리세롤 에스테르의 대표적인 예는 폴리글리세릴-4 디이소스테아레이트/폴리히드록시스테아레이트/세바케이트 (Isolan GPS), 폴리글리세릴-2 디폴리히드록시스테아레이트 (Dehymuls PGPH), 폴리글리세릴-3 디이소스테아레이트 (Lameform TGI), 폴리글리세릴-4 이소스테아레이트 (Isolan GI　34), 폴리글리세릴-3 올레에이트, 디이소스테아로일 폴리글리세릴-3 디이소스테아레이트 (Isolan PDI), 폴리글리세릴-3 메틸글루코오스 디스테아레이트 (Tego Care 450), 폴리글리세릴-3 밀랍 (Cera Bellina), 폴리글리세릴-4 카프레이트 (폴리글리세롤 카프레이트 T2010/90), 폴리글리세릴-3 세틸 에테르 (Chimexane NL), 폴리글리세릴-3 디스테아레이트 (Cremophor GS　32) 및 폴리글리세릴 폴리리신올레에이트 (Admul WOL　1403), 폴리글리세릴 다이머레이트 이소스테아레이트, 및 이들의 혼합물이다. 추가로 적당한 폴리에스테르의 예는 트리메틸올프로판 또는 펜타에리트리톨과 라우르산, 코코넛 지방산, 탈로우 지방산, 팔미트산, 스테아르산, 올레산, 베헨산 등 (임의로 1 내지 30　mol 의 에틸렌 옥시드와 반응시킨 것들)과의 모노-, 디- 및 트리에스테르이다.
상기 에멀젼 농축액은 성분 (C)를 농축액의 총 중량을 기준으로, 1 내지 25 중량%, 바람직하게는 5 내지 20 중량%, 특히는 8 내지 15 중량% 의 양으로 포함할 수 있다.
폴리올 (D)
폴리올은 다가 알콜, 즉, 분자 내에 2 개 이상의 알콜성 히드록실기를 갖는, 유기 화합물을 지칭하는 것으로 사용되는 용어이다. 본 발명의 한 구현예에서, 상기 폴리올은 분자 당 2 내지 6 개의 히드록실기를 갖는다. 본 발명의 한 구현예에서, 사용되는 폴리올은 저분자 다가 알콜, 즉 탄소수 2 내지 18, 특히는 2 내지 10, 바람직하게는 2 내지 6인 화합물이다.
본 발명의 한 바람직한 구현예에서, 사용되는 폴리올 (D)는 분자 당 2 개 이상의 히드록실기를 갖고, 탄소수 2 내지 18, 바람직하게는 2 내지 10, 특히는 2 내지 6 인 화합물이다.
본 발명의 한 바람직한 구현예에서, 사용되는 폴리올 (D)는 분자 당 2 내지 6 개의 히드록실기를 갖는 화합물이다.
분자 당 2 내지 6 개의 히드록실기를 갖고, 탄소수 2 내지 6인 폴리올 (D)가 특별히 바람직하다.
사용될 수 있는 폴리올 (D)는 개별적인 폴리올 또는 임의의 바람직한 폴리올의 혼합물이다. 한 바람직한 구현예에서, 사용되는 폴리올은 2 개 이상, 특히는 3 개 이상의 폴리올의 혼합물이다.
상기 폴리올 (D)는 또한 추가로 관능기, 특히는 아미노기를 포함, 및/또는 질소로 변성될 수 있다. 한 바람직한 구현예에서, 상기 폴리올은 히드록실기 이외에 임의의 추가 관능기를 함유하지 않는다.
본 발명에 따라 사용되는 폴리올의 대표적인 예는 하기와 같다:
- 글리세롤, 디글리세롤, 트리글리세롤, 테트라글리세롤
- 100 내지 1000 달톤의 평균 분자량을 가진, 알킬렌 글리콜, 예컨대, 예를 들어, 에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 1,2-프로필렌 글리콜, 1,3-프로필렌 글리콜, 부틸렌 글리콜, 헥실렌 글리콜, 및 폴리에틸렌 글리콜;
- 1.5 내지 10의 자가-축합도를 가진 공업 등급 올리고글리세롤 혼합물, 예컨대, 예를 들어, 40 내지 50 중량% 의 디글리세롤 함량을 가진 공업 등급 디글리세롤 혼합물;
- 메틸올 화합물, 예컨대, 특히는, 트리메틸올에탄, 트리메틸올프로판, 트리메틸올부탄, 펜타에리트리톨 및 디펜타에리트리톨;
- 단쇄 알킬 글루코시드, 특히는 알킬 라디칼 중 탄소수 1 내지 8인 단쇄 알킬 글루코시드, 예컨대, 예를 들어, 메틸 글루코시드 및 부틸 글루코시드;
- 탄소수 5 내지 12인 당알콜, 예컨대, 예를 들어, 에리트리톨, 아라비톨, 아도니톨 (동의어 리비톨), 자일리톨, 소르비톨, 만니톨 및 둘시톨 (동의어 갈락티톨);
- 탄소수 5 내지 12인 당, 예컨대, 예를 들어, 글루코오스 또는 수크로오스;
- 아미노 당, 예컨대, 예를 들어, 글루카민;
- 디알콜 아민, 예컨대 디에탄올아민 또는 2-아미노-1,3-프로판디올.
본 발명의 한 바람직한 구현예에서, 사용되는 폴리올 (D)는 글리세롤, 1,2-프로필렌 글리콜, 소르비톨, 부틸렌 글리콜 및 헥실렌 글리콜로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 화합물이다.
상기 에멀젼 농축액은 성분 (D)를 농축액의 총 중량을 기준으로, 1 내지 25 중량%, 바람직하게는 5 내지 20 중량%, 특히는 8 내지 15 중량% 의 양으로 포함할 수 있다.
수성 분획
본 발명의 한 바람직한 구현예에서, 본 발명에 따른 에멀젼 농축액은 에멀젼 농축액의 총 중량을 기준으로, 35 내지 55 중량% 의 수성 분획을 포함한다.
추가 구성성분
본 발명에 따른 에멀젼 농축액은 추가 구성성분, 예컨대, 예를 들어, 보존제, 생물기원 활성 성분, UV 광보호 필터, 증점제, 과지방화제(superfatting agent), 안정화제, 중합체, 산화방지제, 방취제, 필름 형성제, 팽윤제, 해충 기피제, 향수성제(hydrotrope), 가용화제, 향유, 염료 등을 포함할 수 있다. 특별한 첨가제의 양은 의도된 용도에 따라 다르다.
추가 구성성분이 수-불용성 오일 성분 (A)의 정의에 해당하는 경우, 이들은 성분 (A)에 이들을 첨가하여 (A):(B):(C):(D)의 비율을 계산할 때 고려된다. 이는 모든 추가 구성성분에 대하여 참이지만, 특히 친유성 UV 광보호 필터 및 향유에 있어 그러하다.
본 발명에 따른 에멀젼 농축액은 일반적으로 추가 구성성분을 농축액의 총 중량을 기준으로,　25 중량% 이하, 특히는　20 중량% 이하의 양으로 포함한다.
적당한 보존제는, 예를 들어, 페녹시에탄올, 포름알데히드 용액, 파라벤, 페녹시에탄올 및 에틸헥실글리세롤의 혼합물 (예를 들어, 상표 Euxyl PE　9010로서 이용가능함) 또는 소르브산, 및 명칭 Surfacine® 로 공지된 은 착물 및 [Cosmetics Ordinance 의 Appendix　6, Part A 및 B] 에 나열된 추가 물질 부류이다.
본 발명의 한 바람직한 구현예에서, 상기 보존제는 임의로 펜탄디올 및/또는 에틸헥실글리세롤과 조합된, 페녹시에탄올, 포름알데히드 용액, 파라벤, 유기산 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된다.
본 발명의 한 구현예에서, 본 발명에 따른 에멀젼 농축액은 추가 구성성분으로서 하나 이상의 UV 광보호 필터를 포함한다.
본 발명에 따라, 적당한 UV 광보호 요소는 실온에서 결정성 또는 액체이고, 자외선을 흡수 및 흡수된 에너지를 더 장파의 방사 형태로, 예컨대 열로 다시 방출할 수 있는, 유기 물질 (광보호 필터)이다. UV 필터는 오일-가용성 또는 물-가용성일 수 있다. 오일-가용성 UV-B 필터 및/또는 광범위 스펙트럼 UV A/B 필터의 대표적인 예는 하기와 같다:
- 3-벤질리덴캠퍼 또는 3-벤질리덴노르캠퍼 (Mexoryl SDS　20) 및 이들의 유도체, 예컨대 EP　0693471　B1 에 기술된 바와 같은 3-(4-메틸벤질리덴)캠퍼;
- 3-(4'-트리메틸암모늄)벤질리덴보르난-2-온 메틸 술페이트 (Mexoryl SO)
- 3,3'-(1,4-페닐렌디메틴)비스(7,7-디메틸-2-옥소비시클로[2.2.1]헵탄-1-메탄술폰산) 및 염 (Mexoryl SX)
- 3-(4'-술포)벤질리덴보르난-2-온 및 염 (Mexoryl SL)
- N-{(2 및 4)-[2-옥소보른-3-일리덴)메틸}벤질]아크릴아미드의 중합체 (Mexoryl SW)
- 2-(2H-벤조트리아졸-2-일)-4-메틸-6-(2-메틸-3-(1,3,3,3-테트라메틸-1-(트리메틸실릴옥시)-디실옥사닐)프로필)페놀 (Mexoryl XL)
- 4-아미노벤조산 유도체, 바람직하게는 2-에틸헥실 4-(디메틸아미노)벤조에이트, 2-옥틸 4-(디메틸아미노)벤조에이트 및 아밀 4-(디메틸아미노)-벤조에이트;
- 신남산의 에스테르, 바람직하게는 2-에틸헥실 4-메톡시신나메이트, 프로필 4-메톡시신나메이트, 이소아밀 4-메톡시신나메이트, 2-에틸헥실 2-시아노-3,3-페닐-신나메이트 (옥토크릴렌);
- 살리실산의 에스테르, 바람직하게는 2-에틸헥실 살리실레이트, 4-이소프로필벤질 살리실레이트, 호모멘틸 살리실레이트;
- 벤조페논의 유도체, 바람직하게는 2-히드록시-4-메톡시벤조페논, 2-히드록시-4-메톡시-4'-메틸-벤조페논, 2,2'-디히드록시-4-메톡시벤조페논;
- 벤잘말론산의 에스테르, 바람직하게는 디-2-에틸헥실 4-메톡시벤즈말로네이트;
- 트리아진 유도체, 예컨대, EP　0818450　A1 에 기술된 바와 같은, 예를 들어, 2,4,6-트리아닐리노(p-카르보-2'-에틸-1'-헥실옥시)-1,3,5-트리아진 및 2,4,6-트리스[p-(2-에틸헥실옥시카르보닐)-아닐리노]-1,3,5-트리아진 (Uvinul T　150), 또는 비스(2-에틸헥실) 4,4'-[(6-[4-((1,1-디메틸에틸)아미노카르보닐)페닐아미노]-1,3,5-트리아진-2,4-디일)디이미노]비스벤조에이트 (Uvasorb® HEB);
- 2,2(-메틸렌비스(6-(2H-벤조트리아졸-2-일)-4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페놀 (Tinosorb M);
- 2,4-비스[4-(2-에틸헥실옥시)-2-히드록시페닐]-6-(4-메톡시페닐)-1,3,5-트리아진 (Tinosorb S);
- 프로판-1,3-디온, 예컨대, 예를 들어, 1-(4-tert-부틸페닐)-3-(4'-메톡시페닐)프로판-1,3-디온;
- EP　0694521　B1 에 기술된 바와 같은, 케토트리시클로(5.2.1.0)데칸 유도체 ;
- 디메티코디에틸 벤잘말로네이트 (Parsol SLX).
적당한 물-가용성 UV 필터는 하기와 같다:
- 2-페닐벤즈이미다졸-5-술폰산 및 이들의 알칼리 금속, 알칼리 토금속, 암모늄, 알킬암모늄, 알카놀암모늄 및 글루카암모늄 염;
- 2,2(-(1,4-페닐렌)비스(1H-벤즈이미다졸-4,6-디술폰산, 모노나트륨 염) (Neo Heliopan AP)
- 벤조페논의 술폰산 유도체, 바람직하게는 2-히드록시-4-메톡시벤조페논-5-술폰산 및 이의 염;
- 3-벤질리덴캠퍼의 술폰산 유도체, 예컨대, 예를 들어, 4-(2-옥소-3-보르닐리덴메틸)-벤젠술폰산 및 2-메틸-5-(2-옥소-3-보르닐리덴)술폰산 및 이들의 염.
적당한 대표적인 UV-A 필터는 특히 벤조일메탄의 유도체, 예컨대, DE　19712833　A1 (BASF)에 기술된 바와 같은, 예를 들어, 1-(4'-tert-부틸페닐)-3-(4'-메톡시페닐)프로판-1,3-디온, 4-tert-부틸-4'-메톡시디벤조일메탄 (Parsol® 1789), 1-페닐-3-(4'-이소프로필페닐)프로판-1,3-디온, 및 엔아민 화합물, 및 또한 벤조산 2-[4-(디에틸아미노)-2-히드록시벤조일], 헥실 에스테르 (Uvinul® A plus)이다.
UV-A 및 UV-B 필터는 당연히 또한 혼합물에 사용될 수 있다. 특히 바람직한 조합물은, 벤조일메탄의 유도체, 예컨대 4-tert-부틸-4'-메톡시디벤조일메탄 (Parsol® 1789) 및 2-에틸헥실 2-시아노-3,3-페닐신나메이트 (옥토크릴렌)와 신남산의 에스테르, 바람직하게는 2-에틸헥실 4-메톡시신나메이트 및/또는 프로필 4-메톡시신나메이트 및/또는 이소아밀 4-메톡시신나메이트의 조합으로 이루어진다. 상기 조합물은 물-가용성 필터 예컨대, 예를 들어, 2-페닐벤즈이미다졸-5-술폰산 및 이들의 알칼리 금속, 알칼리 토금속, 암모늄, 알킬암모늄, 알카놀암모늄 및 글루카암모늄 염과 유리하게 조합된다.
본 발명에 따라, [European Cosmetics Legislation (24th Adapting Commission Directive, February　29, 2000)의 Appendix　VII]로부터 선택되는 UV 광보호 필터가 바람직하다.
상기 상술한 가용성 물질 이외에, 불용성 광보호 안료, 즉 미세하게 분산된 금속 옥시드 및/또는 염이 상기 목적을 위해 적당하다. 적당한 금속 옥시드의 예는 특히 아연 옥시드 및 티타늄 디옥시드 및 또한 철, 지르코늄, 규소, 망간, 알루미늄 및 세륨의 옥시드, 및 이들의 혼합물이다. 사용될 수 있는 염은 실리케이트 (탈크), 바륨 술페이트 또는 아연 스테아레이트이다. 상기 옥시드 및 염은 스킨케어 및 피부-보호용 에멀젼 및 또한 색조 화장품을 위한 안료의 형태로 사용된다. 상기 입자는 100　nm 미만, 바람직하게는 5 내지 50　nm 및 특히는 15 내지 30　nm의 평균 직경을 가져야 한다. 이들은, 구형 모양을 가질 수 있으나, 또한 타원체 모양 또는 구형 배열로부터 다른 방식으로 벗어난 모양인 입자가 사용될 수 있다. 상기 안료는 또한 표면-처리된, 즉 친수성화된 또는 소수성화된, 형태로 존재할 수 있다. 대표적인 예는 코팅된 티타늄 디옥시드, 예컨대, 예를 들어, 티타늄 디옥시드 T　805 (Degussa) 또는 Eusolex® T, Eusolex® T-2000, Eusolex® T-Aqua, Eusolex® AVO, Eusolex® T-ECO, Eusolex® T-OLEO 및 Eusolex® T-S (Merck)이다. 본원에서 적당한 소수성 코팅 조성물은 우선적으로 실리콘 및, 이들 중에서, 특히는 트리알콕시옥틸실란 또는 시메티콘이다. 일광차단 조성물에서는, 소위 마이크로안료 또는 나노안료를 사용하는 것이 바람직하다. 바람직하게는, 마이크로화된 아연 옥시드가 사용된다. 대표적인 예는 아연 옥시드, 예컨대, 예를 들어, 아연 옥시드 중성, 아연 옥시드 NDM (Symrise) 또는 Z-Cote® (BASF) 또는 SUNZnO-AS 및 SUNZnO-NAS (Sunjun Chemical Co. Ltd.)이다. 추가로 적당한 UV 광보호 필터는 [P.　Finkel in SOFW-Journal 122, 543 (1996) 및 Parf.Kosm. 3, 11 (1999)]에 의한 총설에서 확인할 수 있다.
상기 언급한 2 개의 1차 광보호 물질 군 외에, 또한 UV 방사가 피부에 투과될 때 유발된 광화학 반응 쇄를 방해하는, 산화방지제 유형의 2차 광보호제가 사용될 수 있다. 이의 대표적인 예는 매우 낮은 내성 용량 (예컨대 pmol 내지 mol/kg)으로, 아미노산 (예컨대 글리신, 히스티딘, 티로신, 트립토판) 및 이들의 유도체, 이미다졸 (예컨대 우로칸산) 및 이들의 유도체, 펩티드, 예컨대 D,L-카르노신, D-카르노신, L-카르노신 및 이들의 유도체 (예컨대 안세린), 카로테노이드, 카로틴 (예컨대 α-카로틴, β-카로틴, 리코펜) 및 이들의 유도체, 클로로겐산 및 이들의 유도체, 리포산 및 이들의 유도체 (예컨대 디히드로리포산), 아우로티오글루코오스, 프로필티오우라실 및 기타 티올 (예컨대 티오레독신, 글루타티온, 시스테인, 시스틴, 시스타민 및 이들의 글리코실, N-아세틸, 메틸, 에틸, 프로필, 아밀, 부틸 및 라우릴, 팔미토일, 올레일, γ-리놀레일, 콜레스테릴 및 글리세릴 에스테르) 및 이들의 염, 디라우릴 티오디프로피오네이트, 디스테아릴 티오디프로피오네이트, 티오디프로피온산 및 이들의 유도체 (에스테르, 에테르, 펩티드, 지질, 뉴클레오티드, 뉴클레오시드 및 염), 및 술폭시민 화합물 (예컨대 부티오닌 술폭시민, 호모시스테인 술폭시민, 부티오닌 술폰, 펜타-, 헥사-, 헵타티오닌 술폭시민), 또한 (금속) 킬레이트제 (예컨대 α-히드록시 지방산, 팔미트산, 피트산, 락토페린), α-히드록시 산 (예컨대 시트르산, 락트산, 말산), 흄산, 담즙산, 담즙 추출물, 빌리루빈, 빌리버딘, EDTA, EGTA 및 이들의 유도체, 불포화 지방산 및 이들의 유도체 (예컨대 감마-리놀렌산, 리놀레산, 올레산), 엽산 및 이들의 유도체, 유비퀴논 및 유비퀴놀 및 이들의 유도체, 비타민 C 및 유도체 (예컨대 아스코르빌 팔미테이트, Mg 아스코르빌 포스페이트, 아스코르빌 아세테이트), 토코페롤 및 유도체 (예컨대 비타민 E 아세테이트), 비타민 A 및 유도체 (비타민 A 팔미테이트), 및 벤조인 수지의 코니페릴 벤조에이트, 루틴산 및 이들의 유도체, α-글리코실루틴, 페룰산, 푸르푸릴리덴글루시톨, 카르노신, 부틸히드록시톨루엔, 부틸히드록시아니솔, 노르디히드로구아야스산(nordihydroguaiacic acid), 노르디히드로구아야레트산, 트리히드록시부티로페논, 요산 및 이들의 유도체, 만노오스 및 이들의 유도체, 수퍼옥시드 디스뮤타제, 아연 및 이들의 유도체 (예컨대 ZnO, ZnSO4), 셀레늄 및 이들의 유도체 (예컨대 셀레노메티오닌), 스틸벤 및 이들의 유도체 (예컨대 스틸벤 옥시드, 트랜스-스틸벤 옥시드) 및 상기 특정된 활성 성분의 본 발명에 따른 적당한 유도체 (염, 에스테르, 에테르, 당, 뉴클레오티드, 뉴클레오시드, 펩티드 및 지질)이다.
본 발명의 한 구현예에서, 본 발명에 따른 에멀젼 농축액은 추가 구성성분으로서 하나 이상의 생물기원 활성 성분을 포함한다.
생물기원 활성 성분은, 예를 들어, 토코페롤, 토코페롤 아세테이트, 토코페롤 팔미테이트, 아스코르브산, (데옥시)리보핵산 및 이들의 절편화 생성물, β-글루칸, 레티놀, 비사볼롤, 알란토인, 피탄트리올, 판테놀, AHA 산, 아미노산, 세라미드, 유사세라미드, 정유, 식물 추출물, 예컨대, 예를 들어, 프룬 추출물, 밤바라 너트 추출물 및 비타민 착물을 의미하는 것으로 이해된다.
본 발명의 한 바람직한 구현예에서, 본 발명에 따른 분산액은 생물기원 활성 성분으로서 비타민, 알란토인, 비사볼롤 및 식물 추출물로부터 선택되는 하나 이상의 화합물을 포함한다.
본 발명의 한 바람직한 구현예에서, 본 발명에 따른 분산액은 생물기원 활성 성분으로서 토코페롤, 토코페롤 아세테이트, 토코페롤 팔미테이트, 아스코르브산, β-글루칸, 레티놀, 비사볼롤, 알란토인, 피탄트리올, 판테놀, AHA 산, 식물 추출물 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 하나 이상의 화합물을 포함한다.
본 발명의 한 구현예에서, 본 발명에 따른 에멀젼 농축액은 추가 구성성분으로서 하나 이상의 증점제를 포함한다.
적당한 증점제는, 예를 들어, 에어로실 등급 (친수성 실리카), 폴리사카라이드, 특히는 잔탄 검, 구아-구아, 아가-아가, 알기네이트 및 틸로스, 카르복시메틸셀룰로오스 및 히드록시에틸- 및 히드록시프로필셀룰로오스, 폴리비닐 알콜, 폴리비닐피롤리돈 및 벤토나이트, 예컨대, 예를 들어, Bentone® Gel VS-5PC (Rheox)이다.
본 발명의 한 구현예에서, 본 발명에 따른 에멀젼 농축액은 추가 구성성분으로서 하나 이상의 방취 활성 성분을 포함한다.
방취 활성 성분은 체취를 중화, 차폐 또는 제거한다. 체취는 아포크린 발한에서 피부 박테리아 영향의 결과로서, 불쾌한 냄새가 나는 분해 생성물이 형성되어 발생한다. 따라서, 적당한 방취 활성 성분은, 특히, 항균제, 효소 저해제, 악취 흡수제 또는 악취 차폐제이다.
적당한 해충 기피제는, 예를 들어, N,N-디에틸-m-톨루아미드, 1,2-펜탄디올 또는 에틸 3-(N-n-부틸-N-아세틸아미노)프로피오네이트이고, 이는 Merck KGaA 에서 명칭 Insect Repellent® 3535, 및 또한 부틸아세틸아미노프로피오네이트로 판매된다.
적당한 자가-태닝제는 디히드록시아세톤이다. 적당한 티로신 저해제는 멜라닌의 형성을 방지하고 탈색소 조성물에서 사용되며, 예를 들어, 알부틴, 페룰산, 코지산, 쿠마르산 및 아스코르브산 (비타민 C)이다.
사용될 수 있는 염료는 화장용 목적을 위해 승인된 및 적당한 물질이다. 예는 코치닐 레드 A (C.I.　16255), 페턴트 블루 V (C.I.　42051), 인디고틴 (C.I.　73015), 클로로필린 (C.I.　75810), 퀴놀린 옐로우 (C.I.　47005), 티타늄 디옥시드 (C.I.　77891), 인단트렌 블루 RS (C.I.　69800) 및 매더 레이크 (C.I.　58000)이다. 상기 염료는 일반적으로 총 혼합물을 기준으로, 0.001 내지 0.1 중량% 의 농도로 사용된다.
언급될 수 있는 적당한 향유는 천연 및 합성 방향제의 혼합물이다. 천연 방향제는 꽃, 줄기 및 잎, 과일, 과일 껍질, 뿌리, 목재, 허브 및 풀, 침엽 및 가지, 수지 및 발삼의 추출물이다. 또한 적당한 것은 동물성 원료로, 예컨대, 예를 들어, 사향 및 해리향, 및 또한 에스테르, 에테르, 알데히드, 케톤, 알콜 및 탄화수소 유형의 합성 방향제 화합물이다.
에멀젼 농축액의 추가 구성성분 (예컨대 보존제, 화장용 활성 성분, UV 필터 등)은 이들의 용해도에 따라, 수상 또는 친유성 상을 통해 첨가된다.
본 발명에 따른 에멀젼 농축액의 제조
본 발명에 따른 에멀젼 농축액 제조는 바람직하게는 EP　0723432　B1 에 기술된 방법에 따라 수행한다. 따라서, 제조된 에멀젼이 100℃ 미만의 범위에서 상전위 온도를 갖도록, 수-불용성 오일 성분 (A), 친수성 비이온성 유화제 (B) 및 친유성 공유화제 (C)를 선택하는 것이 바람직하다. 상기 유화제 (B) 및 공유화제 (C)는 수-불용성 성분 (A)와 혼합하고, 상전위 온도 5℃ 이상 까지 가열한다. 그 후, 대략 동일한 온도의 물 및 폴리올 (D)를 교반하면서 첨가하거나 또는 반대로, 오일 성분, 유화제 및 공유화제의 혼합물을 상전위 온도 초과 5℃ 까지 가열된 물과 폴리올 내에 교반한다. 대안적으로는, 상기 에멀젼화는 또한 상전위 온도 미만에서 수행하고, 그 후 에멀젼을 상전위 온도 초과 5℃ 까지 승온할 수 있다. 냉각 후, 매우 세밀하게 분할된 에멀젼 농축액이 수득된다.
에멀젼 농축액의 제조는 당업계의 숙련된 자에게 공지된 통상의 에멀젼화 기법에 따라 수행될 수 있는데, 예를 들어 고압 균질화를 언급할 수 있다. 상기 제조는 바람직하게는 소위 상전위 방식 (PIT)에 따라 수행된다. PIT 기술은 선행 기술에 기술되어 있다.
본 발명에 따른 에멀젼 농축액은 일반적으로 200　mPas 이상, 바람직하게는 400　mPas 이상의 점도를 갖는다 (Brookfield 회전식 점도계를 사용하여 측정됨, 모델 RVF, 스핀들 4, 10　rpm, 20℃).
에멀젼 농축액의 용도
본 발명에 따른 에멀젼 농축액은 직접적으로 화장용 또는 약학적 제제로서 사용될 수 있다. 따라서, 본 발명은 추가로 화장용 또는 약학적 제제로서 본 발명에 따른 에멀젼 농축액의 용도를 제공하는 것이다.
본 발명에 따른 에멀젼 농축액은 세밀하게 분할되고 매우 저장-안정적이다; 이들은 따라서 가장 단순한 방법을 사용하여, 유용한 화장용 및 약학적 에멀젼, 특히는 수중유 에멀젼을 제조하기 위한 예비-제조된 에멀젼 빌딩 블록으로서 매우 특히 적당한데, 이는 이의 유동성 때문에 적은 기술적 장비를 사용하여 저장 및 공정 위치로 수송하기에 매우 적합하다.
따라서, 본 발명은 추가로 화장용 또는 약학적 제제의 제조를 위한 본 발명에 따른 에멀젼 농축액의 용도를 제공하는 것이다.
본 발명에 따른 에멀젼 농축액은 화장용 또는 약학적 수중유 에멀젼의 제조에 특히 적당하다. 이점에 대하여, 연속적인 수성 상 또는 친유성 상, 또는 둘 모두는 추가로 열의 도입 없이, 에멀젼 농축액 내에 혼입될 수 있다.
에멀젼 농축액을 희석시키는 수성 상은, 용해된 형태로, 임의의 바람직한 물-가용성 구성성분, 예컨대 물-가용성 화장용 활성 성분, 물-가용성 단백질 또는 단백질 분해 생성물, 보존제, 염료, 방향제, 마그네슘 염 또는 기타 통상의 물-가용성 성분을 포함할 수 있다. 바람직하게는, 수성, 연속상은 점도의 증가에 의해 에멀젼의 화장용 특성을 개선하는, 물-가용성, 천연 또는 합성 중합체를 포함한다. 상기 에멀젼의 화장용 특성의 개선을 위한 히드로콜로이드의 특히 효과적인 조합은 비이온성 셀룰로오스 에테르의 혼합물, 예컨대 히드록시프로필셀룰로오스 및 가교된 아크릴산 중합체이고, 이는 예를 들어, 상표 Carbopol® (참고 DE　3521713　A1)로서 이용가능하다.
에멀젼 농축액을 희석시키는 친유성 상은 임의의 바람직한 친유성 구성성분, 예컨대 친유성 화장용 활성 성분을 포함할 수 있다. 성분 (A)로서 적당한 모든 화합물은 친유성 상으로서 적당하다.
일반적으로, 1 내지 50 중량%, 바람직하게는 2 내지 30 중량%, 특히는 4 내지 10 중량% 의 에멀젼 농축액이 화장용 또는 약학적 제제의 제조를 위해 사용된다.
화장용 제제
본 발명은 추가로 수-불용성 오일 성분 (A), 친수성 비이온성 유화제 (B), 친유성 공유화제 (C), 폴리올 (D)를 A:B:C:D　= 1:(0.25-0.6):(0.25-0.6):(0.45-0.65)의 중량비로 포함하는, 화장용 또는 약학적 제제를 제공하는 것이다.
놀랍게도, 상기 성분들의 본 발명에 따른 서로에 대한 상대적 비율을 통해, 안정하고, 세밀하게 분할된 제제, 특히는 수중유 에멀젼이 수득될 수 있다는 것이 발견되었다.
본 발명에 따른 제제는, 예를 들어, 본 발명에 따른 에멀젼 농축액을 적절하게 희석하여 제조될 수 있다. 가장 단순하게는, 희석은 상기 성분의 본 발명에 따른 비율을 변화시키지 않는 물을 사용하여 수행한다. 그러나, 또한 마찬가지로 본 발명에 따른 제제는 당업계의 숙련된 자에게 공지된 방법, 예컨대, 예를 들어, 성분 (A) 내지 (D) 및 임의로 물의 단순 혼합에 의해서 또는 에멀젼 제조의 공지된 방법에 의해 제조될 수 있다.
기질의 코팅을 위한 용도
본 발명에 따른 에멀젼 농축액 및 또한 본 발명에 따른 화장용 또는 약학적 제제는 기질의 코팅을 위해 특히 적당하다.
상기 에멀젼 농축액 및 제제는 베이비케어 및 베이비 위생 분야 및 또한 화장 제거 분야, 특히는 눈 화장 제거, 여성 위생 분야 (탐폰, 생리대, 팬티 라이너) 및 바디 위생 분야 (휴지, 물휴지)에 사용되는, 종이, 와이프(wipe), 텍스타일 및 목화 울 제품에 응용하는데 특히 적당하다.
따라서 본 출원은 종이, 부직포 및 직물에 대한 본 발명에 따른 에멀젼 농축액 또는 본 발명에 따른 제제의 용도를 제공하는 것이다. 본 발명에 따라 당업계의 숙련된 자에게 공지된 모든 유형의 종이, 부직포 및 직물은 본원에 포함되고, 이로부터의 제품, 예컨대, 예를 들어, 휴지, 종이 티슈, 티슈, 와이프, 목화 울, 목화 울 패드, 화장 제거제, 탐폰, 생리대, 팬티 라이너, 기저귀, 베이비케어 와이프, 베이비 세정 와이프, 텍스타일, 등이 제조될 수 있다.
본 발명은 마찬가지로 수-불용성 오일 성분 (A), 친수성 비이온성 유화제 (B), 친유성 공유화제 (C), 폴리올 (D)를 중량비 A:B:C:D　= 1:(0.25-0.6):(0.25-0.6):(0.45-0.65)의 중량비로 포함하는, 바디케어 및 바디 세정을 위한, 종이, 부직포 및 직물 제품을 제공하는 것이다.
언급될 수 있는 이러한 종이, 부직포 및 직물 제품의 기질의 예는 하기와 같다: 텍스타일 섬유, 예컨대 천연 섬유, 예컨대 셀룰로오스, 실크, 울, 재생된 셀룰로오스 (비스코스, 레이온), 셀룰로오스 유도체 및/또는 합성 섬유, 예컨대, 예를 들어, 폴리에스테르, 폴리프로필렌, 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리아민, 폴리올레핀, 폴리아크릴로니트릴 섬유 또는 상기 섬유, 직물 또는 부직포의 혼합물로 제조된 지지체.
본 발명에 따른 제품은 당업계의 숙련된 자에게 공지된 방법에 의해 제조될 수 있다. 바디케어 및 바디 세정을 위한, 본 발명에 따른 에멀젼 농축액 또는 본 발명에 따른 제제의 본 발명에 따른 종이, 부직포 및 직물 제품에의 응용은 본원에서 당업계의 숙련된 자에게 공지된 방식, 예컨대, 예를 들어, 주입, 포화, 침지, 분무, 스트립핑 또는 코팅에 의해 수행된다. 상기는 실온에서 또는 승온에서 수행된다.
본 발명에 따른 에멀젼 농축액 또는 본 발명에 따른 제제는 종이, 부직포 및 직물 기질에 응용하기 전에 우선 희석될 수 있고, 바람직한 경우, 그 후 수득한 종이, 부직포 및 직물 제품이 건조될 수 있다.
하기 실시예의 목적은 본 발명을 더욱 상세하게 설명하기 위함이다:
에멀젼 농축액의 제조:
친수성 유화제 (B) 및 친유성 공유화제 (C)를 오일 성분 (A)와 함께 95℃ 까지 가열하였다. 그 후, 물 및 폴리올 (D)를 동일한 온도에서 첨가하고, 격렬하게 혼합하였다. 20℃ 까지 냉각 후, 세밀하게 분할된 에멀젼을 수득하였다. 이의 점도를 회전식 점도계를 사용하여 각각의 경우에 상기 에멀젼 제조 5 시간 후에 측정하였다.
표　1 에는 본 발명에 따른 실시예의 조성물 및 또한 안정성 측정 결과를 나타냈다. 표　2 에는 성분 (A), (B), (C) 및 (D)의 비율을 열거하였다.
단지 본 발명에 따른 에멀젼 농축액만이 저장상 안정하였다.
Figure 112009008597091-pct00002
Figure 112009008597091-pct00003

Claims (14)

  1. 수-불용성 오일 성분 (A), 친수성 비이온성 유화제 (B), 친유성 공유화제 (C), 폴리올 (D) 및 물을 내용물로 하는 에멀젼 농축액으로서,
    a. 농축액의 총 중량을 기준으로, 50 중량% 미만의 수-불용성 오일 성분 (A)를 포함하고,
    b. 성분 (A), (B), (C) 및 (D)를 A:B:C:D　= 1:(0.25-0.6):(0.25-0.6):(0.45-0.65)의 중량비로 포함하며, 35 내지 55 중량% 의 수성 분획을 포함하는 에멀젼 농축액.
  2. 삭제
  3. 제 1 항에 있어서, 수-불용성 오일 성분 (A)가 30℃ 에서 액체인 탄화수소, 디알킬 에테르, 탄소수 12-44인 지방산 에스테르, 디알킬 카르보네이트, 게르베(Guerbet) 알콜 및 실리콘 오일 또는 이들의 혼합물로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 에멀젼 농축액.
  4. 제 1 항에 있어서, 60 중량% 이상의 수-불용성 오일 성분 (A)가 20　mN/m 이상 및 30　mN/m 이하의 평균 극성을 갖는 것을 특징으로 하는 에멀젼 농축액.
  5. 제 1 항에 있어서, 존재하는 친수성 비이온성 유화제 (B)가 선형 지방 알콜, 지방산, 지방산 부분 글리세리드, 소르비탄 지방산 에스테르 또는 알킬 (올리고)글리코시드 상의 에틸렌 옥시드의 부가 생성물이고, 이때 이들 화합물이 11-20의 HLB 값을 갖는 것을 특징으로 하는 에멀젼 농축액.
  6. 제 1 항에 있어서, 존재하는 친유성 공유화제 (C)가 탄소수 12-24인 포화 지방 알콜 또는 탄소수 3-6인 폴리올과 탄소수 12-24인 지방산과의 부분 에스테르 또는 이들의 혼합물인 것을 특징으로 하는 에멀젼 농축액.
  7. 제 1 항에 있어서, 존재하는 폴리올이 탄소수 2 내지 18인 다가 알콜인 것을 특징으로 하는 에멀젼 농축액.
  8. 제 7 항에 있어서, 폴리올이 2 내지 6 개의 히드록실기를 갖는 것을 특징으로 하는 에멀젼 농축액.
  9. 제 7 항에 있어서, 글리세롤, 1,2-프로필렌 글리콜, 소르비톨, 부틸렌 글리콜 및 헥실렌 글리콜로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 화합물이 폴리 올로서 사용되는 것을 특징으로 하는 에멀젼 농축액.
  10. 삭제
  11. 삭제
  12. 수-불용성 오일 성분 (A), 친수성 비이온성 유화제 (B), 친유성 공유화제 (C), 폴리올 (D)를 A:B:C:D　= 1:(0.25-0.6):(0.25-0.6):(0.45-0.65)의 중량비로 포함하는, 화장용 또는 약학적 제제.
  13. 기질의 코팅을 위한 제 1 항에 따른 에멀젼 농축액.
  14. 수-불용성 오일 성분 (A), 친수성 비이온성 유화제 (B), 친유성 공유화제 (C), 폴리올 (D)를 A:B:C:D　= 1:(0.25-0.6):(0.25-0.6):(0.45-0.65)의 중량비로 포함하는, 바디케어 및 세정을 위한 종이, 부직포 또는 직물 제품.
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