KR101468899B1 - Cement and concrete composition - Google Patents

Cement and concrete composition Download PDF

Info

Publication number
KR101468899B1
KR101468899B1 KR1020130028915A KR20130028915A KR101468899B1 KR 101468899 B1 KR101468899 B1 KR 101468899B1 KR 1020130028915 A KR1020130028915 A KR 1020130028915A KR 20130028915 A KR20130028915 A KR 20130028915A KR 101468899 B1 KR101468899 B1 KR 101468899B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
cement
admixture
present
water
portland cement
Prior art date
Application number
KR1020130028915A
Other languages
Korean (ko)
Other versions
KR20140115420A (en
Inventor
이강우
이기철
이강진
김진형
Original Assignee
영진글로벌(주)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 영진글로벌(주) filed Critical 영진글로벌(주)
Priority to KR1020130028915A priority Critical patent/KR101468899B1/en
Publication of KR20140115420A publication Critical patent/KR20140115420A/en
Application granted granted Critical
Publication of KR101468899B1 publication Critical patent/KR101468899B1/en

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B18/00Use of agglomerated or waste materials or refuse as fillers for mortars, concrete or artificial stone; Treatment of agglomerated or waste materials or refuse, specially adapted to enhance their filling properties in mortars, concrete or artificial stone
    • C04B18/04Waste materials; Refuse
    • C04B18/06Combustion residues, e.g. purification products of smoke, fumes or exhaust gases
    • C04B18/08Flue dust, i.e. fly ash
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B18/00Use of agglomerated or waste materials or refuse as fillers for mortars, concrete or artificial stone; Treatment of agglomerated or waste materials or refuse, specially adapted to enhance their filling properties in mortars, concrete or artificial stone
    • C04B18/04Waste materials; Refuse
    • C04B18/0418Wet materials, e.g. slurries
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B18/00Use of agglomerated or waste materials or refuse as fillers for mortars, concrete or artificial stone; Treatment of agglomerated or waste materials or refuse, specially adapted to enhance their filling properties in mortars, concrete or artificial stone
    • C04B18/04Waste materials; Refuse
    • C04B18/14Waste materials; Refuse from metallurgical processes
    • C04B18/141Slags
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B22/00Use of inorganic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. accelerators, shrinkage compensating agents
    • C04B22/06Oxides, Hydroxides
    • C04B22/062Oxides, Hydroxides of the alkali or alkaline-earth metals
    • C04B22/064Oxides, Hydroxides of the alkali or alkaline-earth metals of the alkaline-earth metals
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B22/00Use of inorganic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. accelerators, shrinkage compensating agents
    • C04B22/08Acids or salts thereof
    • C04B22/14Acids or salts thereof containing sulfur in the anion, e.g. sulfides
    • C04B22/142Sulfates
    • C04B22/143Calcium-sulfate
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B28/00Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements
    • C04B28/02Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing hydraulic cements other than calcium sulfates
    • C04B28/04Portland cements
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2201/00Mortars, concrete or artificial stone characterised by specific physical values
    • C04B2201/05Materials having an early high strength, e.g. allowing fast demoulding or formless casting
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2201/00Mortars, concrete or artificial stone characterised by specific physical values
    • C04B2201/50Mortars, concrete or artificial stone characterised by specific physical values for the mechanical strength
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02WCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W30/00Technologies for solid waste management
    • Y02W30/50Reuse, recycling or recovery technologies
    • Y02W30/91Use of waste materials as fillers for mortars or concrete

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Civil Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)

Abstract

본 발명은 시멘트 조성물 및 콘크리트 조성물에 관한 것이다.
본 발명에 따른 콘크리트 조성물은 시멘트 조성물과 골재를 포함하여 이루어지며, 시멘트 조성물은 보통 포틀랜드 시멘트와 혼화재 및 플라이애쉬를 포함하여 이루어지며, 상기 혼화재는 티탄석고, 석회석 및 정수오니를 포함하여 이루어지고, 보통 포틀랜드 시멘트와 혼화재 사이의 배합 비율은, 보통 포틀랜드 시멘트 91~97 중량%와, 혼화재 3~9 중량%로 이루어지며, 플라이애쉬가 보통 포틀랜드 시멘트 대비 1~3중량%의 범위로 혼합된 것에 특징이 있다.
The present invention relates to cement compositions and concrete compositions.
The concrete composition according to the present invention comprises a cement composition and an aggregate, wherein the cement composition usually comprises Portland cement, admixture and fly ash, and the admixture comprises titanium gypsum, limestone and water sludge, Usually, the blending ratio between the Portland cement and the admixture is usually comprised of 91 to 97% by weight of Portland cement and 3 to 9% by weight of the admixture, and the fly ash is mixed in the range of 1 to 3% by weight relative to the ordinary Portland cement .

Description

시멘트 조성물 및 콘크리트 조성물{Cement and concrete composition}CEMENT AND CONCRETE COMPOSITION [0001]

본 발명은 토목 및 건축재료로 사용되는 시멘트에 관한 것으로서, 특히 초기 압축강도와 장기 압축강도가 모두 우수하게 발현되는 시멘트 조성물에 관한 것이다. TECHNICAL FIELD The present invention relates to a cement used as a civil engineering and building material, and more particularly to a cement composition exhibiting excellent initial and long-term compressive strength.

고로슬래그 미분말은 화학저항성 증대, 콘크리트의 수화열에 의한 온도상승 제어, 알칼리 골재반응 억제, 해수에 대한 저항성 및 장기강도 등이 크게 개선되는 장점이 인정되어 많이 이용되고 있다. 또한 시멘트 제조에 비하여 이산화탄소 발생량이 현저하게 감소하므로 친환경적이라는 장점도 있다. Blast furnace slag fine powders are widely used because of their advantages of increased chemical resistance, control of temperature rise due to heat of hydration of concrete, inhibition of alkali aggregate reaction, resistance to seawater and long term strength. It also has the advantage of being eco-friendly because the amount of carbon dioxide generated is significantly reduced compared to cement production.

그러나 슬래그 미분말을 사용한 시멘트의 경우 장기 압축강도가 높게 나오지만 초기 압축강도가 낮아 공기지연 등의 문제가 있었다. However, in case of cement using slag fine powder, the long - term compressive strength is high but the initial compressive strength is low and there is a problem of air delay.

반면, 속경성 시멘트 또는 조강시멘트는 보통 포틀랜드 시멘트에 보크사이트, 카올린, 형석 등을 첨가하여 클링커를 만들고, 이 클링커에 무수 석고, 반수 석고 등을 첨가하여 분쇄한 시멘트를 말한다. 속경성 시멘트를 사용한 콘크리트는 매우 빠르게 경화되어 재령 2~3시간 내에 200~300kgf/cm2 정도의 높은 압축강도를 나타내게 된다. 이에 속경성 시멘트는 긴급 보수, 보강공사 등에 주로 사용된다. On the other hand, quick-setting cement or crude steel cement refers to cement obtained by adding bauxite, kaolin, fluorite, etc. to Portland cement, and then pulverizing the clinker by adding anhydrous gypsum, half gypsum and the like. The concrete with quick hardening cement is cured very quickly and shows high compressive strength of 200 ~ 300kgf / cm 2 within 2 ~ 3 hours of age. The rapid cement is mainly used for emergency repair and reinforcement work.

속경성 시멘트는 수화과정에서 형성되는 C3S의 양이 대략 46% 정도로 보통 43% 정도의 양으로 형성되는 보통 포틀랜드 시멘트의 보다 매우 높다. 반면 속경성 시멘트는 수화과정에서 형성되는 C2S 양이 2.3% 정도에 불과하여, 보통 포틀랜드 시멘트의 C2S의 양 27.9%에 비하여 현저하게 낮다. Rapid hardened cement is much higher than ordinary portland cement, which is formed in an amount of about 43%, which is about 46% of the amount of C 3 S formed in the hydration process. On the other hand, the amount of C 2 S formed in the hydration process is only 2.3%, which is significantly lower than the amount of C 2 S in the portland cement.

C3S의 양이 많으면 초기의 수화반응이 빠르기 때문에 속경성이 나타나지만, 급격한 수화반응으로 인하여 추후 건조수축 및 균열이 발생하는 문제점이 있다. When the amount of C 3 S is large, the initial hydration reaction is rapid, so that rapid hardening occurs. However, there is a problem that drying shrinkage and cracking occur due to a rapid hydration reaction.

위에서 설명한 바와 같이, 슬래그 미분말을 이용한 시멘트의 경우 초기 압축강도가 낮아 문제가 되며, 속경성 시멘트의 경우 높은 수화열에 따른 균열이 발생하여 장기 압축강도가 저하되는 문제점이 있었다. As described above, the cement using the slag fine powder has a problem in that the initial compressive strength is low, and in the case of the quick hard cement, there is a problem that the long-term compressive strength is lowered due to cracking due to high hydration heat.

이에 속경성 시멘트로서의 속경성을 유지하면서도, 수화과정에서의 발열량을 낮추어 건조수축이나 균열로 인하여 장기강도가 저하되는 문제를 보완할 필요가 있다. Therefore, it is necessary to compensate the problem that the long-term strength is lowered due to drying shrinkage or cracking by lowering the calorific value in the hydration process while maintaining the rapid hardness as the quick hardening cement.

한편, 시멘트나 콘크리트 제조시 통상적으로 다양한 혼화재가 사용되고 있다. 혼화재는 산업부산물을 활용하여 상대적으로 고가인 시멘트를 대체하므로 경제성은 물론 자원 재활용에 기여한다. On the other hand, a variety of admixtures are usually used in the manufacture of cement or concrete. Admixtures replace industrial cement due to industrial byproducts, contributing to economic and resource recycling.

나아가, 혼화재는 강도 발현, 화학저항성 증대, 콘크리트 수화열 저감을 통한 등 내구성 향상에도 기여하는 것으로 확인되어 기능성 콘크리트 제조에 있어 사용실적이 늘어나고 있는 추세이다. Furthermore, it has been confirmed that the admixture contributes to enhancement of durability through the development of strength, increase of chemical resistance, reduction of heat of concrete, and so on.

이에 초기 압축강도 저하와 장기 압축강도 저하의 문제를 동시에 해결하는 방법으로서 새로운 혼화재의 첨가를 통한 해결을 고려할 필요가 있다.
[선행기술 문헌 정보]
일본 공개특허공보 특개2005-112687
Therefore, it is necessary to consider a solution by adding a new admixture as a method for simultaneously solving the problems of the initial compression strength lowering and the long term compression strength lowering.
[Prior Art Literature Information]
Japanese Patent Application Laid-Open No. 2005-112687

본 발명은 상기한 문제점을 해결하기 위한 것으로서, 혼화재를 이용하여 초기 압축강도와 장기 압축강도가 모두 일정 수준 이상으로 보장될 수 있는 시멘트 및 콘크리트 조성물을 제공하는데 그 목적이 있다. It is an object of the present invention to provide a cement and concrete composition capable of ensuring both initial compressive strength and long-term compressive strength to a certain level or more by using an admixture.

상기 목적을 달성하기 위한 본 발명에 따른 시멘트 조성물은, 보통 포틀랜드 시멘트와 혼화재 및 플라이애쉬를 포함하여 이루어지는 속경성 시멘트 조성물로서, 상기 혼화재는 티탄석고, 석회석 및 정수오니를 포함하여 이루어지고, 상기 보통 포틀랜드 시멘트와 혼화재 사이의 배합 비율은, 상기 보통 포틀랜드 시멘트 91~97 중량%와, 혼화재 3~9 중량%로 이루어지며, 플라이애쉬가 상기 보통 포틀랜드 시멘트 대비 1~3중량%의 범위로 혼합된 것에 특징이 있다. In order to accomplish the above object, the present invention provides a rapid-curing cement composition comprising ordinary Portland cement, admixture and fly ash, wherein the admixture comprises titanium gypsum, limestone and water sludge, The mixing ratio between the Portland cement and the admixture is comprised of 91 to 97% by weight of the ordinary Portland cement and 3 to 9% by weight of the admixture, and the fly ash is mixed in the range of 1 to 3% by weight relative to the ordinary Portland cement Feature.

본 발명에 따르면, 상기 플라이애쉬의 분말도는 4700Cm2/g 이상인 것이 바람직하다. According to the present invention, the powdery degree of the fly ash is preferably 4700 cm 2 / g or more.

본 발명의 일 실시예에서, 고로슬래그 미분말이 추가적으로 혼합되는 것이 바람직하다. In one embodiment of the present invention, it is preferred that the blast furnace slag fine powder is additionally mixed.

본 발명에 따르면, 상기 혼화재는 상기 티탄석고는35~45 중량%, 상기 석회석은 25~35 중량%, 건조된 양을 기준으로 상기 정수오니는 25~35 중량%의 비율로 혼합된다. According to the present invention, the admixture is mixed at a ratio of 35 to 45 wt% of the titanium gypsum, 25 to 35 wt% of the limestone, and 25 to 35 wt% of the purified sludge based on the dried amount.

그리고, 상기 혼화재는 가열을 통해 소성처리하되, 상기 티탄석고와 석회석은 소성 전 건조 과정을 미리 거치며, 상기 정수오니는 수분이 함유된 상태로 소성하는 것이 바람직하며, 상기 혼화재를 소성할 때의 온도는 600~1350℃의 범위이다. Preferably, the admixture is sintered through heating, wherein the titanium gypsum and the limestone are preliminarily subjected to a drying process before firing, and the purified sludge is preferably fired in a state containing water, and the temperature at the time of firing the admixture Is in the range of 600 to 1350 ° C.

본 발명의 일 실시예에서 상기 정수오니에는 수분이 70~80 중량%의 비율로 함유되어 있다. In one embodiment of the present invention, the water sludge contains water at a ratio of 70 to 80% by weight.

한편, 본 발명에 따른 콘크리트 조성물은 시멘트 조성물과 골재를 포함하여 이루어지는 것으로서, 시멘트는 상기한 조성의 시멘트 조성물인 것에 특징이 있다. Meanwhile, the concrete composition according to the present invention comprises a cement composition and an aggregate, and the cement is characterized by being a cement composition having the above composition.

본 발명에 따른 시멘트 조성물 및 이를 이용한 콘크리트 조성물은 보통 포틀랜드 시멘트에 혼화재를 첨가함으로써, 초기 재령에서 높은 압축강도를 유지함은 물론 건조수축이나 균열 발생이 일어나지 않으므로 장기강도도 높은 수준으로 발현되는 이점이 있다. The cement composition and the concrete composition using the cement composition according to the present invention are advantageous in that the addition of the admixture to Portland cement usually maintains a high compressive strength at an early age and does not cause drying shrinkage or cracking, .

도 1은 본 발명에서 사용하는 혼화재인 티탄석고와, 정수오니 및 석회석의 성분을 나타낸 표이다.
도 2 및 도 3은 본 발명에서 사용하는 혼화재의 소성 전 및 소성 후의 현미경 사진이다.
도 4는 티탄석고, 석회석 및 정수오니를 소성 및 분쇄한 후의 혼화재의 화학성분 및 함량을 나타낸 표이다.
도 5는 본 발명에서 사용하는 플라이애쉬의 특성을 비교한 표이다.
도 6은 본 발명에 따른 속경성 시멘트를 이용하여 제조한 콘크리트 시료의 배합표이다.
도 7 및 도 8은 도 6의 표에 따라 제조된 콘크리트 시료에 대한 압축강도를 시험한 결과가 나타나 있는 표와 그래프이다.
도 9는 도 5의 시료1 내지 시료 4의 수화열을 측정한 결과가 나타나 있는 표이다.
BRIEF DESCRIPTION OF DRAWINGS FIG. 1 is a table showing components of titanium gypsum, purified water sludge and limestone, which are admixtures used in the present invention.
2 and 3 are photomicrographs of the admixture used in the present invention before and after firing.
4 is a table showing chemical components and contents of the admixture after calcining and pulverizing titanium gypsum, limestone, and water sludge.
5 is a chart comparing the characteristics of the fly ash used in the present invention.
FIG. 6 is a table showing the concrete samples prepared using the quick-setting cement according to the present invention.
FIGS. 7 and 8 are tables and graphs showing the results of testing the compressive strength of concrete specimens prepared according to the table of FIG.
9 is a table showing the results of measurement of the heat of hydration of the samples 1 to 4 of FIG.

이하, 첨부된 도면을 참조하여, 본 발명의 일 실시예에 따른 시멘트 조성물에 대하여 더욱 상세히 설명한다.Hereinafter, a cement composition according to an embodiment of the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings.

본 발명에 따른 속경성 시멘트 조성물은 시멘트와 혼화재를 포함하여 이루어진다.The quick-setting cement composition according to the present invention comprises cement and an admixture.

본 발명에서 시멘트는 토목 및 건축 업계에서 일반적으로 사용하는 보통 포틀랜드 시멘트(OPC)를 사용한다. In the present invention, cement uses ordinary Portland cement (OPC) generally used in civil engineering and construction industry.

그리고 본 발명에서는 보통 포틀랜드 시멘트를 사용하면서도 속경성 및 장기강도를 발현하기 위해 혼화재를 사용한다. 본 발명에서 사용하는 혼화재는 본 출원인에 의해 고로슬래그 시멘트의 초기 강도를 높이기 위해 개발된 것이다. 즉, 고로슬래그 시멘트의 경우 장기 압축강도는 매우 우수한 반면, 초기 압축강도가 매우 낮아 공사 기간이 길어지는 등의 문제가 있었다. 본 출원인은 고로슬래그 시멘트의 초기 압축강도를 올리고자 혼화재를 개발하여 고로슬래그 시멘트의 단점을 보완하였다. In the present invention, an admixture is used to express fast and long-term strength, while usually using Portland cement. The admixture used in the present invention has been developed by the present applicant to increase the initial strength of the blast furnace slag cement. That is, the blast furnace slag cement has excellent long-term compressive strength, but the initial compressive strength is very low, and thus the construction period is long. The Applicant has improved the initial compressive strength of blast furnace slag cement and developed a blend of blast furnace materials to compensate for the disadvantages of blast furnace slag cement.

본 출원인은 본 혼화재를 보통 포틀랜드 시멘트에 단독으로 적용한 결과, 보통 포틀랜드 시멘트가 매우 빨리 경화되면서 초기 재령에서 압축강도가 높게 형성되는 것을 확인하였으며, 더 나아가 속경성 시멘트의 문제로 지적되었던 높은 수화열에 따른 건조수축 및 균열이 발생되지 않음을 발견하였다. The Applicant has found that the Portland cement is usually cured very quickly and the compressive strength is high at the initial age as a result of applying the admixture alone to ordinary portland cement. Further, it has been confirmed that the high hardening cement Drying shrinkage and cracking did not occur.

이에 본 혼화재를 보통 포틀랜드 시멘트에 첨가하여 속경성 및 장기강도 우수성을 확보한 것이다. 본 발명에서 사용하는 혼화재는 티탄석고, 석회석 및 정수오니로 이루어진다. This admixture is usually added to portland cement to ensure the superiority of quick-setting and long-term strength. The admixture used in the present invention is composed of titanium gypsum, limestone, and water sludge.

도 1의 표에는 본 발명에서 사용하는 혼화재인 티탄석고와, 정수오니 및 석회석의 성분이 나타나 있다. The table in Fig. 1 shows the components of titanium gypsum, purified water sludge and limestone, which are admixtures used in the present invention.

티탄석고(titanogypsum)는 황산법으로 산화 티탄를 제조할 때 부산물로 생성되는 화학 석고이다. Titanogypsum is a chemical gypsum produced as a byproduct when titanium oxide is produced by the sulfuric acid method.

본 발명의 일 실시예에서 사용하는 티탄석고의 경우 황의 산성을 석회로 중화시키는 화학반응 공정에서 발생되는 부산물로서, 개략적 성분함량은 도 1의 표에 나타난 바와 같다. 즉, SiO2 2.1 중량%, Al2O3 0.7 중량%, Fe2O3 1.0중량%, CaO 39.2 중량%, MgO 0.5 중량%, SO3 54.3 중량%, K2O 0.1 중량%, TiO2 1.7 중량%로 이루어진다. In the case of titanium gypsum used in one embodiment of the present invention, byproducts generated in a chemical reaction process of neutralizing the acidity of sulfur with lime are shown in the table of FIG. That is, SiO 2 2.1 wt%, Al 2 O 3 0.7 wt.%, Fe 2 O 3 1.0% by weight, CaO 39.2% by weight, MgO 0.5% by weight, SO 3 54.3 wt%, K 2 O 0.1% by weight, TiO 2 1.7 By weight.

상기한 바와 같이, 티탄석고는 SO3의 함량이 54.3 중량%, CaO의 함량이 39.2중량%로서 매우 높다. 따라서 C3A 계열 및 알카리 함유량이 많은 시멘트에 티탄석고가 과량 혼합되는 경우 시멘트의 응결이 너무 빨라지고, 너무 적게 첨가되는 경우 응결이 지연되고 시멘트가 과팽창되는 문제가 있다. 이에 본 발명의 일 실시예에서는 티탄석고를 35~45 중량%의 비율로 혼화재에 혼합한다. As described above, the content of SO 3 and the content of CaO in titanium gypsum are as high as 54.3 wt% and 39.2 wt%, respectively. Therefore, if excessive amount of titanium gypsum is mixed with cement having a high content of C 3 A series and alkali, the cement becomes too fast, and if too little is added, there is a problem that the cement is delayed and the cement is over-expanded. Thus, in one embodiment of the present invention, titanium gypsum is mixed into the admixture at a ratio of 35 to 45 wt%.

그리고, 본 발명에서 사용하는 석회석의 경우, 도 1의 표에 나타난 바와 같이, CaO 성분이 96.7 중량%로 압도적인 비율을 차지하며, 티탄석고 및 물과 함께 혼합되는 경우 빠른 수화반응을 통해 시멘트의 초기 강도를 증진시키는 역할을 하는 것으로 실험을 통해 확인되었다. 그리고 CaO 성분은 시멘트 내에서 지속적으로 수화반응을 일으키는데, 특히 시멘트의 초기 강도를 증대시키는 작용을 한다.In the case of limestone used in the present invention, as shown in the table of FIG. 1, the CaO component occupies an overwhelming proportion of 96.7% by weight, and when mixed with titanium gypsum and water, It was confirmed through experiment that it plays a role to promote initial strength. In addition, the CaO component causes hydration reaction continuously in the cement, and especially enhances the initial strength of the cement.

또한, 본 발명에서 사용하는 정수오니는 정수처리장에서 생물학적 처리를 통해 발생하는 부산물로서, 도 1의 표에 나타난 바와 같이, SiO2와 Al2O3의 함량이 각각 46.6 중량% 및 39.7 중량%로 높다. SiO2는 주로 시멘트의 장기 강도 발현에 기여하며, Al2O3는 시멘트의 초기 강도 발현에 기여한다.As shown in the table of Fig. 1, the purified sludge used in the present invention is a by-product generated through a biological treatment in a water treatment plant, and the contents of SiO 2 and Al 2 O 3 are 46.6 wt% and 39.7 wt% high. SiO 2 mainly contributes to the long-term strength development of cement, and Al 2 O 3 contributes to the initial strength development of cement.

본 발명에서는 석회석과 정수오니를 각각 25~35 중량%의 비율로 혼합하여, 시멘트의 초기 강도 및 장기 강도가 모두 일정 수준 이상으로 발현되도록 한다. In the present invention, limestone and water sludge are mixed at a ratio of 25 to 35 wt%, respectively, so that the initial strength and the long-term strength of the cement are all expressed at a certain level or more.

정수오니는 탁질과 수산화알루미늄이 주성분인데 본 실시예에서 사용하는 정수오니는 수분이 70~80%의 범위로 함유되어 있다. 위에서 정수오니를 25~35중량%의 범위로 혼화재에 혼합한다고 하는 것의 의미는 수분을 제거한 상태의 건조량을 기준으로 하는 것이다. 본 실시예에 따른 혼화재를 제조하는 공정에서는 정수오니를 건조하지 않고 수분을 함유한 상태로 그대로 소성을 진행하므로, 실제 정수오니의 첨가량은 수분의 중량을 합하여 계산된다. The purified sludge is mainly composed of a turbidity and aluminum hydroxide, and the purified sludge used in this embodiment contains water in a range of 70 to 80%. Means that the sludge mixed with the admixture in the range of 25 to 35% by weight is based on the amount of drying in a state in which moisture is removed. In the step of producing the admixture according to the present embodiment, the sludge is directly fired in a state containing water without drying the sludge sludge, so that the added amount of the purified sludge is actually calculated by adding the weight of water.

한편, 본 발명에서는 상기한 티탄석고, 석회석 및 정수오니를 그대로 사용하는 것이 아니라, 소성 처리를 한다는 데에 중요한 특징이 있다. On the other hand, in the present invention, the above titanium gypsum, limestone, and purified water sludge are not used as they are, but they are important in firing treatment.

즉, 상기한 비율로 티탄석고, 석회석 및 정수오니를 혼합한 상태로 로에 넣고 600~1450℃의 온도로 대략 20~40분 동안 가열한다. 이수석고의 경우 소성을 하는 경우 수분이 증가하는 현상만 나타날 뿐, 시멘트에 혼합하였을 때 특별한 변화를 일으키지 않는다. 그러나, 티탄석고의 경우 소성을 한 후 시멘트에 혼합하는 경우 석회석 및 정수오니와 화학적 반응을 통해 에트린자이트(CSH) 및 C3S를 생성하며, 시멘트의 압축강도를 증진시키는 것으로 확인되었다. That is, the mixture is put into a furnace in the state that the titanium gypsum, limestone, and purified sludge are mixed in the above-mentioned ratio and heated at a temperature of 600 to 1450 캜 for about 20 to 40 minutes. In the case of Lee Suk Seok, only the phenomenon of increase of water is observed in the case of firing, but it does not cause any special change when mixed with cement. However, in the case of titanium gypsum, it was confirmed that when mixed with cement after calcination, it produces etrinite (CSH) and C 3 S through chemical reaction with limestone and water sludge, and improves the compressive strength of cement.

도 2 및 도 3은 본 발명에 따른 혼화재에 대한 실험 결과로서, 혼화재를 소성하기 전에 찍은 현미경 사진 및 소성 후에 찍은 현미경 사진이 나타나 있다. FIGS. 2 and 3 are experimental results of the admixture according to the present invention, which shows a microscope photograph taken before firing the admixture and a microscope photograph taken after calcination.

도 2의 소성 전 사진과 도 3의 소성 후 사진을 비교하면, 도 3의 소성 후 현미경 사진에서는 침상으로 에트린자이트가 형성되었음을 알 수 있다. 이렇게 본 발명에 따른 혼화재를 소성하게 되면 에트린자이트 광물이 형성됨으로써 시멘트의 초기 강도를 증진시키게 된다. 또한, 본 발명에 따른 혼화재를 소성하면 혼합제는 강알카리성을 나타내어 슬래그 시멘트의 자극제로서 작용할 수 있다. When the pre-firing picture of FIG. 2 and the post-firing picture of FIG. 3 are compared with each other, it can be seen that etrin zite was formed in the form of a needle in the microphotograph after firing in FIG. Thus, when the admixture according to the present invention is baked, the initial strength of the cement is improved by forming etriniteite mineral. In addition, when the admixture according to the present invention is calcined, the admixture exhibits strong alkalinity and can act as a stimulant of the slag cement.

특히, 본 실험에서 티탄석고를 상대적으로 많이 혼합하는 경우 에트린자이트의 생성이 늘어나는 반면, 티탄석고의 양을 줄이는 경우 에트린자이트의 형성이 줄어드는 것을 확인하였다. 이에 본 발명에서는 시멘트의 초기 강도를 증진시키고자 하는 경우, 티탄석고의 양을 대략 40 중량%로 혼합하며, 정수오니와 석회석은 30 중량%의 비율로 혼합한다. Particularly, in this experiment, it was confirmed that when the amount of titanium gypsum is relatively increased, the amount of ettringite is increased while that of titanium gypsum is decreased. Therefore, in the present invention, when the initial strength of cement is to be improved, the amount of titanium gypsum is mixed at about 40 wt%, and the mixed sludge and limestone are mixed at a ratio of 30 wt%.

에트린자이트의 형성은 특히 시멘트의 초기 강도에 영향을 주므로, 슬래그 시멘트의 초기 강도 발현 저하의 문제를 해결할 수 있을 것으로 기대된다. Since the formation of etrinzite influences the initial strength of the cement, it is expected that the problem of degradation of the initial strength of the slag cement can be solved.

그리고, 본 발명에서 혼화재를 소성할 때, 티탄석고와 석회석의 경우 사전에 건조하는 과정을 거치며, 정수오니는 수분이 함유된 상태 그대로 소성처리 한다. 정수오니는 70~80%의 수분을 함유하고 있으며, 이 수분으로 인하여 티탄석고, 석회석 및 정수오니가 소성과정에서 혼화재로 광물화하는데 기여하기 때문이다. 또한, 티탄석고와 석회석은 105℃의 건조로에서 사전에 건조를 거치면서 수분을 증발시키기 때문에 혼화재의 각 성분별 배합비율을 정확하게 맞출 수 있다. 석회석과 티탄석고의 경우 정수오니와 달리 자체적으로 보유한 수분 함량을 정확하게 측정하기 곤란하므로 건조를 통해 수분을 제외한 상태로 만들어 배합비율을 맞출 수 있다. In the present invention, when the admixture is calcined, titanium gypsum and limestone are pre-dried, and sludge is sintered in a state containing water. The water sludge contains 70 ~ 80% of water, and because of this water, it contributes to the mining of titanium gypsum, limestone and water sludge as an admixture during the firing process. In addition, since the titanium gypsum and limestone are pre-dried in a drying furnace at 105 ° C and moisture is evaporated, the mixing ratio of each component of the admixture can be precisely adjusted. In case of limestone and titanium gypsum, unlike water sludge, it is difficult to accurately measure the moisture content of the waterglass itself.

다른 한편으로 정수오니의 경우 105℃ 정도에서 건조를 하면 악취가 심하게 발생하여 작업 환경은 물론 주변의 민원이 발생할 수 있으며, 소성과정에서 일정량의 수분을 필요로 하므로 정수오니의 함유 수분을 통해 2가지의 문제를 함께 해결한다. On the other hand, in the case of purified water sludge, drying at a temperature of about 105 ° C causes a bad odor, which may cause civil complaints as well as working environment, and requires a certain amount of water in the firing process. The problem is solved together.

도 4에는 티탄석고, 석회석 및 정수오니를 다양한 배합비율로 혼합하여 소성 및 분쇄한 후의 혼화재의 화학성분 및 함량이 나타나 있다. 도 4의 표를 참고하면, 티탄석고와 석회석 및 정수오니를 1:1:1의 범위로 혼합하였을 때와, 4:3:3의 비율로 혼합하였을 때 CaO와 SO3의 함량이 가장 많은 것으로 조사되어, 초기압축강도와 장기압축강도가 고르게 발현되는데 있어서도 최적화된 배합으로 평가된다. FIG. 4 shows the chemical composition and content of the admixture after mixing and calcining the titanium gypsum, limestone and water sludge at various mixing ratios. 4, the contents of CaO and SO 3 are the highest when the mixture of titanium gypsum, limestone and purified water sludge is mixed in a ratio of 1: 1: 1 and a ratio of 4: 3: 3 So that it can be evaluated as an optimal formulation even when the initial compressive strength and the long-term compressive strength are uniformly expressed.

한편, 본 발명에서는 플라이애쉬를 더 혼합하는 것에 특징이 있다. 플라이애쉬는 보통 포틀랜드 시멘트 대비 1~3중량%의 범위로 혼합된다. 플라이애쉬를 사용하면 콘크리트의 재료분리 및 블리딩 현상이 감소되며, 수밀성이 향상되는 특징이 있다. On the other hand, the present invention is characterized in further mixing fly ash. Fly ash is usually mixed in a range of 1 to 3 wt% with respect to Portland cement. By using fly ash, material separation and bleeding phenomenon of concrete is reduced and water tightness is improved.

특히, 본 발명에서 사용하는 플라이애쉬는, 도 5에 나타난 바와 같이, 분말도가 4700Cm2/g으로 매우 작은 세립질로 되어 있어 반응성이 우수하며, 속경성을 발휘한다는 점에 특징이 있다. 또한 플라이애쉬 1종과 비교하여, 이산화규소의 함량이 높으며, 강열 감량이 낮다는 특징이 있다. Particularly, as shown in FIG. 5, the fly ash used in the present invention is characterized in that the powder has an extremely small fine particle size of 4700 cm 2 / g, exhibiting excellent reactivity and exhibiting rapid hardness. Also, it has a high silicon dioxide content and low ignition loss compared to fly ash type 1.

그리고, 본 발명의 일 실시예에서는 고로슬래그 미분말을 첨가할 수 있다. 고로슬래그 미분말은 화학저항성 증대, 콘크리트의 수화열에 의한 온도상승 제어, 알칼리 골재반응 억제, 해수에 대한 저항성 및 장기강도 등이 크게 개선되는 장점이 인정되어 많이 이용되고 있다. 또한 시멘트 제조에 비하여 이산화탄소 발생량이 현저하게 감소하므로 친환경적이라는 장점도 있다. In one embodiment of the present invention, a blast furnace slag fine powder may be added. Blast furnace slag fine powders are widely used because of their advantages of increased chemical resistance, control of temperature rise due to heat of hydration of concrete, inhibition of alkali aggregate reaction, resistance to seawater and long term strength. It also has the advantage of being eco-friendly because the amount of carbon dioxide generated is significantly reduced compared to cement production.

하지만, 고로슬래그 미분말은 물과 접촉하게 되면 고로슬래그 입자의 표면에 불투수성의 산성피막이 입자를 둘러싸게 되어 수화반응이 억제되는데, 이 때문에 고로슬래그 미분말을 사용하면 초기의 수화반응 발현율이 현저히 떨어지고, 특히 저온에서의 강도 발현율이 낮다. However, when the blast furnace slag fine powder is brought into contact with water, the impermeable acidic coating on the surface of the blast furnace slag particles surrounds the particles, thereby suppressing the hydration reaction. Therefore, when the blast furnace slag fine powder is used, The strength development rate at low temperature is low.

즉, 고로슬래그 미분말을 첨가한 고로슬래그 시멘트의 경우 보통 포틀랜드 시멘트를 단독으로 사용한 경우에 비하여 1일 및 3일 재령에서의 초기 압축강도가 60~70% 정도에 불과하다. 초기 압축강도의 저하는 공사 기간의 저하로 나타나므로, 다른 많은 장점에도 불구하고 고로슬래그 시멘트의 적극적인 활용이 제한되고 있다. In the case of blast furnace slag cement added with blast furnace slag powder, the initial compressive strength is only 60 ~ 70% at 1 day and 3 days old age compared with the case where Portland cement is used alone. The decrease in the initial compressive strength is due to the decrease in the construction period, so that despite the many other advantages, active utilization of blast furnace slag cement is limited.

그러나, 본 발명에서 사용하는 혼화재는 고로슬래그 미분말의 산성 피막을 빠르게 제거하여 수화를 촉진시키는 이점이 있다. 따라서, 고로슬래그 미분말을 첨가하는 경우에도 본 발명에 따른 시멘트 조성물의 속경성에 영향을 미치지 않으며, 고로슬래그의 중요한 장점인 장기강도 발현을 기대할 수 있다. However, the admixture used in the present invention has the advantage of rapidly removing the acidic coating of the blast furnace slag powder and promoting hydration. Therefore, addition of the blast furnace slag fine powder does not affect the rapid hardness of the cement composition according to the present invention, and long-term strength development, which is an important advantage of the blast furnace slag, can be expected.

상기한 바와 같은 조성으로 이루어진 혼화재를 시멘트에 첨가하여 시멘트 조성물을 제조하였으며, 이렇게 제조된 시멘트 조성물에 대한 압축강도 실험을 진행하였다.  A cement composition was prepared by adding the admixture having the above composition to cement, and the compression strength of the cement composition thus prepared was tested.

실험에서는 4개의 콘크리트 시료를 제조하였다. 1번 시료는 보통 포틀랜드 시멘트를 단독으로 사용한 것이고, 2번 시료는 보통 포틀랜드 시멘트에 혼화재를 중량%로 혼합하였고, 3번 시료는 보통 포틀랜드 시멘트에 혼화재를 7중량%의 범위로 혼합하였고, 3번 시료는 보통 포틀랜드 시멘트에 혼화재를 9중량%로 혼합한 것이다. 고로슬래그미분말(BFS), 플라이애쉬(F/A)을 2~4번 시료에 첨가하였고, 물/시멘트비와 모래와 자갈의 배합비율은 도 6의 배합표와 같다. In the experiment, four concrete samples were prepared. The first sample was usually Portland cement alone, the second sample was usually mixed with Portland cement in weight percent, the third sample was usually mixed with Portland cement in the range of 7 weight%, the third sample The sample is usually mixed with Portland cement at 9 wt% of the admixture. Blast furnace slag fine powder (BFS) and fly ash (F / A) were added to samples 2 to 4, and the mixing ratios of water / cement ratio and sand and gravel were as shown in the table in FIG.

도 6의 배합표에 따른 조성으로 제조된 콘크리트 시료에 대한 압축강도를 측정하였으며, 그 결과가 도 7의 표 및 도 8의 그래프에 나타나 있다. The compressive strengths of the concrete specimens prepared according to the formulation table of FIG. 6 were measured, and the results are shown in the table of FIG. 7 and the graph of FIG.

도 7 및 도 8의 표를 참고하면, 보통 포틀랜드 시멘트를 단독으로 사용한 1번 시료의 경우에 비하여 본 발명에 따라 혼화재를 첨가한 2번 및 3번 시료는 1일 재령에서 압축강도가 5% 정도 높게 나타나 초기 압축강도가 높게 발현되는 것을 확인하였다. 그리고 14일 및 28일의 장기 재령에서는 2~4번 시료가 1번 시료에 비하여 압축강도가 20% 이상 높게 나타나 장기강도도 높게 나타나는 것을 확인하였다. 7 and 8, compared with the case of the first sample using ordinary Portland cement alone, the second and third samples to which the admixture was added according to the present invention had a compressive strength of about 5% And it was confirmed that the initial compressive strength was high. On the 14th and 28th days, the compressive strength of samples 2 ~ 4 was 20% higher than that of sample 1,

본 발명에서 사용하는 혼화재는 원래 고로슬래그 시멘트의 초기 압축강도를 증대시키기 위한 것이었으므로, 보통 포틀랜드 시멘트에 혼합하였을 때 초기 압축강도가 높아지는 것은 당연히 기대되는 사항이다. 중요한 점은 티탄석고, 석회석 및 정수오니로 이루어진 혼화재를 사용하여 초기 압축강도를 높게 발현시키는 경우, 수화열도 높아져 추후 수축저감과 균열이 발생할 수 있다는 것이다. Since the admixture used in the present invention was originally intended to increase the initial compressive strength of the blast furnace slag cement, it is a matter of course that the initial compressive strength increases when mixed with Portland cement. The important point is that when the initial compressive strength is increased by using an admixture composed of titanium gypsum, limestone and water sludge, heat of hydration is increased and shrinkage reduction and cracking may occur later.

그러나, 본 발명에 따른 시멘트와 이를 이용한 콘크리트에서는 수축저감과 균열이 발생하지 않고 장기 압축강도가 보장된다는 점이 매우 중요하다. 이는 본 발명에 따른 혼화재를 사용하면 보통의 속경성 시멘트와 달리 높은 수화열이 발생하지 않기 때문이다. However, it is very important that the cement according to the present invention and the concrete using the same ensure long-term compressive strength without shrinkage reduction and cracking. This is because, when the admixture according to the present invention is used, high hydration heat is not generated unlike ordinary quick hard cement.

도 9의 그래프는 상기 시료1 내지 시료 4의 수화열을 측정한 결과가 나타나 있다. The graph of FIG. 9 shows the results of measurement of the heat of hydration of the samples 1 to 4.

일반적으로 초기 압축강도가 높게 나타나는 시멘트의 경우 수화열도 보통 포틀랜드 시멘트에 비하여 높게 나타나야 하지만, 도 9의 그래프에 나타난 바와 같이, 본 발명에 따른 시멘트에서는 수화열이 보통 포틀랜드 시멘트와 유사한 패턴을 그리며 편차가 크지 않음을 확인할 수 있다. Generally, in the case of the cement having a high initial compressive strength, the heat of hydration should be higher than that of the ordinary Portland cement. However, as shown in the graph of FIG. 9, in the cement according to the present invention, the heat of hydration is similar to that of Portland cement, .

즉, 본 발명에 따른 혼화재를 사용하면 초기 압축강도는 높게 발현되지만, 수화열이 높지 않아 수축저감이나 균열 저항성이 크다는 것을 알 수 있다. 이 점이 본 발명에 따른 시멘트의 장기강도가 높게 나타나는 이유 중 하나이다. 장기 압축강도가 높은 또 다른 이유는 슬래그 미분말을 사용한 것으로 이해될 수 있다. That is, when the admixture according to the present invention is used, the initial compressive strength is high, but the hydration heat is not high, so that shrinkage reduction and cracking resistance are large. This is one of the reasons why the long-term strength of the cement according to the present invention is high. Another reason why the long-term compressive strength is high can be understood as using the slag fine powder.

이상에서 설명한 바와 같이, 본 발명에 따른 시멘트는 티탄석고, 석회석 및 정수오니를 소성 및 분쇄하여 혼합함으로써, 초기 압축강도가 높게 발현될 뿐만 아니라, 수화열이 높지 않고 슬래그 미분말을 사용한 결과 장기 압축강도 또한 높게 나타나 기존의 속경성 시멘트 및 슬래그 시멘트의 단점들이 보완된다. INDUSTRIAL APPLICABILITY As described above, the cement according to the present invention not only exhibits high initial compressive strength but also has high hydration heat and long-term compressive strength as a result of using slag fine powder, by calcining, pulverizing and mixing titanium gypsum, limestone and water sludge And the disadvantages of existing rapid hardened cement and slag cement are complemented.

또한 본 발명에서 사용하는 티탄석고, 석회석 및 정수오니는 산업부산물을 재활용한 것으로서 친환경적이며, 재료의 원활한 공급이 가능하고, 경제적이라는 이점이 있으므로 건설 및 토목 업계에서 폭넓은 활용이 기대된다. In addition, titanium gypsum, limestone, and water sludge used in the present invention are recycled industrial by-products and are eco-friendly. Since they can provide a smooth supply of materials and are economical, they are expected to be widely used in the construction and civil engineering industries.

한편, 본 발명의 일 실시예에서, 초기 압축강도를 더욱 증대시켜 초속경 시멘트와 유사한 성질을 부여할 수 있다. 이를 위하여, 본 발명에서 사용하는 슬래그 미분말에 대한 전처리를 수행할 수 있다. On the other hand, in one embodiment of the present invention, the initial compression strength can be further increased to impart properties similar to those of ultra fast cement. For this purpose, the pretreatment of the slag fine powder used in the present invention can be performed.

즉, 과산화수소(H2O2), 황산알루미늄(Al2(SO4)3) 또는 티오황산나트륨(Na2S2O3)을 물에 혼합하여 전처리용액을 제조한다. 과산화수소, 황산알루미늄 및 티오황산나트륨을 선택적으로 물에 혼합하거나, 또는 과산화수소와 황산알루미늄 및 티오황산나트륨을 함께 물에 혼합하여 전처리용액을 제조할 수 있다. 과산화수소, 황산알루미늄 또는 티오황산나트륨을 물 100 중량부에 대하여 5~10 중량부의 비율로 혼합하여 전처리용액을 제조한다. That is, a pretreatment solution is prepared by mixing hydrogen peroxide (H 2 O 2 ), aluminum sulfate (Al 2 (SO 4 ) 3 ) or sodium thiosulfate (Na 2 S 2 O 3 ) in water. A pre-treatment solution can be prepared by mixing hydrogen peroxide, aluminum sulfate and sodium thiosulfate selectively in water, or by mixing hydrogen peroxide, aluminum sulfate and sodium thiosulfate together in water. Hydrogen peroxide, aluminum sulfate or sodium thiosulfate is mixed in a proportion of 5 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of water to prepare a pretreatment solution.

자극제가 물에 대하여 5 중량부 미만으로 혼합되는 경우 고로슬래그의 산화 피막을 제거하는데 효과가 작으며, 10 중량부를 초과하는 경우 고로슬래그의 풍화 속도가 현저하게 빨라지며 수경성 반응으로 자체 응결이 일어나는 문제가 있다. When the irritant is mixed at less than 5 parts by weight with respect to water, the effect of removing the oxide film of the blast furnace slag is small, and when it exceeds 10 parts by weight, the weathering speed of the blast furnace slag is remarkably accelerated, .

상기한 바와 같이 자극제를 물에 희석하여 제조된 전처리용액을 분쇄 전 상태의 고로슬래그에 분사한다. 구체적으로, 고로슬래그가 컨베이어 벨트를 통해 이동하는 과정에서 전처리용액을 고로슬래그에 뿌린다. 살수되는 전처리용액의 양은 고로슬래그 100 중량부에 대하여 0.5~1.5 중량부의 비율이다. 예컨대, 고로슬래그가 시간당 500톤이 공급되면, 전처리용액은 시간당 1톤을 고로슬래그에 살수한다. 고로슬래그는 자체적으로 7%의 수분을 함유하고 있지만, 고로슬래그에 일단 피막이 형성되기 위해서는 외부로부터 물이 공급되어야 한다.  As described above, the pretreatment solution prepared by diluting the irritant in water is sprayed onto the blast furnace slag in a state before grinding. Specifically, in the process of moving the blast furnace slag through the conveyor belt, the pre-treatment solution is sprayed onto the blast furnace slag. The amount of the pretreatment solution to be sprayed is 0.5 to 1.5 parts by weight based on 100 parts by weight of the blast furnace slag. For example, if the blast furnace slag is supplied at 500 tonnes per hour, the pretreatment solution sprays 1 tonne per hour into the blast furnace slag. The blast furnace slag itself contains 7% of water, but in order to form a coating on the blast furnace slag, water must be supplied from the outside.

전처리용액이 고로슬래그에 작용하여 산화 피막을 제거하기 위해서 전처리용액을 통해 물을 공급하는 것이다. 다만 공급되는 물의 양이 위 범위보다 적으면 피막의 형성 및 제거의 과정 자체가 원활하게 일어나지 않으므로 바람직하지 않다. 또한 물의 양이 위 범위보다 많으면 수화가 촉진되고, 추후 고로슬래그를 분쇄하는 과정에서 온도가 상승하여 분쇄성이 저하되므로 바람직하지 않다. The pretreatment solution acts on the blast furnace slag to supply water through the pretreatment solution to remove the oxide film. However, if the amount of water supplied is less than the above range, the process of forming and removing the coating film itself is not smooth, which is not preferable. Also, if the amount of water is larger than the upper range, hydration is accelerated and the temperature is raised in the process of pulverizing the blast furnace slag in the future, so that the pulverizability is lowered.

상기한 바와 같이, 전처리용액이 분사된 고로슬래그는 보통 포틀랜드 시멘트와 다르게 수화반응 초기에 높은 농도의 OH- 이온이 존재하므로, 유도기가 없는 경우에도 고로슬래그의 불규칙한 망목구조가 강알카리에 의해 결합이 끊어지면서 Ca2+, Si4 +, Mg2 +, Al3 + 등 이온들이 용출되어 수화가 빠르게 진행된다. As described above, since the blast furnace slag sprayed with the pretreatment solution has a high concentration of OH - ions at the initial stage of the hydration reaction unlike the Portland cement, irregular mesh structure of the blast furnace slag is bonded by strong alkali As cut Ca 2+, Si 4 +, Mg 2 +, Al 3 + ion have been eluted proceeds faster hydration.

상기한 바와 같이, 피막이 제거된 상태에서 전처리된 고로슬래그를 버티컬 밀과 같은 분쇄기에 투입하여 고로슬래그를 미분말 상태로 분쇄한 후 보통 포틀랜드 시멘트에 혼합하면, 전처리를 수행하지 않은 경우에 비하여 초기 압축강도가 훨씬 높게 나타날 수 있다. As described above, when the blast furnace slag pretreated in the state in which the film is removed is put into a pulverizer such as a vertical mill to pulverize the blast furnace slag into a fine powder state and then mixed with ordinary Portland cement, the initial compressive strength Can be much higher.

본 발명에서와 같이 전처리를 수행하여 피막을 제거하게 되면 부수적인 효과도 발생한다. 즉, 분쇄효율이 상승되어 공정시간이 단축되고, 비용이 절감되는 이점이 있다. 버티컬 밀에서 대략 2~4분 정도 분쇄를 수행하여, 4,000~4500Cm2/g의 분말도를 지닌 슬래그 미분말을 얻을 수 있다. If the coating is removed by performing the pretreatment as in the present invention, a side effect may also occur. That is, there is an advantage that the grinding efficiency is increased, the process time is shortened, and the cost is reduced. Milling is carried out in a vertical mill for about 2 to 4 minutes to obtain a slag fine powder having a powder degree of 4,000 to 4500 cm 2 / g.

이에 본 발명의 일 실시예에 따른 슬래그 미분말을 사용하여 모르타르나 콘크리트를 형성하는 경우, 슬래그 미분말의 산화 피막이 제거된 상태이므로 초기 압축강도가 속경성 시멘트에 준하게 높게 나타날 수 있다. Therefore, when the mortar or concrete is formed using the slag fine powder according to an embodiment of the present invention, the initial compressive strength may be higher than that of the quick hard cement because the oxide film of the slag fine powder is removed.

물론, 본 발명에서는 티탄석고, 석회석 및 정수오니를 사용함으로써, 슬래그 미분말에 대한 전처리 없이도 시멘트 조성물의 초기 압축강도를 일정 수준 이상으로 보장할 수 있지만, 상기한 바와 같이, 전처리를 수행하면 초기 압축강도를 훨씬 높여서 더 높은 수준에서 속경성을 발현할 수 있다. Of course, in the present invention, by using titanium gypsum, limestone and water sludge, the initial compressive strength of the cement composition can be ensured to a certain level or more without pretreatment of the slag fine powder. However, as described above, Lt; RTI ID = 0.0 > higher. ≪ / RTI >

본 발명은 첨부된 도면에 도시된 일 실시예를 참고로 설명되었으나 이는 예시적인 것에 불과하며, 당해 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 이로부터 다양한 변형 및 균등한 타 실시예가 가능하다는 점을 이해할 수 있을 것이다. 따라서, 본 발명의 진정한 보호 범위는 첨부된 청구 범위에 의해서만 정해져야 할 것이다. While the present invention has been particularly shown and described with reference to exemplary embodiments thereof, it is clearly understood that the same is by way of illustration and example only and is not to be taken by way of limitation and that those skilled in the art will recognize that various modifications and equivalent arrangements may be made therein. It will be possible. Accordingly, the true scope of protection of the present invention should be determined only by the appended claims.

Claims (8)

보통 포틀랜드 시멘트와 혼화재 및 플라이애쉬를 포함하여 이루어지는 시멘트 조성물로서,
상기 혼화재는 티탄석고, 석회석 및 정수오니를 포함하여 이루어지고,
상기 보통 포틀랜드 시멘트와 혼화재 사이의 배합 비율은, 상기 보통 포틀랜드 시멘트 91~97 중량%와, 혼화재 3~9 중량%로 이루어지며,
플라이애쉬가 상기 보통 포틀랜드 시멘트 대비 1~3중량%의 범위로 혼합되며,
상기 혼화재는 가열을 통해 소성처리하되,
상기 티탄석고와 석회석은 소성 전 건조 과정을 미리 거치며, 상기 정수오니는 수분이 함유된 상태로 소성하는 것을 특징으로 하는 시멘트 조성물.
A cement composition comprising usually Portland cement, admixture and fly ash,
Wherein the admixture comprises titanium gypsum, limestone and water sludge,
The mixing ratio of the ordinary Portland cement to the admixture is 91 to 97% by weight of the ordinary Portland cement and 3 to 9% by weight of the admixture,
The fly ash is mixed in the range of 1 to 3% by weight relative to the ordinary Portland cement,
The admixture is calcined through heating,
Wherein the titanium gypsum and limestone are preliminarily subjected to a drying process before firing, and the purified sludge is fired in a state of containing water.
제1항에 있어서,
상기 혼화재는 상기 티탄석고는35~45 중량%, 상기 석회석은 25~35 중량%, 건조된 양을 기준으로 상기 정수오니는 25~35 중량%의 비율로 혼합되는 것을 특징으로 하는 시멘트 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the admixture is mixed in a ratio of 35 to 45 wt% of the titanium gypsum, 25 to 35 wt% of the limestone, and 25 to 35 wt% of the purified sludge based on the dried amount.
삭제delete 제1항에 있어서,
상기 정수오니에는 수분이 70~80 중량%의 비율로 함유되어 있는 것을 특징으로 하는 시멘트 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the water sludge contains water at a ratio of 70 to 80% by weight.
제1항에 있어서,
상기 혼화재를 소성할 때의 온도는 600~1350℃의 범위인 것을 특징으로 하는 시멘트 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the temperature at the time of firing the admixture is in the range of 600 to 1350 ° C.
제1항에 있어서,
상기 플라이애쉬의 분말도는 4700Cm2/g 이상인 것을 특징으로 하는 시멘트 조성물.
The method according to claim 1,
And the powdery degree of the fly ash is 4700 cm 2 / g or more.
제1항에 있어서,
고로슬래그 미분말이 추가적으로 혼합되는 것을 특징으로 하는 시멘트 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the blast furnace slag fine powder is additionally mixed.
시멘트 조성물과 골재를 포함하여 이루어지는 콘크리트 조성물로서,
상기 시멘트는 청구항 1, 청구항 2, 청구항 4 내지 청구항 7 중 어느 하나에 기재된 시멘트 조성물인 것을 특징으로 하는 콘크리트 조성물.
A concrete composition comprising a cement composition and an aggregate,
The concrete composition according to claim 1, wherein the cement is the cement composition according to claim 1, claim 2, claim 4 or claim 7.
KR1020130028915A 2013-03-19 2013-03-19 Cement and concrete composition KR101468899B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020130028915A KR101468899B1 (en) 2013-03-19 2013-03-19 Cement and concrete composition

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020130028915A KR101468899B1 (en) 2013-03-19 2013-03-19 Cement and concrete composition

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20140115420A KR20140115420A (en) 2014-10-01
KR101468899B1 true KR101468899B1 (en) 2014-12-05

Family

ID=51989731

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020130028915A KR101468899B1 (en) 2013-03-19 2013-03-19 Cement and concrete composition

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR101468899B1 (en)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101817556B1 (en) * 2017-03-13 2018-01-11 하영판 Structure of Retaining Wall
KR101881338B1 (en) * 2017-03-15 2018-07-24 하영판 Construction method for soil sheathing structure having zero pressure grouting cut off wall and soil sheathing structure constructed by the same

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105399390A (en) * 2015-11-27 2016-03-16 武汉青江化工黄冈有限公司 Method for preparing gypsum binder from titanium gypsum
CN105399391A (en) * 2015-11-27 2016-03-16 武汉青江化工黄冈有限公司 Method for preparing gypsum plaster from titanium gypsum
KR20190060089A (en) 2017-11-24 2019-06-03 한국세라믹기술원 Cement-based composition and manufacturing method for 3D printing architectural exterior finishing materials
CN114634347B (en) * 2022-05-23 2022-07-22 山东交通学院 Titanium gypsum-based semi-rigid base material and preparation method thereof

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20020085638A (en) * 2001-05-09 2002-11-16 남동희 An expanding agent, a self-stressing cement mixed with an expanding agent, and a method for allowing self-stress to cement
JP2005112687A (en) * 2003-10-10 2005-04-28 Taiheiyo Cement Corp Cement admixture and cement composition

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20020085638A (en) * 2001-05-09 2002-11-16 남동희 An expanding agent, a self-stressing cement mixed with an expanding agent, and a method for allowing self-stress to cement
JP2005112687A (en) * 2003-10-10 2005-04-28 Taiheiyo Cement Corp Cement admixture and cement composition

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101817556B1 (en) * 2017-03-13 2018-01-11 하영판 Structure of Retaining Wall
KR101881338B1 (en) * 2017-03-15 2018-07-24 하영판 Construction method for soil sheathing structure having zero pressure grouting cut off wall and soil sheathing structure constructed by the same

Also Published As

Publication number Publication date
KR20140115420A (en) 2014-10-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101468899B1 (en) Cement and concrete composition
KR101333084B1 (en) High early strength cement comprising blast furnace slag and CSA cement
KR100690009B1 (en) Various functional inorganic binder compound using industrial byproduct
KR100884715B1 (en) Composition of blended cement using high-volume industrial by-products and method of thereof
AU2017399309B2 (en) Geopolymer composition, and mortar and concrete using same
KR101659257B1 (en) A Composite of Hauyne cement by using fly ash of fluidize-bed boiler and Waste Aluminium Powder and manufacturing method thereof
CN115321851A (en) Green low-carbon high-performance cementing material and preparation method thereof
CN106698988B (en) Carbonate rock modified phosphogypsum and preparation method thereof
KR20120124933A (en) Alkali activated gypsum-slag cement composition and concrete constructing method using the same
KR101859704B1 (en) Blast furnace slag based no cement binder containing calcium chloride
KR101352401B1 (en) Furnace slag cement composition and Mortar mixed with the furnace slag cement composition
KR101517924B1 (en) Noncement flooring coating mortar composite for revealing early strength
KR101324548B1 (en) Cement composition using cement admixtures for enhancing compressive strength
KR20110091170A (en) Clinker using steel sludge and municipal solid waste incineration fly ash and method for manufacturing the same
KR101821647B1 (en) Green cement composite and making method thereof
KR101468898B1 (en) Rapid hardening cement and concrete composition
KR101774509B1 (en) Mortar Composition for Repairing Concrete Structure, and Repairing Method of Concrete Structure using such Mortar Composition
KR101392271B1 (en) Cement admixtures for enhancing compressive strength and Cement composition using the same
KR100628848B1 (en) Composition of inorganic binder and manufacturing method using the same
KR101309115B1 (en) High early strength cement comprising fly ash and concrete comprising thereof
CN111689702B (en) Early-strength sulfate-resistant cement
KR101594157B1 (en) Eco-Mortars Composition Usnig Non-firing Binder
KR102146455B1 (en) Blast furnace slag-based compositon and hardened product thereof
AU2021260069A1 (en) Cement admixture, expansion material, and cement composition
KR20160021518A (en) White binder composition

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20171016

Year of fee payment: 4

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20181010

Year of fee payment: 5