KR101456213B1 - An organically modified silicone polymer and a polycarbonate resin prepared by using the same - Google Patents
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Abstract
본 발명은 유기변성 실리콘 폴리머 및 이를 사용하여 제조된 폴리카보네이트 수지에 관한 것으로서, 보다 상세하게는, 말단이 페놀류로 변성된 실리콘 폴리머 및 이를 사용하여 제조됨으로써 저온/상온충격강도 및 투명성이 개선된 폴리카보네이트 수지에 관한 것이다.The present invention relates to an organic modified silicone polymer and a polycarbonate resin prepared using the same. More particularly, the present invention relates to a silicone polymer modified at its terminal with a phenol, and to a poly Carbonate resin.
Description
본 발명은 유기변성 실리콘 폴리머 및 이를 사용하여 제조된 폴리카보네이트 수지에 관한 것으로서, 보다 상세하게는, 말단이 페놀류로 변성된 실리콘 폴리머 및 이를 사용하여 제조됨으로써 저온/상온충격강도 및 투명성이 개선된 폴리카보네이트 수지에 관한 것이다.The present invention relates to an organic modified silicone polymer and a polycarbonate resin prepared using the same. More particularly, the present invention relates to a silicone polymer modified at its terminal with a phenol, and to a poly Carbonate resin.
폴리카보네이트 수지는 충격강도, 투명성 및 용융흐름 특성이 중요하며 자동차 부품에서부터 포장재료, 전자기기에 이르기까지 넓은 응용분야에서 물품 및 부품을 제조하는데 사용된다. 폴리카보네이트의 특성은 조성이 다른 폴리머 단위를 포함시킴으로써 조절이 가능하다. Polycarbonate resins are important in impact strength, transparency and melt flow properties and are used to make articles and components in a wide range of applications, from automotive parts to packaging materials and electronics. The properties of the polycarbonate can be controlled by including polymer units of different compositions.
그러나 폴리카보네이트를 포함하는 공중합체, 특히 폴리실록산을 추가적으로 포함하는 조성물은 상분리를 나타내며, 그 결과, 낮은 투명도(즉, 높은 헤이즈)의 문제가 발생한다. 이러한 낮은 투명도 및 높은 헤이즈는 공중합체의 유용성 및 잠재적인 응용분야를 제한할 수 있다. However, compositions comprising a polycarbonate-containing copolymer, particularly a polysiloxane, exhibit phase separation, resulting in a problem of low transparency (i.e., high haze). Such low transparency and high haze can limit the utility and potential applications of the copolymer.
또한, 한국공개특허 제2011-0077829호에는 폴리카보네이트 수지의 말단을 실리콘 모노올로 캡핑하여 내충격성을 향상시킨 실록산 변성 폴리카보네이트 수지가 개시되어 있다. 그러나 이 실록산 변성 폴리카보네이트 수지는 상온 내충격성이 부족할 뿐만 아니라, -30℃ 부근의 저온에서는 낮은 충격강도(예컨대, 10~20kgf.cm/cm 수준)를 지니는 단점이 있다. Korean Patent Laid-Open Publication No. 2011-0077829 discloses a siloxane-modified polycarbonate resin in which the end of a polycarbonate resin is capped with silicone monol to improve impact resistance. However, this siloxane-modified polycarbonate resin is not only insufficient in impact resistance at room temperature but also has a low impact strength (for example, 10 to 20 kgf.cm / cm) at a low temperature of around -30 占 폚.
따라서 높은 투명도(즉, 낮은 헤이즈)를 유지하면서 저온충격강도가 우수한 폴리카보네이트 수지를 제조할 수 있는 기술의 개발이 요청되고 있다.Therefore, development of a technique capable of manufacturing a polycarbonate resin excellent in low temperature impact strength while maintaining high transparency (that is, low haze) is demanded.
본 발명은 상기한 바와 같은 종래 기술들의 문제점을 해결하고자 한 것으로서, 저온 내충격성 및 투명성이 우수한 폴리카보네이트 수지를 제조하는 데에 적합하게 사용될 수 있는 유기변성 실리콘 폴리머 및 이를 사용하여 제조된 폴리카보네이트 수지를 제공하는 것을 기술적 과제로 한다. SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made to overcome the problems of the prior art as described above, and it is an object of the present invention to provide an organic modified silicone polymer which can be suitably used for producing a polycarbonate resin having excellent low temperature impact resistance and transparency and a polycarbonate resin And to provide a method of manufacturing the same.
본 발명에 따르면, 하기 화학식 1로 나타내어지는 구조를 갖는 유기변성 실리콘 폴리머가 제공된다:According to the present invention, there is provided an organic modified silicone polymer having a structure represented by the following Formula 1:
[화학식 1][Chemical Formula 1]
상기 화학식 1에서, In Formula 1,
R1은 독립적으로, 치환 또는 비치환된 C1~C10 알킬기, 또는 치환 또는 비치환된 C6~C18 아릴기이고, R 1 is, independently, a substituted or unsubstituted C1-C10 alkyl group or a substituted or unsubstituted C6-C18 aryl group,
R2는 독립적으로, 치환 또는 비치환된 C2~C10 알킬렌기, 치환 또는 비치환된 C6~C18 아릴렌기, 또는 이들의 조합이며,R 2 is independently a substituted or unsubstituted C 2 -C 10 alkylene group, a substituted or unsubstituted C 6 -C 18 arylene group, or a combination thereof,
R3 및 R4는 각각 독립적으로, 치환 또는 비치환된 C2~C10 알킬렌기이고,R 3 and R 4 are each independently a substituted or unsubstituted C 2 -C 10 alkylene group,
A 및 B는 각각 독립적으로, 수소 원자, 히드록시기, 아민기, 우레탄기, 에스테르기, C1~C8 알콕시기 또는 C1~C8 알킬기이되, A 및 B 중 적어도 하나는 히드록시기이며,A and B each independently represent a hydrogen atom, a hydroxyl group, an amine group, a urethane group, an ester group, a C1-C8 alkoxy group or a C1-C8 alkyl group, at least one of A and B is a hydroxy group,
x, y 및 z는 각각 독립적으로 1 이상의 정수를 나타낸다.x, y and z each independently represent an integer of 1 or more.
본 발명의 다른 측면에 따르면, (1) 촉매 존재하에 실록산 화합물을 중합하여 양말단이 수소인 폴리실록산을 얻는 단계; (2) 상기 (1)단계에서 수득된 양말단이 수소인 폴리실록산을, 치환 또는 비치환된 C2~C10 알케닐기를 갖는 실록산 화합물과 반응시키는 단계; 및 (3) 상기 (2)단계의 반응 결과물과 하기 화학식 4의 화합물을 반응시키는 단계;를 포함하는, 상기 화학식 1의 유기변성 실리콘 폴리머 제조방법이 제공된다:According to another aspect of the present invention, there is provided a process for preparing a polysiloxane, comprising: (1) polymerizing a siloxane compound in the presence of a catalyst to obtain a polysiloxane having both ends hydrogen; (2) reacting the polysiloxane obtained in the step (1) with hydrogen at both ends thereof with a siloxane compound having a substituted or unsubstituted C2-C10 alkenyl group; And (3) reacting the reaction product of the above step (2) with a compound of the following formula (4):
[화학식 4][Chemical Formula 4]
상기 화학식 4에서, In Formula 4,
A 및 B는 각각 독립적으로, 수소 원자, 히드록시기, 아민기, 우레탄기, 에스테르기, C1~C8 알콕시기 또는 C1~C8 알킬기이고,A and B each independently represent a hydrogen atom, a hydroxyl group, an amine group, a urethane group, an ester group, a C1-C8 alkoxy group or a C1-C8 alkyl group,
R5는 독립적으로, 치환 또는 비치환된 C2~C10 알케닐기, 치환 또는 비치환된 C6~C18 아릴기, 또는 이들의 조합이다.R 5 is independently a substituted or unsubstituted C2-C10 alkenyl group, a substituted or unsubstituted C6-C18 aryl group, or combinations thereof.
본 발명의 또 다른 측면에 따르면, 방향족 디히드록시 화합물과 카보네이트 전구체를 중합반응시킨 후, 그 반응 결과물과 본 발명의 유기변성 실리콘 폴리머를 반응시켜 제조되는 것을 특징으로 하는 폴리카보네이트 수지가 제공된다.According to another aspect of the present invention, there is provided a polycarbonate resin which is prepared by polymerizing an aromatic dihydroxy compound and a carbonate precursor, and then reacting the resultant product with the organic modified silicone polymer of the present invention.
본 발명에 따르면, 상온 내충격성이 우수할 뿐만 아니라, 저온 내충격성 및 투명성이 동시에 향상된 폴리카보네이트 수지를 제조할 수 있다.INDUSTRIAL APPLICABILITY According to the present invention, it is possible to produce a polycarbonate resin not only excellent in impact resistance at room temperature but also improved in impact resistance and transparency at low temperatures.
이하, 본 발명을 보다 상세하게 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
본 발명의 유기변성 실리콘 폴리머는 하기 화학식 1로 나타내어지는 구조를 갖는다:The organic modified silicone polymer of the present invention has a structure represented by the following formula (1)
[화학식 1][Chemical Formula 1]
상기 화학식 1에서, In Formula 1,
R1은 독립적으로, 치환(예컨대, 할로겐 또는 C1~C8 알콕시기로 치환) 또는 비치환된 C1~C10 알킬기, 또는 치환(예컨대, 할로겐 또는 C1~C8 알콕시기로 치환) 또는 비치환된 C6~C18 아릴기이고, 보다 바람직하게는 치환 또는 비치환된 C1~C4 알킬기, 또는 치환 또는 비치환된 C6~C10 아릴기이며, 보다 더 바람직하게는 메틸기 또는 페닐기이고;R 1 is independently selected from the group consisting of a substituted or unsubstituted C 1 to C 8 alkoxy group or an unsubstituted C 1 to C 10 alkyl group or a substituted or unsubstituted C 6 to C 18 aryl (for example, substituted with a halogen or a C 1 to C 8 alkoxy group) More preferably a substituted or unsubstituted C1 to C4 alkyl group, or a substituted or unsubstituted C6 to C10 aryl group, still more preferably a methyl group or a phenyl group;
R2는 독립적으로, 치환(예컨대, 할로겐 또는 C1~C8 알콕시기로 치환) 또는 비치환된 C2~C10 알킬렌기, 치환(예컨대, 할로겐 또는 C1~C8 알콕시기로 치환) 또는 비치환된 C6~C18 아릴렌기, 또는 이들의 조합이고, 보다 바람직하게는 치환 또는 비치환된 C2~C4 알킬렌기, 치환 또는 비치환된 C6~C10 아릴렌기, 또는 이들의 조합이며, 보다 더 바람직하게는 치환 또는 비치환된 C2~C4 알킬렌기이고;R 2 is independently selected from the group consisting of a substituted or unsubstituted C 6 -C 10 alkylene group, a substituted (eg, substituted with a halogen or a C 1 -C 8 alkoxy group) or an unsubstituted C 6 -C 18 aryl Or a combination thereof, more preferably a substituted or unsubstituted C2-C4 alkylene group, a substituted or unsubstituted C6-C10 arylene group, or a combination thereof, and still more preferably a substituted or unsubstituted A C2 to C4 alkylene group;
R3 및 R4는 각각 독립적으로, 치환(예컨대, 할로겐 또는 C1~C8 알콕시기로 치환) 또는 비치환된 C2~C10 알킬렌기이고, 보다 바람직하게는 치환 또는 비치환된 C2~C4 알킬렌기이며, 보다 더 바람직하게는 치환 또는 비치환된 C2 알킬렌기이고;R 3 and R 4 are each independently a substituted or unsubstituted C 2 to C 10 alkylene group, more preferably a substituted or unsubstituted C 2 to C 4 alkylene group, More preferably a substituted or unsubstituted C2 alkylene group;
A 및 B는 각각 독립적으로, 수소 원자, 히드록시기, 아민기, 우레탄기, 에스테르기, C1~C8 알콕시기 또는 C1~C8 알킬기이되 A 및 B 중 적어도 하나는 히드록시기이고, 보다 바람직하게는 수소 원자, 히드록시기, 아민기, 우레탄기 또는 에스테르기이되 A 및 B 중 적어도 하나는 히드록시기이며, 보다 더 바람직하게는 A 및 B 중 하나는 수소 원자이고 다른 하나는 히드록시기이고;A and B each independently represent a hydrogen atom, a hydroxyl group, an amine group, a urethane group, an ester group, a C1 to C8 alkoxy group or a C1 to C8 alkyl group, and at least one of A and B is a hydroxy group, At least one of A and B is a hydroxy group, still more preferably one of A and B is a hydrogen atom and the other is a hydroxy group;
x, y 및 z는 각각 독립적으로 1 이상의 정수(예컨대, 1~100)를 나타내고, 보다 바람직하게는 x, y 및 z는 각각 독립적으로 1~50의 정수를 나타내며, 보다 더 바람직하게는, x 및 z는 각각 독립적으로 10~30의 정수를, y는 1~20의 정수를 나타낸다.x, y and z each independently represent an integer of 1 to 50, and more preferably, x, y and z each independently represent an integer of 1 or more (for example, 1 to 100) And z each independently represent an integer of 10 to 30, and y represents an integer of 1 to 20.
본 발명의 바람직한 구체예들에 따르면, 본 발명의 유기변성 실리콘 폴리머는 하기 화학식 2 또는 3으로 나타내어지는 구조를 가질 수 있다:According to preferred embodiments of the present invention, the organic modified silicone polymer of the present invention may have a structure represented by the following formula 2 or 3:
[화학식 2](2)
[화학식 3](3)
상기 화학식 1의 유기변성 실리콘 폴리머는, 바람직하게는 (1) 촉매 존재하에 실록산 화합물을 중합하여 양말단이 수소인 폴리실록산을 얻는 단계; (2) 상기 (1)단계에서 수득된 양말단이 수소인 폴리실록산을, 치환 또는 비치환된 C2~C10 알케닐기를 갖는 실록산 화합물과 반응시키는 단계; 및 (3) 상기 (2)단계의 반응 결과물과 하기 화학식 4의 화합물을 반응시키는 단계;를 포함하는 방법에 의해 제조될 수 있다:The organomodified silicone polymer of Formula 1 is preferably prepared by: (1) polymerizing a siloxane compound in the presence of a catalyst to obtain a polysiloxane having hydrogen at both terminals; (2) reacting the polysiloxane obtained in the step (1) with hydrogen at both ends thereof with a siloxane compound having a substituted or unsubstituted C2-C10 alkenyl group; And (3) reacting the reaction product of step (2) with a compound of formula (4): < EMI ID =
[화학식 4][Chemical Formula 4]
상기 화학식 4에서, A 및 B는 상기 화학식 1에서 설명한 바와 같고; R5는 독립적으로, 치환 또는 비치환된 C2~C10 알케닐기, 치환 또는 비치환된 C6~C18 아릴기, 또는 이들의 조합이고, 보다 바람직하게는 치환(예컨대, 할로겐 또는 C1~C8 알콕시기로 치환) 또는 비치환된 C2~C4 알케닐기, 치환(예컨대, 할로겐 또는 C1~C8 알콕시기로 치환) 또는 비치환된 C6~C10 아릴기, 또는 이들의 조합이며, 보다 더 바람직하게는 치환 또는 비치환된 C2~C4 알케닐기이다. 상기 화학식 4 화합물의 구체적인 예로는 2-알릴 페놀을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.In Formula 4, A and B are as defined in Formula 1; R 5 is independently a substituted or unsubstituted C 2 to C 10 alkenyl group, a substituted or unsubstituted C 6 to C 18 aryl group, or a combination thereof, more preferably substituted (e.g., substituted with halogen or C 1 to C 8 alkoxy groups ) Or an unsubstituted C2-C4 alkenyl group, a substituent (e.g., substituted with a halogen or a C1-C8 alkoxy group) or an unsubstituted C6-C10 aryl group, or a combination thereof, and still more preferably a substituted or unsubstituted C2-C4 alkenyl group. Specific examples of the compound of Formula 4 include, but are not limited to, 2-allylphenol.
상기 (1)단계에서 중합되는 실록산 화합물로는 상기 화학식 1에서 정의된 R1과 같은 치환기를 갖는 폴리실록산 화합물을 들 수 있다. 보다 구체적으로는, 옥타메틸사이클로테트라실록산, 데카메틸사이클로펜타실록산, 테트라메틸디실록산 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택된 것을 사용할 수 있다.Examples of the siloxane compound polymerized in the step (1) include a polysiloxane compound having a substituent such as R 1 defined in the above formula (1). More specifically, it may be selected from the group consisting of octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, tetramethyldisiloxane, and mixtures thereof.
상기 (1)단계에서 실록산 화합물의 중합에는 통상의 산촉매 또는 염기촉매를 사용할 수 있으며, 중합 조건에는 특별한 제한이 없다. 예컨대, 실록산 화합물의 중합은 10~80℃에서 1~24시간 동안 수행될 수 있다. 중합반응의 결과물을 소듐바이카보네이트와 같은 중화제로 중화한 후 여과하고, 고온 진공하에서 휘발성분을 제거하여 양말단이 수소인 폴리실록산을 얻을 수 있다.For the polymerization of the siloxane compound in the step (1), a conventional acid catalyst or a base catalyst can be used, and the polymerization conditions are not particularly limited. For example, the polymerization of the siloxane compound can be carried out at 10 to 80 ° C for 1 to 24 hours. The result of the polymerization reaction is neutralized with a neutralizing agent such as sodium bicarbonate, filtered, and the volatile components are removed under a high-temperature vacuum to obtain a polysiloxane having hydrogen at both terminals.
상기 (2)단계에서는, (1)단계에서 얻어진 양말단이 수소인 폴리실록산과, 치환(예컨대, 할로겐 또는 C1~C8 알콕시기로 치환) 또는 비치환된 C2~C10 알케닐기를 갖는 실록산 화합물을 반응시킨다.In the step (2), a siloxane compound having a C2-C10 alkenyl group substituted with a substituent (for example, substituted with a halogen or a C1-C8 alkoxy group) or an unsubstituted polysiloxane having a terminal end obtained in the step (1) .
상기 (2)단계에서 사용되는 C2~C10 알케닐기를 갖는 실록산 화합물로는 상기 화학식 1에서 정의된 R3(또는 R4)과 같은 치환기를 갖는 실록산 화합물을 들 수 있다. 보다 구체적으로는, 하나 이상의 비닐기를 갖는 실록산 화합물, 예컨대, 디비닐디실록산, 디비닐폴리실록산 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택된 것을 사용할 수 있다.Examples of the siloxane compound having a C2-C10 alkenyl group used in the step (2) include a siloxane compound having a substituent such as R 3 (or R 4 ) defined in the above formula (1). More specifically, siloxane compounds having at least one vinyl group such as divinyldisiloxane, divinylpolysiloxane, and mixtures thereof can be used.
상기 (2)단계에서의 반응은 통상의 유기용매(예컨대, 톨루엔) 중에서 백금 촉매(예컨대, 비닐실록산과 배위된 백금 촉매)와 같은 촉매 존재하에 수행될 수 있으며, 반응 조건으로는, 예컨대, 25~100℃에서 5~10시간 동안 수행될 수 있으나 이에 한정되는 것은 아니다.The reaction in the step (2) may be carried out in the presence of a catalyst such as a platinum catalyst (for example, a platinum catalyst coordinated with vinylsiloxane) in a conventional organic solvent (for example, toluene) To 100 < 0 > C for 5 to 10 hours.
상기 (3)단계에서는, (2)단계의 반응 결과물과 상기 화학식 4의 화합물을 반응시켜 화학식 1의 유기변성 실리콘 폴리머를 얻는다.In the step (3), the reaction product of the step (2) and the compound of the formula (4) are reacted to obtain an organic modified silicone polymer of the formula (1).
상기 (3)단계는, (2)단계의 반응 결과 혼합물에 화학식 4의 화합물을 가함으로써 (2)단계에 연속하여 수행될 수 있다. 즉, (3)단계에서의 반응은 통상의 유기용매(예컨대, 톨루엔) 중에서 백금 촉매(예컨대, 비닐실록산과 배위된 백금 촉매)와 같은 촉매 존재하에 수행될 수 있으며, 반응 조건으로는, 예컨대, 25~100℃에서 5~10시간 동안 수행될 수 있으나 이에 한정되는 것은 아니다.The step (3) may be carried out in succession to the step (2) by adding the compound of the formula (4) to the mixture as a result of the reaction of the step (2). That is, the reaction in the step (3) may be carried out in the presence of a catalyst such as a platinum catalyst (for example, a platinum catalyst coordinated with vinylsiloxane) in a conventional organic solvent (for example, toluene) The reaction may be carried out at 25 to 100 ° C for 5 to 10 hours, but is not limited thereto.
상기와 같이 하여 얻어진 화학식 1의 유기변성 실리콘 폴리머를 폴리카보네이트 수지의 제조시에 사용하면 저온 내충격성 및 투명성이 동시에 향상된 폴리카보네이트 수지를 얻을 수 있다. 따라서, 본 발명의 다른 측면에 따르면, 방향족 디히드록시 화합물과 카보네이트 전구체를 중합반응시킨 후, 그 반응 결과물과 본 발명의 유기변성 실리콘 폴리머를 반응시켜 제조되는 것을 특징으로 하는 폴리카보네이트 수지가 제공된다.When the organic modified silicone polymer of the formula (1) obtained as described above is used in the production of a polycarbonate resin, a polycarbonate resin with improved low-temperature impact resistance and transparency can be obtained. Therefore, according to another aspect of the present invention, there is provided a polycarbonate resin characterized by being prepared by polymerizing an aromatic dihydroxy compound and a carbonate precursor, and then reacting the resultant product with the organic modified silicone polymer of the present invention .
본 발명의 폴리카보네이트 수지 제조에 있어서 방향족 디히드록시 화합물로는 비스(하이드록시 아릴)알칸, 비스(하이드록시 아릴)사이클로알칸, 비스(하이드록시 아릴)에테르, 비스(하이드록시 아릴)설파이드, 비스(하이드록시 아릴)설폭사이드, 비스(하이드록시 아릴)설폰, 비치환 또는 할로겐치환 또는 알킬치환된 디하이드록시 벤젠, 디하이드록시 비페닐 및 이들의 혼합물로부터 선택된 것을 사용할 수 있으며, 바람직하게는 비스(하이드록시 아릴)알칸, 디하이드록시 비페닐 및 이들의 혼합물로부터 선택된 것을 사용할 수 있다. Examples of the aromatic dihydroxy compound in the production of the polycarbonate resin of the present invention include bis (hydroxyaryl) alkane, bis (hydroxyaryl) cycloalkane, bis (hydroxyaryl) ether, bis (hydroxyaryl) (Hydroxyaryl) sulfoxide, bis (hydroxyaryl) sulfone, unsubstituted or halogen-substituted or alkyl-substituted dihydroxybenzene, dihydroxybiphenyl, and mixtures thereof, preferably bis (Hydroxyaryl) alkane, dihydroxybiphenyl, and mixtures thereof.
이에 한정되는 것은 아니나, 상기 방향족 디히드록시 화합물의 구체예로는 다음의 것들을 들 수 있다.Specific examples of the aromatic dihydroxy compound include, but are not limited to, the following.
비스(4-하이드록시 페닐)메탄, 비스(3-메틸-4-하이드록시 페닐)메탄, 비스(3-클로로-4-하이드록시 페닐)메탄, 비스(3,5-디부로모-4-하이드록시 페닐)메탄, 1,1-비스(4-하이드록시 페닐)에탄, 1,1-비스(2-3급-부틸-4-하이드록시-3-메틸 페닐)에탄, 2,2-비스(4-하이드록시 페닐)프로판(비스페놀 A), 2,2-비스(3-메틸-4-하이드록시 페닐)프로판, 2,2-비스(2-메틸-4-하이드록시 페닐)프로판, 2,2-비스(3,5-디메틸-4-하이드록시 페닐)프로판, 1,1-비스(2-3급-부틸-4-하이드록시-5-메틸페닐)프로판, 2,2-비스(3-클로로-4-하이드록시 페닐)프로판, 2,2-비스(3-플루오로-4-하이드록시 페닐)프로판, 2,2-비스(3-브로모-4-하이드록시 페닐)프로판, 2,2-비스(3,5-디플루오로-4-하이드록시 페닐)프로판, 2,2-비스(3,5-디클로로-4-하이드록시 페닐)프로판, 2,2-비스(3,5-디브로모-4-하이드록시 페닐)프로판, 2,2-비스(4-하이드록시 페닐)부탄, 2,2-비스(4-하이드록시 페닐)옥탄, 2,2-비스(4-하이드록시 페닐)페닐 메탄, 2,2-비스(4-하이드록시-1-메틸 페닐)프로판, 1,1-비스(4-하이드록시-3급-부틸 페닐)프로판, 2,2-비스(4-하이드록시-3-브로모페닐)프로판, 2,2-비스(4-하이드록시-3,5-디메틸페닐)프로판, 2,2-비스(4-하이드록시-3,5-디메틸 페닐)프로판, 2,2-비스(4-하이드록시-3-클로로 페닐)프로판, 2,2-비스(4-하이드록시-3,5-디클로로 페닐)프로판, 2,2-비스(4-하이드록시-3,5-디브로모 페닐)프로판, 2,2-비스(4-하이드록시-3,5-디브로모 페닐)프로판, 2,2-비스(3-브로모-4-하이드록시-5-클로로 페닐)프로판, 2,2-비스(3-페닐-4-하이드록시 페닐)프로판, 2,2-비스(4-하이드록시 페닐)부탄, 2,2-비스(3-메틸-4-하이드록시 페닐)부탄, 1,1-비스(2-부틸-4-하이드록시-5-메틸 페닐)부탄, 1,1-비스(2-3급-부틸-4-하이드록시-5-메틸 페닐)부탄, 1,1-비스(2-3급-부틸-4-하이드록시-5-메틸 페닐)이소 부탄, 1,1-비스(2-3급-아밀-4-하이드록시-5-메틸 페닐)부탄, 2,2-비스(3,5-디클로로-4-하이드록시 페닐)부탄, 2,2-비스(3,5-디브로모-4-하이드로 페닐)부탄, 4,4-비스(4-하이드록시 페닐)헵탄, 1,1-비스(2-3급-부틸-4-하이드록시-5-메틸 페닐)헵탄, 2,2-비스(4-하이드록시 페닐)옥탄, 또는 1,1-(4-하이드록시 페닐)에탄 등의 비스(하이드록시아릴)알칸; Bis (3-methyl-4-hydroxyphenyl) methane, bis (3-methyl-4-hydroxyphenyl) methane, bis Butyl (4-hydroxyphenyl) methane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane, 1,1- Bis (2-methyl-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3-methyl-4-hydroxyphenyl) propane, Bis (3, 3-butyl-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3- (3-fluoro-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3-fluoro- Bis (3,5-difluoro-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3,5- Dibromo-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis ( (4-hydroxyphenyl) butane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) octane, 2,2- Bis (4-hydroxy-3-bromophenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, (4-hydroxy-3-chlorophenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy- Bis (4-hydroxy-3,5-dibromophenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-dichlorophenyl) propane, Bis (3-phenyl-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3-bromo- (4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) butane, 2,2- Hydroxy-5-methylphenyl) butane, 1,1-bis (2,3-butyl- (2,3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) isobutane, 1,1-bis Dichloro-4-hydroxyphenyl) butane, 2,2-bis (3,5-dibromo-4-hydrophenyl) butane, Butyl (4-hydroxyphenyl) heptane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) heptane, ) Octane, or bis (hydroxyaryl) alkanes such as 1,1- (4-hydroxyphenyl) ethane;
1,1-비스(4-하이드록시 페닐)사이클로펜탄, 1,1-비스(4-하이드록시 페닐)사이클로 헥산, 1,1-비스(3-메틸-4-하이드록시 페닐)사이클로헥산, 1,1-비스(3-사이클로 헥실-4-하이드록시 페닐)사이클로헥산, 1,1-비스(3-페닐-4-하이드록시 페닐)사이클로헥산, 또는 1,1-비스(4-하이드록시 페닐)-3,5,5-트리메틸사이클로헥산 등의 비스(하이드록시 아릴)사이클로알칸; Bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 1,1- (3-cyclohexyl-4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 1,1-bis (3-phenyl-4-hydroxyphenyl) cyclohexane, or 1,1- ) -3,5,5-trimethylcyclohexane, and other bis (hydroxyaryl) cycloalkanes;
비스(4-하이드록시 페닐)에테르, 또는 비스(4-하이드록시-3-메틸페닐)에테르 등의 비스(하이드록시 아릴)에테르; Bis (hydroxyaryl) ethers such as bis (4-hydroxyphenyl) ether or bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) ether;
비스(4-하이드록시 페닐)설파이드, 또는 비스(3-메틸-4-하이드록시 페닐)설파이드 등의 비스(하이드록시 아릴)설파이드; Bis (hydroxyaryl) sulfide such as bis (4-hydroxyphenyl) sulfide or bis (3-methyl-4-hydroxyphenyl) sulfide;
비스(하이드록시 페닐)설폭사이드, 비스(3-메틸-4-하이드록시 페닐)설폭사이드, 또는 비스(3-페닐-4-하이드록시 페닐)설폭사이드 등의 비스(하이드록시 아릴)설폭사이드; Bis (hydroxyaryl) sulfoxide such as bis (hydroxyphenyl) sulfoxide, bis (3-methyl-4-hydroxyphenyl) sulfoxide or bis (3-phenyl-4-hydroxyphenyl) sulfoxide;
비스(4-하이드록시 페닐)설폰, 비스(3-메틸-4-하이드록시 페닐)설폰, 또는 비스(3-페닐-4-하이드록시 페닐)설폰 등의 비스(하이드록시 아릴)설폰;Bis (hydroxyaryl) sulfone such as bis (4-hydroxyphenyl) sulfone, bis (3-methyl-4-hydroxyphenyl) sulfone or bis (3-phenyl-4-hydroxyphenyl) sulfone;
레소르시놀, 3-메틸레소르시놀, 3-에틸레소르시놀, 3-프로피레소르시놀, 3-부틸레소르시놀, 3-3급-부틸레소르시놀, 3-페닐레소르시놀, 2,3,4,6-테트라플루오로레소르시놀, 2,3,4,6-테트라브로모레소르시놀, 카테콜, 하이드로퀴논, 3-메틸하이드로퀴논, 3-에틸하이드로퀴논, 3-프로필하이드로퀴논, 3-부틸하이드로퀴논, 3-3급-부틸하이드로퀴논, 3-페닐하이드로퀴논, 3-큐밀하이드로퀴논, 2,5-디클로로하이드로퀴논, 2,3,5,6-테트라메틸하이드로퀴논, 2,3,5,6-테트라-3급-부틸하이드로퀴논, 2,3,5,6-테트라프로오로하이드로퀴논, 또는 2,3,5,6-테트라부로모 하이드로퀴논 등의, 비치환 또는 할로겐치환 또는 알킬치환된 디하이드록시 벤젠; 및3-ethyl resorcinol, 3-propylresorcinol, 3-butyl resorcinol, 3- tert -butyl resorcinol, 3- Phenyl resorcinol, 2,3,4,6-tetrafluororesorcinol, 2,3,4,6-tetrabromore resorcinol, catechol, hydroquinone, 3-methylhydroquinone, 3 3-ethylhydroquinone, 3-propylhydroquinone, 3-butylhydroquinone, 3- tert -butylhydroquinone, 3-phenylhydroquinone, 3-cumylhydroquinone, 2,5- Tetramethylhydroquinone, 2,3,5,6-tetra-tert-butylhydroquinone, 2,3,5,6-tetraprourohydroquinone, or 2,3,5,6-tetra Unsubstituted or halogen-substituted or alkyl-substituted dihydroxybenzenes such as dodecanedioic acid, dodecanedioic acid, dodecanedioic acid, and dodecanedioic acid; And
4,4'-디하이드록시 비페닐, 4,4'-디하이드록시-2,2'-디메틸비페닐, 4,4'-디하이드록시-3,3'-디메틸비페닐, 4,4'-디하이드록시-3,3'-디사이클로비페닐, 또는 3,3-디플루오로-4,4'-디하이드록시 비페닐 등의 디하이드록시 비페닐.Dihydroxybiphenyl, 4,4'-dihydroxy-2,2'-dimethylbiphenyl, 4,4'-dihydroxy-3,3'-dimethylbiphenyl, 4,4'-dihydroxybiphenyl, Dihydroxy-3,3'-dicyclobiphenyl, or dihydroxybiphenyl such as 3,3-difluoro-4,4'-dihydroxybiphenyl.
본 발명의 폴리카보네이트 수지 제조에 있어서 카보네이트 전구체로는 디메틸카보네이트, 디페닐카보네이트, 카보닐 클로라이드(포스겐), 트리포스겐, 디포스겐, 카보닐 브로마이드, 비스할로포르메이트 및 이들의 혼합물로부터 선택된 것을 사용할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 상기 카보네이트 전구체는 상기 방향족 디히드록시 화합물 1당량에 대하여 0.9~1.5 당량에 해당하는 양으로 사용할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 또한, 상기 카보네이트 전구체와 상기 방향족 디히드록시 화합물은 계면축중합, 용융에스테르교환중합, 용액중합 등의 통상의 방법에 의해 중합될 수 있다.In the production of the polycarbonate resin of the present invention, the carbonate precursor may be selected from dimethyl carbonate, diphenyl carbonate, carbonyl chloride (phosgene), triphosgene, diphosgene, carbonyl bromide, bishaloformate and mixtures thereof But is not limited thereto. The carbonate precursor may be used in an amount of 0.9 to 1.5 equivalents based on 1 equivalent of the aromatic dihydroxy compound, but is not limited thereto. The carbonate precursor and the aromatic dihydroxy compound may be polymerized by a conventional method such as interfacial condensation polymerization, melt transesterification polymerization and solution polymerization.
본 발명의 폴리카보네이트 수지 제조에 있어서 본 발명의 유기변성 실리콘 폴리머 사용량에는 특별한 제한이 없으며, 바람직하게는, 방향족 디히드록시 화합물과 카보네이트 전구체의 중합 결과물 100중량부에 대하여 유기변성 실리콘 폴리머 0.01 내지 5 중량부가 사용될 수 있다. 유기변성 실리콘 폴리머의 사용량이 상기 범위보다 적으면 저온 내충격성 및 투명성 개선 효과가 불충분할 수 있고, 상기 범위보다 많으면 저온 내충격성 및 투명성의 개선은 더 이상 이루어지지 않으면서 다른 물성(예컨대, 가공성 등)이 저하할 우려가 있다.The amount of the organic modified silicone polymer of the present invention used in the production of the polycarbonate resin of the present invention is not particularly limited and preferably 0.01 to 5 parts by weight of the organic modified silicone polymer per 100 parts by weight of the polymerization product of the aromatic dihydroxy compound and the carbonate precursor Weight parts can be used. If the amount of the organic modified silicone polymer is less than the above range, the effect of improving the low-temperature impact resistance and transparency may be inadequate. If the amount is more than the above range, the low temperature impact resistance and transparency are not improved, ) May be lowered.
이하 본 발명을 하기 실시예에 의해 보다 구체적으로 설명한다. 그러나 이들 실시예는 본 발명의 이해를 돕기 위한 것일 뿐 이들에 의해 본 발명이 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to the following examples. However, these embodiments are provided for the purpose of helping understanding of the present invention, but the present invention is not limited thereto.
실시예Example 1 One
옥타메틸사이클로테트라실록산과 데카메틸사이클로펜타실록산의 혼합물 400g, 테트라메틸디실록산 36.2g을, 산 촉매의 존재하에 35℃에서 12시간동안 중합시키고, 반응 결과물을 소듐바이카보네이트로 중화하고 여과한 후, 고온 진공하에서 휘발성분을 제거하여 양말단이 수소인 폴리실록산 383g을 얻었다. 400 g of a mixture of octamethylcyclotetrasiloxane and decamethylcyclopentasiloxane and 36.2 g of tetramethyldisiloxane were polymerized in the presence of an acid catalyst at 35 DEG C for 12 hours and the reaction product was neutralized with sodium bicarbonate and filtered, Volatile components were removed under high-temperature vacuum to obtain 383 g of polysiloxane having hydrogen at both terminals.
상기 제조된 양말단이 수소인 폴리실록산 220g 및 톨루엔 180g에, 촉매로서 비닐기를 갖는 실록산과 배위된 백금(0.01g)을 첨가한 후 교반시키면서 80℃로 가열하고, 여기에 디비닐디실록산(15.6g)을 천천히 적가하였다. 적가 완료후 결과 혼합물에 2-알릴 페놀(2-allyl phenol)(21.5g)을 적가하고, 온도를 100℃로 올려 6시간 유지하였다. 반응 결과물로부터 고온 진공 하에서 미반응물 및 용제를 제거하여 화학식 2의 유기변성 실리콘 폴리머를 수득하였다.(0.01 g) coordinated with siloxane having a vinyl group as a catalyst was added to 220 g of polysiloxane having hydrogen at both ends and hydrogen and 180 g of toluene, and the mixture was heated to 80 DEG C while stirring. To this was added divinyldisiloxane (15.6 g, ) Was slowly added dropwise. After completion of the dropwise addition, 2-allyl phenol (21.5 g) was added dropwise to the resulting mixture, and the temperature was raised to 100 DEG C and maintained for 6 hours. The unreacted material and the solvent were removed from the reaction product under a high-temperature vacuum to obtain an organomodified silicone polymer of formula (2).
[화학식 2](2)
실시예Example 2 2
옥타메틸사이클로테트라실록산과 데카메틸사이클로펜타실록산의 혼합물 400g, 테트라메틸디실록산 72.46g을, 산 촉매의 존재하에 35℃에서 12시간동안 중합시키고, 반응 결과물을 소듐바이카보네이트로 중화하고 여과한 후, 고온 진공하에서 휘발성분을 제거하여 양말단이 수소인 폴리실록산 415g을 얻었다. 400 g of a mixture of octamethylcyclotetrasiloxane and decamethylcyclopentasiloxane and 72.46 g of tetramethyldisiloxane were polymerized in the presence of an acid catalyst at 35 DEG C for 12 hours and the reaction product was neutralized with sodium bicarbonate and filtered, Volatile components were removed under high temperature vacuum to obtain 415 g of polysiloxane having hydrogen at both ends.
상기 제조된 양말단이 수소인 폴리실록산 130g 및 톨루엔 148g에, 촉매로서 비닐기를 갖는 실록산과 배위된 백금(0.01g)을 첨가한 후 교반시키면서 80℃로 가열하고, 여기에 디비닐폴리실록산(53g)을 천천히 적가하였다. 적가 완료후 결과 혼합물에 2-알릴 페놀(2-allyl phenol)(25g)을 적가하고, 온도를 100℃로 올려 6시간 유지하였다. 반응 결과물로부터 고온 진공 하에서 미반응물 및 용제를 제거하여 화학식 3의 유기변성 실리콘 폴리머를 수득하였다.(0.01 g) coordinated with a siloxane having a vinyl group as a catalyst was added to 130 g of the polysiloxane in which both terminals were hydrogen and 148 g of toluene, and the mixture was heated to 80 캜 while stirring, and then divinyl polysiloxane (53 g) I dropped it slowly. After completion of the dropwise addition, 2-allyl phenol (25 g) was added dropwise to the resulting mixture, and the temperature was raised to 100 DEG C and held for 6 hours. Unreacted materials and solvent were removed from the reaction product under a high-temperature vacuum to obtain an organomodified silicone polymer of formula (3).
[화학식 3](3)
실시예Example 3 3
9.0% NaOH 수용액에 2,2-비스(4-히드록시 페닐)프로판(비스페놀A)(33g)과 4,4＇디히드록시 비페닐(12g)을 용해시키고, 메틸렌 250ml를 가한 후 25℃에서 교반하였다. 여기에 트리포스젠(24g)이 녹아있는 메틸렌 클로라이드 용액 300ml를 적가하였다. (4-hydroxyphenyl) propane (bisphenol A) (33 g) and 4,4'-dihydroxybiphenyl (12 g) were dissolved in 9.0% aqueous NaOH solution and 250 ml of methylene was added thereto. Lt; / RTI > 300 ml of a methylene chloride solution in which triphosgene (24 g) was dissolved was added dropwise thereto.
여기에 실시예 1에서 합성한 화학식 2의 유기변성 실리콘 폴리머(0.2g)를 첨가하고 교반시킨 후, 트리에틸아민(0.3g)을 첨가하고, 50% NaOH 수용액을 사용하여 액성을 알칼리로 만든 후 2시간동안 교반하였다. 유기층을 분리하고, 10% HCl 용액 200ml를 가하여 중화하고 중성이 될때까지 수세하였다. 수세가 끝나고, 메탄올을 이용하여 침전을 형성시키고, 침전물을 여과한 후 건조하여 중합물을 수득하였다.To this was added the organomodified silicone polymer (0.2 g) synthesized in Example 1 (0.2 g) and stirred, then triethylamine (0.3 g) was added and the solution was made alkaline using a 50% aqueous NaOH solution And stirred for 2 hours. The organic layer was separated, neutralized by adding 200 ml of 10% HCl solution, and washed with water until neutral. After washing with water, methanol was used to form a precipitate, and the precipitate was filtered and dried to obtain a polymer.
실시예Example 4 4
실시예 1에서 합성한 화학식 2의 유기변성 실리콘 폴리머 대신 실시예 2에서 합성한 화학식 3의 유기변성 실리콘 폴리머(0.2g)를 사용한 것을 제외하고는, 실시예 3과 동일한 방법으로 중합물을 제조하였다.A polymer was prepared in the same manner as in Example 3, except that the organic modified silicone polymer (0.2 g) synthesized in Example 2 was used instead of the organically modified silicone polymer synthesized in Example 1 (2).
비교예Comparative Example
실시예 1에서 합성한 화학식 2의 유기변성 실리콘 폴리머 대신 tert-부틸 페놀(0.2g)을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 3과 동일한 방법으로 중합물을 제조하였다.A polymer was prepared in the same manner as in Example 3, except that tert-butylphenol (0.2 g) was used in place of the organic modified silicone polymer of Formula 2 synthesized in Example 1.
물성 평가Property evaluation
상기 실시예 3과 4 및 비교예에서 제조된 중합물을 이축 압출기로 압출하여 펠렛 상태로 제조한 뒤, 제조된 펠렛을 사용하여 시편을 만들어 상온/저온충격강도 및 투명성을 테스트하였다. 충격강도는 ASTM D256 평가 방법에 의하여 1/8” 아이조드 시편에 Notch를 만들어 평가하였으며, 투명성은 시편 제조후 육안평가하였다. 반응성은 수지 제조시의 관찰 결과이다. 평가 결과를 하기 표 1에 나타내었다.The polymers prepared in Examples 3 and 4 and Comparative Examples were extruded by a twin-screw extruder to prepare pellets. The pellets were then used to prepare specimens, and the impact strength and transparency were measured. Impact strength was evaluated by ASTM D256 evaluation method, and notched on 1/8 "Izod specimens. Transparency was visually evaluated after specimen was manufactured. The reactivity is a result of observation at the time of producing a resin. The evaluation results are shown in Table 1 below.
Claims (9)
[화학식 1]
상기에서,
R1은 독립적으로, 비치환된 C1~C10 알킬기, 할로겐으로 치환된 C1~C10 알킬기, C1~C8 알콕시기로 치환된 C1~C10 알킬기, 비치환된 C6~C18 아릴기, 할로겐으로 치환된 C6~C18 아릴기, 또는 C1~C8 알콕시기로 치환된 C6~C18 아릴기이고,
R2는 독립적으로, 비치환된 C2~C10 알킬렌기, 할로겐으로 치환된 C2~C10 알킬렌기, C1~C8 알콕시기로 치환된 C2~C10 알킬렌기, 비치환된 C6~C18 아릴렌기, 할로겐으로 치환된 C6~C18 아릴렌기, C1~C8 알콕시기로 치환된 C6~C18 아릴렌기, 또는 이들의 조합이며,
R3 및 R4는 각각 독립적으로, 비치환된 C2~C10 알킬렌기, 할로겐으로 치환된 C2~C10 알킬렌기, 또는 C1~C8 알콕시기로 치환된 C2~C10 알킬렌기이고,
A 및 B는 각각 독립적으로, 수소 원자, 히드록시기, 아민기, 우레탄기, 에스테르기, C1~C8 알콕시기 또는 C1~C8 알킬기이되, A 및 B 중 적어도 하나는 히드록시기이며,
x, y 및 z는 각각 독립적으로 1 이상의 정수를 나타낸다.An organic modified silicone polymer having a structure represented by the following formula
[Chemical Formula 1]
In the above,
R 1 is independently selected from the group consisting of an unsubstituted C 1 to C 10 alkyl group, a C 1 to C 10 alkyl group substituted with halogen, a C 1 to C 10 alkyl group substituted with a C 1 to C 8 alkoxy group, an unsubstituted C 6 to C 18 aryl group, C18 aryl group or a C6-C18 aryl group substituted by a C1-C8 alkoxy group,
R 2 is independently selected from the group consisting of an unsubstituted C2-C10 alkylene group, a C2-C10 alkylene group substituted with a halogen, a C2-C10 alkylene group substituted with a C1-C8 alkoxy group, an unsubstituted C6-C18 arylene group, A C6-C18 arylene group substituted with a C1-C8 alkoxy group, or a combination thereof,
R 3 and R 4 are each independently a C 2 to C 10 alkylene group substituted with an unsubstituted C 2 to C 10 alkylene group, a halogen-substituted C 2 to C 10 alkylene group, or a C 1 to C 8 alkoxy group,
A and B each independently represent a hydrogen atom, a hydroxyl group, an amine group, a urethane group, an ester group, a C1-C8 alkoxy group or a C1-C8 alkyl group, at least one of A and B is a hydroxy group,
x, y and z each independently represent an integer of 1 or more.
R1은 독립적으로, 비치환된 C1~C4 알킬기, 할로겐으로 치환된 C1~C4 알킬기, C1~C8 알콕시기로 치환된 C1~C4 알킬기, 비치환된 C6~C10 아릴기, 할로겐으로 치환된 C6~C10 아릴기, 또는 C1~C8 알콕시기로 치환된 C6~C10 아릴기이고,
R2는 독립적으로, 비치환된 C2~C4 알킬렌기, 할로겐으로 치환된 C2~C4 알킬렌기, C1~C8 알콕시기로 치환된 C2~C4 알킬렌기, 비치환된 C6~C10 아릴렌기, 할로겐으로 치환된 C6~C10 아릴렌기, C1~C8 알콕시기로 치환된 C6~C10 아릴렌기, 또는 이들의 조합이며,
R3 및 R4는 각각 독립적으로, 비치환된 C2~C4 알킬렌기, 할로겐으로 치환된 C2~C4 알킬렌기, 또는 C1~C8 알콕시기로 치환된 C2~C4 알킬렌기이고,
A 및 B는 각각 독립적으로, 수소 원자, 히드록시기, 아민기, 우레탄기 또는 에스테르기이되 A 및 B 중 적어도 하나는 히드록시기이며,
x, y 및 z는 각각 독립적으로 1~50의 정수를 나타내는 것을 특징으로 하는,
유기변성 실리콘 폴리머.The method according to claim 1,
R 1 is, independently, an unsubstituted C 1 -C 4 alkyl group, a C 1 -C 4 alkyl group substituted with halogen, a C 1 -C 4 alkyl group substituted with a C 1 -C 8 alkoxy group, an unsubstituted C 6 -C 10 aryl group, C10 aryl group or a C6-C10 aryl group substituted by a C1-C8 alkoxy group,
R 2 is independently selected from the group consisting of an unsubstituted C 2 -C 4 alkylene group, a C 2 -C 4 alkylene group substituted with halogen, a C 2 -C 4 alkylene group substituted with a C 1 -C 8 alkoxy group, an unsubstituted C6-C10 arylene group, A C6-C10 arylene group substituted with a C1-C8 alkoxy group, or a combination thereof,
R 3 and R 4 are each independently a C 2 -C 4 alkylene group substituted with an unsubstituted C 2 -C 4 alkylene group, a halogen-substituted C 2 -C 4 alkylene group, or a C 1 -C 8 alkoxy group,
A and B each independently represent a hydrogen atom, a hydroxyl group, an amine group, a urethane group or an ester group, and at least one of A and B is a hydroxy group,
and x, y and z each independently represent an integer of 1 to 50,
Organic modified silicone polymer.
R1은 독립적으로, 메틸기 또는 페닐기이고,
R2는 독립적으로, 비치환된 C2~C4 알킬렌기, 할로겐으로 치환된 C2~C4 알킬렌기, 또는 C1~C8 알콕시기로 치환된 C2~C4 알킬렌기이며,
R3 및 R4는 각각 독립적으로, 비치환된 C2 알킬렌기, 할로겐으로 치환된 C2 알킬렌기, 또는 C1~C8 알콕시기로 치환된 C2 알킬렌기이고,
A 및 B 중 하나는 수소 원자이고 다른 하나는 히드록시기이며,
x 및 z는 각각 독립적으로 10~30의 정수를 나타내고, y는 1~20의 정수를 나타내는 것을 특징으로 하는,
유기변성 실리콘 폴리머.The method according to claim 1,
R 1 is, independently, a methyl group or a phenyl group,
R 2 is, independently, a C2-C4 alkylene group substituted with an unsubstituted C2-C4 alkylene group, a halogen-substituted C2-C4 alkylene group, or a C1-C8 alkoxy group,
R 3 and R 4 each independently represent an unsubstituted C2 alkylene group, a C2 alkylene group substituted with a halogen, or a C2 alkylene group substituted with a C1-C8 alkoxy group,
One of A and B is a hydrogen atom and the other is a hydroxy group,
x and z each independently represent an integer of 10 to 30, and y represents an integer of 1 to 20,
Organic modified silicone polymer.
[화학식 2]
[화학식 3]
(2)
(3)
(2) 상기 (1)단계에서 수득된 양말단이 수소인 폴리실록산을, 비치환된 C2~C10 알케닐기, 할로겐으로 치환된 C2~C10 알케닐기 또는 C1~C8 알콕시기로 치환된 C2~C10 알케닐기를 갖는 실록산 화합물과 반응시키는 단계; 및
(3) 상기 (2)단계의 반응 결과물과 하기 화학식 4의 화합물을 반응시키는 단계;를 포함하는,
제1항 내지 제4항 중 어느 한 항의 유기변성 실리콘 폴리머 제조방법:
[화학식 4]
상기에서,
A 및 B는 각각 독립적으로, 수소 원자, 히드록시기, 아민기, 우레탄기, 에스테르기, C1~C8 알콕시기 또는 C1~C8 알킬기이고,
R5는 독립적으로, 비치환된 C2~C10 알케닐기, 할로겐으로 치환된 C2~C10 알케닐기, C1~C8 알콕시기로 치환된 C2~C10 알케닐기, 비치환된 C6~C18 아릴기, 할로겐으로 치환된 C6~C18 아릴기, C1~C8 알콕시기로 치환된 C6~C18 아릴기, 또는 이들의 조합이다.(1) polymerizing a siloxane compound selected from the group consisting of octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, tetramethyldisiloxane, and mixtures thereof in the presence of a catalyst to obtain a polysiloxane having hydrogen at both terminals;
(2) the polysiloxane wherein the terminal end obtained in the above step (1) is hydrogen is replaced with a C2-C10 alkenyl group substituted with an unsubstituted C2-C10 alkenyl group, a halogen-substituted C2-C10 alkenyl group or a C1- With a siloxane compound having a group; And
(3) reacting the reaction product of step (2) with a compound of formula (4)
A process for producing an organic modified silicone polymer according to any one of claims 1 to 4,
[Chemical Formula 4]
In the above,
A and B each independently represent a hydrogen atom, a hydroxyl group, an amine group, a urethane group, an ester group, a C1-C8 alkoxy group or a C1-C8 alkyl group,
R 5 is independently selected from the group consisting of an unsubstituted C2-C10 alkenyl group, a C2-C10 alkenyl group substituted with halogen, a C2-C10 alkenyl group substituted with C1-C8 alkoxy group, an unsubstituted C6-C18 aryl group, A C6-C18 aryl group substituted with a C1-C8 alkoxy group, or a combination thereof.
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