KR101454411B1

KR101454411B1 - 수용성 효소 시트

Info

Publication number: KR101454411B1
Application number: KR1020130012990A
Authority: KR
Inventors: 심우선; 김승진; 박현주; 김윤석; 장석윤
Original assignee: 주식회사 엘지생활건강
Priority date: 2013-02-05
Filing date: 2013-02-05
Publication date: 2014-10-23
Also published as: KR20140100129A

Abstract

본 발명은 물에 완전히 용해되어 사용 (특히, 세탁) 후 따로 제거할 필요가 없을 뿐만 아니라, 세탁 효소의 활성이 유지되어 세척 성능이 우수하고, 사용이 간편하며, 사용시 불편함이 없는 수용성 효소 시트(필름)를 제공한다. 본 발명은 또한 이러한 효소 시트를 포함하는 복합 시트 및 세정용 (특히, 세탁용) 제품을 제공한다.

Description

수용성 효소 시트{Soluble Enzyme Sheet}

본 발명은 다양한 세정 용도로 사용될 수 있는, 특히 세탁용으로 매우 유용한 효소를 포함하는 수용성 시트(필름) 및 이러한 시트의 제조 방법에 관한 것이다. 본 발명은 또한 이러한 수용성 효소 시트를 포함하는 복합 시트 및 세정 제품에 관한 것이다.

지금까지 세탁기에 넣어 사용하는 세제로는 분말 세제 또는 액상 세제가 사용되었다. 액상 세제의 경우 상대적으로 무거워 소비자가 사용을 꺼리는 단점이 있으며, 분말 세제의 경우 사용 시 분말이 날리는 문제점이 있다. 따라서 새로운 타입의 세제에 대한 필요성이 끊임 없이 제기되어 왔으며, 대안으로 시트형 세제가 시도되고 있다. 종래의 시트형 세제의 경우 물에 완전히 용해되지 않아 세탁 후 제거해야 하는 단점이 있었으나, 시트형 세제를 세탁 과정에서 물에 완전히 용해되고 높은 세척 성능을 발휘하게 만들 수 있다면, 세탁 후 제거할 필요가 없을 뿐만 아니라 사용상 매우 편리하다는 아주 큰 장점이 있다.

한편 통상적인 세제는 의류 오염을 효과적으로 제거하기 위해 계면활성제, 형광증백제, 효소 등의 성분을 포함하고 있다. 이 중 효소는 피지, 잉크, 우유, 피 등 다양한 생활오염을 제거하는데 중요한 역할을 한다. 따라서 시트형 세제의 경우에도 효소 성분을 포함하는 것이 세척 성능 측면에서 매우 바람직하다.

그러나, 수용성 세제 시트의 제조 과정 중 필수적이라고 할 수 있는 고온 건조과정으로 인해 시트 내에 포함된 효소의 변성(denaturation)이 초래되고, 결과적으로 효소의 활성이 약해져 수용성 세제 시트의 세척력, 특히 효소에 의한 세척력이 감소하는 문제점이 나타났다.

이러한 문제점을 해결하기 위해, 효소를 건조된 시트 위에 후처리하는 방법이 있다. 그러나, 분말 고체 효소의 경우 건조된 시트에 고착화하기가 용이하지 않다. 또, 액상 효소를 건조된 시트 위에 스프레이, 코팅, 인쇄 등의 방법으로 후처리 할 경우 건조되면서 효소가 날린다는 단점이 있다.

따라서 본 발명이 해결하고자 하는 과제는 세탁 등의 사용 과정에서 완전히 용해될 뿐만 아니라, 세탁 효소의 활성이 높게 유지되는 세탁 효소를 포함하는 시트형 세탁 제품 및 이의 제조 방법을 제공하는 것이다.

상기 과제를 달성하기 위하여, 본 발명은 시트 형성용 고분자 및 세탁 효소를 포함하고, 음이온성 계면활성제, 양쪽성 계면활성제 및 알칼리 빌더를 실질적으로 포함하지 않는 것을 특징으로 하는 수용성 효소 시트(필름)를 제공한다.

본 발명에 있어, "실질적으로 포함하지 않는"은 효소 시트 총 중량 대비 5 중량% 이하를 포함하는 것을 의미하며, 바람직하게는 3 중량% 이하 포함하는 것을 의미하고, 더욱 바람직하게는 1 중량% 이하 포함하는 것을 의미한다. 즉, 본 발명에 따른 수용성 효소 시트는 음이온성 계면활성제, 양쪽성 계면활성제 및 알칼리 빌더를 포함할 수는 있으나, 제조 과정 및 보관 중의 세탁 효소의 안정성에 부정적인 영향을 미치지 않을 정도로만 소량 포함하여야 한다.

바람직하게, 본 발명에 따른 수용성 효소 시트는 세탁 용도로 사용되며, 통상의 세탁 세제 (바람직하게는 세탁 시트)와 함께 사용될 수 있다.

바람직하게, 본 발명은 시트 형성용 고분자와 세탁 효소를 필수적으로 포함하고, 선택적으로 비이온성 계면활성제, 향, 색소, 방부제, 재오염방지제 또는 이들의 혼합물을 포함하며, 음이온성 계면활성제, 양쪽성 계면활성제 및 알칼리 빌더를 실질적으로 포함하지 않는 것을 특징으로 하는 수용성 효소 시트를 제공한다.

효소는 단백질로서 3차원 구조를 가지고 있으며, 열이나 외부 환경에 의해 3차원 구조가 변형이 일어나면 실활(활성을 잃음)되고, 실활된 효소는 다시 그 기능이 회복되지 않는 특징을 가지고 있다. 본 발명자들은 이러한 효소를 수용성 세제 시트 내에 실활되지 않게 하기 위한 실험을 진행하면서, 수용성 세제 시트의 일부 성분들과 분리하여 효소 필름을 제조할 경우 고온 건조 과정을 거치더라도 효소 활성이 실활되지 않고, 효소 필름 내의 효소 기능이 유지된다는 놀라운 발명을 하였다. 이러한 효소 필름을 효소를 포함하지 않는 수용성 세제 시트와 함께 이용하여 세탁하거나, 효소 필름과 수용성 세제 시트를 적층(lamination)하여 세탁할 경우 효소에 의한 오염 제거력이 본연의 기능을 발휘하여 우수한 세척력을 나타낼 수 있다.

따라서, 본 발명은 시트 형성용 고분자; 세탁 효소; 및 선택적으로 비이온성 계면활성제, 향, 색소, 방부제, 재오염방지제 또는 이들의 혼합물로만 이루어진 것을 특징으로 하는 수용성 효소 시트를 제공한다.

본 발명은 또한 시트 형성용 고분자인 폴리비닐알코올, 비닐알코올계 공중합체 또는 이들의 혼합물과 세탁 효소를 포함하는 효소 시트에 있어서, 양쪽성 계면활성제와 음이온성 계면활성제는 효소 안정성에 부정적인 역할을 하는 반면, 비이온성 계면활성제는 효소 안정성에 영향을 주지 않고, 더 나아가 시트 제조 용이성이 개선되고, 시트 제형성이 양호해진다는 놀라운 발견에 기초한다.

따라서, 보다 바람직하게, 본 발명은 시트 형성용 고분자; 세탁 효소; 비이온성 계면활성제; 및 선택적으로 향, 색소, 방부제, 재오염방지제 또는 이들의 혼합물로만 이루어진 것을 특징으로 하는 수용성 효소 시트를 제공한다.

본 발명에 따른 수용성 효소 시트가 비이온성 계면활성제를 포함하는 경우 상기 언급한 효과상 비이온성 계면활성제의 함량은 수용성 효소 시트 총 중량 대비 50 중량% 이하인 것이 바람직하며, 5-40 중량% 사용하는 것이 더욱 바람직하다.

이러한 비이온성 계면활성제로는, 예를 들어, LA5 (pentaoxyethylated lauryl alcohol, Polyoxyethylene Lauryl Ether), LA7 (heptaoxyethylated lauryl alcohol), LA9 (nonaoxyethylated lauryl alcohol), LC7 (Laureth-7-citrate), CA7 (Polyoxyethylene cetyl ether), CA9, CA15, SA14 (Polyoxyethylene stearyl ether), OA14 (Polyoxyethylene oleyl ether), AG (Alkyl glucoside), C-MEA (Coconut Acid Monoethanol Amide) 등이 단독으로 또는 혼합하여 사용될 수 있으며, 본 발명의 여러 목적상 헵타옥시에틸레이티드 라우릴 알코올(LA7), 노나옥시에틸레이티드 라우릴 알코올(LA9), 알킬글리코시드(AG) 또는 이들의 혼합물이 더욱 바람직하다.

본 발명에 따른 수용성 효소 시트에 있어, 시트 형성용 고분자로는 폴리비닐알코올, 비닐알코올계 공중합체, 폴리아크릴산, 폴리에틸렌글리콜, 폴리아크릴아마이드, 아크릴산/말레인산 공중합체, 폴리비닐피롤리돈, 폴리 ATC ([2-(Acryloyloxy)ethyl] trimethylammonium chloride), 폴리 DMAEMA (Dimethyl aminoehtyl methacrylate), 폴리 HEA (hydroxy ethyl acrylate), 하이드록시에틸셀룰로스, 하이드록시프로필메틸셀룰로스, 하이드록시프로필셀룰로스, 하이드록시에틸메틸셀룰로스, 카복시메틸셀룰로스, 폴리아스파틱산 또는 이들의 혼합물이 사용될 수 있으나, 시트 제조 용이성, 형성된 시트의 안정성, 포함된 효소 안정성 등 본 발명의 목적상 폴리비닐알코올 및/또는 폴리비닐알코올계 공중합체를 시트 형성 고분자로 사용하는 것이 바람직하다.

본 발명의 수용성 효소 시트에 있어, 특히, 다양한 분자량 및 검화도를 가진 폴리비닐알코올(PVA) 또는 폴리비닐알코올계 공중합체들 중에서 필름 제형성, 용해도, 제조 용이성, 보관 안정성, 공정(배합액의 점도) 등을 종합적으로 고려할 때 수평균 분자량이 10,000 내지 200,000인 중합체가 바람직하며, 더욱 바람직하게는 15,000 내지 100,000인 중합체가 사용되며, 더욱 더 바람직하게는 20,000 내지 50,000인 중합체가 사용된다. 검화도는 60-95%가 바람직하며, 65-90%가 더욱 바람직하다.

본 발명에 따른 상기 폴리비닐알코올계 공중합체로는 비닐알코올 유닛(unit)과 하기 화학식 1 또는 2의 음이온성 모노머 유닛을 포함하며, 음이온성 모노머 유닛의 함량은 0.5-5 mol%인 공중합체가 본 발명의 목적상 더욱 바람직하다.

<화학식 1>

<화학식 2>

상기 화학식 1 및 2에 있어서, R1, R2, 및 R3는 서로 독립적으로 H 또는 메틸이며, n은 서로 독립적으로 0-3의 정수이다.

본 발명에 따른 수용성 효소 시트에 있어, 세탁 또는 세정 효소로는 아밀라아제, 프로테아제, 셀룰라아제, 리파아제, 만나나아제, 펙티나아제 또는 이들의 혼합물이 사용될 수 있다.

본 발명의 수용성 효소 시트에 있어, 상기 시트 형성용 고분자의 함량은 시트 총 중량 대비 20-98 중량%인 것이 바람직하며, 30-97 중량%인 것이 더욱 바람직하고, 40-90 중량%인 것이 더욱더 바람직하며, 세탁 효소의 함량은 시트 총 중량 대비 2-40 중량%, 3-30 중량%인 것이 더욱 바람직하고, 5-20 중량%인 것이 더욱더 바람직하다.

본 발명은 또한 상기 본 발명에 따른 효소의 활성이 유지되는 수용성 효소 시트(제1시트)가 계면활성제, 알칼리 빌더 또는 이들의 혼합물을 포함하는 세탁 시트(제2시트)와 연결된 세탁용 복합 시트를 제공한다. 더욱 바람직하게, 본 발명은 본 발명에 따른 상기 수용성 효소 시트(제1시트) 층 및 계면활성제, 알칼리 빌더 또는 이들의 혼합물을 포함하는 세탁 시트(제2시트) 층을 포함하는 다층으로 (예를 들어, 2층으로) 이루어진 세탁용 복합 시트를 제공한다.

본 발명은 또한 본 발명에 따른 효소의 활성이 유지되는 수용성 효소 시트 및 계면활성제, 알칼리 빌더 또는 이들의 혼합물을 포함하는 세탁 물질(액상 조성물, 분말상 조성물, 시트형 조성물 등, 바람직하게는 세탁 시트)을 포함하는 세탁 세제 제품을 제공한다.

본 발명은 또한 폴리비닐알코올/폴리비닐알코올계 공중합체와 세탁 효소를 물에 용해시키는 단계, 만들어진 배합액을 시트(필름) 형태로 성형하는 단계 및 만들어진 시트를 고온 건조하는 단계를 포함하며, 배합액은 음이온성 계면활성제, 양쪽성 계면활성제 및 알칼리 빌더를 실질적으로 포함하지 않는 것을 특징으로 하는 수용성 효소 시트의 제조 방법을 제공한다.

본 발명의 상기 제조 방법에 있어, 상기 건조는 시트의 건조 효율성, 효소의 안정성 등을 종합적으로 고려할 때 70-120℃로 수행하는 것이 바람직하며, 80-110℃로 수행하는 것이 더욱 바람직하다.

본 발명에 있어 언급된 음이온성 계면활성제로는 SLES 2 (sodium laureth sulfate), SLES 3, SLS (sodium lauryl sulfate), SAS (Sodium alkanesulfonate), ALS (Ammonium Lauryl Sulfate), AOS (Alpha Olefin sulfonate), ALES (Ammonium Laureth Sulfate), LAS(linear alkylbenze sulphonate)-MEA(mono ethanol amine), LAS-Na (Soduim linear alkylbenze sulphonate), Lauric acid-K (Potassium Laurate), Myristic acid-K (Potassium Myristrate), MES (methyl ester sulfonate) 등을 예시할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.

본 발명에 있어 언급된 양쪽성 계면활성제로는 아민-옥사이드(Amine-oxide), 코카미도프로필 베타인(Cocamidopropyl Betaine) 등을 예시할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.

본 발명에 있어 언급된 알칼리 빌더로는 수산화 나트륨, 탄산 나트륨, 탄산 수소 나트륨, 황산 나트륨, 메타 규산 나트륨, 알칼리 규산 나트륨, 중성 규산 나트륨, 트리폴리 인산나트륨, 피로인산 나트륨, 붕산 나트륨, 제올라이트(알루미노규산나트륨), 세스키탄산나트륨, MEA, TEA 등을 예시할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.

본 발명에 따른 상기 효소 시트(필름)과 연결되는 (바람직하게는 적층 되는) 계면활성제 및/또는 알칼리 빌더를 포함하는 세탁용 시트는 시트의 필름 제형성, 보관 안정성, 제조 용이성 등을 저해하지 않는 범위 내에서 세척 성능 또는 필름 형성능을 향상시키기 위하여, 상기 계면활성제 및 알칼리 빌더 이외에, 형광 증백제; 붕해제/붕해보조제 (예를 들어, 전분, 셀룰로오스 유도체, 염화나트륨, 구연산, 글리세린, 프로필렌글리콜); 섬유유연제(예를 들어, 4급 암모늄염 계통의 양이온 계면활성제, 실리콘류 섬유유연성분); 표백제(예를 들어, 과붕산염, 과탄산염, 과인산염, 디아실, 테트라아실퍼옥사이드); 분산제/유화제(예를 들어, 폴리옥시 알킬렌 알킬 페닐 에테르, 폴리옥시 알킬렌 알킬 에테르, 폴리옥시 에틸렌 폴리옥시 프로필렌 블록 폴리머); 살균/소독제(예를 들어, 차아염소산 나트륨, 과산화수소, 과산화요소); 향료; 방부제; 색소; 항균제 등을 추가로 포함할 수 있다.

본 발명에 따른 수용성 효소 시트 및 이러한 효소 시트를 포함하는 다층으로 이루어진 세탁 제품은 (1) 저온수에서도 쉽게 용해되어 우수한 세탁성능을 발휘하며, (2) 세탁기에 투입 전까지 액상의 유효성분들이 시트 외부로 베어 나오지 않고, (3) 소비자가 사용시 부서지지 않는 정도의 인장강도를 가지면서 가요성(flexibility)을 나타내며, (4) 공기 중 수분에 의해 흡습되지 않아 유통안정성을 가지며, (5) 세탁 성능이 우수한 특성, 특히 세탁 효소가 실활되지 않아 높은 세척력을 나타내는 특성을 갖는다.

본 발명은 물에 완전히 용해되어 세탁 등의 사용 후 따로 제거할 필요가 없을 뿐만 아니라, 세탁 효소의 활성이 유지되어 세척 성능이 우수하고, 사용이 간편하며, 사용시 불편함이 없는 수용성 효소 시트(필름) 및 이러한 효소 시트를 포함하는 세탁 제품을 제공한다. 본 발명은 또한 이러한 수용성 효소 시트 및 이러한 효소 시트를 포함하는 세탁 제품의 제조 방법을 제공한다.

이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 실시예 등을 들어 상세하게 설명하기로 한다. 그러나, 본 발명에 따른 실시 예들은 여러 가지 다른 형태로 변형될 수 있으며, 본 발명의 범위가 하기 실시 예들에 한정되는 것으로 해석되어서는 안 된다. 본 발명의 실시 예들은 당 업계에서 평균적인 지식을 가진 자에게 본 발명을 보다 완전하게 설명하기 위해 제공되는 것이다.

<실시예 1> 수용성 세제 시트 및 효소 필름의 제조

하기 표 1 및 2의 처방에 따라 효소가 함께 함유된 수용성 세제 시트 또는 효소 필름을 제조하였다. 구체적으로, PVA를 적당량의 증류수에 용해시켜 고분자 용액을 제조한 후 하기 표 1에 나타난 처방이 되도록 배합액을 제조하였다. 그 후 배합액을 이형필름 위에 올린 다음, Elcometer사의 film applicator를 이용하여 일정 두께로 도포한 후 105℃ drying oven에서 10분간 건조하여 세탁용 수용성 세제 시트 또는 효소 필름을 제조하였다.

수용성 세제 시트 및 효소 필름의 제조 배합액 조성은 하기 표 1과 같다.

항목 (단위: 중량%)		수용성 세제 시트 배합액				효소 필름 배합액
		효소 불포함	효소 포함			효소 필름 배합액
		1	2-1	2-2	2-3	3-1	3-2	3-3	3-4
Polymer matrix	PVA	13	13	13	13	24	24	24	24
계면활성제	폴리옥시에틸렌 알킬 에테르	5	5	5	5	-	-	-	2.0
계면활성제	SLS	15	15	15	15	-	-	-	-
첨가제	Soldium carbonate	4	4	4	4	-	-	-	-
	형광 염료	0.8	0.8	0.8	0.8	-	-	-	-
	효소	-	0.7	1.4	2.8	1.0	2.0	4.0	2.0
	향 및 기타	1.5	1.5	1.5	1.5	-	-	-
	물	60.7	60	59.3	57.9	75	74	72	72
합계		100	100	100	100	100	100	100	100

건조 후 수용성 세제 시트 및 효소 필름의 성분 함량비는 하기 표 2와 같다.

항목 (단위: 중량%)		수용성 세제 시트				효소 필름
		효소 불포함	효소 포함			효소 필름
		1	2-1	2-2	2-3	3-1	3-2	3-3	3-4
Polymer matrix	PVA	32.0	31.6	31.0	30.0	93.0	83.1	83.1	81.1
계면활성제	폴리옥시에틸렌 알킬 에테르	12.3	12.1	11.9	11.5	-	-	-	7.1
계면활성제	SLS	37.0	36.4	35.8	34.6	-	-	-	-
첨가제	Soldium carbonate	9.9	9.7	9.5	9.2	-	-	-	-
	형광 염료	2.0	1.9	1.9	1.8	-	-	-	-
	효소	-	1.7	3.3	6.5	3.9	13.8	13.8	7.8
	향 및 기타(수분)	6.8	6.6	6.6	6.4	3.1	3.1	3.1	4.0
합계		100	100	100	100	100	100	100	100

PVA: 폴리비닐알콜(KL-506, Kuraray), 검화도 74-80%, 평균 중합도 500

SLS: 소듐라우일 설페이트

형광염료: Tinopal CBS-X (시바스페셜티 케미컬 사)

효소: Savinase (Novozymes 사)

<실시예 2> 수용성 세제시트-효소 필름 lamination

이형 필름 위에 효소를 포함하지 않은 수용성 세제 시트를 제조한 후, 그 위에 PVA-효소 배합액을 일정 두께로 도포한 후 건조하여 2층 시트(2-layer sheet)를 제조하였다. 또, 먼저 이형 필름 위에 효소 필름을 제조한 후, 그 위에 세제 배합액을 일정 두께로 도포한 후 건조하여 2층 시트를 제조하였다. 또, 다른 방법으로 수용성 세제 시트와 효소 필름을 각각 제조한 후 압착 롤러 등으로 합지 하여 2층 필름을 제조하였다.

<실험예 1> 수용성 세제 시트 및 효소 필름의 효소 활성 평가

제품 내 Protease (단백질 분해 효소) 활성을 NOVO's method를 이용하여 확인 후 Protease 표준 효소를 기준으로 하여 제품 내 함량을 결정하였다.

즉, Protease의 활성에 의해 Azocasein이 분해되어 생기는 peptide의 흡광도 측정하여 효소 활성을 측정하여 구체적으로는 다음과 같이 측정하였다. ① Azocasein 기질 용액 제조: Azocasein 0.6g을 50% urea 용액 10ml로 용해 시킨 후 2M Tris-H2SO4(pH 8.5) 10ml를 첨가하고 증류수를 첨가하여 100ml로 제조함. ② 15ml 시험관에 시험 제품 용액 1ml(제품 1% 용액)와 Azocasein 용액 (5ml)를 첨가하여 40℃에서 30분간 반응시킨 후 Trichloroacetic acid(TCA) 10%용액 5ml를 첨가하여 반응을 정지시킴. ③ 침전된 단백질을 원심분리하여 제거하고 여과액의 흡광도를 390nm에서 측정함. ④ 시험 용액의 blank를 확인하기 위해 시험용액 1ml에 5ml의 TCA용액을 먼저 첨가한 후 기질인 Azocasein 용액을 첨가하여 침전물 제거 후 흡광도를 측정함.

수용성 세제 시트 배합액 및 효소 필름 배합액 내의 효소 활성 측정 결과를 하기 표 3에 나타내었으며, 수용성 세제시트, 효소 필름 및 2층 시트(lamination 시트) 효소 활성을 하기 표 4에 나타내었다.

	Sample	효소 투입 대비 활성율
수용성 세제시트 배합액	2-1	65%
	2-2	62%
	2-3	60%
효소 필름 배합액	3-1	95%
	3-2	96%
	3-3	98%
	3-4	98%

	Sample	건조 전 배합액 대비 활성율
수용성 세제시트	2-1	25%
	2-2	28%
	2-3	29%
효소 필름	3-1	98%
	3-2	99%
	3-3	99%
	3-4	98%
Lamination	A-1	86%
	A-2	89%
	B-1	82%
	B-2	85%

A-1, A-2: 효소를 포함하지 않은 수용성 세제시트(표 2, 1번) 위에 효소 필름 배합액(표 1, 3-1번, 3-2번)을 일정 두께 도포한 후 건조함.

B-1, B-2: 효소 필름 필름(표 2, 3-1번, 3-2번) 위에 효소를 포함하지 않은 수용성 세제시트 배합액 (표 1, 1번)을 일정 두께 도포한 후 건조함.

수용성 세제 시트 배합액 내에 효소 활성은 효소 필름 배합액 대비 상대적으로 낮았다. 이는 세제시트 배합액 내의 특정 계면활성제 및/또는 알칼리 빌더(소다)에 의해 발생하는 효소 실활(효소 변성) 때문인 것으로 생각된다. 또한, 건조 시 고온에 의해 실활(효소 변성)되는 정도도 수용성 세제 시트에서 매우 높게 나타났는데, 이는 고온과 특정 계면활성제/알칼리 빌더의 상승 작용으로 인해 효소 실활(효소 변성)에 큰 영향을 주는 것으로 생각된다.

반면, 특이하게도 수용성 고분자인 PVA와 효소만으로 이루어진 효소 필름 및 PVA, 효소 및 비이온성 계면활성제로만 이루어진 효소 필름에서는 고온 건조 과정에서도 실활(효소 변성)이 거의 나타나지 않았다.

한편, 수용성 세제 시트 위에 효소 필름 배합액을 도포하여 건조시키거나 (표 4의 A-1, A-2), 효소 필름 위에 수용성 시트 배합액을 도포하여 건조시킨(표 4의 B-1, B-2) 2-층(layer) 시트의 경우 효소를 포함한 수용성 세제 시트(표 4의 2-1, 2-2, 2-3)에 비해 효소 활성이 높게 나타났으나, 효소 필름(표 4의 3-1, 3-2, 3-3. 3-4)에 비해 효소 활성이 다소 낮게 나타났다. 이는, 세제 시트 혹은 효소 필름 위에 효소 필름 배합액 혹은 세제시트 배합액을 도포할 경우 세제 시트 및 효소 필름 내로 유효성분(효소 혹은 알칼리 빌더/계면활성제)의 일부분이 서로 확산되어 효소 실활에 영향을 주는 것으로 생각된다.

<실험예 2> 수용성 세제 시트 및 효소 필름의 세척력 평가

세정력은 동일한 조건의 세탁기를 사용하여 평가하였으며, 이 때 세탁수로는 일반 수돗물을 사용하였다. 또한, 세탁 시 온도는 일반 가정에서 사용하는 조건과 동일한 냉수를 사용하였다. 세정력 평가를 위해 사용한 오염포는 일본세탁과학협회에서 제조한 인공습식 오염포 및 단백질 오염포인 EMPA 116를 사용하였다. 또한, 상기 오염포는 실제 면 티셔츠에 부착하여 평가하였다. 또한, 5 ㎝×5 ㎝ 크기의 오염포를 16장 사용하여 통계적인 방법으로 비교 평가하였다.

이 때, 오염포의 백색도를 나타내는 값인 WB값은 세탁 전후에 색차계를 이용하여 측정하였다. 상기 실시예에서 제조된 세탁용 시트를 13 cm × 16 ㎝의 크기로 재단하고, 재단된 세제 2장을 사용하였다. 한편 효소를 포함하지 않은 수용성 세제 시트와 효소 필름을 함께 세탁할 경우 동량의 효소 함량을 고려하여 적당한 크기로 효소 필름을 재단하여, 세탁초기에 제조된 세제 시트 및 효소 필름을 각각 오염포와 함께 투입하여 실시하였으며, 세탁 조건은 세탁기의 표준 코스(세탁 20분, 헹굼 2회)에서 중수위로 수행하였다. 탈수된 오염포를 항온항습실(25℃, 20%RH)에서 1일 동안 건조시키고, 다림질을 하여 동일 색차계로 WB값을 측정하였다. 얻어진 결과를 하기 수학식 1로 표시되는 쿠벨카 뭉크식에 대입하여 세척력을 계산하였으며, 그 결과는 하기 표 5에 나타내었다.

상기 수학식 1에서 Rs는 오염포의 표면 반사율을 나타내고, Rc는 세탁 공정 후의 오염포의 표면 반사율을 나타내며, Ro는 백색 면포의 표면 반사율을 나타낸다.

	실시예
	1	2-1	2-2	2-3	1+ 3-1	1+ 3-2	1+ 3-3	1+ 3-4	A-1	A-2	B-1	B-2
세척력(%) (일본세탁과학협회 오염포)	58	64	66	67	75	79	80	78	74	76	72	75
세척력(%) (단백질 오염포, EMPA 116)	54	61	62	65	74	78	81	75	72	75	71	73

배합액에 효소를 첨가하여 제조한 세제시트(실시예 2-1, 2-2, 2-3)의 경우, 효소를 포함하지 않은 세제 시트(실시예 1)에 비해 세척력은 다소 높았으나, 동량의 효소필름을 따로 첨가한 세제시트 혹은 효소필름과 세제시트를 2-층으로 lamination한 경우에 비해 세척력 향상이 작았다. 이는 효소 필름으로 제조하거나, 효소 필름으로 세제 시트에 2-층 lamination함에 따라 고온 건조 과정에서 효소 활성을 유지할 수 있기 때문인 것으로 추측된다.

Claims

시트 형성용 고분자 및 세탁 효소를 포함하고,
음이온성 계면활성제, 양쪽성 계면활성제 및 알칼리 빌더를 1 중량% 이하로 포함하는 것을 특징으로 하는 수용성 효소 시트.
삭제
시트 형성용 고분자; 세탁 효소; 및 선택적으로 비이온성 계면활성제, 향, 색소, 방부제, 재오염방지제 또는 이들의 혼합물을 포함하고,
음이온성 계면활성제, 양쪽성 계면활성제 및 알칼리 빌더를 1 중량% 이하로 포함하는 것을 특징으로 하는 수용성 효소 시트.
삭제
제3항에 있어서, 상기 시트는 시트 형성용 고분자; 세탁 효소; 및 선택적으로 비이온성 계면활성제, 향, 색소, 방부제, 재오염방지제 또는 이들의 혼합물로만 이루어진 것을 특징으로 하는 수용성 효소 시트.
제5항에 있어서, 상기 시트는 시트 형성용 고분자; 세탁 효소; 비이온성 계면활성제; 및 선택적으로 향, 색소, 방부제, 재오염방지제 또는 이들의 혼합물로만 이루어진 것을 특징으로 하는 수용성 효소 시트.
제3항, 제5항 및 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 비이온성 계면활성제는 헵타옥시에틸레이티드 라우릴 알코올(LA7), 노나옥시에틸레이티드 라우릴 알코올(LA9), 알킬글리코시드(AG) 또는 이들의 혼합물인 것을 특징으로 하는 수용성 효소 시트.
제1항, 제3항, 제5항 및 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 시트 형성용 고분자는 폴리비닐알코올, 폴리비닐알코올계 공중합체 또는 이들의 혼합물인 것을 특징으로 하는 수용성 효소 시트.
제8항에 있어서, 상기 공중합체는 비닐알코올 유닛(unit)과 하기 화학식 1 또는 2의 음이온성 모노머 유닛을 포함하며, 음이온성 모노머 유닛의 함량은 0.5-5 mol%인 것을 특징으로 하는 수용성 효소 시트.
<화학식 1>

<화학식 2>

상기 화학식 1 및 2에 있어서, R1, R2, 및 R3는 서로 독립적으로 H 또는 메틸이며, n은 서로 독립적으로 0-3의 정수임.
제1항, 제3항, 제5항 및 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 세탁 효소는 아밀라아제, 프로테아제, 셀룰라아제, 리파아제, 만나나아제, 펙티나아제 또는 이들의 혼합물인 것을 특징으로 하는 수용성 효소 시트.
제1항, 제3항, 제5항 및 제6항 중 어느 한 항의 수용성 효소 시트(제1시트)가 계면활성제, 알칼리 빌더 또는 이들의 혼합물을 포함하는 세탁 시트(제2시트)와 연결된 세탁용 복합 시트.
제1항, 제3항, 제5항 및 제6항 중 어느 한 항의 수용성 효소 시트 층(제1층) 및 계면활성제, 알칼리 빌더 또는 이들의 혼합물을 포함하는 세탁 시트 층(제2층)을 포함하는 다층의 세탁용 복합 시트.
제1항, 제3항, 제5항 및 제6항 중 어느 한 항의 수용성 효소 시트 및 계면활성제, 알칼리 빌더 또는 이들의 혼합물을 포함하는 세탁 시트를 포함하는 세탁 세제 제품.