KR101424551B1 - Non-textile polymer compositions and methods - Google Patents

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제임스 마이클 람버트
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Abstract

본 발명은 폴리우레탄우레아, 폴리아미드 및 폴리에스테르와 같은 중합체 조성물을 포함한다. 이러한 조성물은 분산액, 분말, 섬유 및 비드와 같은 다양한 형태로 존재할 수 있다. 조성물은 건강 및 미용 제품, 예컨대 화장품, 페인트, 가사용품, 예컨대 직물 관리 조성물, 의류/신발류 및 섬유/퍼니싱을 포함한 많은 제품의 제조에서 유용하다.The present invention includes polymer compositions such as polyurethaneurea, polyamides, and polyesters. Such compositions may be present in various forms, such as dispersions, powders, fibers and beads. The compositions are useful in the manufacture of many products, including health and beauty products such as cosmetics, paints, household articles such as fabric care compositions, apparel / footwear, and textiles / furnishings.

중합체 조성물, 직물 관리 조성물, 폴리우레탄우레아, 폴리아미드, 폴리에스테르 Polymer compositions, fabric care compositions, polyurethane ureas, polyamides, polyesters

Description

비-섬유 중합체 조성물 및 방법 {NON-TEXTILE POLYMER COMPOSITIONS AND METHODS}[0001] NON-TEXTILE POLYMER COMPOSITIONS AND METHODS [0002]

관련 출원과의 상호 참조Cross reference to related application

본 출원은 미국 특허출원 60/865,091호 (2006년 11월 9일 출원), 미국 특허출원 60/837,011호 (2006년 8월 11일 출원) 및 미국 특허출원 60/759,853호 (2006년 1월 18일 출원) (이들 모두는 본 명세서에서 참고문헌으로 포함된다)의 특권을 청구한다.This application is a continuation-in-part of U.S. Patent Application 60 / 865,091 filed on November 9, 2006, U.S. Patent Application 60 / 837,011 filed on August 11, 2006, and U.S. Patent Application Serial No. 60 / 759,853 filed January 18, (All of which are incorporated herein by reference).

본 발명은 폴리우레탄우레아, 폴리아미드 및 폴리에스테르와 같은 중합체 조성물을 포함한다. 조성물은 분산액, 분말, 섬유 및 비드와 같은 각종 형태일 수도 있다. 조성물은 건강 및 미용 제품, 예컨대 화장품, 페인트, 가사용품, 예컨대 직물 관리 조성물, 의복/신발류 및 섬유/퍼니싱을 포함한 많은 제품의 제조에서 유용하다.The present invention includes polymer compositions such as polyurethaneurea, polyamides, and polyesters. The composition may be in various forms such as dispersions, powders, fibers and beads. The compositions are useful in the manufacture of many products, including health and beauty products such as cosmetics, paints, household articles such as fabric care compositions, clothing / footwear and textiles / furnishings.

관련 기술의 요약Summary of Related Technology

폴리우레탄우레아, 폴리아미드 및 폴리에스테르와 같은 중합체는 전통적으로 합성 섬유를 제조하는데 사용되어왔다. 그러나, 이러한 중합체는 섬유 형태 이상의 이로움을 잠재적으로 제공할 수 있는 다른 성질을 갖고 있다. 따라서, 이러한 추가의 장점을 강조하는 중합체 조성물 및 방법이 요구되고 있다.Polymers such as polyurethaneurea, polyamides and polyesters have traditionally been used to make synthetic fibers. However, these polymers have other properties that can potentially provide benefits over fiber form. Thus, there is a need for polymer compositions and methods that emphasize these additional advantages.

상이한 중합체를 위해 적절한 형태의 한 가지 예는 분말이다. 폴리에틸렌, 폴리아미드, 폴리우레탄 및 폴리실록산과 같은 합성 중합체의 미세 분말이 인쇄, 코팅 및 화장품 용도에서 사용되어 왔다. 많은 입자 크기 감소 기술 (예컨대 고체 상태 전단 미분쇄, 극저온 연삭, 기체 분무, 및 고 전단 혼합 및 분쇄)이 당 기술분야에서 공지되어 있고 중합체 분말을 제조함에 있어서 적용되어 왔지만, 분할된 폴리우레탄 및 폴리우레탄우레아와 같은 엘라스토머 중합체를 위하여 특히 미세하고 균일한 입자를 생성하기 위해 개선된 방법이 여전히 요구되고 있다.One example of a suitable form for the different polymers is a powder. Fine powders of synthetic polymers such as polyethylene, polyamides, polyurethanes and polysiloxanes have been used in printing, coating and cosmetic applications. Although many particle size reduction techniques (e.g., solid state shear milling, cryogenic grinding, gas spraying, and high shear mixing and milling) have been known in the art and have been applied in preparing polymer powders, There is still a need for improved methods for producing particularly fine and uniform particles for elastomeric polymers such as urethaneurea.

인쇄, 코팅 및 화장품 용도뿐만 아니라 페인팅 및 직물 관리와 같은 기타 용도를 위해 추가의 이로움을 제공할 수 있는 개선된 중합체 조성물이 요구되고 있다.There is a need for improved polymer compositions that can provide additional benefits for printing, coating and cosmetic applications as well as other applications such as painting and fabric care.

세탁가능한 직물에 유연성 및/또는 보풀성(fluffiness)를 부여하기 위해 세제에 추가로 직물 유연제가 종종 사용된다. 또한, 직물 유연제는 직물을 부드러운 느낌으로 만들고, 정전 점착을 감소시키고, 기분좋은 향기를 부여하고, 건조 시간을 짧게 하고, 주름을 감소시키고 다림질을 쉽게 만든다. 그러나, 이러한 성질의 이로움은 세탁 후 시간이 경과함에 따라 일반적으로 감소된다.Fabric softeners are often used in addition to detergents to impart flexibility and / or fluffiness to the washable fabric. In addition, fabric softeners make the fabric feel soft, reduce electrostatic adhesion, impart a pleasant scent, shorten the drying time, reduce wrinkles and make ironing easier. However, the benefits of this nature are generally reduced with time after washing.

가장 일반적인 활성 성분은, 양이온성 성질인 4급 암모늄 화합물이라 불리우는 장쇄 지방 유형 분자를 기초로 한다. 따라서, 음이온성 성질일 수도 있는 세제와의 바람직하지 못한 반응을 방지하기 위하여, 직물 유연제는 일반적으로 직물 헹굼 또는 건조 동안에 도입된다.The most common active ingredient is based on a long chain fat type molecule called a quaternary ammonium compound which is a cationic property. Thus, to prevent undesirable reactions with detergents, which may be anionic, the fabric softening agents are generally introduced during fabric rinse or drying.

직물 세탁 시간 및 비용을 감소시키기 위하여, 세제와 동시에 첨가될 수 있는 직물 관리 조성물이 요구되고 있다. 또한, 직물 연화 조성물과 연관된 방향 실현 및 관리 용이성의 이로움이 지속되는 기간을 연장시키는 직물 관리 조성물이 요구되고 있다.To reduce fabric laundering time and costs, there is a need for a fabric care composition that can be added simultaneously with a detergent. There is also a need for a fabric management composition that extends the duration of the benefits of directionality and ease of care associated with the fabric softening composition.

발명의 요약SUMMARY OF THE INVENTION

한가지 구현양태는 분말 또는 수성 분산액의 형태인 폴리우레탄우레아를 제공한다. 이러한 분말 또는 분산액은 단독으로 또는 세제 또는 직물 유연제 조성물과 조합되어 직물 관리 성질을 제공한다.One embodiment provides a polyurethane urea in the form of a powder or an aqueous dispersion. Such powders or dispersions, alone or in combination with a detergent or fabric softener composition, provide fabric control properties.

하나의 구현양태에서, 직물 관리 조성물은 폴리우레탄우레아 중합체 및 물을 포함한 비이온성 막-형성 분산액의 형태이다. 중합체는 예비중합체와 사슬 연장제로서의 물과의 반응 생성물이고, 여기에서 예비중합체는 글리콜 또는 글리콜의 혼합물과 4,4'-메틸렌비스(페닐이소시아네이트)의 반응 생성물이다.In one embodiment, the fabric care composition is in the form of a non-ionic film-forming dispersion comprising a polyurethaneurea polymer and water. The polymer is the reaction product of a prepolymer with water as a chain extender, wherein the prepolymer is the reaction product of a mixture of glycols or glycols with 4,4'-methylene bis (phenyl isocyanate).

다른 구현양태는 물 및 폴리우레탄우레아 중합체를 포함하는 비이온성 비-막 형성 분산액이다. 중합체는 예비중합체와 디아민 사슬 연장제 및 물을 포함한 사슬 연장제와의 반응 생성물이고, 여기에서 중합체는 글리콜 (폴리올) 또는 글리콜의 혼합물과 4,4'-메틸렌비스(페닐이소시아네이트)의 반응 생성물이다. 이어서, 중합체를 여과하고 분쇄하거나 또는 분무 건조시켜 분말을 제공할 수도 있다.Another embodiment is a nonionic, non-film forming dispersion comprising water and a polyurethaneurea polymer. The polymer is the reaction product of a prepolymer with a chain extender comprising a diamine chain extender and water, wherein the polymer is the reaction product of a mixture of glycols (polyols) or glycols with 4,4'-methylene bis (phenyl isocyanate) . The polymer may then be filtered and milled or spray dried to provide a powder.

다른 구현양태는 직물 또는 의류 (garment)에서 방향 또는 향기 실현을 연장시키는 방법을 제공한다. 방법은 직물 또는 의류를 향료 및 분말 또는 수성 분산액 형태의 폴리우레탄우레아 조성물과 접촉시키는 것을 포함한다. 직물의 세탁 및 /또는 건조 이전에 향료 및 폴리우레탄우레아를 세제 또는 직물 유연제에 첨가하거나, 세탁 수에 이들을 직접적으로 첨가하거나, 또는 헹굼 주기 동안에 직접적으로 또는 직물 유연제 조성물과 조합하여 도입하는 것을 포함하는 다양한 방법으로 접촉이 일어날 수도 있다.Another embodiment provides a method of extending direction or perfume realization in a fabric or garment. The method includes contacting the fabric or garment with a perfume and a polyurethaneurea composition in the form of a powder or aqueous dispersion. Adding perfume and polyurethaneurea to the detergent or fabric softener prior to washing and / or drying the fabric, adding them directly to the wash water, or introducing them directly or in combination with the fabric softener composition during the rinse cycle Contact may occur in a variety of ways.

추가의 구현양태는 직물 또는 의류에 원하는 성질을 제공하는 방법을 제공한다. 방법은 직물을 분말 또는 수성 분산액 형태의 폴리우레탄우레아와 접촉시키는 것을 포함한다. 직물에 부여될 수도 있는 바람직한 성질은 이에 한정되지 않지만 보형성 (shape retention), 관리 용이성 (즉, 다림질 용이성) 및 얼룩 방지 성질을 포함한다.Additional embodiments provide a method of providing desired properties to a fabric or garment. The method comprises contacting the fabric with a polyurethaneurea in powder or aqueous dispersion form. Preferred properties that may be imparted to the fabric include, but are not limited to, shape retention, ease of care (i.e., ease of ironing) and anti-stain properties.

또한, 미세 분말 형태의 분할된 폴리우레탄우레아 조성물이 제공된다. 이러한 폴리우레탄우레아 분말의 제조 방법이 또한 포함된다. 추가로, 일부 구현양태에서, 물 및/또는 오일 흡수 성질을 제공하는 분말이 제공된다.Also provided is a divided polyurethaneurea composition in the form of a fine powder. A method for producing such a polyurethane-urea powder is also included. Additionally, in some embodiments, a powder that provides water and / or oil absorption properties is provided.

다른 중합체 조성물 및 형태가 제공된다. 이러한 조성물은 다른 것들 중에서 페인트, 화장품 및 직물 관리 조성물을 포함한 각종 조성물을 위해 유용하다. Other polymer compositions and forms are provided. Such compositions are useful, among other things, for various compositions, including paints, cosmetics, and fabric care compositions.

여기에서 사용된 바와 같이, 용어 "분말"은 미세하게 분리된 고체 입자의 흩어져 있는 집합체로 구성된 입상 물질을 의미한다. 미세 분말을 위하여, 최대 치수는 1 밀리미터 미만이고 평균 입자 크기는 100 마이크로미터 미만이다. 그러나, 더욱 큰 입자 크기가 또한 고려된다. 예를 들어, 거친 분말은 1 밀리미터 초과의 입자 크기를 가질 수도 있고, 평균 입자 크기가 약 0.5 mm 내지 약 2 mm의 범위이다.As used herein, the term "powder" means a particulate material consisting of a discrete aggregate of finely divided solid particles. For fine powder, the maximum dimension is less than 1 millimeter and the average particle size is less than 100 micrometers. However, larger particle sizes are also contemplated. For example, the coarse powder may have a particle size of greater than 1 millimeter and an average particle size ranging from about 0.5 mm to about 2 mm.

여기에서 사용된 바와 같이, 용어 "막-형성"은 물질이 여기에 개시된 합성 조건 하에서 다른 시약의 부재 하에 연속적인 막을 형성함을 의미한다.As used herein, the term "film-forming" means that a material forms a continuous film in the absence of other reagents under the synthesis conditions disclosed herein.

여기에서 사용된 바와 같이, 용어 "비-막 형성"은 물질이 여기에 개시된 합성 조건 하에서 다른 시약의 부재 하에 연속적인 막을 형성하지 않음을 의미한다.As used herein, the term "non-film forming" means that the material does not form a continuous film in the absence of other reagents under the synthesis conditions disclosed herein.

여기에서 사용된 바와 같이, 용어 "직물"은, 이에 한정되지 않지만 의류 (의복), 시트, 타월, 커튼, 실내장식품 및 카펫에서 사용된 것을 포함하여, 섬유 및/또는 실로부터 조립된 직물, 부직포, 편물, 터프트(tuft)(술 장식), 펠트, 꼰 끈(braid) 또는 접착된 재료를 의미한다. As used herein, the term "fabric" is intended to encompass fibers and / or fabric assembled from yarns, including but not limited to those used in apparel (apparel), sheets, towels, curtains, upholstery and carpets, , Tufts (tufts), felts, braids, or bonded materials.

여기에서 사용된 바와 같이, 용어 "직물 관리 조성물"은 직물에 유익한 성질을 부여하기 위하여 특히 직물의 세탁 또는 건조 동안에 직물에 적용될 수도 있는 조성물을 가리킨다. 이러한 성질은 유성의 기름기있는 얼룩을 세정 및 제거하고, 직물을 부드러운 느낌으로 만들고, 정전 점착을 감소시키고, 기분좋은 향기를 부여하고, 건조 시간을 짧게 하고, 주름을 감소시키고 다림질을 더욱 쉽게 만드는 것을 포함한다.As used herein, the term "fabric care composition" refers to a composition that may be applied to the fabric, particularly during laundry or drying of the fabric to impart beneficial properties to the fabric. This property can be used to clean and remove oily greasy stains, to make the fabric feel soft, to reduce electrostatic adhesion, to impart a pleasant aroma, to shorten drying time, to reduce wrinkles and to make ironing easier .

여기에서 사용된 바와 같이, 직물에 관한 용어 "용이한 관리"는 직물이 세탁 후에 주름을 거의 갖지 않거나 다림질을 필요로 하지 않을 수도 있거나 또는 더욱 쉽게 다림질할 수 있음을 의미한다.As used herein, the term "easy care " with respect to fabrics means that the fabric may have little or no wrinkles after washing, or that it may be easier to iron.

폴리우레탄우레아Polyurethaneurea 조성물 Composition

일부 구현양태의 폴리우레탄우레아 조성물은 수성 분산액, 분말, 섬유 또는 비드의 형태일 수도 있다. 분말화 형태를 원할 때, 분산액을 여과하고, 건조시키고 분쇄시킴으로써 또는 분산액을 분무 건조시킴으로써 수성 분산액으로부터 분말화 형태를 분리할 수도 있다. 분산액의 고체 함량은 다양할 수도 있다. 예를 들어 고체 함량은 분산액 중량의 약 5 중량% 내지 약 50 중량%, 더욱 구체적으로 약 20 중량% 내지 약 40 중량%일 수도 있다. 분말은 100 마이크로미터 미만의 평균 입자 크기, 예컨대 약 50 내지 약 80 마이크로미터의 평균 입자 크기를 가질 수도 있고 1.0 mm 초과 약 0.5 mm 미만의 입자 크기를 갖지 않는다.The polyurethaneurea composition of some embodiments may be in the form of an aqueous dispersion, powder, fiber or bead. When a powdered form is desired, the powdered form may be separated from the aqueous dispersion by filtering, drying and milling the dispersion, or by spray drying the dispersion. The solids content of the dispersion may vary. For example, the solids content may be from about 5 wt% to about 50 wt%, more specifically from about 20 wt% to about 40 wt%, of the weight of the dispersion. The powder may have an average particle size of less than 100 micrometers, such as an average particle size of from about 50 to about 80 micrometers, and no particle size of greater than 1.0 mm and less than about 0.5 mm.

일부 구현양태의 폴리우레탄우레아 분말을 제조하는 다른 적절한 방법은 미국 특허 6,475,412호 (Roach) (여기에서 참고문헌으로 인용됨)에 따른다. 로쉬(Roach)는 분말을 제공하기 위해 특정한 공정 조건 하에서 스판덱스를 압출하는 방법을 개시하고 있다.Another suitable method of making the polyurethaneurea powder of some embodiments is according to U.S. Patent No. 6,475,412 (Roach, herein incorporated by reference). Roach discloses a method of extruding spandex under specific process conditions to provide a powder.

일부 구현양태의 음이온성 막-형성 수성 분산액을 제조하기 위하여, 캡핑된 글리콜인 예비중합체를 제조한다. 예비중합체는 다음 화합물들의 반응 생성물이다:To prepare the anionic membrane-forming aqueous dispersion of some embodiments, a prepolymer is prepared that is a capped glycol. The prepolymer is the reaction product of the following compounds:

약 600 내지 약 3,500의 수 평균 분자량을 가진 폴리에테르 (코폴리에테르 포함), 폴리카르보네이트 또는 폴리에스테르 폴리올 성분, 예를 들어 약 1,400 내지 약 2,400의 수 평균 분자량을 가진 폴리(테트라메틸렌 에테르)글리콜과 같은 적어도 하나의 히드록실-말단 중합체;(Including copolyether), polycarbonate or polyester polyol components having a number average molecular weight of from about 600 to about 3,500, such as poly (tetramethylene ether) having a number average molecular weight of from about 1,400 to about 2,400, At least one hydroxyl-terminated polymer such as glycol;

약 65:35 내지 약 35:65의 4,4'-MDI 대 2,4'-MDI 이성질체의 비율을 가진 4,4'- 및 2,4'-메틸렌 비스(페닐 이소시아네이트) (MDI) 이성질체의 혼합물인 폴리이소시아네이트; 및(MDI) isomers having a ratio of 4,4'-MDI to 2,4'-MDI isomers of from about 65:35 to about 35:65, and mixtures of 4,4'- and 2,4'-methylene bis (phenyl isocyanate) A mixture of polyisocyanates; And

(i) 폴리이소시아네이트의 MDI 이성질체의 혼합물과 반응할 수 있는 히드록시 기 및 (ii) 중화 시에 염을 형성할 수 있는 적어도 하나의 카르복실산 기를 갖고, 적어도 하나의 카르복실산 기가 폴리이소시아네이트의 MDI 이성질체의 혼합물과 반응할 수 없는 것인 적어도 하나의 디올 화합물.(i) a hydroxy group capable of reacting with a mixture of MDI isomers of a polyisocyanate and (ii) at least one carboxylic acid group capable of forming a salt upon neutralization, wherein at least one carboxylic acid group is a polyisocyanate At least one diol compound is not capable of reacting with a mixture of MDI isomers.

이어서, 예를 들어 트리에틸아민을 포함시켜 예비중합체를 중화시켜 염을 형성하고, 디아민 사슬 연장제 및 물을 사용하여 사슬 연장시켜 수성 분산액을 형성한다. 계면활성제, 소포/거품제거제, 항산화제 및 증점제와 같은 첨가제가 포함될 수도 있다.The prepolymer is then neutralized, for example, by the inclusion of triethylamine to form a salt, and the chain is extended using a diamine chain extender and water to form an aqueous dispersion. Additives such as surfactants, vesicles / defoamers, antioxidants and thickeners may also be included.

음이온성 분산액을 위한 MDI 이성질체 혼합물은 용매의 첨가 없이 예비중합체 점도를 감소시킨다. MDI 이성질체 혼합물은 반응 속도를 감소시키는 역할을 한다. 예비중합체를 회분 공정으로 또는 연속 공정으로 제조할 수도 있다.The MDI isomer mixture for the anionic dispersion reduces the prepolymer viscosity without the addition of solvent. The MDI isomer mixture serves to reduce the rate of the reaction. The prepolymer may be prepared in a batch process or in a continuous process.

일부 구현양태에 포함될 때, 히드록시 기 및 카르복실산 기를 포함하는 디올이 산성 디올로서 설명될 수도 있다. 유용한 산성 디올의 예는 2,2-디메틸올아세트산, 2,2-디메틸올프로피온산 (DMPA), 2,2-디메틸올부타논산, 2,2-디메틸올펜타논산 및 이들의 조합을 포함한다.When included in some embodiments, the diol comprising a hydroxy group and a carboxylic acid group may be described as an acidic diol. Examples of useful acid diols include 2,2-dimethylol acetic acid, 2,2-dimethylol propionic acid (DMPA), 2,2-dimethylolbutanoic acid, 2,2-dimethylol pentanoic acid and combinations thereof.

일부 구현양태의 비이온성 막-형성 분산액은 이소시아네이트-말단 폴리우레탄 예비중합체인 예비중합체를 포함한다. 이러한 예비중합체는 히드록실-말단 중합체, 예컨대 폴리(테트라메틸렌-코-에틸렌 에테르)글리콜 또는 폴리(테트라메틸렌에테르)글리콜과 에톡시화 폴리프로필렌 글리콜의 혼합물과 같은 폴리올 및 디이소시아네이트, 예컨대 4,4'-메틸렌비스(페닐이소시아네이트)의 반응 생성물이다. 이어서, 이러한 예비중합체를 물을 사용하여 사슬 연장시키고, 물에 분산시키거나 또는 물에 분산시킨 다음 물을 사용하여 사슬 연장시킨다.In some embodiments, the nonionic film-forming dispersion comprises a prepolymer that is an isocyanate-terminated polyurethane prepolymer. Such prepolymers include polyols and diisocyanates such as a mixture of hydroxyl-terminated polymers such as poly (tetramethylene-co-ethylene ether) glycol or poly (tetramethylene ether) glycol and ethoxylated polypropylene glycol such as 4,4 ' - methylene bis (phenyl isocyanate). This prepolymer is then chain extended using water, dispersed in water or dispersed in water and then chain extended using water.

일부 구현양태의 비이온성 비-막-형성 분산액은 이소시아네이트-말단 폴리우레탄 예비중합체인 예비중합체를 포함한다. 이러한 예비중합체는 폴리부타디엔 글리콜 또는 폴리(테트라메틸렌 에테르)글리콜과 같은 폴리올 및 4,4'-메틸렌비스(페닐 이소시아네이트)와 같은 디이소시아네이트의 반응 생성물이다. 이러한 예비중합체는 물 및 디아민 사슬 연장제, 예컨대 에틸렌 디아민 또는 아민-작용성 가교제, 예컨대 폴리비닐아민의 조합으로 사슬 연장될 수도 있다. 상이한 물/오일 흡수 능력을 가진 중합체 분말을 생성하기 위하여 친수성 또는 소수성 글리콜을 선택할 수도 있다. 또한, 희석을 위한 용매를 사용하여 예비중합체의 점도를 조절함으로써 분말 입자 크기를 조절할 수 있다. The nonionic non-film-forming dispersions of some embodiments include prepolymers that are isocyanate-terminated polyurethane prepolymers. This prepolymer is the reaction product of a polyol such as polybutadiene glycol or poly (tetramethylene ether) glycol and a diisocyanate such as 4,4'-methylenebis (phenyl isocyanate). Such a prepolymer may also be chain extended with a combination of water and a diamine chain extender such as ethylenediamine or amine-functional cross-linking agents such as polyvinylamine. Hydrophilic or hydrophobic glycols may be chosen to produce polymer powders with different water / oil absorption capacity. In addition, the powder particle size can be controlled by adjusting the viscosity of the prepolymer using a solvent for dilution.

일부 구현양태에서, 용매를 사용하거나 용매를 사용하지 않으면서, 분산액 및 사슬 연장제 또는 가교제를 함유하는 물 매질 내로 이소시아네이트 말단 예비중합체를 고 전단력 분산시킴으로써 폴리우레탄우레아 분말이 만들어진다. 고 전단력은 500 마이크로미터 이하의 입자를 만들기에 충분한 힘으로서 정의된다. 폴리올 또는 폴리올 공중합체 또는 폴리올 혼합물, 예컨대 폴리에테르 글리콜, 폴리에스테르 글리콜, 폴리카르보네이트 글리콜, 폴리부타디엔 글리콜 또는 그들의 수소화 유도체, 및 히드록시-말단 폴리디메틸실록산을 디이소시아네이트, 예컨대 메틸렌 비스(4-페닐이소시아네이트) (MDI)와 반응시켜 NCO-말단 예비중합체 또는 "캡핑된 글리콜"을 형성함으로써 예비중합체를 만들 수 있다. 중합체 조성물에서, NCO/OH의 몰비는 1.2 대 5.0의 범위이다. 사슬 연장제의 예는 에틸렌 디아민(EDA)과 같은 지방족 디아민이다. 사슬 가교제는 NCO기와 반응할 수 있는 적어도 3개의 주요 아민 또는 2차 아민 작용기를 가진 유기 화합물 또는 중합체이다. 분산 전에 예비중합체를 희석하기 위하여, 물에 가용성이거나 불용성인 유기 용매, 예컨대 1-메틸-2-피롤리디논(NMP) 또는 크실렌이 사용될 수 있다. 물에 분산된 형성된 폴리우레탄우레아 중합체 미세 입자를 그 자체로서 사용할 수 있거나 또는 여과하고 고체 분말로 건조시킴으로써 분리할 수 있다. 대안적으로, 입자 크기를 더욱 잘 제어하는 분무 코팅 방법이 또한 사용될 수 있다.In some embodiments, the polyurethaneurea powder is made by high shear dispersion of the isocyanate terminated prepolymer into a water medium containing the dispersion and the chain extender or crosslinker, with or without the use of a solvent. High shear forces are defined as forces sufficient to produce particles of 500 micrometers or less. Polyol or polyol copolymers or polyol mixtures such as polyether glycols, polyester glycols, polycarbonate glycols, polybutadiene glycols or their hydrogenated derivatives, and hydroxy-terminated polydimethylsiloxanes with diisocyanates such as methylene bis (4- Phenyl isocyanate) (MDI) to form an NCO-terminated prepolymer or "capped glycol ". In the polymer composition, the molar ratio of NCO / OH is in the range of 1.2 to 5.0. An example of a chain extender is an aliphatic diamine such as ethylenediamine (EDA). The chain cross-linking agent is an organic compound or polymer having at least three primary amines or secondary amine functionalities capable of reacting with the NCO group. To dilute the prepolymer prior to dispersion, an organic solvent that is soluble or insoluble in water such as 1-methyl-2-pyrrolidinone (NMP) or xylene can be used. The formed polyurethane-urea polymer microparticles dispersed in water can be used as such or can be separated by filtration and drying with a solid powder. Alternatively, a spray coating method that better controls particle size can also be used.

일부 구현양태의 분말의 입자 크기는 원하는 용도에 의존하여 변할 수도 있다. 예를 들어, 평균 입자 크기는 100 마이크로미터(㎛) 미만의 평균 입자 크기를 포함하여 1 밀리미터 (mm) 미만일 수도 있다. The particle size of the powder of some embodiments may vary depending on the desired application. For example, the average particle size may be less than 1 millimeter (mm), including an average particle size of less than 100 micrometers (占 퐉).

일부 구현양태에서, 엘라스토머 분말을 제조하기 위한 분할된 폴리우레탄우레아는 a) 이에 한정되지 않지만 폴리에테르 글리콜, 폴리에스테르 글리콜, 폴리카르보네이트 글리콜, 폴리부타디엔 글리콜 또는 그들의 수소화 유도체, 및 히드록시-말단 폴리디메틸실록산을 포함하는, 500 내지 5000의 수 평균 분자량을 가진 폴리올 또는 폴리올 공중합체 또는 폴리올 혼합물; b) 지방족 디이소시아네이트, 방향족 디이소시아네이트 및 지환족 디이소시아네이트를 포함한 디이소시아네이트; 및 c) 지방족 디아민 (즉, 디아민 사슬 연장제) 또는 각각 2 내지 13개 탄소 원자를 가진 지방족 디아민 및 지환족 디아민으로 구성된 군에서 선택되는 적어도 하나의 디아민, 또는 아미노-말단 중합체, 또는 적어도 3개의 1차 또는 2차 아민 기를 가진 유기 화합물 또는 중합체와의 혼합물; 및 임의로 사슬 종결제로서 1차 또는 2차 모노아민을 포함한다.In some embodiments, the segmented polyurethaneureas for preparing the elastomeric powder comprise a) polyether glycols, polyester glycols, polycarbonate glycols, polybutadiene glycols or hydrogenated derivatives thereof, and hydroxy-terminated A polyol or polyol copolymer or polyol mixture having a number average molecular weight of 500 to 5000, comprising polydimethylsiloxane; b) diisocyanates including aliphatic diisocyanates, aromatic diisocyanates and alicyclic diisocyanates; And c) at least one diamine or amino-terminal polymer selected from the group consisting of aliphatic diamines (i.e., diamine chain extender) or aliphatic diamines and alicyclic diamines each having 2 to 13 carbon atoms, or at least three Mixtures with organic compounds or polymers having primary or secondary amine groups; And optionally a primary or secondary monoamine as the chain terminator.

일부 구현양태에서 사용될 수 있는 폴리에테르 폴리올의 예는, 에틸렌 옥사이드, 프로필렌 옥사이드, 트리메틸렌 옥사이드, 테트라히드로푸란, 및 3-메틸테트라히드로푸란의 고리-열림 중합 및/또는 공중합으로부터, 또는 다가 알콜, 예를 들어 각각의 분자에 12개 미만의 탄소 원자를 가진 디올 또는 디올 혼합물, 예컨대 에틸렌 글리콜, 1,3-프로판디올, 1,4-부탄디올, 1,5-펜탄디올, 1,6-헥산디올, 네오펜틸 글리콜, 3-메틸-1,5-펜탄디올, 1,7-헵탄디올, 1,8-옥탄디올, 1,9-노난디올, 1,10-데칸디올 및 1,12-도데칸디올의 축중합으로부터의 2개 이상의 히드록시 기를 가진 글리콜을 포함한다. 예를 들어, 선형, 이관능성 폴리에테르 폴리올, 구체적으로 약 1,700 내지 약 2,100의 분자량을 가진 폴리(테트라메틸렌 에테르)글리콜, 예컨대 2의 관능가를 가진 테라테인(Terathane)(R) 1800 (미국 캔사스주 위치타 및 델라웨어주 윌밍턴의 인비스타 S.a.r.l로부터 통상적으로 입수가능함)이 포함될 수도 있다. Examples of polyether polyols that may be used in some embodiments include those derived from ring-opening polymerization and / or copolymerization of ethylene oxide, propylene oxide, trimethylene oxide, tetrahydrofuran, and 3-methyltetrahydrofuran, or from polyhydric alcohols, For example, diols or diol mixtures having less than 12 carbon atoms in each molecule such as ethylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, , Neopentyl glycol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 1,7-heptanediol, 1,8-octanediol, 1,9-nonanediol, 1,10-decanediol and 1,12- And glycols having two or more hydroxy groups from the polycondensation of diols. For example, a linear, bifunctional polyether polyol, specifically a poly (tetramethylene ether) glycol having a molecular weight of about 1,700 to about 2,100, such as Terathane (R) 1800 with a functionality of 2 Wichita, and INVISTA Sarl of Wilmington, Del.).

사용될 수 있는 폴리에스테르 폴리올의 예는, 각각의 분자에 12개 이하의 탄소 원자를 가진 저 분자량의, 지방족 폴리카르복실산 및 폴리올 또는 그들의 혼합물의 축중합에 의해 생성된 2 이상의 히드록시 기를 가진 에스테르 글리콜을 포함한다. 적절한 폴리카르복실산의 예는 말론산, 숙신산, 글루타르산, 아디프산, 피멜산, 수베르산, 아젤라산, 세바신산, 운데칸디카르복실산 및 도데칸디카르복실산이다. 폴리에스테르 폴리올을 제조하기 위해 적절한 폴리올의 예는 에틸렌 글리콜, 1,3-프로판디올, 1,4-부탄디올, 1,5-펜탄디올, 1,6-헥산디올, 네오펜틸 글리콜, 3-메틸-1,5-펜탄디올, 1,7-헵탄디올, 1,8-옥탄디올, 1,9-노난디올, 1,10-데칸디올 및 1,12-도데칸디올이다. 예를 들어, 약 5 ℃ 내지 약 50 ℃의 융점을 가진 선형 이관능성 폴리에스테르 폴리올이 포함될 수도 있다. Examples of polyester polyols that can be used are esters having two or more hydroxy groups produced by condensation polymerization of low molecular weight aliphatic polycarboxylic acids and polyols or mixtures thereof having not more than 12 carbon atoms in each molecule Glycol. Examples of suitable polycarboxylic acids are malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, undecandicarboxylic acid and dodecanedicarboxylic acid. Examples of suitable polyols for preparing polyester polyols are ethylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, neopentyl glycol, 1,5-pentanediol, 1,7-heptanediol, 1,8-octanediol, 1,9-nonanediol, 1,10-decanediol and 1,12-dodecanediol. For example, a linear difunctional polyester polyol having a melting point of from about 5 [deg.] C to about 50 < 0 > C may be included.

사용될 수 있는 폴리카르보네이트 폴리올의 예는, 각각의 분자에 12개 이하의 탄소 원자를 가진 저 분자량의 포스겐, 클로로포름산 에스테르, 디알킬 카르보네이트 또는 디알릴 카르보네이트 및 지방족 폴리올 또는 이들의 혼합물의 축중합에 의해 생성되는, 2개 이상의 히드록시 기를 가진 카르보네이트 글리콜을 포함한다. 폴리카르보네이트 폴리올의 제조를 위해 적절한 폴리올의 예는 디에틸렌 글리콜, 1,3-프로판디올, 1,4-부탄디올, 1,5-펜탄디올, 1,6-헥산디올, 네오펜틸 글리콜, 3-메틸-1,5-펜탄디올, 1,7-헵탄디올, 1,8-옥탄디올, 1,9-노난디올, 1,10-데칸디올 및 1,12-도데칸디올이다. 예를 들어, 약 5 ℃ 내지 약 50 ℃의 융점을 가진 선형, 이관능성 폴리카르보네이트 폴리올이 포함될 수도 있다.Examples of polycarbonate polyols that can be used include low molecular weight phosgene, chloroformic acid esters, dialkyl carbonate or diallyl carbonate having not more than 12 carbon atoms in each molecule and aliphatic polyols or aliphatic polyols And a carbonate glycol having two or more hydroxy groups, which is produced by condensation polymerization of the mixture. Examples of suitable polyols for the preparation of polycarbonate polyols are diethylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, neopentyl glycol, 3 Methyl-1,5-pentanediol, 1,7-heptanediol, 1,8-octanediol, 1,9-nonanediol, 1,10-decanediol and 1,12-dodecanediol. For example, a linear, bifunctional polycarbonate polyol having a melting point of from about 5 ° C to about 50 ° C may be included.

적절한 디이소시아네이트 성분의 예는 1,6-디이소시아네이토헥산, 1,12-디이소시아네이토도데칸, 이소포론 디이소시아네이트, 트리메틸-헥사메틸렌디이소시아네이트, 1,5-디이소시아네이토-2-메틸펜탄, 디이소시아네이토-시클로헥산, 메틸렌-비스(4-시클로헥실 이소시아네이트), 테트라메틸-크실렌디이소시아네이트, 비스(이소시아네이토메틸)시클로헥산, 톨루엔디이소시아네이트, 메틸렌 비스(4-페닐 이소시아네이트), 페닐렌디이소시아네이트, 크실렌디이소시아네이트 및 이러한 디이소시아네이트의 혼합물이다. 예를 들어, 디이소시아네이트는 페닐렌디이소시아네이트, 톨릴렌디이소시아네이트 (TDI), 크실릴렌디이소시아네이트, 비페닐렌디이소시아네이트, 나프틸렌디이소시아네이트, 디페닐메탄디이소시아네이트(MDI) 및 이들의 조합과 같은 방향족 디이소시아네이트일 수도 있다.Examples of suitable diisocyanate components include 1,6-diisocyanatohexane, 1,12-diisocyanatododecane, isophorone diisocyanate, trimethyl-hexamethylene diisocyanate, 1,5-diisocyanato- (Isocyanatomethyl) cyclohexane, toluene diisocyanate, methylene bis (4-phenylphenyl) isocyanate, methylenebis (4-cyclohexyl isocyanate), tetramethyl-xylylene diisocyanate, Isocyanate), phenylene diisocyanate, xylene diisocyanate, and mixtures of such diisocyanates. For example, the diisocyanate is an aromatic diisocyanate such as phenylenediisocyanate, tolylene diisocyanate (TDI), xylylene diisocyanate, biphenyl diisocyanate, naphthylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate (MDI) Lt; / RTI >

적절한 디아민 성분 (디아민 사슬 연장제)의 예는 에틸렌디아민, 1,2-프로판디아민, 1,3-프로판디아민, 2,2-디메틸-1,3-프로판디아민, 1,4-부탄디아민, 1,5-펜탄디아민, 헥사메틸렌 디아민, 1,7-헵탄디아민, 1,8-옥탄디아민, 1,9-노난디아민, 1,10-데칸디아민, 1,12-도데칸디아민, 2-메틸-1,5-펜탄디아민, 시클로헥산디아민, 시클로헥산비스(메틸아민), 이소포론 디아민, 크실릴렌디아민 및 메틸렌비스(시클로헥실아민)이다. 2개 이상의 디아민의 혼합물이 또한 사용될 수 있다.Examples of suitable diamine components (diamine chain extender) include ethylenediamine, 1,2-propanediamine, 1,3-propanediamine, 2,2-dimethyl-1,3-propanediamine, , 5-pentanediamine, hexamethylenediamine, 1,7-heptanediamine, 1,8-octanediamine, 1,9-nonanediamine, 1,10-decanediamine, 1,12-dodecanediamine, 1,5-pentanediamine, cyclohexanediamine, cyclohexane bis (methylamine), isophoronediamine, xylylenediamine and methylenebis (cyclohexylamine). Mixtures of two or more diamines may also be used.

적절한 아민-말단 중합체의 예는 비스(3-아미노프로필)말단 폴리디메틸실록산, 아민 말단 폴리(아크릴로니트릴-코-부타디엔), 비스(3-아미노프로필)말단 폴리(에틸렌 글리콜), 비스(2-아미노프로필)말단 폴리(프로필렌 글리콜) 및 비스(3-아미노프로필)말단 폴리테트라히드로푸란이다.Examples of suitable amine-terminated polymers are bis (3-aminopropyl) terminated polydimethylsiloxane, amine terminated poly (acrylonitrile-co-butadiene), bis (3-aminopropyl) terminated poly (ethylene glycol) (Aminopropyl) terminated poly (propylene glycol) and bis (3-aminopropyl) terminated polytetrahydrofuran.

적어도 3개의 1차 또는 2차 아민 기를 가진 적절한 유기 화합물 또는 중합체의 예는 트리스-2-아미노에틸 아민, 폴리(아미도 아민)덴드리머, 폴리에틸렌이민, 폴리(비닐아민) 및 폴리(알릴아민)이다.Examples of suitable organic compounds or polymers having at least three primary or secondary amine groups are tris-2-aminoethylamine, poly (amidoamine) dendrimer, polyethyleneimine, poly (vinylamine) and poly .

적절한 모노아민 성분 (d)의 예는 1차 알킬아민, 예컨대 에틸아민, 부틸아민, 헥실아민, 시클로헥실아민, 에탄올아민 및 2-아미노-2-메틸-1-프로판올, 및 2차 디알킬아민, 예컨대 N,N-디에틸아민, N-에틸-N-프로필아민, N,N-디이소프로필아민, N-tert-부틸-N-메틸아민, N-tert-부틸-N-벤질아민, N,N-디시클로헥실아민, N-에틸-N-이소프로필아민, N-tert-부틸-N-이소프로필아민, N-이소프로필-N-시클로헥실아민, N-에틸-N-시클로헥실아민, N,N-디에탄올아민 및 2,2,6,6-테트라메틸피페리딘을 포함한다. Examples of suitable monoamine components (d) include primary alkyl amines such as ethylamine, butylamine, hexylamine, cyclohexylamine, ethanolamine and 2-amino-2-methyl-1-propanol, Such as N, N-diethylamine, N-ethyl-N-propylamine, N, N-diisopropylamine, N-tert- N-dicyclohexylamine, N-ethyl-N-isopropylamine, N-tert-butyl-N-isopropylamine, N-isopropyl-N-cyclohexylamine, Amine, N, N-diethanolamine and 2,2,6,6-tetramethylpiperidine.

일부 구현양태의 폴리우레탄우레아 분말을 제조함에 있어서, 글리콜을 먼저 디이소시아네이트와, 임의로 존재하는 촉매와 함께 반응시켜 NCO-말단 예비중합체 또는 "캡핑된 글리콜"을 형성한다. 이러한 반응은 전형적으로 균일하게 배합된 혼합물의 용융된 형태에서 45 내지 98 ℃의 온도로 열을 가하여 1 시간 내지 6 시간 동안 수행된다. 각각의 반응 성분의 양, 글리콜의 중량 (Wgl) 및 디이소시아네이트의 중량 (Wdi)은 캡핑 비율(CR)에 의해 조절되고, 이것은 하기 나타낸 바와 같이 디이소시아네이트 대 글리콜의 몰비로서 정의된다.In preparing some embodiments of the polyurethaneurea powder, the glycol is first reacted with a diisocyanate, optionally with an existing catalyst, to form an NCO-terminated prepolymer or "capped glycol ". This reaction is typically carried out in a molten form of the homogeneously compounded mixture at a temperature of 45 to 98 DEG C for 1 to 6 hours. The amount of each of the reaction components, the weight of glycol (Wgl) and the weight of diisocyanate (Wdi) are controlled by the capping ratio (CR), which is defined as the molar ratio of diisocyanate to glycol as shown below.

CR = (Wdi / MWdi) / (Wgl / MWgl)CR = (Wdi / MWdi) / (Wgl / MWgl)

상기 식에서, MWdi는 디이소시아네이트의 분자량이고, MWgl은 글리콜의 수 평균 분자량이다. 본 발명에 따르면, 캡핑 비율은 1.2 내지 5.0의 범위, 구체적으로 1.5 내지 3.0의 범위이다.Wherein MWdi is the molecular weight of the diisocyanate and MWgl is the number average molecular weight of the glycol. According to the present invention, the capping ratio is in the range of 1.2 to 5.0, specifically in the range of 1.5 to 3.0.

우레탄 결합을 형성하기 위해 글리콜 분자로부터의 모든 히드록시 (-OH)기가 디이소시아네이트로부터의 이소시아네이트 (-NCO) 기에 의해 소모될 때 캡핑 반응이 완결된 후에, 말단 NCO 기를 가진 점성 폴리우레탄 예비중합체가 형성된다. 이러한 예비중합체를 분산제 및 소포/거품제거제와 같은 표면 활성제 및 임의로 디아민과 같은 사슬-연장제를 함유하는 물 용액에 첨가하고 분산시킨다. 대안적으로, 물 매질에 분산시키기 전에, 예비중합체를 유기 용매, 예컨대 수용성 N-메틸 피롤리돈(NMP) 또는 수-불용성 크실렌으로 희석할 수 있다. 분산 동안에 고 전단력 하에서 그리고 물 및/또는 디아민 연장제에 의한 사슬 연장 시에 고체 중합체 입자가 형성된다. 이어서, 이러한 폴리우레탄우레아 입자를 여과하고 건조시킬 수 있다.After the capping reaction is complete when all the hydroxy (-OH) groups from the glycol molecule are consumed by the isocyanate (-NCO) group from the diisocyanate to form the urethane bond, a viscous polyurethane prepolymer with terminal NCO groups is formed do. This prepolymer is added to and dispersed in a water solution containing a chain-extending agent such as a dispersant and a surfactant such as a vesicle / defoamer and optionally a diamine. Alternatively, the prepolymer can be diluted with an organic solvent such as water-soluble N-methylpyrrolidone (NMP) or water-insoluble xylene before being dispersed in the water medium. During polymerisation, solid polymer particles are formed under high shear forces and upon chain extension by water and / or diamine extenders. These polyurethane urea particles can then be filtered and dried.

예비중합체의 분산 전, 동안 또는 후에, 항산화제, 안료, 착색제, 향료, 항-미생물제 (예컨대 은), 활성 성분 (보습제, UV-차단제), 계면활성제, 소포/거품제거제, 용매 등과 같은 첨가제를 폴리우레탄우레아 입자 내에 배합할 수 있다. 일부 경우에, 폴리우레탄우레아 입자 내에 첨가제를 캡슐화하기 위하여 예비중합체의 분산 동안에 첨가제를 넣는 것이 유리할 수도 있다. 첨가제의 캡슐화는 첨가제의 지연 방출 또는 시간 방출을 제공하는 중합체 기질 밖으로 첨가제가 확산되는 것을 느리게 할 수도 있다. 이러한 지연 방출은, 입자의 표면 위에 흡착된 첨가제의 비교적 빠른 방출과 비교된다. 입자의 표면으로부터 하나 이상의 첨가제의 빠른 방출 및 캡슐화된 첨가제의 지연 방출을 제공하기 위하여 캡슐화 및 표면 흡착된 첨가제의 조합이 포함될 수도 있다. Before, during or after the dispersion of the prepolymer, additives such as antioxidants, pigments, coloring agents, fragrances, anti-microbial agents (such as silver), active ingredients (humectants, UV-blocking agents), surfactants, vesicles / defoamers, Can be incorporated into the polyurethane-urea particles. In some cases, it may be advantageous to add the additive during dispersion of the prepolymer to encapsulate the additive in the polyurethane urea particles. Encapsulation of the additive may slow the diffusion of the additive out of the polymer matrix providing delayed release or time release of the additive. This delayed release is compared to the relatively rapid release of the additive adsorbed onto the surface of the particles. A combination of encapsulated and surface adsorbed additives may be included to provide for rapid release of one or more additives from the surface of the particles and delayed release of the encapsulated additive.

일부 구현양태의 폴리우레탄우레아 조성물에 안료를 첨가할 수도 있다. 다른 첨가제와 유사한 방식으로 안료를 첨가할 수도 있다. 안료의 예는 카본 블랙 및 TiO2를 포함한다. 폴리우레탄우레아 분말을 위하여, 안료의 효과를 하기 표 A에 나타낸다.Pigments may also be added to the polyurethaneurea compositions of some embodiments. Pigments may be added in a manner similar to other additives. Examples of the pigment include carbon black, and TiO 2. For the polyurethane-urea powder, the effect of the pigment is shown in Table A below.

안료 유형Pigment type 분말 색Powder color 안료가 첨가되지 않은 기재Pigment-free substrate 백색White 울트라마린 블루Ultramarine Blue 연한 청색Light blue 울트라마린 핑크Ultramarine Pink 연한 핑크색Light pink 블랙 옥사이드Black oxide 회색grey 오렌지 옥사이드Orange oxide 연한 오렌지색Light orange 옐로우 옥사이드Yellow oxide 황색yellow 크롬 그린 옥사이드Chrome green oxide 연한 녹색Light green

안료의 추가의 예를 하기에 기재한다.Additional examples of pigments are described below.

폴리우레탄우레아Polyurethaneurea 비드Bead

본 발명의 일부 구현양태는 폴리우레아우레탄 비드이다. 이러한 비드를 제조하기 위해 유용한 한가지 방법은 미국 특허 5,094,914호 (Figuly 등) ("Figuly") (그 전체내용이 참고문헌으로 포함됨)에 개시되어 있다. 여기에 기재된 조성물 (폴리에테르 또는 폴리에스테르를 기초로 한 조성물)의 어느 것일 수도 있는 분할된 폴리우레아우레탄 조성물이 제조될 수 있다. 폴리우레아우레탄을 포함하는 용액을 용매와 함께 제조할 수 있다. 이에 한정되지 않지만 디메틸아세트아미드(DMAc), 디메틸포름아미드(DMF) 및 N-메틸피롤리돈(NMP)을 포함한 아미드 용매와 같은 각종 유용한 용매들이 포함될 수도 있다. 비드 형태로 중합체를 고화시키는 응고 배쓰 내에 폴리우레아우레탄 용액을 방울로서 도입할 수 있다. 응고 배쓰는 중합체 용액의 용매를 추출하는 액체를 포함할 수 있지만, 물과 같은 중합체를 위한 용매는 아니다.Some embodiments of the present invention are polyureaurethane beads. One useful method for making such beads is disclosed in U.S. Patent No. 5,094,914 (Figuly et al.) ("Figuly"), the entire contents of which are incorporated by reference. A divided polyureaurethane composition, which may be any of the compositions described herein (polyether or polyester based compositions), may be prepared. A solution comprising polyureaurethane can be prepared with a solvent. Various useful solvents such as, but not limited to, amide solvents including dimethylacetamide (DMAc), dimethylformamide (DMF) and N-methylpyrrolidone (NMP) may also be included. The polyureaurethane solution can be introduced as a droplet into a solidification bath which solidifies the polymer in bead form. The coagulation bath may comprise a liquid to extract the solvent of the polymer solution, but is not a solvent for polymers such as water.

따라서, 약 1 mm 내지 약 4 mm의 직경을 갖고, 60% 내지 90%의 공극 함량을 가지며, 5000 배 배율에서 표면 위에 눈에 보이는 구멍을 갖지 않는 비드가 제조될 수 있다. Thus, a bead having a diameter of about 1 mm to about 4 mm, having a void content of 60% to 90%, and having no visible holes on the surface at 5000 magnifications can be produced.

본 발명의 일부 구현양태는 이전에 개시된 것 보다 더 넓은 입자 크기 범위, 공극 함량 및 표면 공극을 가진 폴리우레아우레탄 비드이다.Some embodiments of the present invention are polyureaurethane beads having a wider particle size range, void content, and surface voids than those previously disclosed.

공극 함량은 비드의 밀도를 기초로 한다:The void content is based on the density of the beads:

공극 = [1-(비드 밀도/벌크 중합체 밀도)] × 100%Pore = [1- (bead density / bulk polymer density)] × 100%

일부 구현양태는 60% 미만의 공극 함량을 가진 폴리우레아우레탄 비드이다. 이러한 비드는 높은 점도 용액을 사용함으로써 제조될 수도 있다. 예를 들어, 약 1000 cps 이상의 브룩필드 점도 및 약 12% 이상의 고체 함량을 가진 용액은, 1000 cps 미만의 용액을 사용하는 것 이외에는 동일한 비드 제조 장치를 사용하여 만들어진 비드보다 더욱 조밀하고, 더욱 무겁고 더 작은 비드를 생성한다. 일부 구현양태는, 높은 점도 (> 1000 cps)를 갖지만 비교적 낮은 고체 함량 (즉, < 10%)을 가진 용액으로부터 제조된 비드이다. 이것은 분지화된 높은 평균 분자량을 가진 중합체를 사용하거나, 또는 결정화, 수소 결합, 경질 단편 회합 등을 통해 용액 중에서 함께 결합하는 중합체를 사용함으로써 달성된다. 예를 들어, 폴리우레탄우레아 기재 용액은 숙성 시에 더욱 점성이 될 것이다.Some embodiments are polyureaurethane beads having a void content of less than 60%. These beads may be prepared by using a high viscosity solution. For example, a solution having a Brookfield viscosity of at least about 1000 cps and a solids content of at least about 12% may be more dense, heavier, and more compact than beads made using the same bead manufacturing apparatus, Create a small bead. Some embodiments are beads made from a solution having a high viscosity (> 1000 cps) but a relatively low solids content (i.e., <10%). This is accomplished by using a polymer having a branched high average molecular weight, or by using a polymer that bonds together in solution through crystallization, hydrogen bonding, light fragment association, and the like. For example, polyurethane-urea based solutions will become more viscous upon aging.

얇게 전단된 중합체, 예를 들어 액정 중합체 또는 일부 스판덱스 제제를 사용함으로써, 또는 낮은 평균 분자량을 갖거나 용액 중에서 회합, 수소 결합 또는 결정화되지 않는 중합체를 사용함으로써 비교적 높은 고체 함량을 가진 저 점도 용액을 제조할 수도 있다. A low viscosity solution having a relatively high solids content can be prepared by using a thinly sheared polymer such as a liquid crystal polymer or some spandex preparation, or by using a polymer having a low average molecular weight or being not associative, hydrogen bonded or crystallized in solution You may.

더욱 작고 더욱 조밀한 비드를 제조하는 다른 방법은 60 내지 90%의 공극 부피를 생성하는 용액으로부터 비드를 제조하는 것이지만, 용매를 제거하기 위한 응고 및 건조 단계에서 일부 용매를 비드와 함께 남겨둔다. 이어서, 비드를 건조시켜 잔류 용매를 재용해시키고 중합체를 더욱 조밀한 구조로 재침전시킨다.Another method of making smaller and more dense beads is to make beads from a solution that produces 60-90% void volume, but some of the solvent is left with the beads in the coagulation and drying step to remove the solvent. The beads are then dried to redissolve the residual solvent and reprecipitate the polymer into a more compact structure.

90% 초과의 공극 함량을 가진 비드를 또한 제조할 수도 있다. 한 가지 방법은 낮은 점도를 가진 중합체를 포함하는 것이다. 그러나, 동일한 중합체 제제 내에서 점도가 연속적으로 저하될 때, 중합체가 너무 묽어서 응고 공정에서 비드 형태를 지속할 수 없고 붕괴되는 시점에 이르른다 (이러한 공정은 편평화 미세다공성 원판의 제조를 위한 미국 특허 5,126,181호에 개시되어 있다). 다른 한편, 희석될 때에도 붕괴되지 않고 비드 형태를 유지하기에 충분한 강성도를 여전히 갖도록 본래 강성 성질을 가진 중합체, 특히 폴리우레탄우레아를 선택하거나 제형화하는 것이 가능하다. 특히, 폴리우레탄우레아 계통 내에서, 더욱 강성이지만 고유의 매우 바람직한 엘라스토머 성질 (신장 및 회복)을 가진 제형을 합성하거나 선택하는 것이 가능하다. 예를 들어, 구형 형태를 유지하는 90% 초과의 공극 함량을 가진 비드를 생성하기 위하여, 연질 단편으로서 1000 미만 또는 700 미만의 평균 분자량과 같은 낮은 평균 분자량의 폴리에테르 글리콜을 사용하는 폴리우레탄우레아가 충분할 것이다.Beads having a void content of greater than 90% may also be prepared. One way is to include polymers with low viscosities. However, when the viscosity is continuously lowered in the same polymer formulation, the polymer is too thin to reach the point at which the bead form can not be sustained and collapsed in the coagulation process (this process is referred to in the United States Patent for a Flattened Microporous Disc Preparation 5,126,181). On the other hand, it is possible to select or formulate polymers with inherently rigid properties, especially polyurethaneureas, so that they still have sufficient stiffness to remain bead-shaped without collapsing when diluted. In particular, it is possible, within the polyurethaneurea system, to synthesize or select formulations with more rigid but inherent highly desirable elastomeric properties (elongation and recovery). For example, polyurethaneurea using polyether glycols of low average molecular weight, such as an average molecular weight of less than 1000 or less than 700 as soft segments, is used to produce beads having a void content of greater than 90% It will suffice.

또한, 최종 폴리우레아우레탄 비드의 강성도를 변형시키기 위해 다른 반응물 또는 공동-반응물, 예를 들어 EDA (에틸렌 디아민)과는 상이한 연장제 또는 EDA를 가진 공동연장제, 또는 MDI (4,4'- 대 2,4-)의 이성질체 및 이들의 혼합물을 사용할 수 있다. 1,4-페닐렌 디이소시아네이트 또는 1,4-페닐렌 디아민 또는 이들의 조합 또는 혼합물이 "전통적인" MDI 및 EDA를 기초로 하는 상응하는 폴리우레아우레탄에 비해 더욱 강성의 폴리우레아우레탄을 생성할 것이다. 또한, 90% 초과의 공극 부피를 달성하기 위해 요구되는 필요한 강성도를 맞추거나 맞게 하기 위하여, 상이한 강성도를 가진 폴리우레아우레탄의 혼합물을 사용할 수도 있다는 것을 이해해야 한다. 더욱 높은 공극 부피 비드를 만들기 위해 필요한 강성도 및 다른 요건을 달성하기 위하여 다른 중합체 또는 첨가제를 용액 내에 혼합할 수 있다.In addition, other reactants or co-reactants, such as a coextensive extender with an EDA (ethylenediamine) or a different extender, or MDI (4,4 ' -difluorobenzene), to modify the stiffness of the final polyureaurethane beads 2,4-) isomers and mixtures thereof. 1,4-phenylene diisocyanate or 1,4-phenylenediamine or a combination or mixture thereof will produce a more rigid polyureaurethane than the corresponding polyureaurethane based on "traditional" MDI and EDA . It should also be appreciated that mixtures of polyureaurethanes with different stiffnesses may be used to meet or fit the required stiffness required to achieve pore volumes of greater than 90%. Other polymers or additives may be mixed in the solution to achieve the stiffness and other requirements necessary to make the higher void volume beads.

일부 구현양태는 표면 위에 조절된 크기 구멍을 가진 비드이다. 응고 배쓰 내에 도입하기에 앞서서 마이크로미터크기 또는 나노-크기 염 또는 기타 수용성 물질 (예, 폴리에틸렌 글리콜)을 폴리우레아우레탄 용액과 조합할 수 있다. 비드가 응고되고 물에 세탁될 때, 수용성 물질은 구멍을 남길 것이다.Some embodiments are beads with sized holes sized on the surface. Prior to introduction into the coagulation bath, micrometer size or nano-sized salts or other water soluble materials (e.g., polyethylene glycol) may be combined with the polyureaurethane solution. When the beads solidify and wash in water, the water-soluble material will leave holes.

또한, 비드를 연속적으로 또는 반-연속적으로 생성하기 위한 방법이 제공된다. 회분식 교반된 반응기 공정에서, 용매가 물 또는 중합체 비-용매에 축적될 수도 있다. 용매의 과량의 축적은 생성된 비드의 끈적임을 유발하여, 이들이 함께 들러붙거나 또는 가능하다면 이들이 함께 응고되도록 할 수도 있다. 비-용매 (또는 물)에서 용매의 축적은, 용매가 비-용매 내로 "들어가거나" 또는 확산되도록 유인하는 불충분한 열역학으로 인하여 비드의 응고를 느리게 할 수도 있다. 비드 또는 원판 밖으로 용매가 확산될 때 비-용매가 더욱 더 농축되고 용매와 거의 동일하게 된다.Also provided is a method for continuously or semi-continuously producing beads. In a batch stirred reactor process, the solvent may be accumulated in water or polymeric non-solvent. Excessive accumulation of solvent may cause sticking of the resulting beads, allowing them to stick together or, if possible, coagulate together. Accumulation of the solvent in the non-solvent (or water) may slow the solidification of the bead due to insufficient thermodynamics which entails the solvent "entering" or diffusion into the non-solvent. When the solvent diffuses out of the bead or disc, the non-solvent becomes much more concentrated and nearly identical to the solvent.

심지어, 일부 구현양태의 반-연속적 공정은 8-시간 교대 당 약 500 그램의 비드를 생성할 수 있고, 이것은 회분식 교반된 반응기 공정에 비해 10-배 증가된 것이다. 형성 후 약 2 내지 3 분 후 어느 때라도 비드를 "수집"할 수 있고, 형성된 용기 이외의 다른 용기로 옮길 수 있으며, 적어도 3회까지의 8시간 교대 동안 "공정 장치"에서 비드를 연속 제조할 수 있다.Even a semi-continuous process in some embodiments may produce about 500 grams of beads per 8-hour shift, which is a 10-fold increase over the batch stirred reactor process. Beads can be "collected" at any time after about two to three minutes after formation and can be transferred to a container other than the formed container and beads can be continuously produced in a "processing device" have.

다른 구현양태에서, "공정 장치" 내의 물이 연속적으로 쏟아질 수 있고, 비드가 연속적으로 생성될 수 있도록 비드를 주기적 또는 연속적으로 수집할 수 있다. 연속적 또는 반-연속적 공정은 회분식 공정에 비하여 산업적으로 유리하다. In other embodiments, the bead can be collected periodically or continuously so that water in the "processing apparatus" can be poured continuously and the beads can be produced continuously. Continuous or semi-continuous processes are industrially advantageous over batch processes.

비드를 형성되어진 탱크로부터 수집하거나 다른 탱크로 옮기고 그 안에 침지시키고 잔류 DMAc 용매를 추출하는 것은 다수의 방법에 의해 달성될 수 있다. 한가지 방법은 컨베이어 벨트를 포함한 컨베이어 시스템의 사용을 포함한다. 벨트는 스크린일 수 있거나 또는 그 위에 비드를 유지하면서 물이 그것을 통과하도록 하는 구멍을 포함할 수 있다. 비드를 공정 장치로부터 옮기는 다른 방법은 "폭포수(waterfall)"를 통한 것이다. 폭포수 방법은, 일부 물과 상당한 수의 비드가 형성 탱크의 테두리 너머로 유출되어 다른 탱크로 들어가도록 함으로써, 비드가 그것이 형성된 탱크에서 먼 탱크의 한쪽 끝에 수집되도록 한다. 비드가 물/용매 혼합물에서 떠다니기 때문에, 이것은 쉽게 달성될 수 있다.Collecting the beads from the formed tank or transferring them to another tank, dipping them in and extracting residual DMAc solvent can be accomplished by a number of methods. One method involves the use of a conveyor system including a conveyor belt. The belt may be a screen or it may include holes that allow water to pass therethrough while retaining the beads thereon. Another way to transfer beads from process equipment is through a "waterfall ". The waterfall method allows the beads to collect at one end of the tank that is remote from the tank in which they are formed, by having some water and a significant number of beads spill over the rim of the forming tank and into another tank. This can be easily accomplished since the beads float in the water / solvent mixture.

일부 구현양태의 폴리우레탄우레아 비드는 넓은 범위의 적용성을 갖는다. 이것은 섬유, 의류 및 구두, 홈 퍼니싱, 화장품 및 다른 가사용품 용도를 포함한다. 침구 재료로서, 이들은 베개에서와 같이 화섬면에 대한 대안물로서 포함될 수도 있다. 구두에서, 비드는 구두 창을 위한 완충물로서 포함될 수도 있다. 추가로, 구두 창 안에서뿐만 아니라 내부 창, 구두 외부 및 상부, 특히 주름지거나 꿰매어진 구조에서 비드가 "샌드위치" 구조로 포함되는 곳에서 다양한 압력 점을 수용하도록, 상이한 크기의 비드들의 조합이 동일한 구두 창에 포함될 수도 있다. 퍼니싱 완충물 및 카펫 패딩을 위하여 완충 효과가 유용하다. 예를 들어, 비드가 섬유 배팅 재료에 포함될 수도 있다. 또한, 완충 효과는 헬멧 또는 모자와 같은 헤드기어, 옷을 위한 끈, 가방을 위한 끈, 및 편안한 손잡이 용도, 예컨대 클럽, 스키 폴, 해머, 자전거, 잔디깍는기계, 핸들 등에서 발견되는 손잡이에서 유익하다.The polyurethaneurea beads of some embodiments have a wide range of applicability. This includes fiber, clothing and shoes, home furnishing, cosmetics and other household appliances. As bedding materials, they may be included as an alternative to synthetic fibers as in pillows. In the oral, the bead may be included as a buffer for the shoe window. In addition, a combination of beads of different sizes may be used in the same orifice to accommodate various pressure points where the bead is contained in a "sandwich" structure, not only in the shoe window, but also in the inner window, It can also be included in the window. A buffing effect is useful for furnishing buffers and carpet padding. For example, beads may be included in the fiber batting material. In addition, the cushioning effect is beneficial in handles found in headgear such as helmets or hats, straps for clothes, straps for bags, and comfortable handle applications such as clubs, ski poles, hammers, bicycles, lawnmowers, .

비드는 과다한 유용한 성질을 갖는다. 예를 들어, 24시간 동안 원래 직경의 1/4로 압축된 후에, 비드는 압축 직후 부피의 85%를 회복하고 10분 후에 부피의 약 97%로 회복된다. 비드의 크기는 다양할 수도 있다. 비드는 0.1 mm 내지 10 mm 초과, 예컨대 약 0.05 mm 내지 약 8 mm의 직경을 가질 수도 있다. 0.5 mm, 0.8 mm, 1.0 mm, 2.5 mm, 3.0 mm, 4.0 mm, 5.0 mm 및 8.0 mm의 직경을 가진 각각의 비드가 제조되었다. Beads have a number of useful properties. For example, after being compressed to 1/4 of its original diameter for 24 hours, the beads recover 85% of the volume immediately after compression and recover to about 97% of the volume after 10 minutes. The size of the beads may vary. The beads may have a diameter of from 0.1 mm to more than 10 mm, such as from about 0.05 mm to about 8 mm. Each bead having a diameter of 0.5 mm, 0.8 mm, 1.0 mm, 2.5 mm, 3.0 mm, 4.0 mm, 5.0 mm and 8.0 mm was prepared.

개개의 비드는 적절한 범위, 예컨대 약 0.1 g/cc를 포함하여 약 0.05 g/cc 내지 약 0.5 g/cc의 적절한 범위의 밀도를 가질 수도 있다. 또한, 비드는 특유의 흡수성을 갖는다. 예를 들어, 물에 놓아둘 때, 대략 3 mm 직경의 비드는 물에서 그 중량의 대략 14 %를 흡수한다. 그러나, 비드가 압착된 다음 물에서 방출될 때, 비드는 물에서 그 중량의 약 350 %까지 흡수할 것이다. 이러한 흡수성은 향료, 연고 및 기타 유체 조성물과 같은 물질을 위한 전달 부형제와 같은 추가의 용도를 나타낸다. The individual beads may have an appropriate range of density of from about 0.05 g / cc to about 0.5 g / cc, inclusive of an appropriate range, such as about 0.1 g / cc. Further, the beads have a specific absorbency. For example, when placed in water, approximately 3 mm diameter beads absorb approximately 14% of its weight in water. However, when the bead is squeezed and then released from the water, the bead will absorb up to about 350% of its weight in water. Such absorptivity represents a further use, such as a delivery vehicle for a material such as fragrances, ointments and other fluid compositions.

폴리아미드 조성물Polyamide composition

일부 구현양태에서 각종 상이한 폴리아미드가 사용될 수도 있다. 적절한 폴리아미드의 예는 나일론 6, 나일론 12 및 나일론 6,6을 포함한다. 폴리아미드는 섬유 및 분말을 포함한 바람직한 형태로 존재할 수도 있다. 폴리아미드 분말의 제조를 위해 적절한 방법은 미국 특허 4,831,061호 (Hilaire) (여기에서 참고문헌으로 포함됨)에 개시되어 있다. 이러한 분말은 아르케마(ARKEMA)로부터 상표명 오르가졸(Orgasol)(R)로 통상적으로 입수가능하다. 시판되는 분말 중에서 약 5 마이크로미터 내지 약 20 마이크로미터의 크기 범위가 존재한다. 폴리아미드 분말은 넓은 범위의 크기, 예컨대 100 마이크로미터를 포함하여 약 50-100 마이크로미터 내지 약 500 마이크로미터 범위의 평균 입자 크기를 가진 크기로 제공될 수도 있다. 약 1 mm를 포함하여 약 0.5 mm 내지 약 5 mm 범위의 평균 입자 크기를 가진 분말과 같은 더욱 거친 분말이 또한 포함된다.Various different polyamides may be used in some embodiments. Examples of suitable polyamides include nylon 6, nylon 12, and nylon 6,6. The polyamide may be present in any desired form including fibers and powders. Suitable methods for the preparation of polyamide powders are disclosed in U.S. Patent No. 4,831,061 (Hilaire), incorporated herein by reference. Such powders are commonly available from ARKEMA under the tradename Orgasol (R) . There is a size range of from about 5 micrometers to about 20 micrometers in commercially available powders. The polyamide powder may be provided in a wide range of sizes, for example, sizes having an average particle size ranging from about 50-100 micrometers to about 500 micrometers, including 100 micrometers. Coarser powders such as powders having an average particle size ranging from about 0.5 mm to about 5 mm, including about 1 mm, are also included.

폴리에스테르 조성물The polyester composition

일부 구현양태에서 각종 상이한 폴리에스테르가 유용하게 포함된다. 그의 예는 폴리알킬렌 테레프탈레이트, 폴리알킬렌 나프탈레이트 및 폴리알킬렌 이소프탈레이트를 포함한다. 폴리알킬렌 테레프탈레이트의 예는 폴리에틸렌 테레프탈레이트 ("2GT" 또는 "PET"), 폴리트리메틸렌 테레프탈레이트 ("3GT" 또는 "PTT") 및 폴리테트라메틸렌 테레프탈레이트 ("4GT")와 같이 중합체 사슬 내에 카르복실 연결 라디칼을 가진 섬유-형성 선형 축합 중합체이다.Various different polyesters are usefully included in some embodiments. Examples thereof include polyalkylene terephthalate, polyalkylene naphthalate and polyalkylene isophthalate. Examples of polyalkylene terephthalates include, but are not limited to, polymer chains such as polyethylene terephthalate ("2GT" or "PET"), polytrimethylene terephthalate ("3GT" or "PTT") and polytetramethylene terephthalate Lt; / RTI &gt; is a fiber-forming linear condensation polymer having a carboxyl-linking radical in the molecule.

폴리에스테르 조성물은 섬유, 플록 및 분말을 포함한 바람직한 형태로 존재할 수도 있다.The polyester composition may be present in any desired form including fibers, flocs and powders.

반대로 표시되지 않으면, "폴리알킬렌 테레프탈레이트"라는 언급은 각각 2개의 에스테르 형성 기를 가진 코폴리에스테르, 즉 3개 이상의 반응물을 사용하여 만들어진 폴리에스테르를 포함한다. 예를 들어, 코폴리에스테르를 형성하기 위해 사용된 공단량체가 4 내지 12개 탄소 원자를 가진 선형, 고리형 및 분지형 지방족 디카르복실산 (예를 들어, 부탄디온산, 펜탄디온산, 헥산디온산, 도데칸디온산, 및 1,4-시클로-헥산디카르복실산); 8 내지 12개 탄소 원자를 갖고 테레프탈산 이외의 방향족 디카르복실산 (예를 들어, 이소프탈산 및 2,6-나프탈렌디카르복실산); 3 내지 8개 탄소 원자를 가진 선형, 고리형 및 분지형 지방족 디올 (예를 들어, 1,3-프로판디올, 1,2-프로판디올, 1,4-부탄디올, 3-메틸-1,5-펜탄디올, 2,2-디메틸-1,3-프로판디올, 2-메틸-1,3-프로판디올 및 1,4-시클로헥산디올); 및 4 내지 10개 탄소 원자를 가진 지방족 및 방향족 에테르 글리콜 (예를 들어, 히드로퀴논 비스(2-히드록시에틸)에테르 또는 디에틸렌에테르 글리콜을 포함하여 약 460 달톤 미만의 분자량을 가진 폴리(에틸렌 에테르)글리콜)로 구성된 군에서 선택되는 것인, 코폴리(에틸렌 테레프탈레이트)가 사용될 수 있다. 공단량체는 전형적으로 약 0.5 내지 약 15 몰%의 범위의 수준으로 코폴리에스테르에 존재할 수 있다.Unless indicated to the contrary, the expression "polyalkylene terephthalate" includes co-polyesters each having two ester-forming groups, i.e., polyesters made using three or more reactants. For example, if the comonomer used to form the copolyester is a linear, cyclic and branched aliphatic dicarboxylic acid with 4 to 12 carbon atoms (e.g., butanedioic acid, pentanedioic acid, hexane Dione acid, dodecanedioic acid, and 1,4-cyclohexane dicarboxylic acid); Aromatic dicarboxylic acids having 8 to 12 carbon atoms other than terephthalic acid (e.g., isophthalic acid and 2,6-naphthalene dicarboxylic acid); Cyclic and branched aliphatic diols having from 3 to 8 carbon atoms (e.g., 1,3-propanediol, 1,2-propanediol, 1,4-butanediol, 3-methyl- Pentanediol, 2,2-dimethyl-1,3-propanediol, 2-methyl-1,3-propanediol and 1,4-cyclohexanediol); And poly (ethylene ethers) having a molecular weight of less than about 460 daltons, including aliphatic and aromatic ether glycols having from 4 to 10 carbon atoms (e.g., hydroquinone bis (2-hydroxyethyl) ether or diethylene ether glycol) Glycols), copoly (ethylene terephthalate) can be used. The comonomer may typically be present in the copolyester at a level ranging from about 0.5 to about 15 mole percent.

플록(Flock flockflock ))

일부 구현양태는 플록 형태의 중합체 조성물이다. 플록은 옷감, 고무, 막 또는 종이 위에 벨벳과 같은 코팅을 만들기 위해 사용되는 정밀하게 절단되거나 분쇄된 매우 짧은 섬유이다. 충격 강도를 증가시키거나, 이형성을 개선시키거나 또는 최종 제품에 장식적인 외관을 부여하기 위하여 플라스틱, 종이, 고무 또는 유사한 조성물 중에서 충진제로서 플록이 사용될 수 있다. 플록은 일반적으로 약 0.040 인치 내지 약 0.250 인치 (1 mm 내지 6.25 mm)의 섬유일 수도 있다. 직경은 일반적으로 약 10 내지 약 100 마이크로미터이다. 각종 상이한 합성 및 천연 섬유, 예컨대 폴리아미드, 폴리에스테르, 면 및 레이온으로부터 상이한 색의 플록이 제조될 수도 있다.Some embodiments are polymeric compositions in the form of flocs. Floc is a finely cut or pulverized very short fiber used to make velvet-like coatings on cloth, rubber, film or paper. Floc can be used as a filler in plastics, paper, rubber or similar compositions to increase impact strength, improve releasability, or impart a decorative appearance to the final product. The flock may generally be fibers from about 0.040 inches to about 0.250 inches (1 mm to 6.25 mm). The diameter is generally from about 10 to about 100 micrometers. Flocs of different colors may be produced from a variety of different synthetic and natural fibers such as polyamides, polyesters, cotton and rayon.

염료 정보Dye information

일부 구현양태의 조성물에 색을 첨가하기 위하여 각종 상이한 염료, 착색제 및 안료가 사용될 수도 있다. 예를 들어, 안료를 폴리우레아우레탄 조성물에 첨가할 수도 있지만, 폴리아미드 및 폴리에스테르 조성물에 색을 첨가하기 위하여 특정한 염료가 가장 유용하다.Various different dyes, colorants and pigments may be used to add color to the compositions of some embodiments. For example, pigments may be added to polyureaurethane compositions, but specific dyes are most useful for adding color to polyamide and polyester compositions.

화장용 조성물을 포함한 일부 구현양태를 위해 사용되는 착색제 중에서, 합성 및 천연 착색제를 포함하는 무기 착색제 및 유기 착색제가 있다. 무기 착색제는 TiO2, 산화 철 및 울트라마린을 포함한다. 합성 유기 착색제는 미국 특허 4,909,853호 (여기에서 참고문헌으로 포함됨)에 기재되어 있는 것과 같은 레이크, 토너 및 안료를 포함한다. 천연 유기 착색제의 예는 카민이다.Among the colorants used for some embodiments, including cosmetic compositions, there are inorganic and organic colorants including synthetic and natural colorants. The inorganic colorants include TiO 2, iron oxide and ultramarine. Synthetic organic colorants include rake, toner, and pigment such as those described in U.S. Patent No. 4,909,853 (incorporated herein by reference). An example of a natural organic colorant is carmine.

착색된 나일론 분말을 제조하기 위한 한가지 적절한 방법은 자기 교반기를 가진 열판 위에서 가열된 염료 비커에서 염색하는 것을 포함한다. 이것은 덩어리의 형성을 막기 위해 교반기에 의해 분말이 잘 교반되도록 하고, 배치 전체에 걸쳐 염료 흡수가 고르게 되도록 한다.One suitable method for preparing colored nylon powders involves dyeing in a heated dye beaker on a hot plate with a magnetic stirrer. This allows the powder to be agitated well by an agitator to prevent the formation of lumps and to even out the dye absorption throughout the batch.

염료 배쓰를 포스페이트 완충액으로 pH 6.0으로 설정한다.The dye bath is set to pH 6.0 with phosphate buffer.

1% (중량 기준)의 레베갈 SER (음이온성 균염제)을 첨가한다.1% (by weight) of Rebegal SER (anionic leveling agent) is added.

예비-용해된 염료를 첨가한다.Add the pre-dissolved dye.

나일론 분말을 첨가한다.Add nylon powder.

2 ℃/분의 상승 속도로 온도를 올려 끓인다. 이 온도에서 30분 동안 유지시킨다.The temperature is raised at a rising rate of 2 DEG C / min and boiled. Keep at this temperature for 30 minutes.

1 g/l 샌드액시드 GBV (산 공여체 - 염료 배쓰 내에 산을 서서히 방출시켜 pH를 5.0 내지 5.5로 떨어뜨린다)를 첨가한다.Add 1 g / l sand-acid GBV (acid is slowly released from the acid donor-dye bath to lower the pH to 5.0-5.5).

이 온도에서 30분 동안 유지시킨다.Keep at this temperature for 30 minutes.

냉각한다.Cool.

염료-배쓰 및 분말을 미세 필터를 통해 쏟아 붓고 헹군다.Pour dyes-bath and powder through a fine filter and rinse.

분말을 수집하고 가열된 캐비넷에서 건조시킨다.The powder is collected and dried in a heated cabinet.

섬유, 플록 및 분말을 포함한 형태의 나일론을 위하여, 가장 일반적으로 사용되는 염료는 비-금속화 및 금속화 산 염료이다. 이들 양쪽 모두는 양호한 명암 범위를 제공하고 세탁 및 UV에 대해 특정한 정도의 색 견뢰도를 제공한다. 금속화 염료는 UV 및 세탁에 대해 최선의 견뢰도를 제공하지만, 명암 범위가 더욱 약한 명암으로 제한된다. UV 및 세탁 하에서 성능이 좋지 못한 비-금속화 산 염료에 의해서는 단지 밝은 명암 만이 달성되거나, 또는 세탁에 대해 최선의 성능을 제공하지만 비-금속화 산 염료 만큼 UV에 대해 유사한 견뢰도를 갖는 제한된 범위의 특별한 반응성 산 염료가 존재한다. 이러한 반응성 염료는 더욱 값비싼 경향이 있고, 나일론 분말/플록에서 이용가능한 아민 말단에 의존하여 명암 깊이가 제한된다.For nylons in the form of fibers, flocs and powders, the most commonly used dyes are non-metallized and metallated dyes. Both of these provide a good contrast range and provide a certain degree of color fastness to washing and UV. Metallized dyes provide the best fastness to UV and laundering, but are limited to less shaded areas. It is believed that only bright light is achieved by non-metallated acid dyes with poor performance under UV and laundry or a limited range with similar fastness to UV, which provides the best performance for washing, Lt; RTI ID = 0.0 &gt; acidic &lt; / RTI &gt; These reactive dyes tend to be more expensive and depend on the amine ends available in the nylon powder / flock to limit the depth of contrast.

섬유, 플록 및 분말을 포함한 형태의 폴리에스테르를 위하여, 분산 염료는 표준 분산 염색가능한 폴리에스테르를 염색할 수 있는 유일한 염료이다. 그러나, 양이온성 염색가능한 폴리에스테르를 갖고 있다면, 염기성 (양이온성) 또는 분산 염료를 사용할 수 있다.For polyester in the form of fibers, flocs and powders, disperse dyes are the only dyes capable of dyeing standard disperse dyeable polyesters. However, if they have a cationically dyeable polyester, basic (cationic) or disperse dyes can be used.

이러한 유형의 모든 염료 부류는 헌츠만(Huntsman) (구, 시바 텍스타일 이펙츠 (Ciba Textile Effects)) 및 다이스타(DyStar)와 같은 주요 공급업자로부터 수득될 수 있다. 시판되는 염료의 목록을 공급업자 및 부류로 나누어 기재한 하기 표를 참조한다.All dye classes of this type can be obtained from major suppliers such as Huntsman (formerly Ciba Textile Effects) and DyStar. Refer to the following table, which lists the commercially available dyes, broken down by supplier and class.

공급업자Supplier 산 비-금속화Acid non-metallization 산 금속화Acid metalization 반응성 산Reactive acid 분산Dispersion 양이온성Cationic 헌츠만Huntsman 텍틸론 (Tectilon)
에리오닐 (Erionyl)Tectilon
Erionyl 라나세트 (Lanaset)Lanaset 에리오패스트 (Eriofast),
라나졸 (Lanasol),
라나세트 (Lanaset)Eriofast,
Lanasol,
Lanaset 테라실 (Terasil)Terasil 맥실론 (Maxilon)Maxilon 다이스타Die star 텔론(Telon)Telon 이솔란 (Isolan)The Isolan 스타날란 (Stanalan)Stanalan 디아닉스 (Dianix)Dianix 아스타존 (Astazone)Astazone

향료Spices

스판덱스 (즉, 분할된 폴리우레아우레탄) 위에 잘 침착되거나 그 위에 잘 보존된 향료 물질의 범위가 존재한다. 이러한 물질은, 이에 한정되지 않지만 하기 2가지 부류, 즉 하기 기재된 범주 A 및 범주 B를 포함한다.There is a range of fragrance materials well deposited or well-preserved on spandex (i.e., divided polyureaurethane). Such materials include, but are not limited to, the following two classes: Category A and Category B, described below.

범주 A: 상용 로그값(log10 P)이 2.5 또는 그 이상인 옥탄올/물 분배 계수(P) 및 적어도 1050의 기체 크로마토그래피 코배트(Kovat) 지수 (비-극성 고정 상으로서 폴리디메틸실록산에 대해 결정됨)를 갖는 알콜, 페놀 또는 살리실레이트인 히드록실 물질.Category A: An octanol / water partition coefficient (P) with a logarithm (log 10 P) of 2.5 or greater and a gas chromatographic Kovat index of at least 1050 (for polydimethylsiloxane as a non- Lt; RTI ID = 0.0 &gt; alcohol, phenol or salicylate. &Lt; / RTI &gt;

옥탄올-물 분배 계수 (또는 그의 상용 로그값 "logP")는 소수성 및 수용해도의 지표로서 문헌에 공지되어 있다 ([Hansch and Leo, Chemical Reviews, 71, 526-616 (1971)]; [Hansch, Quinlan and Lawrence, J.Organic Chemistry, 33, 347-350 (1968)] 참조). 이러한 값을 문헌에서 찾을 수 없다면, 직접적으로 측정될 수 있거나 또는 수학적 연산을 사용하여 대략적으로 추정할 수 있다. 이러한 추정을 제공하는 소프트웨어는 예를 들어 어드밴스드 케미스트리 디자인 인코포레이티드(Advanced Chemistry Design Inc.)로부터 "LogP"로 입수가능하다.The octanol-water partition coefficient (or its logarithmic value "log P") is known in the literature as an indicator of hydrophobicity and water solubility (Hansch and Leo, Chemical Reviews, 71, 526-616 (1971); Hansch , Quinlan and Lawrence, J. Organic Chemistry, 33, 347-350 (1968)). If these values can not be found in the literature, they can be measured directly or can be roughly estimated using mathematical operations. Software providing this estimate is available, for example, from " LogP "from Advanced Chemistry Design Inc.

2.5 이상의 log10 P를 가진 물질은 다소 소수성이다.Log 10 greater than or equal to 2.5 Substances with P are somewhat hydrophobic.

코배트 지수는 알칸에 대한 체류 시간을 참조하여 기체 크로마토그래피 측정에서 체류 시간으로부터 계산된다 [Kovat, Helv.Chim.Acta 41, 1915 (1958)] 참조. 비-극성 고정 상의 사용을 기초로 한 지수는 분자 크기 및 성분의 비점에 관련된 서술자로서 수 년 동안 향료 산업에서 사용되어 왔다. 향수 산업에서 코배트 지수의 검토는 문헌 [T Shibamoto, "Capillary Gas Chromatography in Essential Oil Analysis", P Sandra and C Bicchi (editors), Huethig (1987), p259-274]에 의해 주어진다. 적절한 일반적인 비-극성 상은 100% 디메틸 폴리실록산이고, 예를 들어 RP-1 (휴렛-패커드), CP Sil 5 CB (크롬팩), OV-1 (오하이오 밸리) 및 Rtx-1 (레스텍)과 같은 다양한 상표명으로 공급된다.The Kovat index is calculated from the residence time in gas chromatographic measurements with reference to the residence time for the alkane (Kovat, Helv. Chim. Acta 41, 1915 (1958)). Indices based on the use of non-polar stationary phases have been used in the fragrances industry for years as descriptors related to molecular size and the boiling point of the components. A review of the Kobat Index in the perfume industry is given by T Shibamoto, "Capillary Gas Chromatography in Essential Oil Analysis", P Sandra and C Bicchi (editors), Huethig (1987), p 259-274. Suitable general non-polar phases are 100% dimethylpolysiloxanes, such as, for example, RP-1 (Hewlett-Packard), CP Sil 5 CB (Chrome Pack), OV-1 (Ohio Valley) and Rtx- Available in a variety of trade names.

낮은 코배트 지수의 물질은 휘발성 경향이 있고, 많은 섬유 위에 잘 보존되지 않는다.Materials with low Kobat index tend to be volatile and are not well preserved over many fibers.

범주 A는 히드록실 기가 1차, 2차 또는 3차이고, R기가 임의로 분지쇄 또는 치환된 고리형 또는 비고리형인 알킬 또는 알케닐 기인 일반식 ROH의 알콜을 포함하고, 따라서 ROH는 상기 정의된 것과 같은 분배 계수 및 코배트 성질을 갖는다. 코배트 지수 1050 내지 1600의 알콜은 전형적으로 일관능성 알킬 또는 아릴알킬 알콜이고, 150 내지 230의 범위에 속하는 분자량을 갖는다.Category A includes alcohols of the general formula ROH wherein the hydroxyl groups are primary, secondary or tertiary, and the R group is an alkyl or alkenyl group, optionally branched or substituted cyclic or acyclic, and thus the ROH is as defined above Have the same distribution coefficient and cosat properties. Alcohols having a kobat index of 1050 to 1600 are typically monofunctional alkyl or aryl alkyl alcohols and have molecular weights in the range of 150 to 230. [

범주 A는 일반식 ArOH의 페놀을 포함하고, 여기에서 Ar 기는 하나 이상의 알킬 또는 알케닐 기로 치환되거나 또는 에스테르 기 -CO2A (식중, A는 탄화수소 라디칼이다)로 치환될 수도 있는 벤젠 고리를 나타내고, 이 경우에 화합물은 살리실레이트이다. ArOH는 상기 정의된 것과 같은 분배 계수 및 코배트 지수를 갖는다. 전형적으로, 1050 내지 1600의 코배트 지수를 가진 페놀은 150 내지 210의 분자량을 가진 모노히드록실 페놀이다.Category A comprises a phenol of the general formula ArOH wherein the Ar group is replaced by one or more alkyl or alkenyl groups or represents a benzene ring which may be substituted by an ester group -CO 2 A wherein A is a hydrocarbon radical, , In this case the compound is salicylate. ArOH has a partition coefficient and a Kobat index as defined above. Typically, phenols having a Kobat index of from 1050 to 1600 are monohydroxylphenols with a molecular weight of from 150 to 210.

범주 A의 향료 물질의 예는 1-(2'-tert-부틸시클로헥실옥시)-부탄-2-올, 3-메틸-5-(2',2',3'-트리메틸시클로펜트-3-에닐)-펜탄-2-올, 4-메틸-3-데센-5-올, 아밀 살리실레이트, 2-에틸-4-(2',2',3'-트리메틸시클로펜트-3'-에닐)부트-3-에놀, 보르네올, 카르바크롤, 시트로넬롤, 9-데세놀, 디히드로유게놀, 디히드로리날롤, 디히드로미르세놀, 디히드로테르피네올, 유게놀, 게라니올, 히드록시시트로넬랄, 이소아밀 살리실레이트, 이소부틸 살리실레이트, 이소유게놀, 리날롤, 멘톨, 네롤리돌, 네롤, 파라 tert-부틸 시클로헥산올, 페녹사놀, 테르피네올, 테트라히드로게라니올, 테트라히드로리날롤, 테트라히드로미르세놀, 티몰, 2-메톡시-4-메틸페놀, (4-이소프로필시클로헥실)-메탄올, 벤질 살리실레이트 시클로헥실 살리실레이트, 헥실 살리실레이트, 팻초울리(patchouli) 알콜 및 파르네솔이다.Examples of fragrance materials of Category A are 1- (2'-tert-butylcyclohexyloxy) -butan-2-ol, 3-methyl-5- (2 ', 2', 3'-trimethylcyclopent- 2-ol, 4-methyl-3-decen-5-ol, amyl salicylate, 2-ethyl-4- (2 ', 2', 3'-trimethylcyclopent- Enyl) -but-3-enol, borneol, carbachol, citronellol, 9-decenol, dihydrogenol, dihydrolinalol, dihydrofromenol, dihydroterpineol, Isopentyl salicylate, iso eugenol, linalool, menthol, nerolidol, nerol, para-tert-butylcyclohexanol, phenoxanol, terpineol, (4-isopropylcyclohexyl) -methanol, benzyl salicylate cyclohexyl salicylate, hexyl salicylate, tetrahydrofuranyl salicylate, tetrahydrofuranyl salicylate, Salicylate, patchouli alcohol and &lt; RTI ID = 0.0 &gt; Parnesol.

범주 B는 상용 로그값 (log10 P)이 2.5 이상인 옥탄올/물 분배 계수(P) 및 적어도 1300의 기체 크로마토그래피 코배트 지수 (비-극성 고정 상으로서 폴리디메틸실록산 상에서 결정됨)를 가진 에스테르, 에테르, 니트릴, 케톤 또는 알데히드이다.Category B is an ester having an octanol / water partition coefficient (P) with a commercial log value (log 10 P) of at least 2.5 and a gas chromatographic COB index of at least 1300 (determined on polydimethylsiloxane as a non-polar stationary phase) Ether, nitrile, ketone or aldehyde.

범주 B의 향료는 화학식 RX이고, 여기에서 X는 1차, 2차 또는 3차 위치에 있을 수 있고 다음 기: -CO2A, -COA, -OA, -CN 또는 -CHO 중의 하나이다. 기 R 및 A는 고리형 또는 비-고리형 탄화수소 잔기이고, 임의로 치환된다. 전형적으로, 1600을 넘지 않는 코배트 지수를 가진 범주 B의 물질은 160 내지 230의 분자량을 가진 일관능성 화합물이다.Perfume B is a category of the formula RX, where X may be in a primary, secondary or tertiary position following group: one of -CO 2 A, -COA, -OA, -CN or -CHO. The groups R and A are cyclic or non-cyclic hydrocarbon residues and are optionally substituted. Typically, a material of Category B with a Kobat Index of no more than 1600 is a monofunctional compound with a molecular weight of 160 to 230.

범주 B의 향료 물질의 예는 1-메틸-4-(4-메틸-3-펜테닐)-3-시클로헥센-1-카르브알데히드, 1-(5',5'-디메틸시클로헥세닐)-펜트-엔-1-온, 2-헵틸 시클로펜타논, 2-메틸-3-(4'-tert-부틸페닐)프로파날, 2-메틸운데카날, 2-운데카날, 2,2-디메틸-3-(4'-에틸페닐)-프로파날, 3-(4'-이소프로필페닐)-2-메틸프로파날, 4-메틸-4-페닐펜트-2-일 아세테이트, 알릴 시클로헥실 프로피오네이트, 알릴 시클로헥실옥시아세테이트, 아밀 벤조에이트, 메틸 에틸 케톤 삼량체, 벤조페논, 3-(4'-tert-부틸페닐)-프로파날, 카리오필렌, 시스-자스몬, 시트랄 디에틸 아세탈, 시트로넬랄 디에틸 아세탈, 시트로넬릴 아세테이트, 페닐에틸 부틸 에테르, 알파-다마스콘, 베타-다마스콘, 델타-다마스콘, 감마-데카락톤, 디히드로 이소자스모네이트, 디히드로자스몬, 디히드로테르피닐 아세테이트, 디메틸 안트라닐레이트, 디페닐 옥사이드, 디페닐메탄, 도데카날, 도데센-2-알, 도데칸 니트릴, 1-에톡시-1-페녹시에탄, 3-(1'-에톡시에톡시)-3,7-디메틸옥타-1,6-디엔, 4-(4'-메틸펜트-3'-에닐)-시클로헥스-3-에날, 에틸 트리시클로[5.2.1.0-2,6]데칸-2-카르복실레이트, 1-(7-이소프로필-5-메틸비시클로[2.2.2]옥트-5-엔-2-일)-1-에타논, 알릴 트리시클로데세닐 에테르, 트리시클로데세닐 프로파노에이트, 감마-운데카락톤, n-메틸-n-페닐-2-메틸부탄아미드, 트리시클로데세닐 이소부티레이트, 게라닐 아세테이트, 헥실 벤조에이트, 이논 알파, 이논 베타, 이소부틸 신나메이트, 이소부틸 퀴놀린, 이소유게닐 아세테이트, 2,2,7,7-테트라메틸트리시클로운데칸-5-온, 트리시클로데세닐 아세테이트, 2-헥실시클로펜타논, 4-아세톡시-3-펜틸테트라히드로피란, 에틸 2-헥실아세토아세테이트, 8-이소프로필-6-메틸비시클로 [2.2.2]옥트-5-엔-2-카르브알데히드, 메틸 4-이소프로필-1-메틸비시클로[2.2.2]-옥트-5-엔-2-카르복실레이트, 메틸 신나메이트, 알파 이소메틸 이오논, 메틸 나프틸 케톤, 네롤린, 노나락톤 감마, 노필 아세테이트, 파라 tert-부틸 시클로헥실 아세테이트, 4-이소프로필-1-메틸-2-[1'-프로페닐]-벤젠, 페녹시에틸 이소부티레이트, 페닐에틸 이소아밀 에테르, 페닐에틸 이소부티레이트, 트리시클로데세닐 피발레이트, 페닐에틸 피발레이트, 페닐아세트알데히드 헥실렌 글리콜 아세탈, 2,4-디메틸-4-페닐테트라히드로푸란, 로스 아세톤, 테르피닐 아세테이트, 4-이소프로필-1-메틸-2-[1'-프로페닐]-벤젠, 야라, (4-이소프로필시클로헥사디에닐)에틸 포르메이트, 아밀 신나메이트, 아밀 신남 알데히드, 아밀 신남 알데히드 디메틸 아세탈, 신나밀 신나메이트, 1,2,3,5,7,8,8a-옥타히드로-1,2,8,8-테트라메틸-2-아세틸 나프탈렌, 시클로-1,13-에틸렌디옥시트리데칸-1,13-디온, 시클로펜타데카놀리드, 헥실 신남 알데히드, 1,3,4,6,7,8-헥사히드로-4,6,6,7,8,8-헥사메틸시클로펜타[g]-2-벤조피란, 게라닐 페닐 아세테이트, 6-아세틸-1-이소프로필-2,3,3,5-테트라메틸인단 및 1,1,2,4,4,7-헥사메틸-6-아세틸-1,2,3,4-테트라히드로나프탈렌이다.Examples of fragrance materials of Category B are 1-methyl-4- (4-methyl-3-pentenyl) -3-cyclohexene-1-carbaldehyde, 1- (5 ', 5'-dimethylcyclohexenyl) 2-heptylcyclopentanone, 2-methyl-3- (4'-tert-butylphenyl) propanal, 2- (4'-isopropylphenyl) -2-methylpropanal, 4-methyl-4-phenylpent-2-yl acetate, allylcyclohexylpropio (4'-tert-butylphenyl) -propanal, cariophenyl, cis-jasmon, citral diethyl acetal, sheet, But are not limited to, diethanolamine, diethanolamine, diethanolamine, lauryldiethylacetal, citronelllylacetate, phenylethylbutylether, alpha-damascone, beta-damascone, delta-damascone, gamma-decarboxyl, dihydroisosammonate, Dimethylacetate, Ethoxy-1-phenoxyethane, 3- (1 ' -ethoxyethoxy) -3, (4'-methylpent-3'-enyl) -cyclohex-3-enyl, ethyltricyclo [5.2.1.0-2,6] decane- 2-yl) -1-ethanone, allyltricyclodecenyl ether, tricyclodecenyl &lt; RTI ID = 0.0 &gt; propano &lt; / RTI & N-methyl-n-phenyl-2-methylbutanamide, tricyclodecenyl isobutyrate, geranyl acetate, hexyl benzoate, inone alpha, inone beta, isobutyl cinnamate, isobutyl Quinoline, isoeguanyl acetate, 2,2,7,7-tetramethyltricyclo-decan-5-one, tricyclodecenyl acetate, 2-hexylcyclopentanone, 4-acetoxy-3-pentyltetrahydro Pyran, ethyl 2-hexyl acetoacetate, 8-iso Methylbicyclo [2.2.2] oct-5-ene-2-carbaldehyde, methyl 4-isopropyl-1-methylbicyclo [2.2.2] 1-methyl-2- [1-methyl-1-methyl-1-methyl-2-methyl-1-methyl-2-oxoethyl] aminomethylnaphthalene, -Propenyl] -benzene, phenoxyethyl isobutyrate, phenylethyl isoamyl ether, phenylethyl isobutyrate, tricyclodecenyl pivalate, phenyl ethyl pivalate, phenylacetaldehyde hexyleneglycol acetal, 2,4-dimethyl 4-isopropyl-1-methyl-2- [1'-propenyl] -benzene, yara, (4-isopropylcyclohexadienyl) ethylporphyrane, Mate, amyl cinnamate, amyl cinnamaldehyde, amyl cinnamaldehyde dimethylacetal, cinnamyl cinnamate 1,2,3,5,7,8,8a-octahydro-1,2,8,8-tetramethyl-2-acetylnaphthalene, cyclo-1,13-ethylene dioxytridecane-1,13 -Dione, cyclopentadecanolide, hexylcinnamaldehyde, 1,3,4,6,7,8-hexahydro-4,6,6,7,8,8-hexamethylcyclopenta [g] -2- Benzopyran, geranyl phenylacetate, 6-acetyl-1-isopropyl-2,3,3,5-tetramethylindane and 1,1,2,4,4,7-hexamethyl- 2,3,4-tetrahydronaphthalene.

이것은 스판덱스 조성물과 함께 잘 작용하는 향료 및 향수의 광범위한 목록이지만, 다양한 다른 향료들이 일부 구현양태에서 또한 유용한 것으로 인식된다. 향료는 천연 (즉, 꽃, 허브, 잎, 뿌리, 나무껍질, 목재, 과수의 꽃 또는 식물의 추출에 의해 수득됨), 인공 (즉, 상이한 천연 오일 또는 오일 성분의 혼합물) 및 합성 (즉, 합성적으로 생성된) 향기로운 물질을 포함하는 물질 또는 물질들의 혼합물을 포함할 수도 있다.While this is a broad list of fragrances and fragrances that work well with spandex compositions, it is recognized that various other fragrances are also useful in some embodiments. Fragrances can be natural (i.e., obtained by extraction of flowers, herbs, leaves, roots, bark, wood, fruit flowers or plants), artificial (i.e., mixtures of different natural oils or oil components) Or a mixture of substances, including fragrant materials (such as synthetically produced).

향료의 비-제한적인 예는 헥실 신남 알데히드; 아밀 신남 알데히드; 아밀 살리실레이트; 헥실 살리실레이트; 테르피네올; 3,7-디메틸-시스-2,6-옥타디엔-1-올; 2,6-디메틸-2-옥탄올; 2,6-디메틸-7-옥텐-2-올; 3,7-디메틸-3-옥탄올; 3,7-디메틸-트랜스-2,6-옥타디엔-1-올; 3,7-디메틸-6-옥텐-1-올; 3,7-디메틸-1-옥타놀; 2-메틸-3-(파라-tert-부틸페닐)-프로피온알데히드; 4-(4-히드록시-4-메틸펜틸)-3-시클로헥센-1-카르복스알데히드; 트리시클로데세닐 프로피오네이트; 트리시클로데세닐 아세테이트; 아니스알데히드; 2-메틸-2-(파라-이소-프로필페닐)-프로피온알데히드; 에틸-3-메틸-3-페닐 글리시데이트; 4-(파라-히드록시페닐)-부탄-2-온; 1-(2,6,6-트리메틸-2-시클로헥센-1-일)-2-부텐-1-온; 파라-메톡시아세토페논; 파라-메톡시-알파-페닐프로펜; 메틸-2-n-헥실-3-옥소-시클로펜탄 카르복실레이트; 운데카락톤 감마, 오렌지 오일; 레몬 오일; 자몽 오일; 버가못 오일; 클로브 오일; 도데카락톤 감마; 메틸-2-(2-펜틸-3-옥소-시클로펜틸)-아세테이트; 베타-나프톨 메틸에테르; 메틸-베타-나프틸케톤; 코우마린; 데실알데히드; 벤즈알데히드; 4-tert-부틸시클로헥실 아세테이트; 알파,알파-디메틸펜에틸 아세테이트; 메틸페닐카르비닐 아세테이트; 트리데칸디온산의 고리형 에틸렌글리콜 디에스테르; 3,7-디메틸-2,6-옥타디엔-1-니트릴; 이오논 감마 메틸; 이오논 알파; 이오논 베타; 페티트그레인; 메틸 세드릴론; 7-아세틸-1,2,3,4,5,6,7,8-옥타히드로-1,1,6,7-테트라메틸-나프탈렌; 이오논 메틸; 메틸-1,6,10-트리메틸-2,5,9-시클로도데카트리엔-1-일 케톤; 7-아세틸-1,1,3,4,4,6-헥사메틸 테트랄린; 4-아세틸-6-tert-부틸-1,1-디메틸 인단; 벤조페논; 6-아세틸-1,1,2,3,3,5-헥사메틸 인단; 5-아세틸-3-이소프로필-1,1,2,6-테트라메틸 인단; 1-도데카날; 7-히드록시-3,7-디메틸 옥타날; 10-운데센-1-알; 이소-헥세닐 시클로헥실 카르복스알데히드; 포르밀 트리시클로데칸; 시클로펜타데카놀리드; 16-히드록시-9-헥사데세논산 락톤; 1,3,4,6,7,8-헥사히드로-4,6,6,7,8,8-헥사메틸시클로펜타-감마-2-벤조피란; 암브록산; 도데카히드로-3a,6,6,9a-테트라메틸나프토-[2,1b]푸란; 세드롤; 5-(2,2,3-트리메틸시클로펜트-3-에닐)-3-메틸펜탄-2-올; 2-에틸-4-(2,2,3-트리메틸-3-시클로펜텐-1-일)-2-부텐-1-올; 카리오필리엔 알콜; 세드릴 아세테이트; 파라-tert-부틸시클로헥실 아세테이트; 팻초울리; 올리바눔 레시노이드; 라브다눔; 베티버트; 코파이바 발삼; 전나무 발삼; 히드록시시트로넬랄 및 인돌; 페닐 아세트알데히드 및 인돌; 게라니올; 게라닐 아세테이트; 리날룰; 리날릴 아세테이트; 테트라히드로리날룰; 시트로넬롤; 시트로넬릴 아세테이트; 디히드로미르세놀; 디히드로미르세닐 아세테이트; 테트라히드로미르세놀; 테르피닐 아세테이트; 노폴; 노필 아세테이트; 2-페닐에탄올; 2-페닐에틸 아세테이트; 벤질 알콜; 벤질 아세테이트; 벤질 살리실레이트; 벤질 벤조에이트; 스티랄릴 아세테이트; 디메틸벤질카르비놀; 트리클로로메틸페닐카르비닐 메틸페닐카르비닐 아세테이트; 이소노르닐 아세테이트; 베티버릴 아세테이트; 베티버롤; 2-메틸-3-(p-tert-부틸페닐)-프로파날; 2-메틸-3-(p-이소프로필페닐)-프로파날; 3-(p-tert-부틸페닐)-프로파날; 4-(4-메틸-3-펜테닐)-3-시클로헥센카르브알데히드; 4-아세톡시-3-펜틸테트라히드로피란; 메틸 디히드로자스모네이트; 2-n-헵틸시클로펜타논; 3-메틸-2-펜틸-시클로펜타논; n-데카날; n-도데카날; 9-데세놀-1; 페녹시에틸 이소부티레이트; 페닐아세트알데히드 디메틸아세탈; 페닐아세트알데히드 디에틸아세탈; 게라노니트릴; 시트로넬로니트릴; 세드릴 아세탈; 3-이소캄필시클로헥산올; 세드릴 메틸에테르; 이소롱기폴라논; 오베핀 니트릴; 오베핀; 헬리오트로핀; 유게놀; 바닐린; 디페닐 옥사이드; 히드록시시트로넬랄 이오논; 메틸 이오논; 이소메틸 이오놈; 이론; 시스-3-헥세놀 및 그의 에스테르; 인단 머스크 향료; 테트랄린 머스크 향료; 이소크로만 머스크 향료; 마크로시클릭 케톤; 마크로락톤 머스크 향료; 에틸렌 브라실레이트 및 이들의 조합을 포함한다.Non-limiting examples of fragrances include hexyl cinnamaldehyde; Amyl cinnamaldehyde; Amyl salicylate; Hexyl salicylate; Terpineol; 3,7-dimethyl-cis-2,6-octadien-1-ol; 2,6-dimethyl-2-octanol; 2,6-dimethyl-7-octen-2-ol; 3,7-dimethyl-3-octanol; 3,7-dimethyl-trans-2,6-octadiene-1-ol; 3,7-dimethyl-6-octen-1-ol; 3,7-dimethyl-1-octanol; 2-methyl-3- (para-tert-butylphenyl) -propionaldehyde; 4- (4-hydroxy-4-methylpentyl) -3-cyclohexene-1-carboxaldehyde; Tricyclodecenyl propionate; Tricyclodecenyl acetate; Anisaldehyde; 2-methyl-2- (para-iso-propylphenyl) -propionaldehyde; Ethyl-3-methyl-3-phenylglycidate; 4- (para-hydroxyphenyl) -butan-2-one; 1- (2,6,6-trimethyl-2-cyclohexen-1-yl) -2-butene-1-one; Para-methoxyacetophenone; Para-methoxy-alpha-phenylpropene; Methyl-2-n-hexyl-3-oxo-cyclopentanecarboxylate; Undecalactone gamma, orange oil; Lemon oil; Grapefruit oil; Bergamot oil; Clove oil; Dodecaractone gamma; Methyl-2- (2-pentyl-3-oxo-cyclopentyl) -acetate; Beta-naphthol methyl ether; Methyl-beta-naphthyl ketone; Coumarin; Decyl aldehyde; Benzaldehyde; 4-tert-butylcyclohexyl acetate; Alpha, alpha-dimethylphenethyl acetate; Methylphenylcarbinyl acetate; Cyclic ethylene glycol diesters of tridecanedioic acid; 3,7-dimethyl-2,6-octadiene-1-nitrile; Ionone gamma methyl; Ionon alpha; Iononbeta; Petit grain; Methyl cephalorone; 7-acetyl-1,2,3,4,5,6,7,8-octahydro-1,1,6,7-tetramethyl-naphthalene; Methyl iodonyl; Methyl-1,6,10-trimethyl-2,5,9-cyclododecatrien-1-yl ketone; 7-acetyl-1,1,3,4,4,6-hexamethyltetralin; 4-acetyl-6-tert-butyl-1,1-dimethylindane; Benzophenone; 6-acetyl-1,1,2,3,3,5-hexamethylindane; 5-acetyl-3-isopropyl-1,1,2,6-tetramethylindane; 1-dodecanal; 7-hydroxy-3, 7-dimethyloctanal; 10-undecen-1-al; Iso-hexenylcyclohexylcarboxaldehyde; Formyltricyclodecane; Cyclopentadecanolide; 16-hydroxy-9-hexadecenoic acid lactone; 1,3,4,6,7,8-hexahydro-4,6,6,7,8,8-hexamethylcyclopenta-gamma-2-benzopyran; Amberbroic acid; Dodecahydro-3a, 6,6,9a-tetramethylnaphtho- [2,1b] furan; Shed roll; 5- (2,2,3-trimethylcyclopent-3-enyl) -3-methylpentan-2-ol; 2-ethyl-4- (2,2,3-trimethyl-3-cyclopenten-1-yl) -2-butene-1-ol; Caropyridine alcohol; Cedar acetate; Para-tert-butylcyclohexyl acetate; Patchouli; Olivanum resinoid; Lavendum; Betty Butt; Coffea bar balsam; Fir balm; Hydroxycitronelal and indole; Phenylacetaldehyde and indole; Geraniol; Geranyl acetate; Linalool; Linalyl acetate; Tetrahydrolinale; Citronellol; Citronellyl acetate; Dihydromyrcenol; Dihydromyrcenyl acetate; Tetrahydromyrcenol; Terpinyl acetate; Nopole; Phenol acetate; 2-phenylethanol; 2-phenylethylacetate; Benzyl alcohol; Benzyl acetate; Benzyl salicylate; Benzyl benzoate; Styrallylacetate; Dimethylbenzylcarbinol; Trichloromethylphenylcarbylmethylphenylcarbinyl acetate; Isononyl acetate; Betiburyl acetate; Vetiver roll; 2-methyl-3- (p-tert-butylphenyl) propanal; 2-methyl-3- (p-isopropylphenyl) -propanal; 3- (p-tert-butylphenyl) propanal; 4- (4-methyl-3-pentenyl) -3-cyclohexenecarbaldehyde; 4-acetoxy-3-pentyltetrahydropyran; Methyl dihydroazamonate; 2-n-heptylcyclopentanone; 3-methyl-2-pentyl-cyclopentanone; n-decane; n-dodecanal; 9-decenol-1; Phenoxyethyl isobutyrate; Phenylacetaldehyde dimethylacetal; Phenylacetaldehyde diethyl acetal; Geranonitrile; Citronellonitrile; Three drill acetal; 3-isocamphylcyclohexanol; Cedar methyl ether; Iso long polymer polanone; Obpinitrile; Oven pin; Heliotropin; Yugenol; vanillin; Diphenyl oxide; Hydroxy citronellal ionone; Methyl ionone; Isomethyl ionom; theory; Cis-3-hexenol and its esters; Indan musk fragrance; Tetralin Musk Fragrance; Isochroman musk flavoring; Macrocyclic ketones; Macrolactone musk flavoring; Ethylene brassylate, and combinations thereof.

직물 관리 조성물Fabric control composition

상기 기재된 방법에 의해 제조되는 폴리우레탄우레아 조성물은 놀랍게도 개선된 보형성을 직물에 전달한다. 또한, 이것은 관리 용이성 또는 용이한 관리 성질을 직물에 제공한다. 다시 말해서, 폴리우레탄우레아 조성물로 처리된 직물은 세탁 후에도 거의 주름이 없고 다림질이 용이하다.The polyurethaneurea compositions prepared by the methods described above surprisingly deliver improved formulations to the fabric. It also provides the fabric with ease of management or ease of management properties. In other words, the fabric treated with the polyurethaneurea composition has almost no wrinkles even after washing and is easy to iron.

일부 구현양태의 폴리우레탄우레아 조성물은 놀랍게도, 특히 직물에 적용될 때, 양호한 물 및 오일 흡수성을 갖는다. 이것은 얼룩방지 성질을 위해 특히 중요하다. 직물을 일부 구현양태의 폴리우레탄우레아 조성물과 접촉시킨 후에, 폴리우레탄우레아가 얼룩을 일으키는 원료로부터 수분 및 오일을 흡수할 것이고 이에 의해 직물 자체의 흡수성을 제한한다.The polyurethaneurea compositions of some embodiments surprisingly have good water and oil absorbency, especially when applied to fabrics. This is especially important for anti-stain properties. After contacting the fabric with the polyurethaneurea composition of some embodiments, the polyurethaneurea will absorb moisture and oil from the specky source thereby limiting the absorbency of the fabric itself.

흡수성에 기인하여, 폴리우레탄우레아 조성물은 조성물과 접촉된 직물에서 장기간의 향기 실현에 도움이 된다. 이것은 폴리우레탄우레아 조성물에 의한 향기의 흡수 및 이후의 점진적인 방출로부터의 결과이다. Due to its absorbency, the polyurethaneurea composition helps to achieve a long-term aroma in the fabric in contact with the composition. This is the result of the absorption of the fragrance by the polyurethaneurea composition and subsequent gradual release.

일부 구현양태의 직물 관리 조성물은 폴리우레탄우레아 조성물이 첨가될 수도 있는 직물 유연제 또는 세제를 포함할 수도 있다. 이러한 폴리우레탄우레아 조성물은 분산액 또는 분말과 같은 형태일 수도 있다. 대안적으로, 폴리우레탄우레아 조성물은 직물에 직접 첨가되거나, 세탁 기계, 세탁 수 (손 세탁의 경우)에 첨가되거나, 또는 자동 건조기에 첨가될 수도 있다.The fabric care composition of some embodiments may comprise a fabric softener or detergent to which the polyurethaneurea composition may be added. Such polyurethaneurea compositions may be in the form of dispersions or powders. Alternatively, the polyurethaneurea composition may be added directly to the fabric or added to a washing machine, wash water (in the case of hand washing), or to an automatic dryer.

또한, 분말 또는 분산액은 가정 세탁을 통해 얼룩 방지 성질을 의류에 전달하기 위해 직물 유연제의 대체물로서 사용될 수도 있다. 직물 유연제는 직물에 방향 또는 향기를 전달하기 위해 종종 사용되고 부수적으로 직물 유연성을 전달하기 위해 사용된다. 텀블 건조된 직물은 이미 매우 유연하기 때문에 텀블 건조가 사용될 때 직물 유연화 양상이 반드시 요구되지는 않는다.Powders or dispersions may also be used as a substitute for fabric softening agents to deliver anti-stain properties to the garment through home laundering. Fabric softeners are often used to deliver direction or aroma to fabrics and are used to deliver fabric flexibility incidentally. Since tumble dried fabrics are already very flexible, fabric smoothing aspects are not necessarily required when tumble drying is used.

일부 구현양태의 세제 조성물은 보통 음이온성, 비이온성, 양쪽성 또는 양성 계면활성제 또는 그들의 혼합물을 보통 함유하고, 추가로 유기 또는 무기 형성제를 종종 함유한다.The detergent compositions of some embodiments usually contain anionic, nonionic, amphoteric or amphoteric surfactants or mixtures thereof, and often further contain organic or inorganic formers.

직물 유연제는 일반적으로 4급 암모늄 염과 같은 활성 성분을 포함한다. 비-고리형 4급 암모늄 염의 예는 탈로우 트리메틸 암모늄 클로라이드; 디탈로우 디메틸 암모늄 클로라이드; 디탈로우 디메틸 암모늄 메틸 설페이트; 디헥사데실 디메틸 암모늄 클로라이드; 디(수소화 탈로우)디메틸 암모늄 클로라이드; 디옥타데실 디메틸 암모늄 클로라이드; 디에이코실 디메틸 암모늄 클로라이드; 디도코실 디메틸 암모늄 클로라이드; 디(수소화 탈로우)디메틸 암모늄 메틸 설페이트; 디헥사데실 디에틸 암모늄 클로라이드; 디헥사데실 디메틸 암모늄 아세테이트; 디탈로우 디프로필 암모늄 포스페이트; 디탈로우 디메틸 암모늄 니트레이트; 및 디(코코넛-알킬) 디메틸 암모늄 클로라이드를 포함한다.Textile softeners generally comprise active ingredients such as quaternary ammonium salts. Examples of non-cyclic quaternary ammonium salts include: tallow trimethyl ammonium chloride; Ditallow dimethyl ammonium chloride; Ditallow dimethyl ammonium methyl sulfate; Dihexadecyldimethylammonium chloride; Di (hydrogenated tallow) dimethyl ammonium chloride; Dioctadecyldimethylammonium chloride; Diacosyl dimethyl ammonium chloride; Dimonyldimethylammonium chloride; Di (hydrogenated tallow) dimethyl ammonium methyl sulfate; Dihexadecyldiethylammonium chloride; Dioctadecyldimethylammonium acetate; Ditallow dipropyl ammonium phosphate; Ditallow dimethyl ammonium nitrate; And di (coconut-alkyl) dimethyl ammonium chloride.

일부 구현양태의 직물 관리 조성물의 통상적인 성질을 가진 다른 임의의 성분은 일반적으로 조성물 중량의 약 0.1 내지 약 10 중량%로 존재한다. 이러한 임의의 성분들은 이에 한정되지 않지만 착색제, 향료, 세균 억제제, 광택제, 불투명화제, 점도 개질제, 고체 형태의 직물 조절제, 예컨대 점토, 직물 흡수성 상승제, 유화제, 안정화제, 수축 조절제, 얼룩제거제, 살균제, 살진균제, 부식방지제 등을 포함한다.Other optional ingredients having the usual properties of the fabric care composition of some embodiments are generally present at from about 0.1% to about 10% by weight of the composition. Such optional ingredients include, but are not limited to, colorants, flavorings, bactericides, polishes, opacifiers, viscosity modifiers, solid form fabric conditioners such as clays, fabric absorbent builders, emulsifiers, stabilizers, shrinkage modifiers, , Fungicides, corrosion inhibitors, and the like.

일부 구현양태의 직물 관리 조성물은 통상적인 방법에 의해 제조될 수 있다. 균질화가 필요하지 않다. 통상적이고 만족스러운 방법은 약 150 ℉에서 물에서 유연제의 예비혼합물을 제조한 다음 다른 성분들의 고온 수용액에 첨가하는 것이다. 직물 조절 조성물을 실온으로 냉각시킨 후에 온도-민감성 성분들을 첨가할 수 있다.The fabric care compositions of some embodiments may be prepared by conventional methods. Homogenization is not required. A conventional and satisfactory method is to prepare a premix of the softener in water at about 150 DEG F and then add to the hot aqueous solution of the other ingredients. After the fabric conditioning composition has cooled to room temperature, temperature-sensitive components may be added.

일부 구현양태의 직물 관리 조성물은 통상적인 가정 세탁 절차의 헹굼 과정에 첨가함으로써 사용될 수도 있다. 대안적으로, 세탁 과정에 앞서서 직물 관리 조성물을 세제에 첨가하거나, 직물에 직접 첨가하거나, 또는 손세탁과 함께 세제의 일부 또는 직물 유연화 조성물로서 첨가하거나, 또는 세탁 수에 직접 첨가할 수 있다.The fabric care composition of some embodiments may be used by adding to the rinsing process of conventional home laundry procedures. Alternatively, prior to the washing process, the fabric care composition may be added to the detergent, added directly to the fabric, or added as a part of the detergent, as a fabric softening composition, with the hand wash, or added directly to the wash water.

직물 관리 조성물을 분말, 액체, 고체 정제, 캡슐화 액체 (예를 들어 폴리비닐알콜로 캡슐화된 조성물)와 같은 당 기술분야에 공지된 형태로 적용할 수 있거나, 또는 자동 건조기에 적용하는 경우에, 부직포에 적용할 수 있다.The fabric care composition can be applied in a form known in the art such as powders, liquids, solid tablets, encapsulating liquids (e.g., encapsulated in polyvinyl alcohol), or, when applied to an automatic dryer, .

일부 구현양태의 직물 관리 조성물을 직물의 원하는 성질을 달성하기 위해 필요한 양으로 첨가할 수도 있다. 예를 들어, 직물 관리 조성물을 수성 헹굼 배쓰 또는 세탁 수의 약 0.05 중량% 내지 약 1.5 중량%, 예를 들어 약 0.2 중량% 내지 약 1 중량%의 양으로 첨가할 수도 있다. The fabric care composition of some embodiments may be added in an amount necessary to achieve the desired properties of the fabric. For example, the fabric care composition may be added in an amount of from about 0.05% to about 1.5%, such as from about 0.2% to about 1% by weight of the aqueous rinse bath or wash water.

수성 분산액으로서 존재할 때, 일부 구현양태의 폴리우레탄우레아 조성물은 직물 관리 조성물의 약 0.1 중량% 내지 약 20 중량%, 예를 들어 약 5 중량% 내지 약 15 중량%로 직물 관리 조성물에 존재할 수도 있다. 분말로서 존재할 때, 폴리우레탄우레아 조성물은 직물 관리 조성물의 약 0.1 중량% 내지 약 20 중량%, 약 0.5 중량% 내지 약 10 중량%, 또는 약 1 중량% 내지 약 5 중량%로 직물 관리 조성물에 존재할 수도 있다.When present as an aqueous dispersion, the polyurethaneurea composition of some embodiments may be present in the fabric care composition from about 0.1% to about 20%, such as from about 5% to about 15%, by weight of the fabric care composition. When present as a powder, the polyurethaneurea composition may be present in the fabric care composition from about 0.1 wt% to about 20 wt%, from about 0.5 wt% to about 10 wt%, or from about 1 wt% to about 5 wt% of the fabric care composition It is possible.

대안적으로, 폴리우레탄우레아 조성물이 100%로서 첨가될 수 있는 경우에, 폴리우레탄우레아 분말 또는 분산액을 직물 관리 조성물의 성분 대신에 직물 관리 조성물을 위한 대체물로서 첨가할 수도 있다. 이러한 경우에, 폴리우레탄우레아 조성물이 헹굼 수 또는 세탁 수의 약 0.05 중량% 내지 약 1.5 중량%, 구체적으로 약 0.2 중량% 내지 약 1 중량%의 양으로 세탁 수 또는 헹굼 수에 직접적으로 첨가될 수 있다.Alternatively, where the polyurethaneurea composition can be added as 100%, the polyurethaneurea powder or dispersion may be added as a replacement for the fabric care composition instead of the components of the fabric care composition. In this case, the polyurethaneurea composition may be added directly to the wash water or rinse water in an amount of about 0.05% to about 1.5%, specifically about 0.2% to about 1% by weight of the rinse water or wash water have.

화장용 조성물Cosmetic composition

나일론 (폴리아미드) 및 폴리우레탄우레아 분말은 화장용 조성물에 포함시키기 위해 유용하게 만드는 다수의 성질을 갖고 있다. 이러한 성질 중에는, 오일, 물 및 땀 흡수성이 있다. 이러한 성질은 피부와 접촉될 때 탈취제 또는 발한 억제제를 위하여 땀 흡수성과 같은 적용을 위해 특히 유용하다. 이러한 성질은 피부 접촉 제품에 피지 조절을 위해, 피부 관리를 위해 그리고 장식용 화장품에서 유용하다. Nylon (polyamide) and polyurethane urea powders have a number of properties that make them useful for inclusion in cosmetic compositions. Among these properties are oil, water and sweat absorbency. This property is particularly useful for applications such as sweat absorbency for deodorant or antiperspirant when contacted with the skin. These properties are useful in skin care products for sebum control, for skin care, and in decorative cosmetics.

하나의 구현양태는 세균 성장 및 악취를 감소시키기 위해 항균 활성을 가진 중합체 분말이다. 냄새 흡수제, 예컨대 산화아연의 첨가에 의하여, 분말은 증가된 냄새 방지성을 가질 수도 있다.One embodiment is a polymer powder with antibacterial activity to reduce bacterial growth and odor. By the addition of an odor absorbing agent, such as zinc oxide, the powder may have increased odor control.

일부 구현양태의 분말은 놀랍게도 양호한 물 및 오일 흡수를 갖는다. 하나의 구현양태에서, 상기 기재된 방법에 의하여, 특정한 입자 크기를 갖고 탈취제 및 발한 억제 조성물에서 물 또는 땀 흡수제로서 또는 피부 관리 또는 메이크업 조성물에서 오일(피지) 흡수제로서 사용하기 위해 적절한 폴리우레탄우레아 분말이 형성된다. 추가의 구현양태는 향상된 냄새 방지를 위해 항균 첨가제를 가진 분말, 기분좋은 향기를 위해 추가의 향료를 가진 분말 및 화장 및 신체 관리 최종 용도를 위한 분말을 포함한다. 일부 구현양태의 분말, 비드, 섬유 및 분산액이 포함되는 화장용 조성물의 비-제한적인 예는, 스프레이, 스틱 또는 볼펜식(롤-온) 발한 억제제와 같은 탈취제; 메이크업 및 색조 화장품, 예컨대 분말 (블러쉬/브론저/하이라이터), 파운데이션, 아이 섀도우, 아이 라이너, 마스카라, 립스틱/립그로스 및 손톱 광택제; 피부 관리 조성물, 예컨대 신체 및 얼굴 보습제, 면도 및 애프터쉐이브 젤 및 크림, 바 비누 및 보디 워시/세정제; 모발 관리 조성물, 예컨대 샴푸, 콘디셔너 및 스타일링 제품; 및 치약을 포함한 구강 관리 조성물을 포함한다.The powders of some embodiments have surprisingly good water and oil absorption. In one embodiment, the polyurethaneurea powder having a specific particle size and suitable for use as a water or sweat absorbent in a deodorant and anti-perspiration composition or as an oil (sebum) absorbent in a skin care or makeup composition, . Additional embodiments include powders with antimicrobial additives for improved odor control, powders with additional flavors for pleasant aroma and powders for cosmetic and body care end uses. Non-limiting examples of cosmetic compositions comprising powders, beads, fibers and dispersions of some embodiments include deodorants such as sprays, sticks or ball-point (roll-on) antiperspirants; Makeup and color cosmetics such as powders (blush / bronzer / highlighter), foundation, eyeshadow, eyeliner, mascara, lipstick / lip gloss and nail varnish; Skin care compositions such as body and facial moisturizers, shaving and aftershave gels and creams, bar soaps and bodywash / cleansers; Hair care compositions such as shampoos, conditioners and styling products; And oral care compositions including toothpastes.

일부 구현양태의 폴리아미드 및 폴리우레탄우레아 분말은 뛰어난 감촉 및 촉감 성질을 갖는다. 예를 들어, 이들은 보드랍고 매끄러운 촉감과 함께 양호한 활주성을 갖는다.The polyamide and polyurethane urea powders of some embodiments have excellent feel and tactile properties. For example, they have good glide with a soft, smooth feel.

본 발명의 폴리우레탄우레아 분말은 질량 성질에 의하여 매우 높은 물 및 땀 흡수성을 나타내고 동시에 양호한 오일 흡수성 값을 나타낸다. 매우 높은 물 흡수성은 NY-6 분말 (독일 함부르그의 레흐만 앤드 보스 앤드 컴퍼니로부터 시판되는 아르케마(Arkema))에 대하여 3배 더 높은 값인 것으로 정의된다. 양호한 오일 흡수성 값은 나일론 12 (아르케마)와 필적한 것으로 정의되고, 코보(KOBO) (미국 뉴저지 사우스 플랜필드 및 프랑스 쌩 아그네의 코보 프러덕츠)로부터의 폴리메틸 메타크릴레이트, 폴리에틸렌 및 폴리우레탄보다 높다. 본 발명의 폴리우레탄우레아 분말은, 물 또는 땀 흡수성이 극히 빠르다 (즉시형)는 것을 나타낸다. 빠른 물 흡수성은 탈크에 비해 100배 더 빠른 것으로 정의된다.The polyurethane-urea powder of the present invention exhibits very high water and sweat-absorbing properties due to its mass properties and at the same time exhibits a good oil absorption value. Very high water absorption is defined as a 3 times higher value for NY-6 powder (Arkema, available from Lehman &amp; Boss &amp; Company, Hamburg, Germany). Good oil absorptance values are defined as comparable to nylon 12 (Arcema), and include polymethylmethacrylate, polyethylene and polypropylene from KOBO (South Plainfield, New Jersey, USA and Cobourg Products, Higher than urethane. The polyurethane-urea powder of the present invention shows that water or sweat absorbability is extremely fast (immediate type). Fast water absorption is defined as 100 times faster than talc.

폴리우레탄우레아 분말에 의한 물 흡수성의 빠르고 높은 정도는 노화-방지 및 주름-방지 제품을 위해 이점을 제공한다. 분말은 노화-방지 피부 관리 조성물에서 피부 주름을 위한 충진제로서 사용될 수도 있다. 분말은 주름 외관을 감소시키거나 제거하기 위해 피부를 늘리는 부피증가 효과를 가진 친수성의 압축가능한 미소구이다.The fast and high degree of water absorption by the polyurethane-urea powder provides advantages for anti-aging and anti-wrinkle products. The powder may also be used as a filler for skin wrinkles in an anti-aging skin care composition. The powder is a hydrophilic compressible microsphere having a volume-increasing effect of increasing the skin to reduce or eliminate the appearance of wrinkles.

화장품 및 신체 관리 용도에서 분말을 적용하기 위하여, 피부 위에서 매끄러운 감촉을 위해 적절하고 착용자에 의해 인지되지 않는 100 마이크로미터 미만의 입자가 적절하다. 이상적으로 평균 입자 크기는 50 마이크로미터 미만이어야 한다. 하나의 구현양태에서, 폴리우레탄우레아의 분말은 42 마이크로미터 미만의 입자의 90%를 포함하였으며, 이것은 여과에 의해 또는 분무 건조 공정의 매개변수를 조절함으로써 달성될 수도 있다.In order to apply the powder in cosmetic and body care applications, particles less than 100 micrometers which are suitable for smooth texture on the skin and not recognized by the wearer are suitable. Ideally, the average particle size should be less than 50 micrometers. In one embodiment, the powder of polyurethaneurea comprised 90% of particles less than 42 micrometers, which may be achieved by filtration or by adjusting the parameters of the spray drying process.

다른 구현양태는 세정제, 스크럽, 샤워 겔 등에서 박리제로서 폴리우레탄우레아 비드 또는 분말이다. 전형적으로, 살구 핵을 포함한 분쇄된 견과와 같은 물질이 화장용 조성물에서 박리/스크럽/필링 제로서 포함되었다. 그러나, 이들은 딱딱하고 매우 날카로운 모서리를 갖고 있어서 좋지 못한 감촉이 얻어진다. 반대로, 일부 구현양태의 폴리우레탄우레아 비드 및 분말은, 딱딱한 물질의 효과를 유지하면서도 매우 구형의 형태, 둥근 표면 및 부드러운 감촉을 갖고 있어서 이들을 더욱 "피부-친화적"으로 만들 수도 있다. 분말 또는 비드는 원하는 효과를 달성하기 위한 양으로 세정제 조성물에 첨가될 수도 있다. 입자 크기는 다양할 수 있고, 일반적으로 소비자에 의해 인지되기 위해서 약 100 마이크로미터 초과일 수 있다.Other embodiments are polyurethane-urea beads or powders as detergents in detergents, scrubs, shower gels and the like. Typically, materials such as ground nuts containing apricot nuclei have been included in the cosmetic composition as a peel / scrub / peel agent. However, they have hard and sharp edges, which gives them a bad feel. Conversely, polyurethaneurea beads and powders of some embodiments may have a very spherical shape, a rounded surface, and a soft feel, making them more "skin-friendly" while maintaining the effect of hard materials. The powder or beads may be added to the detergent composition in an amount to achieve the desired effect. The particle size can vary and can generally be greater than about 100 micrometers to be recognized by the consumer.

다른 구현양태는 모발 관리 조성물 (겔, 스프레이, 샴푸, 컨디셔너 등)에서 컬 보존 또는 고수머리-방지 성질을 위한 막-형성 폴리우레탄우레아 분산액이다. 비-영구적인 모발 염색을 위하여 착색 또는 물든 폴리우레탄우레아 분말이 사용될 수 있다. Other embodiments are film-forming polyurethane-urea dispersions for curl-preserving or anti-hair-restoring properties in hair care compositions (gels, sprays, shampoos, conditioners, etc.). For non-permanent hair dyeing, colored or ground polyurethane-urea powder may be used.

중합체 조성물이 조성물의 100 중량%까지 조성물에 포함될 수도 있다. 조성물의 중량을 기준으로 하여 조성물에 포함된 나일론, 폴리에스테르 및 폴리우레탄우레아의 적절한 범위는 1 내지 20 중량%, 1 내지 15 중량%, 5 내지 10 중량% 및 25 내지 75 중량%를 포함한다. 사용된 양은 용도 및 원하는 효과에 의존된다.The polymer composition may be included in the composition up to 100% by weight of the composition. Suitable ranges of nylon, polyester and polyurethaneurea included in the composition based on the weight of the composition include 1 to 20 wt%, 1 to 15 wt%, 5 to 10 wt% and 25 to 75 wt%. The amount used depends on the application and the desired effect.

페인트 조성물Paint composition

일부 구현양태는 폴리우레탄우레아, 폴리에스테르 및 폴리아미드 조성물을 포함한 페인트 조성물이다. 페인트는 하도제, 밀봉제 및 코팅물을 포함한 라텍스, 아크릴 및 오일 기재 페인트를 포함하여 당 기술분야에 공지된 어느 것일 수도 있다. 폴리우레탄우레아, 폴리에스테르 및 폴리아미드 조성물을 원하는 효과를 달성하기 위한 임의의 형태로 페인트에 첨가할 수 있다. Some embodiments are paint compositions comprising polyurethaneurea, polyester, and polyamide compositions. The paint may be any of those known in the art including latex, acrylic and oil based paints, including undercoatings, sealants and coatings. The polyurethaneurea, polyester and polyamide compositions can be added to the paint in any form to achieve the desired effect.

페인트 조성물에 조직을 제공하기 위하여 분말, 단섬유 또는 비드 형태의 중합체의 첨가가 포함될 수도 있다. 또한, 분말, 섬유 또는 비드가 염색되거나 착색되었다면, 목적에 따라 상이한 페인트 효과를 달성할 것이다. 최근들어 번갈아 수행하는 페인팅 기술 및 인조 마감질의 중요성을 고려하면 이러한 효과는 극히 바람직하다. 일부 구현양태의 조성물은 추가의 페인팅 단계 없이도 조직 및 색과 같은 대안적인 표면 특징을 제공한다. 또한, 기본 페인트에 색을 첨가하고 분말/비드/섬유에서 하나 이상의 별도의 색을 첨가함으로써, 이중 색 효과 또는 다중 색 효과가 달성될 수도 있다. Addition of polymers in powder, short fiber or bead form may be included to provide the tissue with the paint composition. Also, if the powder, fiber or bead is dyed or colored, a different paint effect will be achieved depending on the purpose. This effect is highly desirable in view of the importance of alternating painting techniques and artificial finish quality in recent years. The compositions of some embodiments provide alternative surface features such as texture and color without additional painting steps. Also, by adding color to the base paint and adding one or more separate colors in the powder / bead / fiber, a double color effect or a multicolor effect may be achieved.

색 및 조직의 가시적인 효과에 추가로, 페인트 조성물에 플록의 첨가가 추가의 장점을 갖는다. 이러한 플록 섬유를 포함하는 페인트 조성물은 벽/표면의 고르지 못한 부분을 더욱 양호하게 도포하고, 더욱 높은 가요성 및 균열 저항성을 제공한다. 또한, 이들은 페인트 적용을 통해 벽지 효과를 제공한다.In addition to the visible effects of color and texture, the addition of flock to the paint composition has the additional advantage. The paint compositions comprising such flock fibers more preferably apply uneven portions of the wall / surface and provide higher flexibility and crack resistance. They also provide wallpaper effects through paint application.

색 및 조직의 가시적인 효과에 추가로, 페인트 조성물에 폴리우레탄우레아 분산액의 첨가는 추가의 장점을 갖는다. 이러한 분산액을 포함하는 페인트 조성물은 특히 고르지 못한 표면에서 더욱 양호한 도포성 및 균열 저항성을 제공할 수도 있다. 이것은 실시예에 의해 증명된다.In addition to the visible effects of color and texture, the addition of a polyurethaneurea dispersion to the paint composition has the additional advantage. Paint compositions containing such dispersions may provide better coating and cracking resistance, especially on uneven surfaces. This is proved by the embodiment.

대안적으로, 페인트 조성물에 미끄럼 방지 성질을 제공하기 위하여 분말, 단섬유 또는 비드 형태의 중합체의 첨가가 포함될 수도 있다. 이것은 전통적인 페인트 조성물에 비하여 마찰 페인트칠된 표면을 증가시킴으로써 달성된다.Alternatively, the addition of a polymer in powder, short fiber or bead form may be included to provide a slip resistant property to the paint composition. This is achieved by increasing the friction-painted surface compared to conventional paint compositions.

본 발명의 특징 및 장점은 하기 실시예에 의해 더욱 충분히 증명되며, 실시예는 예증의 목적을 위해 주어지지만 어떠한 방식으로도 본 발명을 제한하는 것으로 해석되지 않는다.The features and advantages of the present invention will be more fully appreciated by the following examples, which are given for illustrative purposes, but are not to be construed as limiting the invention in any way.

실시예Example 1 One

개발된 라이크라(LYCRA)(R) 스판덱스 제조 라인으로부터, 테라테인(Terathane)(R) E2538 글리콜 (인비스타 S.a.r.l에 의해 공급됨) 및 이소네이트(R) 125MDR로부터 형성되고 1.696의 캡핑 비율을 가진 캡핑된 글리콜 예비중합체를 수득하였다. 라이크라(R)는 스판덱스에 대해 인비스타의 등록된 상표이다. 예비중합체 300 그램을 플라스틱 병에서 10 분 동안 NMP 용매 150 그램과 혼합하여 점도를 감소시켰다. 희석된 혼합물을 스틸 관에 쏟아부어 분산을 위해 스테인레스 스틸 용기 내에 주입하였다. 용기는 예비혼합되고 5 ℃로 냉각된 탈이온수 2000 그램, T DET N14 계면활성제 (미국 캔사스주 캔사스 시티 하크로스로부터 통상적으로 입수가능함) 30 그램 및 에틸렌디아민 사슬 연장제 4.5 그램을 가졌다. 희석된 예비중합체를 1/8 인치 내경을 가진 관을 통하여 약 40 psi에서 공기압 하에 주입하고, 고속 실험실용 분산장치 (뉴욕주 하우포지의 찰스 로스 앤드 선 컴퍼니 (Charles Ross & Son Company)로부터 시판되는 모델 번호, HSM-100LC)를 5000 rpm에서 작동시켰다. 희석된 예비중합체의 첨가를 15분 내에 완결하고, 추가의 5 분 동안 형성된 유백색 분산액을 계속 분산시켰다. 용기를 다시 측량하여 분산액에 첨가된 희석된 캡핑된 글리콜의 총량이 328 그램임을 제공하고, 이것은 분산액에 첨가된 캡핑된 글리콜 예비중합체의 218.7 그램에 상응하였다. 첨가제 (Additive) 65 발포 조절제 3 그램 (미시간주 미들랜드의 다우 코닝으로부터 통상적으로 입수가능함)을 분산액에 첨가하고, 플라스틱 병에 쏟아 붓기 전에 분산액을 추가로 30분 동안 5000 rpm에서 혼합하였다. (R) E2538 glycol (supplied by INVISTA Sarl) and isonate (R) 125MDR from a developed LYCRA (R) spandex production line and capping with a capping ratio of 1.696 To obtain a glycol prepolymer. LYCRA (R) is a registered trademark of INVISTA for Spandex. 300 grams of the prepolymer was mixed with 150 grams of NMP solvent in a plastic bottle for 10 minutes to reduce the viscosity. The diluted mixture was poured into a steel tube and injected into a stainless steel vessel for dispersion. The vessel had 2000 grams of deionized water pre-mixed and cooled to 5 DEG C, 30 grams of T DET N14 surfactant (commercially available from Kansas City, Inc., Kansas, USA) and 4.5 grams of ethylenediamine chain extender. The diluted prepolymer was injected at a pressure of about 40 psi through a tube with an inner diameter of 1/8 inch under air pressure and was passed through a high speed laboratory disperser (available from Charles Ross & Son Company, Hauppauge, NY) Model number, HSM-100LC) was operated at 5000 rpm. The addition of the diluted prepolymer was completed within 15 minutes and the milky white dispersion formed for an additional 5 minutes was continuously dispersed. The vessel was again measured to provide a total of 328 grams of diluted capped glycol added to the dispersion, corresponding to 218.7 grams of the capped glycol prepolymer added to the dispersion. Additive 65 Three grams of foam modifier (commercially available from Dow Corning, Mich., Midland) were added to the dispersion and the dispersion was mixed at 5000 rpm for an additional 30 minutes before pouring into a plastic bottle.

마이크로트랙 X100 입자 크기 분석장치 (노스러프 리드)에 의하여, 분산액의 평균 입자 크기는 52.83 마이크로미터인 것으로 결정되었으며, 입자의 95%가 202.6 마이크로미터 미만이었다.By means of a Microtrack X100 Particle Size Analyzer (Nothra Lufred), the average particle size of the dispersion was determined to be 52.83 micrometers and 95% of the particles were less than 202.6 micrometers.

실시예Example 2 2

희석된 예비중합체를 물 혼합물에 분산시킨 후에 4.5 그램의 에틸렌디아민 사슬 연장제를 첨가하는 것 이외에는 실시예 1에서와 동일한 성분 및 분산 절차를 사용하였다. 용기를 다시 측량하여 분산액에 첨가된 희석된 캡핑된 글리콜의 총량이 329 그램임을 제공하고, 이것은 분산액에 첨가된 캡핑된 글리콜 예비중합체의 219 그램에 상응하였다. 분산액의 평균 입자 크기는 33.45 마이크로미터인 것으로 결정되었으며, 입자의 95%가 64.91 마이크로미터 미만이었다. 고체 중합체 입자는 분리될 때 막으로 형성되지 않았다.The same components and dispersion procedure as in Example 1 were used except that 4.5 grams of the ethylenediamine chain extender was added after the diluted prepolymer was dispersed in the water mixture. The vessel was again measured to provide a total of 329 grams of diluted capped glycol added to the dispersion, corresponding to 219 grams of the capped glycol prepolymer added to the dispersion. The average particle size of the dispersion was determined to be 33.45 micrometers and 95% of the particles were less than 64.91 micrometers. The solid polymer particles were not formed into membranes when separated.

실시예Example 3 3

가열 맨틀 및 기계적 교반기가 장착된 2000 ml 반응 용기 내에서, 크라졸(Krasol)(R) HLB 2000 글리콜 (미국 펜실바니아주 엑스톤의 사르토머 컴퍼니 인코포레이티드에 의해 공급됨) 500 그램 및 이소네이트(R) 125MDR 105.86 그램을 90 ℃에서 120 분 동안 반응시킴으로써 캡핑된 글리콜 예비중합체를 제조하였다. 질소 충진 건조 박스에서 반응을 수행하였다. 반응 후에, 예비중합체는 적정 방법에 의 해 결정 시에 2.98의 NCO 기 중량%를 가졌다. 이 예비중합체를 스틸 관에 쏟아 부어 분산을 위해 스테인레스 스틸 용기 내에 주입하였다. 용기에서 탈이온수 (2000 그램)를 실온에서 T DET N14 계면활성제 (미국 캔사스주 캔사스 시티의 하크로스로부터 통상적으로 입수가능함) 30 그램 및 첨가제 65 발포 조절제 (미국 미시간주 미들랜드의 다우 코닝으로부터 통상적으로 입수가능함) 3 그램과 혼합하였다. 예비중합체를 1/8 인치 내경을 가진 관을 통하여 약 80 psi에서 공기압 하에 주입하고, 고속 실험실용 분산장치 (뉴욕주 하우포지의 찰스 로스 앤드 선 컴퍼니로부터 시판되는 모델 번호, HSM-100LC)를 5000 rpm에서 작동시켰다. 희석된 예비중합체의 첨가를 15분 내에 완결하고, 추가의 5 분 동안 형성된 유백색 분산액을 계속 분산시켰다. 용기를 다시 측량하여 분산액에 첨가된 희석된 캡핑된 글리콜의 총량이 422 그램임을 제공하였다. 에틸렌디아민 사슬 연장제 4.5 그램을 분산액에 첨가하고, 5000 rpm에서 추가로 30분 동안 분산액을 혼합하였다. 형성된 분산액의 평균 입자 크기는 49.81 마이크로미터인 것으로 결정되었으며, 입자의 95%가 309.7 마이크로미터 미만이었다.500 grams of Krasol (R) HLB 2000 glycol (supplied by Sartomer Company, Inc. of Exton, PA, USA ) in a 2000 ml reaction vessel equipped with a heating mantle and a mechanical stirrer, (R) 125MDR 105.86 grams were reacted at 90 占 폚 for 120 minutes to prepare a capped glycol prepolymer. The reaction was carried out in a nitrogen-filled dry box. After the reaction, the prepolymer had an NCO group weight percentage of 2.98 determined by the titration method. This prepolymer was poured into a steel tube and poured into a stainless steel container for dispersion. 30 grams of T DET N14 surfactant (commercially available from HACROS, Kansas City, Kans.) And de-ionized water (2,000 grams) in a vessel at room temperature and 65 additive modifier (commercially available from Dow Corning, Midland, Mich. 3 grams). The prepolymer was injected at a pressure of about 80 psi through a tube having an inner diameter of 1/8 inch under air pressure and a high speed laboratory disperser (model number HSM-100LC available from Charles Rothschild Company, Haworth, New York) rpm. The addition of the diluted prepolymer was completed within 15 minutes and the milky white dispersion formed for an additional 5 minutes was continuously dispersed. The vessel was again measured to provide a total of 422 grams of diluted capped glycol added to the dispersion. 4.5 grams of ethylenediamine chain extender were added to the dispersion and the dispersion was mixed for an additional 30 minutes at 5000 rpm. The average particle size of the dispersion formed was determined to be 49.81 micrometers and 95% of the particles were less than 309.7 micrometers.

실시예Example 4 4

테라테인(R) 1800 글리콜 250 그램 및 크라졸(R) HLB 2000 글리콜 250 그램을 가진 글리콜의 혼합물을 사용하여 예비중합체를 형성하는 것 이외에는 절차가 실시예 3에서와 동일하였다. 총 465 그램의 예비중합체를 분산시켰다. 형성된 분산액의 평균 입자 크기는 13.67 마이크로미터인 것으로 결정되었고, 입자의 95%가 38.26 마이크로미터 미만이었다.The procedure was the same as in Example 3 except that a prepolymer was formed using a mixture of 250 grams of Teratene (R) 1800 glycol and 250 grams of Crazol (R) HLB 2000 glycol. A total of 465 grams of the prepolymer was dispersed. The average particle size of the dispersion formed was determined to be 13.67 micrometers and 95% of the particles were less than 38.26 micrometers.

실시예Example 5 5

질소 대기를 가진 글로브 박스에서 예비중합체의 제조를 수행하였다. 공기압 구동 교반기, 가열 맨틀, 및 열전쌍 온도 측정이 장착된 2000 ml 파이렉스(R) 유리 반응 용기에 테라테인(R) 1800 글리콜 (미국 캔사스주 위치타 및 델라웨어주 윌밍턴의 인비스타 S.a.r.l. 로부터 통상적으로 입수가능함) 약 382.5 그램 및 2,2-디메틸로프로피온산 (DMPA) 약 12.5 그램을 넣었다. 이 혼합물을 교반하면서 약 50 ℃로 가열한 다음 약 105 그램의 루프라네이트(R) MI 디이소시아네이트 (미국 미시간주 웨인도트 BASF로부터 통상적으로 입수가능함)을 첨가하였다. 이어서, 연속 교반하면서 반응 혼합물을 약 90 ℃로 가열하고 약 90 ℃에서 약 120 분 동안 유지시키고, 그 후에 혼합물의 % NCO가 이소시아네이트 말단 기를 가진 예비중합체의 계산치 (1.914의 %NCO 목표치)에 일치하는 안정한 값으로 하락할 때 반응이 완결되었다. 약 40 ℃에서 작동되는 모델 DV-8 낙하 공 점도계 (미국 버지니아주 웨이네스보로 듀라테크 코포레이션에 의해 시판됨)를 사용하여 ASTM D1343-69의 일반적 방법에 따라 예비중합체의 점도를 결정하였다. NCO 기의 중량 퍼센트로 환산하여, 캡핑된 글리콜 예비중합체의 전체 이소시아네이트 잔기 함량은 문헌 [S.Siggia, "Quantitative Organic Analysis via Functional Group", 3rd Edition, Wiley & Sons, New York, pp. 559-561 (1963)] (그의 전체 내용이 여기에서 참고문헌으로 포함됨)의 방법에 의해 측정되었다.Preparation of the prepolymer was carried out in a glove box with a nitrogen atmosphere. (R) 1800 glycol (commercially available from INVISTA Sarl, Wilmington, Del., USA ) in a 2000 mL Pyrex (R) glass reaction vessel equipped with a thermometer, pneumatic driven stirrer, heating mantle, About 382.5 grams and about 12.5 grams of 2,2-dimethylpropionic acid (DMPA). The mixture was heated to about 50 캜 with stirring and then about 105 grams of LUORANATE (R) MI diisocyanate (commercially available from Wayne Dot BASF, Mich.) Was added. The reaction mixture is then heated to about 90 DEG C and maintained at about 90 DEG C for about 120 minutes with continuous stirring, after which the% NCO of the mixture is equal to the calculated value of the prepolymer with the isocyanate end groups (% NCO target of 1.914) The reaction was completed when it fell to a stable value. The viscosity of the prepolymer was determined according to the general method of ASTM D1343-69 using a Model DV-8 Falling Bulb Viscometer (commercially available from Waines Borroduatec Corporation, Virginia, USA) operating at about 40 ° C. The total isocyanate residue content of the capped glycol prepolymer, in terms of weight percent of NCO groups, can be determined by the method described in S. Siggia, "Quantitative Organic Analysis via Functional Group &quot;, 3rd Edition, Wiley & Sons, New York, pp. 559-561 (1963)), the entire contents of which are incorporated herein by reference.

실시예Example 6 6

본 발명의 폴리우레탄우레아 수성 분산액을 제조하기 위하여, 실시예 5에 기재된 절차 및 조성물에 따라 제조된 바와 같이, 무-용매 예비중합체를 사용하였다.To prepare the polyurethaneurea aqueous dispersions of the present invention, solventless prepolymers were used, as prepared according to the procedures and compositions described in Example 5.

2000 ml 스테인레스 스틸 비커에 탈이온수 약 700 그램, 소듐 도데실벤젠술포네이트(SDBS) 약 15 그램 및 트리에틸아민(TEA) 약 10 그램을 넣었다. 혼합물을 빙/수로 약 5 ℃로 냉각하고, 약 5,000rpm에서 약 30 초 동안 회전자/고정자 믹스 헤드(로스, 모델 100 LC)를 가진 고 전단 실험실용 혼합기로 혼합하였다. 실시예 1에서와 같이 제조되고 금속 관형 실린더에 함유된 점성 예비중합체를 적용된 공기 압에 의해 가요성 관을 통하여 수용액으로 믹스 헤드의 바닥에 첨가하였다. 예비중합체의 온도를 약 50 ℃ 내지 약 70 ℃로 유지하였다. 압출된 예비중합체 흐름을 분산시키고 약 5,000 rpm에서 연속 혼합하면서 물을 사용하여 사슬 연장시켰다. 약 50분 동안에, 예비중합체 약 540 그램의 총량을 도입하고 물에 분산시켰다. 예비중합체를 첨가하고 분산시킨 직후에, 분산된 혼합물을 약 2 그램의 첨가제 65 (미국 미시간주 미들랜드 다우 코닝(R)으로부터 통상적으로 입수가능함)를 넣었다. 이어서, 반응 혼합물을 약 30 분 동안 혼합한 다음 약 6 그램의 디에틸아민 (DEA)을 첨가하고 추가로 혼합하였다. 얻어진 무-용매 수성 분산액은 유백색이고 안정하였다. 수성 분산액의 약 2.0 중량%의 수준으로 하우테인(Hauthane) HA 증점제 900 (미국 메사츄세츠주 린 하우트웨이로부터 통상적으로 입수가능함)을 첨가하고 혼합하여 분산액의 점도를 조절하였다. 점성 분산액을 40 마이크로미터 벤딕스 금 속 메쉬 필터를 통해 여과하고 막 주조 또는 적층 용도를 위하여 실온에서 보관하였다. 분산액은 43%의 고체 수준 및 약 25,000 센티포이즈의 점도를 가졌다.About 2000 grams of a stainless steel beaker was charged with about 700 grams of deionized water, about 15 grams of sodium dodecylbenzenesulfonate (SDBS), and about 10 grams of triethylamine (TEA). The mixture was cooled to about 5 ° C with ice / water and mixed with a high shear laboratory mixer with a rotor / stator mix head (Ross, Model 100 LC) at about 5,000 rpm for about 30 seconds. A viscous prepolymer prepared as in Example 1 and contained in a metal tubular cylinder was added to the bottom of the mix head through the flexible tube by means of applied air pressure as an aqueous solution. The temperature of the prepolymer was maintained at about 50 캜 to about 70 캜. The extruded prepolymer flow was dispersed and chain extended using water with continuous mixing at about 5,000 rpm. About 50 minutes, a total amount of about 540 grams of prepolymer was introduced and dispersed in water. It was added to the prepolymer, and was placed (available typically available from Dow Corning Midland, Michigan, USA (R)) 65 of about 2 grams of Additive, the dispersed mixture was immediately dispersed. The reaction mixture was then mixed for about 30 minutes and then about 6 grams of diethylamine (DEA) was added and further mixed. The obtained non-solvent aqueous dispersion was milky white and stable. The viscosity of the dispersion was adjusted by adding and mixing Hauthane HA thickener 900 (commercially available from Linthwaite, MA, USA) to a level of about 2.0% by weight of the aqueous dispersion. The viscous dispersion was filtered through a 40 micrometer Benxix metal mesh filter and stored at room temperature for membrane casting or lamination applications. The dispersion had a solids level of 43% and a viscosity of about 25,000 centipoise.

실시예Example 7 7

통상적인 라이크라(R) 스판덱스 제조 라인으로부터 테라테인(Terathane)(R) 1800 글리콜 및 이소네이트(R) 125MDR (미국 미시간주 미들랜드 다우 컴퍼니로부터 통상적으로 입수가능함)으로부터 형성되고 1.688의 캡핑 비율을 가진 캡핑된 글리콜 예비중합체를 수득하였다. 라이크라(R)는 스판덱스에 대해 인비스타의 등록된 상표이다. 예비중합체 300 그램을 플라스틱 병에서 10 분 동안 NMP 용매 150 그램과 혼합하여 점도를 감소시켰다. 희석된 혼합물을 스틸 관에 쏟아부어 분산을 위해 스테인레스 스틸 용기 내에 주입하였다. 용기는 예비혼합되고 5 ℃로 냉각된 탈이온수 2000 그램, T DET N14 계면활성제 (미국 캔사스주 캔사스 시티 하크로스로부터 통상적으로 입수가능함) 30 그램 및 에틸렌디아민 사슬 연장제 3 그램을 가졌다. 희석된 예비중합체를 1/8 인치 내경을 가진 관을 통하여 약 40 psi에서 공기압 하에 주입하고, 고속 실험실용 분산장치 (뉴욕주 하우포지의 찰스 로스 앤드 선 컴퍼니로부터 시판되는 모델 번호, HSM-100LC)를 5000 rpm에서 작동시켰다. 희석된 예비중합체의 첨가를 15분 내에 완결하고, 추가의 5 분 동안 형성된 유백색 분산액을 계속 분산시켰다. 용기를 다시 측량하여 분산액에 첨가된 희석된 캡핑된 글리콜의 총량이 347 그램임을 제공하고, 이것은 분산액에 첨가된 캡핑된 글리콜 예비중합체의 231 그램에 상응하였다. 첨가제 65 발포 조절제 3 그램 (미시간주 미들랜드의 다우 코닝으로부터 통상적으로 입수가능함)을 분산액에 첨가하고, 플라스틱 병에 쏟아 붓기 전에 분산액을 추가로 30분 동안 5000 rpm에서 혼합하였다.A typical formed from LYCRA (R) (available typically available from Michigan Midland Dow Co.), from spandex production line TB heptane (Terathane) (R) 1800 glycol and isopropyl carbonate (R) 125MDR capped with a capping ratio of 1.688 To obtain a glycol prepolymer. LYCRA (R) is a registered trademark of INVISTA for Spandex. 300 grams of the prepolymer was mixed with 150 grams of NMP solvent in a plastic bottle for 10 minutes to reduce the viscosity. The diluted mixture was poured into a steel tube and injected into a stainless steel vessel for dispersion. The vessel had 2000 grams of deionized water pre-mixed and cooled to 5 DEG C, 30 grams of T DET N14 surfactant (commercially available from Kansas City, Kansas, Kans.) And 3 grams of ethylenediamine chain extender. The diluted prepolymer was injected at a pressure of about 40 psi through a tube with an inner diameter of 1/8 inch under air pressure and a high speed laboratory disperser (model number HSM-100LC, available from Charles Ross and Sun Company, Hawthorne, Was operated at 5000 rpm. The addition of the diluted prepolymer was completed within 15 minutes and the milky white dispersion formed for an additional 5 minutes was continuously dispersed. The vessel was again measured to provide a total of 347 grams of diluted capped glycol added to the dispersion, corresponding to 231 grams of the capped glycol prepolymer added to the dispersion. Additive 65 Three grams of foam modifier (commercially available from Dow Corning, Mich., Midland) were added to the dispersion and the dispersion was mixed at 5000 rpm for an additional 30 minutes before pouring into the plastic bottle.

마이크로트랙 X100 입자 크기 분석장치 (노스러프 리드)를 사용하여 분산액의 평균 입자 크기가 32.59 마이크로미터인 것으로 결정되었고, 입자의 95%가 65.98 마이크로미터 미만이었다. 감압 하에서 와트만(Whatman)(R) 여과지를 가진 브흐너 깔때기를 사용하여 고체 중합체 입자를 여과하고, 필터 케이크를 물로 3회 헹구고 60 내지 65 ℃에서 4시간 동안 건조시켰다. 입자는 여과 또는 건조 동안에 막으로 형성되지 않았다. 실험실용 와링(Waring)(R) 배합장치 (미국 코넥티컷주 뉴 하트포드 다이나믹스 인코포레이티드에 의해 제조된 배합장치 700 모델 33BL79)를 사용하여 건조된 필터 케이크를 미분말로 쉽게 분쇄하였다. 통상적인 실행에서, 분무 건조와 같은 공지된 건조 공정을 사용하여 분산액으로부터 고체 입자를 직접적으로 분리하였다. 건조된 분말은 GPC에 의해 결정시에 352,550의 중량 평균 분자량 및 85,200의 수 평균 분자량을 가졌다.The average particle size of the dispersion was determined to be 32.59 micrometers using a Microtrack X100 Particle Size Analyzer (Nothfarf lead) and 95% of the particles were less than 65.98 micrometers. The solid polymer particles were filtered using a Buchner funnel with a Whatman (R) filter under reduced pressure, the filter cake was rinsed 3 times with water and dried at 60-65 ° C for 4 hours. The particles were not formed into membranes during filtration or drying. The dried filter cake was easily pulverized with a fine powder using a laboratory Waring ( R) blender (blender 700 model 33BL79 manufactured by New Hartford Dynamics, Inc., USA). In a typical practice, solid particles are directly separated from the dispersion using a known drying process such as spray drying. The dried powder had a weight average molecular weight of 352,550 and a number average molecular weight of 85,200 as determined by GPC.

실시예Example 8 8

실시예 8에서, 캡핑된 글리콜 예비중합체를 희석하기 위해 사용된 용매를 크실렌으로 바꾸고, 에틸렌디아민 사슬 연장제의 양을 4.5 그램으로 증가시키는 것 이외에는 실시예 7에서와 동일한 성분 및 분산 절차를 사용하였다. 용기를 다시 측량하여, 분산액에 첨가된 희석된 캡핑된 글리콜의 총량이 339 그램임을 제공하였으며, 이것은 분산액에 첨가된 캡핑된 글리콜 예비중합체의 226 그램에 상응하였 다. In Example 8, the same ingredients and dispersion procedure as in Example 7 were used except that the solvent used to dilute the capped glycol prepolymer was changed to xylene and the amount of ethylenediamine chain extender was increased to 4.5 grams . The vessel was again measured to provide a total of 339 grams of diluted capped glycol added to the dispersion, corresponding to 226 grams of the capped glycol prepolymer added to the dispersion.

분산액의 평균 입자 크기는 22.88 마이크로미터로 결정되었으며, 입자의 95%가 46.97 마이크로미터 미만이었다. 고체 중합체 입자는 분리될 때 막을 형성하지 않는다.The average particle size of the dispersion was determined to be 22.88 micrometers and 95% of the particles were less than 46.97 micrometers. The solid polymer particles do not form a film when separated.

실시예Example 9 9

실시예 9에서, 에틸렌디아민 사슬 연장제를 동일한 양의 분지쇄 폴리에틸렌이민 (알드리치로부터 GPC에 의해 Mn 약 600)으로 대체하는 것 이외에는 실시예 7에서와 같이 동일한 성분 및 분산 절차를 사용하였다. 용기를 다시 측량하여, 분산액에 첨가된 희석된 캡핑된 글리콜의 총량이 340 그램임을 제공하고, 이것은 분산액에 첨가된 캡핑된 글리콜 예비중합체의 227 그램에 상응하였다. In Example 9, the same components and dispersion procedure were used as in Example 7 except that the ethylenediamine chain extender was replaced by the same amount of branched chain polyethyleneimine (Mn about 600 by GPC from Aldrich). The vessel was again calibrated to provide a total of 340 grams of diluted capped glycol added to the dispersion, corresponding to 227 grams of the capped glycol prepolymer added to the dispersion.

분산액의 평균 입자 크기는 58.12 마이크로미터인 것으로 결정되었으며, 입자의 95%가 258.5 마이크로미터였다. 고체 중합체 입자는 분리 시에 막으로 형성되지 않았다. The average particle size of the dispersion was determined to be 58.12 micrometers and 95% of the particles were 258.5 micrometers. The solid polymer particles were not formed into a film upon separation.

실시예Example 10 10

예비중합체를 제조하기 위하여 건조 질소 대기를 가진 글로브 박스를 사용하였다. 공기압 구동 교반기, 가열 맨틀 및 열전쌍 온도 측정이 장착된 2개의 별도의 2000 ml 파이렉스(R) 유리 반응 용기에, 각각 테라테인(R) 1800 글리콜 (인비스타로부터 통상적으로 입수가능함) 220.0 그램 및 플루라콜(Pluracol)(R) HP 4000D 글리콜 (BASF로부터 통상적으로 입수가능함) 220.0 그램을 넣었다. 이러한 글리콜 혼합물을 교반하면서 50 ℃로 가열한 다음 75.03 그램의 이소네이트(R) 125MDR (다우 케미칼로부터 통상적으로 입수가능함)을 첨가하였다. 반응 혼합물을 연속 교반하면서 90 ℃로 가열하고 90 ℃에서 120분 동안 유지시켰다. 샘플을 반응기로부터 취하고, 이것은 문헌 [S.Siggia, "Quantitative Organic Analysis via Functional Group", 제3판, Wiley & Sons, New York, pp. 559-561 (1963)]의 방법에 의해 측정 시에 각각 2.170 및 2.169 % NCO를 갖는 것으로 결정되었다. A glove box with a dry nitrogen atmosphere was used to prepare the prepolymer. Two separate 2000 ml Pyrex (R) glass reaction vessels equipped with a pneumatic driven stirrer, heating mantle and thermocouple temperature measurement were each charged with 220.0 grams of Teratene (R) 1800 glycol (commercially available from INVISTA) 220.0 grams of Pluracol (R) HP 4000D glycol (commercially available from BASF). The glycol mixture while stirring and then heated to 50 ℃ was added isopropyl carbonate (R) 125MDR (available typically available from The Dow Chemical Company) in 75.03 grams. The reaction mixture was heated to 90 DEG C with continuous stirring and held at 90 DEG C for 120 minutes. Samples were taken from the reactor, which is described in S. Siggia, "Quantitative Organic Analysis via Functional Group &quot;, 3rd edition, Wiley & Sons, New York, pp. 559-561 (1963)], respectively, to have 2.170 and 2.169% NCO, respectively.

3000 ml 스테인레스 스틸 비커에 탈이온수 1600 그램, T DET N14 계면활성제 (미국 캔사스주 캔사스 시티 하크로스로부터 통상적으로 입수가능함) 15 그램 및 첨가제 65 (다우 코닝으로부터 통상적으로 입수가능함) 5 그램을 넣었다. 이러한 혼합물을 빙/수로 10 ℃로 냉각하고 회전자/고정자 혼합 헤드를 가진 고 전단 실험실용 혼합기 (로스, 모델 100LC)로 5000 rpm에서 30 초 동안 혼합하였다. 2개의 반응기에서 제조된 점성 예비중합체를 금속 관형 실린더에 쏟아 붓고, 적용된 공기압과 함께 가요성 관을 통해 수용액에서 혼합 헤드의 바닥에 첨가하였다. 예비중합체의 온도를 50 내지 70 ℃로 유지하였다. 압출된 예비중합체 흐름을 분산시키고 5000 rpm의 연속 혼합 하에서 물을 사용하여 사슬 연장시켰다. 5분 동안에, 예비중합체 616 그램의 총량을 물에 도입하고 분산시켰다. 예비중합체를 첨가하고 분산시킨 후에, 분산된 혼합물을 다른 40 분 동안 혼합하였다. 얻어진 무-용매 수성 분산액은 유백색 내지 담청색이었으며, 28.84 중량% 고체 함량 및 44 센티포이즈 점도를 가졌다. 분산액을 폴리에틸렌 시트 위에 주조시키고 주변 조건 하에 발 연 후드에서 밤새 건조시켜 탄성 연속 막을 형성하였다. GPC 측정에 의하여, 이러한 막이 127,900의 중량 평균 분자량 및 41,000의 수 평균 분자량을 가졌다.A 3000 ml stainless steel beaker was charged with 1600 grams of deionized water, 15 grams of T DET N14 surfactant (commercially available from Kansas City, KS, USA) and 5 grams of Additive 65 (commercially available from Dow Corning). The mixture was cooled to 10 DEG C with ice / water and mixed with a high shear laboratory mixer (Ross, Model 100LC) with a rotor / stator mixing head at 5000 rpm for 30 seconds. The viscous prepolymer produced in the two reactors was poured into a metal tubular cylinder and added to the bottom of the mixing head in an aqueous solution via a flexible tube with the applied air pressure. The temperature of the prepolymer was maintained at 50-70 &lt; 0 &gt; C. The extruded prepolymer flow was dispersed and chain extended using water under continuous mixing at 5000 rpm. During 5 minutes, a total of 616 grams of prepolymer was introduced into the water and dispersed. After the prepolymer was added and dispersed, the dispersed mixture was mixed for another 40 minutes. The resultant non-solvent aqueous dispersion was milky white to light blue, had a solid content of 28.84 wt% and a viscosity of 44 centipoise. The dispersion was cast onto a polyethylene sheet and dried overnight in a fume hood under ambient conditions to form an elastic continuous film. By GPC measurement, this membrane had a weight average molecular weight of 127,900 and a number average molecular weight of 41,000.

실시예Example 11 11

절차 및 조건은, 계면활성제를 바이오-소프트(R) N1-9 (미국 일리노이주 노쓰필드의 스테판으로부터 통상적으로 입수가능함)으로 바꾸는 것 이외에는 상기 언급된 실시예 10에서와 필수적으로 동일하였다. 2개의 반응기로부터 2.156 및 2.135% NCO을 가진 예비중합체 총 640 그램을 물에 분산시켰다. 형성된 무-용매 분산액은 26.12 %의 고체 함량 및 51 센티포이즈의 점도를 가졌다. 주조 및 건조된 탄성 막은 133,900의 중량 평균 분자량 및 44,400의 수 평균 분자량을 가졌다.The procedures and conditions were essentially the same as in Example 10 above except that the surfactant was changed to Bio-Soft (R) N1-9 (commercially available from Stephen , Northfield, Illinois, USA). A total of 640 grams of prepolymer with 2.156 and 2.135% NCO from the two reactors were dispersed in water. The resulting solvent-free dispersion had a solids content of 26.12% and a viscosity of 51 centipoise. The cast and dried elastic membrane had a weight average molecular weight of 133,900 and a number average molecular weight of 44,400.

실시예Example 12 12

본 발명의 폴리우레탄우레아 수성 분산액을 제조하기 위하여 실시예 5에 기재된 절차 및 조성에 따라 제조된 것과 같은 무-용매 예비중합체를 사용하였다.Solventless prepolymers such as those prepared according to the procedures and compositions described in Example 5 were used to prepare the aqueous polyurethane-urea dispersions of the present invention.

2000 ml 스테인레스 스틸 비커에 탈이온수 약 700 그램, 소듐 도데실벤젠술포네이트 (SDBS) 약 15 그램 및 트리에틸아민(TEA) 약 10 그램을 넣었다. 혼합물을 빙/수로 약 5 ℃로 냉각하고 회전자/고정자 혼합 헤드를 가진 고 전단 실험실용 혼합기 (로스, 모델 100LC)로 약 5000 rpm에서 약 30 초 동안 혼합하였다. 실시예 1에서와 같이 제조되고 금속 관형 실린더에 함유된 점성 예비중합체를, 적용된 공기압과 함께 가요성 관을 통해 수용액에서 혼합 헤드의 바닥에 첨가하였다. 예비중합체의 온도를 50 내지 70 ℃로 유지하였다. 압출된 예비중합체 흐름을 분산시 키고 5000 rpm의 연속 혼합 하에서 물을 사용하여 사슬 연장시켰다. 50분 동안에, 예비중합체 약 540 그램의 총량을 물에 도입하고 분산시켰다. 예비중합체를 첨가하고 분산시킨 직후에, 분산된 혼합물에 첨가제 65 (미국 미시간주 미들랜드 다우 코닝(R)로부터 통상적으로 입수가능함) 약 2 그램 및 디에틸아민 (DEA) 약 6 그램을 넣었다. 반응 혼합물을 추가로 약 30 분 동안 혼합하였다. 얻어진 무-용매 수성 분산액은 유백색이었으며 안정하였다. 하우테인(Hauthane) HA 증점제 900 (미국 매사츄세츠주 린 하우트웨이로부터 통상적으로 입수가능함)을 수성 분산액의 약 2.0 중량%의 수준으로 첨가하고 혼합함으로써 분산액의 점도를 조절하였다. 40 마이크로미터 벤딕스 금속 망 필터를 통해 점성 분산액을 여과하고, 막 주조 또는 적층 용도를 위해 실온에서 보관하였다. 분산액은 43%의 고체 수준 및 약 25,000 센티포이즈의 점도를 가졌다. 이러한 분산액으로부터의 주조 막은 부드럽고, 끈적거리고 탄성체였다.About 2000 grams of a stainless steel beaker was charged with about 700 grams of deionized water, about 15 grams of sodium dodecylbenzenesulfonate (SDBS), and about 10 grams of triethylamine (TEA). The mixture was cooled to about 5 ° C with ice / water and mixed with a high shear laboratory mixer (Ross, Model 100LC) with a rotor / stator mixing head at about 5000 rpm for about 30 seconds. A viscous prepolymer prepared as in Example 1 and contained in a metal tubular cylinder was added to the bottom of the mixing head in an aqueous solution through the flexible tube with the applied air pressure. The temperature of the prepolymer was maintained at 50-70 &lt; 0 &gt; C. The extruded prepolymer flow was dispersed and chain extended using water under continuous mixing at 5000 rpm. Over a period of 50 minutes, a total amount of about 540 grams of prepolymer was introduced into the water and dispersed. Just after the addition of prepolymer was dispersed, the additive 65 to the distributed mixture (available typically available from Dow Corning Midland, Michigan, USA (R)) were added to about 2 g and diethylamine (DEA) for about 6 grams. The reaction mixture was further mixed for about 30 minutes. The obtained non-solvent aqueous dispersion was milky white and stable. The viscosity of the dispersion was adjusted by adding and mixing Hauthane HA Thickener 900 (commercially available from Linhawway, Mass., USA) at a level of about 2.0% by weight of the aqueous dispersion. The viscous dispersion was filtered through a 40 micrometer Benxix metal mesh filter and stored at room temperature for membrane casting or lamination applications. The dispersion had a solids level of 43% and a viscosity of about 25,000 centipoise. The cast film from this dispersion was soft, sticky and elastic.

실시예Example 13 - 직물 시험 13 - Fabric Testing

본 발명의 조성물을 면/라이크라(R) (97% 면/3% 라이크라(R) 스판덱스) 직물과 조합하여 시험하였다. 이 실시예를 위한 대조는 유니레버에 의한 비-농축 컨포트(Confort)TM 직물 유연제로 세탁된 직물이다. 2.5 kg 하중에 이르도록 표준 하중 직물을 사용하여 슐테스(Schulthess)(R) 프로그램화 자동 세탁기에서 40 ℃에서 프로그램 4로 프록터 앤드 갬블로부터 입수가능한 에어리얼(Ariel)TM 액체 세제와 함 께 세탁하고, 18 g의 직물 유연제 조성물로 헹굼으로써, 표 1 에 나타낸 각각의 조성물을 면/라이크라(R) 직물과 함께 사용하였다. 텀블 건조 후에, 표면 위에서의 침착물에 대해 직물을 평가하였다. 3가지 직물의 어느 것도 분말 또는 막의 어떠한 침착을 나타내지 않았다.The compositions of the present invention were tested in combination with cotton / Lycra (R) (97% cotton / 3% Lycra (R) spandex) fabric. The control for this example is fabric woven with a non-concentrated Confort TM fabric softener by Unilever. Washed with a Ariel ( TM ) liquid detergent available from Procter &amp; Gamble at 40 ° C in a Schulthess (R) programmed automatic washer using a standard load fabric to a load of 2.5 kg, Each of the compositions shown in Table 1 was used with cotton / Lycra (R) fabric by rinsing with 18 g fabric softener composition. After tumble drying, the fabric was evaluated against the deposits on the surface. None of the three fabrics showed any deposition of the powder or film.

표 1의 조성물은 다음과 같다:The composition of Table 1 is as follows:

(a) 직물 유연제 만으로 처리된 직물 (대조)(a) Fabric treated only with fabric softener (contrast)

(b) 직물 유연제, 1 중량%의 실시예 6의 분산액, 막 형성 음이온성 폴리우레탄우레아 수, 및 2 중량%의 유니머 (개선된 분산을 위한 합성 왁스)로 처리된 직물(b) fabric treated with fabric softener, 1 wt% dispersion of Example 6, film forming anionic polyurethane urea water, and 2 wt% unimers (synthetic wax for improved dispersion)

(c) 직물 유연제, 1 중량%의 실시예 5의 폴리우레탄우레아 분말 및 2 중량%의 유니머 (개선된 분산을 위한 합성 왁스)로 처리된 직물.(c) a fabric softener, 1% by weight of the polyurethane-urea powder of Example 5 and 2% by weight of a monomer (synthetic wax for improved dispersion).

직물 유연제를 포함한 조성물 (b) 및 (c)의 혼합은 균질한 분산을 전달하였다 (침강 없음, 응집 없음).The blend of compositions (b) and (c), including fabric softener, delivered a homogeneous dispersion (no sedimentation, no aggregation).

관리 용이성에 대하여 각각의 직물을 평가하였다. 다림질 전 및 후에 내구성 압력 등급 ("DP 등급")을 결정하기 위하여 표준 시험 방법 AATCC TM 124/ISO 15487을 사용하였다. "DP 등급"은 직물의 3-차원 매끄러움의 측정이다. 대략 20의 각도에서 다림질 판에서 주어진 길이의 직물 위에 다리미가 활주되는 시간으로서 다리미 활주성 또는 다림질 용이성을 측정하였다. 관리 용이성 결과를 표 1에 나타낸다.Each fabric was evaluated for ease of management. The standard test method AATCC TM 124 / ISO 15487 was used to determine the durable pressure rating ("DP rating") before and after ironing. "DP grade" is a measure of the three-dimensional smoothness of the fabric. The iron slideability or ease of ironing was measured as the time for the iron to slide over the fabric of a given length in the ironing board at an angle of approximately 20 degrees. Table 1 shows the manageability results.

관리 용이성Manageability 직물textile 다림질 이전의 DP 등급DP rating before ironing 다림질 이후의 DP 등급DP rating after ironing 다림질 용이성 (초)Easy ironing (seconds) (a)(a) 1One 1.51.5 55 (b)(b) 1.51.5 2.52.5 3.53.5 (c)(c) 1.51.5 2.52.5 33

표 1의 결과로부터, 분말 또는 분산액으로 처리된 직물 양쪽 모두가 대조 (다림질 후에 0.5 포인트 획득)에 비하여 DP 등급의 양호한 개선 (다림질 후에 1 포인트 획득)을 나타낸다는 것을 알 수 있다.It can be seen from the results in Table 1 that both the powder or the fabric treated with the dispersion exhibited a good improvement of the DP grade (one point after ironing) compared to the control (0.5 points after ironing).

본 발명의 조성물로 처리된 직물 (b) 및 (c)은 직물 표면 위에서 다리미의 더욱 빠른 활주를 나타낸다. The fabrics (b) and (c) treated with the composition of the present invention exhibit a faster sliding of the iron on the fabric surface.

방향/항기 실현에 대하여 조성물 (a), (b) 및 (c)를 평가하였다. 3명의 사람에게 각각의 직물을 따로따로 냄새맡게 하였다. 이 사람들은 각각 본 발명의 조성물로 처리된 직물 (b) 및 (c)에서 더욱 강한 향기를 관찰하였다.The compositions (a), (b) and (c) were evaluated for orientation / orientation realization. Three people each smelled each fabric separately. These people observed a stronger aroma in fabrics (b) and (c) treated with the composition of the present invention, respectively.

본 발명의 조성물로 처리된 것을 포함하는 직물의 흡수성 (수분 관리)을 또한 시험하였다. 비처리 직물에 비하여 본 발명의 분말 또는 분산액으로 처리 후에 직물의 차이점을 증명하기 위하여 이러한 성질을 측정하였다.The absorbency (moisture management) of fabrics including those treated with the composition of the present invention was also tested. These properties were measured to demonstrate the difference in fabrics after treatment with the powders or dispersions of the present invention compared to the non-treated fabrics.

상기 기재된 각각의 직물 (a), (b) 및 (c)에 대하여, 아마인유 및 물의 각각 1방울 (대략 30 마이크로리터)을 직물 표면에 적용하였다. 각각의 방울이 완전히 흡수되는 시간을 측정하고 표 2에 초(들)로 기록하였다. 직물에 의한 완벽한 흡수 후에 60초에서 방울 표면의 면적을 측정하고 평방센티미터(cm2)로서 표 2에 기록하였다.For each of the fabrics (a), (b) and (c) described above, one drop (approximately 30 microliters) of linseed oil and water, respectively, was applied to the fabric surface. The time at which each droplet was fully absorbed was measured and recorded in seconds (s) in Table 2. The area of the droplet surface was measured at 60 seconds after complete absorption by the fabric and recorded in Table 2 as square centimeters (cm &lt; 2 &gt;).

수분 관리Moisture management 흡수 시간(들)Absorption time (s) 평면 흡상 (cm2)Plane wicking (cm 2 ) 물water 오일oil 물water 오일oil (a)(a) 138138 434434 7.287.28 7.567.56 (b)(b) 105105 382382 4.644.64 6.756.75 (c)(c) 8181 320320 4.504.50 6.416.41

표 2에 나타낸 것과 같이, 본 발명의 분산액(b) 및 분말(c)는 흡수에 관하여 대조(a)에 비해 개선을 제공하였다. 분말 형태(c)의 사용은 상당한 개선을 나타내었다.As shown in Table 2, the dispersion (b) and the powder (c) of the present invention provided an improvement over the control (a) with respect to absorption. The use of powder form (c) showed a significant improvement.

실시예Example 14 - 100% 면직물 시험 14 - 100% cotton fabric test

일부 구현양태의 조성물로 처리 후에 100% 면직물을 시험하였다. 이 실시예를 위한 대조는 농축된 직물 유연제, 즉 소플란(Softlan)TM 울트라 (콜게이트 팔모리브(Colgate Palmolive)에 의해 제조)이었다. 2.5 kg 하중에 이르도록 표준 하중 직물을 사용하여 슐테스(Schulthess)(R) 프로그램화 자동 세탁기에서 40 ℃에서 프로그램 4로 에어리얼TM 액체 세제와 함께 세탁하고, 18 g의 직물 유연제 조성물로 헹굼으로써, 표 3에 나타낸 각각의 조성물을 100% 면직물과 함께 사용하였다. 텀블 건조 (중간 온도) 후에, 표면 위에서의 침착물에 대해 직물을 평가하였다. 어떠한 직물도 분말 또는 막의 어떠한 침착을 나타내지 않았다.100% cotton fabrics were tested after treatment with a composition of some embodiments. The control for this example was a concentrated fabric softener, Softlan TM Ultra (manufactured by Colgate Palmolive). To reach 2.5 kg load using standard load fabric by rinsing with Herr test (Schulthess) (R) programmed fabric softener composition of the 18 g laundry, and with an automatic aerial TM liquid detergent in a washing machine at 40 ℃ to program 4, Each composition shown in Table 3 was used with 100% cotton fabric. After tumble drying (medium temperature), the fabric was evaluated for deposits on the surface. No fabric showed any deposition of powder or film.

표 3의 조성물은 다음과 같다:The composition of Table 3 is as follows:

(e) 직물 유연제 만으로 처리된 직물 (대조)(e) Fabrics treated only with fabric softener (contrast)

(f) 직물 유연제 및 10 중량%의 실시예 10의 분산액, 비-이온성 폴리우레탄우레아 분산액으로 처리된 직물.(f) a fabric softener and 10% by weight of the dispersion of Example 10, a non-ionic polyurethane urea dispersion.

직물 유연제를 포함한 조성물 (f)의 혼합은 균질한 분산을 전달하였다 (침강 없음, 응집 없음).The mixing of the composition (f) containing the fabric softener delivered a homogeneous dispersion (no sedimentation, no aggregation).

직물 성장을 시험하기 위하여, 첫 번째 이용가능한 연신 또는 최대 연신을 계산하였다. 직물 견본을 먼저 상태조절한 다음 0 내지 30N의 일정한 신장 비율 인장 시험기 위에서 3회 순환시킴으로써 이용가능한 연신을 결정하였다. 하기 식에 의해 최대 연신을 계산하였다.To test fabric growth, the first available stretch or maximum stretch was calculated. The available stretch was determined by first conditioning the fabric sample and then circulating three times over a constant stretch ratio tensile tester of 0 to 30N. The maximum elongation was calculated by the following formula.

최대 연신 % = (ML-GL) × 100 / GLMaximum elongation% = (ML-GL) x 100 / GL

상기 식에서, ML은 30N에서 길이(mm)이고,Where ML is the length (mm) at 30 N,

GL은 250 mm의 게이지 길이이다.GL is a gauge length of 250 mm.

각각의 직물의 별도의 견본을 "이용가능한 연신"의 80%까지 신장시키고 약 30분 동안 유지시켰다. 직물 견본을 약 60 분 동안 이완시키고, 성장을 측정하고 계산하였다.A separate sample of each fabric was stretched to 80% of "available stretch" and held for about 30 minutes. The fabric samples were relaxed for about 60 minutes, growth was measured and calculated.

성장 % = L2/L × 100 Growth% = L2 / L × 100

상기 식에서, "성장"은 이완 후에 퍼센트로서 기록되고;In the above equation, "growth" is recorded as a percentage after relaxation;

L2 = 이완 후에 증가된 길이(cm)이고;L2 = increased length after relaxation (cm);

L = 원래의 길이(cm)이다.L = original length (cm).

직물 성장을 위하여 각각의 직물 (e) 및 (f)을 측정하였다. 결과를 표 3에 나타낸다.Each fabric (e) and (f) was measured for fabric growth. The results are shown in Table 3.

직물 성장 (씨실 방향)Fabric growth (weft direction) 직물textile 성장 (%)growth (%) (e)(e) 7.47.4 (f)(f) 5.85.8

직물 성장은 보형성의 측정이다. 성장 값은 착용 동안에 회복되지 않는 신도를 나타낸다. 더 낮은 성장 값은, 직물이 초기 형태를 회복할 더 양호한 능력을 갖는다는 것을 증명한다.Fabric growth is a measure of bowing. The growth value represents an elongation that is not recovered during wearing. Lower growth values demonstrate that the fabric has a better ability to recover the initial shape.

세탁 및 헹굼 순환 후에 향기의 방출 차이에 대하여 직물 (e) 및 (f)를 시험하였다. 각각의 직물 샘플 1 내지 2 그램을 밀봉된 기체 샘플링 용기에 놓아 두었다. 스틸 볼 베어링으로 진탕시킴으로써 직물 가압을 수행하였다. 20분 동안 1분 당 50cc로 작동하는 기체 샘플링 펌프를 사용하여 테넥스(Tenex)TM 샘플링 관을 통해 샘플로부터 방출된 휘발성 화합물이 기체 샘플링 용기의 공간부분 밖으로 나왔다. 테넥스TM 관은 분석을 위해 휘발성 유기 화합물(VOC)을 포집하였다. 이어서, 분석을 위해 GC/MS 안으로 보내지는 휘발성 유기물로 테넥스TM 관을 열적 탈착시켰다. 표 3a에서 VOC 측정 결과는, 실시예 10의 분산액, 비-이온성 폴리우레탄우레아 분산액을 함유하는 직물 유연제로 헹구어진 직물로부터 더 많은 향기가 방출됨을 나타낸다.Fabrics (e) and (f) were tested for differences in the release of fragrance after washing and rinse cycles. One to two grams of each fabric sample were placed in a sealed gas sampling vessel. The fabric pressurization was performed by shaking it with a steel ball bearing. The volatile compounds released from the sample through the Tenex ™ sampling tube using a gas sampling pump operating at 50 cc per minute for 20 minutes came out of the space portion of the gas sampling vessel. Tennex ™ tubing collected volatile organic compounds (VOCs) for analysis. The Tennex ™ tubing was then thermally desorbed with volatile organics sent into the GC / MS for analysis. The VOC measurement results in Table 3a indicate that more fragrance is released from the fabric rinsed with the fabric softener containing the dispersion of Example 10, a non-ionic polyurethane urea dispersion.

VOC 시험VOC test 직물textile 휘발성 농도 ng/L/gVolatile concentration ng / L / g (e)(e) 77 (f)(f) 4848

실시예Example 15 -  15 - 스판덱스spandex /면 배합 직물 시험/ Cotton fabrics test

일부 구현양태의 조성물로 처리 후에 스판덱스/면 배합 직물을 시험하였다. 이 실시예를 위한 대조는 농축된 직물 유연제, 소플란TM 울트라 (콜게이트 팔모리브)였다. 2.5 kg 하중에 이르도록 표준 하중 직물을 사용하여 슐테스(R) 프로그램화 자동 세탁기에서 40 ℃에서 프로그램 4로 에어리얼TM 액체 세제와 함께 세탁하고, 18 g의 직물 유연제 조성물로 헹굼으로써, 표 4에 나타낸 각각의 조성물을 면/스판덱스 배합 직물과 함께 사용하였다. 텀블 건조 (중간 온도) 후에, 표면 위에서의 침착물에 대해 직물을 평가하였다. 어떠한 직물도 분말 또는 막의 어떠한 침착을 나타내지 않았다.The spandex / cotton compound fabric was tested after treatment with the composition of some embodiments. The control for this example was a concentrated fabric softener, Soplan TM Ultra (Colgate Pharmorib). To reach 2.5 kg load using standard load fabric to Herr test (R) programmed in the automatic washing machine at 40 ℃ to program 4 by rinsing the fabric softener composition of 18 g laundry, and with the aerial TM liquid detergent, Table 4 Each composition shown was used with cotton / spandex blended fabrics. After tumble drying (medium temperature), the fabric was evaluated for deposits on the surface. No fabric showed any deposition of powder or film.

표 4의 조성물은 다음과 같다:The composition of Table 4 is as follows:

(g) 직물 유연제 만으로 처리된 직물 (대조)(g) Fabrics treated only with fabric softener (contrast)

(h) 직물 유연제 및 10 중량%의 실시예 10의 분산액, 비-이온성 폴리우레탄우레아 분산액으로 처리된 직물.(h) a fabric softener and 10% by weight of the dispersion of Example 10, a fabric treated with a non-ionic polyurethane urea dispersion.

직물 유연제를 포함한 조성물 (h)의 혼합은 균질한 분산을 전달하였다 (침강 없음, 응집 없음). 직물 성장에 대하여 각각의 직물 (g) 및 (h)를 측정하였다. 결과를 표 4에 나타낸다.The mixing of the composition (h) containing the fabric softener delivered a homogeneous dispersion (no sedimentation, no agglomeration). Each fabric (g) and (h) was measured for fabric growth. The results are shown in Table 4.

직물 성장 (씨실 방향)Fabric growth (weft direction) 직물textile 성장 (%)growth (%) (g)(g) 4.84.8 (h)(h) 3.83.8

직물 성장은 보형성의 측정이다. 성장 값은 착용 동안에 회복되지 않는 신도를 나타낸다. 낮은 성장 값은, 직물이 초기 형태를 회복할 양호한 능력을 갖는다는 것을 증명한다.Fabric growth is a measure of bowing. The growth value represents an elongation that is not recovered during wearing. Low growth values demonstrate that the fabric has good ability to recover the initial shape.

일부 구현양태의 조성물로 처리 후에 2 개의 라이크라(R) 스판덱스/면 배합 직물을 시험하였다. 이 실시예를 위한 대조는 농축된 직물 유연제, 수플린(Soupline)TM 울트라 (콜게이트 팔모리브)였다. 2.5 kg 하중에 이르도록 표준 하중 직물을 사용하여 밀레(Miele)TM 시판 세탁기에서 40 ℃에서 표준 프로그램으로 헨켈 코포레이션으로부터 입수가능한 딕산(Dixan)(R) 겔 세제와 함께 세탁하고, 30 ml의 직물 유연제 조성물로 헹굼으로써, 표 4a 및 4b에 나타낸 각각의 조성물을 면 및 라이크라(R) 스판덱스 배합 직물과 함께 사용하였다. 텀블 건조 (중간 온도) 후에, 표면 위에서의 침착물에 대해 직물을 평가하였다. 어떠한 직물도 분말 또는 막의 어떠한 침착을 나타내지 않았다. 하기 직물에 대하여, CK는 95% 면 - 5% 라이크라(R) 스판덱스를 가진 원형 편직물이고, WOV는 97% 면 - 3% 라이크라(R) 스판덱스를 가진 회색 씨실 연신 직물이다.Two Lycra (R) spandex / cotton compound fabrics were tested after treatment with the composition of some embodiments. The control for this example was a concentrated fabric softener, Soupline TM Ultra (Colgate Pharmorib). Using standard load fabric to reach 2.5 kg load Miele (Miele) TM, available from the washing machine available from Henkel Corp. as a standard program at 40 ℃ possible diksan (Dixan) (R) in 30 ml of fabrics, washing with a gel detergent softener By rinsing with the compositions, the respective compositions shown in Tables 4a and 4b were used with cotton and Lycra (R) spandex blended fabrics. After tumble drying (medium temperature), the fabric was evaluated for deposits on the surface. No fabric showed any deposition of powder or film. For the following fabrics, CK is a circular knit fabric with 95% cotton to 5% Lycra (R) spandex and WOV is a gray sole stretched fabric with 97% cotton to 3% Lycra (R) spandex.

표 4a 및 4b에서의 조성물은 다음과 같다:The compositions in Tables 4a and 4b are as follows:

(i) 직물 유연제 만으로 처리된 직물 (대조-CK)(i) fabric treated only with fabric softener (control-CK)

(j) 직물 유연제 및 10% wt (3% 활성 성분)의 실시예 10의 분산액, 비-이온성 폴리우레탄우레아 분산액 (처리-CK)로 처리된 직물(j) a fabric softener and 10% wt (3% active ingredient) dispersion of Example 10, a fabric treated with a non-ionic polyurethane urea dispersion (Treatment-CK)

(k) 직물 유연제 만으로 처리된 직물 (대조-WOV)(k) fabric treated only with fabric softener (control -WOV)

(l) 직물 유연제 및 10 중량% (3% 활성 성분)의 실시예 10의 분산액, 비-이온성 폴리우레탄우레아 분산액으로 처리된 직물 (처리-WOV)(l) fabric softener and 10 wt% (3% active ingredient) dispersion of Example 10, fabric treated with a non-ionic polyurethane urea dispersion (treatment -WOV)

직물 성장 CKTextile growth CK 직물textile 성장 (%)growth (%) (i) 길이 방향(i) 7.57.5 (j) 길이 방향(j) Longitudinal direction 7.27.2 (i) 폭 방향(i) 6.96.9 (j) 폭 방향(j) width direction 6.46.4

직물 성장 WOVFabric Growing WOV 직물textile 성장 %growth % (k) 씨실 방향(k) weft direction 7.297.29 (l) 씨실 방향(l) weft direction 6.976.97

실시예Example 16 - 페인트 미끄럼방지 16 - Anti-slip paint

일부 구현양태의 조성물을 "미끄럼-방지" 성질에 대해 시험하였다. 하기 기재된 바와 같은 변형에 의하여 ASTM D4518-91에 따라 이러한 시험을 완결하였다. 시험된 페인트 (대조)는 악조 노벨(Akzo Nobel)로부터 시판되는 무-용매 무광택 백색 비닐 아세테이트 기재 페인트이다. 정적 마찰을 증가시키고자 하는 목적으로 하기 표에 나타낸 조성물 및 평균 입자 크기를 첨가하였다. 결과는 시험 방법에 따라 계산되고 표 5에 나타낸 정적 마찰 계수이다.The compositions of some embodiments were tested for "non-slip" properties. This test was completed according to ASTM D4518-91 by a modification as described below. The tested paint (control) is a no-solvent matte white vinyl acetate based paint available from Akzo Nobel. For the purpose of increasing static friction, the composition and average particle size shown in the following table were added. The results are calculated according to the test method and are the static friction coefficients shown in Table 5.

정적 마찰을 측정함으로써 코팅된 표면 (페인트) 위에서의 활주 저항성을 결정하기 위하여, 코팅된 표면 위에서 정적 마찰 측정을 위한 절차를 수행하였다. 각각의 페인트 샘플에 대하여, 페인트 롤러로 적용함으로써 페인트 층을 제조하였다. 페인트는 표 5에 나타낸 것과 같은 입자를 포함하였다. 1일 동안 페인트를 건조시켰다. 이어서, 페인트의 두 번째 층을 적용하고 이것을 1일 동안 건조시켰다.Procedures for static friction measurements were performed on the coated surface to determine the sliding resistance on the coated surface (paint) by measuring static friction. For each paint sample, a paint layer was prepared by applying with a paint roller. The paint contained particles as shown in Table 5. The paint was dried for one day. Then a second layer of paint was applied and it was dried for one day.

동일한 중량 및 연마된 표면을 가진 스틸 블록 대신에 둥근 테두리의 알루미늄 블록을 사용하여 ASTM D4518-91을 변형시켰다. 블록을 경사 면 위에서 페인트칠된 표면에 놓아두었다. 측정 사이에 알루미늄 블록을 아세톤으로 세정하였다. ASTM D4518-91 was modified using a rounded aluminum block instead of a steel block with the same weight and polished surface. The block was placed on a painted surface on a slope. Between measurements aluminum block was rinsed with acetone.

경사 면을 위해 동일한 일정 속도를 얻기 위하여, 하기 프로그램에 의해 인스트론(INSTRON) 동력계를 사용하였다. In order to obtain the same constant speed for the inclined plane, the INSTRON dynamometer was used by the following program.

절대 경사로 - 480 mm/분에서 0 내지 300% 연장 (∼ 1.5±0.5도/s)Absolute ramp - 0-300% extension at 480 mm / min (~ 1.5 ± 0.5 degrees / s)

실 연장을 피하고 양호한 재생산성을 제공하기 위하여 케블라(Kevlar) 사를 사용하였다.Kevlar yarn was used to avoid yarn extensions and to provide good regenerated acidity.

면의 높이 (h) 및 30cm인 면의 길이 (X)를 기초로 하여 삼각법에 의해 경사 각도 (a)를 계산하였다. 정적 마찰의 계수를 다음과 같이 측정하였다:The inclination angle a was calculated by trigonometry based on the height h of the face and the length X of the face 30 cm. The coefficients of static friction were measured as follows:

정적 마찰 = tan a; 및Static friction = tan a; And

정적 마찰 = tan (sin-1 h/X)Static friction = tan (sin -1 h / X)

마찰 시험Friction test 10 중량%10 wt% 5 중량%5 wt% 대조contrast 0.3140.314 0.2890.289 소프트샌드(R)* 100 ㎛Soft sand (R) * 100 ㎛ 0.3900.390 0.3280.328 폴리우레탄우레아 플록Polyurethane Urea Flock 0.3860.386 0.3780.378 실시예 2 (폴리우레탄우레아 분말) 90 ㎛Example 2 (polyurethane-urea powder) 90 占 퐉 0.3610.361 0.3530.353 실시예 7 (폴리우레탄우레아 분말) 19 ㎛Example 7 (polyurethane-urea powder) 19 占 퐉 0.3460.346 0.3810.381 실시예 1 (폴리우레탄우레아 분말) 100 ㎛Example 1 (polyurethane-urea powder) 100 占 퐉 0.3540.354 0.3750.375 나일론 플록Nylon Flock 0.3920.392 소프트샌드(Softsand)는 미국 오하이오주 코플레이 소프트 포인트 인더스트리즈로부터 시판되는 고무 조직화제이다.Softsand is a rubber sizing agent commercially available from Cobra Soft Point Industries, Ohio, USA.

표 5는 일부 구현양태의 중합체 조성물이 대조 또는 고무 조직화제에 비하여 필적하거나 뛰어난 미끄럼 방지 성질을 제공함을 증명한다. 5% 첨가제 수준에서 본 발명의 모든 조성물에 대해 뛰어난 결과가 나타난다.Table 5 demonstrates that the polymer compositions of some embodiments provide comparative or superior anti-slip properties compared to the control or rubber texturing agents. Excellent results are obtained for all compositions of the present invention at the 5% additive level.

실시예Example 17 - 페인트 균열 17 - Paint crack

BS EN ISO 6860:1995를 근거로 하여 페인트 조성물의 가요성 시험을 수행하였다. 악조 노벨로부터 시판되는 무광택 백색 기본 페인트를 포함하여 표 6에 나타낸 바와 같이 페인트 조성물을 제조하였다. 각각의 페인트를 카드보드 기판 위에서 약 30 mils의 두께로 코팅하였다. 이어서, 페인트의 균열 없이 달성되는 최소의 휘어짐 직경을 결정하기 위하여 각각의 기판을 원뿔형 굴대 위에 접었다. Flexibility tests of paint compositions were carried out on the basis of BS EN ISO 6860: 1995. A paint composition was prepared as shown in Table 6, including matte white base paint available from Akzo Nobel. Each paint was coated on the cardboard substrate to a thickness of about 30 mils. Each substrate was then folded over a conical mandrel to determine the minimum bending diameter achieved without cracking of the paint.

표 6의 결과로부터 알 수 있듯이, 일부 구현양태의 분산액을 포함한 페인트의 상당한 가요성이 존재하였다.As can be seen from the results in Table 6, there was considerable flexibility of the paint including the dispersion of some embodiments.

페인트 균열 시험Paint crack test 첨가adding 균열을 갖지 않은 최소의 휘어짐 직경(mm)Minimum bending diameter without crack (mm) 없음 (대조)None (contrast) > 24  > 24 실시예 12의 5중량% 분산액The 5 wt% dispersion of Example 12 12  12 실시예 6의 5중량% 분산액A 5 wt% dispersion of Example 6 15  15

실시예Example 18 - 파단 신도 및 영  18 - Elongation at break and Young 모듈러스Modulus

표 7 및 8에 기재된 조성에 따라서 페인트의 샘플을 혼합하였다. 이형가능한 기판 위에 페인트 조성물을 코팅하여 막을 형성하였다. 각각의 샘플을 위하여 1 cm 폭 및 5 cm 길이의 막으로부터 샘플을 잘라내었다. 인스트론(R) 동력계를 사용하여 각각의 조성물에 대해 3개의 막을 시험하였다. 각각의 재료에 대해 파단 신도 및 파단력을 측정하기 위하여 초기 시험을 수행하였다. 이러한 데이터로부터, 구속 및 영 모듈러스 (또는 탄성 모듈러스)를 계산하였다. 결과를 표 7 및 표 8에 나타낸다.Samples of the paint were mixed according to the compositions listed in Tables 7 and 8. A paint composition was coated on a releasable substrate to form a film. Samples were cut from 1 cm wide and 5 cm long membranes for each sample. Three membranes were tested for each composition using an Instron (R) dynamometer. Initial tests were performed to determine the elongation at break and the breaking force for each material. From this data, constraint and zero modulus (or elastic modulus) were calculated. The results are shown in Tables 7 and 8.

파단 신도Fracture 파단 신도 %Elongation at break% 샘플Sample 페인트 조성물Paint composition 1One 22 33 평균Average 페인트 1 -대조Paint 1 - Contrast 1.321.32 1.621.62 1.941.94 1.631.63 페인트 1 + 실시예 12의 5중량% 분산액Paint 1 + 5 wt% dispersion of Example 12 1.761.76 1.551.55 1.831.83 1.711.71 페인트 1 + 실시예 6의 5중량% 분산액Paint 1 + 5% by weight dispersion of Example 6 1.691.69 1.621.62 1.431.43 1.581.58 페인트 1 + 실시예 12의 50중량% 분산액Paint 1 + 50 wt% dispersion of Example 12 51.5051.50 41.0341.03 38.3338.33 43.6243.62 실시예 12의 100% 분산액100% dispersion of Example 12 198.77198.77 126.20126.20 176.90176.90 167.29167.29 실시예 6의 100% 분산액100% dispersion of Example 6 >300> 300 266.60266.60 >300> 300 페인트 2 - 대조Paint 2 - Contrast 188.23188.23 185.30185.30 176.43176.43 183.32183.32 페인트 2 + 실시예 12의 5중량% 분산액Paint 2 + A 5 wt% dispersion of Example 12 200.40200.40 201.40201.40 177.00177.00 192.93192.93 페인트 2 + 실시예 6의 5중량% 분산액Paint 2 + A 5 wt% dispersion of Example 6 174.13174.13 164.63164.63 200.10200.10 179.62179.62 페인트 3 - 대조Paint 3 - Contrast 3.193.19 3.093.09 3.123.12 3.133.13 페인트 3 + 실시예 12의 5중량% 분산액Paint 3 + A 5 wt% dispersion of Example 12 3.543.54 2.872.87 2.192.19 2.872.87 페인트 3 + 실시예 6의 5중량% 분산액Paint 3 + A 5 wt% dispersion of Example 6 3.833.83 2.802.80 2.872.87 3.173.17 페인트 1 - 악조 노벨로부터 시판되는 무광택 백색 무용매
페인트 2 - 악조 노벨로부터 시판되는 아크릴 에멀젼 투명 광택 페인트
페인트 3 - 악조 노벨로부터 시판되는 아크릴 에멀젼 무광택 백색 페인트Paint 1 - Matte white dancer available from Akzo Nobel
Paint 2 - acrylic emulsion available from Akzo Nobel Transparent gloss paint
Paint 3 - Acrylic emulsion available from Akzo Nobel Matte white paint

영 모듈러스Young Modulus 영 모듈러스 (N/mm2)Young modulus (N / mm 2 ) 샘플Sample 페인트 조성물Paint composition 1One 22 33 평균Average 페인트 1 -대조Paint 1 - Contrast 1086.561086.56 1097.161097.16 1139.031139.03 1107.581107.58 페인트 1 + 실시예 12의 5중량% 분산액Paint 1 + 5 wt% dispersion of Example 12 762.36762.36 648.53648.53 714.56714.56 708.48708.48 페인트 1 + 실시예 6의 5중량% 분산액Paint 1 + 5% by weight dispersion of Example 6 590.19590.19 743.91743.91 577.56577.56 637.22637.22 페인트 1 + 실시예 12의 50중량% 분산액Paint 1 + 50 wt% dispersion of Example 12 20.7320.73 25.7225.72 26.0626.06 24.1724.17 실시예 12의 100% 분산액100% dispersion of Example 12 3.663.66 4.054.05 4.004.00 3.903.90 실시예 6의 100% 분산액100% dispersion of Example 6 2.602.60 4.264.26 3.613.61 3.493.49 페인트 2 - 대조Paint 2 - Contrast 0.550.55 0.570.57 0.520.52 0.550.55 페인트 2 + 실시예 12의 5중량% 분산액Paint 2 + A 5 wt% dispersion of Example 12 0.490.49 0.520.52 0.540.54 0.520.52 페인트 2 + 실시예 6의 5중량% 분산액Paint 2 + A 5 wt% dispersion of Example 6 0.490.49 0.520.52 0.480.48 0.500.50 페인트 3 - 대조Paint 3 - Contrast 709.92709.92 694.21694.21 645.91645.91 683.35683.35 페인트 3 + 실시예 12의 5중량% 분산액Paint 3 + A 5 wt% dispersion of Example 12 629.13629.13 606.13606.13 634.43634.43 623.23623.23 페인트 3 + 실시예 6의 5중량% 분산액Paint 3 + A 5 wt% dispersion of Example 6 629.02629.02 606.13606.13 534.91534.91 590.02590.02 페인트 1 - 악조 노벨로부터 시판되는 무광택 백색 무용매
페인트 2 - 악조 노벨로부터 시판되는 아크릴 에멀젼 투명 광택 페인트
페인트 3 - 악조 노벨로부터 시판되는 아크릴 에멀젼 무광택 백색 페인트Paint 1 - Matte white dancer available from Akzo Nobel
Paint 2 - acrylic emulsion available from Akzo Nobel Transparent gloss paint
Paint 3 - Acrylic emulsion available from Akzo Nobel Matte white paint

표 7 및 8로부터 알 수 있듯이, 본 발명의 조성물은 기본 페인트인 대조에 비해 개선을 나타내었다. 구체적으로, 본 발명의 조성물은 더욱 높은 재료 탄성을 나타내는 낮은 영 모듈러스를 가졌다.As can be seen from Tables 7 and 8, the compositions of the present invention showed an improvement over the control, which is the base paint. Specifically, the composition of the present invention had a low Young's modulus that exhibited higher material elasticity.

실시예Example 19 - 신도 19 - Shinto

인스트론(R) 재료 시험 기계를 사용하여 세 번째 순환에서 페인트 1 및 3에 대해 4N에서, 페인트 2에 대해 1N에서 최대 신도를 결정하기 위하여, 일부 구현양태의 분산액을 포함하는 3개의 페인트 샘플을 각각 시험하였다. 재료의 탄성 도메인 (응력 변형 곡선의 편평한 영역)에 존재하도록 하기 위하여 실시예 18에 기재된 것과 같은 신장 시험으로부터 최대 힘을 선택하였다. 결과를 표 9에 나타낸다.To determine the maximum elongation at 4 N for Paint 1 and 3 and 1 N for Paint 2 in a third cycle using an Instron (R) material testing machine, three paint samples containing a dispersion of some embodiments Respectively. The maximum force was selected from the elongation test as described in Example 18 to be in the elastic domain of the material (flat area of the stress-strain curve). The results are shown in Table 9.

신도 세번째 순환Shinto third cycle 평균 최대 신도 세번째 순환 %Average maximum elongation Third cycle% 페인트 1 - 대조Paint 1 - Contrast 0.600.60 페인트 1 + 실시예 12의 5중량% 분산액Paint 1 + 5 wt% dispersion of Example 12 1.451.45 페인트 1 + 실시예 12의 5중량% 분산액Paint 1 + 5 wt% dispersion of Example 12 1.441.44 페인트 2 - 대조Paint 2 - Contrast 40.1340.13 페인트 2 + 실시예 12의 5중량% 분산액Paint 2 + A 5 wt% dispersion of Example 12 102.00102.00 페인트 2 + 실시예 6의 5중량% 분산액Paint 2 + A 5 wt% dispersion of Example 6 129.58129.58 페인트 3 - 대조Paint 3 - Contrast 0.930.93 페인트 3 + 실시예 12의 5중량% 분산액Paint 3 + A 5 wt% dispersion of Example 12 2.492.49 페인트 3 + 실시예 6의 5중량% 분산액 Paint 3 + A 5 wt% dispersion of Example 6 3.293.29 페인트 1 - 악조 노벨로부터 시판되는 무광택 백색 무용매
페인트 2 - 악조 노벨로부터 시판되는 아크릴 에멀젼 투명 광택 페인트
페인트 3 - 악조 노벨로부터 시판되는 아크릴 에멀젼 무광택 백색 페인트Paint 1 - Matte white dancer available from Akzo Nobel
Paint 2 - acrylic emulsion available from Akzo Nobel Transparent gloss paint
Paint 3 - Acrylic emulsion available from Akzo Nobel Matte white paint

표 9는 본 발명의 폴리우레탄우레아 분산액의 첨가가 모든 3개의 기본 페인트의 신장 성질을 개선시킴을 증명한다. 최소한, 본 발명의 분산액의 첨가 후에 기본 페인트의 신도가 2배로 된다.Table 9 demonstrates that the addition of the polyurethaneurea dispersions of the present invention improves the elongation properties of all three base paints. At least, the elongation of the base paint is doubled after addition of the dispersion of the present invention.

실시예Example 20 - 오일 및 물 흡수성 - 시간 20 - Oil and water absorption - time

시판되는 분말 조성물에 비하여 본 발명의 분말 조성물의 흡수 성질을 시험하기 위하여, 아마인유, 물 및 인공 땀의 각각 1방울을 흡수하는데 필요한 시간을 결정하기 위해 몇 가지 조성물을 시험하였다. 각각의 시험에서, 아마인유, 물 또는 인공 땀의 1 방울을 본 발명의 분말 및 시판되는 분말의 각각에 놓았다. 방울의 흡수까지의 시간은 표 10에 나타낸 바와 같이 기록된다.In order to test the absorption properties of the powder compositions of the present invention compared to commercially available powder compositions, several compositions were tested to determine the time required to absorb one drop of linseed oil, water, and artificial perspiration, respectively. In each test, one drop of linseed oil, water or artificial perspiration was placed on each of the powders of the present invention and commercially available powders. The time until the absorption of the droplet is recorded as shown in Table 10.

흡수 시간Absorption time 평균 흡수 시간/방울Average absorption time / bubble 샘플Sample 평균 입자 크기Average particle size 아마인 유Flax oil 물water 인공 땀Artificial sweat ㎛㎛ 초second 초second 초second 나일론 분말1 Nylon Powder 1 2020 377377 --5 - 5 --5 - 5 실리카2 Silica 2 1212 750750 2828 2525 탈크6 Talc 6 14-1814-18 5252 27002700 BPD-5002 BPD-500 2 1212 5454 99 77 BPD-8002 BPD-800 2 66 7575 1818 1515 실시예 7의 분말The powder of Example 7 1919 3737 3838 3838 실시예 1의 분말The powder of Example 1 9090 1414 33 22 실시예 1의 분말The powder of Example 1 7777 1010 33 실시예 1의 분말3 The powder 3 of Example 1 3434 1212 99 실시예 1의 분말4 The powder 4 of Example 1 3333 2323 33 1 아르케마로부터 시판되는 나일론 6 분말
2 코보로부터 시판되는 폴리우레탄 분말
3 그린 안료로 스핀 염색됨
4 블루 안료로 스핀 염색됨
5 그 자체 위에서 흡수될 수 없는 샘플
6 KISH로부터 시판되는 울트라 탈크 2000 1 nylon 6 powder commercially available from Arkema
2 polyurethane powder available from Cobo
3 Spin dyed with green pigment
4 Spin dyed with blue pigment
5 Samples that can not be absorbed on their own
6 Ultra Talc 2000 available from KISH

표 10에 나타낸 것과 같이, 본 발명의 분말은 나일론 및 실리카에 비하여 오일 및 물에 대해 더욱 빠른 흡수 시간을 제공하였으며, 시판되는 폴리우레탄 분말에 비해 유사하거나 개선된 흡수 시간을 제공하였다.As shown in Table 10, the powders of the present invention provided faster absorption times for oil and water compared to nylon and silica and provided similar or improved absorption times over commercially available polyurethane powders.

실시예Example 21 - 오일 및 물 흡수성 - 질량 21 - Oil and water absorption - Mass

시판되는 분말 조성물에 비하여 본 발명의 분말 조성물의 흡수 성질을 시험하기 위하여, 시험 방법 ASTM D281-95 (물 및 인공 땀에 대해 변형됨)에 따라 흡수되는 아마인유, 물 및 인공 땀의 질량을 결정하기 위해 몇 가지 조성물을 시험하였다. 결과를 표 11에 나타낸다.Determine the mass of linseed oil, water and artificial perspiration absorbed according to test method ASTM D281-95 (modified for water and artificial perspiration) to test the absorption properties of the powder composition of the present invention compared to commercially available powder compositions Several compositions were tested. The results are shown in Table 11.

흡수 질량Absorbed mass 아마인 유Flax oil 물water 인공 땀Artificial sweat 샘플Sample 평균 입자 크기Average particle size 질량 흡수Mass absorption ㎛㎛ g/gg / g g/gg / g g/gg / g 나일론 분말1 Nylon Powder 1 2020 0.690.69 0.820.82 0.840.84 실리카2 Silica 2 1212 1.051.05 1.101.10 1.161.16 탈크6 Talc 6 14-1814-18 0.460.46 0.550.55 BPD-5002 BPD-500 2 1212 0.540.54 0.630.63 0.670.67 BPD-8002 BPD-800 2 66 0.640.64 0.740.74 0.770.77 실시예 7의 분말The powder of Example 7 1919 0.680.68 0.680.68 0.660.66 실시예 1의 분말The powder of Example 1 9090 수행되지 않음Not performed 수행되지 않음Not performed 0.940.94 실시예 1의 분말The powder of Example 1 7777 1.491.49 1.181.18 실시예 1의 분말3 The powder 3 of Example 1 3434 1.551.55 1.301.30 실시예 1의 분말4 The powder 4 of Example 1 3333 1.081.08 1.111.11 1 아르케마로부터 시판되는 나일론 6 분말
2 코보로부터 시판되는 폴리우레탄 분말
3 그린 안료로 스핀 염색됨
4 블루 안료로 스핀 염색됨
5 KISH로부터 시판되는 울트라 탈크 2000 1 nylon 6 powder commercially available from Arkema
2 polyurethane powder available from Cobo
3 Spin dyed with green pigment
4 Spin dyed with blue pigment
5 Ultra Talc 2000 available from KISH

표 11에 나타낸 바와 같이, 본 발명의 조성물은 시판되는 분말만큼 또는 그에 비해 더욱 양호하게 흡수할 수 있다.As shown in Table 11, the composition of the present invention is capable of absorbing as much as or better than a commercially available powder.

실시예Example 22 - 박리 조성물: 22 - Release composition:

화장용 세정 제제 내에 물리적 박리제를 혼입하는 것이 점점 인기가 있다. 초기 제품은 표준 화장 기재 내에서 파쇄된 견과 껍질의 연마 효과에 의존하였으며 사포로서 소비자에게 공급되었다. 현재, 천연 및 합성 원료로부터 화장 화학자에게 이용가능한 많은 박리제가 존재한다. 바람직한 박리 수준이 정확하게 제형될 수 있고 고르게 분포된 박리제로 안정하고 품위있는 제품을 만들 수 있는 유동학적 성질을 더욱 이해할 수 있도록, 각각의 유형의 입자 크기 및 연마 품질이 엄격하게 조절될 수 있다. It is increasingly popular to incorporate physical exfoliating agents in cosmetic cleansing preparations. The initial product depended on the abrasive effect of crushed nutshells in standard cosmetic substrates and was supplied to consumers as sandpaper. Currently, there are many exfoliants available to cosmetic chemists from natural and synthetic raw materials. Each type of particle size and abrasive quality can be tightly adjusted to better understand the rheological properties that a desired release level can be accurately formulated and make a stable and durable product with an evenly distributed release agent.

폴리에틸렌(PE) 구는 가장 일반적인 중합체 박리제의 일부이다: 이들은 상이한 크기 범위로 이용될 수 있다. 폴리에틸렌(PE) 구의 시판되는 샘플은 A & E 콘녹(Connock) (퍼퓨머리 앤드 코스메틱스(Perfumery & Cosmetics) Ltd.)로부터 하기 등급으로 입수될 수 있다:Polyethylene (PE) spheres are some of the most common polymer release agents: they can be used in different size ranges. Commercially available samples of polyethylene (PE) spheres are available from A & E Connock (Perfumery & Cosmetics Ltd.) in the following grades:

65/100 메쉬 크기 (대략 150 내지 230 ㎛),65/100 mesh size (approximately 150 to 230 탆),

35/48 메쉬 크기 (대략 300 내지 500 ㎛),35/48 mesh size (approximately 300-500 [mu] m),

24/32 메쉬 크기 (대략 600 내지 700 ㎛),24/32 mesh size (approximately 600 to 700 탆),

14/16 메쉬 크기 (대략 1200 내지 1400 ㎛).14/16 mesh size (approximately 1200 to 1400 [mu] m).

PE 구와 비교하기 위하여, 하기 입자 크기를 가진 하기 폴리우레아우레탄 분말을 제조하였다:For comparison with PE spheres, the following polyureaurethane powders having the following particle sizes were prepared:

로쉬의 공정에 의해 제조된 폴리우레탄우레아 분말: 25 내지 200 ㎛Polyurethane urea powder prepared by the process of Roche: 25 to 200 탆

실시예 7의 폴리우레탄우레아 분말: 300 내지 800 ㎛The polyurethaneurea powder of Example 7: 300 to 800 占 퐉

실시예 3의 폴리우레탄우레아 분말: 500 내지 1000 ㎛The polyurethane-urea powder of Example 3: 500 to 1000 占 퐉

각각의 분말을 15 중량%의 양으로 샤워 겔 (도브에 의한 실크 글로우 연화 실크 샤워)에 첨가하고, 산화된 폴리에틸렌을 박리제로서 함유하는 이미 만들어진 박리 제품 (도브에 의한 실크 글로우 도쉐 고매지 쿼티디엔 소이에(Silk Glow Douche Gommage Quotidienne Soie))과 비교하였다.Each powder was added to a shower gel (silk glow-softening silk shower by Dove) in an amount of 15% by weight, and an already prepared release product containing oxidized polyethylene as a release agent (Silk Glow Doughache and Mage Quik dienes (Silk Glow Douche Gommage Quotidienne Soie).

로쉬 공정에 의해 제조된 폴리우레탄우레아 분말을 가진 조성물은, 분말의 입자 크기가 너무 작기 때문에, 실제 박리 효과를 제공하지 않았다. 이에 비하여, 실시예 3 및 7의 분말은 샤워 겔과 잘 혼합되고 박리 효과를 전달하였다. 폴리우레탄우레아 분말의 압축성 때문에, 이들은 매우 부드러운 감촉을 갖고 피부 위에서 매우 온화한 박리 효과를 전달한다.The composition having the polyurethane urea powder produced by the Rosh process did not provide a practical peeling effect because the particle size of the powder was too small. In contrast, the powders of Examples 3 and 7 were well mixed with the shower gel and delivered a peeling effect. Due to the compressibility of the polyurethane-urea powder, they have a very soft touch and deliver a very gentle peeling effect on the skin.

실시예Example 23 - 막 형성 중합체 23 - film forming polymer

화장품 산업에서, 특히 손톱 광택제, 마스카라-아이 라이너, 얼굴 메이크업, 선스크린 제품 및 모발 관리 제제에서 많은 막 형성 중합체가 사용되었다. 화학 조성물은 아크릴레이트 공중합체, 폴리우레탄, 폴리비닐피롤리돈 비닐 아세테이트, 폴리아크릴산 (카르보머)으로부터 다양할 수 있다. 이들은 스타일링 중합체로서 또는 증점제로서 사용될 수 있고, 상이한 수준의 광택, 점착성, 연마 저항성 및 유연성을 가진 투명한 유연성 막을 제공한다. 또한, 이러한 효과를 제공하기 위하여 실시예 5, 6 및 10의 폴리우레탄우레아 수성 분산액이 사용될 수 있다.Many film-forming polymers have been used in the cosmetics industry, particularly in nail polishes, mascara-eyeliners, facial makeup, sunscreen products and hair care preparations. The chemical composition may vary from an acrylate copolymer, polyurethane, polyvinylpyrrolidone vinyl acetate, polyacrylic acid (carbomer). They can be used as styling polymers or as thickeners and provide transparent, flexible films with different levels of gloss, tack, abrasion resistance and flexibility. In addition, aqueous polyurethane-urea dispersions of Examples 5, 6 and 10 may be used to provide this effect.

이러한 조성물의 상당한 장점은 개선된 탄성 및 유연성, 부드럽고 기분좋은 감촉 및 양호한 마모 저항성일 것이다. 노베온(Noveon)으로부터 시판되는 2개의 폴리우레탄 중합체 분산액, 즉 아발루어 (Avalure)(R) 425 및 UR 450을 시험하고, 여기에 기재된 것과 같은 폴리우레탄우레아 조성물과 비교하였다.A significant advantage of such a composition would be improved elasticity and flexibility, soft and pleasant feel and good abrasion resistance. Two polyurethane polymer dispersions commercially available from Noveon, Avalure (R) 425 and UR 450, were tested and compared to polyurethaneurea compositions such as those described herein.

실시예 6의 분산액뿐만 아니라 시판되는 분산액에 대하여 20 mil로 막을 주조하였다. 이들을 표 12에 나타낸 탄성 성질에 대해 비교하였다.A film was cast at 20 mil with respect to the commercially available dispersion as well as the dispersion of Example 6. These were compared with respect to the elastic properties shown in Table 12.

막의 탄성 성질Elastic properties of membrane 최대 파단 신도%Maximum elongation at break% 최대 파단 구속 (N/mm2)Maximum fracture restraint (N / mm 2 ) 영 모듈러스 (N/mm2)Young modulus (N / mm 2 ) 평균Average 평균Average UR425UR425 426.00426.00 13.0813.08 41.1141.11 UR450UR450 210.00210.00 12.9812.98 128.97128.97 실시예 6의 분산액The dispersion of Example 6 443.50443.50 7.207.20 6.186.18

실시예 6의 분산액은 영 모듈러스가 매우 낮기 때문에 시판되는 재료에 비하여 매우 탄성의 거동을 나타낸다. 이러한 분산액은 높은 제제 탄성을 허용하고 피부의 움직임을 잘 따른다.The dispersion of Example 6 exhibits a very elastic behavior compared to commercially available materials because the Young's modulus is very low. These dispersions allow for high formulation elasticity and well follow the movement of the skin.

이상, 본 발명의 바람직한 구현양태인 것으로 생각되는 것을 설명하였으나, 당업자라면 본 발명의 범주에서 벗어나지 않으면서 본 발명에 다양한 변화 및 변형을 행할 수도 있음을 이해할 것이고, 이러한 모든 변화 및 변형이 본 발명의 진정한 범위에 속하는 것으로 해석된다.It will be understood by those skilled in the art that various changes and modifications may be made without departing from the spirit and scope of the invention as defined in the appended claims. It is interpreted as belonging to the true scope.

Claims (43)

(a) 세제 또는 직물 유연제 조성물; 및(a) a detergent or fabric softener composition; And (b) 분말 또는 수성 분산액 형태의 폴리우레탄우레아(b) polyurethaneurea in powder or aqueous dispersion form 를 포함하고, 상기 폴리우레탄우레아는 이소시아네이트-말단 폴리우레탄 예비중합체와 사슬 연장제의 반응 생성물을 포함하며, 상기 예비중합체는 폴리에테르 글리콜 중합체 또는 코폴리에테르 글리콜 중합체와 페닐렌디이소시아네이트, 톨릴렌디이소시아네이트(TDI), 크시릴렌디이소시아네이트, 비페닐렌디이소시아네이트, 나프틸렌디이소시아네이트, 디페닐메탄디이소시아네이트(MDI), 및 이들의 조합으로 구성된 군에서 선택되는 방향족 디이소시아네이트의 반응 생성물인, 직물 관리 조성물.Wherein the polyurethaneurea comprises a reaction product of an isocyanate-terminated polyurethane prepolymer and a chain extender, wherein the prepolymer is selected from the group consisting of a polyether glycol polymer or a copolyether glycol polymer and a reaction product of phenylene diisocyanate, tolylene diisocyanate Wherein the reaction product is an aromatic diisocyanate selected from the group consisting of TDI, xylylene diisocyanate, biphenylene diisocyanate, naphthylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate (MDI), and combinations thereof. 제1항에 있어서, 상기 세제 또는 직물 유연제가 세탁 기계에서 사용하기에 적합한 것인 조성물.The composition of claim 1, wherein the detergent or fabric softener is suitable for use in a laundry machine. 제1항에 있어서, 상기 세제 또는 직물 유연제가 손 세탁에 적합한 것인 조성물.The composition of claim 1, wherein the detergent or fabric softener is suitable for hand washing. 제1항에 있어서, 상기 세제 또는 직물 유연제가 분말, 액체, 고체 정제, 캡슐화 액체 및 부직포로 구성된 군에서 선택되는 형태인 것인 조성물.The composition of claim 1, wherein the detergent or fabric softener is in a form selected from the group consisting of powders, liquids, solid tablets, encapsulated liquids and nonwoven fabrics. 삭제delete 제1항에 있어서, 상기 사슬 연장제가 디아민 사슬 연장제, 물 및 이들의 조합으로 구성된 군에서 선택되는 것인 조성물.The composition of claim 1, wherein the chain extender is selected from the group consisting of diamine chain extender, water, and combinations thereof. 삭제delete 삭제delete 제1항에 있어서, 상기 수성 분산액이 음이온성 분산액 및 비-이온성 분산액으로 구성된 군에서 선택되는 것인 조성물.The composition of claim 1, wherein the aqueous dispersion is selected from the group consisting of anionic dispersions and non-ionic dispersions. 삭제delete 제1항에 있어서, 상기 중합체가 폴리(테트라메틸렌 에테르)글리콜이고, 상기 디이소시아네이트가 4,4'-메틸렌 비스(페닐 이소시아네이트) 또는 4,4'-메틸렌 비스(페닐 이소시아네이트) 및 2,4'-메틸렌 비스(페닐 이소시아네이트)의 혼합물이고, 상기 산 글리콜이 2,2-디메틸올프로피온산이거나 또는 부재하는 것인 조성물.The process of claim 1 wherein said polymer is poly (tetramethylene ether) glycol and said diisocyanate is 4,4'-methylene bis (phenyl isocyanate) or 4,4'-methylene bis (phenyl isocyanate) - methylene bis (phenyl isocyanate), and wherein the acid glycol is 2,2-dimethylol propionic acid or absent. 제1항에 있어서, 상기 수성 분산액 형태의 폴리우레탄우레아가 직물 관리 조성물 중량의 0.1 중량% 내지 20 중량%으로 존재하는 조성물.The composition of claim 1, wherein the polyurethaneurea in the aqueous dispersion is present from 0.1% to 20% by weight of the weight of the fabric care composition. 제1항에 있어서, 상기 예비중합체의 상기 반응 생성물이 산성 디올을 더 포함하는 조성물.The composition of claim 1, wherein the reaction product of the prepolymer further comprises an acidic diol. 제13항에 있어서, 상기 산성 디올이 2,2-디메틸올아세트산, 2,2-디메틸올프로피온산 (DMPA), 2,2-디메틸올부타논산, 2,2-디메틸올펜타논산 및 이들의 조합으로 구성된 군에서 선택되는 것인 조성물.14. The method of claim 13, wherein the acidic diol is selected from the group consisting of 2,2-dimethylol acetic acid, 2,2-dimethylol propionic acid (DMPA), 2,2-dimethylol butanoic acid, 2,2- &Lt; / RTI &gt; 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 의류를 분말 또는 수성 분산액 형태의 폴리우레탄우레아와 접촉시키는 것을 포함하고,Comprising contacting the garment with a polyurethane urea in the form of a powder or aqueous dispersion, 상기 폴리우레탄우레아는 이소시아네이트-말단 폴리우레탄 예비중합체와 사슬 연장제의 반응 생성물을 포함하며, 상기 예비중합체는 폴리에테르 글리콜 중합체 또는 코폴리에테르 글리콜 중합체와, 페닐렌디이소시아네이트, 톨릴렌디이소시아네이트(TDI), 크시릴렌디이소시아네이트, 비페닐렌디이소시아네이트, 나프틸렌디이소시아네이트, 디페닐메탄디이소시아네이트(MDI) 및 이들의 조합으로 구성된 군에서 선택되는 방향족 디이소시아네이트의 반응 생성물인, 의류 보형성 (shape retention)을 증가시키는 방법.Wherein the polyurethaneurea comprises a reaction product of an isocyanate-terminated polyurethane prepolymer and a chain extender, wherein the prepolymer comprises a polyether glycol polymer or a copolyether glycol polymer and at least one of phenylene diisocyanate, tolylene diisocyanate (TDI) Which is the reaction product of an aromatic diisocyanate selected from the group consisting of xylylene diisocyanate, biphenylene diisocyanate, naphthylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate (MDI), and combinations thereof, to increase the shape retention How to do it. 삭제delete 삭제delete 직물을 분말 또는 수성 분산액 형태의 폴리우레탄우레아와 접촉시키는 것을 포함하고, Comprising contacting the fabric with a polyurethaneurea in powder or aqueous dispersion form, 상기 폴리우레탄우레아는 이소시아네이트-말단 폴리우레탄 예비중합체와 사슬 연장제의 반응 생성물을 포함하며, 상기 예비중합체는 폴리에테르 글리콜 중합체 또는 코폴리에테르 글리콜 중합체와, 페닐렌디이소시아네이트, 톨릴렌디이소시아네이트(TDI), 크시릴렌디이소시아네이트, 비페닐렌디이소시아네이트, 나프틸렌디이소시아네이트, 디페닐메탄디이소시아네이트(MDI) 및 이들의 조합으로 구성된 군에서 선택되는 방향족 디이소시아네이트의 반응 생성물인, 직물에 얼룩방지 성질을 부여하는 방법.Wherein the polyurethaneurea comprises a reaction product of an isocyanate-terminated polyurethane prepolymer and a chain extender, wherein the prepolymer comprises a polyether glycol polymer or a copolyether glycol polymer and at least one of phenylene diisocyanate, tolylene diisocyanate (TDI) Which is a reaction product of an aromatic diisocyanate selected from the group consisting of xylylene diisocyanate, biphenylene diisocyanate, naphthylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate (MDI), and combinations thereof, a method of imparting anti-stain property to a fabric . 제23항에 있어서, 상기 직물이 의류를 포함하는 것인 방법.24. The method of claim 23, wherein the fabric comprises garment. 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete
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