KR101424052B1 - Acryl resin paint composition which does not need surface-treatment - Google Patents

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Abstract

표면처리가 필요 없는 아크릴 도료 조성물이 개시된다. 20∼140 범위의 하이드록시기가를 가지며, 유리전이온도가 0∼40℃인 용제형 아크릴 수지 100 중량부를 기준으로, 반응성 실란 0.1∼5.0 중량부를 포함하는 주제; 및 분자당 3∼5개의 이소시아네이트기를 갖는 폴리이소시아네이트와 유기용제를 포함하는 경화제로 이루어지며, 상기 경화제는 상기 용제형 아크릴 수지와 반응성 실란 총중량을 기준으로 30∼45 중량% 만큼 포함된다. 이에 의하여, 내수성 및 내후성이 우수하고, 가교도 및 유리전이온도 최적화를 통해 내굴곡성 및 내충격성을 향상시키며 반응성실란을 적용함에 따라 타일표면과의 실록산 결합을 부여할 수 있으며, 다양한 소지에 부착성을 향상시킬 수 있다.An acrylic paint composition free from surface treatment is disclosed. A subject comprising 0.1 to 5.0 parts by weight of a reactive silane based on 100 parts by weight of a solvent type acrylic resin having a hydroxyl group in the range of 20 to 140 and a glass transition temperature of 0 to 40 캜; And a curing agent comprising a polyisocyanate having 3 to 5 isocyanate groups per molecule and an organic solvent, wherein the curing agent is contained in an amount of 30 to 45% by weight based on the total weight of the reactive acrylic resin and the reactive silane. As a result, it is possible to provide siloxane bonding with the surface of the tile by applying the reactive silane, which is excellent in the water resistance and the weather resistance and improves the bending resistance and the impact resistance through the optimization of the degree of crosslinking and the glass transition temperature, Can be improved.

Description

표면처리가 필요 없는 아크릴 도료 조성물{ACRYL RESIN PAINT COMPOSITION WHICH DOES NOT NEED SURFACE-TREATMENT}[0001] Description [0002] ACRYL RESIN PAINT COMPOSITION WHICH DOES NOT NEED SURFACE-TREATMENT [0003]

본 발명은 유/무기 건축물 소재에 도장 가능한 아크릴도료 조성물에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 타일, 철재, 콘크리트, 구도막 등 다양한 건축물소지에 별도의 표면처리 없이 도장할 수 있는 소지 부착성이 우수한 도료 조성물에 관한 것이다.TECHNICAL FIELD The present invention relates to an acrylic paint composition that can be applied to organic / inorganic building materials, and more particularly, to a paint composition that is excellent in adhesion to a building without being subjected to any surface treatment on various buildings such as tile, steel, concrete, .

건축용 도료의 상도 마감도료로서 유성 아크릴, 유성 알키드, 유성 우레탄 제품이 있으나, 각각의 용도와 도장시스템은 제한적이다. 다양한 소지에 적용 가능한 상도 마감도료를 개발하여 건축용 도료의 상도 마감 시 적용 가능한 분야를 넓히고, 특히 보수시에 구 도막과 소지의 종류에 제한받지 않고 도장할 수 있는 도료의 개발이 필요한 실정이다. 특히 기존에 사용되고 있는 도료 타입인 유성아크릴, 아크릴에멀젼, 유성 우레탄 등은 매끄러운 무기물소지와의 부착성이 열세하여 타일 등의 소지에는 사용이 제한된다.There are oil-based acrylic, oily alkyd, and oil-based urethane products as topcoat finishes for architectural paints, but their use and painting systems are limited. It is necessary to develop coating materials which can be applied when finishing the top coat of architectural coatings by applying top coat finishes applicable to various substrates and in particular to be able to apply coatings without restricting the types of old films and substrates during maintenance. Particularly, the oil-based acrylic, acrylic emulsion, and oil-based urethane which are conventionally used paint type have poor adhesion with a smooth inorganic substance and their use is restricted to such as a tile.

이러한 문제를 해결하기 위해 타일 등을 구성하는 무기물과의 부착성을 좋게 하는 실란모노머를 적용하여 수지를 합성한 후 이를 바인더로 사용하여 부착성을 개선하려는 시도가 있어 왔다.In order to solve such a problem, attempts have been made to improve adhesion by using a silane monomer which improves adhesion to an inorganic material constituting a tile or the like, and then synthesizing the resin and using it as a binder.

예를 들어 대한민국 공개특허 제2003-0043072호는 바인더의 모노머로써 수소결합을 부여할 수 있는 디아세톤아크릴아마이드, 무수아디프산, N-(2-메트아크릴로일옥시에틸)-에틸렌 우레아등을 사용하고 무기물과의 부착성을 좋게하는 트리에톡시비닐실란을 사용한 아크릴에멀젼을 적용하여 수행된다. 그러나 상기 사용된 바인더인 디아세톤아크릴아마이드, 무수아디프산은 수성에만 국한되어 사용되므로 기존 유성도료에 비해 광택, 내수성, 외관 등의 물성이 열세하고 고가의 특수 모노머를 적용하기 때문에 원재료비 측면에서도 불리한 문제점이 있다.For example, Korean Patent Laid-Open Publication No. 2003-0043072 discloses a method for producing a polyimide resin composition, which comprises reacting diacetone acrylamide, anhydrous adipic acid, N- (2-methacryloyloxyethyl) -ethyleneurea, And applying an acrylic emulsion using triethoxyvinylsilane to improve the adhesion with inorganic substances. However, since diacetone acrylamide and anhydrous adipic acid, which are used as the above-mentioned binders, are used only in a water-based environment, they have a disadvantage in terms of raw material cost because they are inferior in physical properties such as gloss, water resistance and appearance, .

대한민국 공개특허 제10-2008-0045901호는 바인더로 하이드록시기가 부여된 아크릴수지, 멜라민수지, 실란수지, 블록이소시아네이트수지를 포함한 전사용 도료에 관한 것이다. 그러나 상기 사용된 바인더는 150도 이상의 고온에서 소부시켜야 하므로 건축용 도료에 적용하기에는 어려운 문제점이 있다.Korean Patent Laid-Open No. 10-2008-0045901 relates to a transfer coating material containing an acrylic resin, a melamine resin, a silane resin and a block isocyanate resin to which a hydroxyl group is added as a binder. However, since the used binder must be baked at a high temperature of 150 DEG C or more, it is difficult to apply to a construction paint.

본 발명의 목적은 상기 문제점을 해결하기 위한 것으로 주제부로 하이드록시기를 갖는 아크릴 수지, 반응성 실란, 경화제부로서 이소시아네이트를 포함함으로써 철계, 비철계, 플라스틱류, 콘크리트 등 다양한 소지에 별도의 표면처리 없이도 부착성이 우수하며, 고내구성, 내수성, 내후성, 속경화 건조, 고광택 등의 특성을 구현하도록 하는 데 있다.The object of the present invention is to solve the above problems, and it is an object of the present invention to provide an acrylic resin having a hydroxy group, a reactive silane, and an isocyanate as a curing agent, Excellent durability, water resistance, weatherability, fast curing drying, and high gloss.

상기 목적을 달성하기 위한 본 발명의 표면처리가 필요없는 아크릴 도료 조성물은, 20∼140 범위의 하이드록시기가를 가지며, 유리전이온도가 0∼40℃인 용제형 아크릴 수지 100 중량부를 기준으로, 반응성 실란 0.1∼5.0 중량부를 포함하는 주제; 및 분자당 3∼5개의 이소시아네이트기를 갖는 폴리이소시아네이트와 유기용제를 포함하는 경화제;로 이루어지며, 상기 경화제는 상기 용제형 아크릴 수지와 반응성 실란 총중량을 기준으로 30∼45 중량% 포함된다.In order to accomplish the above object, the present invention provides an acrylic paint composition which does not require a surface treatment, which has a hydroxyl value in the range of 20 to 140 and has a glass transition temperature of 0 to 40 ° C. 0.1 to 5.0 parts by weight of silane; And a curing agent comprising a polyisocyanate having 3 to 5 isocyanate groups per molecule and an organic solvent, wherein the curing agent is contained in an amount of 30 to 45 wt% based on the total weight of the reactive acrylic resin and the reactive silane.

상기 경화제는, 상기 폴리이소시아네이트 : 상기 유기용제 = 0.7∼1.1의 중량비로 혼합된 것일 수 있다.The curing agent may be a mixture of the polyisocyanate and the organic solvent in a weight ratio of 0.7 to 1.1.

상기 용제형 아크릴 수지는, 고형분이 용제형 아크릴 수지 전체 중량을 기준으로 50∼60 중량%인 것일 수 있다.The solvent type acrylic resin may have a solid content of 50 to 60% by weight based on the total weight of the solvent type acrylic resin.

상기 용제형 아크릴 수지는, 하이드록시기가 80∼140 범위, 유리전이온도 0∼20℃인 연질 아크릴 수지와 하이드록시기가 20∼50 범위, 유리전이온도는 20∼40℃인 경질 아크릴수지를 포함하며, 상기 연질 아크릴수지와 경질 아크릴수지를 각각 포함하는 용제형 연질 아크릴수지: 용제형 경질 아크릴수지 = 5:1∼12:1의 중량비로 혼합된 것일 수 있다.The solvent type acrylic resin includes a soft acrylic resin having a hydroxy group in a range of 80 to 140 and a glass transition temperature of 0 to 20 DEG C, a hard acrylic resin having a hydroxy group in a range of 20 to 50 and a glass transition temperature in a range of 20 to 40 DEG C , A soft solvent type soft acrylic resin containing a soft acrylic resin and a hard acrylic resin, and a solvent type hard acrylic resin = 5: 1 to 12: 1.

상기 용제형 아크릴 수지는, 비반응성 에틸렌성 불포화 단량체와 하이드록시기를 포함하는 아크릴레이트 단량체를 유기용제에서 아크릴 수지 중합 개시제 하에서 중합시킴으로써 제조되는 것일 수 있다.The solvent type acrylic resin may be prepared by polymerizing an acrylate monomer containing a non-reactive ethylenically unsaturated monomer and a hydroxy group in an organic solvent under an acrylic resin polymerization initiator.

상기 비반응성 에틸렌성 불포화 단량체는, 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 이소프로필 아크릴레이트, n-부틸 아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트, 이소프로필 메타크릴레이트, n-부틸 메타크릴레이트, 이소부틸 메타크릴레이트, 이소보닐 메타크릴레이트, t-부틸 메타크릴레이트, 시클로헥실 메타크릴레이트, 2-에틸헥실 메타크릴레이트, 스타이렌, 2-에틸헥실아크릴레이트, 사이클로헥실메타크릴레이트, 이소보닐메타크릴레이트 및 t-부틸메타크릴레이트로 이루어진 군에서 선택된 적어도 어느 하나일 수 있다.The non-reactive ethylenically unsaturated monomer may be at least one selected from the group consisting of methyl acrylate, ethyl acrylate, isopropyl acrylate, n-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, , n-butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, isobornyl methacrylate, t-butyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, styrene, 2-ethylhexyl acrylate , Cyclohexyl methacrylate, isobornyl methacrylate, and t-butyl methacrylate.

상기 하이드록시기를 포함하는 아크릴레이트 단량체는, 하이드록시 에틸 아크릴레이트, 하이드록시 에틸 메타크릴레이트, 하이드록시 프로필 아크릴레이트, 하이드록시 프로필 메타크릴레이트, 하이드록시 부틸 아크릴레이트, 하이드록시 부틸 메타크릴레이트, 하이드록시 펜틸 아크릴레이트, 하이드록시 펜틸 메타크릴레이트, 하이드록시 헥실아크릴레이트 및 하이드록시 헥실 메타크릴레이트로 이루어진 군에서 선택된 적어도 어느 하나인 것일 수 있다.The hydroxy group-containing acrylate monomers are preferably selected from the group consisting of hydroxyethyl acrylate, hydroxyethyl methacrylate, hydroxypropyl acrylate, hydroxypropyl methacrylate, hydroxybutyl acrylate, hydroxybutyl methacrylate, And may be at least one selected from the group consisting of hydroxypentyl acrylate, hydroxypentyl methacrylate, hydroxyhexyl acrylate and hydroxyhexyl methacrylate.

상기 반응성 실란은, 하기 화학식 1의 구조를 갖는 것일 수 있다.The reactive silane may have a structure represented by the following formula (1).

(화학식 1)(Formula 1)

Figure 112012039279849-pat00001
Figure 112012039279849-pat00001

여기서, R1은 수소 원자, 탄소수 1∼16의 지방족 탄화수소기, 탄소수 5∼10의 아릴기, 탄소수 5∼6의 시클로알킬기, 탄소수 1∼10의 아크릴산 알킬기, 탄소수 1∼10의 메타크릴산 알킬기, 에폭시기 및 아미노기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 하나이고, R2, R3 및 R4는 탄소수 1∼8의 알콕시기, 아세톡시기 및 하이드록시기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 하나이다. Here, R 1 represents a hydrogen atom, an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 16 carbon atoms, an aryl group having 5 to 10 carbon atoms, a cycloalkyl group having 5 to 6 carbon atoms, an acrylic acid alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a methacrylic acid alkyl group having 1 to 10 carbon atoms , An epoxy group and an amino group, and R 2 , R 3 and R 4 are each selected from the group consisting of an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms, an acetoxy group and a hydroxy group.

상기 도료 조성물은, 상기 용제형 아크릴 수지와 반응성 실란 총중량을 기준으로, 20∼40 중량%의 안료를 더 포함하는 것일 수 있다.The coating composition may further comprise 20 to 40% by weight of pigment based on the total weight of the solvent-type acrylic resin and the reactive silane.

상기 도료 조성물은, 상기 용제형 아크릴 수지와 반응성 실란 총중량을 기준으로, 0.1∼1.0 중량%의 우레탄 반응 촉매를 더 포함하는 것일 수 있다.The coating composition may further comprise 0.1 to 1.0% by weight of a urethane reaction catalyst based on the total weight of the reactive acrylic resin and the reactive silane.

상기 도료 조성물은, 상기 용제형 아크릴 수지와 반응성 실란 총중량을 기준으로, 0.1∼0.5 중량%의 분산제, 0.1∼0.5 중량%의 소포제, 0.1∼0.5 중량%의 레벨링제, 0.1∼0.5 중량%의 내부경화촉진제 및 3∼8 중량%의 칙소제로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 하나를 더 포함하는 것일 수 있다. The coating composition comprises 0.1 to 0.5% by weight of a dispersing agent, 0.1 to 0.5% by weight of an antifoaming agent, 0.1 to 0.5% by weight of a leveling agent, 0.1 to 0.5% by weight of an internal A curing accelerator, and 3 to 8 wt% of a chelating agent.

본 발명의 도료 조성물은 용제형 아크릴수지를 사용하고, 특히 용제형 연질 아크릴 수지와 용제형 경질 아크릴 수지의 조합을 사용하므로 내수성 및 내후성이 우수하고, 가교도 및 유리전이온도 최적화를 통해 내굴곡성 및 내충격성을 향상시킴과 동시에, 반응성실란을 적용함에 따라 타일표면과의 실록산결합을 부여할 수 있으며, 철계, 비철계, 플라스틱류, 콘크리트 등 다양한 소지에 부착성을 향상시킬 수 있다.The coating composition of the present invention is excellent in water resistance and weatherability because a solvent type acrylic resin is used and a combination of a solvent type soft acrylic resin and a solvent type hard acrylic resin is used and the flexibility and the glass transition temperature are optimized, The impact resistance can be improved and the silane bond with the surface of the tile can be imparted by the application of the reactive silane and the adhesion to various substrates such as iron, nonferrous, plastics, and concrete can be improved.

본 발명의 표면처리가 필요 없는 다중소지용 아크릴 도료 조성물은 20∼140범위의 하이드록시기가를 가지며, 유리전이온도가 0∼40℃는 용제형 아크릴 수지 100 중량부를 기준으로, 반응성 실란 0.1∼5.0 중량부를 포함하여 이루어지는 주제; 및 분자당 3∼5개의 이소시아네이트기를 갖는 폴리이소시아네이트와 유기용제를 포함하는 경화제;로 이루어지며, 상기 경화제는 상기 용제형 아크릴 수지와 반응성 실란 총중량을 기준으로 30∼45 중량% 포함된다The acrylic coating composition for multi-holding, which does not require the surface treatment of the present invention, has a hydroxyl group value in the range of 20 to 140, and the glass transition temperature in the range of 0 to 40 캜 is a reactive silane of 0.1 to 5.0 A weight portion; And a curing agent comprising a polyisocyanate having 3 to 5 isocyanate groups per molecule and an organic solvent, wherein the curing agent is contained in an amount of 30 to 45 wt% based on the total weight of the solvent-type acrylic resin and the reactive silane

여기서, 상기 폴리이소시아네이트와 유기용제는 폴리이소시아네이트 : 유기용제 = 0.7:1∼1:1의 중량비로 혼합될 수 있다.Here, the polyisocyanate and the organic solvent may be mixed at a weight ratio of polyisocyanate: organic solvent = 0.7: 1 to 1: 1.

이에 의하여, 상기 주제의 아크릴 수지 하이드록시기가 대비 경화제의 이소시아네이트가 1.0∼1.2배로 반응하여 우레탄 결합할 수 있다.Accordingly, the isocyanate of the acrylic resin hydroxy group of the subject may be reacted with the isocyanate of the contrast curing agent at a rate of 1.0 to 1.2 times to form a urethane bond.

경우에 따라, 상기 아크릴 도료 조성물은, 상기 용제형 아크릴 수지와 반응성 실란 총중량을 기준으로 20∼40 중량%의 안료, 0.1∼1.0 중량%의 우레탄 반응 촉매, 0.1∼0.5 중량%의 분산제, 0.1∼0.5 중량%의 소포제, 0.1∼0.5 중량%의 레벨링제, 3.0∼8.0 중량%의 칙소제, 0.1∼0.5 중량%의 내부 경화 촉진제, 유기용제 등을 더 포함할 수 있다.Optionally, the acrylic paint composition comprises 20 to 40% by weight of pigment, 0.1 to 1.0% by weight of a urethane reaction catalyst, 0.1 to 0.5% by weight of a dispersant, 0.5 to 1 wt% of a defoaming agent, 0.1 to 0.5 wt% of a leveling agent, 3.0 to 8.0 wt% of a shrink agent, 0.1 to 0.5 wt% of an internal hardening promoter, and an organic solvent.

상기 20 ∼140 범위의 하이드록시기가를 가지며, 유리전이온도가 0∼40℃인 용제형 아크릴 수지는, 자일렌 등의 유기용제를 포함하는 것으로서, 고형분이 상기 용제형 아크릴 수지 전체 중량을 기준으로 50∼60 중량%인 것이 바람직하며, 연질 아크릴 수지와 경질 아크릴 수지의 혼합에 의해 이루어진다.The solvent type acrylic resin having a hydroxyl value in the range of 20 to 140 and having a glass transition temperature of 0 to 40 DEG C includes an organic solvent such as xylene and has a solid content based on the total weight of the solvent type acrylic resin Preferably 50 to 60% by weight, by mixing a soft acrylic resin and a hard acrylic resin.

여기서, 상기 연질 아크릴수지는 하이드록시기가가 80∼140 범위, 유리전이온도(Tg)는 0∼20℃ 수준인 것으로 정의하며, 경질 아크릴수지는 하이드록시기가가 20∼50 범위, 유리전이온도는 20∼40℃ 수준인 것으로 정의한다. Herein, the soft acrylic resin is defined as having a hydroxyl value in the range of 80 to 140 and a glass transition temperature (Tg) in the range of 0 to 20 ° C. The hard acrylic resin has a hydroxyl value in the range of 20 to 50, It is defined as being at a level of 20 to 40 캜.

전체적으로 유리전이온도가 증가하면 도막 표면 경도는 상승하나 한계점 이상으로 증가하면 도막 내의 내부응력이 커지고, 이에 따라 취성도 커지므로 기계적 물성이 급격히 감소하게 되고 치수안정성이 떨어질 수 있으며 소재에 대한 부착성이 감소할 수 있다. 한편, 하이드록시기가가 높으면 경화제 적용 후 가교밀도가 높아져 도막강도를 유지할 수 있으나, 지나치게 높은 경우에는 표면장력이 높아져 작업성이 떨어지는 문제점이 발생할 수 있다. As the glass transition temperature as a whole increases, the surface hardness of the coating film increases. However, when the glass transition temperature increases, the internal stress in the coating film increases and the brittleness also increases. As a result, the mechanical properties are drastically decreased and the dimensional stability is deteriorated. . On the other hand, if the hydroxy group is high, the crosslinking density after application of the curing agent is increased to maintain the strength of the coating film, but if it is excessively high, the surface tension may be increased and the workability may be deteriorated.

따라서, 본 발명의 도료 조성물에 적용하기 적합한 용제형 아크릴 수지는 용제형 연질 아크릴수지: 용제형 경질 아크릴수지 = 5:1∼12:1의 중량비로 혼합하여 사용하는 것이 바람직하다.Therefore, it is preferable that the solvent type acrylic resin suitable for application to the coating composition of the present invention is used in a weight ratio of solvent type soft acrylic resin: solvent type hard acrylic resin = 5: 1 to 12: 1.

상기 용제형 연질 아크릴수지와 용제형 경질 아크릴수지는 비반응성 에틸렌성 불포화 단량체와 하이드록시기를 포함하는 아크릴레이트 단량체를 유기용제에서 아크릴 수지 중합 개시제 하에서 중합시킴으로써 제조할 수 있으며, 이때, 상기 비반응성 에틸렌성 불포화 단량체와 하이드록시기를 포함하는 아크릴레이트 단량체의 혼합 비율에 따라 하이드록시기가를 조절할 수 있다.The solvent type soft acrylic resin and the solvent type hard acrylic resin can be produced by polymerizing an acrylate monomer containing a non-reactive ethylenically unsaturated monomer and a hydroxyl group under an acrylic resin polymerization initiator in an organic solvent, wherein the non- The hydroxy group can be controlled by the mixing ratio of the unsaturated monomer and the acrylate monomer containing a hydroxy group.

상세하게는, 상기 비반응성 에틸렌성 불포화 단량체는, 아크릴 수지 중합시에 일반적으로 사용되는 것이면 특별히 제한되지 않는다. 예를 들면, 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 이소프로필 아크릴레이트, n-부틸 아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트 등의 아크릴산 에스테르류, 메틸 메타크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트, 이소프로필 메타크릴레이트, n-부틸 메타크릴레이트, 이소부틸 메타크릴레이트, 이소보닐 메타크릴레이트, t-부틸 메타크릴레이트, 사이클로헥실 메타크릴레이트, 2-에틸헥실 메타크릴레이트 등의 메타크릴산 에스테르류로 이루어진 군에서 선택된 적어도 어느 하나를 포함할 수 있다.Specifically, the non-reactive ethylenically unsaturated monomer is not particularly limited as long as it is generally used in polymerization of an acrylic resin. Examples thereof include acrylic acid esters such as methyl acrylate, ethyl acrylate, isopropyl acrylate, n-butyl acrylate, and 2-ethylhexyl acrylate; alicyclic esters such as methyl methacrylate, ethyl methacrylate, isopropyl methacrylate , methacrylic acid esters such as n-butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, isobornyl methacrylate, t-butyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate and 2-ethylhexyl methacrylate And the like.

더욱 바람직하게는, 저점도 고분자량 아크릴수지 구현을 위해 측쇄구조가 복잡한 스타이렌, 2-에틸헥실아크릴레이트, 사이클로헥실메타크릴레이트, 이소보닐메타크릴레이트, t-부틸메타크릴레이트 등을 사용할 수 있다.More preferably, styrene, 2-ethylhexyl acrylate, cyclohexyl methacrylate, isobornyl methacrylate, t-butyl methacrylate and the like having a complicated side-chain structure can be used for realizing a low viscosity high molecular weight acrylic resin have.

한편, 상기 하이드록시기를 포함하는 아크릴레이트 단량체는, 하이드록시 에틸 아크릴레이트, 하이드록시 에틸 메타크릴레이트, 하이드록시 프로필 아크릴레이트, 하이드록시 프로필 메타크릴레이트, 하이드록시 부틸 아크릴레이트, 하이드록시 부틸 메타크릴레이트, 하이드록시 펜틸 아크릴레이트, 하이드록시 펜틸 메타크릴레이트, 하이드록시 헥실아크릴레이트 및 하이드록시 헥실 메타크릴레이트로 이루어진 군에서 선택된 적어도 어느 하나일 수 있다.On the other hand, the hydroxy group-containing acrylate monomer is preferably selected from the group consisting of hydroxyethyl acrylate, hydroxyethyl methacrylate, hydroxypropyl acrylate, hydroxypropyl methacrylate, hydroxybutyl acrylate, hydroxybutyl methacrylate Hydroxypropyl methacrylate, hydroxyhexyl acrylate, and hydroxyhexyl methacrylate. The term " anionic surfactant "

더욱 바람직하게는, 이소시아네이트와의 빠른 반응을 위하여 측쇄구조가 간단한 하이드록시 에틸 아크릴레이트 또는 하이드록시 에틸 메타크릴레이트를 사용할 수 있다.More preferably, hydroxyethyl acrylate or hydroxyethyl methacrylate having a simple branched structure can be used for rapid reaction with isocyanate.

또한, 상기 유기용제는 자일렌을 적용할 수 있으며, 그 외에도 통상적으로 도료 제조시 사용되는 가능한 유기용제를 적용할 수 있다.In addition, xylene may be used as the organic solvent, and other organic solvents generally used in the manufacture of paints may be used.

상기 아크릴 수지 중합 개시제는, 디벤조일 퍼옥사이드, t-부틸 퍼옥시벤조에이트, t-부틸 퍼옥시-2-에틸헥사노에이트, t-아밀 퍼옥시벤조에이트, t-아밀 퍼옥시-2-에틸헥사노에이트, t-부틸 퍼옥시아세테이트, 디-t-부틸 퍼옥사이드, 큐멘 하이드로퍼옥사이드, 아조비스-이소-부틸로니트릴로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 어느 하나일 수 있다.The acrylic resin polymerization initiator may be at least one selected from the group consisting of dibenzoyl peroxide, t-butyl peroxybenzoate, t-butyl peroxy-2-ethylhexanoate, t-amyl peroxybenzoate, Hexanoate, t-butyl peroxyacetate, di-t-butyl peroxide, cumene hydroperoxide, and azobis-iso-butylonitrile.

상기 반응성 실란은, 하기 화학식 1과 같은 구조를 갖는다.The reactive silane has a structure represented by the following formula (1).

(화학식 1)(Formula 1)

Figure 112012039279849-pat00002
Figure 112012039279849-pat00002

여기서, R1은 수소 원자, 탄소수 1∼16의 지방족 탄화수소기, 탄소수 5∼10의 아릴기, 탄소수 5∼6의 시클로 알킬기, 탄소수 1∼10의 아크릴산 알킬기, 탄소수 1∼10의 메타크릴산 알킬기, 에폭시기 및 아미노기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 하나이고, R2, R3 및 R4는 탄소수 1∼8의 알콕시기, 아세톡시기 및 하이드록시기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 하나이다.Here, R 1 represents a hydrogen atom, an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 16 carbon atoms, an aryl group having 5 to 10 carbon atoms, a cycloalkyl group having 5 to 6 carbon atoms, an acrylic acid alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a methacrylic acid alkyl group having 1 to 10 carbon atoms , An epoxy group and an amino group, and R 2 , R 3 and R 4 are each selected from the group consisting of an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms, an acetoxy group and a hydroxy group.

반응성 실란은 특히, 타일과 같은 요업류, 유리섬유 강화수지와 같은 소지와의 부착 증진을 위하여 사용된다. 상세하게는, 반응성 실란을 적용함에 따라 타일표면과의 실록산 결합을 부여할 수 있으며, 철계, 비철계, 플라스틱류, 콘크리트 등 다양한 소지에 부착성을 향상시킬 수 있다.Reactive silanes are particularly used for adhesion enhancement with substrates such as ceramics such as tiles, glass fiber reinforced resins. More specifically, the reactive silane can impart siloxane bonds to the surface of the tile and improve adhesion to various substrates such as iron, non-iron, plastics, and concrete.

과량으로 사용하는 경우에는 도료의 저장 안정성을 저하시킬 수 있으므로 용제형 아크릴 수지 100 중량부 기준으로 0.1∼5.0 중량부만큼 사용하는 것이 바람직하다.In case of using in an excessive amount, the storage stability of the paint may be lowered. Therefore, it is preferable to use 0.1 to 5.0 parts by weight based on 100 parts by weight of the solvent-type acrylic resin.

아미노 실란은 경화제의 이소시아네이트와 반응하여 가사시간을 매우 짧게 하는 경향이 있으므로 더욱 바람직하게는, R1이 탄소수 1 내지 10의 에폭시기를 가진 실란을 적용할 수 있다.Amino silanes, as they tend to react with the isocyanate curing agent is very short pot life there are still more preferably, R 1 can be applied to the silane with an epoxy group having 1 to 10 carbon atoms.

상기 경화제부의 폴리이소시아네이트는 분자당 3∼5개의 이소시아네이트기를 갖는 것으로서, HDI 트라이머(hexamethylenediisocyanate trimer)나 뷰렛 타입 이소시아네이트를 모두 적용할 수 있으나, 분자량이 작고 균일한 뷰렛 타입의 이소시아네이트를 적용하는 것이 부착성을 향상시키는 데 더욱 효과적일 수 있다.The polyisocyanate of the curing agent part has 3 to 5 isocyanate groups per molecule. It is possible to apply both HDI trimers (hexamethylenediisocyanate trimer) and buret type isocyanates, but applying a buret type isocyanate having a small molecular weight and having a small molecular weight, Can be improved.

본 발명의 도료 조성물에는 안료, 우레탄 반응 촉매, 분산제, 소포제, 레벨링제, 칙소제, 내부 경화 촉진제, 유기용제 등이 포함될 수 있고, 그 종류는 발명의 기술분야에서 통용되는 것을 모두 적용할 수 있다. 예를 들면, 백색안료로서 이산화티타늄(TiO2) 등을 적용할 수 있으며, 유기용제는 자일렌, 우레탄 반응 촉매는 틴계 촉매 등을 적용할 수 있다. 바람직하게는, 도료 조성물은, 상기 용제형 아크릴 수지와 반응성 실란 총중량을 기준으로, 0.1∼0.5 중량%의 분산제, 0.1∼0.5 중량%의 소포제, 0.1∼0.5 중량%의 레벨링제, 0.1∼0.5 중량%의 내부경화촉진제 및 3∼8 중량%의 칙소제로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 하나를 더 포함할 수 있다. 상기 수치 범위는 해당 첨가제의 첨가에 따른 효과가 최대화되는 구간이다.
The coating composition of the present invention may include a pigment, a urethane reaction catalyst, a dispersant, a defoaming agent, a leveling agent, a shrink agent, an internal hardening accelerator, an organic solvent, and the like. . For example, titanium dioxide (TiO 2 ) or the like can be applied as a white pigment, and xylene as an organic solvent and a tin catalyst as an urethane reaction catalyst can be applied. Preferably, the coating composition comprises 0.1 to 0.5% by weight of a dispersing agent, 0.1 to 0.5% by weight of an antifoaming agent, 0.1 to 0.5% by weight of a leveling agent, 0.1 to 0.5% by weight, based on the total weight of the reactive acrylic resin and reactive silane, % Of an internal hardening accelerator, and 3 to 8 wt% of an anti-rust agent. The numerical range is a period in which the effect of adding the additive is maximized.

이하, 바람직한 실시예를 들어 설명하도록 한다.
Hereinafter, preferred embodiments will be described.

실시예Example 1 One

2ℓ 용적의 4구 둥근 플라스크에 열전쌍, 교반기 및 환류기를 장착하고, 여기에 자일렌 284.2g을 투입하고, 이를 환류 온도까지 승온시켰다. 환류온도에서 스타이렌 218.6g, 메틸메타크릴레이트 17.7g, 2-에틸헥실아크릴레이트 188.5g, 하이드록시에틸아크릴레이트 117.5g, 아크릴산 4.2g t-부틸-퍼옥시벤조에이트 3.8g의 혼합물을 3시간 동안 균일하게 적하시키고 2시간동안 유지하였다. 그 다음 단계로는 자일렌 27.3g과 t-부틸-퍼옥시벤조에이트 1.6g 혼합물을 10분동안 적하한 다음 3시간동안 유지하였다. 이후, 자일렌 136.6g을 이용하여 희석하였다. 상기 유지반응 후, 80℃로 냉각시키고, 80 mesh의 필터를 사용하여 여과하면서 포장하였다. 이에 따라, 용제형 연질 아크릴 수지를 제조하였다.A thermocouple, a stirrer and a reflux condenser were placed in a 2 L four-necked round flask, and 284.2 g of xylene was added thereto, and the mixture was heated to the reflux temperature. A mixture of 218.6 g of styrene, 17.7 g of methyl methacrylate, 188.5 g of 2-ethylhexyl acrylate, 117.5 g of hydroxyethyl acrylate and 4.2 g of acrylic acid and 3.8 g of t-butyl-peroxybenzoate was added dropwise at reflux temperature for 3 hours Lt; / RTI > and kept for 2 hours. In the next step, a mixture of 27.3 g of xylene and 1.6 g of t-butyl-peroxybenzoate was added dropwise over 10 minutes and maintained for 3 hours. Thereafter, it was diluted with 136.6 g of xylene. After the holding reaction, the solution was cooled to 80 DEG C and packed while being filtered using an 80 mesh filter. Thus, a solvent type flexible acrylic resin was prepared.

또한, 2ℓ 용적의 4구 둥근 플라스크에 열전쌍, 교반기 및 환류기를 장착하고, 여기에 자일렌 284.2g을 투입하고, 이를 환류온도까지로 승온시켰다. 환류온도에서 스타이렌 219.1g, 메틸메타크릴레이트 132.7g, 2-에틸헥실아크릴레이트 161.6g, 하이드록시에틸아크릴레이트 30.1g, 아크릴산 4.2g t-부틸-퍼옥시벤조에이트 1.6g의 혼합물을 3시간동안 균일하게 적하시키고 2시간 동안 유지하였다. 그 다음 단계로는 자일렌 27.4g과 t-부틸-퍼옥시벤조에이트 1.6g 혼합물을 10분동안 적하한 후, 3시간동안 유지하였다. 이후, 자일렌 136.9g을 이용하여 희석하였다. 상기 유지반응 후, 80℃로 냉각시키고, 80 mesh의 필터를 사용하여 여과하면서 포장하였다. 이에 따라, 용제형 경질 아크릴수지를 제조하였다.
Further, a thermocouple, a stirrer and a reflux condenser were placed in a 2 L four-necked round flask, 284.2 g of xylene was added thereto, and the temperature was raised to the reflux temperature. At a reflux temperature, a mixture of 219.1 g of styrene, 132.7 g of methyl methacrylate, 161.6 g of 2-ethylhexyl acrylate, 30.1 g of hydroxyethyl acrylate and 4.2 g of acrylic acid and 1.6 g of t-butylperoxybenzoate was stirred for 3 hours Lt; / RTI > and kept for 2 hours. As a next step, a mixture of 27.4 g of xylene and 1.6 g of t-butyl-peroxybenzoate was added dropwise over 10 minutes, and then maintained for 3 hours. Thereafter, it was diluted with 136.9 g of xylene. After the holding reaction, the solution was cooled to 80 DEG C and packed while being filtered using an 80 mesh filter. Thus, a solvent type hard acrylic resin was prepared.

이와 같이 제조된 용제형 아크릴수지의 최종 물성을 측정하였을 때 고형분 함량은 55%, 점도 가드너점도(bubble)로 Z∼Z1으로 계측되었다. 상기 용제형 아크릴수지를 이용하여 아크릴 도료를 제조하였다. 하기 표 1에 실시예 1에 따른 도료 조성물의 조성을 나타내었다.When the ultimate physical properties of the thus-prepared solvent-type acrylic resin were measured, the solid content was measured to be 55%, and the viscosity was found to be Z-Z1 with a Gardner viscosity (bubble). An acrylic paint was prepared using the solvent type acrylic resin. The composition of the coating composition according to Example 1 is shown in Table 1 below.

주제(g)Topic (g) 분산제Dispersant 33 칙소제(Bentone Sol'n)Bentone Sol'n 4040 TiO2 TiO 2 220220 자일렌Xylene 5050 고하이드록시기가 아크릴수지 (용제형 연질 아크릴수지)When the high hydroxy group is an acrylic resin (solvent type soft acrylic resin) 600600 저하이드록시기가 아크릴수지 (용제형 경질 아크릴수지)When the low hydroxyl group is an acrylic resin (solvent type hard acrylic resin) 6060 우레탄 반응 촉매(틴계촉매)Urethane reaction catalyst (tin catalyst) 22 내부경화촉진제(ZINC OCTATE SOL'N)Internal hardening accelerator (ZINC OCTATE SOL'N) 22 소포제Defoamer 22 반응성 실란Reactive silane 55 레벨링제Leveling agent 1One 경화제(g)The hardener (g) 폴리이소시아네이트Polyisocyanate 123.46123.46 자일렌Xylene 145.9145.9

비교예Comparative Example 1 One

비교예 1은 상기 실시예 1과 동일한 조성을 가지되, 아크릴 수지로서 연질 아크릴수지를 포함하는 에멀젼 타입의 수지를 단독으로 사용하였다.
In Comparative Example 1, an emulsion type resin having the same composition as in Example 1 and containing a soft acrylic resin was used alone as an acrylic resin.

비교예Comparative Example 2 2

본 발명에 따른 도료와 물성을 비교하기 위해 비교예 2에서는 종래 기술에 따른 에멀젼 타입의 수지를 사용한 도료 조성물을 제조하였다. In order to compare the physical properties with the paint according to the present invention, in Comparative Example 2, a paint composition using an emulsion type resin according to the prior art was prepared.

2ℓ 용적의 4구 둥근 플라스크에 열전쌍, 교반기 및 환류기를 장착하고, 여기에 탈이온수 190g, 유화제 SR-10(제조원: 아사이덴카) 1.68g, 유화제 FL-10(제조원: 한농화성) 0.52g을 80℃로 승온시켰다. 80℃에서 탈이온수 50g과 칼륨 퍼설페이트 0.21g의 혼합물을 한꺼번에 투입한 후, 탈이온수 12.2g, FL-10 0.052g, SR-10 0.04g, 칼륨 퍼설페이트 0.059g, 2-에틸헥실아크릴레이트 11.83g, 메틸메타크릴레이트 12.67g, 아크릴산 1.2g의 혼합물을 20분에 걸쳐서 적하한 후, 40분 동안 유지시켰다. 이어서 탈이온수 161.8g, FL-10 0.468g, SR-10 0.62g, 칼륨 퍼설페이트 0.531g, 2-에틸헥실 아크릴레이트 103g, 메틸메타크릴레이트 130g, 스타이렌 89.2g, 아크릴산 2g, 트리에톡시비닐실란 8.6g 및 N-(2-메트아크릴로일옥시에틸)-에틸렌우레아 8.6g의 혼합물을 240분에 걸쳐서 적하한 후, 60분 동안 유지하였다. 그후, 중합물을 50℃ 이하로 냉각시킨 후 암모니아 수용액(25%) 6.7g을 10분에 걸쳐서 적하한 후, 20분 동안 유지시켰다. 40℃로 냉각시키고, 150 mesh의 필터를 사용하여 여과하면서 포장하였다. LLS(Light laser scattering) 장비로 측정하였을 때 합성된 에멀젼 입자의 입경은 145nm로 측정되었으며, 유리전이온도는 31.5℃, 고형분 함량은 46.56%, pH 8.44, 점도 194 cps로 계측되었다. 수득된 에멀젼 수지를 사용하여 하기 표 2에 나타낸 바와 같은 조성의 도료를 제조하였다.A thermocouple, a stirrer and a reflux condenser were placed in a 2 L volumetric four-neck round flask, and 190 g of deionized water, 1.68 g of emulsifier SR-10 (manufactured by Asaidenka) and 0.52 g of emulsifier FL-10 Lt; 0 > C. A mixture of 50 g of deionized water and 0.21 g of potassium persulfate was added all at once to the flask, and then 12.2 g of deionized water, 0.052 g of FL-10, 0.04 g of SR-10, 0.059 g of potassium persulfate and 11.83 g of 2-ethylhexyl acrylate g, 12.67 g of methyl methacrylate and 1.2 g of acrylic acid was added dropwise over 20 minutes, and the mixture was maintained for 40 minutes. Then, 161.8 g of deionized water, 0.468 g of FL-10, 0.62 g of SR-10, 0.531 g of potassium persulfate, 103 g of 2-ethylhexyl acrylate, 130 g of methyl methacrylate, 89.2 g of styrene, 2 g of acrylic acid, 8.6 g of silane and 8.6 g of N- (2-methacryloyloxyethyl) -ethyleneurea was added dropwise over 240 minutes and maintained for 60 minutes. Thereafter, the polymer was cooled to 50 DEG C or lower, 6.7 g of an aqueous ammonia solution (25%) was added dropwise over 10 minutes, and the mixture was maintained for 20 minutes. Cooled to 40 < 0 > C and packed while being filtered using a filter of 150 mesh. The particle size of the synthesized emulsion particles measured by LLS (Light Laser Scattering) was 145nm, glass transition temperature was 31.5 ℃, solid content was 46.56%, pH was 8.44, and viscosity was 194 cps. Using the obtained emulsion resin, a paint having the composition shown in the following Table 2 was prepared.

단계step 원료Raw material 사용량(g)Usage (g) CLEARCLEAR 탈이온수Deionized water 140140 에멀젼 수지Emulsion resin 800800 소포제 (BYK012, BYK社)Defoamer (BYK012, BYK) 22 분산제 (OROTAN114, 롬앤하스社)Dispersant (OROTAN 114, Rohm & Haas) 22 중화제 (AMP95, ANGUS社)Neutralizer (AMP95, ANGUS) 1One 조용제 (TEXANOL, DOW社)Coating agent (TEXANOL, DOW) 4040 동결방지제(에틸렌글리콜)Cryoprotectant (ethylene glycol) 1010 증점제(ASE60, 롬앤하스社)Thickener (ASE60, Rohm & Haas) 55 백색도료White paint CLEARCLEAR 760760 TiO2 슬러리(R706 SLURRY, 듀폰社)TiO 2 slurry (R706 SLURRY, DuPont) 240240 총계sum 10001000

시험예Test Example : 아크릴 도료 조성물의 물성비교: Comparison of physical properties of acrylic paint composition

상기 실시예 1, 비교예 1 및 비교예 2에 따라 제조된 아크릴 도료 조성물의 물성을 시험하였다. The properties of the acrylic paint compositions prepared according to Example 1, Comparative Example 1 and Comparative Example 2 were tested.

도막광택은 독일BYK사의 광택기를 이용하여 입사각이 20,60,85 일때의 광택을 측정하였으며 도막경도는 KSM 3354방법에 의해서 측정하였고 내충격성은 KSM 5326의 시험방법으로 시행하였으며 소지 부착성은 KSM 5981에 의해 타일등에 대한 부착성을 측정하였다. 내알카리성은 CaOH2 포화용액에 72시간 침적후의 도막의 외관상태를 관찰하였다. 내수성은 실온에서 수도물에 72시간 침적시킨 뒤 상태를 측정하였고, 내온수성(비등수 TEST)은 타일에 도장된 시편을 75℃의 온수에 5일 침적시킨뒤 꺼내어서 상태를 관찰하였다. 재도장 부착성은 1회 도장 후 48시간 후 재도장하여 상태를 관찰하였다.
The gloss of the coating film was measured by using BYK 's polisher at the incidence angle of 20, 60 and 85, the hardness of the coating film was measured by KSM 3354 method, the impact resistance was measured by KSM 5326 test method, Tile and the like. Alkali resistance was evaluated by observing the appearance of the coating film after immersing in a saturated solution of CaOH 2 for 72 hours. The water resistance was measured by immersing in tap water at room temperature for 72 hours, and the state of water resistance (boiling water TEST) was measured by immersing the specimen painted on the tile in hot water at 75 ° C for 5 days. The reattachment adhesion was repainted after one time of coating and after 48 hours, the state was observed.

시험 결과는 하기 표 3에 나타낸 바와 같다.The test results are shown in Table 3 below.

물성Properties 실시예 1Example 1 비교예1Comparative Example 1 비교예2Comparative Example 2 단위 및 시험조건Unit and test conditions 광택Polish 20 Degree20 Degree 75.875.8 72.872.8 64.264.2 60 Degree60 Degree 91.791.7 88.288.2 80.280.2 85 Degree85 Degree 96.896.8 92.392.3 84.384.3 도막경도Film hardness HH 2H2H 2H2H 연필경도Pencil hardness 건조시간(27℃*65%)Drying time (27 ° C * 65%) 지촉건조Dry touch 2323 2121 1515 MinMin 고화건조Solidification drying 88 99 22 HRHR 경화건조Curing drying 1212 1212 1One HRHR 완전건조Completely dry 33 33 33 일Work 소지부착성Bondability CR강판CR steel plate 100/100100/100 100/100100/100 72/10072/100 KSM 5981KSM 5981 유광타일Bright tile 100/100100/100 100/100100/100 58/10058/100 KSM 5981KSM 5981 내수성Water resistance 광택보유율Gloss retention ratio 100100 100100 6060 %% 외관Exterior 양호Good 양호Good 양호Good 청수 * 72 HRFresh water * 72 HR 내알칼리성Alkali resistance 광택보유율Gloss retention ratio 100100 100100 5252 %% 외관Exterior 양호Good 양호Good 양호Good CaOH2포화*72HRCaOH 2 saturation * 72HR 내굴곡성Flexibility 양호Good 열세Inferior 열세Inferior Mandrel Test(1/8 Inch)Mandrel Test (1/8 Inch) 내충격성Impact resistance 앞front 양호Good 깨짐fracture 깨짐fracture 500 g * 50 Cm500 g * 50 Cm 뒤rear 약간깨짐Slightly broken 깨짐fracture 깨짐fracture 500 g * 50 Cm500 g * 50 Cm 비등수 TESTBoiling water TEST 양호Good 양호Good 광택저하심함Deep gloss 75℃*5일75 ℃ * 5 days 재도장 부착성Recoat adhesion 양호Good 열세Inferior 열세Inferior 1회 도장 후 48시간 후 재도장  Repainting 48 hours after 1 time of painting

상기 표 3에 나타난 바와 같이, 본 발명의 실시예 1에 따른 아크릴 도료 조성물은 상기 각종 물성에서 종래 타일 등에 적용되는 도료 조성물인 비교예 1 및 비교예 2에 비하여 우수한 특성을 나타내는 것을 확인할 수 있다. As shown in Table 3, it can be seen that the acrylic paint composition according to Example 1 of the present invention exhibits excellent properties in comparison with Comparative Example 1 and Comparative Example 2, which are paint compositions applied to conventional tiles in various physical properties.

특히, 실시예 1과 비교예 1의 에멀젼 타입 아크릴 수지를 이용한 것과 비교하여 볼 때, 소지 부착성에 있어서는 별다른 차이가 나타나지 않았으나, 내굴곡성과 내충격성에 있어서 본 발명의 실시예 1에 따른 도막이 더 우수한 특성을 나타내는 것을 볼 수 있었다. 다시 말해, 본 발명의 아크릴 도료 조성물은 다양한 소지와의 부착성을 증가시키면서도 내굴곡성과 내충격성을 함께 향상시키며, 우수한 광택을 갖는 등 우수한 물성을 갖는 도료 조성물임을 확인할 수 있었다.Particularly, compared with the emulsion type acrylic resin of Example 1 and Comparative Example 1, there was no significant difference in base adhesion, but the coating film according to Example 1 of the present invention was more excellent in flex resistance and impact resistance And the like. In other words, it was confirmed that the acrylic coating composition of the present invention is a coating composition having excellent physical properties such as improved adhesion to various substrates, improved flex resistance and impact resistance, and excellent gloss.

Claims (11)

20∼140 범위의 하이드록시기가를 가지며, 유리전이온도가 0∼40℃인 용제형 아크릴 수지 100 중량부를 기준으로, 반응성 실란 0.1∼5.0 중량부를 포함하는 주제; 및
분자당 3∼5개의 이소시아네이트기를 갖는 폴리이소시아네이트와 유기용제를 포함하는 경화제로 이루어지며,
상기 경화제는 상기 용제형 아크릴 수지와 반응성 실란 총중량을 기준으로 30∼45중량% 포함되고,
상기 용제형 아크릴 수지는,
하이드록시기가 80∼140 범위, 유리전이온도 0∼20℃인 연질 아크릴 수지와 하이드록시기가 20∼50 범위, 유리전이온도는 20∼40℃인 경질 아크릴수지를 포함하며,
상기 연질 아크릴수지와 경질 아크릴수지를 각각 포함하는 용제형 연질 아크릴수지: 용제형 경질 아크릴수지 = 5:1∼12:1의 중량비로 혼합된 것을 특징으로 하는 표면처리가 필요 없는 아크릴 도료 조성물.
A subject comprising 0.1 to 5.0 parts by weight of a reactive silane based on 100 parts by weight of a solvent type acrylic resin having a hydroxyl group in the range of 20 to 140 and a glass transition temperature of 0 to 40 캜; And
A curing agent comprising a polyisocyanate having 3 to 5 isocyanate groups per molecule and an organic solvent,
Wherein the curing agent comprises 30 to 45 wt% based on the total weight of the reactive acrylic resin and the reactive silane,
The above-mentioned solvent-type acrylic resin,
A soft acrylic resin having a hydroxy group in a range of 80 to 140 and a glass transition temperature of 0 to 20 DEG C, a hard acrylic resin having a hydroxy group in a range of 20 to 50 and a glass transition temperature of 20 to 40 DEG C,
Wherein the soft acrylic resin and the solvent hard acrylic resin are mixed at a weight ratio of 5: 1 to 12: 1, wherein the soft acrylic resin and the solvent-type hard acrylic resin each include the soft acrylic resin and the hard acrylic resin.
청구항 1에 있어서,
상기 경화제는,
상기 폴리이소시아네이트 : 상기 유기용제 = 0.7∼1.1의 중량비로 혼합된 것을 특징으로 하는 표면처리가 필요 없는 아크릴 도료 조성물.
The method according to claim 1,
The curing agent,
Wherein the polyisocyanate and the organic solvent are mixed at a weight ratio of 0.7 to 1.1.
청구항 1에 있어서,
상기 용제형 아크릴 수지는,
고형분이 용제형 아크릴 수지 전체 중량을 기준으로 50∼60 중량%인 것을 특징으로 하는 표면처리가 필요 없는 아크릴 도료 조성물.
The method according to claim 1,
The above-mentioned solvent-type acrylic resin,
Characterized in that the solid content is 50 to 60% by weight based on the total weight of the solvent-type acrylic resin.
삭제delete 청구항 1에 있어서,
상기 용제형 아크릴 수지는,
비반응성 에틸렌성 불포화 단량체와 하이드록시기를 포함하는 아크릴레이트 단량체를 유기용제에서 아크릴 수지 중합 개시제 하에서 중합시킴으로써 제조되는 것을 특징으로 하는 표면처리가 필요 없는 아크릴 도료 조성물.
The method according to claim 1,
The above-mentioned solvent-type acrylic resin,
Which is produced by polymerizing an acrylate monomer containing a non-reactive ethylenically unsaturated monomer and a hydroxy group in an organic solvent under an acrylic resin polymerization initiator.
청구항 5에 있어서,
상기 비반응성 에틸렌성 불포화 단량체는
메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 이소프로필 아크릴레이트, n-부틸 아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트, 이소프로필 메타크릴레이트, n-부틸 메타크릴레이트, 이소부틸 메타크릴레이트, 이소보닐 메타크릴레이트, t-부틸 메타크릴레이트, 시클로헥실 메타크릴레이트, 2-에틸헥실 메타크릴레이트, 스타이렌, 2-에틸헥실아크릴레이트, 사이클로헥실메타크릴레이트, 이소보닐메타크릴레이트 및 t-부틸메타크릴레이트로 이루어진 군에서 선택된 적어도 어느 하나인 것을 특징으로 하는 표면처리가 필요 없는 아크릴 도료 조성물.
The method of claim 5,
The non-reactive ethylenic unsaturated monomer
Methyl acrylate, ethyl acrylate, isopropyl acrylate, n-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, isopropyl methacrylate, n-butyl methacrylate, iso Butyl methacrylate, isobornyl methacrylate, t-butyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, styrene, 2-ethylhexyl acrylate, cyclohexyl methacrylate, Wherein the acrylic resin is at least one selected from the group consisting of methacrylate and t-butyl methacrylate.
청구항 5에 있어서,
상기 하이드록시기를 포함하는 아크릴레이트 단량체는,
하이드록시 에틸 아크릴레이트, 하이드록시 에틸 메타크릴레이트, 하이드록시 프로필 아크릴레이트, 하이드록시 프로필 메타크릴레이트, 하이드록시 부틸 아크릴레이트, 하이드록시 부틸 메타크릴레이트, 하이드록시 펜틸 아크릴레이트, 하이드록시 펜틸 메타크릴레이트, 하이드록시 헥실아크릴레이트 및 하이드록시 헥실 메타크릴레이트로 이루어진 군에서 선택된 적어도 어느 하나인 것을 특징으로 하는 표면처리가 필요 없는 아크릴 도료 조성물.
The method of claim 5,
The hydroxy group-containing acrylate monomer may be, for example,
Hydroxyethyl acrylate, hydroxyethyl methacrylate, hydroxyethyl methacrylate, hydroxypropyl acrylate, hydroxypropyl methacrylate, hydroxybutyl acrylate, hydroxybutyl methacrylate, hydroxypentyl acrylate, hydroxypentyl methacrylate Wherein at least one selected from the group consisting of hydroxyethyl acrylate, hydroxyethyl acrylate, hydroxyethyl acrylate, hydroxyethyl acrylate and hydroxyhexyl methacrylate is used.
청구항 1에 있어서,
상기 반응성 실란은,
하기 화학식 1의 구조를 갖는 것을 특징으로 하는 표면처리가 필요 없는 아크릴 도료 조성물.
(화학식 1)
Figure 112012039279849-pat00003

여기서, R1은 수소 원자, 탄소수 1∼16의 지방족 탄화수소기, 탄소수 5∼10의 아릴기, 탄소수 5∼6의 시클로 알킬기, 탄소수 1∼10의 아크릴산 알킬기, 탄소수 1∼10의 메타크릴산 알킬기, 에폭시기 및 아미노기 중 어느 하나이고, R2, R3 및 R4는 탄소수 1∼8의 알콕시기, 아세톡시기 및 하이드록시기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 하나임.
The method according to claim 1,
The reactive silane,
1. An acrylic paint composition which does not require a surface treatment, having a structure represented by the following formula (1).
(Formula 1)
Figure 112012039279849-pat00003

Here, R 1 represents a hydrogen atom, an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 16 carbon atoms, an aryl group having 5 to 10 carbon atoms, a cycloalkyl group having 5 to 6 carbon atoms, an acrylic acid alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a methacrylic acid alkyl group having 1 to 10 carbon atoms , An epoxy group and an amino group, and R 2 , R 3 and R 4 are each independently selected from the group consisting of an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms, an acetoxy group and a hydroxy group.
청구항 1에 있어서,
상기 도료 조성물은,
상기 용제형 아크릴 수지와 반응성 실란 총중량을 기준으로, 20∼40 중량%의 안료를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 표면처리가 필요 없는 아크릴 도료 조성물.
The method according to claim 1,
In the coating composition,
The acrylic paint composition according to claim 1, further comprising 20 to 40% by weight of a pigment based on the total weight of the solvent-type acrylic resin and the reactive silane.
청구항 1에 있어서,
상기 도료 조성물은,
상기 용제형 아크릴 수지와 반응성 실란 총중량을 기준으로, 0.1∼1.0 중량%의 우레탄 반응 촉매를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 표면처리가 필요 없는 아크릴 도료 조성물.
The method according to claim 1,
In the coating composition,
The acrylic paint composition according to claim 1, further comprising 0.1 to 1.0% by weight of a urethane reaction catalyst based on the total weight of the reactive acrylic resin and the reactive silane.
청구항 1에 있어서,
상기 도료 조성물은,
상기 용제형 아크릴 수지와 반응성 실란 총중량을 기준으로, 0.1∼0.5 중량%의 분산제, 0.1∼0.5 중량%의 소포제, 0.1∼0.5 중량%의 레벨링제, 0.1∼0.5 중량%의 내부경화촉진제 및 3∼8 중량%의 칙소제로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 하나를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 표면처리가 필요 없는 아크릴 도료 조성물.The method according to claim 1,
In the coating composition,
Based on the total weight of the reactive acrylic resin and the reactive silane, 0.1 to 0.5 wt% of a dispersant, 0.1 to 0.5 wt% of a defoaming agent, 0.1 to 0.5 wt% of a leveling agent, 0.1 to 0.5 wt% of an internal curing accelerator, And 8% by weight of an anti-corrosive agent. The acrylic coating composition according to claim 1,
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