KR101414992B1 - Solid Carbon dioxide absorbent and elimination and concentration method of carbon dioxide using the absorbent - Google Patents

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Abstract

본 발명에 따른 고체 이산화탄소 흡수제의 제조 방법은 1) a) 세라믹 섬유 10 ~ 80 중량%, b) 다공성 무기 물질 10 ~ 80 중량% 및 c) 유기 바인더, 무기 바인더 또는 그 혼합물 5 ~ 20 중량%를 혼합하여 종이를 제조하는 단계: 2) 상기 종이를 편파성형체로 성형한 후 감아서 원통형 허니컴 성형체를 제조하는 단계; 3) 상기 허니컴 성형체를 이산화탄소 흡수 물질이 용해된 용액에 침적한 후 건조하는 단계; 및 4) 상기 이산화탄소 흡수 물질이 담지된 허니컴 성형체를 소성한 후 냉각하는 단계를 포함하며, 이에 따라 제조된 고체 이산화탄소 흡수제를 이용하면 배기가스 중 이산화탄소를 제거할 때 공기의 흐름에 따른 흡수제의 깨짐 현상이나 공정 압력의 강하가 발생하지 않으며, 농축 이산화탄소의 필터링이나 주기적 보충이 불필요하고, 공정 단순화를 통해 장치비용과 운전비용이 절감된 안정적인 건식 이산화탄소 흡수 및 분리 농축 공정을 실현할 수 있다.The process for preparing a solid carbon dioxide absorbent according to the present invention comprises the steps of: a) 10 to 80% by weight of a ceramic fiber, 10 to 80% by weight of a porous inorganic material, and 5 to 20% by weight of an organic binder, 2) preparing a cylindrical honeycomb body by shaping the paper into a polarized body and then winding it; 3) immersing the honeycomb formed body in a solution in which the carbon dioxide absorbing material is dissolved, followed by drying; And 4) cooling the honeycomb formed body having the carbon dioxide absorbing material carried thereon, followed by cooling. When the solid carbon dioxide absorbent thus prepared is used, when the carbon dioxide in the exhaust gas is removed, Or process pressure is not lowered, filtration or periodic replenishment of condensed carbon dioxide is not required, and a stable process of CO2 absorption and separation concentrating process can be realized, which reduces the apparatus cost and operation cost by simplifying the process.

Description

고체 이산화탄소 흡수제 및 이를 이용한 이산화탄소 제거 및 농축 방법 {Solid Carbon dioxide absorbent and elimination and concentration method of carbon dioxide using the absorbent}Technical Field [0001] The present invention relates to a solid carbon dioxide absorbent and a method for removing and concentrating carbon dioxide using the solid carbon dioxide absorbent,

본 발명은 이산화탄소 흡수제 및 이를 이용한 이산화탄소 제거 및 농축 방법에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 허니컴 성형체에 이산화탄소 흡수 물질을 담지시킨 고체 흡수제 및 이를 이용한 이산화탄소 흡수, 분리, 농축 방법에 관한 것이다. The present invention relates to a carbon dioxide absorbent and a method for removing and concentrating carbon dioxide using the carbon dioxide absorbent, and more particularly, to a solid absorbent having a carbon dioxide absorbing material carried on a honeycomb formed body, and a method of absorbing, separating and concentrating carbon dioxide using the same.

지구 온난화의 주원인인 배출 이산화탄소를 회수하기 위한 연구가 활발히 진행되고 있다. 이러한 방법 중 하나로서, 종래에는 알카리금속염을 함유하는 건식흡수제를 이용한 이산화탄소 흡수제거공정이 사용되어 왔다. 이 방법은 알카리금속염을 제올라이트, 알루미나 등 기공성 물질에 함유시킨 후 이것을 바인더(코디어라이트 등)와 함께 슬러리를 제조하여 분무건조법(스프레이 드라이어)으로 구형의 이산화탄소 흡수제를 제조한 다음, 이것을 유동층 이산화탄소 건식흡수공정을 이용하여 배기가스 중 이산화탄소를 흡수 제거하는 방법이다.Studies are being actively carried out to recover carbon dioxide, the main cause of global warming. As one of such methods, a carbon dioxide absorption removing process using a dry absorbent containing an alkali metal salt has been conventionally used. In this method, a spherical carbon dioxide absorbent is prepared by incorporating an alkali metal salt into a porous material such as zeolite or alumina, preparing a slurry together with a binder (cordierite, etc.) and spray drying the same (spray dryer) A method of absorbing and removing carbon dioxide in the exhaust gas using a dry absorption process.

이 방법은 흡수제의 유동반응에 의한 이산화탄소 흡수효율을 높이고 또한 흡수제의 원활한 유동을 위해서 수백 마이크로 미만의 미립 형태로 사용해야 한다. 따라서 고압 송풍이 필요하며, 흡수제의 유동에 따른 깨짐 현상(분말화)이 진행될 수 있고, 매주기로 흡수제를 보충해야 하며, 농축 이산화탄소(생산가스)에 미분말 흡수제가 함유되어 필터링이 필요하고, 미립흡수제로 인한 반응탑 내에서의 압력강하현상 발생할 수 있다는 여러 가지 문제점이 있다. This method should be used in the form of fine particles of less than several hundreds of microns in order to enhance the absorption efficiency of carbon dioxide by the flow reaction of the absorbent and smooth flow of the absorbent. Therefore, a high-pressure blowing is required, cracking due to the flow of the absorbent (powdering) can proceed, and the absorbent needs to be replenished every week. The concentrated carbon dioxide (product gas) There is a problem in that a pressure drop phenomenon may occur in the reaction tower.

또한 액상 아민(아민류)을 함유하는 이산화탄소 흡수제를 이용하여 이산화탄소를 흡수 제거하는 공정도 알려져 있으나, 액상 아민과 처리 비용이 고가이며 부산물이 생성되고, 공정소재의 부식이 발생할 수 있다는 단점이 있다. Also, a process of absorbing and removing carbon dioxide by using a carbon dioxide absorbent containing liquid amines (amines) is also known, but it has a disadvantage in that the cost of treatment with liquid amines is high and by-products are produced and corrosion of process materials occurs.

그 외에도 제올라이트를 이용한 이산화탄소 흡착제거공정이 이용되고 있으나, 이산화탄소의 제거 비용이 고가라는 점에서 경제성이 떨어진다. In addition, although the CO2 adsorption removal process using zeolite is being used, the cost is low due to the high cost of removing carbon dioxide.

따라서 저렴한 흡수제를 이용하여 간단한 공정을 통해 효과적으로 이산화탄소를 흡수 제거할 수 있는 방법의 개발이 요구되고 있다.
Therefore, development of a method capable of effectively absorbing and removing carbon dioxide through a simple process using an inexpensive absorbent is required.

특허공개공보 10-2011-0006073 (2011.01.20 공개)Patent Publication Publication 10-2011-0006073 (Published Jan. 20, 2011) 특허등록공보 10-0620546 (2006.08.29 등록)Patent registration publication 10-0620546 (registered on August 29, 2006)

본 발명이 해결하고자 하는 과제는 허니컴 형태의 고체 흡수제 및 그 제조 방법을 제공하고, 이러한 고체 흡수제를 이용하여 공기의 흐름에 따른 흡수제의 깨짐 현상이나 공정 압력의 강하가 발생하지 않으며, 농축 이산화탄소의 필터링이나 주기적 보충이 불필요하고, 공정 단순화를 통해 장치비용과 운전비용이 절감된 안정적인 건식 이산화탄소 흡수, 분리 및 농축 방법을 제공하는 것이다.
A problem to be solved by the present invention is to provide a solid absorbent in the form of a honeycomb and a method of producing the same, and it is possible to provide a solid absorbent of the honeycomb type, Or cyclic replenishment, and simplifies the process to reduce the cost and operating costs of the device, thereby providing a stable dry carbon dioxide absorption, separation and concentration method.

상기 기술적 과제를 해결하기 위하여, 본 발명은 In order to solve the above technical problems,

1) a) 세라믹 섬유 10 ~ 80 중량%, b) 다공성 무기 물질 10 ~ 80 중량% 및 c) 유기 바인더, 무기 바인더 또는 그 혼합물 5 ~ 20 중량%를 혼합하여 종이를 제조하는 단계: 1) preparing paper by mixing a) 10 to 80% by weight of a ceramic fiber, b) 10 to 80% by weight of a porous inorganic material, and c) 5 to 20% by weight of an organic binder,

2) 상기 종이를 편파성형체로 성형한 후 감아서 원통형 허니컴 성형체를 제조하는 단계; 2) shaping the paper into a polarized shape body and then winding it to produce a cylindrical honeycomb molded body;

3) 상기 허니컴 성형체를 이산화탄소 흡수 물질이 용해된 용액에 침적한 후 건조하는 단계 및3) immersing the honeycomb formed body in a solution in which the carbon dioxide absorbing material is dissolved, and then drying

4) 상기 이산화탄소 흡수 물질이 담지된 허니컴 성형체를 소성한 후 냉각하는 단계를 포함하는 고체 이산화탄소 흡수제의 제조 방법을 제공한다. 4) cooling the honeycomb formed body having the carbon dioxide absorbing material carried thereon, followed by cooling the solid carbon dioxide absorbent.

본 발명의 일실시예에 따르면, 종이의 두께는 0.05 ~ 1.0 mm의 범위인 것이 바람직하다. According to one embodiment of the present invention, the thickness of the paper is preferably in the range of 0.05 to 1.0 mm.

본 발명의 다른 일실시예에 따르면, 상기 세라믹 섬유는 길이가 0.1 ~ 10 mm의 범위인 것이 바람직하지만, 이에 제한되는 것은 아니다. According to another embodiment of the present invention, the length of the ceramic fiber is preferably in the range of 0.1 to 10 mm, but is not limited thereto.

본 발명의 또 다른 일실시예에 따르면, 상기 무기 물질은 제올라이트, 알루미나, 탄소체 또는 금속-유기 결합체 (MOF) 또는 이들의 혼합물 중에서 선택될 수 있으며, 유기 바인더, 무기 바인더 또는 그 혼합물은 폴리비닐알콜, 셀룰로우스, 실리카, 알루미나, 또는 그 혼합물 중에서 선택될 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.According to another embodiment of the present invention, the inorganic material may be selected from a zeolite, an alumina, a carbon material or a metal-organic binder (MOF) or a mixture thereof, and the organic binder, the inorganic binder, But are not limited to, alcohols, celluloses, silicas, alumina, or mixtures thereof.

본 발명의 또 다른 일실시예에 따르면, 상기 이산화탄소 흡수 물질은 알칼리금속염 또는 아민 중에서 선택될 수 있으며, K2CO3, KHCO3, Na2CO3 , NaHCO3 , CaCO3 등을 예로 들 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. According to another embodiment of the present invention, the carbon dioxide absorbing material may be selected from an alkali metal salt or an amine, and examples thereof include K 2 CO 3 , KHCO 3 , Na 2 CO 3 , NaHCO 3 and CaCO 3 , But is not limited thereto.

또한 본 발명은 a) 세라믹 섬유 10 ~ 80 중량%, b) 다공성 무기 물질 10 ~ 80 중량% 및 c) 유기 바인더, 무기 바인더 또는 그 혼합물 5 ~ 20 중량%를 포함하는 종이를 이용하여 제조된 원통형 허니컴 성형체에 이산화탄소 흡수 물질이 담지된 것을 특징으로 하는 고체 이산화탄소 흡수제를 제공한다. The present invention also relates to a process for the production of a ceramic article comprising the steps of: a) 10 to 80% by weight of ceramic fibers, 10 to 80% by weight of a porous inorganic material and c) 5 to 20% by weight of an organic binder, A solid carbon dioxide absorbent characterized by supporting a carbon dioxide absorbing material on a honeycomb formed body.

또한 본 발명은 상기 허니컴 성형체에 이산화탄소 흡수 물질을 담지시킨 고체 이산화탄소 흡수제를 이용하여 배기가스 중에서 이산화탄소를 흡수 제거하는 방법을 제거한다. Further, the present invention eliminates the method of absorbing and removing carbon dioxide in the exhaust gas by using the solid carbon dioxide absorbent having the carbon dioxide absorbing material carried on the honeycomb formed body.

본 발명의 일실시예에 따르면, 이산화탄소 흡수 제거 공정은 고체 이산화탄소 흡수제에 배기가스를 수분과 함께 공급하거나 또는 수분공급 후 배기가스를 통과시키는 방식으로 수행되며, 40 ~ 90 ℃ 범위에서 수행되는 것이 바람직하다. According to one embodiment of the present invention, the carbon dioxide absorption absorbing step is performed in such a manner that the exhaust gas is supplied to the solid carbon dioxide absorbent together with moisture or passed through the exhaust gas after moisture supply, and is preferably carried out at 40 to 90 ° C Do.

또한 본 발명은 흡수된 이산화탄소를 분리 농축하는 방법을 제공하며, 이산화탄소의 흡수반응-흡수제의 재생반응 또는 이산화탄소의 흡수반응-흡수제의 재생반응-냉각의 연속공정을 통해 수행될 수 있다. 이때, 흡수제의 재생반응은 120 ~ 500 ℃ 범위에서 스팀과 이산화탄소 함유기체를 동시에 공급하거나 또는 이산화탄소 함유기체를 공급하면서 이루어지는 것이 바람직하다.The present invention also provides a method for separating and concentrating the absorbed carbon dioxide, and can be carried out through a continuous process of the absorption reaction of carbon dioxide-the regeneration reaction of the absorbent or the absorption reaction of carbon dioxide-the regeneration reaction of the absorbent-cooling. At this time, the regeneration reaction of the absorbent is 120 to 500 Deg.] C, or supplying carbon dioxide-containing gas at the same time.

본 발명에 따른 100 ℃ 이상의 고온에서 견딜 수 있는 종이로 이루어진 허니컴 성형체에 이산화탄소 흡수 물질을 담지시킨 고체 이산화탄소 흡수제를 이용하여 연소배기가스 중에서 이산화탄소를 제거하면, 종래 이산화탄소 제거 공정의 단점인 흡수제의 깨짐 현상이나 공정 압력의 강하가 발생하지 않으며, 농축 이산화탄소의 필터링이나 주기적 보충이 불필요하고, 경제적이고 안정적으로 이산화탄소를 제거하고 농축할 수 있다.The 100 The use of a solid carbon dioxide absorbent having a carbon dioxide absorbing material carried on a honeycomb molded body made of paper capable of withstanding a high temperature of at least 200 ° C. can remove carbon dioxide from the exhaust gas, It is unnecessary to filter and periodically replenish concentrated carbon dioxide, and it is possible to economically and stably remove and concentrate carbon dioxide.

도 1은 본 발명의 일실시예에 따른 허니컴형 이산화탄소 흡수제를 제조하는 과정을 보여주는 순서도이다.
도 2는 본 발명의 일실시예에 따른 허니컴형 흡수제를 이용하여 이산화탄소를 흡수 제거하는 공정을 보여주는 모식도이다.
도 3은 비교예로서 온도 70 ℃, 상대습도 65% 일 때 K2CO3 분말의 이산화탄소 흡수 정도를 보여주는 그래프이다.
도 4는 온도 70 ℃, 상대습도 66% 일때 실시예 1에 따른 이산화탄소 허니컴 흡수제를 이용한 이산화탄소 흡수 정도를 보여주는 그래프이다.
도 5는 온도 70 ℃, 상대습도 66% 일 때 실시예 2에 따른 이산화탄소 허니컴 흡수제를 이용한 이산화탄소 흡수 정도를 보여주는 그래프이다.
도 6은 온도 50 ~ 70 ℃ 유지 상태에서 수분 공급의 유무 및 수분 공급의 방법에 따른 허니컴 흡수제의 흡수반응 후 이산화탄소 파과 곡선을 보여주는 그래프이다.FIG. 1 is a flow chart showing a process of manufacturing a honeycomb type carbon dioxide absorbent according to an embodiment of the present invention.
2 is a schematic diagram showing a process of absorbing and removing carbon dioxide using a honeycomb type absorbent according to an embodiment of the present invention.
Figure 3 shows a comparison C and a relative humidity of 65%. FIG. 6 is a graph showing the degree of absorption of carbon dioxide by K 2 CO 3 powder. FIG.
Figure 4 shows the temperature Deg.] C, and a relative humidity of 66%, according to the first embodiment of the present invention.
Figure 5 shows the temperature C and a relative humidity of 66%. FIG. 4 is a graph showing the degree of carbon dioxide absorption using the carbon dioxide honeycomb sorbent according to Example 2. FIG.
Fig. 6 shows the temperature And the carbon dioxide breakthrough curve after absorption reaction of the honeycomb absorbent according to the method of water supply.

이하 본 발명을 보다 상세히 설명한다. Hereinafter, the present invention will be described in more detail.

본 발명에 따른 고체 이산화탄소 흡수제의 제조 방법은 1) a) 세라믹 섬유 10 ~ 80 중량%, b) 다공성 무기 물질 10 ~ 80 중량% 및 c) 유기 바인더, 무기 바인더 또는 그 혼합물 5 ~ 20 중량%를 혼합하여 종이를 제조하는 단계: 2) 상기 종이를 편파성형체로 성형한 후 감아서 원통형 허니컴 성형체를 제조하는 단계; 3) 상기 허니컴 성형체를 이산화탄소 흡수 물질이 용해된 용액에 침적한 후 건조하는 단계 및 4) 상기 이산화탄소 흡수 물질이 담지된 허니컴 성형체를 소성한 후 냉각하는 단계를 포함한다. The process for preparing a solid carbon dioxide absorbent according to the present invention comprises the steps of: a) 10 to 80% by weight of a ceramic fiber, 10 to 80% by weight of a porous inorganic material, and 5 to 20% by weight of an organic binder, 2) preparing a cylindrical honeycomb body by shaping the paper into a polarized body and then winding it; 3) immersing the honeycomb formed body in a solution in which the carbon dioxide absorbing material is dissolved and then drying; and 4) cooling the honeycomb formed body carrying the carbon dioxide absorbing material by sintering.

본 발명은 상기 단계와 같이 100 ℃ 이상의 온도에서 견딜 수 있는 종이를 먼저 제조한 후 허니컴 형태로 성형한 다음 이산화탄소 흡수 물질을 담지시키는 것이 특징이다. 만일 이산화탄소 흡수 물질을 종이 성분과 처음부터 혼합하여 슬러리를 만들고, 이를 이용하여 종이를 제조하게 되면 초지 공정에서 물과 함께 이산화탄소 흡수 물질이 모두 빠져나가게 되어 실질적으로 이산화탄소 흡수 물질이 담지된 성형체를 제조할 수 없다. 그러나 본 발명과 같이 허니컴 성형체를 먼저 제조하고 이산화탄소 흡수 물질을 담지시키면 이하 실시예에서 확인된 바와 같이 충분한 양의 이산화탄소 흡수 물질을 담지시킬 수 있다. The present invention is characterized in that a paper capable of withstanding a temperature of 100 ° C or higher is prepared first, then formed into a honeycomb shape, and then the carbon dioxide absorbing material is carried. If the carbon dioxide absorbing material is mixed with the paper component from the beginning to form a slurry, and when the paper is made using the slurry, the carbon dioxide absorbing material is discharged together with the water in the papermaking process, thereby producing a molded article having substantially the carbon dioxide absorbing material I can not. However, when the honeycomb molded body is manufactured first and the carbon dioxide absorbing material is carried as in the present invention, a sufficient amount of the carbon dioxide absorbing material can be carried as described in the following examples.

본 발명에 사용되는 종이의 두께는 0.05 ~ 1.0 mm의 범위인 것이 바람직하다. 종이의 두께가 0.05mm 미만이면 허니컴을 성형하는데 너무 약하고, 성형 후에도 강도가 약하며, 종이의 단위면적당 다공성 무기 물질의 함량이 적기 때문에 흡수제 담지되는 양이 너무 적게 된다. 또한 두께가 1.0mm 이상이면 파도모양의 편파성형체를 제조할 때 꺽임 부분이 취약해지며, 종이 내부로의 이산화탄소 흡수제의 담지가 어려워지고, 이산화탄소의 흡수 및 흡수제의 재생을 위한 반응시간이 길어져서 공정 활용이 어려워지며, 허니컴의 구멍이 작아지기 때문에 압력강하의 원인이 된다.The thickness of the paper used in the present invention is preferably in the range of 0.05 to 1.0 mm. When the thickness of the paper is less than 0.05 mm, the honeycomb is too weak for forming the honeycomb, the strength is low even after molding, and the amount of the porous inorganic material is small per unit area of the paper, When the thickness is 1.0 mm or more, the bending portion becomes weak when the wave-shaped shaped body is produced, and it is difficult to carry the carbon dioxide absorbent into the paper, and the reaction time for absorbing carbon dioxide and regenerating the absorbent becomes long, It becomes difficult to use the honeycomb, and the hole of the honeycomb becomes small, which causes the pressure drop.

또한 본 발명에 사용되는 세라믹 섬유는 섬유 길이가 0.1 ~ 20 mm의 범위인 것이 바람직하다. 섬유의 길이가 0.1mm 보다 짧으면 종이의 인장특성이 저하되어 허니컴을 성형할 때 취약하며, 섬유의 길이가 20mm 이상이면 종이를 제조하기 위한 용액 내에서 섬유를 균일하게 분산시키기가 어려워 균일한 특성의 종이를 얻기가 곤란하다. 섬유상 물질은 구체적으로 세라믹 섬유일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 세라믹 섬유는 실리카(SiO2), 알루미나(Al2O3), 지르코니아(ZrO2)를 단독 또는 혼합된 주성분으로 구성하여 고온용융 후 방사하여 만들어진 것으로서, 벌크, 펠트, 페이퍼 형태로 만들어진 것을 사용할 수 있다. 통상적으로는 세라크울이라는 상품명으로 상용화된 세라믹 섬유가 널리 사용되고 있다.The ceramic fiber used in the present invention preferably has a fiber length of 0.1 to 20 mm. When the length of the fiber is shorter than 0.1 mm, the tensile property of the paper is lowered and it is weak when forming the honeycomb. When the length of the fiber is 20 mm or more, it is difficult to uniformly disperse the fibers in the solution for producing paper, It is difficult to get paper. The fibrous material may be, but is not limited to, ceramic fibers. The ceramic fiber is made of silica (SiO 2 ), alumina (Al 2 O 3 ), and zirconia (ZrO 2 ) as main components, and is produced by spinning at high temperature and spinning. The ceramic fiber can be made in bulk, felt or paper form have. Ceramic fibers commercialized under the tradename Cerarch are widely used.

또한 본 발명에 사용되는 다공성 무기 물질은 제올라이트, 알루미나, 탄소체 또는 금속-유기 결합체 (Metal-Organic Framework, MOF)를 단독 또는 혼합하여 사용할 수 있으며, 유기 바인더, 무기 바인더 또는 그 혼합물은 폴리비닐알콜, 셀룰로우스, 실리카, 알루미나, 또는 그 혼합물 중에서 선택될 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. The porous inorganic material used in the present invention may be a zeolite, an alumina, a carbon material, or a metal-organic framework (MOF). The organic binder, the inorganic binder or a mixture thereof may be polyvinyl alcohol , Celluloses, silica, alumina, or mixtures thereof, but is not limited thereto.

한편 이산화탄소 흡수 물질은 알칼리금속염 또는 아민 중에서 선택될 수 있으며, K2CO3, KHCO3, Na2CO3 , NaHCO3 , CaCO3 등을 예로 들 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. On the other hand, the carbon dioxide absorbing material may be selected from alkali metal salts or amines, and examples thereof include, but not limited to, K 2 CO 3 , KHCO 3 , Na 2 CO 3 , NaHCO 3 and CaCO 3 .

또한 본 발명은 상기 허니컴 성형체에 이산화탄소 흡수 물질을 담지시킨 고체 이산화탄소 흡수제를 이용하여 배기가스 중에서 이산화탄소를 흡수하고, 흡수한 이산화탄소를 분리하여 농축하는 방법을 제공한다. 이산화탄소의 흡수 제거와 농축은 이산화탄소 흡수제에 의한 이산화탄소의 흡수반응-흡수제의 재생반응 또는 이산화탄소의 흡수반응-흡수제의 재생반응-냉각의 연속공정을 통해 수행될 수 있으며, 상기 흡수제의 재생반응 과정에서 고체 흡수제에 흡수된 이산화탄소가 분리된다.
Further, the present invention provides a method for separating and concentrating carbon dioxide in an exhaust gas by using a solid carbon dioxide absorbent having a carbon dioxide absorbing material carried on the honeycomb formed body, and absorbing the carbon dioxide. Absorption and concentration of carbon dioxide can be carried out through a continuous process of carbon dioxide absorption by carbon dioxide absorbent-regeneration reaction of absorbent or absorption of carbon dioxide-regeneration reaction of absorbent-cooling. In the regeneration reaction process of the absorbent, Carbon dioxide absorbed in the absorbent is separated.

또한 본 발명의 일실시예에 의하면, 상기 허니컴 성형체에 이산화탄소 흡수 물질을 담지시킨 고체 이산화탄소 흡수제를 40 ~ 90 ℃ 범위로 유지시키고, 반응 매체로서 수분과 이산화탄소를 함께 공급하여 이산화탄소 흡수반응을 진행시킬 수 있다. 흡수반응은 발열반응으로서 상기한 범위의 온도에서 가장 활발하게 진행될 수 있으며, 이 범위 이하 및 이상의 온도에서는 흡수반응이 거의 진행되지 않는다. 또한 수분을 먼저 공급한 후 이산화탄소를 공급하면 이산화탄소 흡수율을 더욱 향상시킬 수 있다. 특히 흡수제의 재생반응은 120 ~ 500 ℃ 범위에서 스팀과 이산화탄소 함유기체를 동시에 공급하거나 또는 이산화탄소 함유기체를 공급하면서 이루어지는 것이 바람직하다.
According to an embodiment of the present invention, the solid carbon dioxide absorbent having the carbon dioxide absorbing material carried on the honeycomb formed body is maintained at a temperature in the range of 40 to 90 ° C, and water and carbon dioxide are supplied together as a reaction medium to proceed the carbon dioxide absorbing reaction have. The absorption reaction is the exothermic reaction and can proceed most actively at the above-mentioned temperature range, and the absorption reaction hardly progresses at a temperature below or below this range. Also, it is possible to further increase the carbon dioxide absorption rate by supplying the carbon dioxide after supplying the water first. Particularly, the regeneration reaction of the absorbent is preferably carried out simultaneously with supply of steam and carbon dioxide-containing gas at 120 to 500 ° C or supply of carbon dioxide-containing gas.

구체적으로 본 발명에 따른 흡수제의 제조 방법은 다음과 같다. (도 1) 세라믹 섬유 10 ~ 80%, 다공성 무기 물질(제올라이트, 알루미나 등) 10 ~ 80% 및 유기 바인더, 무기 바인더 또는 그 혼합물 5 ~ 20%를 포함하여 무기물을 80% 이상 포함하는 두께 0.05 ~ 1.0 mm 의 세라믹 종이를 제조하고, 이것을 사용하여 한 면이 파도모양을 갖는 골판지형태로 성형하고 이것을 감아서 원통형 허니컴을 성형한 후 여기에 이산화탄소와 흡수제인 알카리금속염(K2CO3, KHCO3, Na2CO3, NaHCO3, CaCO3) 또는 아민을 담지하여, 건조 및 소성함으로써 연소 배기가스 중 이산화탄소를 흡수 제거하는 허니컴 이산화탄소 흡수제를 완성할 수 있다.Specifically, a method for producing an absorbent according to the present invention is as follows. (Fig. 1) A ceramic fiber comprising 10 to 80% of ceramic fibers, 10 to 80% of porous inorganic material (zeolite, alumina, etc.) and 5 to 20% of an organic binder, an inorganic binder or a mixture thereof, 1.0 mm thick ceramic paper was prepared, which was molded into a corrugated paper having a wave shape on one side, rolled to form a cylindrical honeycomb, and then carbon dioxide and an alkali metal salt (K 2 CO 3 , KHCO 3 , Na 2 CO 3, NaHCO 3, or CaCO 3 ) or an amine is supported on the surface of the honeycomb carbon dioxide absorbent, thereby drying and firing the honeycomb carbon dioxide absorbent for absorbing and removing carbon dioxide in the combustion exhaust gas.

또한 본 발명에 따른 허니컴 흡수제를 사용한 이산화탄소 흡수공정의 일예는 다음과 같다. (도 2) 원통형 허니컴 형태의 이산화탄소 흡수제의 양쪽 단면을 외부설비를 사용하여 이산화탄소의 흡수, 흡수제의 재생, 냉각 구역으로 나누고 원통형의 허니컴 흡수제를 회전시키면서 이산화탄소 흡수영역으로 40 ~ 90 ℃ 범위의 연소 배기가스를 보내고, 동시에 흡수제 재생영역으로는 120 ~ 500 ℃ 범위의 이산화탄소 농축가스를 수분과 함께 공급하여 허니컴 흡수제에 흡수되어 있던 이산화탄소의 분리반응을 진행시킴으로써 고농도로 농축된 이산화탄소를 얻을 수 있다. 동시에 흡수제 재생영역에서 회전하여 냉각영역으로 이동된 고온의 허니컴 흡수제를 50 ℃ 미만의 공기를 통해서 이산화탄소 흡수반응이 유리한 조건으로 냉각시킨다. 상기한 이산화탄소 흡수-흡수제 재생-냉각 공정을 구성하여, 한 개의 원통형 흡수제에서 이산화탄소의 흡착제거 및 흡수제의 재생, 또한 이산화탄소의 농축이 모두 이루어지도록 한다. 허니컴 흡수제에 담지되어 있는 K2CO3, KHCO3, Na2CO3, NaHCO3, CaCO3 등 알카리 금속염에 의한 이산화탄소 흡수 및 흡수제의 재생반응은 다음과 같다.
An example of the carbon dioxide absorbing process using the honeycomb absorbent according to the present invention is as follows. (Fig. 2) Both ends of a cylindrical honeycomb-shaped carbon dioxide absorbent are divided into the absorption of carbon dioxide, the regeneration and cooling of the absorbent, and the cooling of the absorbent using external equipment. The cylindrical honeycomb- At the same time, the carbon dioxide concentrated gas in the range of 120 to 500 ° C is supplied to the sorbent regeneration zone together with the water to proceed the separation reaction of the carbon dioxide absorbed in the honeycomb sorbent, so that the carbon dioxide concentrated at a high concentration can be obtained. At the same time, the hot honeycomb absorbent which is rotated in the absorbent regeneration region and moved to the cooling region is cooled through the air of less than 50 deg. C in a condition favorable to the carbon dioxide absorption reaction. The above-described carbon dioxide absorbent-regenerant-cooling process is constituted to remove the adsorption of carbon dioxide, the regeneration of the absorbent, and the concentration of carbon dioxide in a single cylindrical sorbent. Carbon dioxide absorption by the alkali metal salts such as K 2 CO 3 , KHCO 3 , Na 2 CO 3, NaHCO 3 and CaCO 3 carried on the honeycomb absorbent and the regeneration reaction of the absorbent are as follows.

이산화탄소 흡수반응 : M2CO3 + H2O + CO2 -> 2MHCO3 Carbon dioxide absorption reaction: M 2 CO 3 + H 2 O + CO 2 -> 2MHCO 3

흡수제 재생반응 : 2MHCO3 -> M2CO3 + H2O + CO2
Absorbent regeneration reaction: 2MHCO 3 -> M 2 CO 3 + H 2 O + CO 2

상기 반응식에서 알 수 있는 바와 같이, 알카리 금속염에 의한 이산화탄소 흡수 반응을 위해서는 수분의 공급이 필요함을 알 수 있다.
As can be seen from the above reaction formula, it can be seen that the supply of water is required for the carbon dioxide absorption reaction by the alkali metal salt.

실시예Example 1: X형 제올라이트를  1: X type zeolite 성형체로As a molded article 하는  doing KK 22 COCO 33 함유 흡수제의 제조 Preparation of absorbent

세라믹 섬유 50%, X형 제올라이트를 35% 포함시키고, 유기바인더로서 PVA 3%, 셀룰로우스 5%를 포함시키고, 무기바인더로서 세피오라이트 5%, 실리카미분말 2%를 포함시켜, 두께 0.21 mm인 100℃ 이상의 고온에서 사용 가능한 세라믹종이를 제조하였다. 두 장의 세라믹종이를 사용하여 한 장은 핏치 3.8 mm, 높이 1.8 mm의 파도 모양으로 성형하여 골판지형태의 편파성형체를 제조하였다. 이 편파성형체를 감아서 직경 6 cm, 길이 40 cm인 원통형 허니컴을 만든 후 110℃에서 5시간 동안 건조하였다. 건조된 허니컴을 K2CO3 30% 용액에 침적하여 10분 동안 유지시킨 후 꺼내어 상온에서 탈수한 후 150℃에서 24시간 동안 건조하였다. K2CO3 담지 후 건조된 허니컴을 400℃에서 2시간, 600℃에서 3시간 동안 유지한 후 자연냉각 하였다.
, Ceramic fibers 50% and X type zeolite 35%, organic binder 3% PVA and cellulose 5%, inorganic binder 5% sepiolite and 2% silica powder 0.2% Lt; RTI ID = 0.0 > C < / RTI > Using two sheets of ceramic paper, one sheet was formed into a wave shape with a pitch of 3.8 mm and a height of 1.8 mm to produce a corrugated paper type of polarized shape. The circular shaped honeycomb having a diameter of 6 cm and a length of 40 cm was wound around the polarized shaped body and dried at 110 ° C for 5 hours. The dried honeycomb was immersed in a 30% solution of K 2 CO 3 , held for 10 minutes, taken out, dehydrated at room temperature, and dried at 150 ° C for 24 hours. After the K 2 CO 3 was loaded, the dried honeycomb was maintained at 400 ° C. for 2 hours and at 600 ° C. for 3 hours and then cooled naturally.

실시예Example 2:  2: 감마알루미나를Gamma alumina 성형체로As a molded article 하는  doing KK 22 COCO 33 함유 흡수제의 제조 Preparation of absorbent

세라믹 섬유 50%, 감마알루미나를 35% 포함시키고, 유기바인더로서 PVA 3%, 셀룰로우스 5%를 포함시키고, 무기바인더로서 세피오라이트 5%, 실리카미분말 2%를 포함시켜, 두께 0.21 mm인 100℃ 이상의 고온에서 사용 가능한 세라믹종이를 제조하였다. 그 이후의 공정은 실시예 1과 동일하게 제조하였다.
, Ceramic fiber 50% and gamma alumina 35%, organic binder 3% PVA and cellulosic 5%, inorganic binder 5% sepiolite and 2% silica powder 0.2% The ceramic paper was usable at high temperatures. The subsequent steps were carried out in the same manner as in Example 1.

평가예Evaluation example 1: 흡수제  1: Absorbent 담지량Loading 측정결과 Measurement result

K2CO3 담지량 측정 결과, 실시예 1에 따라 제조된 허니컴 흡수제는 허니컴 중량의 28.2%에 해당하는 K2CO3를 담지시킬 수 있었으며, 실시예 2에 따라 제조된 허니컴 흡수제는 허니컴 중량의 24.5%에 해당하는 K2CO3를 담지시킬 수 있었다.
As a result of measuring the K 2 CO 3 loading amount, the honeycomb sorbent prepared according to Example 1 was able to support K 2 CO 3 corresponding to 28.2% of the honeycomb weight, and the honeycomb sorbent prepared according to Example 2 had a honeycomb weight of 24.5 % Of K 2 CO 3 could be supported.

평가예Evaluation example 2: 이산화탄소 흡수율 측정 결과 2: Measurement result of carbon dioxide absorption rate

K2CO3 분말 원료를 비교예로 사용하여 측정하였다. 이산화탄소 흡수량의 측정은 반응기의 항온항습이 유지되는 TA Instrument 사의 모델 Q-5000을 사용하였다. 도 3은 K2CO3 분말을 반응기에 넣고 70℃, 65% RH 조건에서 CO2를 흘려보냈을 때 K2CO3에 의한 이산화탄소 흡수량 변화를 보여주는 그래프이다. 1시간 유지했을 때 CO2 흡수 반응에 의한 무게증가는 152.0%을 나타내었다. The K 2 CO 3 powder feedstock was measured using a comparative example. The measurement of CO 2 uptake was made using TA Instrument's model Q-5000, which maintained constant temperature and humidity in the reactor. FIG. 3 is a graph showing changes in carbon dioxide uptake by K 2 CO 3 when K 2 CO 3 powder is fed into a reactor and CO 2 is flowed at 70 ° C. and 65% RH. The weight gain due to CO 2 uptake was 152.0% for 1 hour.

도 4는 실시예 1에 따라 X형 제올라이트가 포함된 세라믹 종이로 만든 허니컴에 K2CO3를 담지시킨 시료에 대한 CO2 흡수실험 결과이다. 70℃, 66% RH 조건에서 CO2를 흘려보냈을 때 K2CO3에 의한 이산화탄소 흡수량 변화를 보인 것이다. 1시간 유지했을 때 CO2 흡수반응에 의한 무게증가는 113.8%를 나타내었다.FIG. 4 is a graph showing CO 2 absorption test results for a sample in which K 2 CO 3 is supported on a honeycomb made of ceramic paper containing X type zeolite according to Example 1. It shows the change of CO 2 uptake by K 2 CO 3 when CO 2 flows at 70 ° C and 66% RH. The weight gain due to CO 2 uptake was 113.8% for 1 hour.

도 5는 실시예 2에 따라 감마알루미나가 포함된 세라믹 종이로 만든 허니컴에 K2CO3를 담지시킨 시료에 대한 CO2 흡수실험 결과이다. 70℃, 66% RH 조건에서 CO2를 흘려보냈을 때 K2CO3에 의한 이산화탄소 흡수량 변화를 보인 것이다. 1시간 유지했을 때 CO2 흡수반응에 의한 무게증가는 111.9%를 나타내었다.
FIG. 5 is a graph showing a result of CO 2 absorption test for a sample in which K 2 CO 3 is supported on a honeycomb made of ceramic paper containing gamma alumina according to Example 2. FIG. It shows the change of CO 2 uptake by K 2 CO 3 when CO 2 flows at 70 ° C and 66% RH. The weight gain due to CO 2 uptake was 111.9% for 1 hour.

K2CO3 분말 원료(비교예)와 세라믹 종이에 담지한 흡수제(실시예1)의 CO2 흡수량은 각각 52.0%와 13.8%이므로 원료에 비하여 26.5%를 나타내었다. 이러한 결과는 평가예 1에서 보인 28.2%의 K2CO3 담지율과 거의 동일한 수준이며, 따라서 실시예 1에 의해 세라믹 종이로 만든 허니컴에 담지된 흡수제의 반응이 원활하게 이루어짐을 나타낸다. The CO 2 absorption amounts of the K 2 CO 3 powder raw material (comparative example) and the absorbent carried on the ceramic paper (Example 1) were 52.0% and 13.8%, respectively, which was 26.5% as compared with the raw materials. These results are almost the same as the 28.2% K 2 CO 3 loading rate shown in Evaluation Example 1, and thus the reaction of the honeycomb-supported sorbent made of ceramic paper is smoothly performed according to Example 1.

K2CO3 분말 원료(비교예)와 세라믹 종이에 담지한 흡수제(실시예2)의 CO2 흡수량은 각각 52.0%와 11.9%이므로 원료에 비하여 22.9%를 나타내었다. 이러한 결과는 평가예 1에서 보인 24.5%의 K2CO3 담지율과 거의 동일한 수준이며, 따라서 실시예 2에 의해 세라믹 종이로 만든 허니컴에 담지된 흡수제의 반응이 원활하게 이루어짐을 나타낸다.
The amount of CO 2 absorption of the K 2 CO 3 powder raw material (comparative example) and the absorbent carried on the ceramic paper (Example 2) was 52.0% and 11.9%, respectively, which was 22.9% as compared with the raw material. These results are almost the same as the K 2 CO 3 loading rate of 24.5% shown in Evaluation Example 1, and thus the reaction of the honeycomb-supported sorbent made of ceramic paper is smoothly performed according to Example 2.

평가예Evaluation example 3: 수분 공급 여부에 따른 이산화탄소 흡수 반응 실험결과 3: Experimental results of carbon dioxide absorption by water supply

실시예 1에 의하여 제조된 허니컴 이산화탄소 흡수제를 반응기에 넣고 a) 이산화탄소 공급 b) 55℃ 수증기 포화 이산화탄소 공급 c) 55℃ 수분포화 질소 공급 후 이산화탄소를 흘려보냈을 경우 반응기 출구에서의 이산화탄소 농도를 분석하여 도 5에 나타내었다. 공급된 이산화탄소의 유량은 0.5 리터/분이었으며, 이산화탄소 농도는 4.5%(질소 발란스)였고, 반응기 온도는 55℃를 유지시켰다.A) carbon dioxide supply b) 55 ° C water vapor saturation carbon dioxide supply c) 55 ° C water saturation If the carbon dioxide is flown after nitrogen supply, the concentration of carbon dioxide at the reactor outlet is analyzed 5. The flow rate of the supplied carbon dioxide was 0.5 liter / minute, the carbon dioxide concentration was 4.5% (nitrogen balance), and the reactor temperature was maintained at 55 ° C.

도 6에서 확인할 수 있는 것처럼, 수분이 없이 이산화탄소를 보냈을 경우에는 흡수 반응이 일어나지 않기 때문에 이산화탄소의 파과 속도가 빠르게 진행된다. 한편 이산화탄소를 공급할 때 55℃를 유지하는 수조를 통과시킨 후 허니컴 흡수제에 공급했을 경우에는 이산화탄소의 흡수반응이 진행되어 건조한 이산화탄소를 공급했을 경우보다 늦게 파과됨을 볼 수 있다. 그리고 55℃의 수조를 통과시킨 질소를 허니컴 흡수제에 공급하여 허니컴 흡수제에 수분을 55℃ 포화상태로 유지시킨 후 건조한 이산화탄소를 공급하면 단순히 수분과 함께 이산화탄소를 공급한 경우보다 더욱 늦게 파과됨을 알 수 있다. 이러한 결과로서 이산화탄소 흡수반응에 기여하는 수분이 허니컴 흡수제에 균일하게 충분히 공급된 후 이산화탄소를 보내는 것이 흡수반응에 가장 유리함을 알 수 있다.
As can be seen from FIG. 6, when the carbon dioxide is sent without water, the absorption rate does not occur, so that the breakthrough speed of the carbon dioxide proceeds rapidly. On the other hand, when carbon dioxide was supplied to the honeycomb sorbent after passing through a water tank maintained at 55 ° C, the absorption reaction of carbon dioxide proceeded, and it was found that the carbon dioxide was released later than when dry carbon dioxide was supplied. The nitrogen passed through the water tank at 55 ° C was supplied to the honeycomb sorbent to keep the moisture in the honeycomb sorbent in the saturated state at 55 ° C and then the dry carbon dioxide was supplied, and it was found that the carbon monoxide was delivered later than when the carbon dioxide was supplied with water . As a result, it can be seen that it is most advantageous for the absorption reaction to supply carbon dioxide after the water contributing to the carbon dioxide absorption reaction is uniformly and sufficiently supplied to the honeycomb sorbent.

Claims (19)

1) a) 세라믹 섬유 10 ~ 80 중량%, b) 제올라이트, 알루미나, 탄소체, 금속-유기 결합체 (MOF) 또는 그 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 다공성 무기 물질 10 ~ 80 중량% 및 c) 유기 바인더, 무기 바인더 또는 그 혼합물 5 ~ 20 중량%를 혼합하여 종이를 제조하는 단계:
2) 상기 종이를 편파성형체로 성형한 후 감아서 원통형 허니컴 성형체를 제조하는 단계;
3) 상기 허니컴 성형체를 이산화탄소 흡수 물질이 용해된 용액에 침적한 후 건조하는 단계; 및
4) 상기 이산화탄소 흡수 물질이 담지된 허니컴 성형체를 소성한 후 냉각하는 단계를 포함하는 고체 이산화탄소 흡수제의 제조 방법.1) 10 to 80% by weight of a porous inorganic material selected from the group consisting of a) 10 to 80% by weight of ceramic fibers, b) zeolite, alumina, carbonaceous material, metal-organic binder (MOF) 5 to 20% by weight of an inorganic binder or a mixture thereof to prepare paper;
2) shaping the paper into a polarized shape body and then winding it to produce a cylindrical honeycomb molded body;
3) immersing the honeycomb formed body in a solution in which the carbon dioxide absorbing material is dissolved, followed by drying; And
4) A method for producing a solid carbon dioxide absorbent, comprising the step of cooling the honeycomb formed body having the carbon dioxide absorbing material carried thereon after being fired. 제1항에 있어서,
상기 종이의 두께는 0.05 ~ 1.0 mm의 범위인 것을 특징으로 하는 고체 이산화탄소 흡수제의 제조 방법.The method according to claim 1,
Wherein the thickness of the paper is in the range of 0.05 to 1.0 mm. 제1항에 있어서,
상기 세라믹 섬유는 섬유 길이가 0.1 ~ 10 mm의 범위인 것을 특징으로 하는 고체 이산화탄소 흡수제의 제조 방법.The method according to claim 1,
Wherein the ceramic fiber has a fiber length of 0.1 to 10 mm. 삭제delete 삭제delete 제1항에 있어서,
상기 유기 바인더, 무기 바인더 또는 그 혼합물은 폴리비닐알콜, 셀룰로우스, 실리카, 알루미나, 또는 그 혼합물 중에서 선택되는 것을 특징으로 하는 고체 이산화탄소 흡수제의 제조 방법.The method according to claim 1,
Wherein the organic binder, the inorganic binder, or the mixture thereof is selected from polyvinyl alcohol, cellulose, silica, alumina, and mixtures thereof. 제1항에 있어서,
상기 이산화탄소 흡수 물질은 알칼리금속염 또는 아민 중에서 선택되는 것을 특징으로 하는 고체 이산화탄소 흡수제의 제조 방법.The method according to claim 1,
Wherein the carbon dioxide absorbing material is selected from alkali metal salts or amines. 제7항에 있어서,
상기 알칼리금속염은 K2CO3, KHCO3, Na2CO3 , NaHCO3 , CaCO3 중에서 선택되는 것을 특징으로 하는 고체 이산화탄소 흡수제의 제조 방법.8. The method of claim 7,
Wherein the alkali metal salt is selected from the group consisting of K 2 CO 3 , KHCO 3 , Na 2 CO 3 , NaHCO 3 and CaCO 3 . a) 세라믹 섬유 10 ~ 80 중량%, b) 제올라이트, 알루미나, 탄소체, 금속-유기 결합체 (MOF) 또는 그 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 다공성 무기 물질 10 ~ 80 중량% 및 c) 유기 바인더, 무기 바인더 또는 그 혼합물 5 ~ 20 중량%를 포함하는 종이를 이용하여 제조된 원통형 허니컴 성형체에 이산화탄소 흡수 물질이 담지된 것을 특징으로 하는 고체 이산화탄소 흡수제.(b) 10 to 80% by weight of a porous inorganic material selected from the group consisting of zeolite, alumina, a carbon material, a metal-organic binder (MOF) or a mixture thereof, and c) an organic binder, Or a mixture thereof in an amount of 5 to 20% by weight based on the total weight of the solid carbon dioxide absorbent. 제9항에 있어서,
상기 종이의 두께는 0.05 ~ 1.0 mm의 범위인 것을 특징으로 하는 고체 이산화탄소 흡수제.10. The method of claim 9,
Wherein the thickness of the paper is in the range of 0.05 to 1.0 mm. 삭제delete 삭제delete 제9항에 있어서,
상기 이산화탄소 흡수 물질은 알칼리금속염 또는 아민 중에서 선택되는 것을 특징으로 하는 고체 이산화탄소 흡수제.10. The method of claim 9,
Wherein the carbon dioxide absorbing material is selected from alkali metal salts or amines. 이산화탄소 흡수 영역, 흡수제 재생 영역 및 냉각 영역으로 분할되며, 상기 각 영역에 제9항에 따른 고체 이산화탄소 흡수제를 담지시킨 장치를 제공하는 단계;
상기 이산화탄소 흡수 영역을 40 ~ 90 ℃ 범위로 유지시키고, 수분과 이산화탄소를 함께 공급하여 상기 이산화탄소 흡수 영역 내의 상기 고체 이산화탄소 흡수제에 이산화탄소를 흡수시키는 단계;
상기 이산화탄소가 흡수된 고체 이산화탄소 흡수제를 상기 흡수제 재생 영역으로 이동시키는 단계;
상기 흡수제 재생 영역에 120 ~ 500 ℃ 범위의 이산화탄소 가스를 수분과 함께 공급하여 상기 이산화탄소가 흡수된 고체 이산화탄소 흡수제로부터 이산화탄소를 분리 및 농축하는 단계;
상기 이산화탄소가 분리된 고체 이산화탄소 흡수제를 상기 냉각 영역으로 이동시키는 단계; 및
상기 이산화탄소가 분리된 고체 이산화탄소 흡수제를 40 ~ 90 ℃ 범위로 냉각시키는 단계를 포함하는,
배기가스 중에서 이산화탄소를 흡수 제거하는 방법.A carbon dioxide absorption region, an absorbent regeneration region, and a cooling region, each of the regions being provided with a solid carbon dioxide absorbent according to Claim 9;
Maintaining the carbon dioxide absorbing region at a temperature in the range of 40 to 90 ° C and supplying water and carbon dioxide together to absorb carbon dioxide in the solid carbon dioxide absorbent in the carbon dioxide absorbing region;
Moving the carbon dioxide absorbent solid carbon dioxide absorbent to the absorbent recovery zone;
Separating and concentrating the carbon dioxide from the absorbed solid carbon dioxide absorbent by supplying carbon dioxide gas in the range of 120 to 500 ° C together with moisture to the absorbent regeneration area;
Moving the carbon dioxide absorbed solid carbon dioxide absorbent to the cooling zone; And
And cooling the solid carbon dioxide absorbent from which the carbon dioxide has been separated to a temperature in the range of 40 to 90 占 폚.
A method for absorbing and removing carbon dioxide from an exhaust gas. 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete
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