KR101413028B1 - Solventless cured release coating-forming organopolysiloxane composition and sheet-form substrate having cured release coating - Google Patents

Abstract

본 발명은 The present invention

(A) (i) 화학식 SiO_{4 /2}의 실록산 단위,(A) (i) siloxane units of the formula SiO _4/2,

(ii) 화학식 R₂SiO_{2 /2}의 실록산 단위,(ii) siloxane units of the formula R ₂ SiO _2/2,

(iii) 화학식 R^aR₂SiO_{1 /2}의 실록산 단위를 포함하는, 분지된 구조를 갖는 오가노폴리실록산 유체 100중량부, (iii) an organopolysiloxane fluid having a 100 parts by weight, the branched structure containing siloxane units of the formula _{^{R a R 2 SiO 1/2}} ,

(B) 평균 화학식 R^aR^c ₂SiO(R^bR^cSiO_{2 /2})_n1(R^c ₂SiO_2/2)_n2SiR^c ₂R^a를 갖는 디오가노폴리실록산 0.5 내지15중량부, (B) the average formula _{^{R a R c 2 SiO (R}} b R c SiO 2/2) n1 (R c 2 SiO 2/2) n2 SiR c diorganopolysiloxane of 0.5 to 15 parts by weight having the ₂ R ^a,

(C) 소정량의 오가노하이드로겐폴리실록산 및(C) a predetermined amount of organohydrogenpolysiloxane and

(D) 하이드로실릴화 반응 촉매를 포함하는, 무용제형 박리성 경화 피막 형성 오가노폴리실록산 조성물에 관한 것이다. (D) a hydrosilylation reaction catalyst. The present invention also relates to a curable film-forming organopolysiloxane composition.

또한, 본 발명은, 상기 무용제형 박리성 경화 피막 형성 오가노폴리실록산 조성물로부터의 경화 피막을 갖는 시트상 기재에 관한 것이다.The present invention also relates to a sheet-like base material having a cured coating from the above-mentioned solvent-free releasable cured film-forming organopolysiloxane composition.

경화 피막, 시트상 기재, 슬립 특성, 잔류 접착율, 박리저항치.Cured film, sheet-like substrate, slip characteristics, residual adhesion rate, peel resistance value.

Description

무용제형 박리성 경화 피막 형성 오가노폴리실록산 조성물 및 박리성 경화 피막을 갖는 시트상 기재{Solventless cured release coating-forming organopolysiloxane composition and sheet-form substrate having cured release coating}(Solventless cured release coating-forming organopolysiloxane composition and sheet-form substrate having cured release coating) <br> <br> <br> Patents - stay tuned to the technology Solventless cured release coating-forming organopolysiloxane composition and sheet-

본 발명은 시트상 기재(예: 종이, 폴리올레핀-라미네이트지, 열가소성 수지 필름, 금속박 등)의 표면에 박리성 경화 피막을 형성하여, 점착성 물질에 대해 우수한 박리 성능과 피처리면에 원활한 미끄러짐성(slipperiness), 즉 슬립 특성을 부여할 수 있는 무용제형 박리성 경화 피막 형성 오가노폴리실록산 조성물에 관한 것이다. 본 발명은 또한, 상기 조성물을 경화시켜 수득한 박리성 경화 피막을 갖는 시트상 기재에 관한 것이다. The present invention forms a peelable cured film on the surface of a sheet-like substrate (e.g., a paper, a polyolefin-laminated paper, a thermoplastic resin film, a metal foil, or the like), and exhibits excellent peeling performance for a sticky material and smooth slipperiness ), That is, a solvent-free releasable cured film-forming organopolysiloxane composition capable of giving a slip property. The present invention also relates to a sheet-like substrate having a peelable cured coating obtained by curing the composition.

각종 종이, 라미네이트지, 합성 필름, 금속박 등과 같은 시트상 기재 표면에, 점착성 물질에 대한 박리성을 갖는 경화 피막을 형성시키는 데 사용되는 오가노폴리실록산 조성물로서, 알케닐 관능성 디오가노폴리실록산 검, 오가노하이드로겐폴리실록산 및 하이드로실릴화 반응 촉매를 포함하는 부가반응 경화형 오가노폴 리실록산 조성물을 톨루엔과 같은 유기 용제에 용해시켜 제조한 용액형 오가노폴리실록산 조성물이 익히 공지되어 있으며 일반적으로 사용된다.An organopolysiloxane composition used for forming a cured film having releasability on a sticky material on a sheet-like base material surface such as paper, laminate paper, synthetic film, metal foil and the like, comprising an alkenyl-functional diorganopolysiloxane gum, A solution-type organopolysiloxane composition prepared by dissolving an addition reaction curable organopolysiloxane composition comprising a nonhydrogenpolysiloxane and a hydrosilylation reaction catalyst in an organic solvent such as toluene is well known and generally used.

상술한 용액형 부가반응 경화형 오가노폴리실록산 조성물에 대한 대체물로서, 부가반응 경화형 오가노폴리실록산 조성물을 물에 유화시켜 수득한 에멀젼형 오가노폴리실록산 조성물이나, 상온에서 액상이고 점도가 낮은 부가반응 경화형 오가노폴리실록산 조성물만으로 이루어진 무용제형 오가노폴리실록산 조성물이 (일본 공개특허공보 제(소)47-032072 A호(특허문헌 1) 및 일본 특허공보 제(소)53-003979 B호(특허문헌 2)에서 제안되고, 실용화되어 있다. 안전성 및 환경에 대한 배려를 근거로, 용액형에 대한 대체물로서, 최근 수년 동안, 무용제형 박리성 경화 피막 형성 오가노폴리실록산 조성물이 광범위한 용도로 요구되어 왔으며, 이에 대한 응답으로, 이러한 유형의 무용제형 박리성 경화 피막 형성 오가노폴리실록산 조성물이 일본 공개특허공보 제2004-307691 A호(특허문헌 3)에 도입되어 있다. As a substitute for the above-mentioned solution type addition reaction curing organopolysiloxane composition, an emulsion type organopolysiloxane composition obtained by emulsifying the addition reaction curing type organopolysiloxane composition into water, an addition reaction curing type organosiloxane which is liquid at room temperature and has a low viscosity, A solubilized organopolysiloxane composition consisting solely of a polysiloxane composition is proposed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 47-032072 A (Patent Literature 1) and Japanese Patent Laid-Open Publication No. 53-003979 B (Patent Literature 2) On the basis of safety and environmental considerations, in recent years, as a substitute for solution type, a solvent-free exfoliated cured film-forming organopolysiloxane composition has been required for a wide range of uses, and in response thereto , This type of solvent-free releasable cured film-forming organopolysiloxane composition is disclosed in Japanese Patent Laid- 04-307691 A (Patent Document 3).

그러나, 종래의 무용제형 박리성 경화 피막 형성 오가노폴리실록산 조성물에서 기본 성분으로서 사용되는 비닐-관능성 디오가노폴리실록산이 약 50 내지 1000cSt의 저점도이기 때문에, 도포 적성(coatability)이 우수한 반면, 형성된 경화 피막의 미끄러짐성이 불량하여, 그 결과 용도가 한정되는 단점이 있었다. 따라서, 이러한 저점도의 비닐-관능성 디오가노폴리실록산을 기본 성분으로서 갖는 무용제형 박리성 경화 피막 형성 오가노폴리실록산 조성물이 크래프트 테이프용 박리제로서 사용되는 경우, 형성된 경화 피막의 미끄러짐성이 불량하고, 크래프트 테이프를, 예를 들면, 카드보드에 붙이는 작업을 원활하게 수행할 수 없고, 또한, 상기 감압성 점착제가 완전히 접착하지 않고 박리 제거될 수 있다. 또한, 종이, 라미네이트지 또는 플라스틱 필름 위에 경화 피막을 형성시킨 경우, 경화 피막의 미끄러짐성이 불량하고, 그 결과 테이프가 손상되거나 테이프가 원활하게 회전하지 않는 문제가 발생하는 데, 이는 공정상에서 2차적인 문제의 원인이 될 수 있다.However, since the vinyl-functional diorganopolysiloxane used as a base component in the conventional solvent-free exfoliated cured film-forming organopolysiloxane composition has a low viscosity of about 50 to 1000 cSt, it has good coatability, The slidability of the coating film is poor, and as a result, the application is limited. Therefore, when the solvent-free releasable cured film-forming organopolysiloxane composition having such a low-viscosity vinyl-functional diorganopolysiloxane as a base component is used as a release agent for kraft tape, the slidability of the formed cured coating is poor, The operation of attaching the tape to, for example, the card board can not be performed smoothly, and the pressure-sensitive adhesive can be peeled off without completely bonding. Further, when a cured film is formed on a paper, a laminate paper or a plastic film, the slidability of the cured film is poor, and as a result, there is a problem that the tape is damaged or the tape does not smoothly rotate. It can cause problems.

추가로, 상기 저점도의 비닐-관능성 디오가노폴리실록산을 기본 성분으로서 갖는 무용제형 부가반응 경화형 오가노폴리실록산 조성물을 종이 또는 플라스틱 필름에 도포하여 종이 또는 플라스틱 필름 위에 경화 피막을 형성시킴으로써 박리지 또는 박리 필름을 제조하는 경우, 경화 피막의 미끄러짐성이 불량하기 때문에, 경화 피막 손상, 점착성 물질로 후속적으로 피복되는 경우 불균일한 박리 특성 생성, 박리지 또는 박리 필름의 원활한 권취 불능 등과 같이 박리지 또는 박리 필름의 권취 전 경화 피막과 금속롤 또는 플라스틱롤과의 접촉으로 인해 야기되는 문제들이 발생한다. Further, the solvent-free addition-curable organopolysiloxane composition having the low-viscosity vinyl-functional diorganopolysiloxane as a base component is applied to paper or plastic film to form a cured film on a paper or plastic film, In the case of producing a film, since the slidability of the cured film is poor, the peeling or peeling of the cured film, such as damage to the cured film, generation of non-uniform peeling characteristics when subsequently covered with a sticky material, Problems caused by contact between the cured film before winding of the film and the metal roll or the plastic roll occur.

경화 피막의 미끄러짐성을 개선하기 위해, 일본 공개특허공보 제(소)61-159480 A호(특허문헌 4)는, 1) 점도가 50 내지 10,000cps이고 비닐 함유량이 0.5 내지 10.0몰%인 직쇄상 오가노폴리실록산과 2) 비닐 함유량이 낮고 점도가 100,000cps 이상인 직쇄상 오가노폴리실록산을 기본 성분으로서 갖는 무용제형 부가반응-경화형 박리지용 오가노폴리실록산 조성물을 제안한다. 일본 공개특허공보 제(소)61-264052 A호(특허문헌 5)는, 점도가 50 내지 10,000cps이고 비닐 함유량이 전체 유기 그룹의 0.5 내지 10.0%인 직쇄상 오가노폴리실록산과 점도가 100,000cps 이상이고 분자쇄 말단에 하이드록실 그룹을 갖는 실질적으로 직쇄상의 오가노폴리 실록산을 기본 성분으로 갖고, 점도가 50 내지 10,000cps인 무용제형 부가반응-경화형 박리지용 실리콘 조성물을 제안한다. 그러나, 이들 조성물은 점도가 50 내지 10,000cps인 직쇄상 디오가노폴리실록산을 다량 함유하기 때문에, 이로부터 경화된 피막은 충분히 만족스러운 미끄럼짐성을 제공할 수는 없었다.(Japanese Patent Application Laid-Open No. 61-159480 A (Patent Document 4)) discloses a cured product which comprises 1) a linear polymer having a viscosity of 50 to 10,000 cps and a vinyl content of 0.5 to 10.0 mol% 2) an organopolysiloxane composition for addition-curable release, which has a low vinyl content and a linear organopolysiloxane having a viscosity of 100,000 cps or more as a basic component. Japanese Patent Application Laid-Open No. 61-264052 A (Patent Document 5) discloses a composition comprising a linear organopolysiloxane having a viscosity of 50 to 10,000 cps and a vinyl content of 0.5 to 10.0% of the total organic groups and a linear organopolysiloxane having a viscosity of 100,000 cps or more And having a viscosity of 50 to 10,000 cps as a basic component and having a straight-chain organopolysiloxane having a hydroxyl group at the molecular chain terminal. However, since these compositions contain a large amount of linear diorganopolysiloxane having a viscosity of 50 to 10,000 cps, the cured coatings thereof can not provide sufficiently satisfactory slip properties.

한편, R₃SiO_{1 /2} 단위(= M 단위), R₂SiO_{2 /2} 단위(= D 단위) 및 RSiO_{3 /2} 단위(= T 단위) 및 SiO_{4 /2} 단위(= Q 단위)를 포함하며 1분자 중에 2개 이상의 알케닐 그룹을 갖는 공중합체를 함유하는 무용제형 부가반응-경화형 박리성 경화 피막 형성 오가노폴리실록산 조성물과, R₃SiO_{1 /2} 단위(= M 단위) 및 SiO_{4 /2} 단위(= Q 단위)를 포함하는 오가노폴리실록산 수지를 기본 성분으로서 갖는 무용제형 부가반응-경화형 박리성 경화 피막 형성 오가노폴리실록산 조성물이, 일본 공개특허공보 제(소)55-110155 A호(특허문헌 6) 및 일본 공개특허공보 제2005-255928 A호(특허문헌 7)에 제안되어 있다. 또한, 상술한 Q 단위, 특정 수의 D 단위, M 단위를 포함하는 알케닐-관능성 분지상 오가노폴리실록산을 기본 성분으로서 갖는 하이드로실릴화 반응-경화형 실리콘계 박리 코팅 조성물이 일본 공개특허공보 제2001-64390 A호(특허문헌 8) 및 EP 제1070734 A2호(특허문헌 9)에 제안되어 있다. 그러나, 이들 조성물, 특히 특허문헌 8과 특허문헌 9의 조성물은 경화성이 우수하고, 이들 조성물을 경화시켜 형성된 피막은 기재에 대한 밀착성, 잔류 접착율 등이 우수하지만, 상기 경화 피막의 마찰계수가 크기 때문에 미끄러짐성의 견지에서 충분히 만족스럽지 않다.On the other hand, R ₃ SiO _1/2 units (= M unit), R ₂ SiO _2/2 units (= D units) and RSiO _3/2 units (= T unit) and SiO _4/2 units (= Q units) includes and solventless type addition reaction containing copolymer having an alkenyl group at least two in the molecule-forming curable releasable cured film organopolysiloxane composition and, R ₃ SiO _1/2 units (= M units) and SiO _{4 / 2} units (Q unit =) solventless type addition reaction of the organopolysiloxane resin comprising the component having a base - is curable releasable cured film forming organopolysiloxane composition, Japanese Laid-Open Patent Publication No. (sho) 55-110155 a No. (Patent Document 6) and Japanese Patent Application Laid-Open No. 2005-255928 A (Patent Document 7). Further, a hydrosilylation-curing silicone based release coating composition having an alkenyl-functional branched organopolysiloxane as a base component including the above-mentioned Q unit, a specific number of D units and M units is disclosed in Japanese Patent Application Laid- -64390 A (Patent Document 8) and EP 1070734 A2 (Patent Document 9). However, these compositions, particularly the compositions of Patent Document 8 and Patent Document 9, are excellent in curability, and the coating formed by curing these compositions is excellent in adhesion to the base material, residual adhesion rate, etc. However, Therefore, it is not satisfactory enough in view of slipperiness.

일본 공개특허공보 제2001-64390 A호(특허문헌 8) 및 EP 제1070734 A2호(특 허문헌 9)는, 상기 실리콘계 박리 코팅 조성물이, 알케닐화된 폴리디오가노실록산, 예를 들면 ii) 알케닐디알킬실릴-말단 폴리디오가노실록산, 바람직하게는 디메틸비닐실릴-말단 폴리디메틸실록산 및/또는 디메틸헥세닐실릴-말단 폴리디메틸실록산을 추가로 혼입할 수 있음을 교시하고 있으며, 이때 바람직하게는 상기 알케닐-관능성 분지상 오가노폴리실록산은 25 내지 85중량%이고, 나머지는 ii) 알케닐디알킬실릴-말단 폴리디오가노실록산이다. 그러나, 경화 피막의 마찰계수를 감소시켜 미끄러짐성을 향상시키는 것을 인식하고 있지 않으며, 경화 피막의 마찰계수를 감소시켜 미끄러짐성을 향상시키는 수단에 관해서 언급하고 있지 않다.Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 2001-64390 A and EP 1070734 A2 (Patent Document 9) disclose that the silicone-based release coating composition is an alkenylated polydiorganosiloxane, for example, ii) Alkylsilyl-terminated polydiorganosiloxanes, preferably dimethylvinylsilyl-terminated polydimethylsiloxane and / or dimethylhexenylsilyl-terminated polydimethylsiloxane, can be further incorporated, wherein preferably the alumina Functionalized branched organopolysiloxane is 25 to 85% by weight and the balance is ii) an alkenyldialkylsilyl-terminated polydiorganosiloxane. However, it does not recognize that the friction coefficient of the cured coating is reduced to improve the slip property, and does not mention means for reducing the coefficient of friction of the cured coating to improve slipperiness.

[발명의 요지][Summary of the Invention]

본 발명은 상기 언급된 문제들을 해결하기 위한 것이며, 경화시키면 기재에 대한 밀착성, 잔류 접착율이 우수할 뿐 아니라 점착성 물질에 대한 박리성과 미끄러짐성, 즉 슬립 특성이 향상된 피막을 형성할 수 있는 무용제형 박리성 경화 피막 형성 오가노폴리실록산 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다. 본 발명의 또 다른 목적은, 기재에 대한 밀착성, 잔류 접착율이 우수할 뿐만 아니라 점착성 물질에 대한 박리성과 미끄러짐성, 즉 슬립 특성이 향상된 경화 피막을 갖는 시트상 기재를 제공하는 것이다. Disclosure of the Invention The present invention has been made to solve the above-mentioned problems, and it is an object of the present invention to provide a solventless formulation capable of forming a coating film having improved adhesion and slipperiness to a sticky substance, And an object of the present invention is to provide a releasable cured film-forming organopolysiloxane composition. It is still another object of the present invention to provide a sheet-like base material having a cured coating film which is excellent in adhesion to a base material and residual adhesive ratio, as well as in peelability and slipperiness to a pressure-sensitive adhesive material,

본 발명은The present invention

(A) (i) 화학식 SiO_{4 /2}의 실록산 단위,(A) (i) siloxane units of the formula SiO _4/2,

(ii) 화학식 R₂SiO_{2 /2}의 실록산 단위,(ii) siloxane units of the formula R ₂ SiO _2/2,

(iii) 화학식 R^aR₂SiO_{1 /2}의 실록산 단위를 포함하는, 분지된 구조를 갖는 오가노폴리실록산 100중량부, (iii) the general formula R ^a R organopolysiloxane 100 parts by weight of ₂ having a branched structure containing siloxane units of SiO _1/2,

(B) 평균 화학식 R^aR^c ₂SiO(R^bR^cSiO_{2 /2})_n1(R^c ₂SiO_2/2)_n2SiR^c ₂R^a의 디오가노폴리실록산 0.5 내지15중량부, (B) the average formula _{^{R a R c 2 SiO (R}} b R c SiO 2/2) n1 (R c 2 SiO 2/2) n2 SiR c diorganopolysiloxane of 0.5 to 15 parts by weight of ₂ R ^a,

(C) 소정량의 오가노하이드로겐폴리실록산 및(C) a predetermined amount of organohydrogenpolysiloxane and

(D) 하이드로실릴화 반응 촉매를 포함하는, 무용제형 박리성 경화 피막 형성 오가노폴리실록산 조성물에 관한 것이다. (D) a hydrosilylation reaction catalyst. The present invention also relates to a curable film-forming organopolysiloxane composition.

위에서 언급한 목적은 하기에 의해 달성될 수 있다.The above-mentioned object can be achieved by the following.

{1} (A) 하기 실록산 단위(i) 내지 (iii)를 포함하고, 복수의 실록산 단위(ii)를 포함하는 직쇄 잔기와 실록산 단위(i)를 포함하는 분지점을 가지며, 상기 직쇄 잔기의 말단이 실록산 단위(iii)로 차단되어 있고, 25℃에서의 점도가 10 내지 1,000mPa·s인 분지 구조를 갖는 액상 오가노폴리실록산 100중량부, (I) having a branch point containing a siloxane unit (i) and a siloxane unit (i) comprising a straight-chain residue containing a plurality of siloxane units (ii) 100 parts by weight of a liquid organopolysiloxane having a branched structure whose terminal is blocked with a siloxane unit (iii) and has a viscosity at 25 ° C of 10 to 1,000 mPa · s,

(i) 화학식 SiO_{4 /2}의 실록산 단위: 1개 이상, (i) the formula SiO _4/2 siloxane units: 1 or more,

(ii) 화학식 R₂SiO_{2 /2}의 실록산 단위: 15 내지 995개,(ii) the general formula R ₂ SiO _2/2 siloxane units of: 15 to 995,

(iii) 화학식 R^aR₂SiO_{1 /2}의 실록산 단위(여기서, R^a는 탄소수 1 내지 8의 알킬, 탄소수 2 내지 8의 알케닐, 페닐, 탄소수 1 내지 8의 알콕시 및 하이드록실 그룹으로 이루어지는 그룹으로부터 선택되는 그룹이고, R은 탄소수 1 내지 8의 알킬, 탄소수 2 내지 8의 알케닐 및 페닐로 이루어지는 그룹으로부터 선택되는 그룹이고, 분자 중의 R^a와 R의 3개 이상이 탄소수 2 내지 8의 알케닐이고, 분자 중의 R^a와 R의 총 수의 50% 이상이 탄소수 1 내지 8의 알킬이다), (iii) the general formula R ^a R ₂ SiO _1/2 siloxane units (where, R ^a is made of a-alkoxy and a hydroxyl group having 1 to 8 alkyl, alkenyl having 2 to 8 carbon atoms, a phenyl, having 1 to 8 carbon atoms And R is a group selected from the group consisting of alkyl having 1 to 8 carbon atoms, alkenyl having 2 to 8 carbon atoms and phenyl, and at least three of R &lt; ^a &gt; and R & and alkenyl, at least 50% of the total of the R ^a and R in the molecule can be an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms),

(B) 25℃에서의 점도가 100,000mPa·s 이상인 평균 화학식 1의 디오가노폴리실록산 0.5 내지 15중량부, (B) 0.5 to 15 parts by weight of a diorganopolysiloxane having an average structural formula (1) having a viscosity at 25 ° C of 100,000 mPa · s or more,

(C) 25℃에서의 점도가 1 내지 1,000mPa·s이고 1분자 중에 2개 이상의 규소-결합 수소원자를 갖는 오가노하이드로겐폴리실록산(여기서, 상기 규소-결합 유기 그룹은 탄소수 1 내지 8의 알킬 또는 페닐이고, 상기 오가노하이드로겐폴리실록산은, 상기 오가노하이드로겐폴리실록산 중의 규소-결합 수소원자 대 성분(A)와 성분(B) 중의 알케닐 그룹의 몰 비가 0.8:1 내지 5:1인 값을 제공하기에 충분한 양으로 사용된다) 및 (C) an organohydrogenpolysiloxane having a viscosity of 1 to 1,000 mPa · s at 25 ° C and having at least two silicon-bonded hydrogen atoms in one molecule, wherein the silicon-bonded organic group is an alkyl of 1 to 8 carbon atoms Or phenyl, said organohydrogenpolysiloxane having a molar ratio of silicon-bonded hydrogen atoms in said organohydrogenpolysiloxane to the value of the molar ratio of component (A) to alkenyl group in component (B) from 0.8: 1 to 5: 1 Lt; RTI ID = 0.0 &gt; and / or &lt; / RTI &

(D) 촉매량의 하이드로실릴화 반응 촉매를 포함함을 특징으로 하는, 무용제형 박리성 경화 피막 형성 오가노폴리실록산 조성물. And (D) a catalytic amount of a hydrosilylation reaction catalyst. &Lt; RTI ID = 0.0 &gt; 8. &lt; / RTI &gt;

R^aR^c ₂SiO(R^bR^cSiO_{2 /2})_n1(R^c ₂SiO_2/2)_n2SiR^c ₂R^{a _{R a R c 2 SiO (R}} b R c SiO 2/2) n1 (R c 2 SiO 2/2) n2 SiR c 2 R a

위의 화학식 1에서,In the above formula (1)

R^a는 탄소수 1 내지 8의 알킬, 탄소수 2 내지 8의 알케닐, 페닐, 탄소수 1 내지 8의 알콕시 및 하이드록실 그룹으로 이루어지는 그룹으로부터 선택되는 그룹이고, R ^a is ^a group selected from the group consisting of alkyl having 1 to 8 carbon atoms, alkenyl having 2 to 8 carbon atoms, phenyl, alkoxy having 1 to 8 carbon atoms, and hydroxyl group,

R^b는 탄소수 2 내지 8의 알케닐이고, R ^b is an alkenyl having 2 to 8 carbon atoms,

R^c는 탄소수 1 내지 8의 알킬 또는 페닐이고, R ^c is alkyl having 1 to 8 carbon atoms or phenyl,

분자 중의 R^a, R^b 및 R^c의 총 수의 0 내지 0.1%가 탄소수 2 내지 8의 알케닐이고, 0 to 0.1% of the total number of R ^a , R ^b and R ^{c in} the molecule is an alkenyl having 2 to 8 carbon atoms,

분자 중의 R^a, R^b 및 R^c의 총 수의 50% 이상이 탄소수 1 내지 8의 알킬이고,At least 50% of the total number of R ^a , R ^b and R ^{c in} the molecule is alkyl of 1 to 8 carbon atoms,

n1은 0 이상의 수이고, n1 is a number of 0 or more,

n2는 1 이상의 수이고, n2 is a number of 1 or more,

n1 + n2는 25℃에서의 점도가 100,000mPa·s 이상인 성분을 제공하는 수이다.n1 + n2 is a number that provides a component having a viscosity at 25 DEG C of 100,000 mPa.s or more.

{2} 상기 항목{1}에 있어서, 성분(A)가, 화학식 2의 평균 실록산 단위로 나타낸, 분지 구조를 갖는 오가노폴리실록산임을 특징으로 하는, 무용제형 박리성 경화 피막 형성 오가노폴리실록산 조성물.(2) The solvent-free releasable cured film-forming organopolysiloxane composition according to item (1), wherein component (A) is an organopolysiloxane having a branched structure represented by an average siloxane unit represented by formula (2).

(R^aR₂SiO_{1 /2})₄(R₂SiO_{2 /2})_m(SiO_{4 /2}) _{^{(R a R 2 SiO 1/}} 2) 4 (R 2 SiO 2/2) m (SiO 4/2)

위의 화학식 2에서,In the above formula (2)

R^a는, 탄소수 1 내지 8의 알킬, 탄소수 2 내지 8의 알케닐, 페닐, 탄소수 1 내지 8의 알콕시 및 하이드록실 그룹으로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 그룹이고, R ^a is a group selected from the group consisting of alkyl having 1 to 8 carbon atoms, alkenyl having 2 to 8 carbon atoms, phenyl, alkoxy having 1 to 8 carbon atoms, and hydroxyl group,

R은 탄소수 1 내지 8의 알킬, 탄소수 2 내지 8의 알케닐 및 페닐로 이루어지는 그룹으로부터 선택되는 그룹이고, R is a group selected from the group consisting of alkyl having 1 to 8 carbon atoms, alkenyl having 2 to 8 carbon atoms and phenyl,

분자 중의 R^a와 R의 3개 이상이 탄소수 2 내지 8의 알케닐이고, At least three of R ^a and R in the molecule are alkenyl having 2 to 8 carbon atoms,

분자 중의 R^a와 R의 총 수의 50% 이상이 탄소수 1 내지 8의 알킬이고, At least 50% of the total number of R &lt; ^a &gt; and R in the molecule is alkyl of 1 to 8 carbon atoms,

m은 15 내지 995이다. m is from 15 to 995.

{3} 위의 항목{2}에 있어서, 성분(A)가, 화학식 3의 평균 실록산 단위로 나타낸, 분지 구조를 갖는 오가노폴리실록산임을 특징으로 하는, 무용제형 박리성 경화 피막 형성 오가노폴리실록산 조성물.{3} A solvent-free exfoliated cured film-forming organopolysiloxane composition (2), characterized in that in item {2} above, the component (A) is an organopolysiloxane having a branched structure represented by the average siloxane unit .

[(R^bR^c ₂SiO_{1 /2})_n(R^dR^c ₂SiO_{1 /2})_1-n]₄(R^bR^cSiO_{2 /2})_m1(R^c ₂SiO_{2 /2})_m2(SiO_{4 /2}) _{^{[(R b R c 2 SiO}} 1/2) n (R d R c 2 SiO 1/2) 1-n] 4 (R b R c SiO 2/2) m1 (R c 2 SiO 2/2) m2 (SiO _4/2)

위의 화학식 3에서, In the above formula (3)

R^b는 탄소수 2 내지 8의 알케닐이고, R ^b is an alkenyl having 2 to 8 carbon atoms,

R^c는 탄소수 1 내지 8의 알킬 또는 페닐이고, R ^c is alkyl having 1 to 8 carbon atoms or phenyl,

R^d는 탄소수 1 내지 8의 알킬, 탄소수 1 내지 8의 알콕시 및 하이드록실 그룹으로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 그룹이고, R ^d is a group selected from the group consisting of alkyl having 1 to 8 carbon atoms, alkoxy having 1 to 8 carbon atoms, and hydroxyl group,

분자 중에 R^b가 3개 이상 존재하고, There are three or more R ^b in the molecule,

분자 중의 R^b, R^c 및 R^d의 총 수의 50% 이상이 탄소수 1 내지 8의 알킬이고, At least 50% of the total number of R ^b , R ^c and R ^{d in} the molecule is alkyl having 1 to 8 carbon atoms,

n은 0 또는 1이고, n is 0 or 1,

m1은 0 이상의 수이고, m1 is a number of 0 or more,

m2은 1 이상의 수이고, m2 is a number of 1 or more,

m1 + m2는 15 내지 995이다. m1 + m2 is from 15 to 995.

{4} 상기 항목{2}에 있어서, 화학식 2의 평균 실록산 단위에서, R이 메틸이고, R^a가 비닐이고; 평균 화학식 1에서, R^a가 비닐, 메틸 또는 하이드록실이고, R^b가 비닐이고, R^c가 메틸이고, 성분(C) 중의 알킬이 메틸임을 특징으로 하는, 무용제형 박리성 경화 피막 형성 오가노폴리실록산 조성물. {4} In the item {2}, in the average siloxane unit of formula (2), R is methyl and R ^a is vinyl; (2), wherein in formula (1), R ^a is vinyl, methyl or hydroxyl, R ^b is vinyl, R ^c is methyl and the alkyl in component (C) is methyl. Polysiloxane composition.

{5} 상기 항목{3}에 있어서, 화학식 3의 평균 실록산 단위에서, R^b가 비닐이고, R^c가 메틸이고, n이 1이고; 평균 화학식 1에서 R^a가 비닐, 메틸 또는 하이드록실이고, R^b가 비닐이고, R^c가 메틸이고, 성분(C) 중의 알킬이 메틸임을 특징으로 하 는, 무용제형 박리성 경화 피막 형성 오가노폴리실록산 조성물. {5} In the item {3}, in the average siloxane unit represented by the formula (3), R ^b is vinyl, R ^c is methyl, n is 1; (2), wherein in formula (1), R ^a is vinyl, methyl or hydroxyl, R ^b is vinyl, R ^c is methyl and the alkyl in component (C) is methyl. Polysiloxane composition.

{6} 상기 항목{1} 내지 {3} 중의 어느 한 항목에 있어서, 25℃에서의 조성물 전체의 점도가 50 내지 2,000mPa·s임을 특징으로 하는, 무용제형 박리성 경화 피막 형성 오가노폴리실록산 조성물. {6} A solvent-free exfoliated cured film-forming organopolysiloxane composition, characterized in that, in any one of the items {1} to {3}, the viscosity of the entire composition at 25 DEG C is 50 to 2,000 mPa.s .

{6-1} 상기 항목{4} 또는 {5}에 있어서, 25℃에서의 조성물 전체의 점도가 50 내지 2,000mPa·s임을 특징으로 하는, 무용제형 박리성 경화 피막 형성 오가노폴리실록산 조성물. {6-1} A solvent-free exfoliated cured film-forming organopolysiloxane composition according to item {4} or {5}, wherein the total composition at 25 ° C has a viscosity of 50 to 2,000 mPa · s.

{7} 상기 항목{1} 내지 {3} 중의 어느 한 항목에 있어서, (E) 하이드로실릴화 반응 억제제 0.001 내지 5중량부를 추가로 포함하며, 상온에서 비경화성이고, 가열 경화성임을 특징으로 하는, 무용제형 박리성 경화 피막 형성 오가노폴리실록산 조성물. (7) The composition according to any one of items (1) to (3) above, further comprising 0.001 to 5 parts by weight of the (E) hydrosilylation inhibitor, which is noncurable at room temperature and heat- Solvent-free form releasing cured film-forming organopolysiloxane composition.

{7-1} 상기 항목{6}에 있어서, (E) 하이드로실릴화 반응 억제제 0.001 내지 5중량부를 추가로 포함하며, 상온에서 비경화성이고, 가열 경화성임을 특징으로 하는, 무용제형 박리성 경화 피막 형성 오가노폴리실록산 조성물. (7-1) The non-curable coating composition according to item (6), further comprising 0.001 to 5 parts by weight of the (E) hydrosilylation reaction inhibitor, which is non-curable at room temperature and heat- Forming organopolysiloxane composition.

{8} 상기 항목{1} 내지 {7} 중의 어느 한 항목에 따르는 무용제형 박리성 경화 피막 형성 오가노폴리실록산 조성물을 시트상 기재상에서 박막 형태로 경화시켜 수득한, 박리성 경화 피막을 갖는 시트상 기재. {8} A sheet-like article having a releasable cured coating obtained by curing a solvent-free releasable cured film-forming organopolysiloxane composition according to any one of items {1} to {7} materials.

{8-1} 상기 항목{7-1}에 기재된 바와 같은 무용제형 박리성 경화 피막 형성 오가노폴리실록산 조성물을 시트상 기재상에서 박막 형태로 경화시켜 수득한, 박리성 경화 피막을 갖는 시트상 기재. {8-1} A sheet-like substrate having a releasable cured coating obtained by curing a solvent-free releasable cured film-forming organopolysiloxane composition as described in item {7-1} above in a thin film form on a sheet-like substrate.

{9} 상기 항목{8} 또는 {8-1}에 있어서, 글라신지, 점토-피복지, 폴리올레핀-라미네이트지, 열가소성 수지 필름 또는 금속박임을 특징으로 하는, 박리성 경화 피막을 갖는 시트상 기재. (9) A sheet-like substrate having a peelable cured coating, which is characterized in that in item (8) or (8-1) above, it is a glossy paper, a clay-coated paper, a polyolefin-laminated paper, a thermoplastic resin film or a metal foil.

본 발명의 무용제형 박리성 경화 피막 형성 오가노폴리실록산 조성물은, 시트상 기재상에서 경화시키는 경우, 시트상 기재에 대한 밀착성과 잔류 접착율이 우수할 뿐만 아니라 점착성 물질에 대한 박리성과 미끄러짐성, 즉 슬립 특성이 향상된 피막을 형성한다. When the curable coating film-forming organopolysiloxane composition of the present invention is cured on a sheet-like base material, the solvent-free, exfoliated, cured film-forming organopolysiloxane composition of the present invention exhibits excellent peelability and slipperiness to a sticky material, Thereby forming an improved coating film.

본 발명의 박리성 경화 피막을 갖는 시트상 기재는, 기재에 대한 밀착성, 잔류 접착율이 우수할 뿐만 아니라 점착성 물질에 대한 박리성과 미끄러짐성, 즉 슬립 특성이 우수하다. The sheet-like base material having the releasable cured coating film of the present invention is excellent not only in adhesion to the base material and residual adhesive ratio but also in peelability and slipperiness to the adhesive material, that is, slip property.

발명을 실시하기Carrying out the invention 위한 최선의 형태  Best form for

본 발명의 무용제형 박리성 경화 피막 형성 오가노폴리실록산 조성물은, The solvent-free, peelable, cured film-forming organopolysiloxane composition of the present invention comprises

(A) 하기 실록산 단위(i) 내지 (iii)를 포함하고, 복수의 실록산 단위(ii)를 포함하는 직쇄 잔기와 실록산 단위(i)를 포함하는 분지점을 가지며, 상기 직쇄 잔기의 말단이 실록산 단위(iii)로 봉쇄되어 있고, 25℃에서의 점도가 10 내지 1,000mPa·s인 분지 구조를 갖는 액상 오가노폴리실록산 100중량부, (A) a siloxane unit having the following siloxane units (i) to (iii) and having a branch point comprising a plurality of siloxane units (ii) and a siloxane unit (i) 100 parts by weight of liquid organopolysiloxane blocked with unit (iii) and having a branched structure having a viscosity at 25 DEG C of 10 to 1,000 mPa.s,

(i) 화학식 SiO_{4 /2}의 실록산 단위: 1개 이상,(i) the formula SiO _4/2 siloxane units: 1 or more,

(ii) 화학식 R₂SiO_{2 /2}의 실록산 단위: 15 내지 995개, (ii) the general formula R ₂ SiO _2/2 siloxane units of: 15 to 995,

(iii) 화학식 R^aR₂SiO_{1 /2}의 실록산 단위(여기서, R^a는 탄소수 1 내지 8의 알킬, 탄소수 2 내지 8의 알케닐, 페닐, 탄소수 1 내지 8의 알콕시 및 하이드록실 그룹으로 이루어지는 그룹으로부터 선택되는 그룹이고, R은 탄소수 1 내지 8의 알킬, 탄소수 2 내지 8의 알케닐 및 페닐로 이루어지는 그룹으로부터 선택되는 그룹이고, 분자 중의 R^a와 R의 3개 이상이 탄소수 2 내지 8의 알케닐이고, 분자 중의 R^a와 R의 총 수의 50% 이상이 탄소수 1 내지 8의 알킬이다),(iii) the general formula R ^a R ₂ SiO _1/2 siloxane units (where, R ^a is made of a-alkoxy and a hydroxyl group having 1 to 8 alkyl, alkenyl having 2 to 8 carbon atoms, a phenyl, having 1 to 8 carbon atoms And R is a group selected from the group consisting of alkyl having 1 to 8 carbon atoms, alkenyl having 2 to 8 carbon atoms and phenyl, and at least three of R &lt; ^a &gt; and R & and alkenyl, at least 50% of the total of the R ^a and R in the molecule can be an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms),

(B) 25℃에서의 점도가 100,000mPa·s 이상인 평균 화학식 1의 디오가노폴리실록산 0.5 내지 15중량부, (B) 0.5 to 15 parts by weight of a diorganopolysiloxane having an average structural formula (1) having a viscosity at 25 ° C of 100,000 mPa · s or more,

(C) 25℃에서의 점도가 1 내지 1,000mPa·s이고 1분자 중에 2개 이상의 규소-결합 수소원자를 갖는 오가노하이드로겐폴리실록산(여기서, 상기 규소-결합 유기 그룹은 탄소수 1 내지 8의 알킬 또는 페닐이고, 상기 오가노하이드로겐폴리실록산은, 상기 오가노하이드로겐폴리실록산 중의 규소-결합 수소원자 대 성분(A)와 성분(B) 중의 알케닐 그룹의 몰 비가 0.8:1 내지 5:1인 값을 제공하기에 충분한 양으로 사용된다) 및 (C) an organohydrogenpolysiloxane having a viscosity of 1 to 1,000 mPa · s at 25 ° C and having at least two silicon-bonded hydrogen atoms in one molecule, wherein the silicon-bonded organic group is an alkyl of 1 to 8 carbon atoms Or phenyl, said organohydrogenpolysiloxane having a molar ratio of silicon-bonded hydrogen atoms in said organohydrogenpolysiloxane to the value of the molar ratio of component (A) to alkenyl group in component (B) from 0.8: 1 to 5: 1 Lt; RTI ID = 0.0 &gt; and / or &lt; / RTI &

(D) 촉매량의 하이드로실릴화 반응 촉매를 포함함을 특징으로 한다.(D) a catalytic amount of a hydrosilylation reaction catalyst.

화학식 1Formula 1

R^aR^c ₂SiO(R^bR^cSiO_{2 /2})_n1(R^c ₂SiO_2/2)_n2SiR^c ₂R^{a _{R a R c 2 SiO (R}} b R c SiO 2/2) n1 (R c 2 SiO 2/2) n2 SiR c 2 R a

위의 화학식 1에서,In the above formula (1)

R^a는 탄소수 1 내지 8의 알킬, 탄소수 2 내지 8의 알케닐, 페닐, 탄소수 1 내지 8의 알콕시 및 하이드록실 그룹으로 이루어지는 그룹으로부터 선택되는 그룹이고, R ^a is ^a group selected from the group consisting of alkyl having 1 to 8 carbon atoms, alkenyl having 2 to 8 carbon atoms, phenyl, alkoxy having 1 to 8 carbon atoms, and hydroxyl group,

R^b는 탄소수 2 내지 8의 알케닐이고, R ^b is an alkenyl having 2 to 8 carbon atoms,

R^c는 탄소수 1 내지 8의 알킬 또는 페닐이고, R ^c is alkyl having 1 to 8 carbon atoms or phenyl,

분자 중의 R^a, R^b 및 R^c의 총 수의 0 내지 0.1%가 탄소수 2 내지 8의 알케닐이고, 0 to 0.1% of the total number of R ^a , R ^b and R ^{c in} the molecule is an alkenyl having 2 to 8 carbon atoms,

분자 중의 R^a, R^b 및 R^c의 총 수의 50% 이상이 탄소수 1 내지 8의 알킬이고,At least 50% of the total number of R ^a , R ^b and R ^{c in} the molecule is alkyl of 1 to 8 carbon atoms,

n1은 0 이상의 수이고, n1 is a number of 0 or more,

n2는 1 이상의 수이고, n2 is a number of 1 or more,

n1 + n2는 25℃에서의 점도가 100,000mPa·s 이상인 성분을 제공하는 수이다.n1 + n2 is a number that provides a component having a viscosity at 25 DEG C of 100,000 mPa.s or more.

성분(A)는, 하기 실록산 단위(i) 내지 (iii)를 포함하고, 복수의 실록산 단위(ii)를 포함하는 직쇄 잔기와 실록산 단위(i)를 포함하는 분지점을 가지며, 상기 직쇄 잔기의 말단이 실록산 단위(iii)로 차단되어 있고, 25℃에서의 점도가 10 내지 1,000mPa·s인 분지 구조의 액상 오가노폴리실록산이다:The component (A) has a branch point comprising the following siloxane units (i) to (iii) and containing a straight-chain residue containing a plurality of siloxane units (ii) and a siloxane unit (i) Is a liquid organopolysiloxane having a branched structure in which the terminal is blocked with a siloxane unit (iii) and has a viscosity of 10 to 1,000 mPa · s at 25 ° C:

(i) 화학식 SiO_{4 /2}의 실록산 단위: 1개 이상,(i) the formula SiO _4/2 siloxane units: 1 or more,

(ii) 화학식 R₂SiO_{2 /2}의 실록산 단위: 15 내지 995개, (ii) the general formula R ₂ SiO _2/2 siloxane units of: 15 to 995,

(iii) 화학식 R^aR₂SiO_{1 /2}의 실록산 단위(여기서, R^a는 탄소수 1 내지 8의 알킬, 탄소수 2 내지 8의 알케닐, 페닐, 탄소수 1 내지 8의 알콕시 및 하이드록실 그룹으로 이루어지는 그룹으로부터 선택되는 그룹이고, R은 탄소수 1 내지 8의 알킬, 탄소수 2 내지 8의 알케닐 및 페닐로 이루어지는 그룹으로부터 선택되는 그룹이고, 분자 중의 R^a와 R의 3개 이상이 탄소수 2 내지 8의 알케닐이고, 분자 중의 R^a와 R의 총 수의 50% 이상이 탄소수 1 내지 8의 알킬이다)(iii) the general formula R ^a R ₂ SiO _1/2 siloxane units (where, R ^a is made of a-alkoxy and a hydroxyl group having 1 to 8 alkyl, alkenyl having 2 to 8 carbon atoms, a phenyl, having 1 to 8 carbon atoms And R is a group selected from the group consisting of alkyl having 1 to 8 carbon atoms, alkenyl having 2 to 8 carbon atoms and phenyl, and at least three of R &lt; ^a &gt; and R & and alkenyl, at least 50% of the total of the R ^a and R in the molecule can be an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms)

본 명세서에서, 화학식 SiO_{4 /2}의 실록산 단위(i)는 Q 단위로 약칭되는 경우가 있고, 화학식 R₂SiO_{2 /2}의 실록산 단위(ii)는 D 단위로 약칭되는 경우가 있으며, 화학식 R^aR₂SiO_{1 /2}의 실록산 단위(iii)는 M 단위로 약칭되는 경우가 있다. In this specification, siloxane units (i) of the formula SiO _4/2 is the case where when the abbreviated as Q units, and are referred to as the D units of the siloxane units (ii) of the formula R ₂ SiO _2/2, the formula R ^a R ₂ siloxane units, (iii) a SiO _1/2 is sometimes abbreviated as M units.

화학식 SiO_{4 /2}의 실록산 단위(i)를 1개 함유하는 성분(A)에서, 상기 SiO_{4 / 2}는분지점으로서 작용하고, 화학식 R₂SiO_{2 /2}의 실록산 단위(ii)를 포함하는 직쇄는 네 방향으로 신장하며, 화학식 R^aR₂SiO_{1 /2}의 실록산 단위(iii)가 상기 직쇄 말단에 결합한다. 성분(A) 중의 화학식 R^aR₂SiO_{1 /2}의 실록산 단위(iii)의 수는 상기 직쇄의 수와 같다.The siloxane units (i) of the formula SiO _4/2 in the component (A) containing one, linear acting as the SiO _4/2 neunbun points, including the siloxane units (ii) of the formula R ₂ SiO _2/2 It is four, and extending in the direction to form a combined siloxane units (iii) of the formula R ^a R ₂ SiO _1/2 is in the straight-chain terminal. The number of component (A) formula R ^a R ₂ SiO _1/2 siloxane units, (iii) the in is equal to the number of the straight chain.

따라서, 이러한 분지 구조를 갖는 오가노폴리실록산은 화학식 4의 평균 실록 산 단위로 나타낼 수 있다.Accordingly, the organopolysiloxane having such a branched structure can be represented by the average siloxane unit of formula (4).

[(R^aR₂SiO_{1 /2})(R₂SiO_{2 /2})_m/4]₄(SiO_{4 /2}) _{^{[(R a R 2 SiO 1}} /2) (R 2 SiO 2/2) m / 4] 4 (SiO 4/2)

사실, R^aR₂SiO_{1 /2} 단위가 SiO_{4 /2} 단위에 직접 결합하였기 때문에, 화학식 R₂SiO_2/2의 실록산 단위(ii)를 포함하는 중합체 쇄가 단지 세 방향 또는 두 방향으로만 신장하는 분자가 혼재되어 있을 수도 있다. 이러한 분지 구조를 갖는 오가노폴리실록산은 화학식 2의 평균 실록산 단위로 나타낼 수 있다. In _{^{fact, R a R 2 SiO 1/}} 2 units because it is directly bonded to the SiO _4/2 units, the polymer chain containing the siloxane units (ii) of the formula R ₂ SiO _2/2, only three or two directions There may be a mixture of elongating molecules. The organopolysiloxane having such a branched structure can be represented by the average siloxane unit of formula (2).

화학식 2(2)

(R^aR₂SiO_{1 /2})₄(R₂SiO_{2 /2})_m(SiO_{4 /2}) _{^{(R a R 2 SiO 1/}} 2) 4 (R 2 SiO 2/2) m (SiO 4/2)

화학식 SiO_{4 /2}의 실록산 단위(i)의 수는 1 이상이다. 예를 들면, 4까지의 수가 가능하지만, 오가노폴리실록산의 특성상 1이 바람직하다.The number of general formula SiO _4/2 siloxane units (i) of not less than 1. For example, up to 4 numbers are possible, but 1 is preferable because of the nature of the organopolysiloxane.

위의 화학식 2에서, R^a는 탄소수 1 내지 8의 알킬, 탄소수 2 내지 8의 알케닐, 페닐, 탄소수 1 내지 8의 알콕시 및 하이드록실 그룹으로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 그룹이고, R은 탄소수 1 내지 8의 알킬, 탄소수 2 내지 8의 알케닐 및 페닐로 이루어지는 그룹으로부터 선택되는 그룹이고, 분자 중의 R^a와 R의 3개 이상이 탄소수 2 내지 8의 알케닐이고, 분자 중의 R^a와 R의 총 수의 50% 이상이 탄소수 1 내지 8의 알킬이고, m은 15 내지 995이다. Wherein R ^a is a group selected from the group consisting of alkyl having 1 to 8 carbon atoms, alkenyl having 2 to 8 carbon atoms, phenyl, alkoxy having 1 to 8 carbon atoms, and hydroxyl group, 8 is an alkyl group selected from the group consisting of alkenyl, and phenyl group of a carbon number of 2 to 8, and the alkenyl more than three of R ^a and R in the molecule eggs having 2 to 8 carbon atoms, the total of the R ^a and R in the molecule 50% or more of the number of the alkyl groups is 1-8 carbon atoms, and m is 15-995.

상기 화학식 4 또는 화학식 2에서, 각각의 R^a는 동일하거나 상이할 수 있으며, 각각의 R은 동일한 분자에서 동일하거나 상이할 수 있다.In Formula 4 or Formula 2, each R ^a may be the same or different, and each R may be the same or different in the same molecule.

탄소수 1 내지 8의 알킬의 대표 예는 메틸, 에틸, 프로필 등이 있고, 메틸이 바람직하다. 탄소수 2 내지 8의 알케닐의 대표 예는 비닐, 알릴, 헥세닐 등이 있고, 비닐이 바람직하다. 탄소수 1 내지 8의 알콕시는 메톡시, 에톡시 등일 수 있다. Representative examples of alkyl having 1 to 8 carbon atoms include methyl, ethyl, propyl and the like, with methyl being preferred. Representative examples of alkenyl having 2 to 8 carbon atoms include vinyl, allyl, hexenyl, and the like, with vinyl being preferred. The alkoxy having 1 to 8 carbon atoms may be methoxy, ethoxy or the like.

R^aR₂SiO_{1 /2} 단위로서, Vi(Me₂)SiO_1/2 단위, He(Me)₂SiO_{1 /2} 단위, (Me)₃SiO_{1 /2} 단위, ViMePhSiO_{1 /2} 단위 및 (HO)(Me)₂SiO_{1 /2} 단위(여기서, Vi는 비닐 그룹이고, He는 헥세닐 그룹이고, Me는 메틸 그룹이고, Ph는 페닐 그룹이고, 이는 이하에서 동일하게 적용된다)가 예시될 수 있다. 이들 단위의 조합(예를 들면, Vi(Me₂)SiO_1/2 단위 및 (Me)₃SiO_1/2 단위)이 동일한 분자에서 가능하다.R ^a R a ₂ SiO _1/2 units, Vi (Me ₂₎ SiO _{1/2 unit, He (Me) 2 SiO 1} /2 _{unit, (Me) 3 SiO 1/} 2 unit, ViMePhSiO and _1/2 units ( and _{HO) (Me) 2 SiO 1} /2 units (wherein, Vi is vinyl group, He is the hexenyl group, Me is a methyl group, and Ph are the same applies below phenyl group, and which) has to be illustrative . Combinations of these units (e.g., Vi (Me ₂ ) SiO _1/2 units and (Me) ₃ SiO _1/2 units) are possible in the same molecule.

R₂SiO_{2 /2} 단위로서, (Me)₂SiO_{2 /2} 단위, ViMeSiO_{2 /2} 단위 및 MePhSiO_{2 /2} 단위가 예시될 수 있다. 이들 단위의 조합(예를 들면, (Me)₂SiO_{2 /2} 단위 및 ViMeSiO_{2 /2} 단위)이 동일한 분자에서 가능하다.As R ₂ SiO _2/2 unit, (Me) there may be exemplified ₂ SiO _2/2 units, ViMeSiO _2/2 units and MePhSiO _2/2 units. The combination of these units _{(e.g., (Me) 2 SiO 2/} 2 units and ViMeSiO _2/2 units) are possible on the same molecule.

시트상 기재에 대한 우수한 밀착성을 발현하기 위해서, 화학식 4의 평균 실록산 단위와 화학식 2의 평균 실록산 단위에서 R^aR₂SiO_{1 /2} 단위는 Vi(Me)₂SiO_{1 /2} 단위, He(Me)₂SiO_1/2 단위 및 ViMePhSiO_{1 /2} 단위와 같이 탄소수 2 내지 8의 알케닐을 함유하는 것이 바람직하다. In order to express the excellent adhesion properties to a sheet-like base _{^{material, R a R 2 SiO 1/}} 2 units of Vi (Me) in the average siloxane unit of the formula (4) and the average siloxane unit of the formula ₂ 2 SiO _1/2 unit, He (Me ) preferably contains an alkenyl group having 2 to 8 carbon atoms, such as ₂ SiO _1/2 units and ViMePhSiO _1/2 units.

분지 구조를 갖는 오가노폴리실록산은 보다 특히 화학식 5의 평균 실록산 단위로 나타낼 수 있으며, 추가로 화학식 3의 평균 실록산으로 나타낼 수 있다.The organopolysiloxane having a branched structure may more particularly be represented by the average siloxane unit of the formula (5) and may further be represented by the average siloxane of the formula (3).

[(R^bR^c ₂SiO_{1 /2})_n(R^dR^c ₂SiO_{1 /2})_1-n(R^bR^cSiO_{2 /2})_m1/4(R^c ₂SiO_{2 /2})_m2/4]₄(SiO_{4 /2}) _{^{[(R b R c 2 SiO}} 1/2) n (R d R c 2 SiO 1/2) 1-n (R b R c SiO 2/2) m1 / 4 (R c 2 SiO 2/2) m2 _{/ 4] 4 (SiO 4/} 2)

화학식 3(3)

[(R^bR^c ₂SiO_{1 /2})_n(R^dR^c ₂SiO_{1 /2})_1-n]₄(R^bR^cSiO_{2 /2})_m1(R^c ₂SiO_{2 /2})_m2(SiO_{4 /2}) _{^{[(R b R c 2 SiO}} 1/2) n (R d R c 2 SiO 1/2) 1-n] 4 (R b R c SiO 2/2) m1 (R c 2 SiO 2/2) m2 (SiO _4/2)

상기 화학식에서, R^b는 탄소수 2 내지 8의 알케닐이고, R^c는 탄소수 1 내지 8의 알킬 또는 페닐이고, R^d는 탄소수 1 내지 8의 알킬, 탄소수 1 내지 8의 알콕시 및 하이드록실 그룹으로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 그룹이고, 분자 중에 R^b가 3개 이상 존재하고, 분자 중의 R^b, R^c 및 R^d의 총 수의 50% 이상이 탄소수 1 내지 8의 알킬이고, n은 0 또는 1이고, m1은 0 이상의 수이고, m2은 1 이상의 수이고, m1 + m2는 15 내지 995이다. Wherein R ^b is an alkenyl having 2 to 8 carbon atoms, R ^c is an alkyl or phenyl having 1 to 8 carbon atoms, R ^d is an alkyl having 1 to 8 carbon atoms, an alkoxy having 1 to 8 carbon atoms, and a hydroxyl group is a group selected from the group consisting of, molecule while R ^b is and there are more than three, and the molecules in the R ^b, R ^c, and more than 50% of the R ^d total number of the alkyl group having 1 to 8, n is 0 or 1 M 1 is a number of 0 or more, m 2 is a number of 1 or more, and m 1 + m 2 is 15 to 995.

위의 화학식 5 또는 화학식 3에서, 각각의 R^b, R^c 및 R^d는 동일한 분자에서 동일하거나 상이할 수 있다. m1이 1 이상의 수인 화학시 5 또는 화학식 3에서 (R^bR^cSiO_2/2)단위와 (R^c ₂SiO_{2 /2}) 단위의 배열은 임의이지만, 통상은 랜덤이다. In the above formula (5) or (3), each of R ^b , R ^c and R ^d may be the same or different in the same molecule. m1 is an array of the unit in one or more of the number 5 or chemical formula _{^{3 (R b R c SiO 2/2}} ) units and _{^{(R c 2 SiO 2/2}} ) is arbitrary, but usually is random.

여기서, 탄소수 1 내지 8의 알킬의 대표 예는 메틸, 에틸, 프로필 등이고, 메틸이 바람직하다. 탄소수 2 내지 8의 알케닐의 대표 예는 비닐, 알릴, 헥세닐 등이고, 비닐이 바람직하다. 탄소수 1 내지 8의 알콕시는 메톡시, 에톡시 등이다.Here, typical examples of alkyl having 1 to 8 carbon atoms are methyl, ethyl, propyl and the like, and methyl is preferable. Representative examples of the alkenyl having 2 to 8 carbon atoms include vinyl, allyl, hexenyl and the like, and vinyl is preferable. The alkoxy having 1 to 8 carbon atoms is methoxy, ethoxy or the like.

R^bR^c ₂SiO_{1 /2} 단위로서 Vi(Me)₂SiO_{1 /2} 단위, He(Me)₂SiO_{1 /2} 단위 및 ViMePhSiO_{1 /2} 단위가 예시될 수 있다. R^dR^c2SiO_{1 /2} 단위로서, (Me)₃SiO_{1 /2} 단위, (Me)₂PhSiO_{1 /2} 단위, (HO)(Me)₂SiO_{1 /2} 단위 및 (MeO)(Me)₂SiO_{1 /2} 단위가 예시될 수 있다. 이들 단위들의 조합(예를 들면, Vi(Me)₂SiO_{1 /2} 단위 및 (Me)₃SiO_{1 /2} 단위)이 동일한 분자에서 가능하다. R ^b R ^c ₂ SiO _1/2 units as a _{Vi (Me) 2 SiO 1/} 2 _{unit, He (Me) 2 SiO 1} /2 units and ViMePhSiO _1/2 units can be exemplified. R ^d R ^c 2SiO as _{1/2 unit, (Me) 3 SiO 1/} 2 unit, (Me) ₂ PhSiO _{/ 2 unit, (HO) (Me) 2} SiO 1/2 unit, and (MeO) (Me) ₂ there can be exemplified SiO _1/2 units. Combination of these units are available (e. _{G., Vi (Me) 2 SiO 1} /2 units and (Me) ₃ SiO _1/2 units) in the same molecule.

R^bR^cSiO_{2 /2} 단위로서 ViMeSiO_{2 /2} 단위가 예시될 수 있다. R^c ₂SiO_{2 /2} 단위로서 (Me)₂SiO_2/2 단위 및 MePhSiO_{2 /2} 단위가 예시될 수 있다. 이들 단위들의 조합이 동일한 분자에서 가능하다.A R ^b R ^c SiO _2/2 units can be illustrated a ViMeSiO _2/2 units. R ^c ₂ SiO _2/2 has a unit (Me) ₂ SiO _2/2 units, and the MePhSiO _2/2 units can be exemplified. Combinations of these units are possible on the same molecule.

성분(A)에서 규소-결합 알케닐 그룹은 성분(C) 중의 규소-결합 수소원자와의 하이드로실릴화 반응하여 가교결합한다. 그러므로, 1분자 중에 2개 이상의 알케닐 그룹이 존재해야 하고; 시트상 기재에 대한 우수한 밀착성을 발현하기 위해서 1분자 중에 3개 이상의 알케닐 그룹이 존재해야 하며; 4개 이상의 말단 실록산 단 위에 알케닐 그룹이 존재하는 것이 바람직하다.  In the component (A), the silicon-bonded alkenyl group is cross-linked by a hydrosilylation reaction with the silicon-bonded hydrogen atom in the component (C). Therefore, two or more alkenyl groups in one molecule must be present; Three or more alkenyl groups in one molecule must be present in order to exhibit excellent adhesion to a sheet-like substrate; It is preferred that an alkenyl group be present on at least four terminal siloxane units.

성분(A)는, 본 발명에 따르는 무용제형 박리성 경화 피막 형성 오가노폴리실록산 조성물의 주성분이다. 분지 구조를 갖고 있고 중합도가 낮기 때문에, 직쇄상이고 점도가 높아서 중합도가 높은 성분(B)와의 상용성이 낮다. 결과적으로, 하이드로실릴화 반응에 의해 형성된 경화 피막의 표면에 성분(B)가 효과적으로 이동하도록 유도할 수 있다. 이로 인해, 소량의 성분(B)의 배합만으로 우수한 미끄러짐성을 경화 피막에 부여할 수 있다. Component (A) is the main component of the solventless release-cured film-forming organopolysiloxane composition according to the present invention. Has a branching structure and a low degree of polymerization, it has a low linearity and a high viscosity and thus has low compatibility with the component (B) having a high polymerization degree. As a result, it is possible to induce the component (B) to effectively move to the surface of the cured coating formed by the hydrosilylation reaction. As a result, excellent slipperiness can be imparted to the cured film only by blending a small amount of the component (B).

이러한 성분(A)은 25℃에서의 점도가 10 내지 1000mPa·s이지만, 시트상 기재 상의 도포성과 경화 피막의 특성의 측면에서, 25℃에서의 점도가 20 내지 500mPa·s 인 것이 바람직하다. Such a component (A) has a viscosity of 10 to 1000 mPa 占 퐏 at 25 占 폚, but preferably has a viscosity of 20 to 500 mPa 占 퐏 at 25 占 폚 in view of coating properties on the sheet base material and properties of the cured coating film.

구체적으로는, 하기 화학식의 평균 실록산 단위로 나타낸, 분지 구조를 함유하는 오가노폴리실록산이 특정하게 예시된다. Specifically, an organopolysiloxane containing a branching structure represented by an average siloxane unit represented by the following formula is specifically exemplified.

서로 상이한 복수의 성분(A)이 동일한 조성물을 제조하기 위해 함께 사용될 수도 있다. A plurality of different components (A) may be used together to produce the same composition.

표 1은 위에서 열거한 분지 구조를 갖는 오가노폴리실록산의 점도 뿐만 아니라 상술한 화학식 3의 실록산 단위에 있어서의 계수를 나타낸다.Table 1 shows the viscosity of the organopolysiloxane having the branched structure listed above as well as the coefficient in the siloxane unit of the above-mentioned formula (3).

상기 성분(A)는 특허문헌 8과 특허문헌 9에 기재된 제조방법에 의해 제조할 수 있다. 예를 들면, [Vi(Me)₂SiO_{1 /2}]₄SiO_{4 /2}, 옥타메틸사이클로테트라실록산 및/또는 테트라메틸테트라비닐사이클로테트라실록산, 및 촉매량의 트리플루오로메탄설폰산을, 반응 용기에 장전하여, 80 내지 90℃의 온도로 수시간 교반한 다음, 상기 촉매 잔사를 중화시키고 여과하여, 상기 여액로부터 저비점 화합물들을 제거함으로써 제조할 수 있다. The component (A) can be produced by the production method described in Patent Document 8 and Patent Document 9. For _{example, [Vi (Me) 2 SiO} 1/2] 4 SiO 4/2, octamethylcyclotetrasiloxane and / or tetra-methyltetrahydrofuran vinyl cyclo-tetra-siloxane, and methanesulfonic acid trifluoroacetate a catalytic amount, the reaction vessel , Stirring the mixture at a temperature of 80 to 90 캜 for several hours, neutralizing the catalyst residue, and filtering to remove low boiling compounds from the filtrate.

상기 생성물의 평균 실록산 단위 화학식은, 원료 실록산의 장전 비, NMR 분석, 비닐 그룹 함유량의 정량 분석 등에 의해 산출할 수 있다. The average siloxane unit formula of the product can be calculated by the loading ratio of raw siloxane, NMR analysis, quantitative analysis of the vinyl group content, and the like.

성분(B), 즉 25℃에서의 점도가 100,000mPa·s 이상인 평균 화학식 1의 디오가노폴리실록산은 점착성 물질에 대해 상기 경화 피막의 박리능을 개선시키는 작용을 하며, 상기 경화 피막에 미끄러짐성을 제공하는 작용도 한다. The diorganopolysiloxane having an average compositional formula (1) having a viscosity at 25 ° C of 100,000 mPa · s or more serves to improve the peelability of the cured coating to a sticky material and provides slidability to the cured coating .

화학식 1Formula 1

R^aR^c ₂SiO(R^bR^cSiO_{2 /2})_n1(R^c ₂SiO_2/2)_n2SiR^c ₂R^{a _{R a R c 2 SiO (R}} b R c SiO 2/2) n1 (R c 2 SiO 2/2) n2 SiR c 2 R a

위의 화학식 1에서,In the above formula (1)

R^a는 탄소수 1 내지 8의 알킬, 탄소수 2 내지 8의 알케닐, 페닐, 탄소수 1 내지 8의 알콕시 및 하이드록실 그룹으로 이루어지는 그룹으로부터 선택되는 그룹이고, R ^a is ^a group selected from the group consisting of alkyl having 1 to 8 carbon atoms, alkenyl having 2 to 8 carbon atoms, phenyl, alkoxy having 1 to 8 carbon atoms, and hydroxyl group,

R^b는 탄소수 2 내지 8의 알케닐이고, R ^b is an alkenyl having 2 to 8 carbon atoms,

R^c는 탄소수 1 내지 8의 알킬 또는 페닐이고, R ^c is alkyl having 1 to 8 carbon atoms or phenyl,

분자 중의 R^a, R^b 및 R^c의 총 수의 0 내지 0.1%가 탄소수 2 내지 8의 알케닐이고, 0 to 0.1% of the total number of R ^a , R ^b and R ^{c in} the molecule is an alkenyl having 2 to 8 carbon atoms,

분자 중의 R^a, R^b 및 R^c의 총 수의 50% 이상이 탄소수 1 내지 8의 알킬이고,At least 50% of the total number of R ^a , R ^b and R ^{c in} the molecule is alkyl of 1 to 8 carbon atoms,

n1은 0 이상의 수이고, n1 is a number of 0 or more,

n2는 1 이상의 수이고, n2 is a number of 1 or more,

n1 + n2는 25℃에서의 점도가 100,000mPa·s 이상인 성분을 제공하는 수이다. n1 + n2 is a number that provides a component having a viscosity at 25 DEG C of 100,000 mPa.s or more.

성분(B)는 성분(A)와 성분(C) 사이의 하이드로실릴화 반응을 통해 경화가 일어나는 경우 형성된 피막 상에 서서히 솟아오름으로써, 상기 경화 피막의 표면에 우수한 미끄러짐성을 부여한다. The component (B) slowly rises on the film formed when the curing occurs through the hydrosilylation reaction between the component (A) and the component (C), thereby giving excellent slipperiness to the surface of the cured film.

상기 화학식 1에서, 각각의 R^a는 동일한 분자에서 동일하거나 상이할 수 있고, 각각의 R^b는 동일한 분자에서 동일하거나 상이할 수 있으며, 각각의 R^c는 동일한 분자에서 동일하거나 상이할 수 있다. In the above formula (1), each R ^a may be the same or different in the same molecule, and each R ^b may be the same or different in the same molecule, and each R ^c may be the same or different in the same molecule.

여기서, 탄소수 1 내지 8의 알킬의 대표 예는 메틸, 에틸, 프로필 등이 있으으며, 메틸이 바람직하다. 탄소수 2 내지 8의 알케닐의 대표 예는 비닐, 알릴, 헥세닐 등이 있으며, 비닐이 바람직하다. 탄소수 1 내지 8의 알콕시는 예를 들면, 메톡시, 에톡시 등일 수 있다. Typical examples of the alkyl having 1 to 8 carbon atoms include methyl, ethyl, propyl and the like, with methyl being preferred. Representative examples of alkenyl having 2 to 8 carbon atoms include vinyl, allyl, hexenyl, and the like, with vinyl being preferred. The alkoxy having 1 to 8 carbon atoms may be, for example, methoxy, ethoxy, and the like.

R^aR^c ₂SiO_{1 /2} 단위로서 Vi(Me)₂SiO_{1 /2} 단위, He(Me)₂SiO_{1 /2} 단위, ViMePhSiO_{1 /2} 단위, (Me)₃SiO_{1 /2} 단위, (Me)₂PhSiO_{1 /2} 단위, (HO)(Me)₂SiO_{1 /2} 단위 및 (MeO)(Me)₂SiO_{1 /2} 단위가 예시될 수 있다.R ^a R ^c ₂ SiO _{1 /} a ₂ units of _{Vi (Me) 2 SiO 1/} 2 _{unit, He (Me) 2 SiO 1} /2 unit, ViMePhSiO _{1/2 unit, (Me) 3 SiO 1/} 2 units, ( Me) ₂ PhSiO _1/2 unit, (HO) (Me) there may be exemplified ₂ SiO _1/2 unit, and _{(MeO) (Me) 2 SiO} 1/2 units.

R^bR^cSiO_{2 /2} 단위로서 ViMeSiO_{2 /2} 단위가 예시될 수 있다. A R ^b R ^c SiO _2/2 units can be illustrated a ViMeSiO _2/2 units.

R^c ₂SiO_{2 /2} 단위로서 (Me)₂SiO_{2 /2} 단위 및 MePhSiO_{2 /2} 단위가 예시될 수 있다. R ^c ₂ SiO _2/2 has a unit (Me) SiO _2, a _2/2 units and MePhSiO _2/2 units can be exemplified.

이들 단위의 조합이 동일한 분자에서 가능하다.Combinations of these units are possible on the same molecule.

성분(B)는, 분자 중에 규소-결합 알케닐 그룹을 갖고 성분(C)와 하이드로실릴화 반응 가능한 성분; 분자쇄 말단에 규소-결합 하이드록실 그룹(실란올 그룹)을 갖고 있고 성분(C)와 축합반응 가능한 성분; 및 알케닐 그룹도 실란올 그룹도 갖지 않고 비반응성인 성분이 있다. 경화 피막의 잔류 접착율의 측면에서, 분자 중에 알케닐 그룹을 갖고 성분(C)와 하이드로실릴화 반응 가능한 성분(B)와, 분자쇄 말단 위치에 규소-결합 하이드록실 그룹(실란올 그룹)을 갖고 성분(C)와 축합반응 가능한 성분(B)가 바람직하다. Component (B) is a component having a silicon-bonded alkenyl group in the molecule and capable of hydrosilylation reaction with the component (C); A component having a silicon-bonded hydroxyl group (silanol group) at the molecular chain end and capable of condensation reaction with the component (C); And an ingredient that neither has an alkenyl group nor a silanol group and is non-reactive. (B) having an alkenyl group in the molecule and capable of a hydrosilylation reaction with the component (C), and a silicon-bonded hydroxyl group (silanol group) at the molecular chain end in terms of the residual adhesion ratio of the cured film And a component (B) capable of condensation reaction with the component (C) is preferable.

분자 중에 규소-결합 알케닐 그룹을 갖고 성분(C)와 하이드로실릴화 반응 가능한 성분(B)에 대하여, 알케닐 함유량이 지나치게 많으면 경화 피막의 박리성이 불량해지고 미끄러짐성이 저하되므로, 알케닐 함유량은 분자 중의 규소-결합 유기기의 0(0를 포함하지 않는다) 내지 0.1몰%이다. 규소-결합 알케닐 그룹은 분자쇄의 말단 또는 측쇄에 존재하거나 말단과 측쇄 양쪽에 존재할 수 있다. 분자쇄 말단 위치에 규소-결합 하이드록실 그룹(실란올 그룹)을 갖는 것은, 측쇄에 알케닐 그룹을 가질 수도 있다. 알케닐 함유량은 분자 중의 규소-결합 유기 그룹의 0(0를 포함하지 않는다) 내지 0.1몰%이다. If the alkenyl content is too high with respect to the component (B) having a silicon-bonded alkenyl group in the molecule and the component (B) capable of hydrosilylation reaction with the component (C), the peelability of the cured coating becomes poor and the slippery property is deteriorated. Is 0 (not including 0) to 0.1 mol% of the silicon-bonded organic groups in the molecule. The silicon-bonded alkenyl group may be present at the terminal or side chain of the molecular chain or may be present at both the terminal and side chain. The silicon-bonded hydroxyl group (silanol group) at the molecular chain terminal position may have an alkenyl group in the side chain. The alkenyl content is 0 (not including 0) to 0.1 mol% of the silicon-bonded organic groups in the molecule.

성분(B)는, 25℃에서의 점도가 100,000mPa·s 이상이지만, 잔류 접착율의 측면에서 1,000,000mPa·s 이상이 바람직하고, 성분(B)가 상온에서 검인 것이 보다 바람직하다. 성분(B)가 검 형태인 경우, 이는 측정 가능한 가소도를 가지며, 표면적으로는 고체이지만 이의 덩어리를 방치하면 이의 높이가 서서히 낮아져서 주변 영역으로 펼쳐진다. The component (B) has a viscosity at 25 ° C of 100,000 mPa · s or more, but is preferably 1,000,000 mPa · s or more from the viewpoint of the residual adhesion rate, and more preferably the component (B) is at room temperature. When component (B) is in the form of a gum, it has a measurable degree of plasticity and is solid on the surface, but when the mass of the component (B) is left unchanged, its height gradually decreases and spreads to the surrounding area.

성분(B)로서, 구체적으로는, 각각, 분자쇄 말단에서 디메틸비닐실록시, 디메틸알릴실록시, 디메틸헥세닐실록시, 디메틸하이드록시실록시, 트리메틸실록시 또는 디메틸페닐실록시를 갖는, 디메틸폴리실록산, 디메틸실록산·메틸옥틸실록산 공중합체, 디메틸실록산·메틸비닐실록산 공중합체, 디메틸실록산·메틸헥세닐실록산 공중합체, 디메틸실록산·메틸페닐실록산 공중합체, 디메틸실록산·디페닐실록산 공중합체가 예시될 수 있다.Specific examples of the component (B) include dimethylvinylsiloxy, dimethylallylsiloxy, dimethylhexenylsiloxy, dimethylhydroxysiloxy, trimethylsiloxy or dimethylphenylsiloxy at the molecular chain terminals, dimethyl There may be exemplified polysiloxane, dimethylsiloxane · methyloctylsiloxane copolymer, dimethylsiloxane · methylvinylsiloxane copolymer, dimethylsiloxane · methylhexenylsiloxane copolymer, dimethylsiloxane · methylphenylsiloxane copolymer, dimethylsiloxane · diphenylsiloxane copolymer have.

말단 그룹 또는 측쇄가 상이하거나 말단 그룹과 측쇄 둘 다가 상이한 폴리실록산이 동일한 조성물을 제조하기 위해 함께 사용될 수 있다.Polysiloxanes differing in terminal groups or side chains or in which both terminal groups and side chains are different can be used together to produce the same composition.

성분(B)는, 각각의 경우, 상술한 성분(A) 100중량부당 0.5 내지 15중량부 배합되고, 바람직하게는 1.0 내지 8중량부 배합된다. 성분(B)가 상기 하한보다 적은 양으로 배합되는 경우 경화 피막표면의 미끄러짐성이 불충분하다. 상기 상한을 초과하면 오가노폴리실록산 조성물의 점도가 과도하게 되어, 시트상 기재 상의 박막 코팅에 지장을 초래한다. In each case, the component (B) is blended in an amount of 0.5 to 15 parts by weight, preferably 1.0 to 8 parts by weight, per 100 parts by weight of the above-mentioned component (A). When the component (B) is blended in an amount lower than the above lower limit, the slidability of the surface of the cured coating is insufficient. If the upper limit is exceeded, the viscosity of the organopolysiloxane composition becomes excessive, which may interfere with the thin film coating on the sheet-like substrate.

성분(C), 즉 25℃에서의 점도가 1 내지 1,000mPa·s이고 1분자 중에 2개 이상의 규소-결합 수소원자를 갖는 오가노하이드로겐폴리실록산(여기서, 상기 규소-결합 유기 그룹은 탄소수 1 내지 8의 알킬 또는 페닐이다)은 성분(A)에 대한 가교결합제로서 작용한다. 상기 성분 중의 규소-결합 수소원자가 성분(A) 중의 규소-결합 알케닐 그룹과 하이드로실릴화 반응하여 가교결합한다. 성분(B)가 규소-결합 알케닐을 갖는 경우, 성분(B) 중의 규소-결합 알케닐 그룹이 또한 하이드로실릴화 반응에 참여한다. 결과적으로, 1분자 중에 2개 이상의 규소-결합 수소원자가 존재해야 하며, 바람직하게는 1분자 중에 3개 이상의 규소-결합 수소원자가 존재한다.Component (C), namely an organohydrogenpolysiloxane having a viscosity of 1 to 1,000 mPa · s at 25 ° C. and having at least two silicon-bonded hydrogen atoms in a molecule, wherein the silicon- 8 &lt; / RTI &gt; alkyl or phenyl) acts as a crosslinking agent for component (A). The silicon-bonded hydrogen atoms in the above components undergo a hydrosilylation reaction with the silicon-bonded alkenyl groups in the component (A) to crosslink. When component (B) has a silicon-bonded alkenyl, the silicon-bonded alkenyl group in component (B) also participates in the hydrosilylation reaction. As a result, there should be at least two silicon-bonded hydrogen atoms in one molecule, preferably at least three silicon-bonded hydrogen atoms in one molecule.

규소-결합 수소원자의 결합 위치는 특정하게 한정되지 않으며, 예를 들면, 이들은 분자쇄 말단 위치, 측쇄 위치 또는 이들 두 위치 모두에 결합될 수 있다. The bonding position of the silicon-bonded hydrogen atoms is not particularly limited, and for example, they may be bonded to the molecular chain terminal position, the side chain position, or both of these positions.

규소-결합 수소원자의 함유량은 0.1 내지 20중량%인 것이 바람직하고, 0.5 내지 18중량%인 것이 보다 바람직하다. The content of silicon-bonded hydrogen atoms is preferably 0.1 to 20% by weight, more preferably 0.5 to 18% by weight.

규소-결합 유기 그룹은 페닐 및 탄소수 1 내지 8의 알킬(예: 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 옥틸) 등을 포함하며, 이들 유기 그룹의 총 수의 50% 이상이 탄소수 1 내지 8의 알킬인 것이 바람직하다. 이러한 알킬 그룹 중에서, 경화 피막 특성과 제조 용이성의 측면에서 메틸 그룹이 바람직하다. 성분(C)의 분자구조로서, 직쇄상, 측쇄상, 분지상, 사이클릭이 예시된다. The silicon-bonded organic group includes phenyl and alkyl having 1 to 8 carbon atoms (e.g., methyl, ethyl, propyl, butyl, octyl) and the like. 50% or more of the total number of these organic groups is alkyl having 1 to 8 carbon atoms . Of these alkyl groups, the methyl group is preferable in view of the cured film properties and ease of manufacture. As the molecular structure of the component (C), straight chain, branched chain, branched, cyclic are exemplified.

성분(C)의 25℃에서의 점도는 1 내지 1,000mPa·s이고, 바람직하게는 5 내지 500mPa·s 이다. 이의 근거는 다음과 같다: 25℃에서의 점도가 1mPa·s 미만이면, 성분(C)가 오가노폴리실록산 조성물 중에서 휘발하기 쉽고, 1,000mPa·s를 초과하면, 오가노폴리실록산 조성물의 경화 시간이 길어진다.The viscosity of the component (C) at 25 占 폚 is 1 to 1,000 mPa 占 퐏, preferably 5 to 500 mPa 占 퐏. The reason for this is as follows: If the viscosity at 25 ° C is less than 1 mPa · s, the component (C) is easily volatilized in the organopolysiloxane composition, and if it exceeds 1,000 mPa · s, the curing time of the organopolysiloxane composition is long Loses.

성분(C)로서, 구체적으로는, 트리메틸실록시-말단차단된 메틸하이드로겐폴리실록산, 트리메틸실록시-말단차단된 디메틸실록산·메틸하이드로겐실록산 공중합체, 디메틸하이드로겐실록시-말단차단된 디메틸실록산·메틸하이드로겐실록산 공중합체, 사이클릭 메틸하이드로겐폴리실록산, 사이클릭 메틸하이드로겐실록산·디메틸실록산 공중합체, 트리스(디메틸하이드로겐실록시)메틸실란 및 테트라(디메틸하이드로겐실록시)실란이 예시될 수 있다. Specific examples of the component (C) include trimethylsiloxy-terminated methylhydrogenpolysiloxane, trimethylsiloxy-endblocked dimethylsiloxane-methylhydrogensiloxane copolymer, dimethylhydrogensiloxy-terminated dimethylsiloxane · methylhydrogensiloxane copolymers, cyclic methyl hydrogen polysiloxane, cyclic methyl hydrogen siloxane-dimethyl siloxane copolymer, tris (dimethyl hydrogen siloxy) methyl silane and tetra (dimethyl hydrogen siloxy) silane is illustrated .

또한, 서로 상이한 복수의 성분(C)들이 동일한 조성물을 제조하는 데 함께 사용될 수 있다. In addition, a plurality of different components (C) may be used together to produce the same composition.

성분(C)는, 성분(C) 중의 규소-결합 수소원자 대 성분(A)와 성분(B) 중의 알케닐 그룹의 몰 비가 0.8:1 내지 5:1, 바람직하게는 0.9:1 내지 3:1이도록 하기에 충분한 양으로 배합된다.Component (C) is a compound having a molar ratio of silicon-bonded hydrogen atoms in component (C) to alkenyl groups in component (A) and component (B) of from 0.8: 1 to 5: 1, preferably from 0.9: 1 &lt; / RTI &gt;

상기 몰 비가 상기 하한보다 낮으면 경화성이 저하되며, 상기 상한을 초과하면 박리저항치가 커져, 실용적인 박리성이 수득되지 않는다.If the molar ratio is lower than the lower limit, the curability is lowered. If the molar ratio is higher than the upper limit, the peeling resistance value is increased, and practical peelability is not obtained.

성분(D)는, 성분(C) 중의 규소-결합 수소원자와 성분(A) 중의 규소-결합 알케닐 그룹과의 하이드로실릴화 반응을 촉진하기 위한 촉매이고, 성분(A)와 성분(C)를 부가반응에 의해 가교결합시키는 작용을 한다. 성분(B)가 1분자 중에 1개 이상의 규소-결합 알케닐 그룹을 갖는 경우, 상기 촉매는 성분(B) 중의 규소-결합 알케닐 그룹과의 하이드로실릴화 반응도 촉진시킨다. The component (D) is a catalyst for promoting the hydrosilylation reaction between the silicon-bonded hydrogen atom in the component (C) and the silicon-bonded alkenyl group in the component (A), and the component (A) To crosslink by an addition reaction. When the component (B) has at least one silicon-bonded alkenyl group in one molecule, the catalyst also promotes the hydrosilylation reaction with the silicon-bonded alkenyl group in the component (B).

이러한 성분(D)은 하이드로실릴화 반응에 사용되는 촉매이면 특별히 한정되지 않고, 구체적으로는, 백금형 촉매, 예를 들면, 염화백금산, 알콜변성 염화백금산, 염화백금산/올레핀 착체, 염화백금산/케톤 착체, 백금/알케닐실록산 착체, 사염화백금, 백금 미분말, 알루미나 분말 또는 실리카 분말의 담체에 고체상 백금을 담지시킨 것, 백금 블랙, 백금의 올레핀 착체, 백금의 카보닐 착체, 상기 백금계 촉매를 혼입시킨 분말상 열가소성 수지(예: 메틸메타크릴레이트 수지, 폴리카보네이트 수지, 폴리스티렌 수지, 실리콘 수지 등)가 예시될 수 있다.The component (D) is not particularly limited as long as it is a catalyst to be used in the hydrosilylation reaction, and specifically, a platinum catalyst such as chloroplatinic acid, alcohol-modified chloroplatinic acid, chloroplatinic acid / olefin complex, chloroplatinic acid / The platinum / alkenylsiloxane complex, the platinum tetrachloride, the platinum fine powder, the alumina powder or the silica powder supported on the solid phase platinum, the platinum black, the platinum olefin complex, the platinum carbonyl complex, the platinum catalyst (For example, a methyl methacrylate resin, a polycarbonate resin, a polystyrene resin, a silicone resin, etc.) may be exemplified.

추가로, 화학식 [Rh(O₂CCH₃)₂]₂, Rh(O₂CCH₃)₃, Rh₂(C₈H₁₅O₂)₄, Rh(C₅H₇O₂)₃, Rh(C₅H₇O₂)(CO)₂, Rh(CO)[Ph₃P](C₅H₇O₂), RhX₃[(R⁶)₂S]₃, (R⁷ ₃P)₂Rh(CO)X, (R⁷ ₃P)₂Rh(CO) H, Rh₂X₂Y₄, H_aRh_b(E)_cCl_d 또는 Rh[O(CO)R]_3-n(OH)_n의 로듐계 촉매(여기서, X는 수소원자, 염소원자, 브롬원자 또는 요오드원자이고, Y는 알킬, CO 또는 C₈H₁₄이고, R⁶은 알킬, 사이클로알킬 또는 아릴이고, R⁷은 알킬, 아릴, 알킬옥시 또는 아릴옥시이고, E는 올레핀이고, a는 0 또는 1이고, b는 1 또는 2이고, c는 1 내지 4의 정수이고, d는 2, 3 또는 4이고, n은 0 또는 1이다) 및 화학식 Ir(OOCCH₃)₃, Ir(C₅H₇O₂)₃, [Ir(Z)(E)₂]₂ 또는 [Ir(Z)(디엔)]₂의 이리듐계 촉매(여기서, Z는 염소원자, 브롬원자, 요오드원자 또는 알콕시 그룹이고, E는 올레핀이고, 디엔은 사이클로옥타디엔이다)가 예시된다. In addition, the formula _{[Rh (O 2 CCH 3)} 2] 2, Rh (O 2 CCH 3) 3, Rh 2 (C 8 H 15 O 2) 4, Rh (C 5 H 7 O 2) 3, Rh ( _{C 5 H 7 O 2) (} CO) 2, Rh (CO) [Ph 3 P] (C 5 H 7 O 2), RhX 3 [(R 6) 2 S] 3, (R 7 3 P) 2 Rh ^{(CO) X, (R 7} 3 P) 2 Rh (CO) H, Rh 2 X 2 Y 4, H a Rh b (E) c Cl d , or Rh [O (CO) R] 3-n (OH) rhodium-based catalysts of the _n (where, X is a hydrogen atom, a chlorine atom, a bromine atom or an iodine atom, Y is alkyl, CO, or C ₈ H _14, and, R ⁶ is an alkyl, cycloalkyl or aryl, R ⁷ is an alkyl A is 0 or 1, b is 1 or 2, c is an integer from 1 to 4, d is 2, 3 or 4, and n is 0 or 1 a)) and _{(Ir (OOCCH 3) 3, Ir} (C 5 H 7 O 2) 3, [Ir (Z) (E) 2] 2 or [Ir (Z) (Dien)] ₂ of the iridium-containing catalyst (Wherein Z is a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom or an alkoxy group, E is an olefin, and the diene is a cyclooctadiene) .

반응 촉진성의 견지에서, 염화백금산, 백금/비닐실록산 착체, 백금의 올레핀착체가 바람직하고, 염화백금산/디비닐테트라메틸디실록산 착체, 염화백금산/테트라메틸테트라비닐사이클로테트라실록산 착체, 백금/알케닐실록산 착체, 예를 들면, 백금·디비닐테트라메틸디실록산 착체, 백금/테트라메틸테트라비닐사이클로테트라실록산착체 등이 특히 바람직하다. From the standpoint of promoting the reaction, chloroplatinic acid, a platinum / vinylsiloxane complex, and an olefin complex of platinum are preferable, and chloroplatinic acid / divinyltetramethyldisiloxane complex, chloroplatinic acid / tetramethyltetravinylcyclotetrasiloxane complex, platinum / alkenyl siloxane complex, and, for example, a platinum-divinyl tetramethyldisiloxane complex, platinum / vinyl-tetramethyl-tetramethyl cyclotetrasiloxane complex is particularly preferred.

성분(D)는 촉매량으로 배합되며, 통상, 본 발명의 무용제형 박리성 경화 피막 형성 오가노폴리실록산 조성물의 전체 중량에 대하여, 각각의 경우, 성분(D) 중의 금속 중량으로 1 내지 1,000ppm, 바람직하게는 5 내지 500ppm의 범위로 배합된다.Component (D) is formulated in a catalytic amount and is usually present in an amount of from 1 to 1,000 ppm, preferably from 1 to 1,000 ppm, based on the total weight of the solvent-free, peelable, cured film-forming organopolysiloxane composition of the present invention, Is in the range of 5 to 500 ppm.

본 발명의 무용제형 박리성 경화 피막 형성 오가노폴리실록산 조성물은, 상기 성분 이외에, 상온하에서의 겔화 및 경화를 억제하여 보존안정성을 향상시켜 이를 가열경화성으로 하기 위해서, 하이드로실릴화 반응 억제제(E)를 함유하는 것이 바람직하다. 상기 하이드로실릴화 반응 억제제로서, 아세틸렌계 화합물, 엔-인 화합물, 유기질소 화합물, 유기인 화합물, 옥심 화합물이 예시될 수 있으며, 구체적으로는, 알키닐 알콜(예: 3-메틸-1-부틴-3-올, 3,5-디메틸-1-헥신-3-올, 3-메틸-1-펜틴-3-올, 페닐부티놀 등), 3-메틸-3-펜텐-1-인, 3,5-디메틸-1-헥신-3-엔, 벤조트리아졸, 1-에티닐-1-사이클로헥산올, 메틸비닐사이클로실록산이 예시될 수 있다. 상기 하이드로실릴화 반응 억제제의 배합량은, 통상, 각각의 경우, 성분(A) 100중량부당 0.001 내지 5중량부, 바람직하게는 0.01 내지 2중량부의 범위 내이지만, 하이드로실릴화 반응 억제제의 종류, 하이드로실릴화 반응 촉매의 성능과 함량, 성분(A)중의 알케닐 그룹의 양, 성분(C) 중의 규소-결합 수소원자의 양에 따라 적절하게 선택될 수 있다.The solvate-free, peelable, cured film-forming organopolysiloxane composition of the present invention is characterized in that, in addition to the above components, gelation and curing at room temperature are suppressed to improve storage stability and to achieve heat curing properties, . Examples of the hydrosilylation reaction inhibitor include acetylenic compounds, enein compounds, organic nitrogen compounds, organic phosphorus compounds and oxime compounds. Specific examples thereof include alkynyl alcohols such as 3-methyl-1-butyne 3-ol, 3-methyl-1-pentyn-3-ol, phenylbutynol and the like), 3-methyl- , 5-dimethyl-1-hexyne-3-ene, benzotriazole, 1-ethynyl-1-cyclohexanol and methylvinylcyclosiloxane. The compounding amount of the hydrosilylation reaction inhibitor is usually in the range of 0.001 to 5 parts by weight, preferably 0.01 to 2 parts by weight, per 100 parts by weight of the component (A), but the kind of the hydrosilylation reaction inhibitor, The performance and content of the silylation catalyst, the amount of the alkenyl group in the component (A), and the amount of the silicon-bonded hydrogen atom in the component (C).

본 발명의 조성물은 성분(A) 내지 성분(D)와 추가로 임의 성분(E)를 포함하지만, 경화 피막의 점착성 물질에 대한 박리력을 저하시키기 위해서 알케닐-관능성 오가노폴리실록산 수지도 배합할 수 있다. 또한, 도포액의 점도를 높이기 위하여 실리카 미분말 등의 증점제를 배합할 수 있다. 본 발명의 목적 및 효과를 손상하지 않은 한, 열 안정제, 염료 및 안료 등과 같은 공지된 첨가제를 혼입시킬 수도 있다. 또한, 본 발명의 조성물은 시트상 기재에 대한 코팅성을 고려하여 25℃에서의 조성물 전체의 점도가 50 내지 2,000mPa·s의 범위에 있는 것이 바람직하다. The composition of the present invention comprises the components (A) to (D) and optionally the optional component (E), but the alkenyl-functional organopolysiloxane resin also contains an alkenyl-functional organopolysiloxane resin to reduce the peel- can do. In order to increase the viscosity of the coating liquid, a thickening agent such as a fine silica powder may be added. Known additives such as heat stabilizers, dyes and pigments may be incorporated so long as the objects and effects of the present invention are not impaired. In addition, the composition of the present invention preferably has a viscosity of 50 to 2,000 mPa · s as a whole at 25 ° C in consideration of the coating property of the sheet-like base material.

본 발명의 조성물은, 상기 성분(A) 내지 성분(D), 성분(A) 내지 성분(E), 또는 이들 성분과 다른 임의 성분을 균일하게 혼합함으로써 제조할 수 있다. 각 성분의 배합 순서는 특별히 제한되지는 않지만, 상기 조성물을 혼합 후 즉시 사용하지 않는 경우에는, 성분(A), 성분(B) 및 성분(C)의 혼합물과 성분(D)를 별도로 보존하여 놓고, 사용 직전에 양자를 혼합하는 것이 바람직하다. 또한, 성분(A) 내지성분(E)를 포함하는 조성물에 있어서, 성분(E)의 종류의 선택과 성분(E)의 배합량의 조절을 통해 상온에서는 가교결합되지 않고 가열해야 경화하는 조성물도 바람직하다. The composition of the present invention can be produced by homogeneously mixing the components (A) to (D), the components (A) to (E), or an arbitrary component other than these components. The order of blending each component is not particularly limited. However, when the composition is not used immediately after mixing, the mixture of component (A), component (B) and component (C) and component (D) , It is preferable to mix both before use. In the composition containing the components (A) to (E), a composition which is cured by heating without being crosslinked at room temperature through the selection of the kind of the component (E) and the amount of the component Do.

상술한 바와 같은 본 발명의 무용제형 박리성 경화 피막 형성 오가노폴리실록산 조성물을, 글라신지, 카드보드, 점토피복지, 폴리올레핀라미네이트지, 특히 폴리에틸렌 라미네이트지, 열가소성 수지 필름(예를 들면 폴리에스테르 필름, 폴리에틸렌 필름, 폴리프로필렌 필름, 폴리아미드 필름), 천연 섬유포, 합성 섬유포, 금속박(예: 알루미늄박) 등의 각종 시트상 기재 표면에 균일하게 도포하여, 성분(A)와 성분(C), 또는 성분(A), (B) 및 (C)가 하이드로실릴화 반응을 통해 가교결합하기에 충분한 조건하에 가열함으로써, 시트상 기재 표면에, 미끄러짐성이 우수하고 점착성 물질에 대하여 적절한 박리저항을 갖는 경화 피막을 형성한다. The above-mentioned solvent-free exfoliated, cured film-forming organopolysiloxane composition of the present invention can be applied to various applications such as a glasion, a cardboard, a dotted welfare, a polyolefin laminate paper, particularly a polyethylene laminate paper, a thermoplastic resin film (for example, (A), the component (C), or the component (C) is uniformly applied to various sheet-like base material surfaces such as a polyethylene film, a polypropylene film and a polyamide film, (A), (B) and (C) are heated under conditions sufficient for cross-linking through a hydrosilylation reaction to form a cured film having excellent slipperiness and suitable peeling resistance for a sticky material .

시트상 기재 상에서의 본 발명의 무용제형 박리성 경화 피막 형성 오가노폴리실록산 조성물의 경화 온도는 일반적으로 50 내지 200℃가 적절하지만, 기재의 내열성이 양호하면 200℃를 초과하는 경화온도가 사용될 수 있다. 가열방법은 특별히 한정되지 않으며, 열풍순환식 오븐 중에서의 가열, 긴 오븐에의 통과, 적외선 램프 또는 할로겐 램프를 사용하는 열선 복사가 예시될 수 있다. 또한, 가열과 자외선 조사를 병용하여 경화시킬 수도 있다. 성분(D)가 백금/알케닐실록산 착체 촉매인 경우, 상기 촉매가 조성물의 합계량부당 백금 금속량으로 50 내지 200ppm인 경우에도, 100 내지 150℃에서 40 내지 1초간이라는 단시간 내에, 시트상 기재에 대한 밀착성이 우수하고 점착성 물질에 대한 박리성이 우수한 경화 피막을 용이하게 수득할 수 있다.The curing temperature of the releasable cured film-forming organopolysiloxane composition of the present invention on a sheet-like base material is generally in the range of 50 to 200 DEG C, but a curing temperature of more than 200 DEG C may be used if the heat resistance of the substrate is good . The heating method is not particularly limited, and can be exemplified by heating in a hot air circulating oven, passing through a long oven, and infrared ray lamp or hot wire radiation using a halogen lamp. In addition, heating and ultraviolet irradiation may be used together for curing. In the case where the component (D) is a platinum / alkenylsiloxane complex catalyst, even when the catalyst is in the range of 50 to 200 ppm in terms of the amount of the platinum metal per the total amount of the composition, within a short time of 40 to 1 second at 100 to 150 캜, It is possible to easily obtain a cured film having excellent adhesion to the adhesive material and excellent peelability to the adhesive material.

본 발명의 무용제형 박리성 경화 피막 형성 오가노폴리실록산 조성물을 시트상 기재 표면에 도포하기 위한 피복기는 특별히 한정되지 않으며, 상기 피복기로는 롤 피복기, 그래비어 피복기, 에어 피복기, 커튼 플로우 피복기, 오프셋 전사 롤 피복기가 예시될 수 있다. 시트상 기재 표면에 본 발명의 무용제형 박리성 경화 피막 형성 오가노폴리실록산 조성물을 도포하여 경화시켜 수득한 박리성 시트 또는 필름에 적용시킬 수 있는 점착성 물질에 관하여, 상기 점착성 물질은, 예를 들면, 각종 감압성 접착제 및 각종 접착제이고, 이의 예로는 아크릴 수지계 감압성 접착제, 고무계 감압성 접착제 및 실리콘계 감압성 접착제 뿐만 아니라, 아크릴 수지계 접착제, 합성 고무계 접착제, 실리콘계 접착제, 에폭시 수지계 접착제 및 폴리우레탄계 접착제가 예시될 수 있다. 또한, 아스팔트, 모찌(즉, 떡)과 같은 점착성 식품, 풀, 페이스트 및 끈끈이덫(bird lime)이 예시된다. The coating agent for coating the solvent-free releasable cured film-forming organopolysiloxane composition of the present invention on the surface of the sheet-like base material is not particularly limited, and examples of the coating machine include a roll coating machine, a gravure coating machine, an air coating machine, An offset transfer roll coater may be exemplified. With respect to the sticky material which can be applied to the releasable sheet or film obtained by applying the solvent-free releasable cured film-forming organopolysiloxane composition of the present invention onto the surface of the sheet-like base material by curing the composition, the sticky substance is, for example, Various pressure-sensitive adhesives and various adhesives, examples of which include acrylic resin-based pressure-sensitive adhesives, rubber-based pressure-sensitive adhesives and silicone-based pressure-sensitive adhesives, acrylic resin adhesives, synthetic rubber adhesives, silicone adhesives, epoxy resin adhesives and polyurethane adhesives . Also included are viscous foods such as asphalt, mochi (i.e., rice cakes), grasses, pastes, and bird lime.

본 발명의 조성물은 표면의 미끄러짐성과 점착성 물질에 대한 박리성이 우수한 경화 피막을 형성시키는 데 유용하고, 특히 공정지, 아스팔트 포장지, 각종 플라스틱 필름에 대한 박리성 경화 피막 형성제로서 매우 적합하다. 또한, 본 발명의 조성물을 경화시켜 형성한 박리성 피막을 갖는 시트상 기재는 특히 공정지, 점착성 또는 접착성 물질 포장지, 감압성 접착 테이프, 감압성 라벨 등에 사용하기에 적합하게 사용할 수 있다.The composition of the present invention is useful for forming a cured film having excellent surface slipperiness and peelability to a sticky material, and is particularly suitable as a peelable cured film-forming agent for a process paper, an asphalt wrap paper, and various plastic films. Further, the sheet-like substrate having a peelable film formed by curing the composition of the present invention can be suitably used particularly for use in a process paper, a sticky or adhesive material wrapping paper, a pressure-sensitive adhesive tape, a pressure-sensitive label and the like.

이하, 실시예 및 비교 실시예를 제시하여 본 발명을 구체적으로 설명하지만, 본 발명이 하기의 실시예에 한정되지는 않는다. 하기의 실시예 및 비교 실시예에 있어서, 부와 ppm은 전부 중량부와 중량ppm이다. 점도 및 가소도는 이하에 나타내는 방법에 의해 25℃에 있어서 측정하였다. 또한, 무용제형 박리성 경화 피막 형성 오가노폴리실록산 조성물로부터의 경화 피막의 미끄러짐성 및 점착성 물질에 대한 박리성은, 이하에 나타내는 방법을 사용하여 동적 마찰계수, 박리저항치를 각각 25℃에서 측정함으로써 평가하였다. Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not limited to the following examples. In the following Examples and Comparative Examples, parts and ppm are all parts by weight and parts by weight. The viscosity and the plasticity were measured at 25 캜 by the following methods. The slipperiness of the cured coating film from the solvent-free releasable cured film-forming organopolysiloxane composition and the peelability of the adhesive material were evaluated by measuring the dynamic friction coefficient and the peeling resistance value at 25 ° C using the following method .

점도 및 Viscosity and 가소도Plasticity

오가노폴리실록산과 무용제형 박리성 경화 피막 형성 오가노폴리실록산 조성물의 점도는, 25℃에서 디지탈 표시 점도계(비스메트론 모델 VDA2, 제조원: Shibaura Systems Co., Ltd.)에 2호 로터(rotor)를 장착하여 로터 회전수 30rpm의 조건으로 측정하였다. Organopolysiloxane and Solvent Formulations The viscosity of the exfoliated cured film-forming organopolysiloxane composition was measured at 25 ° C using a digital rotor viscometer (Bismetron Model VDA2, manufactured by Shibaura Systems Co., Ltd.) with a No. 2 rotor And the rotor was rotated at 30 rpm.

상기 오가노폴리실록산 검의 가소도는 JIS K 6249:2003「미경화 및 경화 실 리콘 고무의 시험방법」의 섹션 8(가소도 시험)에 따라 평행판 가소도 계측기를 사용하여 측정하였다. The degree of plasticity of the organopolysiloxane gums was measured using a parallel plate plasticity measuring instrument according to Section 8 (plasticity test) of JIS K 6249: 2003 "Test method for uncured and cured silicone rubber".

박리저항치Peel resistance

무용제형 박리성 경화 피막 형성 오가노폴리실록산 조성물을, 인쇄적성 시험기[모델 RI-2, 제조원: Akira Seisakusho Co., Ltd.]를 사용하여 폴리에틸렌 라미네이트지 또는 글라신지의 표면에 실록산으로 1.0g/m²가 되는 양으로 도포한 후, 열풍 순환식 오븐 속에서 120℃에서 30초 동안 가열하여 경화 피막을 형성하였다. 상기 경화 피막 위에 아크릴성 용매계 감압성 접착제(상표명: 오리바인 BPS-5127, 제조원: Toyo Ink Mfg. Co., Ltd.)를 고형분으로 30g/m²에서 어플리케이터를 사용하여 균일하게 도포하고, 70℃에서 2분 동안 가열하였다. 이어서, 상기 아크릴계 감압성 접착제 위에 프리미엄 등급의 종이(중량 = 64g/m²)를 붙이고, 생성된 라미네이트지를 5cm 너비로 절단하여 샘플을 수득하였다. 이러한 샘플을 온도 25℃, 습도 60%의 공기 중에 20시간 동안 방치하였다. 이후, 인장 시험기를 사용하여, 프리미엄 등급의 종이 및 상기 샘플의 폴리에틸렌 라미네이트지 또는 글라신지를 180°에서, 박리 속도 0.3m/min의 조건으로 반대방향으로 인장시겨, 박리에 필요한 힘(N)을 측정하였다. 이어서, 상술한 바와 같이 수득된 라미네이트지를 2.5cm의 너비로 절단하여 제조하고, 박리 속도가 100m/min인 점 이외에는 상기와 같은 조건으로 박리에 필요한 힘(N)을 측정하였다. Solvent-free form The release-cured film-forming organopolysiloxane composition was coated on the surface of a polyethylene laminate paper or a gloss paper with siloxane at a density of 1.0 g / m &lt; 2 &gt;, using a printing aptitude tester [Model RI-2, manufactured by Akira Seisakusho Co., Ltd.] ² , and then heated at 120 DEG C for 30 seconds in a hot air circulating oven to form a cured coating. The cured coating on an acrylic solvent-based pressure-sensitive adhesive (trade name: Duck bar BPS-5127, manufactured by:. Toyo Ink Mfg Co., Ltd.) with a solid content of 30g / m ² using the applicator uniformly applied to at, and 70 Lt; 0 &gt; C for 2 minutes. Then, a premium grade paper (weight = 64 g / m ² ) was stuck on the acrylic pressure-sensitive adhesive, and the resulting laminate paper was cut to a width of 5 cm to obtain a sample. These samples were left in air at a temperature of 25 캜 and a humidity of 60% for 20 hours. Thereafter, using a tensile tester, a force (N) required for peeling was obtained by pulling the paper of the premium grade and the polyethylene laminate paper or the gloss paper of the sample in the opposite direction under the condition of 180 DEG and the peeling speed of 0.3 m / Were measured. Subsequently, the laminate paper obtained as described above was cut to a width of 2.5 cm, and a force (N) required for peeling was measured under the same conditions except that the peeling speed was 100 m / min.

동적 마찰계수Dynamic coefficient of friction

상기 박리저항치의 측정에서 언급한 바와 동일한 조건을 사용하여, 2개의 경화 피막을 형성시켰다. 이어서, 이들 경화 피막을, 경화 피막면들이 서로 접촉하 도록 포개어, 고속 박리 시험기를 사용하여 하중 200g, 인장속도 5m/min의 조건으로 인장하여, 인장에 필요한 힘(g)을 측정하였다. 인장에 필요한 힘(g)/200(g)을 경화 피막의 동적 마찰 계수로 정하였다. Using the same conditions as mentioned in the measurement of the peel resistance value, two cured films were formed. Subsequently, these cured coatings were superimposed so that the cured coating surfaces were in contact with each other, and a force (g) required for tensile was measured by using a high-speed peeling tester under the conditions of a load of 200 g and a pulling rate of 5 m / min. The force (g) / 200 (g) required for tensile was defined as the dynamic coefficient of friction of the cured coating.

잔류 Residue 접착율Adhesion rate

경화 피막 표면에 루미나(Luminar) 31B 폴리에스테르 테이프(제조원: Nitto Denko Corporation)를 접착한 다음, 20g/cm²의 하중하에 70℃에서 20시간 동안 시효처리하였다. 이어서, 상기 테이프를 박리 제거하고, 스테인레스 스틸판에 붙였다. 이어서, 상기 테이프를 스테인레스 스틸판 표면에 대하여 180°의 각도로 박리 속도 300mm/min으로 인장하여, 박리하는 데 필요한 힘(g)을 측정하였다. Luminar 31B polyester tape (manufactured by Nitto Denko Corporation) was adhered to the surface of the cured coating film and then aged at 70 캜 for 20 hours under a load of 20 g / cm ² . Subsequently, the tape was peeled off and stuck to a stainless steel plate. Subsequently, the tape was stretched at an angle of 180 DEG with respect to the surface of the stainless steel plate at a stripping rate of 300 mm / min, and the force (g) necessary for peeling was measured.

또한, 폴리테트라플루오로에틸렌 시트 상에 루미나 31B 폴리에스테르 테이프(제조원: Nitto Denko Corporation)를 유사하게 붙인 다음, 20g/cm²의 하중하에 70℃에서 20시간 동안 시효처리하였다. 이어서, 상기 테이프를 박리 제거하고, 스테인레스판에 붙였다. 이어서, 상기 테이프를 스테인레스 스틸판 표면에 대하여 180°의 각도로 박리 속도 300mm/min으로 인장하여, 박리하는 데 필요한 힘(g)을 측정하였다. Further, a Lumina 31B polyester tape (manufactured by Nitto Denko Corporation) was similarly stuck on the polytetrafluoroethylene sheet and then aged at 70 ° C for 20 hours under a load of 20 g / cm ² . Subsequently, the tape was peeled off and attached to a stainless steel plate. Subsequently, the tape was stretched at an angle of 180 DEG with respect to the surface of the stainless steel plate at a stripping rate of 300 mm / min, and the force (g) necessary for peeling was measured.

상기 테이프를 경화 피막 표면에 붙인 경우 필요한 힘을 상기 테이프를 폴리테트라플루오로에틸렌 시트 상에 붙인 값 100에 대한 백분률로 나타내어, 상기 백분율을 잔류 접착율로 정하였다. When the tape was stuck to the surface of the cured coating, the required force was expressed as a percentage with respect to the value 100 applied on the polytetrafluoroethylene sheet, and the percentage was defined as the residual adhesion rate.

하기 평균 실록산 단위 화학식으로 나타낸 분지 구조를 갖는 메틸비닐폴리실록산이 실시예에서 성분(A)로서 사용되었다. Vi는 비닐 그룹을 의미한다. A methylvinylpolysiloxane having a branched structure represented by the following average siloxane unit formula was used as component (A) in the examples. Vi represents a vinyl group.

합성 synthesis 실시예Example 1 One

(1): ((One): ( ViVi (( CHCH ₃₃ )) ₂₂ SiOSiO _{1One /2/2} )) ₄₄ (( ViVi (( CHCH ₃₃ )) SiOSiO _{22 /2/2} )) ₂₂ (((( CHCH ₃₃ )) ₂₂ SiOSiO )) ₅₄₅₄ (( SiOSiO _{44 /2/2} )의 합성) Synthesis of

[Vi(CH₃)₂SiO_{1 /2}]₄SiO_{4 /2}(21.6g), 테트라메틸테트라비닐사이클로테트라실록산(8.60g), 옥타메틸사이클로테트라실록산(200g) 및 트리플루오로메탄설폰산(1.2g)을 반응용기에 장전하여, 80 내지 90℃의 온도에서 6시간 동안 교반하였다. 이어서, 상기 수득한 반응 혼합물을 실온으로 냉각하였다. 상기 냉각된 반응 혼합물에 탄산칼슘 분말(1.0g)을 첨가한 다음, 3시간 동안 교반하고 여과하였다. 상기 여액 을 약 150℃의 온도 및 40mbar(4,000Pa)의 압력에서 2시간 동안 스트립핑하였다. 스트립핑후 잔사의 점도는 46mPa·s이고, 비닐 함유량은 3.5중량%이었다. _{[Vi (CH 3) 2 SiO} 1/2] 4 SiO 4/2 (21.6g), tetra methyl tetra-vinyl cyclotetrasiloxane (8.60g), methane sulfonic acid as octamethylcyclotetrasiloxane (200g) and trifluoroacetic acid ( 1.2 g) were charged in a reaction vessel and stirred at a temperature of 80 to 90 캜 for 6 hours. Then, the obtained reaction mixture was cooled to room temperature. To the cooled reaction mixture was added calcium carbonate powder (1.0 g), stirred for 3 hours, and filtered. The filtrate was stripped at a temperature of about 150 &lt; 0 &gt; C and a pressure of 40 mbar (4,000 Pa) for 2 hours. The viscosity of the residue after stripping was 46 mPa · s, and the vinyl content was 3.5% by weight.

합성 synthesis 실시예Example 2 2

(2): ((2): ( ViVi (( CHCH ₃₃ )) ₂₂ SiOSiO _{1One /2/2} )) ₄₄ (( ViVi (( CHCH ₃₃ )) SiOSiO _{22 /2/2} )) _1.81.8 (((( CHCH ₃₃ )) ₂₂ SiOSiO )) ₁₀₃₁₀₃ (( SiOSiO _{44 /2/2} )의 합성) Synthesis of

[Vi(CH₃)₂SiO_{1 /2}]₄SiO_{4 /2}(21.6g), 테트라메틸테트라비닐사이클로테트라실록산(7.74g), 옥타메틸사이클로테트라실록산(381g) 및 트리플루오로메탄설폰산(1.2g)을 반응용기에 장전하여, 80 내지 90℃의 온도에서 6시간 동안 교반하였다. 이어서, 상기 수득한 반응 혼합물을 실온으로 냉각하였다. 상기 냉각된 반응 혼합물에 탄산칼슘 분말(1.0g)을 첨가한 다음, 3시간 동안 교반하고 여과하였다. 상기 여액을 약 150℃의 온도 및 40mbar(4,000Pa)의 압력에서 2시간 동안 스트립핑하였다. 스트립핑후 잔사의 점도는 122mPa·s이고, 비닐 함유량은 1.9중량%이었다. _{[Vi (CH 3) 2 SiO} 1/2] 4 SiO 4/2 (21.6g), tetra methyl tetra-vinyl cyclotetrasiloxane (7.74g), methane sulfonic acid as octamethylcyclotetrasiloxane (381g) and trifluoroacetic acid ( 1.2 g) were charged in a reaction vessel and stirred at a temperature of 80 to 90 캜 for 6 hours. Then, the obtained reaction mixture was cooled to room temperature. To the cooled reaction mixture was added calcium carbonate powder (1.0 g), stirred for 3 hours, and filtered. The filtrate was stripped at a temperature of about 150 &lt; 0 &gt; C and a pressure of 40 mbar (4,000 Pa) for 2 hours. The viscosity of the residue after stripping was 122 mPa · s and the vinyl content was 1.9% by weight.

합성 synthesis 실시예Example 3 3

(3): ((3): ( ViVi (( CHCH ₃₃ )) ₂₂ SiOSiO _{1One /2/2} )) ₄₄ (( ViVi (( CHCH ₃₃ )) SiOSiO _{22 /2/2} )) _21.921.9 (((( CHCH ₃₃ )) ₂₂ SiOSiO )) ₁₃₆₁₃₆ (( SiOSiO _{44 /2/2} )의 합성) Synthesis of

[Vi(CH₃)₂SiO_{1 /2}]₄SiO_{4 /2}(21.6g), 테트라메틸테트라비닐사이클로테트라실록산(94.2g), 옥타메틸사이클로테트라실록산(503g) 및 트리플루오로메탄설폰산(1.2g)을 반응용기에 장전하여, 80 내지 90℃의 온도에서 6시간 동안 교반하였다. 이어서, 상기 수득한 반응 혼합물을 실온으로 냉각하였다. 상기 냉각된 반응 혼합물에 탄산칼슘 분말(1.0g)을 첨가한 다음, 3시간 동안 교반하고 여과하였다. 상기 여액을 약 150℃의 온도 및 40mbar(4,000Pa)의 압력에서 2시간 동안 스트립핑하였다. 스트립핑후 잔사의 점도는 111mPa·s이고, 비닐 함유량은 5.6중량%이었다. _{[Vi (CH 3) 2 SiO} 1/2] 4 SiO 4/2 (21.6g), tetra methyl tetra-vinyl cyclotetrasiloxane (94.2g), methanesulfonic acid as octamethylcyclotetrasiloxane (503g) and trifluoroacetic acid ( 1.2 g) were charged in a reaction vessel and stirred at a temperature of 80 to 90 캜 for 6 hours. Then, the obtained reaction mixture was cooled to room temperature. To the cooled reaction mixture was added calcium carbonate powder (1.0 g), stirred for 3 hours, and filtered. The filtrate was stripped at a temperature of about 150 &lt; 0 &gt; C and a pressure of 40 mbar (4,000 Pa) for 2 hours. The viscosity of the residue after stripping was 111 mPa,, and the vinyl content was 5.6% by weight.

합성 synthesis 실시예Example 4 4

(4): ((4): ( ViVi (( CHCH ₃₃ )) ₂₂ SiOSiO _{1One /2/2} )) ₄₄ (( ViVi (( CHCH ₃₃ )) SiOSiO _{22 /2/2} )) _18.218.2 (((( CHCH ₃₃ )) ₂₂ SiOSiO )) ₁₈₅₁₈₅ (( SiOSiO _{44 /2/2} )의 합성) Synthesis of

[Vi(CH₃)₂SiO_{1 /2}]₄SiO_{4 /2}(21.6g), 테트라메틸테트라비닐사이클로테트라실록산(78.3g), 옥타메틸사이클로테트라실록산(685g) 및 트리플루오로메탄설폰산(1.2g)을 반응용기에 장전하여, 80 내지 90℃의 온도에서 6시간 동안 교반하였다. 이어서, 상기 수득한 반응 혼합물을 실온으로 냉각하였다. 상기 냉각된 반응 혼합물에 탄산칼슘 분말(1.0g)을 첨가한 다음, 3시간 동안 교반하고 여과하였다. 상기 여액을 약 150℃의 온도 및 40mbar(4,000Pa)의 압력에서 2시간 동안 스트립핑하였다. 스트립핑후 잔사의 점도는 235mPa·s이고, 비닐 함유량은 3.8중량%이었다. _{[Vi (CH 3) 2 SiO} 1/2] 4 SiO 4/2 (21.6g), tetra methyl tetra-vinyl cyclotetrasiloxane (78.3g), methanesulfonic acid as octamethylcyclotetrasiloxane (685g) and trifluoroacetic acid ( 1.2 g) were charged in a reaction vessel and stirred at a temperature of 80 to 90 캜 for 6 hours. Then, the obtained reaction mixture was cooled to room temperature. To the cooled reaction mixture was added calcium carbonate powder (1.0 g), stirred for 3 hours, and filtered. The filtrate was stripped at a temperature of about 150 &lt; 0 &gt; C and a pressure of 40 mbar (4,000 Pa) for 2 hours. The viscosity of the residue after stripping was 235 mPa s, and the vinyl content was 3.8% by weight.

합성 synthesis 실시예Example 5 5

(5): ((5): ( ViVi (( CHCH ₃₃ )) ₂₂ SiOSiO _{1One /2/2} )) ₄₄ (( ViVi (( CHCH ₃₃ )) SiOSiO _{22 /2/2} )) _8.28.2 (((( CHCH ₃₃ )) ₂₂ SiOSiO )) ₂₁₀₂₁₀ (( SiOSiO _{44 /2/2} )의 합성) Synthesis of

[Vi(CH₃)₂SiO_{1 /2}]₄SiO_{4 /2}(21.6g), 테트라메틸테트라비닐사이클로테트라실록산(35.3g), 옥타메틸사이클로테트라실록산(777g) 및 트리플루오로메탄설폰산(1.2g)을 반응용기에 장전하여, 80 내지 90℃의 온도에서 6시간 동안 교반하였다. 이어 서, 상기 수득한 반응 혼합물을 실온으로 냉각하였다. 상기 냉각된 반응 혼합물에 탄산칼슘 분말(1.0g)을 첨가한 다음, 3시간 동안 교반하고 여과하였다. 상기 여액을 약 150℃의 온도 및 40mbar(4,000Pa)의 압력에서 2시간 동안 스트립핑하였다. 스트립핑후 잔사의 점도는 366mPa·s이고, 비닐 함유량은 2.0중량%이었다. _{[Vi (CH 3) 2 SiO} 1/2] 4 SiO 4/2 (21.6g), tetra methyl tetra-vinyl cyclotetrasiloxane (35.3g), methanesulfonic acid as octamethylcyclotetrasiloxane (777g) and trifluoroacetic acid ( 1.2 g) were charged in a reaction vessel and stirred at a temperature of 80 to 90 캜 for 6 hours. The resulting reaction mixture was then cooled to room temperature. To the cooled reaction mixture was added calcium carbonate powder (1.0 g), stirred for 3 hours, and filtered. The filtrate was stripped at a temperature of about 150 &lt; 0 &gt; C and a pressure of 40 mbar (4,000 Pa) for 2 hours. The viscosity of the residue after stripping was 366 mPa,, and the vinyl content was 2.0% by weight.

합성 synthesis 실시예Example 6 6

(6): ((6): ( ViVi (( CHCH ₃₃ )) ₂₂ SiOSiO _{1One /2/2} )) ₄₄ (( ViVi (( CHCH ₃₃ )) SiOSiO _{22 /2/2} )) _43.543.5 (((( CHCH ₃₃ )) ₂₂ SiOSiO )) ₂₄₂₂₄₂ (( SiOSiO _{44 /2/2} )의 합성) Synthesis of

[Vi(CH₃)₂SiO_{1 /2}]₄SiO_{4 /2}(21.6g), 테트라메틸테트라비닐사이클로테트라실록산(187g), 옥타메틸사이클로테트라실록산(895g) 및 트리플루오로메탄설폰산(1.2g)을 반응용기에 장전하여, 80 내지 90℃의 온도에서 6시간 동안 교반하였다. 이어서, 상기 수득한 반응 혼합물을 실온으로 냉각하였다. 상기 냉각된 반응 혼합물에 탄산칼슘 분말(1.0g)을 첨가한 다음, 3시간 동안 교반하고 여과하였다. 상기 여액을 약 150℃의 온도 및 40mbar(4,000Pa)의 압력에서 2시간 동안 스트립핑하였다. 스트립핑후 잔사의 점도는 375mPa·s이고, 비닐 함유량은 5.8중량%이었다. _{[Vi (CH 3) 2 SiO} 1/2] 4 SiO 4/2 (21.6g), tetra methyl tetra-vinyl cyclotetrasiloxane (187g), octamethylcyclotetrasiloxane (895g) and trifluoromethane sulfonic acid (1.2 g) were charged in a reaction vessel and stirred at a temperature of 80 to 90 캜 for 6 hours. Then, the obtained reaction mixture was cooled to room temperature. To the cooled reaction mixture was added calcium carbonate powder (1.0 g), stirred for 3 hours, and filtered. The filtrate was stripped at a temperature of about 150 &lt; 0 &gt; C and a pressure of 40 mbar (4,000 Pa) for 2 hours. The viscosity of the residue after stripping was 375 mPa · s, and the vinyl content was 5.8% by weight.

합성 synthesis 실시예Example 7 7

(7): ((7): ( ViVi (( CHCH ₃₃ )) ₂₂ SiOSiO _{1One /2/2} )) ₄₄ (((( CHCH ₃₃ )) ₂₂ SiOSiO )) ₅₆₅₆ (( SiOSiO _{44 /2/2} )의 합성 ) Synthesis of

[Vi(CH₃)₂SiO_{1 /2}]₄SiO_{4 /2}(21.6g), 옥타메틸사이클로테트라실록산(207g) 및 트리플루오로메탄설폰산(1.2g)을 반응용기에 장전하여, 80 내지 90℃의 온도에서 6시간 동안 교반하였다. 이어서, 상기 수득한 반응 혼합물을 실온으로 냉각하였다. 상기 냉각된 반응 혼합물에 탄산칼슘 분말(1.0g)을 첨가한 다음, 3시간 동안 교반하고 여과하였다. 상기 여액을 약 150℃의 온도 및 40mbar(4,000Pa)의 압력에서 2시간 동안 스트립핑하였다. 스트립핑후 잔사의 점도는 47mPa·s이고, 비닐 함유량은 2.4중량%이었다. _{[Vi (CH 3) 2 SiO} 1/2] 4 SiO 4/2 (21.6g), and loading the octamethylcyclotetrasiloxane methanesulfonic acid (1.2g) in (207g) and trifluoroacetic acid in a reaction vessel, 80 to The mixture was stirred at a temperature of 90 DEG C for 6 hours. Then, the obtained reaction mixture was cooled to room temperature. To the cooled reaction mixture was added calcium carbonate powder (1.0 g), stirred for 3 hours, and filtered. The filtrate was stripped at a temperature of about 150 &lt; 0 &gt; C and a pressure of 40 mbar (4,000 Pa) for 2 hours. The viscosity of the residue after stripping was 47 mPa · s and the vinyl content was 2.4% by weight.

합성 synthesis 실시예Example 8 8

(8): ((8): ( ViVi (( CHCH ₃₃ )) ₂₂ SiOSiO _{1One /2/2} )) ₄₄ (((( CHCH ₃₃ )) ₂₂ SiOSiO )) ₁₅₀₁₅₀ (( SiOSiO _{44 /2/2} )의 합성) Synthesis of

[Vi(CH₃)₂SiO_{1 /2}]₄SiO_{4 /2}(21.6g),옥타메틸사이클로테트라실록산(555g)및 트리플루오로메탄설폰산(1.2g)을 반응용기에 장전하여, 80 내지 90℃의 온도에서 6시간 동안 교반하였다. 이어서, 상기 수득한 반응 혼합물을 실온으로 냉각하였다. 상기 냉각된 반응 혼합물에 탄산칼슘 분말(1.0g)을 첨가한 다음, 3시간 동안 교반하고 여과하였다. 상기 여액을 약 150℃의 온도 및 40mbar(4,000Pa)의 압력에서 2시간 동안 스트립핑하였다. 스트립핑후 잔사의 점도는 160mPa·s이고, 비닐 함유량은 0.90중량% 이었다. _{[Vi (CH 3) 2 SiO} 1/2] 4 SiO 4/2 (21.6g), and loading the octamethylcyclotetrasiloxane methanesulfonic acid (1.2g) in (555g) and trifluoroacetic acid in a reaction vessel, 80 to The mixture was stirred at a temperature of 90 DEG C for 6 hours. Then, the obtained reaction mixture was cooled to room temperature. To the cooled reaction mixture was added calcium carbonate powder (1.0 g), stirred for 3 hours, and filtered. The filtrate was stripped at a temperature of about 150 &lt; 0 &gt; C and a pressure of 40 mbar (4,000 Pa) for 2 hours. The viscosity of the residue after stripping was 160 mPa · s, and the vinyl content was 0.90% by weight.

실시예Example 1  One

(A) 화학식 1의 평균 실록산 단위로 나타낸, 분지 구조를 갖는 메틸비닐폴리실록산(점도 = 46mPa·s) 100부, (B) 분자쇄 양말단이 디메틸비닐실록시 그룹에 의해 차단된 디메틸실록산 검(비닐 함유량 0.02중량%, 7.4 × 10^{- 4}몰%; 가소도 = 140) 3.0부, (C) 분자쇄 양말단이 트리메틸실록시 그룹에 의해 차단된 메틸하이드로겐폴리실록산(점도 = 25mPa·s, 규소-결합 수소원자 함유량 1.6중량%)(규소-결합 수소원자/비닐 그룹의 몰 비 = 1.3) 6.6부 및 (E) 1-에티닐-1-사이클로헥산올 0.30부를 균일하게 혼합하였다. 상기 혼합물에, (D) 염화백금산·1,3-디비닐-1,1,3,3-테트라메틸디실록산 착체(백금 금속 함유율 0.60중량%)를 백금 금속 100ppm을 제공하기에 충분한 양으로 혼합하여, 무용제형 박리성 경화 피막 형성 오가노폴리실록산 조성물(점도 = 90mPa·s)을 수득하였다. 상기 오가노폴리실록산 조성물을 폴리에틸렌 라미네이트지 상에서 경화시켜 얻은 경화 피막의 동적 마찰계수 및 박리저항치를 측정하여, 그 결과를 표 4에 나타내었다. (A) 100 parts of a methylvinylpolysiloxane having a branching structure represented by the average siloxane unit represented by the formula (1) (viscosity = 46 mPa.s), (B) 100 parts of a dimethylsiloxane gum whose both ends of the molecular chain are blocked by dimethylvinylsiloxy groups a vinyl content of 0.02% by weight, 7.4 × 10 ^{- 4} mol%; plasticity = 140), 3.0 parts, (C) a molecular chain, both ends are trimethylsiloxy methyl hydrogen polysiloxane (viscosity = 25mPa · s, silicon-blocked by a group -Bonded hydrogen atom content of 1.6% by weight) (molar ratio of silicon-bonded hydrogen atoms / vinyl group = 1.3) and (E) 1-ethynyl-1-cyclohexanol 0.30 part were uniformly mixed. To the mixture was added (D) a chloroplatinic acid · 1,3-divinyl-1,1,3,3-tetramethyldisiloxane complex (platinum metal content: 0.60% by weight) in an amount sufficient to provide 100 ppm of platinum metal To obtain a solvent-free releasable cured film-forming organopolysiloxane composition (viscosity = 90 mPa · s). The dynamic friction coefficient and the peel resistance value of the cured coating obtained by curing the organopolysiloxane composition on a polyethylene laminate paper were measured, and the results are shown in Table 4.

실시예Example 2 내지  2 to 실시예Example 7 7

(A) 화학식 2, 화학식 3, 화학식 4, 화학식 5, 화학식 6 또는 화학식 7의 평균 실록산 단위로 나타낸, 분지 구조를 갖는 메틸비닐폴리실록산 100부, (B) 분자쇄 양말단이 디메틸비닐실록시 그룹에 의해 차단된 디메틸실록산 검(비닐 함유량 = 0.02중량%, 7.4 × 10^{- 4}몰%; 가소도 = 140) 3.0부, (C) 분자쇄 양말단이 트리메틸실록시에 의해 차단된 메틸하이드로겐폴리실록산(점도 25mPa·s, 규소-결합 수소원자 함유량 1.6중량%)을 규소-결합 수소원자/비닐 그룹의 몰 비가 1.3이 되도록 하기에 충분한 부수(the number of parts) 및 (E) 1-에티닐-1-사이클로헥산올 0.30부를 균 일하게 혼합하였다. 상기 혼합물에, (D) 염화백금산·1,3-디비닐-1,1,3,3-테트라메틸디실록산 착체(백금 금속 함유율 = 0.60중량%)를 백금 금속 100ppm을 제공하기에 충분한 양으로 혼합하여, 표 2에 나타낸 점도를 갖는 무용제형 박리성 경화 피막 형성 오가노폴리실록산 조성물를 수득하였다. 상기 오가노폴리실록산 조성물을 폴리에틸렌 라미네이트지 상에서 경화시켜 얻은 경화 피막의 동적 마찰계수 및 박리저항치를 측정하여, 그 결과를 표 4에 나타내었다.(A) 100 parts of a methylvinylpolysiloxane having a branching structure represented by the average siloxane units represented by the general formulas (2), (3), (4), (5), (6) or (7), (B) 100 parts of dimethylvinylsiloxy groups the polydimethylsiloxane gum blocked by the poly (vinyl content = 0.02 weight%, 7.4 × 10 ^{- 4} mol%; plasticity = 140), 3.0 parts, (C) methyl a molecular chain, both ends blocked by when the trimethylsiloxy hydrogen polysiloxane (Having a viscosity of 25 mPa.s and a silicon-bonded hydrogen atom content of 1.6% by weight) in an amount sufficient to give a molar ratio of silicon-bonded hydrogen atoms / vinyl groups of 1.3 and (E) 1-ethynyl- 0.30 part of 1-cyclohexanol was uniformly mixed. To the mixture, (D) chloroplatinic acid · 1,3-divinyl-1,1,3,3-tetramethyldisiloxane complex (platinum metal content = 0.60 wt%) was added in an amount sufficient to provide 100 ppm of platinum metal To obtain a solvent-free releasable cured film-forming organopolysiloxane composition having a viscosity shown in Table 2. [ The dynamic friction coefficient and the peel resistance value of the cured coating obtained by curing the organopolysiloxane composition on a polyethylene laminate paper were measured, and the results are shown in Table 4.

실시예Example 8 8

시트상 기재인 폴리에틸렌 라미네이트지 대신 글라신지를 사용한 점 이외에는 실시에 7에서와 동일한 조건으로 측정한 결과를 표 4에 나타내었다. Table 4 shows the results of measurement under the same conditions as in Example 7 except that a glue paper was used in place of the polyethylene laminate paper as the sheet base material.

실시예Example 9 9

(A) 화학식 1의 평균 실록산 단위로 나타낸, 분지 구조를 갖는 메틸비닐폴리실록산(점도 = 46mPa·s) 100부, (B) 분자쇄 양말단이 디메틸비닐실록시 그룹에 의해 차단된 디메틸실록산 검(가소도 = 140) 3.0부, (C) 분자쇄 양말단이 트리메틸실록시 그룹에 의해 차단된 메틸하이드로겐폴리실록산(점도 = 25mPa·s, 규소-결합 수소원자 함유량 = 1.6중량%) 6.6부 및 (E) 1-에티닐-1-사이클로헥산올 0.30부를 균일하게 혼합하였다. 상기 혼합물에, (D) 염화백금산·1,3-디비닐-1,1,3,3-테트라메틸디실록산 착체(백금 금속 함유율 0.60중량%)를 백금 금속 100ppm을 제공하기에 충분한 양으로 혼합하여, 표 2에 나타낸 점도를 갖는 무용제형 박리성 경화 피막 형성 오가노폴리실록산 조성물을 수득하였다. 상기 오가노폴리실록산 조성물을 상술한 방법에 의해 경화시켜 얻은 경화 피막의 동적 마찰계수 및 박리저항치를 측정하여, 그 결과를 표 4에 나타내었다. (A) 100 parts of a methylvinylpolysiloxane having a branching structure represented by the average siloxane unit represented by the formula (1) (viscosity = 46 mPa.s), (B) 100 parts of a dimethylsiloxane gum whose both ends of the molecular chain are blocked by dimethylvinylsiloxy groups 6.6 parts of methylhydrogenpolysiloxane (viscosity = 25 mPa,, silicon-bonded hydrogen atom content = 1.6% by weight) having both terminal ends of the molecular chain blocked by trimethylsiloxy groups and E) 1-ethynyl-1-cyclohexanol 0.30 parts were uniformly mixed. To the mixture was added (D) a chloroplatinic acid · 1,3-divinyl-1,1,3,3-tetramethyldisiloxane complex (platinum metal content: 0.60% by weight) in an amount sufficient to provide 100 ppm of platinum metal , Thereby obtaining a solvent-free releasable cured film-forming organopolysiloxane composition having a viscosity shown in Table 2. &lt; tb &gt; &lt; TABLE &gt; The dynamic friction coefficient and the peel resistance value of the cured coating obtained by curing the organopolysiloxane composition by the above-mentioned method were measured, and the results are shown in Table 4.

실시예Example 10 10

(A) 화학식 1의 평균 실록산 단위로 나타낸, 분지 구조를 갖는 메틸비닐폴리실록산(점도 = 46mPa·s) 100부, (B) 분자쇄 양말단이 디메틸비닐실록시 그룹에 의해 차단된 디메틸실록산-메틸비닐실록산 공중합체 검(비닐 함유량 = 0.063중량%, 2.3×10^{- 3}몰%; 가소도 = 140) 3.0부, (C) 분자쇄 양말단이 트리메틸실록시 그룹에 의해 차단된 메틸하이드로겐폴리실록산(점도 25mPa·s, 규소-결합 수소원자 함유량 1.6중량%) 6.6부 및 (E) 1-에티닐-1-사이클로헥산올 0.30부를 균일하게 혼합하였다. 상기 혼합물에, (D) 염화백금산·1,3-디비닐-1,1,3,3-테트라메틸디실록산 착체(백금 금속 함유율 0.60중량%)를 백금 금속 100ppm을 제공하기에 충분한 양으로 혼합하여, 표 3에 나타낸 점도를 갖는 무용제형 박리성 경화 피막 형성 오가노폴리실록산 조성물을 수득하였다. 상기 오가노폴리실록산 조성물을 상술한 방법에 의해 경화시켜 얻은 경화 피막의 동적 마찰계수 및 박리저항치를 측정하여, 그 결과를 표 4에 나타내었다. (A) 100 parts of a methylvinylpolysiloxane having a branched structure represented by the average siloxane unit represented by the formula (1) (viscosity = 46 mPa.s), (B) 100 parts of dimethylsiloxane-methyl blocked with dimethylvinylsiloxy groups at both ends vinyl siloxane copolymer gum (vinyl content = 0.063%, 2.3 × 10 ^weight-3% by mol; plasticity = 140), 3.0 parts, (C) a methyl hydrogen polysiloxane block by a molecular chain, both ends are trimethylsiloxy groups ( Viscosity: 25 mPa · s, silicon-bonded hydrogen atom content: 1.6% by weight) and (E) 1-ethynyl-1-cyclohexanol (0.30 part) were uniformly mixed. To the mixture was added (D) a chloroplatinic acid · 1,3-divinyl-1,1,3,3-tetramethyldisiloxane complex (platinum metal content: 0.60% by weight) in an amount sufficient to provide 100 ppm of platinum metal To obtain a solvent-free releasable cured film-forming organopolysiloxane composition having a viscosity shown in Table 3. [ The dynamic friction coefficient and the peel resistance value of the cured coating obtained by curing the organopolysiloxane composition by the above-mentioned method were measured, and the results are shown in Table 4.

실시예Example 11 11

(A) 화학식 1의 평균 실록산 단위로 나타낸, 분지 구조를 갖는 메틸비닐폴리실록산(점도 = 46mPa·s) 100부, (B) 분자쇄 양말단이 실란올 그룹에 의해 차단된 디메틸폴리실록산 검(가소도 = 140) 3.0부, (C) 분자쇄 양말단이 트리메틸실록시 그룹에 의해 차단된 메틸하이드로겐폴리실록산(점도 25mPa·s, 규소-결합 수소원자 함유량 1.6중량%) 6.6부 및 (E) 1-에티닐-1-사이클로헥산올 0.30부를 균일하게 혼합하였다. 상기 혼합물에, (D) 염화백금산·1,3-디비닐-1,1,3,3-테트라메틸디실록산 착체(백금 금속 함유율 0.60중량%)를 백금 금속 100ppm을 제공하기에 충분한 양으로 혼합하여, 표 2에 나타낸 점도를 갖는 무용제형 박리성 경화 피막 형성 오가노폴리실록산 조성물을 수득하였다. 상기 오가노폴리실록산 조성물을 상술한 방법에 의해 경화시켜 얻은 경화 피막의 동적 마찰계수 및 박리저항치를 측정하여, 그 결과를 표 4에 나타내었다. (A) 100 parts of a methylvinylpolysiloxane having a branching structure represented by the average siloxane unit represented by the formula (1) (viscosity = 46 mPa.s), (B) a dimethylpolysiloxane gum whose both ends of the molecular chain are blocked by a silanol group = 140), (C) 6.6 parts of methylhydrogenpolysiloxane (viscosity 25 mPa,, silicon-bonded hydrogen atom content 1.6 wt%) blocked at both ends of the molecular chain by trimethylsiloxy groups and (E) 1- And 0.30 part of ethynyl-1-cyclohexanol were uniformly mixed. To the mixture was added (D) a chloroplatinic acid · 1,3-divinyl-1,1,3,3-tetramethyldisiloxane complex (platinum metal content: 0.60% by weight) in an amount sufficient to provide 100 ppm of platinum metal , Thereby obtaining a solvent-free releasable cured film-forming organopolysiloxane composition having a viscosity shown in Table 2. &lt; tb &gt; &lt; TABLE &gt; The dynamic friction coefficient and the peel resistance value of the cured coating obtained by curing the organopolysiloxane composition by the above-mentioned method were measured, and the results are shown in Table 4.

비교 compare 실시예Example 1 One

화학식

의 평균 구조로 나타낸 디메틸비닐실록시-말단 차단된 디메틸폴리실록산(점도 = 60mPa·s) 100부, (B) 분자쇄 양말단이 디메틸비닐실록시 그룹에 의해 차단된 디메틸폴리실록산 검(비닐 함유량 = 0.02중량%, 7.4×10^{- 4}몰%; 가소도 = 140) 3.0부, (C) 분자쇄 양말단이 트리메틸실록시에 의해 차단된 메틸하이드로겐폴리실록산(점도 = 20mPa·s, 규소-결합 수소원자 함유량 = 1.6중량%) 6.6부 및 (E) 1-에티닐-1-사이클로헥산올 0.30부를 균일하게 혼합하였다. 상기 혼합물에, (D) 염화백금산·1,3-디비닐-1,1,3,3-테트라메틸디실록산 착체(백금 금속 함유율 0.60중량%)를 백금 금속 100ppm을 제공하기에 충분한 양으로 혼합하여, 무용제형 박리성 경화 피막 형성 오가노폴리실록산 조성물(점도 = 250mPa·s)을 수득하였다. 상기 수득한 조성물에 대해 동적 마찰계수 및 박리저항치를 측정하여, 그 결과를 표 4에 나타내었다. The

100 parts of dimethylvinylsiloxy-endblocked dimethylpolysiloxane (viscosity = 60 mPa 占 퐏) represented by the average structure of dimethylpolysiloxane endblocked with dimethylvinylsiloxy groups at both ends of the molecular chain (vinyl content = 0.02 wt%, 7.4 × 10 ^{- 4} mol%; plasticity = 140), 3.0 parts, (C) a molecular chain, both ends are trimethylsiloxy methyl hydrogen polysiloxane (viscosity = 20mPa · s, silicon block by-bonded hydrogen atoms Content: 1.6% by weight) and (E) 0.30 part of 1-ethynyl-1-cyclohexanol were uniformly mixed. To the mixture was added (D) a chloroplatinic acid · 1,3-divinyl-1,1,3,3-tetramethyldisiloxane complex (platinum metal content: 0.60% by weight) in an amount sufficient to provide 100 ppm of platinum metal To obtain a solvent-free releasable cured film-forming organopolysiloxane composition (viscosity = 250 mPa · s). The dynamic friction coefficient and the peel resistance value of the composition thus obtained were measured, and the results are shown in Table 4.

비교 compare 실시예Example 2 2

화학식

의 평균 구조로 나타낸 디메틸비닐실록시-말단 차단된 디메틸폴리실록산(점도 = 70mPa·s) 100부, (B) 분자쇄 양말단이 디메틸비닐실록시 그룹에 의해 차단된 디메틸폴리실록산 검(비닐 함유량 = 0.02중량%, 7.4×10^{- 4}몰%; 가소도 = 140) 3.0부, (C) 분자쇄 양말단이 트리메틸실록시 그룹에 의해 차단된 메틸하이드로겐폴리실록산(점도 = 20mPa·s, 규소-결합 수소원자 함유량 = 1.6중량%) 8.1부 및 (E) 1-에티닐-1-사이클로헥산올 0.30부를 균일하게 혼합하였다. 상기 혼합물에, (D) 염화백금산·1,3-디비닐-1,1,3,3-테트라메틸디실록산 착체(백금 금속 함유율 0.60중량%)를 백금 금속 100ppm을 제공하기에 충분한 양으로 혼합하여, 무용제형 박리성 경화 피막 형성 오가노폴리실록산 조성물(점도 = 200mPa·s)을 수득하였다. 상기 수득한 조성물에 대해 동적 마찰계수 및 박리저항치를 측정하여, 그 결과를 표 4에 나타내었다. The

100 parts of dimethylvinylsiloxy-endblocked dimethylpolysiloxane (viscosity = 70 mPa · s) represented by the average structure of the dimethylpolysiloxane (viscosity = 70 mPa · s), (B) a dimethylpolysiloxane gum with both ends of the molecular chain blocked with dimethylvinylsiloxy groups wt%, 7.4 × 10 ^{- 4} mol%; plasticity = 140), 3.0 parts, (C) a molecular chain, both ends are trimethyl the methyl hydrogen polysiloxane blocked by siloxy groups (viscosity = 20mPa · s, silicon-bonded hydrogen (Atomic content = 1.6 wt%) and 0.30 part of (E) 1-ethynyl-1-cyclohexanol were uniformly mixed. To the mixture was added (D) a chloroplatinic acid · 1,3-divinyl-1,1,3,3-tetramethyldisiloxane complex (platinum metal content: 0.60% by weight) in an amount sufficient to provide 100 ppm of platinum metal To obtain a solvent-free releasable cured film-forming organopolysiloxane composition (viscosity = 200 mPa · s). The dynamic friction coefficient and the peel resistance value of the composition thus obtained were measured, and the results are shown in Table 4.

비교 compare 실시예Example 3 3

화학식

의 평균 구조로 나타낸 디메틸비닐실록시-말단 차단된 디메틸폴리실록산(점도 = 400mPa·s) 100부, (B¹) 분자쇄 양말단이 디메틸비닐실록시 그룹 및 트리메틸실록시 그룹에 의해 차단된 디메틸실록산-디페닐실록산 공중합체(디페닐실록산 단위 함량 = 5몰%, 점도 = 50,000mPa·s) 1.0부, (C) 분자쇄 양말단이 트리메틸실록시 그룹으로 차단된 메틸하이드로겐폴리실록산(점도 = 20mPa·s, 규소-결합 수소원자 함유량 = 1.6중량%) 2.0부 및 (E) 1-에티닐-1-사이클로헥산올 0.30부를 균일하게 혼합하였다. 상기 혼합물에, (D) 염화백금산·1,3-디비닐-1,1,3,3-테트라메틸디실록산 착체(백금 금속 함유율 = 0.60중량%)를 백금 금속 100ppm을 제공하기에 충분한 양으로 혼합하여, 무용제형 박리성 경화 피막 형성 오가노폴리실록산 조성물(점도 = 400mPa·s)을 수득하였다. 상기 수득한 조성물에 대해 동적 마찰계수 및 박리저항치를 측정하여, 그 결과를 표 4에 나타내었다. The

100 parts of a dimethylvinylsiloxy-endblocked dimethylpolysiloxane (viscosity = 400 mPa.s) represented by the average structure of (B ¹ ) dimethylsiloxane endblocked by dimethylvinylsiloxy groups and trimethylsiloxy groups at both ends of the molecular chain 1.0 part of diphenylsiloxane copolymer (diphenylsiloxane unit content = 5 mol%, viscosity = 50,000 mPa s), (C) methylhydrogenpolysiloxane having both ends of the molecular chain blocked with trimethylsiloxy groups (viscosity = 20 mPa S, silicon-bonded hydrogen atom content = 1.6% by weight) and (E) 1-ethynyl-1-cyclohexanol 0.30 part were uniformly mixed. To the mixture, (D) chloroplatinic acid · 1,3-divinyl-1,1,3,3-tetramethyldisiloxane complex (platinum metal content = 0.60 wt%) was added in an amount sufficient to provide 100 ppm of platinum metal To obtain a solvent-free releasable cured film-forming organopolysiloxane composition (viscosity = 400 mPa · s). The dynamic friction coefficient and the peel resistance value of the composition thus obtained were measured, and the results are shown in Table 4.

비교 compare 실시예Example 4 4

(C) 분자쇄 양말단이 트리메틸실록시 그룹으로 차단된 메틸하이드로겐폴리실록산(점도 20mPa·s, 규소-결합 수소 함량 1.6중량%) 11.3부 및 (E) 1-에티닐-1-사이클로헥산올 0.30부를 (A) 화학식 4의 평균 실록산 단위로 나타낸, 분지 구조를 갖는 메틸비닐폴리실록산(점도 = 235mPa·s) 100중부에 균일하게 혼합하였다. 상기 혼합물에, (D) 염화백금산·1,3-디비닐-1,1,3,3-테트라메틸디실록산 착체(백금 금속 함유율 = 0.60중량%)를 백금 금속 100ppm을 제공하기에 충분한 양으로 혼합하여, 무용제형 박리성 경화 피막-형성 오가노폴리실록산 조성물(점도 = 180mPa·s)을 수득하였다. 상기 수득한 조성물에 대해 동적 마찰계수 및 박리저항치를 측정하여, 그 결과를 표 4에 나타내었다. (C) 11.3 parts of methylhydrogenpolysiloxane (viscosity 20 mPa,, silicon-bonded hydrogen content 1.6 wt%) blocked at both ends of the molecular chain with trimethylsiloxy groups and (E) 1-ethynyl-1-cyclohexanol 0.30 part were homogeneously mixed in 100 parts of a methylvinylpolysiloxane having a branching structure (viscosity = 235 mPa.s) represented by (A) the average siloxane unit of the formula (4). To the mixture, (D) chloroplatinic acid · 1,3-divinyl-1,1,3,3-tetramethyldisiloxane complex (platinum metal content = 0.60 wt%) was added in an amount sufficient to provide 100 ppm of platinum metal Were mixed to obtain a solvent-free releasable cured film-forming organopolysiloxane composition (viscosity = 180 mPa · s). The dynamic friction coefficient and the peel resistance value of the composition thus obtained were measured, and the results are shown in Table 4.

비교 compare 실시예Example 5  5

(C) 분자쇄 양말단이 트리메틸실록시 그룹으로 차단된 메틸하이드로겐폴리실록산(점도 = 20mPa·s, 규소-결합 수소 함량 = 1.6중량%) 2.8부 및 (E) 1-에티닐-1-사이클로헥산올 0.30부를 (A) 화학식 8의 평균 실록산 단위로 나타낸, 분지 구조를 갖는 메틸비닐폴리실록산(점도 = 160mPa·s) 100부에 균일하게 혼합하였다. 상기 혼합물에, (D) 염화백금산·1,3-디비닐-1,1,3,3-테트라메틸디실록산 착체(백금 금속 함유율 = 0.60중량%)를 백금 금속 100ppm을 제공하기에 충분한 양으로 혼합하여, 무용제형 박리성 경화 피막 형성 오가노폴리실록산 조성물(점도 = 150mPa·s)을 수득하였다. 상기 수득한 조성물에 대해 동적 마찰계수 및 박리저항치를 측정하여, 그 결과를 표 4에 나타내었다. (C) 2.8 parts of methylhydrogenpolysiloxane (viscosity = 20 mPa,, silicon-bonded hydrogen content = 1.6 wt%) blocked at both ends of the molecular chain with trimethylsiloxy groups and (E) 1-ethynyl- 0.30 parts of hexanol were uniformly mixed in 100 parts of a methylvinylpolysiloxane having a branching structure (viscosity = 160 mPa.s) represented by (A) the average siloxane unit of the formula (8). To the mixture, (D) chloroplatinic acid · 1,3-divinyl-1,1,3,3-tetramethyldisiloxane complex (platinum metal content = 0.60 wt%) was added in an amount sufficient to provide 100 ppm of platinum metal To obtain a solvent-free releasable cured film-forming organopolysiloxane composition (viscosity = 150 mPa.s). The dynamic friction coefficient and the peel resistance value of the composition thus obtained were measured, and the results are shown in Table 4.

상기 보고된 결과로부터, 실시예 1 내지 실시예 11의 경화 피막이 비교 실시예 1 내지 비교 실시예 5의 경화 피막에 비해 동적 마찰계수가 작아서 미끄러짐성이 우수함을 알 수 있다. 또한, 실시예 1 내지 실시예 11의 경화 피막은 비교 실시예 1 내지 비교 실시예 3의 경화 피막에 비해 고속박리시 박리저항치가 작으며, 이에 따라 점착성 물질에 대한 박리성이 우수함을 알 수 있다.From the reported results, it can be seen that the cured coatings of Examples 1 to 11 have a smaller dynamic friction coefficient as compared with the cured coatings of Comparative Examples 1 to 5, and thus are excellent in slipperiness. In addition, the cured coatings of Examples 1 to 11 had a smaller peeling resistance value at high-speed peeling than the cured coatings of Comparative Examples 1 to 3, and thus the peelability to a sticky material was excellent .

본 발명에 따르는 무용제형 박리성 경화 피막 형성 오가노폴리실록산 조성물은, 시트상 기재 표면에, 미끄러짐성 및 점착성 물질에 대한 박리성에 우수한 경화 피막을 형성하는 데 유용하다. 본 발명에 따르는 상기 조성물의 경화 피막을 갖는 시트상 기재는, 공정지, 점착물질 포장지, 감압성 테이프, 감압성 라벨 등에 유용하다. The solvent-free, peelable, cured film-forming organopolysiloxane composition according to the present invention is useful for forming a cured coating excellent in slipperiness and peelability to a sticky material on a sheet-like base material surface. The sheet-like substrate having the cured coating of the composition according to the present invention is useful for processing papers, adhesive material wrappers, pressure-sensitive tapes, pressure-sensitive labels and the like.

Claims (9)

(A) 하기 실록산 단위(i) 내지 (iii)를 포함하고, 복수의 실록산 단위(ii)를 포함하는 직쇄 잔기와 실록산 단위(i)를 포함하는 분지점을 가지며, 상기 직쇄 잔기의 말단이 실록산 단위(iii)로 봉쇄되어 있고, 25℃에서의 점도가 10 내지 1,000mPa·s인 분지 구조를 갖는 액상 오가노폴리실록산 100중량부, (A) a siloxane unit having the following siloxane units (i) to (iii) and having a branch point comprising a plurality of siloxane units (ii) and a siloxane unit (i) 100 parts by weight of liquid organopolysiloxane blocked with unit (iii) and having a branched structure having a viscosity at 25 DEG C of 10 to 1,000 mPa.s, (i) 화학식 SiO_{4 /2}의 실록산 단위: 1개 이상, (i) the formula SiO _4/2 siloxane units: 1 or more, (ii) 화학식 R₂SiO_{2 /2}의 실록산 단위: 15 내지 995개, (ii) the general formula R ₂ SiO _2/2 siloxane units of: 15 to 995, (iii) 화학식 R^aR₂SiO_{1 /2}의 실록산 단위(여기서, R^a는 탄소수 1 내지 8의 알킬, 탄소수 2 내지 8의 알케닐, 페닐, 탄소수 1 내지 8의 알콕시 및 하이드록실 그룹으로 이루어지는 그룹으로부터 선택되는 그룹이고, R은 탄소수 1 내지 8의 알킬, 탄소수 2 내지 8의 알케닐 및 페닐로 이루어지는 그룹으로부터 선택되는 그룹이고, 분자 중의 R^a와 R의 3개 이상이 탄소수 2 내지 8의 알케닐이고, 분자 중의 R^a와 R의 총 수의 50% 이상이 탄소수 1 내지 8의 알킬이다),(iii) the general formula R ^a R ₂ SiO _1/2 siloxane units (where, R ^a is made of a-alkoxy and a hydroxyl group having 1 to 8 alkyl, alkenyl having 2 to 8 carbon atoms, a phenyl, having 1 to 8 carbon atoms And R is a group selected from the group consisting of alkyl having 1 to 8 carbon atoms, alkenyl having 2 to 8 carbon atoms and phenyl, and at least three of R &lt; ^a &gt; and R & and alkenyl, at least 50% of the total of the R ^a and R in the molecule can be an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms), (B) 25℃에서의 점도가 100,000mPa·s 이상인 평균 화학식 1의 디오가노폴리실록산 0.5 내지 15중량부, (B) 0.5 to 15 parts by weight of a diorganopolysiloxane having an average structural formula (1) having a viscosity at 25 ° C of 100,000 mPa · s or more, (C) 25℃에서의 점도가 1 내지 1,000mPa·s이고 1분자 중에 2개 이상의 규소-결합 수소원자를 갖는 오가노하이드로겐폴리실록산(여기서, 상기 규소-결합 유기 그룹은 탄소수 1 내지 8의 알킬 또는 페닐이고, 상기 오가노하이드로겐폴리실록산은, 상기 오가노하이드로겐폴리실록산 중의 규소-결합 수소원자 대 성분(A)와 성분(B) 중의 알케닐 그룹의 몰 비가 0.8:1 내지 5:1인 값을 제공하기에 충분한 양으로 사용된다) 및 (C) an organohydrogenpolysiloxane having a viscosity of 1 to 1,000 mPa · s at 25 ° C and having at least two silicon-bonded hydrogen atoms in one molecule, wherein the silicon-bonded organic group is an alkyl of 1 to 8 carbon atoms Or phenyl, said organohydrogenpolysiloxane having a molar ratio of silicon-bonded hydrogen atoms in said organohydrogenpolysiloxane to the value of the molar ratio of component (A) to alkenyl group in component (B) from 0.8: 1 to 5: 1 Lt; RTI ID = 0.0 &gt; and / or &lt; / RTI & (D) 촉매량의 하이드로실릴화 반응 촉매를 포함함을 특징으로 하는, 무용제형 박리성 경화 피막 형성 오가노폴리실록산 조성물. And (D) a catalytic amount of a hydrosilylation reaction catalyst. &Lt; RTI ID = 0.0 &gt; 8. &lt; / RTI &gt; 화학식 1Formula 1 R^aR^c ₂SiO(R^bR^cSiO_{2 /2})_n1(R^c ₂SiO_2/2)_n2SiR^c ₂R^{a _{R a R c 2 SiO (R}} b R c SiO 2/2) n1 (R c 2 SiO 2/2) n2 SiR c 2 R a 위의 화학식 1에서,In the above formula (1) R^a는 탄소수 1 내지 8의 알킬, 탄소수 2 내지 8의 알케닐, 페닐, 탄소수 1 내지 8의 알콕시 및 하이드록실 그룹으로 이루어지는 그룹으로부터 선택되는 그룹이고, R ^a is ^a group selected from the group consisting of alkyl having 1 to 8 carbon atoms, alkenyl having 2 to 8 carbon atoms, phenyl, alkoxy having 1 to 8 carbon atoms, and hydroxyl group, R^b는 탄소수 2 내지 8의 알케닐이고, R ^b is an alkenyl having 2 to 8 carbon atoms, R^c는 탄소수 1 내지 8의 알킬 또는 페닐이고, R ^c is alkyl having 1 to 8 carbon atoms or phenyl, 분자 중의 R^a, R^b 및 R^c의 총 수의 0 내지 0.1%가 탄소수 2 내지 8의 알케닐이고, 0 to 0.1% of the total number of R ^a , R ^b and R ^{c in} the molecule is an alkenyl having 2 to 8 carbon atoms, 분자 중의 R^a, R^b 및 R^c의 총 수의 50% 이상이 탄소수 1 내지 8의 알킬이고,At least 50% of the total number of R ^a , R ^b and R ^{c in} the molecule is alkyl of 1 to 8 carbon atoms, n1은 0 이상의 수이고, n1 is a number of 0 or more, n2는 1 이상의 수이고, n2 is a number of 1 or more, n1 + n2는 25℃에서의 점도가 100,000mPa·s 이상인 성분을 제공하는 수이다.n1 + n2 is a number that provides a component having a viscosity at 25 DEG C of 100,000 mPa.s or more. 청구항 2은(는) 설정등록료 납부시 포기되었습니다.Claim 2 has been abandoned due to the setting registration fee. 제1항에 있어서, 성분(A)가, 화학식 2의 평균 실록산 단위로 나타낸, 분지 구조를 갖는 오가노폴리실록산임을 특징으로 하는, 무용제형 박리성 경화 피막 형성 오가노폴리실록산 조성물.2. The solventless releasable cured film-forming organopolysiloxane composition according to claim 1, wherein component (A) is an organopolysiloxane having a branching structure represented by the average siloxane unit of formula (2). 화학식 2(2) (R^aR₂SiO_{1 /2})₄(R₂SiO_{2 /2})_m(SiO_{4 /2}) ^{_{(R a R 2 SiO 1/}} 2) 4 (R 2 SiO 2/2) m (SiO 4/2) 위의 화학식 2에서,In the above formula (2) R^a는, 탄소수 1 내지 8의 알킬, 탄소수 2 내지 8의 알케닐, 페닐, 탄소수 1 내지 8의 알콕시 및 하이드록실 그룹으로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 그룹이고, R ^a is a group selected from the group consisting of alkyl having 1 to 8 carbon atoms, alkenyl having 2 to 8 carbon atoms, phenyl, alkoxy having 1 to 8 carbon atoms, and hydroxyl group, R은 탄소수 1 내지 8의 알킬, 탄소수 2 내지 8의 알케닐 및 페닐로 이루어지는 그룹으로부터 선택되는 그룹이고, R is a group selected from the group consisting of alkyl having 1 to 8 carbon atoms, alkenyl having 2 to 8 carbon atoms and phenyl, 분자 중의 R^a와 R의 3개 이상이 탄소수 2 내지 8의 알케닐이고, At least three of R ^a and R in the molecule are alkenyl having 2 to 8 carbon atoms, 분자 중의 R^a와 R의 총 수의 50% 이상이 탄소수 1 내지 8의 알킬이고, At least 50% of the total number of R &lt; ^a &gt; and R in the molecule is alkyl of 1 to 8 carbon atoms, 청구항 3은(는) 설정등록료 납부시 포기되었습니다.Claim 3 has been abandoned due to the setting registration fee. 제2항에 있어서, 성분(A)가, 화학식 3의 평균 실록산 단위로 나타낸, 분지 구조를 갖는 오가노폴리실록산임을 특징으로 하는, 무용제형 박리성 경화 피막 형성 오가노폴리실록산 조성물.3. The solventless releasable cured film-forming organopolysiloxane composition according to claim 2, wherein the component (A) is an organopolysiloxane having a branching structure represented by the average siloxane unit of the formula (3). 화학식 3(3) [(R^bR^c ₂SiO_{1 /2})_n(R^dR^c ₂SiO_{1 /2})_1-n]₄(R^bR^cSiO_{2 /2})_m1(R^c ₂SiO_{2 /2})_m2(SiO_{4 /2}) _{^{[(R b R c 2 SiO}} 1/2) n (R d R c 2 SiO 1/2) 1-n] 4 (R b R c SiO 2/2) m1 (R c 2 SiO 2/2) m2 (SiO _4/2) 위의 화학식 3에서, In the above formula (3) R^b는 탄소수 2 내지 8의 알케닐이고, R ^b is an alkenyl having 2 to 8 carbon atoms, R^c는 탄소수 1 내지 8의 알킬 또는 페닐이고, R ^c is alkyl having 1 to 8 carbon atoms or phenyl, R^d는 탄소수 1 내지 8의 알킬, 탄소수 1 내지 8의 알콕시 및 하이드록실 그룹으로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 그룹이고, R ^d is a group selected from the group consisting of alkyl having 1 to 8 carbon atoms, alkoxy having 1 to 8 carbon atoms, and hydroxyl group, 분자 중에 R^b가 3개 이상 존재하고, There are three or more R ^b in the molecule, 분자 중의 R^b, R^c 및 R^d의 총 수의 50% 이상이 탄소수 1 내지 8의 알킬이고, At least 50% of the total number of R ^b , R ^c and R ^{d in} the molecule is alkyl having 1 to 8 carbon atoms, n은 0 또는 1이고, n is 0 or 1, m1은 0 이상의 수이고, m1 is a number of 0 or more, m2은 1 이상의 수이고, m2 is a number of 1 or more, 청구항 4은(는) 설정등록료 납부시 포기되었습니다.Claim 4 has been abandoned due to the setting registration fee. 제2항에 있어서, 화학식 2의 평균 실록산 단위에서, R이 메틸이고, R^a가 비닐이고; 평균 화학식 1에서, R^a가 비닐, 메틸 또는 하이드록실이고, R^b가 비닐이고, R^c가 메틸이고, 성분(C) 중의 알킬이 메틸임을 특징으로 하는, 무용제형 박리성 경화 피막 형성 오가노폴리실록산 조성물.The method of claim 2 wherein in the average siloxane unit of the formula 2, R is methyl, R is ^a vinyl; (2), wherein in formula (1), R ^a is vinyl, methyl or hydroxyl, R ^b is vinyl, R ^c is methyl and the alkyl in component (C) is methyl. Polysiloxane composition. 청구항 5은(는) 설정등록료 납부시 포기되었습니다.Claim 5 has been abandoned due to the setting registration fee. 제3항에 있어서, 화학식 3의 평균 실록산 단위에서, R^b가 비닐이고, R^c가 메틸이고, n= 1이고; 평균 화학식 1에서 R^a가 비닐, 메틸 또는 하이드록실이고, R^b가 비닐이고, R^c가 메틸이고, 성분(C) 중의 알킬이 메틸임을 특징으로 하는, 무용제형 박리성 경화 피막 형성 오가노폴리실록산 조성물. 4. The polymer of claim 3, wherein in the average siloxane unit of formula (3), R ^b is vinyl, R ^c is methyl, n = 1; Wherein in the average formula 1 R ^a is vinyl, methyl or hydroxyl, R ^b is vinyl, R ^c is methyl, and the alkyl in component (C) is methyl. Composition. 제1항 내지 제3항 중의 어느 한 항에 있어서, 25℃에서의 조성물 전체의 점도가 50 내지 2,000mPa·s임을 특징으로 하는, 무용제형 박리성 경화 피막 형성 오가노폴리실록산 조성물. 4. The solventless releasable cured film-forming organopolysiloxane composition according to any one of claims 1 to 3, characterized in that the total composition at 25 DEG C has a viscosity of 50 to 2,000 mPa.s. 제1항 내지 제3항 중의 어느 한 항에 있어서, (E) 하이드로실릴화 반응 억제 제 0.001 내지 5중량부를 추가로 포함하며, 상온에서 비경화성이고, 가열 경화성임을 특징으로 하는, 무용제형 박리성 경화 피막 형성 오가노폴리실록산 조성물. The composition according to any one of claims 1 to 3, further comprising 0.001 to 5 parts by weight of (E) a hydrosilylation inhibitor, which is non-curable at room temperature and heat curable. Cured film-forming organopolysiloxane composition. 제1항 내지 제5항 중의 어느 한 항에 기재된 바와 같은 무용제형 박리성 경화 피막 형성 오가노폴리실록산 조성물을 시트상 기재 상에서 박막 형태로 경화시켜 수득한, 박리성 경화 피막을 갖는 시트상 기재. A sheet-like substrate having a releasable cured coating obtained by curing a solvent-free releasable cured film-forming organopolysiloxane composition as claimed in any one of claims 1 to 5 in the form of a thin film on a sheet-like substrate. 청구항 9은(는) 설정등록료 납부시 포기되었습니다.Claim 9 has been abandoned due to the setting registration fee. 제8항에 있어서, 글라신지, 점토-피복지, 폴리올레핀-라미네이트지, 열가소성 수지 필름 또는 금속박임을 특징으로 하는, 박리성 경화 피막을 갖는 시트상 기재. The sheet-like substrate according to claim 8, wherein the sheet-like substrate has a peelable cured coating, characterized in that it is a glideway, a clay-coated woven, a polyolefin-laminated paper, a thermoplastic resin film or a metal foil.