KR101391235B1 - Inorganic nanofiller, partial discharge resistant enameled wire comprising the same, and preparing method of the enameled wire - Google Patents

Abstract

무기 나노필러; 상기 무기 나노필러의 표면에 화학적으로 결합된 방향족 고리기를 함유하는 제 1 실란; 및 상기 무기 나노필러의 표면에 화학적으로 결합된 아민기를 함유하는 제 2 실란을 포함하는 실란-함유 무기 나노필러, 상기 실란-함유 무기 나노필러를 포함하는 바니시, 상기 실란-함유 무기 나노필러를 포함하는 에나멜 와이어, 및 상기 에나멜 와이어의 제조방법에 관한 것이다.Inorganic nanofiller; A first silane containing an aromatic ring group chemically bonded to the surface of the inorganic nanofiller; And a second silane containing an amine group chemically bonded to the surface of the inorganic nanofiller, a varnish containing the silane-containing inorganic nanofiller, and the silane-containing inorganic nanofiller And a method for producing the enamel wire.

Description

무기 나노필러, 이를 포함하는 에나멜 와이어, 및 상기 에나멜 와이어의 제조방법{INORGANIC NANOFILLER, PARTIAL DISCHARGE RESISTANT ENAMELED WIRE COMPRISING THE SAME, AND PREPARING METHOD OF THE ENAMELED WIRE}FIELD OF THE INVENTION [0001] The present invention relates to inorganic nanofillers, enamel wires comprising the inorganic nanofillers, and methods of manufacturing the enamel wires.

본원은, 실란-함유 무기 나노필러, 상기 실란-함유 무기 나노필러를 포함하는 바니시, 상기 실란-함유 무기 나노필러를 포함하는 에나멜 와이어, 및 상기 에나멜 와이어의 제조방법에 관한 것이다.
The present invention relates to silane-containing inorganic nanopillers, varnishes comprising the silane-containing inorganic nanopiller, enamel wires comprising the silane-containing inorganic nanopiller, and methods of making the enamel wires.

부분방전(partial discharge)이란 전극과 전극 사이에서 일어나지 않는 방전을 총칭하는 것으로서, 절연물이 전기적으로 부식(corrosion)되는 원인이 된다. 예를 들어, 상기 부분방전에는, 기체 중에서 뾰족한 전극의 첨단 부근에 생기는 코로나 방전(corona discharge), 고체절연물의 표면을 따라서 생기는 연면 방전(creeping discharge), 및 고체 절연물 내부 또는 표면의 공극(void)에서 생기는 보이드 방전(void discharge) 등이 포함된다. A partial discharge is a general term for a discharge not occurring between an electrode and an electrode, which causes electrical insulation to corrode the insulation. For example, the partial discharge may include a corona discharge in the vicinity of the tip of a sharp electrode in the gas, a creeping discharge occurring along the surface of the solid insulation, and a void in the interior or surface of the solid insulation, And a void discharge caused by the discharge.

에나멜 와이어의 절연물 외부 표면을 따라 상기 부분방전이 생길 수 있으며, 상기 에나멜 와이어의 절연물의 국소적인 형상에 따라 상기 코로나 방전, 연면 방전, 및 보이드 방전이 모두 발생할 수 있으나, 당업계에서는 통상적으로 이들을 총칭하여 부분방전 혹은 코로나 방전으로 지칭한다. 상기 부분방전은, PWM(Pulse Width Modulation) 방식을 포함하는 고속 인버터로 제어되는 모터에 가해진 인버터 서지(inverter surge)에 의해 그의 인입부 코일 또는 입력 단자에서 주로 발생한다. 상기 부분방전은, 코일의 부품인 에나멜 와이어의 고분자 절연층을 파괴하여 인접한 전선 간에 쇼트를 일으킴으로써 모터를 작동불능에 이르게 한다.The partial discharge may occur along the outer surface of the insulating material of the enamel wire and the corona discharge, the surface discharge, and the void discharge may all occur depending on the local shape of the insulating material of the enamel wire. However, And is referred to as a partial discharge or a corona discharge. The partial discharge mainly occurs at an input coil or an input terminal thereof by an inverter surge applied to a motor controlled by a high-speed inverter including a PWM (Pulse Width Modulation) method. The partial discharge breaks the polymer insulating layer of the enamel wire, which is a part of the coil, to cause a short between the adjacent wires, thereby disabling the motor.

상기 부분방전에 대한 높은 내성을 가짐과 동시에, 종래의 유기 고분자 절연 피막만을 가지는 에나멜 와이어 정도의 전기절연성 등의 기계적·전기적인 특성을 유지하기 위하도록 하는 한가지 방법은, 상기 에나멜 와이어가 고분자 나노복합체 피막을 가지도록 하는 것이다. 상기 고분자 나노복합체를 제조하기 위해서는, 무기 나노필러를 고분자 매트릭스 내에 높은 정도로 분산시키는 것이 필수적이다. 상기 부분방전은 상기 무기 나노필러의 표면에서 흡수되거나 반사될 수 있기 때문에, 상기 무기 나노필러의 전체 표면적이 넓을수록 부분방전에 대한 저항성을 높일 수 있기 때문이다. 만약, 상기 무기 나노필러들이 응집하여 상기 에나멜 와이어의 피막에서 클러스터를 형성하게 된다면, 상기 무기 나노필러들이 분포하지 않은 부분 또는 공극으로 전계가 집중되면서 상기 부분 방전을 막을 수 없게 되기 때문에, 상기 무기 나노필러의 높은 분산성은, 상기 에나멜 와이어의 제조 공정의 전 단계에 걸쳐서 유지되어야만 한다. One method for maintaining mechanical and electrical properties such as electrical insulation and the like of an enamel wire having a high resistance to the partial discharge and a conventional organic polymer insulating coating is that the enamel wire is a polymer nanocomposite So as to have a coating. In order to produce the polymer nanocomposite, it is essential to disperse the inorganic nanofiller in the polymer matrix to a high degree. Since the partial discharge can be absorbed or reflected at the surface of the inorganic nanofiller, the larger the total surface area of the inorganic nanofiller, the higher the resistance to partial discharge. If the inorganic nanofillers are aggregated to form clusters in the coating of the enamel wire, the electric field is concentrated on the portion where the inorganic nanofillers are not distributed or the air gap, so that the partial discharge can not be prevented. The high dispersibility of the filler must be maintained over the previous steps of the manufacturing process of the enamel wire.

에나멜 와이어를 코팅하는 용도로 사용하기 위한, 상기 무기 나노필러가 분산된 바니시를 제조하는 방법으로서, 종래에는 크게 3가지 방법이 이용되어 왔다.As a method for producing a varnish in which the inorganic nanofiller is dispersed for use in coating an enamel wire, three methods have conventionally been used.

첫 번째 방법은 기계적으로 분산하는 방법으로서, 이는 상기 무기 나노필러를 고분자 용액에 넣고 강력한 전단력을 가해 상기 무기 나노필러의 응집을 기계적으로 깨뜨려(homogenization) 직접 분산시키는 방법이며, 화학적 처리를 거치지 않기 때문에 공정이 단순하고 저렴하다는 이점이 있다. 그러나 이 방법으로 분산시킬 경우, 상기 무기 나노필러 간의 재응집이 발생할 가능성이 높아서 분산 안정성이 낮은 것으로 보고되어 있다. 이와 유사한 방법으로서, 표면 처리하지 않은 무기 나노필러를 특정 유기용매에 미리 단분산시켜 콜로이드(colloid) 용액을 제조하고, 상기 콜로이드 용액을 바니시와 혼합하는 방법이 있다. 예를 들어, 대한민국등록특허 제10-0756903호(발명의 명칭 = "내부분 방전성 와이어 에나멜합성물 및 내부분 방전성 마그넷 와이어", 공개일 = 2001.08.30., 공고일 = 2007.09.07.), 및 대한민국등록특허 제10-0656867호(발명의 명칭 = "부분-방전-저항성 절연 니스, 절연된 와이어 및 그의 제조방법", 공개일 = 2006.11.01., 공고일 = 2006.12.14.)에서 상기 방법이 개시되었다. 그러나 상기 방법은 고분자 성분 대비 상기 무기 나노필러의 함량을 증가시키는 데 한계가 있으며, 이에 따라 상기 방법으로 상기 무기 나노필러가 분산된 바니시를 제조하여 에나멜 와이어를 코팅하는데 이용하는 경우, 상기 에나멜 와이어에 만족할만한 내부분방전성을 부여할 수 없다는 문제점이 있다.The first method is to mechanically disperse the inorganic nanofiller by adding the inorganic nanofiller to the polymer solution and applying a strong shear force to mechanically break the aggregation of the inorganic nanofiller to homogenize and disperse it directly. The advantage is that the process is simple and inexpensive. However, when it is dispersed by this method, there is a high possibility that re-aggregation occurs between the inorganic nanofillers, and the dispersion stability is low. As a similar method, there is a method in which a non-surface treated inorganic nanofiller is previously monodispersed in a specific organic solvent to prepare a colloid solution, and the colloid solution is mixed with the varnish. For example, Korean Patent No. 10-0756903 (entitled "Inner Partially Flameproof Wire Enamel Composite and Inner Flameproof Magnet Wire ", published on Aug. 30, 2001, And Korean Patent No. 10-0656867 entitled "Partially-Discharge-Resistant Insulating Varnish, Insulated Wire and Method for Manufacturing the Same ", published on November 11, 2006, published on Dec. 16, 2006) . However, the method has a limitation in increasing the content of the inorganic nanofiller as compared with the polymer component. Accordingly, when the varnish dispersed in the inorganic nanofiller is manufactured by the above method and used for coating the enamel wire, There is a problem that it is not possible to impart a satisfactory internal repulsion property.

두 번째 방법은 졸-겔 방법으로서, 이는 테트라에톡시실리케이트 등의 금속 알콕시화물을 바니시와 섞은 후 저온에서 상기 무기 나노필러를 성장시키는 방법, 또는 고온의 코팅 및 열처리 공정 중에 상기 무기 나노필러를 성장시키는 in-situ 고분자화(in-situ polymerization) 방법이다. 상기 방법은 비교적 균일한 크기의 무기 나노필러를 분산시키는 데 유리하다는 이점이 있다. 그러나, 반응 후에 잔류하는 미반응 금속 알콕시화물에 의해 코팅 후 에나멜 와이어의 전기적 특성이 저하될 수 있으며, 반응 시간이 길기 때문에 제조 공정의 속도가 저하되어 생산 단가가 높아진다는 문제점이 있다.The second method is a sol-gel method in which a metal alkoxide such as tetraethoxysilicate is mixed with a varnish and then the inorganic nanofiller is grown at a low temperature or the inorganic nanofiller is grown during a high temperature coating and heat treatment process Is an in-situ polymerization method. The method has the advantage that it is advantageous to disperse the inorganic nanofiller of comparatively uniform size. However, the electrical properties of the enamel wire after coating may be lowered due to the unreacted metal alkoxide remaining after the reaction, and since the reaction time is long, the speed of the manufacturing process is lowered and the production cost is increased.

세 번째 방법은 실란 커플링제 등으로 상기 무기 나노필러를 표면 처리하여, 상기 무기 나노필러에 고분자 용액에 대한 친화성을 부여하여 분산시키는 방법이다. 그러나, 상기 방법을 이용할 경우, 상기 무기 나노필러 표면 전체에 대해 만족스러운 정도의 실란 커플링제의 표면점유율(surface coverage)을 얻기는 어려우며, 현재까지 알려진 표면 처리 방법으로는 바니시의 제조 및 코팅과 같은 복잡한 공정이 수행되는 경우에는 상기 무기 나노필러의 분산성이 유지될 수 없다는 문제점이 있다.
The third method is a method of surface-treating the inorganic nanofiller with a silane coupling agent or the like to impart affinity to the polymer solution to the inorganic nanofiller and dispersing it. However, when the above method is used, it is difficult to obtain a satisfactory surface coverage of the silane coupling agent with respect to the entire surface of the inorganic nanofiller. As the surface treatment methods known so far, There is a problem that the dispersibility of the inorganic nanofiller can not be maintained when a complex process is performed.

이에, 본원은, 무기 나노필러; 상기 무기 나노필러의 표면에 화학적으로 결합된 방향족 고리기를 함유하는 제 1 실란; 및 상기 무기 나노필러의 표면에 화학적으로 결합된 아민기를 함유하는 제 2 실란을 포함하는 실란-함유 무기 나노필러(이하, 경우에 따라 상기 본원의 제 1 측면에 따른 실란-함유 무기 나노필러를 "복합 표면 기능화된 무기 나노필러"로써 표시하기도 하였으나 동일한 물질을 지칭하는 것임), 상기 실란-함유 무기 나노필러를 포함하는 바니시, 상기 실란-함유 무기 나노필러가 유기 절연 고분자 매트릭스에 균일하게 분산된 피막을 가짐으로써 보다 향상된 내부분방전성을 가지는 에나멜 와이어, 및 이의 제조방법을 제공하고자 한다.Accordingly, the present invention relates to an inorganic nanofiller; A first silane containing an aromatic ring group chemically bonded to the surface of the inorganic nanofiller; And a second silane containing an amine group chemically bonded to the surface of the inorganic nanofiller, wherein the silane-containing inorganic nanofiller according to the first aspect of the present invention is hereinafter referred to as " Containing inorganic nano-filler "), a varnish containing the silane-containing inorganic nano-filler, a film comprising the silane-containing inorganic nano-filler uniformly dispersed in the organic insulating polymer matrix To thereby provide an enameled wire having improved internal electrification resistance, and a method of manufacturing the same.

그러나, 본원이 해결하고자 하는 과제는 이상에서 기술한 과제로 제한되지 않으며, 기술되지 않은 또 다른 과제들은 아래의 기재로부터 당업자에게 명확하게 이해될 수 있을 것이다.
However, the problems to be solved by the present invention are not limited to the problems described above, and other problems not described can be clearly understood by those skilled in the art from the following description.

본원의 제 1 측면은, 무기 나노필러(nanofiller); 상기 무기 나노필러의 표면에 화학적으로 결합된 방향족 고리기를 함유하는 제 1 실란; 및 상기 무기 나노필러의 표면에 화학적으로 결합된 아민기를 함유하는 제 2 실란을 포함하는, 실란-함유 무기 나노필러를 제공한다.The first aspect of the present application relates to an inorganic nanofiller; A first silane containing an aromatic ring group chemically bonded to the surface of the inorganic nanofiller; And a second silane containing an amine group chemically bonded to the surface of the inorganic nanofiller.

본원의 제 2 측면은, 상기 본원의 제 1 측면에 따른 실란-함유 무기 나노필러가 분산된, 바니시를 제공한다.A second aspect of the invention provides a varnish in which the silane-containing inorganic nanofiller according to the first aspect of the present invention is dispersed.

본원의 제 3 측면은, 전도성 와이어; 및, 상기 전도성 와이어 상에 형성되며, 유기 절연 고분자 매트릭스(matrix) 및 상기 유기 절연 고분자 매트릭스 내에 나노미터 단위로 분산되어 있는 상기 본원의 제 1 측면에 따른 실란-함유 무기 나노필러를 함유하는 피막을 포함하는, 에나멜 와이어를 제공한다.A third aspect of the present invention is a conductive wire comprising: a conductive wire; And a coating formed on the conductive wire, the coating comprising an organic insulating polymer matrix and a silane-containing inorganic nanofiller according to the first aspect of the present invention dispersed in nanometer units in the organic insulating polymer matrix, To provide an enamel wire.

본원의 제 4 측면은, 제 1 용매에 무기 나노필러를 첨가하고, 상기 제 1 용매에 방향족 고리기를 함유하는 제 1 실란 및 아민기를 함유하는 제 2 실란을 첨가하고 초음파를 조사함으로써 실란-함유 무기 나노필러를 수득하는 것; 상기 실란-함유 무기 나노필러를 제 2 용매에 분산하여 콜로이드 용액(colloidal solution)을 수득하는 것; 상기 콜로이드 용액을 에나멜 와이어용 바니시에 분산하여 상기 실란-함유 무기 나노필러를 함유하는 바니시를 수득하는 것; 및 상기 바니시를 전도성 와이어 상에 코팅하고 건조 및 열경화 함으로써 상기 실란-함유 무기 나노필러를 함유하는 피막을 형성하여 에나멜 와이어를 수득하는 것을 포함하는, 본원의 제 3 측면에 따른 에나멜 와이어의 제조방법을 제공한다.
The fourth aspect of the present invention relates to a method for producing a silane-containing inorganic compound by adding an inorganic nanofiller to a first solvent, adding a first silane containing an aromatic ring group and a second silane containing an amine group to the first solvent, Obtaining a nanofiller; Dispersing the silane-containing inorganic nanofiller in a second solvent to obtain a colloidal solution; Dispersing the colloidal solution in a varnish for enamel wire to obtain a varnish containing the silane-containing inorganic nanopillar; And a process for producing an enamel wire according to the third aspect of the present invention, comprising coating the varnish onto a conductive wire, drying and thermosetting to form a coating containing the silane-containing inorganic nanofiller to obtain an enamel wire .

본원에 따라 분산성이 높은 복합 표면 기능화된 무기 나노필러를 포함하는 바니시를 제조하고, 상기 바니시를 에나멜 와이어를 코팅하는 용도로 사용할 경우, 부분방전 현상을 효과적으로 방지할 수 있는 내부분방전성 에나멜 와이어를 용이하고 경제적으로 제조할 수 있다.According to the present invention, when a varnish containing a composite surface-functionalized inorganic nano-filler having high dispersibility is prepared and the varnish is used for coating an enamel wire, an internal discharge-resistant enamel wire capable of effectively preventing a partial discharge phenomenon It can be easily and economically produced.

상기 에나멜 와이어를 코팅하여 내부분방전성 에나멜 와이어를 제조하기 위한 목적으로 제조되는 바니시에는 무기 나노필러가 균일하고 안정적으로 분산되어 있어야 할 필요가 있는데, 상기 무기 나노필러의 분산을 위하여 종래에 이용되었던 방법들은 각각 문제점을 보유하는 것으로서 개선이 필요하였다. 구체적으로, 기계적으로 분산하는 방법의 경우에는 분산 안정성이 낮고 상기 무기 나노필러 간의 재응집이 발생할 가능성이 높다는 문제점이 있었고, 졸-겔 방법을 이용하는 경우에는 긴 반응 시간과 이에 따른 높은 단가의 문제점이 있었으며, 종래의 방법에 따라 상기 무기 나노필러를 표면 처리한 경우에는 상기 무기 나노필러의 분산성이 유지되지 못한다는 문제점이 있었다.The varnish prepared for the purpose of producing an internal-sprayable enamel wire by coating the enamel wire needs to uniformly and stably disperse the inorganic nanopiller. In order to disperse the inorganic nanopiller, Each of which had problems and needed improvement. Specifically, in the case of the mechanical dispersion method, there is a problem that the dispersion stability is low and the possibility of re-aggregation between the inorganic nanofillers is high. In the case of using the sol-gel method, there is a problem of long reaction time and high unit cost And when the inorganic nano-filler is surface-treated according to the conventional method, there is a problem that the dispersibility of the inorganic nano-filler can not be maintained.

반면, 본원에 따라 제조된 복합 표면 기능화된 무기 나노필러는 종래의 무기 나노필러들에 비해 월등한 분산성 민 분산 안정성을 보유하는 것으로서, 이를 포함하는 바니시 용액을 제조하여 이를 내부분방전성 에나멜 와이어의 제조를 위하여 이용할 경우, 상기 에나멜 와이어의 표면에 가해지는 부분방전을 흡수하거나 반사함으로써 상기 부분방전을 방지하는 효과를 극대화시킬 수 있다는 이점이 있다.On the other hand, the composite surface-functionalized inorganic nanopiller prepared according to the present invention has superior dispersibility and stability compared with conventional inorganic nanofillers, and a varnish solution containing the varnish solution is prepared, There is an advantage that it is possible to maximize the effect of preventing the partial discharge by absorbing or reflecting the partial discharge applied to the surface of the enamel wire.

따라서, 본원에 따라 제조된 내부분방전성 에나멜 와이어를 모터, 인버터, 트랜스포머 등을 포함하는 전기 기기의 부품으로서 사용할 경우, 상기 전기 기기에 가해지는 인버터 서지에 의한 열화로 발생하는 수명 저하를 예방함으로써, 상기 전기 기기의 수명을 연장시킬 수 있다.
Therefore, when the internal electrosurgical enamel wire manufactured according to the present invention is used as a component of an electric device including a motor, an inverter, a transformer, etc., it is possible to prevent a deterioration in service life caused by deterioration due to an inverter surge applied to the electric device, The life of the electric device can be prolonged.

도 1은 본원의 일 구현예에 따른 내부분방전성 에나멜 와이어의 단면도이다.
도 2a는 발연 실리카를 주사전자현미경으로 관찰한 이미지이고, 도 2b는 본원의 실시예 1에 따른 복합 표면 기능화된 무기 나노필러를 주사전자현미경으로 관찰한 이미지이다.
도 3은, 본원의 비교예 1에 따른 폴리에스테르이미드 바니시, 및 본원의 실시예 1에 따른 복합 표면 기능화된 무기 나노필러의 함량이 고형분 대비 1, 3, 5, 10, 15, 및 20 중량%인 폴리에스테르이미드 나노복합체 바니시의 사진이다.
도 4는, 본원의 비교예 1에 따른 폴리에스테르이미드 바니시, 및 본원의 실시예 1에 따른 복합 표면 기능화된 무기 나노필러의 함량이 고형분 대비 1, 3, 5, 10, 15, 및 20 중량%인 폴리에스테르이미드 나노복합체 바니시의 점도 그래프이다.
도 5는, 본원의 비교예 1에 따른 폴리에스테르이미드 바니시, 및 본원의 실시예 1에 따른 복합 표면 기능화된 무기 나노필러의 함량이 고형분 대비 1, 3, 5, 10, 15, 및 20 중량%인 폴리에스테르이미드 나노복합체 바니시를 열경화한 후, 시차주사열량계를 사용하여 수득한 온도-열 유속(heat flow) 그래프이다.
도 6은, 상기 본원의 도 5의 온도-열 유속 그래프를 통해 얻은 상기 복합 표면 기능화된 무기 나노필러의 함량-유리전이온도 그래프이다.
도 7a는 본원의 비교예 1에 따른 폴리에스테르이미드 바니시를 열경화한 경우의 주사전자현미경 이미지이고, 도 7b는 본원의 비교예 1에 따른 폴리에스테르이미드 바니시를 열경화하고 불산으로 표면 처리한 경우의 주사전자현미경 이미지이며, 도 7c는 본원의 실시예 1에 따른 5 중량%의 상기 복합 표면 기능화된 무기 나노필러를 함유하는 폴리에스테르이미드 나노복합체 바니시를 열경화한 경우의 주사전자현미경 이미지이고, 도 7d는 본원의 실시예 1에 따른 5 중량%의 상기 복합 표면 기능화된 무기 나노필러를 함유하는 폴리에스테르이미드 나노복합체 바니시를 열경화하고 불산으로 표면 처리한 경우의 주사전자현미경 이미지이다.
도 8은 본원의 실시예 1에 따른 내부분방전성 에나멜 와이어의 제조과정 중 일부로서, 나노복합체 바니시를 전도성 와이어 상에 코팅하고 건조 및 열처리함에 의하여 피막을 형성하여 내부분방전성 에나멜 와이어를 제조하는 과정의 사진이다.
도 9a는 본원의 비교예 1에 따른 폴리에스테르이미드 에나멜 와이어의 표면의 주사전자현미경 이미지이고, 도 9b는 본원의 실시예 1에 따른 폴리에스테르이미드 내부분방전성 에나멜 와이어의 표면의 주사전자현미경 이미지이다.
도 10은 본원의 실시예 1에 따른 폴리에스테르이미드 내부분방전성 에나멜 와이어의 표면에 발생한 부분방전 사진이다.
도 11은 본원의 비교예 1에 따른 에나멜 와이어, 및 본원의 실시예 1에 따른 내부분방전성 에나멜 와이어에 부분방전을 가했을 때 파괴되기까지 걸리는 시간-전압 그래프이다.
도 12는, 본원의 비교예 2에 따른 폴리에스테르 바니시, 및 본원의 실시예 2에 따른 복합 표면 기능화된 무기 나노필러의 함량이 고형분 대비 1, 3, 5, 10, 15, 및 20 중량%인 폴리에스테르 나노복합체 바니시의 사진이다.
도 13은, 본원의 비교예 2에 따른 폴리에스테르 바니시, 및 본원의 실시예 2에 따른 복합 표면 기능화된 무기 나노필러의 함량이 고형분 대비 1, 3, 5, 10, 15, 및 20 중량%인 폴리에스테르 나노복합체 바니시의 점도 그래프이다.
도 14a는 본원의 비교예 2에 따른 폴리에스테르 바니시를 열경화한 경우의 주사전자현미경 이미지이고, 도 14b는 본원의 비교예 2에 따른 폴리에스테르 바니시를 열경화하고 불산으로 표면 처리한 경우의 주사전자현미경 이미지이며, 도 14c는 본원의 실시예 2에 따른 5 중량%의 상기 복합 표면 기능화된 무기 나노필러를 함유하는 폴리에스테르 나노복합체 바니시를 열경화한 경우의 주사전자현미경 이미지이고, 도 14d는 본원의 실시예 2에 따른 5 중량%의 상기 복합 표면 기능화된 무기 나노필러를 함유하는 폴리에스테르 나노복합체 바니시를 열경화하고 불산으로 표면 처리한 경우의 주사전자현미경 이미지이다.
도 15는 본원의 실시예 2에 따른 내부분방전성 에나멜 와이어의 제조과정 중 일부로서, 나노복합체 바니시를 전도성 와이어 상에 코팅하고 건조 및 열처리함에 의하여 피막을 형성하여 내부분방전성 에나멜 와이어를 제조하는 과정의 사진이다.
도 16은, 본원의 비교예 2에 따른 에나멜 와이어, 및 본원의 실시예 2에 따른 내부분방전성 에나멜 와이어에 부분방전을 가했을 때 파괴되기까지 걸리는 시간 그래프이다.
도 17은 본원의 비교예 3에 따른 1 종의 실란만을 사용하여 표면 개질된 무기 나노필러를 포함하는 나노복합체 바니시의 사진이다.
도 18은 본원의 비교예 4에 따른 무기 나노필러를 포함하는 나노복합체 바니시의 사진이다.BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS Figure 1 is a cross-sectional view of an internally sprayable enamel wire according to one embodiment of the present invention.
FIG. 2A is an image of fumed silica observed by a scanning electron microscope, and FIG. 2B is an image of a composite surface-functionalized inorganic nanofiller according to Example 1 of the present invention observed by a scanning electron microscope.
FIG. 3 is a graph showing the results obtained when the content of the polyester imide varnish according to Comparative Example 1 of the present invention and the composite surface-functionalized inorganic nanofiller according to Example 1 of the present invention was 1, 3, 5, 10, 15, and 20% ≪ / RTI > is a photograph of a polyester imide nanocomposite varnish.
FIG. 4 is a graph showing the results obtained when the content of the polyester imide varnish according to Comparative Example 1 of the present invention and the composite surface-functionalized inorganic nanofiller according to Example 1 of the present invention was 1, 3, 5, 10, 15, and 20% ≪ / RTI > is a viscosity graph of a polyesterimide nanocomposite varnish.
FIG. 5 is a graph showing the results obtained when the content of the polyesterimid varnish according to Comparative Example 1 of the present invention and the composite surface-functionalized inorganic nanofiller according to Example 1 of the present application was 1, 3, 5, 10, 15, Is a graph of temperature-heat flow obtained by using a differential scanning calorimeter after thermosetting a polyesterimide nanocomposite varnish.
FIG. 6 is a graph of the content-glass transition temperature of the composite surface-functionalized inorganic nanofiller obtained through the temperature-heat flux graph of FIG. 5 of the present invention.
7A is a scanning electron microscope image obtained by thermally curing a polyester imide varnish according to Comparative Example 1 of the present application. Fig. 7B is a scanning electron microscopic image obtained when a polyester imide varnish according to Comparative Example 1 of the present invention is thermally cured and surface- FIG. 7C is a scanning electron microscope image of a polyesterimide nanocomposite varnish containing 5 wt% of the composite surface-functionalized inorganic nanopiller according to Example 1 of the present invention and thermally cured. FIG. FIG. 7D is a scanning electron microscope image of a polyesterimide nanocomposite varnish containing 5 wt% of the composite surface-functionalized inorganic nanopiller according to Example 1 of the present invention thermally cured and surface-treated with hydrofluoric acid.
FIG. 8 is a part of a process for manufacturing an internal-dischargeable enamel wire according to Example 1 of the present application, wherein a nanocomposite varnish is coated on a conductive wire, followed by drying and heat treatment to form a coating film, .
9A is an SEM image of the surface of the polyester imide enamel wire according to Comparative Example 1 of the present application and Fig. 9B is a scanning electron microscope image of the surface of the polyesterimide internal emissive wire according to Example 1 of the present application .
10 is a partial discharge photograph of the surface of the polyesterimide internal-sprayable enamel wire according to Example 1 of the present application.
FIG. 11 is a time-voltage graph taken from the enamel wire according to Comparative Example 1 of the present invention and the time taken for the internal discharge elastic enamel wire according to Example 1 to break down when a partial discharge is applied.
Figure 12 shows that the polyester varnish according to Comparative Example 2 of the present application and the composite surface-functionalized inorganic nanofiller according to Example 2 of the present application had a content of 1, 3, 5, 10, 15, and 20 wt% This is a photograph of a polyester nanocomposite varnish.
13 is a graph showing the results obtained when the content of the polyester varnish according to Comparative Example 2 of the present application and the composite surface-functionalized inorganic nanofiller according to Example 2 of the present application was 1, 3, 5, 10, 15, and 20% Is a viscosity graph of a polyester nanocomposite varnish.
14A is a scanning electron microscope image obtained by thermally curing a polyester varnish according to Comparative Example 2 of the present application, FIG. 14B is a scanning electron microscopic image obtained by thermally curing a polyester varnish according to Comparative Example 2 of the present application and surface- 14C is a scanning electron microscope image of a polyester nanocomposite varnish containing 5 wt% of the composite surface-functionalized inorganic nanofiller according to Example 2 of the present application, and FIG. 14D is a scanning electron micrograph A scanning electron microscope image of a polyester nanocomposite varnish containing 5 wt% of the composite surface functionalized inorganic nanofiller according to Example 2 of the present application, which was heat-cured and surface-treated with hydrofluoric acid.
FIG. 15 is a part of a process of manufacturing an internal-dischargeable enamel wire according to Example 2 of the present application, wherein a nanocomposite varnish is coated on a conductive wire, followed by drying and heat treatment to form a film, .
16 is a graph showing the time taken for the enamel wire according to Comparative Example 2 of the present invention and the time taken for the internal dischargeable enamel wire according to Example 2 to break down when a partial discharge is applied.
17 is a photograph of a nanocomposite varnish comprising an inorganic nanofiller surface-modified using only one type of silane according to Comparative Example 3 of the present application.
18 is a photograph of a nanocomposite varnish comprising an inorganic nanofiller according to Comparative Example 4 of the present application.

아래에서는 첨부한 도면을 참조하여 본원이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있도록 본원의 실시예를 상세히 설명한다. 그러나 본원은 여러 가지 상이한 형태로 구현될 수 있으며 여기에서 설명하는 실시예에 한정되지 않는다. 그리고 도면에서 본원을 명확하게 설명하기 위해서 설명과 관계없는 부분은 생략하였으며, 명세서 전체를 통하여 유사한 부분에 대해서는 유사한 도면 부호를 붙였다.Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings so that those skilled in the art can easily carry out the present invention. It should be understood, however, that the present invention may be embodied in many different forms and should not be construed as limited to the embodiments set forth herein. In the drawings, the same reference numbers are used throughout the specification to refer to the same or like parts.

본원 명세서 전체에서, 어떤 부분이 다른 부분과 "연결"되어 있다고 할 때, 이는 "직접적으로 연결"되어 있는 경우뿐 아니라, 그 중간에 다른 소자를 사이에 두고 "전기적으로 연결"되어 있는 경우도 포함한다. Throughout this specification, when a part is referred to as being "connected" to another part, it is not limited to a case where it is "directly connected" but also includes the case where it is "electrically connected" do.

본원 명세서 전체에서, 어떤 부재가 다른 부재 "상에" 위치하고 있다고 할 때, 이는 어떤 부재가 다른 부재에 접해 있는 경우뿐 아니라 두 부재 사이에 또 다른 부재가 존재하는 경우도 포함한다.Throughout this specification, when a member is "on " another member, it includes not only when the member is in contact with the other member, but also when there is another member between the two members.

본원 명세서 전체에서, 어떤 부분이 어떤 구성요소를 "포함" 한다고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한 다른 구성요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성 요소를 더 포함할 수 있는 것을 의미한다.Throughout this specification, when an element is referred to as "including " an element, it is understood that the element may include other elements as well, without departing from the other elements unless specifically stated otherwise.

본원 명세서 전체에서 사용되는 정도의 용어 "약", "실질적으로" 등은 언급된 의미에 고유한 제조 및 물질 허용오차가 제시될 때 그 수치에서 또는 그 수치에 근접한 의미로 사용되고, 본원의 이해를 돕기 위해 정확하거나 절대적인 수치가 언급된 개시 내용을 비양심적인 침해자가 부당하게 이용하는 것을 방지하기 위해 사용된다. 본원 명세서 전체에서 사용되는 정도의 용어 "~(하는) 단계" 또는 "~의 단계"는 "~ 를 위한 단계"를 의미하지 않는다.The terms "about "," substantially ", etc. used to the extent that they are used throughout the specification are intended to be taken to mean the approximation of the manufacturing and material tolerances inherent in the stated sense, Accurate or absolute numbers are used to help prevent unauthorized exploitation by unauthorized intruders of the referenced disclosure. The word " step (or step) "or" step "used to the extent that it is used throughout the specification does not mean" step for.

본원 명세서 전체에서, 마쿠시 형식의 표현에 포함된 "이들의 조합"의 용어는 마쿠시 형식의 표현에 기재된 구성 요소들로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상의 혼합 또는 조합을 의미하는 것으로서, 상기 구성 요소들로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상을 포함하는 것을 의미한다.Throughout this specification, the term "combination thereof" included in the expression of the machine form means one or more combinations or combinations selected from the group consisting of the constituents described in the expression of the machine form, And the like.

본원 명세서 전체에서, 단독으로 또는 또 다른 기의 일부분으로서 용어 "방향족 고리기"는, 각각, 치환기를 가질 수 있는 페닐기, 치환기를 가질 수 있는 벤질기, 치환기를 가질 수 있는 톨루일기, 치환기를 가질 수 있는 스타이레닐기, 또는 치환기를 가질 수 있는 나프탈렌기일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.As used throughout this specification, the term "aromatic ring group ", alone or as part of another group, includes a phenyl group which may have a substituent, a benzyl group which may have a substituent, a toluyl group which may have a substituent, Or a naphthalene group which may have a substituent, but is not limited thereto.

본원 명세서 전체에서, 단독으로 또는 또 다른 기의 일부분으로서 용어 "아민" 또는 "아민기"는 -N, -NH, 또는 -NH₂를 의미하며, 상기 "아민" 또는 "아민기"는 동일하거나 상이할 수 있는 1 개 또는 2개의 치환기, 예를 들어, 알킬기, 아릴기, 아릴알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 헤테로아릴기, 헤테로아릴알킬기, 사이클로헤테로알킬기, 사이클로헤테로알킬알킬기, 사이클로알킬기, 사이클로알킬알킬기, 할로알킬기, 히드록시알킬기, 알콕시알킬기, 티오알킬기, 카르보닐기, 또는 카르복실기로 임의로 치환될 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.Throughout the specification, the term "amine" or "amine group" by itself or as part of another group means -N, -NH, or -NH ₂ , wherein the "amine" or "amine group" An alkyl group, an aryl group, an arylalkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, a heteroaryl group, a heteroarylalkyl group, a cycloheteroalkyl group, a cycloheteroalkylalkyl group, a cycloalkyl group, a cycloalkyl group, A hydroxyalkyl group, an alkoxyalkyl group, a thioalkyl group, a carbonyl group, or a carboxyl group, but is not limited thereto.

본원 명세서 전체에서, "알킬" 또는"알킬기"는, 각각, 선형 또는 분지형의, 포화 또는 불포화의, 탄소수 1 내지 10 의 알킬기, 예를 들어 탄소수 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 또는 10의 알킬기일 수 있으며, 예를 들어, 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 펜틸, 헥실, 헵실, 옥틸, 노닐, 데실, 또는 이들의 이성질체를 포함하는 것일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. Throughout the specification, the term "alkyl" or "alkyl group" refers to a linear or branched, saturated or unsaturated, alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, such as 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, or 10 and may be, for example, methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, heptyl, octyl, nonyl, decyl, or isomers thereof, But is not limited to.

본원 명세서 전체에서, "실란"은 화학식 Si_nH_{2n +2}로써 표시될 수 있는 수소화 규소를 의미하며, 상기 화학식에 포함되는 수소원자가 탄화수소기 등의 치환기로 치환된 유기화합물도 상기 "실란"의 정의에 포함되는 것일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.In the present specification, "silane" means silicon hydride which can be represented by the formula Si _n H _{2n + 2} , and the organic compound in which the hydrogen atom contained in the above formula is substituted with a substituent such as a hydrocarbon group is also the But is not limited thereto.

본원 명세서 전체에서, "바니시"는 광택이 있는 투명한 피막을 형성하는 도료로서, 주성분으로 천연수지나 합성수지 등의 고분자 성분 및 용매를 포함하는 물질을 의미하며, 유성 바니시, 스피릿 바니시 등이 이에 포함될 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.Throughout this specification, the term "varnish" refers to a coating forming a glossy transparent coating, which is a material containing a polymer component and solvent such as natural resin or synthetic resin as a main component, and may include a solventborne varnish, a spirit varnish, But is not limited thereto.

본원 명세서 전체에서, "복합 표면 기능화된 무기 나노필러"의 용어는, 무기 나노필러의 표면에 화학적으로 결합된 2 종류 이상의 실란을 포함함으로써 표면이 기능화된 무기 나노필러를 의미하는 것으로서, 상기 실란에는 방향족 고리기를 함유하는 실란, 아민기를 함유하는 실란, 또는 탄화수소기를 함유하는 실란이 포함되는 것일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 예를 들어, 본원의 제 1 측면에 따른 실란-함유 무기 나노필러는 상기 복합 표면 기능화된 무기 나노필러에 해당하는 것일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니며, 상기 복합 표면 기능화된 무기 나노필러는 제 1 실란, 제 2 실란, 이외에도 제 3 실란 등 추가적인 실란을 포함하도록 표면이 기능화된 것일 수 있다.
Throughout the present specification, the term "complex surface-functionalized inorganic nanofiller" means an inorganic nanofiller whose surface is functionalized by containing two or more types of silane chemically bonded to the surface of the inorganic nanofiller. A silane containing an aromatic ring group, a silane containing an amine group, or a silane containing a hydrocarbon group, but the present invention is not limited thereto. For example, the silane-containing inorganic nanopiller according to the first aspect of the present invention may correspond to the inorganic nanopiller having the composite surface functionalized, but is not limited thereto, and the composite surface- The surface may be functionalized to include additional silane such as silane, second silane, and third silane.

본원의 제 1 측면은, 무기 나노필러(nanofiller); 상기 무기 나노필러의 표면에 화학적으로 결합된 방향족 고리기를 함유하는 제 1 실란; 및 상기 무기 나노필러의 표면에 화학적으로 결합된 아민기를 함유하는 제 2 실란을 포함하는, 실란-함유 무기 나노필러를 제공한다.The first aspect of the present application relates to an inorganic nanofiller; A first silane containing an aromatic ring group chemically bonded to the surface of the inorganic nanofiller; And a second silane containing an amine group chemically bonded to the surface of the inorganic nanofiller.

예를 들어, 상기 제 1 실란은 방향족 고리기를 적어도 하나 함유하는 것일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 예를 들어, 상기 제 2 실란은 아민기를 적어도 하나 함유하는 것일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.For example, the first silane may contain at least one aromatic ring group, but is not limited thereto. For example, the second silane may contain at least one amine group, but is not limited thereto.

본원의 일 구현예에 따르면, 상기 실란-함유 무기 나노필러는 상기 무기 나노필러의 표면에 화학적으로 결합된 탄소수 약 1 개 내지 약 3 개의 탄화수소기를 함유하는 제 3 실란을 추가 포함하는 것일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.According to one embodiment of the invention, the silane-containing inorganic nanofiller may further comprise a third silane containing from about 1 to about 3 hydrocarbon groups chemically bonded to the surface of the inorganic nanofiller, But is not limited thereto.

예를 들어, 상기 제 3 실란은 탄소수 약 1 개 내지 약 3 개의 탄화수소기를 적어도 하나 함유하는 것일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 예를 들어, 상기 제 3 실란은 탄소수 약 1 개, 약 2 개, 또는 약 3 개의 탄화수소기를 적어도 하나 함유하는 것일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.For example, the third silane may contain at least one hydrocarbon group of from about 1 to about 3 carbon atoms, but is not limited thereto. For example, the third silane may contain at least one hydrocarbon group having about 1, about 2, or about 3 carbon atoms, but is not limited thereto.

본원의 일 구현예에 따르면, 상기 무기 나노필러는, 실리카, 티타니아, 알루미나, 지르코니아, 이트리아, 산화 크롬, 산화 아연, 산화철, 클레이, 및 이들의 조합들로 이루어지는 군으로부터 선택되는 것을 포함하는 것일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 예를 들어, 상기 실리카는 발연 실리카일 수 있으며, 용융 실리카, 침강 실리카, 솔-젤 법에 의해 제조된 실리카, 또는 콜로이달 실리카일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 예를 들어, 상기 티타니아는 발연 티타니아일 수 있으며, 용융 티타니아, 침강 티타니아, 솔-젤 법에 의해 제조된 티타니아, 또는 콜로이달 티타니아일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 예를 들어, 상기 알루미나는 발연 알루미나일 수 있으며, 용융 알루미나, 침강 알루미나, 솔-젤 법에 의해 제조된 알루미나, 또는 콜로이달 알루미나일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.According to one embodiment of the present application, the inorganic nanofiller comprises one selected from the group consisting of silica, titania, alumina, zirconia, yttria, chromium oxide, zinc oxide, iron oxide, clay, But is not limited thereto. For example, the silica may be fumed silica and may be fused silica, precipitated silica, silica prepared by the sol-gel process, or colloidal silica, but is not limited thereto. For example, the titania may be fumed titania and may be, but is not limited to, molten titania, precipitated titania, titania produced by a sol-gel process, or colloidal titania. For example, the alumina may be fumed alumina and may be, but is not limited to, fused alumina, precipitated alumina, alumina prepared by the sol-gel process, or colloidal alumina.

예를 들어, 상기 무기 나노필러가 실리카 또는 판상, 침상의 실리케이트 등 SiO₂ 계열의 무기 나노필러인 경우, 표면의 하이드록실기로부터 발생하는 수소결합 때문에 상기 무기 나노필러들끼리 강하게 상호작용하는 경향이 있으며, 이로 인해 코팅제 및 페인트 등의 도료에 첨가하여 점도를 증가시키는 용도로서 유용하게 사용될 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 예를 들어, 상기 SiO₂ 계열의 무기 나노필러를 용액에 분산시킨 후 도료에 섞거나, 상기 무기 나노필러 자체를 도료에 섞어 점도를 높이는데 사용할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 상기 SiO₂ 계열의 무기 나노필러는, 본원의 복합 표면 기능화된 무기 나노필러를 제조하기 위해서도 유용하게 사용할 수 있으며, 이에 제한되는 것은 아니다.For example, when the inorganic nanofiller is an SiO ₂ -based inorganic nanofiller such as silica or a plate-like or acicular silicate, the inorganic nanofillers tend to strongly interact with each other due to hydrogen bonding from the hydroxyl group on the surface And thus it can be usefully used as an additive to a coating material such as a coating agent and a paint to increase the viscosity, but the present invention is not limited thereto. For example, the SiO ₂ -based inorganic nanofiller may be dispersed in a solution and then mixed with the coating, or the inorganic nanofiller itself may be added to the coating to increase the viscosity, but the present invention is not limited thereto. The SiO ₂ -based inorganic nanopiller may be usefully used for producing the composite surface-functionalized inorganic nanopiller of the present invention, but is not limited thereto.

본원의 일 구현예에 따르면, 상기 제 1 실란은, 트리메톡시페닐실란 (trimethoxyphenylsilane), N-[3-(트리메톡시실릴)프로필]아닐린 (N-[3-(trimethoxysilyl)propyl]aniline), N-[3-(트리메톡시실릴)프로필]-n'-(4-비닐벤질)에틸렌디아민 (N-[3-(trimethoxysilyl)propyl]-n'-(4-vinylbenzyl)ethylenediamine), 알릴페닐디클로로실란 (allylphenyldichlorosilane), 아미노페닐트리메톡시실란 (aminophenyltrimethoxysilane), t-부틸페닐디클로로실란 (t-butylphenyldichlorosilane), p-(t-부틸)페네틸트리클로로실란 (p-(t-butyl)phenethyltrichlorosilane), 3,5-디메톡시페닐트리에톡시실란 (3,5-dimethoxyphenyltriethoxysilane), 디페닐디에톡시실란 (diphenyldiethoxysilane), 디페닐디메톡시실란 (diphenyldimethoxysilane), 디페닐메틸에톡시실란 (diphenylmethylethoxysilane), 3-(p-메톡시페닐)프로필트리클로로실란 (3-(p-methoxyphenyl)propyltrichlorosilane), p-메톡시페닐트리메톡시실란 (p-methoxyphenyltrimethoxysilane), 페네틸메틸디클로로실란 (phenethylmethyldichlorosilane), 페네틸트리메톡시실란 (phenethyltrimethoxysilane), 3-페녹시프로필디메틸클로로실란 (3-phenoxypropyldimethylchlorosilane), 3-페녹시프로필메틸디클로로실란 (3-phenoxypropylmethyldichlorosilane), 3-페녹시프로필트리클로로실란 (3-phenoxypropyltrichlorosilane), 페닐디메틸클로로실란 (phenyldimethylchlorosilane), 페닐디메틸에톡시실란 (phenyldimethylethoxysilane), 페닐에틸디클로로실란 (phenylethyldichlorosilane), 페닐메틸디클로로실란 (phenylmethyldichlorosilane), 1-페닐-1-(메틸디클로로실릴)부탄 (1-phenyl-1-(methyldichlorosilyl)butane), 페닐메틸디메톡시실란 (phenylmethyldimethoxysilane), 페닐메틸디에톡시실란 (phenylmethyldiethoxysilane), (3-페닐프로필)트리클로로실란 ((3-phenylpropyl)trichlorosilane), 페닐트리클로로실란 (phenyltrichlorosilane), 페닐트리에톡시실란 (phenyltriethoxysilane), 페닐트리메톡시실란 (phenyltrimethoxysilane), 트리페닐클로로실란 (triphenylchlorosilane), 트리페닐에톡시실란 (triphenylethoxysilane), (트리페닐메틸)메틸디클로로실란 ((triphenylmethyl)methyldichlorosilane), 및 이들의 조합들로 이루어지는 군으로부터 선택되는 것을 포함하는 것일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 예를 들어, 상기 제 1 실란은 방향족 고리기를 함유하는 실란의 군으로부터 선택되는 것을 포함하는 것일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.According to one embodiment of the present invention, the first silane is selected from the group consisting of trimethoxyphenylsilane, N- [3- (trimethoxysilyl) propyl] aniline (N- [3- (trimethoxysilyl) (4-vinylbenzyl) ethylenediamine, N- [3- (trimethoxysilyl) propyl] -n ' But are not limited to, allylphenyldichlorosilane, aminophenyltrimethoxysilane, t-butylphenyldichlorosilane, p- (t-butyl) phenethyltrichlorosilane ), 3,5-dimethoxyphenyltriethoxysilane, diphenyldiethoxysilane, diphenyldimethoxysilane, diphenylmethylethoxysilane, 3, 4-dimethoxyphenyltriethoxysilane, - (p-methoxyphenyl) propyltrichlorosilane (p-methoxyphenyl) propyltrichlorosilane, p- But are not limited to, p-methoxyphenyltrimethoxysilane, phenethylmethyldichlorosilane, phenethyltrimethoxysilane, 3-phenoxypropyldimethylchlorosilane, 3-phenoxypropylmethyldichlorosilane, 3- phenoxypropylmethyldichlorosilane, 3-phenoxypropyltrichlorosilane, phenyldimethylchlorosilane, phenyldimethylethoxysilane, phenylethyldichlorosilane, phenylmethyldichlorosilane, phenylmethyldichlorosilane, and the like. (1-phenyl-1- (methyldichlorosilyl) butane), phenylmethyldimethoxysilane, phenylmethyldiethoxysilane, (3-phenylpropyl) trichloro (3-phenylpropyl) trichlorosilane, phenyltrichlorosilane, Phenyltriethoxysilane, phenyltrimethoxysilane, triphenylchlorosilane, triphenylethoxysilane, (triphenylmethyl) methyldichlorosilane, and (triphenylmethyl) methyldichlorosilane. And combinations thereof. However, the present invention is not limited thereto. For example, the first silane may include, but is not limited to, those selected from the group of silanes containing an aromatic ring group.

본원의 일 구현예에 따르면, 상기 제 2 실란은, 3-[2-(2-아미노에틸아미노)에틸아미노]프로필트리메톡시실란 (3-[2-(2-aminoethylamino)ethylamino]propyltrimethoxysilane), N-[3-(트리메톡시실릴)프로필]에틸렌디아민 (N-[3-(trimethoxysilyl)propyl]ethylenediamine), (3-아미노프로필)트리메톡시실란 ((3-aminopropyl)trimethoxysilane), 및 이들의 조합들로 이루어지는 군으로부터 선택되는 것을 포함하는 것일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 예를 들어, 상기 제 2 실란은 아민기를 함유하는 실란의 군으로부터 선택되는 것을 포함하는 것일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.According to one embodiment of the present invention, the second silane is selected from the group consisting of 3- [2- (2-aminoethylamino) ethylamino] propyltrimethoxysilane, 3- [2- (Trimethoxysilyl) propyl] ethylenediamine, (3-aminopropyl) trimethoxysilane, and (3-aminopropyl) trimethoxysilane. But are not limited to, those selected from the group consisting of combinations of < RTI ID = 0.0 > For example, the second silane may include, but is not limited to, those selected from the group of silanes containing amine groups.

본원의 일 구현예에 따르면, 상기 제 3 실란은, 에틸트리메톡시실란 (ethyltrimethoxysilane), 메톡시트리메틸실란 (methoxytrimethylsilane), 에톡시트리메틸실란 (ethoxytrimethylsilane), 트리에틸클로로실란 (triethylchlorosilane), 트리메틸클로로실란 (trimethylchlorosilane), 및 이들의 조합들로 이루어지는 군으로부터 선택되는 것을 포함하는 것일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 예를 들어, 상기 제 3 실란은 탄소수 약 1 개 내지 약 3 개의 탄화수소기를 함유하는 실란의 군으로부터 선택되는 것을 포함하는 것일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.According to one embodiment of the present invention, the third silane is selected from the group consisting of ethyltrimethoxysilane, methoxytrimethylsilane, ethoxytrimethylsilane, triethylchlorosilane, trimethylchlorosilane, trimethylchlorosilane, and combinations thereof, but are not limited thereto. For example, the third silane may include, but is not limited to, those selected from the group of silanes containing from about 1 to about 3 hydrocarbon groups.

예를 들어, 상기 실란-함유 무기 나노필러는 나노입자 형태를 가질 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 또한, 예를 들어, 상기 무기 나노필러는 약 1 nm 내지 약 100 nm, 약 1 nm 내지 약 90 nm, 약 1 nm 내지 약 80 nm, 약 1 nm 내지 약 70 nm, 약 1 nm 내지 약 60 nm, 약 1 nm 내지 약 50 nm, 약 1 nm 내지 약 40 nm, 약 1 nm 내지 약 30 nm, 약 5 nm 내지 약 100 nm, 약 5 nm 내지 약 90 nm, 약 5 nm 내지 80 nm, 약 5 nm 내지 약 70 nm, 약 5 nm 내지 약 60 nm, 약 5 nm 내지 약 50 nm, 약 5 nm 내지 약 40 nm, 또는 약 5 nm 내지 약 30 nm일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.For example, the silane-containing inorganic nanopiller may have nanoparticle morphology, but is not limited thereto. Also, for example, the inorganic nanofiller can have a thickness of from about 1 nm to about 100 nm, from about 1 nm to about 90 nm, from about 1 nm to about 80 nm, from about 1 nm to about 70 nm, from about 1 nm to about 60 nm From about 1 nm to about 50 nm, from about 1 nm to about 40 nm, from about 1 nm to about 30 nm, from about 5 nm to about 100 nm, from about 5 nm to about 90 nm, from about 5 nm to 80 nm, from about 5 from about 5 nm to about 50 nm, from about 5 nm to about 40 nm, or from about 5 nm to about 30 nm, for example, from about 5 nm to about 70 nm, from about 5 nm to about 60 nm,

예를 들어, 상기 실란-함유 무기 나노필러는 제 1 실란, 제 2 실란, 및 제 3 실란 이외의 추가적인 실란들이 상기 무기 나노필러의 표면에 화학적으로 결합된 것일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.For example, the silane-containing inorganic nanofiller may be one in which additional silanes other than the first silane, the second silane, and the third silane are chemically bonded to the surface of the inorganic nanofiller, but the present invention is not limited thereto.

예를 들어, 상기 실란-함유 무기 나노필러는 분말상, 젤상, 또는 액상일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
For example, the silane-containing inorganic nanofiller may be in powder, gel, or liquid phase, but is not limited thereto.

본원의 제 2 측면은, 상기 본원의 제 1 측면에 따른 실란-함유 무기 나노필러가 분산된, 바니시를 제공한다.A second aspect of the invention provides a varnish in which the silane-containing inorganic nanofiller according to the first aspect of the present invention is dispersed.

본원의 제 2 측면의 바니시에 포함되는 상기 실란-함유 무기 나노필러는 본원의 제 1 측면에 따른 것이며, 이에 따라 본원의 제 1 측면에서 기재한 본원의 모든 구현예들 및 예시들이 본원의 제 2 측면에도 그대로 적용되는 것일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.The silane-containing inorganic nanopiller included in the varnish of the second aspect of the present application is according to the first aspect of the present application, and thus all embodiments and examples of the invention described in the first aspect of the present application are incorporated herein by reference in its entirety. However, the present invention is not limited thereto.

본원의 일 구현예에 따르면, 상기 바니시는, 폴리에스테르 바니시, 폴리에스테르이미드 바니시, 폴리에스테르아미드 바니시, 폴리에스테르아미드이미드 바니시, (트리(2-하이드록시 에틸)이소시아누에이트 트리아크릴레이트)-폴리에스테르이미드 바니시, 폴리에테르이미드 바니시, 폴리아미드 바니시, 폴리아미드이미드 바니시, 폴리이미드 바니시, 폴리우레탄 바니시, 폴리비닐포르말 바니시, 및 이들의 조합들로 이루어지는 군으로부터 선택되는 것을 포함하는 것일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
According to one embodiment of the present application, the varnish comprises at least one of a polyester varnish, a polyester imide varnish, a polyester amide varnish, a polyester amide imid varnish, (tri (2-hydroxyethyl) isocyanate triacrylate) But may be selected from the group consisting of polyester imide varnish, polyether imide varnish, polyamide varnish, polyamide imide varnish, polyimide varnish, polyurethane varnish, polyvinyl formal varnish, and combinations thereof , But is not limited thereto.

본원의 제 3 측면은, 전도성 와이어; 및, 상기 전도성 와이어 상에 형성되며, 유기 절연 고분자 매트릭스(matrix) 및 상기 유기 절연 고분자 매트릭스 내에 나노미터 단위로 분산되어 있는 상기 본원의 제 1 측면에 따른 실란-함유 무기 나노필러를 함유하는 피막을 포함하는, 에나멜 와이어를 제공한다.A third aspect of the present invention is a conductive wire comprising: a conductive wire; And a coating formed on the conductive wire, the coating comprising an organic insulating polymer matrix and a silane-containing inorganic nanofiller according to the first aspect of the present invention dispersed in nanometer units in the organic insulating polymer matrix, To provide an enamel wire.

예를 들어, 본원의 제 3 측면의 에나멜 와이어는 내부분방전성 에나멜 와이어일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.For example, the enamel wire of the third aspect of the present application may be, but is not limited to, an internal-conducting electrically conductive enamel wire.

본원의 제 3 측면의 에나멜 와이어에 포함되는 상기 실란-함유 무기 나노필러는 본원의 제 1 측면에 따른 것이며, 이에 따라 본원의 제 1 측면에서 기재한 본원의 모든 구현예들 및 예시들이 본원의 제 3 측면에도 그대로 적용되는 것일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.The silane-containing inorganic nanopiller included in the enamel wire of the third aspect of the present application is according to the first aspect of the present application, and thus all embodiments and examples of the invention described in the first aspect of the present application, But the present invention is not limited thereto.

본원의 일 구현예에 따르면, 상기 유기 절연 고분자 매트릭스는, 폴리에스테르, 폴리에스테르이미드, 폴리에스테르아미드, 폴리에스테르아미드이미드, (트리(2-하이드록시 에틸)이소시아누에이트 트리아크릴레이트)-폴리에스테르이미드, 폴리에테르이미드, 폴리아미드, 폴리아미드이미드, 폴리이미드, 폴리우레탄, 폴리비닐포르말, 및 이들의 조합들로 이루어지는 군으로부터 선택되는 것을 포함하는 것일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.According to one embodiment of the present invention, the organic insulating polymer matrix is selected from the group consisting of polyester, polyester imide, polyester amide, polyester amide imide, (tri (2-hydroxyethyl) isocyanate triacrylate) But are not limited to, those selected from the group consisting of ester imides, polyetherimides, polyamides, polyamideimides, polyimides, polyurethanes, polyvinylformals, and combinations thereof.

본원의 일 구현예에 따르면, 상기 피막에서 상기 실란-함유 무기 나노필러의 함량이 약 0.1 중량% 내지 약 30 중량%일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 예를 들어, 상기 피막에서 상기 무기 나노필러의 함량이 약 0.1 중량% 내지 약 5 중량%, 약 0.1 중량% 내지 약 10 중량%, 약 0.1 중량% 내지 약 20 중량%, 약 0.1 중량% 내지 약 30 중량%, 약 5 중량% 내지 약 10 중량%, 약 5 중량% 내지 약 20 중량%, 약 5 중량% 내지 약 30 중량%, 약 10 중량% 내지 약 20 중량%, 약 10 중량% 내지 약 30 중량%, 또는 약 20 중량% 내지 약 30 중량%일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.According to one embodiment of the present disclosure, the content of the silane-containing inorganic nanofiller in the coating may be from about 0.1% to about 30% by weight, but is not limited thereto. For example, the content of the inorganic nanofiller in the coating may be from about 0.1% to about 5%, from about 0.1% to about 10%, from about 0.1% to about 20%, from about 0.1% About 10 wt% to about 10 wt%, about 5 wt% to about 20 wt%, about 5 wt% to about 30 wt%, about 10 wt% to about 20 wt%, about 10 wt% 30 wt%, or from about 20 wt% to about 30 wt%.

본원의 제 3 측면과 관련하여, 본원의 도 1은 본원의 일 구현예에 따른 내부분방전성 에나멜 와이어의 단면도로서, 단일 코팅 타입(Single-coated type)의 에나멜 와이어의 단면도이며, 상기 내부분방전성 에나멜 와이어는 전도성 와이어(110), 상기 전도성 와이어 상에 형성된 복합 표면 기능화된 무기 나노필러, 및 유기 절연 고분자를 함유하는 피막(120)을 포함할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS Figure 1 is a cross-sectional view of an enameled wire of a single-coated type according to one embodiment of the present disclosure, The enamel wire can include, but is not limited to, a conductive wire 110, a composite surface-functionalized inorganic nanopillar formed on the conductive wire, and a coating 120 containing an organic insulating polymer.

예를 들어, 본원의 제 3 측면에 따른 내부분방전성 에나멜 와이어는 상기 도 1의 단일 코팅 타입 외에도, 이중 코팅 타입, 또는 다중 코팅 타입일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. For example, the inner sprayable enamel wire according to the third aspect of the present invention may be, but is not limited to, the double coating type, or the multiple coating type, in addition to the single coating type of FIG.

또한, 예를 들어, 본원의 제 3 측면에 따른 내부분방전성 에나멜 와이어는, 상기 도 1의 원형 에나멜 와이어 외에도, 각형(rectangular type), 및 플랫형(flat type)의 에나멜 와이어일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.In addition, for example, the internally sprayable enamel wire according to the third aspect of the present invention may be a rectangular type or a flat type enamel wire in addition to the circular enamel wire of FIG. 1, But is not limited to.

예를 들어, 본원의 제 3 측면에 따른 내부분방전성 에나멜 와이어에 포함되는 상기 피막의 두께는 당업계에서 통상적으로 적용되는 두께를 모두 적용할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.For example, the thickness of the coating layer included in the inner sprayable enamel wire according to the third aspect of the present application may be any thickness that is commonly used in the art, but is not limited thereto.

예를 들어, 본원의 제 3 측면에 따른 내부분방전성 에나멜 와이어에 포함되는 상기 전도성 와이어는, 예를 들어, 구리, 알루미늄, 니켈, 금, 은, 및 이들의 조합들로 이루어지는 군으로부터 선택되는 것을 포함하는 것일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
For example, the conductive wire included in the inner electrospun enamel wire according to the third aspect of the present invention is selected from the group consisting of copper, aluminum, nickel, gold, silver, and combinations thereof But are not limited thereto.

본원의 제 4 측면은, 제 1 용매에 무기 나노필러를 첨가하고, 상기 제 1 용매에 방향족 고리기를 함유하는 제 1 실란 및 아민기를 함유하는 제 2 실란을 첨가하고 초음파를 조사함으로써 실란-함유 무기 나노필러를 수득하는 것; 상기 실란-함유 무기 나노필러를 제 2 용매에 분산하여 콜로이드 용액(colloidal solution)을 수득하는 것; 상기 콜로이드 용액을 에나멜 와이어용 바니시에 분산하여 상기 실란-함유 무기 나노필러를 함유하는 바니시를 수득하는 것; 및 상기 바니시를 전도성 와이어 상에 코팅하고 건조 및 열경화 함으로써 상기 실란-함유 무기 나노필러를 함유하는 피막을 형성하여 에나멜 와이어를 수득하는 것을 포함하는, 본원의 제 3 측면에 따른 에나멜 와이어의 제조방법을 제공한다.The fourth aspect of the present invention relates to a method for producing a silane-containing inorganic compound by adding an inorganic nanofiller to a first solvent, adding a first silane containing an aromatic ring group and a second silane containing an amine group to the first solvent, Obtaining a nanofiller; Dispersing the silane-containing inorganic nanofiller in a second solvent to obtain a colloidal solution; Dispersing the colloidal solution in a varnish for enamel wire to obtain a varnish containing the silane-containing inorganic nanopillar; And a process for producing an enamel wire according to the third aspect of the present invention, comprising coating the varnish onto a conductive wire, drying and thermosetting to form a coating containing the silane-containing inorganic nanofiller to obtain an enamel wire .

본원의 제 4 측면은 본원의 제 3 측면에 따른 에나멜 와이어의 제조방법에 관한 것으로서, 본원의 제 4 측면에 따른 제조방법에 포함되는 상기 실란-함유 무기 나노필러는 본원의 제 1 측면에 따른 것이며, 상기 바니시는 본원의 제 2 측면에 따른 것이므로, 이에 따라 본원의 제 1 측면 내지 제 3 측면 각각에서 기재한 본원의 모든 구현예들 및 예시들이 본원의 제 4 측면에도 그대로 적용되는 것일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.A fourth aspect of the present invention is directed to a method of making an enamel wire according to the third aspect of the present application wherein the silane-containing inorganic nanofiller included in the method of manufacture according to the fourth aspect of the invention is according to the first aspect of the invention , The varnish is according to the second aspect of the present application, so that all embodiments and examples of the invention described in each of the first through third aspects of the present application may be applied as they are to the fourth aspect of the present application, But is not limited thereto.

예를 들어, 본원의 제 4 측면에 따른 제조방법에 포함되는 상기 실란-함유 무기 나노필러는, 본원의 제 4 측면에 따른 내부분방전성 에나멜 와이어의 제조방법의 전체 과정에 걸쳐서 높은 분산성을 가질 수 있도록 특별히 고안하여 제조된 것일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.For example, the silane-containing inorganic nanofiller included in the manufacturing method according to the fourth aspect of the present invention has a high dispersibility over the entire process of the method for producing an internal sprayable enamel wire according to the fourth aspect of the present invention However, the present invention is not limited thereto.

예를 들어, 상기 제 1 용매는, 톨루엔, 자일렌, 에탄올, 메탄올, 크레졸, 물, 아세톤, 사이클로헥산, 페놀, N-메틸피롤리돈 (N-methylpyrolidone = NMP), 글리콜에테르, N,N-디메틸포름아마이드 (N,N-Dimethylformamide = DMF), 및 이들의 조합들로 이루어지는 군으로부터 선택되는 것을 포함하는 것일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 예를 들어, 상기 제 1 용매는 상기 에나멜 와이어용 바니시를 희석하기 위해 사용되는 희석제를 추가 포함할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.For example, the first solvent may be selected from the group consisting of toluene, xylene, ethanol, methanol, cresol, water, acetone, cyclohexane, phenol, N-methylpyrolidone But are not limited to, those selected from the group consisting of N, N-dimethylformamide (DMF), and combinations thereof. For example, the first solvent may additionally include, but is not limited to, a diluent used to dilute the varnish for the enamel wire.

예를 들어, 상기 제 2 용매는, 톨루엔, 자일렌, 에탄올, 메탄올, 크레졸, 물, 아세톤, 사이클로헥산, 페놀, N-메틸피롤리돈, 글리콜에테르, N,N-디메틸포름아마이드, 및 이들의 조합들로 이루어지는 군으로부터 선택되는 것을 포함하는 것일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 예를 들어, 상기 제 2 용매는 상기 에나멜 와이어용 바니시를 희석하기 위해 사용되는 희석제를 추가 포함할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.For example, the second solvent may be selected from the group consisting of toluene, xylene, ethanol, methanol, cresol, water, acetone, cyclohexane, phenol, N-methylpyrrolidone, glycol ether, N, But are not limited to, those selected from the group consisting of combinations of < RTI ID = 0.0 > For example, the second solvent may additionally include, but is not limited to, a diluent used to dilute the varnish for the enamel wire.

본원의 일 구현예에 따르면, 상기 실란-함유 무기 나노필러를 수득하는 것은, 탄소수 약 1 개 내지 약 3 개의 탄화수소기를 함유하는 제 3 실란을 추가적으로 첨가하고 초음파를 조사하는 것을 포함하는 것일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.According to one embodiment of the present invention, obtaining the silane-containing inorganic nanofiller may include additionally adding a third silane containing from about 1 to about 3 hydrocarbon groups and irradiating ultrasound, But is not limited thereto.

본원의 일 구현예에 따르면, 상기 무기 나노필러는, 실리카, 티타니아, 알루미나, 지르코니아, 이트리아, 산화 크롬, 산화 아연, 산화철, 클레이, 및 이들의 조합들로 이루어지는 군으로부터 선택되는 것을 포함하는 것일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.According to one embodiment of the present application, the inorganic nanofiller comprises one selected from the group consisting of silica, titania, alumina, zirconia, yttria, chromium oxide, zinc oxide, iron oxide, clay, But is not limited thereto.

본원의 일 구현예에 따르면, 상기 제 1 실란은, 트리메톡시페닐실란, N-[3-(트리메톡시실릴)프로필]아닐린, N-[3-(트리메톡시실릴)프로필]-n'-(4-비닐벤질)에틸렌디아민, 알릴페닐디클로로실란, 아미노페닐트리메톡시실란, t-부틸페닐디클로로실란, p-(t-부틸)페네틸트리클로로실란, 3,5-디메톡시페닐트리에톡시실란, 디페닐디에톡시실란, 디페닐디메톡시실란, 디페닐메틸에톡시실란, 3-(p-메톡시페닐)프로필트리클로로실란, p-메톡시페닐트리메톡시실란, 페네틸메틸디클로로실란, 페네틸트리메톡시실란, 3-페녹시프로필디메틸클로로실란, 3-페녹시프로필메틸디클로로실란, 3-페녹시프로필트리클로로실란, 페닐디메틸클로로실란, 페닐디메틸에톡시실란, 페닐에틸디클로로실란, 페닐메틸디클로로실란, 1-페닐-1-(메틸디클로로실릴)부탄, 페닐메틸디메톡시실란, 페닐메틸디에톡시실란, (3-페닐프로필)트리클로로실란, 페닐트리클로로실란, 페닐트리에톡시실란, 페닐트리메톡시실란, 트리페닐클로로실란, 트리페닐에톡시실란, (트리페닐메틸)메틸디클로로실란, 및 이들의 조합들로 이루어지는 군으로부터 선택되는 것을 포함하는 것일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 예를 들어, 상기 제 1 실란은 방향족 고리기를 함유하는 실란의 군으로부터 선택되는 것을 포함하는 것일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.According to one embodiment of the present application, the first silane is selected from the group consisting of trimethoxyphenylsilane, N- [3- (trimethoxysilyl) propyl] aniline, N- [3- (trimethoxysilyl) (4-vinylbenzyl) ethylenediamine, allylphenyldichlorosilane, aminophenyltrimethoxysilane, t-butylphenyldichlorosilane, p- (t-butyl) phenethyltrichlorosilane, 3,5-dimethoxyphenyl Triethoxysilane, diphenyldiethoxysilane, diphenyldimethoxysilane, diphenylmethylethoxysilane, 3- (p-methoxyphenyl) propyltrichlorosilane, p-methoxyphenyltrimethoxysilane, phenethyl But are not limited to, methyldichlorosilane, methyldichlorosilane, phenethyltrimethoxysilane, 3-phenoxypropyldimethylchlorosilane, 3-phenoxypropylmethyldichlorosilane, 3-phenoxypropyltrichlorosilane, phenyldimethylchlorosilane, phenyldimethylethoxysilane, phenylethyl Dichloromethane, dichlorosilane, phenylmethyldichlorosilane, 1-phenyl-1- (methyldichlorosilyl) butane, phenylmethyldimethoxysilane, Phenyltrimethoxysilane, phenyltrimethoxysilane, triphenylchlorosilane, triphenylethoxysilane, (triphenylmethyl) methyltrimethoxysilane, phenyltrimethoxysilane, phenyltrimethoxysilane, triphenylethoxysilane, But are not limited to, those selected from the group consisting of dichlorosilane, and combinations thereof. For example, the first silane may include, but is not limited to, those selected from the group of silanes containing an aromatic ring group.

본원의 일 구현예에 따르면, 상기 제 2 실란은, 3-[2-(2-아미노에틸아미노)에틸아미노]프로필트리메톡시실란, N-[3-(트리메톡시실릴)프로필]에틸렌디아민, (3-아미노프로필)트리메톡시실란, 및 이들의 조합들로 이루어지는 군으로부터 선택되는 것을 포함하는 것일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 예를 들어, 상기 제 2 실란은 아민기를 함유하는 실란의 군으로부터 선택되는 것을 포함하는 것일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.According to one embodiment, the second silane is selected from the group consisting of 3- [2- (2-aminoethylamino) ethylamino] propyltrimethoxysilane, N- [3- (trimethoxysilyl) propyl] ethylenediamine , (3-aminopropyl) trimethoxysilane, and combinations thereof. However, the present invention is not limited thereto. For example, the second silane may include, but is not limited to, those selected from the group of silanes containing amine groups.

본원의 일 구현예에 따르면, 상기 제 3 실란은, 에틸트리메톡시실란, 메톡시트리메틸실란, 에톡시트리메틸실란, 트리에틸클로로실란, 트리메틸클로로실란, 및 이들의 조합들로 이루어지는 군으로부터 선택되는 것을 포함하는 것일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 예를 들어, 상기 제 3 실란은 탄소수 약 1 개 내지 약 3 개의 탄화수소기를 함유하는 실란의 군으로부터 선택되는 것을 포함하는 것일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.According to one embodiment of the disclosure, the third silane is selected from the group consisting of ethyltrimethoxysilane, methoxytrimethylsilane, ethoxytrimethylsilane, triethylchlorosilane, trimethylchlorosilane, and combinations thereof But are not limited thereto. For example, the third silane may include, but is not limited to, those selected from the group of silanes containing from about 1 to about 3 hydrocarbon groups.

본원의 일 구현예에 따르면, 상기 에나멜 와이어용 바니시는, 폴리에스테르 바니시, 폴리에스테르이미드 바니시, 폴리에스테르아미드 바니시, 폴리에스테르아미드이미드 바니시, (트리(2-하이드록시 에틸)이소시아누에이트 트리아크릴레이트)-폴리에스테르이미드 바니시, 폴리에테르이미드 바니시, 폴리아미드 바니시, 폴리아미드이미드 바니시, 폴리이미드 바니시, 폴리우레탄 바니시, 폴리비닐포르말 바니시, 및 이들의 조합들로 이루어지는 군으로부터 선택되는 것을 포함하는 것일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.According to one embodiment of the invention, the varnish for the enamel wire is selected from the group consisting of a polyester varnish, a polyester imide varnish, a polyester amide varnish, a polyester amide imide varnish, (tri (2-hydroxyethyl) isocyanate triacryl The polyimide varnish, the polyimide varnish, the polyurethane varnish, the polyvinyl formal varnish, and combinations thereof. The present invention also relates to a process for the preparation of But is not limited thereto.

예를 들어, 본원의 제 4 측면의 내부분방전성 에나멜 와이어의 제조방법에 포함되는 상기 초음파를 조사하는 과정, 즉, 초음파 처리는, 종래 기술의 열과 용매만을 사용하여 수행되었던 표면 처리 과정에 비해 소요 시간 단축의 이점을 보유하는 것일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 예를 들어, 상기 에나멜 와이어용 바니시에 대한 만족할만한 분산성을 나타내는 표면점유율(surface coverage)을 확보하기 위하여 소요되는 표면 처리 시간이 상기 초음파 처리를 통해 단축될 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 예를 들어, 상기 종래 기술의 열과 용매만을 사용하여 수행되었던 표면 처리 과정을 이용할 경우, 상기 에나멜 와이어용 바니시에 대한 만족할만한 분산성을 나타내는 표면점유율을 확보하기 위해 표면 처리에 소요되는 시간은 약 9 일 정도 일 수 있는 반면, 본원의 제 4 측면에서와 같이 초음파 처리를 이용할 경우, 배스(bath) 초음파의 경우 상기 표면 처리에 소요되는 시간이 약 3 일 정도, 혼(horn) 초음파의 경우 상기 표면 처리에 소요되는 시간이 약 3.5 시간 정도로 획기적으로 단축될 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.For example, the process of irradiating the ultrasonic wave included in the method of manufacturing the internal sprayable enamel wire of the fourth aspect of the present invention, that is, the ultrasonic treatment, is more preferable than the surface treatment process using only the heat of the prior art and the solvent But it is not limited to this. For example, the surface treatment time required for ensuring surface coverage showing satisfactory dispersibility for the enamel wire varnish may be shortened through the ultrasonic treatment, but is not limited thereto. For example, when using surface treatments that were performed using only the heat and solvent of the prior art, the time required for the surface treatment to achieve a surface occupancy that represents a satisfactory dispersibility for the enamel wire varnish is about 9 On the other hand, when ultrasonic treatment is used as in the fourth aspect of the present invention, the time required for the surface treatment in the case of a bath ultrasonic wave is about 3 days. In the case of a horn ultrasonic wave, The time required for the treatment can be drastically shortened to about 3.5 hours, but the present invention is not limited thereto.

본원의 제 4 측면에 따른 내부분방전성 에나멜 와이어의 제조방법은 상기 무기 나노필러를 적절한 용매에 분산시킴으로써 콜로이드 용액을 수득하는 것으로 시작되는 것일 수 있으며, 이는 구체적으로, 제 1 용매에 무기 나노필러를 첨가하고 상기 제 1 용매에 제 1 실란과 제 2 실란을 첨가한 후 초음파를 조사함으로써 복합 표면 기능화된 무기 나노필러를 수득하는 것, 및 상기 복합 표면 기능화된 무기 나노필러를 제 2 용매에 분산하여 콜로이드 용액을 수득하는 것의 순으로 수행되는 것일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 여기에서, 상기 콜로이드 용액은 이후 수행되는 공정에서 상기 에나멜 와이어용 바니시와 용이하게 혼합될 수 있는 것일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 또한, 상기 콜로이드 용액을 수득하기 위해 사용되는 상기 제 1 용매 및 제 2 용매 각각은 상기 무기 나노필러를 균일하게 분산시키는 것인 동시에, 이후 수행되는 나노복합체 바니시의 열경화 공정을 해치지 않는 것일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.The method of manufacturing an internal sprayable enamel wire according to the fourth aspect of the present invention may be initiated by obtaining a colloidal solution by dispersing the inorganic nanofiller in a suitable solvent, which specifically includes an inorganic nanofiller in the first solvent , Adding the first silane and the second silane to the first solvent, and irradiating ultrasonic waves to the inorganic nanofiller to obtain a composite surface-functionalized inorganic nanofiller, and dispersing the inorganic surface-functionalized inorganic nanofiller in a second solvent And a solution in which the colloidal solution is obtained. However, the present invention is not limited thereto. Here, the colloidal solution may be easily mixed with the varnish for the enamel wire in a subsequent process, but the present invention is not limited thereto. In addition, each of the first and second solvents used to obtain the colloid solution may uniformly disperse the inorganic nanofiller, and may not impair the thermosetting process of the nanocomposite varnish to be performed thereafter , But is not limited thereto.

본원의 제 4 측면에 따른 내부분방전성 에나멜 와이어의 제조방법은, 상기 콜로이드 용액을 수득하는 공정을 수행한 뒤, 이어 상기 콜로이드 용액을 에나멜 와이어용 바니시에 분산하여 상기 무기 나노필러를 함유하는 나노복합체 바니시를 수득하는 공정을 수행하는 것을 포함할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 예를 들어, 상기 에나멜 와이어용 바니시로서, 당업계에서 활용성이 높은 폴리에스테르 바니시, 또는 폴리에스테르이미드 바니시를 이용할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 상기 바니시는, 수 내지 수십 개의 단량체가 결합된 올리고머(oligomer)의 일종인 프레폴리머(prepolymer) 등의 고분자 성분, 및 크레졸이나 자일렌 등의 용매가 주성분이다. 일반적으로 상기 프레폴리머는 방향족 고리기를 포함하는 선형의 화학 구조를 가지나, 이에 제한되는 것은 아니다. 예를 들어, 상기 폴리에스테르 바니시에 함유된 에스테르 프레폴리머는 비극성에 가깝지만 하이드록실기를 일부 포함하고 있어 강한 비극성을 띄는 것은 아니다. 한편, 예를 들어, 상기 폴리에스테르이미드 바니시에 함유된 에스테르이미드 프레폴리머는 아민기도 함유하고 있어 보다 강한 극성을 띈다. 또한, 상기 바니시에 포함되는 용매로서 사용될 수 있는 크레졸은 강한 극성을 띄는 물질인 반면, 자일렌은 비극성을 띄는 물질이다. 이처럼 극성과 비극성을 띄는 다양한 화학 물질들을 함유하는 상기 바니시 내에서 상기 복합 표면 기능화된 무기 나노필러가 높은 분산성을 가지도록 하기 위해서는, 상기 다양한 화학 물질들에 일 대 일로 대응하여 강한 상호작용(interaction)을 할 수 있어야 한다. 따라서, 상기 다양한 화학 물질 중 상기 프레폴리머 및 상기 자일렌과 강한 상호작용을 할 수 있는 방향족 고리기를 함유하는 제 1 실란, 및 상기 크레졸과 강한 상호작용을 할 수 있는 아민기를 함유하는 제 2 실란을 포함하는 유기 물질들이 표면에 화학적으로 결합됨으로써 복합 표면 기능화된 본원의 제 1 측면에 따른 무기 나노필러를 이용함으로써, 상기 바니시 내에서 상기 무기 나노필러가 높은 분산성을 가지도록 할 수 있다. 즉, 본원의 제 1 측면에 따른 무기 나노필러는 상기 바니시 내에서 높은 분산성을 가지는 것으로서, 이를 본원의 제 4 측면에 따른 제조방법 중 "상기 콜로이드 용액을 에나멜 와이어용 바니시에 분산하여 상기 무기 나노필러를 함유하는 나노복합체 바니시를 수득하는 공정"에서 유용하게 이용할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.According to a fourth aspect of the present invention, there is provided a method for producing an internal sprayable enameled wire comprising the steps of: performing the step of obtaining the colloidal solution; dispersing the colloid solution in a varnish for enamel wire to form a nanocomposite containing the inorganic nanofiller But is not limited to, performing the process of obtaining a varnish. For example, as the varnish for the enamel wire, a polyester varnish or a polyester imide varnish having high availability in the art can be used, but the present invention is not limited thereto. The varnish is mainly composed of a polymer component such as a prepolymer, which is one kind of oligomer to which several to several tens of monomers are bonded, and a solvent such as cresol or xylene. Generally, the prepolymer has a linear chemical structure including an aromatic ring group, but is not limited thereto. For example, the ester prepolymer contained in the polyester varnish is close to nonpolar, but does not have strong nonpolarity because it contains a part of the hydroxyl group. On the other hand, for example, the ester imide prepolymer contained in the polyester imide varnish contains an amine salt and has a stronger polarity. Cresol that can be used as a solvent included in the varnish is a substance having a strong polarity, while xylene is a substance having a nonpolar property. In order to make the composite surface-functionalized inorganic nanopiller to have high dispersibility in the varnish containing various chemicals having polarity and non-polarity, one-to-one correspondence to the various chemical substances, ) Should be able to do. Accordingly, a first silane containing an aromatic ring group capable of strongly interacting with the prepolymer and the xylene among the various chemicals, and a second silane containing an amine group capable of strong interaction with the cresol, The inorganic nanopiller according to the first aspect of the present invention having the composite surface functionalized by chemically bonding the organic materials including the inorganic nanopiller to the surface can have high dispersibility in the varnish. That is, the inorganic nanofiller according to the first aspect of the present invention has a high dispersibility in the varnish, and it can be produced by dispersing the colloid solution in the varnish for enamel wire in the production method according to the fourth aspect of the present invention, Process for obtaining a nanocomposite varnish containing a filler ", but the present invention is not limited thereto.

본원의 제 4 측면에 따른 내부분방전성 에나멜 와이어의 제조방법은, 상기 나노복합체 바니시를 수득하는 공정을 수행한 뒤, 이어 상기 나노복합체 바니시를 전도성 와이어 상에 코팅하고 건조 및 열경화함으로써 상기 무기 나노필러를 함유하는 피막을 형성하는 공정을 수행하여 최종적으로 본원의 제 3 측면에 따른 내부분방전성 에나멜 와이어를 수득하는 것을 포함할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 예를 들어, 상기 나노복합체 바니시의 건조 및 열경화는, 약 350℃ 내지 약 550℃의 강한 열을 가함으로써 용매의 급속한 건조와 상기 나노복합체 바니시의 열경화가 동시에 수행되는 것일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 예를 들어, 상기 건조 공정에서 낮은 기화점을 가지는 자일렌이 먼저 휘발됨으로써 상기 무기 나노필러의 주변 환경이 급속히 극성화되는 동시에, 열에 의해 발생한 주변의 급격한 열운동에 의해 상기 무기 나노필러의 분산성이 저하될 수 있으나, 복합 표면 기능화된 본원의 제 1 측면에 따른 무기 나노필러는 그 표면에 화학적으로 결합된 극성 아민기를 보유하기 때문에 이와 같은 극심한 주변 환경의 변화가 가해지는 경우에도 높은 분산성을 유지할 수 있다. 상기 자일렌이 먼저 휘발된 뒤, 이어 상기 자일렌보다 높은 기화점을 가지는 크레졸이 휘발되면서 상기 무기 나노필러의 주변 환경이 급속히 비극성화될 수 있는데, 복합 표면 기능화된 본원의 제 1 측면에 따른 무기 나노필러는 그 표면에 화학적으로 결합된 방향족 고리기를 보유하며 상기 방향족 고리기와 프레폴리머의 방향족 고리기가 π-π상호작용에 의해 강하게 상호작용할 수 있기 때문에, 이 경우에도 높은 분산성을 유지할 수 있다. 이 때, 상기 바니시가 폴리에스테르 바니시이고, 복합 표면 기능화된 본원의 제 1 측면에 따른 무기 나노필러의 표면에 제 3 실란이 추가적으로 결합되어 있는 경우, 상기 제 3 실란의 소수성의 짧은 탄화수소기가 상기 무기 나노필러의 표면에 존재하는 하이드록실기에 의해 발생하는 상기 무기 나노필러 간의 인력을 억제하는 동시에, 소수성 상호작용을 한층 더 강화함으로써 상기 무기 나노필러의 분산성을 더욱 향상시킬 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 상기 본원의 제 4 측면에 따른 제조방법 중 열경화 공정의 진행 시에는 용매가 거의 휘발되어 상기 무기 나노필러 주변에는 거의 프레폴리머만 남아 있게 되고, 온도가 본격적으로 상승하기 시작하면서 상기 프레폴리머가 크로스-링크되기 시작하며, 상기 프레폴리머와 상기 무기 나노필러의 상호작용이 앞서 수행되었던 공정들에 비해 강하게 작용하게 된다. 또한, 이 때에는 상기 무기 나노필러의 주변환경이 이전 공정들에 비해 소수성이 되며, 점도가 강해지고, 열에 의한 열운동이 집중적으로 상기 무기 나노필러에 가해질 수 있다. 이와 같은 열경화 공정이 완료되면, 보다 높은 분자량의 고분자 형태로 성장하는 고분자 사슬 사이사이에 표면에 방향족 고리기가 화학적으로 결합된 상기 무기 나노필러가 위치하게 되며, 상기 무기 나노필러의 방향족 고리기는 상기 고분자 사슬의 방향족 고리기와 강하게 상호작용하게 됨으로써 상기 무기 나노필러의 위치가 최종적으로 고정된다. 이에 따라, 상기 무기 나노필러는 최종적으로 형성되는 매트릭스에서 높은 분산성을 유지할 수 있게 된다.According to a fourth aspect of the present invention, there is provided a method of preparing an internal sprayable enameled wire, comprising: performing the step of obtaining the nanocomposite varnish; coating the nanocomposite varnish on a conductive wire; Followed by a step of forming a film containing the filler to finally obtain an internal sprayable enamel wire according to the third aspect of the present application. For example, the drying and thermal curing of the nanocomposite varnish may be performed by simultaneous rapid drying of the solvent and thermal curing of the nanocomposite varnish by applying strong heat at about 350 ° C to about 550 ° C, It is not. For example, in the drying step, xylene having a low vaporization point is first volatilized, so that the surrounding environment of the inorganic nanofiller is rapidly polarized, and the dispersion of the inorganic nanofiller The inorganic nanofiller according to the first aspect of the present invention has a polar amine group chemically bonded to the surface thereof so that even when such a severe environmental change is applied, . After the xylene is first volatilized, the cresol having a higher vaporization point than that of xylene is volatilized, so that the surrounding environment of the inorganic nanofiller can rapidly become non-polarized. In the complex surface-functionalized first aspect of the present invention, The nanofiller has an aromatic ring group chemically bonded to its surface and can maintain high dispersibility even in this case because the aromatic ring group of the aromatic ring group and the aromatic ring group of the prepolymer can strongly interact by the? -Π interaction. When the varnish is a polyester varnish and the third silane is additionally bonded to the surface of the inorganic nanofiller according to the first aspect of the present invention having the composite surface functionalized, the hydrophobic short hydrocarbon group of the third silane is bonded to the inorganic It is possible to further improve the dispersibility of the inorganic nano-filler by suppressing attraction between the inorganic nanofiller generated by the hydroxyl groups present on the surface of the nanofiller and further strengthening the hydrophobic interaction. However, It is not. During the thermal curing process in the manufacturing method according to the fourth aspect of the present invention, the solvent is almost volatilized so that almost only the prepolymer remains around the inorganic nanofiller, and as the temperature starts to increase in earnest, - linkage, and the interaction of the prepolymer with the inorganic nanofiller acts more strongly than the previous processes. Further, at this time, the surrounding environment of the inorganic nanofiller becomes hydrophobic compared to the previous processes, the viscosity becomes strong, and thermal motion due to heat can be intensively applied to the inorganic nanofiller. When the thermosetting process is completed, the inorganic nanofiller in which an aromatic ring group is chemically bonded to the surface is positioned between the polymer chains growing in a polymer form having a higher molecular weight, and the aromatic ring group of the inorganic nanofiller is The position of the inorganic nanofiller is finally fixed by strongly interacting with the aromatic ring group of the polymer chain. Accordingly, the inorganic nanofiller can maintain a high dispersibility in the finally formed matrix.

정리하면, 복합 표면 기능화된 본원의 제 1 측면에 따른 무기 나노필러는, 본원의 제 4 측면에 따른 내부분방전성 에나멜 와이어의 제조방법에 포함되는 모든 공정에 있어서 높은 분산성을 유지할 수 있다.
In summary, the inorganic nanofiller according to the first aspect of the present invention having the composite surface function can maintain a high dispersibility in all the processes included in the method of manufacturing the internal spray-conductive enamel wire according to the fourth aspect of the present invention.

이하에서는, 본원에 대하여 실시예 및 도면을 이용하여 보다 더 구체적으로 설명하지만, 본원이 이에 제한되는 것은 아니다.
Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples and drawings, but the present invention is not limited thereto.

[[ 실시예Example ]]

<< 실시예Example 1>  1> 폴리에스테르이미드Polyester imide 에나멜  enamel 와이어의Of wire 제조 Produce

무기 나노필러인 시그마-알드리치사의 평균 크기 약 11 nm의 발연 실리카 약 12 g과, 용매인 톨루엔 약 600 ml를 약 1 리터 용량의 유리병에 넣었다. 상기 유리병을 약 85℃의 물로 채워진 약 100 W 및 약 40 kHz 규격의 배스(bath) 초음파기 내에 위치시키고 초음파를 약 30 분 동안 가했다. 이어서, 제 1 실란으로서, (3-아닐로프로필)트리메톡시실란 약 8 ml를 상기 유리병에 투입하고, 약 85℃의 열과 초음파를 약 10 분 동안 가했다. 이어서, 제 2 실란으로서, N-(2-아미노에틸)-3-(트리메톡시실릴)프로필아민 약 2 ml를 상기 유리병에 투입하고, 약 85℃의 열과 초음파를 약 3 일 동안 가하여 복합 표면 기능화된 무기 나노필러를 용액에 포함된 형태로서 수득하였다. Approximately 12 g of fumed silica having an average size of about 11 nm of the inorganic nanofiller, Sigma-Aldrich, and about 600 ml of toluene as a solvent were placed in a glass bottle having a capacity of about 1 liter. The glass bottle was placed in a bath sonicator of about 100 W and about 40 kHz dimensions filled with about 85 캜 water and sonicated for about 30 minutes. Then, as the first silane, about 8 ml of (3-anilopropyl) trimethoxysilane was charged into the glass bottle, and heat and ultrasonic waves of about 85 캜 were applied for about 10 minutes. Subsequently, about 2 ml of N- (2-aminoethyl) -3- (trimethoxysilyl) propylamine was added to the glass bottle as the second silane, heat and ultrasonic waves at about 85 캜 were added for about 3 days Surface functionalized inorganic nanopiller was obtained in the form contained in the solution.

상기 복합 표면 기능화된 무기 나노필러는 용액 중에 있으므로, 미반응된 실란을 제거하기 위하여, 에탄올 약 200 ml를 상기 유리병에 넣고 혼합한 다음, 상기 유리병의 내용물을 유리 필터 깔대기에 붓고 세척하였다. 이때, 물, 에탄올, 메탄올, 아세톤 등을 상기 내용물이 걸러진 상기 필터 상의 고형물에 분사하는 것을 3회 이상 실시함으로써 상기 세척을 수행하였다. 상기 세척된 고형물을 열풍 오븐에 넣고 약 110℃에서 약 12 시간 동안 건조하여 상기 복합 표면 기능화된 무기 나노필러의 분말을 수득하였다. Since the complex surface-functionalized inorganic nanofiller is in solution, about 200 ml of ethanol was put into the glass bottle and mixed to remove unreacted silane. Then, the contents of the glass bottle were poured into a glass filter funnel and washed. At this time, the washing was carried out by spraying water, ethanol, methanol, acetone or the like onto the filter solid matter filtered through the contents three or more times. The washed solid was placed in a hot air oven and dried at about 110 캜 for about 12 hours to obtain a powder of the composite surface functionalized inorganic nano-filler.

상기 무기 나노필러 분말을 약 20 중량%의 농도가 되도록 폴리에스테르이미드 바니시용 희석제를 넣고 약 85℃의 열과 초음파를 약 8 시간 동안 가하여 분산시킴으로써, 고농도의 실리카 콜로이드 용액을 수득하였다. 상기 실리카 콜로이드 용액을 코-멕사의 KEI 200-39KM 모델의 고형분 함량이 약 39 중량%인 폴리에스테르이미드 바니시와 혼합하여, 나노복합체 바니시를 수득하였다. 이때, 상기 복합 표면 기능화된 무기 나노필러가 상기 나노복합체 바니시의 전체 고형분 대비 각각 약 1 중량%, 약 3 중량%, 약 5 중량%, 약 10 중량%, 약 15 중량%, 및 약 20 중량%가 되도록 조절하였으며, 여기에서 상기 나노복합체 바니시의 고형분 함량은 약 35 중량%였다. A diluent for the polyester imide varnish was added to the inorganic nano-filler powder at a concentration of about 20% by weight, and heat and ultrasonic waves at about 85 캜 were added for about 8 hours to disperse the solution, thereby obtaining a high-concentration silica colloidal solution. The silica colloidal solution was mixed with a polyester imide varnish having a solids content of about 39% by weight of a KEI 200-39 KM model of Ko-Mex, to obtain a nanocomposite varnish. Wherein the composite surface functionalized inorganic nanofiller comprises about 1 wt%, about 3 wt%, about 5 wt%, about 10 wt%, about 15 wt%, and about 20 wt%, relative to the total solids of the nanocomposite varnish, , Wherein the solids content of the nanocomposite varnish was about 35% by weight.

이어서, 상기 나노복합체 바니시 중 약 상기 복합 표면 기능화된 무기 나노필러의 함량이 약 5 중량%인 나노복합체 바니시 및 약 10 중량%인 나노복합체 바니시 각각을 이용하여 에나멜 와이어 전용로에서 약 0.500 mm 직경의 구리 와이어 상에 8 회 코팅하고 건조 및 열경화시켜 피막을 형성함으로써, 실시예 1의 폴리에스테르이미드 내부분방전성 에나멜 와이어를 완성하였다.
Next, in the nanocomposite varnish, the nanocomposite varnish having a content of the inorganic surface-functionalized inorganic nanofiller of about 5% by weight and the nanocomposite varnish of about 10% by weight were used to prepare a varnish of about 0.500 mm in diameter Coated on the copper wire 8 times, dried and thermosetted to form a film, thereby completing the polyesterimide internal-sprayable enamel wire of Example 1.

<< 비교예Comparative Example 1>  1> 폴리에스테르이미드Polyester imide 에나멜  enamel 와이어의Of wire 제조 Produce

코-멕사의 KEI 200-39KM 모델의 고형분이 약 39 중량%인 폴리에스테르이미드 바니시를 준비하였으며, 폴리에스테르이미드 바니시용 희석제를 상기 바니시와 혼합하여 고형분 함량이 약 35 중량%가 되도록 약간 희석하였다. 이어서, 상기 희석된 바니시를 에나멜 와이어 전용로에서 약 0.500 mm의 구리 에나멜 와이어 상에 8 회 코팅하고 건조 및 열경화시켜, 비교예 1의 폴리에스테르이미드 에나멜 와이어를 완성하였다.
A polyester imid varnish having a solids content of about 39% by weight of a KEI 200-39 KM model of Co-Meg Co. was prepared, and a diluent for the polyester imide varnish was mixed with the varnish to slightly dilute to a solid content of about 35% by weight. The diluted varnish was then coated 8 times on a copper enamel wire of about 0.500 mm in an enamel wire furnace, dried and thermally cured to complete the polyester imide enamel wire of Comparative Example 1.

<< 실시예Example 2> 폴리에스테르 에나멜  2> Polyester enamel 와이어의Of wire 제조 Produce

무기 나노필러인 시그마-알드리치사의 평균 크기 약 11 nm의 발연 실리카 약 12 g과, 용매인 톨루엔 약 600 ml를 약 1 리터 용량의 유리병에 넣었다. 상기 유리병을 약 85℃의 물로 채워진 약 100 W 및 약 40 kHz 규격의 배스 초음파기 내에 위치시키고 초음파를 약 30 분 동안 가했다. 이어서, 제 1 실란으로서, (3-아닐로프로필)트리메톡시실란 약 8 ml를 상기 유리병에 투입하고, 약 85℃의 열과 초음파를 약 10 분 동안 가했다. 이어서, 제 2 실란으로서, N-(2-아미노에틸)-3-(트리메톡시실릴)프로필아민 약 2 ml를 상기 유리병에 투입하고, 약 85℃의 열과 초음파를 약 3 시간 동안 가하였다. 이어서, 제 3 실란으로서, 메톡시트리메틸실란 약 6 ml를 상기 유리병에 추가로 투입하고, 약 85℃의 열과 초음파를 약 3 일 동안 가하여 복합 표면 기능화된 무기 나노필러를 용액에 포함된 형태로서 수득하였다.Approximately 12 g of fumed silica having an average size of about 11 nm of the inorganic nanofiller, Sigma-Aldrich, and about 600 ml of toluene as a solvent were placed in a glass bottle having a capacity of about 1 liter. The glass bottle was placed in a bath sonicator of about 100 W and about 40 kHz dimensions filled with about 85 캜 water and sonicated for about 30 minutes. Then, as the first silane, about 8 ml of (3-anilopropyl) trimethoxysilane was charged into the glass bottle, and heat and ultrasonic waves of about 85 캜 were applied for about 10 minutes. Subsequently, as the second silane, about 2 ml of N- (2-aminoethyl) -3- (trimethoxysilyl) propylamine was added to the glass bottle and heat and ultrasonic waves of about 85 캜 were added for about 3 hours . Subsequently, as a third silane, about 6 ml of methoxytrimethylsilane was further added to the glass bottle, heat and ultrasonic waves at about 85 캜 were added for about 3 days to form a composite surface-functionalized inorganic nano-filler in the form of a solution .

상기 복합 표면 기능화된 무기 나노필러는 용액 중에 있으므로, 미반응된 실란을 제거하기 위하여, 에탄올 약 200 ml를 상기 유리병에 넣고 혼합한 다음, 상기 유리병의 내용물을 유리 필터 깔대기에 붓고 세척하였다. 이때, 물, 에탄올, 메탄올, 아세톤 등을 상기 내용물이 걸러진 상기 필터 상의 고형물에 분사하는 것을 3회 이상 실시함으로써 상기 세척을 수행하였다. 상기 세척된 고형물을 열풍 오븐에 넣고 약 110℃에서 약 12 시간 동안 건조하여 상기 복합 표면 기능화된 무기 나노필러의 분말을 수득하였다. Since the complex surface-functionalized inorganic nanofiller is in solution, about 200 ml of ethanol was put into the glass bottle and mixed to remove unreacted silane. Then, the contents of the glass bottle were poured into a glass filter funnel and washed. At this time, the washing was carried out by spraying water, ethanol, methanol, acetone or the like onto the filter solid matter filtered through the contents three or more times. The washed solid was placed in a hot air oven and dried at about 110 캜 for about 12 hours to obtain a powder of the composite surface functionalized inorganic nano-filler.

상기 무기 나노필러 분말을 약 20 중량%의 농도가 되도록 폴리에스테르 바니시용 희석제에 약 85℃의 열과 초음파를 약 8 시간 동안 가하여 분산시킴으로써, 고농도의 실리카 콜로이드 용액을 수득하였다. 상기 실리카 콜로이드 용액을 신한케미칼시스템사의 HISTER HE320 모델의 고형분 함량이 약 40 중량%인 폴리에스테르 바니시와 혼합하여, 나노복합체 바니시를 수득하였다. 이때, 상기 복합 표면 기능화된 무기 나노필러가 상기 나노복합체 바니시의 전체 고형분 대비 약 1 중량%, 3 중량%, 약 5 중량%, 약 10 중량%, 약 15 중량%, 및 약 20 중량%가 되도록 조절하였다. The inorganic nanopillar powder was dispersed by adding heat and ultrasonic waves at about 85 캜 for about 8 hours to a diluent for polyester varnish so that the concentration of the inorganic nanopillar powder was about 20% by weight, thereby obtaining a high-concentration silica colloid solution. The silica colloidal solution was mixed with a polyester varnish having a solids content of about 40% by weight of a HISTER HE320 model of Shinhan Chemical System Co., Ltd. to obtain a nanocomposite varnish. At this time, the complex surface-functionalized inorganic nanopiller may be added to the nanocomposite varnish in an amount of about 1 wt%, 3 wt%, about 5 wt%, about 10 wt%, about 15 wt%, and about 20 wt% Respectively.

이어서, 상기 나노복합체 바니시 중 상기 복합 표면 기능화된 무기 나노필러의 함량이 약 1 중량%의 나노복합체 바니시를 이용하여 에나멜 와이어 전용로에서 약 1.00 mm 직경의 구리 와이어 상에 9 회 코팅하고 건조 및 열경화시켜 피막을 형성함으로써, 실시예 2의 폴리에스테르 내부분방전성 에나멜 와이어를 완성하였다.
Next, the nanocomposite varnish was coated 9 times on a copper wire having a diameter of about 1.00 mm in an enamel wire-dedicated furnace using a nanocomposite varnish having a content of the inorganic nanofiller having the composite surface functionalized by about 1 wt% And the film was cured to complete the polyester internal-dischargeable enamel wire of Example 2. [

<< 비교예Comparative Example 2> 폴리에스테르 에나멜  2> Polyester enamel 와이어의Of wire 제조 Produce

신한케미칼시스템사의 HISTER HE320 모델의 고형분 함량이 약 40 중량%인 폴리에스테르 바니시를 준비하였다. 이어서, 상기 바니시를 에나멜 와이어 전용로에서 약 1.00 mm의 구리 에나멜 와이어 상에 9 회 코팅하고 건조 및 열경화시켜, 비교예 2의 폴리에스테르 에나멜 와이어를 제조하였다.
A polyester varnish having a solid content of about 40% by weight of a HISTER HE320 model manufactured by Shinhan Chemical System Co., Ltd. was prepared. Next, the varnish was coated 9 times on a copper enamel wire of about 1.00 mm in an enamel wire exclusive furnace, followed by drying and thermosetting to produce a polyester enamel wire of Comparative Example 2.

<< 실시예Example 3> 혼 초음파기를 사용한 복합 표면 기능화된 무기  3> Composite surface functionalized weapon 나노필러Nanofiller 제조 Produce

실시예 3의 혼 초음파기를 사용한 복합 표면 기능화된 무기 나노필러는 상기 실시예 1의 복합 표면 기능화된 무기 나노필러와 유사한 것이나, 표면 개질 과정에서 혼 초음파기를 사용하였다는 점에 차이가 있다. The inorganic surface-functionalized inorganic nanopiller using the hydrogel of Example 3 is similar to the inorganic surface-functionalized inorganic nanopiller of Example 1, except that a hydrofluoric acid was used in the surface modification process.

먼저, 무기 나노필러인 시그마-알드리치사의 평균 크기 약 11 nm의 발연 실리카 약 12 g과, 용매인 톨루엔 약 600 ml를 약 1 리터 용량의 유리병에 넣었다. 상기 유리병을 85℃의 물로 채워진 배스 내에 위치시키고 약 400 W 및 약 20 kHz 규격의 자노소닉사의 혼 초음파기를 사용하여 최대 출력의 절반에 해당하는 초음파를 약 30 분 동안 가했다. 상기 온도와 초음파 조건은 하기의 반응 동안 계속 유지되었다. 이어서, 제 1 실란으로서, (3-아닐로프로필)트리메톡시실란 약 8 ml를 상기 유리병에 투입하였다. 이어서, 약 10 분 후에, 제 2 실란으로서, N-(2-아미노에틸)-3-(트리메톡시실릴)프로필아민 약 2 ml를 상기 유리병에 투입하였고, 약 3.5 시간 후에 반응을 종료하여, 복합 표면 기능화된 무기 나노필러를 용액에 포함된 형태로서 수득하였다. First, about 12 g of fumed silica having an average size of about 11 nm of Sigma-Aldrich, an inorganic nanofiller, and about 600 ml of toluene as a solvent were placed in a glass bottle having a capacity of about 1 liter. The glass bottle was placed in a bath filled with water at 85 캜, and ultrasonic waves corresponding to half of the maximum power were applied for about 30 minutes using a Jonosonic mixer of about 400 W and about 20 kHz. The temperature and sonication conditions were maintained throughout the following reaction. Then, as the first silane, about 8 ml of (3-anilopropyl) trimethoxysilane was added to the glass bottle. Then, about 10 minutes later, about 2 ml of N- (2-aminoethyl) -3- (trimethoxysilyl) propylamine as the second silane was added to the vial and the reaction was terminated after about 3.5 hours , Complex surface-functionalized inorganic nanopiller was obtained in the form contained in the solution.

상기 복합 표면 기능화된 무기 나노필러는 용액 중에 있으므로, 미반응된 실란을 제거하기 위하여, 에탄올 약 200 ml를 상기 유리병에 넣고 혼합한 다음, 상기 유리병의 내용물을 유리 필터 깔대기에 붓고 세척하였다. 이때, 물, 에탄올, 메탄올, 아세톤 등을 상기 내용물이 걸러진 상기 필터 상의 고형물에 분사하는 것을 3회 이상 실시함으로써 상기 세척을 수행하였다. 상기 세척된 고형물을 열풍 오븐에 넣고 약 110℃에서 약 12 시간 동안 건조하여 상기 복합 표면 기능화된 무기 나노필러의 분말을 수득하였다.
Since the complex surface-functionalized inorganic nanofiller is in solution, about 200 ml of ethanol was put into the glass bottle and mixed to remove unreacted silane. Then, the contents of the glass bottle were poured into a glass filter funnel and washed. At this time, the washing was carried out by spraying water, ethanol, methanol, acetone or the like onto the filter solid matter filtered through the contents three or more times. The washed solid was placed in a hot air oven and dried at about 110 캜 for about 12 hours to obtain a powder of the composite surface functionalized inorganic nano-filler.

<< 비교예Comparative Example 3> 1 종의  3> One species 실란만을Silane only 사용하여 표면  Surface using 개질된Reformed 무기  weapon 나노필러Nanofiller , 및 이를 포함하는 바니시의 제조, And the manufacture of varnishes containing them

무기 나노필러인 시그마-알드리치사의 평균 크기 약 11 nm의 발연 실리카 약 12 g과, 용매인 톨루엔 약 600 ml를 약 1 리터 용량의 유리병에 넣었다. 상기 유리병을 85℃의 물로 채워진 약 100 W 및 약 40 kHz 규격의 배스 초음파기 내에 위치시키고 초음파를 약 30 분 동안 가했다. 이어서, (3-아닐로프로필)트리메톡시실란 약 8 ml를 상기 유리병에 투입하고, 약 85℃의 열과 초음파를 약 3 일 동안 가하여 1 종의 실란만을 사용하여 표면 개질된 무기 나노필러를 용액에 포함된 형태로서 수득하였다. Approximately 12 g of fumed silica having an average size of about 11 nm of the inorganic nanofiller, Sigma-Aldrich, and about 600 ml of toluene as a solvent were placed in a glass bottle having a capacity of about 1 liter. The glass bottle was placed in a bath sonicator of about 100 W and about 40 kHz dimensions filled with 85 캜 water and sonicated for about 30 minutes. Subsequently, about 8 ml of (3-anilopropyl) trimethoxysilane was added to the glass bottle, heat and ultrasonic waves at about 85 ° C were applied for about 3 days, and the inorganic nanofiller surface-modified using only one kind of silane As a form contained in a solution.

상기 1 종의 실란만을 사용하여 표면 개질된 무기 나노필러는 용액 중에 있으므로, 미반응된 실란을 제거하기 위하여, 에탄올 약 200 ml를 상기 유리병에 넣고 혼합한 다음, 상기 유리병의 내용물을 유리 필터 깔대기에 붓고 세척하였다. 이때, 물, 에탄올, 메탄올, 아세톤 등을 상기 내용물이 걸러진 상기 필터 상의 고형물에 분사하는 것을 3회 이상 실시함으로써 상기 세척을 수행하였다. 상기 세척된 고형물을 열풍 오븐에 넣고 약 110℃에서 약 12 시간 동안 건조하여 상기 1 종의 실란만을 사용하여 표면 개질된 무기 나노필러의 분말을 수득하였다. In order to remove unreacted silane, about 200 ml of ethanol was put into the glass bottle and mixed. Then, the contents of the glass bottle were placed in a glass filter Poured into funnel and washed. At this time, the washing was carried out by spraying water, ethanol, methanol, acetone or the like onto the filter solid matter filtered through the contents three or more times. The washed solid was placed in a hot air oven and dried at about 110 ° C for about 12 hours to obtain a surface modified inorganic nanopillar powder using only one type of silane.

상기 분말을 약 20 중량%의 농도가 되도록 폴리에스테르 바니시용 희석제를 넣고 약 85℃의 열과 초음파를 약 8 시간 동안 가하여 분산시킴으로써, 고농도의 실리카 콜로이드 용액을 수득하였다. 상기 실리카 콜로이드 용액을 신한케미칼시스템사의 HISTER HE320 모델의 고형분 함량이 약 40 중량%인 폴리에스테르 바니시와 혼합하고 약 85℃의 열과 초음파를 약 24 시간 동안 추가로 가하여, 나노복합체 바니시를 수득하였다. 이때, 상기 1 종의 실란만을 사용하여 표면 개질된 무기 나노필러가 상기 나노복합체 바니시의 전체 고형분 대비 약 1.0 중량%가 되도록 하였다.
A high concentration silica colloid solution was obtained by adding a diluent for the polyester varnish so that the powder had a concentration of about 20% by weight, and adding heat and ultrasonic waves at about 85 캜 for about 8 hours. The silica colloidal solution was mixed with a polyester varnish having a solids content of about 40% by weight of a HISTER HE320 model of Shinhan Chemical Systems Co., and heat and ultrasonic waves of about 85 캜 were further added for about 24 hours to obtain a nanocomposite varnish. At this time, the surface modified inorganic nano-filler using only one type of silane was adjusted to about 1.0 wt% of the total solid content of the nanocomposite varnish.

<< 비교예Comparative Example 4> 무기  4> Weapons 나노필러를The nanofiller 포함하는 바니시의 제조 Manufacture of varnish containing

무기 나노필러인 시그마-알드리치사의 평균 크기 약 11 nm의 발연 실리카를 약 5 중량%의 농도가 되도록 폴리에스테르 바니시용 희석제에 약 85℃의 열과 초음파를 약 48 시간 동안 가하여 분산시켜 실리카 콜로이드 용액을 수득하였다. 상기 실리카 콜로이드 용액을 신한케미칼시스템사의 HISTER HE320 모델의 고형분 함량이 약 40 중량%인 폴리에스테르 바니시와 혼합하고 약 85℃의 열과 초음파를 약 24 시간 동안 추가로 가하여 나노복합체 바니시를 수득하였다. 이때, 상기 무기 나노필러가 상기 나노복합체 바니시의 전체 고형분 대비 약 1.0 중량%가 되도록 조절하였다.
The fumed silica having an average size of about 11 nm of Sigma-Aldrich, an inorganic nano-filler, was added to a diluent for polyester varnish at a concentration of about 5% by weight, followed by heat and ultrasonic waves at about 85 캜 for about 48 hours to obtain a silica colloid solution Respectively. The silica colloid solution was mixed with a polyester varnish having a solids content of about 40% by weight in a HISTER HE320 model of Shinhan Chemical Systems Co., and additional heat and ultrasonic waves of about 85 캜 were added for about 24 hours to obtain a nanocomposite varnish. At this time, the inorganic nanofiller was adjusted to be about 1.0 wt% of the total solid content of the nanocomposite varnish.

<분석><Analysis>

이하, 실시예 1 내지 3, 및 비교예 1 내지 4에서 제조한 무기 나노필러, 상기 무기 나노필러를 포함하는 나노복합체 바니시, 및 상기 무기 나노필러를 포함하는 에나멜 와이어에 대하여, 본원의 도면을 참조하여 분석하였다.Hereinafter, the inorganic nanofillers prepared in Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 4, the nanocomposite varnish including the inorganic nanofiller, and the enamel wire including the inorganic nanofiller will be described with reference to the drawings herein Respectively.

먼저, 도 2a는 발연 실리카를 주사전자현미경으로 관찰한 이미지이고, 도 2b는 본원의 실시예 1에 따른 복합 표면 기능화된 무기 나노필러를 주사전자현미경으로 관찰한 이미지이다. 상기 주사전자현미경으로서는 히타치(Hitachi)사의 S-4700모델의 FE-SEM을 사용하였다. 도 2a 및 도 2b에서, 상기 발연 실리카는 평균 직경이 약 11 nm였고, 상기 복합 표면 기능화된 무기 나노필러는 상기 발연 실리카에 비해 평균 직경이 약 2 nm 내지 약 5 nm 정도 커진 것으로 관찰되었다.2A is an image of a fumed silica observed with a scanning electron microscope, and FIG. 2B is an image of a composite surface-functionalized inorganic nanofiller according to Example 1 of the present invention observed with a scanning electron microscope. As the scanning electron microscope, FE-SEM of S-4700 model of Hitachi was used. In Figs. 2A and 2B, it was observed that the fumed silica had an average diameter of about 11 nm, and the composite surface-functionalized inorganic nanofiller had an average diameter larger by about 2 nm to about 5 nm as compared with the fumed silica.

한편, 도 3은, 본원의 비교예 1에 따른 폴리에스테르이미드 바니시, 및 본원의 실시예 1에 따른 복합 표면 기능화된 무기 나노필러의 함량이 고형분 대비 1, 3, 5, 10, 15, 및 20 중량%인 폴리에스테르이미드 나노복합체 바니시의 사진이다. 도 3의 사진을 통하여, 상기 복합 표면 기능화된 무기 나노필러가 폴리에스테르이미드 바니시에 잘 분산되어 투명성이 높음을 확인할 수 있었다. 다만, 상기 복합 표면 기능화된 무기 나노필러의 양이 증가할수록 투명성이 약간 감소하였다.3 is a graph showing the relationship between the content of the polyesterimide varnish according to Comparative Example 1 of the present invention and the complex surface-functionalized inorganic nanofiller according to Example 1 of the present invention in the range of 1, 3, 5, 10, 15, and 20 By weight of a polyesterimide nanocomposite varnish. 3, it was confirmed that the complex surface-functionalized inorganic nanopiller was well dispersed in the polyester imide varnish and thus the transparency was high. However, as the amount of the inorganic surface-functionalized inorganic nanofiller was increased, the transparency was slightly decreased.

한편, 도 4는, 본원의 비교예 1에 따른 폴리에스테르이미드 바니시, 및 본원의 실시예 1에 따른 복합 표면 기능화된 무기 나노필러의 함량이 고형분 대비 1, 3, 5, 10, 15, 및 20 중량%인 폴리에스테르이미드 나노복합체 바니시의 점도 그래프이다. 상기 점도의 측정을 위하여, 브룩필드사의 LV DV-E 모델의 점도계를 이용하였다. 도 4에 나타낸 바와 같이, 상기 복합 표면 기능화된 무기 나노필러의 함량이 0 중량%인 비교예 1, 및 함량이 각각 1, 3, 5, 10, 15, 및 20 중량%인 실시예 1 각각에서, 25℃에서의 점도는 각각 213, 213, 218, 227, 233, 278, 및 344 cP(centipoise)였고, 50 ℃에서의 점도는 각각 15, 17, 21, 21, 30, 40, 및 47 cP였다. 이 중 25℃에서, 상기 복합 표면 기능화된 무기 나노필러의 함량이 10 중량%인 경우까지는 점도 상승이 미미하였으며, 함량이 15 중량% 이상인 경우부터 다소 점도가 상승하였다. 도 4의 결과로부터, 무기 나노필러와 무기 나노필러 사이의 상호작용에 비해 무기 나노필러와 주변환경 사이의 상호작용이 강하여, 무기 나노필러의 응집이 효과적으로 방해되었음을 확인할 수 있었다. 다만, 상기 무기 나노필러의 함량이 높아지면서 상기 무기 나노필러의 수가 증가됨에 따라 상기 무기 나노필러가 전체 부피에서 차지하는 비율 또한 높아졌고, 이에 따라 상기 무기 나노필러와 무기 나노필러 사이의 상호작용도 상대적으로 강해졌다. 결국, 상기 복합 표면 기능화된 무기 나노필러는 폴리에스테르이미드 바니시 내에서 효과적으로 분산되었다는 것을 도 4를 통해 확인할 수 있었다.On the other hand, FIG. 4 shows that the content of the polyesterimid varnish according to Comparative Example 1 of the present invention and the composite surface-functionalized inorganic nanofiller according to Example 1 of the present invention is 1, 3, 5, 10, 15 and 20 Is a viscosity graph of a polyesterimide nanocomposite varnish in weight%. For the measurement of the viscosity, a Brookfield LV DV-E model viscometer was used. As shown in Fig. 4, in Comparative Example 1 in which the content of the composite surface-functionalized inorganic nano-filler was 0 wt%, and in Example 1 in which the contents were 1, 3, 5, 10, 15, and 20 wt% , The viscosity at 25 ° C was 213, 213, 218, 227, 233, 278 and 344 cP (centipoise) respectively and the viscosity at 50 ° C was 15, 17, 21, 21, 30, 40 and 47 cP Respectively. At 25 캜, the increase in viscosity was slight until the content of the composite surface-functionalized inorganic nanofiller was 10% by weight, and the viscosity was slightly increased from 15% by weight or more. From the results shown in Fig. 4, it was confirmed that the interaction between the inorganic nanofiller and the surrounding environment was stronger than the interaction between the inorganic nanofiller and the inorganic nanofiller, and the aggregation of the inorganic nanofiller was effectively hindered. However, as the content of the inorganic nanopiller increases, the proportion of the inorganic nanopiller in the total volume increases as the number of the inorganic nanopiller increases. Accordingly, the interaction between the inorganic nanopiller and the inorganic nanopiller is also relatively high . As a result, it was confirmed from FIG. 4 that the composite surface-functionalized inorganic nanopiller was effectively dispersed in the polyester imide varnish.

한편, 도 5는, 본원의 비교예 1에 따른 폴리에스테르이미드 바니시, 및 본원의 실시예 1에 따른 복합 표면 기능화된 무기 나노필러의 함량이 고형분 대비 1, 3, 5, 10, 15, 및 20 중량%인 폴리에스테르이미드 나노복합체 바니시를 열경화한 후, 시차주사열량계를 사용하여 수득한 온도-열 유속(heat flow) 그래프이다. 이때, 상기 시차주사열량계는 메틀러-토레도사의 DSC1 모델을 사용하였다.On the other hand, FIG. 5 shows that the content of the polyesterimid varnish according to Comparative Example 1 of the present invention and the composite surface-functionalized inorganic nanofiller according to Example 1 of the present invention is 1, 3, 5, 10, 15 and 20 Is a graph of temperature-heat flow obtained using a differential scanning calorimeter after thermosetting a polyesterimide nanocomposite varnish in weight%. At this time, the differential scanning calorimeter used was a DSC1 model of Mettler-Toledo.

한편, 도 6은, 상기 본원의 도 5의 온도-열 유속 그래프를 통해 얻은 상기 복합 표면 기능화된 무기 나노필러의 함량-유리전이온도 그래프이다. 이와 관련하여, 하기 표 1은 상기 도 5 및 도 6의 그래프에서 나타난 유리전이 시작점(onset point), 유리전이 종료점(termination point), 및 상기 시작점과 상기 종료점의 평균값인 유리전이온도(glass transition temperature, T_g)를 나타낸 것이다:Meanwhile, FIG. 6 is a graph of the content of the composite surface-functionalized inorganic nano-filler obtained through the temperature-heat flux graph of FIG. 5 of the present invention-glass transition temperature. In this regard, the following table 1 shows the glass transition point, the glass transition temperature, and the glass transition temperature, which are the average values of the glass transition point, the glass transition point and the end point, , T _g ):

유리전이 시작점 (℃)Glass transition point (℃) 유리전이 종료점
(℃)Glass transition end point
(° C) 유리전이온도
(℃)Glass transition temperature
(° C) 비교예 1 (0 중량%)Comparative Example 1 (0% by weight) 79.279.2 99.599.5 89.489.4 실시예 1 (1 중량%)Example 1 (1% by weight) 78.678.6 112.4112.4 95.595.5 실시예 1 (3 중량%)Example 1 (3% by weight) 83.383.3 124.3124.3 103.8103.8 실시예 1 (5 중량%)Example 1 (5% by weight) 85.685.6 123.3123.3 104.5104.5 실시예 1 (10 중량%)Example 1 (10% by weight) 88.288.2 131.6131.6 109.9109.9 실시예 1 (15 중량%)Example 1 (15% by weight) 92.692.6 131.6131.6 112.1112.1 실시예 1 (20 중량%)Example 1 (20% by weight) 100.8100.8 131.3131.3 116.1116.1

상기 도 5 및 6, 및 상기 표 1에서 확인되는 바와 같이, 상기 복합 표면 기능화된 무기 나노필러가 많이 첨가될수록 상기 폴리에스테르이미드 나노복합체의 유리전이온도가 비례하여 상승하였으며, 열 유속 그래프의 기울기가 변하기 시작하는 유리전이의 시작점의 온도 또한 점차 상승하였다. 특히, 상기 표 1의 실시예 1(3 중량%)까지의 유리전이온도의 증가가 급격하게 나타났다. 즉, 상기 나노복합체에 열을 가했을 때, 상기 복합 표면 기능화된 무기 나노필러의 함량이 높을수록 고분자의 움직임이 제한되어 유리전이온도가 상승하는 효과가 나타났고, 그 효과가 상기 무기 나노필러의 함량이 3 중량%인 경우까지 매우 강하게 부여되는 것으로 보여지며, 상기 무기 나노필러의 함량이 5 중량% 이상인 경우에서도 상기 효과가 선형적으로 나타났다. 상기 효과는, 상기 폴리에스테르이미드 절연 고분자 매트릭스 내에서 상기 복합 표면 기능화된 무기 나노필러의 분산성이 매우 우수함을 나타내었다.As can be seen from FIGS. 5 and 6 and Table 1, the glass transition temperature of the polyesterimide nanocomposite increased proportionally as the complex surface-functionalized inorganic nanofiller was added in a large amount, and the slope of the graph of the heat flux The temperature at the starting point of the glass transition, which begins to change, also gradually increased. In particular, the increase in the glass transition temperature to Example 1 (3% by weight) in Table 1 was abruptly observed. That is, when heat is applied to the nanocomposite, the higher the content of the inorganic nanofiller having the complex surface functionalized, the more the movement of the polymer is restricted and the glass transition temperature is increased. The effect of the inorganic nanofiller Of the inorganic nanofiller is very strongly imparted up to 3 wt%, and the effect is linear even when the content of the inorganic nanofiller is 5 wt% or more. The above effect shows that the dispersibility of the composite surface-functionalized inorganic nanopiller in the polyesterimide-insoluble polymer matrix is excellent.

한편, 도 7a는 본원의 비교예 1에 따른 폴리에스테르이미드 바니시를 열경화한 경우의 주사전자현미경 이미지이고, 도 7b는 본원의 비교예 1에 따른 폴리에스테르이미드 바니시를 열경화하고 불산으로 표면 처리한 경우의 주사전자현미경 이미지이며, 도 7c는 본원의 실시예 1에 따른 5 중량%의 상기 복합 표면 기능화된 무기 나노필러를 함유하는 폴리에스테르이미드 나노복합체 바니시를 열경화한 경우의 주사전자현미경 이미지이고, 도 7d는 본원의 실시예 1에 따른 5 중량%의 상기 복합 표면 기능화된 무기 나노필러를 함유하는 폴리에스테르이미드 나노복합체 바니시를 열경화하고 불산으로 표면 처리한 경우의 주사전자현미경 이미지이다. 상기 도 7b 및 도 7d에서의 불산 처리는, 바니시를 약 47 내지 51 %의 불산 용액에 침지함으로써 수행되었다. 상기 바니시 표면에 대한 불산 처리에 의해, 상기 복합 표면 기능화된 무기 나노필러가 상기 나노복합체 바니시의 표면에서 제거되면서 그 구멍이 까맣게 나타났다. 상기 구멍의 분포를 통해, 상기 복합 표면 기능화된 무기 나노필러가 상기 바니시의 표면에서 나노 미터 단위로 개별적으로 잘 분산되어 있음을 확인할 수 있었다. 즉, 무기 나노필러들의 응집이 적절한 표면처리에 의하여 최소화되었음을 확인하였다.7A is a scanning electron microscope image obtained by thermally curing the polyester imide varnish according to Comparative Example 1 of the present application, Fig. 7B is a scanning electron microscopic image obtained by thermally curing the polyester imide varnish according to Comparative Example 1 of this application, FIG. 7C is a scanning electron microscope image of a polyesterimide nanocomposite varnish containing 5 wt% of the composite surface functionalized inorganic nanopiller according to Example 1 of the present invention. FIG. And FIG. 7D is a scanning electron microscope image of a polyesterimide nanocomposite varnish containing 5 wt% of the composite surface-functionalized inorganic nanopiller according to Example 1 of the present invention thermally cured and surface-treated with hydrofluoric acid. The hydrofluoric acid treatment in FIGS. 7B and 7D was carried out by immersing the varnish in about 47 to 51% of a hydrofluoric acid solution. By the hydrofluoric acid treatment on the varnish surface, the inorganic nanofiller having the complex surface functionalized was removed from the surface of the nanocomposite varnish, and the hole became black. Through the distribution of the holes, it was confirmed that the composite surface-functionalized inorganic nanofillers were individually well dispersed on the surface of the varnish in nanometer units. That is, it was confirmed that the agglomeration of inorganic nanofillers was minimized by proper surface treatment.

한편, 도 8은 본원의 실시예 1에 따른 내부분방전성 에나멜 와이어의 제조과정 중 일부로서, 나노복합체 바니시를 전도성 와이어 상에 코팅하고 건조 및 열처리함에 의하여 피막을 형성하여 내부분방전성 에나멜 와이어를 제조하는 과정의 사진이다. 상기 도 8의 사진과 같이, 상기 내부분방전성 에나멜 와이어의 제조 과정에는 코팅, 열경화, 및 와인딩(winding) 공정이 포함된다. 이때, 에나멜 와이어를 코팅하기 전에 미리 열처리함으로써 표면의 기름을 태우고 유연하게 하였다. 이이서, 바니시를 와이어 표면에 묻히고, 상기 와이어보다 조금 더 넓은 내경을 가지는, 속이 빈 원통형의 금속물체인 바이스(vice)에 통과시키어 샹기 와이어 표면에 도포된 바니시 양을 일정하게 한 뒤 고온에서 열처리를 하였다. 이와 같이 8 회 코팅한 에나멜 와이어는 전용 보빈(bobbin)에 감았다. 하기 표 2는 상기 비교예 1과 실시예 1의 에나멜 와이어의 외경 및 피복 두께이다:Meanwhile, FIG. 8 is a part of a process for manufacturing an internal-dischargeable enamel wire according to Example 1 of the present application, wherein a nanocomposite varnish is coated on a conductive wire, followed by drying and heat treatment to form a film, This is a photograph of the process. As shown in the photograph of FIG. 8, the manufacturing process of the internal magnetizable enamel wire includes coating, thermosetting, and winding processes. At this time, the enamel wire was heat-treated before coating to soften the oil on the surface. Then, the varnish is applied to the surface of the wire and passed through a vice, which is a hollow metal object having an inner diameter slightly larger than that of the wire, so that the amount of varnish applied to the surface of the wire is fixed, Respectively. The enamel wire thus coated 8 times was wound on a dedicated bobbin. Table 2 below shows the outer diameter and coating thickness of the enamel wire of Comparative Example 1 and Example 1,

에나멜 와이어Enamel wire 비교예 1Comparative Example 1 실시예 1(5 중량%)Example 1 (5% by weight) 실시예 1(10 중량%)Example 1 (10% by weight) 외경(mm) (최대/최소)Outside diameter (mm) (maximum / minimum) 0.556/0.5620.556 / 0.562 0.558/0.5620.558 / 0.562 0.561/0.5620.561 / 0.562 피복 두께 (μm)Cladding Thickness (μm) 29.529.5 3030 30.7530.75

상기 표 2에서 확인되는 바와 같이, 상기 실시예의 내부분방전성 에나멜 와이어는 상기 비교예의 에나멜 와이어와 비교할 때 외경 및 피복두께에서 큰 차이가 없었다.As can be seen from the above Table 2, there was no significant difference in the outer diameter and the coating thickness of the inner electrification enamel wire of the above-mentioned example as compared with the enamel wire of the above comparative example.

한편, 도 9a는 본원의 비교예 1에 따른 폴리에스테르이미드 에나멜 와이어의 표면의 주사전자현미경 이미지이고, 도 9b는 본원의 실시예 1에 따른 폴리에스테르이미드 내부분방전성 에나멜 와이어의 표면의 주사전자현미경 이미지이다. 도 9a를 통하여, 종래 기술에 따라 제조된 본원의 비교예 1에 따른 폴리에스테르이미드 에나멜 와이어는 열경화 과정 중 표면에서 마이크로미터 크기의 홀 생성 (hole generation)이 일어났음을 확인할 수 있었으며, 상기 홀은 노란색 원으로써 표시하였다. 반면, 도 9b를 통하여, 상기 본원의 실시예 1에 따른 폴리에스테르이미드 내부분방전성 에나멜 와이어의 표면은 상기 홀 생성이 방지되어 매끄러운 상태인 것을 확인할 수 있었다. 부분방전 중 보이드 방전은 상기 홀에서 집중적으로 발생하기 때문에, 상기 홀이 없다는 것은 부분방전에 의한 열화에 보다 내성을 가질 수 있음을 시사하는 것이다.9A is a scanning electron microscope image of the surface of the polyester imide enamel wire according to Comparative Example 1 of the present application, and FIG. 9B is a scanning electron microscope image of the surface of the polyesterimide internal electrification enamel wire according to Example 1 of the present invention Image. 9A, it was confirmed that the polyesterimide enamel wire according to Comparative Example 1 of the present invention manufactured according to the prior art had a micrometer-sized hole generation on the surface during the thermosetting process, Is indicated by a yellow circle. On the other hand, through FIG. 9B, it was confirmed that the surface of the polyester imide internal-discharge enamel wire according to Example 1 of the present invention was prevented from being formed in the hole and was in a smooth state. Since the void discharge is generated intensively in the hole during the partial discharge, the absence of the hole implies that the hole can be more resistant to deterioration due to the partial discharge.

한편, 도 10은 본원의 실시예 1에 따른 폴리에스테르이미드 내부분방전성 에나멜 와이어의 표면에 발생한 부분방전 사진이다. 상기 사진은, KS C 3006 에나멜 동선 및 에나멜 알루미늄선 시험 방법에 기재된 두줄 꼬임법을 이용하여 상기 폴리에스테르이미드 내부분방전성 에나멜 와어어를 두줄로 꼬고, KS C IEC 60885-2에 기재된 부분방전 시험에 따라 약 4 kV 및 약 10 kHz의 사인파(sine wave) 교류 전원을 상기 두줄로 꼬인 와이어에 인가한 뒤, 디지털 카메라로 촬영한 것이었다. 상기 도 10 및 하기 도 11에서 사용된 부분방전 측정기기는 성민 기기의 SM-2HF10K 모델이었다.On the other hand, FIG. 10 is a partial discharge photograph of the surface of the polyesterimide internal-sprayable enamel wire according to Example 1 of the present application. The photographs were prepared by twisting the polyester emulsion inner enamel wire with two lines using the twisted twist method described in the KS C 3006 enamel copper wire and enamel aluminum wire test method and performing the partial discharge test described in KS C IEC 60885-2 And a sine wave AC power of about 4 kV and about 10 kHz was applied to the twisted wire, and then photographed with a digital camera. The partial discharge measuring instrument used in FIGS. 10 and 11 was the SM-2HF10K model of Sungmin instruments.

한편, 도 11은 본원의 비교예 1에 따른 에나멜 와이어, 및 본원의 실시예 1에 따른 내부분방전성 에나멜 와이어에 부분방전을 가했을 때 파괴되기까지 걸리는 시간-전압 그래프이다. 상기 도 11을 통하여, 상기 비교예 1에 따른 폴리에스테르이미드 에나멜 와이어는 약 5kV 전압을 인가하는 즉시 파괴되었으나, 상기 실시예 1에 따른 복합 표면 기능화된 무기 나노필러를 5 중량% 함유하는 상기 내부분방전성 에나멜 와이어는 약 11초를 견디었고, 상기 무기 나노필러를 10 중량% 함유하는 상기 내부분방전성 에나멜 와이어는 약 24 초를 견디었음을 확인할 수 있었다. 한편, 약 4.5 kV의 전압을 인가한 경우에도 파괴에 견디는 순서는 위와 같았으며, 상기 파괴에까지 걸리는 시간은 각각 약 4 분, 약 8분, 및 약 28분이었다. 또한, 약 4.0 kV의 전압을 인가한 경우에도 파괴에 견디는 순서는 위와 같았으며, 상기 파괴에까지 걸리는 시간은 각각 약 7 분, 약 32 분, 약 54 분이었다. 또한, 약 3.5 kV의 전압을 인가한 경우에는, 상기 비교예 1에 따른 에나멜 와이어가 약 31 분을 견디었으며, 상기 실시예 1에 따르며 상기 무기 나노필러를 10 중량% 함유하는 상기 내부분방전성 에나멜 와이어는 약 250 분 이상 견디었고, 실험의 시간적 제약으로 측정을 멈추었으나 더 견딜 수 있을 것으로 예측되어 상기 도 11에서 화살표를 이용하여 나타냈다.On the other hand, FIG. 11 is a time-voltage graph showing the time taken for the enamel wire according to Comparative Example 1 of the present invention and the internal discharge elastic enamel wire according to Example 1 of the present invention to be destroyed when a partial discharge is applied. 11, the polyesterimide enamel wire according to Comparative Example 1 was destroyed immediately upon application of a voltage of about 5 kV. However, the polyesterimide enamel wire according to Comparative Example 1 was destroyed immediately after applying the voltage of about 5 kV, The electrically conductive enamel wire resisted about 11 seconds, and it was confirmed that the internally sprayed enamel wire containing 10% by weight of the inorganic nanofiller resisted about 24 seconds. On the other hand, even when a voltage of about 4.5 kV was applied, the order of endurance against the breakdown was as described above, and the time taken until the breakdown was about 4 minutes, about 8 minutes, and about 28 minutes, respectively. Also, even when a voltage of about 4.0 kV was applied, the order of endurance against the breakdown was as described above, and the time taken to breakdown was about 7 minutes, about 32 minutes, and about 54 minutes, respectively. In addition, when a voltage of about 3.5 kV was applied, the enamel wire according to Comparative Example 1 was able to withstand about 31 minutes, and according to Example 1, the inorganic nanofiller containing 10 wt% The wire sustained for more than about 250 minutes, and the measurement was stopped due to the time constraint of the experiment, but it was predicted that it would endure more and was shown using the arrow in FIG.

한편, 도 12는, 본원의 비교예 2에 따른 폴리에스테르 바니시, 및 본원의 실시예 2에 따른 복합 표면 기능화된 무기 나노필러의 함량이 고형분 대비 1, 3, 5, 10, 15, 및 20 중량%인 폴리에스테르 나노복합체 바니시의 사진이다. 도 12를 통해, 상기 복합 표면 기능화된 무기 나노필러가 폴리에스테르 바니시에 잘 분산되어 투명성이 높음을 확인할 수 있었다. 다만, 상기 복합 표면 기능화된 무기 나노필러의 양이 증가할수록 투명성이 미미하게 감소하였다.12 shows that the content of the polyester varnish according to Comparative Example 2 of the present invention and the composite surface-functionalized inorganic nanofiller according to Example 2 of the present application was 1, 3, 5, 10, 15, and 20 wt% % Of polyester nanocomposite varnish. 12, it was confirmed that the complex surface-functionalized inorganic nanopiller was well dispersed in the polyester varnish and thus the transparency was high. However, as the amount of the inorganic surface-functionalized inorganic nanofiller was increased, the transparency was slightly reduced.

한편, 도 13은, 본원의 비교예 2에 따른 폴리에스테르 바니시, 및 본원의 실시예 2에 따른 복합 표면 기능화된 무기 나노필러의 함량이 고형분 대비 1, 3, 5, 10, 15, 및 20 중량%인 폴리에스테르 나노복합체 바니시의 점도 그래프이다. 상기 도 13에 나타낸 바와 같이, 25℃에서 상기 무기 나노필러의 함량이 0 중량%인 상기 비교예 2에 따른 폴리에스테르 바니시의 점도는 178 cP였고, 상기 무기 나노필러의 함량이 5 중량%인 상기 실시예 2에 따른 상기 폴리에스테르 나노복합체 바니시의 점도는 201 cP였으며, 상기 무기 나노필러의 함량이 20 중량%인 경우의 점도는 303 cP였다. 한편, 50℃는 에나멜 와이어를 코팅하기 전에 바니시가 데워지는 온도와 비슷한 온도인데, 50℃에서의 점도는 상기 비교예 2에 따른 폴리에스테르 바니시가 41 cP를, 상기 무기 나노필러의 함량이 5 중량%인 상기 실시예 2에 따른 폴리에스테르 나노복합체 바니시가 48 cP를, 상기 무기 나노필러의 함량이 20 중량%인 상기 실시예 2에 따른 폴리에스테르 나노복합체 바니시가 85 cP를 나타내었다. 한편, 75℃에서는 50℃에 비해 낮은 정도의 점도를 나타내었으며, 모든 경우에서 9 cP 내지 25 cP의 매우 낮은 점도를 나타내었다. 상기 복합 표면 기능화된 무기 나노필러의 함량이 10 중량% 이하인 경우에는 완만한 점도 변화만 나타났으나, 그 이상의 함량에서는 점도 증가 폭이 상대적으로 커진 것으로 나타냈다.13 shows that the content of the polyester varnish according to Comparative Example 2 of the present invention and the composite surface-functionalized inorganic nanofiller according to Example 2 of the present application is 1, 3, 5, 10, 15, and 20 wt% % &Lt; / RTI &gt; of a polyester nanocomposite varnish. As shown in Fig. 13, the viscosity of the polyester varnish according to Comparative Example 2, in which the inorganic nanofiller content was 0 wt% at 25 캜, was 178 cP, and the viscosity of the inorganic nanofiller was 5 wt% The viscosity of the polyester nanocomposite varnish according to Example 2 was 201 cP, and when the content of the inorganic nanofiller was 20% by weight, the viscosity was 303 cP. The polyester varnish according to Comparative Example 2 had a viscosity of 41 cP and the content of the inorganic nanofiller was 5 wt% % Of the polyester nanocomposite varnish according to Example 2 was 48 cP and the polyester nanocomposite varnish according to Example 2 having the inorganic nanocomposite content of 20 wt% had 85 cP. On the other hand, it showed a low viscosity at 75 ° C compared to 50 ° C, and showed very low viscosity of 9 cP to 25 cP in all cases. When the content of the composite surface-functionalized inorganic nanofiller was 10 wt% or less, only a moderate viscosity change was observed. However, when the content of the inorganic nanofiller was 10 wt% or less, the viscosity increase width was relatively large.

한편, 도 14a는 본원의 비교예 2에 따른 폴리에스테르 바니시를 열경화한 경우의 주사전자현미경 이미지이고, 도 14b는 본원의 비교예 2에 따른 폴리에스테르 바니시를 열경화하고 불산으로 표면 처리한 경우의 주사전자현미경 이미지이며, 도 14c는 본원의 실시예 2에 따른 5 중량%의 상기 복합 표면 기능화된 무기 나노필러를 함유하는 폴리에스테르 나노복합체 바니시를 열경화한 경우의 주사전자현미경 이미지이고, 도 14d는 본원의 실시예 2에 따른 5 중량%의 상기 복합 표면 기능화된 무기 나노필러를 함유하는 폴리에스테르 나노복합체 바니시를 열경화하고 불산으로 표면 처리한 경우의 주사전자현미경 이미지이다. 상기 도 14는 앞서 분석한 도 7과 같은 경향을 나타내었으며, 이로부터 상기 폴리에스테르 매트릭스에서도 상기 복합 표면 기능화된 무기 나노필러의 분산성이 우수함을 확인할 수 있었다.On the other hand, FIG. 14A is a scanning electron microscope image obtained by thermally curing the polyester varnish according to Comparative Example 2 of the present application, FIG. 14B is a scanning electron microscope image when the polyester varnish according to Comparative Example 2 of the present application is heat- FIG. 14C is a scanning electron microscope image of a polyester nanocomposite varnish containing 5 wt% of the composite surface-functionalized inorganic nanofiller according to Example 2 of the present application, which is thermally cured, and FIG. 14d is a scanning electron microscope image of a polyester nanocomposite varnish containing 5 wt% of the composite surface functionalized inorganic nanofiller according to Example 2 of the present application, which is heat-cured and surface-treated with hydrofluoric acid. FIG. 14 shows the tendency shown in FIG. 7 analyzed above, and it was confirmed from the result that the polyester matrix also had excellent dispersibility of the inorganic surface-functionalized nanofiller.

한편, 도 15는 본원의 실시예 2에 따른 내부분방전성 에나멜 와이어의 제조과정 중 일부로서, 나노복합체 바니시를 전도성 와이어 상에 코팅하고 건조 및 열처리함에 의하여 피막을 형성하여 내부분방전성 에나멜 와이어를 제조하는 과정의 사진이다. 구체적으로, 상기 도 15의 좌측의 사진은 폴리에스테르 나노복합체 바니시를 와이어 상에 9 회 코팅하는 것을 촬영한 것이며, 상기 도 15의 우측의 사진은 제조된 폴리에스테르 내부분방전성 에나멜 와이어를 전용 보빈에 감는 것을 촬영한 것이다.Meanwhile, FIG. 15 is a part of a process for manufacturing an internal-dischargeable enamel wire according to Example 2 of the present application, wherein a nanocomposite varnish is coated on a conductive wire, followed by drying and heat treatment to form a film, This is a photograph of the process. 15, the polyester nanocomposite varnish is coated on the wire nine times, and the photograph on the right side of FIG. 15 shows that the produced polyester internal-discharge enamel wire is applied to the dedicated bobbin I took a picture of the winding.

한편, 도 16은, 본원의 비교예 2에 따른 에나멜 와이어, 및 본원의 실시예 2에 따른 내부분방전성 에나멜 와이어에 부분방전을 가했을 때 파괴되기까지 걸리는 시간 그래프이다. 상기 도 16의 실험 조건 및 과정은 상기 도 11의 실험 조건 및 과정과 대체적으로 동일하게 적용되었으나, 인가 전압을 약 4.5 kV로 고정한 점이 상이하였다. 도 16을 통하여, 상기 비교예 2의 에나멜 와이어가 파괴되기까지 걸리는 시간이 약 7 초였던 반면, 상기 실시예 2의 상기 복합 표면 기능화된 무기 나노필러를 약 1 중량% 함유하는 상기 내부분방전성 에나멜 와이어는 약 667 초로서, 부분방전에 대한 내성이 약 95배 향상된 것을 확인할 수 있었다.On the other hand, FIG. 16 is a graph showing the time taken for the enamel wire according to Comparative Example 2 of the present invention and the internal magenetic enamel wire according to Example 2 to break down when a partial discharge is applied. The experiment condition and procedure of FIG. 16 are applied to the experiment condition and procedure of FIG. 11, but the applied voltage is fixed to about 4.5 kV. 16, the time taken for destruction of the enamel wire of Comparative Example 2 was about 7 seconds. On the other hand, the inner surface elastic enamel containing about 1% by weight of the composite surface functionalized inorganic nanofiller of Example 2 The wire was about 667 seconds, and it was confirmed that the resistance to partial discharge was improved about 95 times.

한편, 도 17은 본원의 비교예 3에 따른 1 종의 실란만을 사용하여 표면 개질된 무기 나노필러를 포함하는 나노복합체 바니시의 사진이다. 구체적으로, 도 17은 1 종의 실란만을 사용하여 표면 개질된 무기 나노필러 1.0 중량%를 포함하는 폴리에스테르 나노복합체 바니시를 촬영한 것으로서, 필러 응집체가 유리 용기 내벽에 달라붙은 것을 관찰할 수 있었다. 상기 무기 나노필러가 일차적으로 희석제에 분산되어 콜로이드 용액을 형성하더라도, 이를 바니시에 재분산시키면 심하게 재응집하며, 초음파를 추가로 가하여 분산하더라도 응집이 풀리지 않았다. 도 17에서와 같이 상기 무기 나노필러가 바니시 내에서 응집하면, 상기 바니시는 에나멜 와이어의 피막을 형성하는 데 사용할 수 없다.17 is a photograph of a nanocomposite varnish including an inorganic nanofiller surface-modified using only one type of silane according to Comparative Example 3 of the present application. Specifically, FIG. 17 is a photograph of a polyester nanocomposite varnish comprising 1.0 wt% of an inorganic nanofiller surface-modified using only one type of silane, and it was observed that the filler aggregates adhered to the inner wall of the glass container. Even if the inorganic nanopiller is dispersed in the diluent primarily to form a colloid solution, the nanopillar is severely re-agglomerated when it is redispersed in the varnish, and aggregation is not solved even when ultrasonic waves are further added and dispersed. As shown in Fig. 17, when the inorganic nanofiller coagulates in the varnish, the varnish can not be used to form a film of the enamel wire.

한편, 도 18은 본원의 비교예 4에 따른 무기 나노필러를 포함하는 나노복합체 바니시의 사진이다. 구체적으로, 도 18은 표면 개질되지 않은 무기 나노필러 1.0 중량% 를 포함하는 폴리에스테르 나노복합체 바니시를 촬영한 것으로서, 비록 하부의 바니시는 상당히 투명하게 보이지만, 상기 필러 응집체가 유리 용기 내벽에 심하게 달라붙은 것을 관찰할 수 있었다. 상기 하부의 바니시가 투명해 보이는 것은 단지 무기 나노필러와 바니시의 굴절률 차이가 크지 않기 때문인 것으로 추정된다. 이때, 상기 무기 나노필러를 희석제에 넣고 오랜 시간 동안 초음파를 가하는 기계적 분산을 이용하여 일차적으로 분산시켜 콜로이드 용액을 형성하더라도, 이를 바니시에 재분산하게 되면 심하게 재응집하였다. 또한, 이후 초음파를 추가로 가하여 분산하더라도 상기 바니시에 형성된 무기 나노필러의 응집체는 풀리지 않았다.
18 is a photograph of a nanocomposite varnish comprising an inorganic nanofiller according to Comparative Example 4 of the present application. Specifically, FIG. 18 is a photograph of a polyester nanocomposite varnish comprising 1.0% by weight of an inorganic nanofiller without surface modification, wherein the lower varnish appears to be fairly transparent, but the filler aggregate strongly adheres to the inner wall of the glass container . It is presumed that the lower varnish is transparent because the refractive index difference between the inorganic nanofiller and the varnish is not large. At this time, even if the inorganic nanofiller is dispersed in a diluent and dispersed primarily by mechanical dispersion in which ultrasonic waves are applied for a long time to form a colloidal solution, it is agglomerated severely when redispersed in a varnish. Further, even after the ultrasonic wave was additionally dispersed, the aggregate of the inorganic nanofiller formed in the varnish did not dissolve.

요약하면, 상기 본원의 복합 표면 기능화된 무기 나노필러는 상기 바니시에 높은 분산성을 보였다. 구체적으로, 상기 본원의 복합 표면 기능화된 무기 나노필러의 함량이 증가됨에 따라 점도의 증가가 완만해지는 것, 나노복합체 바니시의 투명도가 우수한 것, 나노복합체 바니시 표면에 불산 처리를 수행한 후 표면의 미세구조를 관찰하였을 때 상기 복합 표면 기능화된 무기 나노필러의 개별적 분산이 확인되는 것, 및 본원의 실시예들에서 나노복합체의 유리전이온도가 증가하는 것을 종합하여 볼 때, 상기 본원의 복합 표면 기능화된 무기 나노필러의 분산성은 매우 우수하다는 것을 확인할 수 있다.In summary, the composite surface functionalized inorganic nanopiller of the present invention showed high dispersibility in the varnish. Specifically, the increase in the viscosity is moderated as the content of the complex surface-functionalized inorganic nanofiller of the present invention is increased, the transparency of the nanocomposite varnish is excellent, the hydrofluoric acid treatment is performed on the nanocomposite varnish surface, When the structure is observed, individual dispersions of the complex surface-functionalized inorganic nanofillers are confirmed, and in view of the increase in the glass transition temperature of the nanocomposite in the embodiments of the present invention, the composite surface- It can be confirmed that the dispersibility of the inorganic nanofiller is very excellent.

결과적으로, 상기 본원의 복합 표면 기능화된 무기 나노필러가 분산된 유기 절연 고분자 매트릭스를 포함하는 피막을 가지는 에나멜 와이어를 수득할 수 있으며, 균일하게 분산된 상기 복합 표면 기능화된 무기 나노필러에 의해서 에나멜 와이어에 가해지는 부분방전에 의한 충격을 방지할 수 있다. 따라서, 본원의 내부분방전성 에나멜 와이어를 부분방전 발생의 가능성이 있는 전기 기기에 사용할 경우, 상기 전기 기기의 수명 연장을 기대할 수 있다.
As a result, it is possible to obtain an enamel wire having a coating film containing an organic insulating polymer matrix in which the complex surface-functionalized inorganic nanofiller of the present invention is dispersed, and the enamel wire can be obtained by the uniformly dispersed composite surface- It is possible to prevent an impact caused by the partial discharge applied to the discharge electrode. Therefore, when the internal discharge-type enamel wire of the present invention is used in an electric appliance which is likely to generate a partial discharge, the life of the electric appliance can be expected to be prolonged.

전술한 본원의 설명은 예시를 위한 것이며, 본원이 속하는 기술분야의 통상의 지식을 가진 자는 본원의 기술적 사상이나 필수적인 특징을 변경하지 않고서 다른 구체적인 형태로 쉽게 변형이 가능하다는 것을 이해할 수 있을 것이다. 그러므로 이상에서 기술한 실시예들은 모든 면에서 예시적인 것이며 한정적이 아닌 것으로 이해해야만 한다. 예를 들어, 단일형으로 설명되어 있는 각 구성 요소는 분산되어 실시될 수도 있으며, 마찬가지로 분산된 것으로 설명되어 있는 구성 요소들도 결합된 형태로 실시될 수 있다.It will be understood by those of ordinary skill in the art that the foregoing description of the embodiments is for illustrative purposes and that those skilled in the art can easily modify the invention without departing from the spirit or essential characteristics thereof. It is therefore to be understood that the above-described embodiments are illustrative in all aspects and not restrictive. For example, each component described as a single entity may be distributed and implemented, and components described as being distributed may also be implemented in a combined form.

본원의 범위는 상기 상세한 설명보다는 후술하는 특허청구범위에 의하여 나타내어지며, 특허청구범위의 의미 및 범위 그리고 그 균등 개념으로부터 도출되는 모든 변경 또는 변형된 형태가 본원의 범위에 포함되는 것으로 해석되어야 한다.
The scope of the present invention is defined by the appended claims rather than the detailed description, and all changes or modifications derived from the meaning and scope of the claims and their equivalents should be construed as being included within the scope of the present invention.

110: 전도성 와이어
120: 피막110: conductive wire
120: Coating

Claims (15)

무기 나노필러(nanofiller);
상기 무기 나노필러의 표면에 화학적으로 결합된 방향족 고리기를 함유하는 제 1 실란; 및
상기 무기 나노필러의 표면에 화학적으로 결합된 아민기를 함유하는 제 2 실란
을 포함하는,
실란-함유 무기 나노필러.
Inorganic nanofillers;
A first silane containing an aromatic ring group chemically bonded to the surface of the inorganic nanofiller; And
A second silane containing an amine group chemically bonded to the surface of the inorganic nanofiller
/ RTI &gt;
Silane-containing inorganic nanopiller.
제 1 항에 있어서,
상기 무기 나노필러는, 실리카, 티타니아, 알루미나, 지르코니아, 이트리아, 산화 크롬, 산화 아연, 산화철, 클레이, 및 이들의 조합들로 이루어지는 군으로부터 선택되는 것을 포함하는 것인, 실란-함유 무기 나노필러.
The method according to claim 1,
Wherein the inorganic nanofiller comprises a material selected from the group consisting of silica, titania, alumina, zirconia, yttria, chromium oxide, zinc oxide, iron oxide, clay, and combinations thereof. .
제 1 항에 있어서,
상기 제 1 실란은, 트리메톡시페닐실란 (trimethoxyphenylsilane), N-[3-(트리메톡시실릴)프로필]아닐린 (N-[3-(trimethoxysilyl)propyl]aniline), N-[3-(트리메톡시실릴)프로필]-n'-(4-비닐벤질)에틸렌디아민 (N-[3-(trimethoxysilyl)propyl]-n'-(4-vinylbenzyl)ethylenediamine), 알릴페닐디클로로실란 (allylphenyldichlorosilane), 아미노페닐트리메톡시실란 (aminophenyltrimethoxysilane), t-부틸페닐디클로로실란 (t-butylphenyldichlorosilane), p-(t-부틸)페네틸트리클로로실란 (p-(t-butyl)phenethyltrichlorosilane), 3,5-디메톡시페닐트리에톡시실란 (3,5-dimethoxyphenyltriethoxysilane), 디페닐디에톡시실란 (diphenyldiethoxysilane), 디페닐디메톡시실란 (diphenyldimethoxysilane), 디페닐메틸에톡시실란 (diphenylmethylethoxysilane), 3-(p-메톡시페닐)프로필트리클로로실란 (3-(p-methoxyphenyl)propyltrichlorosilane), p-메톡시페닐트리메톡시실란 (p-methoxyphenyltrimethoxysilane), 페네틸메틸디클로로실란 (phenethylmethyldichlorosilane), 페네틸트리메톡시실란 (phenethyltrimethoxysilane), 3-페녹시프로필디메틸클로로실란 (3-phenoxypropyldimethylchlorosilane), 3-페녹시프로필메틸디클로로실란 (3-phenoxypropylmethyldichlorosilane), 3-페녹시프로필트리클로로실란 (3-phenoxypropyltrichlorosilane), 페닐디메틸클로로실란 (phenyldimethylchlorosilane), 페닐디메틸에톡시실란 (phenyldimethylethoxysilane), 페닐에틸디클로로실란 (phenylethyldichlorosilane), 페닐메틸디클로로실란 (phenylmethyldichlorosilane), 1-페닐-1-(메틸디클로로실릴)부탄 (1-phenyl-1-(methyldichlorosilyl)butane), 페닐메틸디메톡시실란 (phenylmethyldimethoxysilane), 페닐메틸디에톡시실란 (phenylmethyldiethoxysilane), (3-페닐프로필)트리클로로실란 ((3-phenylpropyl)trichlorosilane), 페닐트리클로로실란 (phenyltrichlorosilane), 페닐트리에톡시실란 (phenyltriethoxysilane), 페닐트리메톡시실란 (phenyltrimethoxysilane), 트리페닐클로로실란 (triphenylchlorosilane), 트리페닐에톡시실란 (triphenylethoxysilane), (트리페닐메틸)메틸디클로로실란((triphenylmethyl)methyldichlorosilane), 및 이들의 조합들로 이루어지는 군으로부터 선택되는 것을 포함하는 것인, 실란-함유 무기 나노필러.
The method according to claim 1,
The first silane may be selected from the group consisting of trimethoxyphenylsilane, N- [3- (trimethoxysilyl) propyl] aniline, N- [3- (tri Propyl] -n '- (4-vinylbenzyl) ethylenediamine, allylphenyldichlorosilane, amino (methoxysilyl) propyl] Aminophenyltrimethoxysilane, t-butylphenyldichlorosilane, p- (t-butyl) phenethyltrichlorosilane, 3,5-dimethoxy But are not limited to, 3,5-dimethoxyphenyltriethoxysilane, diphenyldiethoxysilane, diphenyldimethoxysilane, diphenylmethylethoxysilane, 3- (p-methoxyphenyl) (P-methoxyphenyl) propyltrichlorosilane, p-methoxyphenyltrimethoxysilane (p-methoxyphenyltrimethoxysilane) 3-phenoxypropyldimethylchlorosilane, 3-phenoxypropylmethyldichlorosilane, 3-phenoxypropylmethyldichlorosilane, phenethylmethyldichlorosilane, phenethyltrimethoxysilane, 3-phenoxypropyldimethylchlorosilane, 3-phenoxypropyltrichlorosilane, phenyldimethylchlorosilane, phenyldimethylethoxysilane, phenylethyldichlorosilane, phenylmethyldichlorosilane, 1-phenyl-2-pyrrolidone, (1-phenyl-1- (methyldichlorosilyl) butane), phenylmethyldimethoxysilane, phenylmethyldiethoxysilane, (3-phenylpropyl) trichlorosilane 3-phenylpropyl) trichlorosilane, phenyltrichlorosilane, phenyltrietho (triphenylmethyl) methyldichlorosilane), and combinations thereof. The term &quot; alkenyl group &quot; refers to an alkenyl group having 1 to 6 carbon atoms, such as methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-propyl, xylenyl, phenyltrimethoxysilane, triphenylchlorosilane, triphenylethoxysilane, Wherein the silane-containing inorganic nano-filler comprises a silane-containing inorganic nano-filler.
제 1 항에 있어서,
상기 제 2 실란은, 3-[2-(2-아미노에틸아미노)에틸아미노]프로필트리메톡시실란 (3-[2-(2-aminoethylamino)ethylamino]propyltrimethoxysilane), N-[3-(트리메톡시실릴)프로필]에틸렌디아민 (N-[3-(trimethoxysilyl)propyl]ethylenediamine), (3-아미노프로필)트리메톡시실란((3-aminopropyl)trimethoxysilane), 및 이들의 조합들로 이루어지는 군으로부터 선택되는 것을 포함하는 것인, 실란-함유 무기 나노필러.
The method according to claim 1,
The second silane may be selected from the group consisting of 3- [2- (2-aminoethylamino) ethylamino] propyltrimethoxysilane, 3- [2- (2-aminoethylamino) Propyl] ethylenediamine, (3-aminopropyl) trimethoxysilane, and combinations thereof. The term &quot; hydroxymethylsilane &quot; Silane-containing inorganic nanopiller.
제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 따른 상기 실란-함유 무기 나노필러가 분산된, 바니시.
A varnish dispersed with the silane-containing inorganic nanofiller according to any one of claims 1 to 4.
제 5 항에 있어서,
상기 바니시는, 폴리에스테르 바니시, 폴리에스테르이미드 바니시, 폴리에스테르아미드 바니시, 폴리에스테르아미드이미드 바니시, (트리(2-하이드록시 에틸)이소시아누에이트 트리아크릴레이트)-폴리에스테르이미드 바니시, 폴리에테르이미드 바니시, 폴리아미드 바니시, 폴리아미드이미드 바니시, 폴리이미드 바니시, 폴리우레탄 바니시, 폴리비닐포르말 바니시, 및 이들의 조합들로 이루어지는 군으로부터 선택되는 것을 포함하는 것인, 바니시.
6. The method of claim 5,
The varnish may be at least one selected from the group consisting of a polyester varnish, a polyester imide varnish, a polyester amide varnish, a polyester amide imide varnish, (tri (2-hydroxyethyl) isocyanate triacrylate) -polyester imide varnish, Wherein the varnish comprises one selected from the group consisting of a varnish, a polyamide varnish, a polyamide imide varnish, a polyimide varnish, a polyurethane varnish, a polyvinyl formal varnish, and combinations thereof.
제 1 용매에 무기 나노필러를 첨가하고, 상기 제 1 용매에 방향족 고리기를 함유하는 제 1 실란 및 아민기를 함유하는 제 2 실란을 첨가하고 초음파를 조사함으로써 실란-함유 무기 나노필러를 수득하는 것;
상기 실란-함유 무기 나노필러를 제 2 용매에 분산하여 콜로이드 용액 (colloidal solution)을 수득하는 것;
상기 콜로이드 용액을 에나멜 와이어용 바니시에 분산하여 상기 실란-함유 무기 나노필러를 함유하는 바니시를 수득하는 것; 및
상기 실란-함유 무기 나노필러를 함유하는 바니시를 전도성 와이어 상에 코팅하고 건조 및 열경화 함으로써 상기 실란-함유 무기 나노필러를 함유하는 피막을 형성하여 에나멜 와이어를 수득하는 것
을 포함하는,
에나멜 와이어의 제조방법.
Adding an inorganic nanofiller to a first solvent, adding a first silane containing an aromatic ring group and a second silane containing an amine group to the first solvent, and irradiating ultrasonic waves to the silane-containing inorganic nanofiller;
Dispersing the silane-containing inorganic nanofiller in a second solvent to obtain a colloidal solution;
Dispersing the colloidal solution in a varnish for enamel wire to obtain a varnish containing the silane-containing inorganic nanopillar; And
A varnish containing the silane-containing inorganic nano-filler is coated on a conductive wire, followed by drying and thermosetting to form a film containing the silane-containing inorganic nano-filler to obtain an enamel wire
/ RTI &gt;
(EN) METHOD FOR PRODUCING ENAMEL WIRE.
제 7 항에 있어서,
상기 무기 나노필러는, 실리카, 티타니아, 알루미나, 지르코니아, 이트리아, 산화 크롬, 산화 아연, 산화철, 클레이, 및 이들의 조합들로 이루어지는 군으로부터 선택되는 것을 포함하는 것인, 에나멜 와이어의 제조방법.
8. The method of claim 7,
Wherein the inorganic nanofiller comprises a material selected from the group consisting of silica, titania, alumina, zirconia, yttria, chromium oxide, zinc oxide, iron oxide, clay, and combinations thereof.
제 7 항에 있어서,
상기 제 1 실란은, 트리메톡시페닐실란, N-[3-(트리메톡시실릴)프로필]아닐린, N-[3-(트리메톡시실릴)프로필]-n'-(4-비닐벤질)에틸렌디아민, 알릴페닐디클로로실란, 아미노페닐트리메톡시실란, t-부틸페닐디클로로실란, p-(t-부틸)페네틸트리클로로실란, 3,5-디메톡시페닐트리에톡시실란, 디페닐디에톡시실란, 디페닐디메톡시실란, 디페닐메틸에톡시실란, 3-(p-메톡시페닐)프로필트리클로로실란, p-메톡시페닐트리메톡시실란, 페네틸메틸디클로로실란, 페네틸트리메톡시실란, 3-페녹시프로필디메틸클로로실란, 3-페녹시프로필메틸디클로로실란, 3-페녹시프로필트리클로로실란, 페닐디메틸클로로실란, 페닐디메틸에톡시실란, 페닐에틸디클로로실란, 페닐메틸디클로로실란, 1-페닐-1-(메틸디클로로실릴)부탄, 페닐메틸디메톡시실란, 페닐메틸디에톡시실란, (3-페닐프로필)트리클로로실란, 페닐트리클로로실란, 페닐트리에톡시실란, 페닐트리메톡시실란, 트리페닐클로로실란, 트리페닐에톡시실란, (트리페닐메틸)메틸디클로로실란, 및 이들의 조합들로 이루어지는 군으로부터 선택되는 것을 포함하는 것인, 에나멜 와이어의 제조방법.
8. The method of claim 7,
Wherein the first silane is selected from the group consisting of trimethoxyphenylsilane, N- [3- (trimethoxysilyl) propyl] aniline, N- [3- (trimethoxysilyl) propyl] Ethylenediamine, allylphenyldichlorosilane, aminophenyltrimethoxysilane, t-butylphenyldichlorosilane, p- (t-butyl) phenetyltrichlorosilane, 3,5-dimethoxyphenyltriethoxysilane, Propenyl trichlorosilane, p-methoxyphenyltrimethoxysilane, phenethylmethyldichlorosilane, phenetyltrimethoxy (phenethyl) methoxy silane, diphenyldimethoxysilane, diphenylmethylethoxysilane, 3- Silane, 3-phenoxypropyldimethylchlorosilane, 3-phenoxypropylmethyldichlorosilane, 3-phenoxypropyltrichlorosilane, phenyldimethylchlorosilane, phenyldimethylethoxysilane, phenylethyldichlorosilane, phenylmethyldichlorosilane, 1-phenyl-1- (methyldichlorosilyl) butane, phenylmethyldimethoxysilane, phenylmethyldiethoxysilane, (3- Phenyltrimethoxysilane, phenyltrimethoxysilane, triphenylchlorosilane, triphenylethoxysilane, (triphenylmethyl) methyldichlorosilane, and combinations thereof. The term &quot;&Lt; RTI ID = 0.0 &gt; and / or &lt; / RTI &gt;
제 7 항에 있어서,
상기 제 2 실란은, 3-[2-(2-아미노에틸아미노)에틸아미노]프로필트리메톡시실란, N-[3-(트리메톡시실릴)프로필]에틸렌디아민, (3-아미노프로필)트리메톡시실란, 및 이들의 조합들로 이루어지는 군으로부터 선택되는 것을 포함하는 것인, 에나멜 와이어의 제조방법.
8. The method of claim 7,
Wherein the second silane is selected from the group consisting of 3- [2- (2-aminoethylamino) ethylamino] propyltrimethoxysilane, N- [3- (trimethoxysilyl) propyl] ethylenediamine, Methoxysilane, and combinations thereof. &Lt; RTI ID = 0.0 &gt; 8. &lt; / RTI &gt;
제 7 항에 있어서,
상기 에나멜 와이어용 바니시는, 폴리에스테르 바니시, 폴리에스테르이미드 바니시, 폴리에스테르아미드 바니시, 폴리에스테르아미드이미드 바니시, (트리(2-하이드록시 에틸)이소시아누에이트 트리아크릴레이트)-폴리에스테르이미드 바니시, 폴리에테르이미드 바니시, 폴리아미드 바니시, 폴리아미드이미드 바니시, 폴리이미드 바니시, 폴리우레탄 바니시, 폴리비닐포르말 바니시, 및 이들의 조합들로 이루어지는 군으로부터 선택되는 것을 포함하는 것인, 에나멜 와이어의 제조방법.
8. The method of claim 7,
The varnish for the enamel wire may be at least one selected from the group consisting of a polyester varnish, a polyester imide varnish, a polyester amide varnish, a polyester amide imide varnish, a (tri (2-hydroxyethyl) isocyanate triacrylate) A method for producing enameled wire, which comprises the steps of: preparing an enamel wire, wherein the enamel wire is selected from the group consisting of polyether imide varnish, polyamide varnish, polyamide imide varnish, polyimide varnish, polyurethane varnish, polyvinyl formal varnish, .
제 7 항 내지 제 11 항 중 어느 한 항에 따른 방법에 따라 제조되는, 에나멜 와이어.
An enameled wire produced according to the method of any one of claims 7 to 11.
전도성 와이어; 및,
상기 전도성 와이어 상에 형성되며, 유기 절연 고분자 매트릭스(matrix) 및 상기 유기 절연 고분자 매트릭스 내에 나노미터 단위로 분산되어 있는 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 따른 실란-함유 무기 나노필러를 함유하는 피막
을 포함하는,
에나멜 와이어.
Conductive wire; And
Containing inorganic nanopiller according to any one of claims 1 to 4, which is formed on the conductive wire and is dispersed in an organic insulating polymer matrix and in the organic insulating polymer matrix in nanometer units, Coating
/ RTI &gt;
Enamel wire.
제 13 항에 있어서,
상기 유기 절연 고분자 매트릭스는, 폴리에스테르, 폴리에스테르이미드, 폴리에스테르아미드, 폴리에스테르아미드이미드, (트리(2-하이드록시 에틸)이소시아누에이트 트리아크릴레이트)-폴리에스테르이미드, 폴리에테르이미드, 폴리아미드, 폴리아미드이미드, 폴리이미드, 폴리우레탄, 폴리비닐포르말, 및 이들의 조합들로 이루어지는 군으로부터 선택되는 것을 포함하는 것인, 에나멜 와이어.
14. The method of claim 13,
Wherein the organic insulating polymer matrix is selected from the group consisting of polyester, polyester imide, polyester amide, polyester amide imide, (tri (2-hydroxyethyl) isocyanate triacrylate) -polyesterimide, polyetherimide, poly An amide, a polyamideimide, a polyimide, a polyurethane, a polyvinylformal, and combinations thereof.
제 13 항에 있어서,
상기 피막에서 상기 실란-함유 무기 나노필러의 함량이 0.1 중량% 내지 30 중량%인, 에나멜 와이어.14. The method of claim 13,
Wherein the content of the silane-containing inorganic nanofiller in the coating is from 0.1 wt% to 30 wt%.

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