KR101391014B1

KR101391014B1 - 카르복실기 함유 화합물

Info

Publication number: KR101391014B1
Application number: KR1020097003291A
Authority: KR
Inventors: 노부히로 나카노; 요시히로 모리
Original assignee: 오사카 유키가가쿠고교 가부시키가이샤
Priority date: 2006-07-27
Filing date: 2006-07-27
Publication date: 2014-04-30
Also published as: CN101501082A; WO2008012894A1; CN101501082B; KR20090034985A; KR20130122029A

Abstract

식 (I) :

(식 중, R¹ 은 수소 원자 또는 메틸기, R² 는 탄소수 1 ∼ 12 의 탄화수소기, X 는 m+n 가의 탄소수 3 ∼ 60 의 유기기, m+n 은 X 의 가수를 나타내고, m 은 2 ∼ 18 의 정수, n 은 1 ∼ 3 의 정수를 나타낸다)

로 나타내는 카르복실기 함유 화합물.

Description

카르복실기 함유 화합물{CARBOXYLATED COMPOUND}

본 발명은 카르복실기 함유 화합물에 관한 것이다. 더욱 상세하게는, 예를 들어 도료, 잉크, 접착제, 절연 재료 등에 사용되는 감광성 수지 조성물에 유용한 카르복실기 함유 화합물 및 그것이 사용된 감광성 수지 조성물에 관한 것이다.

일반적으로, 감광성 수지 조성물에는 그 경화성을 제어하기 위해서, 다관능성 아크릴 모노머나 올리고머가 사용되고 있다 (예를 들어 특허 문헌 1 참조).

특허 문헌 1 : 일본 특허 제3148429호

발명의 개시

발명이 해결하고자 하는 과제

그러나, 다관능성 아크릴 모노머 등을 사용한 경우, 감광성 수지 조성물의 경화성은 향상되지만, 형성된 피막에 발생한 택이 잔존하기 쉽고, 또한 후공정에서 사용되는 알칼리 현상액에 대한 용해성이 열등하여, 현상 잔여물이나 현상액의 사용량이 증가하기 때문에, 번잡한 폐수 처리를 필요로 한다는 결점이 있다.

본 발명은 상기 종래 기술을 감안하여 이루어진 것으로서, 양호한 광 경화성을 갖고, 형성된 피막에 택을 잔존시키기 어렵고, 알칼리 용해성이 우수한 카르복실기 함유 화합물 및 그것이 사용된 감광성 수지 조성물을 제공하는 것을 과제로 한다.

과제를 해결하기 위한 수단

본 발명은,

〔1〕식 (I) :

(식 중, R¹ 은 수소 원자 또는 메틸기, R² 는 탄소수 1 ∼ 12 의 탄화수소기, X 는 m+n 가(價)의 탄소수 3 ∼ 60 의 유기기, m+n 은 X 의 가수를 나타내고, m 은 2 ∼ 18 의 정수, n 은 1 ∼ 3 의 정수를 나타낸다)

로 나타내는 카르복실기 함유 화합물, 그리고

〔2〕상기 카르복실기 함유 화합물을 함유하여 이루어지는 감광성 수지 조성물에 관한 것이다.

발명의 효과

본 발명의 카르복실기 함유 화합물 및 그것이 사용된 감광성 수지 조성물은, 양호한 광 경화성을 갖고, 형성된 피막에 택을 잔존시키기 어렵고, 알칼리 용해성이 우수하다는 효과를 발휘한다.

발명을 실시하기 위한 최선의 형태

본 발명의 카르복실기 함유 화합물은 상기한 바와 같이, 식 (I) :

로 나타내는 화합물이다.

R¹ 은 수소 원자 또는 메틸기이다.

R² 는 탄소수 1 ∼ 12 의 탄화수소기이다. 바람직한 탄화수소기의 대표 예로는, 탄소수 1 ∼ 6 의 알킬기, 탄소수 6 ∼ 12 의 아릴기 등을 들 수 있다. 이들 중에서는, 탄소수 1 ∼ 2 의 알킬기 및 탄소수 6 ∼ 10 의 아릴기가 보다 바람직하다.

X 는 m+n 가의 탄소수 3 ∼ 60 의 유기기를 나타낸다. 바람직한 X 로는, 트리메틸올프로판 및 그 유도체, 글리세린 및 그 유도체, 펜타에리트리톨 및 그 유도체, 디트리메틸올프로판 및 그 유도체, 디펜타에리트리톨 및 그 유도체, 펜타에리트리톨의 폴리이소시아네이트 변성체, 그리고 디펜타에리트리톨의 폴리이소시아네이트 변성체 등의 화합물의 m+n 가의 기를 들 수 있다.

X 의 구체적인 예로는, 예를 들어 식 :

[화학식 1]

(식 중, R³ 은 각각 독립적으로 탄소수 1 ∼ 4 의 알킬렌기, -CH₂CH₂OCH₂- 또는 -CH₂(CH₃)CH-O-CH₂-, R⁴ 는 탄소수 1 ∼ 4 의 알킬기를 나타낸다)

로 나타내는 3 가의 기 (트리메틸올프로판 및 그 유도체에서 유래하는 기), 식 :

[화학식 2]

(식 중, R⁵ 는 각각 독립적으로 직접 결합 (공유 결합) 하고, -OCH₂CH₂- 또는 -OCH(CH₃)CH₂- 를 나타낸다)

로 나타내는 3 가의 기 (글리세린 및 그 유도체에서 유래하는 기), 식 :

[화학식 3]

(식 중, R⁶ 은 각각 독립적으로 탄소수 1 ∼ 4 의 알킬렌기, -CH₂CH₂OCH₂- 또는 -CH₂(CH₃)CH-O-CH₂- 를 나타낸다)

으로 나타내는 4 가의 기 (펜타에리트리톨 및 그 유도체에서 유래하는 기), 식 :

[화학식 4]

(식 중, R⁷ 은 각각 독립적으로 탄소수 1 ∼ 4 의 알킬기, R⁸ 은 각각 독립적으로 탄소수 1 ∼ 4 의 알킬렌기, -CH₂CH₂OCH₂- 또는 -CH₂(CH₃)CH-O-CH₂- 를 나타낸다)

로 나타내는 4 가의 기 (디트리메틸올프로판 및 그 유도체에서 유래하는 기), 식 :

[화학식 5]

(식 중, R⁹ 는 각각 독립적으로 탄소수 1 ∼ 4 의 알킬렌기, -CH₂CH₂OCH₂- 또는 -CH₂CH₂CH₂CH₂COOCH₂- 를 나타낸다)

로 나타내는 6 가의 기 (디펜타에리트리톨 및 그 유도체에서 유래하는 기), 식 :

[화학식 6]

(식 중, R¹⁰ 은 각각 독립적으로 탄소수 1 ∼ 4 의 알킬렌기, R¹¹ 은 탄소수 6 ∼ 12 의 지방족 또는 방향족 탄화수소기를 나타낸다)

으로 나타내는 6 가의 기 (펜타에리트리톨의 폴리이소시아네이트 변성체에서 유래하는 기), 그리고 식 :

[화학식 7]

(식 중, R¹² 는 각각 독립적으로 탄소수 1 ∼ 4 의 알킬렌기, R¹³ 은 탄소수 6 ∼ 12 의 지방족 또는 방향족 탄화수소기를 나타낸다)

로 나타내는 10 가의 기 (디펜타에리트리톨의 폴리이소시아네이트 변성체에서 유래하는 기) 등을 들 수 있다. 이들 중에서는, 트리메틸올프로판 및 그 유도체에서 유래하는 기, 펜타에리트리톨 및 그 유도체에서 유래하는 기, 그리고 디펜타에리트리톨 및 그 유도체에서 유래하는 기가 보다 바람직하다.

m 은 X 에 결합되어 있는 H₂C=C(R¹)COO- 기의 수를 나타낸다. m 은 2 ∼ 18 의 정수이지만, 바람직하게는 3 ∼ 10 의 정수이다.

n 은 X 에 결합되어 있는 -OCOCH(R¹)CH₂S(R²)COOH 기의 수를 나타낸다. n 은 1 ∼ 3 의 정수이지만, 바람직하게는 1 또는 2 이다.

식 (I) 로 나타내는 카르복실기 함유 화합물은, 예를 들어 X 로 나타내는 유기기를 부여하는 화합물을 아크릴산과 에스테르화하여 아크릴화시킨 후, 얻어진 화합물에 메르캅토 화합물을 부가시키는 방법, X 로 나타내는 유기기를 부여하는 화합물을 폴리이소시아네이트 화합물로 변성시킨 후, 얻어진 화합물에 수산기를 갖는 아크릴레이트 화합물로 아크릴화시킨 후, 얻어진 화합물에 메르캅토 화합물을 부가시키는 방법, X 로 나타내는 유기기를 부여하는 화합물을 아크릴산과 에스테르화하여 아크릴화시킨 후, 폴리이소시아네이트 화합물로 변성시킨 후, 얻어진 화합물에 메르캅토 화합물을 부가시키는 방법 등에 의해 용이하게 조제할 수 있다.

X 로 나타내는 유기기를 부여하는 화합물로는, 예를 들어 트리메틸올프로판, 트리메틸올프로판의 에틸렌옥사이드 부가물, 트리메틸올프로판의 프로필렌옥사이드 부가물, 트리메틸올프로판의 카프로락톤 부가물 등의 트리메틸올프로판 및 그 유도체 ; 글리세린, 글리세린의 에틸렌옥사이드 부가물, 글리세린의 프로필렌옥사이드 부가물, 글리세린의 카프로락톤 부가물, 폴리글리세린, 폴리글리세린의 에틸렌옥사이드 부가물, 폴리글리세린의 프로필렌옥사이드 부가물, 폴리글리세린의 카프로락톤 부가물 등의 글리세린 및 그 유도체 ; 펜타에리트리톨, 펜타에리트리톨의 에틸렌옥사이드 부가물, 펜타에리트리톨의 프로필렌옥사이드 부가물, 펜타에리트리톨의 카프로락톤 부가물 등의 펜타에리트리톨 및 그 유도체 ; 디트리메틸올프로판, 디트리메틸올프로판의 에틸렌옥사이드 부가물, 디트리메틸올프로판의 프로필렌옥사이드 부가물, 디트리메틸올프로판의 카프로락톤 부가물 등의 디트리메틸올프로판 및 그 유도체 ; 디펜타에리트리톨, 디펜타에리트리톨의 에틸렌옥사이드 부가물, 디펜타에리트리톨의 프로필렌옥사이드 부가물, 디펜타에리트리톨의 카프로락톤 부가물 등의 디펜타에리트리톨 및 그 유도체 ; 상기 펜타에리트리톨 및 상기 디펜타에리트리톨의 폴리이소시아네이트 변성체 등을 들 수 있다.

메르캅토 화합물로는, 예를 들어 메르캅토아세트산, 2-메르캅토프로피온산, 3-메르캅토프로피온산, o-메르캅토벤조산, 2-메르캅토니코틴산, 메르캅토숙신산 등을 들 수 있다.

폴리이소시아네이트 화합물로는, 예를 들어 2,4-톨루엔디이소시아네이트, 2,6-톨루엔디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 디페닐메틸렌디이소시아네이트, (o, m 또는 p)-자일렌디이소시아네이트, (o, m 또는 p)-수소첨가 자일렌디이소시아네이트, 메틸렌비스(시클로헥실이소시아네이트), 트리메틸헥사메틸렌디이소시아네이트, 시클로헥산-1,3-디메틸렌디이소시아네이트, 시클로헥산-1,4-디메틸렌디이소시아네이트 및 1,5-나프탈렌디이소시아네이트 등을 들 수 있고, 이들 폴리이소시아네이트 화합물은 1 종 또는 2 종 이상을 조합하여 사용해도 된다.

이하에, X 로 나타내는 유기기를 부여하는 화합물을 아크릴화시킨 후, 얻어진 화합물에 메르캅토 화합물을 부가시키는 방법에 대하여 설명한다.

상기 방법에 있어서는, X 로 나타내는 유기기를 부여하는 화합물을 출발 물질로서 사용하는 대신에, 미리, X 로 나타내는 유기기를 부여하는 화합물을 아크릴화시켜 둔 화합물 (이하, 아크릴화 화합물이라고 한다) 을 출발 물질로서 사용할 수 있다.

아크릴화 화합물에 메르캅토 화합물을 부가시키는 경우, 메르캅토 화합물의 양은, 아크릴화 화합물 100 중량부당, 0.1 ∼ 100 중량부, 바람직하게는 1 ∼ 30 중량부인 것이 바람직하다.

아크릴화 화합물에 메르캅토 화합물을 부가시키는 반응은 무용매이어도 상관 없지만, 필요에 따라, 아세트산에틸, 아세트산부틸, 아세트산메톡시프로필렌글리콜, 메톡시프로피온산메틸, 에톡시프로피온산에틸 등의 에스테르계 유기 용매, 메틸에틸케톤, 시클로헥사논 등의 케톤계 유기 용매, 디이소프로필에테르, 디글라임 등의 에테르계 유기 용매, 톨루엔, 자일렌, 4-메톡시페놀 등의 방향족계 유기 용매 등의 유기 용매 중에서 실시할 수 있다.

또한, 반응시에는, 예를 들어 트리페닐포스핀 등의 인 화합물, 트리에틸아민, 피리딘, N,N-디메틸벤질아민 등의 아민류 및 그 4 급 염 등의 촉매를 사용할 수 있다. 촉매의 양은, 통상, 메르캅토 화합물 1 몰에 대하여 0.1 ∼ 30 몰％정도인 것이 바람직하다. 또한, 반응 온도는 통상 40 ∼ 100℃ 정도인 것이 바람직하다.

이렇게 하여, 본 발명의 카르복실기 함유 화합물이 얻어진다. 얻어진 카르복실기 함유 화합물은 필요에 따라 정제한 후에 사용할 수 있다.

본 발명의 감광성 수지 조성물은 상기 카르복실기 함유 화합물을 함유하는 것이다. 감광성 수지 조성물에 있어서의 카르복실기 함유 화합물의 함유량은, 광 경화성·택성·내약품성 및 현상성의 관점에서, 1 ∼ 50 중량％, 바람직하게는 2 ∼ 40 중량％ 인 것이 바람직하다.

본 발명의 감광성 수지 조성물에는, 필요에 따라 유기 용매를 사용할 수 있다. 이러한 유기 용매로는, 예를 들어 아세트산에틸, 아세트산부틸, 아세트산메톡시프로필렌글리콜, 메톡시프로피온산메틸, 에톡시프로피온산에틸 등의 에스테르계 유기 용매, 메틸에틸케톤, 시클로헥사논 등의 케톤계 유기 용매, 디이소프로필에테르, 디글라임 등의 에테르계 유기 용매, 톨루엔, 자일렌 등의 방향족계 유기 용매 등을 들 수 있지만, 본 발명은 이러한 예시에만 한정되는 것은 아니다. 유기 용매의 양은, 카르복실기 함유 화합물 및 필요에 따라 첨가되는 첨가제의 잔부로서, 전체량이 100 중량％ 가 되도록 조정할 수 있다.

또한, 본 발명의 감광성 수지 조성물에는, 필요에 따라, 예를 들어 가소제, 레벨링제, 소포제, 착색제 등의 첨가제를 적량으로 첨가할 수 있다.

본 발명의 감광성 수지 조성물을 기재에 도포하는 방법으로는, 예를 들어 스프레이 코팅법, 롤 코팅법, 침지법 등을 들 수 있지만, 본 발명은 이러한 예시에만 한정되는 것은 아니다.

본 발명의 감광성 수지 조성물을 적용할 수 있는 기재로는, 예를 들어 철, 구리, 스테인리스강 등의 금속제 기재, 유리제 기재, 에폭시 수지제 기재, 아크릴 수지제 기재, 폴리카보네이트제 기재, 폴리에스테르제 기재 등의 수지제 기재 등을 들 수 있지만, 본 발명은 이러한 예시에만 한정되는 것은 아니다. 또한, 기재의 형상에도 특별히 한정이 없고, 그 용도에 따른 형상을 갖고 있으면 된다.

본 발명의 감광성 수지 조성물의 도포 후의 피막 두께는, 그 용도 등에 따라 상이하기 때문에 일률적으로는 결정할 수 없지만, 통상 0.1 ∼ 50㎛ 정도인 것이 바람직하다.

본 발명의 감광성 수지 조성물은 양호한 광 경화성을 갖고 또한, 본 발명의 감광성 수지 조성물로부터 형성된 피막은 택을 잔존시키기 어렵고, 알칼리 용해성이 우수하다는 성질을 갖는 것이다.

다음으로 본 발명을 실시예 등에 기초하여 더욱 상세히 설명하지만, 본 발명은 이러한 실시예 등에 한정되는 것은 아니다.

실시예 1

1ℓ 용량 4 구 플라스크 내에, 트리메틸올프로판을 아크릴화시킴으로써 얻어진 트리메틸올프로판트리아크릴레이트 298g, 메르캅토아세트산 31g, N,N-디메틸벤질아민 1g 및 4-메톡시페놀 0.6g 을 주입하고, 50 ∼ 60℃ 의 온도에서 4 시간 반응을 실시하여 유상물 (油狀物) 을 얻었다.

트리메틸올프로판트리아크릴레이트 및 메르캅토아세트산의 혼합물, 그리고 얻어진 유상물을 겔 퍼미에이션 크로마토그래피에 의해 토소 (주) 제조, HLC-8120 (칼럼 : SUPER-H 2500/2 연결, 검출기 : UV) 으로 측정하였다. 트리메틸올프로판트리아크릴레이트의 혼합물의 결과를 도 1 에, 얻어진 유상물의 결과를 도 2 에 나타낸다.

도 2 에 나타난 결과로부터, 도 1 과 대비하여 메르캅토아세트산의 피크가 소실되어 있다는 점에서, 얻어진 유상물은, 메르캅토아세트산의 부가에 의해 트리메틸올프로판트리아크릴레이트가 고분자량화되어 있는 것임이 확인되었다. 또한, 얻어진 유상물의 산가(酸價)를 조사한 결과, 그 산가는 48mgKOH/g 이었다.

다음으로, 얻어진 유상물을 실리카겔 칼럼 크로마토그래피〔전개액 : n-헥산-아세트산에틸 (용량비 7 : 3)〕로 정제하고, 얻어진 분획액의 용매를 건조시킨 결 과, 투명 점조체가 수율 20 중량％ 로 얻어졌다.

얻어진 투명 점조체의 ¹H-NMR, 적외 흡수 스펙트럼, 질량 분석 및 원소 분석을 실시하였다. 그 측정 방법 및 결과는 이하와 같다.

〔핵자기 공명 (¹H-NMR) 스펙트럼〕

니혼 전자 (주) 제조, JNM-AL300 (조건 : 300㎒, 내부 표준 : TMS, 용매 : 중(重) 클로로포름) 으로 측정하였다. 그 결과를 도 3 에 나타낸다.

〔적외 흡수 (IR) 스펙트럼〕

(주) 시마즈 제작소 제조, FTIR-4200 (조건 : 액막법 (염화나트륨판)) 으로 측정하였다. 그 결과를 도 4 에 나타낸다.

〔질량 분석〕

(주) 시마즈 제작소 제조, GC-MS QP-5000 으로 측정하였다. 그 결과, 질량은 389 (m/z) 이었다.

〔원소 분석〕

이론치 (C₁₇H₂₄O₈S) : C 52.6％, H 6.2％, S 8.3％

실측치 : C 53.8％, H 6.6％, S 6.3％

이상의 결과로부터, 얻어진 투명 점조체는, 식 (I) 에 있어서, R¹ 이 수소 원자, R² 가 메틸렌기, X 가 트리메틸올프로판기, m 이 2, n 이 1 인 카르복실기 함유 화합물인 것이 확인되었다.

실시예 2

1ℓ 용량 4 구 플라스크 내에, 디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트 582g, 3-메르캅토프로피온산 53g, N,N-디메틸벤질아민 1g 및 4-메톡시페놀 0.6g 을 주입하고, 50 ∼ 60℃ 의 온도에서 6 시간 반응을 실시하여 유상물을 얻었다.

얻어진 유상물을 겔 퍼미에이션 크로마토그래피로 조사한 결과, 메르캅토프로피온산의 피크가 소실되고, 메르캅토프로피온산의 부가에 의해 디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트가 고분자량화되어 있는 것이 확인되었다. 얻어진 유상물의 산가를 조사한 결과, 44mgKOH/g 이었다.

실시예 3

1ℓ 용량 4 구 플라스크 내에, 펜타에리트리톨테트라아크릴레이트 360g, o-메르캅토벤조산 77g, N,N-디메틸벤질아민 1g 및 4-메톡시페놀 0.6g 을 주입하고, 50 ∼ 60℃ 의 온도에서 6 시간 반응을 실시하여 유상물을 얻었다.

얻어진 유상물을 겔 퍼미에이션 크로마토그래피로 조사한 결과, 메르캅토벤조산의 피크가 소실되고, 메르캅토벤조산의 부가에 의해 펜타에리트리톨테트라아크릴레이트가 고분자량화되어 있는 것이 확인되었다. 얻어진 유상물의 산가를 조사한 결과, 64mgKOH/g 이었다.

다음으로, 각 실시예에서 얻어진 유상물 및 원료로서 사용된 화합물의 물성으로서, 점도, 굴절률 및 알칼리 용해성을 이하의 방법에 기초하여 평가하였다. 그 결과를 표 1 에 나타낸다.

〔점도〕

E 형 점도계를 사용하여 25℃ 에서의 점도를 측정한다.

〔굴절률〕

아츠베 굴절률계〔아타고 (ATAGO) 사 제조, 품번 : MODEL NAR-3T〕를 사용하여 측정한다.

〔알칼리 용해성〕

이하의 제조예 1 에서 얻어진 에폭시아크릴레이트 수지 10g 에, 알칼리 용해성을 조사하는 대상의 유상물 6g 을 조합하고, 그 조합액을 카르비톨아세테이트로 고형분 10％ 용액으로 희석하여 검액으로 하였다. 검액 1g 을 1％ 탄산나트륨 수용액 100g 에 용해시켰을 때의 탁도를 탁도계〔하크 (HACH) 사 제조, 품번 : MODEL 1890〕를 사용하여 측정한다.

실시예 번호	물성
실시예 번호	25℃ 에서의 점도 (mPa.S)	25℃ 에서의 굴절률	알칼리 용해성 (탁도 : NTU)
1	480	1.49	4
2	38000	1.50	74
3	5500	1.51	7
트리메틸올프로판트 리아크릴레이트	80	1.48	41
디펜타에리트리톨헥 사아크릴레이트	6500	1.49	200 이상
펜타에리트리톨테트 라아크릴레이트	1100	1.48	55

표 1 에 나타난 결과로부터, 각 실시예에서 얻어진 유상물 (카르복실기 함유 화합물) 은, 모두 그 원료 화합물과 비교하여 높은 점도를 갖고, 굴절률은 1.5 정도인 점에서 높아지고, 게다가 알칼리 용해성이 우수하다는 것을 알 수 있다.

제조예 1 (에폭시아크릴레이트 수지의 조제)

1ℓ 용량 4 구 플라스크 내에, 크레졸 노볼락 에폭시 수지〔토토 화성 (주) 제조, 품번 : YDCN-704〕210g, 아크릴산 72g, 카르비톨아세테이트 220g, 1,4-벤조퀴논 0.75g 및 트리에틸메틸암모늄클로라이드 0.75g 을 주입하고, 80 ∼ 90℃ 의 온도에서 14 시간 반응시켰다.

얻어진 반응 혼합물의 산가는 1mgKOH/g 이었다. 이 반응 혼합물에, 테트라히드로프탈산 무수물 60g 을 주입하고, 80 ∼ 90℃ 의 온도에서 6 시간 반응시켜 에폭시아크릴레이트 수지를 얻었다.

에폭시아크릴레이트 수지를 고형분 환산한 경우의 산가는 65mgKOH/g 이었다.

실시예 4

제조예 1 에서 얻어진 에폭시아크릴레이트 수지 100g, 실시예 2 에서 얻어진 유상물 60g 및 광 개시제 (치바 가이기사 제조, 상품명 : 이르가큐어 907) 12g 을 혼합하여 감광성 수지 조성물을 얻었다.

비교예 1

제조예 1 에서 얻어진 에폭시아크릴레이트 수지 100g, 디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트 60g 및 광 개시제 (치바 가이기사 제조, 상품명 : 이르가큐어 907) 12g 을 혼합하여 감광성 수지 조성물을 얻었다.

다음으로, 실시예 4 및 비교예 1 에서 얻어진 감광성 수지 조성물을 스테인리스강판 (SUS304) 에 바 코터 (바 코터 No.10) 로 도포한 후, 80℃ 의 온도에서 10 분간 건조시키고, 형성된 피막의 물성으로서 택성 및 광 경화성을 이하의 방법에 따라 조사하였다. 그들의 결과를 표 2 에 나타낸다.

〔택성〕

형성된 피막의 택을 손가락 감촉에 의해 조사하고, 이하의 평가 기준에 기초하여 평가하였다.

(평가 기준)

○ : 택 없음 (손가락에 피막이 들러붙지 않는다)

× : 택 있음 (손가락에 피막이 들러붙는다)

〔광 경화성〕

형성된 피막에, 자외선 (광원 : 2KW 고압 수은등 (80W/㎝), 광원부터 피막까지의 거리 : 30㎝) 을 조사하고, 피막에 아세톤을 1 방울 떨어뜨렸을 때의 아세톤에 의한 용해 및 팽윤이 없어지는 데에 필요한 자외선의 조사량을 측정하였다. 또한, 자외선의 조사선량이 적을수록 광 경화성이 우수하다.

실시예·비교예 번호	물성
실시예·비교예 번호	택성	광 경화성 〔자외선의 조사선량 (mJ)〕
실시예 4	○	70
비교예 1	×	70

표 2 에 나타난 결과로부터, 실시예 4 에서 얻어진 감광성 수지 조성물은, 비교예 1 에서 얻어진 감광성 수지 조성물과 대비하여, 동일한 정도의 광 경화성을 유지하면서, 택이 잔존하기 어려움을 알 수 있다.

본 발명의 카르복실기 함유 화합물 및 그것이 사용된 감광성 수지 조성물은, 예를 들어 도료, 잉크, 접착제, 절연 재료 등의 폭넓은 용도로 사용할 수 있다.

도 1 은 실시예 1 에서 사용된 트리메틸올프로판트리아크릴레이트의 겔 퍼미에이션 크로마토그래피의 측정 결과를 나타내는 그래프이다.

도 2 는 실시예 1 에서 얻어진 유상물 (카르복실기 함유 화합물) 의 겔 퍼미에이션 크로마토그래피의 측정 결과를 나타내는 그래프이다.

도 3 은 실시예 1 에서 얻어진 투명 점조체의 ¹H-NMR 스펙트럼을 나타내는 그래프이다.

도 4 는 실시예 1 에서 얻어진 투명 점조체의 적외 흡수 (IR) 스펙트럼을 나타내는 그래프이다.

Claims

식 (I) :

(식 중, R¹ 은 수소 원자 또는 메틸기,

R² 는 탄소수 1 ∼ 12 의 2가의 탄화수소기,

X 는 식:

(식 중, R³ 은 각각 독립적으로 탄소수 1 ∼ 4 의 알킬렌기, -CH₂CH₂OCH₂- 또는 -CH₂(CH₃)CH-O-CH₂-, R⁴ 는 탄소수 1 ∼ 4 의 알킬기를 나타낸다)

으로 나타내는, 트리메틸올프로판 및 그 유도체에서 유래하는 3가의 기;

식:

(식 중, R⁶ 은 각각 독립적으로 탄소수 1 ∼ 4 의 알킬렌기, -CH₂CH₂OCH₂- 또는 -CH₂(CH₃)CH-O-CH₂- 를 나타낸다)

으로 나타내는, 펜타에리트리톨 및 그 유도체에서 유래하는 4가의 기;

식:

(식 중, R⁹ 는 각각 독립적으로 탄소수 1 ∼ 4 의 알킬렌기, -CH₂CH₂OCH₂- 또는 -CH₂CH₂CH₂CH₂COOCH₂- 를 나타낸다)

로 나타내는, 디펜타에리트리톨 및 그 유도체에서 유래하는 6 가의 기;

식:

(식 중, R¹⁰ 은 각각 독립적으로 탄소수 1 ∼ 4 의 알킬렌기, R¹¹ 은 탄소수 6 ∼ 12 의 지방족 또는 방향족 탄화수소기를 나타낸다)

으로 나타내는, 펜타에리트리톨의 폴리이소시아네이트 변성체에서 유래하는 6 가의 기; 또는

식:

(식 중, R¹² 는 각각 독립적으로 탄소수 1 ∼ 4 의 알킬렌기, R¹³ 은 탄소수 6 ∼ 12 의 지방족 또는 방향족 탄화수소기를 나타낸다)

로 나타내는, 디펜타에리트리톨의 폴리이소시아네이트 변성체에서 유래하는 10 가의 기를 나타내고,

m 은 2 ∼ 18 의 정수, n 은 1 ∼ 3 의 정수를 나타낸다)

로 나타내는 카르복실기 함유 화합물.
제 1 항에 기재된 카르복실기 함유 화합물을 함유하여 이루어지는 감광성 수지 조성물.
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