KR101385175B1 - Allyl compounds for color filter and ink composition comprising these compounds - Google Patents

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Abstract

본 발명은 액정디스플레이(LCD)의 컬러필터(color filter) 제조에 이용되는 유기 염료 유래 알릴 화합물에 관한 것으로,
본 발명은 컬러 필터 제조용 알릴 화합물은 하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 제공한다.
[화학식 1]

Figure 112013117763160-pat00025

(상기 식에서, n은 1~10이고,
연결기 A는 -NH-CO-O-(우레탄기), -NH-CO-N-(우레아기), -NH-SO2-, -NH3 +SO3 --, -N- 또는 -NH- 이고,
R1, R2는 각 탄소에 독립적으로 수소 또는 C1~C5의 알킬기이다.)
본 발명의 알릴 화합물은 양 말단에 알릴기가 도입되어 산소에 의한 모노머의 라디칼 소멸을 막을 뿐 아니라, 모노머와 가교작용을 하여 망막구조를 더욱 치밀하게 하며, 사용되는 유기 염료와 동일한 구조를 가져 염료 친화성이 향상되어 제조되는 컬러필터의 내열성, 내화학성을 향상시킨다.The present invention relates to an organic dye-derived allyl compound used in the production of color filters of liquid crystal displays (LCDs).
The allyl compound for preparing a color filter provides a compound represented by the following Chemical Formula 1.
[Chemical Formula 1]
Figure 112013117763160-pat00025

Wherein n is 1 to 10,
Linking group A is -NH-CO-O- (urethane), -NH-CO-N- (urea group), -NH-SO 2 -, -NH 3 + SO 3 - -, -N- , -NH- ego,
R 1 and R 2 are independently hydrogen or C 1 -C 5 alkyl for each carbon.
The allyl compound of the present invention has an allyl group introduced at both ends to prevent radical annihilation of the monomer by oxygen, and crosslinks with the monomer to further densify the retinal structure, and has the same structure as the organic dye used. Improved chemical resistance improves the heat resistance and chemical resistance of the color filter produced.

Description

컬러필터 제조용 알릴 화합물 및 이를 포함하는 잉크 조성물{Allyl compounds for color filter and ink composition comprising these compounds}Allyl compounds for color filter and ink composition comprising these compounds}

본 발명은 액정디스플레이(LCD)의 주요부품 중 하나인 컬러필터(color filter) 제조에 이용되는 염료 조성물에 관한 것으로, 보다 상세히는 염료와의 친화력과 모노머와의 가교력을 가지는 알릴 화합물 및 상기 알릴 화합물을 첨가제로 하여 내열성, 내약품성이 향상된 컬러필터 제조용 염료 조성물에 관한 것이다.
The present invention relates to a dye composition used in the manufacture of a color filter, one of the main components of a liquid crystal display (LCD), and more particularly, an allyl compound having an affinity with a dye and a crosslinking force with a monomer and the allyl The present invention relates to a dye composition for producing a color filter having improved heat resistance and chemical resistance by using a compound as an additive.

액정디스플레이(LCD)는 백라이트에서 조사된 백색 광원이 1차 편광판 및 액정층을 통과한 후 적색, 황색, 청색, 녹색 등의 색상을 가지는 컬러필터에 의해 발색된 후 다시 2차 편광판을 거쳐 투과된 색들이 조합되어 화상을 구현하게 된다.In a liquid crystal display (LCD), a white light source irradiated from a backlight passes through a first polarizer and a liquid crystal layer, and is developed by a color filter having hues of red, yellow, blue, green, and then transmitted through a second polarizer Colors are combined to realize an image.

액정디스플레이에 있어서 컬러필터는 화질과 직결되는 핵심 부품 중 하나이다.In a liquid crystal display, a color filter is one of the key components directly connected to image quality.

컬러필터의 제조 방법으로는 포토리소그래피법(photolithography)이 아직 주로 이용되고 있으나, 여러 문제점이 있어 이를 대체하기 위하여 잉크젯 프린팅 방식 개발이 활발히 진행되고 있다. 이러한 컬러필터 제조에는 발색하기 위한 색소(안료 또는 염료), 색소를 접착시키기 위한 바인더, 반응성 희석제로서의 모노머, 광개시제, 용매, 점도조절제 등 다양한 물질이 혼합되어 이루어진다.Photolithography has been mainly used as a manufacturing method of a color filter, but there are various problems, and an ink-jet printing method has been actively developed to replace it. Such a color filter is produced by mixing various materials such as a coloring material (pigment or dye) for color development, a binder for adhering a coloring matter, a monomer as a reactive diluent, a photoinitiator, a solvent and a viscosity adjusting agent.

이러한 컬러 필터는 높은 색강도와 투과도, 콘트라스트 등의 높은 색재현성이 요구되며, 제조과정에서 노출되는 자외선, 산, 염기 조건 하에서 퇴색 또는 변색되지 않는 높은 내열성, 내화학성이 요구된다.Such a color filter is required to have high color reproducibility such as high color strength, transmittance and contrast, and is required to have high heat resistance and chemical resistance that is not discolored or discolored under ultraviolet rays, acid, or base conditions exposed in the manufacturing process.

염료는 안료에 비해 분자간 응집력으로 낮아 미세화가 가능하며, 색불균형 및 입자 산란이 적고, 높은 투과도 및 콘트라스트 등 높은 색재현성을 가지는 한편, 별도의 분산 기술이 필요치 않아 초기 컬러필터 제조에 이용되었다. 그러나, 염료는 안료에 비해 LCD 등과 같은 전자소자의 컬러필터 제조시 요구되는 내열성, 내광성, 내화학성 등이 취약하다는 단점이 있어 실제 이용에 있어 안료에 비해 저조한 실정이다.The dyes have lower color unevenness and particle scattering, less color scattering, higher color reproducibility such as higher transmittance and contrast, and have no need for a separate dispersion technique, and were used in the initial color filter manufacturing. However, dyes have a disadvantage in that heat resistance, light resistance, and chemical resistance required in the production of color filters for electronic devices such as LCDs are weaker than pigments, which is inferior to pigments in actual use.

반면, 안료는 염료에 선명한 색조, 높은 착색력, 내열성, 내화학성을 가지고 있고, 입자 미세화를 위한 밀링 기술, 밀베이스 기술, 분산 기술이 지속적으로 개발되어 됨에 따라 컬러필터를 제작에 가장 많이 이용되고 있다. 그러나, 오늘날 기술발전에 따라 점점더 픽셀의 미소화가 요구되고 있으나 안료는 입자크기에 여전히 한계가 있어 이를 충족하기 어렵고, 입자 불균형에 따른 색불균형이 발생되며, 밀링, 분산액 제조에 고도의 기술, 비용이 요구되는 문제점이 있다.On the other hand, pigments have a bright color tone, high tinting strength, heat resistance, and chemical resistance in dyes, and milling technology, mill base technology, and dispersion technology for particle refinement are continuously developed, . However, as the technology advances today, it is increasingly required to reduce the pixel size. However, since the pigment is still limited in the particle size, it is difficult to satisfy it, a color imbalance occurs due to particle imbalance, There is a problem that is required.

전술한 바와 같이 LCD용 컬러필터에 있어서 염료가 내열성, 내화학성이 취약한 이유는 염료사이즈가 작아 모노머의 망목구조, 바인더의 엮임 사이에 존재하는 염료가 쉽게 승화(떨어짐)되는 데 기인한다.As described above, the reason why the dye has poor heat resistance and chemical resistance in the color filter for LCD is that the dye size is small, and the dye existing between the network structure of the monomer and the bond of the binder easily sublimes (falls).

대한민국 특허공개 제10-2011-0075693호는 금속염 형태의 술폰산기를 갖는 염료에 트리옥틸아민(TOA), 트리도데실아민(TDA), 디옥틸아민(DOA)과 같은 알킬아민을 반응시켜 색차 변화가 거의 없는 염료 화합물을 개시하고 있다.Korean Patent Laid-Open No. 10-2011-0075693 discloses a dye having a sulfonate group in the form of a metal salt by reacting an alkylamine such as trioctylamine (TOA), tridodecylamine (TDA) or dioctylamine (DOA) Disclose dye compounds that are substantially free of such compounds.

대한민국 특허공개 제10-2011-0126393호는 아조계 염료의 말단에 아크릴레이트기 또는 메타아크릴레이트기가 도입된 염료 화합물을 개시하고 있다.Korean Patent Publication No. 10-2011-0126393 discloses a dye compound in which an acrylate group or a methacrylate group is introduced at an end of an azo dye.

따라서, 컬러필터에 요구되는 내열성, 내화학성을 충족시키기 위한 기술 개발이 요구된다.
Therefore, it is required to develop a technique for satisfying the heat resistance and chemical resistance required for the color filter.

본 발명은 종래 컬러필터 제조용 염료 조성물의 문제점인 내열성, 내화학성이 향상된 염료 조성물을 제공하는 데 그 목적이 있다.
It is an object of the present invention to provide a dye composition improved in heat resistance and chemical resistance, which is a problem of conventional dye compositions for producing color filters.

상기 목적을 달성하기 위하여,In order to achieve the above object,

본 발명은 하기 화학식 1로 표시되는 컬러 필터 제조용 알릴 화합물을 제공한다.The present invention provides an allyl compound for producing a color filter represented by the following Chemical Formula 1.

[화학식 1][Chemical Formula 1]

Figure 112012043683618-pat00001
Figure 112012043683618-pat00001

(상기 식에서, (Wherein,

n은 1~10이고,n is 1 to 10,

연결기 A는 -NH-CO-O-(우레탄기), -NH-CO-N-(우레아기), -NH-SO2-, -NH3 +SO3 --, -N- 또는 -NH- 이고,Linking group A is -NH-CO-O- (urethane), -NH-CO-N- (urea group), -NH-SO 2 -, -NH 3 + SO 3 - -, -N- , -NH- ego,

R1, R2는 각 탄소에 독립적으로 수소 또는 C1~C5의 알킬기이다.)R 1 and R 2 are independently hydrogen or C 1 -C 5 alkyl for each carbon.

상기 유기 염료(Organic Dye)는 바람직하게는 안트라퀴논계 염료, 아닐리노 아조계 염료, 트리페닐메탄계 염료, 피라졸 아조계 염료, 피리돈 아조계 염료, 아트라피리돈계 염료, 옥소놀계 염료, 벤질리덴 염료, 크산텐 염료의 솔벤트 염료 중에서 선택된다.The organic dyes are preferably anthraquinone dyes, anilinoazo dyes, triphenylmethane dyes, pyrazole dyes, pyridone azo dyes, atrapyridone dyes, oxonol dyes, Benzylidene dyes, and solvent dyes of xanthene dyes.

상기 유기 염료는 산성 염료로는 바람직하게는 C.I. 에시드 옐로우 17, C.I. 에시드 옐로우 23, C.I. 에시드 옐로우 25, C.I. 에시드 옐로우 29, C.I. 에시드 옐로우 36, C.I. 에시드 옐로우 38, C.I. 에시드 옐로우 42, C.I. 에시드 옐로우 72, C.I. 에시드 옐로우 79, C.I. 에시드 옐로우 99, C.I. 에시드 옐로우 111, C.I. 에시드 옐로우 112, C.I. 에시드 옐로우 114, C.I. 에시드 옐로우 116, C.I. 에시드 옐로우 134, C.I. 에시드 옐로우 155, C.I. 에시드 옐로우 169, C.I. 에시드 옐로우 172, C.I. 에시드 옐로우 184, C.I. 에시드 옐로우 199, C.I. 에시드 옐로우 220, C.I. 에시드 옐로우 228, C.I. 에시드 옐로우 230, C.I. 에시드 옐로우 232, C.I. 에시드 옐로우 243; C.I. 에시드 바이올렛 6, C.I. 에시드 바이올렛 7, C.I. 에시드 바이올렛 17, C.I. 에시드 바이올렛 19, C.I. 에시드 바이올렛 48, C.I. 에시드 바이올렛 49, C.I. 에시드 바이올렛 54 로 이루어진 술폰산기를 갖는 산성 염료 중에서 선택될 수 있다.The organic dye is preferably an acid dye such as C.I. Acid Yellow 17, C.I. Acid Yellow 23, C.I. Acid Yellow 25, C.I. Acid Yellow 29, C.I. Acid Yellow 36, C.I. Acid Yellow 38, C.I. Acid Yellow 42, C.I. Acid Yellow 72, C.I. Acid Yellow 79, C.I. Acid Yellow 99, C.I. Acid Yellow 111, C.I. Acid Yellow 112, C.I. Acid Yellow 114, C.I. Acid Yellow 116, C.I. Acid Yellow 134, C.I. Acid Yellow 155, C.I. Acid Yellow 169, C.I. Acid Yellow 172, C.I. Acid Yellow 184, C.I. Acid Yellow 199, C.I. Acid Yellow 220, C.I. Acid Yellow 228, C.I. Acid Yellow 230, C.I. Acid Yellow 232, C.I. Acid Yellow 243; C.I. Acid Violet 6, C.I. Acid Violet 7, C.I. Acid Violet 17, C.I. Acid Violet 19, C.I. Acid Violet 48, C.I. Acid Violet 49, C.I. Acid dyes having a sulfonic acid group composed of Acid Violet 54 can be selected.

상기 화학식 1의 알릴 화합물은 하기 반응식 1 내지 5에 도시된 공정을 통해 제조될 수 있다.The allyl compound of Formula 1 may be prepared through the process shown in Schemes 1 to 5 below.

[반응식 1][Reaction Scheme 1]

Figure 112012043683618-pat00002

Figure 112012043683618-pat00002

[반응식 2][Reaction Scheme 2]

Figure 112012043683618-pat00003

Figure 112012043683618-pat00003

[반응식 3]Scheme 3

Figure 112012043683618-pat00004

Figure 112012043683618-pat00004

[반응식 4][Reaction Scheme 4]

Figure 112012043683618-pat00005

Figure 112012043683618-pat00005

[반응식 5][Reaction Scheme 5]

Figure 112012043683618-pat00006
Figure 112012043683618-pat00006

(상기 반응식들에서, n은 1~10이고, R1, R2는 각 탄소에 독립적으로 수소 또는 C1~C5의 알킬기이다.)
(Wherein n is 1 to 10 and R 1 and R 2 are independently hydrogen or a C 1 to C 5 alkyl group for each carbon)

본 발명에 따른 유기 염료 유래 알릴 화합물은 양 말단에 알릴기가 도입되어 모노머 말단의 이중결합과 연쇄이동반응을 통해 티일 라디칼(thiyl radical)을 형성하고, 산소에 의해 생성된 퍼옥시 라디칼(peroxy radical)과 함께 새로운 티일 라디칼을 형성하므로 산소에 의한 라디칼 소멸을 막을 뿐 아니라, 모노머와 가교작용을 하여 망막구조를 더욱 치밀하게 하여 내열성, 내화학성을 향상시키는 효과가 있다. 또한, 본 발명의 유기 염료 유래 알릴 화합물은 사용되는 유기 염료와 동일한 구조를 가지므로 염료 친화성도 향상되는 효과가 있다.
In the organic dye-derived allyl compound according to the present invention, allyl groups are introduced at both ends to form a thiyl radical through a double bond and a chain transfer reaction at the monomer terminal, and a peroxy radical produced by oxygen. Together with the formation of new thiyl radicals, not only prevents radical annihilation by oxygen, but also cross-links with the monomer to further increase the retinal structure, thereby improving heat resistance and chemical resistance. In addition, since the allyl compound derived from the organic dye of this invention has the same structure as the organic dye used, there exists an effect which improves dye affinity.

본 발명자들은 컬러필터의 제조에 있어서 종래 공지된 염료들이 염료 크기가 작아 모노머의 망목구조로부터 쉽게 승화(떨어짐)되어 내열성, 내화학성이 취약한 것으로 판단, 염료 친화력이 높을 뿐 아니라 모노머와 가교하여 망목구조를 더욱 치밀하게 할 수 있는 첨가제를 개발함으로써 본 발명을 완성하였다.The present inventors have found that conventionally known dyes in the production of a color filter have a small dye size and thus easily sublimate (fall off) from the network structure of the monomer and thus have poor heat resistance and chemical resistance. In addition to high dye affinity, The present invention has been completed.

본 발명은 종래 공지된 유기 염료와의 친화성을 높이는 한편, 모노머(일반적으로 아크릴레이트 또는 메타아크릴레이트)와 반응, 가교되어 모노머의 망목구조를 더욱 치밀하게 하기 위하여 하기 화학식 1로 표시되는 바와 같이 공지의 유기 염료로부터 유도되고 양 말단에 알릴기(-CH=CH2)를 가지는 화합물을 제공한다.The present invention increases the affinity with conventionally known organic dyes, while reacting and crosslinking with monomers (generally acrylates or methacrylates) to make the network structure of the monomers more dense, as represented by the following Chemical Formula 1 Provided are compounds derived from known organic dyes and having allyl groups (-CH = CH 2 ) at both ends.

[화학식 1][Chemical Formula 1]

Figure 112012043683618-pat00007
Figure 112012043683618-pat00007

(상기 식에서, (Wherein,

n은 1~10이고,n is 1 to 10,

연결기 A는 -NH-CO-O-(우레탄기), -NH-CO-N-(우레아기), -NH-SO2-, -NH3 +SO3 --, -N- 또는 -NH- 이고,Linking group A is -NH-CO-O- (urethane), -NH-CO-N- (urea group), -NH-SO 2 -, -NH 3 + SO 3 - -, -N- , -NH- ego,

R1, R2는 각 탄소에 독립적으로 수소 또는 C1~C5의 알킬기이다.)R 1 and R 2 are independently hydrogen or C 1 -C 5 alkyl for each carbon.

상기 본 발명의 주요 특징 중 하나는 본 발명의 화합물의 양 말단에 알릴기를 도입한 것이다. 본 발명의 알릴기는 모노머 말단의 이중결합과 연쇄이동반응을 통해 라디칼(radical)을 형성하기도 하고, 산소에 의해 생성된 퍼옥시 라디칼(peroxy radical)과 함께 새로운 티일 라디칼을 형성하므로 산소에 의한 라디칼 소멸을 막을 수 있다. 따라서, 산소에 의한 모노머의 라디칼 손실을 개선하는 한편, 모노머와 가교작용을 하여 망막구조를 더욱 치밀하게 하여 내열성, 내화학성이 향상될 수 있다. 또한 본 발명의 다른 주요 특징은 본 발명의 화합물이 유기 염료와 동일한 구조를 가지므로 염료 친화성이 향상되는 데 있다.One of the main features of the present invention is the introduction of allyl groups at both ends of the compound of the present invention. Allyl groups of the present invention may form radicals through double bonds and chain transfer reactions at the terminal of the monomers, and form a new thiyl radical together with the peroxy radicals produced by oxygen, thereby eliminating radicals by oxygen. Can be prevented. Therefore, while improving radical loss of the monomer by oxygen, it cross-links with the monomer, making the retina structure more dense and improving heat resistance and chemical resistance. Another main feature of the present invention is that the compound of the present invention has the same structure as the organic dye, and thus the dye affinity is improved.

상기 화학식 1의 알릴 화합물은 공지의 유기 염료 또는 이들의 유도체를 바탕으로 하기 반응식 1 내지 5에 도시된 바와 같이 우레탄 반응, 우레아 반응, 클로로설포네이션 반응, 아민 반응 등 유기합성 분야에서 이미 잘 정립되어 있는 공지의 반응법을 통해 용이하게 달성될 수 있다.The allyl compound of Chemical Formula 1 is already well established in the field of organic synthesis, such as urethane reaction, urea reaction, chlorosulfonation reaction, amine reaction, and the like based on known organic dyes or derivatives thereof. It can be easily achieved through known reaction methods.

[반응식 1][Reaction Scheme 1]

Figure 112012043683618-pat00008

Figure 112012043683618-pat00008

[반응식 2][Reaction Scheme 2]

Figure 112012043683618-pat00009

Figure 112012043683618-pat00009

[반응식 3]Scheme 3

Figure 112012043683618-pat00010

Figure 112012043683618-pat00010

[반응식 4][Reaction Scheme 4]

Figure 112012043683618-pat00011

Figure 112012043683618-pat00011

[반응식 5][Reaction Scheme 5]

Figure 112012043683618-pat00012
Figure 112012043683618-pat00012

(상기 반응식들에서, n은 1~10이고, R1, R2는 각 탄소에 독립적으로 수소 또는 C1~C5의 알킬기이다.)(Wherein n is 1 to 10 and R 1 and R 2 are independently hydrogen or a C 1 to C 5 alkyl group for each carbon)

본 발명에 있어 유기 염료(Organic Dye)는 공지의 솔벤트 유기 염료, 산성 유기 염료에 범용적으로 적용되나, 바람직하게는 안트라퀴논계 염료, 아닐리노 아조계 염료, 트리페닐메탄계 염료, 피라졸 아조계 염료, 피리돈 아조계 염료, 아트라피리돈계 염료, 옥소놀계 염료, 벤질리덴 염료, 크산텐 염료로 이루어진 솔벤트 염료 중에서 선택될 수 있다.In the present invention, organic dyes are commonly used in known solvent organic dyes and acidic organic dyes, but are preferably anthraquinone dyes, anilinoazo dyes, triphenylmethane dyes, pyrazole dyes, A dyestuff dye, a pyridone azo dye, an atripyridone dye, an oxolin dye, a benzylidene dye, and a xanthene dye.

본 발명에 이용되는 솔벤트 염료로는 상기 반응식 1 내지 4에 도시된 바와 같이 원스텝 반응으로 달성될 수 있도록 염료 말단이 2 이상의 하이드록시기(-OH), 아미노기를 가지는 염료인 것이 바람직하다.The solvent dyes used in the present invention are preferably dyes having at least two hydroxyl groups (-OH) and an amino group at the dye end so as to be achieved by a one-step reaction as shown in Reaction Schemes 1 to 4 above.

예를 들어, 안트라퀴논계 염료는 하기 화학식으로 표시되는 염료인 것이 바람직하다.For example, the anthraquinone type dye is preferably a dye represented by the following formula.

Figure 112012043683618-pat00013
Figure 112012043683618-pat00013

만약 공지의 염료에 우레탄 반응, 우레아 반응을 위한 하이드록시기나 아미노기가 없는 경우 상기 반응식 5에 도시된 바와 같이 염료를 클로로설폰산(HSO2Cl)으로 클로로설포네이션 반응시켜 설포클로라이드 화합물을 생성한 다음, 말단에 알릴기를 가지는 알킬아민과 반응시켜 염료 유래 알릴 화합물을 제조할 수 있다.If the known dye does not have a hydroxyl group or an amino group for the urethane reaction or urea reaction, the dye is chlorosulfated with chlorosulfonic acid (HSO 2 Cl) to form a sulfochloride compound, as shown in Scheme 5. The dye-derived allyl compound can be prepared by reacting with an alkylamine having an allyl group at the terminal.

본 발명에 있어 산성 염료도 적용 가능하나, 상기 반응식 4에 도시된 바와 같이 원스텝 반응을 위해 술폰산기를 가지고 있는 산성 염료를 이용하는 것이 바람직하다. 본 발명에서 이용되는 술폰산기 염료로는 C.I. Acid Yellow 17, C.I. Acid Yellow 23, C.I. Acid Yellow 25, C.I. Acid Yellow 29, C.I. Acid Yellow 36, C.I. Acid Yellow 38, C.I. Acid Yellow 42, C.I. Acid Yellow 72, C.I. Acid Yellow 79, C.I. Acid Yellow 99, C.I. Acid Yellow 111, C.I. Acid Yellow 112, C.I. Acid Yellow 114, C.I. Acid Yellow 116, C.I. Acid Yellow 134, C.I. Acid Yellow 155, C.I. Acid Yellow 169, C.I. Acid Yellow 172, C.I. Acid Yellow 184, C.I. Acid Yellow 199, C.I. Acid Yellow 220, C.I. Acid Yellow 228, C.I. Acid Yellow 230, C.I. Acid Yellow 232, C.I. Acid Yellow 243; C.I. Acid Violet 6, C.I. Acid Violet 7, C.I. Acid Violet 17, C.I. Acid Violet 19, C.I. Acid Violet 48, C.I. Acid Violet 49, C.I. Acid Violet 54 에서 선택될 수 있다.In the present invention, an acid dye is also applicable, but it is preferable to use an acid dye having a sulfonic acid group for the one-step reaction as shown in Reaction Scheme 4 above. The sulfonic acid group dyes used in the present invention include C.I. Acid Yellow 17, C.I. Acid Yellow 23, C.I. Acid Yellow 25, C.I. Acid Yellow 29, C.I. Acid Yellow 36, C.I. Acid Yellow 38, C.I. Acid Yellow 42, C.I. Acid Yellow 72, C.I. Acid Yellow 79, C.I. Acid Yellow 99, C.I. Acid Yellow 111, C.I. Acid Yellow 112, C.I. Acid Yellow 114, C.I. Acid Yellow 116, C.I. Acid Yellow 134, C.I. Acid Yellow 155, C.I. Acid Yellow 169, C.I. Acid Yellow 172, C.I. Acid Yellow 184, C.I. Acid Yellow 199, C.I. Acid Yellow 220, C.I. Acid Yellow 228, C.I. Acid Yellow 230, C.I. Acid Yellow 232, C.I. Acid Yellow 243; C.I. Acid Violet 6, C.I. Acid Violet 7, C.I. Acid Violet 17, C.I. Acid Violet 19, C.I. Acid Violet 48, C.I. Acid Violet 49, C.I. Acid Violet < / RTI >

상기 화학식 1의 알릴 화합물은 염료로부터 유래되므로 염료 특성을 가지고 있으나, 염료로 전용되기 보다는 컬러필터용 잉크 조성물에 있어 컬러필터의 물성 개선을 위한 첨가제로 소량 사용되는 것이 바람직하다. 이는 염료 개질에 따른 색차 변화 가능성, 미반응 알릴기에 따른 불안정성이 감안된 것이다. 본 발명에 따른 알릴 화합물은 잉크 조성물에 사용되는 염료 중량을 기준으로 3~15 중량%, 바람직하게는 5~10 중량% 정도 첨가되는 것이 바람직하다.Since the allyl compound of Chemical Formula 1 is derived from a dye, it has dye characteristics, but is preferably used in a small amount as an additive for improving physical properties of the color filter in the ink composition for color filters rather than as a dye. This is due to the possibility of color difference change due to dye modification and instability due to unreacted allyl groups. The allyl compound according to the present invention is preferably added in an amount of 3 to 15% by weight, preferably 5 to 10% by weight, based on the weight of the dye used in the ink composition.

이하, 실시예를 통하여 본 발명을 상세히 설명한다. 다만, 하기 실시예는 본 발명의 기술적 사상을 설명하기 위한 것으로, 본 발명이 하기 실시예에 한정되는 것은 아니다.
Hereinafter, the present invention will be described in detail by way of examples. However, the following examples are intended to illustrate the technical concept of the present invention, and the present invention is not limited to the following examples.

실시예Example 1: 우레탄 반응을 이용한 안트라퀴논계 유래  1: derived from anthraquinone system using urethane reaction 알릴Allyl 화합물의 제조 Preparation of compounds

Figure 112012043683618-pat00014
Figure 112012043683618-pat00014

온도계와 응축기가 구비된 3구-둥근플라스크에 알리자린(Alizarin) 0.1 몰과 4-이소시아나토부트-1-엔(4-isocyanatobut-1-ene) 0.5 몰을 넣고 THF 용매 하에서 약 60℃으로 가온하여 3시간 환류 반응시킨 다음, 에탄올로 세척하고 감압 여과하여 목적화합물 0.073 몰을 수득하였다.
Into a three-necked flask equipped with a thermometer and a condenser, add 0.1 mole of Alizarin and 0.5 mole of 4-isocyanatobut-1-ene and warm to about 60 ° C. under THF solvent. The mixture was refluxed for 3 hours, washed with ethanol and filtered under reduced pressure to obtain 0.073 mol of the target compound.

실시예Example 2:  2: 우레아Urea 반응을 이용한 안트라퀴논계 유래  Derived from anthraquinone system 알릴Allyl 화합물의 제조 Preparation of compounds

Figure 112012043683618-pat00015
Figure 112012043683618-pat00015

온도계와 응축기가 구비된 3구-둥근플라스크에 Solvent Blue 35 염료 0.1 몰과 4-이소시아나토부트-1-엔(4-isocyanatobut-1-ene) 0.5 몰을 넣고 THF 용매 하에서 약 60℃으로 가온하여 3시간 환류 반응시킨 다음, 에탄올로 세척하고 감압 여과하여 목적화합물 0.084 몰을 수득하였다.
In a 3-necked round flask equipped with a thermometer and a condenser, add 0.1 mol of Solvent Blue 35 dye and 0.5 mol of 4-isocyanatobut-1-ene and warm to about 60 ° C under THF solvent. The mixture was refluxed for 3 hours, washed with ethanol and filtered under reduced pressure to obtain 0.084 mol of the target compound.

실시예Example 3:  3: 클로로설포네이션Chlorosulphonation 반응을 이용한  Reaction 아닐리노Anilino 아조계Azo 유래  origin 알릴Allyl 화합물의 제조 Preparation of compounds

Figure 112012043683618-pat00016
Figure 112012043683618-pat00016

온도계와 응축기가 구비된 3구-둥근플라스크에 C.I Solvent Yellow 56[N,N-Diethyl-4-(phenylazo)benzenamine] 0.1 몰과, 클로로설폰산(chlorosulfonic acid) 0.05 몰을 넣은 다음, 서서히 가온하여 140℃까지 올려 4시간 동안 교반시켜 유기 염료를 용해시켰다.0.1 mol of CI Solvent Yellow 56 [N, N-Diethyl-4- (phenylazo) benzenamine] and 0.05 mol of chlorosulfonic acid were placed in a three-necked flask equipped with a thermometer and a condenser, And the mixture was stirred for 4 hours to dissolve the organic dye.

온도를 75℃로 냉각시킨 다음, 티오닐클로라이드(Thionylchloride) 0.3몰을 천천히 적하시키면서 4시간 동안 교반하면서 환류시켜 클로로설포네이션 반응을 수행하였다.After the temperature was cooled to 75 캜, 0.3 mol of thionylchloride was slowly added dropwise under reflux with stirring for 4 hours to carry out the chlorosulfonation reaction.

상기 반응물을 250g 얼음물에 부어 냉각시킨 다음, 여과하고, 수세하였다. The reaction product was poured into 250 g of ice water to cool, then filtered and washed with water.

0℃의 둥근플라스크에 부트-3-엔-1-아민(but-3-en-1-amine) 0.3 몰과 용매를 넣고, 상기의 물질을 녹인 다음, 25℃에서 14시간, 80℃에서 1시간 동안 교반시켜 아민 반응을 종료하였다. 0.3 mol of but-3-en-1-amine and a solvent are added to a round flask at 0 ° C., and the above substance is dissolved. Then, at 25 ° C. for 14 hours and 1 ° C. at 80 ° C. The reaction was terminated by stirring for an hour.

컬럼 크로마토그래피를 사용하여 생성물을 분리한 다음, 진공 하에서 건조시켜 화합물 0.086몰을 수득하였다.
The product was separated using column chromatography and then dried under vacuum to afford 0.086 mole of compound.

실시예Example 4: 산성 염료 유래  4: Acid dye origin 알릴Allyl 유도체의 제조 Preparation of derivatives

C.I. Acid Yellow 42 염료 0.3몰을 물 700ml에 교반하여 용해시킨 다음, 황산 20g을 가하여 pH가 2.5가 되도록 조정, 약 30분간 교반하면서 60℃로 승온하였다. 부트-3-엔-1-암모늄염(but-3-en-1-ammonium salt) 0.04몰을 첨가한 다음 약 1시간 동안 교반하였다.C.I. 0.3 mol of Acid Yellow 42 dye was dissolved in 700 ml of water and dissolved. Then, 20 g of sulfuric acid was added to adjust the pH to 2.5, and the temperature was raised to 60 캜 with stirring for about 30 minutes. 0.04 mol of but-3-en-1-ammonium salt was added and stirred for about 1 hour.

상온으로 냉각시킨 다음 물층이 제거된 잔사를 물로 3회 세척한 다음, MgSO4 50 g을 첨가하여 건조시켜 화합물 0.022몰을 수득하였다.
After cooling to room temperature, the residue from which the water layer was removed was washed three times with water, and then dried by adding 50 g of MgSO 4 to obtain 0.022 mol of a compound.

실시예Example 5: 아민 반응을 이용한 안트라퀴논계 유래  5: derived from anthraquinone system using amine reaction 알릴Allyl 유도체의 제조 Preparation of derivatives

Figure 112012043683618-pat00017
Figure 112012043683618-pat00017

온도계와 응축기가 구비된 3구-둥근플라스크에 Solvent Blue 35 염료 0.1 몰과 4-브로모부트-1-엔(4-bromobut-1-ene) 0.4 몰을 넣고 THF 용매 하에서 약 60℃으로 가온하여 3시간 환류 반응시킨 다음, 에탄올로 세척하고 감압 여과하여 목적화합물 0.079 몰을 수득하였다.
Into a three-necked flask equipped with a thermometer and a condenser, add 0.1 mol of Solvent Blue 35 dye and 0.4 mol of 4-bromobut-1-ene and warm to about 60 ° C under THF solvent. After refluxing for 3 hours, the mixture was washed with ethanol and filtered under reduced pressure to obtain 0.079 mol of the target compound.

실시예Example 6 :  6: 실시예Example 1을 이용한 잉크 조성물의 제조 1 < / RTI >

실시예 1에서 제조된 알리자린 유래 알릴 화합물 0.7 중량%, 알리자린 염료(Mordant Red 11) 7.3 중량%, 다관능성모노머 트리메틸롤프로판 트라아크릴레이트(trimethylolpropane triacrylate, TMPA) 13중량%, 중합개시제 벤조피나콜(Benzopinacol) 1.5중량%, 플루오린계 계면활성제 FC-4430 0.5중량% 및 용매 디프로필렌글리콜메틸 에테르 아세테이트(DPMA) 74.5 중량%을 첨가하여 잉크 조성물을 제조하였다.Alizarin-derived allyl compound prepared in Example 1 0.7 wt%, Alizarin dye (Mordant Red 11) 7.3 wt%, polyfunctional monomer trimethylolpropane triacrylate (TMPA) 13 wt%, polymerization initiator benzopinacol ( Benzopinacol) 1.5% by weight, fluorine-based surfactant FC-4430 0.5% by weight and solvent dipropylene glycol methyl ether acetate (DPMA) 74.5% by weight was added to prepare an ink composition.

본 실시예 6에 따른 잉크 조성물의 물성과 비교하기 위하여 상기 알릴 화합물의 첨가없이 알리자린 염료 8 중량%을 사용하여 동일한 방법으로 잉크 조성물을 제조하였다.(비교예 1)
In order to compare the physical properties of the ink composition according to Example 6, the ink composition was prepared in the same manner using 8 wt% of the alizarin dye without addition of the allyl compound. (Comparative Example 1)

실시예Example 7 :  7: 실시예Example 2를 이용한 잉크 조성물의 제조 2 < / RTI >

상기 실시예 6과 동일한 방법으로 실시하되, 실시예 2에서 제조된 C.I Solvent Blue 35 유래 알릴 화합물 0.7 중량%, C.I Solvent Blue 35 염료 7.3 중량%를 사용하여 잉크 조성물을 제조하였다.An ink composition was prepared in the same manner as in Example 6, using 0.7 wt% of the C.I Solvent Blue 35-derived allyl compound prepared in Example 2 and 7.3 wt% of the C.I Solvent Blue 35 dye.

본 실시예 6에 따른 잉크 조성물의 물성과 비교하기 위하여 상기 알릴 화합물의 첨가없이 C.I Solvent Blue 35 염료 8 중량%을 사용하여 동일한 방법으로 잉크 조성물을 제조하였다.(비교예 2)In order to compare the physical properties of the ink composition according to Example 6, an ink composition was prepared in the same manner using 8% by weight of the C.I Solvent Blue 35 dye without addition of the allyl compound.

본 실시예 7에 따른 잉크 조성물의 물성과 비교하기 위하여 C.I Solvent Blue 35 유래 알릴 화합물 첨가없이 C.I Solvent Blue 35 염료 8 중량%을 사용하여 동일한 방법으로 잉크 조성물을 제조하였다.(비교예 2)
In order to compare the physical properties of the ink composition according to Example 7, an ink composition was prepared in the same manner using 8 wt% of CI Solvent Blue 35 dye without addition of an allyl compound derived from CI Solvent Blue 35. (Comparative Example 2)

실시예Example 8 :  8 : 실시예Example 3을 이용한 잉크 조성물의 제조 3 < / RTI >

상기 실시예 6과 동일한 방법으로 실시하되, 실시예 2에서 제조된 C.I Solvent Yellow 56 유래 알릴 화합물 0.7 중량%, C.I Solvent Yellow 56 염료 7.3 중량%를 사용하여 잉크 조성물을 제조하였다.An ink composition was prepared in the same manner as in Example 6, using 0.7 wt% of the C.I Solvent Yellow 56-derived allyl compound prepared in Example 2 and 7.3 wt% of the C.I Solvent Yellow 56 dye.

본 실시예 8에 따른 잉크 조성물의 물성과 비교하기 위하여 상기 알릴 화합물의 첨가없이 C.I Solvent Yellow 56 염료 8 중량%을 사용하여 동일한 방법으로 잉크 조성물을 제조하였다.(비교예 3)
To compare the physical properties of the ink composition according to Example 8, an ink composition was prepared in the same manner using 8 wt% of CI Solvent Yellow 56 dye without addition of the allyl compound. (Comparative Example 3)

실시예Example 9 :  9: 실시예Example 4를 이용한 잉크 조성물의 제조 Preparation of ink composition using 4

상기 실시예 6과 동일한 방법으로 실시하되, 실시예 2에서 제조된 C.I. Acid Yellow 42 유래 알릴 화합물 0.7 중량%, C.I. Acid Yellow 42 염료 7.3 중량%를 사용하여 잉크 조성물을 제조하였다.The procedure of Example 6 was repeated except that the C.I. 0.7% by weight of an allyl compound derived from Acid Yellow 42, C.I. An ink composition was prepared using 7.3 weight percent Acid Yellow 42 dye.

본 실시예 9에 따른 잉크 조성물의 물성과 비교하기 위하여 상기 알릴 화합물의 첨가없이 C.I Acid Yellow 42 염료 8 중량%을 사용하여 동일한 방법으로 잉크 조성물을 제조하였다.(비교예 4)
To compare the physical properties of the ink composition according to Example 9, an ink composition was prepared in the same manner using 8% by weight of CI Acid Yellow 42 dye without addition of the allyl compound. (Comparative Example 4)

실시예Example 10 :  10: 실시예Example 5를 이용한 잉크 조성물의 제조 5 < / RTI >

상기 실시예 6과 동일한 방법으로 실시하되, 실시예 2에서 제조된 C.I Solvent Blue 35 유래 알릴 화합물 0.7 중량%, C.I Solvent Blue 35 염료 7.3 중량%를 사용하여 잉크 조성물을 제조하였다.An ink composition was prepared in the same manner as in Example 6, using 0.7 wt% of the C.I Solvent Blue 35-derived allyl compound prepared in Example 2 and 7.3 wt% of the C.I Solvent Blue 35 dye.

본 실시예 10에 따른 잉크 조성물의 물성과 비교하기 위하여 상기 알릴 화합물의 첨가없이 C.I Solvent Blue 35 염료 8 중량%을 사용하여 동일한 방법으로 잉크 조성물을 제조하였다.(비교예 5)
To compare the physical properties of the ink composition according to Example 10, an ink composition was prepared in the same manner using 8 wt% of CI Solvent Blue 35 dye without addition of the allyl compound. (Comparative Example 5)

실시예Example 11 내지 15 : 컬러 필터의 제조 11 to 15: Manufacture of color filters

상기 실시예 6 내지 10 및 비교예 1 내지 5에서 제조된 각각의 잉크 조성물을 스핀코터를 이용하여 EAGLE XG 유리기판(5cm×5cm×0.63t)에 코팅한 다음(1st - 0~1000 rpm, 10초, 2nd - 1000 rpm, 10초), 80℃에서 10분간 프리베이크(prebake)를 진행 한 후, 220℃에서 20분간 포스트베이크(postbake)를 진행하여 컬러 필터를 제조하였다.
Each of the ink compositions prepared in Examples 6 to 10 and Comparative Examples 1 to 5 was coated on an EAGLE XG glass substrate (5 cm x 5 cm x 0.63 t) using a spin coater (1st - 0 to 1000 rpm, 10 Second, 1000 rpm, 10 seconds), prebaking at 80 ° C for 10 minutes, postbaking at 220 ° C for 20 minutes to prepare a color filter.

실험예Experimental Example : 잉크 조성물의 물성 평가: Evaluation of physical properties of ink composition

상기 실시예 10 내지 15, 비교예 1 내지 5에 따라 제조된 컬러 필터의 물성을 하기와 같은 방법으로 측정하여 하기 표 1에 나타내었다.The physical properties of the color filters prepared according to Examples 10 to 15 and Comparative Examples 1 to 5 were measured by the following methods and are shown in Table 1 below.

(1) 내열성 평가 : 경화된 잉크도막을 250℃로 1시간 방치한 후의 경화 수지층의 색차(△Eab)를 측정하였다.(1) Heat resistance evaluation: The color difference (? E ab ) of the cured resin layer after the cured ink coating film was left at 250 占 폚 for 1 hour was measured.

(2) 내약품성 평가: 경화된 잉크도막을 25℃ 이소프로필알콜(IPA), N-메틸-2-피롤리돈(NMP), 테트라-메틸암모늄하이드록사이드(TMAH) 용매 각각에 30분간 침지한 후, 경화 수지층의 색차(△Eab)를 측정하였다.(2) Chemical resistance evaluation: The cured ink film was immersed for 30 minutes in isopropyl alcohol (IPA), N-methyl-2-pyrrolidone (NMP) and tetra-methylammonium hydroxide (TMAH) , And then the color difference (ΔE ab ) of the cured resin layer was measured.

잉크조성물Ink composition 염료dyes 내열성
(△Eab 변화) Heat resistance
(ΔE ab change) 내약품성
(△Eab 변화) Chemical resistance
(ΔE ab change) 유기 염료Organic dye 알릴Allyl 화합물 compound IPAIPA NMPNMP TMAHTMAH 실시예 6Example 6 AlizarinAlizarin ○○ 3.563.56 5.445.44 6.126.12 1.411.41 비교예 1Comparative Example 1 AlizarinAlizarin ×× 4.214.21 6.956.95 7.997.99 2.982.98 실시예 7Example 7 C.I Solvent Blue 35C.I Solvent Blue 35 ○○ 3.353.35 4.594.59 4.114.11 1.981.98 비교예 2Comparative Example 2 C.I Solvent Blue 35C.I Solvent Blue 35 ×× 4.544.54 6.746.74 6.466.46 3.543.54 실시예 8Example 8 C.I Solvent Yellow 56C.I Solvent Yellow 56 ○○ 3.643.64 5.115.11 6.206.20 1.791.79 비교예 3Comparative Example 3 C.I Solvent Yellow 56C.I Solvent Yellow 56 ×× 5.325.32 7.657.65 7.877.87 3.873.87 실시예 9Example 9 C.I Acid Yellow 42C.I Acid Yellow 42 ○○ 4.524.52 5.525.52 5.095.09 1.641.64 비교예 4Comparative Example 4 C.I Acid Yellow 42C.I Acid Yellow 42 ×× 6.456.45 6.786.78 8.148.14 2.542.54 실시예 10Example 10 C.I Solvent Blue 35C.I Solvent Blue 35 ○○ 3.453.45 4.334.33 6.076.07 1.311.31 비교예 5Comparative Example 5 C.I Solvent Blue 35C.I Solvent Blue 35 ×× 5.795.79 5.665.66 8.648.64 2.252.25

상기 표 1에 보이는 바와 같이, 유기 염료 외에 본 발명에 따른 유기 염료 유래 알릴 화합물이 첨가되어 제조된 컬러필터에서 내열성, 내약품성이 현저하게 향상되었음을 확인할 수 있었다.As shown in Table 1, it was confirmed that heat resistance and chemical resistance were remarkably improved in the color filter prepared by adding the organic dye-derived allyl compound according to the present invention in addition to the organic dye.

Claims (15)

하기 화학식 1로 표시되는 컬러 필터 제조용 알릴 화합물.
[화학식 1]
Figure 112013117763160-pat00018

(상기 식에서,
n은 1~10이고,
연결기 A는 -NH-CO-O-(우레탄기), -NH-CO-N-(우레아기), -NH-SO2-, -NH3 +SO3 --, -N- 또는 -NH- 이고,
R1, R2는 각 탄소에 독립적으로 수소 또는 C1~C5의 알킬기이다.)
The allyl compound for preparing a color filter represented by the following formula (1).
[Chemical Formula 1]
Figure 112013117763160-pat00018

(Wherein,
n is 1 to 10,
Linking group A is -NH-CO-O- (urethane), -NH-CO-N- (urea group), -NH-SO 2 -, -NH 3 + SO 3 - -, -N- , -NH- ego,
R 1 and R 2 are independently hydrogen or C 1 -C 5 alkyl for each carbon.
제1항에 있어서,
상기 화학식 1의 유기 염료(Organic Dye)는 안트라퀴논계 염료, 아닐리노 아조계 염료, 트리페닐메탄계 염료, 피라졸 아조계 염료, 피리돈 아조계 염료, 아트라피리돈계 염료, 옥소놀계 염료, 벤질리덴 염료, 크산텐 염료 중에서 선택되는 것인, 컬러 필터 제조용 알릴 화합물.The method of claim 1,
The organic dye of the formula (1) is an anthraquinone dye, an anilino azo dye, triphenylmethane dye, pyrazole azo dye, pyridone azo dye, atrapyridone dye, oxonol dye, Allyl compound for color filter manufacture, which is selected from a benzylidene dye and a xanthene dye. 제2항에 있어서,
상기 안트라퀴논계 염료는 하기 화학식들에서 선택되는 것인, 컬러 필터 제조용 알릴 화합물.
Figure 112012043683618-pat00019

3. The method of claim 2,
The anthraquinone-based dye is selected from the following formula, allyl compound for preparing a color filter.
Figure 112012043683618-pat00019

 제1항에 있어서,
상기 화학식 1의 연결기 A는 -NH3 +SO3 -- 이고,
상기 화학식 1의 유기 염료(Organic Dye)는 C.I. 에시드 옐로우 17, C.I. 에시드 옐로우 23, C.I. 에시드 옐로우 25, C.I. 에시드 옐로우 29, C.I. 에시드 옐로우 36, C.I. 에시드 옐로우 38, C.I. 에시드 옐로우 42, C.I. 에시드 옐로우 72, C.I. 에시드 옐로우 79, C.I. 에시드 옐로우 99, C.I. 에시드 옐로우 111, C.I. 에시드 옐로우 112, C.I. 에시드 옐로우 114, C.I. 에시드 옐로우 116, C.I. 에시드 옐로우 134, C.I. 에시드 옐로우 155, C.I. 에시드 옐로우 169, C.I. 에시드 옐로우 172, C.I. 에시드 옐로우 184, C.I. 에시드 옐로우 199, C.I. 에시드 옐로우 220, C.I. 에시드 옐로우 228, C.I. 에시드 옐로우 230, C.I. 에시드 옐로우 232, C.I. 에시드 옐로우 243; C.I. 에시드 바이올렛 6, C.I. 에시드 바이올렛 7, C.I. 에시드 바이올렛 17, C.I. 에시드 바이올렛 19, C.I. 에시드 바이올렛 48, C.I. 에시드 바이올렛 49, C.I. 에시드 바이올렛 54 로 이루어진 술폰산기를 갖는 산성 염료 중에서 선택되는 것인, 컬러 필터 제조용 알릴 화합물.
The method of claim 1,
Linking group A of formula (I) is -NH 3 + SO 3 - -, and
The organic dyes of Formula 1 are CI acid yellow 17, CI acid yellow 23, CI acid yellow 25, CI acid yellow 29, CI acid yellow 36, CI acid yellow 38, CI acid yellow 42, CI acid yellow 72 CI Acid Yellow 79, CI Acid Yellow 99, CI Acid Yellow 111, CI Acid Yellow 112, CI Acid Yellow 114, CI Acid Yellow 116, CI Acid Yellow 134, CI Acid Yellow 155, CI Acid Yellow 169, CI Acid Yellow 172 CI acid yellow 184, CI acid yellow 199, CI acid yellow 220, CI acid yellow 228, CI acid yellow 230, CI acid yellow 232, CI acid yellow 243; For producing a color filter, it is selected from an acid dye having a sulfonic acid group consisting of CI acid violet 6, CI acid violet 7, CI acid violet 17, CI acid violet 19, CI acid violet 48, CI acid violet 49, CI acid violet 54. Allyl compound.
하기 반응식 1에 따라 2 이상의 하이드록시기를 가지는 유기 염료와 하기 이소시아네이트 화합물을 우레탄 반응시키고,
상기 우레탄 반응은 테트라하이드로푸란(THF) 용매 하에서 60℃의 온도로 3시간 환류 반응하는 반응인 하기 화학식 2의 컬러필터 제조용 알릴 화합물 제조 방법.
[반응식 1]
Figure 112014025210560-pat00020

(상기 식에서,
n은 1~10이고,
R1, R2는 각 탄소에 독립적으로 수소 또는 C1~C5의 알킬기이다.)
According to Scheme 1 below, the organic dye having two or more hydroxyl groups and the following isocyanate compound are urethane-reacted,
The urethane reaction is a reaction for producing the allyl compound for preparing a color filter of Formula 2, which is a reaction of refluxing at a temperature of 60 ° C. under a tetrahydrofuran (THF) solvent for 3 hours.
[Reaction Scheme 1]
Figure 112014025210560-pat00020

(Wherein,
n is 1 to 10,
R 1 and R 2 are independently hydrogen or C 1 -C 5 alkyl for each carbon.
제5항에 있어서,
상기 반응식 1의 유기 염료(Organic Dye)는 안트라퀴논계 염료, 아닐리노 아조계 염료, 트리페닐메탄계 염료, 피라졸 아조계 염료, 피리돈 아조계 염료, 아트라피리돈계 염료, 옥소놀계 염료, 벤질리덴 염료, 크산텐 염료 중에서 선택되는 것인, 컬러필터 제조용 알릴 화합물 제조 방법.
6. The method of claim 5,
The organic dyes of Scheme 1 include anthraquinone dyes, anilino azo dyes, triphenylmethane dyes, pyrazole azo dyes, pyridone azo dyes, atrapyridone dyes, oxonol dyes, A method for producing an allyl compound for producing a color filter, which is selected from benzylidene dyes and xanthene dyes.
하기 반응식 2에 따라 2 이상의 아미노기를 가지는 염료 또는 염료 유도체와 하기 이소시아네이트 화합물을 우레아 반응시키고,
상기 우레아 반응은 테트라하이드로푸란(THF) 용매 하에서 60℃의 온도로 3시간 환류 반응하는 반응인 하기 화학식 3의 알릴 화합물을 제조하는 방법.
[반응식 2]
Figure 112014025210560-pat00021

(상기 식에서,
n은 1~10이고,
R1, R2는 각 탄소에 독립적으로 수소 또는 C1~C5의 알킬기이다.)
According to Scheme 2, a dye or dye derivative having two or more amino groups is urea-reacted with the following isocyanate compound,
The urea reaction is a method for producing an allyl compound represented by the following Chemical Formula 3, which is a reaction in which a reaction is carried out under reflux at a temperature of 60 ° C. under a tetrahydrofuran (THF) solvent for 3 hours.
[Reaction Scheme 2]
Figure 112014025210560-pat00021

(Wherein,
n is 1 to 10,
R 1 and R 2 are independently hydrogen or C 1 -C 5 alkyl for each carbon.
제7항에 있어서,
상기 반응식 2의 유기 염료(Organic Dye)는 안트라퀴논계 염료, 아닐리노 아조계 염료, 트리페닐메탄계 염료, 피라졸 아조계 염료, 피리돈 아조계 염료, 아트라피리돈계 염료, 옥소놀계 염료, 벤질리덴 염료, 크산텐 염료 중에서 선택되는 것인, 컬러필터 제조용 알릴 화합물 제조 방법.
8. The method of claim 7,
The organic dyes of Scheme 2 include anthraquinone dyes, anilino azo dyes, triphenylmethane dyes, pyrazole azo dyes, pyridone azo dyes, atrapyridone dyes, oxonol dyes, A method for producing an allyl compound for producing a color filter, which is selected from benzylidene dyes and xanthene dyes.
하기 반응식 3에 따라 2 이상의 아미노기를 가지는 염료 또는 염료 유도체와 할라이드 화합물을 반응시키고,
상기 반응식 3의 반응은 테트라하이드로푸란(THF) 용매 하에서 약 60℃로 가온하여 3시간 환류하는 반응인 하기 화학식 4의 알릴 화합물을 제조하는 방법.
[반응식 3]
Figure 112014025210560-pat00022

(상기 식에서,
n은 1~10이고,
R1, R2는 각 탄소에 독립적으로 수소 또는 C1~C5의 알킬기이다.)
Reacting a halide compound with a dye or dye derivative having two or more amino groups according to Scheme 3 below;
The reaction of Scheme 3 is a method for preparing an allyl compound represented by the following Chemical Formula 4 which is a reaction in which the mixture is heated to about 60 ° C. under a tetrahydrofuran (THF) solvent and refluxed for 3 hours.
[Reaction Scheme 3]
Figure 112014025210560-pat00022

(Wherein,
n is 1 to 10,
R 1 and R 2 are independently hydrogen or C 1 -C 5 alkyl for each carbon.
제9항에 있어서,
상기 반응식 3의 유기 염료(Organic Dye)는 안트라퀴논계 염료, 아닐리노 아조계 염료, 트리페닐메탄계 염료, 피라졸 아조계 염료, 피리돈 아조계 염료, 아트라피리돈계 염료, 옥소놀계 염료, 벤질리덴 염료, 크산텐 염료 중에서 선택되는 것인, 컬러필터 제조용 알릴 화합물 제조 방법.
10. The method of claim 9,
The organic dyes of Scheme 3 include anthraquinone dyes, anilino azo dyes, triphenylmethane dyes, pyrazole azo dyes, pyridone azo dyes, atrapyridone dyes, oxonol dyes, A method for producing an allyl compound for producing a color filter, which is selected from benzylidene dyes and xanthene dyes.
하기 반응식 4에 따라 2 이상의 설폰산기를 가지는 염료 또는 염료 유도체와 암모늄염 화합물을 반응시키고,
상기 반응식 4의 반응은 pH 2.5의 환경 하에서 60℃의 온도에서 상기 암모늄염 화합물을 첨가하여 1시간 동안 교반하며 수행하는 반응인 하기 화학식 5의 알릴 화합물을 제조하는 방법.
[반응식 4]
Figure 112014025210560-pat00023

(상기 식에서,
n은 1~10이고,
R1, R2는 각 탄소에 독립적으로 수소 또는 C1~C5의 알킬기이다.)
Reacting an ammonium salt compound with a dye or dye derivative having two or more sulfonic acid groups according to Scheme 4 below;
The reaction of Scheme 4 is a method for preparing an allyl compound of Formula 5, which is a reaction performed by adding the ammonium salt compound at a temperature of 60 ° C. and stirring for 1 hour under an environment of pH 2.5.
[Reaction Scheme 4]
Figure 112014025210560-pat00023

(Wherein,
n is 1 to 10,
R 1 and R 2 are independently hydrogen or C 1 -C 5 alkyl for each carbon.
제11항에 있어서,
상기 반응식 4의 유기 염료(Organic Dye)는 C.I. 에시드 옐로우 17, C.I. 에시드 옐로우 23, C.I. 에시드 옐로우 25, C.I. 에시드 옐로우 29, C.I. 에시드 옐로우 36, C.I. 에시드 옐로우 38, C.I. 에시드 옐로우 42, C.I. 에시드 옐로우 72, C.I. 에시드 옐로우 79, C.I. 에시드 옐로우 99, C.I. 에시드 옐로우 111, C.I. 에시드 옐로우 112, C.I. 에시드 옐로우 114, C.I. 에시드 옐로우 116, C.I. 에시드 옐로우 134, C.I. 에시드 옐로우 155, C.I. 에시드 옐로우 169, C.I. 에시드 옐로우 172, C.I. 에시드 옐로우 184, C.I. 에시드 옐로우 199, C.I. 에시드 옐로우 220, C.I. 에시드 옐로우 228, C.I. 에시드 옐로우 230, C.I. 에시드 옐로우 232, C.I. 에시드 옐로우 243; C.I. 에시드 바이올렛 6, C.I. 에시드 바이올렛 7, C.I. 에시드 바이올렛 17, C.I. 에시드 바이올렛 19, C.I. 에시드 바이올렛 48, C.I. 에시드 바이올렛 49, C.I. 에시드 바이올렛 54 로 이루어진 술폰산기를 갖는 산성 염료 중에서 선택되는 것인, 컬러필터 제조용 알릴 화합물 제조 방법.
12. The method of claim 11,
The organic dye of Scheme 4 is CI acid yellow 17, CI acid yellow 23, CI acid yellow 25, CI acid yellow 29, CI acid yellow 36, CI acid yellow 38, CI acid yellow 42, CI acid yellow 72 CI Acid Yellow 79, CI Acid Yellow 99, CI Acid Yellow 111, CI Acid Yellow 112, CI Acid Yellow 114, CI Acid Yellow 116, CI Acid Yellow 134, CI Acid Yellow 155, CI Acid Yellow 169, CI Acid Yellow 172 CI acid yellow 184, CI acid yellow 199, CI acid yellow 220, CI acid yellow 228, CI acid yellow 230, CI acid yellow 232, CI acid yellow 243; For the color filter, which is selected from an acid dye having a sulfonic acid group consisting of CI acid violet 6, CI acid violet 7, CI acid violet 17, CI acid violet 19, CI acid violet 48, CI acid violet 49, CI acid violet 54. Method for preparing allyl compound.
하기 반응식 5에 따라 유기 염료 또는 염료 유도체에 클로로설폰산(HSO2Cl)을 가한 다음, 가온하고 클로로설포네이션 반응시켜 설포클로라이드 화합물을 생성시키는 다음, 아미노 화합물을 아민 반응시키고,
상기 클로로설포네이션 반응은 테트라하이드로푸란(THF) 용매 하에서 75℃의 온도로 티오닐클로라이드를 첨가하면서 4시간 환류 반응하는 반응이고, 상기 아민반응은 상기 아미노 화합물을 첨가하고 25℃에서 14시간, 80℃에서 1시간 동안 교반시키는 반응인 하기 화학식 6의 알릴 화합물을 제조하는 방법.
[반응식 5]
Figure 112014025210560-pat00024

(상기 식에서,
n은 1~10이고,
R1, R2는 각 탄소에 독립적으로 수소 또는 C1~C5의 알킬기다.)
Chlorosulfonic acid (HSO 2 Cl) is added to an organic dye or dye derivative according to Scheme 5 below, followed by warming and chlorosulfonation reaction to generate a sulfochloride compound, followed by amine reaction with amino compounds,
The chlorosulfonation reaction is a reaction for 4 hours under reflux while adding thionyl chloride at a temperature of 75 ° C. under a tetrahydrofuran (THF) solvent, and the amine reaction is carried out at 25 ° C. for 14 hours at 80 ° C. Method for preparing an allyl compound of formula 6 which is a reaction stirred for 1 hour at ℃.
[Reaction Scheme 5]
Figure 112014025210560-pat00024

(Wherein,
n is 1 to 10,
R 1 and R 2 are independently hydrogen or an alkyl group of C 1 to C 5. )
제13항에 있어서,
상기 반응식 5의 유기 염료(Organic Dye)는 안트라퀴논계 염료, 아닐리노 아조계 염료, 트리페닐메탄계 염료, 피라졸 아조계 염료, 피리돈 아조계 염료, 아트라피리돈계 염료, 옥소놀계 염료, 벤질리덴 염료, 크산텐 염료 중에서 선택되는 것인, 컬러필터 제조용 알릴 화합물 제조 방법.
14. The method of claim 13,
The organic dyes of Scheme 5 include anthraquinone dyes, anilino azo dyes, triphenylmethane dyes, pyrazole azo dyes, pyridone azo dyes, atrapyridone dyes, oxonol dyes, A method for producing an allyl compound for producing a color filter, which is selected from benzylidene dyes and xanthene dyes.
제1항 내지 제4항에 따른 알릴 화합물을 포함하는 컬러필터 제조용 잉크 조성물.
An ink composition for producing a color filter comprising the allyl compound according to claim 1.
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