KR101378763B1 - Method for purifying contaminated groundwater with bacteria and permeable reactive barrier used for purifying - Google Patents

Method for purifying contaminated groundwater with bacteria and permeable reactive barrier used for purifying Download PDF

Info

Publication number
KR101378763B1
KR101378763B1 KR20130089706A KR20130089706A KR101378763B1 KR 101378763 B1 KR101378763 B1 KR 101378763B1 KR 20130089706 A KR20130089706 A KR 20130089706A KR 20130089706 A KR20130089706 A KR 20130089706A KR 101378763 B1 KR101378763 B1 KR 101378763B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
substrate
toluene
concentration
reaction wall
microorganisms
Prior art date
Application number
KR20130089706A
Other languages
Korean (ko)
Inventor
김주엽
배우근
이철효
배연욱
권기욱
오주현
Original Assignee
주식회사 대일이앤씨
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 주식회사 대일이앤씨 filed Critical 주식회사 대일이앤씨
Priority to KR20130089706A priority Critical patent/KR101378763B1/en
Application granted granted Critical
Publication of KR101378763B1 publication Critical patent/KR101378763B1/en

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F3/00—Biological treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F3/02—Aerobic processes
    • C02F3/10—Packings; Fillings; Grids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F3/00—Biological treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F3/34—Biological treatment of water, waste water, or sewage characterised by the microorganisms used
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2201/00—Apparatus for treatment of water, waste water or sewage
    • C02F2201/002—Construction details of the apparatus
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2209/00—Controlling or monitoring parameters in water treatment
    • C02F2209/02—Temperature
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W10/00—Technologies for wastewater treatment
    • Y02W10/10—Biological treatment of water, waste water, or sewage

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Microbiology (AREA)
  • Biodiversity & Conservation Biology (AREA)
  • Hydrology & Water Resources (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Processing Of Solid Wastes (AREA)
  • Biological Treatment Of Waste Water (AREA)

Abstract

An object of the present invention is to provide a method for purifying contaminated groundwater through a chlorine-based organic compound by using co-metabolism of microorganisms and provide a water-permeable reactive wall used therefor. The method for purifying contaminated groundwater by using microorganisms according to the present invention in order to achieve the object comprises the steps of: measuring the flow velocity in an area contaminated by trichloroethylene (TCE) and the contamination density of the TCE; determining an injection concentration of toluene, which is a first substrate, so as to make the TCE and the toluene have a concentration ratio of 1:50-1:70; installing a water-permeable reactive wall filled with pellets immobilized with microorganisms performing aerobic co-metabolism in a flow path of the groundwater; injecting the toluene, which is the first substrate, along with hydrogen peroxide according to the determined injection concentration through a substrate injecting pipe installed at one side of the water-permeable reactive wall, wherein the injection concentration of the hydrogen peroxide is determined to have a concentration ratio with the toluene, which is the first substrate, of 1:2-1:3 within a range which does not exceed 70mg/L; and suctioning the toluene through a substrate collecting pipe installed at the opposite side of the water-permeable reactive wall so as to enable the circulation of the first substrate in the water-permeable reactive wall. [Reference numerals] (AA) Start; (BB) End; (S10) Measure flow velocity and TCE concentration of contaminated groundwater; (S20) Determined injection concentration of a first substrate (concentration ratio of TCE to toluene = 1:50 to 1:70); (S30) Determine injection concentration of hydrogen peroxide (concentration ratio of TCE to hydrogen peroxide = 1:2 to 1:3, 70mg/L or less); (S40) Determine the width of a water-permeable reactive wall (residence time per toluene concentration = 0.5-7 hr/ppm); (S50) Install the water-permeable reactive wall on a flow path of the contaminated groundwater; (S60) Supply the first substrate and peroxide into the water-permeable reactive wall; (S70) Collect the first substrate in the water-permeable reactive wall and re-supply; (S80) Control the temperature inside the water-permeable reactive wall

Description

미생물을 이용한 오염지하수 정화방법 및 이에 사용되는 투수성 반응벽체{METHOD FOR PURIFYING CONTAMINATED GROUNDWATER WITH BACTERIA AND PERMEABLE REACTIVE BARRIER USED FOR PURIFYING}METHOD FOR PURIFYING CONTAMINATED GROUNDWATER WITH BACTERIA AND PERMEABLE REACTIVE BARRIER USED FOR PURIFYING}

본 발명은 미생물을 이용한 오염지하수 정화방법 및 이에 사용되는 투수성 반응벽체에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 미생물의 공동대사를 이용하여 염소계 유기화합물로 오염된 지하수를 정화하는 방법 및 이에 사용되는 투수성 반응벽체에 관한 것이다. The present invention relates to a method for purifying contaminated groundwater using microorganisms and a permeable reaction wall used therein, and more particularly, to a method for purifying groundwater contaminated with chlorine-based organic compounds using co-metabolism of microorganisms and permeability used therein. It relates to a reaction wall.

급격한 산업화의 부산물로 대량의 산업 폐기물이 발생하고, 이로 인해 자연상태에서는 존재하지 않는 수많은 유기화합물이 다량으로 배출되어 심각한 환경오염을 유발하고 있다. 특히 이들 물질은 토양 오염 및 지하수 오염의 주요 원인 물질로 알려져 있어 이들에 대한 철저한 관리가 요구된다. US EPA(1990)에 의하면, PCE, TCE, 1,1,1-trichloroethane(1,1,1-TCA) 등으로 대표되는 염소계 유기화합물(CAHs)이 지하수의 주 오염물질로 나타나고 있다.As a by-product of rapid industrialization, a large amount of industrial waste is generated, which causes a large amount of organic compounds that do not exist in the natural state, causing serious environmental pollution. In particular, these substances are known as the main causes of soil pollution and groundwater pollution, and require careful management of them. According to US EPA (1990), chlorine-based organic compounds (CAHs), represented by PCE, TCE, 1,1,1-trichloroethane (1,1,1-TCA), etc., appear as the main pollutants in groundwater.

염소계 유기화합물로 오염된 지하수를 정화하는 방법으로는, 굴착제거, 표면제어, 차폐, 양수, 진공추출, 고화 및 수압 파쇄 등의 물리적 방법과, 산화, 중화, 이온교환 및 계면활성제 첨가 등의 화학적 방법과, 영양분 주입, 특정 미생물 이용 등의 생물학적 방법 등이 있다.Groundwater contaminated with chlorine-based organic compounds includes physical methods such as excavation removal, surface control, shielding, pumping, vacuum extraction, solidification and hydraulic fracturing, and chemical methods such as oxidation, neutralization, ion exchange and surfactant addition. Methods, and biological methods such as nutrient injection and the use of specific microorganisms.

이 중에서 물리·화학적 방법은 대량의 지하수를 처리하기에는 유지 관리비가 많이 소요되는 반면에 생물학적 방법은 상대적으로 비용이 저렴한 것으로 알려져 있다. 또한 생물학적 정화방법은 대량의 지하수를 양수한 후에 지상에서 처리하는 On-Site 공정과 지하에서 직접 처리하는 In-Situ 공정으로 구분될 수 있는데, On-Site 공정에 비해 비용이 저렴하고 인간이 오염물질에 노출될 염려가 적다는 점에서 In-Situ 공정이 많이 사용되고 있다.Among them, physical and chemical methods are expensive to maintain a large amount of groundwater, while biological methods are known to be relatively inexpensive. In addition, the biological purification method can be divided into On-Site process, which is treated on the ground after a large amount of groundwater is pumped out, and In-Situ process, which is treated directly in the basement. In-Situ process is widely used because it is less exposed to.

또한, 생물학적 정화방법은 호기성 미생물의 공동대사 작용을 이용하여 염소계 유기화합물을 무독성 물질로 전환시키는 AC(Aerobic Cometabolism) 공정과 혐기성 미생물의 환원 작용을 이용하여 염소계 유기화합물을 탈염소화시키는 ARD(Anaerobic Reductive Dechlorination) 공정이 있다.In addition, the biological purification method uses the AC (Aerobic Cometabolism) process to convert chlorine-based organic compounds into non-toxic substances using the co-metabolism of aerobic microorganisms, and ARD (Anaerobic Reductive) to dechlorinate chlorine-based organic compounds by reducing the anaerobic microorganisms. There is a dechlorination process.

본 발명자들은 상기 AC(Aerobic Cometabolism) 공정을 In-Situ 상태로 실행하는 정화방법에 대해 연구를 진행하였고, 이에 대해 대한민국 공개특허 제2011-0118395호(투수성 반응벽체 및 이를 이용한 오염지하수 정화방법(문헌 1))로 특허출원 한 바 있다. 위 문헌 1에는 미생물이 포괄고정된 담체를 이용한 투수성 반응벽체의 기본 구조 및 이를 이용한 정화방법이 개시되어 있다. 본 발명자들은 이에 대한 연구를 계속하여 문헌 1에 개시된 연구실 수준의 반응벽체를 실제 In-Situ 공정으로 적용하기 위한 형태로 개선하였고, 실제 정화 시에 요구되는 여러 가지 반응 조건들을 새로이 규정하여 본 발명을 완성하게 되었다. The present inventors conducted a study on a purification method for performing the aerobic cometabolism (AC) process in an in-situ state, and the Republic of Korea Patent Publication No. 2011-0118395 (Permeable Reactive Wall and Polluted Groundwater Purification Method Using the Same) Patent 1)) has been applied for a patent. Document 1 discloses a basic structure of a permeable reaction wall using a carrier in which microorganisms are fixed and a purification method using the same. The present inventors continued to study and improved the laboratory-level reaction wall disclosed in Document 1 into a form for applying the actual In-Situ process, and newly defined various reaction conditions required for the actual purification. It was completed.

[문헌 1] 대한민국 공개공보 제2011-0118395호: 투수성 반응벽체 및 이를 이용한 오염지하수 정화방법(출원인: 주식회사 대일이앤씨), 2011. 10. 31. 공개[Document 1] Korean Unexamined Patent Publication No. 2011-0118395: Permeable Reactive Wall and Polluted Groundwater Purification Method Using the Same (Applicant: Daeil E & C), Oct. 31, 2011

본 발명은 이러한 연구 과정을 통해 최종 완성된 것으로서, 염소계 유기화합물 중에서 특히 트리클로로에틸렌(TCE, Trichloroethlylene)을 특정 미생물인 슈도모나스 세파시아 G4(Pseudomonas cepacia G4)의 호기성 공동대사(Aerobic Cometalbolism) 작용을 이용하여 분해하는 정화방법 및 이에 사용되는 투수성 반응벽체를 제공하는데 그 목적이 있다.The present invention was finally completed through this research process, in particular trichloroethylene (TCE, Trichloroethlylene) among the chlorine-based organic compounds using the aerobic co-metabolism (Aerobic Cometalbolism) action of the specific microorganism Pseudomonas cepacia G4 (Pseudomonas cepacia G4) It is an object of the present invention to provide a purification method for decomposing by using a water-permeable reaction wall used therein.

상기한 목적을 달성하기 위한 본 발명에 따른 미생물을 이용한 오염지하수 정화방법은, 트리클로로에틸렌(TCE)으로 오염된 지역의 지하수 유속 및 상기 트리클로로에틸렌의 오염농도를 측정하는 단계; 상기 트리클로로에틸렌과 1차 기질인 톨루엔(Toluene)의 농도비가 1:50 ~ 1:70이 되도록 톨루엔의 투입농도를 결정하는 단계; 상기 지하수의 이동 경로 상에 호기성 공동대사(Aerobic Cometabolism)를 하는 미생물이 포괄고정된 담체가 충전된 투수성 반응벽체를 설치하는 단계; 상기 투수성 반응벽체의 일측에 설치된 기질 투입관을 통해 1차 기질인 상기 톨루엔을 상기 결정된 투입농도에 따라 과산화수소와 함께 투입하고, 이 때 상기 과산화수소의 투입농도는 70mg/L를 초과하지 않는 범위 내에서 1차 기질인 상기 톨루엔과의 농도비가 1:2 ~ 1:3이 되도록 결정하는 단계; 및 상기 투수성 반응벽체 내에서 1차 기질의 순환이 이루어지도록 상기 투수성 반응벽체의 반대측에 설치된 기질 회수관을 통해 상기 톨루엔을 흡입하는 단계;로 구성된다.Contaminated groundwater purification method using a microorganism according to the present invention for achieving the above object comprises the steps of measuring the groundwater flow rate and the pollution concentration of the trichloroethylene in the area contaminated with trichloroethylene (TCE); Determining an input concentration of toluene such that a concentration ratio of the trichloroethylene and toluene as a first substrate is 1:50 to 1:70; Installing a permeable reaction wall filled with a carrier on which the microorganisms performing aerobic cometabolism are fixed and fixed on the ground water path; The toluene, which is the primary substrate, is added together with hydrogen peroxide according to the determined input concentration through a substrate input tube installed on one side of the permeable reaction wall, wherein the input concentration of hydrogen peroxide is within the range not exceeding 70 mg / L. Determining a concentration ratio of the first substrate with toluene at 1: 2 to 1: 3; And inhaling the toluene through a substrate recovery tube installed on the opposite side of the permeable reaction wall so as to circulate the primary substrate in the permeable reaction wall.

삭제delete

또한, 상기 투수성 반응벽체의 폭은 1차 기질인 상기 톨루엔이 상기 투수성 반응벽체 내에서 농도당 체류하는 시간이 0.5 ~ 7 hr/ppm이 되도록 해주는 폭으로 결정하는 단계를 더 포함할 수도 있다.In addition, the width of the permeable reaction wall may further include a step of determining the width such that the toluene, which is a primary substrate, stays per concentration in the permeable reaction wall to be 0.5 to 7 hr / ppm. .

또한, 상기 호기성 공동대사를 하는 미생물은 슈도모나스 세파시아 G4(Pseudomonas cepacia G4)인 것이 바람직하다.In addition, the aerobic co-metabolic microorganism is preferably Pseudomonas cepacia G4 (Pseudomonas cepacia G4).

또한, 상기 투수성 반응벽체의 내부 온도를 22 ~ 28℃로 제어하는 단계를 더 포함할 수 있다.The method may further include controlling the internal temperature of the permeable reaction wall to 22 to 28 ° C.

또한, 상기 기질 회수관을 통해 회수된 톨루엔은 일직선에 위치한 상기 기질 투입관이 아니라 대각선 상에 위치한 기질 투입관으로 재공급하는 단계를 더 포함할 수 있다. In addition, toluene recovered through the substrate recovery tube may further include the step of re-supplying to the substrate inlet tube on the diagonal rather than the substrate inlet tube located in a straight line.

한편, 상기한 정화방법을 구현하기 위하여 본 발명에 따른 투수성 반응벽체는, 트리클로로에틸렌과 같은 염소계 유기화합물로 오염된 지역을 정화하기 위해 오염지하수의 이동 경로 상에 설치되는 투수성 반응벽체에 있어서, 특정 미생물이 포괄고정된 담체가 수용되는 케이스; 상기 케이스의 일측에 설치되고 상기 특정 미생물에 기질을 공급해주는 기질 투입관; 및 상기 케이스의 반대측에 설치되고 상기 케이스 내에서 상기 기질의 순환이 이루어지도록 공급된 기질을 회수하는 기질 회수관;으로 이루어진다.On the other hand, the water-permeable reaction wall according to the present invention in order to implement the above purification method, in order to purify the area contaminated with chlorine-based organic compounds such as trichloroethylene in the water-permeable reaction wall is installed on the movement path of contaminated groundwater A case in which a carrier containing a specific microorganism is fixed therein; A substrate inlet tube installed at one side of the case and supplying a substrate to the specific microorganism; And a substrate recovery tube installed on the opposite side of the case and recovering the substrate supplied to circulate the substrate in the case.

이때, 상기 케이스의 일측에는 상기 기질 투입관이 설치되는 공간을 상기 담체가 수용되는 공간과 분리시켜주는 다공판이 설치되는 것이 바람직하다.At this time, it is preferable that a porous plate is provided at one side of the case to separate the space in which the substrate inlet tube is installed from the space in which the carrier is accommodated.

본 발명에 따른 또 다른 실시예에 따르면, 상기 투수성 반응벽체는 트리클로로에틸렌과 같은 염소계 유기화합물로 오염된 지역을 정화하기 위해 오염지하수의 이동 경로 상에 설치되는 투수성 반응벽체에 있어서, 특정 미생물이 포괄고정된 담체가 수용되는 케이스; 상기 케이스의 일측 외부에 위치한 토양 내에 삽입 설치되고 상기 특정 미생물에 기질을 공급해주는 기질 투입관; 및 상기 케이스의 반대측에 설치되고 상기 케이스 내에서 상기 기질의 순환이 이루어지도록 공급된 기질을 회수하는 기질 회수관;으로 이루어진다.According to another embodiment according to the present invention, the water-permeable reaction wall in the water-permeable reaction wall is installed on the movement path of the contaminated groundwater to clean the area contaminated with chlorine-based organic compounds such as trichloroethylene, A case in which a carrier containing the microorganisms is fixed therein; A substrate inlet tube inserted into the soil located outside one side of the case and supplying a substrate to the specific microorganism; And a substrate recovery tube installed on the opposite side of the case and recovering the substrate supplied to circulate the substrate in the case.

또한, 상기 본 발명에 따른 투수성 반응벽체는, 상기 케이스 내에 그 깊이 방향을 따라 복수 개가 적층되는 내부 저장망이 설치되고, 상기 특정 미생물이 포괄고정된 담체가 상기 내부 저장망 내에 수용되도록 구성될 수 있다.In addition, the water-permeable reaction wall according to the present invention, the inner storage net is installed in a plurality of stacked in the case along the depth direction is installed, the carrier which is fixed to the specific microorganisms is to be configured to be accommodated in the inner storage net Can be.

또한, 본 발명에 따른 투수성 반응벽체는, 상기 기질 투입관 및 기질 회수관은 복수 개로 설치되고, 회수된 기질이 상기 투수성 반응벽체 내로 재투입될 수 있도록 상기 기질 투입관 및 기질 회수관이 상호 일직선 상에 대향하는 것끼리 연결 설치되거나, 상기 기질 투입관 및 기질 회수관이 상호 대각선 상에 대향하는 것끼리 연결 설치되도록 구성될 수 있다.In addition, the water permeable reaction wall according to the present invention, the substrate inlet tube and the substrate recovery tube is provided in plurality, the substrate inlet tube and the substrate recovery tube so that the recovered substrate can be re-introduced into the water-permeable reaction wall Opposite ones installed on a straight line with each other, or the substrate inlet tube and the substrate recovery tube may be configured to be connected to each other on the diagonal line.

이와 같이 구성된 본 발명에 따른 미생물을 이용한 오염지하수 정화방법은, 기존의 정화방법에 비해 트리클로로에틸렌(TCE)와 같은 염소계 유기화합물로 오염된 지하수를 가장 효과적으로 정화시킬 수 있는 최적화된 공정 조건을 제공해 준다.The contaminated groundwater purification method using the microorganism according to the present invention configured as described above provides an optimized process condition that can effectively clean the groundwater contaminated with chlorine-based organic compounds such as trichloroethylene (TCE), compared to the conventional purification method. give.

또한, 지하수 내의 TCE의 오염농도 및 지하수의 유속 등을 기반으로 1차 기질인 톨루엔의 농도를 최적화함으로써 처리 비용을 절감할 수 있을 뿐만 아니라, 톨루엔의 과잉 공급에 따른 2차 오염을 효과적으로 방지할 수 있다.In addition, the treatment cost can be reduced by optimizing the concentration of toluene, the primary substrate, based on the concentration of TCE in the groundwater and the flow rate of the groundwater, and effectively preventing secondary pollution due to the excessive supply of toluene. have.

또한, 대량의 오염지하수를 지상에서 처리하지 않고 지하에서 In-Situ 공정으로 처리할 수 있어 오염물질이 지상으로 노출되는 것을 방지할 수 있다.In addition, a large amount of contaminated groundwater can be treated in the underground without using the ground, thereby preventing the exposure of contaminants to the ground.

한편, 상기와 같이 구성된 본 발명에 따른 투수성 반응벽체는, 기질 투입관 및 회수관의 설치 위치 및 재공급 연결 경로를 최적화함으로써 미생물의 공동대사 작용이 가장 효과적으로 이루어질 수 있도록 해준다.On the other hand, the permeable reaction wall according to the present invention configured as described above, by optimizing the installation location and re-supply connection path of the substrate input tube and the recovery tube allows the micro-metabolism of the microorganism can be most effective.

또한, 투수성 반응벽체의 내부에 미생물이 충전된 저장망을 적층하는 구조를 사용함으로써 장시간 처리 시에도 오염지하수의 정화 효과가 지속될 수 있도록 해준다.In addition, by using a structure in which a storage network filled with microorganisms is stacked inside the permeable reaction wall, the purification effect of contaminated groundwater can be maintained even during long time treatment.

도 1은 본 발명에 따른 투수성 반응벽체의 설치 상태를 나타낸 모식도.
도 2는 본 발명에 따른 정화방법을 도시한 순서도.
도 3은 본 발명에 따른 정화방법의 효과를 나타낸 그래프.
도 4는 본 발명에 따른 투수성 반응벽체를 나타낸 사시도.
도 5는 본 발명에 따른 기질 공급관의 다양한 설치 형태를 나타낸 도면.
도 6은 본 발명에 다른 투수성 반응벽체의 2가지 구조를 나타낸 도면.
도 7은 본 발명에 따른 기질 공급관 및 기질 회수관의 2가지 연결 형태를 나타낸 도면.1 is a schematic diagram showing an installation state of a permeable reaction wall according to the present invention.
2 is a flow chart showing a purification method according to the present invention.
3 is a graph showing the effect of the purification method according to the present invention.
Figure 4 is a perspective view of a water-permeable reaction wall according to the present invention.
5 is a view showing various installation forms of the substrate supply pipe according to the present invention.
6 is a view showing two structures of a permeable reaction wall according to the present invention.
Figure 7 is a view showing two forms of connection of the substrate supply tube and the substrate recovery tube according to the present invention.

이하에서 첨부된 도면을 사용하여 본 발명에 따른 미생물을 이용한 오염지하수 정화방법 및 이에 사용되는 투수성 반응벽체의 바람직한 일 실시예를 보다 상세히 설명한다.Hereinafter, a preferred embodiment of the contaminated groundwater purification method using microorganisms according to the present invention and a permeable reaction wall used therein will be described in detail with reference to the accompanying drawings.

도 1은 본 발명에 따른 투수성 반응벽체의 설치 상태를 나타낸 모식도이다. 케이스(100)의 내부에 미생물이 포괄고정된 담체(110)가 저장된 투수성 반응벽체는 트리클로로에틸렌(TCE)와 같은 염소계 유기화합물로 오염된 지하수(500)가 흐르는 지역에 매설된다. 투수성 반응벽체의 규격은 염소계 유기화합물에 의한 오염의 정도, 지하수(500)가 흐르는 단면적, 유속 등에 의해 결정된다. 또한, 상기 투수성 반응벽체의 내부에는 호기성 미생물에 의한 공동대사(Cometabolism) 작용에 사용되는 1차 기질을 순환 공급시키기 위해 기질 투입관(200), 기질 회수관(300) 및 펌프(400)가 연결 설치된다. 본 발명에 따른 투수성 반응벽체의 보다 상세한 구성에 대해서는 도 4 내지 도 7을 참조로 후술하기로 한다.1 is a schematic diagram showing an installation state of a permeable reaction wall according to the present invention. The permeable reaction wall in which the carrier 110 in which the microorganisms are enclosed and fixed in the case 100 is stored is buried in an area through which the groundwater 500 contaminated with chlorine-based organic compounds such as trichloroethylene (TCE) flows. The standard of the permeable reaction wall is determined by the degree of contamination by the chlorine-based organic compound, the cross-sectional area through which the groundwater 500 flows, the flow rate, and the like. In addition, the substrate inlet 200, substrate recovery tube 300 and the pump 400 in order to circulate the primary substrate used for the joint metabolism (Cometabolism) action by aerobic microorganisms inside the permeable reaction wall Connection is installed. A more detailed configuration of the permeable reaction wall according to the present invention will be described later with reference to FIGS. 4 to 7.

도 2는 본 발명에 따른 미생물을 이용한 정화방법을 설명한 순서도이다. 도 2를 참조로 본 발명의 정화방법을 구체적으로 설명하기에 앞서 본 발명이 이용하고자 하는 호기성 미생물에 의한 공동대사 작용에 대해 간단히 설명한다. 2 is a flowchart illustrating a purification method using a microorganism according to the present invention. Before explaining the purification method of the present invention in detail with reference to Figure 2 will be briefly described for the metabolic action by aerobic microorganisms to be used by the present invention.

담체(Porous solid media) 내의 호기성 미생물은 포괄고정화된 상태로서 난분해성 오염물질(Xenobiotic contaminants)을 공동대사 작용에 의해 무해한 물질로 분해시킨다. 담체를 이용하여 미생물을 포괄고정시키는 방법은 오염 지역의 토착 미생물의 영향으로부터 호기성 미생물을 보호하여 미생물의 유지 및 안정성을 향상시킴으로써 오염물질의 처리능력을 향상시킨다. 더 나아가 투수성 반응벽체에 사용하는 경우 미생물의 효과 수명을 늘리 수 있어 고효율의 생물학적 정화 및 복원을 가능하게 해준다. Aerobic microorganisms in a porous solid media are in a state of incorporation and fixation to decompose Xenobiotic contaminants into harmless substances by co-metabolism. The method of encapsulating microorganisms using a carrier improves the treatment capacity of contaminants by protecting aerobic microorganisms from the influence of indigenous microorganisms in a contaminated area and improving the maintenance and stability of the microorganisms. Furthermore, when used in permeable reaction walls, the effective life of the microorganisms can be extended, enabling high efficiency biological purification and restoration.

공동대사(Cometabolism)라 함은 호기성 미생물로 하여금 1차 기질의 도움을 받아 2차 기질을 분해하는 것을 의미한다. 미생물은 1차 기질을 분해할 때 특정한 분해효소를 배출한다. 미생물은 기질로 사용할 수 있는 특정 물질에 대해서는 효소를 배출하지만 모든 물질을 기질로 사용할 수 있는 것은 아니다. 특히, 염소성 유기물, 브롬화 유기물 등은 기질로 사용하지 못하기 때문에 효소를 배출하지 못한다. 참고로 이러한 물질들은 환경공학적 측면에서는 처리의 대상으로 삼는 생물학적 난분행성 물질로 분류된다.Cometabolism means that aerobic microorganisms decompose secondary substrates with the help of primary substrates. Microorganisms release specific enzymes when they degrade the primary substrate. Microorganisms release enzymes for certain substances that can be used as substrates, but not all substances can be used as substrates. In particular, chlorine organics, brominated organics, and the like cannot be used as a substrate and thus do not release enzymes. For reference, these substances are classified as biologically refractory substances to be treated by environmental engineering.

따라서, 호기성 미생물에 1차 기질로 사용할 수 있는 분해성 물질과 오염 물질인 난분해성 물질이 공존하는 환경을 만들어 주면, 호기성 미생물이 1차 기질을 분해할 때 생성되는 특정 분해효소가 난분해성 물질을 분해하는 효과를 나타낼 수 있다. 즉, 호기성 물질이 분해성 물질을 분해되는 과정에서 난분해성 물질까지 함께 분해하게 되는 것이다. 이 때, 효소를 생성하는 분해성 물질을 1차 기질이라 하고, 효소를 직접 생성은 못하지만 효소에 의해 분해가 되는 난분해성 물질을 2차 기질이라 한다. 1차 기질은 세포의 성장이나 유지에 필요한 환원력과 에너지를 제공하는 전자공여체를 의미하며, 공동대사 효소와 보조인자들의 생성을 유도하는 작용을 하는 것이다.Therefore, if an aerobic microorganism creates an environment in which a decomposable substance that can be used as a primary substrate and a contaminant hardly decomposable substance coexist, specific degrading enzymes generated when the aerobic microorganism decomposes the primary substrate decomposes the degradable substance. Can have an effect. That is, the aerobic material decomposes the degradable material together in the process of decomposing the degradable material. At this time, the degradable material that produces the enzyme is called the primary substrate, and the hardly degradable material that is not directly produced by the enzyme but degraded by the enzyme is called the secondary substrate. The primary substrate refers to an electron donor that provides the reducing power and energy necessary for the growth or maintenance of cells, and induces the production of co-metabolizing enzymes and cofactors.

공동대사 작용을 하는 대표적인 호기성 미생물인 슈도모나스 세파시아 G4(Pseudomonas cepacia G4)는 1차 기질로서 톨루엔(Toluene)을 사용하고, 니트로소모나스 유로패아(Nitrosomonas europaea)는 1차 기질로서 질산염(Nitrate)을 사용한다. Pseudomonas cepacia G4, a common aerobic microorganism with co-metabolism, uses toluene as its primary substrate, and Nitrosomonas europaea uses nitrate as its primary substrate. use.

본 발명에 따른 정화방법은 트리클로로에틸렌이라는 염소성 유기화합물로 오염된 지하수를 정화하기 위하여 상기 슈도모나스 세파시아 G4가 충전된 투수성 반응벽체 내에 1차 기질로서 톨루엔을 공급하는 경우에 있어서 최적의 공정 단계 및 공정 조건을 연구하여 도출된 것이다.The purifying method according to the present invention is an optimal process for supplying toluene as a primary substrate in a permeable reaction wall filled with Pseudomonas sephasia G4 to purify groundwater contaminated with chlorine organic compound called trichloroethylene. It is derived from the study of steps and process conditions.

도 2에서 보듯이 본 발명에 따른 정화방법은 먼저 오염지역 내를 현장 조사하여 오염지하수의 흐르는 방향, 유량, 유속 등과 트리클로로에틸렌의 오염농도 등 공정 조건을 설정하는데 필요한 기초 정보를 수집한다(S10). 트리클로로에틸렌은 의류의 드라이 클리닝, 기계 및 전기부품의 기름 제거 등에 사용되는 화학약품으로서 전 세계적으로 토양 및 지하수의 주요 오염원으로 알려져 있다. 지하수 내의 트리클로로에틸렌은 대기 중으로 최대한 노출되지 않도록 채취하여 가스크로마토그래피를 이용하여 그 농도를 측정한다. 지하수 내의 용존되어 있는 트리클로로에틸렌의 농도는 휘발, 흡착, 생물학적 분해와 같은 인공적인 정화방법이 사용되지 않는 한 일정하게 유지된다. As shown in FIG. 2, the purification method according to the present invention first collects basic information necessary for setting process conditions such as the flow direction, flow rate, flow rate, and the trichloroethylene pollution concentration by conducting a site survey in the contaminated area (S10). ). Trichloroethylene is a chemical used in dry cleaning of garments, oil removal of mechanical and electrical components, and is known worldwide as a major source of soil and groundwater. Trichloroethylene in groundwater is collected to minimize the exposure to the atmosphere and the concentration is measured using gas chromatography. The concentration of dissolved trichloroethylene in groundwater is kept constant unless artificial purification methods such as volatilization, adsorption, and biodegradation are used.

상기 수집된 기초 정보, 그 중에서 트리클로로에틸렌의 오염농도를 토대로 하여 1차 기질인 톨루엔의 투입농도를 결정한다(S20). 본 발명에 따르면 트리클로로에틸렌(2차 기질)과 톨루엔(1차 기질)의 농도비는 1:50 ~ 1:70으로 제어하는 것이 바람직하다. 위 농도비가 1:50 미만이 되면 호기성 미생물이 톨루엔을 분해할 때 발현되는 효소(Toluene 2-monooxoygenase)의 생성량이 적어 충분한 트리클로로에틸렌 분해 효과를 얻을 수 없다. 반면, 위 농도비가 1:70을 초과하면 미생물에 의해 분해되지 않은 톨루엔이 담체 충전구역을 통과하여 토양으로 흡수됨으로써 2차 오염원이 될 수 있다. 톨루엔 역시 지하수 오염원 중 하나로서 먹는 샘물 기준치 0.7 mg/L로 관리되고 있는 화학성분이므로, 이에 의한 2차 오염을 방지하기 위해서는 트리클로로에틸렌과의 농도비를 1:70 이하로 제어한다.The input concentration of toluene, which is a primary substrate, is determined based on the collected basic information, among which the concentration of trichloroethylene is contaminated (S20). According to the present invention, the concentration ratio of trichloroethylene (secondary substrate) and toluene (primary substrate) is preferably controlled to 1:50 to 1:70. If the above ratio is less than 1:50, a sufficient amount of trichloroethylene degradation cannot be obtained due to the small amount of enzyme (Toluene 2-monooxoygenase) expressed when aerobic microorganisms degrade toluene. On the other hand, when the gas concentration ratio exceeds 1:70, toluene which is not decomposed by microorganisms may be absorbed into the soil through the carrier filling zone and become a secondary pollutant. Toluene is also a chemical component managed by 0.7 mg / L of the drinking water standard value as one of the groundwater pollutants, and in order to prevent secondary contamination by this, the concentration ratio with trichloroethylene is controlled to 1:70 or less.

도 3은 1차 기질과 2차 기질의 농도비에 따른 정화 효과를 나타낸다. 트리클로로에틸렌과 톨루엔의 농도비가 1:50 이상이 되면 트리클로로에틸렌의 제거 효율이 상용적으로 적용 가능한 80% 이상이 된다. 위 농도비가 1:70을 초과하면 트리클로로에틸렌의 제거 효율은 포화되는 반면에 상술한 바와 같이 톨루엔에 의한 2차 오염이 발생하게 된다. 이러한 점을 종합적으로 고려할 때, 트리클로로에틸렌과 톨루엔의 농도비는 앞서 설명한 바와 같이 1:50 ~ 1:70으로 제어하는 것이 바람직하다.3 shows the purification effect according to the concentration ratio of the primary substrate and the secondary substrate. When the concentration ratio of trichloroethylene and toluene is 1:50 or more, the removal efficiency of trichloroethylene becomes 80% or more commercially applicable. When the above concentration ratio exceeds 1:70, the removal efficiency of trichloroethylene is saturated while secondary contamination by toluene occurs as described above. In consideration of this point, it is preferable to control the concentration ratio of trichloroethylene and toluene from 1:50 to 1:70 as described above.

톨루엔의 투입농도가 결정되면, 이를 토대로 톨루엔과 함께 투입될 산소의 양을 결정한다(S30). 산소는 1차 기질과 함께 호기성 미생물이 공동대사 작용에 필요한 필수 성분으로서, 통상 과산화수소 형태로 공급된다. 본 발명에 따르면 지하수에 희석된 톨루엔과 과산화수소의 농도비가 1:2 ~ 1:3가 되도록 제어하는 것이 바람직하다. 하한치인 1:2는 지하수 내에 용존 산소가 일부 존재할 경우에 사용되는 것이며, 상한치인 1:3은 지하수에 용존 산소가 전혀 없어 순수하게 과산화수소만으로 산소를 공급해야 하는 경우에 사용될 수 있다. When the input concentration of toluene is determined, the amount of oxygen to be added with toluene is determined based on this (S30). Oxygen, together with the primary substrate, is an essential component for aerobic microorganisms to metabolize, usually supplied in the form of hydrogen peroxide. According to the present invention, the concentration ratio of toluene and hydrogen peroxide diluted in groundwater is preferably controlled to be 1: 2 to 1: 3. The lower limit, 1: 2, is used when there is some dissolved oxygen in the groundwater, and the upper limit, 1: 3, can be used when there is no dissolved oxygen in the groundwater and oxygen must be supplied purely with hydrogen peroxide alone.

이 때, 상기 과산화수소의 투입농도는 70mg/L를 초과하지 않는 범위 내에서 결정하는 것이 바람직하다. 왜냐하면, 지하수에 희석되는 과산화수소의 농도가 70mg/L를 초과하게 되면 오히려 호기성 미생물의 활동을 저해하기 때문이다. 본 발명에 따른 산소의 투입농도는 과산화수소를 이용하는 통상적인 방법에 근거하여 규정되었으나, 순산소 형태로 공급하는 경우도 당연히 포함한다 할 것이다. At this time, the concentration of the hydrogen peroxide is preferably determined within the range not to exceed 70mg / L. This is because when the concentration of hydrogen peroxide diluted in groundwater exceeds 70 mg / L, rather, it inhibits the activity of aerobic microorganisms. The concentration of oxygen according to the present invention is defined based on a conventional method using hydrogen peroxide, but will of course also include the case of supplying in the form of pure oxygen.

이 밖에도 미생물의 생장에 필요한 각종 미네랄 성분의 조절도 필요하다. 일반적으로 미생물의 대사(성장,호흡)에는 세포를 합성하는데 필요한 탄소, 질소, 단백질 이외에도 미량의 영양소가 필요한데, 지하수를 분석하여 이들 미네랄 성분이 부족한 경우 호기성 미생물의 생장을 더욱 활성화시켜주기 위해 적정한 함량을 공급해 준다. In addition, it is also necessary to control various mineral components necessary for the growth of microorganisms. In general, microorganism metabolism (growth, respiration) requires trace amounts of nutrients in addition to carbon, nitrogen, and protein needed to synthesize cells.In case of lack of these minerals by analyzing groundwater, an appropriate amount to further activate the growth of aerobic microorganisms Supply it.

다음으로, 앞서 수집한 오염지역 지하수의 기초 정보를 토대로 지하에 매설될 투수성 반응벽체의 규격(높이×너비×폭), 그 중에서 투수성 반응벽체의 폭을 결정한다(S40). 투수성 반응벽체의 단면적(높이×너비)은 도 1에서 보는 바와 같이 지하수가 흐르는 단면적을 고려하여 상대적으로 쉽게 결정될 수 있다. 즉, 투수성 반응벽체의 단면적은 미생물이 포괄고정화된 담체가 지하수가 흐르는 단면적을 충분히 커버할 수 있을 정도가 되도록 결정한다.Next, the standard (height x width x width) of the permeable reactive wall to be buried underground based on the basic information of the groundwater collected in the contaminated area, and the width of the permeable reactive wall is determined (S40). The cross-sectional area (height × width) of the permeable reaction wall can be relatively easily determined in consideration of the cross-sectional area through which the groundwater flows, as shown in FIG. 1. In other words, the cross-sectional area of the permeable reaction wall is determined such that the carrier to which the microorganisms are enclosed and fixed can sufficiently cover the cross-sectional area of the groundwater flow.

반면, 투수성 반응벽체의 폭의 결정함에 있어서는 오염지하수에 투입된 톨루엔이 호기성 미생물에 의해 분해될 수 있도록 충분한 시간 동안 투수성 반응벽체의 내부에 체류할 수 있도록 해주어야 한다. 1차 기질인 톨루엔이 투수성 반응벽체의 담체 충전구역 내에서 충분히 체류하지 못하면 분해되지 않은 톨루엔이 반응벽체의 외부로 유출되어 2차 오염원이 될 수 있음은 이미 상기한 바와 같다. On the other hand, in determining the width of the permeable reaction wall, toluene introduced into the contaminated groundwater should be allowed to stay inside the permeable reaction wall for a sufficient time to be decomposed by aerobic microorganisms. If toluene, which is a primary substrate, does not sufficiently remain in the carrier filling zone of the permeable reaction wall, undecomposed toluene may leak out of the reaction wall and become a secondary pollutant.

톨루엔의 체류시간은 톨루엔의 투입농도 및 지하수의 유속과 관련되는데, 본 발명에서는 1차 기질인 톨루엔이 투수성 반응벽체 내에서 농도당 체류하는 시간이 0.5 ~ 7 hr/ppm이 되도록 투수성 반응벽체의 폭을 결정한다. 톨루엔의 농도당 체류시간이 0.5 hr/ppm 미만이 되면 호기성 미생물에 의해 분해되지 못한 톨루엔이 반응벽체 외부로 유출되고, 7 hr/ppm 를 초과하면 충분히 체류시간이 보장되지만 반응벽체의 폭이 지나치게 증가하여 제작비, 설치비 등의 비용이 증가된다.The residence time of toluene is related to the input concentration of toluene and the flow rate of groundwater. In the present invention, the permeable reaction wall has a residence time of 0.5 to 7 hr / ppm of the first substrate toluene per concentration in the permeable reaction wall. Determine the width of When the residence time per toluene concentration is less than 0.5 hr / ppm, toluene which cannot be decomposed by aerobic microorganisms flows out of the reaction wall, and when it exceeds 7 hr / ppm, the residence time is sufficiently secured, but the width of the reaction wall is excessively increased. The cost of manufacturing, installation, etc. is increased.

톨루엔의 농도당 체류시간은 투수성 반응벽체의 폭이 아니라 전체 부피 및 지하수의 유속과 관련되므로, 앞서 설명한 바와 같이 투수성 반응벽체의 단면적이 결정되면, 상기한 톨루엔의 농도당 체류시간 및 지하수 유속을 고려하여 반응벽체의 폭을 최종적으로 결정할 수 있다. Since the residence time per concentration of toluene is related not to the width of the permeable reaction wall but to the flow rate of the total volume and the groundwater, as described above, if the cross-sectional area of the permeable reaction wall is determined, the residence time per toluene concentration and the groundwater flow rate Considering this, the width of the reaction wall can be finally determined.

이상에서 설명한 1차 기질 투입농도 결정단계(S20), 과산화수소 투입농도 결정단계(S30), 투수성 반응벽체의 폭 결정단계(S40)는 오염지역의 현장 조사를 통해 얻은 기초 정보를 토대로 본 발명의 정화방법을 실시하는데 필요한 공정 조건을 계산하는 단계이므로, 실제 현장 적용에 있어서는 그 순서를 자유롭게 변경할 수 있다 할 것이다.The first substrate input concentration determination step (S20), the hydrogen peroxide input concentration determination step (S30), and the width determination step (S40) of the permeable reaction wall described above are based on the basic information obtained through the site investigation of the contaminated area. Since the process conditions necessary to carry out the purification method are calculated, the order can be changed freely in actual field application.

이와 같이 본 발명에 따른 정화방법의 공정 조건이 결정되면, 상기 지하수의 이동 경로 상에 호기성 공동대사(Aerobic Cometabolism)를 하는 미생물이 포괄고정된 담체가 충전된 투수성 반응벽체를 설치한다(S50). 보다 상세하게 설명하면, 오염지역에 지하수의 흐름 방향을 가로질러 트렌치(Trench)를 파고, 여기에 슈도모나스 세파시아 G4(Pseudomonas cepacia G4)의 호기성 미생물을 포괄고정시킨 담체를 충전한 투수성 반응벽체를 매설하여 생물활성대(Bioactive zone)를 형성시킨다. 이 때 투수성 반응벽체의 규격, 특히 투수성 반응벽체의 폭은 1차 기질인 톨루엔이 투수성 반응벽체 내에서 농도당 체류하는 시간이 0.5 ~ 7 hr/ppm이 되도록 해주는 폭으로 결정됨은 상기한 바와 같다.As such, when the process conditions of the purification method according to the present invention are determined, a permeable reaction wall filled with a carrier in which a microorganism performing aerobic cometabolism is fixed and installed is installed on the movement path of the ground water (S50). . In more detail, a permeable reaction wall filled with a carrier was formed by digging a trench across the flow direction of the groundwater in the contaminated area, and carrying a carrier containing aerobic microorganisms of Pseudomonas cepacia G4. Buried to form a bioactive zone (Bioactive zone). In this case, the specification of the permeable reactive wall, in particular, the width of the permeable reactive wall is determined to be the width such that the residence time of the primary substrate toluene per concentration in the permeable reactive wall is 0.5 ~ 7 hr / ppm As shown.

투수성 반응벽체의 설치가 완료되면, 상기 투수성 반응벽체의 일측에 설치된 기질 투입관을 통해 1차 기질인 톨루엔 및 과산화수소를 상기 결정된 투입농도에 따라 투입한다(S60). 1차 기질인 톨루엔은 오염물질인 트리클로로에틸렌과의 농도비가 1:50 ~ 1:70의 범위 내에서 투입되고, 호기성 미생물의 공동대사 작용에 필수 성분인 산소의 공급원인 과산화수소는 1차 기질인 상기 톨루엔과의 농도비가 1:2 ~ 1:3의 범위 내에서 투입된다는 점은 상기한 바와 같다.When the installation of the permeable reaction wall is completed, toluene and hydrogen peroxide, which are primary substrates, are introduced through the substrate input pipe installed at one side of the permeable reaction wall according to the determined input concentration (S60). Toluene, which is the primary substrate, is introduced in the concentration ratio of trichloroethylene, which is a pollutant, in the range of 1:50 to 1:70, and hydrogen peroxide, which is an essential source of oxygen for the co-metabolism of aerobic microorganisms, is the primary substrate. As described above, the concentration ratio with toluene is introduced in the range of 1: 2 to 1: 3.

다음으로, 상기 투수성 반응벽체 내에서 1차 기질의 순환이 이루어지도록 상기 투수성 반응벽체의 반대측에 설치된 기질 회수관을 통해 상기 톨루엔을 흡입한다(S70). 이는 호기성 미생물에 의해 분해되지 않은 톨루엔을 1차 기질로서 재사용함과 동시에 톨루엔이 투수성 반응벽체의 외부로 유출되어 2차 오염원이 되는 것을 방지하기 위함이다. 본 발명의 정화방법에 따르면, 상기 기질 회수관을 통해 회수된 톨루엔은 일직선에 위치한 상기 기질 투입관이 아니라 대각선 상에 위치한 기질 투입관으로 재공급하는 단계를 더 포함할 수 있다. 이는 투수성 반응벽체의 너비 방향으로 톨루엔의 분해 정도가 균일하지 못한 경우에 회수된 톨루엔을 지그재그로 재공급함으로써 톨루엔의 사용 효율을 향상시키기 위함이다. 이에 대한 상세한 기술구성은 도 7을 참조로 후술하기로 한다.Next, the toluene is sucked through the substrate recovery tube installed on the opposite side of the permeable reaction wall so as to circulate the primary substrate in the permeable reaction wall (S70). This is to reuse toluene that has not been degraded by aerobic microorganisms as a primary substrate and to prevent toluene from leaking out of the permeable reaction wall and becoming a secondary pollutant. According to the purification method of the present invention, the toluene recovered through the substrate recovery tube may further include the step of re-supplying to the substrate inlet tube on the diagonal rather than the substrate inlet line located in a straight line. This is to improve the use efficiency of toluene by supplying the recovered toluene to zigzag when the degree of decomposition of toluene in the width direction of the permeable reaction wall is not uniform. A detailed technical configuration thereof will be described later with reference to FIG. 7.

마지막으로, 본 발명의 정화방법은 상기 투수성 반응벽체의 내부 온도를 22 ~ 28℃로 제어하는 단계를 더 포함할 수 있다. 본 발명자는 이 온도 범위에서 상기 슈도모나스 세파시아 G4는 2년 이상 생존할 수 있고 일정 수준 이상의 트리클로로에틸렌의 제거효율을 나타낸다는 사실을 실험적으로 확인하였다.
Finally, the purification method of the present invention may further include controlling the internal temperature of the permeable reaction wall to 22 ~ 28 ℃. The present inventors have experimentally confirmed that Pseudomonas Sephacia G4 can survive for more than two years in this temperature range and exhibits a removal efficiency of trichloroethylene over a certain level.

이하에서는 상술한 본 발명에 따른 미생물을 이용한 오염지하수 정화방법을 구현하는데 필요한 투수성 반응벽체의 기술구성에 대하여 도 4 내지 도 7을 참조로 더욱 상세히 설명한다.Hereinafter, the technical configuration of the permeable reaction wall required to implement the contaminated groundwater purification method using the microorganism according to the present invention will be described in more detail with reference to FIGS. 4 to 7.

도 4는 본 발명에 따른 투수성 반응벽체의 일 실시예를 나타낸 사시도이다. 트리클로로에틸렌과 같은 염소계 유기화합물로 오염된 지역을 정화하기 위해 오염지하수의 이동 경로 상에 설치되는 투수성 반응벽체는, 특정 미생물이 포괄고정된 담체(110)가 수용되는 케이스(100); 상기 케이스(100)의 일측에 설치되고 상기 특정 미생물에 기질을 공급해주는 기질 투입관(200); 및 상기 케이스(100)의 반대측에 설치되고 상기 케이스(100) 내에서 상기 기질의 순환이 이루어지도록 공급된 기질을 회수하는 기질 회수관(300)으로 구성된다.4 is a perspective view showing an embodiment of a water permeable reaction wall according to the present invention. The permeable reaction wall installed on the movement path of the contaminated groundwater to purify an area contaminated with chlorine-based organic compounds such as trichloroethylene includes a case 100 in which a carrier 110 containing a specific microorganism is fixed therein; A substrate inlet tube 200 installed at one side of the case 100 to supply a substrate to the specific microorganism; And a substrate recovery tube 300 installed at an opposite side of the case 100 and recovering the substrate supplied to circulate the substrate in the case 100.

상기 투수성 반응벽체의 케이스(100)는 중앙에 미생물 담체(110)가 충전된 담체 충전구역이 마련되고, 이 담체 충전구역의 양측으로 상기 기질 투입관(200) 및 기질 회수관(300)이 설치되는 공간이 다공판(120)에 의해 구획 마련된다. 상기 담체 충전구역에는 담체 내에 포괄고정된 미생물의 활성화에 적합한 온도로 유지시켜주는 온도 조절기(130)가 설치될 수 있다. The case 100 of the permeable reaction wall is provided with a carrier filling zone filled with a microorganism carrier 110 at the center, and the substrate inlet tube 200 and the substrate recovery tube 300 are provided at both sides of the carrier filling zone. The space to be installed is partitioned by the porous plate 120. The carrier filling zone may be provided with a temperature controller 130 to maintain a temperature suitable for the activation of microorganisms enclosed in the carrier.

상기 기질 투입관(200)은 케이스(100)의 일측에서 너비 방향을 따라 일정 간격으로 복수개가 이격 배치되고, 각각의 기질 투입관(200)에는 길이 방향으로 담체에 포괄고정된 미생물에 기질을 공급하기 위한 복수의 분사노즐이 설치된다. 상기 기질 회수관(300)은 케이스(100)의 반대측에 상기 기질 투입관(200)과 서로 대향되도록 일정 간격으로 나란하게 배치되며, 각각의 기질 회수관(300)에는 담체 충전구역을 통과한 기질을 회수하기 위한 복수개의 흡입망이 설치된다.The substrate inlet tube 200 is a plurality of spaced apart at regular intervals along the width direction at one side of the case 100, each substrate inlet tube 200 to supply the substrate to the microorganisms fixed to the carrier in the longitudinal direction A plurality of injection nozzles are provided for this purpose. The substrate recovery tube 300 is arranged side by side at a predetermined interval to face each other and the substrate input tube 200 on the opposite side of the case 100, each substrate recovery tube 300, the substrate passing through the carrier filling zone A plurality of suction networks are installed for recovering.

도 5는 상기 기질 투입관(200)과 케이스(100) 내의 담체 충전구역과의 위치 관계에 따른 여러 가지 실시예를 나타낸다.5 illustrates various embodiments according to the positional relationship between the substrate inlet tube 200 and the carrier filling region in the case 100.

도 5의 (a)에 도시된 바와 같이, 기질 투입관(200)이 다공판(120)에 의해 케이스(100)의 중앙에 위치한 담체 충전구역으로부터 분리된 별도의 공간에 설치될 수 있다. 이에 따르면, 톨루엔, 미네랄 용액 등이 담체(110)와 접촉하기 이전에 지하수와 균일하게 혼합될 수 있고 케이스의 단면적 전체에 걸쳐 골고루 공급될 수 있기 때문에, 호기성 미생물에 의한 톨루엔의 분해 효과를 극대화할 수 있는 장점이 있다.As shown in (a) of FIG. 5, the substrate inlet tube 200 may be installed in a separate space separated from the carrier filling region located in the center of the case 100 by the porous plate 120. According to this, since toluene, mineral solution and the like can be uniformly mixed with the groundwater before contacting the carrier 110 and evenly supplied throughout the cross-sectional area of the case, to maximize the decomposition effect of toluene by aerobic microorganisms There are advantages to it.

도 5의 (b)에 도시된 바와 같이, 기질 투입관(200)이 케이스(100)의 중앙에 위치한 담체 충전구역 내에 직접 삽입 설치될 수도 있다. 도 5의 (a)와 비교할 때 상대적으로 톨루엔을 균일하게 공급하지 못한다는 단점이 있으나, 시설 및 설치가 간단하므로 염소성 유기화합물에 의한 오염의 정도가 낮은 지역에 설치할 때 유용하게 사용할 수 있다.As shown in (b) of Figure 5, the substrate inlet 200 may be installed directly inserted into the carrier filling zone located in the center of the case (100). Compared with (a) of FIG. 5, the toluene may not be uniformly supplied. However, since the facility and the installation are simple, the toluene may be useful when installed in an area having low pollution by chlorine organic compounds.

도 5의 (c)에 도시된 바와 같이, 기질 투입관(200)이 케이스(100) 외부의 토양(800)에 직접 삽입 설치될 수도 있다. 도 5의 (a)와 비교할 때 다공판(120)이라는 별도의 부재가 없이도 톨루엔 등이 일정 폭의 토양(800)을 통과하는 동안에 균일하게 혼합되어 담체 내에 골고루 공급되는 효과를 얻을 수 있고, 동일한 규격의 투수성 반응벽체의 경우 담체 충전구역을 더욱 넓게 이용할 수 있다는 장점이 있다. 그러나, 토양 내에 톨루엔을 분해하는 토착 미생물이 있는 경우에는 담체 충전구역으로 공급되는 톨루엔의 농도가 저하될 수도 있으므로 오염 구역의 현장 조사 결과에 따라 선택적으로 사용하는 것이 바람직하다.As shown in (c) of FIG. 5, the substrate inlet tube 200 may be directly inserted into the soil 800 outside the case 100. Compared to (a) of FIG. 5, toluene and the like may be uniformly mixed while passing through the soil 800 of a predetermined width even without a separate member of the porous plate 120 to obtain an effect of being uniformly supplied in the carrier. In the case of the permeable reaction wall of the standard there is an advantage that the carrier filling zone can be used more widely. However, if there is an indigenous microorganism that decomposes toluene in the soil, the concentration of toluene supplied to the carrier filling zone may be lowered. Therefore, it is preferable to selectively use it according to the field investigation result of the contaminated zone.

도 6은 투수성 반응벽체 내부에 미생물 담체를 저장하는 2가지 방식을 나타낸다.6 shows two ways of storing the microbial carrier inside the permeable reaction wall.

도 6의 (a)에 도시된 바와 같이, 투수성 반응벽체의 케이스(100) 내부에는 담체 충전구역을 위한 하나의 공간이 마련되고, 이 전체 공간에 미생물이 포괄고정화된 담체(110)를 충전시킬 수 있다. 이는 케이스의 구조가 간단하므로 설치가 용이하다는 장점이 있으나, 시간이 경과함에 따라 연질로 된 담체가 중력에 의해 아래 방향으로 압착되어 케이스(100) 상부에의 담체 밀도가 저하되는 문제점이 있다. 그 결과, 케이스(100) 하부에는 지하수 및 톨루엔의 흐름이 원활하지 않게 되고 케이스(100)의 상부에는 미생물의 밀도가 저하되므로, 오염지하수에 대한 정화 효과가 떨어지게 된다.As shown in (a) of FIG. 6, one space for the carrier filling zone is provided in the case 100 of the permeable reaction wall, and the entire space is filled with the carrier 110 having the microorganisms enclosed and fixed. You can. This has the advantage of easy installation because the structure of the case is simple, but as time passes, the soft carrier is pressed downward by gravity to cause a problem that the carrier density on the case 100 is lowered. As a result, the flow of groundwater and toluene is not smoothly beneath the case 100, and the density of microorganisms is lowered in the upper part of the case 100, thereby reducing the purification effect on the contaminated groundwater.

도 6의 (b)에 도시된 바와 같이, 투수성 반응벽체의 케이스(100) 내부에는 그 깊이 방향을 따라 복수 개가 적층되는 내부 저장망(600)이 설치되고, 상기 특정 미생물이 포괄고정된 담체(110)가 상기 내부 저장망(600) 내에 독립적으로 수용되도록 구성될 수 있다. 이에 따르면 담체(110)의 무게가 각 내부 저장망(600)으로 분산되므로 중력에 의한 담체의 하부 몰림 현상을 방지할 수 있어 케이스(100)의 깊이 방향으로 균일한 정화 효과를 얻을 수 있다.As shown in (b) of FIG. 6, an inner storage net 600 in which a plurality of layers are stacked in the case 100 of the permeable reaction wall is installed along the depth direction, and the carrier includes the specific microorganisms comprehensively fixed. 110 may be configured to be housed independently in the internal storage network 600. Accordingly, since the weight of the carrier 110 is distributed to each internal storage net 600, it is possible to prevent the lowering of the carrier by gravity, thereby obtaining a uniform purifying effect in the depth direction of the case 100.

도 7은 본 발명에 따른 기질 공급관 및 기질 회수관의 2가지 연결 형태를 나타낸다.Figure 7 shows two connection forms of the substrate feed tube and the substrate recovery tube according to the present invention.

도 7의 (a)에 도시된 바와 같이, 기질 투입관(200) 및 기질 회수관(300)은 복수 개로 설치되고, 회수된 기질이 상기 투수성 반응벽체 내로 재투입될 수 있도록 재공급관(700)을 매개체로 하여 상기 기질 투입관(200) 및 기질 회수관(300)이 상호 일직선 상에 대향하는 것끼리 연결 설치될 수 있다. 지하수가 투수성 반응벽체의 케이스(100)의 너비 방향으로 균일하게 흐르는 경우에는 톨루엔의 분해 효과가 케이스(100)의 너비 방향으로 동일하기 때문에 회수되는 톨루엔의 양도 거의 유사하다. 따라서, 이 경우에는 기질 투입관(200)과 기질 회수관(300)을 상호 일직선 상에 대향하는 것끼리 연결 설치할 수 있다.As shown in (a) of FIG. 7, a plurality of substrate inlet tubes 200 and substrate recovery tubes 300 are installed, and a resupply tube 700 may be re-introduced into the permeable reaction wall. The substrate inlet tube 200 and the substrate recovery tube 300 may be connected to each other in a straight line. When the groundwater flows uniformly in the width direction of the case 100 of the permeable reaction wall, the amount of toluene recovered is almost similar because the decomposition effect of toluene is the same in the width direction of the case 100. Therefore, in this case, the substrate input pipe 200 and the substrate recovery pipe 300 may be connected to each other in a straight line.

도 7의 (b)에 도시된 바와 같이, 기질 투입관(200) 및 기질 회수관(300)은 북수 개로 설치되고, 회수된 기질이 상기 투수성 반응벽체 내로 재투입될 수 있도록 재공급관(700)을 매개체로 하여 상기 기질 투입관(200) 및 기질 회수관(300)이 상호 대각선 상에 대향하는 것끼리 연결 설치될 수 있다. 지하수가 투수성 반응벽체의 케이스(100)의 너비 방향으로 불균일하게 흐르는 경우에는 톨루엔의 분해 효과가 케이스(100)의 너비 방향으로 상이하기 때문에 회수되는 톨루엔의 양도 달라지게 된다. As shown in (b) of FIG. 7, the substrate input pipe 200 and the substrate recovery pipe 300 are installed in north water, and the resupply pipe 700 allows the recovered substrate to be re-introduced into the permeable reaction wall. The substrate inlet tube 200 and the substrate recovery tube 300 may be connected to each other on a diagonal line. When the groundwater flows unevenly in the width direction of the case 100 of the permeable reaction wall, since the decomposition effect of toluene is different in the width direction of the case 100, the amount of toluene recovered is also different.

따라서, 이 경우에는 기질 투입관(200)과 기질 회수관(300)을 상호 대각선 상에 대향하는 것끼리 연결 설치함으로써, 톨루엔이 많이 회수되는 쪽(지하수의 유속이 빠른 쪽)의 기질 회수관(300)으로부터 톨루엔이 적게 회수되는 쪽(지하수의 유속이 느린 쪽)의 기질 투입관(200)으로 톨루엔을 재공급하여 균일한 정화 효과를 얻을 수 있다. Therefore, in this case, the substrate inlet pipe 200 and the substrate recovery pipe 300 are connected to each other on the diagonal lines, so that the substrate recovery pipe on the side where the toluene is recovered (the groundwater flow rate is faster) ( 300 toluene is re-supplied to the substrate inlet tube 200 of the side where the toluene is less recovered (the groundwater flow rate is slower) to obtain a uniform purification effect.

지금까지 설명한 본 발명의 투수성 반응벽체는 슈도모나스 세파시아 G4를 이용하여 트리클로로에틸렌으로 오염된 지하수를 정화하는데 사용할 수 있을 뿐만 아니라 다른 미생물을 이용하여 다양한 염소계 유기화합물을 분해하는 장치로도 사용가능하다 할 것이다. The permeable reaction wall of the present invention described so far can be used to purify groundwater contaminated with trichloroethylene using Pseudomonas Sephacia G4, and can also be used as a device for decomposing various chlorine organic compounds using other microorganisms. Will do.

이상과 같이 본 발명에서는 구체적인 구성 요소 등과 같은 특정 사항들과 한정된 실시예 및 도면에 의해 설명되었으나 이는 본 발명의 보다 전반적인 이해를 돕기 위해서 제공된 것일 뿐, 본 발명은 상기의 실시예에 한정되는 것은 아니며, 본 발명이 속하는 분야에서 통상적인 지식을 가진 자라면 이러한 기재로부터 다양한 수정 및 변형이 가능하다.As described above, the present invention has been described by specific embodiments such as specific components and the like. For those skilled in the art, various modifications and variations are possible from these descriptions.

따라서, 본 발명의 사상은 설명된 실시예에 국한되어 정해져서는 아니되며, 후술하는 특허청구범위뿐 아니라 이 특허청구범위와 균등하거나 등가적 변형이 있는 모든 것들은 본 발명 사상의 범주에 속한다고 할 것이다.Accordingly, the spirit of the present invention should not be construed as being limited to the embodiments described, and all of the equivalents or equivalents of the claims, as well as the following claims, belong to the scope of the present invention .

100: 케이스 110: 담체
120: 다공판 130: 온도 조절기
200: 기질 투입관 300: 기질 회수관
400: 펌프 500: 지하수
600: 내부 저장망 700: 재공급관
800: 토양100: case 110: carrier
120: porous plate 130: temperature controller
200: substrate input tube 300: substrate recovery tube
400: pump 500: groundwater
600: internal storage network 700: resupply tube
800: soil

Claims (13)

트리클로로에틸렌(TCE)으로 오염된 지역의 지하수 유속 및 상기 트리클로로에틸렌의 오염농도를 측정하는 단계;
상기 트리클로로에틸렌과 1차 기질인 톨루엔(Toluene)의 농도비가 1:50 ~ 1:70이 되도록 톨루엔의 투입농도를 결정하는 단계;
상기 지하수의 이동 경로 상에 호기성 공동대사(Aerobic Cometabolism)를 하는 미생물이 포괄고정된 담체가 충전된 투수성 반응벽체를 설치하는 단계;
상기 투수성 반응벽체의 일측에 설치된 기질 투입관을 통해 1차 기질인 상기 톨루엔을 상기 결정된 투입농도에 따라 과산화수소와 함께 투입하고, 이 때 상기 과산화수소의 투입농도는 70mg/L를 초과하지 않는 범위 내에서 1차 기질인 상기 톨루엔과의 농도비가 1:2 ~ 1:3이 되도록 결정하는 단계; 및
상기 투수성 반응벽체 내에서 1차 기질의 순환이 이루어지도록 상기 투수성 반응벽체의 반대측에 설치된 기질 회수관을 통해 상기 톨루엔을 흡입하는 단계;를 포함하는 것을 특징으로 하는 미생물을 이용한 오염지하수의 정화방법. Measuring the groundwater flow rate and contaminant concentration of the trichloroethylene in an area contaminated with trichloroethylene (TCE);
Determining an input concentration of toluene such that a concentration ratio of the trichloroethylene and toluene as a first substrate is 1:50 to 1:70;
Installing a permeable reaction wall filled with a carrier in which the microorganisms performing aerobic cometabolism are fixed and fixed on the ground passage;
The toluene, which is the primary substrate, is added together with hydrogen peroxide according to the determined input concentration through a substrate input tube installed on one side of the permeable reaction wall, wherein the input concentration of hydrogen peroxide is within the range not exceeding 70 mg / L. Determining a concentration ratio of the first substrate with toluene in a ratio of 1: 2 to 1: 3; And
Purifying the contaminated groundwater using microorganisms, comprising: inhaling the toluene through a substrate recovery tube installed on an opposite side of the permeable reaction wall so as to circulate the primary substrate in the permeable reaction wall. Way. 삭제delete 삭제delete 청구항 1에 있어서,
상기 투수성 반응벽체의 폭은 1차 기질인 상기 톨루엔이 상기 투수성 반응벽체 내에서 농도당 체류하는 시간이 0.5 ~ 7 hr/ppm이 되도록 해주는 폭으로 결정하는 단계를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 미생물을 이용한 오염지하수의 정화방법. The method according to claim 1,
The width of the permeable reaction wall further comprises the step of determining the width so that the residence time of the toluene as the primary substrate per concentration in the permeable reaction wall is 0.5 to 7 hr / ppm Method of purification of contaminated groundwater using microorganisms. 청구항 1에 있어서,
상기 호기성 공동대사를 하는 미생물은 슈도모나스 세파시아 G4(Pseudomonas cepacia G4)인 것을 특징으로 하는 미생물을 이용한 오염지하수의 정화방법.The method according to claim 1,
The aerobic co-metabolic microorganisms are Pseudomonas cepacia G4 (Pseudomonas cepacia G4) characterized in that the method for purification of contaminated groundwater using microorganisms. 청구항 1에 있어서,
상기 기질 회수관을 통해 회수된 톨루엔은 일직선에 위치한 상기 기질 투입관이 아니라 대각선 상에 위치한 기질 투입관으로 재공급하는 단계를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 미생물을 이용한 오염지하수의 정화방법.The method according to claim 1,
The toluene recovered through the substrate recovery tube further comprises the step of re-supplying to the substrate inlet tube on the diagonal rather than the substrate inlet tube located in a straight line. 청구항 1에 있어서,
상기 투수성 반응벽체의 내부 온도를 22 ~ 28℃로 제어하는 단계를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 미생물을 이용한 오염지하수의 정화방법. The method according to claim 1,
Purifying the contaminated ground water using a microorganism, characterized in that further comprising the step of controlling the internal temperature of the permeable reaction wall to 22 ~ 28 ℃. 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete
KR20130089706A 2013-07-29 2013-07-29 Method for purifying contaminated groundwater with bacteria and permeable reactive barrier used for purifying KR101378763B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR20130089706A KR101378763B1 (en) 2013-07-29 2013-07-29 Method for purifying contaminated groundwater with bacteria and permeable reactive barrier used for purifying

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR20130089706A KR101378763B1 (en) 2013-07-29 2013-07-29 Method for purifying contaminated groundwater with bacteria and permeable reactive barrier used for purifying

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR101378763B1 true KR101378763B1 (en) 2014-03-28

Family

ID=50649677

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR20130089706A KR101378763B1 (en) 2013-07-29 2013-07-29 Method for purifying contaminated groundwater with bacteria and permeable reactive barrier used for purifying

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR101378763B1 (en)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20160118465A (en) 2015-04-01 2016-10-12 주식회사 대일이앤씨 Method for purifying contaminated ground water with bacteria and bio-carrier and permeable reactive barrier for purifying
KR102018524B1 (en) 2018-09-21 2019-09-05 주식회사 효림 In-situ bioremediation system of contaminants in subsurface by aerobic and aerobes
KR20200121023A (en) * 2019-04-15 2020-10-23 (주)동명엔터프라이즈 Permeable Reactive Barriers and Methods for Purifying Groundwater Contamination Using thereof

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20110118395A (en) * 2010-04-23 2011-10-31 주식회사 대일이앤씨 Permeable barrier and method using the same for theremediation of contaminated ground water

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20110118395A (en) * 2010-04-23 2011-10-31 주식회사 대일이앤씨 Permeable barrier and method using the same for theremediation of contaminated ground water

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
논문, Azizian, M. F. 등, Water Science & Technology Vol 52, No 7, pp.35-40(2005) *

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20160118465A (en) 2015-04-01 2016-10-12 주식회사 대일이앤씨 Method for purifying contaminated ground water with bacteria and bio-carrier and permeable reactive barrier for purifying
KR101810115B1 (en) * 2015-04-01 2017-12-19 주식회사 대일이앤씨 Method for purifying contaminated ground water with bacteria and bio-carrier and permeable reactive barrier for purifying
KR102018524B1 (en) 2018-09-21 2019-09-05 주식회사 효림 In-situ bioremediation system of contaminants in subsurface by aerobic and aerobes
KR20200121023A (en) * 2019-04-15 2020-10-23 (주)동명엔터프라이즈 Permeable Reactive Barriers and Methods for Purifying Groundwater Contamination Using thereof
KR102188419B1 (en) 2019-04-15 2020-12-08 (주)동명엔터프라이즈 Permeable Reactive Barriers and Methods for Purifying Groundwater Contamination Using thereof

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5730550A (en) Method for placement of a permeable remediation zone in situ
KR20070118380A (en) Deep-site biopile system of soils and groundwater contaminated by petrobleum and organic matter using horizontal pipe with controlling pressure
KR101378763B1 (en) Method for purifying contaminated groundwater with bacteria and permeable reactive barrier used for purifying
KR100988393B1 (en) Apparatus and method for In-situ Bioremediation of contaminated ground water
JP2009045558A (en) In-situ purification method of polluted groundwater
JP4281551B2 (en) Soil and groundwater contamination purification equipment and purification method
JP4835486B2 (en) Soil and groundwater purification methods
JP2001347280A (en) Method for cleaning ground water polluted with halogenated organic compound
KR100667465B1 (en) The clean-up and remediation equipment of contaminated ground mixed with cohesionless and cohesive soils by electro flushing reactive pile technology
KR20110118395A (en) Permeable barrier and method using the same for theremediation of contaminated ground water
JP3374232B2 (en) How to restore contaminated groundwater and soil
CN102153241A (en) Method for carrying out in-situ remediation on polluted ground water by chemical and biological combination reaction zone
JP2006231222A (en) Purification system of soil, and apparatus for monitoring purification of soil
JP3401661B2 (en) How to restore contaminated groundwater and soil
JP2009279471A (en) Method of purifying contaminated soil and ground water
KR101810115B1 (en) Method for purifying contaminated ground water with bacteria and bio-carrier and permeable reactive barrier for purifying
JP4547962B2 (en) Method for purifying contaminated soil and groundwater
JP3401660B2 (en) How to restore contaminated groundwater and soil
JP2010005516A (en) Penetration type purification method for soil, river, and polluted water
JP3374229B2 (en) How to restore contaminated groundwater and soil
Maillacheruvu et al. Anaerobic microbial activity under electric fields
Yang et al. A conceptual study on the bio‐wall technology: Feasibility and process design
JP2005279392A (en) Method for cleaning polluted soil and ground water
Schirmer et al. Enhanced natural attenuation of MTBE
JPH10230243A (en) Method for purifying polluted soil and ground water by microorganisms and device therefor

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
A302 Request for accelerated examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20180212

Year of fee payment: 5

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20200302

Year of fee payment: 7