KR101377203B1

KR101377203B1 - 아크릴계 수지를 이용한 광학 필름용 수지 제조

Info

Publication number: KR101377203B1
Application number: KR1020100070778A
Authority: KR
Inventors: 최은정; 강병일; 한창훈; 서재범
Original assignee: 주식회사 엘지화학
Priority date: 2010-07-22
Filing date: 2010-07-22
Publication date: 2014-03-26
Also published as: KR20120009864A

Abstract

본 발명은 알킬(메트)아크릴레이트계 단량체 및 이미드계 단량체를 포함하고, 선택적으로 스티렌계 단량체가 공중합될 수 있는 아크릴계 공중합체 수지, 상기 아크릴계 공중합체 수지 및 폴리카보네이트계 수지를 포함하는 수지 조성물, 상기 수지 조성물을 포함하는 편광자 보호 필름, 및 상기 편광자 보호 필름을 포함하는 액정 표시 장치에 관한 것이다. 본 발명에 따른 편광자 보호 필름은 내열성, 투명성 및 광학적 특성이 우수하다.

Description

아크릴계 수지를 이용한 광학 필름용 수지 제조{PREPARATION OF RESIN COMPOSITION FOR OPTICAL FILM USING ACRYL BASED RESIN}

본 발명은 내열성이 우수한 아크릴계 공중합체 수지, 상기 아크릴계 공중합체 수지를 포함하는 수지 조성물, 상기 수지 조성물을 포함하는 내열성 및 광학적 특성이 우수한 편광자 보호필름, 상기 편광자 보호 필름을 포함하는 액정 표시 장치에 관한 것이다.

근래 광학 기술의 발전을 발판으로 종래의 브라운관을 대체하는 플라즈마 디스플레이 패널(plasma display panel, PDP), 액정 디스플레이(liquid crystal display, LCD) 등 여러 가지의 방식을 이용한 디스플레이 기술이 제안, 시판되고 있다. 이러한 디스플레이를 위한 폴리머 소재는 그 요구 특성이 한층 더 고도화되고 있다. 예를 들면, 액정 디스플레이의 경우 박막화, 경량화, 화면 면적의 대형화가 추진되면서 광시야각화, 고콘트라스트화, 시야각에 따른 화상 색조 변화의 억제 및 화면 표시의 균일화가 특히 중요한 문제가 되었다.

편광판은 일반적으로 편광자에, 보호 필름으로서 트리아세틸 셀룰로오스 필름(triacetyl cellulose film, 이하 "TAC 필름")을, 폴리비닐알코올계 수용액으로 이루어진 수계 접착제로 적층시킨 구조를 갖는다. 그런데, 편광자로 사용된 폴리비닐알코올 필름과 편광자용 보호 필름으로 사용된 TAC 필름은 모두 내열성과 내습성이 충분하지 않다. 따라서, 상기 필름들로 이루어지는 편광판을 고온 또는 고습의 분위기하에서 장시간 사용하면, 편광도가 저하되고, 편광자와 보호 필름이 분리되거나 광특성이 저하되기 때문에, 용도면에서 여러 가지 제약을 받고 있다.

또한, TAC 필름은 주변 온도/습도 환경변화에 따라 기준에 가지고 있는 면내 위상차(R_in)와 두께 방향 위상차(R_th)의 변화가 심하며, 특히 경사 방향에서의 입사광에 대한 위상차의 변화가 크다. 이와 같은 특성을 갖는 TAC 필름을 보호 필름으로 포함하는 편광판을 액정 표시 장치에 적용하면, 주변 온도/습도 환경의 변화에 따라 시야각 특성이 변화하여 화상 품질이 저하되는 문제점이 있다. 또한, TAC 필름은 주변 온도/습도 환경 변화에 따른 치수변화율이 클 뿐만 아니라 광탄성계수 값도 상대적으로 커서, 내열, 내습열 환경에서의 내구성 평가 후 국부적으로 위상차 특성의 변화가 발생하여 화상 품질이 저하되기 쉽다.

이러한 TAC 필름의 여러 단점들을 보완하기 위한 소재로서 아크릴계 수지가 잘 알려져 있다. 하지만 아크릴계 수지는 내열도가 충분하지 않고 연신 후 면내 및 두께 방향 위상차가 발현되어 보호필름으로 적용하기에 적당하지 않다.

상기와 같은 종래 기술의 문제점을 해결하기 위한, 본 발명의 목적은 내열성과 투명성이 우수한 편광자 보호 필름용 수지 조성물을 제공하는 것이다.

본 발명의 또 다른 목적은, 상기 수지 조성물을 포함하는 내열성, 투명성 및 광학적 특성이 우수한 편광자 보호 필름, 및 상기 편광자 보호 필름을 포함하는 액정 표시 장치를 제공하는 것이다.

상기 목적을 달성하기 위한 본 발명의 일 측면은 알킬(메트)아크릴레이트계 단량체 및 이미드계 단량체를 포함하고, 추가로 스티렌계 단량체가 공중합될 수 있는 아크릴계 공중합체 수지를 제공한다.

상기 목적을 달성하기 위한 본 발명의 두 번째 측면은 상기 아크릴계 공중합체 수지 및 폴리카보네이트계 수지를 포함하는 수지 조성물을 제공한다.

상기 목적을 달성하기 위한 본 발명의 세 번째 측면은 상기 수지 조성물을 포함하는 편광자 보호 필름을 제공한다.

상기 목적을 달성하기 위한 본 발명의 네 번째 측면은 상기 편광자 보호 필름을 포함하는 액정 표시 장치를 제공한다.

본 발명에 따른 수지 조성물은 내열성과 투명성이 뛰어나다. 상기 수지 조성물을 사용하여 제조된 편광자 보호 필름은 내열성, 투명성 및 광학성 특성이 뛰어나다.

이하, 본 발명을 더욱 구체적으로 설명한다.

본 발명의 일 측면은 알킬(메트)아크릴레이트계 단량체 및 이미드계 단량체를 포함하고, 선택적으로 스티렌계 단량체가 공중합될 수 있는 아크릴계 공중합체 수지를 제공한다.

본 명세서에서 단량체를 포함하는 공중합체 수지라 함은, 단량체가 중합되어 공중합체 수지 내에서 반복단위로서 포함되는 것을 의미한다.

상기 아크릴계 공중합체는 블록 공중합체 또는 랜덤 공중합체일 수 있으나, 공중합 형태가 이에 한정되는 것은 아니다. 상기 아크릴계 공중합체의 형성에 알려진 모든 중합법을 사용할 수 있으나, 벌크 중합(bulk polymerization)이 바람직하다.

상기 아크릴계 공중합체는 알킬(메트)아크릴레이트계 단량체; 및 이미드계 단량체를 포함하는 2원 공중합체 형태일 수 있고, 여기에 스티렌계 단량체를 추가로 포함하는 3원 공중합체 형태일 수 있다.

상기 아크릴계 공중합체 수지에 있어서, 알킬(메트)아크릴레이트계 단량체의 함량은 70 중량% 내지 98 중량%인 것이 바람직하다. 또한, 이미드계 단량체의 함량은 1 중량% 내지 30 중량%인 것이 바람직하고, 스티렌계 단량체는 0 중량% 초과 10 중량% 이하인 것이 바람직하며, 이들은 상기 아크릴계 공중합체에 동시에 또는 단독으로 포함될 수 있다.

상기 아크릴계 공중합체 수지에 있어서, 알킬(메트)아크릴레이트계 단량체는 알킬아크릴레이트계 단량체 및 알킬메타크릴레이트계 단량체를 모두 의미하는 것이다. 상기 알킬(메트)아크릴레이트계 단량체의 알킬기는 탄소수 1 ~ 10인 것이 바람직하며, 1 ~ 4인 것이 더욱 바람직하고, 메틸기 또는 에틸기인 것이 더욱 바람직하다. 상기 알킬(메트)아크릴레이트계 단량체는 메틸 메타크릴레이트인 것이 보다 바람직하나 이에만 한정되는 것은 아니다.

상기 아크릴계 공중합체 수지에 있어서 알킬(메트)아크릴레이트계 단량체의 함량은 70 중량% 내지 98 중량%인 것이 바람직하고, 75 중량% 내지 95 중량%인 것이 더욱 바람직하다. 알킬 메타크릴레이트계 단량체의 함량이 상기 범위일 경우 투명성이 우수하면서도 내열성이 유지될 수 있다.

상기 아크릴계 중합체에서 상기 이미드계 단량체는 이미드기를 포함하는 단량체를 의미하며, 예를 들어 말레이미드계 단량체 등이 있다. 이 중에서도 아크릴계 공중합체의 내열성 향상을 위하여 시클로알킬기 또는 아릴기로 치환된 말레이미드계 단량체가 바람직하다.

상기 이미드계 단량체에 치환될 수 있는 시클로알킬기는 탄소수 3 ~ 15의 시클로알킬기가 바람직하고 시클로헥실기인 것이 더욱 바람직하다. 또한, 상기 이미드계 단량체에 치환될 수 있는 아릴기는 탄소수 6 ~ 15인 것이 바람직하고 페닐기인 것이 더욱 바람직하다.

상기 이미드계 단량체의 구체적인 예로는 N-페닐말레이미드, N-시클로헥실말레이미드, N-메틸페닐말레이미드, N-에틸페닐말레이미드, N-부틸페닐말레이미드, N-나프틸말레이미드, N-하이드록시페닐말레이미드, N-메톡시페닐말레이미드, N-카르복시페닐말레이미드, N-니트로페닐말레이미드, N-트리브로모페닐말레이미드 등을 들 수 있다. 이들 단량체를 단독으로 사용할 수도 있고, 2종 이상을 병용할 수도 있다. 이들 단량체 중 N-시클로헥실말레이미드 또는 N-페닐말레이미드가 특히 바람직하나, 이에만 한정되는 것은 아니다.

상기 아크릴계 공중합체 수지에 있어서 상기 이미드계 단량체의 함량은 1 중량% 내지 30 중량%인 것이 바람직하고, 1 중량% 내지 20 중량%인 것이 더욱 바람직하다. 상기 이미드계 단량체의 함량이 상기 범위인 경우 내열성이 확보되면서도 기계적 강도의 저하가 최소화될 수 있어 바람직하다.

상기 아크릴계 공중합체에서 상기 스티렌계 단량체는 스티렌기를 포함하는 단량체를 의미하며, 예를 들어 스티렌, α-메틸스티렌, 3-메틸스티렌, 4-메틸스티렌, 2,4-디메틸스티렌, 2,5-디메틸스티렌, 2-메틸-4-클로로스티렌, 2,4,6-트리메틸스티렌, cis-ß-메틸스티렌, trans-ß-메틸스티렌, 4-메틸-α-메틸스티렌, 4-플루오르-α-메틸스티렌, 4-클로로-α-메틸스티렌, 4-브로모-α-메틸스티렌, 4-t-부틸스티렌, 2-플루오르스티렌, 3-플루오르스티렌, 4-플루오로스티렌, 2,4-디플루오로스티렌, 2,3,4,5,6-펜타플루오로스티렌, 2-클로로스티렌, 3-클로로스티렌, 4-클로로스티렌, 2,4-디클로로스티렌, 2,6-디클로로스티렌, 옥타클로로스티렌, 2-브로모스티렌, 3-브로모스티렌, 4-브로모스티렌, 2,4-디브로모스티렌, α-브로모스티렌, ß-브로모스티렌, 2-하이드록시스티렌, 4-하이드록시스티렌 등을 들 수 있다. 이들 단량체 중 공중합의 용이성 및 내열성 측면에서 α-메틸스티렌이 가장 바람직하나, 이에 한정되는 것은 아니다.

상기 아크릴계 공중합체 수지에 있어서 상기 스티렌계 단량체의 함량은 0 중량% 초과 10 중량% 이하인 것이 바람직하다. 상기 스티렌계 단량체의 함량이 상기 범위인 경우 내열성이 확보되면서도 수지의 물성 조절이 용이해 바람직하다.

또한, 상기 아크릴계 공중합체 수지의 분자량은 내열성, 가공성 및 생산성 측면에서 5만 ~ 30만 범위인 것이 바람직하다.

상기 아크릴계 공중합체 수지는 유리 전이 온도(Tg)가 바람직하게는 120℃ 이상, 더욱 바람직하게는 123℃ 이상이다. 상기 아크릴계 공중합체 수지의 유리 전이 온도는 특별히 한정되지 않으나 200℃이하일 수 있다.

본 발명의 두 번째 측면은, 상기 아크릴계 공중합체 수지 및 폴리카보네이트계 수지를 포함하는 수지 조성물에 관한 것이다.

폴리카보네이트계 수지는 위상차 조절을 위하여 상기 수지 조성물에 포함되며, 상기 수지 조성물 중 아크릴계 공중합체 수지와 폴리카보네이트계 수지의 중량비는 90 ~ 99 : 1 ~ 10인 것이 바람직하고, 95 ~ 99 : 1 ~ 5인 것이 더욱 바람직하다.

상기 수지 조성물에 포함되는 폴리카보네이트계 수지의 1.2kg 하중, 300℃조건에서의 용융지수(MI)는 30 g/10 min 이상인 것이 바람직하다.

상기 수지 조성물은 상기 아크릴계 공중합체 수지와 폴리카보네이트계 수지를 컴파운딩법과 같이 당 업계에 잘 알려진 방법에 따라 블렌딩함으로써 제조할 수 있으며, 착색제, 난연제, 강화제, 충진제, UV 안정제, 산화 방지제 등과 같은 당 업계에 잘 알려진 첨가제를 포함할 수 있다.

상기 수지 조성물의 유리 전이 온도는 120℃ 이상인 것이 바람직하고, 123℃ 이상인 것이 더욱 바람직하다. 상기 수지 조성물의 유리 전이 온도는 특별히 한정되지 않으나 200℃이하일 수 있다.

또한, 상기 수지 조성물의 중량 평균 분자량은 내열성, 충분한 가공성, 생산성 등의 면에서 5만 내지 30만인 것이 바람직하다.

본 발명의 세 번째 측면은, 상기 수지 조성물을 포함하는 편광자 보호 필름에 관한 것이다.

본 발명에 따른 편광자 보호 필름은 상기 폴리카보네이트계 수지의 함량에 따라 위상차를 조절하여 편광자 보호 필름으로 사용될 수 있다.

상기 폴리카보네이트계 수지의 함량이 1 중량% 내지 10 중량%, 더욱 바람직하게는 1 중량% 내지 5 중량%인 경우, 상기 수지 조성물을 포함하는 편광자 보호 필름의 면 방향 위상차값(R_in)이 -5nm 내지 5nm, 바람직하게는 -3nm 내지 3nm, 더욱 바람직하게는 약 0nm일 수 있고, 두께 방향 위상차값(R_th)은 -5nm 내지 5nm, 바람직하게는 -3nm 내지 3nm일 수 있고, 더욱 바람직하게는 약 0nm일 수 있다.

상기 편광자 보호 필름은 상기 수지 조성물을 용액 캐스터법 또는 압출법과 같은 당 업계에 잘 알려진 방법에 따라 필름으로 제조할 수 있으며, 이 중에서 압출법이 바람직하다.

상기와 같이 제조된 필름을 이축으로 연신하는 단계를 더 포함할 수 있으며, 경우에 따라서 개량제를 첨가하여 제조할 수도 있다.

상기 필름이 이축 연신되는 경우, 상기 연신 공정은 종 방향(MD) 연신, 횡 방향(TD) 연신을 각각 행할 수도 있고 모두 행할 수도 있다. 종 방향과 횡 방향 모두 연신하는 경우에는 어느 한 쪽을 먼저 연신한 후, 다른 방향으로 연신할 수 있고, 두 방향을 동시에 연신할 수도 있다. 연신은 한 단계로 연신할 수도 있으며 다단계에 걸쳐 연신할 수도 있다. 종 방향으로 연신할 경우에는 롤 사이의 속도차에 의한 연신을 할 수 있고, 횡 방향으로 연신할 경우에는 텐타를 사용할 수 있다. 텐타의 레일 개시각은 통상 10도 이내로 하여, 횡 방향 연신시 생기는 보잉(Bowing) 현상을 억제하고 광학 축의 각도를 규칙적으로 제어한다. 횡 방향 연신을 다단계로 하여 같은 보잉 억제 효과를 얻을 수도 있다.

상기 연신은, 상기 수지 조성물의 유리 전이 온도를 Tg라고 할 때, (Tg - 20℃) ~ (Tg + 30℃)의 온도에서 수행할 수 있다. 상기 유리 전이 온도는 수지 조성물의 저장 탄성율이 저하되기 시작하고, 이에 따라 손실 탄성율이 저장 탄성율보다 커지게 되는 온도로부터, 고분자 사슬의 배향이 완화되어 소실되는 온도까지의 영역을 가리키는 것이다. 유리 전이 온도는 시차주사형 열량계(DSC)에 의해 측정될 수 있다. 상기 연신 공정시의 온도는 필름의 유리 전이 온도인 것이 더욱 바람직하다.

연신속도는 소형 연신기(Universal testing machine, Zwick Z010)의 경우는 1 내지 100 mm/min의 범위에서, 그리고 파일로트 연신 장비의 경우는 0.1 내지 2 m/min의 범위에서 연신 조작을 행하는 것이 바람직하며, 5 내지 300%의 연신율을 적용하여 필름을 연신하는 것이 바람직하다.

본 발명에 따른 편광자 보호 필름은 전술한 방법에 의하여 이축으로 연신됨으로써, 제조될 수 있다.

상기와 같이 제조된 편광자 보호 필름은 하기 수학식 1로 표시되는 면 방향 위상차 값(R_in)이 -5nm 내지 5nm, 바람직하게는 -3nm 내지 3nm, 더욱 바람직하게는 약 0nm일 수 있고, 하기 수학식 2로 표시되는 두께 방향 위상차값(R_th)이 -5nm 내지 5nm, 바람직하게는 -3nm 내지 3nm일 수 있고, 더욱 바람직하게는 약 0nm일 수 있다.

[수학식 1]

R_in = (n_x - n_y) ×d

[수학식 2]

R_th = (n_z - n_y) ×d

상기 수학식 1 및 수학식 2에서,

n_x는 필름의 면 방향에 있어서, 가장 굴절율이 큰 방향의 굴절율이고,

n_y는 필름의 면 방향에 있어서, n_x 방향의 수직 방향의 굴절율이며,

n_z는 두께 방향의 굴절율이고,

d는 필름의 두께이다.

본 발명에 따른 편광자 보호 필름은 상기 폴리카보네이트 수지의 함량에 따라 면 방향 위상차값과 두께 방향 위상차값이 조절될 수 있다.
본 발명에 따른 편광자 보호 필름은 1.0 이하의 헤이즈 값을 갖질 수 있다.
본 발명의 네 번째 측면은, 상기 편광자 보호 필름을 포함하는 액정 표시 장치에 관한 것이다.

삭제

본 발명에 따른 편광자 보호 필름이 액정 표시 장치에 적용되는 경우 액정패널의 어느 한 측에만 구비될 수도 있고(1매형), 액정패널의 양측에 각각 구비될 수 있다(2매형).

편광자 보호 필름과 조합시키는 편광자는 이색성 색소를 함유한 일축 연신된 폴리비닐알코올 필름으로 이루어지기 때문에 매우 취약하여 온도나 수분에 대한 내구성이 떨어지기 때문에 보호 필름으로 합지되어 있다.

편광자 보호 필름과 편광자는 당 기술분야에 알려져 있는 방법으로 합지될 수 있으며, 예컨대, 보호 필름과 편광자의 합지는 접착제를 이용한 접착방식에 의하여 이루어질 수 있다. 즉, 먼저 편광자 보호 필름 또는 편광자인 PVA 필름의 표면 상에 롤 코터, 그라비어 코터, 바 코터, 나이프 코터 또는 캐필러리 코터 등을 사용하여 접착제를 코팅한다. 접착제가 완전히 건조되기 전에 편광자 보호 필름과 편광막을 합지 롤로 가열 압착하거나 상온 압착하여 합지한다. 핫멜트형 접착제를 이용하는 경우에는 가열 압착롤을 사용하여야 한다.

상기 편광자 보호 필름과 편광자의 합지시 사용가능한 접착제는 일액형 또는 이액형의 PVA 접착제, 폴리우레탄계 접착제, 에폭시계 접착제, 스타이렌 부타디엔 고무계(SBR계) 접착제 또는 핫멜트형 접착제 등이 있으나, 이들에만 한정되지 않는다. 폴리우레탄계 접착제를 사용하는 경우, 광에 의해 황변되지 않는 지방족 이소시아네이트계 화합물을 이용하여 제조된 폴리우레탄계 접착제를 이용하는 것이 바람직하다. 일액형 또는 이액형의 드라이 라미네이트용 접착제 또는 이소시아네이트와 하이드록시기와의 반응성이 비교적 낮은 접착제를 사용하는 경우에는 아세테이트계 용제, 케톤계 용제, 에테르계 용제 또는 방향족계 용제 등으로 희석된 용액형 접착제를 사용할 수도 있다. 이 때 접착제 점도는 5,000cps 이하의 저점도형인 것이 바람직하다. 상기 접착제들은 저장안정성이 우수하면서도 400 내지 800nm에서의 광 투과도가 90% 이상인 것이 바람직하다.

충분한 점착력을 발휘할 수 있으면 점착제도 사용될 수 있다. 점착제는 합지 후 열 또는 자외선에 의하여 충분히 경화가 일어나 기계적 강도가 접착제 수준으로 향상되는 것이 바람직하며, 계면 접착력도 커서 점착제가 부착된 양쪽 필름 중 어느 한 쪽의 파괴없이는 박리되지 않는 정도의 점착력을 갖는 것이 바람직하다.

사용가능한 점착제의 구체적인 예로서는 광학 투명성이 우수한 천연고무, 합성고무 또는 엘라스토머, 염화비닐/아세트산비닐 공중합체, 폴리비닐알킬에테르, 폴리아크릴레이트 또는 변성 폴리올레핀계 점착제 등과 여기에 이소시아네이트 등의 경화제를 첨가한 경화형 점착제를 들 수 있다.

상기 편광자로는 요오드 또는 이색성 염료를 포함하는 폴리비닐알콜(PVA)로 이루어진 필름을 사용할 수 있다. 상기 편광자는 PVA 필름에 요오드 또는 이색성 염료를 염착시켜서 제조될 수 있으나, 이의 제조방법은 특별히 한정되지 않는다.

이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 기재한다. 하기 실시예는 본 발명을 예시하기 위한 것일 뿐, 본 발명의 범위를 한정하고자 하는 것은 아니다.

본 발명에 있어서 물성 평가 방법은 하기와 같다.

1. Tg(유리 전이 온도): TA Instrument 사의 DSC(Differential Scanning Calorimeter)를 사용하여 측정하였다.

2. 위상차 값(Rin/Rth): 필름의 유리 전이 온도+5℃에서 연신 후 Axometrics 사의 AxoScan을 사용하여 측정하였다.

3. Haze 값(투명도): Murakami color Research Laboratory 사의 HAZEMETER HM-150을 사용하여 haze값을 측정하였다.

<실시예>

<실시예 1>

메틸 메타크릴레이트 90 중량부 및 N-페닐 말레이미드 10 중량부를 포함하는 단량체 총량 100 중량부에 대해 디큐밀 퍼옥시드(dicumyl peroxide) 0.05 중량부, tert-도데실 머캡탄 1 중량부, 및 톨루엔 20 중량부를 교반기가 구비된 반응기에 투입하고 반응온도 145℃, 체류 시간을 2시간이 되도록 유지하면서 투입된 단량체가 폴리머로 전환되도록 벌크 중합을 행하였다. 중합 반응물을 220℃의 온도와 30 torr의 진공 압력 조건을 유지하면서 미반응 단량체와 용매를 제거한 후 공중합체 수지를 얻었다.

수득한 공중합체 수지를, T-다이를 포함한 압출기를 이용하여 폴리카보네이트 (DOW, DVD1080) 3 중량부와 260℃에서 용융 혼합하여 240㎛ 두께의 필름으로 제조한 후, 200% 이축 연신을 실행한 다음 물성을 측정하여 그 측정 결과를 표 2에 나타내었다.

<실시예 2>

메틸 메타크릴레이트 87 중량부, N-페닐 말레이미드 10 중량부, α-메틸 스티렌 3 중량부 및 폴리카보네이트 4 중량부를 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 필름을 제조한 후, 그 물성을 측정하였다.

<실시예 3>

메틸 메타크릴레이트 92 중량부, 시클로헥실 말레이미드 8 중량부 및 폴리카보네이트 2 중량부를 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 필름을 제조한 후, 그 물성을 측정하였다.

<실시예 4>

메틸 메타크릴레이트 90 중량부, 시클로헥실 말레이미드 5 중량부, α-메틸 스티렌 5 중량부 및 폴리카보네이트 3 중량부를 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 필름을 제조한 후, 그 물성을 측정하였다.

<비교예 1>

메틸 메타크릴레이트 100 중량부 및 폴리카보네이트 3 중량부를 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 필름을 제조한 후, 그 물성을 측정하였다.

<비교예 2>

메틸 메타크릴레이트 92 중량부 및 시클로헥실 말레이미드 8 중량부를 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 필름을 제조한 후, 그 물성을 측정하였다.

<비교예 3>

메틸 메타크릴레이트 90 중량부, 시클로헥실 말레이미드 5 중량부 및 α-메틸스티렌 5 중량부를 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 필름을 제조한 후, 그 물성을 측정하였다.

상기 실시예 및 비교예를 정리하면 하기 표 1 및 표 2와 같다.

		실시예 1	실시예 2	실시예 3	실시예 4	비교예 1	비교예 2	비교예 3
공중합체 수지 조성물 (중량%)	MMA	90	87	92	90	100	92	90
	PMI	10	10
	CHMI			8	5		8	5
	AMS		3		5			5
PC(중량%)	(MI 80)	3	4	2	3	3	0	0

MMA: 메틸 메타크릴레이트

PMI: 페닐 말레이미드

CHMI: N-사이클로헥실 말레이미드

AMS: 알파메틸 스티렌

PC: 폴리카보네이트

	실시예 1	실시예 2	실시예 3	실시예 4	비교예 1	비교예 2	비교예 3
Tg(℃)	125	124	126	127	109	125	123
R_in/R_th	2/3	2/2	2/2	2/1		7/13	4/20
Haze	0.3	0.2	0.3	0.3	불투명	0.3	0.3

상기 표 1 및 표 2에 기재되어 있듯이, 본 발명의 수지 조성물을 포함하는 편광자 보호 필름은 내열성을 유지하면서 우수한 광학적 특성을 가짐을 알 수 있다.

Claims

알킬(메트)아크릴레이트계 단량체; 아릴기로 치환된 말레이미드계 단량체; 및 스티렌계 단량체로 이루어진 3원 아크릴계 공중합체 수지 및
폴리카보네이트계 수지를 포함하는 수지 조성물을 포함하고,
0.2 이하의 헤이즈 값을 갖는 편광자 보호 필름.
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청구항 1에 있어서, 상기 알킬(메트)아크릴레이트계 단량체는 70 중량% 내지 98 중량%이고, 아릴기로 치환된 말레이미드계 단량체는 1 중량% 내지 30 중량%이고, 스티렌계 단량체는 0 중량% 초과 10 중량% 이하인 것을 특징으로 하는 편광자 보호 필름.
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청구항 1에 있어서, 상기 아릴기로 치환된 말레이미드계 단량체는 N-페닐말레이미드, N-메틸페닐말레이미드, N-에틸페닐말레이미드, N-부틸페닐말레이미드, N-나프틸말레이미드, N-하이드록시페닐말레이미드, N-메톡시페닐말레이미드, N-카르복시페닐말레이미드, N-니트로페닐말레이미드, 및 N-트리브로모페닐말레이미드로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 하는 편광자 보호 필름.
청구항 1에 있어서, 상기 스티렌계 단량체는 스티렌, α-메틸스티렌, 3-메틸스티렌, 4-메틸스티렌, 2,4-디메틸스티렌, 2,5-디메틸스티렌, 2-메틸-4-클로로스티렌, 2,4,6-트리메틸스티렌, cis-ß-메틸스티렌, trans-ß-메틸스티렌, 4-메틸-α-메틸스티렌, 4-플루오르-α-메틸스티렌, 4-클로로-α-메틸스티렌, 4-브로모-α-메틸스티렌, 4-t-부틸스티렌, 2-플루오르스티렌, 3-플루오르스티렌, 4-플루오로스티렌, 2,4-디플루오로스티렌, 2,3,4,5,6-펜타플루오로스티렌, 2-클로로스티렌, 3-클로로스티렌, 4-클로로스티렌, 2,4-디클로로스티렌, 2,6-디클로로스티렌, 옥타클로로스티렌, 2-브로모스티렌, 3-브로모스티렌, 4-브로모스티렌, 2,4-디브로모스티렌, α-브로모스티렌, ß-브로모스티렌, 2-하이드록시스티렌, 및 4-하이드록시스티렌으로 이루어진 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 편광자 보호 필름.
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청구항 1에 있어서, 상기 수지 조성물은 상기 아크릴계 공중합체 수지와 폴리카보네이트계 수지의 중량비가 90 ~ 99 : 1 ~ 10인 것을 특징으로 하는 편광자 보호 필름.
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청구항 1에 있어서, 상기 수지 조성물의 유리 전이 온도는 120℃ 이상인 것을 특징으로 하는 편광자 보호 필름.
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청구항 1에 있어서, 상기 편광자 보호 필름은 하기 수학식 1로 표시되는 면 방향 위상차 값이 -5nm 내지 5nm이고, 하기 수학식 2로 표시되는 두께 방향 위상차 값이 -5nm 내지 5nm인 것을 특징으로 하는 편광자 보호 필름:
[수학식 1]
R_in = (n_x - n_y) ×d
[수학식 2]
R_th = (n_z - n_y) ×d
상기 수학식 1 및 2에서,
n_x는 필름의 면 방향에 있어서, 가장 굴절율이 큰 방향의 굴절율이고,
n_y는 필름의 면 방향에 있어서, n_x 방향의 수직 방향의 굴절율이며,
n_z는 두께 방향의 굴절율이고,
d는 필름의 두께이다.
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청구항 1의 편광자 보호 필름을 포함하는 액정 표시 장치.