KR101375706B1 - Polyester base film for release film and preparation method thereof - Google Patents
Polyester base film for release film and preparation method thereof Download PDFInfo
- Publication number
- KR101375706B1 KR101375706B1 KR1020120008379A KR20120008379A KR101375706B1 KR 101375706 B1 KR101375706 B1 KR 101375706B1 KR 1020120008379 A KR1020120008379 A KR 1020120008379A KR 20120008379 A KR20120008379 A KR 20120008379A KR 101375706 B1 KR101375706 B1 KR 101375706B1
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- film
- polyester
- base film
- release film
- silica particles
- Prior art date
Links
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 title claims abstract description 50
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 7
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 66
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 37
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 claims abstract description 23
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 claims abstract description 23
- 230000003746 surface roughness Effects 0.000 claims abstract description 19
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 42
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Natural products OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 22
- -1 alkylene glycol Chemical compound 0.000 claims description 19
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 19
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 19
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 claims description 10
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 claims description 10
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims description 10
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 7
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 6
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 6
- 229920001707 polybutylene terephthalate Polymers 0.000 claims description 6
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 5
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 5
- 239000011112 polyethylene naphthalate Substances 0.000 claims description 5
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 4
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N propane-1,3-diol Chemical compound OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- RYRZSXJVEILFRR-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethylterephthalic acid Chemical compound CC1=C(C)C(C(O)=O)=CC=C1C(O)=O RYRZSXJVEILFRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 3
- CCFAKBRKTKVJPO-UHFFFAOYSA-N 1-anthroic acid Chemical compound C1=CC=C2C=C3C(C(=O)O)=CC=CC3=CC2=C1 CCFAKBRKTKVJPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ALQSHHUCVQOPAS-UHFFFAOYSA-N Pentane-1,5-diol Chemical compound OCCCCCO ALQSHHUCVQOPAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QYQADNCHXSEGJT-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,1-dicarboxylate;hydron Chemical compound OC(=O)C1(C(O)=O)CCCCC1 QYQADNCHXSEGJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- KYTZHLUVELPASH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound C1=CC=CC2=C(C(O)=O)C(C(=O)O)=CC=C21 KYTZHLUVELPASH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 claims 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 abstract description 9
- 238000000576 coating method Methods 0.000 abstract description 9
- 238000013461 design Methods 0.000 abstract description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 2
- 239000002356 single layer Substances 0.000 abstract description 2
- 239000010408 film Substances 0.000 description 74
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 18
- 229920006267 polyester film Polymers 0.000 description 11
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 8
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 7
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 7
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 5
- 239000010954 inorganic particle Substances 0.000 description 5
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 5
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 5
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 3
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 3
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003990 capacitor Substances 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000003795 desorption Methods 0.000 description 2
- WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N dimethyl terephthalate Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(C(=O)OC)C=C1 WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 2
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 2
- 239000011146 organic particle Substances 0.000 description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 2
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 2
- CYIDZMCFTVVTJO-UHFFFAOYSA-N pyromellitic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(C(O)=O)=C(C(O)=O)C=C1C(O)=O CYIDZMCFTVVTJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006748 scratching Methods 0.000 description 2
- 230000002393 scratching effect Effects 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 2
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 2
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 2
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 description 2
- ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N trimellitic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=C1 ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004804 winding Methods 0.000 description 2
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- YIMQCDZDWXUDCA-UHFFFAOYSA-N [4-(hydroxymethyl)cyclohexyl]methanol Chemical compound OCC1CCC(CO)CC1 YIMQCDZDWXUDCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BWVAOONFBYYRHY-UHFFFAOYSA-N [4-(hydroxymethyl)phenyl]methanol Chemical compound OCC1=CC=C(CO)C=C1 BWVAOONFBYYRHY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000005856 abnormality Effects 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 239000002390 adhesive tape Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 239000003985 ceramic capacitor Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000012790 confirmation Methods 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 238000009998 heat setting Methods 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920003207 poly(ethylene-2,6-naphthalate) Polymers 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- IBBQVGDGTMTZRA-UHFFFAOYSA-N sodium;2-sulfobenzene-1,3-dicarboxylic acid Chemical compound [Na].OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1S(O)(=O)=O IBBQVGDGTMTZRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 238000013518 transcription Methods 0.000 description 1
- 230000035897 transcription Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/18—Manufacture of films or sheets
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/001—Combinations of extrusion moulding with other shaping operations
- B29C48/0018—Combinations of extrusion moulding with other shaping operations combined with shaping by orienting, stretching or shrinking, e.g. film blowing
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29D—PRODUCING PARTICULAR ARTICLES FROM PLASTICS OR FROM SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE
- B29D7/00—Producing flat articles, e.g. films or sheets
- B29D7/01—Films or sheets
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/12—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/16—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
- C08G63/18—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds the acids or hydroxy compounds containing carbocyclic rings
- C08G63/181—Acids containing aromatic rings
- C08G63/183—Terephthalic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/34—Silicon-containing compounds
- C08K3/36—Silica
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K9/00—Use of pretreated ingredients
- C08K9/02—Ingredients treated with inorganic substances
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
- C08L67/03—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds the dicarboxylic acids and dihydroxy compounds having the carboxyl- and the hydroxy groups directly linked to aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2367/00—Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
- C08J2367/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
- C08J2367/03—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds the dicarboxylic acids and dihydroxy compounds having the hydroxy and the carboxyl groups directly linked to aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K2201/00—Specific properties of additives
- C08K2201/002—Physical properties
- C08K2201/003—Additives being defined by their diameter
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2203/00—Applications
- C08L2203/16—Applications used for films
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
Abstract
본 발명은 그린시트의 이형필름용 폴리에스테르 기재필름에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 폴리에스테르 수지, 및 알루미나 코팅된 구상 실리카 입자를 포함하는 베이스 조성물을 공압출하여 단일층 필름으로 제조하되, 알루미나 코팅된 구상 실리카 입자를 활용한 표면설계를 통해 표면 조도 및 조도를 제어함으로써, 밀착성 및 내스크래치성을 개선시킨 효과를 갖는 그린시트의 이형필름용 폴리에스테르 기재필름 및 그의 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to a polyester-based film for a release film of a green sheet, and more particularly, a base composition comprising a polyester resin and alumina coated spherical silica particles is coextruded to prepare a single layer film, but alumina coating The present invention relates to a polyester base film for a release sheet of a green sheet having an effect of improving adhesiveness and scratch resistance by controlling surface roughness and roughness through surface design utilizing spherical silica particles, and a method of manufacturing the same.
Description
본 발명은 평균입경이 0.2 내지 0.5 μm인 알루미나 코팅된 구상 실리카 입자 및 폴리에스테르 수지를 포함하는, 이형필름용 폴리에스테르 기재필름 및 이의 제조방법에 관한 것이다.
The present invention relates to a polyester base film for a release film and a method for producing the same, comprising alumina coated spherical silica particles having a mean particle diameter of 0.2 to 0.5 μm and a polyester resin.
폴리에스테르 필름은 기계적 강도, 치수 안정성, 평탄성, 내열성, 내약품성 및 광학 특성 등이 우수하고, 비용 대비 효과가 뛰어나기 때문에 다양한 용도로 활용되고 있다. 특히 세라믹 적층 콘덴서에 적용되는 그린시트 성형용 이형필름으로서 폴리에스테르 필름을 기재로 하는 이형필름이 많이 사용되고 있다. Polyester films are used in various applications because of their excellent mechanical strength, dimensional stability, flatness, heat resistance, chemical resistance and optical properties, and excellent cost-effectiveness. In particular, a release film based on a polyester film is widely used as a release film for forming a green sheet applied to a ceramic multilayer capacitor.
최근, 세라믹 적층 콘덴서의 소형화, 고성능화 및 고정밀화가 진행됨에 따라 이형필름 자체의 두께도 점점 박막화되는 경향이 있다. 하지만 이형필름의 두께, 특히, 이형층의 두께가 박막화됨에 따라 이형필름의 품질, 특히 이형필름의 표면 결점 등에 의해서 박리 시에 세라믹 그린시트의 파단, 핀 홀 발생 등이 유발되기 때문에 이형필름의 품질은 매우 중요한 요소로 인식되고 있다.In recent years, as the miniaturization, high performance, and high precision of ceramic multilayer capacitors progress, the thickness of the release film itself tends to become thinner. However, as the thickness of the release film, in particular, the thickness of the release layer becomes thinner, the quality of the release film, in particular, the breakage of the ceramic green sheet and pinholes are generated during peeling due to the surface defects of the release film. Is a very important factor.
일반적으로 이형필름의 표면 조도를 제어하기 위해서는 이형층에 무기 입자 또는 유기 고분자 입자를 사용하는데, 이 경우, 박막의 이형층 대비 입자의 크기가 상대적으로 비대하기 때문에 표면 결함을 고려하여 제한적으로 사용하여야 한다. 이형필름의 표면 조도가 너무 낮은 경우 밀착성은 우수하지만 스크래치 등의 문제가 발생하고 공정시 블록킹(blocking), 전사 등이 발생할 수 있는 가능성이 높고, 이는 세라믹 그린시트 박막 공정시의 이상을 유발하는 원인이 된다. 한편, 이형필름의 조도가 너무 높은 경우 표면의 높이 차이에 의한 핀 홀 등이 발생할 가능성이 높다.In general, in order to control the surface roughness of the release film, inorganic particles or organic polymer particles are used in the release layer. In this case, since the size of the particles is relatively large compared to the release layer of the thin film, limited use should be made in consideration of surface defects. do. If the surface roughness of the release film is too low, the adhesiveness is excellent, but problems such as scratches may occur, and there is a high possibility of blocking, transfer, etc. in the process, which causes abnormalities in the ceramic green sheet thin film process. Becomes On the other hand, if the roughness of the release film is too high, there is a high possibility that pinholes due to the height difference of the surface.
최근 고성능의 유,무기 입자들을 활용한 적층형 이형필름이 제조되고 있으나 고성능의 유무기 입자 적층으로 다양한 기능성을 부여하는 장점은 있으나 각 층마다 다른 입자를 분포시켜 놓았기 때문에 다른 표면 조도로 인한 눌림, 전사 문제와 원료의 재활용이 원활하지 않은 단점이 있다.
Recently, a laminated release film using high-performance organic and inorganic particles has been manufactured, but there is an advantage of providing various functionalities by stacking high-performance organic and inorganic particles, but because different particles are distributed in each layer, pressing due to different surface roughness, There are disadvantages in terms of transcription and poor recycling of raw materials.
따라서, 본 발명의 목적은 가공성, 스크래치성 및 표면의 조도가 우수하여 박막의 이형층에서도 표면 결함이 적은 폴리에스테르 기재필름을 제공하는 것이다. Accordingly, it is an object of the present invention to provide a polyester base film having excellent surface processability, scratchability and surface roughness and having less surface defects even in a release layer of a thin film.
또한, 본 발명의 다른 목적은 상기 폴리에스테르 기재필름의 제조방법을 제공하는 것이다.
In addition, another object of the present invention is to provide a method for producing the polyester base film.
상기 목적에 따라, 본 발명은 평균입경이 0.2 내지 0.5 μm인 알루미나 코팅된 구상 실리카 입자 및 폴리에스테르 수지를 포함하는, 이형필름용 폴리에스테르 기재필름을 제공한다.In accordance with the above object, the present invention provides a polyester base film for a release film, comprising alumina coated spherical silica particles having a mean particle diameter of 0.2 to 0.5 μm and a polyester resin.
상기 다른 목적에 따라, 본 발명은 According to the above another object, the present invention
1) 평균 입경이 0.2 내지 0.5 μm인 알루미나 코팅된 구상 실리카 입자를 물 또는 유기용매에 분산시켜 슬러리를 제조하는 단계;1) preparing a slurry by dispersing alumina coated spherical silica particles having an average particle diameter of 0.2 to 0.5 μm in water or an organic solvent;
2) 상기에서 제조된 실리카 입자 함유 슬러리 및 폴리에스테르 수지를 혼합한 후 용융, 압출하여 시트 형태로 성형하는 단계; 및2) mixing the silica particle-containing slurry and the polyester resin prepared above, followed by melting and extruding to form a sheet; And
3) 상기 제조된 시트를 1축 또는 2축 연신하여 최종 필름을 얻는 단계를 포함하는, 이형필름용 폴리에스테르 기재필름의 제조방법을 제공한다.
3) It provides a method for producing a polyester-based film for a release film, comprising the step of obtaining the final film by uniaxially or biaxially stretching the prepared sheet.
본 발명의 이형필름용 폴리에스테르 기재필름은 알루미나 코팅된 구상 실리카 입자를 활용한 표면설계를 통해 낮은 표면 조도에서도 이형필름으로 적용이 가능하도록 가공성 및 스크래치성을 개선시킨 효과가 있으며, 가공시 고속 주행에서의 입자 마모, 탈락 등이 없으며 세라믹 그린시트 성형후 가공시에 고온에서 실리카 입자가 비결정성으로 변질되는 것을 지연시켜 표면의 조도를 일정하게 유지시켜주는 장점이 있다.
The polyester base film for release film of the present invention has the effect of improving the workability and scratchability to be applied as a release film even at low surface roughness through the surface design using alumina coated spherical silica particles, high speed running during processing There is no particle abrasion, falling off, etc., and it has the advantage of maintaining the surface roughness by delaying the deterioration of the silica particles to amorphous at high temperatures during processing after molding the ceramic green sheet.
본 발명은 그린시트의 이형필름에 적용될 수 있는 이형필름용 폴리에스테르 기재필름에 관한 것으로서, 평균입경이 0.2 내지 0.5 μm인 알루미나 코팅된 구상 실리카 입자 및 폴리에스테르 수지를 포함하는 것을 특징으로 한다. The present invention relates to a polyester base film for a release film that can be applied to a release film of a green sheet, characterized in that it comprises alumina coated spherical silica particles and polyester resin having an average particle diameter of 0.2 to 0.5 μm.
본 발명에 따른 이형필름용 폴리에스테르 기재필름은, 폴리에스테르 기재 수지에 일정 조건의 알루미나 코팅된 실리카 입자를 배합하여 필름으로 성형함으로써 제조될 수 있으며, 이때 상기 알루미나 코팅된 실리카 입자의 입경 및 함량 조절, 크기가 다른 실리카 입자들와의 혼합 등을 통하여 기재필름의 물성을 조절할 수 있다.
The polyester base film for release film according to the present invention may be prepared by blending alumina coated silica particles in a predetermined condition into a polyester base resin and molding into a film, wherein the particle size and content of the alumina coated silica particles are controlled. In addition, the physical properties of the base film may be controlled through mixing with silica particles having different sizes.
일반적으로, 미세하게 분쇄된 실리카 입자는 유효 피크(Peak) 수를 증가시키고 스크래치를 방지하며, 주행성을 향상시키는 장점이 있다.하지만 지나치게 미세한 실리카 입자는 오히려 표면의 돌기를 형성하지 못하여 스크래치가 유발되고 권취성이 나빠지는 등의 단점을 가지고 있어 실리카 입자의 크기를 조절하는 것은 매우 중요하다. 본 발명에서는 알루미나 코팅된 구상 실리카 입자로서 평균 입경이 0.2 내지 0.5 μm, 바람직하게는 0.3 μm인 알루미나 코팅된 실리카 입자를 사용한다. In general, finely pulverized silica particles have the advantage of increasing the effective peak number, preventing scratches, and improving runability. However, too fine silica particles do not form protrusions on the surface, causing scratches. It is very important to control the size of the silica particles because of the disadvantages such as poor winding. In the present invention, alumina coated spherical silica particles use alumina coated silica particles having an average particle diameter of 0.2 to 0.5 μm, preferably 0.3 μm.
상기 알루미나 코팅된 실리카 입자는 입경 0.2 내지 0.5 μm인 실리카 입자 위에 알루미나가 1 내지 100 nm 두께로 코팅된 것이다.
The alumina coated silica particles are coated with alumina 1 to 100 nm thick on silica particles having a particle diameter of 0.2 to 0.5 μm.
폴리에스테르 기재필름의 표면 조도를 개선하기 위하여 무기입자를 사용하는 기술은 공지되어 있다. 하지만, 본 발명에서는 기존에 사용된 무기 입자보다 더 작은, 즉 평균 입경이 0.2 내지 0.5 μm 인 알루미나 코팅된 구상 실리카 입자를 폴리에스테르 수지에 첨가함으로써, 필름의 낮은 표면 조도를 형성하여 밀착성을 높이고, 필름의 유효 피크(Peak) 수를 증가시켜 슬립(Slip)성을 개선시켜 필름 제조공정을 원활하게 하고 스크래치 등의 외관 문제를 개선한다. 또한, 응집에 의한 거대 입자 생성을 억제할 수 있다. 뿐만 아니라, 기존의 실리카의 단점인 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 수지, 폴리에틸렌나프탈레이트(PEN) 수지, 폴리부틸렌테레프탈레이트(PBT) 수지, 폴리부틸렌나프탈레이트(PBN) 수지 등과의 점착력이 개선되어 입자의 탈락을 방지할 수 있고 내마모성 또한 우수하여 주행시 스크래치 등에 유리한 장점을 갖는다. Techniques for using inorganic particles to improve the surface roughness of a polyester base film are known. However, in the present invention, by adding alumina coated spherical silica particles smaller than the inorganic particles used in the prior art, that is, the average particle diameter of 0.2 to 0.5 μm, to the polyester resin, to form a low surface roughness of the film to increase the adhesion, By increasing the number of effective peaks of the film to improve the slip (slip) properties to facilitate the film manufacturing process and improve the appearance problems such as scratches. In addition, it is possible to suppress the generation of large particles due to aggregation. In addition, the adhesive strength with polyethylene terephthalate (PET) resin, polyethylene naphthalate (PEN) resin, polybutylene terephthalate (PBT) resin, polybutylene naphthalate (PBN) resin, etc., which are disadvantages of conventional silica, are improved. It is possible to prevent the falling off of the wear resistance is also excellent and has the advantage of scratches during driving.
본 발명에 따른 알루미나 코팅된 실리카 입자는 폴리에스테르 수지 총 중량을 기준으로 0.1중량% 내지 0.5중량% 미만으로 포함되는 것이 바람직하다. 상기 실리카 입자는 평균 입경 0.2 내지 0.5 μm의 범위 내에서 동일한 크기 또는 상이한 크기의 실리카 입자들로 이루어진 것을 특징으로 한다. 상이한 크기의 실리카 입자들을 혼합하여 폴리에스테르 수지에 첨가하여 사용하는 경우 외관의 투명성을 유지하면서 높은 조도를 형성시킬 수 있다.
The alumina coated silica particles according to the present invention is preferably included in less than 0.1% to 0.5% by weight based on the total weight of the polyester resin. The silica particles are characterized in that the silica particles of the same size or different sizes in the range of 0.2 to 0.5 μm average particle diameter. When the silica particles of different sizes are mixed and used in addition to the polyester resin, high roughness can be formed while maintaining the transparency of the appearance.
본 발명에서 사용되는 폴리에스테르 수지는 그린시트용 폴리에스테르 이형필름 제조에 통상적으로 사용되는 폴리에스테르 수지를 이용할 수 있으며, 예를 들어, 방향족 디카르복실산을 주성분으로 하는 산성분과 알킬렌글리콜을 주성분으로 하는 글리콜성분을 중축합한 폴리에스테르 수지일 수 있다.As the polyester resin used in the present invention, a polyester resin commonly used in manufacturing a polyester release film for green sheet may be used. For example, an acid component and an alkylene glycol having a main component of an aromatic dicarboxylic acid as main components may be used. It may be a polyester resin obtained by polycondensing a glycol component.
상기 방향족 디카르복실산은 디메틸테레프탈산, 테레프탈산, 이소프탈산, 나프탈렌 디카르복실산, 싸이클로헥산디카르복실산, 디페녹시에탄디카르복실산, 안트라센카르복실산, α,β-비스(2-클로로페녹시)에탄-4,4'-디카르복실산 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택될 수 있으며, 이들 중 디메틸테레프탈산 또는 테레프탈산이 바람직하다.The aromatic dicarboxylic acid is dimethyl terephthalic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, naphthalene dicarboxylic acid, cyclohexanedicarboxylic acid, diphenoxyethanedicarboxylic acid, anthracenecarboxylic acid, α, β-bis (2-chloro Phenoxy) ethane-4,4'-dicarboxylic acid and mixtures thereof, of which dimethyl terephthalic acid or terephthalic acid is preferred.
상기 알킬렌글리콜은 에틸렌글리콜, 트리메틸렌글리콜, 테트라메틸렌글리콜, 펜타메틸렌글리콜, 헥사메틸렌글리콜 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택될 수 있으며, 이들 중 에틸렌글리콜이 바람직하다. The alkylene glycol may be selected from the group consisting of ethylene glycol, trimethylene glycol, tetramethylene glycol, pentamethylene glycol, hexamethylene glycol and mixtures thereof, of which ethylene glycol is preferable.
구체적으로, 상기 폴리에스테르 수지는 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 수지, 폴리에틸렌나프탈레이트(PEN) 수지, 폴리부틸렌테레프탈레이트(PBT) 수지 또는 폴리부틸렌나프탈레이트(PBN) 수지에서 선택될 수 있으며, 바람직하게는, 폴리에스테르 수지 총 중량을 기준으로 60중량% 이상이 폴리에틸렌테레프탈레이트로 구성된 호모 폴리에스테르 수지로서 40중량% 미만의 범위에서는 공중합성 단량체와 공중합된 수지일 수 있다. 이때 상기 공중합성 단량체는 디에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 네오펜틸글리콜, 폴리에틸렌글리콜, p-키실렌글리콜, 1,4-싸이클로헥산디메탄올 및 5-나트륨술포레졸신 등의 디올 화합물 아디핀산 및 5-나트륨술포이소프탈산 등의 디카르복실산 성분 및 트리멜리트산 및 피로멜리트산 등의 다관능 디카르복실산 성분, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택될 수 있다. 보다 바람직하게는, 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 수지, 폴리에틸렌나프탈레이트(PEN) 수지, 공중합 폴리에틸렌테레프탈레이트(coPET) 수지 또는 공중합 폴리에틸렌나프탈레이트(coPEN)에서 선택될 수 있다.
Specifically, the polyester resin may be selected from polyethylene terephthalate (PET) resin, polyethylene naphthalate (PEN) resin, polybutylene terephthalate (PBT) resin or polybutylene naphthalate (PBN) resin, preferably May be a resin copolymerized with a copolymerizable monomer in a range of less than 40% by weight as a homo polyester resin composed of polyethylene terephthalate at least 60% by weight based on the total weight of the polyester resin. In this case, the copolymerizable monomer may be a diol compound adipic acid, such as diethylene glycol, propylene glycol, neopentyl glycol, polyethylene glycol, p-xylene glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol, and 5-sodium sulforesolecin. It may be selected from the group consisting of dicarboxylic acid components such as sodium sulfoisophthalic acid and polyfunctional dicarboxylic acid components such as trimellitic acid and pyromellitic acid, and mixtures thereof. More preferably, it may be selected from polyethylene terephthalate (PET) resin, polyethylene naphthalate (PEN) resin, copolymerized polyethylene terephthalate (coPET) resin or copolymerized polyethylene naphthalate (coPEN).
이상에서 설명한 바와 같은 본원 발명의 이형필름용 폴리에스테르 기재필름은 하기 기재된 제조방법에 따라 제조될 수 있다:The polyester base film for release film of the present invention as described above may be prepared according to the production method described below:
1) 평균 입경이 0.2 내지 0.5 μm인 알루미나 코팅된 구상 실리카 입자를 물 또는 유기용매에 분산시켜 슬러리를 제조하는 단계;1) preparing a slurry by dispersing alumina coated spherical silica particles having an average particle diameter of 0.2 to 0.5 μm in water or an organic solvent;
2) 상기에서 제조된 실리카 입자 함유 슬러리 및 폴리에스테르 수지를 혼합한 후 용융, 압출하여 시트 형태로 성형하는 단계; 및2) mixing the silica particle-containing slurry and the polyester resin prepared above, followed by melting and extruding to form a sheet; And
3) 상기 제조된 시트를 1축 또는 2축 연신하여 최종 필름을 얻는 단계.
3) uniaxially or biaxially stretching the prepared sheet to obtain a final film.
구체적으로, 단계 1)에서는, 평균 입경이 0.2 내지 0.5 μm인 알루미나 코팅된 구상 실리카 입자를 물 또는 유기용매에 분산시켜 슬러리를 제조한다. 이때 상기 유기용매는 에틸렌글리콜, 메틸알코올 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택될 수 있다. Specifically, in step 1), the slurry is prepared by dispersing alumina coated spherical silica particles having an average particle diameter of 0.2 to 0.5 μm in water or an organic solvent. At this time, the organic solvent may be selected from the group consisting of ethylene glycol, methyl alcohol and mixtures thereof.
단계 2)에서는 폴리에스테르 중합 과정 중에, 상기에서 제조된 슬러리를 실리카 입자의 함량이 폴리에스테르 수지 총 중량을 기준으로 0.1중량% 내지 0.5중량% 미만의 양이 되도록 첨가한 후 혼합하여 혼합 수지 조성물을 제조하고, 이를 통상적인 용융, 압출 공정에 따라 고도로 연마된 드럼에 캐스팅시켜 시트 형태로 성형한다. In step 2), during the polymerization of the polyester, the slurry prepared above is added so that the content of silica particles is in an amount of 0.1% by weight to less than 0.5% by weight based on the total weight of the polyester resin, followed by mixing to mix the mixed resin composition. And cast into highly polished drums according to conventional melting and extrusion processes to form sheets.
단계 3)에서는, 상기에서 성형된 시트를 폴리에스테르 수지의 2차 전이온도와 1차 전이온도 사이의 적당한 온도로 가열하면서, 1축 또는 2축 연신시켜 폴리에스테르 분자간 배향 결정화가 일어나도록 한다. 상기 2축 연신 방법은 한쪽 방향으로 먼저 연신한 후 그에 직각 방향으로 연신을 하는 방법, 또는 동시에 직각인 양 방향으로 연신하는 방법을 이용할 수 있다. In step 3), the sheet thus formed is uniaxially or biaxially stretched while heating to an appropriate temperature between the secondary transition temperature and the primary transition temperature of the polyester resin so that the orientation between the polyester molecules is crystallized. The biaxial stretching method may be a method of first stretching in one direction and then extending in a direction perpendicular thereto, or simultaneously stretching in both directions perpendicular to each other.
상기 연신공정을 통해 제조된 폴리에스테르 필름은 연신 온도 이상의 온도에서 고온 열처리되어 제품화될 수 있다. 이렇게 연신 공정 및 열고정 공정을 거쳐 제조된 필름은 넓은 온도범위에 걸쳐서 치수안정성과 높은 인장 강도의 우수한 물성을 가지게 된다.
The polyester film produced through the stretching process may be commercialized by high temperature heat treatment at a temperature above the stretching temperature. The film produced through the stretching process and the heat setting process has excellent physical properties of dimensional stability and high tensile strength over a wide temperature range.
이상의 제조방법을 통해 제조된 본 발명의 폴리에스테르 기재필름은 고성능 세라믹 그린시트용 이형 필름으로 사용하기 적합하며, 회수 및 재활용이 가능하여 친환경적인 필름으로 제조하는 것도 가능하다.
The polyester base film of the present invention prepared through the above manufacturing method is suitable for use as a release film for high performance ceramic green sheets, and can be recovered and recycled to produce an environmentally friendly film.
본 발명에 따른 이형필름용 폴리에스테르 기재필름은, 필름의 표면 조도의 중심표면조도 (Ra)가 1 내지 15 nm, 바람직하게는 5 내지 10 nm이다. Ra가 1 nm 이하일 경우 밀착력이 지나치게 높아 스크래치, 눌림 등의 외관 상의 문제를 유발할 수 있으며, Ra가 15 nm 이상일 경우 실리콘 이형 코팅상의 결함으로 작용할 가능성이 있을 수 있다. In the polyester base film for release film which concerns on this invention, the center surface roughness (Ra) of the surface roughness of a film is 1-15 nm, Preferably it is 5-10 nm. If Ra is 1 nm or less, the adhesion may be excessively high, which may cause an appearance problem such as scratching or crushing. If Ra is 15 nm or more, there may be a possibility of acting as a defect on the silicone release coating.
또한 본 발명에 따른 이형필름용 폴리에스테르 기재필름의 표면 최대 조도(Rmax)는 500 nm 이하, 바람직하게는 300 nm 이하이며, 만일 상기 범위를 벗어나면 심한 표면상의 높이차이를 유발하여 가공시 핀홀이 발생할 가능성이 있다. In addition, the maximum surface roughness (Rmax) of the polyester base film for release film according to the present invention is 500 nm or less, preferably 300 nm or less, if out of the above range causes a significant surface height difference, the pinhole during processing There is a possibility.
또한, 본 발명에 따른 이형필름용 폴리에스테르 기재필름은 높이 10 nm 이상, 예를 들어 10 nm 내지 100 nm의 미세한 돌기가 1000개 이상인 것이 바람직한데, 이는 권취성을 확보하고 공정시 롤과의 밀착력이 높아지는 것을 방지하여 외관상의 결함을 미연에 방지하는 역할을 할 수 있다. 100 nm 이상의 표면 돌기수가 최소화되어 예를 들어 10 내지 100개 범위를 나타내므로 표면의 조도가 향상되어 가공 수율이 향상된다. In addition, the polyester base film for a release film according to the present invention preferably has a height of 10 nm or more, for example, 1000 or more fine projections of 10 nm to 100 nm, which ensures the winding properties and adhesion to the roll during the process It is possible to prevent this from increasing and to prevent the appearance defects in advance. Surface projections of 100 nm or more are minimized to represent, for example, in the range of 10 to 100, so that the roughness of the surface is improved and the processing yield is improved.
또한, 본 발명에 따른 이형필름용 폴리에스테르 기재필름은 헤이즈(Haze)가 3 내지 12, 바람직하게는 3 내지 10인 것이 좋다.In addition, the polyester base film for release film according to the present invention has a haze of 3 to 12, preferably 3 to 10 is preferred.
본 발명에 따른 폴리에스테르 기재필름은 단일층의 이형필름으로 유용하게 사용될 수 있다.
Polyester base film according to the present invention can be usefully used as a release film of a single layer.
이상에서 설명한 바와 같은 본 발명은 하기의 실시예에 의거하여 더욱 상세히 설명되나, 본 발명이 이에 한정되는 것은 아니다.
The present invention as described above will be described in more detail based on the following examples, but the present invention is not limited thereto.
[실시예] [Example]
실시예 1: 알루미나 코팅된 실리카 입자를 함유하는 폴리에스테르 필름의 제조Example 1 Preparation of Polyester Films Containing Alumina Coated Silica Particles
에틸렌 글리콜에 평균 입경 0.3μm의 알루미나 코팅된 구상 실리카 입자를 분산시켜 1000 ppm 농도의 실리카 입자 슬러리를 준비하였다.Alumina-coated spherical silica particles having an average particle diameter of 0.3 μm were dispersed in ethylene glycol to prepare a silica particle slurry having a concentration of 1000 ppm.
당량비로 디메틸테레프탈레이트에 에틸렌글리콜을 1:2 비율로 혼합한 후, 이 화합물에 통상의 에스테르 교환반응 촉매를 첨가하여 에스테르교환 반응을 실시하였다. 이후 준비된 실리카 슬러리를 첨가하고 통상의 중축합 촉매를 첨가하여 중축합 반응을 완결하여 극한 점도가 0.62dl/gr인 폴리에스테르 혼합 수지를 제조하였다. Ethylene glycol was mixed with dimethyl terephthalate in an equivalent ratio of 1: 2 in an equivalent ratio, and then a conventional transesterification catalyst was added to this compound to carry out transesterification. Thereafter, the prepared silica slurry was added and a conventional polycondensation catalyst was added to complete the polycondensation reaction to prepare a polyester mixed resin having an intrinsic viscosity of 0.62 dl / gr.
상기에서 제조된 폴리에스테르 혼합 수지를 통상의 폴리에스테르 필름 제조방식에 따라 건조, 용융 및 압출 공정을 통해 고도로 연마된 드럼에 캐스팅시켜 시트 형태로 성형하였다.The polyester mixed resin prepared above was cast in a highly polished drum through a drying, melting, and extrusion process according to a conventional polyester film manufacturing method, and molded in a sheet form.
상기에서 성형된 시트를 가열하면서 종연신비 3.4배, 횡연신비 3.5배로 연신시켜 두께 30㎛의 폴리에스테르 기재필름을 제조하였다.
While heating the sheet thus formed, the sheet was stretched at a longitudinal stretch ratio of 3.4 times and a lateral stretch ratio of 3.5 times to prepare a polyester base film having a thickness of 30 μm.
실시예 2: 알루미나 코팅된 실리카 입자를 함유하는 폴리에스테르 필름의 제조Example 2: Preparation of Polyester Films Containing Alumina Coated Silica Particles
알루미나 코팅된 실리카 입자의 함량을 2000 ppm로 조절하는 것을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 폴리에스테르 기재필름을 제조하였다.
A polyester base film was prepared in the same manner as in Example 1, except that the content of the alumina coated silica particles was adjusted to 2000 ppm.
실시예 3: 알루미나 코팅된 실리카 입자를 함유하는 폴리에스테르 필름의 제조Example 3: Preparation of Polyester Films Containing Alumina Coated Silica Particles
알루미나 코팅된 실리카 입자의 함량을 3000 ppm로 조절하는 것을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 폴리에스테르 기재필름을 제조하였다.
A polyester base film was prepared in the same manner as in Example 1, except that the content of the alumina coated silica particles was adjusted to 3000 ppm.
실시예 4: 알루미나 코팅된 실리카 입자를 함유하는 폴리에스테르 필름의 제조 Example 4: Preparation of Polyester Films Containing Alumina Coated Silica Particles
평균 입경 0.2 μm의 알루미나 코팅된 구상 실리카 입자의 함량을 2000 ppm로 조절하는 것을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 폴리에스테르 기재필름을 제조하였다.
A polyester base film was prepared in the same manner as in Example 1, except that the content of alumina coated spherical silica particles having an average particle diameter of 0.2 μm was adjusted to 2000 ppm.
실시예Example 5: 알루미나 코팅된 실리카 입자를 함유하는 폴리에스테르 필름의 제조 5: Preparation of Polyester Films Containing Alumina Coated Silica Particles
평균 입경 0.5 μm의 알루미나 코팅된 구상 실리카 입자의 함량을 2000 ppm로 조절하는 것을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 폴리에스테르 기재필름을 제조하였다.
A polyester base film was manufactured in the same manner as in Example 1, except that the content of alumina coated spherical silica particles having an average particle diameter of 0.5 μm was adjusted to 2000 ppm.
실시예Example 6: 알루미나 코팅된 실리카 입자를 함유하는 폴리에스테르 필름의 제조 6: Preparation of Polyester Film Containing Alumina Coated Silica Particles
평균 입경 0.3 μm 및 0.5 μm의 알루미나 코팅된 구상 실리카 입자의 함량을 각각 2000 ppm 및 1000 ppm로 조절하는 것을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 폴리에스테르 기재필름을 제조하였다.
A polyester base film was prepared in the same manner as in Example 1, except that the content of alumina coated spherical silica particles having an average particle diameter of 0.3 μm and 0.5 μm was adjusted to 2000 ppm and 1000 ppm, respectively.
비교예Comparative Example 1 One
알루미나 코팅된 구상 실리카 입자의 함량을 500 ppm로 조절하는 것을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 폴리에스테르 기재필름을 제조하였다.
A polyester base film was prepared in the same manner as in Example 1, except that the content of the alumina coated spherical silica particles was adjusted to 500 ppm.
비교예 2 Comparative Example 2
알루미나 코팅된 구상 실리카 입자의 함량을 5000 ppm로 조절하는 것을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 폴리에스테르 기재필름을 제조하였다.
A polyester base film was prepared in the same manner as in Example 1, except that the content of the alumina coated spherical silica particles was adjusted to 5000 ppm.
비교예Comparative Example 3 3
평균 입경 0.1 μm의 알루미나 코팅된 구상 실리카 입자의 함량을 2000 ppm로 조절하는 것을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 폴리에스테르 기재필름을 제조하였다.
A polyester base film was prepared in the same manner as in Example 1, except that the content of alumina coated spherical silica particles having an average particle diameter of 0.1 μm was adjusted to 2000 ppm.
비교예 4 Comparative Example 4
평균 입경 1.0 μm의 알루미나 코팅된 구상 실리카 입자의 함량을 2000 ppm로 조절하는 것을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 폴리에스테르 기재필름을 제조하였다.
A polyester base film was manufactured in the same manner as in Example 1, except that the content of the alumina coated spherical silica particles having an average particle diameter of 1.0 μm was adjusted to 2000 ppm.
비교예 5 Comparative Example 5
평균 입경 0.3 μm의 알루미나 코팅되지 않은 구상 실리카 입자의 함량을 2000 ppm로 조절하는 것을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 폴리에스테르 기재필름을 제조하였다.
A polyester base film was manufactured in the same manner as in Example 1, except that the content of the alumina-coated spherical silica particles having an average particle diameter of 0.3 μm was adjusted to 2000 ppm.
비교예 6 Comparative Example 6
실시예 1에서 알루미나 코팅된 실리카 입자 대신 평균 입경 0.4 μm의 탄산칼슘 입자를 2000 ppm의 함량으로 사용하는 것을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 폴리에스테르 기재필름을 제조하였다.
A polyester base film was manufactured in the same manner as in Example 1, except that calcium carbonate particles having an average particle diameter of 0.4 μm were used in an amount of 2000 ppm instead of the alumina coated silica particles in Example 1.
시험예 Test Example
상기 실시예 1 내지 6 및 비교예 1 내지 6에서 제조한 필름들의 성능을 다음과 같은 방법으로 평가하여, 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.
The performance of the films prepared in Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 6 were evaluated by the following method, and the results are shown in Table 2 below.
(1) 무기 미립자의 평균 입경(1) Average particle diameter of inorganic fine particles
일본 시마츠 사의 원심분리 입도 측정기를 이용하여 에틸렌글리콜에 분산된 무기 미립자의 슬러리를 측정하여 체적평균 입경으로서 나타내었다.
The slurry of the inorganic fine particles dispersed in ethylene glycol was measured using the centrifugal particle size analyzer of Shimadzu, Japan, and it represented as the volume average particle diameter.
(2) 3차원 조도 측정기 (2) 3D roughness measuring instrument
JIS BO601-1994를 기준으로 접촉식 3차원 조도계(ET-4000, KOSAKA)로 표면 조도(Ra, Rmax, Rz3 및 Pc), 및 입자 크기에 따른 돌기 개수를 측정하였다. (표준 측정 면적은 1 mm2)
Surface roughness (Ra, Rmax, Rz3 and Pc), and number of protrusions according to particle size were measured with a contact three-dimensional roughness meter (ET-4000, KOSAKA) based on JIS BO601-1994. (Standard measurement area is 1 mm 2 )
(3) 내블록킹성 (3) Blocking resistance
코팅면과 비코팅면을 합지하여 5초 동안 2 kg 입력을 가한 후 표면성 시험기로 150 MPM, 180° 방향으로 박리할 때의 강도를 측정하였다. 내블록킹성 평가는 아래와 같다. The coated and uncoated surfaces were laminated, and 2 kg input was applied for 5 seconds, and then the strength at the time of peeling in the direction of 150 MPM and 180 ° with the surface tester was measured. Blocking resistance evaluation is as follows.
(4) 밀착성 (4) Adhesion
실리콘 이형 필름을 손으로 5∼10회 문질러 실리콘면의 상태를 목시 평가하였다. 이때 실리콘의 말림현상이 전혀 없으면 ○, 말림 현상이 조금 나타나면 △, 말림 현상이 심하면 X로 표시하였다.
The state of the silicone surface was visually evaluated by rubbing the silicone release film by hand 5 to 10 times. At this time, if there is no curling phenomenon of silicon at all, a little curling phenomenon is indicated by △, and a severe curling phenomenon is indicated by X.
(5) 박리성 (5) peelability
폴리에스테르 이형필름의 실리콘 도공면에 표준점착테이프(일제 닛또 폴리에스테르 테이프 31B)를 붙인 다음 이 시료를 70℃에서 20g/㎠의 하중으로 압착한 후 20시간 보존하였다. 이렇게 제조한 시료를 표면성 시험기로 150 MPM, 180° 방향으로 박리할 때의 강도를 측정하였다. 이때, 80 미만이면 ○, 80~100이면 △, 100을 초과하면 X로 표시하였다.
A standard adhesive tape (Japanese Nitto Polyester Tape 31B) was attached to the silicone coated surface of the polyester release film, and the sample was pressed at 70 ° C. under a load of 20 g / cm 2 and stored for 20 hours. Thus, the intensity | strength at the time of peeling a sample manufactured by 150 MPM and 180 degree direction with the surface tester was measured. At this time, if it is less than 80, it represented by (circle), and if it is 80-100, (triangle | delta) and if it exceeds 100, it represented with X.
(6) 실리콘 이형 가공성 (6) silicone release processability
용제로서 톨루엔 94%에 경화형 실리콘(신월화학 KNS-3705) 을 첨가하고, 미량의 경화제를 투입한 용액을 폴리에스테르 필름의 표면에 닥터 블레이드(doctor blade)를 이용하여 약 1 ㎛ 및 2 ㎛을 각각 코팅한 후 코팅 상태를 평가하였다. 코팅의 균일성 줄무늬 돌기 등의 발생 상태에 따라 코팅성을 판단하였으며, 가로 5cm 세로 10cm 단위면적에서 코팅불량 체크시 없으면 ○, 1~2개 존재하면 △, 3개 이상 존재하면 X로 표시하였다.
Curable silicone (Shinwol Chemical KNS-3705) was added to 94% of toluene as a solvent, and a solution containing a small amount of curing agent was added to the surface of the polyester film using a doctor blade, respectively, about 1 μm and 2 μm, respectively. The coating state was evaluated after coating. Coating uniformity of the coating was judged according to the occurrence state of streak projections, etc., when the coating defect was checked in the unit area of 5cm in width and 10cm in width, ○, 1 to 2 were present in △, and 3 or more were indicated in X.
(7) 표면 입자 탈락성(7) surface particle desorption
주행중 실리콘 이형 가공이 완료된 필름 표면에 전자 현미경을 통해 관찰하였다. 10 mm*10 mm 면적의 입자 탈락에 의한 핀홀 확인을 통해 다량 관찰되는 것(10개 이하)을 X, 거의 관찰되지 않는 것(10개 이상)을 O로 판단하였다.
While running, the film surface of the silicon mold release process was observed through an electron microscope. It was determined that X was observed in a large amount (10 or less) and that little (10 or more) was observed through pinhole confirmation due to particle dropout of 10 mm * 10 mm.
(8) 빛 투과율, 헤이즈 (Haze)(8) Light transmittance, Haze
샘플 채취한 필름을 Haze meter(Nippon Denshoku Kogyo NDH5000W)를 이용하여 측정하였다.
The sampled film was measured using a Haze meter (Nippon Denshoku Kogyo NDH5000W).
(9) 내스크래치성(9) scratch resistance
공정이 완료된 롤 샘플을 전폭에 걸쳐 표면의 스크래치를 관찰하여 2개 미만 발생시 ○, 2~5로 발생시 △, 5개 초과 발생시 X로 판단하였다.The roll sample of which the process was completed was observed as a scratch of the surface over the full width, and when it generate | occur | produced less than two, it judged as (circle) when it generate | occur | produced by 2-5 and (X) when it generate | occur | produced more than five.
1Example
One
2Example
2
3Example
3
4Example
4
5Example
5
6Example
6
1Comparative Example
One
2Comparative Example
2
3Comparative Example
3
4Comparative Example
4
5Comparative Example
5
6Comparative Example
6
0.5㎛0.3 μm /
0.5 탆
10002000 /
1000
(Rmax) ㎛Surface roughness
(Rmax) μm
(Rz3) ㎛Surface roughness
(Rz3) μm
(Ra) ㎛Surface roughness
(Ra) μm
(1.0㎛)Silicone Release Processability
(1.0 μm)
(2.0㎛)Silicone Release Processability
(2.0 μm)
상기 표 2에서 나타난 바와 같이, 2.0㎛의 두께로 캐스팅한 경우 실리콘 이형가공성에서 큰 차이가 없었지만, 고기능 적층 세라믹 콘덴서(MLCC)용에 적합한 수준인1.0㎛의 두께로 캐스팅 가공할 경우에는 본원 발명에 따른 폴리에스테르 기재필름이 비교예에 따른 필름보다 우수한 가공성을 나타냄을 알 수 있다. As shown in Table 2, when casting to a thickness of 2.0㎛ there was no significant difference in the silicon release processability, but when casting to a thickness of 1.0㎛ that is suitable for high-performance multilayer ceramic capacitor (MLCC) casting process in the present invention It can be seen that the polyester base film according to the present invention exhibits superior processability than the film according to the comparative example.
비교예1의 경우 소량의 실리카 입자를 첨가함으로 인해 표면 형성이 제대로 되지 않아 스크래치, 전사 등의 문제가 발생한 것으로 판단되고, 비교예 3의 경우는 실리카 입자의 크기가 지나치게 작아 유효한 돌기를 형성하지 못해 스크래치나 전사 등의 문제가 발생한 것이다. 또한 비교예 4와 같이 입경이 큰 실리카 입자를 가질 경우 거대돌기가 발생되고 이에 따라 가공시 코팅 불량으로 나타나게 된다. 따라서, 우수한 가공성 및 스크래치성 등을 나타내는 본원 발명의 폴리에스테르 기재필름은 고성능 세라믹 그린시트용 이형 필름으로 유용하게 사용될 수 있다. In the case of Comparative Example 1, the addition of a small amount of silica particles did not properly form the surface, so it was determined that problems such as scratching and transferring occurred. In the case of Comparative Example 3, the silica particles were too small to form effective protrusions Problems such as scratches and transfers have occurred. In addition, in the case of having silica particles having a large particle size as in Comparative Example 4, a large protrusion is generated, thereby resulting in coating defects during processing. Therefore, the polyester base film of the present invention exhibiting excellent processability and scratchability can be usefully used as a release film for high performance ceramic green sheet.
또한 비교예 5와 같은 탄산칼슘입자는 응집이 일어난 입자가 필름 표면에 공극을 형성하여 코팅성이 매우 불량하게 나타났다.In addition, in the calcium carbonate particles as in Comparative Example 5, the agglomerated particles formed voids on the surface of the film, resulting in very poor coating properties.
Claims (12)
상기 실리카 입자가 폴리에스테르 수지 총 중량을 기준으로 0.1중량% 내지 0.5중량% 미만으로 포함되며,
표면에 높이 100 nm 이상의 돌기를 10 내지 100개/mm2 포함하는 것을 특징으로 하는, 이형필름용 폴리에스테르 기재필름.Alumina comprises a spherical silica particles and polyester resin having an average particle diameter of 0.2 to 0.5 μm coated to a thickness of 1 to 100 nm,
The silica particles are included in less than 0.1% to 0.5% by weight based on the total weight of the polyester resin,
A polyester base film for a release film, characterized in that it comprises 10 to 100 / mm 2 protrusions of 100 nm or more in height on the surface.
상기 폴리에스테르 수지가 방향족 디카르복실산과 알킬렌글리콜을 중축합하여 제조된 폴리에스테르 수지인 것을 특징으로 하는, 이형필름용 폴리에스테르 기재필름. The method of claim 1,
The polyester base film for a release film, characterized in that the polyester resin is a polyester resin produced by polycondensing aromatic dicarboxylic acid and alkylene glycol.
상기 방향족 디카르복실산이 디메틸테레프탈산, 테레프탈산, 이소프탈산, 나프탈렌 디카르복실산, 싸이클로헥산디카르복실산, 디페녹시에탄디카르복실산, 안트라센카르복실산, α,β-비스(2-클로로페녹시)에탄-4,4'-디카르복실산 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는, 이형필름용 폴리에스테르 기재필름.The method of claim 3, wherein
The aromatic dicarboxylic acid is dimethyl terephthalic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, naphthalene dicarboxylic acid, cyclohexanedicarboxylic acid, diphenoxyethanedicarboxylic acid, anthracenecarboxylic acid, α, β-bis (2-chloro Phenoxy) ethane-4,4'-dicarboxylic acid and a mixture thereof, characterized in that the polyester base film for a release film.
상기 알킬렌글리콜이 에틸렌글리콜, 트리메틸렌글리콜, 테트라메틸렌글리콜, 펜타메틸렌글리콜, 헥사메틸렌글리콜 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는, 이형필름용 폴리에스테르 기재필름.The method of claim 3, wherein
The alkylene glycol is selected from the group consisting of ethylene glycol, trimethylene glycol, tetramethylene glycol, pentamethylene glycol, hexamethylene glycol and mixtures thereof, polyester base film for release film.
상기 폴리에스테르 수지가 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 수지, 폴리에틸렌나프탈레이트(PEN) 수지, 폴리부틸렌테레프탈레이트(PBT) 수지 또는 폴리부틸렌나프탈레이트(PBN) 수지에서 선택되는 것을 특징으로 하는, 이형필름용 폴리에스테르 기재필름.The method of claim 1,
For the release film, characterized in that the polyester resin is selected from polyethylene terephthalate (PET) resin, polyethylene naphthalate (PEN) resin, polybutylene terephthalate (PBT) resin or polybutylene naphthalate (PBN) resin. Polyester base film.
상기 실리카 입자가 동일하거나 또는 상이한 크기의 실리카 입자들로 이루어진 것을 특징으로 하는, 이형필름용 폴리에스테르 기재필름.The method of claim 1,
The silica base material, characterized in that made of silica particles of the same or different size, polyester base film for a release film.
상기 필름의 헤이즈(Haze)가 3 내지 12인 것을 특징으로 하는, 이형필름용 폴리에스테르 기재필름.The method of claim 1,
Haze (Haze) of the film is 3 to 12, characterized in that the polyester base film for release film.
2) 상기에서 제조된 실리카 입자 함유 슬러리 및 폴리에스테르 수지를 혼합한 후 용융, 압출하여 시트 형태로 성형하는 단계; 및
3) 상기 제조된 시트를 1축 또는 2축 연신하여 최종 필름을 얻는 단계를 포함하는, 제 1항의 이형필름용 폴리에스테르 기재필름의 제조방법.1) preparing a slurry by dispersing alumina coated spherical silica particles having an average particle diameter of 0.2 to 0.5 μm in water or an organic solvent;
2) mixing the silica particle-containing slurry and the polyester resin prepared above, followed by melting and extruding to form a sheet; And
3) A method of manufacturing the polyester base film for release film of claim 1, comprising the step of obtaining the final film by uniaxially or biaxially stretching the prepared sheet.
상기 단계 1)에서 유기용매가 에틸렌글리콜, 메틸알코올 및 이의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 제조방법.11. The method of claim 10,
In the step 1), the organic solvent is selected from the group consisting of ethylene glycol, methyl alcohol and mixtures thereof.
상기 필름의 표면 조도의 중심표면조도 (Ra)가 1 내지 15 nm인 것을 특징으로 하는, 이형필름용 폴리에스테르 기재필름.The method of claim 1,
The center surface roughness (Ra) of the surface roughness of the film is 1 to 15 nm, the polyester base film for a release film.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1020120008379A KR101375706B1 (en) | 2012-01-27 | 2012-01-27 | Polyester base film for release film and preparation method thereof |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1020120008379A KR101375706B1 (en) | 2012-01-27 | 2012-01-27 | Polyester base film for release film and preparation method thereof |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| KR20130087234A KR20130087234A (en) | 2013-08-06 |
| KR101375706B1 true KR101375706B1 (en) | 2014-03-19 |
Family
ID=49214125
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| KR1020120008379A KR101375706B1 (en) | 2012-01-27 | 2012-01-27 | Polyester base film for release film and preparation method thereof |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| KR (1) | KR101375706B1 (en) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101805083B1 (en) | 2015-09-08 | 2017-12-05 | 에스케이씨 주식회사 | Colored release film and preparation method thereof |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20000045112A (en) * | 1998-12-30 | 2000-07-15 | 이영관 | Biaxially oriented polyester film for magnetic recording medium |
| JP2002079617A (en) | 2000-07-07 | 2002-03-19 | Teijin Ltd | Antistatic laminated polyester film |
| JP2002273715A (en) | 2000-12-27 | 2002-09-25 | Toyobo Co Ltd | Mold release film with ceramic sheet |
| JP2011110881A (en) * | 2009-11-30 | 2011-06-09 | Mitsubishi Plastics Inc | Mold release film |
-
2012
- 2012-01-27 KR KR1020120008379A patent/KR101375706B1/en active IP Right Grant
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20000045112A (en) * | 1998-12-30 | 2000-07-15 | 이영관 | Biaxially oriented polyester film for magnetic recording medium |
| JP2002079617A (en) | 2000-07-07 | 2002-03-19 | Teijin Ltd | Antistatic laminated polyester film |
| JP2002273715A (en) | 2000-12-27 | 2002-09-25 | Toyobo Co Ltd | Mold release film with ceramic sheet |
| JP2011110881A (en) * | 2009-11-30 | 2011-06-09 | Mitsubishi Plastics Inc | Mold release film |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR20130087234A (en) | 2013-08-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4765710B2 (en) | Method for producing polycarbonate film | |
| JP5363176B2 (en) | Release film | |
| JP4979105B2 (en) | Optical polyester film | |
| WO2020032007A1 (en) | Release film for manufacturing ceramic green sheet | |
| JP7006112B2 (en) | Biaxially oriented polyester film | |
| JP2009203277A (en) | Optical polyester film | |
| JP2008221560A (en) | Laminated film | |
| JP4610224B2 (en) | Support film for plastic film production by casting method | |
| KR101375706B1 (en) | Polyester base film for release film and preparation method thereof | |
| KR20130087241A (en) | Polyester base film for release film of green sheet and preparation method thereof | |
| JP5271124B2 (en) | Biaxially oriented multilayer laminated polyester film | |
| JP2013108012A (en) | Biaxially oriented polyester film | |
| KR20140000598A (en) | Polyester base film for release film of green sheet | |
| JP2018062105A (en) | Easily-adhesive laminated polyester film | |
| JP4692808B2 (en) | Optical polyester film | |
| KR100470446B1 (en) | The processing method of polyester film | |
| JP7129018B2 (en) | Release polyester film | |
| JP2003238706A (en) | Polyester film for release film | |
| CN114654851B (en) | polyester film structure | |
| KR20190079991A (en) | Polyester resin and polyester film using the same | |
| JP2005290332A (en) | Film roll | |
| JP2006069119A (en) | Support film for manufacturing plastic film by cast method | |
| JP2010052139A (en) | Biaxially oriented polyester film | |
| JP2006249210A (en) | Light scattering biaxially stretched polyester film | |
| JP4864788B2 (en) | Support film for plastic film production |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A201 | Request for examination | ||
| E902 | Notification of reason for refusal | ||
| AMND | Amendment | ||
| E601 | Decision to refuse application | ||
| X091 | Application refused [patent] | ||
| AMND | Amendment | ||
| X701 | Decision to grant (after re-examination) | ||
| GRNT | Written decision to grant | ||
| FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20161226 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20171227 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20181226 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20191226 Year of fee payment: 7 |