KR101367461B1 - Thermoplastic Polyester Resin Composition With Low Gloss Property And Heat Resistance - Google Patents

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Abstract

본 발명은 소광특성 및 내열성이 향상된 열가소성 폴리에스테르 수지 조성물에 관한 것으로, 보다 상세하게는 A) 열가소성 폴리에스테르 수지 10 내지 60 중량%; B) 방향족 폴리카보네이트 수지 10 내지 70 중량%; C) 충격보강제 수지 5 내지 30 중량%; D) 소광제 0.5 내지 6 중량%; 및 E) 내후 안정제 0.01 내지 10 중량%;를 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 소광특성 및 내열성이 향상된 열가소성 폴리에스테르 수지 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a thermoplastic polyester resin composition having improved matting and heat resistance, and more particularly, A) 10 to 60% by weight of a thermoplastic polyester resin; B) 10 to 70% by weight aromatic polycarbonate resin; C) 5 to 30% by weight of impact modifier resin; D) 0.5 to 6 wt% matting agent; And E) 0.01 to 10% by weight of weathering stabilizer; relates to a thermoplastic polyester resin composition with improved matting characteristics and heat resistance.

본 발명에 따르면, 저온 내충격성, 소광특성, 내열성 및 내후성이 탁월한 열가소성 폴리에스테르 수지 조성물을 제공하는 효과가 있다. According to the present invention, there is an effect of providing a thermoplastic polyester resin composition excellent in low-temperature impact resistance, matting properties, heat resistance and weather resistance.

폴리에스테르, 폴리카보네이트, 내충격성, 내열성, 소광특성, 내후성, 얼로이 수지 Polyester, polycarbonate, impact resistance, heat resistance, matting properties, weather resistance, alloy resin

Description

소광특성 및 내열성이 향상된 열가소성 폴리에스테르 수지 조성물{Thermoplastic Polyester Resin Composition With Low Gloss Property And Heat Resistance}Thermoplastic Polyester Resin Composition With Low Gloss Property And Heat Resistance}

본 발명은 소광특성 및 내열성이 향상된 열가소성 폴리에스테르 수지 조성물에 관한 것으로, 보다 상세하게는 저온 내충격성, 소광특성, 내열성 및 내후성이 탁월한 열가소성 폴리에스테르 수지 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a thermoplastic polyester resin composition having improved matting properties and heat resistance, and more particularly to a thermoplastic polyester resin composition having excellent low temperature impact resistance, matting properties, heat resistance and weather resistance.

열가소성 폴리에스테르 수지는 기계적·전기적 성질과 기타 물리적·화학적 특성이 뛰어나, 자동차 부품, 전기·전자기기 및 사무기기 등을 포함하여 광범위한 분야에 적용되고 있다. Thermoplastic polyester resins are excellent in mechanical and electrical properties and other physical and chemical properties, and are being applied to a wide range of fields including automobile parts, electrical and electronic devices, and office equipment.

상기 폴리에스테르 수지 중에 대표적으로 폴리부틸렌 테레프탈레이트 (poly(butylene terephthalte), PBT)는 탁월한 전기적 성질과 결정성 플라스틱의 우수한 성형성으로 5대 범용 엔지니어링 플라스틱에 포함되고, 그 사용량이 계속 증가하고 있으나, 자동차 부품 등에 요구되는 저온 내충격성 및 내열성 등이 부족 한 단점이 있다. Among the polyester resins, polybutylene terephthalate (poly (butylene terephthalte), PBT) is typically included in the five general-purpose engineering plastics due to its excellent electrical properties and excellent moldability of crystalline plastics. It lacks the low temperature impact resistance and heat resistance required for automobile parts.

반면, 방향족 폴리카보네이트 수지는 내열성, 내충격성 및 칫수 안정성 등이 뛰어난 장점은 있으나, 성형 가공성 및 내약품성이 낮은 단점이 있다.On the other hand, the aromatic polycarbonate resin has advantages such as excellent heat resistance, impact resistance and dimensional stability, but has a disadvantage of low molding processability and chemical resistance.

따라서, 미합중국특허 제4,906,202호 및 미합중국특허 제4,393,153호 등은 상기 폴리부틸렌 테레프탈레이트와 상기 방향족 폴리카보네이트 수지를 얼로이(alloy)하여 단독 사용시 단점으로 지적된 낮은 내충격성, 내열성 및 가공성 등을 개선하고자 하였다.Accordingly, US Pat. No. 4,906,202 and US Pat. No. 4,393,153, etc., alloy the polybutylene terephthalate and the aromatic polycarbonate resin to improve low impact resistance, heat resistance and workability, which are pointed out as disadvantages when used alone. Was intended.

또한, 미합중국특허 제5,114,998호는 열가소성 폴리에스테르 수지 블렌드에 탈크, 부타디엔계 충격보강제 및 수지 블랜드의 분해를 방지하는 안정제가 포함된 수지 조성물을 개시하였고, 미합중국특허 제4,607,075호는 열가소성 폴리에스테르 수지 블렌드에 충격보강제인 부타디엔계 코어-쉘 중합체를 포함시킨 수지 조성물을 개시하였다. In addition, US Pat. No. 5,114,998 discloses a resin composition in which a thermoplastic polyester resin blend includes talc, butadiene-based impact modifiers and stabilizers to prevent decomposition of the resin blend. A resin composition comprising butadiene-based core-shell polymer as an impact modifier has been disclosed.

또한, 미합중국특허 제4,460,731호는 폴리부틸렌 테레프탈레이트와 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET)의 블렌드에 유리섬유를 보강하여 성형품의 왜곡(warpage)을 억제하는 수지 조성물을 개시하였고, 미합중국특허 제4,370,438호는 폴리부틸렌 테레프탈레이트와 폴리에틸렌 테레프탈레이트 (PET)의 블렌드에 유리섬유, 할로겐계 난연제, 안티모니 트리옥사이드 등을 첨가하여 강도 및 굳기 등이 향상되고, 수지내 에스테르 교환반응(가공시 수지내 PET와 PBT 사이의 cross-linking이 일어나는 반응)이 억제되는 수지 조성물을 개시하였다.In addition, U.S. Patent No. 4,460,731 discloses a resin composition for reinforcing glass fibers in a blend of polybutylene terephthalate and polyethylene terephthalate (PET) to suppress warpage of molded articles. Strength and hardness are improved by adding glass fiber, halogen flame retardant, antimony trioxide, etc. to the blend of butylene terephthalate and polyethylene terephthalate (PET), and transesterification reaction in resin (PET and PBT in resin during processing) The resin composition in which the reaction which cross-linking takes place between) is suppressed is disclosed.

그러나, 상기 특허기술들은 폴리머 얼로이(또는 블랜드)에 투입되는 충격보 강제 등이 분산특성이 낮아 충분한 내충격성 및 내열성 등이 발현되기 어렵고, 또한 자동차의 외장재 등에 요구되는 소광특성 및 내후성이 미흡한 문제가 있다. However, the patented technologies are difficult to express sufficient impact resistance and heat resistance due to low dispersion of shock beams, etc. introduced into the polymer alloy (or blend), and also have problems in matting and weather resistance required for automobile exterior materials. There is.

상기와 같은 종래기술의 문제점을 해결하고자, 본 발명은 저온 내충격성, 소광특성, 내열성 및 내후성이 탁월한 열가소성 폴리에스테르 수지 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.In order to solve the problems of the prior art as described above, an object of the present invention is to provide a thermoplastic polyester resin composition excellent in low-temperature impact resistance, matting properties, heat resistance and weather resistance.

본 발명의 상기 목적 및 기타 목적들은 하기 설명된 본 발명에 의하여 모두 달성될 수 있다.These and other objects of the present invention can be achieved by the present invention described below.

상기의 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 A) 열가소성 폴리에스테르 수지 10 내지 60 중량%; B) 방향족 폴리카보네이트 수지 10 내지 70 중량%; C) 충격보강제 수지 5 내지 30 중량%; D) 소광제 0.5 내지 6 중량%; 및 E) 내후 안정제 0.01 내지 10 중량%;를 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 소광특성 및 내열성이 향상된 열가소성 폴리에스테르 수지 조성물을 제공한다. In order to achieve the above object, the present invention is A) 10 to 60% by weight thermoplastic polyester resin; B) 10 to 70% by weight aromatic polycarbonate resin; C) 5 to 30% by weight of impact modifier resin; D) 0.5 to 6 wt% matting agent; And E) 0.01 to 10% by weight of weathering stabilizer; provides a thermoplastic polyester resin composition with improved matting and heat resistance.

상기에서 살펴본 바와 같이, 본 발명에 따르면 열가소성 폴리에스테르 및 방 향족 폴리카보네이트 수지로 이루어진 폴리머 얼로이에 소정의 충격보강제, 소광제, 내후 안정제 등을 혼합하여 저온 내충격성, 소광특성, 내열성 및 내후성이 탁월한, 열가소성 폴리에스테르 수지 조성물을 제공하는 효과가 있다. As described above, according to the present invention, a predetermined impact modifier, a matting agent, a weather stabilizer, and the like are mixed with a polymer alloy made of a thermoplastic polyester and an aromatic polycarbonate resin, thereby providing excellent low temperature impact resistance, quenching property, heat resistance and weather resistance. There is an effect of providing a thermoplastic polyester resin composition.

이하 본 발명을 상세하게 설명한다. Hereinafter, the present invention will be described in detail.

본 발명의 소광특성 및 내열성이 향상된 열가소성 폴리에스테르 수지 조성물은 A) 열가소성 폴리에스테르 수지 10 내지 60 중량%; B) 방향족 폴리카보네이트 수지 10 내지 70 중량%; C) 충격보강제 수지 5 내지 30 중량%; D) 소광제 0.5 내지 6 중량%; 및 E) 내후 안정제 0.01 내지 10 중량%;를 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 한다.The thermoplastic polyester resin composition having improved matting and heat resistance of the present invention comprises: A) 10 to 60% by weight of a thermoplastic polyester resin; B) 10 to 70% by weight aromatic polycarbonate resin; C) 5 to 30% by weight of impact modifier resin; D) 0.5 to 6 wt% matting agent; And E) 0.01 to 10% by weight of a weathering stabilizer.

상기 A) 열가소성 폴리에스테르 수지는 테레프탈레이트 또는 디메틸 테레프탈레이트와 디올 화합물을 직접 에스테르화 반응 또는 에스테르 교환반응(축중합)시켜 제조한 중합체일 수 있다.The thermoplastic polyester resin A) may be a polymer prepared by direct esterification or transesterification (condensation polymerization) of terephthalate or dimethyl terephthalate and a diol compound.

또한, 상기 A) 열가소성 폴리에스테르 수지는 충격강도를 높이기 위해 변성시킨 변성 열가소성 폴리에스테르 수지일 수 있다. In addition, the A) thermoplastic polyester resin may be a modified thermoplastic polyester resin modified to increase the impact strength.

상기 변성 열가소성 폴리에스테르 수지는 상기 축중합시 폴리테트라메틸렌 글리콜(PTMG), 폴리프로필렌 글리콜(PPG), 폴리에틸렌 글리콜(PEG), 저분자량 지방족 폴리에스테르 및 저분자량 지방족 폴리아미드 등으로 이루어진 군으로부터 선택 된 1종 이상을 더 포함하여 중합된 공중합체일 수 있다.The modified thermoplastic polyester resin is selected from the group consisting of polytetramethylene glycol (PTMG), polypropylene glycol (PPG), polyethylene glycol (PEG), low molecular weight aliphatic polyester and low molecular weight aliphatic polyamide during the condensation polymerization. It may be a polymerized copolymer further comprising one or more.

상기 A) 열가소성 폴리에스테르 수지는, 보다 구체적으로 폴리부틸렌 테레프탈레이트, 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리헥사메틸렌 테레프탈레이트, 폴리시클로헥산 디메틸렌 테레프탈레이트, 폴리트리메틸렌 테레프탈레이트 등으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있다. The A) thermoplastic polyester resin, more specifically, at least one selected from the group consisting of polybutylene terephthalate, polyethylene terephthalate, polyhexamethylene terephthalate, polycyclohexane dimethylene terephthalate, polytrimethylene terephthalate, and the like. Can be.

상기 A) 열가소성 폴리에스테르 수지는 상기 수지 조성물(A~E) 총량에 대하여 10 내지 60 중량%로 포함될 수 있고, 바람직하게는 20 내지 50 중량%로 포함되는 것인데, 10 중량% 미만인 경우 내열성, 인장강도 등의 향상을 기대하기 어렵고, 60 중량%를 초과하는 경우 내충격성이 충분하지 않은 문제가 있다.The A) thermoplastic polyester resin may be included in 10 to 60% by weight based on the total amount of the resin composition (A ~ E), preferably contained in 20 to 50% by weight, if less than 10% by weight heat resistance, tensile It is difficult to expect an improvement in strength and the like, and when it exceeds 60% by weight, there is a problem that the impact resistance is not sufficient.

상기 B) 방향족 폴리카보네이트 수지는 비스페놀-A와 포스겐이 축중합된 중합체 또는 비스페놀-A와 디페닐 카보네이트가 에스테르 교환반응에 의해 축중합된 중합체 등일 수 있다.The B) aromatic polycarbonate resin may be a polymer in which bisphenol-A and phosgene are polycondensed or a polymer in which bisphenol-A and diphenyl carbonate are polycondensed by a transesterification reaction.

또한, 상기 B) 방향족 폴리카보네이트 수지는 호모폴리카보네이트, 코폴리카보네이트 및 터폴리카보네이트 등으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있다. In addition, the B) aromatic polycarbonate resin may be at least one member selected from the group consisting of homopolycarbonate, copolycarbonate and terpolycarbonate.

상기 코폴리카보네이트는 구체적인 일례로, 상기 비스페놀-A와 포스겐 또는 디페닐 카보네이트의 축중합시 레소시놀, 하이드로퀴논 등과 같은 코모노머를 함께 투입하여 중합한 공중합체일 수 있다.As a specific example, the copolycarbonate may be a copolymer obtained by polymerization of bisphenol-A with phosgene or diphenyl carbonate by adding a comonomer such as resorcinol and hydroquinone.

상기 B) 방향족 폴리카보네이트 수지는 수평균분자량이 5,000 내지 200,000일 수 있는데, 5,000 미만인 경우 내충격성이 저하되고, 200,000을 초과하는 경우 유동특성이 낮아 제품으로의 성형이 용이하지 않은 문제가 있다. The B) the aromatic polycarbonate resin may have a number average molecular weight of 5,000 to 200,000, but less than 5,000 impact resistance is lowered, if more than 200,000 there is a problem that the molding of the product is not easy because the flow characteristics are low.

상기 B) 방향족 폴리카보네이트 수지는 상기 수지 조성물(A~E) 총량에 대하여 10 내지 70 중량%로 포함될 수 있고, 바람직하게는 20 내지 60 중량%로 포함되는 것인데, 10 중량% 미만인 경우 수지 조성물의 내열성 향상을 기대할 수 없고, 70 중량%를 초과하는 경우 유동특성이 떨어져 성형 가공성이 저하되는 문제가 있다.The B) aromatic polycarbonate resin may be included in 10 to 70% by weight based on the total amount of the resin composition (A ~ E), preferably contained in 20 to 60% by weight, less than 10% by weight of the resin composition It cannot be expected to improve the heat resistance, and if it exceeds 70% by weight, there is a problem in that the molding property is lowered due to poor flow characteristics.

상기 C) 충격보강제 수지는 내충격성을 향상시킬 수 있는 수지인 경우 특별히 제한되지 않으나, 구체적으로 코어(고무)-쉘(플라스틱) 구조를 갖는 메타아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 공중합체(MBS), 아크릴로니트릴- 부타디엔-스티렌 공중합체(ABS), 아크릴로니트릴-EPDM-스티렌 공중합체 (AES) 및 아크릴로니트릴-부틸아크릴레이트-스티렌(ASA) 공중합체 등과 같은 아크릴계 고무; 에틸렌-프로필렌-디엔 삼원공중합체(EPDM); 스티렌-부타디엔-스티렌 공중합체(SBS); 스티렌-이소프렌-스티렌 공중합체(SIS); 스티렌-부타디엔 공중합체(SB); 스티렌-이소프렌 고무; 에틸렌-비닐아세테이트 공중합체(EVA); 에틸렌-에틸아크릴레이트 공중합체(EEA); 에틸렌-비닐알콜 공중합체(EVOH); PBT계 탄성체; PET계 탄성체; 및 나일론계 탄성체; 등으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있다.The C) impact modifier resin is not particularly limited in the case of a resin that can improve impact resistance, specifically, a methacrylonitrile-butadiene-styrene copolymer (MBS) having a core (rubber) -shell (plastic) structure, Acrylic rubbers such as acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer (ABS), acrylonitrile-EPDM-styrene copolymer (AES) and acrylonitrile-butylacrylate-styrene (ASA) copolymer; Ethylene-propylene-diene terpolymers (EPDM); Styrene-butadiene-styrene copolymers (SBS); Styrene-isoprene-styrene copolymer (SIS); Styrene-butadiene copolymer (SB); Styrene-isoprene rubber; Ethylene-vinylacetate copolymer (EVA); Ethylene-ethylacrylate copolymer (EEA); Ethylene-vinyl alcohol copolymer (EVOH); PBT-based elastic body; PET-based elastic body; And nylon-based elastomers; It may be one or more selected from the group consisting of.

상기 C) 충격보강제 수지는 상기 수지 조성물(A~E) 총량에 대하여 5 내지 30 중량%로 포함될 수 있고, 바람직하게는 5 내지 20 중량%로 포함되는 것이며, 보다 바람직하게는 6 내지 15 중량%로 포함되는 것인데, 5 중량% 미만인 경우 저온 내충격성의 향상을 기대하기 어렵고, 30 중량%를 초과하는 경우 내열성 및 기계적 강도 가 저하되는 문제가 있다.The C) impact modifier resin may be included in 5 to 30% by weight, preferably 5 to 20% by weight, more preferably 6 to 15% by weight based on the total amount of the resin composition (A ~ E). It is included as, if less than 5% by weight is difficult to expect the improvement of impact resistance at low temperatures, if more than 30% by weight there is a problem that heat resistance and mechanical strength is lowered.

참고적으로, 상기 폴리에스테르 수지, 상기 방향족 폴리카보네이트 수지 및 상기 충격보강제 수지로만 이루어진 폴리에스테르 수지 조성물은 내열성 및 외관특성이 특별히 요구되지 않는 내장용품에 한정적으로 적용될 수 있다.For reference, the polyester resin composition consisting of only the polyester resin, the aromatic polycarbonate resin and the impact modifier resin may be limitedly applied to interior articles that do not specifically require heat resistance and appearance characteristics.

그러나, 뛰어난 내열성, 내충격성, 외관특성 등이 요구되는 자동차의 외장재 또는 부품 등에 확대적용하기 위해서는 별도의 구성성분이 필요한데, 본 발명은 상기 구성성분으로 표면 소광특성 및 내후성을 향상시키기 위한 소정의 소광제와 내후 안정제를 도입하였다.However, a separate component is required for wide application to exterior materials or parts of automobiles that require excellent heat resistance, impact resistance, and appearance characteristics. The present invention provides a predetermined quenching method for improving surface matting characteristics and weather resistance. Confectionery and weather stabilizers were introduced.

상기 D) 소광제는 사출 성형시 제품 표면에 미세한 요철을 형성시켜 빛의 산란을 유도함으로써 표면광택을 억제하는 것으로, 에틸렌 글리시딜 메타아크릴레이트계 화합물, 가교화된 스티렌 또는 이들의 혼합물 등일 수 있고, 상기 에틸렌 글리시딜 메타아크릴레이트계 화합물은 말레익 안하이드라이드가 그라프트된 에틸렌 글리시딜 메타아크릴레이트 또는 비닐 아세테이트가 그라프트된 에틸렌 글리시딜 메타아크릴레이트 등일 수 있다.The D) matting agent is to suppress the surface gloss by forming light irregularities on the surface of the product during injection molding to induce light scattering, it may be an ethylene glycidyl methacrylate-based compound, crosslinked styrene or a mixture thereof The ethylene glycidyl methacrylate compound may be ethylene glycidyl methacrylate grafted with maleic anhydride or ethylene glycidyl methacrylate grafted with vinyl acetate.

참고적으로, 상기 에틸렌 글리시딜 메타아크릴레이트계 충격보강제는 글리시딜 메타아크릴레이트 함량과 말단 반응기의 종류에 따라 다양한 형태가 존재할 수 있다. For reference, the ethylene glycidyl methacrylate-based impact modifier may be present in various forms depending on the glycidyl methacrylate content and the type of terminal reactor.

상기 D) 소광제는 상기 수지 조성물(A~E) 총량에 대하여 바람직하게는 0.5 내지 6 중량%로 포함될 수 있고, 보다 바람직하게는 1 내지 5 중량%인데, 0.5 중량% 미만인 경우 소광 효과가 낮고, 6 중량%를 초과하는 경우 물성 및 가공성이 떨 어지는 문제가 있다.The D) matting agent may be included in an amount of 0.5 to 6% by weight with respect to the total amount of the resin composition (A ~ E), more preferably 1 to 5% by weight, when less than 0.5% by weight the low matting effect When it exceeds 6% by weight, there is a problem that the physical properties and workability is degraded.

상기 E) 내후 안정제는 상기 수지 조성물에 내후성을 부여하는 것으로, 2-(2'-히드록시-3'-터셔리-부틸-5-메틸페닐)-5-클로로-벤조트리아졸 등과 같은 벤조트리아졸계 안정제, 비스-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐)세바케이트 등과 같은 세바케이트 할스계 안정제, 2-(4,6- 디페닐-1,3,5-트리아진-2-일)-5-헥시록시-페놀 등과 같은 트리아진계 안정제, 2-히드록시-4-n-옥틸옥시벤조페놀 등과 같은 벤조페논계 안정제, 폴리-{[6-(1,1,3,3-테트라메틸부틸-이미노)-1,3,5-트리아지노-2,2-디일][2-(2,2,6,6-테트라메틸피페리디닐)-아미노]-헥사메틸렌-[4-(2,2,6,6-테트라-메틸피페리디닐)이미노]} 및 폴리{(6-몰포리노-s-스트라진-2,4-디일)[(2,2, 6,6-테트라메틸-4-피페리디닐)이미노]-헥산[(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐)이미노]} 등으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상인 것이 바람직하다.The E) weather stabilizer imparts weather resistance to the resin composition, and is a benzotriazole type such as 2- (2'-hydroxy-3'-tertiary-butyl-5-methylphenyl) -5-chloro-benzotriazole and the like. Stabilizer, sebacate halide stabilizer such as bis- (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl) sebacate, etc., 2- (4,6-diphenyl-1,3,5-triazine Triazine stabilizers such as 2-yl) -5-hexoxy-phenol and the like, benzophenone stabilizers such as 2-hydroxy-4-n-octyloxybenzophenol and the like, poly-{[6- (1,1,3 , 3-tetramethylbutyl-imino) -1,3,5-triazino-2,2-diyl] [2- (2,2,6,6-tetramethylpiperidinyl) -amino] -hexamethylene -[4- (2,2,6,6-tetra-methylpiperidinyl) imino]} and poly {(6-morpholino-s-strazine-2,4-diyl) [(2,2, 6,6-tetramethyl-4-piperidinyl) imino] -hexane [(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl) imino]} or the like selected from the group consisting of It is desirable Do.

상기 E) 내후 안정제는 상기 수지 조성물(A~E) 총량에 대하여 0.01 내지 10 중량%로 포함되는 것이 바람직한데, 0.01 중량% 미만인 경우 상기 수지 조성물의 산화방지 효과가 부족하여 내후성 개선효과가 없고, 10 중량%를 초과하는 경우 원가상승에 의한 경제성이 떨어지고 물성이 저하되는 문제가 있다.The E) weather stabilizer is preferably included in an amount of 0.01 to 10% by weight based on the total amount of the resin composition (A ~ E), if less than 0.01% by weight of the anti-oxidation effect of the resin composition lacks the effect of improving weather resistance, When it exceeds 10% by weight, there is a problem in that the economic efficiency is lowered due to the cost increase and the physical properties are lowered.

상기 열가소성 폴리에스테르 수지 조성물은 기타 첨가제로서 물성을 저하시키지 않는 범위 내에서 윤활제, 산화방지제, 열안정제, 광안정제, 가수분해 방지제, 이형제, 안료(구체적인 일례로 카본블랙 등), 대전 방지제, 전도성 부여제, EMI(electromagnetic interference) 차폐제, 자성부여제, 가교제, 항균제, 가공조제, 금속 불활성화제, 내마찰제, 내마모제 및 커플링제 등으로 이루어진 군으로부 터 선택된 1종 이상을 더 포함할 수 있다. The thermoplastic polyester resin composition may be a lubricant, an antioxidant, a heat stabilizer, a light stabilizer, a hydrolysis inhibitor, a release agent, a pigment (specifically, such as carbon black, etc.), an antistatic agent, and a conductivity within a range not deteriorating physical properties as other additives. First, may further include one or more selected from the group consisting of EMI (electromagnetic interference) shielding agent, magnetic imparting agent, crosslinking agent, antimicrobial agent, processing aid, metal deactivator, anti-friction agent, anti-wear agent and coupling agent.

상기 열가소성 폴리에스테르 조성물의 제조방법은 구체적인 일례로, 상기 A) 내지 E)에 해당하는 화합물과 기타 첨가제를 슈퍼믹서에 투입하여 혼합한 다음, 이 혼합물을 단축압출기, 이축압출기, 롤밀(roll-mills), 니더(kneader) 또는 밤바리 믹서(banbury mixer) 등과 같은 배합 가공기기를 이용하여 용융혼련하여 압출한 후, 이 압출물을 펠릿타이저를 사용하여 펠릿으로 만들고, 이를 제습 또는 열풍 건조기에서 충분히 건조시킨 후 사출가공하여, 최종적으로 열가소성 폴리에스테르 수지 조성물의 사출 성형품을 제조하는 것일 수 있다.As a specific example of the method for producing the thermoplastic polyester composition, a compound corresponding to A) to E) and other additives are added to a supermixer and mixed, and then the mixture is mixed with a single screw extruder, a twin screw extruder, and a roll mill. After extruding by melt kneading using a compounding machine such as a kneader or a banbury mixer, the extrudate is pelleted using a pelletizer, and then sufficiently extruded in a dehumidifying or hot air dryer. After drying, it may be injection molded to finally prepare an injection molded article of the thermoplastic polyester resin composition.

이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시하나, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 본 발명의 범주 및 기술사상 범위 내에서 다양한 변경 및 수정이 가능함은 당업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속하는 것도 당연한 것이다.It will be apparent to those skilled in the art that various modifications and variations can be made in the present invention without departing from the spirit or scope of the present invention. Such variations and modifications are intended to be within the scope of the appended claims.

[실시예][Example]

실시예 1 내지 5Examples 1 to 5

하기 표 1에 제시된 성분들을 제시된 함량으로 슈퍼믹서에 투입하여 혼합한 다음, 이를 이축압출기를 이용하여 용융혼련하여 압출한 후, 이 압출물을 펠릿타이저를 사용하여 열가소성 폴리에스테르 수지 조성물 펠릿으로 제조하였다. The ingredients shown in Table 1 were added to the supermixer in the amounts shown, mixed, and then melt-kneaded and extruded using a twin screw extruder, and then the extrudate was manufactured into pellets using thermoplastic pellets. It was.

제조된 펠릿을 열풍 건조기에서 충분히 건조한 후, 사출가공하여 열가소성 폴리에스테르 수지 조성물의 사출성형 시편을 제조하였다.The prepared pellets were sufficiently dried in a hot air dryer, and then injection molded to prepare injection molded specimens of the thermoplastic polyester resin composition.

비교예 1 내지 3Comparative Examples 1 to 3

하기 표 1에 제시된 성분과 함량을 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하였다.It was carried out in the same manner as in Example 1 except for using the components and contents shown in Table 1 below.

참고적으로, 상기 비교예 1은 소광제 및 내후 안정제를 포함하지 않았고, 상기 비교예 2는 소광제를 포함하지 않았으며, 상기 비교예 3은 내후 안정제를 포함하지 않았다.For reference, Comparative Example 1 did not include a quencher and a weathering stabilizer, Comparative Example 2 did not include a quencher, and Comparative Example 3 did not include a weathering stabilizer.

[시험예][Test Example]

상기 실시예 1 내지 5 및 비교예 1 내지 3에서 제조된 열가소성 폴리에스테르 수지 조성물의 사출성형 시편의 물성을 하기의 방법으로 측정하여, 그 결과를 하기의 표 1에 나타내었다.The physical properties of the injection molded specimens of the thermoplastic polyester resin compositions prepared in Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 3 were measured by the following methods, and the results are shown in Table 1 below.

* 인장강도 및 신율: ASTM D638에 의거하여 측정하였다.* Tensile strength and elongation: It was measured according to ASTM D638.

* 굴곡강도 및 굴곡탄성율: ASTM D790에 의거하여 측정하였다.* Flexural Strength and Flexural Modulus: measured according to ASTM D790.

* 충격강도: ASTM D256(1/4인치 두께, 노치 아이조드)에 의거하여 측정하였다.Impact strength: measured according to ASTM D256 (1/4 inch thick, Notched Izod).

* 내열성: ASTM D648에 의거하여 측정하였다.* Heat resistance: measured according to ASTM D648.

* 내후성: Weather-O-meter 2500kJ후 delta-E 측정* Weather resistance: delta-E measurement after Weather-O-meter 2500kJ

* 표면 광택도(gloss): 글로스미터(60도)로 광택을 측정하였다.Surface gloss: gloss was measured by a glossmeter (60 degrees).

구분division 실시예Example 비교예Comparative Example 1One 22 33 44 55 1One 22 33 조성/
중량%Furtherance/
weight% PBT 수지PBT resin 3030 3030 3030 3030 3030 3030 3030 3030 폴리카보네이트Polycarbonate 6363 6262 5858 5555 5858 6565 6363 6464 충격보강제Impact modifier 55 55 55 1111 55 55 55 55 소광제Matting agent 1One 22 55 22 22 -- -- 1One 내후 안정제Weather stabilizer 1One 1One 22 22 55 -- 22 -- Carbon blackCarbon black 0.60.6 0.60.6 0.60.6 0.60.6 0.60.6 0.60.6 0.60.6 0.60.6 물성Properties 인장강도(kgf/cm2)Tensile strength (kgf / cm 2 ) 550550 540540 520520 460460 540540 560560 560560 560560 신율(%)Elongation (%) >100> 100 >100> 100 6060 >100> 100 >100> 100 >100> 100 >100> 100 >100> 100 굴곡강도(kgf/cm2)Flexural Strength (kgf / cm 2 ) 760760 750750 740740 680680 740740 750750 760760 760760 굴곡탄성율
(kgf/cm2)Flexural modulus
(kgf / cm 2 ) 2090020900 2040020400 2040020400 1890018900 2060020600 2100021000 2090020900 2030020300 충격강도
(kgf·㎝/㎝)Impact strength
(kgf · cm / cm) 3636 3434 1515 5757 2929 3939 3636 3434 내후 안정성
(delta-E)Weather stability
(delta-E) 1.41.4 1.21.2 1.21.2 1.91.9 0.90.9 1.61.6 1.21.2 1.51.5 열변형온도(℃)Heat deformation temperature (캜) 105105 106106 104104 9898 106106 105105 105105 106106 표면광택도Surface gloss 3434 2121 1212 2424 2121 9797 9999 3737

상기 표 1에 나타낸 바와 같이, 본 발명의 열가소성 폴리에스테르 수지 조성물(실시예 1 내지 5)은 소광제 및/또는 내후 안정제를 포함하지 않은 경우(비교예 1 내지 3)와 비교하여 충격강도, 내열성 및 내후 안정성 등은 유사하나, 소광특성이 현저히 우수함(표면광택도가 현저히 낮음)을 확인할 수 있었다.As shown in Table 1, the thermoplastic polyester resin compositions (Examples 1 to 5) of the present invention have impact strength and heat resistance as compared with the case without the matting agent and / or weather stabilizer (Comparative Examples 1 to 3). And weathering stability are similar, but it was confirmed that the matting characteristic is remarkably excellent (surface gloss is significantly low).

Claims (10)

A) 열가소성 폴리에스테르 수지 10 내지 60 중량%;A) 10 to 60 wt% of the thermoplastic polyester resin; B) 방향족 폴리카보네이트 수지 10 내지 70 중량%;B) 10 to 70% by weight aromatic polycarbonate resin; C) 충격보강제 수지 5 내지 30 중량%;C) 5 to 30% by weight of impact modifier resin; D) 에틸렌 글리시딜 메타아크릴레이트 중합체, 가교화된 스티렌 중합체 또는 이들의 혼합물 0.5 내지 6 중량%; 및 D) 0.5 to 6% by weight of ethylene glycidyl methacrylate polymer, crosslinked styrene polymer or mixtures thereof; And E) 내후 안정제 0.01 내지 10 중량%;를 포함하되,E) 0.01 to 10% by weight of weathering stabilizer; 상기 에틸렌 글리시딜 메타아크릴레이트 중합체는 말레익 안하이드라이드가 그라프트된 에틸렌 글리시딜 메타아크릴레이트 중합체 또는 비닐 아세테이트가 그라프트된 에틸렌 글리시딜 메타아크릴레이트 중합체인 것을 특징으로 하는The ethylene glycidyl methacrylate polymer is an ethylene glycidyl methacrylate polymer grafted with maleic anhydride or an ethylene glycidyl methacrylate polymer grafted with vinyl acetate. 저온 충격성, 소광특성 및 내열성이 향상된 열가소성 폴리에스테르 수지 조성물. Thermoplastic polyester resin composition with improved low temperature impact, matting and heat resistance. 제 1항에 있어서, The method according to claim 1, 상기 A) 열가소성 폴리에스테르 수지는, 폴리부틸렌 테레프탈레이트, 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 변성 폴리부틸렌 테레프탈레이트, 변성 폴리 에틸렌 테레프탈레이트, 폴리헥사메틸렌 테레프탈레이트, 폴리시클로헥산 디메틸렌 테레프탈레이트 및 폴리트리메틸렌 테레프탈레이트로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는 The A) thermoplastic polyester resin is polybutylene terephthalate, polyethylene terephthalate, modified polybutylene terephthalate, modified polyethylene terephthalate, polyhexamethylene terephthalate, polycyclohexane dimethylene terephthalate and polytrimethylene tere At least one member selected from the group consisting of phthalates 저온 충격성, 소광특성 및 내열성이 향상된 열가소성 폴리에스테르 수지 조성물.Thermoplastic polyester resin composition with improved low temperature impact, matting and heat resistance. 제 1항에 있어서,The method according to claim 1, 상기 C) 충격보강제 수지는, 메타아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 공중합체, 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 공중합체, 아크릴로니트릴-EPDM-스티렌 공중합체, 아크릴로니트릴-부틸아크릴레이트-스티렌 공중합체, 에틸렌-프로필렌-디엔 삼원공중합체(EPDM), 스티렌-부타디엔-스티렌 공중합체, 스티렌-이소프렌-스티렌 공중합체, 스티렌-부타디엔 공중합체, 스티렌-이소프렌 고무, 에틸렌-비닐아세테이트 공중합체, 에틸렌-에틸 아크릴레이트 공중합체 및 에틸렌-비닐알콜 공중합체로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는 Said C) impact modifier resin is a methacrylonitrile- butadiene-styrene copolymer, an acrylonitrile- butadiene-styrene copolymer, an acrylonitrile-EPDM-styrene copolymer, an acrylonitrile- butylacrylate-styrene copolymer , Ethylene-propylene-diene terpolymer (EPDM), styrene-butadiene-styrene copolymer, styrene-isoprene-styrene copolymer, styrene-butadiene copolymer, styrene-isoprene rubber, ethylene-vinylacetate copolymer, ethylene-ethyl At least one member selected from the group consisting of an acrylate copolymer and an ethylene-vinyl alcohol copolymer 저온 충격성, 소광특성 및 내열성이 향상된 열가소성 폴리에스테르 수지 조성물.Thermoplastic polyester resin composition with improved low temperature impact, matting and heat resistance. 삭제delete 삭제delete 제 1항에 있어서,The method according to claim 1, 상기 E) 내후 안정제는, 벤조트리아졸계 안정제, 세바케이트 할스계 안정제, 트리아진계 안정제, 벤조페논계 안정제, 폴리{[6-(1,1,3,3-테트라메틸부틸-이미노)-1,3,5-트리아지노-2,2-디일][2-(2,2,6,6-테트라메틸피페리디닐)-아미노]-헥사메틸렌-[4-(2,2,6,6-테트라-메틸피페리디닐)이미노]}, 및 폴리{(6-몰포리노-s-스트라진-2,4-디일)[(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐)이미노]-헥산[(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐)이미노]}로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는 The said E) weather stabilizer is a benzotriazole stabilizer, a sebacate halide stabilizer, a triazine stabilizer, a benzophenone stabilizer, poly {[6- (1,1,3,3- tetramethylbutyl- imino) -1. , 3,5-triazino-2,2-diyl] [2- (2,2,6,6-tetramethylpiperidinyl) -amino] -hexamethylene- [4- (2,2,6,6 -Tetra-methylpiperidinyl) imino]}, and poly {(6-morpholino-s-strazine-2,4-diyl) [(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidi Nil) imino] -hexane [(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl) imino]} 저온 충격성, 소광특성 및 내열성이 향상된 열가소성 폴리에스테르 수지 조성물.Thermoplastic polyester resin composition with improved low temperature impact, matting and heat resistance. 제 6항에 있어서,The method according to claim 6, 상기 벤조트리아졸계 안정제는, 2-(2'-히드록시-3'-터셔리-부틸-5-메틸페닐)-5-클로로-벤조트리아졸이고, 세바케이트 할스계 안정제는, 비스-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐)세바케이트이며, 트리아진계 안정제는 2-(4,6-디페닐-1,3,5-트리아진-2-일)-5-헥시록시-페놀이고, 벤조페논계 안정제는, 2-히드록시-4-n-옥틸옥시벤조페놀인 것을 특징으로 하는 The said benzotriazole stabilizer is 2- (2'-hydroxy-3'-tert-butyl-5-methylphenyl) -5-chloro- benzotriazole, and the sebacate halide stabilizer is bis- (2,2 , 6,6-tetramethyl-4-piperidinyl) sebacate, and the triazine stabilizer is 2- (4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl) -5-hexoxy -Phenol, and the benzophenone-based stabilizer is 2-hydroxy-4-n-octyloxybenzophenol 저온 충격성, 소광특성 및 내열성이 향상된 열가소성 폴리에스테르 수지 조성물.Thermoplastic polyester resin composition with improved low temperature impact, matting and heat resistance. 제 1항에 있어서,The method according to claim 1, 상기 열가소성 폴리에스테르 수지 조성물은, 윤활제, 산화방지제, 열안정제, 광안정제, 가수분해 방지제, 이형제, 안료, 대전 방지제, 전도성 부여제, EMI 차폐제, 자성부여제, 가교제, 항균제, 가공조제, 금속 불활성화제, 내마찰제, 내마모제 및 커플링제로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 The thermoplastic polyester resin composition is a lubricant, antioxidant, thermal stabilizer, light stabilizer, hydrolysis inhibitor, mold release agent, pigment, antistatic agent, conductivity imparting agent, EMI shielding agent, magnetic imparting agent, crosslinking agent, antibacterial agent, processing aid, metal inert It further comprises at least one member selected from the group consisting of a topical agent, an anti-friction agent, an anti-wear agent and a coupling agent. 저온 충격성, 소광특성 및 내열성이 향상된 열가소성 폴리에스테르 수지 조성물.Thermoplastic polyester resin composition with improved low temperature impact, matting and heat resistance. 제 1항 내지 제 3항, 또는 제 6항 내지 제 8항 중 어느 하나의 항의 열가소성 폴리에스테르 수지 조성물로 제조된 제품.An article made from the thermoplastic polyester resin composition of any one of claims 1 to 3 or 6 to 8. 제 9항에 있어서,10. The method of claim 9, 상기 제품은, 전기전자, 자동차 또는 산업용 부품인 것을 특징으로 하는 제품.The product, characterized in that the electrical, automotive or industrial parts.
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