KR101360484B1 - Asymmetric Heteroaryl Derivertives and Organic EL Element Using the Same - Google Patents

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Abstract

본 발명은, 아다만탄기를 갖는 비대칭 헤테로 아릴계 유도체, 그를 포함하는 유기전기발광소자용 재료, 및 그를 이용하는 유기전기발광소자에 관한 것이다. The present invention relates to an asymmetric heteroaryl derivative having an adamantane group, a material for an organic electroluminescent device comprising the same, and an organic electroluminescent device using the same.

유기전기발광소자, 아다만탄 유도체, 유기전기발광소자, 유기EL Organic electroluminescent device, adamantane derivative, organic electroluminescent device, organic EL

Description

아다만탄기를 갖는 비대칭 헤테로 아릴계 유도체 및 이를 이용하는 유기전기발광소자{Asymmetric Heteroaryl Derivertives and Organic EL Element Using the Same}Asymmetric heteroaryl derivatives having an adamantane group and an organic electroluminescent device using the same {Asymmetric Heteroaryl Derivertives and Organic EL Element Using the Same}

도 1은 종래의 유기전기발광소자의 구조를 나타내는 도면이다. 1 is a view showing the structure of a conventional organic electroluminescent device.

도 2는 실시예 4에서 제작된 소자 1의 발광 스펙트럼을 나타내는 도면이다. FIG. 2 is a diagram showing an emission spectrum of Device 1 prepared in Example 4. FIG.

* 도면의 주요부호에 대한 설명* * Explanation of the major symbols in the drawings *

1: 기판　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　2: 양극 1: Substrate # 2: Anode

3: 정공주입층　　　　　　　　　　　　　　　　　4: 정공수송층 3: hole injection layer 4: hole transport layer

5: 발광층　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　6: 전자수송층 5: light emitting layer 6: electron transport layer

7: 음극 7: cathode

본 발명은, 아다만탄기를 갖는 비대칭 헤테로 아릴계 유도체, 그를 포함하는 유기전기발광소자용 재료, 및 그를 이용하는 유기전기발광소자에 관한 것이다. The present invention relates to an asymmetric heteroaryl derivative having an adamantane group, a material for an organic electroluminescent device comprising the same, and an organic electroluminescent device using the same.

유기전기발광소자는 전계를 인가함으로써 양극으로부터 주입된 정공과 음극 으로부터 주입된 전자의 재결합에너지에 의해 형광성 물질이 발광하는 원리를 이용한 자발광 소자이다. 이스트만 코닥사의 탕(C.W.Tang) 등에 의해 적층형 소자에 의한 저전압 구동 유기전기발광소자(C.W.Tang, S.A.Vanslyke, Applied Pysics Letters, 51권, 913페이지, 1987년 등)가 보고된 이래, 유기 재료를 구성 재료로 하는 유기전기발광소자에 관한 연구가 활발히 실시되고 있다. 탕 등은 트리스(8-하이드록시퀴놀리놀알루미늄)을 발광층에 이용하고, 트라이페닐다이아민 유도체를 정공 수송층에 이용하고 있다. 적층 구조의 이점으로는 발광층으로의 정공의 주입 효율을 높이는 것, 음극으로부터 주입된 전자를 블로킹하여 재결합에 의해 생성되는 여기자의 생성 효율을 높이는 것, 발광층 내에서 생성된 여기자를 가두는 것 등을 들 수 있다. 이러한 예와 같은 유기전기발광소자의 소자 구조로는 정공 수송(주입)층, 전자 수송 발광층의 2층형, 또는 정공 수송(주입)층, 발광층, 전자 수송(주입)층의 3층형이 잘 알려져 있다. 이러한 적층형 구조 소자에서는 주입된 정공과 전자의 재결합 효율을 높이기 위해, 소자 구조나 형성 방법의 연구가 이루어지고 있다. An organic electroluminescent device is a self-luminous device using the principle that a fluorescent material emits light by recombination energy of holes injected from an anode and electrons injected from a cathode by applying an electric field. Organic materials have been constructed since Eastman Kodak's CWTang et al reported low-voltage driving organic electroluminescent devices (CWTang, SAVanslyke, Applied Pysics Letters, 51, 913, 1987, etc.) by stacked devices. Research on organic electroluminescent elements made of materials has been actively conducted. Tang et al. Use tris (8-hydroxyquinolinol aluminum) for the light emitting layer and triphenyldiamine derivative for the hole transport layer. Advantages of the laminated structure include improving the efficiency of injecting holes into the light emitting layer, blocking the electrons injected from the cathode to increase the generation efficiency of excitons generated by recombination, trapping excitons generated in the light emitting layer, and the like. Can be mentioned. As the device structure of the organic electroluminescent device as in this example, a two-layer type of a hole transport (injection) layer, an electron transport light emitting layer, or a three-layer type of a hole transport (injection) layer, a light emitting layer, and an electron transport (injection) layer is well known. . In order to increase the recombination efficiency of injected holes and electrons, device structure and formation methods have been studied.

또한, 발광 재료로는 트리스(8-퀴놀리놀라토)알루미늄 착체 등의 킬레이트 착체, 쿠마린 유도체, 테트라페닐뷰타다이엔 유도체, 비스스타이릴아릴렌 유도체, 옥사디아졸 유도체 등의 발광 재료가 알려져 있고, 이들로부터는 청색부터 적색까지의 가시 영역의 발광이 수득되는 것이 보고되고 있으며, 컬러 표시 소자의 실현이 기대되고 있다(예컨대, 일본 특허공개 제1996-239655호 공보, 일본 특허공개 제1995-138561호 공보, 일본 특허공개 제 1991-200289호 공보 등).As light emitting materials, light emitting materials such as chelate complexes such as tris (8-quinolinolato) aluminum complexes, coumarin derivatives, tetraphenylbutadiene derivatives, bisstyrylarylene derivatives and oxadiazole derivatives are known. From these, it is reported that light emission of the visible region from blue to red is obtained, and the realization of a color display element is anticipated (for example, Unexamined-Japanese-Patent No. 1996-239655, Unexamined-Japanese-Patent No. 195-138561). Japanese Patent Publication No. 1991-200289, etc.).

또한 발광 재료로서 페닐안트라센 유도체를 이용한 소자가 일본 특허공개 제 1996-012600호 공보에 개시되어 있다. 이러한 안트라센 유도체는 청색 발광 재료로서 사용되지만, 소자 수명을 늘리는 것이 요망되고 있다. 안트라센의 9, 10위치에 나프틸기를 갖는 재료가 일본 특허공개 제1999-3782호 공보에 개시되어 있고, 안트라센의 9, 10위치에 플루오란텐기를 갖는 소자 재료가 일본 특허공개 제2001-257074호 공보에 개시되어 있다. 이들의 안트라센 유도체도 청색 발광 재료로서 사용되지만, 역시나 소자 수명의 개선이 요망되었다. 또한, 일본 특허공개 제2000-182776호 공보에 여러 안트라센 유도체를 정공 수송 재료로서 이용하는 것이 개시되어 있다. 그러나, 발광 재료로서의 평가는 아직 이루어지지 않았다.Further, a device using a phenylanthracene derivative as a light emitting material is disclosed in Japanese Patent Laid-Open No. 1996-012600. Although such anthracene derivative is used as a blue light emitting material, it is desired to extend the device life. Japanese Patent Laid-Open Publication No. 1999-3782 discloses a material having naphthyl groups at the 9 and 10 positions of anthracene, and Japanese Patent Laid-Open No. 2001-257074 discloses an element material having a fluoranthene group at the 9 and 10 positions of anthracene. It is disclosed in the publication. Although these anthracene derivatives are also used as blue light emitting materials, improvement in device life is still desired. In addition, Japanese Unexamined Patent Publication No. 2000-182776 discloses the use of various anthracene derivatives as hole transport materials. However, evaluation as a light emitting material has not been made yet.

이러한 유기전기발광소자 분야에서는 기능 분리형의 적층 구조를 갖는 유기전기발광소자에 관한 연구가 활발히 진행되고 있다. 최근 유기전기발광소자는 서서히 개량되고 있지만, 더 저전압에서의 고발광 휘도 및 고발광 효율이 요구되고 있다.In the field of organic electroluminescent devices, researches on organic electroluminescent devices having a stacked structure of a function separation type have been actively conducted. In recent years, organic electroluminescent devices have been gradually improved, but higher emission luminance and higher emission efficiency at lower voltages are required.

저전압에서의 구동과 관련한 문제를 해결하기 위해, 예컨대, 미국 특허 제 5,645,948호에는, 벤즈이미다졸 구조를 갖는 화합물을 발광 재료로서 이용한 소자가 개시되어 있고, 또한 일본 특허공개 제2002-38141호 공보에는 벤즈이미다졸환 및 안트라센 골격을 갖는 화합물이 기재되어 있다. 그러나 이들 화합물을 이용한 유기전기발광소자 보다도 한층 더 발광 휘도 및 발광 효율이 양호한 것이 요망되고 있다.In order to solve the problem related to driving at low voltage, for example, US Patent No. 5,645,948 discloses a device using a compound having a benzimidazole structure as a light emitting material, and Japanese Patent Application Laid-Open No. 2002-38141 A compound having a benzimidazole ring and an anthracene skeleton is described. However, it is desired to have better emission luminance and emission efficiency than organic electroluminescent devices using these compounds.

일반적인 유기전기발광소자의 구조는 도 1에서 보여주는 바와 같이 기판(1), 양극(2). 정공을 양극으로부터 받아들이는 정공주입층(3), 정공을 이송하는 정공수 송층(4), 정공과 전자가 결합하여 빛을 내는 발광층(5), 전자를 음극으로부터 받아들여 발광층으로 전달하는 전자수송층(6) 및 음극(7)로 구성되어 있다. 두 전극 사이의 유기물 박막층들은 진공증착법 또는 스핀코팅, 잉크젯프린팅, 롤코팅 등의 방법으로 형성되며, 음극으로부터 전자의 효율적인 주입을 위해 별도의 전자주입층을 삽입하는 경우도 있다.The structure of a general organic electroluminescent device is a substrate (1), an anode (2) as shown in FIG. A hole injection layer (3) for receiving holes from the anode, a hole transport layer (4) for transporting holes, a light emitting layer (5) for bonding holes and electrons to emit light, and an electron transport layer for accepting electrons from the cathode and delivering them to the light emitting layer ( 6) and the cathode 7. The organic thin film layers between the two electrodes are formed by vacuum deposition or spin coating, inkjet printing, roll coating, or the like, and a separate electron injection layer may be inserted to efficiently inject electrons from the cathode.

종래의 전자수송층용 유기 단분자 물질로는 전자에 대한 안정도와 전자이동 속도가 상대적으로 우수한 유기금속착체들이 좋은 후보가 되고 있다. 그 중에서 안정성이 우수하고 전자친화도가 큰 Alq3가 가장 우수한 것으로 보고되어 왔으나, 청색 발광 소자에 사용할 경우 엑시톤 디퓨젼에 의한 발광 때문에 색순도가 떨어지는 문제점이 있다. 또한 종래에 공지된 전자수송용 물질로는 Sanyo사에서 발표한 Flavon 유도체 또는 Chisso사의 게르마늄 및 실리콘시클로펜타디엔 유도체 등이 알려져 있다(일본 특허공개 제 1988-017860호, 일본 특허공개 제1999-087067호). Conventional organic monomolecular materials for the electron transport layer are good candidates for organometallic complexes having excellent electron stability and relatively high electron transfer speed. Among them, Alq3 having excellent stability and high electron affinity has been reported to be the most excellent, but when used in a blue light emitting device, there is a problem in that color purity is poor due to light emission by exciton diffusion. In addition, conventionally known electron transport materials include Flavon derivatives published by Sanyo, germanium and silicon cyclopentadiene derivatives of Chisso, etc. (Japanese Patent Publication No. 1988-017860, Japanese Patent Publication No. 1999-087067) ).

이러한 전자수송층을 포함하여 각각의 층에 적절한 유기 단분자 물질들을 이용하는 종래의 유기전기발광소자는 발광수명이 짧고, 보존내구성 및 신뢰성이 낮은 문제점들을 가지고 있다. 이러한 원인으로는 유기물질의 물리, 화학적인 변화, 광화학적, 전기화학적인 변화, 음극의 산화, 박리현상 및 유기화합물의 용융, 결정화, 열분해 현상들에 의한 것으로 알려져 있다. Conventional organic electroluminescent devices using organic monomolecular materials suitable for each layer, including such electron transport layers, have short light emission lifetimes, low durability, and low reliability. These causes are known to be caused by physical, chemical changes, photochemical and electrochemical changes of organic materials, oxidation of cathodes, delamination and melting, crystallization and pyrolysis of organic compounds.

따라서 적절한 유기 단분자 물질의 구조를 변화시킴으로서 임의의 발광색을 얻는 것이 가능하며, 호스트/게스트 시스템을 이용하는 여러 가지 고효율의 유기전기발광소자들이 제안되고 있으나, 실용화 수준에서 사용할 때 만족스러운 휘도 특 성 및 수명, 내구성과 관련하여 개선해야 할 문제들이 남아 있다.Therefore, it is possible to obtain an arbitrary emission color by changing the structure of an appropriate organic monomolecular material, and various high efficiency organic electroluminescent devices using a host / guest system have been proposed, but satisfactory luminance characteristics when used at the practical level There are problems to be improved with regard to life and durability.

본 발명과 관련된 아다만탄 유래의 비대칭 헤테로 아릴계 유도체는 발광층 재료뿐만 아니라 전자수송재료에도 적용이 가능한 다양한 화합물을 제공하는 것이 가능하다. The asymmetric heteroaryl derivatives derived from adamantane related to the present invention can provide various compounds applicable to not only light emitting layer materials but also electron transport materials.

본 발명자들은 상기와 같은 종래 기술의 문제점을 해결하기 위하여 예의 노력한 바, 아다만탄기를 갖는 비대칭 헤테로 아릴계 유도체를 유기전기발광소자용 재료로 이용하면, 발광 효율이 높고 전자 수송 특성이 우수한 유기전기발광소자가 얻어지는 것을 발견하여, 본 발명을 완성하였다. MEANS TO SOLVE THE PROBLEM The present inventors earnestly endeavored to solve the above-mentioned problems of the prior art. When the asymmetric heteroaryl derivative having an adamantane group is used as the material for the organic electroluminescent device, the organic electroluminescence having high luminous efficiency and excellent electron transporting characteristics It discovered that a light emitting element was obtained and completed this invention.

따라서, 본 발명은 아다만탄기를 갖는 비대칭 헤테로 아릴계 유도체, 그를 포함하는 유기전기발광소자용 재료, 및 그를 이용하는 발광 효율이 높고 전자 수송 특성이 우수한 유기전기발광소자를 제공하는 것을 목적으로 한다. Accordingly, an object of the present invention is to provide an asymmetric heteroaryl derivative having an adamantane group, an organic electroluminescent device material comprising the same, and an organic electroluminescent device having high luminous efficiency and excellent electron transporting properties using the same.

본 발명은, 상기의 목적을 달성하기 위하여, The present invention, in order to achieve the above object,

하기 화학식 1로 표시되는 아다만탄기를 갖는 비대칭 헤테로 아릴계 유도체;Asymmetric heteroaryl derivatives having an adamantane group represented by the following formula (1);

상기 아다만탄기를 갖는 비대칭 헤테로 아릴계 유도체를 포함하는 유기전기발광소자용 재료; 및An organic electroluminescent device material comprising the asymmetric heteroaryl derivative having the adamantane group; And

음극과 양극 사이에 발광층을 포함하는 일층 또는 복수층의 유기 박막층이 협지되어 있는 유기전기발광소자에 있어서, 상기 유기 박막층 중의 하나 이상이 상기 아다만탄기를 갖는 비대칭 헤테로 아릴계 유도체를 포함하는 유기전기발광소자를 제공한다.In an organic electroluminescent device in which one or more organic thin film layers including a light emitting layer are sandwiched between a cathode and an anode, at least one of the organic thin film layers includes an organic electric including an asymmetric heteroaryl derivative having the adamantane group. Provided is a light emitting device.

Figure 112007016589921-pat00001
Figure 112007016589921-pat00001

상기 식에서,Where

Ar1및 Ar2중 하나는 치환 또는 비치환된 핵탄소수 4내지 50의 방향족 헤테로 아릴기 또는 치환 또는 비치환된 핵탄소수 4내지 50의 방향족 탄화수소기에 상기 방향족 헤테로 아릴기가 치환된 것이고; 나머지 하나는 치환 또는 비치환된 핵탄소수 4내지 50의 방향족 헤테로 아릴기, 치환 또는 비치환된 핵탄소수 4내지 50의 방향족 탄화수소기에 상기 방향족 헤테로 아릴기가 치환된 것, 치환 또는 비치환된 핵탄소수 4내지 50의 방향족 탄화수소기, 수소, 또는 탄소수 1~10의 알킬기이며;One of Ar 1 and Ar 2 is a substituted or unsubstituted aromatic heteroaryl group having 4 to 50 nuclear carbon atoms or a substituted or unsubstituted aromatic carbon group having 4 to 50 aromatic hydrocarbon groups substituted with the aromatic heteroaryl group; The other is a substituted or unsubstituted aromatic heteroaryl group having 4 to 50 carbon atoms, the substituted or unsubstituted aromatic carbon group having 4 to 50 aromatic hydrocarbon groups, wherein the aromatic heteroaryl group is substituted, a substituted or unsubstituted nuclear carbon number 4 An aromatic hydrocarbon group of 50 to 50, hydrogen, or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms;

Ar1과, Ar2 및 R1~R8으로 치환된 안트라센기가 동일한 구조를 갖는 경우, 이들이 페닐기에 결합되는 위치는, 아다만탄과 페닐기를 중심으로 Ar1과, Ar2및 R1~R8으로 치환된 안트라센기가 비대칭이 되는 위치로 한정되며; In the case where Ar1 and the anthracene groups substituted with Ar2 and R1 to R8 have the same structure, the positions at which they are bonded to the phenyl group are asymmetric about Ar1 and Ar2 and R2 to R8 substituted with Ar1 and R1 to R8 around the phenyl group. Confined to a position;

R1내지 R8은, 각각 독립적으로, 수소원자, 치환 또는 비치환된 핵탄소수 6내지 50의 방향족 헤테로기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1내지 50의 알킬기, 치환 또는 비치환된 핵탄소수 3내지 50의 사이클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1내지 50의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6내지 50의 아르알킬기, 치환 또는 비치환된 핵원자수 5내지 50의 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 핵원자수 5내지 50의 아릴싸이오기(arylthio), 치환 또는 비치환된 탄소수 1내지 50의 알콕시카르보닐기, 치환 또는 비치환된 실릴기, 카복실기, 할로젠원자, 사이아노기, 나이트로기, 또는 하이드록실기이다.R 1 to R 8 are each independently a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted aromatic carbon group having 6 to 50 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 50 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted carbon atom having 3 to 50 carbon atoms. Cycloalkyl group, substituted or unsubstituted alkoxy group having 1 to 50 carbon atoms, substituted or unsubstituted aralkyl group having 6 to 50 carbon atoms, substituted or unsubstituted aryloxy group having 5 to 50 nuclear atoms, substituted or unsubstituted Arylthio having 5 to 50 nuclear atoms, substituted or unsubstituted alkoxycarbonyl group having 1 to 50 carbon atoms, substituted or unsubstituted silyl group, carboxyl group, halogen atom, cyano group, nitro group, Or a hydroxyl group.

상기의 Ar1및 Ar2의 정의에서 치환 또는 비치환된 핵탄소수 4내지 50의 방향족 헤테로 아릴기의 예로는 각각 치환 또는 비치환된, 피리딘, 비피리딘, 피리미딘, 이미다조피리딘, 벤즈이미다졸, 트리아진, 피리도[2,3-b]피라진, 퀴놀린, 퀴녹살린, 아크리딘, 및 벤조티아졸 등을 들 수 있으며, 보다 구체적으로, 하기에 화학 구조식으로 표시된 것들을 예로 들 수 있다.Examples of the substituted or unsubstituted aromatic heteroaryl group having 4 to 50 nuclear carbon atoms in the definition of Ar1 and Ar2 may be substituted or unsubstituted pyridine, bipyridine, pyrimidine, imidazopyridine, benzimidazole, tri Azine, pyrido [2,3-b] pyrazine, quinoline, quinoxaline, acridine, and benzothiazole, and the like, and more specifically, those represented by the chemical formula below are exemplified.

Figure 112007016589921-pat00002
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상기의 Ar1및 Ar2의 정의에서 치환 또는 비치환된 핵탄소수 4내지 50의 방향족 탄화수소기로는 페닐기, 1-나프틸기, 2-나프틸기, 1-안트릴기, 2-안트릴기, 9-안트릴기, 1-페난트릴기, 2-페난트릴기, 3-페난트릴기, 4-페난트릴기, 9-페난트릴기, 1-나프타센일기, 2-나프타센일기, 9-나프타센일기, 1-피렌일기, 2-피렌일기, 4-피렌일기, 2-바이페닐릴기, 3-바이페닐릴기, 4-바이페닐릴기, p-터페닐-3-일기, p-터페닐-2-일기, m-터페닐-4-일기, m-터페닐-3-일기, m-터페닐-2-일기, o-톨릴기, m-톨릴기, p-톨릴기, p-t-뷰틸페닐기, p-(2-페닐프로필)페닐기, 3-메틸-2-나프틸기, 4-메틸-1-나프틸기, 4-메틸-1-안트릴기, 4'-메틸바이페닐릴기, 4''-t-뷰틸-p-터페닐-4-일기 등을 예시할 수 있으며,The substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group having 4 to 50 nuclear carbon atoms in the definition of Ar 1 and Ar 2 may be a phenyl group, 1-naphthyl group, 2-naphthyl group, 1-anthryl group, 2-anthryl group or 9-an Trinyl group, 1-phenanthryl group, 2-phenanthryl group, 3-phenanthryl group, 4-phenanthryl group, 9-phenanthryl group, 1-naphthacenyl group, 2-naphthacenyl group, 9-naphthacenyl group , 1-pyrenyl group, 2-pyrenyl group, 4-pyrenyl group, 2-biphenylyl group, 3-biphenylyl group, 4-biphenylyl group, p-terphenyl-3-yl group, p-terphenyl-2- Diary, m-terphenyl-4-yl group, m-terphenyl-3-yl group, m-terphenyl-2-yl group, o-tolyl group, m-tolyl group, p-tolyl group, pt-butylphenyl group, p -(2-phenylpropyl) phenyl group, 3-methyl-2-naphthyl group, 4-methyl-1-naphthyl group, 4-methyl-1-anthryl group, 4'-methylbiphenylyl group, 4 ''-t -Butyl-p-terphenyl-4-yl group, etc. can be illustrated,

이들 중에서도 페닐기, 1-나프틸기, 2-나프틸기, 9-페난트릴기, 1-나프타센일기, 2-나프타센일기, 9-나프타센일기, 1-피렌일기, 2-피렌일기, 4-피렌일기, 2-바이페닐릴기, 3-바이페닐릴기, 4-바이페닐릴기, o-톨릴기, m-톨릴기, p-톨릴기, p-t-뷰틸페닐기 등이 바람직하다.Among these, phenyl group, 1-naphthyl group, 2-naphthyl group, 9-phenanthryl group, 1-naphthacenyl group, 2-naphthacenyl group, 9-naphthacenyl group, 1-pyrenyl group, 2-pyrenyl group, 4- Pylenyl group, 2-biphenylyl group, 3-biphenylyl group, 4-biphenylyl group, o-tolyl group, m-tolyl group, p-tolyl group, pt-butylphenyl group, etc. are preferable.

상기 화학식 1의 화합물의 비대칭 구조와 관련하여, 부언하면, 화학식 1에서 페닐기에 결합되는Ar1과, Ar2및 R1~R8으로 치환된 안트라센기가 페닐기와 아다만탄기를 중심으로 상호 대칭되는 위치에 결합될 경우에는 서로 상이한 구조를 가져야 하며, 대칭되는 위치에 결합되지 않는 경우에 한하여 Ar1과, Ar2및 R1~R8으로 치환된 안트라센기는 동일한 구조를 가져도 무방하다. 따라서, 본 발명에서 아다만탄기를 갖는 모노 또는 다이 안트라센 유도체는 언제나 비대칭 구조를 갖게 된다.Regarding the asymmetric structure of the compound of Formula 1, in other words, Ar 1 bonded to a phenyl group in Formula 1 and an anthracene group substituted with Ar 2 and R 1 to R 8 may be bonded to a position symmetrical with respect to a phenyl group and an adamantane group In this case, they must have different structures from each other, and Ar1 and Ar2 and anthracene groups substituted with Ar2 and R1 to R8 may have the same structure only when they are not bonded at symmetrical positions. Therefore, mono or dianthracene derivatives having adamantane groups in the present invention will always have an asymmetric structure.

상기의 화학식 1로 표시되는 아다만탄기를 갖는 비대칭 헤테로 아릴계 유도체의 구체적인 예로는 다음의 화학식 2및 3의 화합물을 들 수 있다. 그러나, 화학식 1의 화합물의 범위가 이들 예시 화합물에 한정되는 것은 아니다.Specific examples of the asymmetric heteroaryl derivative having an adamantane group represented by the above Formula 1 include the compounds of the following Formulas 2 and 3. However, the scope of the compound of formula 1 is not limited to these exemplary compounds.

Figure 112007016589921-pat00003
Figure 112007016589921-pat00003

화합물 번호Compound No. Ar1Ar1 Ar2Ar2 화합물 1Compound 1 2-나프틸2-naphthyl

Figure 112007016589921-pat00004
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화합물 2Compound 2
Figure 112007016589921-pat00005
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Figure 112007016589921-pat00006
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 화합물 3Compound 3
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Figure 112007016589921-pat00008
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 화합물 4Compound 4 2-나프틸2-naphthyl
Figure 112007016589921-pat00009
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Figure 112007016589921-pat00010
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화합물 번호Compound No. Ar1Ar1 Ar2Ar2 화합물 5Compound 5 2-나프틸2-naphthyl

Figure 112007016589921-pat00011
Figure 112007016589921-pat00011
화합물 6Compound 6 2-나프틸2-naphthyl
Figure 112007016589921-pat00012
Figure 112007016589921-pat00012
 화합물 7Compound 7
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Figure 112007016589921-pat00014
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본 발명의 아다만탄기를 갖는 비대칭 헤테로 아릴계 유도체는 할로젠화에 의해 제조된 아다만탄 유도체와 할로벤젠의 프리델크래프트 반응에 의해 아다만탄이 치환된 할로벤젠을 제조하고, 공지의 방법인 스즈키 커플링 반응, 할로젠화 반응, 및 붕산화 반응을 적절히 이용하여 합성할 수 있다. The asymmetric heteroaryl derivative having an adamantane group of the present invention prepares a halobenzene substituted with adamantane by a Friedelcraft reaction of an adamantane derivative prepared by halogenation with halobenzene, and is a known method. A Suzuki coupling reaction, a halogenation reaction, and a boration reaction can be appropriately synthesized.

본 발명의 화학식 1로 표시되는 아다만탄기를 갖는 비대칭 헤테로 아릴계 유도체를 제조하는 방법은 하기의 반응식으로 예시될 수 있다. 그러나, 하기에 반응식들에 의해 본 발명의 아다만탄기를 갖는 비대칭 헤테로 아릴계 유도체의 제조방법이 한정되는 것은 아니다.Method for preparing an asymmetric heteroaryl derivative having an adamantane group represented by the formula (1) of the present invention can be illustrated by the following scheme. However, the method for producing an asymmetric heteroaryl based derivative having an adamantane group of the present invention is not limited by the following schemes.

Figure 112007016589921-pat00015
Figure 112007016589921-pat00015

상기 화합물 1의 합성 방법을 더 구체적으로 설명하면 다음 반응식 2와 같다.The synthesis method of Compound 1 is described in more detail as in Scheme 2 below.

Figure 112007016589921-pat00016
Figure 112007016589921-pat00016

본 발명에 있어서의 화학식 1로 표시되는 아다만탄을 갖는 비대칭 헤테로 아릴계 유도체의 경우, 1-모노브로모 아다만탄을 출발 물질로 하는 것에 제한되는 것이 아니라, 1,3-다이브로모 아다만탄, 1,3,5-트리브로모 아다만탄, 1,3,5,7-테트라브로모 아다만탄을 출발물질로 하더라도 동일하게 프리델크래프트 반응을 통하여 아다만탄이 치환된 할로벤젠을 제조하고 이로부터 아다만탄을 갖는 비대칭 헤테로 아릴계 유도체를 합성하는 것이 가능하다. 또한, 아다만탄 유도체와 프리델크래프 트 반응을 하는 할로벤젠도1,3-다이브로모 벤젠, 1,4-다이브로모 벤젠에 제한되는 것이 아니라, 루이스 에시드를 사용하는 프리델크래프트 반응에 의해서 제조될 수 있는 2개 이상의 동일하거나 또는 서로 다른 할로젠 원자를 함유하는 벤젠 종류이면 모두 사용이 가능하다.In the case of the asymmetric heteroaryl based derivative having adamantane represented by the general formula (1) in the present invention, it is not limited to using 1-monobromo adamantane as a starting material, but 1,3-dibromo adamant Even if the starting material was tan, 1,3,5-tribromo adamantane, or 1,3,5,7-tetrabromo adamantane, the same method was used to prepare halobenzene substituted with adamantane through Friedelcraft reaction. It is possible to prepare and synthesize asymmetric heteroaryl based derivatives with adamantane therefrom. In addition, halobenzenes that perform Friedelcraft reactions with adamantane derivatives are not limited to 1,3-dibromo benzene and 1,4-dibromo benzene, but may also be prepared by Friedelcraft reaction using Lewis acid. Any kind of benzene containing two or more identical or different halogen atoms may be used.

상기에서 스즈키 커플링 반응은 지금까지 수 많은 보고(문헌 'Chem. Rev., Vo1.95, No.7, 2457 (1995)' 등)가 이루어져 있고, 이들에 기재된 반응 조건으로 실시할 수 있다. 반응은 보통 상압하에 질소, 아르곤, 헬륨 등의 불활성 분위기 하에서 실시되지만, 필요에 따라 가압 조건하에 실시하는 것도 할 수 있다. 반응 온도는 15 내지 300℃의 범위이지만, 특히 바람직하게는 30 내지 200℃이다.In the above, Suzuki coupling reaction has been made up of many reports so far (documents 'Chem. Rev., Vo 1.95, No. 7, 2457 (1995)', etc.), and can be carried out under the reaction conditions described therein. The reaction is usually carried out under an inert atmosphere such as nitrogen, argon, helium and the like under normal pressure, but may be carried out under pressurized conditions as necessary. Although reaction temperature is the range of 15-300 degreeC, Especially preferably, it is 30-200 degreeC.

할로젠화에 사용되는 할로젠으로서는, 예컨대 요오드원자, 브롬원자, 염소원자 등을 들 수 있고, 바람직하게는 요오드원자, 브롬원자이다. 할로젠화 반응에 있어서의 할로젠화제는 특별히 한정되는 것이 아니지만, 예컨대, N-할로젠화석신산이미드가 적합하게 사용된다. 반응은 보통 질소, 아르곤, 헬륨 등의 불활성 분위기하에 불활성 용매중에서 실시된다. 사용되는 불활성 용매로서는, 예컨대 N,N-다이메틸폼아마이드, N,N-다이메틸아세토아마이드, N-메틸피롤리돈, 다이메틸설폭사이드, 4염화탄소, 클로로벤젠, 다이클로로벤젠, 나이트로벤젠, 톨루엔, 자이렌메틸셀로솔브, 에틸셀로솔브, 물 등을 들 수 있고, 바람직하게는N,N-다이메틸폼아마이드, N-메틸피롤리돈이다. Examples of the halogen used for the halogenation include iodine atoms, bromine atoms, chlorine atoms and the like, and are preferably iodine atoms and bromine atoms. Although the halogenating agent in a halogenation reaction is not specifically limited, For example, N-halogenation succinimide is used suitably. The reaction is usually carried out in an inert solvent under an inert atmosphere such as nitrogen, argon or helium. As an inert solvent used, for example, N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetoamide, N-methylpyrrolidone, dimethyl sulfoxide, carbon tetrachloride, chlorobenzene, dichlorobenzene, nitro Benzene, toluene, xylene methyl cellosolve, ethyl cellosolve, water, etc. are mentioned, Preferably, they are N, N- dimethylformamide and N-methylpyrrolidone.

붕산화 반응은, 기지의 방법(일본화학회편·실험화학강좌 제4판 24권 61 내지 90페이지 및 J. Org. Chem., Vol.60, 7508(1995) 등)에 의해 실시하는 것이 가능하다. The boration reaction can be carried out by a known method (Japanese Chemistry Part, Experimental Chemistry Lecture No. 4, vol. 24, pages 61 to 90, and J. Org.Chem., Vol. 60, 7508 (1995), etc.). Do.

본 발명의 유기전기발광소자용 재료는, 상기 화학식 1로 표시되는 아다만탄 유래의 비대칭 헤테로 아릴계 유도체를 포함하며, 발광 재료 또는 전자수송층 재료로 사용되는 것이 바람직하다. 발광 재료인 경우에는 도펀트 재료로 사용되는 것이 바람직하다.The material for an organic electroluminescent device of the present invention includes an asymmetric heteroaryl-derived derivative derived from adamantane represented by Chemical Formula 1, and is preferably used as a light emitting material or an electron transport layer material. In the case of a light emitting material, it is preferably used as a dopant material.

본 발명의 유기전기발광소자는, 음극과 양극 사이에 적어도 발광층을 포함하는 일층 또는 복수층으로 이루어지는 유기 박막층이 협지되어 있는 유기전기발광소자에 있어서, 상기 유기 박막층 중의 하나 이상의 층이 상기 화학식 1로 표시되는 아다만탄기를 갖는 비대칭 헤테로 아릴계 유도체를 1종 또는 2종 이상의 혼합물로 포함하는 것을 특징으로 한다.The organic electroluminescent device of the present invention is an organic electroluminescent device in which an organic thin film layer composed of one or more layers including at least a light emitting layer is sandwiched between a cathode and an anode, wherein at least one of the organic thin film layers is represented by Formula 1 above. It is characterized by including one or two or more kinds of asymmetric heteroaryl derivatives having an adamantane group.

본 발명의 유기전기발광소자는, 상기 발광층이 화학식 1로 표시되는 아다만탄기를 갖는 비대칭 헤테로 아릴계 유도체를 포함하는 것이 바람직하며, 주성분으로 사용되는 것이 더욱 바람직하다.The organic electroluminescent device of the present invention preferably comprises an asymmetric heteroaryl group derivative having an adamantane group represented by Formula 1, and more preferably used as a main component.

이하, 본 발명의 유기전기발광소자의 구성에 대하여 설명한다. Hereinafter, the structure of the organic electroluminescent element of this invention is demonstrated.

본 발명의 일실시예에 따른 유기전기발광소자는 기판, 양극, 정공 수송층, 발광층, 전자 수송층, 음극을 구비할 수 있다.　상기 전자 수송층과 음극 사이에 전자 주입층을, 양극과 정공 수송층 사이에 정공 주입층을 더 포함할 수도 있다. The organic electroluminescent device according to an embodiment of the present invention may include a substrate, an anode, a hole transport layer, a light emitting layer, an electron transport layer, and a cathode. The electron injection layer may be further included between the electron transport layer and the cathode, and the hole injection layer may be further included between the anode and the hole transport layer.

상기에서 언급한 유기 박막층이란 정공 주입층, 정공 수송층, 발광층, 전자 수송층, 전자 주입층 등을 의미한다. The aforementioned organic thin film layer means a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer, an electron transport layer, an electron injection layer, and the like.

상기 양극 재료의 예로는 ITO, IZO, 주석 옥사이드, 아연 옥사이드, 아연 알루미늄 옥사이드, 및 티타늄 니트라이드 등의 금속 옥사이드 또는 금속 니트라이드; 금, 백금, 은, 구리, 알루미늄, 니켈, 코발트, 리드, 몰리브덴, 텅스텐, 탄탈륨, 니오븀 등의 금속; 이러한 금속의 합금 또는 구리 요오드화물의 합금; 폴리아닐린, 폴리티오핀, 폴리피롤, 폴리페닐렌비닐렌, 폴리(3-메틸티오핀), 및 폴리페닐렌설파가드 등의 전도성 중합체가 있다.　 상기 양극은 전술한 재료들 중 한 가지 타입으로만 형성되거나 또는 복수개의 재료의 혼합물로도 형성될 수 있다. 또한, 동일한 조성 또는 상이한 조성의 복수개의 층으로 구성되는 다층 구조가 형성될 수도 있다. Examples of the anode material include metal oxides or metal nitrides such as ITO, IZO, tin oxide, zinc oxide, zinc aluminum oxide, and titanium nitride; Metals such as gold, platinum, silver, copper, aluminum, nickel, cobalt, lead, molybdenum, tungsten, tantalum and niobium; An alloy of such a metal or an alloy of copper iodide; Conductive polymers such as polyaniline, polythiopine, polypyrrole, polyphenylenevinylene, poly (3-methylthiopine), and polyphenylenesulfagard. The anode may be formed of only one type of the above materials or may be formed of a mixture of a plurality of materials. In addition, a multilayered structure composed of a plurality of layers of the same composition or different composition may be formed.

본 발명의 정공 주입층은 본 기술분야에서 알려진 재료를 사용할 수 있으며, 제한되지 않으나 PEDOT/PSS 또는 구리 프탈로시아닌(CuPc), 4,4',4"-트리스(3-메틸페닐페닐아미노)트리페닐아민(m-MTDATA) 등의 물질을 5nm~40nm 두께로 형성한다. The hole injection layer of the present invention may use materials known in the art, but is not limited to PEDOT / PSS or copper phthalocyanine (CuPc), 4,4 ', 4 "-tris (3-methylphenylphenylamino) triphenylamine A material such as (m-MTDATA) is formed to a thickness of 5 nm to 40 nm.

상기 정공 수송층은 4,4'-비스[N-(1-나프틸)-N-페닐-아미노]-바이페닐(NPD)이나 N,N'-디페닐-N,N'-비스(3-메틸페닐)-1,1'-바이페닐-4,4'-디아민(TPD) 등의 물질을 사용할 수 있다. The hole transport layer may be 4,4'-bis [N- (1-naphthyl) -N-phenyl-amino] -biphenyl (NPD) or N, N'-diphenyl-N, N'-bis (3- A substance such as methylphenyl) -1,1'-biphenyl-4,4'-diamine (TPD) can be used.

상기 발광층은 본 기술분야에서 알려진 재료를 사용할 수 있으며, 그러한 재료는 제한되지 않으나, (4,4'-비스(2,2-디페닐-에텐-1-일)디페닐(DPVBi), 비스(스티릴)아민(DSA)계, 비스(2-메틸-8-퀴놀리놀라토)(트리페닐실록시)알루미늄(III)(SAlq), 비스(2-메틸-8-퀴놀리놀라토)(파라-페놀라토)알루미늄(III)(BAlq), 비스(살렌)진크(II), 1,3-비스[4-(N,N-디메틸아미노)페닐-1,3,4-옥사디아조릴]벤젠(OXD8), 3-(비페닐-4-일)-5-(4-디메틸아미노)-4-(4-에틸페닐)-1,2,4-트리아졸(p-EtTAZ), 3-(4-비페닐)-4-페닐-5-(4-터셔리-부틸페닐)-1,2,4-트리아졸(TAZ), 2,2',7,7'-테트라키스(비-페닐-4-일)-9,9'-스피로플루오렌(Spiro-DPVBI), 트리스(파라-터-페닐-4-일)아민(p-TTA), 5,5-비스(디메지틸보릴)-2,2-비티오펜(BMB-2T) 및 퍼릴렌(perylene) 등이 가능하다. The light emitting layer may use materials known in the art, and such materials are not limited to, but are not limited to (4,4'-bis (2,2-diphenyl-ethen-1-yl) diphenyl (DPVBi), bis ( Styryl) amine (DSA), bis (2-methyl-8-quinolinolato) (triphenylsiloxy) aluminum (III) (SAlq), bis (2-methyl-8-quinolinolato) ( Para-phenolato) aluminum (III) (BAlq), bis (salen) zin (II), 1,3-bis [4- (N, N-dimethylamino) phenyl-1,3,4-oxadiazolyl] Benzene (OXD8), 3- (biphenyl-4-yl) -5- (4-dimethylamino) -4- (4-ethylphenyl) -1,2,4-triazole (p-EtTAZ), 3- (4-biphenyl) -4-phenyl-5- (4-tert-butylphenyl) -1,2,4-triazole (TAZ), 2,2 ', 7,7'-tetrakis (non- Phenyl-4-yl) -9,9'-spirofluorene (Spiro-DPVBI), tris (para-ter-phenyl-4-yl) amine (p-TTA), 5,5-bis (dimethytilboyl ) -2,2-bithiophene (BMB-2T) and perylene.

또한, 트리스(8-퀴놀리나토)알루미늄(III)(Alq3), DCM1(4-디시아노메틸렌-2-메틸-6-(파라-디메틸아미노스틸릴)-4H-피란), DCM2(4-디시아노메틸렌-2-메틸-6-(줄로리딘-4-일-비닐)-4H-피란), DCJT(4-(디시아노메틸렌)-2-메틸-6-(1,1,7,7-테트라메틸줄로리딜-9-에닐)-4H-피란), DCJTB(4-(디시아노메틸렌)-2-터셔리부틸-6-(1,1,7,7-테트라메틸줄로리딜-9-에닐)-4H-피란), DCJTI(4-디시아노메틸렌)-2-아이소프로필-6-(1,1,7,7-테트라메틸줄로리딜-9-에닐)-4H-피란) 및 나일레드(Nile red), 루브렌(Rubrene) 등이 호스트 또는 도펀트로 사용 가능하다. Tris (8-quinolinato) aluminum (III) (Alq3), DCM1 (4-dicyanomethylene-2-methyl-6- (para-dimethylaminostyryl) -4H-pyran), DCM2 (4- Dicyanomethylene-2-methyl-6- (zulolidin-4-yl-vinyl) -4H-pyran), DCJT (4- (dicyanomethylene) -2-methyl-6- (1,1,7, 7-tetramethylzulolidil-9-enyl) -4H-pyran), DCJTB (4- (dicyanomethylene) -2-tertbutylbutyl-6- (1,1,7,7-tetramethylzololidyl -9-enyl) -4H-pyran), DCJTI (4-dicyanomethylene) -2-isopropyl-6- (1,1,7,7-tetramethylzulolidil-9-enyl) -4H-pyran ) And nile red, rubrene, etc. can be used as a host or dopant.

도펀트는 생략 또는 선택적으로 추가될 수 있으며, 제한되지 않으나 상기의 호스트 재료로 나열된 것을 사용하는 것이 바람직하다. Dopants may be omitted or optionally added, but are not limited to those listed as host materials above.

상기 전자 수송층은 아릴 치환된 옥사디아졸, 아릴-치환된 트리아졸, 아릴-치환된 펜안트롤린, 벤족사졸, 또는 벤즈시아졸 화합물을 포함할 수 있으며, 예를 들면, 1,3-비스(N,N-t-부틸-페닐)-1,3,4-옥사디아졸(OXD-7); 3-페닐-4-(1'-나프틸)-5-페닐-1,2,4-트리아졸(TAZ); 2,9-디메틸-4,7-디페닐-펜안트롤린(바소큐프로인 또는 BCP); 비스(2-(2-하이드록시페닐)-벤족사졸레이트)징크; 또는 비스(2-(2-하이드록시페닐)-벤즈시아졸레이트)아연을 들 수 있으며; 전자 수송 물질은 (4-비페닐)(4-t-부틸페닐)옥시디아졸(PDB)과 트리스(8-퀴놀리나토)알루미늄(III)(Alq3)를 사용할 수 있으며, 바람직하게는 트리스(8-퀴놀리나토)알루미늄(III)(Alq3)가 바람직하다. The electron transport layer may include an aryl substituted oxadiazole, an aryl-substituted triazole, an aryl-substituted phenanthroline, benzoxazole, or a benzisazole compound, for example, 1,3-bis ( N, Nt-butyl-phenyl) -1,3,4-oxadiazole (OXD-7); 3-phenyl-4- (1'-naphthyl) -5-phenyl-1,2,4-triazole (TAZ); 2,9-dimethyl-4,7-diphenyl-phenanthroline (basocuproin or BCP); Bis (2- (2-hydroxyphenyl) -benzoxazolate) zinc; Or bis (2- (2-hydroxyphenyl) -benziazolate) zinc; As the electron transporting material, (4-biphenyl) (4-t-butylphenyl) oxydiazole (PDB) and tris (8-quinolinato) aluminum (III) (Alq3) can be used, preferably Tris ( Preference is given to 8-quinolinato) aluminum (III) (Alq3).

상기 전자 주입층과 음극은 본 기술분야에서 알려진 재료를 사용할 수 있으며, 제한되지 않으나 LiF를 전자 주입층으로 사용하고 Al, Ca, Mg, Ag 등 일함수가 낮은 금속을 음극으로 사용할 수 있으며, 바람직하게는 Al이 바람직하다. The electron injection layer and the cathode may use a material known in the art, but is not limited to LiF as an electron injection layer and a metal having a low work function such as Al, Ca, Mg, Ag may be used as the cathode. Al is preferred.

이하에서, 실시예를 통하여 본 발명을 상세하게 설명한다. 그러나, 하기의 실시예는 본 발명을 보다 구체적으로 설명하기 위한 것이며, 이들에 의하여 본 발 명의 범위가 한정되는 것은 아니다. Hereinafter, the present invention will be described in detail through examples. However, the following examples are intended to illustrate the present invention in more detail, and the scope of the present invention is not limited thereto.

이하의 실시예에서 중간체 1 내지 7이라함은 하기의 반응식 3에 기재된 것을 의미한다.In the following examples, intermediates 1 to 7 mean those described in Scheme 3 below.

Figure 112007016589921-pat00017
Figure 112007016589921-pat00017

실시예Example 1: 화합물 1의 합성 1: Synthesis of compound 1

Figure 112007016589921-pat00018
Figure 112007016589921-pat00018

1-모노브로모아다만탄(10.0g)과 촉매로서 트리브로모알루미늄(3.0g)을 1,3-디브로모벤젠 용매(80g)에 넣고 Ice-bath를 이용하여 0~5℃를 유지하며 13시간 교반을 통한 프리델크래프트 반응으로 흰색 고체의 1-(3,5-디브로모-페닐)-아다만탄(중간체 1; 11.2g)을 합성하였다. 이 중간체 1(11.0g)을 1.6M의 n-BuLi 19.5mL및 I2(8.7g)와 함께 무수 테트라히드로퓨란 용매(440mL)하에서 할로겐-할로겐 교환 반응을 시켜 1-(3-브로모-5-요오드-페닐)-아다만탄(중간체 2; 9.6g)를 합성하였다. 1,2-디메톡시메탄(이하 DME) 용매(32mL)에 이 중간체 2(3.2g) 및 1-나프탈렌보로닉애시드(1.3g)를 넣고 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐(0) 0.5g(이하 Pd 촉매), 2M 탄산나트륨 수용액(16mL)하에서 14시간 reflux를 통한 스즈키커플링 반응으로 1-(3-브로모-5-나프탈렌-1-일-페닐)-아다만탄(중간체 3; 2.4g)을 수득하였다. 수득된 중간체3(2.4g)을 무수 테트라히드로퓨란 용매(40mL)하에서 1.6M n-BuLi(3.8mL) 과 트리메틸보레이트(0.9g)를 이용하여 붕산화 반응을 진행하여 3-(아다만탄-1-일)-5-(나프탈렌-1-일)-페닐보로닉애시드 (중간체 4; 1.5g)를 얻고, DME 용매(20mL)하에서 Pd 촉매(0.3g)를 이용하여 이 중간체 4(1.5g)와 2-[4-(10-브로모안 트라센-9-일)-페닐]-이미다조[1,2-a]피리딘(1.8g), 염기로 2M 탄산나트륨 수용액(10mL)을 첨가하여 16시간 reflux를 통한 스즈키커플링 반응을 통하여 목적물인 2-{4-[10-(3-아다만탄-1-일-5-나프탈렌-1-일-페닐)-안트라센-9-일]-페닐}-이미다조[1,2-a]피리딘(화합물 1; 1.7g)을 얻었다. 그 후 승화 정제를 통해 소자 제작에 필요한 청색발광 재료를 확보하였다. 1-monobromoadamantane (10.0g) and tribromoaluminum (3.0g) as catalyst were placed in 1,3-dibromobenzene solvent (80g) and kept at 0 ~ 5 ℃ using ice-bath. Friedelcraft reaction through 13-hour stirring synthesized 1- (3,5-dibromo-phenyl) -adamantane (Intermediate 1; 11.2 g) as a white solid. This intermediate 1 (11.0 g) was subjected to halogen-halogen exchange reaction with 19.5 mL of 1.6 M n-BuLi and I 2 (8.7 g) in anhydrous tetrahydrofuran solvent (440 mL) to give 1- (3-bromo-5 -Iodine-phenyl) -adamantane (intermediate 2; 9.6 g) was synthesized. This intermediate 2 (3.2 g) and 1-naphthalene boronic acid (1.3 g) were added to 1,2-dimethoxymethane (hereinafter, DME) solvent (32 mL), and tetrakis (triphenylphosphine) palladium (0) 0.5 g (hereinafter Pd catalyst), 1- (3-bromo-5-naphthalen-1-yl-phenyl) -adamantane (intermediate 3) by Suzuki coupling reaction through reflux for 14 hours under 2M aqueous sodium carbonate solution (16 mL); 2.4 g) was obtained. The obtained intermediate 3 (2.4 g) was borated with 1.6 M n-BuLi (3.8 mL) and trimethyl borate (0.9 g) in anhydrous tetrahydrofuran solvent (40 mL) to give 3- (adamantane- 1-yl) -5- (naphthalen-1-yl) -phenylboronic acid (Intermediate 4; 1.5 g) was obtained, and this intermediate 4 (1.5 g) was prepared using Pd catalyst (0.3 g) in DME solvent (20 mL). g), 2- [4- (10-bromoanthracene-9-yl) -phenyl] -imidazo [1,2-a] pyridine (1.8 g), and 2M aqueous sodium carbonate solution (10 mL) were added as a base. The target product 2- {4- [10- (3-adamantan-1-yl-5-naphthalen-1-yl-phenyl) -anthracene-9-yl]-via Suzuki coupling reaction through 16 hours reflux Phenyl} -imidazo [1,2-a] pyridine (Compound 1; 1.7 g) was obtained. Subsequently, sublimation purification secured a blue light emitting material required for device fabrication.

노란색 고체 : 1H NMR (CDCl3, 300 MHz) δ 1.77 (m, 6H), 2.00 (m, 6H), 2.10 (m, 3H), 6.80 (t, 1H), 6.98 (s, 1H), 7.45 (m, 10H), 7.58 (d, 2H), 7.65 (s, 1H), 7.73 (d, 3H), 7.89 (t, 2H), 8.00 (m, 5H), 8.24 (d, 1H), 8.49 (s, 1H)Yellow solid: 1 H NMR (CDCl 3 , 300 MHz) δ 1.77 (m, 6H), 2.00 (m, 6H), 2.10 (m, 3H), 6.80 (t, 1H), 6.98 (s, 1H), 7.45 (m, 10H), 7.58 (d, 2H), 7.65 (s, 1H), 7.73 (d, 3H), 7.89 (t, 2H), 8.00 (m, 5H), 8.24 (d, 1H), 8.49 ( s, 1 H)

실시예Example 2 화합물 2의 합성 2 Synthesis of Compound 2

Figure 112007016589921-pat00019
Figure 112007016589921-pat00019

실시예 1의 중간체3의 합성 단계에서 1-나프탈렌보로닉애시드 대신에 9-안트라센보로닉애시드를 이용하여 1-(3-안트라센-9-일-5-브로모-페닐)-아다만탄(중간체 5)을 합성한 것 이외에는 동일한 방법으로 목적물인 2-{4-[10-(3-아다만탄-1-일-5-안트라센-9-일-페닐)-안트라센-9-일]-페닐}-이미다조[1,2-a]피리딘(화합물 2; 3.5g)을 합성하였다. 그 후 승화 정제를 통해 소자 제작에 필요한 청색발광 재료를 확보하였다.Synthesis of Intermediate 3 of Example 1 using 1- (3-anthracene-9-yl-5-bromo-phenyl) -adama using 9-anthraceneboronic acid instead of 1-naphthaleneboronic acid. 2- {4- [10- (3-adamantan-1-yl-5-anthracene-9-yl-phenyl) -anthracene-9-yl as the target product in the same manner, except that the carbon (intermediate 5) was synthesized. ] -Phenyl} -imidazo [1,2-a] pyridine (Compound 2; 3.5 g) was synthesized. Subsequently, sublimation purification secured a blue light emitting material required for device fabrication.

노란색 고체 : 1H NMR (CDCl3, 300 MHz) δ 1.76 (m, 6H), 2.02 (m, 6H), 2.10 (m, 3H), 6.83 (t, 1H), 7.30 (m, 5H), 7.33 (t, 2H), 7.45 (dd, 4H), 7.53 (m, 2H), 7.65 (d, 2H), 7.77 (m, 4H), 8.00 (d, 2H), 8.03 (m, 4H), 8.16 (d, 1H), 8.55 (d, 2H)Yellow solid: 1 H NMR (CDCl 3 , 300 MHz) δ 1.76 (m, 6H), 2.02 (m, 6H), 2.10 (m, 3H), 6.83 (t, 1H), 7.30 (m, 5H), 7.33 (t, 2H), 7.45 (dd, 4H), 7.53 (m, 2H), 7.65 (d, 2H), 7.77 (m, 4H), 8.00 (d, 2H), 8.03 (m, 4H), 8.16 ( d, 1H), 8.55 (d, 2H)

실시예Example 3: 화합물 3의 합성 3: Synthesis of Compound 3

Figure 112007016589921-pat00020
Figure 112007016589921-pat00020

실시예 2에서 수득된 2-{4-[10-(3-아다만탄-1-일-5-안트라센-9-일-페닐)-안트라센-9-일]-페닐}-이미다조[1,2-a]피리딘(화합물 2; 1.7g)을 디메틸포름아마이드(Dimethylformamide, 20mL) 용매하에서 N-브로모숙시미드(N-Bromosuccimide, 0.8g)를 첨가하고 실온에서 6시간 교반을 통하여 브롬화(bromination) 시켰다. 이로부터 수득된 2-(4-{10-[3-아다만탄-1-일-5-(10-브로모-안트라센-9-일)-페닐]-안트라센-9-일}-페닐)-이미다조[1,2-a]피디딘(중간체 7; 1.0g))을 DME(10mL) 용매에 서 Pd 촉매(0.08g)를 이용하여 4-피리딘보로닉애시드(0.3g), 염기로 2M 탄산나트륨 수용액(10mL)을 첨가하여 16시간 reflux를 통한 스즈키커플링 반응을 통하여 반응시켜 목적물인 2-(4-{10-[3-아다만탄-1-일-5-(10-피리딘-4-yl-안트라센-9-일)-페닐]-안트라센-9-일}-페닐)-이미다조[1,2-a]피리딘(화합물 3; 0.7g)을 얻었다. 그 후 승화 정제를 통해 소자 제작에 필요한 청색발광 재료를 확보하였다. 2- {4- [10- (3-adamantan-1-yl-5-anthracene-9-yl-phenyl) -anthracene-9-yl] -phenyl} -imidazo [1 obtained in Example 2 , 2-a] pyridine (Compound 2; 1.7 g) was added bromine (N-Bromosuccimide, 0.8 g) in dimethylformamide (20 mL) solvent and stirred for 6 hours at room temperature. bromination). 2- (4- {10- [3-adamantan-1-yl-5- (10-bromo-anthracene-9-yl) -phenyl] -anthracene-9-yl} -phenyl obtained therefrom) Imidazo [1,2-a] pyididine (Intermediate 7; 1.0 g)) using a Pd catalyst (0.08 g) in DME (10 mL) solvent with 4-pyridine boronic acid (0.3 g), base 2M aqueous sodium carbonate solution (10mL) was added and reacted through Suzuki coupling reaction through reflux for 16 hours to prepare 2- (4- {10- [3-adamantan-1-yl-5- (10-pyridine). 4-yl-anthracene-9-yl) -phenyl] -anthracene-9-yl} -phenyl) -imidazo [1,2-a] pyridine (Compound 3; 0.7 g) was obtained. Subsequently, sublimation purification secured a blue light emitting material required for device fabrication.

노란색 고체 : 1H NMR (CDCl3, 300 MHz) δ 1.78 (m, 6H), 2.02 (m, 6H), 2.07 (m, 3H), 6.87 (t, 1H), 7.33 (m, 8H), 7.45 (m, 6H), 7.60 (m, 6H), 7.71 (d, 2H), 7.81 (m, 4H), 8.05 (d, 2H), 8.31 (d, 1H), 8.88 (d, 2H)Yellow solid: 1 H NMR (CDCl 3 , 300 MHz) δ 1.78 (m, 6H), 2.02 (m, 6H), 2.07 (m, 3H), 6.87 (t, 1H), 7.33 (m, 8H), 7.45 (m, 6H), 7.60 (m, 6H), 7.71 (d, 2H), 7.81 (m, 4H), 8.05 (d, 2H), 8.31 (d, 1H), 8.88 (d, 2H)

실시예Example 4: 소자 1의 제작 및 평가 4: Fabrication and Evaluation of Device 1

25mmX75mmX1.1mm 두께의 ITO 투명 전극 부착 유리 기판을 아이소프로필알코올 중에서 초음파 세정을 5분간 실시한 후, UV 오존 세정을 30분간 실시하였다. 세정 후의 투명 전극 라인 부착 유리 기판을 진공 증착 장치의 기판 홀더에 장착하고, 우선 투명 전극 라인이 형성되어 있는 측의 면상에 상기 투명 전극을 덮도록 하여 정공주입재료인 m-TDATA를 저항 가열 증착에 의해 성막하였다. 그 위에 정공수송재료인 NPD을 동일한 증착 방법에 의해 성막하였다. 그리고 그 위에 하기 화합물 4를 호스트 재료로 상기 화합물 3을 도펀트 재료로 하여 40nm 두께로 증착 후, 전자수송재료로 Alq3를 성막하였다. 그 위에 Li막을 성막 속도 1.5Å/sec:1Å/min 로 막 두께 10nm의 막을 형성, 이 Li막상에 Al을 증착시켜 막 두께 130nm의 금속 음극을 형성하여 유기전기발광소자를 제작했다. 평가 결과를 표 1에 나타냈다. A glass substrate with an ITO transparent electrode having a thickness of 25 mm X 75 mm X 1.1 mm was subjected to ultrasonic cleaning in isopropyl alcohol for 5 minutes, followed by UV ozone cleaning for 30 minutes. The glass substrate with a transparent electrode line after cleaning is mounted on the substrate holder of the vacuum deposition apparatus, and first, the transparent electrode is covered on the side of the side where the transparent electrode line is formed, and m-TDATA, which is a hole injection material, is used for resistive heating deposition. It formed into a film. NPD as a hole transport material was formed on it by the same vapor deposition method. Subsequently, Alq3 was deposited using an electron transport material after the deposition of a compound 4 as a host material and the compound 3 as a dopant material at a thickness of 40 nm. An Li film was formed thereon at a film formation rate of 1.5 mW / sec: 1 m / min, and Al was deposited on the Li film to form a metal cathode having a thickness of 130 nm to produce an organic electroluminescent device. The evaluation results are shown in Table 1.

Figure 112007016589921-pat00021
Figure 112007016589921-pat00021

화합물 4Compound 4

비교예Comparative Example 1: 소자 2의 제작 및 평가 1: Fabrication and Evaluation of Device 2

실시예 4에서 제작된 소자 1에 있어서 도펀트로 사용된 화합물3을 제외한 것 이외에는 동일한 방법으로 소자를 제작하였다. A device was manufactured in the same manner as in Example 1, except that Compound 3, which was used as a dopant, was manufactured.

실시예Example 5: 소자 3의 제작 및 평가  5: Fabrication and Evaluation of Device 3

25mmX75mmX1.1mm 두께의 ITO 투명 전극 부착 유리 기판을 아이소프로필 알코올 중에서 초음파 세정을 5분간 실시한 후, UV 오존 세정을 30분간 실시하였다. 세정 후의 투명 전극 라인 부착 유리 기판을 진공 증착 장치의 기판 홀더에 장착하고, 우선 투명 전극 라인이 형성되어 있는 측의 면상에 상기 투명 전극을 덮도록 하여 정공주입재료인 m-TDATA를 저항 가열 증착에 의해 성막하였다. 그 위에 정공수송재료인 NPD을 동일한 증착 방법에 의해 성막하였다. 그리고 그 위에 발광층으로 Alq3를 30nm 두께로 증착 후, 실시예 1에서 합성된 화합물 1을 전자수송재료로 30nm를 성막하였다. 그 위에 Li막을 성막 속도 1.5Å/sec:1Å/min로 막 두께 10nm 의 막을 형성, 이 Li막상에 Al을 증착시켜 막 두께 130nm의 금속 음극을 형성하여 유기 전기 발광 소자를 제작했다. 평가 결과를 표 2에 나타냈다.A glass substrate with an ITO transparent electrode having a thickness of 25 mm X 75 mm X 1.1 mm was subjected to ultrasonic cleaning in isopropyl alcohol for 5 minutes, followed by UV ozone cleaning for 30 minutes. The glass substrate with a transparent electrode line after cleaning is mounted on the substrate holder of the vacuum deposition apparatus, and first, the transparent electrode is covered on the side of the side where the transparent electrode line is formed, and m-TDATA, which is a hole injection material, is used for resistive heating deposition. It formed into a film. NPD as a hole transport material was formed on it by the same vapor deposition method. Then, Alq3 was deposited to a thickness of 30 nm on the light emitting layer thereon, and then 30 nm of the compound 1 synthesized in Example 1 was formed on the electron transport material. An Li film was formed thereon at a film formation rate of 1.5 mW / sec: 1 m / min, and Al was deposited on the Li film to form a metal cathode having a thickness of 130 nm to produce an organic electroluminescent device. The evaluation results are shown in Table 2.

비교예Comparative Example 2. 소자 4의 제작 및 평가 2. Fabrication and Evaluation of Device 4

실시예 5에 있어서 실시예 1에서 합성된 화합물 1 대신에 공지의 재료인 Alq3를 이용한 점 외에는 동일하게 하여 유기 전기 소자를 제작 했다.An organic electric device was produced in the same manner as in Example 5, except that Alq3, a known material, was used instead of Compound 1 synthesized in Example 1.

소자구조 : ITO/m-TDATA/NPD/호스트;도펀트/Alq3/LiF/AlDevice structure: ITO / m-TDATA / NPD / Host; Dopant / Alq3 / LiF / Al 호스트Host 도펀트Dopant 전류밀도(mA/cm2)
cd/A_lm/W_색좌표Current density (mA / cm2)
cd / A_lm / W_color coordinates 외부양자효율
(@10mA/cm2)External quantum efficiency
(@ 10mA / cm2) 1010 5050 100100 실시예4Example 4 화합물4Compound 4 화합물3Compound 3 4.18_1.38_
(0.149,0.114)4.18_1.38_
(0.149,0.114) 3.73_0.96_
(0.149,0.113)3.73_0.96_
(0.149,0.113) 3.33_0.80_
(0.149,0.112)3.33_0.80_
(0.149,0.112) 3.833.83 비교예1Comparative Example 1 화합물4Compound 4 3.54_1.37_
(0.147,0.110)3.54_1.37_
(0.147,0.110) 2.85_0.80_
(0.146,0.108)2.85_0.80_
(0.146,0.108) 2.45_0.61_
(0.146,0.106)2.45_0.61_
(0.146,0.106) 3.203.20

소자구조 : ITO/m-TDATA/NPD/Alq3/전자수송층/LiF/AlDevice structure: ITO / m-TDATA / NPD / Alq3 / electron transport layer / LiF / Al 실시예5Example 5 비교예2Comparative Example 2 파장(ELmax .) [nm]
(@50mA/cm2)Wavelength (EL max . ) [Nm]
(@ 50mA / cm2) 540540 545545 색좌표(@50mA/cm2)Color coordinates (@ 50mA / cm2) (032, 050)(032, 050) (033, 053)(033, 053) 구동전압 [V]
(@100mA/cm2)Drive voltage [V]
(@ 100mA / cm2) 9.79.7 9.69.6

표 1과 2의 결과로부터 본 발명의 화학식1로 표시되는 아다만탄 유래의 비대칭 헤테로 아릴계 유도체는 발광층 및 전자 수송층 재료에 적용시 효율 및 구동 전압의 측면에서도 우수한 결과를 나타냄을 확인할 수 있었다. From the results of Tables 1 and 2, it was confirmed that the asymmetric heteroaryl derivatives derived from adamantane represented by Chemical Formula 1 of the present invention showed excellent results in terms of efficiency and driving voltage when applied to the light emitting layer and the electron transporting layer material.

이상, 구체적으로 설명한 바와 같이, 본 발명의 화학식 1로 표시되는 아다만탄기를 갖는 비대칭 헤테로 아릴계 유도체를 포함하는 유기전기발광소자용 재료를 이용한 유기전기발광소자는 발광 효율이 높고 전자 수송 특성이 우수하다. 이 때문에, 저전압에서의 구동이 상정되는 유기전기발광소자로서 유용하다.As described above, the organic electroluminescent device using the material for an organic electroluminescent device comprising an asymmetric heteroaryl based derivative having an adamantane group represented by the general formula (1) of the present invention has high luminous efficiency and electron transport characteristics. great. For this reason, it is useful as an organic electroluminescent element in which driving at low voltage is assumed.

Claims (13)

하기 화학식 1로 표시되는 아다만탄기를 갖는 비대칭 헤테로 아릴계 유도체:Asymmetric heteroaryl derivatives having an adamantane group represented by the following formula (1):
Figure 112013091447407-pat00022
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 (1) (One) 상기 식에서,Where Ar1 및 Ar2 중 하나는 탄소수 4 내지 50의 방향족 탄화수소기에 핵탄소수 4 내지 50의 방향족 헤테로 아릴기가 치환된 것이고; 나머지 하나는 핵탄소수 4 내지 50의 방향족 탄화수소기에 핵탄소수 4 내지 50의 방향족 헤테로 아릴기가 치환된 것이거나 핵탄소수 4 내지 50의 방향족 탄화수소기이며;One of Ar 1 and Ar 2 is an aromatic hydrocarbon group having 4 to 50 carbon atoms substituted with an aromatic heteroaryl group having 4 to 50 nuclear atoms; The other is a substituted or unsubstituted aromatic heteroaryl group having 4 to 50 nuclear carbon atoms or an aromatic hydrocarbon group having 4 to 50 nuclear carbon atoms; Ar1과, Ar2 및 R1~R8으로 치환된 안트라센기가 동일한 구조를 갖는 경우, 이들이 페닐기에 결합되는 위치는, 아다만탄과 페닐기를 중심으로 Ar1과, Ar2 및 R1~R8으로 치환된 안트라센기가 비대칭이 되는 위치로 한정되며; In the case where Ar1 and the anthracene groups substituted with Ar2 and R1 to R8 have the same structure, the positions at which they are bonded to the phenyl group are asymmetric about Ar1 and the anthracene groups substituted with Ar1 and Ar2 and R1 to R8 around the adamantane and phenyl groups. Confined to a position; R1 내지 R8은, 각각 독립적으로, 수소원자, 핵탄소수 6 내지 50의 방향족 헤테로기, 탄소수 1 내지 50의 알킬기, 핵탄소수 3 내지 50의 사이클로알킬기, 탄소수 1 내지 50의 알콕시기, 탄소수 6 내지 50의 아르알킬기, 핵원자수 5 내지 50의 아릴옥시기, 핵원자수 5 내지 50의 아릴싸이오기, 탄소수 1 내지 50의 알콕시카르보닐기, 실릴기, 카복실기, 할로젠원자, 사이아노기, 나이트로기, 또는 하이드록실기이다.R 1 to R 8 each independently represent a hydrogen atom, an aromatic hetero group having 6 to 50 carbon atoms, an alkyl group having 1 to 50 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 50 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 50 carbon atoms, and a 6 to 50 carbon atoms. Aralkyl group, aryloxy group having 5 to 50 nuclear atoms, arylthio group having 5 to 50 nuclear atoms, alkoxycarbonyl group having 1 to 50 carbon atoms, silyl group, carboxyl group, halogen atom, cyano group, nitro Group or a hydroxyl group. 청구항 1에 있어서, 상기 핵탄소수 4 내지 50의 방향족 헤테로 아릴기가 피리딘, 비피리딘, 피리미딘, 이미다조피리딘, 벤즈이미다졸, 트리아진, 피리도[2,3-b]피라진, 퀴놀린, 퀴녹살린, 아크리딘, 및 벤조티아졸로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 아다만탄기를 갖는 비대칭 헤테로 아릴계 유도체:The method of claim 1, wherein the aromatic heteroaryl group having 4 to 50 nuclear carbon atoms is pyridine, bipyridine, pyrimidine, imidazopyridine, benzimidazole, triazine, pyrido [2,3-b] pyrazine, quinoline, quinoxaline Asymmetric heteroaryl derivatives having adamantane groups, characterized in that they are selected from the group consisting of acridine, and benzothiazole: 청구항 1에 있어서, 상기 핵탄소수 4 내지 50의 방향족 헤테로 아릴기가 하기에 화학 구조식으로 표시된 것들 중에서 선택되는 것을 특징으로 하는 아다만탄기를 갖는 비대칭 헤테로 아릴계 유도체.The asymmetric heteroaryl derivative having an adamantane group according to claim 1, wherein the aromatic heteroaryl group having 4 to 50 nuclear carbon atoms is selected from those represented by the following chemical structural formulas.
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 청구항 1에 있어서, 상기 핵탄소수 4 내지 50의 방향족 탄화수소기가 페닐기, 1-나프틸기, 2-나프틸기, 1-안트릴기, 2-안트릴기, 9-안트릴기, 1-페난트릴기, 2-페난트릴기, 3-페난트릴기, 4-페난트릴기, 9-페난트릴기, 1-나프타센일기, 2-나프타센일기, 9-나프타센일기, 1-피렌일기, 2-피렌일기, 4-피렌일기, 2-바이페닐릴기, 3-바이페닐릴기, 4-바이페닐릴기, p-터페닐-3-일기, p-터페닐-2-일기, m-터페닐-4-일기, m-터페닐-3-일기, m-터페닐-2-일기, o-톨릴기, m-톨릴기, p-톨릴기, p-t-뷰틸페닐기, p-(2-페닐프로필)페닐기, 3-메틸-2-나프틸기, 4-메틸-1-나프틸기, 4-메틸-1-안트릴기, 4'-메틸바이페닐릴기, 및 4''-t-뷰틸-p-터페닐-4-일기로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 아다만탄기를 갖는 비대칭 헤테로 아릴계 유도체. The aromatic hydrocarbon group having 4 to 50 nuclear carbon atoms according to claim 1, wherein the aromatic hydrocarbon group has a phenyl group, 1-naphthyl group, 2-naphthyl group, 1-anthryl group, 2-anthryl group, 9-anthryl group, and 1-phenanthryl group. , 2-phenanthryl group, 3-phenanthryl group, 4-phenanthryl group, 9-phenanthryl group, 1-naphthacenyl group, 2-naphthacenyl group, 9-naphthacenyl group, 1-pyrenyl group, 2- Pyrenyl group, 4-pyrenyl group, 2-biphenylyl group, 3-biphenylyl group, 4-biphenylyl group, p-terphenyl-3-yl group, p-terphenyl-2-yl group, m-terphenyl-4 -Yl group, m-terphenyl-3-yl group, m-terphenyl-2-yl group, o-tolyl group, m-tolyl group, p-tolyl group, pt-butylphenyl group, p- (2-phenylpropyl) phenyl group , 3-methyl-2-naphthyl group, 4-methyl-1-naphthyl group, 4-methyl-1-anthryl group, 4'-methylbiphenylyl group, and 4 ''-t-butyl-p-terphenyl Asymmetric heteroaryl derivatives having an adamantane group, characterized in that selected from the group consisting of -4-yl groups. 청구항 1에 있어서, 상기 핵탄소수 4 내지 50의 방향족 탄화수소기가 페닐기, 1-나프틸기, 2-나프틸기, 9-페난트릴기, 1-나프타센일기, 2-나프타센일기, 9-나프타센일기, 1-피렌일기, 2-피렌일기, 4-피렌일기, 2-바이페닐릴기, 3-바이페닐릴기, 4-바이페닐릴기, o-톨릴기, m-톨릴기, p-톨릴기, 및 p-t-뷰틸페닐기로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 아다만탄기를 갖는 비대칭 헤테로 아릴계 유도체. The aromatic hydrocarbon group having 4 to 50 nuclear carbon atoms is a phenyl group, 1-naphthyl group, 2-naphthyl group, 9-phenanthryl group, 1-naphthasenyl group, 2-naphthacenyl group, 9-naphthacenyl group , 1-pyrenyl group, 2-pyrenyl group, 4-pyrenyl group, 2-biphenylyl group, 3-biphenylyl group, 4-biphenylyl group, o-tolyl group, m-tolyl group, p-tolyl group, and An asymmetric heteroaryl derivative having an adamantane group, characterized in that it is selected from the group consisting of pt-butylphenyl groups. 삭제delete 청구항 1 내지 청구항 5 중의 어느 한 항의 아다만탄기를 갖는 비대칭 헤테로 아릴계 유도체를 포함하는 유기전기발광소자용 재료. An organic electroluminescent device material comprising an asymmetric heteroaryl based derivative having an adamantane group according to any one of claims 1 to 5. 청구항 7에 있어서, 유기전기발광소자용 재료가 발광 재료인 것을 특징으로 하는 유기전기발광소자용 재료.The organic electroluminescent device material according to claim 7, wherein the organic electroluminescent device material is a light emitting material. 청구항 7에 있어서, 유기전기발광소자용 재료가 전자 수송 재료인 것을 특징으로 하는 유기전기발광소자용 재료.The organic electroluminescent device material according to claim 7, wherein the organic electroluminescent device material is an electron transport material. 청구항 8에 있어서, 발광 재료가 도펀트 재료인 것을 특징으로 하는 유기전기발광소자용 재료.The organic electroluminescent device material according to claim 8, wherein the light emitting material is a dopant material. 음극과 양극 사이에 발광층을 포함하는 일층 또는 복수층의 유기 박막층이 협지되어 있는 유기전기발광소자에 있어서, 상기 유기 박막층 중의 하나 이상이 청구항 1 내지 청구항 5 중의 어느 한 항의 아다만탄기를 갖는 비대칭 헤테로 아릴계 유도체를 포함하는 유기전기발광소자.An organic electroluminescent device in which one or more organic thin film layers including a light emitting layer is sandwiched between a cathode and an anode, wherein at least one of the organic thin film layers has an aadamantane group of any one of claims 1 to 5. An organic electroluminescent device comprising an aryl derivative. 청구항 11에 있어서, 아다만탄기를 갖는 비대칭 헤테로 아릴계 유도체를 포함하는 유기 박막층이 발광층인 것을 특징으로 하는 유기전기발광소자.The organic electroluminescent device according to claim 11, wherein the organic thin film layer including the asymmetric heteroaryl derivative having an adamantane group is a light emitting layer. 청구항 1에 있어서, Ar1은 나프틸기 또는 안트릴기, 또는 피리딘으로 치환된 안트릴기이고, Ar2는 이미다조피리딘으로 치환된 페닐기이며;The compound of claim 1, wherein Ar 1 is a naphthyl group or an anthryl group, or an anthryl group substituted with pyridine, and Ar 2 is a phenyl group substituted with imidazopyridine; R1 내지 R8은 수소원자인 것을 특징으로 하는 아다만탄기를 갖는 비대칭 헤테로 아릴계 유도체.R1 to R8 is asymmetric heteroaryl derivative having an adamantane group, characterized in that a hydrogen atom.
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