KR101336574B1 - 피셔-트롭쉬 합성 생성물로부터 프로필렌 및 에틸렌의 제조방법 - Google Patents

피셔-트롭쉬 합성 생성물로부터 프로필렌 및 에틸렌의 제조방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 희석 가스 및, 가스유 범위에서 끓고 2 내지 5의 이소 파라핀 대 노말 파라핀 비를 갖는 파라핀계 공급원료의 가스 혼합물을 열 전환 단계에 적용하는 것을 포함하는, 프로필렌 및 에틸렌의 제조 방법에 관한 것이다.

Description

피셔-트롭쉬 합성 생성물로부터 프로필렌 및 에틸렌의 제조 방법 {PROCESS FOR THE PREPARATION OF PROPYLENE AND ETHYLENE FROM A FISCHER - TROPSCH SYNTHESIS PRODUCT}
본 발명은 증기 분해로에서 파라핀계 공급원료로부터 프로필렌 및 에틸렌을 제조하는 것에 관한 것이다.
피셔-트롭쉬 (Fischer-Tropsch) 방법으로 수득된 것과 같은 나프타 파라핀 생성물을 증기 분해 공급원료로서 사용하는 것이 잘 알려져 있다. 예를 들어, ["The Markets for Shell Middle Distillate Synthesis Products", Presentation of Peter J.A. Tijm, Shell International Gas Ltd., Alternative Energy '95, Vancouver, Canada, May 2-4, 1995, 5 쪽] 에서, SMDS 나프타, Shell MDS 방법의 피셔-트롭쉬 유래 나프타 분획이 예를 들어, 싱가포르에서 증기 분해 공급원료로서 사용된다.
WO-A-2003062352 는 피셔-트롭쉬 유래 가스유로부터 출발하여 석유 나프타용으로 고안된 증기 분해로에서 저급올레핀을 제조하는 방법을 개시한다.
US-A-2003/0135077 은 소위 피셔-트롭쉬 유래 합성 원유를 황 함유 석유 유래 나프타 및 나프타의 끓는 범위의 초과에서 끓는 처리된 원유 유래 분획과 배합 하는 방법을 설명한다. 석유 유래 나프타, 피셔-트롭쉬 합성 원유 및 정제된 중유 유래 부분은 가공을 위해 나프타 분해 단위로 이동한다.
US-A-2004/0267076 은 가솔린의 범위에서 끓는 피셔-트롭쉬-유래 합성 나프타가 가공을 위해 증기 분해 단위로 적용되는 방법을 설명한다. 종래 기술의 문제점은 심지어 프로필렌 수율 및 에틸렌 수율을 최적화하는 경우에도, 분해 작업의 심각성이 메탄 고수율을 유발하는데 여전히 비교적 높아진다는 것이다. 메탄은 오직 연료 가치를 갖는 증기 분해 방법의 원하지 않는 부산물이다. 본 발명의 목적은 프로필렌 수율을 최적화하고, 허용할 수 있는 에틸렌 수율을 유지하면서 메탄 수율을 최소화하는 것이다.
하기의 방법은 상기 과제를 해결한다. 프로필렌 및 에틸렌의 제조 방법은 희석 가스 및, 가스유 범위에서 끓고 2 내지 5의 이소 파라핀 대 노말 파라핀의 비를 갖는 파라핀계 공급원료의 가스 혼합물을 열 전환 단계에 적용하는 것을 포함한다.
본 출원인은 비교적 높은 이소 대 노말 비를 갖는 파라핀계 가스유를 가공하여, 고 수율의 에틸렌 및 저 수율의 메탄을 조합으로 갖는 프로필렌을 고수율로 수득 가능하다는 것을 발견했다. 본 출원인은 더욱이 더 높은 이소 대 노말 비는 더 낮은 최적 에틸렌 수율을 유발한다는 것을 발견했다.
바람직하게는 파라핀계 가스유는 90 중량% 초과의 파라핀, 바람직하게는 95 중량% 초과의 파라핀을 포함한다. 상기 공급원료는 저급 올레핀의 올리고머화 또는 더욱 바람직하게는 노말-파라핀 왁스 공급원료의 수소첨가이성질화/수소첨가분해에 의해 수득될 수 있다. 바람직한 노말 파라핀 왁스 공급원료는 피셔-트롭쉬 방법의 합성 생성물이다. 따라서 본 발명의 바람직한 가스유 공급원료는 소위 피셔-트롭쉬 유래 가스유이다. 파라핀계 가스유는 통상적으로 탄소수 10 내지 30, 바람직하게는 탄소수 11 내지 28, 및 더욱 바람직하게는 탄소수 12 내지 25의 범위인 탄화수소를 포함한다.
"피셔-트롭쉬 유래" 라는 것은 연료가 피셔-트롭쉬 축합 방법의 합성 생성물이거나, 그로부터의 유래하는 것을 의미한다. 용어 "비-피셔-트롭쉬 유래"는 그에 따라 적절하게 해석될 수 있다. 피셔-트롭쉬 유래 연료는 또한 GTL 연료로서 언급될 수 있고, 여기서 GTL은 가스 액화 (Gas to Liquids) 를 의미한다.
피셔-트롭쉬 반응은 적절한 촉매의 존재하에 통상적으로 승온, 예를 들어, 125 내지 300℃, 바람직하게는 175 내지 250℃, 및/또는 압력, 예를 들어, 5 내지 100 bar, 바람직하게는 12 내지 85 bar 에서, 일산화탄소 및 수소를 더 긴 사슬, 통상적으로 파라핀계, 탄화수소로 전환시킨다:
n(CO + 2H2) = (-CH2-)n + nH2O + 열.
필요하다면, 2:1이 아닌 수소: 일산화탄소 비가 사용될 수 있다.
일산화탄소 및 수소는 유기 또는 무기, 천연 또는 합성 원료, 통상적으로는 석탄, 바이오매스, 천연 가스로부터 그 자체가 유도되거나 예를 들어, 부분 산화 또는 증기 재형성과 같은 방법을 사용하여 메탄으로부터 유기적으로 유도될 수 있다.
바람직한 높은 이소 대 노말 비를 갖는 가스유 생성물은 예를 들어, EP-A-1412459에 기재된 것과 같은 피셔-트롭쉬 합성 생성물의 수소첨가이성질화/수소첨가분해에 의해 적절하게 제조된다. 적절하게는 제조는 공급물이 탈왁스 촉매, 바람직하게는 노말 파라핀 화합물을 이소-파라핀 화합물로 이성질체화하는데 선택적인 탈왁스 촉매와 접촉하는 단계를 포함한다. 바람직한 탈왁스 촉매는 분자체, 적절한 ZSM-12, ZSM-22, ZSM-23, ZSM-48, SAPO-11을 포함한다. 상기 기재된 가스유를 수득하는 가능한 방법들의 예는 EP-A-1487942, US-A-6204426, EP-A-1246892 및 US-A-6787022 에 개시된다.
파라핀계 탄화수소의 피셔-트롭쉬 합성을 위한 전형적인 촉매는 촉매적으로 활성 성분으로서, 주기율 표의 VIII 족의 금속, 특히 루테늄, 철, 코발트 또는 니켈을 포함한다. 적절한 상기 촉매는 예를 들어 EP-A-0583836 에 기재된다.
피셔-트롭쉬 유래 가스유는 바람직하게는, D2887-04a 로 측정된 것으로, 적절하게는 150 내지 400℃, 또는 더욱 적절하게는 170 내지 370℃의 범위인, 전형적인 디젤 연료 ("가스유") 범위에서 95% w/w 초과가 끓는다. 적절하게는, 본 발명에 따라서, 피셔-트롭쉬 유래 가스유는 적어도 90% w/w 이상, 가장 바람직하게는 95% w/w 이상의 파라핀계 성분으로 이루어질 것이다. 이소-파라핀 대 노말 파라핀의 중량비는 2 내지 5이고, 바람직하게는 3 내지 4 이다. 일부 나프텐계 화합물 및 일부 방향족 화합물이 또한 존재할 수 있다. 본 발명의 범주에서 이소 대 노말 비 및 배합된 성분의 파라핀 함량은 [P.J. Schoenmakers, J.L.M.M. Oomen, J. Blomberg, W. Genuit, G. van Velzen, J. Chromatogr. A, 892 (2000), 29쪽 및 그 이상] 에 기재된 것과 같은 통합 다-차원 가스 크로마토그래피 (GCxGC)에 의해 측정된다.
본 발명에서 사용될 수 있는 피셔-트롭쉬 유래 가스유는 통상적으로 15℃에서 0.76 내지 0.79 g/cm3 의 밀도; 40℃ 에서 2 내지 4.5, 바람직하게는 2.5 내지 4.0, 더욱 바람직하게는 2.9 내지 3.7 센티스토크의 동점도 (ASTM D445) 를 가질 것이다.
희석 가스 및 파라핀계 공급원료의 가스 혼합물은 열 전환 단계로 적용된다.
상기 열 전환 단계는 통상적으로 "분해" 반응이 수행되는 전환 단계로서 언급될 수 있다. 상기 열 전환 단계에서, 큰 분자는 작은 분자로 분해된다. 이는 통상적으로 촉매 분해 방법, 또는 바람직하게는 열 분해 방법을 통해 수행될 수 있다.
열 분해 방법은 탄소-탄소 및 탄소-수소 결합이 대칭적으로 분해된 후, 자유 라디칼의 쌍이 형성되는, 균일 분해 과정을 따른다. 열 분해 방법에서, 가벼운 수소-풍부 생성물은 승온 및 승압에서 수소를 고갈시키고, 축합하는 무거운 분자의 소비시 형성된다.
바람직하게는, 열 전환 단계는 증기 분해 단계로서 수행된다 증기 분해 방법이 진행되는 동안, 다수의 화학 반응이 일어나고, 대부분은 자유 라디칼의 반응을 기초로 한다.
바람직한 증기 분해 단계에서, 가스유 범위에서 끓는 파라핀계 탄화수소 공급물은 증기로 희석되고, 이어서 산소의 실질적인 부재하에 로에서 분해 온도로 빠르게 가열된다. 연속해서, 수득된 생성 가스는 바람직하게는 빠르게 소멸된다.
반응에서 제조된 생성물은 공급물의 조성, 탄화수소 대 증기 비 및 분해 온도 및 로의 체류 시간에 따라 다르다.
증기 분해는 반응기 벽에 코크스 증착을 유발할 수 있고, 따라서 반응기의 효율을 감소시킨다. 바람직하게는, 일부 황 또는 황 함유 화합물이 방법을 진행하는 동안 코크스의 형성을 감소시키기 위해 공급물에 존재한다. 증기 분해로 튜브에서 코크스 형성은 열분해 반응 및 촉매 탈수소화 반응인 두 개의 반응을 통해 이론적으로 형성된다. 열분해 반응은 저 작동 압력을 사용하고, 약 30 내지 60% 의 높은 희석 가스-대-탄화수소 비를 갖고, 높은 온도 영역으로 미증발된 공급물을 허용하는 가능성 및 과도한 튜브 금속 온도를 피하여 최소화된다. 1150℃ 까지의 높은 튜브 금속 온도를 견디기 위해, 니켈 및 크롬을 높게 함유하는, 예를 들어, 35% 의 니켈 및 25% 의 크롬을 함유하는 합금이 사용된다. 이러한 금속은 탈수소화 반응을 촉진하므로, 부동화되는 것이 필요하다. 황화물은 부동화를 위한 통상적인 용액이다. 보통 탈코크스 작업 후, 즉시 코크스 억제제를 주입하는 것은 증기 분해 작동기에 대해 통상적인 실시이다. 즉, 튜브벽 금속 촉매 활성이 가장 높은 경우이다. 탄화수소 공급원료를 로에 공급하기 전, DMS 또는 DMDS가 증기와 함께 코일에 주입되어, 황화물 필름을 형성한다. 통상적인 액체 공급원료에 대해, 공급원료에서의 황 함량은 실제 증기 분해 방법을 진행하는 동안, 황화물 레벨을 유지하기에 통상적으로 충분하다. 공급물에 황이 충분하지 않은 경우, 황을 공급물에 첨가할 수 있는 것이 피셔-트롭쉬 유래 가스유에 대해 통상적인 경우이다. 상기 경우에서, 20 ppmm 내지 100 ppmm 의 황 을 첨가하여 코크스 및 CO 의 생성을 최소화한다. 황은 예를 들어, 이황화물 화합물로서 또는 파라핀계 가스유를 예를 들어, 광물 유래 가스유, 조암광물 원유 또는 특정 황 함량을 갖는 기체 응축물과 혼합하여 첨가할 수 있다.
통상의 증기 분해 작업에서, 공급물은 먼저 증발될 때까지 가열되어야만 한다. 적절하게는 하기의 단계가 수행된다:
(a) 희석 가스 스트림의 존재 하에, 생성물의 일부를 증발시키는 단계,
(b) 가스/오일 혼합물을 승온으로 추가로 가열하는 단계, 및
(c) 가열된 가스/오일 혼합물을 열 전환 단계에 적용하여, 프로필렌 생성물을 수득하는 단계.
단계 (a)에서 압력 및 온도는 공급원료가 흐를수 있는 한, 중요하지 않다. 압력은 통상적으로 7 내지 30 bar, 더욱 바람직하게는 11 내지 17 bar 의 범위이고, 공급원료의 온도는 통상적으로 주위 온도 내지 300℃, 바람직하게는 140℃ 내지 300℃ 로 설정된다. 바람직하게는, 단계 (a)는 열분해로의 환류 영역의 일차 단계 예열기에서 수행된다. 시간당 공급원료가 17 톤 내지 200 톤 및 더욱 바람직하게는 25 톤 내지 50 톤의 범위인 공급속도로 방법이 수행되는 것이 바람직하지만, 공급속도가 중요하지는 않다. 환류 영역에서 일차 단계 예열기는 통상적으로 튜브의 저장소이고, 여기서 튜브 안의 내용물은 열분해로의 방열 영역으로부터 방출되는 연소 가스로부터 환류 열을 이동시켜 우선 가열된다. 한 구현예에서, 공급 원료는 일차 단계 예열기를 통해 이동하면서 파라핀계 가스유의 증발을 증기 상태로 증진시키는 온도로 가열된다.
환류 영역의 일차 단계 예열기에서 공급 원료가 가열되는 최적 온도는 특정 공급원료의 조성물, 일차 단계 예열기에서 공급원료의 압력, 및 증기/액체 분리기의 수행 및 작동에 따라 다를 것이다. 본 발명의 한 구현예에서, 공급원료는 일차 단계 예열기에서, 375℃ 이상의 출구 온도, 더욱 바람직하게는 400℃ 이상의 출구 온도로 가열된다. 일차 단계 예열기에서 상기 확인된 각각의 온도는 가스-액체 혼합물이 일차 단계 예열기의 출구 부분을 포함하는, 일차 단계 예열기 내의 임의의 지점에서 달성되는 온도로서 측정된다. 일차 단계 예열기의 튜브에서 공급원료의 온도가 연속으로 변하고, 공급원료가 튜브를 통해 흐르면서 일차 단계 예열기로에서 방출되는 온도까지 통상적으로 증가하는 것을 인식하면서, 로의 환류 영역으로부터 일차 단계 예열기의 출구 부분에서의 온도를 측정하는 것이 바람직하다.
본 발명의 임의적이나 바람직한 구현예에서, 희석 가스의 공급물은 일차 단계 예열기로부터 가스-액체 혼합물의 방출 전의 임의의 지점에서 일차 단계 예열기의 공급원료에 첨가될 수 있다. 더욱 바람직한 구현예에서, 희석 가스는 기기의 유지 및 대체에 용이성을 위해, 열분해로의 외부의 지점에서 일차 단계 예열기의 공급원료에 첨가된다.
희석 가스의 공급물은 일차 단계 예열기로의 주입점에서 증기인 스트림이다. 희석 가스 공급물은 또한 튜브를 통해 공급원료의 흐름 상황을 유지하는 것을 도와, 튜브는 젖은 상태로 남아있고, 층을 형성하며 흐르는 것을 피한다. 희석 가스의 예는 희석 증기 (이슬점에서 포화된 증기), 메탄, 에탄, 질소, 수소, 천연 가스, 건조 가스, 정제 폐가스, 및 기화 나프타이다. 바람직하게는, 희석 기체는 희석 증기, 이산화탄소, 수소/일산화탄소 혼합물이고, 또한 합성가스, 정제 폐가스, 가스 액화 플랜트 폐가스, 더욱 바람직하게는 폐가스, 기화 나프타, 또는 그의 혼합물을 포함하는 프로판으로 언급된다.
가스 액화 플랜트 폐-가스, 이산화탄소 또는 합성 기체의 사용은 가스 액화 설비 및 본 발명에 따른 방법의 단계 (c), 예를 들어, 열분해로 (들)가 충분히 가깝게 위치하여 협력하는 것이 이익인 경우, 유리하게 사용될 수 있다. 상기 상황에서 훨씬 더 바람직하게는, 피셔-트롭쉬 합성 반응을 수행한 후 수득된 것으로서, 이산화탄소 및/또는 메탄으로 오염된 과잉의 합성가스가 사용된다. 따라서 올레핀 방법의 콜드 박스에서 정제된 합성 기체가 유리하게 수득될 것이고, 합성가스는 상기 혼합된 방법의 피셔-트롭쉬 합성 단계에 대해 재활용될 수 있다. 상기 설명된 희석 가스 외에도 수소첨가이성질화/수소첨가분해 방법 및/또는 촉매 탈왁스 방법의 방출물이 사용될 수 있다. 수소첨가이성질화/ 수소첨가분해 방법 및 촉매 탈왁스 방법은 본 발명에서 사용하기 위한 가스유 공급물이 제조되는 방법 단계이다.
이산화탄소가 희석 가스로서 사용되는 경우, 이산화탄소의 일부는 열 분해 단계 (c)에서 일산화탄소로 전환될 것이다. 이산화탄소는 바람직하게는 올레핀 방법의 분해 기체 압축기와 통합되거나 상부스트림에 위치하는 CO2 흡수기에서, 분해 유출물로부터 분리된다. 이산화탄소는 바람직하게는 단계 (a)로 재활용된다. 일산화탄소 및 수소는 바람직하게는 메탄, 일산화탄소 및 수소의 혼합물과 같은 분해 가스로부터 분리된다. 상기 혼합물은 유리하게는 가스 액화 방법의 합성가스 제조 단계로 재활용될 수 있다. 상기 합성가스 제조 방법의 예는 촉매 또는 비촉매 부분 산화, 자가열 증기 재형성, 통상적인 증기 재형성 또는 환류 증기 재형성 또는 적절한 천연 가스 공급원료로부터 개시되는 상기 방법의 조합이다. 예를 들어, 석탄 또는 바이오매스로부터의 합성가스의 다른 원료가 또한 사용될 수 있다.
희석 가스의 온도는 적어도 스트림을 기체 상태로 유지하기에 충분하다. 희석 가스에 대해, 희석 가스 그 자체이거나 상기 언급된 희석 가스의 일부에 불순물로 존재할 수 있는, 임의의 물이 응축되지 않는 것을 지키기 위해, 주입 지점에서 측정된 파라핀계 가스유 공급원료의 온도보다 낮은 온도에서 첨가되는 것이 바람직하다. 상기 온도는 더욱 바람직하게는 주입 지점에서 공급원료 온도보다 낮은 25℃ 이다. 희석 가스/공급원료 접합점에서 희석 가스 온도는 통상적으로 140℃ 내지 260℃, 더욱 바람직하게는 150℃ 내지 200℃의 범위이다.
희석 가스의 압력은 특히 제한되지 않으나, 바람직하게는 주입하기에 충분하기다. 가스유에 첨가되는 통상적인 희석 가스의 압력은 통상적으로 6 내지 15 bar 의 범위 내이다.
희석 가스는 파라핀계 가스유의 kg 당 0.5:1 kg 이하의 가스, 바람직하게는 공급원료의 kg 당 0.3:1 kg 이하의 가스인 양으로 일차 단계 예열기에 첨가되는 것이 바람직하다.
단계 (a)에서 수득된 것과 같은 기체 혼합물은 추가로 단계 (b)의 온도로 증가된다. 바람직하게는 가스/가스 혼합물은 480℃, 더욱 바람직하게는 510℃ 이상, 가장 바람직하게는 535℃ 이상의 단계 (b)의 개시 온도를 갖는다. 단계 (b)를 수행한 후의 가스/가스 혼합물의 온도는 바람직하게는 730℃ 이상, 더욱 바람직하게는 760℃ 이상, 및 가장 바람직하게는 760℃ 내지 815℃이다. 단계 (b)는 바람직하게는 열분해로의 이차 단계 예열기에서 수행된다. 이차 단계 예열기에서, 가스/가스 혼합물은 로의 방열 영역으로부터 가스 도관에 의해 가열된 튜브를 통해 흐른다. 이차 단계 예열기에서, 혼합된 가스-가스 혼합물은 실질적인 공급원료가 분해되는 온도 바로 아래 또는 근처의 온도로 완전히 예열되고, 예열기에서 결합된 코크스 레이다운 (laydown) 을 발생시킬 것이다. 가열된 혼합물은 단계 (c) 에서 사용된다.
단계 (c) 는 바람직하게는 기체 탄화수소가 초기 프로필렌 및 에틸렌 및 결합 부산물로 열적으로 분해되는 올레핀 분해로의 방열 영역에서 수행된다. 더욱이 올레핀 열분해로의 생성물은 제한되지는 않지만, 부타디엔, 벤젠, 수소 및 메탄, 및 기타 결합 올레핀계, 파라핀계 및 방향족 생성물을 포함한다.
열분해로는 저분자량 올레핀의 제조를 위해 작동되는, 특히 관형 가스 분해로를 포함하는 전형적인 올레핀 열분해로의 임의의 유형일 수 있다. 열분해로의 환류 영역 내의 튜브는 평행인 튜브의 저장소로 배열될 수 있고, 튜브는 환류 영역을 통해 공급원료의 단일 경로에 대해 배열될 수 있다. 입구에서, 공급원료는 몇몇의 단일 경로 튜브로 분리되거나 하나의 단일 경로 튜브로 공급될 수 있고, 이를 통해 공급원료는 일차 단계 예열기의 입구에서 출구로 흐르고, 더욱 바람직하게는 환류 영역의 전체를 통해 흐른다. 바람직하게는, 일차 단계 예열기는 열분해로의 환류 영역에 배치된 튜브의 하나의 단일 경로 저장소를 포함한다. 상기 바람직한 구현예에서, 환류 영역은 둘 이상의 저장소를 갖는 단일 경로 튜브를 포함하고, 이를 통해 공급물이 흐른다. 각각의 저장소에서, 튜브는 코일 또는 한줄의 사형 (serpentine type) 배열로 배열될 수 있고, 각 저장소는 몇몇 줄의 튜브를 가질 수 있다.
단계 (c)에서 생성 가스 혼합물의 온도는 바람직하게는 750 내지 860℃ 이다. 후자의 온도는 때로는 코일 출구 온도로서 언급된다. 출원인은 파라핀 가스유가 가공될 때, 비교적으로 온화한 작동 조건이 프로필렌 수율을 최적화하고, 메탄 부산물의 수율을 최소화하기 위해 선택될 수 있다는 것을 발견하였다. 바람직한 조건은 코일 출구 온도가 720 내지 820℃, 및 더욱 바람직하게는 740 내지 790℃인 것이다.
단계 (c)의 유출물, 분해 가스의 온도는 300℃ 미만의 온도로 임의의 원하지 않는 반응을 종결시키기 위해 빠르게 감소된다. 온도를 감소시키는 예는 잘 알려진 이동선 교환기 및/또는 급냉 오일 피팅이다. 바람직게는 온도가 이동선 교환기에 의해 440℃ 미만으로 감소되고, 추가로 급냉 오일 피팅에 의해 240℃ 미만으로 감소된다. 생성 가스 또는 분해 가스는 추가로 당업자에게 알려진 기재된 방법 및 잘 알려진 방법에 의해 상기 열거된 것과 같은 상이한 생성물로 분리된다.
실시예 1
SPYRO® 모의실험은 5.7 의 이소 대 노말 비를 갖는 피셔-트롭쉬 가스유 (공급물 A), 3.1 의 이소 대 노말 비를 갖는 피셔-트롭쉬 가스유 (공급물 B), 3.6 의 이소 대 노말 비를 갖는 피셔-트롭쉬 가스유 (공급물 C) 및 0.74의 이소 대 노말 비를 갖는 표준 광물 나프타 공급원료 (공급물 D) 로 수행되었다. 모의실험은 가스 및 나프타 공급원료의 모두에 대해 설계된 모의실험된 상업용 로에서 수행되었다. SPYRO® 모의실험은 US-A-4548706 의 예에서 언급되는 것과 같은 모의실험 소프트웨어를 사용하여 수행되었다.
증기 탄화수소 비는 항상 0.7 kg/kg 이고, 코일 출구 온도 (COT)는 760 내지 820℃ 에서 변경되었다.
표 1에 열거된 결과는 각 조건에서의 결과이다.
표 1
Figure 112008075405463-pct00001
(*) 아세틸렌, 메틸아세틸렌, 및 프로파디엔의 수소화 후, 공급물에 대한 질량 %

Claims (10)

  1. 희석 가스 및, 가스유 범위에서 끓고 2 내지 5의 이소 파라핀 대 노말 파라핀 중량비를 갖는 파라핀계 공급원료의 가스 혼합물을 열 전환 단계에 적용하는 것을 포함하는, 프로필렌 및 에틸렌의 제조 방법으로서,
    상기 파라핀계 공급원료가 탄소수 10 내지 30의 범위인 탄화수소를 포함하고, 상기 파라핀계 공급원료가 ASTM D2887-04a 로 측정시 150 내지 400℃ 의 범위 내에서 95 중량% 초과가 끓는 방법.
  2. 제 1 항에 있어서, 파라핀계 가스유가 95 중량% 초과의 파라핀을 포함하는 방법.
  3. 제 2 항에 있어서, 가스유가 피셔-트롭쉬 유래 가스유인 방법.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 가스유의 이소 대 노말 중량비가 3 내지 4 인 방법.
  5. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 가스유가 170 내지 370℃ 에서 95 중량% 초과가 끓는 방법.
  6. 제 5 항에 있어서, 가스유가 15℃ 에서 0.76 내지 0.79 g/cm3 의 밀도 및 40℃ 에서 2.5 내지 4.0 cSt 의 동점도를 갖는 방법.
  7. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 열 전환 단계를 수행하기 전에 가스유에 20 내지 100 ppmm의 황을 첨가하는 방법.
  8. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 희석 가스가 증기인 방법.
  9. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 희석 가스가 일산화탄소, 수소, 이산화탄소 및 메탄을 포함하는 혼합물인 방법.
  10. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 열 전환 단계가 증기 분해 단계로서 수행되는 방법.
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