KR101329641B1 - A self-adhesive protection film having improved release property and an article attached with the same - Google Patents

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Abstract

본 발명은 이형성이 개선된 자기점착성 보호필름 및 이를 부착한 물품에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 캐리어층에 단분산성 비드가 포함되어 있거나 엠보 패터닝이 되어 있음으로써 특히 이형성이 강화된 다층구조의 자기점착성 보호필름 및 상기 자기점착성 보호필름이 부착된 물품에 관한 것이다.The present invention relates to a self-adhesive protective film having improved releasability and an article attached thereto. More specifically, the self-adhesive property of a multi-layered structure having enhanced releasability is enhanced by including monodisperse beads or embossing in the carrier layer. It relates to a protective film and an article to which the self-adhesive protective film is attached.

Description

이형성이 개선된 자기점착성 보호필름 및 이를 부착한 물품{A self-adhesive protection film having improved release property and an article attached with the same}A self-adhesive protection film having improved release property and an article attached with the same}

본 발명은 이형성이 개선된 자기점착성 보호필름 및 이를 부착한 물품에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 캐리어층에 단분산성 비드가 포함되어 있거나 엠보 패터닝이 되어 있음으로써 특히 이형성이 강화된 다층구조의 자기점착성 보호필름 및 상기 자기점착성 보호필름이 부착된 물품에 관한 것이다.
The present invention relates to a self-adhesive protective film having improved releasability and an article attached thereto. More specifically, the self-adhesive property of a multi-layered structure having enhanced releasability is enhanced by including monodisperse beads or embossing in the carrier layer. It relates to a protective film and an article to which the self-adhesive protective film is attached.

보호필름은 프로텍트필름, 마스킹필름 또는 커버필름 등으로 알려져 있으며, 자기점착 보호필름은 일반 보호필름과 달리, 별도의 접착체를 도포할 필요 없이 필름 자체가 점착 특성을 가지므로 기재와 점착할 수 있게 된다.The protective film is known as a protective film, a masking film or a cover film. Unlike a general protective film, a self-adhesive protective film does not need to apply a separate adhesive, and thus the film itself has adhesive properties so that the protective film can be adhered to the substrate. do.

이러한 보호필름은 IT 제품 및 건축자재에 사용되는 각종 부품소재를 보호하는 필름으로서, 핸드폰, LCD, LED 등과 같은 IT 제품, 가전 및 전자제품은 물론, 건축재료 및 내장재에 적용되어 각종 부품소재의 이송 및 장기 보관시 외부로부터의 오염을 방지하기 위해 사용된다.This protective film is a film that protects various parts and materials used in IT products and construction materials, and is applied to IT products such as mobile phones, LCDs, LEDs, home appliances and electronics, as well as building materials and interior materials, and transfers various parts materials. And to prevent contamination from outside during long term storage.

최근 IT용 부품소재류가 복잡, 미세화됨에 따라 불량원인이 되는 전사문제가 없는 무결점의 고성능 보호필름 개발필요성에 대한 요구가 수요기업들로부터 점점 커지고 있다. Recently, as IT parts and materials are complicated and miniaturized, demands for the development of defect-free high-performance protective film without a transfer problem that is a cause of failure are increasing from demand companies.

기존의 용제(solvent)형 보호필름의 제조공정은 베이스 필름 loading(releasing) 공정, 조제된 코팅액의 필름상 도포공정, 코팅액 내 잔존 용매제거를 위한 건조공정, 숙성(aging 공정), 적용제품별 절단공정 등으로 구성되어 있다. 상기의 용제형 점착 보호필름에 사용되는 점착제는 아크릴계 타입으로서 코팅할 때 용매를 사용하는데 이때 사용되는 용매는 톨루엔, 자일렌, 부틸 아세테이트 등으로 해당 용매들의 유독성으로 인해 작업자에게 어지러움 및 두통 등을 유발할 수 있다. 또한 건조 과정 등에서 대기환경에 유해한 VOC(volatile organic compound)를 배출하기 때문에 이에 대한 근본적인 대체기술 즉, 공정 개발이 필요하다.Conventional solvent-type protective film manufacturing processes include the base film loading (releasing) process, the coating process of the prepared coating solution on the film, the drying process for removing the remaining solvent in the coating solution, aging process, and cutting by application product. Process and the like. The pressure-sensitive adhesive used in the solvent-type adhesive protective film is an acrylic type, and a solvent is used when coating. The solvent used is toluene, xylene, butyl acetate, etc., which may cause dizziness and headache for workers due to the toxicity of the solvents. Can be. In addition, since it emits volatile organic compounds (VOCs) that are harmful to the atmosphere during the drying process, it is necessary to develop fundamental alternative technologies, namely process development.

최근 이러한 용제(solvent)형 보호필름의 제조공정을 대체하기 위한 기술로서 용매를 사용하지 않는 무용제형(solvent-free)의 자기점착성 보호필름이 제안되고 있다. 이러한 무용제형 자기점착성 보호필름은, 용제형 보호필름이 표면에 도포되어 있는 접착제로 인한 낮은 리사이클성을 가지는데 반해 이러한 낮은 리사이클성을 극복할 수 있는 장점도 가진다.Recently, a solvent-free self-adhesive protective film which does not use a solvent has been proposed as a technique for replacing the manufacturing process of such a solvent-type protective film. The non-solvent type self-adhesive protective film has the advantage of overcoming such low recyclability, while the solvent type protective film has a low recycling property due to the adhesive applied to the surface.

현재 상기와 같은 자기점착성 보호필름의 장점으로 인해 개발 필요성 및 관심은 매우 높아지고 있으나, 아직 국내 제품 수준은 중소기업 제조사들의 기술개발 노력이 부족한 상황이다.At present, due to the advantages of the self-adhesive protective film as described above, the need for development and attention is very high, but the domestic product level is still a lack of technology development efforts of SME manufacturers.

일반적으로, 자기점착 특성을 부여하기 위해서는 보호필름을 블로운법이나 캐스팅법으로 가공할 때, 기재와 점착되는 층에 자기점착 특성을 가지는 에틸렌비닐아세테이트, 에틸렌아크릴산, VLDPE 등을 공압출하여 다층 가공을 하게 된다.In general, in order to give a self-adhesive property, when the protective film is processed by a blow method or a casting method, multi-layer processing is performed by co-extrusion of ethylene vinyl acetate, ethylene acrylic acid, VLDPE, etc. Will be

그러나 종래 비닐 아세테이트 계통의 점착층을 적용한 공압출 다층 필름은 점착력, 내열성 등에서 기존의 용제형 점착 보호필름 대비 떨어지는 단점을 가진다. 또한, 필름의 압출 과정에서 결점이 발생하여 불량품 발생 비율이 높은 단점이 있으며 이로 인하여 고품질을 요구하는 광학 시트 등에 적용하는데 제한을 받는다.However, the conventional coextruded multilayer film to which the adhesive layer of vinyl acetate is applied has a disadvantage in that it is inferior to the conventional solvent-type adhesive protective film in adhesive strength and heat resistance. In addition, a defect occurs in the extrusion process of the film, there is a disadvantage that the rate of defective products is high, which is limited to apply to an optical sheet requiring a high quality.

자기점착성 보호필름은 점착력이 높아야 하고, 내열성을 강화하기 위하여 경시변화율이 최소화되어야 하며, 기재와 접착 후 절단이 용이해야 하고, 필름의 박리 후 기재에 잔사된 물질이 없어야 하며, 투명성 부여가 가능하고, 다층필름의 인장강도, 신장율 등의 기계적강도 제어가 가능하여야 한다.
Self-adhesive protective film should have high adhesive force, minimize change over time in order to enhance heat resistance, be easy to cut after adhesion with substrate, free from residue on substrate after peeling off film, and impart transparency. , Mechanical strength control such as tensile strength and elongation of multilayer film should be available.

이에 본 발명자들은 상기와 같은 점을 감안하여 연구하던 중 폴리올레핀계 수지로 형성되는 캐리어층; 폴리올레핀계 수지로 형성되는 중간층; 및 폴리올레핀계 수지와 엘라스토머 수지의 혼합물로 형성되는 점착층을 포함하는 자기점착성 보호필름에 있어서, 상기 캐리어층에 단분산성 비드가 포함되어 있거나 엠보 패터닝이 되어 있는 자기점착성 보호필름을 제조하고, 이의 이형성, 점착성, 절단성, 무잔사성 등을 조사하여 상기 자기점착성 보호필름이 우수한 이형성, 점착성, 절단성, 무잔사성 등을 가짐을 확인함으로써 본 발명을 완성하였다.
In view of the above, the present inventors have studied the carrier layer formed of a polyolefin-based resin; An intermediate layer formed of a polyolefin resin; And a pressure-sensitive adhesive layer formed of a mixture of a polyolefin-based resin and an elastomer resin, wherein the carrier layer contains a monodisperse bead or is embossed to produce a self-adhesive protective film, and a mold release property thereof. The present invention was completed by confirming that the self-adhesive protective film has excellent releasability, adhesiveness, cutability, residue resistance, and the like by examining adhesiveness, cleavability, and residue-free property.

본 발명의 목적은 캐리어층에 단분산성 비드가 포함되어 있거나 엠보 패터닝이 되어 있음으로써 이형성이 강화된 다층구조의 자기점착성 보호필름을 제공하는 것이다.SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a self-adhesive protective film having a multi-layer structure in which a monodisperse bead is contained in an carrier layer or is embossed to enhance releasability.

본 발명의 다른 목적은 상기 이형성이 강화된 다층구조의 자기점착성 보호필름이 부착된 물품을 제공하는 것이다.
Another object of the present invention is to provide an article having a self-adhesive protective film having a multilayer structure having enhanced releasability.

상기 과제를 해결하기 위해, 본 발명은 In order to solve the above problems,

폴리올레핀계 수지로 형성되는 캐리어층; 폴리올레핀계 수지로 형성되는 중간층; 및 40 내지 80 중량%의 폴리올레핀계 수지 및 20 내지 60 중량%의 에폭시기, 하이드록시기 또는 아민기를 가지는 엘라스토머 수지의 혼합물로 형성되는 점착층을 포함하고,A carrier layer formed of a polyolefin resin; An intermediate layer formed of a polyolefin resin; And an adhesive layer formed of a mixture of 40 to 80 wt% polyolefin resin and an elastomer resin having 20 to 60 wt% epoxy group, hydroxyl group or amine group,

상기 점착층의 에폭시기, 하이드록시기 또는 아민기를 가지는 엘라스토머 수지는 용융지수가 1 내지 4 g/10분이고, 밀도가 0.85 내지 0.95 g/cm3이며,The elastomer resin having an epoxy group, a hydroxyl group or an amine group of the adhesive layer has a melt index of 1 to 4 g / 10 min, a density of 0.85 to 0.95 g / cm 3 ,

상기 캐리어층은 단분산성 비드가 포함되어 있거나 엠보 패터닝이 되어 있는 자기점착성 보호필름을 제공한다.
The carrier layer provides a self-adhesive protective film containing monodisperse beads or embossed patterning.

본 발명에서 사용하는 용어 '자기점착성'은 다른 어떠한 점착제를 사용하지 않으며 추가의 압력이나 열을 가하는 일 없이, 또한, 압핀, 나사, 스테이플, 못, 철사 등의 기계적 수단을 사용하지 않고도 피착면에 부착을 행할 수 있는 필름의 성질을 의미한다.The term 'self-adhesiveness' used in the present invention does not use any other pressure-sensitive adhesive, and does not apply additional pressure or heat, and also does not use mechanical means such as pushpins, screws, staples, nails, wires, etc. It means the property of the film which can adhere | attach.

본 발명에서 사용하는 용어 '보호필름'은 피착제의 피보호면에 부착되어 긁힘이나 박리 등이 일어나지 않도록 피착제를 보호하는 필름을 의미한다.
The term 'protective film' used in the present invention means a film that is attached to the protected surface of the adherend to protect the adherend from scratching or peeling.

본 발명에서, 캐리어층은 폴리올레핀계 수지로 형성된다.In the present invention, the carrier layer is formed of polyolefin resin.

본 발명에서, 상기 캐리어층의 폴리올레핀계 수지는, 용융지수가 0.5 내지 4 g/10분이고 밀도가 0.90 내지 1.10 g/cm3인 폴리에틸렌을 포함하는 것이 바람직하다.In the present invention, it is preferable that the polyolefin resin of the carrier layer comprises polyethylene having a melt index of 0.5 to 4 g / 10 minutes and a density of 0.90 to 1.10 g / cm 3 .

본 발명에서, 상기 캐리어층의 폴리올레핀계 수지는 지글러계 촉매, 크롬계 촉매, 메탈로센계 촉매 등을 이용한 중합방법에 의해 제조될 수 있으며, 공중합체는 랜덤 공중합체 또는 블록 공중합체의 형태일 수 있고, 분자구조는 아탁틱, 아이소탁틱 또는 신디오탁틱의 어느 것이라도 되고, 중합법은 저압법, 중압법 또는 고압법의 어느 것도 무방하다. 이러한 폴리올레핀계 수지에는 공지의 방법에 따라 열안정제, 자외선흡수제, 대전방지제, 형광제 등의 첨가제를 배합하는 것이 가능하다.In the present invention, the polyolefin resin of the carrier layer may be prepared by a polymerization method using a Ziegler catalyst, a chromium catalyst, a metallocene catalyst, and the like, and the copolymer may be in the form of a random copolymer or a block copolymer. The molecular structure may be any of atactic, isotactic or syndiotactic, and the polymerization method may be any of a low pressure method, a medium pressure method or a high pressure method. It is possible to mix | blend additives, such as a heat stabilizer, a ultraviolet absorber, an antistatic agent, a fluorescent agent, with such polyolefin resin by a well-known method.

본 발명의 자기점착성 보호필름은 캐리어층에 단분산성 비드가 포함되어 있거나 엠보 패터닝이 되어 있음으로써 이형 강도가 강화되는 특징을 갖는다.The self-adhesive protective film of the present invention has a feature that the release strength is enhanced by having monodisperse beads in the carrier layer or being embossed.

본 발명에서 사용하는 용어 '단분산성 비드'는 균일한 크기와 형태를 가지는 비드를 의미한다.The term 'monodisperse beads' used in the present invention means beads having a uniform size and shape.

본 발명에서, 단분산 비드의 입자크기는 0.5 내지 10 ㎛인 것이 바람직하다. 만일 단분산 비드의 입자크기가 상기 하한보다 작거나 상기 상한보다 크면 원하는 수준의 이형성을 발현할 수 없는 단점이 있다.In the present invention, the particle size of the monodisperse beads is preferably 0.5 to 10 ㎛. If the particle size of the monodisperse beads is smaller than the lower limit or larger than the upper limit, there is a disadvantage that the desired level of dysplasia cannot be expressed.

본 발명에서, 상기 단분산성 비드는 아크릴계 단독중합체 또는 공중합체를 포함하는 것이 바람직하며, 이에 제한되는 것은 아니다.In the present invention, the monodisperse beads preferably include an acrylic homopolymer or copolymer, but are not limited thereto.

본 발명에서, 상기 아크릴계 단독중합체 또는 공중합체를 포함하는 단분산성 비드를 중합하여 제조하기 위해 사용할 수 있는 아크릴계 단량체는 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, 트리메틸로메탄테트라아크릴레이트, 트리메틸로메탄 트리아크릴레이트, 트리메틸로부탄 트리아크릴레이트, 글리시딜(메타)아크릴레이트, 또는 에틸렌글리콜디글리시딜메타아크릴레이트 등을 단독 또는 2 종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.In the present invention, the acrylic monomer that can be used to polymerize the monodisperse beads including the acrylic homopolymer or copolymer is methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, trimethyl methane tetraacrylate, Trimethylmethane triacrylate, trimethyl butane triacrylate, glycidyl (meth) acrylate, ethylene glycol diglycidyl methacrylate, etc. can be used individually or in mixture of 2 or more types.

본 발명에서, 단분산성 비드는 통상의 분산 중합을 통해 용이하게 제조될 수 있다.In the present invention, monodisperse beads can be easily prepared through conventional dispersion polymerization.

본 발명에서, 단분산성 비드는 캐리어층의 수지 및 첨가제들과의 컴파운딩을 통해 농축된 마스터배치를 만든 후 최종적으로는 캐리어층의 수지와 마스터배치를 혼련 및 압출시켜 필름 형태의 단분산성 비드가 포함된 캐리어층을 제조할 수 있다.In the present invention, the monodisperse beads are concentrated in a masterbatch through compounding with the resin and additives of the carrier layer and finally kneaded and extruded into the resin and the masterbatch of the carrier layer to form monodisperse beads in the form of a film. The carrier layer included may be prepared.

본 발명에서 사용하는 용어 '엠보 패터닝'은 표면에 돋을새김으로 형성되어 있는 무늬를 의미한다.The term 'embo patterning' used in the present invention means a pattern formed by embossing on the surface.

본 발명에서, 상기 엠보 패터닝은 필름 가공 시 캐리어층에 엠보 패터닝이 되어 있는 롤을 전사시킴으로써 캐리어층의 표면에 도입할 수 있다.In the present invention, the embossed patterning may be introduced to the surface of the carrier layer by transferring a roll that is embossed to the carrier layer during film processing.

본 발명에서, 상기 엠보 패터닝의 엠보 직경은 1 내지 1000 ㎛인 것이 바람직하다. 만일 엠보 패터닝의 엠보 직경이 상기 하한보다 작거나 상기 상한보다 크면 원하는 수준의 이형성을 나타내지 못하는 단점이 있다.In the present invention, the embossing diameter of the embossing pattern is preferably 1 to 1000 ㎛. If the embossing diameter of the embossing pattern is smaller than the lower limit or larger than the upper limit, there is a disadvantage in that it does not exhibit a desired level of releasability.

본 발명의 자기점착성 보호필름은 캐리어층에 상기와 같은 단분산성 비드가 포함되어 있거나 엠보 패터닝이 되어 있음으로써 이형 강도가 4 g/25㎜ 이하, 바람직하기로 1 내지 4 g/25㎜로 강화되는 특징을 갖는다. 구체적으로, 본 발명의 실시예에서는 1.5 내지 3.5 g/25㎜의 이형 강도를 갖는 자기점착성 보호필름을 제조하였다.The self-adhesive protective film of the present invention includes the above monodisperse beads in the carrier layer or is embossed, so that the release strength is 4 g / 25 mm or less, preferably 1 to 4 g / 25 mm. Has characteristics. Specifically, in the embodiment of the present invention to prepare a self-adhesive protective film having a release strength of 1.5 to 3.5 g / 25mm.

본 발명에서, 상기 캐리어층의 두께는 10 내지 20 ㎛인 것이 바람직하다.In the present invention, the thickness of the carrier layer is preferably 10 to 20 ㎛.

만일 상기 캐리어층의 두께가 상기 하한보다 얇으면 필름의 기계적 강도가 약해지는 단점이 있고 상기 상한보다 두꺼우면 필름의 유연성이 떨어지는 단점이 있다.
If the thickness of the carrier layer is thinner than the lower limit, the mechanical strength of the film is weak, and if the thickness is thicker than the upper limit, the flexibility of the film is poor.

본 발명에서, 중간층은 폴리올레핀계 수지로 형성된다.In the present invention, the intermediate layer is formed of a polyolefin resin.

본 발명에서, 상기 중간층의 폴리올레핀계 수지는, 용융지수가 4 내지 8 g/10분이고 밀도가 0.90 내지 1.10 g/cm3인 폴리에틸렌을 포함하는 것이 바람직하다.In the present invention, the polyolefin-based resin of the intermediate layer, it is preferable that the melt index includes polyethylene having a 4 to 8 g / 10 minutes and a density of 0.90 to 1.10 g / cm 3 .

본 발명에서, 상기 중간층의 폴리올레핀계 수지의 제조 방법, 형태 및 첨가제 등은 상기 캐리어층의 폴리올레핀계 수지에 관한 내용과 동일하며, 다만 용융지수에 있어서 차이가 있도록 조절할 수 있다.In the present invention, the production method, form and additives of the polyolefin resin of the intermediate layer is the same as the content of the polyolefin resin of the carrier layer, but can be adjusted so that the difference in the melt index.

본 발명에서, 상기 중간층의 두께는 5 내지 15 ㎛인 것이 바람직하다.In the present invention, the thickness of the intermediate layer is preferably 5 to 15 ㎛.

만일 상기 중간층의 두께가 상기 하한보다 얇으면 필름의 기계적 강도가 약해지는 단점이 있고 상기 상한보다 두꺼우면 필름의 유연성이 떨어지는 단점이 있다.
If the thickness of the intermediate layer is thinner than the lower limit, the mechanical strength of the film is weak. If the thickness is thicker than the upper limit, the flexibility of the film is poor.

본 발명에서, 상기 점착층은 40 내지 80 중량%의 폴리올레핀계 수지 및 20 내지 60 중량%의 에폭시기, 하이드록시기 또는 아민기를 가지는 엘라스토머 수지의 혼합물로 형성된다. 만일 엘라스토머 수지의 배합비가 상기 범위보다 많으면 필름 형성이 어렵고 상기 범위보다 적으면 신뢰성이 저하될 수 있다.In the present invention, the adhesive layer is formed of a mixture of 40 to 80% by weight of a polyolefin resin and 20 to 60% by weight of an elastomer resin having an epoxy group, a hydroxyl group or an amine group. If the blending ratio of the elastomer resin is larger than the above range, the film is difficult to form and if less than the above range, the reliability may be lowered.

본 발명에서 사용하는 용어 '엘라스토머 수지'는 변형시켰을 때 원래의 모양으로 되돌아오는 성질 즉, 복원성이 있고, 질기며 잘 닳지 않고 화학약품에 잘 견디는, 고무와 성질이 비슷한 합성 고분자 물질을 의미한다. 엘라스토머 수지는 점착력이 높은 장점을 가지지만 접착 후에 다시 분리되기 어려워 자기점착성을 나타내기 어려우며 응집성이 있어 필름 형태로 제조하기 쉽지 않아 보호필름에 적용하는데 제한이 있어 왔다.The term 'elastomer resin' used in the present invention refers to a synthetic polymer material having properties similar to that of rubber, which has a property of returning to its original shape when deformed, that is, resilient, tough and hard to wear, and well resistant to chemicals. Elastomer resin has the advantage of high adhesive strength, but it is difficult to be separated again after adhesion, it is difficult to exhibit self-adhesiveness and cohesive, so it is not easy to manufacture a film form has been limited to apply to the protective film.

본 발명에서는 엘라스토머 수지의 높은 점착력을 활용하고 이와 동시에 분리 용이성과 필름 형성 용이성을 부여하기 위하여 엘라스토머 수지에 폴리올레핀계 수지를 적정 배합비율로 혼합하여 얻은 혼합물을 점착층으로서 제공한다.In the present invention, in order to utilize the high adhesive strength of the elastomer resin and at the same time give easy separation and easy film formation, a mixture obtained by mixing a polyolefin resin in an appropriate blending ratio in the elastomer resin is provided as an adhesive layer.

본 발명에서, 상기 점착층은 필름 형성 용이성 및 신뢰성 면에서 특히 40 내지 60 중량%의 폴리올레핀계 수지 및 40 내지 60 중량%의 엘라스토머 수지의 혼합물로 형성되는 점착층인 것이 더욱 바람직하다.In the present invention, the pressure-sensitive adhesive layer is more preferably a pressure-sensitive adhesive layer formed of a mixture of 40 to 60% by weight of polyolefin resin and 40 to 60% by weight of elastomer resin in terms of ease of film formation and reliability.

본 발명에서, 상기 엘라스토머 수지는 에틸렌계, 스티렌계, 프로필렌계, 아크릴로니트릴계, 부타디엔계, 아크릴계, 이소프렌계, 폴리우레탄계 및 실리콘계 엘라스토머 수지로 구성된 군으로부터 선택될 수 있으며, 이에 제한되는 것은 아니다.In the present invention, the elastomer resin may be selected from the group consisting of ethylene-based, styrene-based, propylene-based, acrylonitrile-based, butadiene-based, acrylic-based, isoprene-based, polyurethane-based and silicone-based elastomer resin, but is not limited thereto. .

본 발명에서, 상기 엘라스토머 수지는 중량 평균 분자량이 500 내지 2,000,000의 범위인 것이 바람직하다. 만일 엘라스토머 수지의 중량 평균 분자량이 상기 범위 밖이면 필름 가공이 어려운 단점이 있다.In the present invention, the elastomer resin preferably has a weight average molecular weight in the range of 500 to 2,000,000. If the weight average molecular weight of the elastomer resin is outside the above range there is a disadvantage that the film processing is difficult.

본 발명의 실시예에서, 상기 엘라스토머 수지로는 에폭시 15중량% 함유 엘라스토머 수지로서 SG-P3TEA(제조사 Nagase, 제조국 일본)를 사용하였다.In the embodiment of the present invention, SG-P3TEA (manufactured by Nagase, Japan) was used as the elastomer resin containing 15 wt% epoxy resin.

본 발명에서, 상기 점착층에 사용되는 폴리올레핀계 수지는 상기 중간층에서 설명한 바와 같다.In the present invention, the polyolefin resin used in the pressure-sensitive adhesive layer is as described in the intermediate layer.

본 발명에서, 상기 점착층의 두께는 10 내지 20 ㎛인 것이 바람직하다.In the present invention, the thickness of the adhesive layer is preferably 10 to 20 ㎛.

만일 상기 점착층의 두께가 상기 하한보다 얇으면 신뢰성이 떨어지는 단점이 있고 상기 상한보다 두꺼우면 제조원가가 상승하는 단점이 있다.
If the thickness of the adhesive layer is thinner than the lower limit, there is a disadvantage that the reliability is low, and if the thickness is thicker than the upper limit, there is a disadvantage that the manufacturing cost increases.

본 발명에서, 상기 캐리어층:중간층:점착층의 두께 비는 10 내지 20 : 5 내지 15 : 10 내지 20인 것이 바람직하다. 이는 보호필름의 내구성 및 기계적 강도를 우수하게 제어하기 위함이다.
In the present invention, the thickness ratio of the carrier layer: intermediate layer: adhesive layer is preferably 10 to 20: 5 to 15:10 to 20. This is to excellently control the durability and mechanical strength of the protective film.

본 발명에서, 상기 다층구조의 자기점착 보호필름은 플라스틱, 금속 또는 유리의 표면에 부착될 수 있으며, 이에 제한되지 않는다.
In the present invention, the self-adhesive protective film of the multilayer structure may be attached to the surface of the plastic, metal or glass, but is not limited thereto.

본 발명에 의한 자기점착성 보호필름은 통상의 인플레이션 방법 및/또는 캐스팅방법에 의해 얻어질 수 있다.
The self-adhesive protective film according to the present invention can be obtained by conventional inflation methods and / or casting methods.

본 발명자들은 상기와 같이 캐리어층에 단분산성 비드가 포함되어 있거나 엠보 패터닝이 되어 있는 다층구조의 자기점착 보호필름을 제조하고 이에 대해 이형성, 점착성, 절단성, 무잔사성을 조사하여 상기 자기점착성 보호필름이 우수한 이형성, 점착성, 절단성, 무잔사성을 가짐을 확인하였다.
The present inventors produce a self-adhesive protective film having a multi-layered structure in which a monodisperse bead is included in the carrier layer or embossed as described above, and investigates releasability, adhesion, cutting property, and residue-free property to the self-adhesive protective film. It was confirmed that this excellent releasability, adhesiveness, cutting property, and residue-free property.

또한, 본 발명은 상기 기재된 캐리어층에 단분산성 비드가 포함되어 있거나 엠보 패터닝이 되어 있는 다층구조의 자기점착 보호필름이 부착된 물품을 제공한다.In addition, the present invention provides an article having a multi-layered self-adhesive protective film having monodisperse beads or embossing pattern in the carrier layer described above.

본 발명에서, 상기 물품은 광학 시트, 휴대폰, 컴퓨터 모니터, 텔레비젼, 감광성 필름(Dry Film Photoresist, DFR), 플라스틱 보드 빌딩 패널 디스플레이 장치, 멤브레인 터치 패널, 유연인쇄회로기판의 캐리어 필름 또는 엔트리 시트, 건축자재, 정밀유리, 자동차 내장재, 어린이 완구, 주방용기 또는 냉난방 기구일 수 있으며, 이에 제한되지는 않는다.
In the present invention, the article is an optical sheet, a mobile phone, a computer monitor, a television, a dry film photoresist (DFR), a plastic board building panel display device, a membrane touch panel, a carrier film or an entry sheet of a flexible printed circuit board, construction It may be, but is not limited to, materials, precision glass, automotive interiors, children's toys, kitchen containers or air-conditioning appliances.

본 발명은 폴리올레핀계 수지로 형성되는 캐리어층; 폴리올레핀계 수지로 형성되는 중간층; 및 폴리올레핀계 수지와 엘라스토머 수지의 혼합물로 형성되는 점착층을 포함하는 자기점착성 보호필름에 있어서, 상기 캐리어층에 단분산성 비드가 포함되어 있거나 엠보 패터닝이 되어 있는 자기점착성 보호필름을 제조함으로써 점착성, 절단성, 무잔사성 등이 우수하고 특히 이형성이 강화된 자기점착성 보호필름을 제공할 수 있고 이를 가전 및 전자제품, 건축자재 등에 적용하여 각종 부품소재 산업의 생산성 향상에 크게 기여할 수 있다.
The present invention is a carrier layer formed of a polyolefin resin; An intermediate layer formed of a polyolefin resin; And a pressure-sensitive adhesive layer formed of a mixture of a polyolefin-based resin and an elastomer resin, wherein the carrier layer contains monodisperse beads or is embossed to produce a self-adhesive protective film. It can provide a self-adhesive protective film with excellent properties such as excellent property and no residue, and especially strengthening releasability, and can apply it to home appliances, electronic products, building materials, etc., and contribute greatly to productivity improvement of various parts and materials industries.

이하 본 발명을 하기 실시예를 참조하여 구체적으로 설명한다. 다만, 하기 실시예는 본 발명의 이해를 돕기 위한 것으로서, 본 발명의 범위가 하기 실시예에 한정되지는 않는다.
Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to the following examples. However, the following examples are provided to aid understanding of the present invention, and the scope of the present invention is not limited to the following examples.

실시예Example 1-6 및  1-6 and 비교예Comparative Example 1-2: 자기점착성 보호필름의 제조 1-2: Preparation of Self-adhesive Protective Film

하기 수지들을 이용하여 하기 표 1의 배합비율과 각 층의 두께 비율로 자기점착성 보호필름을 제조하였다.Using the following resins to prepare a self-adhesive protective film in the mixing ratio of Table 1 and the thickness ratio of each layer.

구체적으로, 먼저 펠렛 상태 수지의 드라이 블렌딩 또는 용융 블랜딩을 통하여 얻어진 펠렛 상태의 각층별 수지를 계량하여 각각의 호퍼에 투입한 뒤 2개의 통상의 단축 또는 이축압출기(Jenn Chong Plastics Machinery Works Co. Ltd., JC-LH series)를 통하여 캐리어층 및 중간층의 경우 250℃, 점착층의 경우 150℃의 압출 조건에서 용융 압출하고 다이를 통해 적층된 필름의 캐리어층에 이형성을 도입하기 위해, 단분산성 비드를 컴파운딩을 통해 캐리어층에 도입하거나 다이를 통해 적층된 표면이 냉각되기 전에 엠보 패터닝이 되어 있는 롤을 전사시킨 다음, 전체 적층된 필름을 공냉 또는 수냉법에 의해 냉각시킴으로써 최종적으로 두께가 30 내지 50 ㎛인 다층구조의 자기점착성 표면보호필름을 얻을 수 있었다. 이때 자기점착성 보호필름은 class 1,000~10,000 범위의 크린룸에서 제조하였다.
Specifically, first, the resin of each layer in the pellet state obtained through dry blending or melt blending of the pellet state resin is weighed and introduced into each hopper, followed by two conventional single or twin screw extruders (Jenn Chong Plastics Machinery Works Co. Ltd.). In order to melt-extrude through extrusion conditions of the carrier layer and the intermediate layer at 250 ° C. and the adhesive layer at 150 ° C. through the JC-LH series, monodisperse beads are introduced to introduce releasability into the carrier layer of the film laminated through the die. By transferring the rolls embossed before compounding is introduced into the carrier layer or through the die and the surface laminated through the die is cooled, the entire laminated film is finally cooled by air or water cooling to give a final thickness of 30 to 50. A self-adhesive surface protective film having a multilayer structure of µm was obtained. At this time, the self-adhesive protective film was prepared in a clean room of the class 1,000 ~ 10,000.

물질정보 Material Information

수지 A: 용융지수가 1.2g/10분이고 밀도가 0.93g/㎤인 저밀도 폴리에틸렌Resin A: Low density polyethylene with a melt index of 1.2 g / 10 min and a density of 0.93 g / cm 3

수지 B: 용융지수가 0.9g/10분이고 밀도가 0.96g/㎤인 고밀도 폴리에틸렌Resin B: High density polyethylene with a melt index of 0.9 g / 10 min and a density of 0.96 g / cm 3

수지 C: 용융지수가 5.2g/10분이고 밀도가 0.94g/㎤인 중밀도 폴리에틸렌Resin C: Medium density polyethylene with melt index of 5.2 g / 10 min and density 0.94 g / cm 3

수지 D: 에폭시 15중량% 함유 엘라스토머 수지 SG-P3TEA(제조사 Nagase, 제조국 일본)Resin D: Epoxy 15 wt% -containing elastomer resin SG-P3TEA (manufacturer Nagase, country of origin Japan)

비드(2): 입경 2 ㎛, PMMA(폴리메틸메타크릴레이트) 수지 성분Bead (2): particle size 2 μm, PMMA (polymethyl methacrylate) resin component

비드(4): 입경 4 ㎛, PMMA(폴리메틸메타크릴레이트) 수지 성분Bead (4): particle size 4 µm, PMMA (polymethyl methacrylate) resin component

비드(6): 입경 6 ㎛, PMMA(폴리메틸메타크릴레이트) 수지 성분Bead (6): particle size 6 µm, PMMA (polymethyl methacrylate) resin component

비드(8): 입경 10 ㎛, PMMA(폴리메틸메타크릴레이트) 수지 성분Bead (8): particle size 10 µm, PMMA (polymethyl methacrylate) resin component

엠보(50㎛): 50㎛의 엠보 직경을 갖는 엠보 패터닝Emboss (50 μm): Embossing patterning with emboss diameter of 50 μm

엠보(200㎛): 200㎛의 엠보 직경을 갖는 엠보 패터닝
Emboss (200 μm): Embossing patterning with emboss diameter of 200 μm

구분division 수지조성Resin composition 층두께 비율(㎛)Layer thickness ratio (㎛) 캐리어층Carrier layer 중간층Middle layer 점착층Adhesive layer 캐리어층Carrier layer 중간층Middle layer 점착층Adhesive layer 실시예 1Example 1 비드(2)/수지ABead (2) / Resin A 수지CResin C 수지C/
수지D
(40/60)Resin C /
Resin D
(40/60) 1515 1010 1515 실시예 2Example 2 비드(4)/수지ABead (4) / Resin A 수지CResin C 수지C/
수지D
(40/60)Resin C /
Resin D
(40/60) 1515 1010 1515 실시예 3Example 3 비드(6)/수지ABead (6) / Resin A 수지CResin C 수지C/
수지D
(40/60)Resin C /
Resin D
(40/60) 1515 1010 1515 실시예 4Example 4 비드(8)/수지ABead (8) / Resin A 수지CResin C 수지C/
수지D
(40/60)Resin C /
Resin D
(40/60) 1515 1010 1515 실시예 5Example 5 엠보(50㎛)/수지AEmboss (50㎛) / Resin A 수지CResin C 수지C/
수지D
(40/60)Resin C /
Resin D
(40/60) 1515 1010 1515 실시예 6Example 6 엠보(200㎛)/수지AEmboss (200㎛) / Resin A 수지CResin C 수지C/
수지D
(40/60)Resin C /
Resin D
(40/60) 1515 1010 1515 비교예 1Comparative Example 1 수지AResin A 수지CResin C 수지C/
수지D
(40/60)Resin C /
Resin D
(40/60) 2020 1515 1515 비교예 2Comparative Example 2 수지BResin B 수지CResin C 수지C/
수지D
(40/60)Resin C /
Resin D
(40/60) 2020 1515 1515

실험예Experimental Example 1: 본 발명 자기점착성 보호필름의 물성 조사 1: Physical property investigation of the self-adhesive protective film of the present invention

본 발명의 자기점착성 보호필름의 물성은 다음과 같이 측정하였다.Physical properties of the self-adhesive protective film of the present invention was measured as follows.

이형강도와 점착강도는 각각 점착층 및 폴리카보네이트를 기재층으로 하여 상온에서 3kg의 롤러를 이용하여 점착시킨 뒤 30분 후에 만능시험기를 이용하여 300mm/분 속도로 당겨 필름과 기재와의 박리력으로서 이형강도와 점착강도(g/25mm)를 측정하였다.The release strength and adhesive strength were measured by using a pressure-sensitive adhesive layer and a polycarbonate as a base layer, respectively, using a 3 kg roller at room temperature, and then pulling them at a speed of 300 mm / min using a universal testing machine for 30 minutes. Release strength and adhesive strength (g / 25mm) were measured.

점착강도 경시변화율은 50℃ 오븐에서 2일간 방치 후, 폭 25mm, 박리 속도 300mm/분으로 180˚ 박리 시험에 의하여 그 변화율을 관찰하였다.The change rate of the adhesive strength with time was left for 2 days in an oven at 50 ° C., and then the change rate was observed by a 180 ° peel test at a width of 25 mm and a peel rate of 300 mm / min.

절단성은 필름 시편을 기재에 점착시키고 일정 크기로 절단하면서 절단의 용이성, 가장자리가 늘어지는지의 여부, 파우더 발생 여부 등을 종합적으로 판단하여 보호필름의 절단성을 평가하였다(○양호, △ 보통, X 불량).The cutting property was evaluated by measuring the cutting property of the protective film by comprehensively judging the ease of cutting, whether the edges were drooped and whether or not powder was generated while sticking the film specimen to the substrate and cutting it to a certain size (○ Good, △ Normal, X Poor).

잔사성은 필름을 박리시킨 후 기재에 잔사된 물질을 육안으로 평가하여 잔사여부를 확인하여 2단계로 평가하였다(○ 있음, X 없음).Residuals were evaluated in two steps by visually evaluating the material residue on the substrate after peeling off the film (○ present, no X).

측정 결과를 하기 표 2에 나타내었다.The measurement results are shown in Table 2 below.

구분division 이형강도
(g/25mm)Strength
(g / 25mm) 점착강도
(g/25mm)Adhesive strength
(g / 25mm) 경시
변화율(%)depreciation
% Change 절단성Cutability 잔사성Remnant 실시예 1Example 1 3.13.1 5050 1414 ○○ ×× 실시예 2Example 2 3.53.5 4949 1313 ○○ ×× 실시예 3Example 3 1.81.8 5050 1313 ○○ ×× 실시예 4Example 4 1.51.5 4848 1515 ○○ ×× 실시예 5Example 5 1.51.5 4949 1313 ○○ ×× 실시예 6Example 6 2.02.0 4949 1515 ○○ ×× 비교예 1Comparative Example 1 5.05.0 5050 1414 ○○ ×× 비교예 2Comparative Example 2 5.05.0 4848 1313 ○○ ××

상기 표 2를 통해 알 수 있는 바와 같이, 실시예의 자기점착성 보호필름이 비교예의 보호필름에 비해 이형성이 현저하게 강화됨을 확인할 수 있으며, 이와 더불어 점착강도, 경시변화율, 절단성 및 무잔사성에 있어서도 우수한 성능을 가짐을 확인하였다. 따라서, 상기 결과를 통해 본 발명의 자기점착성 보호필름이 이형성면에서 더욱 우수하고, 점착성, 절단성 및 무잔사성 면에서 우수한 성능을 가짐을 확인할 수 있었다.As can be seen from Table 2, it can be seen that the self-adhesive protective film of the embodiment is significantly enhanced releasability compared to the protective film of the comparative example, and also excellent in adhesive strength, time-lapse change, cutting properties and no residue. It was confirmed to have performance. Therefore, it was confirmed from the above results that the self-adhesive protective film of the present invention is more excellent in terms of releasability, and has excellent performance in terms of adhesion, cutting property and no residue.

Claims (14)

폴리올레핀계 수지로 형성되는 캐리어층; 폴리올레핀계 수지로 형성되는 중간층; 및 40 내지 80 중량%의 폴리올레핀계 수지 및 20 내지 60 중량%의 에폭시기, 하이드록시기 또는 아민기를 가지는 엘라스토머 수지의 혼합물로 형성되는 점착층을 포함하고,
상기 점착층의 에폭시기, 하이드록시기 또는 아민기를 가지는 엘라스토머 수지는 용융지수가 1 내지 4 g/10분이고, 밀도가 0.85 내지 0.95 g/cm3이며,
상기 캐리어층은 단분산성 비드가 포함되어 있거나 엠보 패터닝이 되어 있으며,
상기 엠보 패터닝의 엠보 직경은 1 내지 1000 ㎛인 자기점착성 보호필름.
A carrier layer formed of a polyolefin resin; An intermediate layer formed of a polyolefin resin; And an adhesive layer formed of a mixture of 40 to 80 wt% polyolefin resin and an elastomer resin having 20 to 60 wt% epoxy group, hydroxyl group or amine group,
The elastomer resin having an epoxy group, a hydroxyl group or an amine group of the adhesive layer has a melt index of 1 to 4 g / 10 min, a density of 0.85 to 0.95 g / cm 3 ,
The carrier layer contains monodisperse beads or is embossed patterned,
Self-adhesive protective film having an embossed diameter of the embossed patterning is 1 to 1000 ㎛.
제1항에 있어서, 상기 캐리어층의 폴리올레핀계 수지는, 용융지수가 0.5 내지 4 g/10분이고 밀도가 0.90 내지 1.10 g/cm3인 폴리에틸렌을 포함하는 것을 특징으로 하는 자기점착성 보호필름.
The self-adhesive protective film of claim 1, wherein the polyolefin resin of the carrier layer comprises polyethylene having a melt index of 0.5 to 4 g / 10 minutes and a density of 0.90 to 1.10 g / cm 3 .
제1항에 있어서, 상기 단분산성 비드는 아크릴계 단독중합체 또는 공중합체를 포함하는 것을 특징으로 하는 자기점착성 보호필름.
The self-adhesive protective film of claim 1, wherein the monodisperse beads comprise an acrylic homopolymer or a copolymer.
삭제delete 제1항에 있어서, 상기 자기점착성 보호필름의 이형 강도는 1 내지 4 g/25㎜인 것을 특징으로 하는 자기점착성 보호필름.
The self-adhesive protective film of claim 1, wherein the release strength of the self-adhesive protective film is 1 to 4 g / 25 mm.
제1항에 있어서, 상기 중간층의 폴리올레핀계 수지는, 용융지수가 4 내지 8 g/10분이고 밀도가 0.90 내지 1.10 g/cm3인 폴리에틸렌을 포함하는 것을 특징으로 하는 자기점착성 보호필름.
The self-adhesive protective film of claim 1, wherein the polyolefin resin of the intermediate layer comprises polyethylene having a melt index of 4 to 8 g / 10 minutes and a density of 0.90 to 1.10 g / cm 3 .
제1항에 있어서, 상기 점착층은 40 내지 60 중량%의 폴리올레핀계 수지 및 40 내지 60 중량%의 에폭시기, 하이드록시기 또는 아민기를 가지는 엘라스토머 수지의 혼합물로 형성되는 점착층인 것을 특징으로 하는 자기점착성 보호필름.
According to claim 1, wherein the pressure-sensitive adhesive layer is a self-adhesive layer formed of a mixture of 40 to 60% by weight of a polyolefin resin and an elastomer resin having 40 to 60% by weight of an epoxy group, a hydroxyl group or an amine group Adhesive protective film.
제7항에 있어서, 상기 점착층의 폴리올레핀계 수지는, 용융지수가 4 내지 8 g/10분이고 밀도가 0.90 내지 1.10 g/cm3인 폴리에틸렌을 포함하는 것을 특징으로 하는 자기점착성 보호필름.
8. The self-adhesive protective film of claim 7, wherein the polyolefin resin of the adhesive layer comprises polyethylene having a melt index of 4 to 8 g / 10 minutes and a density of 0.90 to 1.10 g / cm 3 .
제1항에 있어서, 상기 엘라스토머 수지는 에틸렌계, 스티렌계, 프로필렌계, 아크릴로니트릴계, 부타디엔계, 아크릴계, 이소프렌계, 폴리우레탄계 및 실리콘계 엘라스토머 수지로 구성된 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 자기점착성 보호필름.
The self-adhesive adhesive according to claim 1, wherein the elastomer resin is selected from the group consisting of ethylene, styrene, propylene, acrylonitrile, butadiene, acrylic, isoprene, polyurethane and silicone elastomer resins. Protective film.
제9항에 있어서, 상기 엘라스토머 수지는 중량 평균 분자량이 500 내지 2,000,000인 것을 특징으로 하는 자기점착성 보호필름.
The self-adhesive protective film of claim 9, wherein the elastomer resin has a weight average molecular weight of 500 to 2,000,000.
제1항에 있어서, 상기 캐리어층:중간층:점착층의 두께 비는 10 내지 20 : 5 내지 15 : 10 내지 20인 것을 특징으로 하는 자기점착성 보호필름.
The self-adhesive protective film of claim 1, wherein the carrier layer: intermediate layer: adhesive layer has a thickness ratio of 10 to 20: 5 to 15:10 to 20.
제1항에 있어서, 상기 자기점착성 보호필름은 플라스틱, 금속 또는 유리의 표면에 부착되는 것을 특징으로 하는 자기점착성 보호필름.
The self-adhesive protective film of claim 1, wherein the self-adhesive protective film is attached to a surface of plastic, metal or glass.
제1항 내지 제3항 및 제5항 내지 제12항 중 어느 한 항에 기재된 자기점착성 보호필름이 부착된 물품.
An article with a self-adhesive protective film according to any one of claims 1 to 3 and 5 to 12.
제13항에 있어서, 상기 물품은 광학 시트, 휴대폰, 컴퓨터 모니터, 텔레비젼, 감광성 필름(Dry Film Photoresist, DFR), 플라스틱 보드 빌딩 패널 디스플레이 장치, 멤브레인 터치 패널, 유연인쇄회로기판의 캐리어 필름 또는 엔트리 시트, 건축자재, 정밀유리, 자동차 내장재, 어린이 완구, 주방용기 또는 냉난방 기구인 것을 특징으로 하는 물품.The carrier film or entry sheet of claim 13, wherein the article is an optical sheet, a mobile phone, a computer monitor, a television, a dry film photoresist (DFR), a plastic board building panel display device, a membrane touch panel, a flexible printed circuit board. , Building materials, precision glass, automotive interior, children's toys, kitchen containers or heating and heating equipment.
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