KR101329446B1 - Polylactic Acid-Thermoplastic Resin Alloy Composition Having Superior Thermal Resistance And Long-term Moisture Proof - Google Patents
Polylactic Acid-Thermoplastic Resin Alloy Composition Having Superior Thermal Resistance And Long-term Moisture Proof Download PDFInfo
- Publication number
- KR101329446B1 KR101329446B1 KR1020090057656A KR20090057656A KR101329446B1 KR 101329446 B1 KR101329446 B1 KR 101329446B1 KR 1020090057656 A KR1020090057656 A KR 1020090057656A KR 20090057656 A KR20090057656 A KR 20090057656A KR 101329446 B1 KR101329446 B1 KR 101329446B1
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- polylactic acid
- thermoplastic resin
- poly
- carbodiimide
- alloy composition
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L67/04—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids, e.g. lactones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
- C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
- C08L25/06—Polystyrene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2300/00—Characterised by the use of unspecified polymers
- C08J2300/22—Thermoplastic resins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2201/00—Properties
- C08L2201/02—Flame or fire retardant/resistant
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Biological Depolymerization Polymers (AREA)
Abstract
본 발명은 내열성 및 장기내습성이 우수한 폴리유산-스티렌계 공중합체 얼로이 조성물에 관한 것으로, 보다 상세하게는 폴리유산 15 내지 60 중량%, 열가소성 수지 40 내지 80 중량%, 가수분해 방지제 0.1 내지 5 중량% 및 상용화제 1 내지 60 중량%를 포함하는 것을 특징으로 하는 폴리유산-열가소성 수지 얼로이 조성물에 관한 것이다. 본 발명에 따르면, 내열성 및 내습성이 우수하고, 내충격성 및 물성 균형이 우수한 환경 친화적인 폴리유산-열가소성 수지 얼로이 조성물을 제공하는 효과가 있다.The present invention relates to a polylactic acid-styrene copolymer alloy composition having excellent heat resistance and long-term moisture resistance, and more specifically, 15 to 60% by weight of polylactic acid, 40 to 80% by weight of thermoplastic resin, and 0.1 to 5 hydrolysis inhibitor. It relates to a polylactic acid-thermoplastic resin alloy composition comprising 1% by weight and 1 to 60% by weight compatibilizer. According to the present invention, there is an effect of providing an environmentally friendly polylactic acid-thermoplastic resin alloy composition excellent in heat resistance and moisture resistance and excellent in impact resistance and physical property balance.
폴리유산, PLA, 열가소성 수지, 스티렌계 수지, 폴리에스테르계 수지, 내열성, 내습성, 가수분해 방지제, 상용화제. Polylactic acid, PLA, thermoplastic resin, styrene resin, polyester resin, heat resistance, moisture resistance, hydrolysis inhibitor, compatibilizer.
Description
본 발명은 내열성 및 장기내습성이 우수한 폴리유산-열가소성 수지 얼로이 조성물에 관한 것으로, 보다 상세하게는 식물계 원료인 유산의 중합에 의해 얻어지는 바이오매스 플라스틱을 위한 내열성과 내습성이 우수한 폴리유산-열가소성 수지 얼로이 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a polylactic acid-thermoplastic resin alloy composition having excellent heat resistance and long-term moisture resistance. Resin alloy composition.
종래 석유화학을 원료로 한 범용 및 엔지니어링 플라스틱은 뛰어난 물성과 저렴한 가격으로 전기전자 및 자동차 등의 많은 산업분야에서 사용되어 왔다. 그러나, 플라스틱으로 성형된 제품은 짧게는 1 - 2년, 길게는 10년 넘게 사용되다가 폐기되며 결국은 매립 또는 소각되어 왔기 때문에, 최근 지구 온난화 및 석유자원의 고갈, 폐기물 문제가 전세계적으로 부각되어 기존 석유화학 원료를 대체할 수 있는 식물 또는 천연계 물질을 이용한 플라스틱에 대한 관심이 급증하였다. 특히, 교토 의정서의 온실가스 감축 협정에 의해 석유화학 원료로부터 제조된 플라스틱 대신 식물 또는 천연계 물질로부터 제조된 플라스틱을 사용하는 바이오매스 플라스 틱에 관심 및 개발이 가속화되었다. Conventional and engineering plastics based on petrochemicals have been used in many industries, such as electrical and electronics, for their excellent properties and low cost. However, since plastic molded products have been used for short periods of one to two years, and for more than ten years, they have been disposed of and eventually landfilled or incinerated, which has recently caused global warming, depletion of petroleum resources, and waste problems. There has been a surge in interest in plastics using plant or natural materials that can replace existing petrochemical raw materials. In particular, the Kyoto Protocol's greenhouse gas reduction agreement has accelerated interest and development in biomass plastics that use plastics made from plant or natural materials instead of plastics made from petrochemical raw materials.
바이오매스 플라스틱으로는 폴리글리콜산, 폴리유산, 폴리카프로락톤, 지방족 폴리에스테르 등이 알려져 있다. 이 중 폴리유산은 식물계 원료로 유산으로부터의 중합체이며, 이 때 유산의 광학이성질체의 함량에 따라 결정성 혹은 비결정성의 폴리유산이 제조된다. 폴리유산은 기존의 다른 생분해성 플라스틱에 비하여 저렴한 가격과 우수한 물성으로 전체 바이오 플라스틱의 20%를 차지할 정도로 많이 사용되고 있다. Examples of biomass plastics include polyglycolic acid, polylactic acid, polycaprolactone, aliphatic polyester, and the like. Among these, polylactic acid is a polymer from lactic acid as a plant-based raw material, and crystalline or amorphous polylactic acid is prepared according to the content of the optical isomer of lactic acid. Polylactic acid is widely used to account for 20% of all bioplastics at low cost and excellent physical properties compared to other biodegradable plastics.
예를 들어, 대한민국 등록특허 제0657936호, 제0551742호 및 제0428687호에 폴리에스테르와 폴리유산 얼로이 또는 추가 성분으로 실리카, 올레핀을 첨가한 조성물을 개시하고 있다. 그러나, 상기 기술에 의해 제조된 조성물들은 열 또는 수분에 의한 분해가 수반되는 바, 내구성이 필요한 자동차, 전기전자 부품 및 산업용 부품 등에 적용하는데 있어 내열도와 충격강도의 저하로 적용에 어려움이 있다. 또한, 폴리유산의 에스터 결합은 수분 존재 시 가수 분해되는 현상으로 고온에서의 내습성이 급격히 저하되는 특성이 있다.For example, Korean Patent Nos. 0657936, 0551742, and 04428687 disclose a composition in which silica and olefins are added as polyesters and polylactic acid alloys or additional components. However, the compositions prepared by the above technique are difficult to apply due to the degradation of heat resistance and impact strength in application to automobiles, electrical and electronic parts, and industrial parts requiring durability due to decomposition by heat or moisture. In addition, the ester bond of the polylactic acid is a phenomenon that hydrolysis in the presence of water has a characteristic that the moisture resistance at high temperature is sharply reduced.
상기와 같은 종래 기술의 문제점을 해결하고자, 본 발명은 폴리유산-열가소성 수지 얼로이 조성물에 상용화제 및 가수분해 방지제를 사용하여 폴리유산 얼로이의 분산성을 조절하고, 내열성 및 내습성이 탁월할 뿐만 아니라, 내충격성 및 물성 균형이 우수한 환경 친화적인 폴리유산-열가소성 수지 얼로이 조성물을 제공함을 목적으로 한다.In order to solve the problems of the prior art as described above, the present invention uses a compatibilizer and a hydrolysis inhibitor in the polylactic acid-thermoplastic resin alloy composition to control the dispersibility of the polylactic acid alloy, and excellent heat and moisture resistance. In addition, an object of the present invention is to provide an environmentally friendly polylactic acid-thermoplastic resin alloy composition having excellent impact resistance and balance of physical properties.
또한, 본 발명은 상기의 폴리유산-열가소성 수지 얼로이 조성물로 제조된 성형품을 제공하는 것을 목적으로 한다. It is also an object of the present invention to provide a molded article made of the polylactic acid-thermoplastic resin alloy composition.
본 발명의 상기 목적 및 기타 목적들은 하기 설명된 본 발명에 의하여 달성될 수 있다.The above and other objects of the present invention can be achieved by the present invention described below.
상기의 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 a) 폴리유산 15 내지 58.9 중량%; b) 열가소성 수지 40 내지 80 중량%; c) 반응성 가수분해 방지제 0.1 내지 5 중량%; 및 d) 폴리메틸아크릴레이트, 폴리에틸아크릴레이트, 폴리부틸아크릴레이트, 폴리메틸메타크릴레이트, 폴리에틸메타크릴레이트 및 폴리부틸메타크릴레이트 중에서 선택된 1종 이상의 상용화제 1 내지 44.9 중량%;를 포함하고 총 100 중량%를 만족하는 내열 및 장기내습성이 우수한 폴리유산-열가소성 수지 얼로이 조성물을 제공한다.In order to achieve the above object, the present invention is a) 15 to 58.9% by weight of polylactic acid; b) 40 to 80% by weight of thermoplastic resin; c) 0.1 to 5% by weight of a reactive hydrolysis inhibitor; And d) 1 to 44.9% by weight of one or more compatibilizers selected from polymethylacrylate, polyethylacrylate, polybutylacrylate, polymethylmethacrylate, polyethylmethacrylate and polybutylmethacrylate. And a polylactic acid-thermoplastic resin alloy composition having excellent heat and long term moisture resistance satisfying a total of 100% by weight.
또한, 본 발명은 상기 폴리유산-열가소성 수지 얼로이 조성물로 제조된 성형품을 제공한다.The present invention also provides a molded article made of the polylactic acid-thermoplastic resin alloy composition.
상기에서 살펴본 바와 같이, 본 발명에 따르면 내열성 및 내습성이 우수하고, 내충격성 및 물성 균형이 우수한 환경 친화적인 폴리유산 얼로이 조성물을 제공할 수 있고, 상기 조성물을 이용하여 제조된 성혐품을 제공할 수 있다.As described above, according to the present invention, it is possible to provide an environmentally friendly polylactic acid alloy composition having excellent heat resistance and moisture resistance, and excellent impact resistance and balance of physical properties, and provides a sex product manufactured using the composition. can do.
이하, 본 발명을 상세하게 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail.
본 발명은 내열성 및 내습성이 우수한 폴리유산-열가소성 수지 얼로이 조성물에 관한 것으로, 보다 상세하게는 a) 폴리유산 15 내지 58.9 중량%; b) 열가소성 수지 40 내지 80 중량%; c) 반응성 가수분해 방지제 0.1 내지 5 중량%; 및 d) 폴리메틸아크릴레이트, 폴리에틸아크릴레이트, 폴리부틸아크릴레이트, 폴리메틸메타크릴레이트, 폴리에틸메타크릴레이트 및 폴리부틸메타크릴레이트 중에서 선택된 1종 이상의 상용화제 1 내지 44.9 중량%;를 포함하고 총 100 중량%를 만족하는 폴리유산-열가소성 수지 얼로이 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a polylactic acid-thermoplastic resin alloy composition having excellent heat resistance and moisture resistance, and more specifically, a) 15 to 58.9 wt% of polylactic acid; b) 40 to 80% by weight of thermoplastic resin; c) 0.1 to 5% by weight of a reactive hydrolysis inhibitor; And d) 1 to 44.9% by weight of one or more compatibilizers selected from polymethylacrylate, polyethylacrylate, polybutylacrylate, polymethylmethacrylate, polyethylmethacrylate and polybutylmethacrylate. And a total content of 100% by weight of the polylactic acid-thermoplastic resin alloy composition.
상기 조성물에서 본 발명에 따른 상용화제를 사용하여 폴리유산 얼로이의 분산성을 조절할 수 있고, 여기에 가수분해 방지제를 도입하여 내열성 및 내습성이 탁월하고, 내충격성 및 물성 균형이 우수한 환경 친화적인 폴리유산-열가소성 수지 얼로이 조성물을 제공할 수 있다.In the composition, it is possible to control the dispersibility of the polylactic acid alloy using the compatibilizer according to the present invention, and by introducing a hydrolysis inhibitor therein, excellent heat resistance and moisture resistance, environmentally friendly excellent impact resistance and balance of physical properties Polylactic acid-thermoplastic resin alloy compositions can be provided.
상기 폴리유산은 중량 평균 분자량이 10,000 이상인 폴리 L-유산, 폴리 D-유산, 폴리 L, D-유산으로, 이들 폴리유산은 단독 혹은 둘 이상의 혼합으로 사용될 수 있다.The polylactic acid is a poly L-lactic acid, poly D-lactic acid, poly L, D-lactic acid having a weight average molecular weight of 10,000 or more, and these polylactic acids may be used alone or in combination of two or more.
상기 폴리유산의 중량 평균 분자량은 제한된 것은 아니지만 중량 평균 분자량이 10,000 미만일 경우 내열도의 극심한 저하의 문제점이 있기 때문에 일반적으로 10,000 이상인 것을 사용하고, 바람직하게는 40,000 이상인 것, 더욱 바람직하 게는 80,000 이상 200,000 이하인 것을 사용하는 것이 좋다.The weight average molecular weight of the polylactic acid is not limited, but when the weight average molecular weight is less than 10,000, since there is a problem of extreme drop in heat resistance, generally, the one used is 10,000 or more, and preferably 40,000 or more, more preferably 80,000 or more. It is better to use 200,000 or less.
또한, 광학 순도가 높을수록 폴리유산의 융점이 높아지는 경향이 있기 때문에 광학순도가 높은 것이 바람직한데, L-락트산 또는 D-락트산이 각각 80% 이상, 더욱 바람직하게는 90% 이상으로 이루어진 폴리유산이 바람직하며, 광학순도가 높은 폴리 L-락트산과 폴리 D-락트산의 혼합물로 이루어진 폴리유산도 바람직하다. In addition, the higher the optical purity, the higher the melting point of the polylactic acid, the higher the optical purity is preferred, the L- lactic acid or D-lactic acid is preferably at least 80%, more preferably a polylactic acid consisting of at least 90% Preference is also given to polylactic acid consisting of a mixture of poly L-lactic acid and poly D-lactic acid having high optical purity.
상기 폴리유산의 함량은 전체 수지 조성물의 15 내지 60 중량%이며, 바람직하게는 20 내지 50 중량%일 수 있다. 그 사용량이 15 중량% 미만인 경우에는 식물계 수지 사용 효과가 적다는 문제점이 있고, 60 중량%을 초과하는 경우에는 내열성 및 충격성의 저하가 발생하는 문제점이 있다. The content of the polylactic acid is 15 to 60% by weight of the total resin composition, preferably 20 to 50% by weight. If the amount is less than 15% by weight, there is a problem that the effect of using a plant resin is small, and when it exceeds 60% by weight, there is a problem of deterioration in heat resistance and impact resistance.
상기 열가소성 수지는 스티렌계 수지, 폴리에스테르계 수지 중에서 선택된 1종 이상의 혼합물을 포함하는 것을 특징으로 한다. 또한 스티렌계 수지, 폴리에스테르계 수지 중 하나 또는 둘 이상의 수지를 함께 사용할 수 있다.The thermoplastic resin is characterized in that it comprises at least one mixture selected from styrene resins and polyester resins. In addition, one or two or more of styrene resin and polyester resin may be used together.
상기 스티렌계 수지는 스티렌 단량체를 포함하고 있는 수지라면 특별히 제한하지 않는다. 따라서, 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체(SAN), 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 공중합체(ABS), 아크릴로니트릴-에틸렌-프로필렌- 디엔삼원공중합체-스티렌(AES), 아크릴로니트릴-스티렌-아크릴레이트(ASA), 메틸메타아크릴레이트-아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 공중합체(MABS) 등으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 포함하는 수지를 사용할 수 있다. The styrene resin is not particularly limited as long as it is a resin containing a styrene monomer. Thus, styrene-acrylonitrile copolymer (SAN), acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer (ABS), acrylonitrile-ethylene-propylene-diene terpolymer-styrene (AES), acrylonitrile-styrene- Resin containing 1 or more types chosen from the group which consists of an acrylate (ASA), a methylmethacrylate- acrylonitrile- butadiene-styrene copolymer (MABS), etc. can be used.
상기 수지들은 스티렌계 단량체를 포함한 비닐 방향족 단량체로부터 선택되 는 1종 이상을 다양한 방법으로 조합할 수 있다. The resins may be combined in various ways with one or more selected from vinyl aromatic monomers including styrene-based monomers.
또한, 그 구조에 있어서도 특별히 제한하지 않아 랜덤, 블록 및 그라프트 공중합체 등으로 미세 분산 구조, 코아-쉘 구조 등 다양한 구조가 될 수 있으며, 개질 또는 변성된 형태도 가능하다. In addition, the structure thereof is not particularly limited, and various structures such as a fine dispersed structure, a core-shell structure, etc. may be formed by random, block and graft copolymers, and modified or modified forms may be possible.
상기 스티렌계 수지 중 SAN 수지에 사용되는 스티렌계 단량체는 알파-메틸스티렌, 메타-메틸스티렌, 또는 파라-메틸스티렌, 알파-메틸-파라-메틸스티렌, 비닐 톨루엔, 비닐 나프탈렌, 메톡시 스티렌, 또는 비닐 벤젠 등이 될 수 있으며, 상기 스티렌계 단량체들로부터 1종 이상을 선택하여 사용 가능하다. 상기 SAN 수지로는 중량 평균 분자량, 아크릴로니트릴 함량 또는 유리전이온도(Tg)가 다른 두 가지 이상의 SAN을 동시에 사용할 수 있다. The styrene monomers used in the SAN resin of the styrene resins are alpha-methylstyrene, meta-methylstyrene, or para-methylstyrene, alpha-methyl-para-methylstyrene, vinyl toluene, vinyl naphthalene, methoxy styrene, or Vinyl benzene and the like, and may be used by selecting one or more from the styrene monomers. As the SAN resin, two or more SANs having different weight average molecular weights, acrylonitrile contents or glass transition temperatures (Tg) may be used simultaneously.
상기 폴리에스테르계 수지로는 지방족 폴리에스테르 및 방향족 폴리에스테르 수지를 모두 포함하며 폴리부틸렌 테레프탈레이트(polybutylene terephthalte, PBT), 폴리에틸렌 테레프탈레이트(Polyethylene terephthalte, PET), 방향족 폴리카보네이트(Polycarbonate, PC) 등을 사용할 수 있으며, 이 외에도 에스터화 반응 또는 에스터 교환반응을 통하여 축중합한 중합체로 이루어진 모든 폴리에스테르 수지 및 변성 폴리에스테르 수지를 포함한다. The polyester resins include both aliphatic polyesters and aromatic polyester resins, and include polybutylene terephthalte (PBT), polyethylene terephthalte (PET), aromatic polycarbonate (PC), and the like. It can be used, in addition to all polyester resins and modified polyester resin consisting of a polymer condensation through the esterification reaction or transesterification reaction.
상기 열가소성 수지의 함량은 전체 수지 조성물의 40 내지 80 중량%이며, 바람직하게는 30 내지 70중량%일 수 있다. 그 사용량이 40 중량% 미만인 경우에는 내열성 및 충격성이 저하된다는 문제점이 있으며, 80 중량%를 초과하는 경우에는 환경 친화성의 소기 목적을 달성할 수 없다는 문제점이 있다. The content of the thermoplastic resin is 40 to 80% by weight of the total resin composition, preferably 30 to 70% by weight. If the amount is less than 40% by weight, there is a problem that the heat resistance and impact resistance is lowered. If the amount is more than 80% by weight, there is a problem that the intended purpose of environmental friendliness cannot be achieved.
상기 가수분해 방지제는 폴리유산의 말단 성분인 하이드록시기 또는 카르복실기와 반응할 수 있는 반응성 화합물로서, 에폭시계, 글리시딜계, 이소시아네이트계, 및 카르보디이미드계 가수분해 방지제 등으로 이루어지는 군으로부터 선택된 1종 이상이 사용될 수 있다.The hydrolysis inhibitor is a reactive compound capable of reacting with a hydroxyl group or a carboxyl group, which is a terminal component of a polylactic acid, and is selected from the group consisting of epoxy, glycidyl, isocyanate, and carbodiimide hydrolysis inhibitors. More than one species may be used.
상기 가수분해 방지제는 단량체, 올리고머 또는 폴리머 형태일 수 있으며, 구체적인 예로는 비스페놀 에폭시 화합물; 노블락 에폭시 화합물; 에폭시 변성 수지; 아릴 글리시딜에테르, 스테아릴 글리시딜 에테르, 페닐 글리시딜 에테르 등의 글리시딜 에테르계 화합물; 글리시딜 메타아크릴레이트 공중합체; 변성 페닐 카르보디이미드(modified phenyl carbodiimide), 폴리(톨릴 카르보디이미드)(poly(tolyl carbodiimide)), 폴리(4,4'-디페닐메탄 카르보디이미드)(poly(4,4'-diphenylmethane carbodiimide)), 폴리(3,3'-디메틸-4,4'-바이페닐렌 카르보디이미드)(poly(3,3'-dimethyl-4,4'-biphenylene carbodiimide)), 폴리(p-페닐렌 카르보디이미드)(poly(p-phenylene carbodiimide)), 폴리(m-페닐렌 카르보디이미드)(poly(m-phenylene carbodiimide)), 폴리(3,3'-디메틸-4,4'-디페닐메탄 카르보디이미드)(poly(3,3'-dimethyl-4,4'-diphenylmethane carbodiimide)) 등의 카르보디이미드계 화합물; 및 이소시아네이트 화합물 등으로 이루어지는 군으로부터 선택된 1종 이상의 혼합물을 사용할 수 있다. The hydrolysis inhibitor may be in the form of a monomer, oligomer or polymer, and specific examples thereof include bisphenol epoxy compounds; Noblock epoxy compounds; Epoxy modified resins; Glycidyl ether compounds such as aryl glycidyl ether, stearyl glycidyl ether, and phenyl glycidyl ether; Glycidyl methacrylate copolymers; Modified phenyl carbodiimide, poly (tolyl carbodiimide), poly (4,4'-diphenylmethane carbodiimide) (poly (4,4'-diphenylmethane carbodiimide) )), Poly (3,3'-dimethyl-4,4'-biphenylene carbodiimide) (poly (3,3'-dimethyl-4,4'-biphenylene carbodiimide)), poly (p-phenylene Carbodiimide) (poly (p-phenylene carbodiimide)), poly (m-phenylene carbodiimide) (poly (m-phenylene carbodiimide)), poly (3,3'-dimethyl-4,4'-diphenyl Carbodiimide compounds such as methane carbodiimide) (poly (3,3'-dimethyl-4,4'-diphenylmethane carbodiimide)); And at least one mixture selected from the group consisting of isocyanate compounds and the like.
상기 가수분해 방지제를 사용함으로써 내열성 및 내습성이 탁월하고, 내충격성 및 물성 균형이 우수한 환경 친화적인 폴리유산-열가소성 수지 얼로이 조성물을 제공할 수 있다. By using the hydrolysis inhibitor, it is possible to provide an environmentally friendly polylactic acid-thermoplastic resin alloy composition excellent in heat resistance and moisture resistance and excellent in impact resistance and physical property balance.
상기 가수분해 방지제 함량은 전체 수지 조성물의 0.1 내지 5 중량%이며, 바람직하게는 0.3 내지 4 중량%일 수 있다. 그 사용량이 0.1 중량% 미만인 경우에는 내습성이 저하되며, 5 중량%를 초과하는 경우에는 과도한 반응으로 물성 및 가공성의 손실이 있다. The hydrolysis inhibitor content is 0.1 to 5% by weight of the total resin composition, preferably 0.3 to 4% by weight. If the amount is less than 0.1% by weight, the moisture resistance is lowered. If the amount is more than 5% by weight, excessive reactions cause loss of physical properties and processability.
상기 상용화제는 ⅰ)글리시딜 화합물 또는 산 무수물을 그라프트 또는 중합한 고분자 화합물, 및 ⅱ)단량체 내에 아크릴레이트 또는 그 유도체를 포함하는 고분자 화합물 또는 공중합체로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 혼합물을 포함하는 것을 특징으로 한다.The compatibilizer may comprise at least one mixture selected from the group consisting of iii) a polymer compound grafted or polymerized with a glycidyl compound or an acid anhydride, and ii) a polymer compound or copolymer comprising an acrylate or a derivative thereof in a monomer. It is characterized by including.
상기 ⅰ)글리시딜 화합물 또는 산 무수물을 그라프트 또는 중합한 고분자 화합물은 특별히 한정되지 않으며, 이들 화합물이 그라프트 또는 공중합된 고분자 화합물 모두가 사용될 수 있다. 예를 들어, 에틸렌 글리시딜 메타아크릴레이트계 고분자 화합물, 말레익 안하이드라이드 그라프트 에틸렌 글리시딜 메타아크릴레이트계 고분자 화합물, 비닐 아세테이트 그라프트 에틸렌 글리시딜 메타아크릴레이트계 고분자 화합물, 말레익 안하이드라이드/스티렌 공중합체, 에틸렌 글리시딜 메타아크릴레이트/폴리카보네이트 공중합체, 에틸렌 글리시딜 메타아크릴레이트/메틸메타아크릴레이트 공중합체, 에틸렌 글리시딜 메타아크릴레이트/SAN 공중합체 등을 사용할 수 있다. The polymer compound obtained by grafting or polymerizing the above-mentioned glycidyl compound or an acid anhydride is not particularly limited, and any polymer compound in which these compounds are grafted or copolymerized can be used. For example, ethylene glycidyl methacrylate polymer compound, maleic anhydride graft ethylene glycidyl methacrylate polymer compound, vinyl acetate graft ethylene glycidyl methacrylate polymer compound, maleic Anhydride / styrene copolymer, ethylene glycidyl methacrylate / polycarbonate copolymer, ethylene glycidyl methacrylate / methylmethacrylate copolymer, ethylene glycidyl methacrylate / SAN copolymer, etc. can be used. Can be.
상기 ⅱ)단량체 내에 아크릴레이트 또는 그 유도체를 포함하는 고분자 화합 물 또는 공중합체로는 메틸아크릴레이트, 에틸아크릴레이트, 부틸아크릴레이트, 메틸메타아크릴레이트 등의 아크릴레이트 또는 그 유도체로 이루어진 모든 화합물로 중합된 고분자 화합물 또는 공중합체를 사용할 수 있고, 이들 중 1종 이상의 화합물로 이루어진 고분자 화합물을 상용화제로 사용하는 것이 바람직하며, 더 바람직하게는 폴리메틸메타크릴레이트, 폴리에틸메타크릴레이트, 폴리부틸메타크릴레이트 등을 사용할 수 있다. The polymer compound or copolymer comprising an acrylate or a derivative thereof in the monomer ii) may be polymerized with any compound consisting of an acrylate or a derivative thereof, such as methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate or methyl methacrylate. A high molecular compound or a copolymer may be used, and it is preferable to use a high molecular compound consisting of at least one of these compounds as a compatibilizer, more preferably polymethyl methacrylate, polyethyl methacrylate, polybutyl methacrylate. Etc. can be used.
상기 상용화제를 사용함으로써 폴리유산과 스티렌계 수지 또는 폴리에스테르계 수지 사이의 분산성을 조절할 수 있으며, 폴리유산의 미세분산으로 인해 내열성 및 내습성이 탁월해지는 효과가 있다. By using the above compatibilizer, polylactic acid and styrene resin or Dispersibility between the polyester-based resin can be adjusted, and due to the fine dispersion of polylactic acid, heat and moisture resistance are excellent.
상기 상용화제 함량은 전체 수지 조성물의 1 내지 60 중량%이며, 바람직하게는 3 내지 50 중량%일 수 있다. 그 사용량이 1 중량% 미만인 경우에는 폴리유산의 미세분산 효과를 볼 수 없고, 60 중량%를 초과하는 경우에는 상용화제의 과도한 사용으로 인한 내열도 저하가 일어날 수 있다. The compatibilizer content is 1 to 60% by weight of the total resin composition, preferably 3 to 50% by weight. If the amount is less than 1% by weight, the microdispersion effect of the polylactic acid may not be seen, and when it exceeds 60% by weight, heat resistance may be lowered due to excessive use of the compatibilizer.
본 발명의 폴리유산-열가소성 수지 얼로이 조성물은 기타 첨가제로 난연제, 윤활제, 산화방지제, 광안정제, 반응 촉매, 이형제, 안료, 대전 방지제, 전도성 부여제, EMI 차폐제, 자성부여제, 가교제, 항균제, 가공조제, 금속 불활성화제, 억연제, 불소계 적하방지제, 무기 충진제, 유리섬유, 내마찰 내마모제 및 커플링 에이전트로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 더 포함할 수 있다.The polylactic acid-thermoplastic resin composition of the present invention may be used as other additives such as flame retardants, lubricants, antioxidants, light stabilizers, reaction catalysts, mold release agents, pigments, antistatic agents, conductivity giving agents, EMI shielding agents, magnetic imparting agents, crosslinking agents, antibacterial agents, It may further include one or more selected from the group consisting of processing aids, metal deactivators, depressants, fluorine-based anti-drip agents, inorganic fillers, glass fibers, abrasion-resistant anti-wear agents and coupling agents.
본 발명은 상기 폴리유산-열가소성 수지 얼로이 조성물을 이용하여 제조된 성형품을 제공한다. The present invention provides a molded article prepared using the polylactic acid-thermoplastic resin alloy composition.
상기 성형품은 플라스틱으로 제조될 수 있는 물건인 경우 특별히 제한되지 않고, 구체적인 일례로 디스플레이 제품, 휴대폰, 노트북, 냉장고 등의 하우징 또는 각종 플라스틱 부품 등일 수 있다. The molded article is not particularly limited in the case of an article that can be made of plastic, and may be, for example, a display product, a mobile phone, a notebook, a housing such as a refrigerator, or various plastic parts.
상기 폴리유산, 스티렌계 수지 또는 폴리에스테르계 수지, 가수분해 방지제 및 기타 첨가제를 용융 혼련 및 가공하는 방법은 특별히 제한되지 않으나, 구체적인 예로 슈퍼믹서에서 일차 혼합한 후, 이축압출기(twin-screw extruder), 일축압출기(single-screw extruder), 롤밀(roll-mills), 니더(kneader) 또는 밤바리 믹서(banbury mixer) 등과 같은 통상의 배합 가공기기 중 하나를 이용하여 용융 혼련한 후 펠릿타이저로 펠릿을 얻은 다음, 이를 제습 건조기 또는 열풍 건조기로 충분히 건조하고 나서 사출 가공하여 최종 성형품을 얻을 수 있다.The method of melt kneading and processing the polylactic acid, styrene-based or polyester-based resin, hydrolysis inhibitor and other additives is not particularly limited, but a specific example is a twin-screw extruder after primary mixing in a supermixer. , Melt-kneaded using one of conventional mixing machines such as single-screw extruder, roll-mills, kneader or banbury mixer, and then pelletized with pelletizer After obtaining this, it is sufficiently dried with a dehumidifying dryer or a hot air dryer, and then injection processed to obtain a final molded product.
본 발명을 하기의 실시예를 통하여 보다 구체적으로 설명한다. 그러나, 이들 실시예는 단지 예시적인 것일 뿐, 본 발명의 기술적 범위를 한정하는 것은 아니다. The present invention will be described in more detail with reference to the following examples. However, these embodiments are merely exemplary and do not limit the technical scope of the present invention.
실시예Example
실시예Example 1 One
하기 표 1의 성분 및 함량대로 혼합한 후 슈퍼 믹서(super mixer)로 잘 혼합한 후 이축 압출기(twin-screw extruder)에서 용융 혼련하여 펠릿으로 만든 다음 건조한 후 사출 성형하여 상온에서 2일 방치 후 시편들에 대한 물성을 하기와 같은 방법으로 측정하여 그 측정결과를 하기 표 1에 나타내었다.After mixing according to the ingredients and contents shown in Table 1, the mixture was mixed well by a super mixer, melt-kneaded in a twin-screw extruder, made into pellets, dried, injection molded, and left to stand at room temperature for 2 days. The physical properties of these materials were measured in the same manner as shown in Table 1 below.
실시예Example 2 내지 9 2 to 9
하기 표 1의 조성에 따라 시편을 제조한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법에 의하여 시편을 제조한 후 그 물성을 측정하여 그 측정결과를 하기 표 1에 나타내었다.Except that the specimen was prepared according to the composition of Table 1, after the specimen was prepared in the same manner as in Example 1, the physical properties were measured and the measurement results are shown in Table 1 below.
비교예Comparative Example 1 내지 5 1 to 5
하기 표 1의 조성에 따라 시편을 제조한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법에 의하여 시편을 제조한 후 그 물성을 측정하여 그 측정결과를 하기 표 2에 나타내었다. Except that the specimen was prepared according to the composition of Table 1, after the specimen was prepared in the same manner as in Example 1, the physical properties were measured and the measurement results are shown in Table 2 below.
[물성평가][Property evaluation]
* 인장강도 및 신율: ASTM D638 방법에 의하여 측정하였다. Tensile strength and elongation: measured by ASTM D638 method.
* 열변형온도(HDT): 4.6kgf/cm2의 하중을 사용하여 ASTM D648 방법에 의하여 측정하였다.* Heat deflection temperature (HDT): measured by ASTM D648 method using a load of 4.6kgf / cm 2 .
* 아이조드 충격강도(Izod Impact): ASTM D256 방법에 의하여 측정하였다.* Izod Impact: Measured by ASTM D256 method.
* 내습성: 시편을 60℃, 90% 습도 조건 하에 30일 경과 후 물성 변화를 측정 하였다. * Moisture resistance: Changes in the physical properties of the specimens after 60 days at 60 ℃, 90% humidity conditions were measured.
* 굴곡탄성율 및 굴곡강도: ASTM D790 방법에 의하여 측정하였다.Flexural modulus and flexural strength were measured by ASTM D790 method.
주) 폴리유산: PLA (Nature Works사 제품)Polylactic acid: PLA (product of Nature Works)
ABS: LG화학, DP270 ABS: LG Chem, DP270
SAN: LG화학, 92HR SAN: LG Chemical, 92HR
노블락 에폭시: 국도화학, YDCN Noblock Epoxy: Kukdo Chemical, YDCN
에폭시: 국도화학, 비스페놀A 에폭시 Epoxy: Kukdo Chemical, Bisphenol A Epoxy
카보디이미드: 니신보사, 카보디라이트 Carbodiimide: Nishinbosa, carbodilite
글리시딜 고분자 화합물: 말레익 안하이드라이드 에틸렌 글리시딜 메타아크릴레이트계 고분자 화합물(Sumitomo, Igetabond 2B) Glycidyl polymer compound: maleic anhydride ethylene glycidyl methacrylate polymer compound (Sumitomo, Igetabond 2B)
산무수물 고분자 화합물: 말레익 안하이드라이드 그라프트 폴리옥텐러버(POR)(DOW, Fusabond 493D)Acid Anhydride High Molecular Compounds: Maleic Anhydride Graft Polyoctene Rubber (DOR) (DOW, Fusabond 493D)
상기 표 1 및 표 2에서 살펴본 바와 같이, 본 발명에 따른 폴리유산, 열가소성 수지 조성물에 가수분해 방지제 및 상용화제를 포함하여 이루어진 조성물(실시예 1 내지 9)은 가수분해 방지제 또는 상용화제를 포함하지 않는 비교예 1 내지 5에 비하여 내열성 및 내습성이 탁월하고, 내충격성 및 물성 균형이 우수함을 알 수 있다. As described in Table 1 and Table 2, the composition (Examples 1 to 9) comprising a hydrolysis inhibitor and a compatibilizer in the polylactic acid, the thermoplastic resin composition according to the present invention does not include a hydrolysis inhibitor or a compatibilizer Compared with Comparative Examples 1 to 5 which do not have excellent heat resistance and moisture resistance, it can be seen that the impact resistance and physical property balance is excellent.
상기에서 본 발명은 기재된 구체 예를 중심으로 상세히 설명되었지만, 본 발명의 범주 및 기술사상 범위 내에서 다양한 변경 및 수정이 가능함은 당업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속하는 것도 당연한 것이다.Although the invention has been described in detail above with reference to the described embodiments, it will be apparent to those skilled in the art that various changes and modifications can be made within the scope and spirit of the invention, and such modifications and variations are within the scope of the appended claims. It is also natural.
Claims (10)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1020090057656A KR101329446B1 (en) | 2009-06-26 | 2009-06-26 | Polylactic Acid-Thermoplastic Resin Alloy Composition Having Superior Thermal Resistance And Long-term Moisture Proof |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1020090057656A KR101329446B1 (en) | 2009-06-26 | 2009-06-26 | Polylactic Acid-Thermoplastic Resin Alloy Composition Having Superior Thermal Resistance And Long-term Moisture Proof |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| KR1020130112437A Division KR101505742B1 (en) | 2013-09-23 | 2013-09-23 | Polylactic Acid-Thermoplastic Resin Alloy Composition Having Superior Thermal Resistance And Moisture Proof |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| KR20110000247A KR20110000247A (en) | 2011-01-03 |
| KR101329446B1 true KR101329446B1 (en) | 2013-11-14 |
Family
ID=43609120
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| KR1020090057656A KR101329446B1 (en) | 2009-06-26 | 2009-06-26 | Polylactic Acid-Thermoplastic Resin Alloy Composition Having Superior Thermal Resistance And Long-term Moisture Proof |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| KR (1) | KR101329446B1 (en) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101293916B1 (en) * | 2011-09-09 | 2013-08-08 | 현대자동차주식회사 | Polylactic acid composition for automobile parts |
| KR101372857B1 (en) * | 2011-12-30 | 2014-03-12 | 웅진케미칼 주식회사 | Blend composition biodegradable polyester, manufacturing method thereof and fabric made of them |
| KR102111761B1 (en) | 2013-11-22 | 2020-05-15 | 에스케이케미칼 주식회사 | Polylactic acid/acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer alloy resin composition |
| TWI534193B (en) * | 2013-11-29 | 2016-05-21 | Ming Yu Chen | Biomass polymer composite composition and interior decoration with wood structure |
| CN113234308B (en) * | 2021-04-30 | 2022-08-16 | 上海交通大学 | Method for improving compatibility of biodegradable blend by using low molecular weight functional copolymer and blend prepared by method |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007246845A (en) * | 2006-03-17 | 2007-09-27 | Toray Ind Inc | Resin composition and molding composed of the same |
| JP2008285621A (en) | 2007-05-21 | 2008-11-27 | Mitsubishi Plastics Ind Ltd | Light-shielding heat-shrinkable film, molded product and heat-shrinkable label using the light-shielding heat-shrinkable film and container using the molded product or onto which the label is fitted |
| JP2009096892A (en) | 2007-10-17 | 2009-05-07 | Inoac Corp | Polylactic acid-based resin composition and molded article of the same |
| KR101067141B1 (en) | 2008-12-31 | 2011-09-22 | 주식회사 삼양사 | Environmentally Friendly Resin Composition |
-
2009
- 2009-06-26 KR KR1020090057656A patent/KR101329446B1/en active IP Right Grant
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007246845A (en) * | 2006-03-17 | 2007-09-27 | Toray Ind Inc | Resin composition and molding composed of the same |
| JP2008285621A (en) | 2007-05-21 | 2008-11-27 | Mitsubishi Plastics Ind Ltd | Light-shielding heat-shrinkable film, molded product and heat-shrinkable label using the light-shielding heat-shrinkable film and container using the molded product or onto which the label is fitted |
| JP2009096892A (en) | 2007-10-17 | 2009-05-07 | Inoac Corp | Polylactic acid-based resin composition and molded article of the same |
| KR101067141B1 (en) | 2008-12-31 | 2011-09-22 | 주식회사 삼양사 | Environmentally Friendly Resin Composition |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR20110000247A (en) | 2011-01-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US8546469B2 (en) | Glass fiber-reinforced polyester resin composition and molded product using the same | |
| KR101922246B1 (en) | Polymer resin composition having excellent impact resistance or heat resistance | |
| KR101329446B1 (en) | Polylactic Acid-Thermoplastic Resin Alloy Composition Having Superior Thermal Resistance And Long-term Moisture Proof | |
| JP5014908B2 (en) | Crystalline polylactic acid resin composition and molded article comprising the same | |
| WO2007015448A1 (en) | Resin composition and molded article comprising the same | |
| KR101731142B1 (en) | Low gloss thermoplastic resin composition having improved scratch resistance | |
| US5304591A (en) | Blends of styrene-acrylonitrile polymer, styrene-methyl methacrylate-maleic anhydride terpolymer and glass filler | |
| KR101505742B1 (en) | Polylactic Acid-Thermoplastic Resin Alloy Composition Having Superior Thermal Resistance And Moisture Proof | |
| KR101023650B1 (en) | Environmentally Friendly Thermoplastic Resin Composition Using Recycled Polyester Resin | |
| JPS61235455A (en) | Thermoplastic polyester composition | |
| CN102030866B (en) | Polybasic grafted ethylene propylene diene monomer rubber and preparation method thereof | |
| US10100193B2 (en) | Polymer resin composition and molded article thereof | |
| JP2009209226A (en) | Polyester resin composition | |
| CA1203036A (en) | Polyethylene terephthalate blends | |
| JPS634564B2 (en) | ||
| JPH0192260A (en) | Thermoplastic resin composition | |
| KR20090066383A (en) | Poly lactic acid-styrene alloy composition with enhanced hydrolysus resistance | |
| KR101127727B1 (en) | Polylactic Acid-Methacrylic Resin Alloy Composition Having Superior Appearance And Moisture Proof | |
| KR101201832B1 (en) | Glass fiber-reinforced polyester resin composition | |
| KR950001319B1 (en) | Thermoplastic resin composition | |
| KR102474096B1 (en) | Polycarbonate resin composition with good bonding property and impact resistance and molded article comprising the same | |
| Hu et al. | Super toughened poly (trimethylene terephthalate) composite using flowable crosslink elastomer blend | |
| KR102646946B1 (en) | Glass fiber reinforced polycarbonate resin composition having enhanced mechanical strength and chemical resistance | |
| KR20180040458A (en) | Polymer alloy resin composition having enhanced creep resistance | |
| JP2843158B2 (en) | Thermoplastic styrenic resin composition structure and method for producing the same |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A201 | Request for examination | ||
| E902 | Notification of reason for refusal | ||
| AMND | Amendment | ||
| E601 | Decision to refuse application | ||
| J201 | Request for trial against refusal decision | ||
| A107 | Divisional application of patent | ||
| AMND | Amendment | ||
| B701 | Decision to grant | ||
| GRNT | Written decision to grant | ||
| FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20160928 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20170919 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20181016 Year of fee payment: 6 |