KR101322698B1 - Low odor and high efficient long fiber reinforced polypropylene composition, low odor article for automobile and electronic equipment/industry produced with the same - Google Patents
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Abstract
성형시 또는 성형 후 냄새 및 개스(gas) 발생이 극미하고, 내충격성과 인장강도 등의 기계적 물성이 우수한 저취성 고성능 프로필렌계 장섬유 강화 조성물과 이를 이용하여 제조된 저취성 자동차용 및 전자/산업용 성형품을 개시한다. 상기 저취성 고성능 프로필렌계 장섬유 강화 조성물은 3 내지 100mm의 평균길이 및 0.3 내지 30㎛의 평균직경을 가지는 장섬유 강화재 5 내지 85중량% 및; 표면 또는 내부에 미세한 공극을 지닌 미세공 구조체 및 프로필렌 수지로 이루어진 저취성 프로필렌계 수지 15 내지 95중량%를 포함한다. 여기서, 상기 미세공 구조체는 100m2/g 내지 100,000m2/g의 비표면적을 가지며, 상기 미세공 구조체의 함량은 저취성 프로필렌계 수지 총 함량에 대하여 0.01 내지 12중량%이다. Low-odor, high-performance propylene-based long fiber reinforcement composition having minimal odor and gas generation and excellent mechanical properties such as impact resistance and tensile strength during molding and low-odor automotive and electronic / industrial molded articles manufactured using the same Initiate. The low odor high-performance propylene-based long fiber reinforced composition is 5 to 85% by weight of the long fiber reinforcement having an average length of 3 to 100mm and an average diameter of 0.3 to 30㎛; 15 to 95% by weight of a low odor propylene-based resin consisting of a microporous structure having a fine pore on the surface or inside and a propylene resin. Here, the microporous structure has a specific surface area of 100m 2 / g to 100,000m 2 / g, the content of the microporous structure is 0.01 to 12% by weight relative to the total content of low-odor propylene-based resin.
미세공 구조체, 저취성, 충격강도, 강성, 장섬유 강화재, 프로필렌 수지, 활성탄소 Microporous structure, low brittleness, impact strength, rigidity, long fiber reinforcement, propylene resin, activated carbon
Description
본 발명은 프로필렌계 장섬유 강화 조성물, 이를 이용하여 제조된 장섬유 강화 성형품에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 성형시 또는 성형 후 냄새 및 개스(gas) 발생이 극미하고, 내충격성과 인장강도 등의 기계적 물성이 우수한 저취성 고성능 프로필렌계 장섬유 강화 조성물과, 이를 이용하여 제조된 저취성 자동차용 및 전자/산업용 성형품에 관한 것이다.The present invention relates to a propylene-based long fiber reinforced composition, a long fiber reinforced molded article prepared using the same, more specifically, the smell and gas (gas) generation during the molding or after molding is minimal, and mechanical properties such as impact resistance and tensile strength The present invention relates to a low odor, high performance propylene-based long fiber reinforced composition having excellent physical properties, and a low odor automotive and electronic / industrial molded article manufactured using the same.
최근 자동차 산업 및 전자/산업 분야는 환경유해물질 배출을 최소화 할 수 있는 환경 친화적 소재 및 사용자에게 쾌적함을 줄 수 있는 기능성 소재를 개발하는데 목표를 두고 있다. Recently, the automotive industry and the electronics / industrial sector are aiming to develop environmentally friendly materials that can minimize the emission of environmentally harmful substances and functional materials that can comfort the user.
폴리올레핀계 장섬유 강화 조성물은 그 기계적 성능이 탁월하여 고성능 및 고내구성이 요구되는 자동차 부품이나 산업재/전자 부품에 널리 적용되고 있으나, 도어 쉴드 모듈 플레이트, 계기판 판넬, 프론트 엔드 모듈, 테일 게이트, 범퍼 백빔, 시트 백, 시트 팬 또는 쿠션 패드, 윈도우 프레임, 선루프 프레임, 손잡이, 니 볼스터, 선루프 레일, 드립 레일, 암레스트 코아, 밧데리 트레이, 팬 쉬라우드, 팬, 로드 플로어, 엑셀레이터 페달, 트렁크 커버, 시트 벨트 커버, 엔진 커버, 라이에이터 캡 등의 자동차 부품은 높은 온도에 노출될 경우 냄새를 유발시켜 탑승자에게 불쾌감을 주는 문제점을 가지고 있다. 또한 사용자가 곁에 두고 사용하는 일반 산업용 부품이나 전자부품에 있어서도 동일한 문제점을 나타낸다. Polyolefin-based long fiber reinforcement composition is widely applied to automotive parts or industrial / electronic parts requiring high performance and high durability due to its excellent mechanical performance, but door shield module plate, instrument panel, front end module, tail gate and bumper back beam. , Seat back, seat pan or cushion pad, window frame, sunroof frame, handle, knee bolster, sunroof rail, drip rail, armrest core, battery tray, fan shroud, fan, road floor, accelerator pedal, trunk cover Automotive parts such as seat belt covers, engine covers, and recliner caps have a problem of causing odors when exposed to high temperatures and causing discomfort to the occupants. In addition, the same problem is exhibited in general industrial parts and electronic parts used by users.
한편, 폴리프로필렌은 내약품성이 우수하고 성형이 용이한 범용의 플라스틱인데 반해, 내열성이나 기계적 강도가 취약한 단점이 있어, 높은 기계적 물성이나 내열성이 요구되는 부품의 제조에는 사용할 수 없다. 이와 같은 결점을 개선하기 위해, 여러 종류의 유기물 또는 무기물로 폴리프로필렌 수지를 보강하는 방법, 예를 들면, 압출기 등의 혼련 장비를 사용하여 유리섬유와 폴리프로필렌 수지를 혼합하여, 폴리프로필렌 수지의 기계적 물성 및 내열성을 향상시키는 방법이 사용되고 있다. 그러나 스크류나 혼련 교반 장비 내에서 대부분의 유리섬유가 현저히 파손되어, 매우 짧은 길이(0.7mm 이내)의 유리섬유가 폴리프로필렌 수지와 혼합되므로, 제품의 강도 향상에 한계가 있다.On the other hand, polypropylene is a general-purpose plastic having excellent chemical resistance and easy molding, but has a disadvantage in that heat resistance and mechanical strength are weak, and thus it cannot be used for the manufacture of parts requiring high mechanical properties and heat resistance. In order to remedy this drawback, a method of reinforcing polypropylene resin with various kinds of organic or inorganic materials, for example, by mixing a glass fiber and a polypropylene resin using a kneading equipment such as an extruder, the mechanical properties of the polypropylene resin The method of improving physical property and heat resistance is used. However, most of the glass fibers in the screw or kneading stirring equipment is remarkably broken, and the glass fibers of very short length (within 0.7 mm) are mixed with the polypropylene resin, thereby limiting the strength of the product.
자동차, 전자 등과 같은 분야에서는 고강성의 특성과 함께 특히 충격강도가 높은 폴리프로필렌 수지에 대한 요구가 높아지고 있는 상황이나, 전술한 단섬유 강화 폴리프로필렌 수지로는 이와 같은 요구에 부응하기가 매우 어렵다. 이와 같은 단점을 극복하기 위한 방법으로써, 섬유 필라멘트의 집속체로부터 섬유 다발을 풀어내거나, 폴리프로필렌이나 폴리아미드와 같은 열가소성 수지계 섬유 필라멘트와 유리섬유나 탄소섬유, 천연섬유, 아라미드 섬유, 레이온 섬유, 그래파이트 섬유, 금속섬유와 같은 섬유 필라멘트의 혼합 집속체로부터 섬유 다발을 풀어낸 다음, 이들을 펼쳐서 일부를 녹여 적시거나 녹지 않는 섬유필라멘트에 열이나 용매에 의해 녹인 열가소성 수지를 함침, 피복 또는 부착하는 방법이 알려져 있다. 예를 들면, 풀트루젼 방식에 의한 용융 함침방법, 분말 대전 방식에 의한 함침방법, 코밍글된 혼합 섬유필라멘트의 함침방법, 용매에 의해 녹여 함침시키는 방법 등에 의해, 개개의 미세한 섬유 필라멘트를 열가소성 수지로 연속적으로 코팅시켜 얻어지는 열가소성 장섬유 강화 수지를 제조하는 기술이 공지되어 있다. 이러한 수지로 제조되는 폴리프로필렌계 장섬유 강화 성형품은 기계적 강도가 매우 우수하며, 특히 충격강도가 획기적으로 높은 제품 제조가 가능하게 된다.In fields such as automobiles and electronics, there is an increasing demand for polypropylene resins having high rigidity and particularly high impact strength. However, the above-described short fiber reinforced polypropylene resins are very difficult to meet such demands. As a method for overcoming these disadvantages, it is possible to extract the fiber bundle from the filament bundle, or thermoplastic fiber filaments such as polypropylene or polyamide, glass fiber, carbon fiber, natural fiber, aramid fiber, rayon fiber, graphite It is known to unwind fiber bundles from a mixture of fiber filaments such as fibers and metal fibers, and then to unfold and melt some of them to impregnate, coat or attach the thermoplastic resin melted by heat or solvent to a fiber filament that does not wet or melt. have. For example, the individual fine fiber filaments may be thermoplastic resins by a melt-immersion method using a full-trusion method, an impregnation method using a powder charging method, an impregnation method of a mixed fiber filament, and a method of melting and impregnating with a solvent. Techniques for producing thermoplastic long fiber reinforced resins obtained by continuous coating with a furnace are known. Polypropylene-based long fiber reinforced molded article made of such a resin is very excellent in mechanical strength, in particular, it is possible to manufacture products with a particularly high impact strength.
이와 같이 장섬유 필라멘트가 강화된 폴리프로필렌계 장섬유 강화 조성물을 얻기 위한 방법으로써, 대한민국 특허 95-055128호에는 폴리스티렌 수지를 사용하였고, 대한민국 특허 94-37651호에는 용융 유동율(MI)이 70 내지 300g/10분의 폴리프로필렌 수지를 사용하여 기계적 물성이 우수한 제품을 얻고자 하였으나, 본 발명 기술에서처럼 저취성 고성능 장섬유 강화 조성물을 제조하고자 하는 방법 및 기술 에 대해서는 언급된 바가 없다.As a method for obtaining a polypropylene filament-reinforced composition reinforced with long fiber filaments as described above, a polystyrene resin is used in Korean Patent No. 95-055128, and a melt flow rate (MI) is 70 to 300 g in Korean Patent No. 94-37651. Although a 10-minute polypropylene resin was used to obtain a product having excellent mechanical properties, there is no mention of a method and a technique for preparing a low odor, high performance long fiber reinforced composition as in the present technology.
한편, 대한민국 특허 96-0700810호는 폴리프로필렌 수지에 에틸렌 프로필렌 공중합체 엘라스토머 및/또는 에틸렌 프로필렌 비공액 디엔 공중합체를 사용하여 내충격성이 매우 우수하고 크리프성이 우수한 폴리올레핀계 장섬유 강화 조성물을 개시하였고, 일본국 특원평 5-200620호는 프로필렌 에틸렌 블록 공중합체, 스틸렌 에틸렌 부틸렌 스틸렌 블록 공중합체, 에틸렌 프로필렌 이원 공중합체, 에틸렌 프로필렌 디엔 3원 공중합체, 에틸렌 부텐 이원 공중합체 및 에틸렌 프로필렌 부텐 3원 공중합체 등을 폴리프로필렌 수지에 분산시킴으로써 변형에 대한 저항성이 매우 우수한 올레핀계 장섬유 강화 조성물을 개시 하였으나, 본 발명 기술에서처럼 저취성 고성능 장섬유 강화 조성물을 제조하고자 하는 방법 및 기술에 대해서는 언급된 바가 없다.Meanwhile, Korean Patent 96-0700810 discloses a polyolefin long fiber reinforced composition having excellent impact resistance and excellent creep resistance by using ethylene propylene copolymer elastomer and / or ethylene propylene nonconjugated diene copolymer in polypropylene resin. Japanese Patent Application Laid-Open No. 5-200620 discloses propylene ethylene block copolymers, styrene ethylene butylene styrene block copolymers, ethylene propylene binary copolymers, ethylene propylene diene terpolymers, ethylene butene binary copolymers and ethylene propylene butene terpolymers. Although an olefinic long fiber reinforced composition having excellent resistance to deformation is disclosed by dispersing a copolymer in a polypropylene resin, a method and a technique for preparing a low odor, high performance long fiber reinforced composition as described in the present invention are mentioned. none.
또한 대한민국 특허 10-2000-0063675호, 일본국 특원평 10-377454호, 일본국 특원 2000-328717호, 일본국 특원 2001-32050호, 미국 등록특허 5,409,763호, 미국 등록특허 5,866,648호에는 폴리올레핀계 수지에 강성이 우수한 비올레핀계 수지를 혼합 사용하여 상호 알로이(alloy) 또는 첨가하는 방법이 개시되었지만, 이들은 주로 폴리아미드를 폴리프로필렌 수지와 알로이 시키거나 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트, 폴리옥시메틸렌, 폴리페닐렌설파이드, 스티렌/아크릴로니트릴 공중합체, 아크릴로부타디엔스티렌 공중합체, 폴리카보네이트, 폴리메틸메타크릴레이트 등으로 폴리프로필렌계 수지 물성을 개선시키는 기술로 사용되었을 뿐, 본 발명 기술에서처럼 저취성 고성능 장섬유 강화 조성물을 제조하고자 하는 방법 및 기술에 대해서는 언급된 바가 없다.In addition, Korean Patent No. 10-2000-0063675, Japanese Patent Application No. 10-377454, Japanese Patent Application No. 2000-328717, Japanese Patent Application No. 2001-32050, US Patent No. 5,409,763, and US Patent No. 5,866,648 are polyolefin resins. Although a method of alloying or adding mutually using non-olefinic resins having excellent rigidity to each other has been disclosed, they are mainly used to alloy polyamides with polypropylene resins or to polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, and polyoxymethylene. , Polyphenylene sulfide, styrene / acrylonitrile copolymer, acrylobutadiene styrene copolymer, polycarbonate, polymethyl methacrylate, etc., was used as a technique for improving the properties of polypropylene resins, The methods and techniques for preparing brittle high performance long fiber reinforced compositions No.
따라서, 본 발명의 목적은 성형시 냄새나 개스의 발생이 극미하고, 성형 후 고온에 장시간 노출시켜도 냄새 발생이 거의 일어나지 않는 저취성 고성능 장섬유 강화 조성물을 제공하는 것이다.Accordingly, it is an object of the present invention to provide a low odor, high performance long fiber reinforced composition in which the generation of odors or gases during molding is minimal and odor generation hardly occurs even when exposed to high temperature after molding for a long time.
본 발명의 다른 목적은 내충격성과 인장강도 등의 기계적 물성이 우수한 저취성 고성능 프로필렌계 장섬유 강화 조성물을 제공하는 것이다.Another object of the present invention is to provide a low odor, high performance propylene-based long fiber reinforced composition excellent in mechanical properties such as impact resistance and tensile strength.
본 발명의 또 다른 목적은 저취성 고성능 프로필렌계 장섬유 강화 조성물을 이용하여 제조된 저취성 자동차용 및 전자/산업용 성형품을 제공하는 것이다.It is still another object of the present invention to provide a low odor automotive and electronic / industrial molded article prepared using a low odor high performance propylene based long fiber reinforced composition.
상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 3 내지 100mm의 평균길이 및 0.3 내지 30㎛의 평균직경을 가지는 장섬유 강화재 5 내지 85중량% 및; 표면 또는 내부에 미세한 공극을 지닌 미세공 구조체 및 프로필렌 수지로 이루어진 저취성 프로필렌계 수지 15 내지 95 중량%를 포함한다. 여기서, 상기 미세공 구조체는 적어도 100m2/g의 비표면적, 바람직하게는 100m2/g 내지 100,000m2/g의 비표면적을 가지며, 상기 미세공 구조체의 함량은 저취성 프로필렌계 수지 총 함량에 대하여 0.01 내지 12중량%이다.In order to achieve the above object, the present invention is 5 to 85% by weight of the long fiber reinforcement having an average length of 3 to 100mm and an average diameter of 0.3 to 30㎛; 15 to 95% by weight of a low odor propylene resin consisting of a microporous structure having a fine pore on the surface or inside and a propylene resin. Here, the microporous structure has a specific surface area of at least 100m 2 / g, preferably 100m 2 / g to 100,000m 2 / g, the content of the microporous structure is in the total content of low odor propylene-based resin 0.01 to 12% by weight.
본 발명은 또한 상기 장섬유 강화 조성물을 이용하여 제조된 도어 쉴드 모듈 플레이트, 계기판 판넬, 프론트 엔드 모듈, 테일 게이트, 범퍼 백빔, 시트 백, 시트 팬 또는 쿠션 패드, 윈도우 프레임, 선루프 프레임, 손잡이, 니 볼스터, 선루프 레일, 드립 레일, 암레스트 코아, 밧데리 트레이, 팬 쉬라우드, 팬, 로드 플로어, 엑셀레이터 페달, 트렁크 커버, 시트 벨트 커버, 엔진 커버, 엔진 언더커버 및 라디에이터 캡으로 이루어진 군으로부터 선택되는 자동차용 및 전자/산업용 성형품을 제공한다. The present invention also provides a door shield module plate, instrument panel, front end module, tail gate, bumper backbeam, seat back, seat pan or cushion pad, window frame, sunroof frame, handle, Select from the group consisting of knee bolster, sunroof rail, drip rail, armrest core, battery tray, fan shroud, fan, road floor, accelerator pedal, trunk cover, seat belt cover, engine cover, engine undercover and radiator cap To provide automotive and electronic / industrial molded articles.
이하, 본 발명을 더욱 상세히 설명하면 다음과 같다. Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
본 발명에서 사용되는 장섬유 강화재는 평균길이가 3 내지 100mm 이고, 평균직경이 0.3 내지 30㎛인 섬유상의 필라멘트 형상으로 저취성 프로필렌계 수지에 분산되어 있다. 상기 장섬유 강화재는 구성 성분중 1종 이상이 저취성 프로필렌계 수지와 친화성이 좋은 무기계 또는 유기계 저분자 화합물 또는 중합체로 처리된 것이 바람직하며, 실란계 또는 티타네이트계 표면처리제로 처리된 것이 널리 사용된다. 특히 아미노 실란계 표면처리제로 처리된 장섬유 강화재는 가격대비 우수한 성능을 보이는 장점이 있다. The long fiber reinforcing material used in the present invention is dispersed in a low-brittle propylene resin in a fibrous filament shape having an average length of 3 to 100 mm and an average diameter of 0.3 to 30 µm. The long fiber reinforcing material is preferably one or more of the components treated with an inorganic or organic low-molecular compound or polymer having a good affinity with the low-odor propylene resin, the one treated with a silane or titanate surface treatment agent widely used do. In particular, the long fiber reinforcement treated with the amino silane-based surface treatment agent has the advantage of showing excellent performance at a price.
상기 섬유상의 필라멘트로는 무기 섬유 필라멘트 및/또는 유기 섬유 필라멘트를 사용할 수 있으며, 이들은 제각기 고유의 장점 및 기능을 지니고 있으므로, 최종 성형품의 용도에 따라 적절히 선정하여 사용할 수 있다. 가격 또는 성능 면에서 바람직한 섬유 필라멘트로는 유리섬유 필라멘트, 탄소섬유 필라멘트, 그래파이 트섬유 필라멘트, 금속섬유 필라멘트, 아라미드섬유 필라멘트, 초고분자량 폴리에틸렌(Ultra High Molecular Weight Polyethylene)섬유 필라멘트, 폴리아크릴로니트릴(PAN; Polyacrylonitrile)섬유 필라멘트, 아릴레이트섬유 필라멘트, 폴리에테르에테르케톤(PEEK; Poly Ether Ether Ketone)섬유 필라멘트 및 이들의 혼합물 등을 예시할 수 있고, 환경적으로 바람직한 섬유 필라멘트로는 천연섬유를 예시할 수 있다. 상기 장섬유 강화제의 함량은 전체 저취성 고성능 프로필렌계 조성물에 대하여 5 내지 85중량%인 것이 바람직하다. 상기 장섬유 강화재의 함량이 5중량% 미만이면 성능이 불리한 문제가 있고, 85중량%를 초과하면 프로필렌 수지의 함침이 불량한 문제가 있다.Inorganic fiber filaments and / or organic fiber filaments may be used as the fibrous filaments, and since they have inherent advantages and functions, they may be appropriately selected and used depending on the purpose of the final molded product. Preferred fiber filaments for cost or performance include glass fiber filaments, carbon fiber filaments, graphite fiber filaments, metal fiber filaments, aramid fiber filaments, ultra high molecular weight polyethylene fiber filaments, polyacrylonitrile ( Polyacrylonitrile (PAN) fiber filaments, arylate fiber filaments, polyether ether ketone (PEEK) fiber filaments, and mixtures thereof, and the like, and environmentally preferable fiber filaments may include natural fibers. Can be. The content of the long fiber reinforcing agent is preferably 5 to 85% by weight based on the total low odor high performance propylene-based composition. If the content of the long fiber reinforcing material is less than 5% by weight has a disadvantageous performance, if the content of more than 85% by weight there is a problem of poor impregnation of propylene resin.
본 발명의 저취성 프로필렌계 수지는 표면 또는/및 내부에 미세한 공극을 지닌 미세공 구조체 및 프로필렌 (단독 중합) 수지를 포함하며, 특별히 제한되지 않지만 용융 유동율(MI)이 5g/10min 이상, 바람직하게는 50g/10min 내지 1,000 g/10min 이다. 상기 프로필렌 수지는 저취성 프로필렌계 수지의 전체 함량에 대하여 40중량부 이상 존재하는 것이 바람직하다. 상기 프로필렌 수지의 함량이 40 중량부 미만이면 강성이 부족해지는 문제가 있다. The low odorous propylene-based resin of the present invention includes a microporous structure and a propylene (monopolymerized) resin having fine pores on the surface or / and inside thereof, but is not particularly limited but has a melt flow rate (MI) of 5 g / 10 min or more, preferably Is 50 g / 10 min to 1,000 g / 10 min. The propylene resin is preferably present in more than 40 parts by weight based on the total content of the low-odor propylene resin. If the content of the propylene resin is less than 40 parts by weight, there is a problem that the rigidity is insufficient.
상기 미세공 구조체는 적어도 100m2/g의 비표면적, 바람직하게는 100m2/g 내지 100,000m2/g의 비표면적을 가지며, 상기 미세공 구조체의 함량은 저취성 프로필렌계 수지 총 함량에 대하여 0.01 내지 12중량%이다. 상기 미세공 구조체의 함량이 0.01중량% 미만이면 저취성 개선 효과가 미약하고 12중량% 이상이면 인장강도 및 충격강도 개선 효과가 불리해진다. 일반적으로 많이 사용되는 미세공 구조체는 목재, 갈탄, 무연탄, 및 야자껍질 등을 원료로 제조되고, 미세 세공이 잘 발달된 무정형 탄소의 집합체인 활성탄소를 예시할 수 있다. 상기 활성탄소는 활성화 과정에서 분자 크기 정도의 미세세공이 잘 형성되어 넓은 내부표면적을 갖는 흡착제이며, 특히 미세 세공 표면에 존재하는 탄소 원자의 관능기가 주위의 액체 또는 기체에 인력을 가하여 피흡착질의 분자를 흡착하는 성질을 지니고 있다.The microporous structure has a specific surface area of at least 100m 2 / g, preferably 100m 2 / g to 100,000m 2 / g, the content of the microporous structure is 0.01 to the total content of low odor propylene-based resin To 12% by weight. If the content of the microporous structure is less than 0.01% by weight, the low odor improving effect is weak, and if more than 12% by weight, the effect of improving the tensile strength and impact strength is disadvantageous. In general, the microporous structure which is widely used is made of wood, lignite, anthracite, and palm bark as raw materials, and may illustrate activated carbon which is an aggregate of amorphous carbon with fine micropores. The activated carbon is an adsorbent having a large internal surface area because micropores of a molecular size are formed well during the activation process, and in particular, functional groups of carbon atoms present on the surface of the micropores exert an attractive force on the surrounding liquid or gas, thereby adsorbing molecules of the adsorbate. It has the property of adsorbing.
상기 저취성 프로필렌계 수지의 함량은 전체 저취성 고성능 프로필렌계 조성물에 대하여 15 내지 95중량%인 것이 바람직하다. 상기 저취성 프로필렌계 수지의 함량이 15중량% 미만이면 프로필렌계 수지의 함침이 불량한 문제가 있고, 95중량%를 초과하면 성능이 불리한 문제가 있다.The content of the low odor propylene resin is preferably 15 to 95% by weight based on the total low odor high performance propylene composition. If the content of the low-odor propylene-based resin is less than 15% by weight, impregnation of the propylene-based resin is poor, and if it exceeds 95% by weight, the performance is disadvantageous.
본 발명의 상기 저취성 프로필렌계 수지는 장섬유 강화재와의 친화력을 향상시키기 위해 개질된 폴리올레핀 수지를 더욱 포함할 수 있다. 상기 개질된 폴리올레핀수지는 결정성 폴리올레핀계 수지의 전부 또는 일부가 아미노실란, 에폭시 실란, 비닐실란, 메타크릴옥시실란, 아크릴산, 메타크릴산, 말레산, 이타콘산, 무수말레산, 무수 이타콘산, 무수 시트라콘산, 아크릴산 메틸, 말레산 모노메틸, 아크릴산 아미드, 푸마르산 모노아미드, 아미드, 이타콘산 이미드 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 화합물 또는 프로필렌 에틸렌 블록 공중합체, 프로필렌 에틸렌 랜덤 공중합체, 프로필렌 에틸렌 그라프트 공중합체 및 이들의 혼합물 로 이루어진 군으로부터 선택되는 화합물로 개질된 것이 바람직하다. 상기 개질된 폴리올레핀 수지의 함량은 저취성 프로필렌계 수지 전체 함량대비 0.01 내지 10중량%가 바람직하다. 상기 개질된 폴리올레핀 수지의 함량이 0.01 미만이면 그 효과가 미미하고 10중량%를 초과하면 가격이 상승하고 품질이 불안정한 문제가 있다.The low-odor propylene-based resin of the present invention may further include a polyolefin resin modified to improve affinity with the long fiber reinforcing material. The modified polyolefin resin is a part or all of the crystalline polyolefin resin is aminosilane, epoxy silane, vinyl silane, methacrylic oxysilane, acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, itaconic acid, maleic anhydride, itaconic anhydride, Propylene ethylene block copolymers, propylene ethylene block copolymers, propylene ethylene random copolymers, selected from the group consisting of citraconic anhydride, methyl acrylate, monomethyl maleate, acrylic amide, fumaric acid monoamide, amide, itaconic acid imide and mixtures thereof Preferred is a modified with a compound selected from the group consisting of propylene ethylene graft copolymers and mixtures thereof. The content of the modified polyolefin resin is preferably 0.01 to 10% by weight relative to the total content of the low odor propylene resin. If the content of the modified polyolefin resin is less than 0.01, the effect is insignificant and if the content exceeds 10% by weight, there is a problem that the price rises and the quality is unstable.
본 발명의 상기 저취성 프로필렌계 수지는 장섬유 강화재와의 친화성을 더욱 향상시키거나 또는 친화성을 저해하지 않으면서, 수지의 가공성이나 기능성을 향상시키는 등, 원하는 용도에 따라 적절히 사용할 수 있는 성질 개량 보조제를 더욱 포함할 수 있다. 상기 개량 보조제는 일반적인 분산제, 무기물 코팅제, 유기물-무기물 계면결합제, 가교제, 열안정제, 산화방지제, 가수분해안정제, 과산화물, 윤활제, 계면결합 보조제, 자외선 안정제, 광안정제, 활제, 슬립·이형제, 내충격 보강제, 안료나 염료 등의 착색제, 저변형제, 내마모제, 경도 및 강성 개선제, 조핵제, 투명성 개선제, 광택제, 난연제, 소음·진동 개선제, 내열 노화 방지제, 저비중제, 고비중제, 발포제, 충전제 등을 예시할 수 있으며, 이때 성능 대비 원가절감을 위해 사용하는 충전제로써 탈크, 운모, 활석, 탄산칼슘, 칼슘카보네이트, 글라스비드, 글라스페이크 등과 같은 판상 또는 구상 충전제, 촙형 유리섬유, 가루형 유리섬유, 울라스토나이트 등과 같은 침상 충전제 등을 사용할 수 있다. 상기 성질 개량 보조제의 사용량이 너무 적은 경우에는 가공성이나 기능성 향상 효과를 충분히 얻을 수 없고, 사용량이 너무 많은 경우에는 프로필렌계 수지와 장섬유 강화재 사이의 친화성을 저하시킬 우려가 있다.The low-odor propylene-based resin of the present invention is a property that can be suitably used according to the desired use, such as improving the affinity with the long fiber reinforcing material or improving the processability and functionality of the resin without impairing the affinity. Improvement aids may be further included. The improvement aids include general dispersants, inorganic coating agents, organic-inorganic interfacial binders, crosslinking agents, thermal stabilizers, antioxidants, hydrolysis stabilizers, peroxides, lubricants, interfacial bonding aids, UV stabilizers, light stabilizers, lubricants, slip release agents, impact modifiers. , Colorants such as pigments and dyes, low modifiers, antiwear agents, hardness and stiffness improvers, nucleating agents, transparency improvers, varnishes, flame retardants, noise and vibration improvers, heat resistant antioxidants, low specific gravity agents, high specific gravity agents, foaming agents, fillers, etc. For example, the filler used to reduce the cost compared to the performance, such as talc, mica, talc, calcium carbonate, calcium carbonate, glass beads, glass flakes, etc., 촙 type glass fiber, powdered glass fiber, Ullasto Needle fillers such as knight and the like can be used. When the usage-amount of the said property improvement aid is too small, processability and a function improvement effect cannot fully be acquired, and when the usage-amount is too large, there exists a possibility that affinity between a propylene resin and a long fiber reinforcement may fall.
또한 본 발명의 상기 저취성 프로필렌계 수지는 내충격성 및 냄새 개선을 동시에 향상시키기 위하여 에틸렌계 수지를 더욱 포함할 수 있다. 상기 에틸렌계 수지는 에틸렌 단독 중합체, 주쇄가 에틸렌이고 측쇄가 1개 이상의 알킬기 또는 관능기를 반복적으로 가진 올레핀 중합체, 에틸렌 공중합체, 주쇄 내에 에틸렌과 1종 이상의 관능기를 지닌 이중, 삼중 또는 사중 공중합체 및 상기 중합체들의 변성수지, 복합 공중합체 등을 사용할 수 있고, 바람직하기로는 용융 흐름성(MI)이 5 이상의 에틸렌계 수지를 사용할 수 있다. 상기 에틸렌계 수지는 에틸렌 프로필렌 블록 공중합체, 에틸렌 프로필렌 랜덤 공중합체, 에틸렌 옥텐 공중합체, 에틸렌 부텐 공중합체, 에틸렌 헥센 공중합체, 에틸렌 펜텐 공중합체, 에틸렌 헵텐 공중합체, 에틸렌 노넨 공중합체, 에틸렌 데센 공중합체, 에틸렌 운데센 공중합체, 에틸렌 도데센 공중합체, 에틸렌 프로펜 공중합체, 에틸렌 아크릴레이트 공중합체, 에틸렌 아세테이트 공중합체, 에틸렌 알코올 공중합체, 저밀도 폴리에틸렌, 중밀도 폴리에틸렌, 고밀도 폴리에틸렌, 초저밀도 폴리에틸렌, 초고밀도 폴리에틸렌, 에틸렌계 엘라스토머 등을 예시할 수 있다. 이때, 내충격성 향상의 기능이 중요한 경우에는 단독중합체 보다는 공중합체 및 변성 공중합체가 바람직하고, 더욱 바람직하게는 주쇄가 에틸렌이고, 측쇄가 옥텐 또는 부텐인 메탈로센 촉매에 의해 제조된 에틸렌 옥텐 공중합체 또는 에틸렌 부텐 공중합체이다.In addition, the low-odor propylene resin of the present invention may further include an ethylene-based resin to improve the impact resistance and odor improvement at the same time. The ethylene-based resin may be an ethylene homopolymer, an olefin polymer having a main chain of ethylene and having at least one alkyl group or a functional group repeatedly, an ethylene copolymer, a double, triple or triple copolymer having ethylene and at least one functional group in the main chain, and Modified resins, composite copolymers, and the like of the above polymers may be used, and preferably, an ethylene resin having a melt flow property (MI) of 5 or more may be used. The ethylene resin is an ethylene propylene block copolymer, ethylene propylene random copolymer, ethylene octene copolymer, ethylene butene copolymer, ethylene hexene copolymer, ethylene pentene copolymer, ethylene heptene copolymer, ethylene nonene copolymer, ethylene decene air Copolymer, ethylene undecene copolymer, ethylene dodecene copolymer, ethylene propene copolymer, ethylene acrylate copolymer, ethylene acetate copolymer, ethylene alcohol copolymer, low density polyethylene, medium density polyethylene, high density polyethylene, ultra low density polyethylene, Ultra high density polyethylene, an ethylene elastomer, etc. can be illustrated. At this time, when the function of impact resistance improvement is important, copolymers and modified copolymers are preferred to homopolymers, more preferably ethylene octene air produced by a metallocene catalyst whose main chain is ethylene and the side chain is octene or butene. Copolymer or ethylene butene copolymer.
상기 에틸렌계 수지의 함량은 저취성 프로필렌계 수지 전체함량 대비 0.01 내지 20중량%가 바람직하다. 상기 에틸렌계 수지의 함량이 0.01 미만이면 그 효과 가 미미하고 20중량%를 초과하면 강성이 취약한 문제가 있다.The content of the ethylene-based resin is preferably 0.01 to 20% by weight relative to the total content of low-odor propylene-based resin. If the content of the ethylene-based resin is less than 0.01, the effect is insignificant and if it exceeds 20% by weight there is a problem in that the rigidity is weak.
본 발명의 저취성 고성능 프로필렌계 장섬유 강화 조성물은 상기 섬유 필라멘트의 집속체로부터 섬유 다발을 풀어내거나, 폴리프로필렌이나 폴리아미드와 같은 열가소성 수지계 섬유 필라멘트와 유리섬유나 탄소섬유, 천연섬유, 아라미드 섬유, 레이온 섬유, 그래파이트 섬유, 금속섬유와 같은 섬유 필라멘트의 혼합 집속체로부터 섬유 다발을 풀어낸 다음, 이들을 펼쳐서 일부를 녹여 적시거나, 녹지 않는 섬유필라멘트에 열 또는 용매로 녹인 열가소성 수지를 함침, 피복 또는 부착하는 방법이 알려져 있으며, 풀트루젼 방식에 의한 용융 함침방법, 분말 대전 방식에 의한 함침방법, 코밍글된 혼합 섬유필라멘트의 함침방법, 용매에 의해 녹여 함침시키는 방법 등을 예시할 수 있다. 상기 방법으로 개개의 미세한 섬유 필라멘트를 열가소성 수지로 연속적으로 코팅시켜, 열가소성 장섬유 강화 수지를 제조할 수 있다.The low-odor high-performance propylene-based long fiber reinforced composition of the present invention is to release the fiber bundle from the bundle of the fiber filament, or thermoplastic resin fiber filaments such as polypropylene or polyamide, glass fiber or carbon fiber, natural fiber, aramid fiber, Loosen the fiber bundles from a mixture of fiber filaments, such as rayon fibers, graphite fibers, and metal fibers, and then unfold and melt some of them, or impregnate, coat, or attach the thermoplastic resin melted with heat or solvent to an insoluble fiber filament. The method of making is known, and the melt impregnation method by a full-trusion method, the impregnation method by a powder charging method, the impregnation method of the commingled mixed fiber filament, the method of melt | dissolving by a solvent and impregnation etc. can be illustrated. Individual fine fiber filaments can be continuously coated with a thermoplastic resin in this manner to produce a thermoplastic long fiber reinforced resin.
상기 저취성 고성능 프로필렌계 장섬유 강화 조성물로 이루어진 펠렛은 장섬유 강화재가 펠렛의 길이와 동일하게 장축 방향으로 배열되어 있는 것이 바람직하다.In the pellet made of the low odor high performance propylene-based long fiber reinforcing composition, the long fiber reinforcing material is preferably arranged in the long axis direction equal to the length of the pellet.
본 발명은 또한 3 내지 100mm의 평균길이 및 0.3 내지 30㎛의 평균직경을 가지는 장섬유 강화재 5 내지 85중량% 및; 표면 또는 내부에 미세한 공극을 지닌 미세공 구조체 및 프로필렌 수지로 이루어진 저취성 프로필렌계 수지 15 내지 95 중량%를 포함하는 저취성 고성능 프로필렌계 장섬유 강화 조성물을 용융시키고, 성형하여 제조된 장섬유 강화 성형품을 제공한다.The present invention also provides 5 to 85% by weight of the long fiber reinforcement having an average length of 3 to 100mm and an average diameter of 0.3 to 30㎛; A long fiber reinforced molded article prepared by melting and molding a low odor high performance propylene based long fiber reinforced composition comprising 15 to 95% by weight of a microporous structure having fine pores on the surface or inside and a low odor based propylene resin composed of a propylene resin. To provide.
상기 장섬유 강화 성형품은 용융된 저취성 고성능 프로필렌계 장섬유 강화 조성물을 사출성형, 저압사출성형, 압출압축성형, 개스사출성형, 발포사출성형, 개스저압사출성형, 발포저압사출성형, 개스압출압축성형, 발포압출압축성형, 압출성형, 발포압출성형, 압축성형, 발포압축성형, 개스압축성형 등의 방법으로 2차 성형하여 제조할 수 있으며, 성형품을 용이하게 수득하기 위해서는 사출성형, 저압사출성형, 압출압축성형, 개스사출성형, 발포사출성형, 개스저압사출성형 및 발포저압사출성형 등의 방법으로 성형하는 것이 바람직하다.The long fiber reinforced molded article is injection molding, low pressure injection molding, extrusion compression molding, gas injection molding, foam injection molding, low gas injection molding, low foam injection molding, gas extrusion compression It can be manufactured by secondary molding by molding, foam extrusion compression molding, extrusion molding, foam extrusion molding, compression molding, foam compression molding, gas compression molding, etc. In order to easily obtain molded products, injection molding and low pressure injection molding It is preferable to mold by extrusion compression molding, gas injection molding, foam injection molding, low gas injection molding and low pressure injection molding.
상기 장섬유 강화 성형품은 도어 쉴드 모듈 플레이트, 계기판 판넬, 프론트 엔드 모듈, 테일 게이트, 범퍼 백빔, 시트 백, 시트 팬 또는 쿠션 패드, 윈도우 프레임, 선루프 프레임, 손잡이, 니 볼스터, 선루프 레일, 드립 레일, 암레스트 코아, 밧데리 트레이, 팬 쉬라우드, 팬, 로드 플로어, 엑셀레이터 페달, 트렁크 커버, 시트 벨트 커버, 엔진 커버, 엔진 언더커버, 라디에이터 캡 등의 자동차 부품 및 전자/산업용 부품으로 사용될 수 있다.The long fiber reinforced moldings include door shield module plates, dashboard panels, front end modules, tail gates, bumper backbeams, seat backs, seat pans or cushion pads, window frames, sunroof frames, handles, knee bolsters, sunroof rails, and drips. Can be used as automotive parts such as rails, armrest cores, battery trays, fan shrouds, fans, road floors, accelerator pedals, trunk covers, seat belt covers, engine covers, engine undercovers, radiator caps, etc. .
이하, 실시예를 통하여 본 발명을 더욱 상세히 설명한다. 하기 실시예는 본 발명을 보다 구체적으로 설명하기 위한 것으로서, 본 발명의 범위가 이들 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다. 하기 실시예 및 비교예에 있어서, 각종 시험 및 제조 조건은 다음과 같다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples. The following examples are intended to further illustrate the present invention, and the scope of the present invention is not limited by these examples. In the following Examples and Comparative Examples, various tests and production conditions are as follows.
* 인장강도 시험: ASTM D-638에 예시된 아령형 시험편(TYPE I 시험편)을 사출성형 하여 얻은 후, 5mm/min 의 속도로 인장하였을 때, 파단시 강도값을 측정하였다.* Tensile strength test : After the injection molding of the dumbbell-shaped test specimen (TYPE I test specimen) exemplified in ASTM D-638, when tensile strength at 5mm / min, the strength value at break was measured.
* 충격강도 시험: ASTM D-256의 아이조드 노치 충격강도 시험 방법으로 시험하였다.* Impact Strength Test : Tested by Izod notch impact strength test method of ASTM D-256.
* 냄새 평가 시험 * Odor Evaluation Test
1. 시험 환경 : 시험 시 온도는 23±2℃, 상대습도 50±5% 조건으로 실내에서 실시하였다.1. Test environment: During the test, the temperature was carried out indoors at 23 ± 2 ° C and 50 ± 5% relative humidity.
2. 시험에 사용되는 시험용기 : 진공 건조기(Vacuum desiccator)와 클램핑 밴드(clamping band)로 기밀성을 유지할 수 있는 4L 부피의 유리용기(Glass desiccator)를 사용하였고, 시험 전 증류수로 1차 세척 후, 에탄올로 세척하고, 시험편의 가열 시험 온도로 1시간 건조시켰다. 이때, 진공용 그리스는 실리콘계 그리스를 사용하였다.2. Test vessel used for the test: A vacuum desiccator and a glass desiccator with a volume of 4L that can maintain airtightness with a clamping band were used. After the first wash with distilled water before the test, It washed with ethanol and dried for 1 hour by the heating test temperature of a test piece. At this time, a vacuum grease was used as silicone grease.
3. 냄새시험방법 (관능평가)3. Odor Test Method (Sensory Evaluation)
1) 냄새 관능 평가 인원1) Odor sensory evaluation personnel
냄새 관능 평가 인원은 5명이었다. Odor sensory evaluation personnel were five.
2) 냄새 시험 방법2) odor test method
① 시험편이나 펠렛을 4L의 시험용기에 넣고, 밀폐 후 가열된 오븐(oven)에 100℃의 온도로 2시간동안 가열하였다. ① The test pieces or pellets were put in a 4L test container, and after being sealed, they were heated in a heated oven at a temperature of 100 ° C. for 2 hours.
② 용기를 꺼낸 후, 실온(23±2℃)에 60분간 방치하여 식힌 후, 시험용기를 3~4cm 정도 개방하여, 평가자 한 사람씩 하기의 냄새 판정 기준에 의거하여 평가하였다. (2) After the container was removed, it was allowed to stand at room temperature (23 ± 2 ° C.) for 60 minutes to cool, and then the test vessel was opened for about 3 to 4 cm, and each evaluator was evaluated based on the following odor determination criteria.
③ 1개의 시험용기를 3명 이상이 평가하고, 동일한 종류의 시편을 최소 2번 이상 평가하여 평균값으로 하였다. ③ Three or more test containers were evaluated, and at least two evaluations of the same type of specimens were made as average values.
3) 냄새 판정 기준3) Odor Judging Criteria
[실시예 1]Example 1
저취성 프로필렌 수지(미세공구조체(비표면적 10,000m2/g의 활성탄소) 10중량% + 프로필렌 수지 90중량%) 25중량%, 프로필렌 수지 35중량% 및 평균길이 12mm의 아미노 실란계 표면처리제로 처리된 유리섬유 필라멘트 40중량%를 혼합하여, 장섬유 강화 조성물을 총 5회 제조하였으며, 각각의 제조물에 대해 사출성형 시험편을 제조하여, 인장강도, 충격강도 및 냄새평가를 실시하여 하기 표 1에 나타내었다.25% by weight of low-odor propylene resin (microporous structure (active carbon with specific surface area of 10,000m 2 / g) + 90% by weight of propylene resin), 35% by weight of propylene resin and 12mm amino silane-based surface treatment agent By mixing 40% by weight of the glass fiber filament treated, a total of five long fiber-reinforced compositions were prepared, injection molding test pieces were prepared for each product, and the tensile strength, impact strength and odor evaluation were carried out in Table 1 below. Indicated.
[실시예 2][Example 2]
저취성 프로필렌 수지(미세공구조체(비표면적 10,000m2/g의 활성탄소) 10중량% + 결정성폴리올레핀 5중량% + 프로필렌 수지 85중량%) 25중량%, 프로필렌 수지 35중량%, 및 평균길이 12mm의 아미노 실란계 표면처리제로 처리된 유리섬유 필라멘트 40중량%를 혼합하여, 장섬유 강화 조성물을 총 5회 제조하였으며, 각각의 제조물에 대해 사출성형 시험편을 제조하여, 인장강도, 충격강도 및 냄새평가를 실시하여 하기 표 2에 나타내었다.25% by weight of low-brittle propylene resin (10% by weight of microporous structure (active carbon with a specific surface area of 10,000 m 2 / g) + 5% by weight of crystalline polyolefin + 85% by weight of propylene resin), 35% by weight of propylene resin, and average length The fiberglass filament treated with 12mm amino silane-based surface treatment agent was mixed with 40% by weight of the fiberglass filament, and a total of five long fiber-reinforced compositions were prepared. Injection molded test pieces were prepared for each product to obtain tensile strength, impact strength and odor. Evaluation was performed and shown in Table 2 below.
[실시예 3][Example 3]
저취성 프로필렌 수지(미세공구조체(비표면적 10,000m2/g의 활성탄소) 10중량% + 에틸렌-옥텐 10중량% + 프로필렌 수지 80중량%) 25중량%, 프로필렌 수지 35중량% 및 평균길이 12mm의 아미노 실란계 표면처리제로 처리된 유리섬유 필라멘트 40중량%를 혼합하여, 장섬유 강화 조성물을 총 5회 제조하였으며, 각각의 제조물에 대해 사출성형 시험편을 제조하여, 인장강도, 충격강도 및 냄새평가를 실시하여 하기 표 2에 나타내었다.25% by weight of low-brittle propylene resin (microporous structure (active carbon with a specific surface area of 10,000 m 2 / g) + 10% by weight of ethylene-octene + 80% by weight of propylene resin), 35% by weight of propylene resin and an average length of 12mm 40 wt% of the glass fiber filaments treated with the amino silane-based surface treatment agent were mixed to prepare a long fiber-reinforced composition a total of five times, and injection molding test pieces were prepared for each product to obtain tensile strength, impact strength and odor evaluation. It was shown in Table 2 below.
[실시예 4]Example 4
저취성 프로필렌 수지(미세공구조체(비표면적 10,000m2/g의 활성탄소) 10중량% + 프로필렌 수지 90중량%) 50중량% 및 평균길이 12mm의 아미노 실란계 표면처리제로 처리된 유리섬유 필라멘트 50중량%를 혼합하여, 장섬유 강화 조성물을 총 5회 제조하였으며, 각각의 제조물에 대해 사출성형 시험편을 제조하여, 인장강도, 충격강도 및 냄새평가를 실시하여 하기 표 2에 나타내었다.50% by weight of low-odor propylene resin (microporous structure (activated carbon with specific surface area of 10,000 m 2 / g) + 90% by weight of propylene resin) and glass fiber filament treated with amino silane-based surface treatment agent of 12 mm in average length By mixing the wt%, a long fiber reinforced composition was prepared a total of five times, and injection molding test pieces were prepared for each product, and tensile strength, impact strength, and odor evaluation were performed, and the results are shown in Table 2 below.
[비교예 1]Comparative Example 1
프로필렌 수지 50중량% 및 평균길이 12mm의 아미노 실란계 표면처리제로 처리된 유리섬유 필라멘트 50중량%를 혼합하여, 장섬유 강화 조성물을 총 5회 제조하였으며, 각각의 제조물에 대해 사출성형 시험편을 제조하여, 인장강도, 충격강도 및 냄새평가를 실시하여 하기 표 2에 나타내었다.By mixing 50% by weight of propylene resin and 50% by weight of glass fiber filament treated with an amino silane-based surface treatment agent having an average length of 12 mm, a long fiber-reinforced composition was prepared a total of five times, and an injection molding test piece was prepared for each product. , Tensile strength, impact strength and odor evaluation were shown in Table 2 below.
[비교예 2]Comparative Example 2
프로필렌 수지 40중량%, 에틸렌-옥텐 10중량% 및 평균길이 12mm의 아미노 실란계 표면처리제로 처리된 유리섬유 필라멘트 50중량%를 혼합하여, 장섬유 강화 조성물을 총 5회 제조하였으며, 각각의 제조물에 대해 사출성형 시험편을 제조하여, 인장강도, 충격강도 및 냄새평가를 실시하여 하기 표 2에 나타내었다.A long fiber reinforced composition was prepared a total of five times by mixing 40% by weight of propylene resin, 10% by weight of ethylene-octene and 50% by weight of glass fiber filament treated with an amino silane-based surface treatment agent having an average length of 12 mm. The injection molding test piece was prepared, and tensile strength, impact strength, and odor evaluation were performed, and the results are shown in Table 2 below.
[비교예 3][Comparative Example 3]
카본블랙 1중량%, 프로필렌 수지 59중량% 및 평균길이 12mm의 아미노 실란계 표면처리제로 처리된 유리섬유 필라멘트 40중량%를 혼합하여, 장섬유 강화 조성물을 총 5회 제조하였으며, 각각의 제조물에 대해 사출성형 시험편을 제조하여, 인장강도, 충격강도 및 냄새평가를 실시하여 하기 표 2에 나타내었다.A long fiber reinforced composition was prepared a total of five times by mixing 1% by weight of carbon black, 59% by weight of propylene resin and 40% by weight of glass fiber filament treated with an amino silane-based surface treatment agent having an average length of 12 mm. Injection molding test pieces were prepared, and tensile strength, impact strength, and odor evaluation were performed, and the results are shown in Table 2 below.
블랙Carbon
black
강도Seal
burglar
강도Shock
burglar
평가smell
evaluation
탄소activation
carbon
(wt%)content
(wt%)
(wt%)content
(wt%)
(wt%)content
(wt%)
(wt%)content
(wt%)
(wt%)content
(wt%)
(wt%)content
(wt%)
(wt%)content
(wt%)
(wt%)content
(wt%)
길이(mm)Average
Length (mm)
상기 표 2로부터, 저취성 프로필렌 및 장섬유 강화재를 포함하는 실시예 1 내지 4는 인장강도 및 충격강도가 우수할 뿐만 아니라, 냄새가 미미하게 감지되거나(냄새평가: 4등급), 거의 감지되지 않지만(냄새평가: 5등급), 저취성 프로필렌을 포함하지 않는 비교예 1 내지 3은 강한 냄새가 나거나(냄새평가: 2등급) 약하지만 쉽게 냄새가 감지(냄새평가: 3등급)됨을 알 수 있다. From Table 2, Examples 1 to 4 including low-odor propylene and long-fiber reinforcement are not only excellent in tensile strength and impact strength, but odor is sensed insignificantly (odor evaluation: grade 4), but rarely detected (Smell evaluation: grade 5), Comparative Examples 1 to 3 that do not contain low-odor propylene has a strong smell (smell evaluation: grade 2) or weak, but it can be seen that the smell is easily detected (odor evaluation: grade 3).
이상 상술한 바와 같이, 본 발명에 따른 저취성 고성능 장섬유 강화 조성물은 성형시 냄새나 개스의 발생이 극미하고, 성형 후 고온에 장시간 노출시켜도 냄새 발생이 거의 일어나지 않을 뿐만 아니라, 내충격성과 인장강도 등의 기계적 물성이 우수하다. 따라서, 도어 쉴드 모듈 플레이트, 계기판 판넬, 프론트 엔드 모듈, 테일 게이트, 범퍼 백빔, 시트 백, 시트 팬 또는 쿠션 패드, 윈도우 프레임, 선루프 프레임, 손잡이, 니 볼스터, 선루프 레일, 드립 레일, 암레스트 코아, 밧데리 트레이, 팬 쉬라우드, 팬, 로드 플로어, 엑셀레이터 페달, 트렁크 커버, 시트 벨트 커버, 엔진 커버, 엔진 언더커버 및 라디에이터 캡 등의 자동차 부품 및 전자/산업용 부품으로 널리 사용될 수 있다.As described above, the low-odor, high-performance long-fiber reinforcement composition according to the present invention is extremely low in the generation of odor or gas during molding, almost no odor occurs even when exposed to high temperature after molding for a long time, impact resistance and tensile strength, etc. Its mechanical properties are excellent. Therefore, door shield module plate, instrument panel, front end module, tail gate, bumper back beam, seat back, seat pan or cushion pad, window frame, sunroof frame, handle, knee bolster, sunroof rail, drip rail, armrest It can be widely used as automotive parts and electronic / industrial parts such as core, battery tray, fan shroud, fan, road floor, accelerator pedal, trunk cover, seat belt cover, engine cover, engine undercover and radiator cap.
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