KR101319259B1 - Silver nano wires water-based ink for a transparent electrode and method for forming the transparent electrode using the same - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은 투명 전극 형성용 은 나노와이어 수용성 잉크 조성물 및 이를 이용한 투명 전극 형성방법에 관한 것으로써, 더욱 상세하게는 나노 와이어를 포함하는 투명 전극 형성용 은 나노와이어 수용성 잉크 조성물 및 이를 이용한 투명 전극 및 형성방법에 관한 것이다.The present invention relates to a silver nanowire water-soluble ink composition for forming a transparent electrode and a transparent electrode forming method using the same, and more particularly, a silver nanowire water-soluble ink composition for forming a transparent electrode including nanowires, and a transparent electrode using the same. It relates to a formation method.
일반적으로 투명 전극은 광 투과성과 도전성이 있는 전극으로 이를 제조하기 위해 인듐 주석 산화물(Indium Tin Oxide, ITO), 백금(Pt), 금(Au), 은(Ag)과 탄소 나노 튜브(Carbon Nano Tube, CNT) 등을 유리, 플라스틱과 같은 투명한 소재 위에 박막으로 피복하여 사용한다.In general, transparent electrodes are light-transmissive and conductive electrodes, and are manufactured from indium tin oxide (ITO), platinum (Pt), gold (Au), silver (Ag), and carbon nanotubes to manufacture them. , CNT) and the like are coated with a thin film on a transparent material such as glass and plastic.
투명 전극 재료는 평판 디스플레이 및 태양전지 등의 소자에서 투명 전극으로 사용되고 있는 물질을 통칭한다. 투명 전극 재료는 가시광선 영역(380nm~780nm)에서 90% 이상의 광 투과도를 가지며, 면 저항이 200Ω/㎠ 이하로 전기 전도성이 우수하고, 탁도가 0.5 이하, 희뿌염도가 0.6이하로 소재의 투명도에 큰 영향을 미치지 않는 재료여야 한다.The transparent electrode material generally refers to a material used as a transparent electrode in devices such as flat panel displays and solar cells. The transparent electrode material has a light transmittance of 90% or more in the visible region (380 nm to 780 nm), and has excellent electrical conductivity with a sheet resistance of 200 Ω / cm 2 or less, turbidity of 0.5 or less, and rare red salt of 0.6 or less. The material should not have a big impact.
인듐은 그 자체는 안정적인 원소여서 산업에 쓰임이 많지 않으나 산화시킨 후 주석과 결합하면 인듐 주석 산화물이라는 요긴한 물질이 합성된다. 일반적으로 인듐 주석 산화물은 산화 인듐(In2O3) 90%, 산화주석(SnO2) 10%의 비중을 갖는다. 이 원료는 가장 투명하면서 전기 전도도가 우수하고, 생산성이 좋기 때문에 전 세계적으로 가장 많이 사용되어지고 있는 투명 전극 재료이다.Indium is a stable element in itself, so it is not widely used in industry, but when it is oxidized and combined with tin, a valuable material called indium tin oxide is synthesized. Generally, indium tin oxide has a specific gravity of 90% of indium oxide (In 2 O 3 ) and 10% of tin oxide (SnO 2 ). This raw material is the transparent electrode material which is used the most in the world because it is the most transparent, the electrical conductivity is excellent, and the productivity is good.
그러나 인듐(In)은 중국이 과점하고 있고, 공급량도 충분하지 않은 유한한 자원이기 때문에 가격 상승 요인을 내포하고 있다. 또한 인듐 주석 산화물은 주로 유리 기판에 적합한 공정 조건에서 사용되어지고 있고, 플라스틱 기판에 증착하였을 경우 전극 층의 유연성이 부족하여 크랙(crack)이 생기기 때문에 플렉시블 디스플레이(Flexible Display)용 투명전극으로 사용하기 어려운 단점이 있다.However, indium (In) is a finite resource with China's oligopoly and insufficient supply. Indium tin oxide is mainly used under process conditions suitable for glass substrates, and when deposited on plastic substrates, cracks occur due to insufficient flexibility of the electrode layer. Therefore, indium tin oxide is used as a transparent electrode for flexible displays. It has a hard disadvantage.
인듐 주석 산화물 외에도 투명 전극 제조에 사용되고 있는 물질로는 틴 옥사이드(SnO2), 징크 옥사이드(ZnO), 탄소 나도 튜브(Carbon Nano Tube) 등이 있다. 그러나 틴 옥사이드는 인듐 주석 산화물에 비해 가격이 저렴하며 화학적으로 안정한 재료이지만 전극 패턴 형성 시 에칭의 난점과 고저항의 단점을 개선하지 못하고 있고, 징크 옥사이드는 저비용으로 제작이 가능하며 높은 광 투과성과 전도성을 가지므로 실용적인 투명 전극 재료로 사용하기 좋으나 전도성을 부여하기 위한 열처리, 불순물 주입 공정(Implantation이나 Plasma)이 필요하며 열처리 방법은 결함 제어가 쉽지 않고 온도 등의 외부 환경에 의한 박막의 특성 변화가 크다는 단점 있고, 불순물 주입 방법의 경우 고가의 장비를 사용해야 한다는 것과 재현성이 낮다는 문제가 있다.In addition to indium tin oxide, materials used for manufacturing transparent electrodes include tin oxide (SnO 2 ), zinc oxide (ZnO), and carbon nanotubes. However, tin oxide is a cheaper and chemically stable material than indium tin oxide, but it does not improve the difficulty of etching and disadvantages of high resistance when forming electrode patterns, and zinc oxide can be manufactured at low cost, and has high light transmission and conductivity It is good to be used as a practical transparent electrode material, but it requires heat treatment and impurity injection process (Implantation or Plasma) to impart conductivity. There are disadvantages and impurity injection methods require expensive equipment and low reproducibility.
상기에서 언급한 인듐 주석 산화물을 대체할 수 있으면서 플렉시블 디스플레이용 투명전극의 재료로 사용할 수 있는 것에는 전도성 폴리머(Conducting Polymer), 탄소 나노 튜브(Carbon Nano Tube), 그래핀(Graphene), 그리고 금속 나노 와이어가 있다. 금속 나노 와이어 중 은(Ag), 구리(Cu) 나노 와이어와 같은 금속 나노 와이어는 용액 기반의 코팅으로 가시광선 영역에서 투과율이 높고 면 저항도 인듐 주석 산화물과 유사하여 향후 플렉시블 디스플레이 개발에 주목 받고 있다.Substituting the above-mentioned indium tin oxide and being able to be used as a material for the transparent electrode for flexible displays, there are conductive polymers, carbon nano tubes, graphenes, and metal nanos. There is a wire. Among the nanowires, metal nanowires such as silver (Ag) and copper (Cu) nanowires are solution-based coatings, which have high transmittance in the visible region and have similar surface resistivity to indium tin oxide. .
그러나 통상적으로 투명 전극에 주로 사용되고 있는 인듐 주석 산화물을 대체하는 재료들의 대부분이 플렉시블 디스플레이(Flexible Display) 개발에 목적을 두고 필름 개발에 국한되어 있는 실정으로 평판용 유리 및 플라스틱 기판에 적용하기에는 한계가 있다.However, most of the materials that replace indium tin oxide, which is commonly used for transparent electrodes, are limited to film development for the purpose of developing flexible displays, and there are limitations in applying them to flat glass and plastic substrates. .
이와 한계를 해결하기 위한 기술로 미국특허출원 공보 2006/0257638A1호는 카본 나노튜브들(carbon nanotubes)(CNT) 및 염화 비닐 수지 바인더 (vinyl chloride resin binder)를 포함하는 투명 전극용 전도성 필름에 대한 기술이 개시되어 있다. 미국특허출원 공보 2007/0074316A1호 및 2008/0286447A1호는 투명 전도성 필름을 개시되며, 이 공보에서 실버나노와이어들은 폴리머 매트릭스 물질(polymer matrix material)로 실버 나노와이어 네트워크를 오버코팅(overcoating)함으로써 이어지는 노출된 나노와이어 네트워크를 형성하기 위해 기판 상에 증착되어 투명 전극용 전도성 필름을 형성하는 기술이 개시되었다. 여기서, 폴리아크릴레이트들과 같은 폴리머 물질들은 매트릭스를 위해 유용한 물질들로서 제시되었다. 미국특허출원 공보 2009/0130433A1호는 우레탄 아크릴레이트 바인더의 층으로 오버 코팅함으로써 이어지는 네트워크를 형성하기 위해 은 나노와이어들의 코팅으로부터 형성되는 투명 전도성 필름이 개시되었다.In order to solve this limitation, US Patent Application Publication No. 2006 / 0257638A1 discloses a technique for a conductive film for transparent electrodes including carbon nanotubes (CNT) and a vinyl chloride resin binder. Is disclosed. US Patent Application Publications 2007 / 0074316A1 and 2008 / 0286447A1 disclose transparent conductive films in which silver nanowires are exposed by overcoating the silver nanowire network with a polymer matrix material. A technique is disclosed for depositing a conductive film for a transparent electrode to form a conductive nanowire network. Here, polymeric materials such as polyacrylates have been shown as useful materials for the matrix. US Patent Application Publication 2009 / 0130433A1 discloses a transparent conductive film formed from a coating of silver nanowires to form a network followed by overcoating with a layer of urethane acrylate binder.
상술한 은 나노와이어를 이용하여 플렉시블 디스플레이에 적용이 가능함과 동시에 평판용 유리 및 플라스틱 기판에 적용이 가능한 투명 전극 제조 방법의 경우 바인더를 용해시기 위해 유기 용매를 메인 용매로 사용하기 때문에 투명 전극인 투명 전극막을 형성시 작업자의 작업 환경을 크게 악화시킬 수 있어 상술한 기술들은 최근 국내외에서 요구되는 그린산업의 트렌드에 부적합한 실정으로 인해 그린 산업에 부합하는 친환경적인 기술이 요구되고 있다.In the transparent electrode manufacturing method that can be applied to a flexible display using the silver nanowires described above and applicable to glass and plastic substrates for flat plates, an organic solvent is used as a main solvent for dissolving a binder. Since the work environment of the worker may be greatly deteriorated when the electrode film is formed, the above-mentioned technologies are inadequate to the trends of the green industry required at home and abroad.
본 발명의 목적은 이러한 문제점을 극복하기 위해 창안된 것으로 친 환경적인 동시에 저장성이 우수하고, 가시광선 영역에서 높은 광 투과율을 가지면서 면 저항이 우수한 투명 전극 형성용 은 나노와이어 수용성 잉크 조성물을 제공하는데 있다.SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a silver nanowire water-soluble ink composition for forming transparent electrodes, which is environmentally friendly and has excellent storage properties, and has a high light transmittance in the visible light region and excellent sheet resistance. have.
본 발명의 다른 목적은 이러한 문제점을 극복하기 위해 창안된 것으로 상술한 친환경적 특성을 갖는 투명 전극 형성용 은 나노와이어 수용성 잉크 조성물을 이용하여 투명 전극을 형성하는 형성방법을 제공하는데 있다.Another object of the present invention is to provide a method of forming a transparent electrode using a silver nanowire water-soluble ink composition for forming a transparent electrode having the above-described environmentally friendly properties as the invention was made to overcome such a problem.
상기 목적을 달성하기 위해 본 발명의 일 실시예에 따른 투명 전극 형성용 은 나노와이어 수용성 잉크 조성물은 은 나노와이어 0.05 내지 1.0 중량%와, 메틸셀룰로오스계 바인더 0.01 내지 5 중량%와, 카보이미드 수지 0.02내지 1.0 중량% 및 여분의 물을 포함하는 조성을 갖는다.Silver nanowire water-soluble ink composition for forming a transparent electrode according to an embodiment of the present invention to achieve the above object is 0.05 to 1.0% by weight of silver nanowires, 0.01 to 5% by weight of methyl cellulose-based binder, 0.02 carboimide resin To 1.0% by weight and excess water.
상술한 은 나노와이어 수용성 잉크 조성물에 있어서, 상기 은 나노와이어 수용성 잉크 조성물은 폴리에스테르 아크릴 복합 수분산제 0.01 내지 5 중량%를 더 포함할 수 있다.In the silver nanowire water-soluble ink composition described above, the silver nanowire water-soluble ink composition may further comprise 0.01 to 5% by weight of polyester acrylic composite water dispersant.
상술한 은 나노와이어 수용성 잉크 조성물에 있어서, 상기 은 나노와이어 수용성 잉크 조성물은 글리세린 지방산 에스테르 0.1 내지 5 중량%를 더 포함할 수 있다.In the silver nanowire water-soluble ink composition described above, the silver nanowire water-soluble ink composition may further comprise 0.1 to 5% by weight of glycerin fatty acid ester.
상술한 은 나노와이어 수용성 잉크 조성물에 있어서, 상기 은 나노와이어 수용성 잉크 조성물은 은 나노 와이어의 장축의 길이가 5 내지 30㎛ 이며, 두께가 20 내지 75nm인 것을 사용할 수 있다.In the silver nanowire water-soluble ink composition described above, the silver nanowire water-soluble ink composition may have a length of 5 to 30 μm, and a thickness of 20 to 75 nm.
상술한 은 나노와이어 수용성 잉크 조성물에 있어서, 상기 은 나노와이어 수용성 잉크 조성물에서 상기 메틸셀룰로오스는 메틸셀룰로오스, 카르복시 메틸셀룰로오스, 하이드록시 프로필 메틸셀룰로오스 등이 사용될 수 있다.In the silver nanowire water-soluble ink composition described above, methyl cellulose, carboxy methyl cellulose, hydroxy propyl methyl cellulose may be used as the methyl cellulose in the silver nanowire water-soluble ink composition.
또한, 상기 목적을 달성하기 위해 본 발명의 다른 실시예에 따른 투명 전극 형성용 은 나노와이어 수용성 잉크 조성물은 투명 도전성막을 형성하는데 적용되는 은 나노와이어 잉크 조성물로서, 은 나노 와이어 0.05 내지 1.0 중량%, 메틸셀룰로오스계 바인더 0.01 내지 5 중량%, 카보이미드 수지 0.02 내지 1.0 중량%, 케톤 계 용매 0.1 내지 2 중량% 및 여분의 물을 포함하는 조성을 가질 수 있다.In addition, the silver nanowire water-soluble ink composition for forming a transparent electrode according to another embodiment of the present invention to achieve the above object is a silver nanowire ink composition applied to form a transparent conductive film, the silver nanowire 0.05 to 1.0% by weight, It may have a composition comprising 0.01 to 5% by weight of methylcellulose-based binder, 0.02 to 1.0% by weight of carbodiimide resin, 0.1 to 2% by weight of ketone solvent, and excess water.
또한, 상기 다른 목적을 달성하기 위해 본 발명의 일 실시예에 따른 투명 전극을 제조하기 위해서는 먼저 투명 전극 형성용 은 나노와이어 수용성 잉크 조성물을 투명 전극을 형성하고자 하는 기판 기판의 표면에 인쇄한다. 이때 적용되는 은 나노와이어 수용성 잉크 조성물 은 나노 와이어 0.05 내지 1.0 중량% 메틸셀룰로오스계 바인더 0.01 내지 5 중량% 카보이미드 수지 0.02 내지 1.0 중량%과 여분의 물을 포함하는 조성을 갖는다. 이어서, 상기 기판에 인쇄된 전도성 은 나노와이어잉크 조성물을 1차 건조시켜 예비 투명 전극을 형성한다. 이어서, 상기 예비 투명전극이 형성된 기판을 알코올계 용매에 함침시켜 상기 예비 투명 전극 내에 존재하는 불순물을 제거한다. 이후, 상기 기판을 2차 건조시킴으로서, 상기 기판 상에 불순물이 제거된 투명 전극이 형성될 수 있다.In addition, in order to produce the transparent electrode according to an embodiment of the present invention to achieve the above another object, first, the silver nanowire water-soluble ink composition for forming a transparent electrode is printed on the surface of the substrate substrate to be formed with a transparent electrode. The silver nanowire water-soluble ink composition applied at this time has a composition containing 0.05 to 1.0% by weight of the nanowire 0.01 to 5% by weight of methylcellulose-based binder 0.02 to 1.0% by weight carboimide resin and excess water. Subsequently, the conductive silver nanowire ink composition printed on the substrate is first dried to form a preliminary transparent electrode. Subsequently, the substrate on which the preliminary transparent electrode is formed is impregnated with an alcohol solvent to remove impurities present in the preliminary transparent electrode. Thereafter, by drying the substrate, a transparent electrode from which impurities are removed may be formed on the substrate.
상술한 투명 전극을 제조하기 위한 일 예로서, 상기 투명전극이 형성되는 기판은 플렉시블 필름, 플라스틱 기판 및 유리 기판 등을 포함할 수 있다.As an example for manufacturing the above-described transparent electrode, the substrate on which the transparent electrode is formed may include a flexible film, a plastic substrate, a glass substrate, and the like.
상술한 투명 전극을 제조하기 위한 일 예로서, 상기 은 나노와이어 수용성 잉크 조성물은 폴리에스테르 아크릴 복합 수분산제 0.01 내지 5 중량%를 더 포함할 수 있다.As an example for manufacturing the above-described transparent electrode, the silver nanowire water-soluble ink composition may further comprise 0.01 to 5% by weight of a polyester acrylic composite water dispersant.
상술한 투명 전극을 제조하기 위한 일 예로서, 상기 은 나노와이어 수용성 잉크 조성물은 글리세린 지방산 에스테르 0.1 내지 5 중량%를 더 포함할 수 있다.As an example for manufacturing the above-described transparent electrode, the silver nanowire water-soluble ink composition may further comprise 0.1 to 5% by weight of glycerin fatty acid ester.
일 예로서, 상기 은 나노와이어 수용성 잉크 조성물은 케톤계 용매 0.1 내지 2 중량%를 더 포함할 수 있다.As an example, the silver nanowire water-soluble ink composition may further include 0.1 to 2 wt% of a ketone solvent.
상술한 투명 전극을 제조하기 위한 일 예로서, 상기 은 나노와이어 수용성 잉크 조성물로 형성된 투명전극은 90% 이상의 광투과도를 갖고 바람직하게는 90 내지 94%의 광투과도를 갖는다.As an example for manufacturing the above-mentioned transparent electrode, the transparent electrode formed of the silver nanowire water-soluble ink composition has a light transmittance of 90% or more and preferably has a light transmittance of 90 to 94%.
이와 같이 구성되는 본 발명의 일 실시예에 따른 은 나노와이어 수용성 잉크 조성물은 저장 안정성이 기존의 잉크에 비해 우수할 뿐만 아니라 은 나노입자가 아닌 은 나노와이어(wire) 및 메틸셀룰로오스계 바인더가 혼합된 조성을 가짐으로서 전기 전도도가 우수한 특성을 갖는다.The silver nanowire water-soluble ink composition according to the embodiment of the present invention configured as described above is not only excellent in storage stability than the conventional ink, but also mixed with silver nanowires and methylcellulose-based binders, which are not silver nanoparticles. By having a composition, it has excellent electrical conductivity.
또한, 은 나노와이어 수용성 잉크 조성물은 수 분산성을 갖는 메틸셀룰로오스계 바인더와 주 용매로 물이 적용되기 때문에 친환경적인 동시에 투명전극 형성을 위한 인쇄 및 건조 공정시 유기가스의 거의 발생하지 않아 작업환경이 크게 개선될 수 있는 장점을 갖는다.In addition, the silver nanowire water-soluble ink composition is environmentally friendly because water is applied as a methyl cellulose-based binder having water dispersibility and a main solvent, and at the same time, almost no organic gas is generated during the printing and drying process for forming the transparent electrode. It has the advantage that it can be greatly improved.
또한 은 나노와이어 수용성 잉크 조성물은 수용성의 특성을 가짐에도 불구하고, 가시광선 영역에서 90% 이상의 광 투과도를 가지며, 면 저항이 200Ω.cm 이하로 전기 전도성이 우수하고, 탁도가 0.5 이하, 희뿌염도가 0.6이하로 소재의 투명도에 큰 영향을 미치지 않는 투명전극을 형성할 수 있다.In addition, although the silver nanowire water-soluble ink composition has water-soluble properties, it has a light transmittance of 90% or more in the visible region, has a surface resistance of 200 μs.cm or less, excellent electrical conductivity, turbidity of 0.5 or less, and rare salt color. 0.6 or less, it is possible to form a transparent electrode that does not significantly affect the transparency of the material.
또한, 은 나노와이어 수용성 잉크 조성물을 이용한 투명은 전극 형성방법에서 알코올계 용매에 기판을 침지하여 불순물을 제거하는 별도의 공정을 수행함으로서 비저항 특성 개선되고, 광 투과도가 높고, 탁도 및 희뿌염도가 낮은 투명전극을 수득할 수 있다.In addition, in the transparent silver electrode forming method using the silver nanowire water-soluble ink composition, by performing a separate process of removing impurities by immersing the substrate in an alcohol solvent, the resistivity characteristics are improved, and the light transmittance is high, and the haze and the rare red salt are low. A transparent electrode can be obtained.
이하, 본 발명의 실시예에 따른 은 나노와이어 수용성 잉크 조성물 및 이를 이용한 투명전극 형성 방법에 대하여 상세히 설명하기로 한다. 본 발명은 다양한 변경을 가할 수 있고 여러 가지 형태를 가질 수 있는 바, 특정 실시예들을 본문에 상세하게 설명하고자 한다. 그러나, 이는 본 발명을 특정한 개시 형태에 대해 한정하려는 것이 아니며, 본 발명의 사상 및 기술 범위에 포함되는 모든 변경, 균등물 내지 대체물을 포함하는 것으로 이해되어야 한다. 제1, 제2 등의 용어는 다양한 구성요소들을 설명하는데 사용될 수 있지만, 상기 구성요소들은 상기 용어들에 의해 한정되어서는 안 된다. 상기 용어들은 하나의 구성요소를 다른 구성요소로부터 구별하는 목적으로만 사용된다. 예를 들어, 본 발명의 권리 범위를 벗어나지 않으면서 제1 구성요소는 제2 구성요소로 명명될 수 있고, 유사하게 제2 구성요소도 제1 구성요소로 명명될 수 있다.Hereinafter, a silver nanowire water-soluble ink composition and a transparent electrode forming method using the same according to an embodiment of the present invention will be described in detail. While the invention is susceptible to various modifications and alternative forms, specific embodiments thereof are further described in the text. It should be understood, however, that the invention is not intended to be limited to the particular forms disclosed, but includes all modifications, equivalents, and alternatives falling within the spirit and scope of the invention. The terms first, second, etc. may be used to describe various components, but the components should not be limited by the terms. The terms are used only for the purpose of distinguishing one component from another. For example, without departing from the scope of the present invention, the first component may be referred to as a second component, and similarly, the second component may also be referred to as a first component.
본 출원에서 사용한 용어는 단지 특정한 실시예를 설명하기 위해 사용된 것으로, 본 발명을 한정하려는 의도가 아니다. 단수의 표현은 문맥상 명백하게 다르게 뜻하지 않는 한, 복수의 표현을 포함한다. 본 출원에서, "포함하다" 또는 "가지다" 등의 용어는 명세서 상에 기재된 특징, 숫자, 단계, 동작, 구성요소, 부분품 또는 이들을 조합한 것이 존재함을 지정하려는 것이지, 하나 또는 그 이상의 다른 특징들이나 숫자, 단계, 동작, 구성요소, 부분품 또는 이들을 조합한 것들의 존재 또는 부가 가능성을 미리 배제하지 않는 것으로 이해되어야 한다.The terminology used herein is for the purpose of describing particular example embodiments only and is not intended to be limiting of the present invention. Singular expressions include plural expressions unless the context clearly indicates otherwise. In this application, the terms "comprises", "having", and the like are used to specify that a feature, a number, a step, an operation, an element, a part or a combination thereof is described in the specification, But do not preclude the presence or addition of one or more other features, integers, steps, operations, components, parts, or combinations thereof.
한편, 다르게 정의되지 않는 한, 기술적이거나 과학적인 용어를 포함해서 여기서 사용되는 모든 용어들은 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자에 의해 일반적으로 이해되는 것과 동일한 의미를 가지고 있다. 일반적으로 사용되는 사전에 정의되어 있는 것과 같은 용어들은 관련 기술의 문맥 상 가지는 의미와 일치하는 의미를 가지는 것으로 해석되어야 하며, 본 출원에서 명백하게 정의하지 않는 한, 이상적이거나 과도하게 형식적인 의미로 해석되지 않는다.On the other hand, unless otherwise defined, all terms used herein, including technical or scientific terms, have the same meaning as commonly understood by one of ordinary skill in the art. Terms such as those defined in commonly used dictionaries are to be interpreted as having a meaning consistent with the contextual meaning of the related art and are to be interpreted as either ideal or overly formal in the sense of the present application Do not.
은 나노와이어 수용성 잉크 조성물Silver Nanowire Water Soluble Ink Composition
본 발명의 일 실시예 따른 투명 전극 형성용 은 나노와이어 수용성 잉크 조성물은 은 나노와이어, 메틸셀룰로오스계 바인더, 카보이미드 수지 물을 포함하는 조성을 갖는다. 바람직한 일 예로서, 상기 은 나노와이어 수용성 잉크 조성물은 은 나노와이어 0.05 내지 1.0 중량%와, 메틸셀룰로오스계 바인더 0.01 내지 5 중량%와, 카보이미드 수지 0.02내지 1.0 중량% 및 여분의 물을 포함하는 조성을 가질 수 있다.Silver nanowire water-soluble ink composition for forming a transparent electrode according to an embodiment of the present invention has a composition containing silver nanowires, methyl cellulose-based binder, carbodiimide resin water. As a preferred example, the silver nanowire water-soluble ink composition comprises a composition containing 0.05 to 1.0 wt% silver nanowire, 0.01 to 5 wt% methylcellulose-based binder, 0.02 to 1.0 wt% carboimide resin and extra water Can have
상기 은 나노와이어 수용성 잉크 조성물 적용되는 은 나노 와이어는 선형 구조 특성을 갖는다. 이로 인해 은 나노 와이어는 잉크 조성물을 인쇄 했을 때, 인쇄 단위 면적당 현성되는 접촉 면적을 극대화 시킬 수 있으며, 이에 따라 제조된 은 나노 와이어로 구성된 투명 전극을 얻을 수 있다.The silver nanowires to which the silver nanowire water-soluble ink composition is applied have linear structural properties. Because of this, when the silver nanowires are printed with the ink composition, the silver nanowires can maximize the contact area that is generated per printing unit area, thereby obtaining a transparent electrode composed of the prepared silver nanowires.
본 발명에 적용된 은 나노 와이어는 직경이 20㎚ 내지 70㎚, 길이가 10㎛ 내지 50㎛인 은 나노 와이어를 사용하고, 바람직하게는 직경이 30㎚ 내지 45㎚이고, 길이가 25㎛ 내지 45㎛인 나노와이어를 사용할 수 있다. 본 실시예에 따른 은 나노와이어는 조성물 전체 중량에 대하여 약 0.05 내지 1.0 중량%가 사용될 수 있다. 상기 은 나노와이어의 사용량은 수용성 잉크 조성물의 전기 전도도와 잉크의 인쇄 방식에 따라 크게 달라질 수 있다.The silver nanowires applied to the present invention use silver nanowires having a diameter of 20 nm to 70 nm and a length of 10 μm to 50 μm, preferably 30 nm to 45 nm, and 25 μm to 45 μm in length. Phosphorous nanowires can be used. Silver nanowires according to the present embodiment may be used in about 0.05 to 1.0% by weight based on the total weight of the composition. The amount of the silver nanowires used may vary greatly depending on the electrical conductivity of the water-soluble ink composition and the printing method of the ink.
상기 메틸셀룰로오스계 바인더는 은 나노와이어 수용성 잉크 조성물에서 은 나노 와이어 잉크를 안정화하기 위한 점성제와 바인더로 사용되는 동시에 은 나노 와이어들의 분산을 촉진하기 위한 분산제의 기능으로 사용된다. 상기 메틸셀룰로오스계 바인더의 예로는 메틸셀룰로오스, 카르복시 메틸셀룰로오스, 하이드록시 프로필 메틸셀룰로오스 등이 사용될 수 있다. 이들은 단독 또는 둘 이상을 혼합하여 사용될 수 있다. 또한, 상기 메틸셀룰로오스가 상용화된 제품으로는 METHOCEL 40, 310, A, E, F, J, K, Premium Series (Dow Chemical Com.), Bondwell-CMC Series (HERCULES Chemical Com.), VIVAPUR MC & HPMC Series (JRS Com.), AF1000, AF2205, AF2405, AF2785, AF3000, AF3185 (고려CMC) 등을 예를 들 수 있으며 이들은 단독 또는 둘 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.The methyl cellulose-based binder is used as a viscosity and a binder for stabilizing the silver nanowire ink in the silver nanowire water-soluble ink composition and at the same time serves as a dispersant to promote dispersion of the silver nanowires. Examples of the methyl cellulose-based binder may be methyl cellulose, carboxy methyl cellulose, hydroxy propyl methyl cellulose, and the like. These may be used alone or in combination of two or more. In addition, the methyl cellulose commercialized products are METHOCEL 40, 310, A, E, F, J, K, Premium Series (Dow Chemical Com.), Bondwell-CMC Series (HERCULES Chemical Com.), VIVAPUR MC & HPMC Series (JRS Com.), AF1000, AF2205, AF2405, AF2785, AF3000, AF3185 (Korea CMC), etc. can be mentioned, and these can be used individually or in mixture of 2 or more.
투명 전극 형성용 은 나노와이어 수용성 잉크 조성물에서 상기 메틸셀룰로오스계 바인더의 함량이 0.01중량% 미만이면, 본 발명의 투명 전극 형성용 은 나노와이어 수용성 잉크 조성물을 안정화하기 위한 점성제의 기능과 은 나노와이어들의 분산을 촉진하지 못 하는 문제점이 있어 바람직하지 않다. 상기 메틸셀룰로오스계 바인더의 함량이 5중량%를 초과하면 은 나노와이어 수용성 잉크 조성물을 통해 형성되는 투명전극의 전기 전도도가 감소되고, 탁도와 희뿌염도가 증가하는 문제점이 발생한다. 따라서 메틸셀룰로오스계 바인더 0.01 내지 5 중량%로 사용되고, 바람직하게는 0.05 내지 2 중량%로 사용될 수 있다.When the content of the methyl cellulose-based binder in the silver nanowire water-soluble ink composition for forming a transparent electrode is less than 0.01% by weight, the function of the viscosity agent and the silver nanowires for stabilizing the silver nanowire water-soluble ink composition for forming a transparent electrode of the present invention It is not preferable because there is a problem that does not promote the dispersion of these. When the content of the methyl cellulose-based binder exceeds 5% by weight, the electrical conductivity of the transparent electrode formed through the silver nanowire water-soluble ink composition is reduced, and turbidity and rare salts occur. Therefore, the methyl cellulose binder may be used in an amount of 0.01 to 5% by weight, preferably 0.05 to 2% by weight.
상기 카보이미드 수지는 카르복실산을 포함하는 아크릴과 폴리우레탄 분산물을 포함하며, 은 나노와이어 잉크 조성물이 대상 기판 상에 인쇄 된 후 소지에 은 나노와이어가 부착이 되는 것을 도와주는 부착 증진제 또는 접착력을 증가 시키는 가교제로 사용될 수 있다. 상기 카보이미드 수지가 상용화된 제품으로는 Basonat DS 3582 (BASF), SV-02, V-02-L2 (Nisshinbo Chemical Inc.), EDAC, EDC, EDAP, EDCI (Interchim), DCC (Pierce Biotechnology)등이 있다.The carbodiimide resin includes an acrylic and a polyurethane dispersion including carboxylic acid, and an adhesion promoter or adhesion to help the silver nanowires adhere to the substrate after the silver nanowire ink composition is printed on the target substrate. It can be used as a crosslinking agent to increase the. Commercially available products of the carbodiimide resin include Basonat DS 3582 (BASF), SV-02, V-02-L2 (Nisshinbo Chemical Inc.), EDAC, EDC, EDAP, EDCI (Interchim), DCC (Pierce Biotechnology), etc. There is this.
투명 전극 형성용 은 나노와이어 수용성 잉크 조성물에서 상기 카보이미드 수지의 함량이 0.01중량% 미만이면, 은 나노와이어의 부착력이 떨어지는 문제점이 있어 바람직하지 않다. 상기 카보이미드 수지 함량이 1중량%를 초과하면 은 나노와이어 수용성 잉크 조성물을 통해 형성되는 투명전극의 전기 전도도가 감소되는 문제점이 발생한다. 따라서, 카보이미드 수지는 0.02 내지 1 중량%로 사용되고, 바람직하게는 0.05 내지 0.5 중량%로 사용될 수 있다.When the content of the carbodiimide resin is less than 0.01% by weight in the silver nanowire water-soluble ink composition for forming a transparent electrode, there is a problem in that the adhesion force of the silver nanowire is deteriorated, which is not preferable. When the carbodiimide resin content exceeds 1% by weight, a problem occurs in that electrical conductivity of the transparent electrode formed through the silver nanowire water-soluble ink composition is reduced. Accordingly, the carbodiimide resin may be used in an amount of 0.02 to 1% by weight, preferably 0.05 to 0.5% by weight.
은 나노와이어 수용성 잉크 조성물에서 물을 은 나노와이어, 메틸셀룰로오스계 바인더 및 카보이미드 수지를 수분산 시키기 위한 주 용매이다. 상기 물로는 증류수 또는 탈이온수들을 사용하는 것이 바람직하다. 상기 물은 사용량은 본 발명의 은 나노 와이어 수용성 잉크 조성물에 적용되는 물질들의 사용량 및 인쇄 방식에 따라 크게 달라질 수 있어 본 발명에서는 그 사용량을 한정하지 않는다.In the silver nanowire water-soluble ink composition, water is a main solvent for dispersing silver nanowires, methylcellulose-based binders, and carbodiimide resins. It is preferable to use distilled water or deionized water as the water. The amount of water used may vary greatly depending on the amount of the materials applied to the silver nanowire water-soluble ink composition of the present invention and the printing method, and thus the amount of water is not limited thereto.
다른 실시예로서, 본 발명의 투명 전극 형성용 은 나노와이어 수용성 잉크 조성물은 은 나노와이어, 메틸셀룰로오스계 바인더, 카보이미드 수지 및 물에 폴리에스테르 아크릴 복합 수분산제가 0.01 내지 5 중량%를 더 포함하는 조성을 가질 수 있다. 여기서, 은 나노와이어, 메틸셀룰로오스계 바인더 및 카보이미드 수지의 함량 및 이에 대한 구체적인 설명은 위에서 상세히 설명하였기에 중복을 피하기 위해 생략한다.In another embodiment, the silver nanowire water-soluble ink composition for forming a transparent electrode of the present invention further comprises 0.01 to 5 wt% of a polyester acrylic composite water dispersant in silver nanowires, a methylcellulose-based binder, a carbodiimide resin, and water. It may have a composition. Here, the content of silver nanowires, methyl cellulose-based binders and carbodiimide resins, and detailed descriptions thereof are omitted in order to avoid duplication.
은 나노와이어 수용성 잉크 조성물에 적용되는 폴리에스테르 아크릴 복합 수분산제는 잉크 조성물 안에 있는 은 나노 와이어와 다른 원료간의 호환성을 도와주고, 입자의 퍼짐성을 향상시키는 목적으로 사용되는 분산제로 사용될 수 있다. 상기 폴리에스테르 아크릴 복합 수분산제가 상용화된 제품의 예로서 TAKAMATSU OIL & FAT CO,, LTD.의 PESRESIN A Series를 들 수 있다.The polyester acrylic composite water dispersant applied to the silver nanowire water-soluble ink composition may be used as a dispersant used for the purpose of improving compatibility between silver nanowires and other raw materials in the ink composition and improving the spreadability of the particles. An example of a product in which the polyester acrylic composite water dispersant is commercialized may include PESRESIN A Series of TAKAMATSU OIL & FAT CO ,, LTD.
본 실시예에 따른 투명 전극 형성용 은 나노와이어 수용성 잉크 조성물에서 상기 폴리에스테르 아크릴 복합 수분산제의 함량이 0.01중량% 미만이면, 은 나노 와이어가 뭉치는 문제점이 있어 바람직하지 않다. 상기 폴리에스테르 아크릴 복합 수분산제함량이 5중량%를 초과하면 은 나노와이어 수용성 잉크 조성물을 통해 형성되는 투명전극의 전기 전도도가 감소되고, 탁도와 희뿌염도가 증가하는 문제점이 발생한다. 따라서 폴리에스테르 아크릴 복합 수분산제는 0.01 내지 5 중량%로 사용되고, 바람직하게는 0.1 내지 1.0 중량%로 사용될 수 있다.When the content of the polyester acrylic composite water dispersant is less than 0.01% by weight in the silver nanowire water-soluble ink composition for forming a transparent electrode according to the present embodiment, there is a problem that the silver nanowires agglomerate and are not preferable. When the content of the polyester acrylic composite water dispersant exceeds 5% by weight, the electrical conductivity of the transparent electrode formed through the silver nanowire water-soluble ink composition is reduced, and turbidity and rare salts occur. Therefore, the polyester acrylic composite water dispersant may be used in an amount of 0.01 to 5% by weight, preferably 0.1 to 1.0% by weight.
본 발명의 또 다른 실시예로서, 투명 전극 형성용 은 나노와이어 수용성 잉크 조성물은 은 나노와이어, 메틸셀룰로오스계 바인더, 카보이미드 수지 및 물에 유화제가 0.1 내지 5 중량%를 더 포함하는 조성을 갖거나, 은 나노와이어, 메틸셀룰로오스계 바인더, 카보이미드 수지, 폴리에스테르 아크릴 복합 수분산제 및 물에 유화제가 0.1 내지 5 중량%를 더 포함된 조성을 갖질 수 있다. 여기서, 은 나노와이어, 메틸셀룰로오스계 바인더, 카보이미드 수지 및 폴리에스테르 아크릴 복합 수분산제의 함량과 이에 대한 구체적인 설명은 위에서 상세히 설명하였기에 중복을 피하기 위해 생략한다.As another embodiment of the present invention, the silver nanowire water-soluble ink composition for forming a transparent electrode has a composition further comprising 0.1 to 5 wt% of silver nanowires, methylcellulose-based binder, carbodiimide resin and emulsifier in water, The silver nanowires, methyl cellulose-based binder, carbodiimide resin, polyester acrylic composite water dispersant and water may have a composition further comprising 0.1 to 5% by weight emulsifier. Here, the content of silver nanowires, methyl cellulose-based binder, carbodiimide resin and polyester acrylic composite water dispersant and a detailed description thereof are omitted in order to avoid duplication.
은 나노와이어 수용성 잉크 조성물에 적용되는 유화제로 글리세린 지방산 에스테르를 사용할 수 있다. 상기 글리세린 지방산 에스테르는 지방산과 글리세린 또는 폴리 글리세린의 에스테르 및 유도체로 무-갈색의 분말, 박편, 조말, 입상, 덩어리, 반유동체 또는 액체로써 냄새가 없거나 특이한 냄새가나는 물질로 주로 더운 물, 알코올, 식용유에 유화되기 쉬운 성질을 지니고 있다. 본 발명의 일 실시예에서 사용된 글리세린 지방산 에스테르에 한정하지 않고 솔비탄 지방산 에스텔, 폴리 글리세린 지방산 에스텔, 프로필렌글리콜 지방산 에스텔, 레시틴 등을 유화제로 사용 할 수 있다.Glycerin fatty acid esters may be used as emulsifiers applied to silver nanowire water-soluble ink compositions. The glycerin fatty acid esters are esters and derivatives of fatty acids and glycerin or polyglycerin, which are non-brown powder, flakes, flakes, granules, lumps, semi-fluids or liquids, which are odorless or have a specific odor. Easily emulsified. Not limited to the glycerin fatty acid ester used in the embodiment of the present invention, sorbitan fatty acid ester, polyglycerol fatty acid ester, propylene glycol fatty acid ester, lecithin and the like can be used as an emulsifier.
본 실시예에 따른 투명 전극 형성용 은 나노와이어 수용성 잉크 조성물에서 상기 유화제의 함량이 0.1중량% 미만이면, 저장 안정성이 떨어지는 문제점이 있어 바람직하지 않다. 상기 유화제의 함량이 5중량%를 초과하면 은 나노와이어 수용성 잉크 조성물을 통해 형성되는 투명전극의 전기 전도도가 감소되고, 탁도와 희뿌염도가 증가하는 문제점이 발생한다. 따라서 상기 유화제는 0.1 내지 5 중량%로 사용되고, 바람직하게는 0.3 내지 1.0 중량%로 사용될 수 있다.If the content of the emulsifier is less than 0.1% by weight in the silver nanowire water-soluble ink composition for forming a transparent electrode according to the present embodiment, there is a problem that the storage stability is poor, which is not preferable. When the content of the emulsifier exceeds 5% by weight, the electrical conductivity of the transparent electrode formed through the silver nanowire water-soluble ink composition is reduced, and turbidity and rare salts occur. Therefore, the emulsifier may be used in 0.1 to 5% by weight, preferably 0.3 to 1.0% by weight.
본 발명의 또 다른 실시예로서, 투명 전극 형성용 은 나노와이어 수용성 잉크 조성물은 은 나노와이어, 메틸셀룰로오스계 바인더, 카보이미드 수지 및 물에 케톤 계 용매가 0.1 내지 2 중량% 더 포함하는 조성을 갖거나, 은 나노와이어, 메틸셀룰로오스계 바인더, 카보이미드 수지, 폴리에스테르 아크릴 복합 수분산제, 물에 케톤 계 용매가 0.1 내지 2 중량%더 포함하는 조성을 갖거나, 은 나노와이어, 메틸셀룰로오스계 바인더, 카보이미드 수지, 폴리에스테르 아크릴 복합 수분산제, 유화제 및 유화제에 케톤 계 용매가 0.1 내지 2 중량%더 포함하는 조성을 가질 수 있다. 은 나노와이어, 메틸셀룰로오스계 바인더, 카보이미드 수지, 폴리에스테르 아크릴 복합 수분산제 및 유화제의 함량과 이에 대한 구체적인 설명은 위에서 상세히 설명하였기에 중복을 피하기 위해 생략한다.As another embodiment of the present invention, the silver nanowire water-soluble ink composition for forming a transparent electrode may have a composition in which a silver nanowire, a methylcellulose-based binder, a carbodiimide resin, and a ketone-based solvent are further included in water in an amount of 0.1 to 2 wt%. , Silver nanowires, methyl cellulose-based binder, carbodiimide resin, polyester acrylic composite water dispersant, a composition containing 0.1 to 2% by weight of a ketone-based solvent in water, or silver nanowires, methyl cellulose-based binder, carbodiimide The resin, the polyester acrylic composite water dispersant, the emulsifier and the emulsifier may have a composition containing 0.1 to 2% by weight of ketone-based solvent. The content of silver nanowires, methyl cellulose-based binders, carbodiimide resins, polyester acrylic composite water dispersants and emulsifiers and their detailed descriptions have been described above in detail, and thus are omitted to avoid duplication.
본 발명에서 적용되는 케톤 계 용매는 물과 많은 유기 용제와 잘 혼합되며 각종 수지, 셀룰로오스 유도체에 대한 용해력이 우수하여 접착제나 인쇄 잉크의 용제로 사용할 수 있고, 잉크 조성물의 도막 평활성을 향상시키기 위해 사용할 수 있다. 상기 케톤 계 용매의 예로서는 사이클로 헥사논, 메틸 아이소부틸 케톤, 메틸 에틸 케톤, 아세톤 등을 들 수 있다.The ketone solvent applied in the present invention is well mixed with water and many organic solvents and has excellent solubility in various resins and cellulose derivatives and can be used as a solvent for adhesives or printing inks, and can be used to improve the coating film smoothness of ink compositions. Can be. Cyclohexanone, methyl isobutyl ketone, methyl ethyl ketone, acetone, etc. are mentioned as an example of the said ketone solvent.
투명 전극 형성용 은 나노와이어 수용성 잉크 조성물에 적용되는 케톤 계 용매의 함량이 전체 중량에 대하여 0.1 중량% 미만일 경우 도막 평활성 향상제로서의 역할을 효율적으로 수행하지 못하여 수용성 잉크 조성물이 기판 상에 고루 인쇄되지 못하는 문제점이 초래되고, 반면에 2 중량%를 초과할 경우 수용성 잉크 조성물의 저장 안정성이 떨어지게 되며, 수용성 잉크 조성물의 휘발성이 증가되어 백화 현상이 생길 수 있다. 따라서 상기 은 나노와이어 수용성 잉크 조성물에서 케톤 계 용매는 약 0.1 내지 2 중량%로 사용되고, 바람직하게는 약 0.3내지 0.8 중량%로 사용된다.If the content of the ketone solvent applied to the silver nanowire water-soluble ink composition for forming a transparent electrode is less than 0.1 wt% based on the total weight, the water-soluble ink composition may not be evenly printed on the substrate because it does not effectively serve as a film smoothing enhancer. On the other hand, if it exceeds 2% by weight, the storage stability of the water-soluble ink composition is lowered, and the volatility of the water-soluble ink composition may be increased to cause whitening. Therefore, the ketone solvent in the silver nanowire water-soluble ink composition is used at about 0.1 to 2% by weight, preferably about 0.3 to 0.8% by weight.
상기 조성물에서 언급한 물질 이외에 선택적인 첨가제 성분이 상기 나노 와이어 수용서 잉크의 조성물에 더 포함될 수 있다. 상기 첨가제 성분으로는 계면활성제, 점도 변화제, pH조절제, 산화방지제, 전도도 변화제 등이 포함 가능하며 이로만 한정되지 않는다.
In addition to the materials mentioned in the composition, optional additive components may be further included in the composition of the nanowire receiver ink. The additive component may include, but is not limited to, a surfactant, a viscosity change agent, a pH adjuster, an antioxidant, a conductivity changer, and the like.
은 나노와이어 수용성 잉크 조성물을 이용한 투명 전극 형성방법Transparent electrode formation method using silver nanowire water-soluble ink composition
먼저, 본 발명의 은 나노와이어 수용성 잉크 조성물을 마련한 후 대상 기판 상에 해당 은 나노와이어 수용성 잉크 조성물을 인쇄한다.First, after preparing the silver nanowire water-soluble ink composition of this invention, the said silver nanowire water-soluble ink composition is printed on a target substrate.
일예로서, 상기 은 나노와이어 수용성 잉크 조성물은 은 나노와이어 0.05 내지 1.0 중량%와, 메틸셀룰로오스계 바인더 0.01 내지 5 중량%와, 카보이미드 수지 0.02내지 1.0 중량% 및 여분의 물을 포함하는 조성을 가질 수 있다. 또한, 다른 예로서 상기 은 나노와이어 수용성 잉크 조성물은 은 나노와이어 0.05 내지 1.0 중량%와, 메틸셀룰로오스계 바인더 0.01 내지 5 중량%와, 카보이미드 수지 0.02내지 1.0 중량%와 케톤 계 용매 0.1 내지 2 중량%와 여분의 물을 포함하는 조성을 가질 수 있다.For example, the silver nanowire water-soluble ink composition may have a composition including 0.05 to 1.0 wt% of silver nanowires, 0.01 to 5 wt% of a methyl cellulose binder, 0.02 to 1.0 wt% of a carbodiimide resin, and excess water. have. As another example, the silver nanowire water-soluble ink composition may include 0.05 to 1.0 wt% of silver nanowires, 0.01 to 5 wt% of a methylcellulose binder, 0.02 to 1.0 wt% of a carbodiimide resin, and 0.1 to 2 wt% of a ketone solvent. It may have a composition comprising% and excess water.
상술한 조성을 갖는 은 나노와이어 수용성 잉크 조성물은 폴리에스테르 아크릴 복합 수분산제, 유화제를 적어도 하나 이상 더 포함할 수 있다. 은 나노와이어 수용성 잉크 조성물에 대한 조성 및 이에 대한 설명은 위에서 구체적으로 설명하였기에 중복을 피하기 위해 생략한다.The silver nanowire water-soluble ink composition having the above-described composition may further include at least one polyester acrylic composite water dispersant and an emulsifier. Since the composition and description thereof for the silver nanowire water-soluble ink composition have been described above in detail, they are omitted to avoid duplication.
상기 대상 기판은 플렉시블 필름, 플라스틱 기판 및 유리 기판, 반도체 기판 등을 포함한다. 구체적인 대상 기판의 소재로는 종류로는 소오다석회 유리, 납 유리, 붕규산 유리, 무 알칼리 유리 등의 전기 절연성 투명 유리 등으로 된 것을 사용하거나 무정형 폴리올레핀, 폴리카보네이트, 폴리에스테르, 폴리에스테르 술폰계수지, 폴리에틸렌 나프탈렌, 폴리이미드, 폴리 비닐아세탈, 폴리올레핀, 폴리카보네이트, 폴리스티렌, 사이크릭 올레핀 폴리머, 셀룰로스 아세테이트, 아크릴 수지 등의 전기 절연성 투명 고분자로 된 것을 사용할 수 있다.The target substrate includes a flexible film, a plastic substrate and a glass substrate, a semiconductor substrate, and the like. Specific materials for the target substrate include those made of electrically insulating transparent glass such as soda lime glass, lead glass, borosilicate glass, and alkali-free glass, or amorphous polyolefins, polycarbonates, polyesters, polyester sulfone resins. And electrically insulating transparent polymers such as polyethylene naphthalene, polyimide, polyvinyl acetal, polyolefin, polycarbonate, polystyrene, cyclic olefin polymer, cellulose acetate, and acrylic resin can be used.
일예로서, 은 나노와이어 수용성 잉크 조성물의 인쇄는 스핀 코팅(Spin Coating) 및 슬롯 다이 코팅(Slot Die Coating) 방법으로 기판에 인쇄함이 바람직하다. 상기 인쇄는 이로써 한정되는 것이 아니며, 어떠한 통상적인 방법으로 수행할 수 있다.As an example, the printing of the silver nanowire water-soluble ink composition is preferably printed on the substrate by a spin coating method and a slot die coating method. The printing is not limited thereto, and may be performed by any conventional method.
이어서, 상기 기판에 인쇄된 은 나노와이어 수용성 잉크 조성물을 1차 건조시킨다. 구체적으로 상기 은 나노와이어 수용성 잉크 조성물이 인쇄된 기판을 약 60 내지 120℃의 오븐에서 약 10 내지 40총 동안 1차 건조시킴으로서 예비 투명전극을 형성할 수 있다. 특히, 1차 건조는 약 80 내지 100℃의 오븐에서 약 20 내지 30총 동안 수행하는 것이 보다 바람직하다.Subsequently, the silver nanowire water-soluble ink composition printed on the substrate is first dried. Specifically, a preliminary transparent electrode may be formed by first drying the substrate on which the silver nanowire water-soluble ink composition is printed in an oven at about 60 to 120 ° C. for about 10 to 40 total. In particular, the primary drying is more preferably performed for about 20 to 30 total in an oven at about 80 to 100 ℃.
이어서, 상기 예비 투명전극이 형성된 기판을 알코올계 용매에 침지시켜 상기 예비 투명 전극 내에 존재하는 불순물을 제거한다.Subsequently, the substrate on which the preliminary transparent electrode is formed is immersed in an alcohol solvent to remove impurities present in the preliminary transparent electrode.
구체적으로 상기 예비 투명전극 내에 존재하는 불순물의 제거는 상기 예비 투명전극이 형성된 기판이 알코올 계 용매에 약 30 내지 100초, 바람직하게는 50 내지 80초 동안 침치됨으로서 수행될 수 있다. 상기 알코올 계 용매의 예로서는 메틸알코올, 에틸알코올, 이소프로필알코올, 부틸알코올, 벤질알코올, 변성알코올 등을 들 수 있다. 이들은 단독 또는 둘 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.Specifically, the removal of impurities present in the preliminary transparent electrode may be performed by immersing the substrate on which the preliminary transparent electrode is formed in an alcohol solvent for about 30 to 100 seconds, preferably 50 to 80 seconds. Examples of the alcohol solvent include methyl alcohol, ethyl alcohol, isopropyl alcohol, butyl alcohol, benzyl alcohol, modified alcohol and the like. These may be used singly or in a mixture of two or more.
상기에서 언급한 예비 투명전극에 잔류하는 불순물의 예로서는 메틸셀룰로오스계 바인더, 폴리에스테르 아크릴 복합 수분산제, 유화제를 들 수 있다.Examples of the impurities remaining in the above-mentioned transparent transparent electrode include a methyl cellulose-based binder, a polyester acrylic composite water dispersant, and an emulsifier.
메틸셀룰로오스계 바인더는 은 나노와이어 수용성 잉크 조성물의 잉크를 안정화하기 위한 점성제와 바인더로 사용되는 동시에 은 나노 와이어들의 분산을 촉진하기 위한 분산제로 사용되고, 폴리에스테르 아크릴 복합 수분산제는 원료 간의 호환성을 도와주고 입자의 퍼짐성을 향상시키기 위한 분산 안정제로 사용되며, 유화제는 잉크의 저장 안정성을 향상 시키는데 도움을 주기 위한 목적으로 사용되지만 예비 투명전극에 인쇄 후 잔류하면 면 저항 값이 올라가서 전기가 잘 통하지 않게 되고, 탁도와 희뿌염도가 증가하여 상용성이 떨어져 예비 투명전극을 사용할 수 없게 된다.The methyl cellulose binder is used as a viscosity and binder for stabilizing the ink of the silver nanowire water-soluble ink composition and as a dispersant for promoting the dispersion of silver nanowires. It is used as a dispersion stabilizer to improve the spreadability of particles, and emulsifiers are used for the purpose of improving the storage stability of ink. As a result, turbidity and rare red salt increase, so that the compatibility is poor, the preliminary transparent electrode cannot be used.
상기 기판을 2차 건조시킴으로서 상기 기판 상에 불순물이 제거된 투명 전극을 형성한다. 구체적으로 불순물이 제거된 투명전극은 알코올계 용매를 이용한 대상 기판의 침지가 종료된 이후 약 60 내지 120℃의 오븐에서 약 10 내지 40총 동안 2차 건조시킴으로서 형성될 수 있다. 상기 2차 건조 또한 1차 건조와 마찬가지로 약 80 내지 100℃의 오븐에서 약 20 내지 30총 동안 수행하는 것이 보다 바람직하다.The substrate is secondary dried to form a transparent electrode free of impurities on the substrate. Specifically, the transparent electrode from which impurities are removed may be formed by secondary drying in an oven at about 60 to 120 ° C. for about 10 to 40 seconds after immersion of the target substrate using an alcohol solvent. More preferably, the secondary drying is performed for about 20 to 30 in an oven at about 80 to 100 ° C. as in the first drying.
상술한 방법으로 형성된 투명전극은 UV-VIS Spectrophotometer X-ma 2000(Human Corp.)를 이용한 가시광선 영역에서 광 투과도가 90% 이상의 값을 가지며, Loresta-EP MCP-T360(MITSUBISHI Chem.)으로 측정된 면 저항값 200Ω/㎠이하로 전기 전도성이 우수하며, Spectrophotometer CM-3600d(Minolta)으로 측정된 탁도 측정값이 0.5이하 값을 가지며, 희뿌염도 값이 0.6이하로 소재의 투명도에 큰 영향을 미치지 않는 우수한 성질을 갖는다.The transparent electrode formed by the above-described method has a light transmittance of 90% or more in the visible region using the UV-VIS Spectrophotometer X-ma 2000 (Human Corp.), and measured by Loresta-EP MCP-T360 (MITSUBISHI Chem.). Its surface resistance is less than 200Ω / ㎠ and its electrical conductivity is excellent.The turbidity measured by Spectrophotometer CM-3600d (Minolta) has a value of 0.5 or less, and the rare salt value is 0.6 or less, which has a big influence on the transparency of the material. Does not have excellent properties.
이하, 실시예를 통하여 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다. 그러나 하기 실시예는 본 발명을 예시하기 위한 것으로 본 발명은 하기 실시예에 의하여 한정되지 않고, 다양하게 수정 및 변경될 수 있다. 하기 실시예에서 함량은 중량부를 의미한다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail by way of examples. However, the following examples are provided to illustrate the present invention, and the present invention is not limited to the following examples and may be variously modified and changed. In the following examples, the content means parts by weight.
실시예 1Example 1
[표 1][Table 1]
상기 표 1에 개시된 물질을 상술한 조성비로 배합하고, DC 모터를 이용한 교반기 PLHP300HS(POONG LIM Co.)를 이용하여 300rpm으로 5분 간 교반함으로서 실시예 1의 은 나노와이어 수용성 잉크 조성물을 제조하였다.The silver nanowire water-soluble ink composition of Example 1 was prepared by mixing the materials disclosed in Table 1 in the above-described composition ratio and stirring the mixture at 300 rpm for 5 minutes using a stirrer PLHP300HS (POONG LIM Co.) using a DC motor.
실시예 2Example 2
[표 2][Table 2]
상기 표 2에 개시된 조성비로 실시예 1과 동일한 방법으로 실시예 2의 은 나노와이어 수용성 잉크 조성물을 제조하였다.The silver nanowire water-soluble ink composition of Example 2 was prepared in the same manner as in Example 1 with the composition ratios disclosed in Table 2.
실시예 3Example 3
[표 3][Table 3]
상기 표 3에 개시된 조성비로 실시예 1과 동일한 방법으로 실시예 3의 은 나노와이어 수용성 잉크 조성물을 제조하였다.The silver nanowire water-soluble ink composition of Example 3 was prepared in the same manner as in Example 1 at the composition ratios disclosed in Table 3.
비교예 1Comparative Example 1
[표 4] [Table 4]
상기 표 4에 개시된 조성비로 실시예 1과 동일한 방법으로 비교예 1의 은 나노와이어 수용성 잉크 조성물을 제조하였다.The silver nanowire water-soluble ink composition of Comparative Example 1 was prepared in the same manner as in Example 1 with the composition ratios disclosed in Table 4.
비교예Comparative Example 2 2
[표 5][Table 5]
상기 표 5에 개시된 조성비로 실시예 1과 동일한 방법으로 비교예 2의 은 나노와이어 수용성 잉크 조성물을 제조하였다.The silver nanowire water-soluble ink composition of Comparative Example 2 was prepared in the same manner as in Example 1 with the composition ratios disclosed in Table 5.
비교예 3Comparative Example 3
[표 6]TABLE 6
상기 표 6에 개시된 조성비로 실시예 1과 동일한 방법으로 비교예 3의 은 나노와이어 수용성 잉크 조성물을 제조하였다.
The silver nanowire water-soluble ink composition of Comparative Example 3 was prepared in the same manner as in Example 1 with the composition ratios disclosed in Table 6.
은 나노와이어 수용성 잉크 조성물의 물성 평가Evaluation of Properties of Silver Nanowire Water-Soluble Ink Composition
1) 잉크화 안정성 실험 평가 11) Inkification Stability Experiment Evaluation 1
실시예 1 내지 3 및 비교예 1 내지 3에서 제조된 은 나노와이어 수용성 잉크 조성물의 잉크화 안정성을 평가하는 실험을 수행하여 그 결과를 하기 표 7에 개시하였다. 잉크화 안정성 실험은 DC 모터를 이용한 교반기 PLHP300HS(POONG LIM Co.)를 이용하여 300rpm으로 5분 간 혼합 ·교반한 후, 24시간 뒤 잉크의 상태를 25℃의 조건 하에서 육안으로 관찰함으로서 이루어진다.Experiments were conducted to evaluate the ink stability of the silver nanowire water-soluble ink compositions prepared in Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 3, and the results are shown in Table 7 below. The ink stability test was performed by mixing and stirring at 300 rpm for 5 minutes using a stirrer PLHP300HS (POONG LIM Co.) using a DC motor, and then visually observing the state of the ink under conditions of 25 ° C after 24 hours.
[표 7][Table 7]
○ : 좋음(완전 용해), △ : 일부 미용해, × : 완전 미용해 ○: Good (complete dissolution), △: some beauty, ×: beauty
표 7에 게시된 결과에서 알 수 있듯이 상기 실시예 1 내지 3에 따른 조성을 갖는 은 나노와이어 수용성 잉크 조성물은 기존의 비교예에 개시된 잉크에 대하여 상대적으로 양호한 잉크화 안정성을 갖는 것을 확인할 수 있었다.
As can be seen from the results posted in Table 7, it was confirmed that the silver nanowire water-soluble ink composition having the composition according to Examples 1 to 3 had relatively good ink stability to the ink disclosed in the conventional comparative example.
2) 잉크 저장 안정성 실험 평가 22) Evaluation of Ink Storage Stability Experiment 2
실시예 1 내지 3 및 비교예 1 내지 3에서 제조된 은 나노와이어 수용성 잉크 조성물 저장 안정성에 관한 실험을 시행하여 그 결과를 하기 표 8에 개시하였다. 저장 안정성 실험은 L.U.M GmbH사의 LUMiSizer 610/611/612를 이용하여 25℃에서 30분 동안 측정하여 1달 동안 잉크의 상 분리 현상이 어떻게 진행 되는지 관찰함으로서 이루어진다.
Experiments on the storage stability of the silver nanowire water-soluble ink composition prepared in Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 3 were carried out and the results are shown in Table 8 below. Storage stability experiments were performed by measuring the phase separation phenomenon of the ink for one month by measuring for 30 minutes at 25 ° C. using LUMiSizer 610/611/612 from LUM GmbH.
[표 8][Table 8]
○ : 상 분리 발생하지 않음 ○: no phase separation
△ : 상 분리 약간 발생 △: phase separation slightly occurs
× : 상 분리 심하게 발생 ×: severely separated phase
표 8에 개시된 결과에서 알 수 있듯이 상기 실시예 1 내지 3에 따른 조성을 갖는 은 나노와이어 수용성 잉크 조성물은 기존의 비교예에 개시된 잉크에 대하여 상대적으로 양호한 저장 안정성을 갖는 것을 확인할 수 있었다.
As can be seen from the results disclosed in Table 8, it was confirmed that the silver nanowire water-soluble ink composition having the composition according to Examples 1 to 3 had a relatively good storage stability with respect to the ink disclosed in the conventional comparative example.
은 나노와이어 수용성 잉크 조성물을 이용한 투명 전극막 제조Preparation of Transparent Electrode Film Using Silver Nanowire Water-Soluble Ink Composition
제조예 1~3Production Examples 1 to 3
실시예 1 내지 3에서 제조된 각각의 잉크 조성물을 슬롯 다이 코팅(Slot Die Coating) 방법으로 기판에 인쇄하여 투명 전도층을 형성하고, 코팅 후 10 내지 40초 동안 60 내지 120℃의 오븐에서 건조 시키고, 건조 된 기판을 알코올 계 용매에 30 내지 100초 동안 침치하여 은 나노 와이어외 불순물을 제거한 뒤 30 내지 100초 동안 60 내지 120℃의 오븐에서 건조하여 투명 전극막들을 수득하였다.Each ink composition prepared in Examples 1 to 3 was printed on a substrate by a slot die coating method to form a transparent conductive layer, and dried in an oven at 60 to 120 ° C. for 10 to 40 seconds after coating. The substrate was immersed in an alcohol solvent for 30 to 100 seconds to remove impurities other than silver nanowires, and then dried in an oven at 60 to 120 ° C. for 30 to 100 seconds to obtain transparent electrode films.
제조예Manufacturing example 4~6 4 to 6
실시예 1 내지 3에서 제조된 각각의 잉크 조성물을 스핀 코팅(Spin Coating) 및 슬롯 다이 코팅(Slot Die Coating) 방법으로 기판에 인쇄하여 투명 전도층을 형성하고, 코팅 후 40 내지 120초 동안 60 내지 120℃의 오븐에서 건조 건조하여 투명 전극막들을 수득하였다.Each ink composition prepared in Examples 1 to 3 was printed on a substrate by spin coating and slot die coating to form a transparent conductive layer, and then 60 to 60 seconds after coating for 40 to 120 seconds. Drying drying in an oven at 120 ° C. yielded transparent electrode films.
제조예 7~9Manufacturing example 7-9
비교예 1 내지 3에서 제조된 각각의 잉크 조성물을 스핀 코팅(Spin Coating) 및 슬롯 다이 코팅(Slot Die Coating) 방법으로 기판에 인쇄하여 투명 전도층을 형성하고, 코팅 후 40 내지 120초 동안 60 내지 120℃의 오븐에서 건조 건조하여 투명 전극막들을 수득하였다.
Each ink composition prepared in Comparative Examples 1 to 3 was printed on a substrate by spin coating and slot die coating to form a transparent conductive layer, and then 60 to 60 seconds after coating for 40 to 120 seconds. Drying drying in an oven at 120 ° C. yielded transparent electrode films.
3) 투명전극막 광 투과도 측정 실험 평가3) Evaluation of Light Transmittance Measurement Experiment
제조예 1 내지 9에서 제조된 투명 전극막의 광 투과도 측정 실험을 시행하여 그 결과를 하기 표 9에 개시하였다. 광 투과도 측정 실험은 Human Corp.의 X-ma 2000 UV-VIS Spectrophotometer를 이용하여 상온에서 측정하였다.Light transmittance measurement experiments of the transparent electrode membranes prepared in Preparation Examples 1 to 9 were carried out, and the results are shown in Table 9 below. Light transmittance measurement experiment was measured at room temperature using X-ma 2000 UV-VIS Spectrophotometer of Human Corp.
[표 9]TABLE 9
표 9에 개시된 결과에서 알 수 있듯이 본 제조예 1 내지 6의 경우 다른 제조예보다 잉크 조성 및 투명 전극막 제조 과정이 기존 잉크 조성과 투명 전극막 제조 과정에 대해 상대적으로 높은 광 투과도를 갖는 것을 확인할 수 있었다.As can be seen from the results disclosed in Table 9, for the Preparation Examples 1 to 6, it was confirmed that the ink composition and the transparent electrode film manufacturing process had relatively higher light transmittance with respect to the existing ink composition and the transparent electrode film manufacturing process than other preparation examples. Could.
4) 투명전극막 면 저항 측정 실험 평가4) Evaluation of surface resistance measurement experiment of transparent electrode film
제조예 1 내지 6 및 제조예 7 내지 9에서 제조된 은 나노 와이어를 함유하는 투명 전극막의 면 저항 측정 실험을 시행하여 그 결과를 하기 표 10에 개시하였다. 면 저항 측정 실험은 MITSUBISHI Chemical사 Loresta-EP MCP-T360을 이용하여 투명 전극막을 15등분하여 각각의 칸의 면 저항을 측정하고, 얻어진 값의 평균값 및 편차범위를 정리하였다.Surface resistance measurement experiments of the transparent electrode film containing the silver nanowires prepared in Preparation Examples 1 to 6 and Preparation Examples 7 to 9 were performed, and the results are shown in Table 10 below. In the sheet resistance measurement experiment, Loresta-EP MCP-T360 manufactured by MITSUBISHI Chemical was used to measure the sheet resistance of each cell by dividing the transparent electrode film into 15 equal parts, and the average value and deviation range of the obtained values were summarized.
[표 10][Table 10]
표 10에 개시된 결과에서 알 수 있듯이 본 제조예 1 내지 3에 대응되는 잉크 조성 및 투명 전극막 제조 과정이 제조예 7 내지 9의 잉크 조성과 투명 전극막 제조 과정에 대해 상대적으로 낮고, 편차 범위가 좁은 면 저항 값을 갖는 것을 확인할 수 있었다.As can be seen from the results disclosed in Table 10, the ink composition and the transparent electrode film manufacturing process corresponding to Preparation Examples 1 to 3 were relatively low for the ink composition and the transparent electrode film manufacturing process of Preparation Examples 7 to 9, and the deviation range was It was confirmed that it had a narrow surface resistance value.
5) 투명전극막 탁도 측정 실험 평가5) Evaluation of transparent electrode film turbidity measurement experiment
제조예 1 내지 6 및 제조예 7 내지 9에서 제조된 은 나노 와이어를 함유하는 투명 전극막의 탁도 측정 실험을 시행하여 그 결과를 하기 표 11에 개시하였다. 탁도 측정 실험은 MINOLTA사 Spectrophotometer CM-3600d를 이용하여 상온에서 측정하였다.The turbidity measurement experiments of the transparent electrode film containing the silver nanowires prepared in Preparation Examples 1 to 6 and Preparation Examples 7 to 9 were conducted, and the results are shown in Table 11 below. Turbidity measurement experiments were measured at room temperature using MINOLTA's Spectrophotometer CM-3600d.
[표 11][Table 11]
표 11에 개시된 결과에서 알 수 있듯이 제조예 1 내지 6의 잉크 조성 및 투명 전극막 제조 과정이 제조예 7 내지 9의 잉크 조성 및 투명 전극막 제조 과정에 비해 상대적으로 낮은 탁도 값을 갖는 것을 확인할 수 있었다.As can be seen from the results disclosed in Table 11, it can be seen that the ink compositions and transparent electrode film manufacturing processes of Preparation Examples 1 to 6 had relatively low turbidity values compared to the ink compositions and manufacturing processes of transparent electrode films of Preparation Examples 7 to 9. there was.
6) 투명전극막 희뿌염도 측정 실험 평가6) Evaluation of rare electrode salt measurement test
제조예 1 내지 6 및 제조예 7 내지 9에서 제조된 은 나노 와이어를 함유하는 투명전극막의 탁도 측정 실험을 시행하여 그 결과를 하기 표 12에 개시하였다. 희뿌염도 측정 실험은 MINOLTA사 Spectrophotometer CM-3600d를 이용하여 상온에서 측정하였다.The turbidity measurement experiments of the transparent electrode film containing the silver nanowires prepared in Preparation Examples 1 to 6 and Preparation Examples 7 to 9 were carried out, and the results are shown in Table 12 below. Rare root salt measurement experiment was measured at room temperature using MINOLTA's Spectrophotometer CM-3600d.
[표 12][Table 12]
표 12에 개시된 결과에서 알 수 있듯이 제조예 1 내지 6의 잉크 조성 및 투명 전극막 제조 과정이 제조예 7 내지 9의 기존 잉크 조성과 투명 전극막 제조 과정에 대해 상대적으로 낮은 희뿌염도 값을 갖는 것을 확인할 수 있었다.As can be seen from the results disclosed in Table 12, the ink composition and the transparent electrode film manufacturing process of Preparation Examples 1 to 6 had relatively low rare salt values for the existing ink composition and the transparent electrode film manufacturing process of Preparation Examples 7 to 9. I could confirm it.
Claims (12)
은 나노 와이어 0.05 내지 1.0 중량%;
메틸셀룰로오스, 카르복시 메틸셀룰로오스, 하이드록시 프로필 메틸셀룰로오스로 이루어진 군에서 선택된 하나인 메틸셀룰로오스계 바인더 0.01 내지 5 중량%;
카보이미드 수지 0.02 내지 1.0 중량%; 및
여분의 물을 포함하는 조성을 갖는 투명 전극 형성용 은 나노와이어 수용성 잉크 조성물.In the silver nanowire ink composition applied to form a transparent conductive film,
0.05-1.0 wt% silver nanowires;
0.01 to 5% by weight of a methyl cellulose binder, which is one selected from the group consisting of methyl cellulose, carboxy methyl cellulose, and hydroxy propyl methyl cellulose;
0.02 to 1.0% by weight of carbodiimide resin; And
Silver nanowires water-soluble ink composition for forming a transparent electrode having a composition containing excess water.
은 나노 와이어 0.05 내지 1.0 중량%;
메틸셀룰로오스, 카르복시 메틸셀룰로오스, 하이드록시 프로필 메틸셀룰로오스로 이루어진 군에서 선택된 하나인 메틸셀룰로오스계 바인더 0.01 내지 5 중량%;
카보이미드 수지 0.02 내지 1.0 중량%;
케톤 계 용매 0.1 내지 2 중량%; 및
여분의 물을 포함하는 조성을 갖는 투명 전극 형성용 은 나노와이어 수용성 잉크 조성물.In the silver nanowire ink composition applied to form a transparent conductive film,
0.05-1.0 wt% silver nanowires;
0.01 to 5% by weight of a methyl cellulose binder, which is one selected from the group consisting of methyl cellulose, carboxy methyl cellulose, and hydroxy propyl methyl cellulose;
0.02 to 1.0% by weight of carbodiimide resin;
0.1 to 2 wt% of a ketone solvent; And
Silver nanowires water-soluble ink composition for forming a transparent electrode having a composition containing excess water.
상기 기판에 인쇄된 전도성 은 나노와이어 수용성 잉크 조성물을 1차 건조시켜 예비 투명 전극을 형성하는 단계;
상기 예비 투명전극이 형성된 기판을 알코올계 용매에 침지시켜 상기 예비 투명 전극 내에 존재하는 불순물을 제거하는 단계; 및
상기 기판을 2차 건조시켜 상기 기판 상에 불순물이 제거된 투명 전극을 형성하는 단계를 포함하는 투명 전극 형성방법.0.01 to 5% by weight of methyl cellulose-based binder, which is selected from the group consisting of 0.05 to 1.0% by weight of silver nanowires methylcellulose, carboxymethylcellulose, and hydroxypropyl methylcellulose, and 0.02 to 1.0% by weight of carbodiimide resin and excess water Printing a silver nanowire water-soluble ink composition for forming a transparent electrode on a surface of a substrate substrate on which a transparent electrode is to be formed;
Primary drying the conductive silver nanowire water-soluble ink composition printed on the substrate to form a preliminary transparent electrode;
Immersing the substrate on which the preliminary transparent electrode is formed in an alcohol solvent to remove impurities present in the preliminary transparent electrode; And
And drying the substrate to form a transparent electrode from which impurities are removed on the substrate.
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| KR1020120075776A KR101319259B1 (en) | 2012-07-11 | 2012-07-11 | Silver nano wires water-based ink for a transparent electrode and method for forming the transparent electrode using the same |
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| KR (1) | KR101319259B1 (en) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101815351B1 (en) * | 2015-11-04 | 2018-01-05 | 성균관대학교산학협력단 | Method for manufacturing silver nanowire film by ammonia treatment and silver nanowire film made by the same |
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| JP2019101375A (en) * | 2017-12-07 | 2019-06-24 | 大日本印刷株式会社 | Dimming film, dimming member and vehicle |
| CN110844978A (en) * | 2019-11-21 | 2020-02-28 | 深圳市益达兴科技股份有限公司 | Silver nanowire electrode applied to photoelectrocatalysis |
| CN112216439A (en) * | 2020-02-29 | 2021-01-12 | 海泰纳鑫科技(成都)有限公司 | Silver nanowire coating liquid and preparation method and application thereof |
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2012
- 2012-07-11 KR KR1020120075776A patent/KR101319259B1/en active IP Right Grant
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