KR101316462B1 - Antifinger Steel Sheet and Method for Preparing the Same Having Excellent Workability and Surface Appearance - Google Patents

Antifinger Steel Sheet and Method for Preparing the Same Having Excellent Workability and Surface Appearance Download PDF

Info

Publication number
KR101316462B1
KR101316462B1 KR1020110144764A KR20110144764A KR101316462B1 KR 101316462 B1 KR101316462 B1 KR 101316462B1 KR 1020110144764 A KR1020110144764 A KR 1020110144764A KR 20110144764 A KR20110144764 A KR 20110144764A KR 101316462 B1 KR101316462 B1 KR 101316462B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
phosphate
steel sheet
resin
weight
film
Prior art date
Application number
KR1020110144764A
Other languages
Korean (ko)
Other versions
KR20130076249A (en
Inventor
김영근
주현정
Original Assignee
주식회사 포스코
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 주식회사 포스코 filed Critical 주식회사 포스코
Priority to KR1020110144764A priority Critical patent/KR101316462B1/en
Publication of KR20130076249A publication Critical patent/KR20130076249A/en
Application granted granted Critical
Publication of KR101316462B1 publication Critical patent/KR101316462B1/en

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
    • C23C22/05—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions
    • C23C22/06—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6
    • C23C22/07—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 containing phosphates
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D7/00—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials
    • B05D7/14—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials to metal, e.g. car bodies
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C2/00—Hot-dipping or immersion processes for applying the coating material in the molten state without affecting the shape; Apparatus therefor
    • C23C2/04—Hot-dipping or immersion processes for applying the coating material in the molten state without affecting the shape; Apparatus therefor characterised by the coating material
    • C23C2/06—Zinc or cadmium or alloys based thereon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
    • C23C22/82—After-treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
    • C25D3/00—Electroplating: Baths therefor
    • C25D3/02—Electroplating: Baths therefor from solutions
    • C25D3/22—Electroplating: Baths therefor from solutions of zinc

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Other Surface Treatments For Metallic Materials (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

본 발명은 가공성과 외관이 우수한 표면처리강판을 제공하기 위한 것으로서, 아연도금강판 상에 인산나트륨, 인산망간 및 인산아연으로부터 선택되는 적어도 하나의 인산염 1~20중량%를 포함하고, 잔부가 물인 인산염 용액을 도포하고 건조하여 비정질 인산염 피막을 형성하는 단계; 및 상기 인산염 피막 상에 내지문 수지 피막을 형성하는 단계를 포함하며, 상기 내지문 수지 피막은 아크릴 수지, 우레탄 수지, 에폭시 수지, 또는 이들의 혼합수지 100중량부에 대하여 멜라민 수지 경화제 1-5중량부 및 실란커플링제 0.5-2중량부를 포함하는 수지 조성물로부터 형성되는 내지문강판 제조방법을 제공한다.
또한, 본 발명은 아연도금강판 상에 하층으로서 인산나트륨, 인산망간 및 인산아연으로부터 선택되는 인산염 부착량이 100-500㎎/㎡인 비정질 인산염 피막과 상층으로서 부착량 500-1500g/㎡의 수지 피막을 포함하는 내지문 강판을 제공한다.The present invention is to provide a surface-treated steel sheet excellent in workability and appearance, comprising at least one phosphate 1 to 20% by weight selected from sodium phosphate, manganese phosphate and zinc phosphate on a galvanized steel sheet, the balance is water phosphate Applying and drying the solution to form an amorphous phosphate coating; And forming an anti-fingerprint film on the phosphate film, wherein the anti-finish resin film is 1-5 weight of melamine resin curing agent based on 100 parts by weight of acrylic resin, urethane resin, epoxy resin, or a mixed resin thereof. It provides a anti-fingerprint steel sheet production method formed from a resin composition comprising a portion and 0.5-2 parts by weight of a silane coupling agent.
In addition, the present invention includes an amorphous phosphate film having a phosphate adhesion amount selected from sodium phosphate, manganese phosphate and zinc phosphate as a lower layer on a galvanized steel sheet of 100-500 mg / m 2 and a resin film having an adhesion amount of 500-1500 g / m 2 as an upper layer. It provides a rubbing steel sheet.

Description

가공성과 외관이 우수한 내지문강판 및 그 제조방법{Antifinger Steel Sheet and Method for Preparing the Same Having Excellent Workability and Surface Appearance}Antifinger Steel Sheet and Method for Preparing the Same Having Excellent Workability and Surface Appearance}

본 발명은 가공성과 외관이 우수한 내지문 수지로 표면처리된 강판에 관한 것이다.The present invention relates to a steel sheet surface-treated with an anti-fingerprint resin excellent in workability and appearance.

내지문 수지를 코팅한 아연도금강판은 사람 손에 의하여 지문이 형성되지 않기 때문에 가전용 강판으로 오래 전부터 사용되고 있다. 그러나 이러한 내지문 수지 코팅된 아연도금강판의 소프트한 아연도금층은 강판의 가공시에 높은 압력을 받게 되는데, 이때 다이와의 마찰에 의해 아연도금 층의 표면이 검게 변하는 흑화 현상이 발생하는 문제가 있었다. 이러한 흑화현상은 제품의 표면 품질 저하를 초래하였으며, 고객들로부터 많은 불만이 제기되었다.
Galvanized steel sheet coated with anti-fingerprint resin has been used for a long time as a steel plate for home appliances because fingerprints are not formed by human hands. However, the soft zinc plated layer of the anti-fingerprint resin coated galvanized steel sheet is subjected to a high pressure during the processing of the steel sheet, there is a problem that blackening phenomenon that the surface of the galvanized layer is black due to friction with the die. This blackening caused the surface quality of the product to deteriorate and many complaints were raised from customers.

이러한 가공시 흑화 현상을 개선하기 위해, 대한민국 공개특허공보 제2001-0056911호에는 아연도금층 위에 먼저 인산염 처리를 하여 인산염 피막을 형성하고, 그 위에 내지문 수지를 입힌 강판에 대한 발명이 개시되어 있다.
In order to improve the blackening phenomenon during such processing, Korean Patent Laid-Open Publication No. 2001-0056911 discloses an invention for a steel sheet coated with a phosphate coating by first performing a phosphate treatment on a zinc plated layer.

그러나, 상기 특허에서는 반응형 인산염 피막이 형성되는데, 반응형 인산염 피막은 용액과 아연 도금층과의 반응에 의해 형성되는 것으로서, 이와 같은 반응을 위해 용액 중에 반응촉진제를 함유하며, 일정 부착량의 결정질 피막을 얻은 후, 필히 수세공정을 거쳐 건조함으로써 피막을 얻는다. 이와 같은 반응형 인산염 피막은 결정성을 가지는 것은 물론, 일정 부착량에 도달할 때까지 인산염 피막의 형성 반응이 멈추지 않으므로 인해 1~3g/㎡ 정도로 많은 양이 부착하게 된다. 따라서, 이러한 반응형 인산염 피막은 많은 부착량과 결정성을 가지고 있기 때문에 가공성 측면에서는 우수하나, 표면백색도가 급격하게 떨어지는 단점이 있다. 또한, 내지문 수지층과 함께 반응형 인산염 피막은 부도체이기 때문에, 전기전도도가 하락되는 것은 물론, 이에 더 나아가 거의 전기가 통하지 않는 피막이 형성되어 전도성이 요구되는 분야에는 그 사용이 제한되는 한계가 있다.
However, in this patent, a reactive phosphate film is formed, which is formed by a reaction between a solution and a zinc plated layer, and contains a reaction promoter in a solution for such a reaction, thereby obtaining a crystalline film having a certain adhesion amount. After that, a film is obtained by drying through a washing step. Such a reactive phosphate film not only has crystallinity but also the formation reaction of the phosphate film does not stop until a certain amount of adhesion is reached. Therefore, such a reactive phosphate film is excellent in terms of processability because it has a large amount of adhesion and crystallinity, but has a disadvantage in that the surface whiteness drops sharply. In addition, since the reactive phosphate film together with the anti-fingerprint resin layer is a non-conductor, there is a limitation that the use of the conductive phosphate film is not limited in the field where electrical conductivity is reduced, and furthermore, an electrically conductive film is formed and conductivity is required. .

또한, 반응형 인산염은 인산 외에 아연, 망간, 니켈과 같은 금속이온들을 포함하고 있고, 반응성을 높여주기 위해 질산, 불산과 같은 반응촉진제를 포함하고 있어, 인체에 유해하다.In addition, the reactive phosphate contains metal ions such as zinc, manganese, and nickel in addition to phosphoric acid, and includes reaction accelerators such as nitric acid and hydrofluoric acid to enhance reactivity, which is harmful to the human body.

본 발명의 일 실시태양에 의해 내지문 수지 처리된 아연도금강판에 있어서, 가공성과 외관이 우수한 표면처리강판이 제공된다.According to an embodiment of the present invention, in a galvanized steel sheet subjected to anti-fingerprint treatment, a surface-treated steel sheet excellent in workability and appearance is provided.

본 발명은 내지문강판 제조방법에 관한 것으로서, 본 발명의 제1 구현예에 따르면, 아연도금강판 상에 인산나트륨, 인산망간 및 인산아연으로부터 선택되는 적어도 하나의 인산염 1~20중량%를 포함하고, 잔부가 물인 인산염 용액을 도포하고 건조하여 비정질 인산염 피막을 형성하는 단계; 및 상기 인산염 피막 상에 내지문 수지 피막을 형성하는 단계를 포함하며, 상기 내지문 수지 피막은 아크릴 수지, 우레탄 수지, 에폭시 수지, 또는 이들의 혼합수지 100중량부에 대하여 멜라민 수지 경화제 1-5중량부 및 실란커플링제 0.5-2중량부를 포함하는 수지 조성물로부터 형성되는 내지문강판 제조방법을 제공한다.The present invention relates to a method for manufacturing a to steel plate, according to a first embodiment of the present invention, comprising 1 to 20% by weight of at least one phosphate selected from sodium phosphate, manganese phosphate and zinc phosphate on a galvanized steel sheet Applying and drying the phosphate solution, the balance of which is water, to form an amorphous phosphate film; And forming an anti-fingerprint film on the phosphate film, wherein the anti-finish resin film is 1-5 weight of melamine resin curing agent based on 100 parts by weight of acrylic resin, urethane resin, epoxy resin, or a mixed resin thereof. It provides a anti-fingerprint steel sheet production method formed from a resin composition comprising a portion and 0.5-2 parts by weight of a silane coupling agent.

본 발명의 제2 구현예에 따르면, 상기 인산염 피막은 건조 후 부착량이 10~500㎎/㎡일 수 있다.According to a second embodiment of the present invention, the phosphate coating may have an adhesion amount of 10 to 500 mg / m 2 after drying.

본 발명의 제3 구현예에 따르면, 상기 건조는 강판 온도 70-150℃의 범위에서 행할 수 있다.
According to a third embodiment of the invention, the drying can be carried out in the range of 70-150 ° C steel sheet temperature.

또한, 본 발명은 내지문 강판에 관한 것으로서, 본 발명의 제1 구현예에 따르면, 아연도금강판 상에 하층으로서 인산나트륨, 인산망간 및 인산아연으로부터 선택되는 인산염 부착량이 100-500㎎/㎡인 비정질 인산염 피막과 상층으로서 부착량 500-1500g/㎡의 수지 피막을 포함하는 내지문 강판을 제공한다.In addition, the present invention relates to a rubbing steel sheet, according to a first embodiment of the present invention, the phosphate adhesion amount selected from sodium phosphate, manganese phosphate and zinc phosphate as a lower layer on the galvanized steel sheet is 100-500mg / ㎡ An anti-fingerprint steel sheet comprising an amorphous phosphate coating and a resin coating having an adhesion amount of 500-1500 g / m 2 as an upper layer.

본 발명의 제2 구현예에 따르면, 상기 인산염 피막은 10 내지 30㎚의 두께를 가질 수 있다.
According to a second embodiment of the present invention, the phosphate coating may have a thickness of 10 to 30nm.

상기 과제의 해결수단은 본 발명의 특징을 모두 열거한 것이 아니다. 본 발명의 다양한 특징과 그에 따른 장점과 효과는 아래의 구체적인 실시태양을 참조하여 보다 상세하게 이해될 수 있을 것이다.Means for solving the above problems do not enumerate all the features of the present invention. Various features of the present invention and the advantages and effects thereof may be understood in more detail with reference to the following specific embodiments.

본 발명의 일 실시태양에 따라 아연도금강판 상에 형성되는 인산염 피막의 우수한 미끄럼성으로 인해 가공시에도 흑화되는 현상이 나타나지 않아, 표면외관이 매우 우수한 표면처리강판을 얻을 수 있다. According to one embodiment of the present invention, due to the excellent sliding property of the phosphate film formed on the galvanized steel sheet does not appear blackening during processing, it is possible to obtain a surface-treated steel sheet with a very good surface appearance.

도 1은 본 발명의 일 실시예에 따라 인산염 피막 및 내지문 수지 피막이 형성된 내지문 표면처리강판과 기존 내지문 표면처리강판의 표면 백색도를 측정하여 비교한 결과를 나타내는 그래프이다.
도 2는 본 발명의 일 실시예에 따라 인산염 피막 및 내지문 수지 피막이 형성된 내지문 표면처리강판, 기존 내지문 표면처리강판 및 하층이 없는 내지문 표면처리강판의 가공 후 표면 백색도를 측정하여 비교한 결과를 나타내는 그래프이다.1 is a graph showing the result of measuring and comparing the surface whiteness of the anti-fingerprint surface-treated steel sheet and the conventional anti-fingerprint surface-treated steel sheet is formed according to an embodiment of the present invention.
Figure 2 compares by measuring the surface whiteness after the processing of the anti-fingerprint surface treatment steel plate, the existing anti-fingerprint surface treatment steel sheet and the anti-fingerprint surface treatment steel plate without the lower layer formed in accordance with an embodiment of the present invention A graph showing the results.

본 발명의 일 실시태양에 따르면, 아연도금강판 상에 하층으로서 비정질의 인산염 피막이 형성되고, 상기 인산염 피막 상에 상층으로서 수지 피막이 형성된 표면처리강판을 제공한다.
According to one embodiment of the present invention, an amorphous phosphate film is formed as a lower layer on a galvanized steel sheet, and a surface treated steel sheet is provided with a resin film as an upper layer on the phosphate film.

본 발명이 적용되는 아연도금강판은 특별히 한정하지 않는 것으로서, 아연계 전기도금강판, 아연계 합금 전기도금강판, 용융아연도금강판, 합금화 용융아연도금강판 등을 포함한다.
The galvanized steel sheet to which the present invention is applied is not particularly limited, and includes a galvanized electroplated steel sheet, a zinc-based alloy electroplated steel sheet, a hot dip galvanized steel sheet, an alloyed hot dip galvanized steel sheet, and the like.

본 발명에 있어서, 상기 아연도금강판 상에는 수지 피막의 하층으로서 비정질의 인산염 피막이 형성될 수 있다. 상기 비정질의 인산염 피막은 우수한 미끄럼성을 아연도금강판에 제공할 수 있어, 강판의 굽힘 가공 등의 가공 작업시 아연도금층에 높은 압력이 가해짐으로 인해 생성되는 흑화 현상을 억제할 수 있다.
In the present invention, an amorphous phosphate film may be formed on the galvanized steel sheet as a lower layer of the resin film. The amorphous phosphate film can provide excellent slipperiness to the galvanized steel sheet, and can suppress blackening phenomenon generated due to high pressure being applied to the galvanized layer during processing such as bending of steel sheet.

본 발명의 일 실시태양에서 사용할 수 있는 인산염 용액으로는, 특별히 한정하는 것은 아니지만, 인산나트륨, 인산아연, 인산마그네슘 등의 인산염 수용액을 사용할 수 있다. 상기 인산염은 이들 중 어느 하나를 사용할 수 있음은 물론, 이들 2 이상의 인산염을 혼합하여 사용할 수도 있다.
Although it does not specifically limit as a phosphate solution which can be used by one Embodiment of this invention, The phosphate aqueous solution, such as sodium phosphate, zinc phosphate, and magnesium phosphate, can be used. The phosphate may be used in any of these, of course, may be used by mixing two or more of these phosphates.

상기 인산염 용액은 용액 내의 인산염 농도를 1 내지 20중량% 범위로 하여 사용할 수 있다. 인산염 용액의 농도가 1중량% 이하이면 인산염 피막을 형성함으로써 얻을 수 있는 가공성 향상 효과를 기재할 수 없고, 침전물이 형성되어 용액안정성을 확보할 수 없으며, 20중량%를 초과하는 경우에는 아연도금강판 상의 인산염 부착량이 증가하여 오히려 강판의 백색도를 급격하게 저하시킬 우려가 있는바, 상기와 같은 농도 범위의 인산염 용액을 사용하는 것이 바람직하다.
The phosphate solution may be used in the range of 1 to 20% by weight phosphate concentration in the solution. When the concentration of the phosphate solution is 1% by weight or less, the processability improvement effect obtained by forming the phosphate film cannot be described, and the precipitate is formed, the solution stability cannot be secured, and when it exceeds 20% by weight, the galvanized steel sheet Since the amount of phosphate adhered on the phase increases, the whiteness of the steel sheet may be sharply lowered. Therefore, it is preferable to use a phosphate solution in the above concentration range.

본 발명의 일 실시태양에 의해 형성되는 상기 인산염 피막은 건조 후 피막 부착량이 100 내지 500㎎/㎡로 형성되는 것이 바람직하다. 부착량이 100㎎/㎡ 이하로 형성되는 경우에는 가공시 흑화현상을 개선할 수 없고, 500㎎/㎡를 초과하면 강판 제조 후 표면 백색도가 하락하는 현상이 나타나기 시작한다.
The phosphate film formed by one embodiment of the present invention is preferably formed of 100 to 500 mg / ㎡ coating amount after drying. If the adhesion amount is formed to 100mg / ㎡ or less can not improve the blackening phenomenon during processing, if it exceeds 500mg / ㎡ begins to appear phenomenon that the surface whiteness after steel sheet production.

이와 같은 인산염 피막은 상기 인산염 용액을 아연도금강판 상에 도포법에 의해 용액을 도포한 후 건조함으로써 형성할 수 있다. 본 발명에서 도포법이라 함은 아연도금층 상에 용액을 묻히고 건조함으로써 피막을 형성하는 방법을 말하며, 상기 용액은 통상 아연도금층과의 반응성을 갖지 않는 것을 사용한다. 이와 같은 도포법에 의해 아연도금층 상에 피막을 형성하는 경우 얻어지는 피막은 종래의 반응형 피막에 비해 극히 얇은 10-30㎚의 극박의 피막을 형성할 수 있고, 또 비정질의 피막이 형성되므로, 이와 같은 인산염 피막 상에 내지문 수지 피막과 같은 수지 피막이 형성되더라도 아연도금이 갖는 원판의 백색도를 그대로 유지시킬 수 있다. 또한, 상기와 같이 강판 상에 인산염 층이 극박으로 형성되기 때문에 종래의 반응형 피막에 비해 전기전도성의 저하가 크지 않으며, 도포형 타입이기 때문에 작업 피막을 형성시키는 데에 있어서 작업 편의성과 작업 공간 면에서도 유리하다.
Such a phosphate film can be formed by applying the solution to the phosphate solution on a galvanized steel sheet by coating and then drying. In the present invention, the coating method refers to a method of forming a film by applying a solution on a zinc plated layer and drying the solution, and the solution usually uses one that does not have reactivity with the zinc plated layer. When the film is formed on the galvanized layer by such a coating method, the film obtained can form an extremely thin film of 10-30 nm, which is extremely thin compared to the conventional reactive film, and an amorphous film is formed. Even if a resin film such as an anti-fingerprint film is formed on the phosphate film, the whiteness of the original plate of zinc plating can be maintained as it is. In addition, since the phosphate layer is formed on the steel sheet as ultra-thin as described above, the electrical conductivity is not lowered as compared with the conventional reactive coating, and because it is a coating type, it is easy to work and space for forming the working coating. Is also advantageous.

본 발명의 일 실시태양에 따른 인산염 피막은 인산염 용액을 도포한 후 건조함으로써 형성할 수 있다. 상기 도포방법은 본 기술분야에서 통상적으로 적용되는 것이라면 특별한 제한없이 사용할 수 있으며, 예를 들어, 롤 코팅, 분사, 침지 등의 다양한 형태로 아연도금강판을 인산염 용액에 접촉시킴으로써 수행할 수 있다.
The phosphate film according to an embodiment of the present invention can be formed by applying a phosphate solution and then drying. The coating method may be used without particular limitation as long as it is commonly applied in the art, and may be performed by, for example, contacting a galvanized steel sheet with a phosphate solution in various forms such as roll coating, spraying, and dipping.

구체적으로는, 예를 들어, 롤 코팅시에는 각종 롤의 주속비와 닙압을 조절함으로써 목표로 하는 피막 부착량을 얻을 수 있으며, 분사나 침지에 의해 용액을 도포하는 경우에는 강판 표면에 존재하는 용액의 흐름을 방지하거나, 강판에의 부착량을 조절하기 위해 스퀴즈 롤(Wringer 롤)로 짜낸 후 건조하는 것이 바람직하다.
Specifically, for example, in roll coating, a target coating weight can be obtained by adjusting the circumferential ratio and nip pressure of various rolls, and in the case of applying the solution by spraying or dipping, It is preferable to squeeze with a squeeze roll (Wringer roll) and to dry in order to prevent flow or to adjust the amount of adhesion to the steel sheet.

한편, 상기와 같이 인산염 용액을 도포한 후에는 70 내지 150℃의 강판 온도 범위에서 건조함으로써 10 내지 30㎚ 두께의 피막을 형성할 수 있다. 상기 범위 내의 피막을 형성하는 경우에 전기전도도의 저하가 크지 않아 양호한 전기전도도를 확보할 수 있으며, 강판의 품질유지 측면에서도 바람직하다.
On the other hand, after apply | coating a phosphate solution as mentioned above, it can form the film of 10-30 nm thickness by drying in the steel plate temperature range of 70-150 degreeC. In the case of forming a film within the above range, the electrical conductivity is not significantly reduced, so that good electrical conductivity can be ensured, which is also preferable in terms of maintaining the quality of the steel sheet.

상기와 같은 비정질 인산염 피막을 강판 상에 형성한 후에 내지문 수지 피막을 형성한다. 내지문 수지 피막은 강판 표면에 지문이 형성되는 것을 방지하기 위한 목적으로 강판의 표면에 형성되는 수지피막이다.
After forming the above-mentioned amorphous phosphate film on a steel plate, an anti-fingerprint film is formed. The anti-fingerprint coating is a resin coating formed on the surface of the steel sheet for the purpose of preventing fingerprints from being formed on the steel sheet surface.

상기 내지문 수지 피막은 주제수지, 경화제, 실란커플링제, 실리카, 테프론계 왁스를 포함하는 수지 조성물로부터 형성된다.
The anti-fingerprint coating is formed from a resin composition containing a main resin, a curing agent, a silane coupling agent, silica, and a teflon wax.

상기 주제수지는 바인더로서, 표층에서 외부 충격을 완화시켜 주며, 기타 수분, 산, 염기, 열 등에 의한 소지철을 보호하는 기능을 수행한다. 상기 주제수지로서는 아크릴 수지, 우레탄 수지, 에폭시 수지를 사용할 수 있으며, 이들을 2 이상 혼합하여 사용할 수도 있다.
The main resin as a binder, to mitigate external impact in the surface layer, and serves to protect the base iron by other moisture, acid, base, heat and the like. An acrylic resin, a urethane resin, and an epoxy resin can be used as said main resin, These can also be used in mixture of 2 or more.

한편, 경화제는 주제 수지에 가교구조를 형성하는 것으로서, 이와 같은 가교구조를 형성할 수 있는 것이라면 특별히 한정하지 않으며, 예를 들어, 멜라민, 멜라민 수지, 알킬 멜라민, 알킬 멜라민 수지, 불소화 멜라민 및 불소화 멜라민 수지 등의 멜라민 수지 경화제를 사용할 수 있으며, 또한 폴리아민계, 알킬화 방향족 폴리아민계, 폴리아마이드계 또는 산무수물계 경화제 등도 사용할 수 있다. 이들 경화제는 가열시 말단의 -NH 등과 주제 수지의 -OH 또는 -COOH기의 축합반응으로 가교구조를 형성하여 주제 수지를 경화시킬 수 있다.
On the other hand, the curing agent is to form a crosslinked structure in the main resin, and if such a crosslinked structure can be formed is not particularly limited, for example, melamine, melamine resin, alkyl melamine, alkyl melamine resin, fluorinated melamine and fluorinated melamine Melamine resin curing agents such as resins can be used, and polyamine-based, alkylated aromatic polyamine-based, polyamide-based or acid anhydride-based curing agents can also be used. These curing agents can harden the main resin by forming a crosslinked structure by condensation reaction of the terminal with -NH or the like and -OH or -COOH groups of the main resin.

이와 같은 경화제는 상기 주제수지 100중량부에 대하여 1-5중량부의 범위로 포함할 수 있다. 상기 경화제 함량이 1중량부 미만이면 경화밀도가 낮아져서 내식성 등이 충분하지 않으며, 5중량부를 초과하는 경우에는 피막이 지나치게 딱딱하여 가공성을 악화시키고, 도막이 깨질 수 있는바, 상기 범위로 사용하는 것이 바람직하다.
Such a curing agent may be included in the range of 1-5 parts by weight based on 100 parts by weight of the main resin. When the content of the curing agent is less than 1 part by weight, the curing density is lowered and corrosion resistance is not sufficient. When the content of the curing agent is more than 5 parts by weight, the coating may be too hard to deteriorate the workability, and the coating may be broken. .

나아가, 상기 내지문 수지 조성물은 실란커플링제를 포함한다. 상기 실란 커플링제는 주제수지의 유기물과 무기물을 연결하여 결합력을 높이기 위한 것으로서, 강판과 수지 코팅층과의 밀착력을 부여할 수 있다. 상기 실란 커플링제로는 특별히 한정하는 것은 아니지만, 에폭시실란이나 아크릴실란을 사용할 수 있으며, 비닐실란, 메톡시실란, 클로로실란, 알콕시실란, 실라잔(-Si-H2-NH), 실릴화제 등을 사용할 수 있다. 이러한 실란 커플링제는 주제 수지 100중량부 기준으로 0.5-2중량부의 함량으로 포함할 수 있다. 상기 실란커플링제의 함량이 0.5중량% 미만인 경우에는 결합력이 약하고, 2중량부를 초과하면, 용액이 응집되는 결과를 초래할 수 있다.
Furthermore, the said anti-fingerprint resin composition contains a silane coupling agent. The silane coupling agent is to increase the bonding strength by connecting the organic material and the inorganic material of the main resin, it can give the adhesion between the steel sheet and the resin coating layer. Although the silane coupling agent is not particularly limited, epoxy silane or acrylic silane can be used, and vinyl silane, methoxy silane, chlorosilane, alkoxysilane, silazane (-Si-H 2 -NH), silylating agent, etc. Can be used. Such a silane coupling agent may be included in an amount of 0.5-2 parts by weight based on 100 parts by weight of the main resin. If the content of the silane coupling agent is less than 0.5% by weight, the bonding strength is weak, and if it exceeds 2 parts by weight, the solution may be agglomerated.

또, 상기 내지문 수지 조성물은 콜로이달 실리카를 포함할 수 있으며, 이러한 실리카는 방청성 확보 및 내스크래치성 등의 기계적 물성 확보를 위해 첨가되는 것으로서, 이러한 콜로이달 실리카는 표면에 다수의 OH기를 갖고 있으며, 내부에는 실록산 결합(-Si-O-Si-)을 이루고 있어, 결합성, 내열성, 조막성 및 흡착성 등의 효과를 부여할 수 있다. 이를 위해, 상기 실리카는 주제수지 100중량부 기준으로 20-40중량부의 범위로 포함할 수 있다.
In addition, the anti-fingerprint resin composition may include colloidal silica, and such silica is added to secure mechanical properties such as rust resistance and scratch resistance, and such colloidal silica has a plurality of OH groups on its surface. The inside has a siloxane bond (-Si-O-Si-), and can provide effects such as bonding, heat resistance, film formation, and adsorption. To this end, the silica may be included in the range of 20-40 parts by weight based on 100 parts by weight of the main resin.

나아가, 상기 내지문 수지 조성물은 PTFE나 PE변성 PTFE 왁스 등의 테프론계 왁스를 포함할 수 있으며, 상기 테프론계 왁스를 첨가함으로써 슬라이딩성으로 인한　윤활성을 부여하여 가공성을 향상시킬 수 있다. 이러한 테프론계 왁스는 PE계 또는 기타 왁스에 비해 입자가 단단해서 볼베어링 효과로 인한 내가공 흑변성 등이 매우 우수하다. 상기 테프론계 왁스는 이와 같은 효과를 위해 주제수지 100중량부 기준으로 1-4중량부의 범위로 포함할 수 있다.
Further, the anti-fingerprint resin composition may include Teflon-based waxes such as PTFE or PE-modified PTFE wax, and by adding the Teflon-based wax, the lubricity due to sliding property may be imparted to improve workability. Such Teflon-based waxes are harder than PE-based waxes or other waxes, and thus have excellent black denaturation due to ball bearing effects. The Teflon-based wax may be included in the range of 1 to 4 parts by weight based on 100 parts by weight of the main resin for such an effect.

한편, 상기 내지문 수지 조성물은 알코올을 포함할 수 있으며, 이러한 알코올은 주제수지 100중량부에 대하여 3-7중량부의 범위로 포함할 수 있다. 한편, 용매로서, 물을 사용할 수 있으며, 물은 주제수지 100중량부에 대하여 30 내지 60중량부의 범위로 포함할 수 있다.
On the other hand, the anti-fingerprint resin composition may include an alcohol, such alcohol may be included in the range of 3-7 parts by weight based on 100 parts by weight of the main resin. Meanwhile, water may be used as the solvent, and water may be included in the range of 30 to 60 parts by weight based on 100 parts by weight of the main resin.

상기와 같이 고형분 및 용액 성분을 포함하는 내지문 수지 조성물을 인산염 피막 상에 도포함으로써 내지문 수지 피막을 형성할 수 있다. 상기 도포방법은 특별히 한정하지 않으나, 통상의 롤 코팅, 스프레이 코팅 등의 다양한 방법에 의해 수행할 수 있다.
As described above, the anti-fingerprint film can be formed by applying the anti-fingerprint composition containing the solid content and the solution component onto the phosphate film. The coating method is not particularly limited, but may be performed by various methods such as conventional roll coating and spray coating.

또한, 본 발명의 일 실시태양에 따르면 종래의 반응형 타입에 비하여 적은 작업 공간이 요구되어 작업성이 뛰어나며 경제적이다. 그리고 도포형 용액이기 때문에 반응형 용액에 들어 있는 질산, 불산과 같은 인체에 유해한 물질을 배제할 수 있어 환경친화적인 효과도 제공한다.
In addition, according to one embodiment of the present invention, less work space is required as compared to the conventional reactive type, and the workability is excellent and economical. And because it is a coating solution, it is possible to exclude harmful substances such as nitric acid and hydrofluoric acid contained in the reactive solution, thereby providing an environmentally friendly effect.

다음으로, 이하의 실시예를 통하여 본 발명을 구체적으로 설명한다. 그러나, 본 발명은 이하의 실시예에 의해 한정되는 것이 아니다.
Next, the present invention will be described in detail through the following examples. However, the present invention is not limited by the following examples.

비교예Comparative Example 1 One

알칼리 탈지한 0.7mm 두께의 전기아연도금강판(아연도금 부착량 20g/㎡) 표면에 어떠한 인산염 피막도 형성하지 않은 채, 상기 강판 상에 아크릴 수지 55.3중량%, 멜라민 수지 경화제 2.2중량%, 에폭시 실란의 실란 커플링제 0.5중량%, 실리카(NISSIN chemical사의 Snowtex-N 40) 14.2중량%, PTFE의 테프론 왁스 1.4중량%, 물 23.3중량% 및 알코올 2.7중량%로 된 내지문 수지 코팅 용액을 롤코팅법으로 도포한 다음, 강판온도 180℃에서 소부하고 수냉시켜, 건조수지 도막두께 1.3㎛를 갖는 내지문 수지 피복 강판을 제조하였다.
55.3 wt% of acrylic resin, 2.2 wt% of melamine resin curing agent, and epoxy silane on the steel sheet without any phosphate coating formed on the surface of the alkali-degreased 0.7 mm thick galvanized steel sheet (zinc plating amount 20 g / m 2). Anti-fingerprint coating solution consisting of 0.5% by weight of silane coupling agent, 14.2% by weight of silica (Snowtex-N 40 from NISSIN Chemical), 1.4% by weight of Teflon wax of PTFE, 23.3% by weight of water and 2.7% by weight of alcohol by roll coating method After coating, the plate was baked at a steel plate temperature of 180 DEG C and cooled with water to prepare an anti-fingerprint resin coated steel sheet having a dry resin film thickness of 1.3 mu m.

비교예Comparative Example 2 2

알칼리 탈지한 0.7mm 두께의 전기아연도금강판(아연도금 부착량 20g/㎡) 표면을 표면조정-인산염 처리-수세-건조의 단계에 의해 인산염 처리를 수행하여 반응형 인산염 피막을 형성하였다.
The surface of the alkali-degreased 0.7 mm-thick electrogalvanized steel sheet (zinc plating deposition amount 20 g / m 2) was subjected to phosphate treatment by the steps of surface adjustment-phosphate treatment-washing-drying to form a reactive phosphate film.

상기 표면 조정은 입도 0.01~0.1㎛인 Ti3(PO4)2를 포함하며, pH 7인 티탄 콜로이드 표면조정제를 사용하여 2초간 처리함으로써 수행하였으며, 반응형 인산염 처리는 인산아연, 질산, 인산니켈 및 불소화합물의 에칭제를 포함하는 인산염 용액에 4.5초간 침지하여 수행하였다. 얻어진 인산염 피막은 결정질 피막으로서, Zn 43%, PO4 41%, Ni 0.3%, Fe 0.2~0.3%, F 0.1% 이하를 포함하며, 피막 부착량은 건조 후의 부착량으로 1.5g/㎡ 이였다.
The surface adjustment included Ti 3 (PO 4 ) 2 having a particle size of 0.01 ~ 0.1㎛, was performed by treatment for 2 seconds using a titanium colloid surface modifier of pH 7, reactive phosphate treatment zinc phosphate, nitric acid, nickel phosphate And immersed in a phosphate solution containing an etchant of fluorine compound for 4.5 seconds. The obtained phosphate film contained Zn 43%, PO 4 41%, Ni 0.3%, Fe 0.2-0.3%, F 0.1% or less, and the coating amount was 1.5 g / m 2 in the deposition amount after drying.

상기 인산염 피막 상에 아크릴 수지 55.3중량%, 멜라민 수지 경화제 2.2중량%, 에폭시 실란의 실란 커플링제 0.5중량%, 실리카(NISSIN chemical사의 Snowtex-N 40) 14.2중량%, PTFE의 테프론 왁스 1.4중량%, 물 23.3중량% 및 알코올 2.7중량% 된 내지문 수지 코팅 용액을 롤 코팅법으로 도포한 다음, 강판온도 180℃에서 소부하고 수냉시켜, 건조 수지 도막 두께 1.3㎛를 갖는 수지피복강판을 제조하였다.
55.3% by weight of acrylic resin, 2.2% by weight of melamine resin curing agent, 0.5% by weight of silane coupling agent of epoxy silane, 14.2% by weight of silica (Snowtex-N 40 by Nissin Chemical), 1.4% by weight of teflon wax of PTFE, An anti-fingerprint resin coating solution containing 23.3% by weight of water and 2.7% by weight of alcohol was applied by a roll coating method, followed by baking at a steel plate temperature of 180 ° C., and water cooling to prepare a resin coated steel sheet having a dry resin coating thickness of 1.3 μm.

실시예Example 1 내지 3 1 to 3

알칼리 탈지한 0.7mm 두께의 전기아연도금강판(아연도금 부착량 20g/㎡)을 준비하였다. 아래의 표 1에 나타낸 바와 같은 농도를 갖는 인산나트륨 용액을 제조하고, 이 용액을 상기 전기아연도금강판 상에 바코터(bar coater) #3으로 용액을 균일하게 도포한 후, 340℃ 분위기의 열풍 건조로에서 5초간 건조(강판온도 120℃)하여 인산나트륨 피막을 형성하였다.
An alkali degreased 0.7 mm thick electro galvanized steel sheet (zinc plating amount 20 g / m 2) was prepared. A sodium phosphate solution having a concentration as shown in Table 1 below was prepared, and the solution was uniformly coated with a bar coater # 3 on the galvanized steel sheet, followed by hot air in a 340 ° C atmosphere. It dried in the drying furnace for 5 second (steel plate temperature 120 degreeC), and formed the sodium phosphate film.

상기 인산염 피막 상에 아크릴 수지 55.3중량%, 멜라민 수지 경화제 2.2중량%, 에폭시 실란의 실란 커플링제 0.5중량%, 실리카(NISSIN chemical사의 Snowtex-N 40) 14.2중량%, PTFE의 테프론 왁스 1.4중량%, 물 23.3중량% 및 알코올 2.7중량%로 된 내지문 수지 코팅 용액을 롤 코팅법으로 도포한 다음, 강판온도 180℃에서 소부하고 수냉시켜, 건조 수지 도막 두께 1.3㎛를 갖는 수지피복강판을 제조하였다.
55.3% by weight of acrylic resin, 2.2% by weight of melamine resin curing agent, 0.5% by weight of silane coupling agent of epoxy silane, 14.2% by weight of silica (Snowtex-N 40 by Nissin Chemical), 1.4% by weight of PTFE teflon wax, An anti-fingerprint resin coating solution consisting of 23.3% by weight of water and 2.7% by weight of alcohol was applied by a roll coating method, followed by baking at a steel plate temperature of 180 ° C., and water cooling to prepare a resin coated steel sheet having a dry resin coating thickness of 1.3 μm.

구분division 인산염 용액 종류 및 농도Phosphate Solution Types and Concentrations 인산염 피막 부착량Phosphate Coating Amount 내지문수지 부착량Anti-fingerprint adhesion amount 실시예 1Example 1 인산나트륨 10g/lSodium Phosphate 10g / l 100㎎/㎡100mg / ㎡ 1000㎎/㎡1000mg / ㎡ 실시예 2Example 2 인산나트륨 50g/lSodium Phosphate 50g / l 200㎎/㎡200mg / ㎡ 1200㎎/㎡1200mg / ㎡ 실시예 3Example 3 인산나트륨 200g/lSodium Phosphate 200g / l 500㎎/㎡500mg / ㎡ 1000㎎/㎡1000mg / ㎡

상기 비교예 1 및 실시예 1 내지 5에서 얻어진 강판에 대하여 색차계로 시편의 표면 백색도를 측정하고, 그 결과를 도 1에 나타내었다.
The surface whiteness of the specimen was measured with a color difference meter on the steel sheets obtained in Comparative Example 1 and Examples 1 to 5, and the results are shown in FIG. 1.

한편, 상기 얻어진 강판에 대한 피막의 흑화성을 평가하기 위해, 다음과 같은 방법으로 가공 처리한 후, 가공 처리된 강판의 표면 백색도를 측정하고, 그 결과를 도 2에 나타내었다.
In addition, in order to evaluate the blackening property of the film with respect to the obtained steel plate, after processing by the following method, the surface whiteness of the processed steel plate was measured, and the result is shown in FIG.

[흑화성 평가 테스트][Blackening Evaluation Test]

가공시 강판 표면의 흑화 정도를 모사하기 위하여 마찰계수 측정장치를 이용하였다.
Friction coefficient measuring apparatus was used to simulate the degree of blackening of the steel plate surface during processing.

먼저 각 실시예 및 비교예에서 얻어진 시편을 45×300㎜ 크기로 절단한 후 마찰계수 측정장치에 장착한 다음, 가압력 650㎏f를 가하면서 1000㎜/분의 속도로 장치의 다이(35×45㎜)를 200㎜ 잡아 당긴 후, 색차계로 시편 표면의 백색도를 측정하였다.
First, the specimens obtained in each of Examples and Comparative Examples were cut into 45 × 300 mm size and mounted on a friction coefficient measuring device. Then, the die of the device was pressed at a speed of 1000 mm / min while applying a pressing force of 650 kgf. Mm) and 200 mm, the whiteness of the surface of the specimen was measured with a color difference meter.

[백색도 측정 결과][Whiteness Measurement Results]

전기아연도금강판은 표면이 은백색을 띠고 매우 미려하여 백색도를 측정하면 약 90 정도의 값을 나타낸다.
Electro-galvanized steel sheet has a silver white surface and is very beautiful, and shows a value of about 90 when the whiteness is measured.

도 1로부터 알 수 있는 바와 같이, 비교예 2는 전기아연도금강판 상에 반응형 인산염 피막을 형성시키고, 그 위에 내지문 수지를 코팅한 시편에 대한 백색도를 측정한 것으로서, 백색도 값이 76을 나타낸 반면, 본 발명의 실시예 1 내지 3에 의해 얻어진 피막은 백색도 값이 84~86을 나타내어, 실시예 1 내지 3에서 얻은 강판이 비교예 2의 강판에 비하여 아연 도금강판의 백색도 값에 근접한 값을 나타내어, 매우 우수한 표면색상을 가지는 것을 알 수 있다.
As can be seen from FIG. 1, Comparative Example 2 is a reaction phosphate film formed on the electro-galvanized steel sheet, and measured the whiteness of the specimen coated with the anti-fingerprint resin thereon, showing a whiteness value of 76. On the other hand, the film obtained by Examples 1 to 3 of the present invention exhibits a whiteness value of 84 to 86, and the steel sheet obtained in Examples 1 to 3 has a value closer to the whiteness value of the galvanized steel sheet than the steel sheet of Comparative Example 2. It can be seen that it has a very good surface color.

한편, 또한 도 2는 마찰계수 측정장치를 이용하여 흑화 모사 실험한 시편에 대한 백색도를 측정한 결과로서, 비교예 1에 따라 얻어진 강판의 시편을 사용한 경우에는 표면 백색도 값이 32를 나타낸 반면, 비교예 2의 반응형 인산염 피막을 갖는 내지문수지 피복 강판의 경우는 75의 백색도 값을 나타내었다.
On the other hand, Figure 2 is also the result of measuring the whiteness of the specimen of the blackening simulation experiment using a friction coefficient measuring device, when using the specimen of the steel sheet obtained according to Comparative Example 1, the surface whiteness value is 32, compared In the case of the anti-fingerprint coated steel sheet having the reactive phosphate coating of Example 2, the whiteness value of 75 was shown.

그러나 본 발명에 따른 도포형 인산염 피막을 갖는 실시예 1~3의 강판을 사용하여 테스트한 경우에는 81~83의 백색도 값을 나타내어, 강판이 가공을 받아도 표면에 대한 흑화현상이 발생되지 않아, 하지에 인산염 피막이 존재함으로써 가공에 따른 흑화 현상을 억제하는 효과가 우수함을 알 수 있다.
However, when tested using the steel sheets of Examples 1 to 3 having the coated phosphate coating according to the present invention, the whiteness value of 81 to 83 was shown, and blackening of the surface did not occur even when the steel sheet was processed. The presence of a phosphate coating on the film shows that the effect of suppressing blackening due to processing is excellent.

실시예 4 및 5Examples 4 and 5

표 2에 기재된 바와 같이 인산염으로 인산마그네슘과 인산아연을 각각 사용한 것을 제외하고는 실시예 2와 동일한 방법으로 인산염 피막을 형성하고, 그 위에 내지문수지 피막을 형성하였다.
As shown in Table 2, except that magnesium phosphate and zinc phosphate were used as phosphates, a phosphate film was formed in the same manner as in Example 2, and an anti-fingerprint film was formed thereon.

구분division 인산염 용액 종류 및 농도Phosphate Solution Types and Concentrations 인산염 피막 부착량Phosphate Coating Amount 내지문수지 부착량Anti-fingerprint adhesion amount 실시예 4Example 4 인산마그네슘 50g/lMagnesium Phosphate 50g / l 200㎎/㎡200mg / ㎡ 1200㎎/㎡1200mg / ㎡ 실시예 5Example 5 인산아연 50g/lZinc Phosphate 50g / l 200㎎/㎡200mg / ㎡ 1200㎎/㎡1200mg / ㎡

실시예 4 및 5에 의해 얻어진 피막은 백색도 값이 84 및 85의 값을 나타내어, 실시예 1 내지 3에서 얻은 강판과 유사한 값을 가짐을 확인하였다.
It was confirmed that the films obtained in Examples 4 and 5 exhibited values of 84 and 85, and had similar values to the steel sheets obtained in Examples 1 to 3.

한편, 흑화성 평가 테스트를 수행하였는바, 80 및 81의 백색도 값을 나타냄을 확인하였다.
On the other hand, blackening evaluation test was carried out, it was confirmed that exhibits the whiteness value of 80 and 81.

이는 인산염 피막층이 가지는 뛰어난 가공성 때문에 피막층 위에 내지문 수지가 있어도 가공 흑화현상의 억제에 매우 유리한 조건을 제공함을 알 수 있다.It can be seen that because of the excellent processability of the phosphate coating layer, even if the anti-fingerprint resin on the coating layer provides a very advantageous condition for suppressing the process blackening phenomenon.

Claims (5)

아연도금강판 상에 인산나트륨, 인산망간 및 인산아연으로부터 선택되는 적어도 하나의 인산염 1~20중량%를 포함하고, 잔부가 물인 인산염 용액을 도포하고 건조하여 비정질 인산염 피막을 형성하는 단계; 및
상기 인산염 피막 상에 내지문 수지 피막을 형성하는 단계를 포함하며,
상기 내지문 수지 피막은 아크릴 수지, 우레탄 수지, 에폭시 수지, 또는 이들의 혼합수지 100중량부에 대하여 멜라민 수지 경화제 1-5중량부 및 실란커플링제 0.5-2중량부를 포함하는 수지 조성물로부터 형성되는 내지문강판 제조방법.
Forming an amorphous phosphate film by coating and drying a phosphate solution containing 1 to 20% by weight of at least one phosphate selected from sodium phosphate, manganese phosphate and zinc phosphate on a galvanized steel sheet, the balance being water; And
Forming an anti-fingerprint coating on the phosphate coating,
The anti-fingerprint coating is formed from a resin composition comprising 1-5 parts by weight of a melamine resin curing agent and 0.5-2 parts by weight of a silane coupling agent based on 100 parts by weight of an acrylic resin, a urethane resin, an epoxy resin, or a mixed resin thereof. Fingerprint steel sheet manufacturing method.
제 1항에 있어서, 상기 인산염 피막은 건조 후 부착량이 100~500㎎/㎡인 내지문강판 제조방법.
The method of claim 1, wherein the phosphate film has a deposition amount of 100 to 500 mg / m 2 after drying.
제 1항에 있어서, 상기 건조는 강판 온도 70-150℃의 범위에서 행하는 내지문강판 제조방법.
The method of claim 1, wherein the drying is carried out at a steel sheet temperature of 70-150 ° C.
아연도금강판 상에 하층으로서 인산나트륨, 인산망간 및 인산아연으로부터 선택되는 인산염 부착량이 100-500㎎/㎡인 비정질 인산염 피막과 상층으로서 부착량 500-1500mg/㎡의 내지문 수지 피막을 포함하는 내지문 강판.
A fingerprint comprising an amorphous phosphate coating having a phosphate adhesion amount selected from sodium phosphate, manganese phosphate and zinc phosphate as a lower layer on a galvanized steel sheet and a fingerprint resin coating having an adhesion amount of 500-1500 mg / m 2 as an upper layer. Grater.
제 4항에 있어서, 상기 인산염 피막은 10 내지 30㎚의 두께를 갖는 내지문 강판.The anti-fingerprint steel sheet according to claim 4, wherein the phosphate coating has a thickness of 10 to 30 nm.
KR1020110144764A 2011-12-28 2011-12-28 Antifinger Steel Sheet and Method for Preparing the Same Having Excellent Workability and Surface Appearance KR101316462B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020110144764A KR101316462B1 (en) 2011-12-28 2011-12-28 Antifinger Steel Sheet and Method for Preparing the Same Having Excellent Workability and Surface Appearance

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020110144764A KR101316462B1 (en) 2011-12-28 2011-12-28 Antifinger Steel Sheet and Method for Preparing the Same Having Excellent Workability and Surface Appearance

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20130076249A KR20130076249A (en) 2013-07-08
KR101316462B1 true KR101316462B1 (en) 2013-10-08

Family

ID=48989888

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020110144764A KR101316462B1 (en) 2011-12-28 2011-12-28 Antifinger Steel Sheet and Method for Preparing the Same Having Excellent Workability and Surface Appearance

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR101316462B1 (en)

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20070030498A (en) * 2005-09-13 2007-03-16 주식회사 포스코 Preparation Methods of Phosphated Antifingerprint Steel Sheet and the Antifingerprint Steel Sheet prepared therefrom
KR20100079864A (en) * 2008-12-31 2010-07-08 주식회사 포스코 Composition for metal surface treatment and surface treating method using the same

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20070030498A (en) * 2005-09-13 2007-03-16 주식회사 포스코 Preparation Methods of Phosphated Antifingerprint Steel Sheet and the Antifingerprint Steel Sheet prepared therefrom
KR20100079864A (en) * 2008-12-31 2010-07-08 주식회사 포스코 Composition for metal surface treatment and surface treating method using the same

Also Published As

Publication number Publication date
KR20130076249A (en) 2013-07-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP3385405B1 (en) Chromium-free surface-treated tinplate, production method and surface treating agent therefor
KR100928798B1 (en) Chromium-free resin solution composition with improved alkali resistance and processability, surface treatment method and surface treated steel sheet using same
WO2012043864A1 (en) Hot-dip galvanized steel sheet and manufacturing method therefor
KR102314431B1 (en) Coating composition for hot dip galvanized steel sheet having excellent blackening-resistance and alkali-resistance the surface treated hot dip galvanized steel sheet prepared by using the coating composition and method for preparing the surface treated hot dip galvanized steel sheet
EP2418301A1 (en) Surface-treating agent, process for manufacturing plated steel sheet using the surface-treating agent, and plated steel sheet
KR100415679B1 (en) A manufacturing method of organic resin coated steel sheets for automotive fuel tank body with good press process property and sheets manufactured from it
KR20090072234A (en) Cr-free surface treatment compositions having high chemical resistance, corrosion resistance and lubricating property, and method for producing anti-fingerprint electrolytic galvanized steel sheet coated thereof
KR20120109924A (en) A composition for forming the film for preventing the black stain of steel sheet, the steel sheet containing the film formed from the composition and method for forming the film
KR102142771B1 (en) Solution composition for surface treating of steel sheet, galvanized steel sheet using the same, and manufacturing method of the same
KR20150140808A (en) Aqueous hydrophilizing surface treatment agent, hydrophilic coating film and hydrophilizing surface treatment method
KR101316462B1 (en) Antifinger Steel Sheet and Method for Preparing the Same Having Excellent Workability and Surface Appearance
CN105386025B (en) A kind of hot galvanized layer chrome-free tanning agent and its preparation method
US6596062B2 (en) Coating composition for passivating film with excellent corrosion resistance
KR100816523B1 (en) Coating composition for plated steel
KR100742844B1 (en) A Cerium Composition for Forming Film, A Method for Preparing Cerium, Silicate and Silane Film Having Superior Anti-Corrosion By Using the Same and Steel Sheet Prepared Thereby
KR101008109B1 (en) Improved Chrome Free Resin Composition For Good Sustainability At High Humidity Or At High Temperature High Humidity Environment By Using The Resin Composition And The Surface Treating Method
KR101322063B1 (en) Molybdenum unbased composition, surface treated steel sheet therewith having superior excellent blackening resistance and electro-conductivity
CN110809634A (en) Passivating agent, metal workpiece and surface passivation method thereof
TWI633204B (en) Car parts and / or parts for forming black film and manufacturing method thereof
TW201734260A (en) Aqueous metal surface treatment agent and metal surface treatment method using the same
KR101032486B1 (en) Nano inorganic coating composition and manufacturing method of a zinc coated steel using the same
KR101053370B1 (en) Chrome-free resin composition and surface-treated steel sheet manufacturing method excellent in high temperature, high humidity and workability
JP3124266B2 (en) Painted steel plate with excellent coating film adhesion and corrosion resistance of the processed part and low environmental load
JP2017087501A (en) Surface-treated steel plate
KR101126708B1 (en) Nano Inorganic Coating Composition For Plated Steel And Method Of Forming The Coating Layer Using The Same

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant