KR101301594B1 - Method for preparing the environment-friendly ink composition comprising and dye-pigment copolymer colorants and super molecular polymer - Google Patents

Method for preparing the environment-friendly ink composition comprising and dye-pigment copolymer colorants and super molecular polymer Download PDF

Info

Publication number
KR101301594B1
KR101301594B1 KR1020100091593A KR20100091593A KR101301594B1 KR 101301594 B1 KR101301594 B1 KR 101301594B1 KR 1020100091593 A KR1020100091593 A KR 1020100091593A KR 20100091593 A KR20100091593 A KR 20100091593A KR 101301594 B1 KR101301594 B1 KR 101301594B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
pigment
dye
ink composition
copolymer
ink
Prior art date
Application number
KR1020100091593A
Other languages
Korean (ko)
Other versions
KR20120029659A (en
Inventor
문동완
임현균
Original Assignee
주식회사 씨드
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 주식회사 씨드 filed Critical 주식회사 씨드
Priority to KR1020100091593A priority Critical patent/KR101301594B1/en
Publication of KR20120029659A publication Critical patent/KR20120029659A/en
Application granted granted Critical
Publication of KR101301594B1 publication Critical patent/KR101301594B1/en

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/30—Inkjet printing inks
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41J—TYPEWRITERS; SELECTIVE PRINTING MECHANISMS, i.e. MECHANISMS PRINTING OTHERWISE THAN FROM A FORME; CORRECTION OF TYPOGRAPHICAL ERRORS
    • B41J2/00—Typewriters or selective printing mechanisms characterised by the printing or marking process for which they are designed
    • B41J2/005—Typewriters or selective printing mechanisms characterised by the printing or marking process for which they are designed characterised by bringing liquid or particles selectively into contact with a printing material
    • B41J2/01—Ink jet
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C3/00—Treatment in general of inorganic materials, other than fibrous fillers, to enhance their pigmenting or filling properties
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P5/00—Other features in dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form
    • D06P5/002—Locally enhancing dye affinity of a textile material by chemical means
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P5/00—Other features in dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form
    • D06P5/30—Ink jet printing

Abstract

본 발명은 친환경적인 디지털 잉크젯 날염을 위한 수성기반 염료-안료 공중합색소체 및 다기능성 고분자 입자를 포함하는 잉크젯용 잉크 조성물의 제조방법에 관한 것이다. 본 발명은 염료-안료 공중합 색소체 또는 중량평균 분자량이 700,000,000~750,000,000인 초고분자량 고분자를 제조하는 단계; 상기 염료-안료 공중합 색소체 또는 초고분자량 고분자를 고분자 및 무기물을 이용하여 캡슐화하는 단계; 상기 캡슐화된 염료-안료 공중합 색소체 또는 캡슐화된 초고분자량 고분자를 밀링 기계에서 분산하여 평균입도가 10~120nm인 잉크조성물 원액을 제조하는 단계; 상기 잉크 조성물 원액에 반응성 화학물질을 첨가하여, 점도, 표면장력 및 점도를 조절하여 잉크 조성물을 제조하는 단계; 및 제조된 잉크 조성물을 멤브레인으로 필터링하는 단계를 포함하는 잉크젯 날염용 잉크 조성물의 제조방법을 제공한다.The present invention relates to a method for preparing an ink jet ink composition comprising an aqueous-based dye-pigment copolymer and multifunctional polymer particles for environmentally friendly digital inkjet printing. The present invention comprises the steps of preparing a dye-pigmented copolymer or an ultrahigh molecular weight polymer having a weight average molecular weight of 700,000,000 to 750,000,000; Encapsulating the dye-pigmented copolymer or the ultrahigh molecular weight polymer using a polymer and an inorganic material; Dispersing the encapsulated dye-pigment copolymerized pigment or encapsulated ultra high molecular weight polymer in a milling machine to prepare an ink composition stock solution having an average particle size of 10 to 120 nm; Preparing a ink composition by adding a reactive chemical to the ink composition stock solution to adjust viscosity, surface tension and viscosity; And it provides a method for producing an ink composition for inkjet printing comprising the step of filtering the prepared ink composition with a membrane.

Description

환경-친화적인 염료-안료 공중합색소체 및 고분자량고분자를 포함하는 잉크조성물의 제조방법{Method for preparing the environment-friendly ink composition comprising and dye-pigment copolymer colorants and super molecular polymer}Method for preparing the environment-friendly ink composition comprising and dye-pigment copolymer colorants and super molecular polymer}

본 발명은 친환경적인 디지털 잉크젯 날염을 위한 수성기반 염료-안료 공중합색소체 및 다기능성 고분자 입자를 포함하는 잉크젯용 잉크 조성물의 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to a method for preparing an ink jet ink composition comprising an aqueous-based dye-pigment copolymer and multifunctional polymer particles for environmentally friendly digital inkjet printing.

잉크젯을 이용한 날염기술의 발달에 따라, 다양한 형태의 섬유를 날염하기 위한 잉크 구성물이 제조되어 왔다. 일반적으로 잉크젯 날염방법은 크게 직접프린팅방법(direct printing) 및 종이에 전사하는 열전사시스템을 이용한 열전사프린트 방법으로 나눌 수 있다. 직접 프린트 방법은 잉크젯 프린터 기계로부터 텍스타일로 이미지가 바로 날염이 되기 때문에 종이에 인쇄하는 부가적인 공정이 요구되지 않는다는 장점을 가진다. 그러나 프린트가 완료된 후 수세 및 고착공정이 필요하기 때문에 별도의 설비가 필요하고 일련의 공정에서 인체나 환경에 유해한 폐수가 발생한다는 문제점이 있다. With the development of printing techniques using inkjets, ink compositions for printing various types of fibers have been produced. In general, the inkjet printing method can be roughly divided into a direct printing method and a thermal transfer printing method using a thermal transfer system for transferring to paper. The direct printing method has the advantage that no additional process of printing on paper is required since the image is printed directly from the inkjet printer machine to the textile. However, since the washing and fixing process is required after the printing is completed, a separate facility is required, and there is a problem in that wastewater harmful to humans or the environment is generated in a series of processes.

이에 비하여 종래의 디지털 승화 전사시스템을 이용한 텍스타일 프린팅의 경우 수세 및 고착을 위한 추가적인 공정이 요구되지 않으므로 공정설비가 간단하고, 폐수가 발생하지 않으므로 친환경적이다. 그러나 실질적으로 기존의 디지털 프린팅 시스템의 경우에도 잉크조성물의 종류에 따라 유해화학물질의 발생을 완전히 방지하기는 어렵다. 특히 현재 디지털 승화전사 시스템 및 석유계 용매 희석형 자외선 경화 시스템에서 발생하는 물질인 설포닉리그닌(Sulfonated lignin), 포름알데히드(Formaldehyde), N,N-디메틸포름아미드(Dimethylformamide), 디메틸설폭사이드(Dimethyl sulfoxide), 히드라진(Hydrazine), 모르포린(Morpholine)은 미국 FDA(Food and Drug Agency)에서 유해물질 또는 독성물질로 규정하고 있다. 또한 EPA(Environmental Protection Agency)에서도 아세토니트릴(Acetonitrile), 디메틸설페이트(Dimethyl sulfate), 디메탄올아민(Diethanolamine), N,N-디메틸포름아미드(Dimethylformamide), 포름알데히드(Formaldehyde), 히드라진(Hydrazine), 메틸에틸케톤(Methyl ethyl ketone), 트리에틸아민(Triethylamine)을 디메틸설폭사이드(Dimethyl sulfoxide: DMSO), 모르폴린(Morpholine), 소디움하이드록사이드(Sodium hydroxide:NaOH), 테트라하이드로푸란(Tetrahydrofuran: THF) 및 우레아(Urea)를 유해화학 물질로 규정하고 있다. 한국국립환경과학원은 메틸에틸케톤, 트리메틸아민, 에틸아세테이트, 하이드라진, 소디움하이드록사이드, 디메틸설페이트 및 포름알데히드를 유해물질로 규정한다. In contrast, in the case of textile printing using a conventional digital sublimation transfer system, an additional process for washing and fixing is not required, so the process equipment is simple, and waste water does not occur. However, in the case of the existing digital printing system, it is difficult to completely prevent the generation of hazardous chemicals depending on the type of the ink composition. In particular, sulfonated lignin, formaldehyde, N, N-dimethylformamide, and dimethyl sulfoxide (Dimethyl), which are present in digital sublimation transcription systems and petroleum solvent dilute UV curing systems sulfoxide, hydrazine and morpholine are regulated by the US Food and Drug Agency as hazardous or toxic. The Environmental Protection Agency (EPA) also offers Acetonitrile, Dimethyl Sulfate, Diethanolamine, N, N-Dimethylformamide, Formaldehyde, Hydrazine, Methyl ethyl ketone, triethylamine, dimethyl sulfoxide (DMSO), morpholine (Morpholine), sodium hydroxide (NaOH), tetrahydrofuran (THF) ) And urea are defined as hazardous chemicals. Korea National Institute of Environmental Research defines methyl ethyl ketone, trimethylamine, ethyl acetate, hydrazine, sodium hydroxide, dimethyl sulfate and formaldehyde as hazardous substances.

날염잉크와 관련하여 승화성 분산염료에 대한 기술이 한국공개특허 제10-2004-0045158호에 개시되어 있다. 상기 특허에서는 유기용매로 디메틸설폭사이드를 사용하여 90 내지 110℃로 가열하고 3시간 이상 용해 또는 희석한 후 냉각시키는 수용성 날염 잉크의 제조방법을 개시하고 있다. A technique for sublimable disperse dyes in relation to printing inks is disclosed in Korean Patent Publication No. 10-2004-0045158. The patent discloses a method for producing a water-soluble printing ink which is heated to 90 to 110 ° C using dimethyl sulfoxide as an organic solvent, dissolved or diluted for 3 hours or more, and then cooled.

잉크젯 직물날염 잉크조성물과 관련된 또 다른 선행기술로 한국공개특허 제10-2003-0074369호가 있다. 상기 특허에서는 적어도 하나의 반응성염료, 물 및 적어도 하나의 알코올기를 가지는 용기용매를 포함하는 잉크젯 직물날염 잉크조성물을 개시하고 있다. 상기 특허에서 제시된 잉크조성물은 아세트산, 소디움아세테이트, 인산, 인산나트륨, 붕산, 붕산나트륨, 소디움테트라보레이트 및 시트르산나트륨을 포함한다. Another prior art related to inkjet textile printing ink compositions is Korean Patent Publication No. 10-2003-0074369. The patent discloses an inkjet textile printing ink composition comprising a container solvent having at least one reactive dye, water and at least one alcohol group. Ink compositions set forth in this patent include acetic acid, sodium acetate, phosphoric acid, sodium phosphate, boric acid, sodium borate, sodium tetraborate and sodium citrate.

또 다른 반응성 염료에 대한 기술로서 호주공개특허 AU200051869가 있다. 상기 특허에서는 잉크젯프린터를 사용한 전사방법에 대하여 개시하고 있는데, 잉크조성물로서 인체에 유해한 NaOH 또는 DMSO을 포함하고 있다. Another technique for reactive dyes is Australian published patent AU200051869. The patent discloses a transfer method using an inkjet printer, which contains NaOH or DMSO, which is harmful to a human body, as an ink composition.

현재 공지되어 있는 잉크젯날염 조성물은 디메틸설폭사이드, 소디움아세테이트 또는 다른 유해한 유기용매를 사용하여 제조된다. 이와 같이 유해한 유기용매를 사용하는 것은 잉크젯 출력과정에서 잉크의 출력품질을 향상시키기 위한 것이다. 구체적으로 높은 분산성 및 색소입자 형태의 높은 안정성을 가지는 에멀션 형태를 만들기 위하여 이러한 유해한 화학물질을 포함하는 유기용매가 사용되었다. 그러나 이와 같은 유해용매의 사용은 작업공정에서 작업자에게 유해한 영향을 미칠 뿐만 아니라 공정과정의 부산물로 인하여 유해가스 및 폐수문제를 발생시킬 수 있다. Currently known inkjet printing salt compositions are prepared using dimethylsulfoxide, sodium acetate or other harmful organic solvents. The use of such harmful organic solvents is to improve the output quality of the ink during the inkjet printing process. Specifically, organic solvents containing such harmful chemicals have been used to make emulsion forms having high dispersibility and high stability in the form of pigment particles. However, the use of such a harmful solvent not only has a harmful effect on the worker in the work process, but also may cause harmful gas and waste water problems due to by-products of the process.

최근에는 이를 대체하기 위하여 다이렉트 형태의 프린팅 방식인 자외선 경화시스템을 채택하고 있다. 하지만 자외선 경화시스템의 경우 시스템 가격이 비싸고, 장치의 유지 관리 비용이 비싸기 때문에, 일반적인 그래픽이나 섬유 산업에 적용하기 어렵다. 자외선 경화 잉크 시스템은 전자나 전기, 조선, 자동차 등의 특수한 용도에 사용되고 있지만, 디지털 텍스타일 잉크젯 잉크의 물리화학적 착색 메커니즘으로는 부적합하다. 전통적인 디지털 텍스타일용 잉크는 염착 메커니즘에 의하여 염료, 안료(잉크)가 섬유에 염착(부착)되므로 셀룰로오스 섬유소재는 반응성염료, 폴리에스테르는 분산염료를 사용하고, 실크, 양모, 나일론 등의 섬유소재는 산성염료를 사용해야 하는 단점이 있다.Recently, in order to replace this, the UV curing system, which is a direct printing method, is adopted. UV curing systems, however, are difficult to apply to the general graphics and textile industries because of the high system cost and the high maintenance costs of the device. UV curable ink systems are used in special applications such as electronics, electricity, shipbuilding, automobiles, etc., but are not suitable as physicochemical coloring mechanisms of digital textile inkjet inks. In traditional digital textile inks, dyes and pigments (inks) are dyed (attached) to the fibers by dyeing mechanisms. Therefore, cellulose fibers use reactive dyes, polyesters use disperse dyes, and textile materials such as silk, wool, and nylon There is a disadvantage to use acid dyes.

현재 디지털 날염공정은 기존의 날염공정에 비하여 디지털 텍스타일 프린트 시스템을 이용하여 쉽게 진행할 수 있지만, 잉크번짐 현상방지, 염료 고착력향상 등을 위한 원단의 전후처리공정은 여전히 복잡하다는 문제점이 있다. 최근 선진국 및 해외염료, 안료제조업체들은 모든 종류의 원단에 사용할 수 있는 DTP(Digital Textile Printing)용 잉크에 대한 연구가 활발히 진행되고 있지만, 아직은 연구개발 초기단계로서 상용화된 제품은 알려져 있지 않다. Currently, the digital printing process can be easily carried out using a digital textile printing system compared to the conventional printing process, but there is a problem that the pre and post-treatment process of the fabric for preventing ink bleeding and improving dye fixability is still complicated. Recently, developed countries and overseas dye and pigment manufacturers have been actively researching ink for DTP (Digital Textile Printing) which can be used for all kinds of fabrics, but there are no known commercial products as the initial stage of R & D.

부가적으로 기존의 날염공정 및 디지털 날염공정은 최적의 날염물을 얻기 위해 원단에 따른 전-후처리 공정이 매우 중요하며 별도의 장비 및 전처리 약제들을 이용해 원단에 전처리 공정-프린팅-스팀증열처리-수세-건조 및 섬유 주름 방지 가공 등 복잡한공정이 요구된다. 또한 전처리 공정에서 사용되는 호제, 요소 등으로 인하여 수질오염이 발생하고, 셀룰로오스계 원단날염 후 Non-fixed Reactive 염료 색소 및 미 제거된 전처리 물질 등으로 인하여 환경문제가 발생하고 있다. In addition, in the existing printing process and digital printing process, the pre-post treatment process according to the fabric is very important for obtaining the optimum printing material. The pretreatment process on the fabric using separate equipment and pretreatment agents-printing-steam steaming treatment- Complex processes such as rinsing-drying and anti-wrinkling are required. In addition, water pollution occurs due to the use of pretreatment processes such as urea and urea, and environmental problems are caused by non-fixed reactive dye dyes and unremoved pretreatment materials after cellulosic fabric printing.

이러한 문제점을 해결하기 위하여, 미국공개특허 US2006/0089422 A1에서는 기존의 전처리제로 사용된 물질을 대체할 수 있는 폴리머를 잉크화하는 기술을 개시하고 있는데, 수용성이며 생분해가 가능한 코팅제로 코팅한 폴리머를 합성하여 잉크젯 잉크화하는 기술을 개시하고 있다. 상기 특허에서는 별도의 전, 후 처리 추가 장비가 없어도 날염과 코팅처리가 동시에 처리되기 때문에 생산공정이 단축되는 장점이 있다.In order to solve this problem, US Patent Publication No. US2006 / 0089422 A1 discloses a technique of inking a polymer that can replace a material used as a pretreatment agent, and synthesizes a polymer coated with a water-soluble and biodegradable coating agent. To disclose inkjet inks. In the patent, there is an advantage that the production process is shortened because printing and coating treatment are simultaneously performed without additional pre and post treatment additional equipment.

본 발명에서는 염료-안료의 개질 및 합성을 통해 기존의 분산염료와 안료의 장점 및 단점을 서로 보완 상쇄하여 물리화학적인 안정화를 이루고, 음이온 방출 등의 기능성을 갖는 디지털 텍스타일용 잉크의 제조방법을 제공하고자 한다. 또한 극초고분자량 고분자 잉크젯 잉크를 동시에 사용하여 모든 종류의 원단에 적용할 수 있고, 전-후처리가 필요하지 않고, 경화 과정 중에 유해물질이 배출되지 않는 디지털 텍스타일용 염료-안료 조성물을 제조하는 방법을 제공하고자 한다.In the present invention, through the modification and synthesis of the dye-pigmentation to offset the advantages and disadvantages of the existing disperse dyes and pigments complement each other to achieve physicochemical stabilization, to provide a method for producing a digital textile ink having functionality such as anion emission I would like to. In addition, a method for producing a dye-pigment composition for digital textiles, which can be applied to all kinds of fabrics by using ultra-high molecular weight polymer inkjet ink simultaneously, does not require pre- and post-treatment, and does not emit harmful substances during the curing process. To provide.

본 발명에서 제조된 잉크젯 디지털 날염용 잉크 조성물은 다양한 종류의 피인쇄체에 대한 유사한 색표현 및 색재현이 가능하며 고해상도를 가지고, 다양한 잉크젯 헤드에 사용할 수 있다.The ink composition for inkjet digital printing prepared in the present invention is capable of similar color expression and color reproduction for various kinds of printed materials, has high resolution, and can be used for various inkjet heads.

삭제delete

상기한 과제를 해결하기 위하여, 본 발명의 적절한 실시 형태에 따르면, 염료-안료 공중합 색소체를 제조하는 단계; 상기 염료-안료 공중합 색소체를 고분자 및 무기물을 이용하여 캡슐화하는 단계; 상기 캡슐화된 염료-안료 공중합 색소체를 밀링 기계를 이용하여 분산시켜서 잉크 조성물 원액을 제조하는 단계; 상기 잉크 조성물 원액에 pH 버퍼용액, 점증제, 표면장력조절제 및 보습제를 첨가하여, 표면장력 및 점도를 조절하여 잉크 조성물을 제조하는 단계; 및 제조된 잉크 조성물을 멤브레인으로 필터링하는 단계를 포함하는 잉크젯 날염용 잉크 조성물의 제조방법을 제공한다.
본 발명의 또 다른 적절한 실시 형태에 따르면, 상기 캡슐화하는 단계는 스티렌, 아크릴레이트, 메틸메타아크릴레이트폴리에틸-프로필옥사이드, 변성실리콘 및 플루오르로 이루어진 군에서 선택된 2종 이상의 화합물로 이루어진 공중합폴리머, 및 이산화티타늄, 이산화실리콘, 산화알루미늄, 산화아연, 인듐주석산화물로 이루어진 군에서 선택된 2종 이상의 무기물이 혼합된 수용액에 첨가하여 유기/무기 하이브리드 층을 형성시키는 것을 특징으로 한다.
본 발명의 또 다른 적절한 실시 형태에 따르면, 상기에서 제조된 잉크 조성물을 이용하고, 컬러 분석 및 매칭시스템을 포함하는 디지털 텍스타일 프린팅 시스템에 있어서, 상기 컬러분석 및 매칭 시스템은 시작단계; 피인쇄물을 인식하는 단계; 정의된 컬러프로파일링을 검토하는 단계; 컬러분석 및 매팅 하드웨어 시스템을 이용한 실행 판단 단계; 이미지 분할 단계; 하드웨어 병렬 프로세싱 단계; 정의된 컬러 프로파일링 데이터베이스 업데이트 단계; 수정된 정의 프로파일링을 적용하는 단계; 및 시스템 종료단계를 포함하는 것을 특징으로 한다.
In order to solve the above problems, according to a preferred embodiment of the present invention, preparing a dye-pigmented copolymer pigment; Encapsulating the dye-pigmented copolymer with a polymer and an inorganic substance; Dispersing the encapsulated dye-pigment copolymer dye using a milling machine to prepare an ink composition stock solution; Preparing an ink composition by adding a pH buffer solution, a thickener, a surface tension regulator and a moisturizer to the ink composition stock solution to adjust surface tension and viscosity; And it provides a method for producing an ink composition for inkjet printing comprising the step of filtering the prepared ink composition with a membrane.
According to another suitable embodiment of the present invention, the encapsulating step is a copolymer of at least two compounds selected from the group consisting of styrene, acrylate, methylmethacrylatepolyethyl-propyloxide, modified silicone and fluorine, and Titanium dioxide, silicon dioxide, aluminum oxide, zinc oxide, indium tin oxide is characterized in that the organic / inorganic hybrid layer is formed by adding to the mixed solution of two or more inorganic materials.
According to another suitable embodiment of the present invention, in the digital textile printing system using the ink composition prepared above, and including a color analysis and matching system, the color analysis and matching system comprises: a starting step; Recognizing the to-be-printed object; Reviewing the defined color profiling; Execution determination using a color analysis and matting hardware system; Image segmentation step; A hardware parallel processing step; A defined color profiling database update step; Applying modified definition profiling; And shutting down the system.

삭제delete

삭제delete

삭제delete

삭제delete

본 발명은 유해한 화학물질을 사용하지 않으면서도, 다양한 종류의 피인쇄체에 대하여 종래 방법과 유사한 색표현 및 색재현이 가능하며, 다양한 잉크젯 헤드에 사용할 수 있다. 본 발명에서 제조된 잉크 조성물은 경화공정에서 유해한 화학물질을 배출하지 않으므로, 작업자 및 환경에 유해한 영향을 미치지 않는다.The present invention enables color expression and color reproduction similar to the conventional method for various kinds of printed materials without using harmful chemicals, and can be used for various inkjet heads. Since the ink composition prepared in the present invention does not emit harmful chemicals in the curing process, it does not adversely affect workers and the environment.

또한 별도의 전,후처리공정이 필요하지 않기 때문에 간단한 공정만으로 프린팅을 완료할 수 있다.In addition, since a separate pre- and post-treatment process is not required, printing can be completed by a simple process.

도 1은 본 발명에 따른 잉크조성물의 제조공정을 개략적으로 도시한 것이다.
도 2는 본 발명에 따른 염료-안료 공중합 색소체의 합성 공정을 개략적으로 도시한 것이다.
도 3은 본 발명에 따른 염료-안료 공중합 색소체의 합성 공정을 개략적으로 도시한 것이다.
도 4는 본 발명에 따른 광 경화 시스템의 회로도를 개략적으로 도시한 것이다.
도 5는 본 발명에 따른 프린터의 하드웨어/소프트웨어 컬러 분석 및 매칭 시스템을 개략적으로 도시한 것이다
도 6은 본 발명에 따른 잉크 캡슐화 및 전체 프린팅 공정을 개략적으로 도시한 것이다. 1 schematically illustrates a manufacturing process of an ink composition according to the present invention.
Figure 2 schematically shows the synthesis process of the dye-pigmented copolymer pigment according to the present invention.
Figure 3 schematically shows the synthesis process of the dye-pigmented copolymer pigment according to the present invention.
4 schematically illustrates a circuit diagram of a light curing system according to the present invention.
5 schematically shows a hardware / software color analysis and matching system of a printer according to the present invention.
Figure 6 schematically illustrates the ink encapsulation and overall printing process according to the present invention.

본 발명은 염료-안료 공중합 색소체를 포함하는 잉크젯 잉크의 제조방법에 관한 것이다. 이하에서 첨부된 도면을 참조하여 본 발명을 상세하게 설명한다.The present invention relates to a method for producing an inkjet ink comprising a dye-pigmented copolymer dye. DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will now be described in detail with reference to the accompanying drawings.

도 1은 본 발명에 따른 잉크조성물의 제조공정을 개략적으로 도시한 것이다.1 schematically illustrates a manufacturing process of an ink composition according to the present invention.

도 1을 참조하면, 본 발명에 따른 잉크조성물의 제조공정은 염료-안료를 선택하는 단계(S11); 염료-안료 공중합 색소체의 합성단계(S12-1);극초고분자량 고분자 입자 중합 단계(S12-2);밀링 분산 용액의 제조단계(S13); 밀링 분산 단계(S14); 잉크 포뮬레이터단계(S15); 및 정밀여과단계(S16)를 포함한다.Referring to Figure 1, the manufacturing process of the ink composition according to the present invention comprises the steps of selecting a dye-pigment (S11); Synthesis step (S12-1) of the dye-pigmentation copolymer pigment; Ultra-high molecular weight polymer particle polymerization step (S12-2); Production step of milling dispersion solution (S13); Milling dispersion step S14; An ink formular step (S15); And a microfiltration step (S16).

1. 염료-안료 선택단계(1. Dye-pigment selection step ( S11S11 ))

다이렉트프린팅을 통하여 텍스타일에 날염공정을 진행하기 위하여 염료-안료 공중합색소체를 포함하는 잉크조성물이 제조되어야 한다. 이를 위하여 먼저, 염료 및 안료를 선택해야 한다. 염료 및 안료는 청록(cyan), 선홍(magenta), 노랑(yellow) 및 검정(black) 등과 몇 가지의 보조색으로 구성될 수 있다. 본 발명에 따른 염료-안료 공중합 색소체는 각각의 색상에 대하여 아래에 기재된 염료 및 안료를 2종 이상을 포함할 수 있다.
In order to proceed with a printing process on textiles through direct printing, an ink composition comprising a dye-pigmented copolymer dye should be prepared. To this end, first, a dye and a pigment must be selected. The dyes and pigments may be composed of cyan, magenta, yellow and black, and several auxiliary colors. The dye-pigment copolymerized pigment according to the present invention may include two or more of the dyes and pigments described below for each color.

청록Teal

안료:C.I. Pigment Blue 15; C.I. Pigment Blue 15:1 ; C.I. Pigment Blue 15:2; C.I. Pigment Blue 15:3; C.I. Pigment Blue 15:4; C.I. Pigment Blue 60; C.I. Pigment Blue 190; C.I. Pigment Blue 192; C.I. Pigment Blue 204; C.I. Pigment Blue 288Pigment: C.I. Pigment Blue 15; C.I. Pigment Blue 15: 1; C.I. Pigment Blue 15: 2; C.I. Pigment Blue 15: 3; C.I. Pigment Blue 15: 4; C.I. Pigment Blue 60; C.I. Pigment Blue 190; C.I. Pigment Blue 192; C.I. Pigment Blue 204; C.I. Pigment Blue 288

분산 염료:C.I. Disperse Blue 14; C.I. Disperse Blue 19; C.I. Disperse Blue 56; C.I. Disperse Blue 60; C.I. Disperse Blue 72; C.I. Disperse Blue 79; C.I. Disperse Blue 87; C.I. Disperse Blue 134; C.I. Disperse Blue 148; C.I. Disperse Blue 165; C.I. Disperse Blue 180; C.I. Disperse Blue 183; C.I. Disperse Blue 326; C.I. Disperse Blue 354; C.I. Disperse Blue 359; C.I. Disperse Blue 360Disperse Dyes: C.I. Disperse Blue 14; C.I. Disperse Blue 19; C.I. Disperse Blue 56; C.I. Disperse Blue 60; C.I. Disperse Blue 72; C.I. Disperse Blue 79; C.I. Disperse Blue 87; C.I. Disperse Blue 134; C.I. Disperse Blue 148; C.I. Disperse Blue 165; C.I. Disperse Blue 180; C.I. Disperse Blue 183; C.I. Disperse Blue 326; C.I. Disperse Blue 354; C.I. Disperse Blue 359; C.I. Disperse Blue 360

직접 염료: C.I. Direct Blue 190; C.I. Direct Blue 191; C.I. Direct Blue 192Direct dyes: C.I. Direct Blue 190; C.I. Direct Blue 191; C.I. Direct Blue 192

천연 염료: Anthocyanin
Natural Dyestuff: Anthocyanin

선홍Shenhong

안료:C.I. Pigment Red 13;, C.I. Pigment Red 48;, C.I. Pigment Red 48:1; C.I. Pigment Red 48:2;, C.I. Pigment Red 122;, C.I. Pigment Red 184; C.I. Pigment Red 187; C.I. Pigment Red 202; C.I. Pigment Red 228;C.I. Pigment Violet19Pigment: C.I. Pigment Red 13; C.I. Pigment Red 48; C.I. Pigment Red 48: 1; C.I. Pigment Red 48: 2 ;, C.I. Pigment Red 122; C.I. Pigment Red 184; C.I. Pigment Red 187; C.I. Pigment Red 202; C.I. Pigment Red 228; C.I. Pigment Violet19

분산 염료:C.I. Disperse Red 54; C.I.Disperse Red 60;C.I. Disperse Red 86; C.I.Disperse Red 91; C.I. Disperse Red 92; C.I.Disperse Red 343; C.I. Disperse Red 356Disperse Dyes: C.I. Disperse Red 54; C.I.Disperse Red 60; C.I. Disperse Red 86; C.I. Disperse Red 91; C.I. Disperse Red 92; C.I. Disperse Red 343; C.I. Disperse Red 356

반응성 염료: C.I. Reactive Red 21; C.I. Reactive Red 22; C.I. Reactive Red 23Reactive dyes: C.I. Reactive Red 21; C.I. Reactive Red 22; C.I. Reactive Red 23

천연염료: Carmine A; Carmine B
Natural dyes: Carmine A; Carmine b

노랑yellow

안료:C.I. Pigment Yellow 27; C.I. Pigment Yellow 54; C.I. Pigment Yellow 109; C.I. Pigment Yellow 110; C.I. Pigment Yellow 150;, C.I. Pigment Yellow 151; C.I. Pigment Yellow 154; C.I. Pigment Yellow 155Pigment: C.I. Pigment Yellow 27; C.I. Pigment Yellow 54; C.I. Pigment Yellow 109; C.I. Pigment Yellow 110; C.I. Pigment Yellow 150; C.I. Pigment Yellow 151; C.I. Pigment Yellow 154; C.I. Pigment Yellow 155

분산 염료:C.I. Disperse Yellow 5; C.I. Disperse Yellow 42; C.I. Disperse Yellow 54; C.I. Disperse Yellow 64;C.I. Disperse Yellow 79; C.I. Disperse Yellow 82;C.I. Disperse Yellow 93; C.I. Disperse Yellow 119; C.I. Disperse 160Disperse Dyes: C.I. Disperse Yellow 5; C.I. Disperse Yellow 42; C.I. Disperse Yellow 54; C.I. Disperse Yellow 64; C.I. Disperse Yellow 79; C.I. Disperse Yellow 82; C.I. Disperse Yellow 93; C.I. Disperse Yellow 119; C.I. Disperse 160

직접 염료: C.I. Direct Yellow 130; C.I. Direct Yellow 131; C.I. Direct Yellow 132Direct dyes: C.I. Direct Yellow 130; C.I. Direct Yellow 131; C.I. Direct Yellow 132

산성 염료: C.I. Acid Yellow 20; C.I. Acid Yellow 23Acid dyes: C.I. Acid Yellow 20; C.I. Acid Yellow 23

천연 염료: Flavonoid
Natural Dye: Flavonoid

검정black

안료:C.I. Pigment Black 7, C.I. Pigment Black 35, C.I. Pigment Black 41 Pigment: C.I. Pigment Black 7, C.I. Pigment Black 35, C.I. Pigment black 41

직접 염료: Poly azo; Poly PhenolDirect dyes: Poly azo; Poly phenol

천연 염료: Sepia color
Natural Dye: Sepia color

백색White

안료:C.I. Pigment White 6, C.I. Pigment White 7, C.I. Pigment White 23
Pigment: CI Pigment White 6, CI Pigment White 7, CI Pigment White 23

그 외etc

안료:C.I. Pigment Violet 23, C.I. Pigment Orange 36,,C.I. Pigment Orange 43,C.I. Pigment Green 7,C.I. Pigment Green 36,Phtalocyanine, White Carbon, Lithopone, Zinc Oxide, Aluminum Oxide, Indium Tin Oxide, Gold, Silver, Chopper, Fe2O3,Lithium,Magnesium, Barium sulfidePigments: CI Pigment Violet 23, CI Pigment Orange 36,, CI Pigment Orange 43, CI Pigment Green 7, CI Pigment Green 36, Phtalocyanine, White Carbon, Lithopone, Zinc Oxide, Aluminum Oxide, Indium Tin Oxide, Gold, Silver, Chopper , Fe 2 O 3 , Lithium, Magnesium, Barium sulfide

상기 염료 중 바람직하게는 유럽의 Oeko-Tex Standard 100의 규정에서 제시된 것과 같이 알레르기의 발생이 없고, 발암성이 없는 염료가 선택될 수 있다. 구체적으로 파랑은 C.I. Disperse Blue 56, C.I. Disperse Blue 60, C.I. Disperse Blue 72 또는C.I. Disperse Blue 359가 바람직하다.Among the dyes, dyes that are not allergic and carcinogenic may be selected, as set forth in the provisions of the European Oeko-Tex Standard 100. Specifically, blue is C.I. Disperse Blue 56, C.I. Disperse Blue 60, C.I. Disperse Blue 72 or C.I. Disperse Blue 359 is preferred.

빨강은 C.I. Disperse Red 54, C.I.Disperse Red 60 또는 C.I. Disperse Red 86가 바람직하다. 그리고 노랑은 C.I. Disperse Yellow 42, C.I. Disperse Yellow 54, C.I. Disperse Yellow 82, 및 C.I. Disperse Yellow 119가 바람직하다. 본 발명에서 염료-안료 공중합 색소체는 상기 염료로 이루어진 그룹으로부터 선택된 2종 이상의 염료와 상기 안료로 이루어진 그룹으로부터 선택된 2종 이상의 안료를 공중합하여 제조될 수 있다. Red is C.I. Disperse Red 54, C.I.Disperse Red 60 or C.I. Disperse Red 86 is preferred. And yellow is C.I. Disperse Yellow 42, C.I. Disperse Yellow 54, C.I. Disperse Yellow 82, and C.I. Disperse Yellow 119 is preferred. In the present invention, the dye-pigment copolymerized pigment may be prepared by copolymerizing two or more dyes selected from the group consisting of the dyes and two or more pigments selected from the group consisting of the pigments.

안료 색소로는 특히, 선홍:퀴나크리돈계, 청록:프탈로시아닌계, 노랑:벤조이미다졸린계, 검정:카본블랙계 안료가 바람직하다. 염료 색소로는 특히 선홍:퀴닌계, 청록:안트라퀴논계, 노랑:이민디졸계, 검정:화이트카본계 염료가 바람직하다. Especially as a pigment | dye pigment, a bright red: quinacridone type, a cyan: phthalocyanine type, a yellow: benzoimidazoline type, and a black: carbon black type pigment are preferable. Especially as a dye pigment | dye, a bright red: quinine type, a cyan: anthraquinone type, a yellow: imine diazole type, and a black: white carbon type dye are preferable.

상기 안료와 염료는 색소체 1Kg 분말 중량을 기준으로 염료는 20 ~ 80wt%, 안료는 80 ~ 20wt%의 비율로 혼합사용하는 것이 바람직하다.The pigment and the dye is preferably used in a proportion of 20 to 80wt% dye, 80 to 20wt% based on the weight of the pigment 1Kg powder.

2. 염료-안료 공중합 색소체합성단계(2. Dye-pigment copolymerization pigment synthesis step ( S12S12 -1)-One)

도 2는 본 발명에 따른 염료-안료 공중합 색소체의 합성 공정을 개략적으로 도시한 것 이다. 도 2를 참조하면, 염료-안료 공중합 색소체의 합성 공정은 지글러-나타 반응 단계(E11); 묽은 염산 및 수산화 나트륨 반 결정화 단계(E12); 광이량화 반응 단계(E13); 및 유기물/무기물 캡슐화 단계(E14)를 포함한다.
Figure 2 schematically shows the synthesis process of the dye-pigment copolymerized pigment according to the present invention. Referring to FIG. 2, the synthesis process of the dye-pigment copolymerized pigment may include a Ziegler-Natta reaction step (E11); Dilute hydrochloric acid and sodium hydroxide semi-crystallization step (E12); Photodimerization reaction step (E13); And organic / inorganic encapsulation step (E14).

구체적으로는 먼저, 상기에서 선택된 선홍, 청록, 노랑, 검정의 염료와 안료를 지글러-나타 반응(Ziegler-Natta reaction)에 의해 공중합시킨다(E11).Specifically, first, the dyes and pigments of red, blue, yellow, and black selected above are copolymerized by a Ziegler-Natta reaction (E11).

안료 색소로는 선홍:퀴나크리돈계, 청록:프탈로시아닌계, 노랑:벤조이미다졸린계, 검정:카본블랙계 안료를 선택하는 것이 바람직하다.염료 색소로는 선홍:퀴닌계, 청록:안트라퀴논계, 노랑:이민디졸계, 검정:화이트카본계 염료를 선택하는 것이 바람직하다.As the pigment dye, it is preferable to select a bright red: quinacridone type, a cyan: phthalocyanine type, a yellow: benzoimidazoline type, and a black: carbon black type pigment. It is preferable to select a yellow: imine dissol type and a black: white carbon dye.

상기 안료와 염료는 혼합된 분말이 10 ~ 30wt%로 첨가된 혼합용액에 Ag-Au-Pt의 연속 촉매를 전체혼합용액 중량대비 1~3 wt%를 첨가하고, 지글러-나타 반응(Ziegler-Natta reaction)에 의하여 염료-안료 공중합 색소체로 중합한다(E11).The pigments and dyes are added to the mixed solution of 10 ~ 30wt% of the mixed powder by adding a continuous catalyst of Ag-Au-Pt 1 ~ 3wt% of the total weight of the mixed solution, Ziegler-Natta reaction (Ziegler-Natta reaction) to polymerize the dye-pigment copolymer (E11).

다음으로 합성된 공중합색소체는 0.1N HCl용액과 0.1N NaOH용액을 이용하여 결정화 시킨다(E12). 염료-안료 색소체는 산(0.1N HCl)-염기(0.1N NaOH)의 리간드 반응에 의해 블랜딩한 염료-안료 색소체가 결정화(괴상)으로 전환된다. 구체적으로는 색소체의 결정화를 유도하기 위하여 0.1N HCl 용액에 상기 염료-안료 공중합체를 적하하여 준결정(Semi crystal)을 만든 후, 이를 중화하기 위하여 0.1N NaOH용액을 첨가하고, 산화-환원제인 1N의 비스카보네이트 또는 디소디움설포네이트 용액에 적하한다.Next, the synthesized copolymer is crystallized using 0.1N HCl solution and 0.1N NaOH solution (E12). The dye-pigment pigment is converted into a crystallization (mass) of the dye-pigment pigment which is blended by a ligand reaction of an acid (0.1 N HCl) -base (0.1 N NaOH). Specifically, in order to induce crystallization of the pigment, the dye-pigment copolymer is dropped into 0.1N HCl solution to make a semi crystal, and then, 0.1N NaOH solution is added to neutralize it, and 1N, an oxidation-reducing agent, is added. It is dripped at the biscarbonate or disodium sulfonate solution of this.

다음으로 헬륨 분위기하에서 광(자외선) 및 열(적외선) 개시제인 벤조익퍼옥사이드(BPO, Benzoicperoxide)를 전체 혼합용액 중량대비 0.1 ~ 1wt%를 첨가하고 열(적외선)과 광(자외선)에 의한 광이량화 중합 반응(Photonic isomer reaction)을 시켜서, 염료-안료 공중합 색소체를 제조한다(E13).
Next, in a helium atmosphere, 0.1-1 wt% of benzoic peroxide (BPO, Benzoicperoxide), which is a light (ultraviolet) and a heat (infrared) initiator, is added to the total weight of the mixed solution, and light by heat (infrared) and light (ultraviolet) Photonic isomer reaction is carried out to prepare a dye-pigment copolymerized pigment (E13).

마지막으로 염료-안료 공중합 색소체를 스티렌, 아크릴레이트, 메틸메타아크릴레이트폴리에틸-프로필옥사이드, 변성실리콘 및 플루오르로 이루어진 군에서 선택된 적어도 2종으로 이루어진 공중합폴리머가 혼합된 수용액에 첨가한 후 교반한다. 다음으로 무기물(이산화티타늄(Titanium dioxide), 이산화실리콘(Silicone dioxide), 산화알루미늄(Aluminum oxide), 산화아연(Zinc oxide), 인듐주석산화물(Indium Tin oxide, ITO)로 이루어진 군에서 선택된 2종 이상이 혼합된 수용액을 제조한 후, 상기 폴리머가 코팅된 색소체를 첨가하고 교반하여 색소체의 외부에 유기/무기 하이브리드 층이 형성되도록 하여 캡슐화한다(E14). 무기물 캡슐화는 광(자외선 대역: 100 ~ 400nm)및 열(적외선 대역: 800 ~ 2500nm)의 에너지로 컴프톤 산란과 레일리 산란에 의해 수계에서 무기물이 색소체 외부에 증착되면서 캡슐화가 이루어진다.Finally, the dye-pigmented copolymer dye is added to an aqueous solution in which a copolymer of at least two selected from the group consisting of styrene, acrylate, methyl methacrylatepolyethyl-propyloxide, modified silicone and fluorine is mixed and then stirred. Next, at least two selected from the group consisting of inorganic materials (titanium dioxide, silicon dioxide, aluminum oxide, zinc oxide, indium tin oxide (ITO) After preparing the mixed aqueous solution, the polymer-coated pigment is added and stirred to encapsulate the organic / inorganic hybrid layer on the outside of the pigment (E14) .The inorganic encapsulation is light (ultraviolet band: 100-400 nm). ) Encapsulation is achieved by the deposition of inorganics outside the pigment body in water by Compton scattering and Rayleigh scattering with energy of heat (infrared band: 800 to 2500 nm).

상기 캡슐화 공정은 정전 분무건조법(Electrostatic spray dry method)으로도 실시할 수 있다. 정전 분무 건조법을 사용하는 경우에는 상기 폴리머와 무기물을 용매를 포함하는 수용액에 첨가하여 용해시킨 후, 전기가 대전된 금속의 평판에 정전 분무건조법(Electrostatic spray dry method)으로 분사, 건조하여 캡슐화 공정을 실시한다. 최종 제조된 색소체는 입경이 0.1~120nm이며, 3차원 원형에 가까운 입자를 형성한다.The encapsulation process may also be carried out by an electrostatic spray dry method. In the case of using the electrostatic spray drying method, the polymer and the inorganic material are added to an aqueous solution containing a solvent and dissolved therein, followed by spraying and drying the electrostatic spray dry method on an electrically charged metal plate to perform an encapsulation process. Conduct. The final manufactured pigment has a particle diameter of 0.1 to 120 nm and forms particles close to the three-dimensional circle.

하기 반응식 1은 본 발명의 염료-안료 공중합 색소체의 공중합과정을 개략적으로 도시한 것이다. 하기 반응식에 따르면, 프탈로시아닌계 염료와 안트라퀴논계 염료가 지글러-나타반응에 의해 공중합 되어, 프탈로시아닌계 염료-안료 공중합 색소체가 제조된다.Scheme 1 schematically shows a copolymerization process of the dye-pigment copolymerized pigment of the present invention. According to the following scheme, a phthalocyanine-based dye and an anthraquinone-based dye are copolymerized by Ziegler-Natta reaction to prepare a phthalocyanine-based dye-pigment copolymer.

[반응식 1][Reaction Scheme 1]

Figure 112010060726680-pat00001

Figure 112010060726680-pat00001

3. 초고분자량 고분자 입자중합단계(3. Ultra high molecular weight polymer particle polymerization step ( S12S12 -2)-2)

본 발명에서는 상기 염료-안료 공중합 색소체와는 별도로 극초고분자량고 분자입자를 제조한다. 본 공정에서 제조된 고분자 입자는 캡슐화되어 다층으로 이루어지기 때문에 고기능성과 다기능성을 가진다. 제조된 유기-무기하이브리드캡슐화 고분자입자는 분자량이 중량평균 분자량(Mw)이 700,000,000~750,000,000이고, 수평균 분자량(Mn)이 18,000,000~22,000,000이다.In the present invention, ultra-high molecular weight high molecular particles are prepared separately from the dye-pigment copolymerized pigment. The polymer particles produced in this process are encapsulated and made of a multilayer, thus having high functionality and multifunctionality. The prepared organic-inorganic hybrid encapsulated polymer particles have a weight average molecular weight (Mw) of 700,000,000 to 750,000,000, and a number average molecular weight (Mn) of 18,000,000 to 22,000,000.

도 3은 본 단계에서 제조되는 고분자 잉크의 합성 공정을 개략적으로 도시한것이다. Figure 3 schematically shows the synthesis process of the polymer ink prepared in this step.

도 3을 참조하면, 본 공정은 리빙 이온 중합 단계(P11); 원자 이동 중합 단계(P12); 광 부가 중합 단계(P13); 및 유기물/무기물캡슐화 단계(P14)를 포함한다.Referring to Figure 3, the process is a living ion polymerization step (P11); Atom transfer polymerization step (P12); Light addition polymerization step (P13); And organic / inorganic encapsulation step (P14).

삭제delete

삭제delete

삭제delete

삭제delete

본 발명의 제조된 고분자를 스티렌, 아크릴레이트, 메틸메타아크릴레이트폴리에틸-프로필옥사이드, 변성실리콘 및 플루오르로 이루어진 군에서 선택된 적어도 2종으로 이루어진 공중합폴리머가 혼합된 수용액에 첨가한 후 교반한다. 다음으로 무기물인 이산화티타늄(Titanium dioxide), 이산화실리콘(Silicone dioxide), 산화알루미늄(Aluminum trioxide), 산화아연(Zinc oxide), 인듐주석산화물(Indium Tin oxide, ITO)로 이루어진 군에서 선택된 2종이상이 혼합된 수용액을 첨가하여 극초고분자량 고분자 입자 외부에 고분자 및 무기물을 코팅하여 캡슐화한다(P14). 캡슐화 공정에서는 광이나 열과 같은 외부 자극이 없이 자기 조립 또는 자기 구조화로 유/무기 캡슐화된 고분자가 제조된다. 캡슐화 공정에서 무기염(Sodium salt, Potassium Salt, Amine Salt 중 Potassium Salt)이나 비활성 금속(Fluor, Chloride, Bromine, Iodine) 또는 점토(Clay)를 첨가한다. 제조된 고분자의 입자크기는 8~120nm이다.
The prepared polymer of the present invention is added to an aqueous solution in which a copolymer of at least two selected from the group consisting of styrene, acrylate, methyl methacrylatepolyethyl-propyloxide, modified silicone and fluorine is mixed and then stirred. Next, at least two selected from the group consisting of inorganic titanium dioxide, silicon dioxide, aluminum trioxide, zinc oxide, and indium tin oxide (ITO) The mixed aqueous solution is added to encapsulate and coat the polymer and the inorganic material on the outside of the ultra high molecular weight polymer particles (P14). In the encapsulation process, organic / inorganic encapsulated polymers are manufactured by self-assembly or self-structuring without external stimulus such as light or heat. In the encapsulation process, an inorganic salt (Sodium salt, Potassium Salt, Potassium salt in Amine Salt) or an inactive metal (Fluor, Chloride, Bromine, Iodine) or clay is added. The particle size of the prepared polymer is 8 ~ 120nm.

초고분자량 고분자는 염료-안료 색소체 공중합 공정과는 달리 개시제나외부자극 없이 양자역학(Quantum Electron Dynamics)적인 제로겔(Xerogel) 또는 에어로겔(Aerogel)의 자기 조립 및 자기 구조화에 의해 초 미세 입자를 형성하는 것으로 전자적인 홀(Hall effect) 효과에 의한 다층으로 구성된 캡슐화로 유도된다. 이때 재응집(Re-coherence)이나 침전(Segmentation)이나 스피노달(Spinodalphenomena)현상 등 부가적인 가역현상을 방지 하기 위하여 무기염(Sodium salt, Potassium Salt, Amine Salt 중 Potassium Salt)이나 비활성 금속(Fluor, Chloride, Bromine, Iodine) 또는 점토(Clay)를 첨가하여 정전기(Static Electronic)적인 전기영동(Electronicphoresis)을 형성한다. 최종적인 상태는 겔(gel) 상태에서 광(자외선)및 열(적외선)에 가역적인 형태를 가지며 흐름성을 가진 점탄성 유체로 된다.Ultra-high molecular weight polymers, unlike dye-pigment pigment copolymerization processes, form ultrafine particles by self-assembly and self-structuring of quantum-mechanical zero gels or aerogels without initiators or external stimuli. This leads to encapsulation composed of multiple layers by the electronic Hall effect. At this time, in order to prevent additional reversible phenomena such as re-coherence, sedimentation or spinodalphenomena, inorganic salts (potassium salts among sodium salts, potassium salts, and amine salts) and inert metals (fluo, Chloride, Bromine, Iodine) or clay are added to form static electronic electrophoresis. The final state becomes a flowable viscoelastic fluid which is reversible to light (ultraviolet) and heat (infrared) in a gel state.

하기 반응식 2는 투명한 극초고분자량 고분자입자를 제조하는 공정을 간략하게 나타낸 것이다.Scheme 2 below briefly illustrates a process for preparing transparent ultrahigh molecular weight polymer particles.

[반응식 2][Reaction Scheme 2]

Figure 112010060726680-pat00002
Figure 112010060726680-pat00002

4. 폴리머 분산제 용액의 제조 단계(S13)4. Step of preparing a polymer dispersant solution (S13)

염료-안료 공중합색소체가 잉크젯 노즐을 통하여 분사되기 위해서는, 먼저, 분쇄가 가능한 크기를 만들기 위하여 분산이 되어야 한다. 염료-안료공중합색소체를 분산시키기 위한 분산용매는 초순수 물(Deionized water)이 사용된다. 그리고 Piezoelectric 방식의 헤드뿐만 아니라 Thermal (Bubble)방식의 헤드같이 정상작동 상태에서 고온으로 발생하는 헤드에서도 사용할 수 있는 잉크를 제조하기 위하여 KOH 산가(Acid number) 200, Amine 산가(Acid number) 500, 밀도 1.05g/㎤이 되는 수용성 변성실리콘-플루오르계열의 계면활성제를 첨가하여 충분히 교반하여 폴리머 분산제 용액을 제조한다. In order for the dye-pigment copolymer to be sprayed through the inkjet nozzle, first, it must be dispersed to make a size that can be ground. Deionized water is used as a dispersion solvent for dispersing the dye-pigment copolymer. In addition, KOH acid number 200, Amine acid number 500, density to produce inks that can be used not only in piezoelectric heads but also in heads that generate at high temperatures under normal operating conditions, such as thermal heads. A water-soluble modified silicone-fluorine-based surfactant of 1.05 g / cm 3 was added and stirred sufficiently to prepare a polymer dispersant solution.

제조된 폴리머 분산제(계면활성제)용액에 상기에서 제조된 염료-안료 공중합 색소체 를 투입하여 천천히 교반시키면서 습윤(wetting) 및 분산이 이루어지도록 한다. 최종적으로, 수용성 실리콘계열 폴리머 계면활성제 15 내지 30 wt%; 염료-안료 공중합 색소체 15 내지 35 wt%; 및 초순수물 50 내지 70 wt%로 이루어지고 점성을 가진 염료-안료 공중합 색소체 분산용액이 제조된다.
Into the prepared polymer dispersant (surfactant) solution, the dye-pigment copolymerized pigment prepared above is added to be wetted and dispersed while slowly stirring. Finally, 15 to 30 wt% of a water-soluble silicone based polymer surfactant; 15 to 35 wt% of a dye-pigmented copolymer pigment; And 50 to 70 wt% of ultrapure water and a dye-pigmented copolymer pigment dispersion solution having a viscosity is prepared.

5. 밀링 분산 단계(Milling Dispersing Process)(S14)5. Milling Dispersing Process (S14)

염료-안료 공중합 색소체 분산용액에서 분산(혼합/블랜딩)된 염료-안료공중합 색소체 또는 고분자 입자 가역 겔원액은 입자크기가 성장하여 최대크기가 서브마이크로 에멀전 크기 정도가 되기 때문에 잉크젯 노즐을 통하여 분사되기에 적합하지 않다. 따라서, 본 발명에서는 상기 색소체 또는 고분자 입자 가역 겔원액을 분산공정을 통하여 분산시키는 것을 특징으로 한다. The dye-pigment copolymer copolymer dye or polymer particle reversible gel stock solution dispersed (mixed / blended) in the dye-pigment copolymerized pigment dispersion solution is sprayed through the inkjet nozzle because the particle size grows up to a submicro emulsion size. Inappropriate. Therefore, the present invention is characterized in that the dye or polymer particle reversible gel stock solution is dispersed through a dispersion process.

본 공정에서 상기 고분자 입자 가역 겔원액에서 고분자 입자는 응집되어 있는 상태로서 80~120nm 정도의 입자크기를 나타냈다. 본 단계에서는 겔원액을 밀링기계로 처리하여 현탁액 상태로 분산시켜서 최소한의 입자크기를 형성하게 하는데, 분산 단계가 완료되면, 고분자 입자의 평균 입도는 10~30nm 정도가 된다.In the present step, the polymer particles in the polymer particle reversible gel stock solution showed a particle size of about 80 to 120 nm as the aggregated state. In this step, the gel stock solution is treated with a milling machine and dispersed in a suspension to form a minimum particle size. When the dispersion step is completed, the average particle size of the polymer particles is about 10-30 nm.

분산공정은 초미세밀공정으로 가기 전에 프리밀링(500 내지3000RPM의회전속도) 및 미세밀(1000 내 8000RPM의 회전속도) 공정으로 밀링되어 광의의 나노수준의 분산액이 제조되며, 이후 초미세 밀링공정을 통하여 잉크젯노즐을 통하여 분사되기에 적합하게 분산되게 된다. The dispersion process is premilled (rotational speed of 500 to 3000 RPM) and fine milling (rotational speed of 1000 to 8000 RPM) before the process goes to the ultrafine process to produce a wide range of nano-level dispersions. Through the inkjet nozzles to be suitable to be dispersed.

상기 초미세밀링공정은 밀링기계 내에 0.1 내지 5 mm의 지르코늄-실리카바이드-하프니움비드(bead)를 넣어 2000 내지 16000RPM의 속도로 회전시켜 상기 색소체 및 고분자 균일하게 분산되도록 한다(밀링시간90 min/1Kg). 이와 같은 밀링공정을 통하여 단분산 분포를 가진 염료-안료공중합 색소체의 분산 원액 또는 고분자 입자 가역 겔원액이 제조된다. 분산공정에서 비드는 밀링기의 챔버 전체부피에 대하여 60 내지 90 %정도로 투입되는 것이 바람직하다. 밀링작업을 위하여 상업적으로 구입 가능한 NETZSCH사의 랩스타(Labstar) 등과 같은 실험용 습식 분쇄 장비에 지르코늄-실리콘 카바이드-하프니움비드(Beads)를 이용해서 초고속 밀링하는 구조를 가진 기계를 사용할 수 있다. 초미세 밀링분산공정이 완료되면 염료-안료 공중합 색소체 분산원액 또는 극초고분자량 고분자 겔원액이 완성된다. In the ultra-fine milling process, 0.1 to 5 mm of zirconium-silica carbide-hafnium beads are placed in a milling machine and rotated at a speed of 2000 to 16000 RPM to uniformly disperse the pigment and polymer (milling time 90 min /). 1 Kg). Through such a milling process, a dispersion stock solution or a polymer particle reversible gel stock solution of a dye-pigmented copolymer dye having a monodisperse distribution is prepared. In the dispersing process, the beads are preferably added at about 60 to 90% of the total volume of the chamber of the mill. For milling operations, machines with ultrafast milling using zirconium-silicon carbide-halfium beads can be used for laboratory wet grinding equipment such as NETZSCH's Labstar, which is commercially available. When the ultra-fine milling dispersion process is completed, the dye-pigmentation copolymer pigment dispersion stock solution or the ultra-high molecular weight polymer gel stock solution is completed.

6. 잉크 조성물 제조단계(6. Ink composition manufacturing step ( S15S15 ))

상기 단계에서 제조된 염료-안료 공중합 색소체분산원액 또는 극초고분자량 고분자 분산원액에 잉크구성화학물질을 첨가하여 잉크젯 잉크를 제조한다. 일반적으로 잉크 구성 화학물질은 잉크 조성물의 안정성, 분산성 또는 부착성을 향상시키기 위하여 첨가된다. 첨가되는 잉크구성 화학물질은 표면 장력, 점도, pH 및 저장안정성과 같은 잉크물성의 유지 및 향상을 고려하고 동시에 인체 및 환경에 무해한 물질이 되어야 한다. 이와 같은 반응성 화학물질은 예를 들어 수산화칼륨(potassium hydroxide) pH 버퍼용액; 폴리에틸렌글리콜, 에틸렌글리콜 또는 디에틸글리콜과 같은 점증제; 계면활성제 인표면장력조절제 및 보습제를 포함한다. An ink constituent chemical is added to the dye-pigment copolymerized pigment dispersion solution or the ultra-high molecular weight polymer dispersion solution prepared in the above step to prepare an inkjet ink. Ink constituent chemicals are generally added to improve the stability, dispersibility or adhesion of the ink composition. The ink constituents to be added should consider the maintenance and improvement of ink properties such as surface tension, viscosity, pH, and storage stability, while at the same time being harmless to humans and the environment. Such reactive chemicals include, for example, potassium hydroxide pH buffer solutions; Thickeners such as polyethylene glycol, ethylene glycol or diethyl glycol; Surfactants, surface tension modifiers and humectants.

상기에서 표면장력조절제가 되는 계면활성제는 알파올레핀술포네이트(α-olefin-sulfonate), 소디움하이드록시도데칸술포네이트, 소디움 n-도데칸술포네이트, 알킬술폰산염, 소디움 2-도데칸술포네이트, 호박산에스테르술폰산염, 소디움디옥틸술포석시네이트로 이루어진 군에서 선택된 적어도 1종인 것이 바람직하다. 상기 계면활성제는 일반적으로 수성 기반(Water-born) 잉크에 사용되는 계면 활성제가 동일하다. Surfactants that are surface tension regulators in the above are alpha olefin sulfonate (α-olefin-sulfonate), sodium hydroxy dodecane sulfonate, sodium n-dodecane sulfonate, alkyl sulfonate, sodium 2-dodecane sulfonate, It is preferable that it is at least 1 sort (s) chosen from the group which consists of a succinic acid ester sulfonate and sodium dioctyl sulfosuccinate. The surfactants are generally the same surfactants used in water-born inks.

또한 Airproducts사의 Surfyno l104, 420, 440, 465, 485, 504, CT-141, 151, 171, 211, 221, 231, Dynol 604, Zetasperse 1200, 1400, 1600, 2100, 2300, 2500, 3100, 3400, 3700, Envirogem AD01, AE01, 02, 03, 360과 같은 계면활성제; Degussa사의 Tego 240, 250,260, 270, 280, 500,505, Disperse 740, 750, 760와 같은 계면활성제; BYK사의 BYK 023, 024, 027, 028, Dispers, Disperse 180, 184, 190, 191, 192, 193와 같은 계면활성제; Lubirazol사의 Solsperse 27000, 40000, 41000, 41090, 42000, 44000, 46000, 47000와 같은 계면활성제를 사용할 수 있다.Airproducts' Surfyno l104, 420, 440, 465, 485, 504, CT-141, 151, 171, 211, 221, 231, Dynol 604, Zetasperse 1200, 1400, 1600, 2100, 2300, 2500, 3100, 3400, Surfactants such as 3700, Envirogem AD01, AE01, 02, 03, 360; Surfactants such as Tego 240, 250, 260, 270, 280, 500, 505, Disperse 740, 750, 760 from Degussa; Surfactants such as BYK's BYK 023, 024, 027, 028, Dispers, Disperse 180, 184, 190, 191, 192, 193; Surfactants such as Solsperse 27000, 40000, 41000, 41090, 42000, 44000, 46000, 47000 from Lubirazol can be used.

상기에서 보습제는 글리세린, 부틸렌글리콜, 또는 프로필렌글리콜, 또는 이들의 혼합물을 사용할 수 있다.In the above, the moisturizing agent may be glycerin, butylene glycol, or propylene glycol, or a mixture thereof.

상기와 같은 반응성 화학물질을 염료-안료 공중합 색소체 원액 또는 극초고분자량 고분자 분산원액에 첨가하고 2 내지 3시간 동안 교반하여 잉크조성물을 제조한다. The reactive chemicals as described above are added to the dye-pigmented copolymer dye stock solution or the ultra-high molecular weight polymer dispersion stock solution and stirred for 2 to 3 hours to prepare an ink composition.

제조된 잉크 조성물은 반응성 화학물질이 전체 잉크 조성물 중량 대비 10 내지 40wt%을 포함하고, 초순수물은 전체 잉크 조성물 중량 대비 40 내지 70wt%를 포함하는 것이 바람직하다.The prepared ink composition preferably contains 10 to 40 wt% of the reactive chemicals based on the total weight of the ink composition, and the ultrapure water includes 40 to 70 wt% of the total weight of the ink composition.

반응성 화학물질 중에서 전체 잉크조성물 중량을 기준으로 pH 버퍼용액은 0.1 내지 1 wt%, 점증제는 25 내지 35 wt%, 표면장력조절제는 0.1 내지 1wt%, 소포제는 0.1 내지 1wt%이고, 보습제는 0.5 내지 15wt%인 것이 바람직하다.Among the reactive chemicals, the pH buffer solution is 0.1 to 1 wt%, the thickener is 25 to 35 wt%, the surface tension control agent is 0.1 to 1 wt%, the antifoam is 0.1 to 1 wt%, and the moisturizing agent is 0.5 based on the total weight of the ink composition. It is preferable that it is to 15 wt%.

염료-안료 공중합 색소체원액 또는 초고분자량고분자 분산원액과 혼합된 반응성화학물질은 반응기에서 교반이 된다. 메카닉스티러는 예를 들어 상업적으로 이용가능한 (주) 풍림의 PLHP 30000 HS가 사용될 수 있다.
Reactive chemicals mixed with dye-pigmented copolymer stock solutions or ultra high molecular weight polymer stock solutions are stirred in the reactor. Mechanics tires can be used, for example, PLHP 30000 HS of Poonglim Co., Ltd., which is commercially available.

7. 정밀여과7. Precision filtration

제조된 잉크조성물은 제조공정 과정에서 발생되거나 또는 혼합된 불순물을 제거하고 그리고 일정수준 이상의 크기를 가지는 입자를 걸러낸다. 정밀여과 공정은 하우징, 흡입기(Aspirator) 및 초정밀맴브레인 필터페이퍼에 의하여 행해진다. 이와 같은 정밀 여과공정을 통하여 잉크에서 부생성 물질을 제거한다.The prepared ink composition removes impurities generated or mixed in the manufacturing process and filters out particles having a predetermined level or more. The microfiltration process is carried out by the housing, the aspirator and the ultra precision membrane filter paper. This microfiltration process removes byproducts from the ink.

본 발명에서 제조된 염료-안료 공중합 색소체 및 초고분자량 고분자를 포함하는 잉크는 경화공정에서 설포닉그리닌과 같은 리그닌계분산제, 아세토니트릴, 디메틸설페이트, 디메탄올아민, N,N-디메틸포름아미드, 포름알데히드, 히드라진, 메틸에틸케톤, 트리에틸아민, 디메틸설폭사이드, 모르폴린,소디움하이드록사이드, 테트라하이드로푸란 또는 우레아와 같은 유해물질을 배출하지 않는다.
The ink containing the dye-pigment copolymerized pigment and the ultra high molecular weight polymer prepared in the present invention is a lignin-based dispersant such as sulfonic greenin, acetonitrile, dimethylsulfate, dimethanolamine, N, N-dimethylformamide, It does not emit harmful substances such as formaldehyde, hydrazine, methylethylketone, triethylamine, dimethylsulfoxide, morpholine, sodium hydroxide, tetrahydrofuran or urea.

8. 프린트공정8. Printing process

염료-안료공중합색소체 또는 초고분자량 고분자 입자를 포함하는 잉크로 구성된 잉크젯잉크는 프린트에 광경화장치를 구성하여 상온에서 경화시킴으로써, 잉크의 경화속도를 가속화 할 수 있다. 본 발명에서 사용한 경화 시스템의 회로도는 도 4에 도시하였다. 또한 본 발명에서 제조된 공중합 색소체 잉크와, 고분자 잉크를 이용한 프린팅 공정에서 색 표현 및 재현을 위하여 컬러분석 및 매칭시스템을 부여하여 x86기반이나 RISC기반인 프로세서(ARM, Intel, AMD, VIA, IBM사등32/64bit microprocessor)의 병렬처리연산으로 자동화되어 보다 빠른 색 표현이 가능한 시스템이 되도록 한다.
An ink jet ink composed of an ink containing a dye-pigment copolymer or an ultra high molecular weight polymer particle may be formed at a room temperature by forming a photocuring device in a print, thereby accelerating the curing speed of the ink. The circuit diagram of the curing system used in the present invention is shown in FIG. In addition, the x86-based or RISC-based processor (ARM, Intel, AMD, VIA, IBM, etc.) by giving a color analysis and matching system for color representation and reproduction in the printing process using the copolymerized pigment ink and the polymer ink prepared in the present invention It is automated with parallel processing of 32 / 64bit microprocessor, making it possible to have faster color expression system.

도 5는 본 발명에 따른 컬러분석 및 매칭시스템의 흐름도를 도시한 것이다.5 shows a flowchart of a color analysis and matching system according to the present invention.

도 5를 참조하면, 본 발명에 따른 컬러분석 및 매칭시스템은 프린터의 하드웨어/소프트웨어 컬러분석 및 매칭시스템 시작 단계(T11); 피인쇄물을 인식하는 단계(T12); 정의된 컬러 프로파일링 검토 단계(T13); 컬러 분석 및 매칭 하드웨어 시스템을 이용한 실행 판단 단계(T14); 이미지 분할 단계(T15); 하드웨어 병렬 프로세싱 단계(T16); 정의된 컬러 프로파일링 데이터 베이스 업데이트 단계(T17); 수정된 정의 프로파일링을 적용하는 단계(T18); 및 시스템 종료단계(T19)를 포함한다.5, the color analysis and matching system according to the present invention includes a hardware / software color analysis and matching system start step T11 of the printer; Recognizing a to-be-printed object (T12); A defined color profiling review step T13; Execution determination step T14 using the color analysis and matching hardware system; Image segmentation step T15; Hardware parallel processing step T16; A defined color profiling database update step (T17); Applying a modified definition profiling (T18); And a system shutdown step (T19).

상기에서 정의된 컬러 프로파일링 검토단계(T13)는 일종의 판별 단계이다. 구체적으로는 사용자가 피인쇄물로 종이가 아닌 다른 것을 사용하고자 할 경우 ICC 프로파일링을 사용하여 컬러를 미리 정하는 단계이다. 상기 ICC 프로파일링이란, 인쇄되는 색의 양을 정하는 공정으로서 인쇄하고자 하는 데이터가 표준 값으로 어떻게 표현될 수 있는지를 정하는 단계이다. 본 단계에는 상용화된 컬러프로파일링 프로그램을 사용할 수 있다.
The color profiling review step T13 defined above is a kind of discrimination step. Specifically, when the user wants to use something other than paper as the to-be-printed material, ICC profiling is used to predetermine colors. The ICC profiling is a process of determining the amount of color to be printed, and is a step of determining how data to be printed can be represented by standard values. In this step, a commercially available color profiling program can be used.

아래에서 제조예 및 실시예를 들어서 본 발명을 상세하게 설명하지만, 실시예에 의하여 본 발명의 권리범위가 제한되는 것은 아니다.
Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to Preparation Examples and Examples, but the scope of the present invention is not limited by the Examples.

제조예Manufacturing example 1:  One: 블루blue 염료- dyes- 안료공중합색소체제조Production of Pigment Copolymer

분말상태인 프탈로시아닌계 블루 안료와 안트라퀴논계 블루염료를 중량비로 1:4로 혼합한다. 표준상태 기압 1ATM, 온도 298.15K의 질소 분위기하에서물 200g, 용매 N-메틸피롤리돈 200g, 공용매 디메틸설폭사이드 250g 및 비공용매 테트라부틸알코올 100g이 혼합된 혼합용액에 상기 염료와 안료의 혼합분말 250g을 첨가한다. 안료와 염료가 첨가된 혼합용액에 Ag-Au-Pt의 연속 촉매(Sigma-Aldrich사 제조)를 3g 첨가하고, 지글러-나타 반응(Ziegler-Natta reaction)에 의하여 공중합체를 제조한다. The phthalocyanine-based blue pigment in powder form and the anthraquinone-based blue dye are mixed at a weight ratio of 1: 4. Mixed powder of the dye and the pigment in a mixed solution of 200 g of water, 200 g of solvent N-methylpyrrolidone, 250 g of co-solvent dimethyl sulfoxide and 100 g of non-solvent tetrabutyl alcohol in a nitrogen atmosphere at a standard atmospheric pressure of 1 ATM and a temperature of 298.15 K. Add 250 g. 3 g of Ag-Au-Pt continuous catalyst (manufactured by Sigma-Aldrich) is added to the mixed solution to which the pigment and the dye are added, and a copolymer is prepared by a Ziegler-Natta reaction.

다음으로 합성된 색소체의 결정화를 유도하기 위하여, 공중합된 염료-안료 공중합 색소체를 0.1N HCl 용액 1000ml에 적하 하여 준결정(Semi crystal)을 만든 후, 이를 중화하기 위하여 0.1N NaOH용액 1000ml를 첨가하고, 산화-환원제인 1N의 비스카보네이트 또는 디소디움설포네이트 용액1000ml을 적하한다.Next, in order to induce the crystallization of the synthesized pigment, to prepare a semi crystal by dropping the copolymerized dye-pigment copolymer dye in 1000ml of 0.1N HCl solution, to neutralize it, 1000ml of 0.1N NaOH solution is added, 1000 ml of a solution of 1 N biscarbonate or disodium sulfonate, which is an oxidation-reducing agent, is added dropwise.

다음으로 헬륨 분위기하에서 개시제인 벤조익퍼옥사이드(BPO, Benzoic peroxide) 1g를 첨가하고 열과 광에 의한 광이량화 중합 반응(Photonic isomer reaction)을 시켜서, 블루 염료-안료 공중합 색소체를 제조한다.
Next, 1 g of benzoic peroxide (BPO), which is an initiator, is added in a helium atmosphere, and then subjected to photonic isomer reaction by heat and light to prepare a blue dye-pigment copolymer dye.

공중합된 색소체 250g은 분산제로 Sigma-Aldrich사의 스티렌-아크릴레이트공중합폴리머 250g이 포함된 수용액에 첨가하여 교반한다. 다음으로 이산화티타늄 2.5g을 상기 수용액에 첨가한 후, 광(자외선 대역: 100 ~ 400nm)및 열(적외선 대역: 800 ~ 2500nm)를 일정시간 가하여 폴리머 및 무기물로 캡슐화된 블루 염료-안료 공중합 색소체를 제조한다.250 g of the copolymerized pigment is added to an aqueous solution containing 250 g of a styrene-acrylate copolymer of Sigma-Aldrich as a dispersant and stirred. Next, 2.5 g of titanium dioxide was added to the aqueous solution, followed by addition of light (ultraviolet band: 100 to 400 nm) and heat (infrared band: 800 to 2500 nm) for a predetermined time to obtain a blue dye-pigment copolymerized pigment encapsulated with a polymer and an inorganic substance. Manufacture.

제조예 2: 레드 염료-안료 공중합색소체 제조Preparation Example 2 Preparation of Red Dye-Pigment Copolymer

분말상태의 퀴나크리돈계 레드안료와 퀴닌계레드염료를 중량비로 3:7로 혼합한다. 표준 상태 기압 1 ATM, 온도 298.15K의 질소 분위기 하에서 물 210g, 용매 N-메틸피롤리돈 210g, 공용매 디메틸설폭사이드 210g 및 비공용매 테트라부틸알코올 50g이 혼합된 혼합용액에 상기 염료와 안료의 혼합분말 270g을 첨가한다. 안료와 염료가 첨가된 혼합용액에 Ag-Au-Pt의 연속 촉매(Sigma-Aldrich사 제조)를 3g첨가하고, 지글러-나타 반응(Ziegler-Natta reaction)에 의하여 염료-안료 공중합 색소체를 중합한다. Powdered quinacridone-based red pigment and quinine-based red dye are mixed in a weight ratio of 3: 7. Mixing of the dye and the pigment in a mixed solution of 210 g of water, 210 g of solvent N-methylpyrrolidone, 210 g of cosolvent dimethyl sulfoxide, and 50 g of non-solvent tetrabutyl alcohol under a standard atmosphere of 1 ATM, a temperature of 298.15 K in a nitrogen atmosphere. 270 g of powder are added. 3 g of a continuous catalyst of Ag-Au-Pt (manufactured by Sigma-Aldrich) is added to the mixed solution to which the pigment and the dye are added, and the dye-pigment copolymerized pigment is polymerized by Ziegler-Natta reaction.

다음으로 합성된 색소체의 결정화를 유도하기 위하여, 공중합된 염료-안료 공중합 색소체를 0.1N HCl 용액 1000ml에 적하하여 준결정(Semi crystal)을 만든 후, 이를 중화하기 위하여 0.1N NaOH용액 1000ml를 첨가하고, 산화-환원제인 1N의 비스카보네이트 또는 디소디움설포네이트 용액 1000ml을 적하한다.Next, in order to induce the crystallization of the synthesized pigments, the copolymerized dye-pigment copolymerized pigments were added dropwise to 1000ml of 0.1N HCl solution to make a semi crystal, and to neutralize them, 1000ml of 0.1N NaOH solution was added, 1000 ml of 1 N biscarbonate or disodium sulfonate solution as redox agent is added dropwise.

다음으로 헬륨 분위기하에서 개시제인 벤조익퍼옥사이드(BPO, Benzoic peroxide) 2g를 첨가하고 열과 광에 의한 광이량화 중합 반응(Photonic isomer reaction)을 시켜서, 블루 염료-안료 공중합 색소체를 제조한다. Next, 2 g of benzoic peroxide (BPO), which is an initiator, is added in a helium atmosphere, followed by photonic isomer reaction by heat and light to prepare a blue dye-pigment copolymer dye.

공중합된 색소체 270g은 Sigma-Aldrich사의 스티렌-아크릴레이트공중합폴리머 270g이 포함된 수용액에 첨가한 후 교반한다. 다음으로 이산화티타늄 2.7g을 상기 수용액에 첨가한 후, 광(자외선 대역: 100 ~ 400nm)및 열(적외선 대역: 800 ~ 2500nm)을 일정시간 가하여 캡슐화된 레드 염료-안료 공중합 색소체를 제조한다.
270 g of the copolymerized pigment is added to an aqueous solution containing 270 g of a styrene-acrylate copolymer of Sigma-Aldrich, followed by stirring. Next, after adding 2.7 g of titanium dioxide to the aqueous solution, light (ultraviolet band: 100 to 400 nm) and heat (infrared band: 800 to 2500 nm) are added for a predetermined time to prepare an encapsulated red dye-pigment copolymer dye.

제조예Manufacturing example 3: 노랑 염료-안료  3: yellow dye-pigment 공중합색소체Copolymer Pigment 제조공정 Manufacture process

분말상태의 벤조이미다졸린계 노랑안료와 이민디졸계노랑염료를 중량비로 1:1로 혼합한다. 표준 상태 기압 1 ATM, 온도 298.15K의 질소 분위기 하에서 물 200g, 용매 N-메틸피롤리돈 300g, 공용매 디메틸설폭사이드 100g, 비공용매 테트라부틸알코올 150g이 혼합된 혼합용액에 상기 염료와 안료혼합분말 250g을 첨가한다. 안료와 염료가 첨가된 혼합용액에 Ag-Au-Pt의 연속 촉매(Sigma-Aldrich)를 2g 첨가하고, 지글러-나타 반응(Ziegler-Natta reaction)에 의하여 염료-안료 공중합 색소체를 중합한다. A powdered benzoimidazoline-based yellow pigment and an iminediazole-based yellow dye are mixed at a weight ratio of 1: 1. The dye-pigment powder was mixed in a mixed solution of 200 g of water, 300 g of solvent N-methylpyrrolidone, 100 g of cosolvent dimethyl sulfoxide, and 150 g of non-solvent tetrabutyl alcohol under a standard atmosphere of 1 ATM, at a temperature of 298.15 K in a nitrogen atmosphere. Add 250 g. 2 g of a Ag-Au-Pt continuous catalyst (Sigma-Aldrich) is added to the mixed solution to which the pigment and the dye are added, and the dye-pigment copolymerized pigment is polymerized by Ziegler-Natta reaction.

다음으로 합성된 색소체의 결정화를 유도하기 위하여, 공중합된 염료-안료 공중합 색소체를 0.1N HCl 용액 1000ml에 적하하여 준결정(Semi crystal)을 만든 후, 이를 중화하기 위하여 0.1N NaOH용액 1000ml를 첨가하고, 산화-환원제인 1N의 비스카보네이트 또는 디소디움설포네이트 용액 1000ml)에적하한다.Next, in order to induce the crystallization of the synthesized pigments, the copolymerized dye-pigment copolymerized pigments were added dropwise to 1000ml of 0.1N HCl solution to make a semi crystal, and to neutralize them, 1000ml of 0.1N NaOH solution was added, 1000 ml of 1 N biscarbonate or disodium sulfonate solution) as an oxidation-reducing agent.

다음으로 헬륨 분위기하에서 개시제인 벤조익퍼옥사이드(BPO, Benzoic peroxide) 0.5g를 첨가하고 열과 광에 의한 광이량화 중합 반응(Photonic isomer reaction)을 시켜서, 블루 염료-안료 공중합 색소체를 제조한다. Next, 0.5 g of benzoic peroxide (BPO), which is an initiator, is added in a helium atmosphere, and then subjected to photonic isomer reaction by heat and light to prepare a blue dye-pigment copolymer dye.

공중합된 색소체 250g은 Sigma-Aldrich사의 스티렌-아크릴레이트공중합폴리머 250g이 포함된 수용액에 첨가한 후 교반한다. 다음으로 이산화티타늄2g을 상기 수용액에 첨가한 후, 광(자외선 대역: 100 ~ 400nm)및 열(적외선 대역: 800 ~ 2500nm)를 일정시간 가하여 캡슐화된 노랑 염료-안료 공중합 색소체를 제조한다.250 g of the copolymerized pigment is added to an aqueous solution containing 250 g of a styrene-acrylate copolymer of Sigma-Aldrich, followed by stirring. Next, after adding 2 g of titanium dioxide to the aqueous solution, light (ultraviolet band: 100 to 400 nm) and heat (infrared band: 800 to 2500 nm) are added for a predetermined time to prepare an encapsulated yellow dye-pigment copolymer.

제조예 4: 블랙 염료-안료 공중합색소체 제조Preparation Example 4 Preparation of Black Dye-Pigment Copolymer

분말 상태의 카본블랙계 블랙안료와 화이트카본계 블랙염료를 중량비로 7:3으로 혼합한다. 표준 상태 기압 1 ATM, 온도 298.15K의 질소 분위기 하에서 물 220g, 용매 N-메틸피롤리돈 220g, 공용매 디메틸설폭사이드 230g, 비공용매 테트라부틸알코올 60g이 혼합된 혼합용액에 상기 염료와 안료혼합분말 240g을 첨가한다. 안료와 염료가 첨가된 혼합용액에 Ag-Au-Pt의 연속 촉매(Sigma-Aldrich사 제조)를 1g 첨가하고, 지글러-나타 반응(Ziegler-Natta reaction)에 의하여 염료-안료 공중합 색소체를 중합한다. Powdered carbon black black pigment and white carbon black dye are mixed at a weight ratio of 7: 3. The dye-pigment powder was mixed in a mixed solution of 220 g of water, 220 g of solvent N-methylpyrrolidone, 230 g of cosolvent dimethyl sulfoxide, and 60 g of non-solvent tetrabutyl alcohol under a standard atmosphere of 1 ATM, a temperature of 298.15 K in a nitrogen atmosphere. Add 240 g. 1g of a continuous catalyst of Ag-Au-Pt (manufactured by Sigma-Aldrich) is added to the mixed solution to which the pigment and the dye are added, and the dye-pigment copolymerized pigment is polymerized by Ziegler-Natta reaction.

다음으로 합성된 색소체의 결정화를 유도하기 위하여, 공중합된 염료-안료 공중합 색소체를 0.1N HCl 용액 1000ml에 적하하여 준결정 (Semi crystal)을 만든 후, 이를 중화하기 위하여 0.1N NaOH 용액 1000ml를첨가하고, 산화-환원제인 1N의 비스카보네이트 또는 디소디움설포네이트 용액1000ml에 적하한다.Next, in order to induce the crystallization of the synthesized pigments, a copolymerized dye-pigment copolymerized pigment was added dropwise to 1000ml of 0.1N HCl solution to make a semi crystal, and to neutralize it, 1000ml of 0.1N NaOH solution was added, It is dripped at 1000 ml of 1 N biscarbonate or disodium sulfonate solutions which are redox agents.

다음으로 헬륨 분위기하에서 개시제인 벤조익퍼옥사이드(BPO, Benzoic peroxide) 0.4g를 첨가하고 열과 광에 의한 광이량화 중합 반응(Photonic isomer reaction)을 시켜서, 블루 염료-안료 공중합 색소체를 제조한다. Next, 0.4 g of benzoic peroxide (BPO), which is an initiator, is added in a helium atmosphere, and then subjected to photonic isomer reaction by heat and light to prepare a blue dye-pigment copolymer dye.

공중합된 색소체 240g은 Sigma-Aldrich사의 스티렌-아크릴레이트 공중합폴리머240g 이 포함된 수용액에 첨가한 후 교반한다. 다음으로 이산화티타늄3g을 상기 수용액에 첨가한 후, 광(자외선 대역: 100 ~ 400nm)및 열(적외선 대역: 800 ~ 2500nm)를 일정시간 가하여 캡슐화된 블랙 염료-안료 공중합 색소체를 제조한다.240 g of the copolymerized pigment is added to an aqueous solution containing 240 g of a styrene-acrylate copolymer of Sigma-Aldrich, followed by stirring. Next, 3 g of titanium dioxide is added to the aqueous solution, followed by addition of light (ultraviolet band: 100 to 400 nm) and heat (infrared band: 800 to 2500 nm) for a predetermined time to prepare an encapsulated black dye-pigment copolymer dye.

제조예Manufacturing example 5 5

극초고분자량 고분자입자는 아래의 방법으로 제조한다. Sigma-Aldrich사의Ultra high molecular weight polymer particles are prepared by the following method. Sigma-Aldrich

아세틸화된 키토산 100g, 글루코-피라노-퓨라노폴리셀룰로직 250g, 폴리비닐알코올 250g, 폴리에틸-프로필옥사이드 100g, 젤라틴 200g, 한천 50g을 초순수물 150g에 혼합하여 용액 1.1 Kg을 제조한다.100 g of acetylated chitosan, 250 g of gluco-pyrano-furanopolycellulose, 250 g of polyvinyl alcohol, 100 g of polyethyl-propyloxide, 200 g of gelatin, and 50 g of agar were mixed with 150 g of ultrapure water to prepare 1.1 Kg of solution.

상기 용액에 표준 상태 기압 1 ATM, 온도 298.15K의 질소 분위기 하에서 Fluka사의 디메틸설폭사이드 400g, 2-피롤리돈 300g, 메틸알코올 100g을첨가한 후, Ag-Au 연속 촉매 2g과 아조비스이소부틸로니트릴1g을 첨가하고, Alfa-acsar사의 이소프로필 아크릴로아미드-에틸디옥틸티오펜-아스코빅-신네마이트 2g을 추가하여 중합하여 극초고분자량 고분자 입자를 포함하는 고분자 입자 가역 겔원액을 제조하였다. 겔원액 중 고분자는 중량평균 분자량(Mw)이 720,000,000이고, 수평균분자량(Mn)이 20,000,000이다.To this solution was added 400 g of dimethyl sulfoxide, 300 g of 2-pyrrolidone, and 100 g of methyl alcohol from Fluka Corporation under a nitrogen atmosphere of 1 ATM at a standard pressure of 298.15 K, followed by 2 g of Ag-Au continuous catalyst and azobisisobutyl. 1 g of nitrile was added, and 2 g of isopropyl acrylamide-ethyldioctylthiophene-ascorbic-cinnemite from Alfa-acsar was added to polymerize to prepare a polymer particle reversible gel stock solution containing ultrahigh molecular weight polymer particles. The polymer in the gel stock solution has a weight average molecular weight (Mw) of 720,000,000 and a number average molecular weight (Mn) of 20,000,000.

Sigma-Aldrich사의 스티렌-아크릴레이트 공중합폴리머 400g이 포함된 수용액에, 상기 극초고분자량 고분자 입자 가역 겔원액 400g에 첨가한 후 교반한다. 다음으로 이산화티타늄 50g을 상기 수용액에 첨가하고, 폴리에틸렌글리콜 칼륨염(Polyethylene glycol determinate potassium salt) 25g과 점토(Clay)5g을 첨가하여 혼합하여 캡슐화된 고분자 입자를 제조하였다. 제조된 고분자의 입자크기는 80~120nm이다. To an aqueous solution containing 400 g of a styrene-acrylate copolymer of Sigma-Aldrich, it is added to 400 g of the ultrahigh molecular weight polymer particle reversible gel stock solution, followed by stirring. Next, 50 g of titanium dioxide was added to the aqueous solution, and 25 g of polyethylene glycol determinate potassium salt and 5 g of clay were added and mixed to prepare encapsulated polymer particles. The particle size of the prepared polymer is 80 ~ 120nm.

실시예Example 1 One

초순수물 400g에 BASF사의 사용 폴리머 분산제인 Joncryl-690 280g을 혼합하여 수용성 분산용액을 제조하였다. 제조된 분산용액에 제조예 1에서 제조된 블루 염료-안료 공중합색소체 280g을 넣어 충분히 블랜딩한 다음 밀링기에 투입한다. 밀링 공정에서 약 5시간 밀링하여 100nm의 평균입자를가지는 염료-안료 공중합색소체 블루(blue) 분산원액을 제조하였다. 제조된 염료-안료 공중합색소체 블루 분산원액에 아래와 같은 잉크구성 화학물을 첨가하여 본 발명에 따른 색소체 잉크를 제조하였다. 400 g of ultrapure water was mixed with 280 g of Joncryl-690, a polymer dispersant used by BASF, to prepare an aqueous dispersion solution. 280 g of the blue dye-pigment copolymer dye prepared in Preparation Example 1 was sufficiently blended into the prepared dispersion solution, and then put into a mill. After milling for about 5 hours in the milling process, a dye-pigmented copolymer blue pigment blue dispersion solution having an average particle of 100 nm was prepared. The pigment ink according to the present invention was prepared by adding the following ink component chemicals to the prepared dye-pigment copolymer blue pigment dispersion.

블루 염료-안료공중합색소체 마스터 분산원액 12wt%; 12 wt% of a blue dye-pigment copolymer polychromate master dispersion;

초순수물 55wt%; Ultrapure water 55 wt%;

디에틸글리콜 28wt%(점증제);Diethyl glycol 28 wt% (thickener);

부탄디올 2 wt%(보습제); Butanediol 2 wt% (humidant);

소디움하이드록시도데칸설포네이트 1wt%(계면활성제); Sodium hydroxydodecanesulfonate 1 wt% (surfactant);

설피놀-465 1wt%(계면활성제); 및Sulfinol-465 1 wt% (surfactant); And

1,2-아미노프로판디올1wt% (pH완충제)1,2-aminopropanediol 1wt% (pH buffer)

제조된 색소체 잉크는 멤버레인 필터를 사용하여 여과하였다. 여과 후 최종 제조된 색소체 잉크는 표면장력 33 dyne/cm, 점도 3.2cp; 및 pH 9.3이었다.The prepared dye ink was filtered using a member filter. The final pigment ink prepared after filtration had a surface tension of 33 dyne / cm, viscosity 3.2 cp; And pH 9.3.

제조된 색소체 잉크는 카트리지에 주입되어 광경화장치가 부착된 Epson사의Stylus Pro 9400, Hewlett Packard Designer jet z2100, Canon사의 Canon IPF 700 등의 출력장비에서 30m출력하였다. 시험과정에서노즐의빠짐이 발생하지 않았고, 출력된 이미지는 내구성 테스트에서 결과가 좋았다.
The prepared dye ink was injected into the cartridge and output 30m from Epson's Stylus Pro 9400, Hewlett Packard Designer jet z2100, Canon's Canon IPF 700, and the like with a photocuring device. No ejection of the nozzle occurred during the test, and the printed image showed good results in the durability test.

실시예Example 2 2

점증제로 디에틸렌글리콜을 대신하여 혼합 에틸렌글리콜 용액을 사용하고, 보습제로 부탄디올을 대신하여 혼합디올용액을 사용하고 그리고 잉크의 구성성분 조성비를 달리한 것 이외에는 실시예 1과 동일한 방법으로 색소체 잉크를 제조하였다. 이때 색소체는 제조예 2에서 제조된 레드염료-안료공중합색소체 280g을 사용하였다. 평균입자크기 110nm의 크기를 가지는 레드 염료-안료공중합 색소체를 포함하는 색소체 잉크의 제조를 위한 성분 및 조성비는 아래와 같다. A pigmented ink was prepared in the same manner as in Example 1 except that a mixed ethylene glycol solution was used as a thickener instead of diethylene glycol, a mixed diol solution was used as a moisturizer instead of butanediol, and the composition composition ratio of the ink was changed. It was. In this case, 280 g of a red dye-pigment copolymer was prepared in Preparation Example 2. Components and composition ratios for the preparation of a pigment ink containing a red dye-pigment copolymerized pigment having an average particle size of 110 nm are as follows.

레드(Red) 염료-안료 공중합색소체 마스터 분산원액 14wt%;Red dye-pigment copolymer colorant master dispersion 14wt%;

초순수물 50wt%; Ultrapure water 50 wt%;

혼합에틸렌글리콜용액 28 wt%(점증제); Mixed ethylene glycol solution 28 wt% (thickener);

혼합디올용액 6wt%(보습제);6 wt% of mixed diol solution (humidant);

소디움하이드록시도데칸설포네이트 1wt%(계면활성제);Sodium hydroxydodecanesulfonate 1 wt% (surfactant);

설피놀-465 0.8wt%(계면활성제);및Sulfinol-465 0.8 wt% (surfactant); and

수산화칼륨 0.2 wt%(완충제)0.2 wt% potassium hydroxide (buffer)

상기 혼합 에틸렌글리콜용액은 아래와 같은 조성비로 제조되었다. The mixed ethylene glycol solution was prepared in the following composition ratio.

에틸렌글리콜 10 내지 40wt%;Ethylene glycol 10-40 wt%;

디에틸렌글리콜 20내지 50wt%;Diethylene glycol 20 to 50 wt%;

트리에틸렌글리콜 1내지 10wt%;Triethylene glycol 1-10 wt%;

테트라에틸렌글리콜 0.5 내지 5wt%;Tetraethylene glycol 0.5 to 5 wt%;

폴리에틸렌글리콜 0.5 내지 3wt%; 및Polyethylene glycol 0.5 to 3 wt%; And

초순수물 전체조성비가 100 wt% 되도록 하는 양The amount that makes the total composition ratio of ultrapure water 100 wt%

그리고 상기 혼합 디올용액은 아래와 같은 조성비로 제조되었다. And the mixed diol solution was prepared in the following composition ratio.

글리세린 20 내지 60 wt%;Glycerin 20 to 60 wt%;

부탄디올 1 내지 30wt%;Butanediol 1-30 wt%;

프로판디올 1 내지 20wt;%Propanediol 1-20wt;%

헥사디올 0.5 내지 10wt%;Hexadiol 0.5-10 wt%;

노말메틸피롤리돈(NMP) 0.2 내지 5wt%;Normal methylpyrrolidone (NMP) 0.2 to 5 wt%;

2-피롤리돈 0.5 내지 8wt%;0.5-8 wt% 2-pyrrolidone;

초순수물 전체조성비가 100 wt%가 되도록 하는 양
Amount for the total composition ratio of ultrapure water to be 100 wt%

제조된 색소체 잉크는 멤버레인필터를 사용하여 필터링이 되었다. The prepared dye ink was filtered using a member lane filter.

제조된 색소체 잉크는 표면장력 33 dyne/cm; 점도 3.2cPs; 및 pH 9.1 이 되었다. 실시예 1과 동일한 방법으로 Epson사의 Stylus Pro 9400, Hewlett Packard Designer jet z2100, Canon사의 Canon IPF 700 등의 장비를 사용하여 출력하였다. 실시예 1과 마찬가지로 출력된 이미지는 내구성테스트에서 결과가 좋았다.The prepared dye ink had a surface tension of 33 dyne / cm; Viscosity 3.2 cPs; And pH 9.1. In the same manner as in Example 1, output was made using equipment such as Stylus Pro 9400, Epson's Hewlett Packard Designer jet z2100, and Canon's Canon IPF 700. As in Example 1, the output image had good results in the durability test.

실시예Example 3 3

초순수물 500 g에 BYK사의 Disperse 180를 400 g을 혼합하여 수용성분산 용액을 제조하였다. 그리고 제조된 폴리머 분산제에 제조예 3에서 제조된 노랑 염료-안료 공중합색소체 260g을 넣어 충분히 블랜딩하고, 밀링기로 약 5시간 밀링공정을 실시하여 90nm의 평균입자를 가지는 노랑분산원액을 제조하였다. 제조된 노랑분산원액에 아래와 같은 반응성 화학물질을 첨가하여 본발명에 따른 색소체 잉크를 제조하였다. 500 g of ultrapure water was mixed with 400 g of BYK Disperse 180 to prepare an aqueous dispersion solution. In addition, 260 g of the yellow dye-pigment copolymer pigment prepared in Preparation Example 3 was sufficiently blended into the prepared polymer dispersant, and a yellow dispersion stock solution having an average particle of 90 nm was prepared by performing a milling process for about 5 hours with a mill. The pigment ink according to the present invention was prepared by adding the following reactive chemicals to the prepared yellow dispersion stock solution.

노랑분산원액 18 wt%; Yellow dispersion stock solution 18 wt%;

초순수물 60.5 wt%; Ultrapure water 60.5 wt%;

에틸글리콜 18 wt%;Ethyl glycol 18 wt%;

부탄디올 2wt%; Butanediol 2wt%;

소디움하이드록시도데칸설포네이트 0.8 wt%; Sodium hydroxydodecanesulfonate 0.8 wt%;

설피놀-465 0.5 wt%; 및Sulfinol-465 0.5 wt%; And

수산화칼륨 0.2 wt%Potassium Hydroxide 0.2 wt%

제조된 색소체 잉크는 멤버레인필터를 사용하여 필터링이 되었다. 결과로서 얻어진 잉크는 표면장력 36.2 dyne/cm; 점도 2.8 cPs; 및 pH 8.7이 되었다. Epson사의 Stylus Pro 9400, Hewlett Packard Designer jet z2100, Canon사의 Canon IPF 700 등의 출력장비에서 30m 출력하였다. 시험과정에서 노즐의 빠짐이 발생하지 않았고 그리고 출력된 이미지는 내구성 테스트에서 결과가 좋았다.
The prepared dye ink was filtered using a member lane filter. The resulting ink had a surface tension of 36.2 dyne / cm; Viscosity 2.8 cPs; And pH 8.7. 30m output from Epson's Stylus Pro 9400, Hewlett Packard Designer jet z2100, and Canon's Canon IPF 700. No dropping of the nozzle occurred during the test, and the printed image showed good results in the durability test.

실시예Example 4 4

점증제로 디에틸렌글리콜을 대신하여 혼합 프로필렌글리콜용액; 보습제로 부탄디올을 대신하여 혼합 디올용액을 사용하고 그리고 조성비를 달리하여 입자의 크기가 70nm인 검정 색소체 잉크를 제조하였다. 색소체 잉크의 제조를 위한 성분의 혼합비율은 아래와 같다. Mixed propylene glycol solution in place of diethylene glycol as a thickener; Using a mixed diol solution in place of butanediol as a moisturizing agent, and a black pigment ink having a particle size of 70nm was prepared by varying the composition ratio. The mixing ratio of the components for producing the dye ink is as follows.

검정(Black) 분산원액 14wt%;Black dispersion stock 14 wt%;

초순수물 48wt%;Ultrapure water 48 wt%;

혼합프로필렌글리콜용액 30 wt%;30 wt% of mixed propylene glycol solution;

혼합디올용액 6wt%;Mixed diol solution 6wt%;

소디움하이드록시도데칸설포네이트 1wt%; Sodium hydroxydodecanesulfonate 1 wt%;

설피놀-465 0.8wt%; 및Sulfinol-465 0.8 wt%; And

수산화칼륨 0.2 wt% Potassium Hydroxide 0.2 wt%

혼합프로필렌글리콜용액은 아래와 같은 조성비로 제조되었다. Mixed propylene glycol solution was prepared in the following composition ratio.

프로필렌글리콜 10 내지 40wt%;Propylene glycol 10-40 wt%;

디프로필렌글리콜 20 내지 60wt%;Dipropylene glycol 20-60 wt%;

트리프로필렌글리콜 1 내지 10wt%;1-10 wt% tripropylene glycol;

폴리프로필렌글리콜 0.5 내지 3wt%; 및0.5 to 3 wt% polypropylene glycol; And

초순수물전체조성비가 100 wt% 되도록 하는 양Amount to make ultra pure water total composition ratio 100 wt%

그리고 혼합 디올 용액은 아래와 같은 조성비로 제조되었다. And the mixed diol solution was prepared in the following composition ratio.

글리세린 20 내지 60 wt%;Glycerin 20 to 60 wt%;

부탄디올 1 내지 30wt%;Butanediol 1-30 wt%;

프로판디올 1 내지 20wt%;1 to 20 wt% propanediol;

헥사디올 0.5 내지 10wt%;Hexadiol 0.5-10 wt%;

노말메틸피롤리돈(NMP) 0.2 내지 5wt%;Normal methylpyrrolidone (NMP) 0.2 to 5 wt%;

2-피롤리돈 0.5 내지 8wt%;0.5-8 wt% 2-pyrrolidone;

초순수물전체조성비가 100 wt%가 되도록 하는 양
Amount for the total composition of ultrapure water to be 100 wt%

제조된 색소체 잉크는 표면장력 33 dyne/cm; 점도 3.2cPs; 및 pH 9.0 이되었다. 실시예 1과 동일한 방법으로 필터링이 되고 Epson사의 Stylus Pro 9400, Hewlett Packard Designer jet z2100, Canon사의 Canon IPF 700 등의 장비를 사용하여 출력하였다. 실시예 1과 마찬가지로 출력된 이미지는 내구성 테스트에서 결과가 좋았다.The prepared dye ink had a surface tension of 33 dyne / cm; Viscosity 3.2 cPs; And pH 9.0. Filtering was performed in the same manner as in Example 1, and output using equipment such as Stylus Pro 9400, Epson's Hewlett Packard Designer jet z2100, and Canon's Canon IPF 700. As in Example 1, the output image had good results in the durability test.

실시예Example 5 5

점증제로 디에틸렌글리콜을 대신하여 혼합 프로필렌글리콜용액; 보습제로 부탄디올을 대신하여 혼합디올 용액을 사용하고, 제조예 5에서 제조된 고분자를 포함하는 겔원액을 첨가하여 고분자 잉크를 제조하였다. 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 밀링공정을 거쳐서 30nm의 입자크기를 갖는 고분자 잉크를 제조하였다. 고분자 잉크의 제조를 위한 성분의 혼합비율은 아래와 같다. Mixed propylene glycol solution in place of diethylene glycol as a thickener; A polymer ink was prepared by using a mixed diol solution in place of butanediol as a moisturizer, and adding a gel stock solution containing the polymer prepared in Preparation Example 5. Through the milling process in the same manner as in Example 1 to prepare a polymer ink having a particle size of 30nm. The mixing ratio of the components for preparing the polymer ink is as follows.

고분자 입자 가역 겔원액 37 wt%;37 wt% of a polymer particle reversible gel stock solution;

초순수물 40wt%;Ultrapure water 40 wt%;

혼합프로필렌글리콜용액 15wt%;15 wt% of mixed propylene glycol solution;

혼합디올용액 6wt%;Mixed diol solution 6wt%;

소디움하이드록시도데칸설포네이트 1wt%; Sodium hydroxydodecanesulfonate 1 wt%;

설피놀-465 0.8wt%; 및Sulfinol-465 0.8 wt%; And

수산화칼륨 0.2 wt% Potassium Hydroxide 0.2 wt%

혼합프로필렌글리콜용액은 아래와 같은 조성비로 제조되었다. Mixed propylene glycol solution was prepared in the following composition ratio.

프로필렌글리콜 10 내지 40wt%;Propylene glycol 10-40 wt%;

디프로필렌글리콜 20 내지 60wt%;Dipropylene glycol 20-60 wt%;

트리프로필렌글리콜 1 내지 10wt%;1-10 wt% tripropylene glycol;

폴리프로필렌글리콜 0.5 내지 3wt%; 및0.5 to 3 wt% polypropylene glycol; And

초순수물 전체조성비가 100 wt% 되도록 하는 양
The amount that makes the total composition ratio of ultrapure water 100 wt%

제조된 고분자 잉크를 카트리지에 주입하고 광경화장치가 부착된 하나의 프린트에 장착한 후 출력하였다. 상기 프린트는 Epson사의 Stylus Pro 9400, Hewlett Packard Designer jet z2100, Canon사의 Canon IPF 700를 사용하였다.The prepared polymer ink was injected into a cartridge and mounted on one print to which a photocuring device was attached, and then output. The print used the Stylus Pro 9400 from Epson, Hewlett Packard Designer jet z2100, and Canon IPF 700 from Canon.

실시예Example 6 6

실시예 1에서 제조된 색소체 잉크와, 실시예 5에서 제조된 고분자 잉크를 각각 카트리지에 주입하고 광경화장치가 부착된 하나의 프린트에 장착한 후색소체 잉크와 고분자 잉크가 동시에 분사되도록 출력하였다. 상기 프린트는 Epson사의 Stylus Pro 9400, Hewlett Packard Designer jet z2100, Canon사의 Canon IPF 700을 사용하였다.
The dye ink prepared in Example 1 and the polymer ink prepared in Example 5 were respectively injected into the cartridge and outputted so that the post-chromosome ink and the polymer ink, which were mounted on one print with a photocuring device, were sprayed simultaneously. The print used the Stylus Pro 9400 from Epson, Hewlett Packard Designer jet z2100, and Canon IPF 700 from Canon.

실시예Example 7 7

Epson사의 Stylus Pro 9400, Hewlett Packard Designer jet z2100, Canon사의 Canon IPF 700의 프린터를 이용하여 실시예 1에서 제조된 색소체 잉크를 피인쇄물에 먼저 인쇄한 다음, 실시예 5에서 제조된 고분자 잉크를 그 위에 인쇄하였다. Using the printer of Stylus Pro 9400, Hewlett Packard Designer jet z2100, Canon Canon IPF 700 from Epson, the pigment ink prepared in Example 1 was first printed on the to-be-printed material, and the polymer ink prepared in Example 5 was then placed thereon. Printed.

비교예Comparative Example 1 One

증류수 750g에 BASF사의 사용 분산제인 Joncryl-690 150g, C.I. Direct Blue 190, C.I. Reactive Red 23, C.I. Reactive Yellow 13, Black Poly AZO를각각 160g을 넣어 충분히 교반하여 분산용액을 제조하였다. 제조된 분산용액를 비드밀링기에 투입하여 약 8시간동안 밀링하여 약 70nm의 평균입자크기를 가지는 염료분산원액을 제조하였다. 얻어진 분산원액에 아래와 같은 화학물질을 투입하여 반응성 염료 잉크를 제조하였다. 750 g of distilled water, 150 g of Joncryl-690, C.I. Direct Blue 190, C.I. Reactive Red 23, C.I. 160g of Reactive Yellow 13 and Black Poly AZO, respectively, were sufficiently stirred to prepare a dispersion solution. The prepared dispersion solution was added to a bead mill and milled for about 8 hours to prepare a dye dispersion stock solution having an average particle size of about 70 nm. The following chemicals were added to the obtained dispersion stock solution to prepare a reactive dye ink.

블루 염료 분산원액 16 wt% 내지 20 wt%;Blue dye dispersion stock 16 wt% to 20 wt%;

에틸렌글리콜 16 wt% 내지 20 wt%;Ethylene glycol 16 wt% to 20 wt%;

디메틸술폭시드(Dimethyl Sulfoxide) 2wt%; 및2 wt% of dimethyl sulfoxide; And

증류수 46 wt% 내지 54wt%;46 wt% to 54 wt% of distilled water;

제조된 분산염료 잉크는 Epson사의 Stylus Pro 9400, Hewlett Packard Designer jet z2100, Canon사의 Canon IPF 700 등의 출력장비에서 출력시험을 하였다. 시험과정에서 약간의 노즐이 빠짐이 발생하였고, 경화 과정 후에 수세 공정에서 내 세탁성이 매우 떨어졌다. The disperse dye ink prepared was tested in the printing equipment of Epson's Stylus Pro 9400, Hewlett Packard Designer jet z2100, and Canon's Canon IPF 700. Some nozzles were dropped during the test, and the washing resistance was very poor in the washing process after the curing process.

상기 비교예 1의 출력물과 상기 색소체 잉크만 사용한 실시예 1, 색소체 잉크와 고분자 잉크를 동시에 사용한 실시예 6, 색소체 잉크를 먼저 출력하고, 그 위에 고분자 잉크를 출력한 실시예 7의 출력물을 대비하였다. 국제조명학회의 국제표준값(CIE Lab 1976)에서 정한 프린터로 표현할 수 있는 최대의 범위를 색재현범위 100%로 하였을 때, 실시예 1, 실시예 6 및 실시예 7은 색재현범위율 80~90% 효율을 보이고, 색상력에서도 프린트 직후와 프린트 시간 24시간 후의 색상력에서도 실시예 1, 실시예 6 및 실시예 7이 모두 우수하였다.The output of Comparative Example 1, Example 1 using only the dye ink, Example 6 using the dye ink and the polymer ink at the same time, and the dye ink were output first, and the output of Example 7 in which the polymer ink was output thereon was compared. . When the maximum range that can be expressed by the printer specified by the International Standard for Illumination (CIE Lab 1976) is 100%, the color reproduction range is 80-90. In Example 1, Example 6, and Example 7 were excellent also in color power immediately after printing and 24 hours after a print time also in color power.

비교예Comparative Example 2 2

증류수 750g에 나프탈렌 공중합체 50g, C.I. Disperse Blue 60,C.I. Disperse Red 60, C.I. Disperse Yellow 54, C.I. Disperse Black 54를 각각 200g을 넣어 충분히 교반시켰다. 제조된 분산용액를 비드밀링기에 투입하여 약 8시간 동안 밀링하여 약 100nm의 평균입자크기를 가지는 블루분산원액을 제조하였다. 얻어진 CDP형 분산 승화 염료분산원액에 아래와 같은 반응성 화학물질을 투입하여 CDP형 분산 승화 염료 잉크를 제조하였다. 50 g of naphthalene copolymers in 750 g of distilled water and C.I. Disperse Blue 60, C.I. Disperse Red 60, C.I. Disperse Yellow 54, C.I. Each 200g of Disperse Black 54 was added and stirred well. The prepared dispersion solution was added to a bead mill and milled for about 8 hours to prepare a blue dispersion stock solution having an average particle size of about 100 nm. The following reactive chemicals were added to the obtained CDP type dispersion sublimation dye dispersion stock solution to prepare a CDP type dispersion sublimation dye ink.

CDP형 분산 승화 염료분산원액 18wt% 내지 20 wt%;CDP type dispersion sublimation dye dispersion stock solution 18 wt% to 20 wt%;

디에틸렌글리콜 18wt% 내지 20 wt%;Diethylene glycol 18 wt% to 20 wt%;

DMSO 2wt%;DMSO 2 wt%;

NaOH 4 wt%; 및NaOH 4 wt%; And

증류수 50wt%50wt% distilled water

상기 CDP형 분산 승화 염료 잉크는 Epson사의Stylus Pro 9400, Hewlett Packard Designer jet z2100, Canon사의 Canon IPF 700 등의 출력장비에서출력시험을 하였다. 시험과정에서 노즐 빠짐은 없었다. 경화 과정 중 유해물질은 배출은 아니나 소량의 메탄가스의 발생으로 피 인쇄체의 황변 및 실내 공간의 공기 오염도를 증가 시켰다. 후에 수세 공정에서 내세탁성은 매우 좋았으나 내광성 테스트에서 기준보다 많이 떨어졌다.The CDP type dispersion sublimation dye ink was tested on output equipment such as Epson's Stylus Pro 9400, Hewlett Packard Designer jet z2100, and Canon's Canon IPF 700. No nozzle was released during the test. Hazardous substances during the curing process are not emitted, but the generation of small amounts of methane increases the yellowing of the printed matter and the air pollution in the indoor space. Later washing was very good in the washing process, but fell far below the standard in the light resistance test.

국제조명학회의 국제표준값(CIE Lab 1976)에서 정한 프린터로 표현할 수 있는 최대의 범위를 색재현범위 100%로 하였을 때, 비교예 2는 실시예 1, 6, 7과 대비하여 거의 비슷한 결과를 나타내었다. 색상력에서도 실시예 1은 프린트 직후와 프린트 시간이 24시간 후의 색상력은 비교예　2와 별다른 차이점이 없었다.
When the maximum range that can be expressed by the printer specified by the International Standard of Illumination (CIE Lab 1976) was 100%, the color reproduction range was shown. It was. Also in color power, Example 1 showed no difference in color power from Comparative Example 2 immediately after printing and after 24 hours of printing time.

비교예Comparative Example 3 3

증류수 600g에 스티렌/아크릴레이트/메틸메타아크릴레이트폴리머와 Airproduct사의 surfynol-CT 171, BYK사의 disper-180, Degussa사의 tego-750, 760을 각각 200g씩 넣고, C.I. Pigment Blue 15:3, C.I. Pigment Red 122, C.I. Pigment Yellow 155, C.I. Pigment Black 7의 4색을 각각 200g 넣어 충분히 교반시켰다. 제조된 분산용액를 비드밀링기에 투입하여 약 8시간동안 밀링하여 약50nm의 평균입자크기를 가지는 분산원액을 제조하였다. 얻어진 분산원액에 아래와 같은 반응성 화학물질을 투입하여 안료 잉크를 제조하였다. In 600 g of distilled water, 200 g of styrene / acrylate / methyl methacrylate polymer, Surfynol-CT 171 of Airproduct, disper-180 of BYK, tego-750 of Degussa, and 760, respectively, were added to C.I. Pigment Blue 15: 3, C.I. Pigment Red 122, C.I. Pigment Yellow 155, C.I. 200g of 4 colors of Pigment Black 7 were added and thoroughly stirred. The prepared dispersion solution was added to a bead mill and milled for about 8 hours to prepare a dispersion stock solution having an average particle size of about 50 nm. A pigment ink was prepared by adding the following reactive chemicals to the obtained dispersion stock solution.

안료분산원액 24wt%;Pigment dispersion stock solution 24wt%;

디에틸렌글리콜 10wt%;Diethylene glycol 10 wt%;

디프로필렌글리콜 20 wt%;Dipropylene glycol 20 wt%;

글리세롤 6wt%;및Glycerol 6wt%; and

증류수 50wt%50wt% distilled water

상기 안료잉크는 Epson사의 Stylus Pro 9400, Hewlett Packard Designer jet z2100, Canon사의 Canon IPF 700 등의 출력장비에서 출력시험을 하였다. 시험과정에서 노즐 빠짐은 없었고, 경화 과정 중 유해물질은 배출은 아니나 소량의 메탄가스의 발생으로 피 인쇄체의 황변 및 실내 공간의 공기 오염도를 증가 시켰다. 후에 수세 공정에서 내 세탁성, 내광성 테스트는 매우 좋았으나, 내마찰성에서 기준보다 많이 떨어 졌다. The pigment ink was tested by an output device such as Stylus Pro 9400, Hewlett Packard Designer jet z2100, and Canon IPF 700, Canon. No nozzles were removed during the test and no harmful substances were released during the curing process. However, a small amount of methane gas produced increased yellowing of the printed matter and air pollution in the interior space. Later, in the washing process, the washing resistance and light resistance test were very good, but the friction resistance fell far below the standard.

실시예 6은 비교예 3과 대비하여 80~90%의 색재현율을 보였지만, 실시예 7 및 실시예 1은 비교예 3과 거의 비슷한 색 재현율을 가진 것으로 보였다. 색상력에서도 프린트 직후와 프린트 시간이 24시간 후의 색상력은 별다른 차이점이 없었다.
Example 6 showed a color reproducibility of 80-90% compared to Comparative Example 3, but Example 7 and Example 1 appeared to have a color reproducibility almost similar to that of Comparative Example 3. In terms of color power, there was no difference in color power immediately after printing and after 24 hours of printing time.

본 발명은 상기 실시예를 통하여 상세하게 설명되었다. 제시된 실시예는 예시적인 것으로 이 분야에서 통상의 지식을 가진 자는 본 발명의 기술적 사상을 벗어나지 아니하고 제시된 실시예에 대한 다양한 변형 및 수정을 할 수 있다. 본 발명은 이러한 변형 및 수정발명에 의하여 제한되지 아니하며 다만 아래에 첨부된 청구범위에 의하여 제한이 된다.
The present invention has been described in detail through the above embodiments. The presented embodiments are exemplary and can be variously modified and modified by those skilled in the art without departing from the spirit of the present invention. The invention is not limited by these modifications and variations, but is limited by the claims appended hereto.

Claims (6)

잉크젯 날염용 잉크 조성물의 제조방법에 있어서,
염료-안료 공중합 색소체를 제조하는 단계;
상기 염료-안료 공중합 색소체를 고분자 및 무기물을 이용하여 캡슐화하는 단계;
상기 캡슐화된 염료-안료 공중합 색소체를 밀링 기계를 이용하여 분산시켜서 잉크 조성물 원액을 제조하는 단계;
상기 잉크 조성물 원액에 pH 버퍼용액, 점증제, 표면장력조절제 및 보습제를 첨가하여, 표면장력 및 점도를 조절하여 잉크 조성물을 제조하는 단계; 및
제조된 잉크 조성물을 멤브레인으로 필터링하는 단계를 포함하는 잉크젯 날염용 잉크 조성물의 제조방법.In the method for producing an ink composition for inkjet printing,
Preparing a dye-pigmented copolymer pigment;
Encapsulating the dye-pigmented copolymer with a polymer and an inorganic substance;
Dispersing the encapsulated dye-pigment copolymer dye using a milling machine to prepare an ink composition stock solution;
Preparing an ink composition by adding a pH buffer solution, a thickener, a surface tension regulator and a moisturizer to the ink composition stock solution to adjust surface tension and viscosity; And
Method for producing an ink composition for inkjet printing comprising the step of filtering the prepared ink composition with a membrane. 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete
KR1020100091593A 2010-09-17 2010-09-17 Method for preparing the environment-friendly ink composition comprising and dye-pigment copolymer colorants and super molecular polymer KR101301594B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020100091593A KR101301594B1 (en) 2010-09-17 2010-09-17 Method for preparing the environment-friendly ink composition comprising and dye-pigment copolymer colorants and super molecular polymer

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020100091593A KR101301594B1 (en) 2010-09-17 2010-09-17 Method for preparing the environment-friendly ink composition comprising and dye-pigment copolymer colorants and super molecular polymer

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20120029659A KR20120029659A (en) 2012-03-27
KR101301594B1 true KR101301594B1 (en) 2013-08-29

Family

ID=46134009

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020100091593A KR101301594B1 (en) 2010-09-17 2010-09-17 Method for preparing the environment-friendly ink composition comprising and dye-pigment copolymer colorants and super molecular polymer

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR101301594B1 (en)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101285357B1 (en) * 2011-08-16 2013-07-11 주식회사 씨드 Process for preparing photo curable inkjet ink for battery-capacitor using ultra high molecular weight polymer membrane

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002241649A (en) * 2001-02-14 2002-08-28 Canon Inc Water-born ink for ink jetting
JP2006124704A (en) * 2004-10-25 2006-05-18 Hewlett-Packard Development Co Lp Polymer colorant having pigment component and dyestuff component, and corresponding ink composition
JP2006176756A (en) * 2004-10-25 2006-07-06 Hewlett-Packard Development Co Lp Polymeric colorant having pigment and dye component and corresponding ink composition
KR100872823B1 (en) * 2007-02-21 2008-12-09 주식회사 디피아이 솔루션스 Chemical toner compositoin including both pigment and die and method for preparing the same

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002241649A (en) * 2001-02-14 2002-08-28 Canon Inc Water-born ink for ink jetting
JP2006124704A (en) * 2004-10-25 2006-05-18 Hewlett-Packard Development Co Lp Polymer colorant having pigment component and dyestuff component, and corresponding ink composition
JP2006176756A (en) * 2004-10-25 2006-07-06 Hewlett-Packard Development Co Lp Polymeric colorant having pigment and dye component and corresponding ink composition
KR100872823B1 (en) * 2007-02-21 2008-12-09 주식회사 디피아이 솔루션스 Chemical toner compositoin including both pigment and die and method for preparing the same

Also Published As

Publication number Publication date
KR20120029659A (en) 2012-03-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US8651648B2 (en) Treatment solution for inkjet textile printing, method for inkjet textile printing, and inkjet textile printed product
US10072379B2 (en) Method for image formation and textile fiber products
JP5199677B2 (en) Mixtures and methods for printing textiles
CN100519677C (en) Nanometer painting ink-jetting printing oil ink and production thereof
JP5191227B2 (en) Ink composition for inkjet printing and inkjet printing method
US9969895B2 (en) Printing process
JP2008266527A (en) White ink composition for inkjet printing and method for inkjet printing
US9951468B2 (en) Aqueous inkjet ink set for textile printing and method for producing printed item
CN110191811A (en) By the stabilized capsule of cation dispersion group
CN107043574A (en) Aqueous dye polymer ink-jet ink composition
US20180237987A1 (en) Ink set for textile printing and method for producing printed textile item
CN107227043A (en) Metal AZOpigments
KR101272029B1 (en) Method for Preparing the Photo Curable Inkjet Ink Formulation Usable In 3D Inkjet Printing System for Electric or Electron Materials
CN106800817A (en) A kind of digital UV ink-jets for commodity concealed anti-false and preparation method thereof
JP2020007543A (en) Ink for inkjet printing and ink set
JP2003306508A (en) Coloring agent-containing resin fine particle and use thereof
KR101301594B1 (en) Method for preparing the environment-friendly ink composition comprising and dye-pigment copolymer colorants and super molecular polymer
CN105001673A (en) Aqueous composite nanometer coloring agent preparation method
JP2008069203A (en) Printing ink
CN105504990A (en) Colored polymer microsphere ink for inkjet printing
Momin Chitosan and improved pigment ink jet printing on textiles
CN110205839A (en) A kind of Blue inkjet ink and preparation method thereof of carboxylated polymers micro-ball load disperse dyes and mica powder intercalation synthesis
KR101287389B1 (en) Method for Maufacturing Water born or Vegetable oil-born low energy photo radiation curable inkjet ink
CN110317491B (en) Pretreating agent, pretreating agent applying device, image forming method
WO2012036330A1 (en) Method for preparing environmentally-friendly dye-pigment copolymerized plastid and ink composition having high molecular weight polymer and digital textile printing system using same

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
AMND Amendment
E90F Notification of reason for final refusal
AMND Amendment
E601 Decision to refuse application
E801 Decision on dismissal of amendment
AMND Amendment
X701 Decision to grant (after re-examination)
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20160704

Year of fee payment: 4

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20180821

Year of fee payment: 6