KR101244632B1 - Recovery method of valuable metal from wasted portable device - Google Patents

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Abstract

본 발명은 폐휴대용기기를 무산소(無酸素) 가열 처리하여 폴리머 성분을 분해 기화시키고 열분해 처리물을 형성하는 단계, 상기 열분해 처리물에서 금속 외장재를 자석으로 분리하여 유가금속 회수용 전극재료를 형성하는 단계, 상기 유가금속 회수용 전극재료를 용융 및 주조하여 전해정련용 양극을 형성하는 단계, 상기 전해정련용 양극의 니켈이 전해액에 용해되도록 전해정련 처리하여 니켈이 농축된 니켈 함유 전해액을 형성하는 단계 및 상기 니켈 함유 전해액을 정제하여 니켈을 분리 회수하는 단계를 포함하며, 폐기된 각종 휴대용기기로부터 니켈은 물론 금, 은 등의 유가금속을 고효율로 용이하게 회수하는 방법에 관한 것이다.
본 발명에 의하면, 휴대전화 등과 같이 폐기된 각종 휴대용기기로부터 유가금속을 경제적, 친환경적으로 회수할 뿐만 아니라, 또한 플라스틱 케이스 등과 같은 폴리머 성분을 분해 기화시켜서 연료유로서 회수하여 활용할 수 있다.The present invention comprises the steps of an oxygen-free heat treatment of the waste portable device to decompose and vaporize the polymer component to form a pyrolysis treatment, to separate the metal sheath from the pyrolysis treatment with a magnet to form an electrode material for recovering valuable metals Step, forming a cathode for electrolytic refining by melting and casting the electrode material for recovering valuable metals, electrolytic refining process to dissolve the nickel of the electrolytic refining anode to form a nickel-containing electrolyte solution And separating and recovering nickel by purifying the nickel-containing electrolyte solution, and relates to a method for easily recovering nickel, as well as valuable metals such as gold and silver from various kinds of discarded portable devices with high efficiency.
According to the present invention, not only valuable metals can be recovered economically and environmentally from waste portable devices such as mobile phones, but also can be recovered and used as fuel oils by decomposing and vaporizing polymer components such as plastic cases.

Description

폐휴대용기기로부터 유가금속을 회수하는 방법{Recovery method of valuable metal from wasted portable device}Recovery method of valuable metal from wasted portable device

본 발명은 폐휴대용기기로부터 각종 유가금속을 효과적으로 회수하는 방법에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 폐기된 각종 휴대용기기로부터 니켈은 물론 금, 은 등의 유가금속을 경제적, 친환경적으로 회수할 수 있을 뿐만 아니라, 플라스틱 케이스 등과 같은 폴리머 성분을 분해 기화시켜서 연료유로서 회수하여 활용할 수 있는 유가금속 회수 방법에 관한 것이다.
The present invention relates to a method for effectively recovering various valuable metals from a waste portable device, and more particularly, to recover valuable metals such as nickel, gold, silver and the like from economically and environmentally friendly wastes. The present invention relates to a valuable metal recovery method capable of recovering and using as a fuel oil by decomposing and evaporating a polymer component such as a plastic case.

휴대전화 등과 같은 각종 휴대용기기는 일반적으로 대략 플라스틱 케이스 및 금속 외장재 60 중량%, 인쇄회로기판(PCB) 및 각종 부품 31 중량%, 액정(유리) 부위 9 중량%로 구성되어 있다. Various portable devices such as mobile phones are generally composed of approximately 60% by weight of a plastic case and a metal exterior material, 31% by weight of a printed circuit board (PCB) and various components, and 9% by weight of a liquid crystal (glass) part.

각종 휴대용기기를 제작하기 위해서는 가격이 높고 매우 유용한 금속인 니켈은 물론 금, 은 등의 귀금속을 회로기판이나 액정 부위 등의 재료로서 사용해야 하는 것이 필수적이다. 게다가 각종 휴대용기기의 케이스 등은 석유를 최초 출발물질로 하여 형성된 플라스틱, 합성고무 등의 폴리머를 재료로 사용하여 제조되고 있다.In order to manufacture various portable devices, it is essential to use precious metals such as nickel, gold and silver, which are expensive and very useful metals, as materials for circuit boards and liquid crystal parts. In addition, cases of various portable devices are manufactured using polymers such as plastic and synthetic rubber, which are formed using petroleum as a starting material.

상기와 같이 제조된 휴대용기기에는 니켈, 금, 은 등의 유가금속이 어느 정도의 함량으로 포함되어 있으나, 이러한 휴대용기기에서 유가금속, 케이스 등을 수작업으로 분리하여 회수하는 것은 경제성이나 효율성 측면에서 고려할 때 전혀 적합하지 않다. 이에 따라, 사용연한이 경과되어 버려진 휴대용기기로부터 니켈, 금, 은 등의 유가금속이 제대로 회수되지 못한 채, 대부분의 폐휴대용기기가 그대로 매립 폐기되거나 단순소각 처리되며, 이로 인하여 자연환경이 오염되고 자원이 낭비되는 문제점이 있다. The portable devices manufactured as described above contain valuable metals such as nickel, gold, and silver in a certain amount. However, the recovery and recovery of valuable metals and cases by hand from such portable devices may be considered in terms of economic efficiency or efficiency. When not suitable at all. As a result, most of the waste portable devices are disposed of in landfill or simply incinerated without valuable metals such as nickel, gold, and silver being recovered from the abandoned portable devices after the service life has elapsed. There is a problem that resources are wasted.

이러한 문제점을 해결하기 위하여, 폐기되는 각종 휴대용기기로부터 가격이 높고 매우 유용한 니켈은 물론 금, 은 등의 귀금속을 고순도, 고효율로 용이하게 회수하기 위한 방법 및 플라스틱 케이스 등의 폴리머 성분을 재활용하는 방법이 절실하게 요구되고 있다.
In order to solve this problem, a method for easily recovering precious metals such as gold and silver, as well as high-cost and very useful nickel from various portable devices to be discarded, and a method of recycling polymer components such as plastic cases are provided. It is urgently required.

본 발명이 해결하려는 과제는 폐기된 각종 휴대용기기로부터 니켈은 물론 금, 은 등의 유가금속을 경제적, 친환경적으로 회수할 뿐만 아니라, 또한 플라스틱 케이스 등과 같은 폴리머 성분을 분해 기화시켜서 연료유로서 회수하여 재활용할 수 있는 폐휴대용기기의 유가금속 회수 방법을 제공함에 있다.
The problem to be solved by the present invention is not only economically and eco-friendly recovery of valuable metals such as nickel, gold, silver, etc. from the various portable devices that are disposed of, but also to recover and recycle as a fuel oil by decomposing and evaporating polymer components such as plastic cases. The present invention provides a method for recovering valuable metals from waste portable equipment.

본 발명은 폐휴대용기기를 무산소(無酸素) 가열 처리하여 폴리머 성분을 분해 기화시키고 열분해 처리물을 형성하는 단계, 상기 열분해 처리물에서 메탈 플레이트를 자석으로 분리하여 유가금속 회수용 전극재료를 형성하는 단계, 상기 유가금속 회수용 전극재료를 용융 및 주조하여 전해정련용 양극을 형성하는 단계, 상기 전해정련용 양극의 니켈이 전해액에 용해되도록 전해정련 처리하여 니켈이 농축된 니켈 함유 전해액을 형성하는 단계 및 상기 니켈 함유 전해액을 정제하여 니켈을 분리 회수하는 단계를 포함하는 폐휴대용기기로부터 유가금속인 유가금속을 회수하는 방법을 제공한다.The present invention comprises the steps of decomposing and evaporating a polymer component and forming a pyrolysis treatment by anoxic heat treatment of a waste portable device, by separating the metal plate with a magnet from the pyrolysis treatment to form an electrode material for recovering valuable metals Step, forming a cathode for electrolytic refining by melting and casting the electrode material for recovering valuable metals, electrolytic refining process to dissolve the nickel of the electrolytic refining anode to form a nickel-containing electrolyte solution And it provides a method for recovering a valuable metal that is a valuable metal from a waste portable device comprising the step of purifying the nickel-containing electrolyte solution to recover the nickel.

또한, 본 발명은 폐휴대용기기를 무산소(無酸素) 가열 처리하여 폴리머 성분을 분해 기화시키고 열분해 처리물을 형성하는 단계, 상기 열분해 처리물에서 금속 외장재를 자석으로 분리하여 유가금속 회수용 전극재료를 형성하는 단계, 상기 유가금속 회수용 전극재료를 용융 및 주조하여 전해정련용 양극을 형성하는 단계, 상기 전해정련용 양극의 니켈이 전해액에 용해되도록 전해정련 처리하여 니켈이 농축된 니켈 함유 전해액을 형성하는 단계, 상기 전해정련 처리하는 도중에 전해정련용 양극의 표면에 발생하는 부동태(Slime)와 염산, 질산 또는 황산을 사용하여 상기 부동태에 함유된 불순물을 용해하여 정제하고 고/액 분리하여 고형분인 부동태(Slime) 정제물을 회수하는 단계, 상기 부동태(Slime) 정제물을 왕수에 용해하고 탈질산 처리하고 고/액 분리하여 염화은과 유가금속 용해액을 수득하는 단계, 상기 유가금속 용해액을 디부틸카르비톨(DBC)과 혼합 반응하고 액/액 분리하여 유가금속 추출 유기용매를 형성하는 단계, 상기 유가금속 추출 유기용매를 세정하고 액/액 분리하여 정제된 금 추출 유기용매를 형성하는 단계, 및 상기 금 추출 유기용매를 옥살산과 혼합 반응하여 환원 석출되는 금을 수득하는 단계를 포함하는 폐휴대용기기로부터 유가금속인 금을 회수하는 방법을 제공한다.In another aspect, the present invention is the oxygen-free heat treatment of the waste portable device to decompose and vaporize the polymer component to form a pyrolysis treatment, by separating the metal sheathing material from the pyrolysis treatment with a magnet to recover the electrode material for valuable metals Forming, melting and casting the valuable metal recovery electrode material to form an electrolytic refining anode, and electrolytic refining process to dissolve the nickel of the electrolytic refining anode in an electrolytic solution to form a nickel-containing electrolytic solution containing nickel. In the step of the electrolytic refining process, using the passivation (Slime) and hydrochloric acid, nitric acid or sulfuric acid generated on the surface of the positive electrode for electrolytic refining to dissolve and purify the impurities contained in the passivation and solid / liquid separation to pass the solid state (Slime) recovering the purified product, dissolving the slime purified product in aqua regia, denitrifying and solid / liquid fraction Obtaining a silver chloride and a valuable metal solution, and mixing the valuable metal solution with dibutylcarbitol (DBC) and separating the liquid / liquid to form a valuable metal extracted organic solvent, and extracting the valuable metal extracted organic solvent. Washing the liquid and separating the liquid / liquid to form a purified gold extract organic solvent, and mixing the gold extract organic solvent with oxalic acid to obtain reduced precipitated gold. It provides a method for recovering.

상기 금 추출 유기용매를 형성하는 단계에서 유가금속 추출 유기용매를 세정(Scrubbing)하는 세정액은 염산 또는 암모니아수 중에서 적어도 하나의 세정액을 포함할 수 있다.The cleaning solution for scrubbing the valuable metal extraction organic solvent in the forming of the gold extraction organic solvent may include at least one cleaning solution in hydrochloric acid or ammonia water.

또한, 본 발명에서는 폐휴대용기기를 무산소(無酸素) 가열 처리하여 폴리머 성분을 분해 기화시키고 열분해 처리물을 형성하는 단계, 상기 열분해 처리물에서 금속 외장재를 자석으로 분리하여 유가금속 회수용 전극재료를 형성하는 단계, 상기 유가금속 회수용 전극재료를 용융 및 주조하여 전해정련용 양극을 형성하는 단계, 상기 전해정련용 양극의 니켈이 전해액에 용해되도록 전해정련 처리하여 니켈이 농축된 니켈 함유 전해액을 형성하는 단계, 상기 전해정련 처리하는 도중에 전해정련용 양극의 표면에 발생하는 부동태(Slime)와 염산, 질산 또는 황산을 사용하여 상기 부동태에 함유된 불순물을 용해하여 정제하고 고/액 분리하여 고형분인 부동태(Slime) 정제물을 회수하는 단계, 상기 부동태(Slime) 정제물을 왕수에 용해하고 탈질산 처리하고 고/액 분리하여 염화은(AgCl)을 회수하는 단계, 상기 염화은(AgCl)과 산을 혼합 정제하고 고/액 분리하여 염화은(AgCl) 1차 정제물을 형성하는 단계, 상기 염화은(AgCl) 1차 정제물과 온수를 혼합 정제하고 고/액 분리하여 염화은(AgCl) 2차 정제물을 형성하는 단계, 상기 염화은(AgCl) 2차 정제물을 히드라진으로 환원하고 소성 처리하여 전해정련용 양극을 형성하는 단계 및 상기 전해정련용 양극을 전해정련 처리하여 은을 수득하는 단계를 포함하는 폐휴대용기기로부터 유가금속인 은을 회수하는 방법을 제공한다. In addition, in the present invention, the waste portable device is subjected to oxygen-free heat treatment to decompose and vaporize the polymer component and to form a pyrolysis treatment, and to separate the metal sheathing material from the pyrolysis treatment with a magnet to obtain an electrode material for recovering valuable metals. Forming, melting and casting the valuable metal recovery electrode material to form an electrolytic refining anode, and electrolytic refining process to dissolve the nickel of the electrolytic refining anode in an electrolytic solution to form a nickel-containing electrolytic solution containing nickel. In the step of the electrolytic refining process, using the passivation (Slime) and hydrochloric acid, nitric acid or sulfuric acid generated on the surface of the positive electrode for electrolytic refining to dissolve and purify the impurities contained in the passivation and solid / liquid separation to pass the solid state (Slime) recovering the purified product, dissolving the slime purified product in aqua regia, denitrifying and high / Separating and recovering silver chloride (AgCl), mixing and purifying the silver chloride (AgCl) and acid, and solid / liquid separation to form a silver chloride (AgCl) primary purified product, and the silver chloride (AgCl) primary purified product Mixing and purifying hot water to form a solid / liquid separation to form a silver chloride (AgCl) secondary purified product, reducing the silver chloride (AgCl) secondary purified product to hydrazine and calcining to form an anode for electrolytic refining; and The present invention provides a method for recovering silver, a valuable metal, from a waste portable device including electrolytic refining of an anode for electrolytic refining.

상기 열분해 처리물을 형성하는 단계에서 폐휴대용기기의 무산소(無酸素) 가열 처리 온도는 400∼600 ℃일 수 있다.In the step of forming the pyrolysis treatment, the oxygen-free heating treatment temperature of the waste portable device may be 400 to 600 ° C.

상기 열분해 처리물을 형성하는 단계에서 폐휴대용기기의 폴리머 성분이 분해되어 기화되는 유기화합물 유증기를 냉각 포집하여 유기화합물을 회수하도록 구성될 수 있다.In the forming of the pyrolysis treatment, the polymer component of the waste portable device may be decomposed and cooled to collect and vaporize the organic compound vapor vaporized to recover the organic compound.

상기 전해정련용 양극을 형성하는 단계에서 유가금속 회수용 전극재료와 융제로 이루어지는 전극재료 조성물을 용융하도록 구성되되, 상기 전극재료 조성물은 유가금속 회수용 전극재료 80∼90 중량%, 융제 10∼30 중량%를 혼합하여 구성될 수 있다.In the step of forming the electrolytic refining anode is configured to melt the electrode material composition consisting of the electrode material for recovering valuable metals and the flux, the electrode material composition is 80 to 90% by weight of the electrode material for recovering valuable metals, 10 to 30 flux It can be composed by mixing the weight percent.

상기 니켈 함유 전해액을 형성하는 단계에서는 전해정련용 양극을 전해정련 처리하여 니켈 함유 전해액을 형성하는 도중에, 상기 니켈 함유 전해액을 지속적으로 배출 회수하는 대신, 전해액을 지속적으로 보액하도록 구성될 수 있다.The forming of the nickel-containing electrolyte may be configured to continuously hold the electrolyte instead of continuously discharging and recovering the nickel-containing electrolyte during electrolytic refining of the cathode for electrolytic refining to form a nickel-containing electrolyte.

상기 니켈 함유 전해액을 형성하는 단계에서 전해정련용 양극의 표면에 발생하는 부동태(Slime)를 탈리시키기 위하여, 상기 전해정련용 양극을 향하여 전해액을 분사하도록 구성될 수 있다.In order to detach the passivation (Slime) generated on the surface of the electrolytic refining anode in the step of forming the nickel-containing electrolyte, it may be configured to spray the electrolyte toward the electrolytic refining anode.

상기 니켈 함유 전해액을 형성하는 단계에서 전해정련용 양극을 내산성 부직포 주머니로 둘러싸도록 구성될 수 있다.In the forming of the nickel-containing electrolyte solution may be configured to surround the electrolytic refining anode with an acid resistant nonwoven bag.

상기 니켈 함유 전해액을 형성하는 단계에서 전해정련용 음극을 내산성 부직포 주머니로 둘러싸도록 구성될 수 있다.In the step of forming the nickel-containing electrolyte solution may be configured to surround the electrolytic refining anode with an acid resistant nonwoven bag.

상기 니켈을 분리 회수하는 단계는 니켈 함유 전해액을 가열 농축하여 조황산 니켈을 형성하는 과정, 상기 조황산 니켈을 물에 용해하여 조황산 니켈 수용액을 형성하는 과정, 상기 조황산 니켈 수용액과 황화합물을 반응시켜서 석출 형성된 구리황화물을 여과 제거하고 조황산 니켈 1차 정제액을 형성하는 과정, 상기 조황산 니켈 1차 정제액과 과산화물을 반응시켜서 pH를 3.0∼4.5 정도로 맞추어서 석출 형성된 산화철을 여과 제거하고 조황산 니켈 2차 정제액을 형성하는 과정, 상기 조황산 니켈 2차 정제액과 산성계 금속이온 추출제를 반응시켜서 아연과 코발트를 용매추출 분리하여 조황산 니켈 3차 정제액을 형성하는 과정 및 상기 조황산 니켈 3차 정제액을 전해채취하여 니켈을 회수하는 과정을 포함할 수 있다.
The step of separating and recovering the nickel may include heating and concentrating a nickel-containing electrolyte to form nickel crude sulfate, dissolving the nickel sulfate in water to form an aqueous nickel sulfate solution, and reacting the nickel sulfate solution with a sulfur compound. To remove the precipitated copper sulfide by filtration to form a crude nickel sulfate solution, and to react the nickel crude sulfate solution with a peroxide to adjust the pH to about 3.0 to 4.5 to remove the precipitated iron oxide. Forming a nickel secondary purification liquid, reacting the crude nickel sulfate secondary purification liquid with an acidic metal ion extractant to separate zinc and cobalt, and forming a crude nickel sulfate secondary purification liquid; and The method may include recovering nickel by electrolytically collecting the nickel sulfate tertiary purification liquid.

본 발명에 의하면, 휴대전화 등과 같이 폐기된 각종 휴대용기기로부터 니켈, 금, 은 등의 유가금속을 경제적, 친환경적으로 회수할 뿐만 아니라, 또한 플라스틱 케이스 등과 같은 폴리머 성분을 분해 기화시켜서 연료유로서 회수하여 재활용할 있는 폐휴대용기기의 유가금속 회수 방법을 제공한다.According to the present invention, not only recovers valuable metals such as nickel, gold, and silver economically and environmentally from various portable devices discarded such as mobile phones, but also decomposes and vaporizes polymer components such as plastic cases and recovers them as fuel oil. Provides a method for recovering valuable metals from recyclable waste portable equipment.

본 발명의 폐휴대용기기의 유가금속 회수 방법에 의하여 폐휴대용기기를 처리하게 되면, 폐휴대용기기의 매립, 단순소각 등에 의하여 자연환경이 오염되는 것과 자원이 낭비되는 것을 방지하는 효과가 있다.
When the waste portable device is processed by the valuable metal collection method of the waste portable device of the present invention, there is an effect of preventing the pollution of the natural environment and waste of resources by landfilling, simple incineration, etc. of the waste portable device.

도 1은 폐이동전화의 무산소 가열 처리 전과 후를 나타내는 사진이다.
도 2는 니켈 함유 전해액을 정제하여 니켈을 분리 회수하는 단계의 공정 순서도이다.
도 3은 NaSH의 농도 및 당량 변화에 따른 조황산 니켈 수용액에서의 구리 제거율을 나타낸 차트이다.
도 4는 과산화수소의 농도 및 당량 변화에 따른 조황산 니켈 1차 정제액에서의 철 제거율을 나타낸 차트이다.1 is a photograph showing before and after anoxic heating treatment of a waste mobile telephone.
2 is a process flowchart of the step of separating and recovering nickel by purifying the nickel-containing electrolyte solution.
3 is a chart showing the removal rate of copper in the aqueous nickel sulfate solution according to the concentration and equivalent change of NaSH.
Figure 4 is a chart showing the iron removal rate in the crude nickel sulfate sulfate primary liquid according to the concentration and the equivalent of hydrogen peroxide.

이하, 첨부된 도면을 참조하여 본 발명에 따른 바람직한 실시예를 상세하게 설명한다. 그러나, 이하의 실시예는 이 기술분야에서 통상적인 지식을 가진 자에게 본 발명이 충분히 이해되도록 제공되는 것으로서 여러 가지 다른 형태로 변형될 수 있으며, 본 발명의 범위가 다음에 기술되는 실시예에 한정되는 것은 아니다. Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings. However, the following embodiments are provided to those skilled in the art to fully understand the present invention, and may be modified in various forms, and the scope of the present invention is limited to the embodiments described below. It doesn't happen.

실시예와 도면을 참조하여 본 발명의 폐휴대용기기로부터 유가금속인 니켈을 회수하는 방법에 대하여 상세하게 설명한다. 이하에서, 휴대용기기라 함은 휴대전화(모바일폰), MP3 플레이어, 테블릿 PC(personal computer), 넷북(netbook), 랩탑 컴퓨터(lap-top computer), 디지털카메라, 캠코더 등과 같이 개인이 휴대할 수 있는 모든 전자기기를 포함하는 의미로 사용한다. A method of recovering nickel, which is a valuable metal, from the waste portable device of the present invention will be described in detail with reference to Examples and drawings. Hereinafter, a portable device is a mobile phone (mobile phone), an MP3 player, a tablet PC (personal computer), a netbook (netbook), a laptop computer (lap-top computer), a digital camera, a camcorder, etc. It is meant to include all possible electronics.

우선, 본 발명의 폐휴대용기기로부터 유가금속인 니켈을 회수하는 방법은 폐휴대용기기를 무산소(無酸素) 가열 처리하여 폴리머 성분을 분해 기화시키고 열분해 처리물을 형성하는 단계가 포함된다.First, a method for recovering nickel, a valuable metal, from a waste portable device of the present invention includes the step of decomposing and vaporizing a polymer component and forming a pyrolysis treatment by anoxic heating the waste portable device.

다음 표 1과 도 1을 참조하면, 휴대전화 등과 같은 각종 휴대용기기는 일반적으로 플라스틱 케이스, 메탈 플레이트 등의 외장재 및 악세사리 약 60 중량%, 인쇄회로기판(PCB) 및 각종 부품 약 31 중량%, 액정(유리) 부위 약 9 중량% 정도로 구성되어 있는데, 플라스틱 케이스, 메탈 플레이트 등의 외장재 및 악세사리에는 유가금속인 금, 은, 니켈이 함유되어 있지 않은 반면, 인쇄회로기판(PCB) 및 각종 부품에 금, 은, 니켈이 함유되어 있다. Referring to Table 1 and FIG. 1, various portable devices such as mobile phones generally include about 60% by weight of external materials and accessories such as plastic cases and metal plates, about 31% by weight of printed circuit boards (PCBs) and various components, and liquid crystals. It is composed of about 9% by weight of the (glass) part, and exterior materials and accessories such as plastic cases and metal plates do not contain valuable metals such as gold, silver, and nickel, whereas gold on printed circuit boards and various parts , Silver and nickel are contained.

모델명model name 총중량Gross weight 외장재Exterior material 부품part 액정(유리)Liquid crystal (glass) 인쇄회로기판Printed circuit board SCH-X780SCH-X780 80.8180.81 52.2352.23 3.363.36 5.665.66 18.9118.91 SCH-E370SCH-E370 73.5973.59 39.9639.96 3.823.82 8.378.37 21.4221.42 LG-LP4500LG-LP4500 76.1176.11 47.4747.47 7.047.04 3.223.22 18.3818.38 LG-SD100LG-SD100 57.7157.71 30.7630.76 3.293.29 6.496.49 17.1717.17 HS-6500HS-6500 86.8186.81 54.3454.34 3.913.91 7.637.63 20/9720/97 평균중량Average weight 75.00675.006 45/01245/012 4.284.28 6.276.27 19.3719.37 평균중량비*Average weight ratio * 100100 60.060.0 5.75.7 8.48.4 25.825.8

단위 : gUnit: g

* 단위 : %* unit : %

폐휴대용기기에서 금, 은, 니켈이 함유되지 않은 구성요소를 분리 제거함으로써 상대적으로 금, 은, 니켈 함량이 증가된 휴대용기기 폐기물을 구성하는 것이, 폐휴대용기기로부터 금, 은, 니켈을 경제적, 효율적으로 회수할 수 있다는 측면에서 바람직하다. 이를 위해서는 사전에 휴대용기기의 구성요소에서 대략 60 중량%의 비중을 차지하는 플라스틱 케이스 및 금속 외장재를 분리 제거하는 전처리 공정을 실시하는 것이 필수적이다. 그러나, 현실적으로 휴대용기기에서 플라스틱 케이스 및 금속 외장재를 수작업으로 제거하는 것은, 경제성이나 효율성 측면에서 고려할 때 타당성이 결여되어 있다. By separating and removing components that do not contain gold, silver, and nickel from waste portable devices, it is possible to construct the waste of portable equipment with relatively increased contents of gold, silver, and nickel. It is preferable at the point which can collect | recover efficiently. To this end, it is essential to carry out a pretreatment process that separates and removes the plastic case and the metal casing, which account for about 60% by weight of the components of the portable device in advance. However, in reality, the manual removal of the plastic case and the metal casing from the portable device lacks feasibility in consideration of economics and efficiency.

또한, 폐휴대용기기를 그대로 용융 및 주조하여 전해정련용 양극을 형성하게 되면, 상기 폐휴대용기기에 포함되는 플라스틱 케이스, 장식용 끈 등과 같은 폴리머 성분이 고온에서 연소되면서 유독성 기체가 발생하여 대기를 오염시키게 된다. In addition, when the waste portable device is melted and cast as it is to form an anode for electrolytic refining, polymer components such as plastic case, decorative string, etc. included in the waste portable device are burned at a high temperature to generate toxic gas to pollute the atmosphere. do.

이에 따라, 본 발명에서는 플라스틱이나 합성섬유 같은 폴리머 성분이 무산소 상태에서 가열되면 유기화합물로 분해되어 기화되는 원리를 응용하여, 폐휴대용기기로부터 플라스틱 케이스, 장식용 끈 등과 같은 폴리머 성분을 분리 제거하는 방법을 사용한다.Accordingly, in the present invention, a method of separating and removing polymer components such as plastic cases and decorative strings from waste portable devices by applying a principle that polymer components such as plastic or synthetic fibers are decomposed into organic compounds and vaporized when heated in an oxygen-free state. use.

구체적으로, 폐휴대용기기를 산소가 차단된 무산소(無酸素) 상태에서 400∼600 ℃로 가열 처리하게 되면, 상기 폐휴대용기기의 플라스틱 케이스, 장식용 끈 등과 같은 폴리머 성분이 연소되는 것이 아니라, 상기 폐휴대용기기의 폴리머 성분의 전량이 유기화합물로 분해되고 기화되어 유기화합물 유증기가 형성된다. 폐휴대용기기에서 폴리머 성분을 분리 제거하도록 무산소(無酸素) 가열 처리하는 온도가 400 ℃ 미만이면 상기 폐휴대용기기에서 폴리머 성분이 완전히 분리 제거되지 않으며, 폐휴대용기기를 무산소(無酸素) 가열 처리하는 온도가 600 ℃를 초과하면 상기 폐휴대용기기의 무산소 가열 처리에 에너지가 과도하게 소요된다.Specifically, when the waste portable device is heat-treated at 400 to 600 ° C. in an oxygen-free state in which oxygen is blocked, polymer components such as a plastic case, a decorative string, etc. of the waste portable device are not burned. All of the polymer components of the portable device are decomposed into organic compounds and vaporized to form organic compound vapors. If the temperature of the oxygen free heat treatment to separate and remove the polymer component in the waste portable device is less than 400 ℃, the polymer component is not completely separated and removed from the waste portable device, and the oxygen free heat treatment of the waste portable device is performed. When the temperature exceeds 600 ° C., excessive energy is required for the anaerobic heat treatment of the waste portable equipment.

상기와 같은 무산소(無酸素) 가열 처리에 의하여, 폐휴대용기기에서 폴리머 성분이 유기화합물로 분리 제거됨으로써, 중량이 대폭 감량되고 상대적으로 금, 은, 니켈 함량이 증가된 열분해 처리물이 형성되는 것이다. By the oxygen-free heating treatment as described above, the polymer component is separated and removed from the waste portable device as an organic compound, thereby significantly reducing the weight and forming a pyrolysis treatment having a relatively increased content of gold, silver and nickel. .

그리고, 폐휴대용기기를 무산소(無酸素) 가열 처리할 때, 폴리머 성분이 유기화합물로 분해되어 기화되는 유기화합물 유증기를 콘덴서 등과 같은 냉각기에 의해 냉각 포집하여 유기화합물을 회수하며, 상기 유기화합물은 연료유로 사용할 수 있다.When the waste portable apparatus is subjected to anoxic heat treatment, the organic compound vapor, in which the polymer component is decomposed into organic compounds and vaporized, is collected by cooling the organic compound vapor by a cooler such as a condenser to recover the organic compounds. Euro can be used.

또한, 본 발명의 폐휴대용기기로부터 유가금속을 회수하는 방법은 상기 열분해 처리물에서 금속 외장재를 자석으로 분리하여 유가금속 회수용 전극재료를 형성하는 단계가 포함된다.In addition, the method for recovering the valuable metal from the waste portable device of the present invention includes the step of separating the metal sheathing material with a magnet in the pyrolysis treatment to form an electrode material for recovering the valuable metal.

폐휴대용기기가 무산소(無酸素) 가열 처리되어 형성된 열분해 처리물은 메탈 플레이트, 장식용 또는 체결용 고리 등과 같은 금속 외장재가 포함되어 있는데, 상기 금속 외장재는 주로 스테인레스 스틸 재질로 구성되어 있으며, 유가금속인 금, 은, 니켈이 함유되어 있지 않다. Pyrolysis products formed by anoxic heat treatment of waste portable devices include metal cladding such as metal plates, decorative or fastening rings, etc. The metal cladding is mainly made of stainless steel and is a valuable metal. It does not contain gold, silver or nickel.

이러한 금속 외장재가 포함된 열분해 처리물을 그대로 용융 및 주조하여 전해정련용 양극을 형성하게 되면, 상기 금속 외장재로 인하여 열분해 처리물의 용융에 필요한 용융로의 크기가 증가되고 용융 공정에 에너지가 과도하게 소요될 뿐만 아니라, 상기 열분해 처리물로부터 최종적으로 회수되는 금, 은, 니켈의 순도에도 악영향을 미치게 된다.When the pyrolysis treatment including the metal cladding is melted and cast as it is to form an anode for electrolytic refining, the size of the melting furnace required for melting the pyrolysis treatment increases due to the metal cladding and excessive energy is required for the melting process. In addition, the purity of gold, silver, and nickel finally recovered from the pyrolysis treatment product is adversely affected.

이에 따라, 본 발명에서는 폐휴대용기기의 금속 외장재가 주로 스테인레스 스틸 재질로 구성되어 있고 스테인레스 스틸이 자석에 반응한다는 것에 착안하여, 열분해 처리물로부터 메탈 플레이트, 장식용 또는 체결용 고리 등과 같은 금속 외장재를 자기력에 의하여 분리 제거하는 방법을 사용한다.Accordingly, in the present invention, the metal cladding material of the waste portable device is mainly composed of stainless steel material, and the stainless steel reacts to the magnet, so that the metal cladding material such as metal plate, decorative or fastening ring, etc. from the pyrolysis treatment is applied to the magnetic force. It is used to separate and remove.

즉, 열분해 처리물에 강력한 전자석을 근접시켜서, 상기 전자석의 자기력에 의해 금속 외장재를 분리 제거함으로써 인쇄회로기판(PCB), 액정(유리), 분진, 각종 부품으로 이루어지는 유가금속 회수용 전극재료를 형성하는 것이다. 상기와 같이 전자석의 자기력에 의해 열분해 처리물에서 금속 외장재를 분리 제거하는 과정에서 니켈을 비롯한 유가금속의 손실이 발생하지 않으며, 이에 따라 금, 은, 니켈의 함량이 상대적으로 증가된 유가금속 회수용 전극재료를 수득할 수 있다.That is, a strong electromagnet is brought close to the pyrolyzed material, and the metal exterior material is separated and removed by the magnetic force of the electromagnet to form a valuable metal recovery electrode material consisting of a printed circuit board (PCB), liquid crystal (glass), dust, and various components. It is. As described above, no loss of valuable metals, including nickel, occurs in the process of separating and removing the metal cladding material from the pyrolysis treatment by the magnetic force of the electromagnet, thereby recovering valuable metals having relatively increased contents of gold, silver, and nickel. An electrode material can be obtained.

또한, 본 발명의 폐휴대용기기로부터 유가금속을 회수하는 방법은 상기 유가금속 회수용 전극재료를 용융 및 주조하여 전해정련용 양극을 형성하는 단계가 포함된다.In addition, the method for recovering the valuable metal from the waste portable device of the present invention includes the step of melting and casting the electrode material for recovering the valuable metal to form an anode for electrolytic refining.

상기와 같이 외장재가 제거되고 금, 은, 니켈의 함량이 상대적으로 증가된 유가금속 회수용 전극재료를 용융하여 유가금속 회수용 전극재료 용융물을 형성하고, 상기 유가금속 회수용 전극재료 용융물을 전극 제조용 몰드에 주조하여 전해정련용 양극을 형성한다.As described above, the exterior material is removed and the electrode material for recovering valuable metals having a relatively increased content of gold, silver, and nickel is melted to form an electrode material melt for recovering valuable metals, and the electrode material melt for recovering valuable metals is used for electrode production. Casting to a mold forms an anode for electrolytic refining.

그리고, 유가금속 회수용 전극재료의 용융에 소용되는 에너지를 절감하고 용융시간을 단축하기 위하여, 상기 유가금속 회수용 전극재료에 용융 대상물의 용융온도를 저하시키는 작용을 수행하는 붕사, 알루미나(Al2O3), CaO, 실리카(silica) 등과 같은 융제를 혼합하여 전극재료 조성물을 형성하고, 상기 전극재료 조성물을 용융 및 및 주조하여 전해정련용 양극을 형성하는 것이 바람직하다.In addition, borax and alumina (Al 2) may be used to reduce the melting temperature of the object to be melted on the valuable metal recovering electrode material in order to reduce energy used for melting the valuable metal recovering electrode material and to shorten the melting time. It is preferable to form an electrode material composition by mixing a flux such as O 3 ), CaO, silica, and the like, and to melt and cast the electrode material composition to form an anode for electrorefining.

이를 위하여, 유가금속 회수용 전극재료 80∼90 중량%, 붕사, 알루미나(Al2O3), CaO, 실리카(silica) 등과 같은 융제 10∼30 중량%를 혼합하여 전극재료 조성물을 형성하고, 상기 전극재료 조성물을 용융 및 주조하여 전해정련용 양극을 형성한다. 유가금속 회수용 전극재료의 용융을 촉진하도록 전극재료 조성물에 포함되는 융제의 함량이 10 중량% 미만이면 상기 전극재료 조성물의 유가금속 회수용 전극재료의 용융온도가 충분히 저하되지 않으며, 전극재료 조성물에 포함되는 융제의 함량이 30 중량%를 초과하면 상기 전극재료 조성물의 유가금속 회수용 전극재료의 용융이 더 이상 촉진되지 않으며 전해정련용 양극의 물성에 악영향을 미칠 수 있다.To this end, an electrode material composition is formed by mixing 80 to 90% by weight of electrode material for recovering valuable metals, 10 to 30% by weight of a flux such as borax, alumina (Al 2 O 3 ), CaO, silica, and the like, and The electrode material composition is melted and cast to form an anode for electrolytic refining. If the content of the flux contained in the electrode material composition is less than 10% by weight to promote melting of the electrode material for recovering the valuable metal, the melting temperature of the electrode material for recovering the valuable metal of the electrode material composition is not sufficiently lowered. If the amount of flux included exceeds 30% by weight, the melting of the electrode material for recovering the valuable metal of the electrode material composition is no longer promoted and may adversely affect the physical properties of the anode for electrorefining.

또한, 본 발명의 폐휴대용기기로부터 유가금속을 회수하는 방법은 상기 전해정련용 양극의 니켈이 전해액에 용해되도록 전해정련 처리하여 니켈이 농축된 니켈 함유 전해액을 형성하는 단계가 포함된다.In addition, the method for recovering the valuable metal from the waste portable device of the present invention comprises the step of electrolytic refining so that the nickel of the electrolytic refining anode is dissolved in the electrolytic solution to form a nickel-containing electrolytic solution is concentrated.

황산을 베이스로 하는 전해액이 충진된 전해정련 장치에 전해정련용 양극, 티타늄 또는 스테인레스 재질의 음극을 장착하고, 전기를 인가하여 전해정련용 양극의 니켈을 회수하기 위한 전해정련 처리를 실시한다. 이러한 전해정련 처리에 의하여 전해정련용 양극에 함유된 니켈이 전해정련 장치의 전해액으로 용출 및 농축되고, 이에 따라 전해액의 니켈 함량이 대폭 증가됨으로써 니켈이 농축된 니켈 함유 전해액이 형성되는 것이다.An electrolytic refining anode, a cathode of titanium or stainless steel, is attached to an electrolytic refining apparatus filled with an electrolyte solution based on sulfuric acid, and electrolytic refining treatment is performed to recover nickel from the electrolytic refining anode by applying electricity. By the electrolytic refining treatment, nickel contained in the electrolytic refining anode is eluted and concentrated into the electrolytic solution of the electrolytic refining apparatus. As a result, the nickel content of the electrolytic solution is greatly increased, thereby forming a nickel-containing electrolytic solution containing nickel.

그런데, 니켈 함유 전해액의 니켈 함량이 과도하게 증가하게 되면, 음극에 전해정련되는 구리에 전착되어 구리 순도 및 니켈의 손실이 발생하게 되는 문제가 있다.However, when the nickel content of the nickel-containing electrolyte is excessively increased, there is a problem in that electrodepositing on the electrolytic refining of the negative electrode causes loss of copper purity and nickel.

이러한 문제를 해결하기 위하여, 본 발명에서는 전해정련용 양극을 전해정련 처리하여 니켈 함량이 대폭 증가된 니켈 함유 전해액을 형성하는 도중에, 상기 니켈 함유 전해액을 전해정련 장치로부터 지속적으로 배출시켜서 회수하며, 그 대신 전해액을 지속적으로 보액함으로써 전해정련 장치의 니켈 함유 전해액의 수위를 처음 수준으로 유지하도록 구성된다. 즉, 전해정련용 양극의 전해정련 처리, 니켈 함유 전해액의 배출 회수 및 전해액의 보액을 동시에 실시하되, 전해정련용 양극을 전해정련 처리하는 도중에 전해정련 장치에서 배출 회수되는 니켈 함유 전해액과 동일한 양의 전해액을 지속적으로 보액함으로써, 전해정련 장치의 니켈 함유 전해액의 수위를 처음 수준으로 유지하고 상기 니켈 함유 전해액의 니켈 함량의 과도한 증가를 방지하는 것이다.In order to solve this problem, in the present invention, during the electrolytic refining of the positive electrode for electrolytic refining to form a nickel-containing electrolyte with a significantly increased nickel content, the nickel-containing electrolyte is continuously discharged from the electrolytic refining apparatus and recovered. Instead, it is configured to continuously maintain the level of the nickel-containing electrolyte in the electrolytic refining apparatus by continuously holding the electrolyte. That is, the electrolytic refining treatment of the electrolytic refining anode, the discharge recovery of the nickel-containing electrolyte solution, and the liquid retention of the electrolytic solution are simultaneously performed, but the same amount as the nickel-containing electrolytic solution discharged and recovered from the electrolytic refining apparatus during the electrolytic refining treatment of the electrolytic refining anode. By continuously replenishing the electrolyte solution, the level of the nickel-containing electrolyte solution of the electrolytic refining apparatus is maintained at the initial level and the excessive increase in the nickel content of the nickel-containing electrolyte solution is prevented.

또한, 전해정련용 양극을 전해정련 처리하여 니켈 함량이 대폭 증가된 니켈 함유 전해액을 형성하는 도중에, 상기 전해정련용 양극의 표면에서 부동태(Slime)가 발생하게 된다.In addition, during the electrolytic refining of the electrolytic refining anode to form a nickel-containing electrolytic solution with a significantly increased nickel content, a slime is generated on the surface of the electrolytic refining anode.

전해정련용 양극의 표면에 발생하는 부동태(Slime)는 전해정련 전압을 크게 상승시키는 동시에, 음극으로 전착되는 구리의 전해 작용을 저하시키게 된다. Slime generated on the surface of the anode for electrolytic refining greatly increases the electrolytic refining voltage and reduces the electrolytic action of copper electrodeposited to the cathode.

본 발명의 전해정련용 양극의 표면에 발생하는 부동태(Slime)는 접착력이 매우 취약하므로, 가벼운 외력에 의해서도 전해정련용 양극의 표면으로부터 부동태(Slime)가 쉽게 탈리되는 특성을 지니고 있다. 따라서, 본 발명에서는 전해정련용 양극을 향하도록 전해정련 장치의 노즐을 구성하고, 전해정련 전압이 상승하게 되면 상기 노즐로 전해액을 분사하여 전해정련용 양극의 표면에서 부동태(Slime)를 탈리시키도록 구성한다. The passivation (Slime) generated on the surface of the electrolytic refining anode of the present invention is very fragile, and has a characteristic that the passivation (Slime) easily detaches from the surface of the electrolytic refining anode even by a light external force. Therefore, in the present invention, the nozzle of the electrolytic refining apparatus is configured to face the positive electrode for electrolytic refining, and when the electrolytic refining voltage is increased, the electrolyte is sprayed to the nozzle to detach the passivation from the surface of the positive electrode for electrolytic refining. Configure.

전해정련용 양극의 표면에서 부동태(Slime)가 탈리되면 전해정련 전압이 원상태로 복귀하게 된다.When the passivation (Slime) is detached from the surface of the anode for electrolytic refining, the electrolytic refining voltage is returned to its original state.

그리고, 전해정련용 양극의 표면에서 탈리된 부동태(Slime)가 음극으로 진행하는 것을 방지하도록, 상기 전해정련용 양극을 내산성 부직포 주머니로 둘러싸도록 구성한다. The electrolytic refining anode is configured to be surrounded by an acid resistant nonwoven bag so as to prevent the passivation (Slime) detached from the surface of the electrolytic refining anode to the cathode.

전해정련용 양극을 둘러싸는 내산성 부직포 주머니는, 황산을 베이스로 하는 전해액에 영향을 받지 않도록 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리아미드 등과 같은 내산성 섬유 재질의 부직포를 사용하여 구성된다. 이러한 내산성 부직포 주머니는 전해정련용 양극의 표면에서 탈리된 부동태(Slime)를 포집하여 음극으로 진행하는 것을 방지하는 것이다. The acid resistant nonwoven bag surrounding the electrolytic refining anode is constructed using a nonwoven fabric made of acid resistant fiber material such as polyethylene, polypropylene, polyamide and the like so as not to be affected by sulfuric acid based electrolyte. The acid resistant non-woven fabric bag is to prevent the passivation (Slime) detached from the surface of the positive electrode for electrolytic refining to proceed to the negative electrode.

또한, 전해정련용 양극의 표면에서 탈리된 부동태(Slime)가 음극으로 진행하여 전해정련용 음극에 붙는 것을 방지하도록, 상기 전해정련용 음극을 내산성 부직포 주머니로 둘러싸도록 구성할 수도 있다.In addition, the electrolytic refining cathode may be surrounded by an acid-resistant nonwoven bag so as to prevent the passivation (Slime) detached from the surface of the electrolytic refining anode to proceed to the cathode and adhered to the electrorefining cathode.

이와 별도로, 내산성 부직포 주머니의 내부에 포집된 부동태(Slime)로부터도 유가금속인 금, 은을 회수할 수 있다. 상기와 같이 부동태(Slime)로부터 유가금속인 금, 은을 회수하는 방법에 대해서는 추후 기술하도록 한다.Separately, valuable metals such as gold and silver can also be recovered from a slime trapped inside the acid resistant nonwoven bag. As described above, a method of recovering gold and silver, which are valuable metals, is described later.

또한, 본 발명의 폐휴대용기기로부터 유가금속을 회수하는 방법은 상기 니켈 함유 전해액을 정제하여 니켈을 분리 회수하는 단계가 포함된다.In addition, the method for recovering the valuable metal from the waste portable device of the present invention includes the step of separating and recovering nickel by purifying the nickel-containing electrolyte.

도 2는 니켈 함유 전해액을 정제하여 니켈을 분리 회수하는 단계의 공정 순서를 개략적으로 도시한 것이다.FIG. 2 schematically illustrates a process sequence of purifying nickel-containing electrolyte to separate and recover nickel.

상기와 같이 니켈 함유 전해액을 정제하여 최종 생산물인 니켈을 분리 회수하는 단계는, 도 2를 참조하면 니켈 함유 전해액을 가열 농축하여 조황산 니켈을 형성하는 과정, 상기 조황산 니켈을 물에 용해하여 조황산 니켈 수용액을 형성하는 과정, 상기 조황산 니켈 수용액과 황화합물을 반응시켜서 석출 형성된 구리황화물을 여과 제거하고 조황산 니켈 1차 정제액을 형성하는 과정, 상기 조황산 니켈 1차 정제액과 과산화물을 반응시켜서 pH를 3.0∼4.5 정도로 맞추어서 석출 형성된 산화철을 여과 제거하고 조황산 니켈 2차 정제액을 형성하는 과정, 상기 조황산 니켈 2차 정제액과 산성계 금속이온 추출제를 반응시켜서 아연과 코발트를 용매추출 분리하여 조황산 니켈 3차 정제액을 형성하는 과정 및 상기 조황산 니켈 3차 정제액을 전해채취하여 니켈을 회수하는 과정을 포함한다.Purifying the nickel-containing electrolyte as described above, and separating and recovering the final product nickel, referring to FIG. 2, is a process of heating and concentrating the nickel-containing electrolyte to form nickel crude sulfate, dissolving the crude nickel sulfate in water to prepare a crude nickel sulfate. Forming a nickel sulfate aqueous solution, reacting the aqueous nickel sulfate solution with a sulfur compound to remove the precipitated copper sulfide and forming a nickel crude sulfate solution, and then reacting the nickel crude sulfate solution with a peroxide. To remove the precipitated iron oxide by adjusting the pH to about 3.0 to 4.5, to form a crude nickel sulfate solution, and to react zinc nickel cobalt with an acidic metal ion extractant to react zinc and cobalt. Extraction and separation to form a crude nickel sulfate solution, and electrolytic extraction of the nickel sulfate solution It includes a number of process.

니켈을 분리 회수하는 단계는, 우선 니켈 함유 전해액을 가열 농축하여 조황산 니켈을 형성하는 과정이 포함된다.The step of separating and recovering nickel includes first heating and concentrating the nickel-containing electrolyte to form nickel sulfate.

전해정련용 양극의 전해정련 처리에 의하여 형성된 니켈 함유 전해액은 주성분이 황산이므로, 상기 니켈 함유 전해액 자체로는 정제가 매우 곤란하다는 문제가 있으며, 이에 따라 니켈 함유 전해액의 주성분인 황산을 우선적으로 제거해야 할 필요가 있다. 이를 위하여, 니켈 함유 전해액을 가열하여 황산을 제거하고 농축함으로써 니켈 함량이 대폭 증가된 조황산 니켈을 형성한다. Since the nickel-containing electrolyte formed by electrolytic refining of the positive electrode for electrolytic refining is sulfuric acid, there is a problem that the nickel-containing electrolyte itself is very difficult to purify. Therefore, sulfuric acid, which is a main component of the nickel-containing electrolyte, must be removed first. Needs to be. To this end, nickel-containing electrolyte is heated to remove sulfuric acid and concentrated to form nickel sulfate, which has a significantly increased nickel content.

이러한 조황산 니켈의 구성 성분 중에서 니켈 이외의 불순물의 대부분은 구리와 철인데, 이후의 공정에서 구리는 황화합물과 반응시켜서 분리 제거하고, 철은 과산화수소와 반응시켜서 분리 제거하며, 기타 불순물 원소들은 용매추출에 의하여 분리 제거하는 것이다.Among the components of nickel sulfate, most of impurities other than nickel are copper and iron. In a subsequent process, copper is separated and removed by reacting with a sulfur compound, and iron is separated and removed by reacting with hydrogen peroxide, and other impurity elements are solvent extracted. By separating and removing.

또한, 니켈을 분리 회수하는 단계는 상기 조황산 니켈을 물에 용해하여 조황산 니켈 수용액을 형성하는 과정이 포함된다.In addition, the step of separating and recovering nickel includes dissolving the nickel sulfate in water to form an aqueous nickel sulfate solution.

조황산 니켈에서 니켈 이외의 불순물의 석출이 용이하도록, 상기 조황산 니켈에 물을 혼합 희석하여 조황산 니켈 수용액을 형성한다.In order to facilitate the precipitation of impurities other than nickel in the nickel sulfate, water is mixed and diluted with the nickel sulfate to form an aqueous nickel sulfate solution.

또한, 니켈을 분리 회수하는 단계는 상기 조황산 니켈 수용액과 황화합물을 반응시켜서 석출 형성된 구리황화물을 여과 제거하고 조황산 니켈 1차 정제액을 형성하는 과정이 포함된다.In addition, the step of separating and recovering nickel includes reacting the aqueous nickel sulfate solution and a sulfur compound to remove the precipitated copper sulfide and forming a crude nickel sulfate primary purification solution.

구리는 황화수소나트륨(NaSH) 등과 같은 황화합물과 신속 용이하게 반응하여 구리황화물로 침전되는 성질을 지니고 있다.Copper reacts quickly with sulfur compounds such as sodium hydrogen sulfide (NaSH) to precipitate copper sulfide.

이러한 성질을 이용하여, 본 발명에서는 조황산 니켈 수용액과 황화합물을 혼합하여, 상기 조황산 니켈 수용액에 함유된 구리와 황화합물을 반응시킨다. 조황산 니켈 수용액의 구리가 황화합물과 반응하게 되면 구리황화물로 변환되어 즉시 석출된다. By utilizing these properties, in the present invention, the nickel sulfate solution and the sulfur compound are mixed to react the copper and sulfur compound contained in the nickel sulfate solution. When copper in an aqueous nickel sulfate solution reacts with a sulfur compound, it is converted into a copper sulfide and precipitated immediately.

상기와 같이 구리황화물이 석출된 조황산 니켈 수용액을 필터로 여과하여 상기 구리황화물을 제거함으로써, 불순물 중에서 구리가 제거된 상태인 조황산 니켈 1차 정제액을 형성하는 것이다.As described above, the crude nickel sulfide solution in which copper sulfide is precipitated is filtered through a filter to remove the copper sulfide, thereby forming a nickel crude sulfate sulfate primary purification liquid in which copper is removed from impurities.

조황산 니켈 수용액에 혼합되는 황화수소나트륨(NaSH)의 당량비와 농도를 조절하여 조황산 니켈 1차 정제액을 형성하고, 상기 조황산 니켈 1차 정제액에서의 구리 제거율을 측정하였으며, 그 측정 결과를 도 3에 나타낸다.By adjusting the equivalence ratio and the concentration of sodium hydrogen sulfide (NaSH) mixed in the aqueous solution of nickel sulfate, a crude nickel sulfate solution was formed, and the copper removal rate was measured in the nickel crude sulfate solution. 3 is shown.

도 3은 NaSH의 농도 및 당량 변화에 따른 조황산 니켈 수용액에서의 구리 제거율을 나타낸 차트이다.3 is a chart showing the removal rate of copper in the aqueous nickel sulfate solution according to the concentration and equivalent change of NaSH.

도 3을 참조하면, 조황산 니켈 수용액과 황화수소나트륨(NaSH)을 조황산 니켈 수용액 : 황화수소나트륨(NaSH) = 95 : 5의 중량비로 혼합하여 구리를 제거하는 경우에, 조황산 니켈 수용액에서 구리가 거의 완전히 제거된 것으로 나타났다. 또한, 황화수소나트륨(NaSH)의 농도가 높아질수록 조황산 니켈 수용액에서 구리를 완벽하게 제거하기 위한 당량이 증가되어 조황산 니켈 수용액에서 구리의 제거율이 향상되는 것을 알 수 있다.Referring to FIG. 3, in the case where copper is removed by mixing the aqueous nickel sulfate solution and sodium hydrogen sulfide (NaSH) in a weight ratio of nickel sulfate solution: sodium hydrogen sulfide (NaSH) = 95: 5, copper is removed from the nickel sulfate solution. It appeared to be almost completely removed. In addition, it can be seen that as the concentration of sodium hydrogen sulfide (NaSH) increases, the equivalent weight for completely removing copper from the nickel sulfate solution is improved, thereby improving the removal rate of copper in the nickel sulfate solution.

또한, 니켈을 분리 회수하는 단계는 상기 조황산 니켈 1차 정제액과 과산화물을 반응시켜서 석출 형성된 산화철을 여과 제거하고 조황산 니켈 2차 정제액을 형성하는 과정이 포함된다.In addition, the step of separating and recovering nickel includes reacting the crude nickel sulfate primary purification liquid with a peroxide to remove the precipitated iron oxide and to form a crude nickel sulfate secondary purification liquid.

철은 과산화수소 등과 같은 과산화물과 신속 용이하게 반응하여 산화철로 변환되며, 변환된 산화철은 pH 3.0∼4.5 조건의 액상에서 그대로 석출되는 성질을 지니고 있다.Iron is quickly and easily reacted with peroxides such as hydrogen peroxide and converted to iron oxide, and the converted iron oxide has a property of being precipitated as it is in a liquid phase of pH 3.0 to 4.5.

이러한 성질을 이용하여, 본 발명에서는 조황산 니켈 1차 정제액과 과산화물을 혼합하여, 상기 조황산 니켈 1차 정제액에 함유된 철과 과산화물을 반응시킨다. By utilizing this property, in the present invention, the crude nickel sulfate solution and peroxide are mixed to react with iron and the peroxide contained in the nickel crude sulfate solution.

도 4는 과산화수소의 농도 및 당량 변화에 따른 조황산 니켈 1차 정제액에서의 철 제거율을 나타낸 차트이다. Figure 4 is a chart showing the iron removal rate in the crude nickel sulfate sulfate primary liquid according to the concentration and the equivalent of hydrogen peroxide.

도 4를 참조하면, 조황산 니켈 1차 정제액의 철이 과산화물과 반응하게 되면 산화철로 변환되어 즉시 석출되는데, 이 때 상기 조황산 니켈 1차 정제액의 불순물인 코발트, 아연의 일부도 과산화물과 반응하여 각각 산화코발트, 산화아연으로 변환되어 함께 석출된다. Referring to FIG. 4, when iron in the crude nickel sulfate primary purification liquid reacts with a peroxide, it is converted into iron oxide and immediately precipitated. At this time, a part of cobalt and zinc, which are impurities of the nickel crude sulfate sulfate primary reaction, also react with the peroxide. Are converted to cobalt oxide and zinc oxide, respectively, and precipitated together.

상기와 같이 산화철이 석출된 조황산 니켈 1차 정제액을 필터로 여과하여 상기 산화철을 제거함으로써, 불순물 중에서 철이 제거된 상태인 조황산 니켈 2차 정제액을 형성하는 것이다.As described above, by filtering the crude nickel sulfate sulfate primary purification liquid precipitated as described above with a filter to remove the iron oxide, it is to form a nickel crude sulfate sulfate secondary purification liquid in which iron is removed from impurities.

또한, 니켈을 분리 회수하는 단계는 상기 조황산 니켈 2차 정제액과 산성계 금속이온 추출제를 반응시켜서 아연과 코발트를 용매추출 분리하여 조황산 니켈 3차 정제액을 형성하는 과정이 포함된다.In addition, the step of separating and recovering nickel includes reacting the crude nickel sulfate secondary purification solution with an acidic metal ion extractant to form zinc crude sulfate sulfate by separating solvent and zinc and cobalt.

산성계 금속이온 추출제는 금속 이온 중에서도 특히 코발트 이온, 아연 이온을 흡수하는 능력이 탁월할 뿐만 아니라, 조황산 니켈 2차 정제액과 상호간에 용해되지 않고 상분리되는 성질을 지니고 있다.The acidic metal ion extractant not only has an excellent ability to absorb cobalt ions and zinc ions among the metal ions, but also has a property of phase separation without dissolving each other with the crude nickel sulfate solution.

이러한 성질을 이용하여, 본 발명에서는 조황산 니켈 2차 정제액에 통칭 CYANEX 등과 같은 기 공지된 산성계 금속이온 추출제를 첨가하고 뒤섞음으로써, 상기 조황산 니켈 1차 정제액에 함유된 코발트 이온, 아연 이온을 산성계 금속이온 추출제에 흡수시킨다. 조황산 니켈 2차 정제액와 산성계 금속이온 추출제는 상호간에 용해되지 않고 상분리되는 성질을 지니고 있기 때문에, 조황산 니켈 2차 정제액으로부터 산성계 금속이온 추출제에 흡수된 코발트 이온, 아연 이온은 다시 조황산 니켈 2차 정제액으로 전이되지 않는다.By utilizing this property, in the present invention, cobalt ions contained in the nickel sulfate sulfate primary purification liquid are added to the nickel sulfate dissolution liquid by adding a known acidic metal ion extractant such as CYANEX and the like, followed by stirring. Zinc ions are absorbed into the acidic metal ion extractant. Since the nickel crude sulfate secondary purification liquid and the acidic metal ion extractant have a property of phase separation without dissolving each other, cobalt ions and zinc ions absorbed from the nickel crude sulfate solution to the acidic metal ion extractant are There is no transfer back to the crude nickel sulfate solution.

조황산 니켈 2차 정제액과 산성계 금속이온 추출제 혼합물의 뒤섞음이 중지되면 상기 조황산 니켈 2차 정제액과 산성계 금속이온 추출제가 자연스럽게 상분리되며, 상기 상분리된 산성계 금속이온 추출제를 분획함으로서, 코발트와 아연이 제거된 상태인 조황산 니켈 3차 정제액을 형성하는 것이다When the mixing of the crude nickel sulfate secondary purification solution and the acidic metal ion extractant mixture is stopped, the crude nickel sulfate sulfate secondary acid and the acidic metal ion extractant are naturally phase separated, and the phase separated acidic metal ion extractant is fractionated. By this, cobalt and zinc are removed to form a crude nickel sulfate sulfate third purification liquid.

또한, 니켈을 분리 회수하는 단계는 상기 조황산 니켈 3차 정제액을 전해채취하여 니켈을 회수하는 과정이 포함된다.In addition, separating and recovering nickel may include recovering nickel by electrolytically collecting the crude nickel sulfate solution.

상기와 같이 이전 과정들에서 각종 불순물이 처례로 제거된 조황산 니켈 3차 정제액에서 잔류된 니켈을 전해채취 방법에 의해 회수한다.As described above, nickel remaining in the crude sulfuric acid tertiary purification liquid, in which various impurities are removed in the previous steps, is recovered by an electrowinning method.

즉, 조황산 니켈 3차 정제액을 전해액으로 사용하고, 상기 전해액에 양극과 음극을 세트하고 전해채취를 실시하면, 상기 음극에서 니켈이 전착되는 것이다,That is, when nickel sulfite tertiary refining liquid is used as an electrolytic solution, and a positive electrode and a negative electrode are set in the electrolytic solution and electrolytic extraction is performed, nickel is electrodeposited on the negative electrode.

상기 음극에서 전착된 니켈을 회수하고, 상기 회수된 니켈을 수세 및 건조한다.The electrodeposited nickel is recovered from the cathode, and the recovered nickel is washed with water and dried.

이하에서, 본 발명에 따른 폐휴대용기기로부터 유가금속을 회수하는 방법의 실시예들을 더욱 구체적으로 제시하며, 다음에 제시하는 실시예들에 본 발명이 한정되는 것은 아니다. Hereinafter, examples of a method for recovering valuable metals from a waste portable device according to the present invention are described in more detail, and the present invention is not limited to the following examples.

<실시예 1>&Lt; Example 1 >

1. 무산소(無酸素) 가열 장치에서 폐휴대전화 5,645,62 g을 500 ℃로 무산소(無酸素) 가열하되, 유기화합물 유증기가 더 이상 발생하지 않을 때까지 계속 무산소(無酸素) 가열 처리하였다.1. 5,645,62 g of waste cell phones were oxygen-free heated to 500 ° C. in an oxygen-free heating apparatus, but were continuously heated without oxygen until no more organic compound vapor was generated.

무산소(無酸素) 가열 처리할 때, 폐휴대전화의 폴리머 성분이 유기화합물로 분해되어 기화되는 유기화합물 유증기를 콘덴서에 의하여 냉각 포집하여 유기화합물을 회수하였다.During the oxygen-free heat treatment, the organic compound vapor was collected by cooling the organic compound vapor, which is decomposed into organic compounds and vaporized by a condenser.

폐휴대전화가 무산소(無酸素) 가열 처리되어 잔류된 열분해 처리물의 중량을 종류별로 측정하고, 그 측정 결과를 다음의 표 2에 나타내었다.The waste cell phone was subjected to oxygen-free heat treatment, and the weight of the pyrolysis treatment remaining was measured by type, and the measurement results are shown in Table 2 below.

구 분division 중량(g)Weight (g) 중량비(%)Weight ratio (%) 인쇄회로기판(PCB)Printed Circuit Board (PCB) 633.26633.26 23.923.9 금속 외장재Metal exterior 560560 21.221.2 액정(유리)Liquid crystal (glass) 273273 10.310.3 분진Dust 344.9344.9 13.113.1 각종 부품Various parts 834.46834.46 31.531.5 계system 2,645.622,645.62 100100

상기 표 1에서 폐휴대전화 5,087.26 g을 무산소 가열 처리하고 잔류되는 열분해 처리물의 중량이 2,645.62 g으로서, 상기 폐휴대전화에서 47.9 %의 중량이 감량된 것으로 나타났다.In Table 1, 5,087.26 g of the waste cell phone was subjected to anoxic heat treatment, and the weight of the pyrolysis treatment remaining was 2,645.62 g, indicating that 47.9% of the waste cell was lost.

2. 상기 열분해 처리물에 강력한 전자석을 근접시켜서 그 자력에 의해 금속 외장재를 분리 제거하고, 인쇄회로기판(PCB), 액정(유리), 분진, 각종 부품으로 이루어지는 유가금속 회수용 전극재료를 형성하였다.2. A strong electromagnet was placed in close proximity to the pyrolyzed product to remove and remove the metal sheath by magnetic force, thereby forming a valuable metal recovery electrode material consisting of a printed circuit board (PCB), liquid crystal (glass), dust, and various components. .

3. 상기 유가금속 회수용 전극재료 90 중량부, 융제인 붕사 20 중량부를 혼합하여 전극재료 조성물을 형성하고, 상기 전극재료 조성물을 용융로에서 1,100 ℃로 3시간동안 용융하여 유가금속 회수용 전극재료 용융물을 형성하였다.3. An electrode material composition is formed by mixing 90 parts by weight of the electrode material for recovering the valuable metal and 20 parts by weight of borax as a flux, and melting the electrode material composition at 1,100 ° C. for 3 hours in a melting furnace to melt the electrode material for recovering the valuable metal. Formed.

상기 유가금속 회수용 전극재료 용융물을 전극 제조용 몰드에 주조하여 전해정련용 양극을 형성하였으며, 상기 전해정련용 양극의 구성성분을 분석하였다.The electrode material melt for recovering the valuable metal was cast in a mold for preparing an electrode to form an anode for electrolytic refining, and the components of the electrolytic refining anode were analyzed.

전해정련용 양극의 구성성분을 분석한 결과, 상기 전해정련용 양극의 구성성분은 구리 함량이 95.8 중량%이고 구리 이외에 금속과 기타 불순물이 포함된 것으로 나타났으며, 상기 전해정련용 양극의 구리 이외의 구성성분의 함량을 다음의 표 3에 나타내었다. Analysis of the constituents of the electrolytic refining anode showed that the constituents of the electrolytic refining anode had a copper content of 95.8% by weight and contained metals and other impurities in addition to copper. The contents of the constituents are shown in Table 3 below.

전해정련용 양극 조성비
(단위 : g/㎏)Anode Composition Ratio for Electrolytic Refining
(Unit: g / ㎏) 금gold 1.4911.491 은silver 5.4385.438 팔라듐Palladium 0.1250.125 알루미늄aluminum 0.0470.047 칼슘calcium 0.4130.413 코발트cobalt 0.0620.062 크롬chrome -- 철iron 1.2581.258 마그네슘magnesium 0.1100.110 망간manganese -- 나트륨salt 0.7910.791 니켈nickel 12.66212.662 납lead 1.2621.262 규소silicon 0.3420.342 주석Remark 11.72811.728 아연zinc 5.9335.933 계system 41.741.7

상기 표 3에서 전해정련용 양극은 유가금속인 금 1.491 g/㎏, 은 5.348 g/㎏, 니켈 12.652 g/㎏을 함유하여, 상기에서 기술된 각종 유가금속들을 전해정련 방법으로 회수하는 것이 충분한 경제성을 지닌 것으로 사료된다.In Table 3, the anode for electrolytic refining contains 1.491 g / kg of valuable metals, 5.348 g / kg of silver, and 12.652 g / kg of nickel, so that it is sufficient to recover the various valuable metals described above by electrolytic refining. It is believed to have.

4. 전해액이 충진된 전해정련 장치에 전해정련용 양극과 티타늄 재질의 음극을 장착하였다. 전해정련용 양극 방향으로 전해액을 분사할 수 있는 노즐을 설치하고, 상기 전해정련용 양극은 폴리프로필렌 재질의 내산성 부직포 주머니로 둘러싸도록 구성하였다.4. An electrolytic refining anode and a titanium negative electrode were mounted in the electrolytic refining apparatus filled with the electrolyte. A nozzle capable of injecting an electrolyte solution in the direction of the electrolytic refining anode was installed, and the electrolytic refining anode was configured to be surrounded by an acid resistant nonwoven fabric bag made of polypropylene.

상기와 같이 전해정련 처리에 사용되는 전해액의 조성을 다음 표 4에 나타내었다. The composition of the electrolytic solution used in the electrolytic refining treatment as described above is shown in Table 4 below.

구 분division 조 성Furtherance 황산Sulfuric acid 180 g/ℓ180 g / ℓ 구리Copper 30 g/ℓ30 g / ℓ 연소Combustion 10 ppm10 ppm 기타 첨가제Other additives 아교glue

전해정련 장치의 전해액을 50 ℃로 상승시킨 후에 전류밀도 30 ㎃/㎠, 전압 0.5 V의 작업조건으로 전기를 인가하여, 상기 전해정련용 양극의 니켈을 회수하기 위한 전해정련 처리를 실시하였다. After raising the electrolyte solution of the electrolytic refining apparatus to 50 degreeC, electricity was applied on the working conditions of a current density of 30 mA / cm <2>, and a voltage of 0.5V, and the electrolytic refining process for recovering nickel of the said positive electrode for electrolytic refining was performed.

전해정련용 양극을 전해정련 처리하여 니켈 함량이 대폭 증가된 니켈 함유 전해액을 형성하는 도중에, 상기 니켈 함유 전해액을 전해정련 장치로부터 지속적으로 배출시켜서 회수하며, 그 대신 전해액을 지속적으로 보액함으로써 전해정련 장치의 니켈 함유 전해액의 수위를 처음 수준으로 유지하였다.During the electrolytic refining process of the positive electrode for electrolytic refining to form a nickel-containing electrolyte solution with a significantly increased nickel content, the nickel-containing electrolyte solution is continuously discharged and recovered from the electrolytic refining apparatus, and instead, the electrolytic refining apparatus is continuously held by holding the electrolyte solution. The level of the nickel-containing electrolyte solution of was maintained at the initial level.

전해정련용 양극을 전해정련 처리가 종료된 후에 음극의 구성성분을 분석하고, 그 분석 결과 및 표 3의 전해정련용 양극의 조성비에 의거하여 전해정련용 양극에서 음극으로의 손실률을 산출하였다. 음극의 구리 이외의 구성성분의 함량을 다음의 표 5에 나타내고, 전해정련용 양극에서 음극으로의 손실률을 산출 결과를 다음의 표 6에 나타내었다. After the electrolytic refining process of the electrolytic refining positive electrode, the components of the negative electrode were analyzed, and the loss ratio from the electrolytic refining positive electrode to the negative electrode was calculated based on the analysis result and the composition ratio of the electrolytic refining positive electrode shown in Table 3. The content of constituents other than copper of the negative electrode is shown in Table 5 below, and the results of calculating the loss ratio from the positive electrode for electrolytic refining to the negative electrode are shown in Table 6 below.

음극 조성비
(단위 : g/㎏)Cathode Composition Ratio
(Unit: g / ㎏) 금gold 0.0050.005 은silver 0.0300.030 팔라듐Palladium -- 알루미늄aluminum 0.0520.052 칼슘calcium 0.2180.218 코발트cobalt -- 크롬chrome -- 철iron 0.1120.112 마그네슘magnesium 0.0500.050 망간manganese -- 나트륨salt 0.6880.688 니켈nickel -- 납lead 0.0390.039 규소silicon 0.1250.125 주석Remark 0.0650.065 아연zinc 0.0360.036 계system 3.1853.185

전해정련용 양극에서 음극으로의 손실률
(단위 : %)Loss rate from anode to cathode for electrorefining
(unit : %) 금gold 0.30.3 은silver 0.50.5 팔라듐Palladium -- 알루미늄aluminum 111.2111.2 칼슘calcium 52.852.8 코발트cobalt -- 크롬chrome -- 철iron 8.98.9 마그네슘magnesium 45.145.1 망간manganese -- 나트륨salt 87.187.1 니켈nickel -- 납lead 3.13.1 규소silicon 36.736.7 주석Remark 0.60.6 아연zinc 0.60.6

상기 표 5 및 표 6을 검토한 결과, 전해정련용 양극의 구성성분 중에서 유가금속인 금, 은 니켈은 전해정련용 양극에서 음극으로의 손실률이 매우 낮은 것을 확인할 수 있다.As a result of reviewing Tables 5 and 6, it can be seen that, among the components of the electrolytic refining anode, gold and silver nickel, which are valuable metals, have a very low loss rate from the electrolytic refining anode to the negative electrode.

또한, 전해정련 처리를 실시를 실시하는 도중에, 전해정련용 양극의 표면에 발생하는 부동태(Slime)로 인하여 전해정련 전압이 2 V로 상승할 때마다, 노즐에서 전해정련용 양극 방향으로 전해액을 분사함으로써 상기 전해정련용 양극의 표면에서 부동태(Slime)를 탈리시켰다. 전해정련용 양극의 표면에서 부동태(Slime)가 탈리되면 전해정련 전압이 원상태인 0.5 V로 복귀하게 된다. 상기 탈리된 부동태(Slime)는 내산성 부직포 주머니의 내부에서 포집되므로, 음극으로 진행되지 않게 된다.Further, during the electrolytic refining process, each time the electrolytic refining voltage rises to 2 V due to the slip generated on the surface of the electrolytic refining anode, the electrolyte is injected from the nozzle toward the electrolytic refining anode. By this, the passivation (Slime) was detached from the surface of the electrorefining anode. When the passivation (Slime) is detached from the surface of the anode for electrolytic refining, the electrolytic refining voltage is returned to the original 0.5V. The detached passivate (Slime) is collected in the acid-resistant nonwoven bag, it does not proceed to the cathode.

상기 포집된 부동태(Slime)의 구성성분을 분석하고, 그 분석 결과를 다음의 표 7에 나타내었다. The components of the collected passive (Slime) were analyzed, and the analysis results are shown in Table 7 below.

부동태 조성비
(단위 : g/㎏)Passive composition ratio
(Unit: g / ㎏) 금gold 65.52265.522 은silver 5.8855.885 팔라듐Palladium 2.0752.075 알루미늄aluminum 0.4210.421 칼슘calcium 0.7010.701 코발트cobalt 0.8110.811 크롬chrome 0.2700.270 구리Copper 126.159126.159 철iron 30.51930.519 마그네슘magnesium 0.3500.350 망간manganese 0.0450.045 나트륨salt 0.9060.906 니켈nickel 56.69356.693 납lead 55.54855.548 규소silicon 1.7141.714 주석Remark 76.84576.845 아연zinc 66.17466.174 계system 490.6490.6

상기 표 7에 의하면, 부동태(Slime)가 함유한 유가금속인 금, 은의 함량이 경제적으로 회수할 수 있을 정도인 것으로 판단된다.According to Table 7, it is determined that the contents of gold and silver, which are valuable metals contained in the passive (Slime), are economically recoverable.

5. 상기 니켈 함유 전해액을 정제하여 니켈을 분리 회수하였다.5. The nickel-containing electrolyte was purified to separate and recover nickel.

5-1. 구체적으로, 우선 니켈 함유 전해액을 함수율 20 중량%가 될 때까지 가열 농축하여 조황산 니켈을 형성하였다.5-1. Specifically, the nickel-containing electrolyte was first concentrated by heating until the moisture content was 20% by weight to form nickel sulfate.

상기 조황산 니켈의 구성성분을 분석하고, 그 분석 결과를 다음의 표 8에 나타내었다. The composition of the nickel sulfate was analyzed, and the analysis results are shown in Table 8 below.

구 분division 함량content 조황산 니켈당 중량비(%)% By weight of nickel crude sulfate 총 금속당 중량비(%)% By weight of total metals 니켈nickel 211 g/㎏211 g / kg 21.0621.06 89.7389.73 칼슘calcium 1,390 ppm1,390 ppm 0.140.14 0.590.59 철iron 6.510 ppm6.510 ppm 0.650.65 2.772.77 코발트cobalt 1.416 ppm1.416 ppm 0.140.14 0.600.60 구리Copper 7.801 ppm7.801 ppm 0.780.78 3.323.32 아연zinc 6.725 ppm6.725 ppm 0.670.67 2.872.87 납lead 253 ppm253 ppm 0.030.03 0.110.11 계system 235 g235 g 23.4723.47 100.00100.00

상기 표 8에 의하면, 조황산 니켈에 함유된 니켈 함량은 약 20 중량% 정도인 것으로 판단된다.According to Table 8, the nickel content contained in the nickel sulfate is determined to be about 20% by weight.

5-2. 상기 조황산 니켈과 물을 조황산 니켈 : 물 = 1 : 2의 중량비로 혼합하고 90 ℃에서 5 시간동안 교반하여 조황산 니켈 수용액을 형성하였다.5-2. The nickel sulfate and water were mixed in a weight ratio of nickel sulfate: water = 1: 2 and stirred at 90 ° C. for 5 hours to form an aqueous nickel sulfate solution.

5-3. 상기 조황산 니켈 수용액과 황화수소나트륨(NaSH)을 조황산 니켈 수용액 : 황화수소나트륨(NaSH) = 95 : 5의 중량비로 혼합 반응시켜서 상기 조황산 니켈 수용액의 구리를 구리황화물로 변환시켜서 석출하였다. 5-3. The aqueous nickel sulfate solution and sodium hydrogen sulfide (NaSH) were mixed and reacted in a weight ratio of aqueous nickel sulfate solution: sodium hydrogen sulfide (NaSH) = 95: 5 to convert the copper in the nickel sulfate solution into copper sulfide and precipitated.

상기와 같이 구리황화물이 석출된 조황산 니켈 수용액을 필터로 여과하여 상기 구리황화물을 제거함으로써, 불순물 중에서 구리가 거의 완전히 제거된 상태인 조황산 니켈 1차 정제액을 형성하였다.As described above, the crude nickel sulfide solution in which copper sulfide was precipitated was filtered through a filter to remove the copper sulfide, thereby forming a nickel crude sulfite primary purification liquid in which copper was almost completely removed from impurities.

5-4. 상기 조황산 니켈 1차 정제액과 과산화수소를 혼합하되, 상기 과산화수소를 철 당량의 0.4배로 혼합 반응시켜서 상기 조황산 니켈 1차 정제액의 철을 산화철로 변환시켜서 석출하였다. 5-4. The nickel crude sulfate primary purification liquid and hydrogen peroxide were mixed, and the hydrogen peroxide was mixed at 0.4 times the iron equivalent to react with iron to convert iron from the crude sulfur sulfate primary purification liquid into iron oxide.

상기와 같이 산화철이 석출된 조황산 니켈 1차 정제액을 필터로 여과하여 상기 산화철을 제거함으로써, 불순물 중에서 철이 거의 완전히 제거된 상태인 조황산 니켈 2차 정제액을 형성하였다.As described above, the crude nickel sulfate sulfate refinement liquid in which iron oxide was precipitated was filtered through a filter to form the crude nickel sulfate sulfate secondary purification liquid in which iron was almost completely removed from impurities.

5-5. 상기 조황산 니켈 2차 정제액과 산성계 금속이온 추출용 조성물을 조황산 니켈 2차 정제액 : 산성계 금속이온 추출용 조성물 = 1 : 1의 부피비로 혼합하고 pH 4.2로 조절한 후에 상온에서 10분간 강제로 뒤섞었다. 강제 뒤섞임 후에 상기 조황산 니켈 2차 정제액로부터 상분리된 산성계 금속이온 추출용 조성물을 분획함으로써 조황산 니켈 2차 정제액으로부터 아연을 제거하였다.5-5. The nickel sulfate sulfate secondary tablet solution and the acidic metal ion extraction composition, the crude nickel sulfate sulfate secondary composition: acidic metal ion extraction composition = 1: 1 in a volume ratio of 1 and adjusted to pH 4.2 and then adjusted to 10 at room temperature Forced to mix for a minute. After forced stirring, zinc was removed from the nickel sulfate sulfate secondary purification liquid by fractionating the acidic metal ion extraction composition separated from the nickel sulfate dispersion.

상기 산성계 금속이온 추출용 조성물은 산성계 금속이온 추출제인 CYANEX 272 : 희석제인 Exxsol D80 = 1 : 3의 중량비로 혼합한 조성물이다. The acid-based metal ion extraction composition is a composition mixed with a weight ratio of CYANEX 272: diluent Exxsol D80 = 1: 3 which is an acidic metal ion extractant.

또한, 아연이 제거된 상태인 황산 니켈 2차 정제액에서 코발트를 마저 제거하도록 상기 황산 니켈 2차 정제액 : 상기 산성계 금속이온 추출용 조성물 = 1 : 1의 부피비로 혼합하고 pH 4.6으로 조절하고 상온에서 10분간 강제로 뒤섞은 후에, 상분리된 산성계 금속이온 추출용 조성물을 분획함으로써 코발트와 아연이 제거된 상태인 조황산 니켈 3차 정제액을 형성하였다.In addition, the nickel sulfate secondary purification liquid: the acid-based metal ion extraction composition = 1: 1 in a volume ratio so as to remove even cobalt from the nickel sulfate secondary purification liquid in the zinc removed state and adjusted to pH 4.6 After forced mixing at room temperature for 10 minutes, the composition for extracting the acid-based metal ions extracted from the phases was fractionated to form a crude nickel sulfate sulfate purified liquid in which cobalt and zinc were removed.

5-6. 조황산 니켈 3차 정제액을 전해채취하여 니켈을 회수하는 작업을 3회 실시하였다. 5-6. The operation of recovering nickel by electrolysing the crude nickel sulfate third purification liquid was performed three times.

구체적으로, 전해채취 장치에 불용성 납합금 재질의 양극(전극 면적 411 ㎠) 1개와 SUS 316 재질의 음극(전극 면적 425 ㎠) 2개를 장착하고, 전해액으로서 조황산 니켈 3차 정제액을 상기 전해채취 장치에 주입하였다. Specifically, an electrolytic harvesting device is equipped with one anode (electrode area 411 cm 2) made of insoluble lead alloy material and two cathodes (electrode area 425 cm 2) made of SUS 316 material, and electrolytic solution of nickel sulfite tertiary purified liquid is used as the electrolyte. It was injected into the harvesting device.

상기 전해채취 장치의 전해액인 조황산 니켈 3차 정제액을 50 ℃로 상승시킨 후에 전류밀도 30 ㎃/㎠, 전압 0.5 V의 작업조건으로 16 시간동안 전기를 인가하여, 상기 조황산 니켈 3차 정제액에서 고순도의 니켈을 회수하기 위한 전해채취를 실시하였다. After raising the crude nickel sulfite tertiary purified liquid of the electrolytic picking device to 50 ° C., electricity was applied for 16 hours under an operating condition of a current density of 30 mA / cm 2 and a voltage of 0.5 V. Electrolyzing was performed to recover high purity nickel from the liquid.

상기 음극에서 전착된 니켈을 회수하고, 상기 회수된 니켈을 수세 및 건조하여 회수하고 중량을 측정한 후에, 상기 니켈의 중량 측정 결과로부터 전해채취의 전류효율을 산출하고, 그 결과를 다음의 표 9에 나타내었다.After recovering the nickel electrodeposited from the negative electrode, washing and recovering the recovered nickel, washing and drying, and measuring the weight, the current efficiency of electrolytic extraction is calculated from the weight measurement result of the nickel, and the results are shown in Table 9 below. Shown in

구 분division 니켈 전착량(g)Nickel Electrodeposit (g) 전류효율(%)Current efficiency (%) 1One 136.22136.22 91.991.9 22 135.20135.20 91.291.2 33 145.67145.67 98.398.3 평균Average 138.03138.03 93.893.8

상기 표 9를 검토한 결과, 음극에서의 니켈 전착량이 충분하고 전류효율이 우수하여, 본 발명에 의한 폐휴대용기기로부터 유가금속을 회수하는 방법은 경제성이 충분하다고 판단된다.As a result of examining Table 9, it is determined that the amount of nickel electrodeposition at the cathode is sufficient and the current efficiency is excellent, and the method for recovering valuable metals from the waste portable device according to the present invention is economically sufficient.

또한, 상기 회수된 니켈의 성분을 분석한 결과 니켈 99.97 중량%, 기타 원소가 미량 함유된 것으로 나타났으며, 상기 분석 결과를 다음의 표 10에 나타내었다.In addition, as a result of analyzing the recovered nickel component, it was found that nickel contained 99.97% by weight and other elements, and the analysis results are shown in Table 10 below.

구성성분 함량Ingredient Content 코발트cobalt 54 ppm54 ppm 구리Copper 35 ppm35 ppm 철iron 75 ppm75 ppm 망간manganese 1 ppm1 ppm 실리콘silicon 3 ppm3 ppm 납lead 80 ppm80 ppm 주석Remark 2 ppm2 ppm 아연zinc 84 ppm84 ppm 니켈nickel 99.97 중량%99.97 wt%

상기 표 10을 검토한 결과, 회수된 니켈의 순도가 99.97 중량%로서, 산업적으로 이용하기에 충분한 순도를 지닌 것으로 판단된다.As a result of examining Table 10, the recovered nickel has a purity of 99.97 wt%, which is considered to have sufficient purity for industrial use.

또한, 본 발명에서는 폐휴대용기기로부터 니켈을 회수하는 프로세스 중에서, 니켈 함유 전해액을 형성하는 단계에서 전해정련용 양극의 표면에 발생하고 내산성 부직포 주머니의 내부에 포집되는 부동태(Slime)로부터 유가금속인 금을 회수하는 방법이 제공될 수 있다.In the present invention, in the process of recovering nickel from the waste portable equipment, gold, which is a valuable metal, is formed on the surface of the electrolytic refining anode in the step of forming a nickel-containing electrolyte and is collected from a slime that is collected inside the acid resistant nonwoven bag. There may be provided a method for recovering.

실시예를 참조하여 본 발명의 폐휴대용기기로부터 유가금속인 금을 회수하는 방법에 대하여 상세하게 설명한다.A method of recovering gold, which is a valuable metal, from the waste portable device of the present invention will be described in detail with reference to Examples.

우선, 본 발명의 폐휴대용기기로부터 금을 회수하는 방법은 폐휴대용기기로부터 니켈을 회수하는 프로세스 중의 니켈 함유 전해액을 형성하는 단계에서, 전해정련용 양극의 표면에 발생하는 부동태(Slime)와 염산, 질산 또는 황산을 사용하여 상기 부동태에 함유된 불순물을 용해하여 정제하고 고/액 분리하여 고형분인 부동태(Slime) 정제물을 회수하는 단계가 포함된다.First, the method for recovering gold from the waste portable device of the present invention includes forming a nickel-containing electrolyte solution in the process of recovering nickel from the waste portable device, the passivation (Slime) and hydrochloric acid, The method includes the steps of dissolving and purifying impurities contained in the passivation using nitric acid or sulfuric acid, and solid / liquid separation to recover the solids (Slime) purified product.

전해정련용 양극의 표면에 발생하고 내산성 부직포 주머니의 내부에 포집되는 부동태(Slime)를 회수하고, 상기 부동태(Slime)에 염산을 혼합하여 정제 처리한다.The passivation (Slime) generated on the surface of the anode for electrolytic refining and collected inside the acid resistant nonwoven bag is recovered, and hydrochloric acid is mixed with the passivation (Slime) for purification.

즉, 부동태(Slime)와 염산을 혼합하게 되면, 상기 부동태(Slime)에 함유된 불순물 중의 상당 부분이 염산에 녹아서 상기 부동태(Slime)로부터 분리됨으로써, 염산에 의한 부동태(Slime)의 정제 처리가 실시되는 것이다.In other words, when a mixture of passivation and hydrochloric acid is mixed, a substantial portion of the impurities contained in the passivation are dissolved in hydrochloric acid and separated from the passivation, so that the purification process of the passivation with hydrochloric acid is performed. Will be.

상기와 같이 정제 처리된 부동태(Slime)와 염산을 필터 등에 의해 고/액 분리하여 고형분인 부동태(Slime) 정제물을 회수한다.Solid / liquid separation of the purified passivate (Slime) and hydrochloric acid as described above by a filter or the like recovers the solids (Slime) purified product.

또한, 본 발명의 폐휴대용기기로부터 금을 회수하는 방법은 상기 부동태(Slime) 정제물을 왕수에 용해하고 탈질산 처리하고 고/액 분리하여 염화은과 유가금속 용해액을 수득하는 단계가 포함된다.In addition, the method for recovering gold from the waste portable device of the present invention comprises the step of dissolving the passive (Slime) purified water in aqua regia, denitrifying and solid / liquid separation to obtain a solution of silver chloride and valuable metals.

부동태(Slime) 정제물로부터 은을 분리하도록, 부동태(Slime) 정제물을 왕수와 혼합하여 용해시킴으로써, 부동태(Slime) 정제물 왕수 용액을 형성한다. In order to separate the silver from the passive tablets, the slime tablets are mixed with the aqua regia to dissolve, thereby forming a slime tablet aqua regia solution.

상기와 같이, 부동태(Slime) 정제물 왕수 용액을 탈질산 처리하게 되면, 상기 부동태(Slime) 정제물 왕수 용액에 함유된 은 이온이 염화은(AgCl)으로 변환되어 침전된다. 상기 침전된 염화은(AgCl)을 필터 등과 같은 기공지된 고/액 분리 방법에 의해 회수하고, 여과액인 유가금속 용해액을 수득하는 것이다.As described above, when denitrification is performed on the passive purified aqua regia solution, silver ions contained in the passive purified aqua regia solution are converted into silver chloride (AgCl) and precipitated. The precipitated silver chloride (AgCl) is recovered by a pore-known solid / liquid separation method such as a filter to obtain a valuable metal solution that is a filtrate.

이와 별도로, 회수된 염화은(AgCl)에서 유가금속인 은을 회수할 수 있다. 상기와 같이 염화은(AgCl)에서 유가금속인 은을 회수하는 방법에 대해서는 추후 기술하도록 한다.Separately, the valuable metal silver may be recovered from the recovered silver chloride (AgCl). As described above, a method of recovering silver, a valuable metal, from silver chloride (AgCl) will be described later.

또한, 본 발명의 폐휴대용기기로부터 금을 회수하는 방법은 상기 유가금속 용해액을 디부틸카르비톨(DBC)과 혼합 반응하고 액/액 분리하여 유가금속 추출 유기용매를 형성하는 단계가 포함된다.In addition, the method for recovering gold from the waste portable device of the present invention comprises the step of reacting the valuable metal solution with dibutyl carbitol (DBC) and liquid / liquid separation to form a valuable metal extraction organic solvent.

유가금속 용해액을, 금과 선택적으로 용이하게 반응하는 특성을 지닌 동시에, 산과 화합 반응을 일으키거나 균일하게 혼합되지 않고 계면분리되는 특성을 지닌 유기용매인 디부틸카르비톨(DBC)과 혼합하여 반응시킨다.The valuable metal solution is easily reacted with gold by mixing with dibutylcarbitol (DBC), an organic solvent having the characteristic of easily reacting with gold and of interfacial separation without causing a compound reaction or uniform mixing. Let's do it.

상기와 같이, 유가금속 용해액과 디부틸카르비톨(DBC)을 혼합 반응하게 되면, 상기 유가금속 용해액에 함유된 금과 팔라듐이 디부틸카르비톨(DBC)으로 추출된다. As described above, when the valuable metal solution is mixed with dibutylcarbitol (DBC), gold and palladium contained in the valuable metal solution are extracted with dibutyl carbitol (DBC).

이로 인하여, 용매를 디부틸카르비톨(DBC)로 하고 유가금속의 함량이 대폭 증가된 유가금속 추출 유기용매가 형성되며, 상기 유가금속 추출 유기용매와 산은 균일하게 혼합되지 않고 상분리된다. 따라서, 상분리된 유가금속 추출 유기용매와 산을 분액 등과 같은 기 공지된 액/액 분리 방법에 의해 분리하고, 유가금속의 함량이 대폭 증가된 유가금속 추출 유기용매를 수득하는 것이다.As a result, a valuable metal extracting organic solvent having a solvent of dibutylcarbitol (DBC) and a significant increase in the content of valuable metals is formed, and the valuable metal extracting organic solvent and an acid are phase-separated without being uniformly mixed. Therefore, the phase-separated valuable metal extracting organic solvent and acid are separated by a known liquid / liquid separation method such as liquid separation, and the valuable metal extracting organic solvent with a significant increase in the content of the valuable metal is obtained.

또한, 본 발명의 폐휴대용기기로부터 금을 회수하는 방법은 상기 유가금속 추출 유기용매를 세정하고 액/액 분리하여 정제된 금 추출 유기용매를 형성하는 단계가 포함된다.In addition, the method for recovering gold from the waste portable device of the present invention includes the step of washing the valuable metal extraction organic solvent and separating the liquid / liquid to form a purified gold extraction organic solvent.

유가금속 추출 유기용매로부터 팔라듐을 분리하도록, 유가 금속 유기용매를 산액으로 세정(Scrubbing)한다. The valuable metal organic solvent is scrubbed with an acid solution to separate the palladium from the valuable metal extracted organic solvent.

세정에 의하여 유가금속 추출 유기용매가 세정(Scrubbing)되는 동안, 상기 유가금속 추출 유기용매에 함유된 팔라듐과 잔여 불순물이 세정액으로 진행되어 제거되고, 이에 따라 팔라듐이 분리되고 불순물이 제거되어 금의 함량이 대폭 증가된 금 추출 유기용매가 형성되며, 상기 유가금속 추출 유기용매는 세정액과 균일하게 혼합되지 않고 상분리된다. 따라서, 상분리된 유가금속 추출 유기용매와 세정액을 분액 등과 같은 기 공지된 액/액 분리 방법에 의해 분리하고, 금의 순도가 대폭 증가된 금 추출 유기용매를 수득하는 것이다.While scrubbing the valuable metal extracting organic solvent by washing, palladium and residual impurities contained in the valuable metal extracting organic solvent proceed to the cleaning solution to remove the palladium and the impurities are removed to remove the gold content. This greatly increased gold extracting organic solvent is formed, and the valuable metal extracting organic solvent is phase separated without being uniformly mixed with the cleaning liquid. Therefore, the phase-separated valuable metal extraction organic solvent and the washing liquid are separated by a known liquid / liquid separation method such as liquid separation and the like, to obtain a gold extraction organic solvent in which the purity of gold is greatly increased.

또한, 본 발명의 폐휴대용기기로부터 금을 회수하는 방법은 상기 금 추출 유기용매를 옥살산과 혼합 반응하여 환원 석출되는 금을 수득하는 단계가 포함된다.In addition, the method for recovering gold from the waste portable device of the present invention includes the step of obtaining a gold that is reduced precipitated by mixing the gold extraction organic solvent with oxalic acid.

상기와 같은 금 추출 유기용매를 금에 대한 환원 기능이 탁월한 특성을 지닌 옥살산과 혼합 반응하여 상기 금 추출 유기용매의 금을 환원 석출시킨다.The gold-extracted organic solvent as described above is mixed with oxalic acid having excellent properties for reducing gold, thereby reducing and depositing gold in the gold-extracted organic solvent.

금 추출 유기용매와 옥살산과 혼합 반응하게 되면, 상기 금 추출 유기용매에 함유된 금이 환원되어 석출되며, 상기 석출된 금을 필터 등에 의해 회수하는 것이다.When mixed with the gold-extracted organic solvent and oxalic acid, the gold contained in the gold-extracted organic solvent is reduced and precipitated, and the deposited gold is recovered by a filter or the like.

상기 회수된 금을 수세 등에 의해 세척하여 용매 성분을 제거한 후에, 상온에서 건조하여 수득한다.The recovered gold is washed by washing with water to remove the solvent component, followed by drying at room temperature.

이하에서, 본 발명에 따른 폐휴대용기기로부터 금을 회수하는 방법의 실시예들을 더욱 구체적으로 제시하며, 다음에 제시하는 실시예들에 본 발명이 한정되는 것은 아니다. Hereinafter, the embodiments of the method for recovering gold from the waste portable device according to the present invention will be described in more detail, and the present invention is not limited to the following examples.

<실시예 3><Example 3>

1. 실시예 1의 폐휴대용기기로부터 니켈을 회수하는 프로세스 중의 니켈 함유 전해액을 형성하는 단계에서, 전해정련용 양극의 표면에 발생하고 내산성 부직포 주머니의 내부에 포집되는 부동태(Slime)를 회수하였다.1. In the step of forming a nickel-containing electrolyte solution in the process of recovering nickel from the waste portable device of Example 1, a slime generated on the surface of the anode for electrorefining and collected inside the acid resistant nonwoven bag was recovered.

상기 부동태(Slime)를 과량의 염산과 혼합하고 6시간동안 교반하여 부동태(Slime)의 불순물을 용해시켜서 정제 처리한 후에, 필터로 고/액 분리하여 부동태(Slime) 정제물을 회수하였다.The passivate was mixed with excess hydrochloric acid and stirred for 6 hours to dissolve the impurities in the passivate and purified, followed by solid / liquid separation with a filter to recover the passivate.

2. 상기 부동태(Slime) 정제물을 왕수와 혼합하여 용해시킴으로써, 부동태(Slime) 정제물 왕수 용액을 형성한 후에 탈질산 처리함으로써, 상기 부동태(Slime) 정제물 왕수 용액의 은 이온을 염화은(AgCl)으로 변환 침전시켰다.2. The silver ions of the slime refined aqua regia solution are dissolved by mixing and dissolving the slime purified product with aqua regia to form a passive purified aqua regia solution, followed by denitrification. To precipitate).

상기 부동태(Slime) 정제물 왕수 용액에서 침전된 염화은(AgCl)을 필터로 고/액 분리하여 회수하고, 여과액인 유가금속 용해액을 수득하였다.The silver chloride (AgCl) precipitated in the above-mentioned sludge purified aqua regia solution was collected by solid / liquid separation by a filter to obtain a valuable metal solution as a filtrate.

3. 상기 유가금속 용해액과 디부틸카르비톨(DBC)을 다양한 비율로 혼합 반응한 후에 분액함으로써, 용매를 디부틸카르비톨(DBC)로 하고 유가금속의 함량이 대폭 증가된 유가금속 추출 유기용매를 수득하였다. 상기 수득된 각 유가금속 추출 유기용매의 금 및 팔라듐 추출율을 측정하고, 그 결과를 다음 표 11에 나타내었다.3. The valuable metal solution and dibutylcarbitol (DBC) are mixed and reacted at various ratios, followed by separating the solvent to dibutylcarbitol (DBC), and the valuable metal extraction organic solvent with a significant increase in the content of valuable metals. Obtained. The gold and palladium extraction rates of the valuable metal extracting organic solvents obtained above were measured, and the results are shown in Table 11 below.

DBC:유가금속 용해액의 중량비DBC: Weight ratio of the valuable metal solution 금 추출율(%)Gold extraction rate (%) 팔라듐 추출율(%)Palladium Extraction Rate (%) 2 : 12: 1 100.00100.00 11.2311.23 3 : 13: 1 100.00100.00 11.2411.24 5 : 15: 1 100.00100.00 12.6612.66 8 : 18: 1 99.9799.97 12.4012.40 10 : 110: 1 99.9799.97 11.5411.54

상기 표 11에 의하면, 유가금속 용해액과 디부틸카르비톨(DBC)의 혼합 반응에 의해 수득된 유가금속 추출 유기용매는 금이 손실없이 추출되고, 팔라듐은 추출률 약 11∼12 % 정도 유기상으로 추출된 것으로 나타났다.According to Table 11, the valuable metal extracting organic solvent obtained by the mixed reaction of the valuable metal solution and dibutylcarbitol (DBC) is extracted without loss of gold, and palladium is extracted into the organic phase by about 11-12% extraction rate. Appeared to be.

4. 상기 유가금속 추출 유기용매 중에서 디부틸카르비톨(DBC)와 유가금속 용해액을 2:1, 3:1, 5:1의 중량비로 혼합하여 형성된 유가금속 추출 유기용매를 농도 4 M의 염산으로 세정(Scrubbing)하였다.4. In the valuable metal extracted organic solvent, dibutylcarbitol (DBC) and the valuable metal solution were mixed at a weight ratio of 2: 1, 3: 1, 5: 1, and the valuable metal extracted organic solvent was hydrochloric acid having a concentration of 4 M. Scrubbing with

상기 세정 후에 상분리된 금 추출 유기용매와 세정액을 분액하여 팔라듐이 제거된 금 추출 유기용매를 수득하였으며, 상기 금 추출 유기용매로부터 분리된 세정액의 금 및 팔라듐 함량을 측정하고, 그 측정 결과를 다음 표 12에 나타내었다.After the washing, the gold-separated organic solvent and the washing liquid separated from each other were separated to obtain a gold-extracting organic solvent from which palladium was removed. The gold and palladium contents of the washing liquid separated from the gold-extracting organic solvent were measured, and the measurement results are shown in the following table. It is shown in 12.

DBC:유가금속 용해액의 중량비DBC: Weight ratio of the valuable metal solution 유가금속 추출 유기용매(㎖)Valuable metal extraction organic solvent (ml) 염산(㎖)Hydrochloric acid (ml) 금(ppm)Gold (ppm) 팔라듐(ppm)Palladium (ppm) 2 : 12: 1 1010 1010 00 12.52612.526 2020 1010 00 25.12625.126 3030 1010 00 35.14835.148 3 : 13: 1 1010 1010 00 9.9969.996 2020 1010 00 19.60119.601 3030 1010 00 28.40228.402 5 : 15: 1 500500 1010 00 4.6024.602

상기 표 12에서 금 추출 유기용매에 함유된 팔라듐이 세정된 것을 알 수 있다.It can be seen from Table 12 that the palladium contained in the gold extracting organic solvent was washed.

5. 상기 금 추출 유기용매와 옥살산을 금 추출 유기용매 : 옥살산 = 1 : 2의 중량비로 혼합 교반하여, 상기 금 추출 유기용매의 금을 환원시켜서 석출하였으며, 상기 석출된 금을 필터에 의해 회수하였다.5. The gold extraction organic solvent and oxalic acid were mixed and stirred in a weight ratio of gold extraction organic solvent: oxalic acid = 1: 2, and the gold of the gold extraction organic solvent was reduced to precipitate, and the precipitated gold was recovered by a filter. .

6. 상기 회수된 금을 수세 및 건조하여 수득하고, 상기 수득된 금의 성분을 분석한 결과 금의 함량이 99.9945 %에 달했으며, 금 이외의 다른 원소의 함량을 다음 표 13에 나타내었다.6. The recovered gold was obtained by washing with water and drying. As a result of analyzing the components of the obtained gold, the content of gold reached 99.9945%, and the content of elements other than gold is shown in Table 13 below.

원소 함량(ppm)Element content (ppm) 비소arsenic 0.00.0 비스무스Bismuth 0.10.1 크롬chrome 0.20.2 구리Copper 0.00.0 철iron 1.21.2 마그네슘magnesium 0.10.1 망간manganese 0.40.4 니켈nickel 1.01.0 납lead 2.32.3 팔라듐Palladium 0.80.8 규소silicon 0.30.3 주석Remark 0.60.6 은silver 47.847.8 계system 54.854.8

또한, 본 발명에서는 폐휴대용기기로부터 금을 회수하는 프로세스 중에서, 상기 유가금속 용해액을 수득하는 단계에서 침전된 염화은(AgCl)으로부터 유가금속인 은을 회수하는 방법이 제공될 수 있다.Also, in the present invention, a method of recovering silver, which is a valuable metal, from silver chloride (AgCl) precipitated in the step of obtaining the valuable metal solution in the process of recovering gold from a waste portable device may be provided.

실시예를 참조하여 본 발명의 폐휴대용기기로부터 유가금속인 은을 회수하는 방법에 대하여 상세하게 설명한다.A method of recovering silver, which is a valuable metal, from the waste portable device of the present invention will be described in detail with reference to Examples.

우선, 본 발명의 폐휴대용기기로부터 은을 회수하는 방법은 폐휴대용기기로부터 금을 회수하는 프로세스 중의 유가금속 용해액을 수득하는 단계에서 침전된 염화은(AgCl)을 회수하는 단계가 포함된다.First, the method for recovering silver from the waste portable device of the present invention includes recovering silver chloride (AgCl) precipitated in the step of obtaining a valuable metal solution in the process of recovering gold from the waste portable device.

폐휴대용기기로부터 금을 회수하는 프로세스 중의 유가금속 용해액을 수득하는 단계에서 부동태(Slime) 정제물을 왕수와 혼합하여 용해시킴으로써 부동태(Slime) 정제물 왕수 용액을 형성하고, 상기 부동태(Slime) 정제물 왕수 용액을 탈질산 처리하게 되면, 상기 부동태(Slime) 정제물 왕수 용액에 함유된 은 이온이 염화은(AgCl)으로 변환되어 침전된다. 상기 침전된 염화은(AgCl)을 필터 등과 같은 기 공지된 고/액 분리 방법에 의해 회수한다.In the step of obtaining a valuable metal solution in the process of recovering gold from a waste portable device, a passive tablet of aqua regia was formed by mixing a tablet of a passive tablet with aqua regia to form a solution of a crude tablet of aqua regia. When denitrification of the water aqua regia solution is carried out, the silver ions contained in the sludge purified aqua regia solution are converted into silver chloride (AgCl) and precipitated. The precipitated silver chloride (AgCl) is recovered by a known solid / liquid separation method such as a filter.

또한, 본 발명의 폐휴대용기기로부터 은을 회수하는 방법은 상기 염화은(AgCl)과 산을 혼합 정제하고 고/액 분리하여 염화은(AgCl) 1차 정제물을 형성하는 단계가 포함된다.In addition, the method for recovering the silver from the waste portable device of the present invention comprises the steps of mixing and purifying the silver chloride (AgCl) and acid and solid / liquid separation to form a silver chloride (AgCl) primary purified product.

회수된 염화은(AgCl)에 염산 등과 같은 산을 혼합하여 정제 처리한다.The recovered silver chloride (AgCl) is mixed with an acid such as hydrochloric acid and purified.

즉, 염화은(AgCl)과 산을 혼합하게 되면, 상기 염화은(AgCl)에 포함된 불순물 중의 상당 부분이 산에 녹아서 상기 염화은(AgCl)으로부터 분리됨으로써, 산에 의한 염화은(AgCl)의 정제 처리가 실시되는 것이다.That is, when silver chloride (AgCl) and an acid are mixed, a substantial portion of impurities contained in the silver chloride (AgCl) are dissolved in the acid and separated from the silver chloride (AgCl), thereby purifying the silver chloride (AgCl) by acid. Will be.

이에 따라, 염화은(AgCl)에 산을 혼합하여 정제 처리하고, 상기 염화은(AgCl)과 산의 혼합물을 필터 등에 의해 고/액 분리하여 고형분인 염화은(AgCl) 1차 정제물을 회수한다.As a result, a mixture of silver chloride (AgCl) and an acid is purified and the mixture of silver chloride (AgCl) and the acid is separated by solid / liquid by a filter or the like to recover a solid silver chloride (AgCl) primary purified product.

그리고, 상기와 같은 산에 의한 염화은(AgCl)의 정제를 수차례 반복하여 실시하는 것이, 고순도의 염화은(AgCl) 1차 정제물을 형성할 수 있다는 측면에서 바람직하다.In addition, it is preferable to repeatedly perform the purification of silver chloride (AgCl) by the above-described acid several times in terms of being able to form a high purity silver chloride (AgCl) primary purified product.

또한, 본 발명의 폐휴대용기기로부터 은을 회수하는 방법은 상기 염화은(AgCl) 1차 정제물과 온수를 혼합 정제하고 고/액 분리하여 염화은(AgCl) 2차 정제물을 형성하는 단계가 포함된다.In addition, the method for recovering the silver from the waste portable device of the present invention includes the step of mixing and purifying the silver chloride (AgCl) primary purified water and hot water and solid-liquid separation to form a silver chloride (AgCl) secondary purified product. .

그런데, 염화은(AgCl)에 포함된 불순물 중에서 염화납(PbCl)은 염화은(AgCl)과 성질이 비슷하여 분리하는 것이 매우 까다롭고, 산에 의한 염화은(AgCl)의 정제에 의해서도 염화납(PbCl)이 쉽게 분리되지 않는다.However, among the impurities contained in silver chloride (AgCl), lead chloride (PbCl) has similar properties to silver chloride (AgCl), which is very difficult to separate, and lead chloride (PbCl) is also formed by purification of silver chloride (AgCl) by acid. Not easily separated

그러나, 염화(PbCl)은 온수에 쉽게 용해되는 특성을 지니고 있다. 이러한 특성을 이용하여, 본 발명에서는 염화은(AgCl) 1차 정제물과 고온의 온수를 혼합하여 온도를 그대로 유지한 후에, 상기 염화은(AgCl) 1차 정제물과 온수의 혼합물을 필터 등에 의해 고/액 분리하여 고형분인 염화은(AgCl) 2차 정제물을 회수한다.However, chloride (PbCl) has the property of being easily dissolved in hot water. By using this characteristic, in the present invention, after mixing the silver chloride (AgCl) primary purified water and hot water at high temperature to maintain the temperature as it is, the mixture of the silver chloride (AgCl) primary purified water and hot water was purified by a filter or the like. The liquid was separated to recover a silver chloride (AgCl) secondary purified product.

또한, 본 발명의 폐휴대용기기로부터 은을 회수하는 방법은 상기 염화은(AgCl) 2차 정제물을 히드라진으로 환원하고 소성 처리하고 주조하여 전해정련용 양극을 형성하는 단계가 포함된다.In addition, the method for recovering silver from the waste portable device of the present invention includes the step of reducing the silver chloride (AgCl) secondary purified product with hydrazine, calcining and casting to form an anode for electrorefining.

염화은(AgCl) 2차 정제물을 은에 대한 환원 기능이 탁월한 특성을 지닌 히드라진으로 혼합하여 소성용 혼합물을 형성하고, 상기 염화은(AgCl) 2차 정제물과 히드라진으로 환원된 은 금속을 용융하여 전해정련용 양극을 형성하는 것이다. The silver chloride (AgCl) secondary purified product is mixed with hydrazine having excellent properties for reducing silver to form a calcination mixture, and the silver chloride reduced with silver chloride (AgCl) secondary purified product and hydrazine is melted and electrolyzed. It is to form a refining anode.

또한, 본 발명의 폐휴대용기기로부터 은을 회수하는 방법은 상기 전해정련용 양극을 전해정련 처리하여 은을 수득하는 단계가 포함된다.In addition, the method for recovering the silver from the waste portable device of the present invention includes the step of obtaining the silver by electrolytic refining the electrolytic refining anode.

질산을 베이스로 하는 전해액이 충진된 전해정련 장치에 전해정련용 양극, 티타늄 재질의 음극을 장착하고, 전기를 인가하여 전해정련용 양극의 은을 고순도로 회수하기 위한 전해정련 처리를 실시한다. 이러한 전해정련 처리에 의하여 전해정련용 양극에 저순도의 은이 음극으로 정제되어 석출되며, 상기 석출된 은을 회수하는 것이다.An electrolytic refining anode and a titanium negative electrode are mounted on an electrolytic refining apparatus filled with an electrolyte based on nitric acid, and electrolytic refining treatment for recovering silver of the electrolytic refining anode with high purity is applied by applying electricity. By the electrolytic refining treatment, silver of low purity is refined and deposited on the anode for electrolytic refining, and the precipitated silver is recovered.

상기 회수된 은을 수세 등에 의해 세척하여 용매 성분을 제거한 후에, 상온에서 건조하여 수득한다.The recovered silver is washed by washing with water to remove the solvent component, and then dried at room temperature.

이하에서, 본 발명에 따른 폐휴대용기기로부터 은을 회수하는 방법의 실시예들을 더욱 구체적으로 제시하며, 다음에 제시하는 실시예들에 본 발명이 한정되는 것은 아니다. Hereinafter, the embodiments of the method for recovering silver from the waste portable device according to the present invention will be described in more detail, and the present invention is not limited to the following examples.

<실시예 4><Example 4>

1. 폐휴대용기기로부터 금을 회수하는 프로세스 중의 유가금속 용해액을 수득하는 단계에서 부동태(Slime) 정제물과 왕수를 혼합하여 부동태(Slime) 정제물 왕수 용액을 형성하고, 상기 부동태(Slime) 정제물 왕수 용액을 탈질산 처리하여 침전된 염화은(AgCl)을 필터로 여과하여 회수하였다.1. In the step of obtaining a valuable metal solution in the process of recovering gold from a waste portable device, the mixture of the passivate and the aqua regia are mixed to form the form of the sludge purified aqua regia and the passivation The water aqua regia solution was denitrated to recover the precipitated silver chloride (AgCl) by filtration through a filter.

2. 상기 염화은(AgCl)에 농도 4 M의 염산을 과량으로 혼합하여 정제 처리하고, 필터로 여과하여 고형분인 염화은(AgCl)을 회수하되, 상기와 같은 정제 처리 과정을 4회 실시함으로써 염화은(AgCl) 1차 정제물을 형성하였다.2. The silver chloride (AgCl) is purified by mixing an excess of hydrochloric acid having a concentration of 4 M, and filtered through a filter to recover the silver chloride (AgCl) as a solid content, by performing the above purification process four times, silver chloride (AgCl) ) The primary purified was formed.

3. 상기 염화은(AgCl) 1차 정제물과 90 ℃의 온수를 혼합하여 온도 90 ℃로 12시간동안 유지한 후에, 상기 염화은(AgCl) 1차 정제물과 온수의 혼합물을 필터로 여과하여 고형분인 염화은(AgCl) 2차 정제물을 회수하였다.3. After mixing the silver chloride (AgCl) primary purified water and hot water at 90 ℃ and maintained at a temperature of 90 ℃ for 12 hours, the mixture of silver chloride (AgCl) primary purified water and hot water was filtered through a filter to give a solid content Silver chloride (AgCl) secondary purification was recovered.

4. 염화은(AgCl) 2차 정제물과 히드라진을 1 : 1의 중량비로 혼합하여 소성용 혼합물을 형성하고, 상기 염화은(AgCl) 2차 정제물과 히드라진으로 이루어진 소성용 혼합물을 1,200 ℃로 소성 처리하여 전해정련용 양극을 형성하였다.4. The silver chloride (AgCl) secondary tablets and hydrazine are mixed at a weight ratio of 1: 1 to form a calcination mixture, and the calcination mixture consisting of the silver chloride (AgCl) secondary tablets and hydrazine is calcined at 1,200 ° C. To form an anode for electrolytic refining.

5. 질산을 베이스로 하는 전해액이 충진된 전해정련 장치에 전해정련용 양극, 티타늄 재질의 음극을 장착하고 전해정련 처리를 실시하여, 상기 전해정련용 양극에서 전이되어 음극 표면에서 석출된 은을 회수하였다.5. An electrolytic refining anode and a titanium negative electrode were mounted on an electrolytic refining apparatus filled with nitric acid-based electrolytic solution, and electrolytic refining treatment was performed to recover the silver that was transferred from the refining anode and precipitated on the surface of the negative electrode. It was.

5, 상기 회수된 은을 수세 및 건조하여 수득하고, 상기 수득된 은의 성분을 분석한 결과 은의 함량이 99.998 %에 달했으며, 은 이외의 다른 원소의 함량을 다음 표 14에 나타내었다.5, the recovered silver was obtained by washing with water and drying, the analysis of the obtained component of the silver content of 99.998%, the content of other elements other than silver is shown in Table 14.

원소 함량(ppm)Element content (ppm) 비스무스Bismuth 80.980.9 구리Copper 6.06.0 철iron 0.80.8 납lead 10.810.8 주석Remark 9.39.3 셀레늄Selenium 0.50.5 텔레늄Telenium 0.20.2 루테늄ruthenium 1.51.5 계system 110.0110.0

이상, 본 발명의 바람직한 실시예를 들어 상세하게 설명하였으나, 본 발명은 상기 실시예에 한정되는 것은 아니며, 본 발명의 기술적 사상의 범위내에서 당 분야에서 통상의 지식을 가진 자에 의하여 여러 가지 변형이 가능하다.As mentioned above, although preferred embodiment of this invention was described in detail, this invention is not limited to the said embodiment, A various deformation | transformation by a person of ordinary skill in the art within the scope of the technical idea of this invention is carried out. This is possible.

Claims (13)

폐휴대용기기를 무산소(無酸素) 가열 처리하여 폴리머 성분을 분해 기화시키고 열분해 처리물을 형성하는 단계;
상기 열분해 처리물에서 금속 외장재를 자석으로 분리하여 유가금속 회수용 전극재료를 형성하는 단계;
상기 유가금속 회수용 전극재료를 용융 및 주조하여 전해정련용 양극을 형성하는 단계;
상기 전해정련용 양극의 니켈이 전해액에 용해되도록 전해정련 처리하여 니켈이 농축된 니켈 함유 전해액을 형성하는 단계; 및
상기 니켈 함유 전해액을 정제하여 니켈을 분리 회수하는 단계를 포함하며,
상기 전해정련용 양극을 형성하는 단계에서 유가금속 회수용 전극재료와 융제로 이루어지는 전극재료 조성물을 용융하도록 구성되는 것을 특징으로 하는 폐휴대용기기로부터 유가금속을 회수하는 방법.
Oxygen-free heat treatment of the waste portable device to decompose and vaporize the polymer component to form a pyrolysis treatment;
Separating the metal sheathing material with a magnet from the pyrolysis treatment to form an electrode material for recovering valuable metals;
Melting and casting the electrode material for recovering valuable metals to form an anode for electrolytic refining;
Electrolytic refining process to dissolve the nickel of the positive electrode for electrolytic refining in an electrolytic solution to form a nickel-containing electrolytic solution in which nickel is concentrated; And
And purifying the nickel-containing electrolyte to separate and recover nickel,
And recovering the valuable metal from the waste portable device, wherein the forming of the anode for electrolytic refining comprises melting the electrode material composition comprising the electrode material for recovering the valuable metal and the flux.
폐휴대용기기를 무산소(無酸素) 가열 처리하여 폴리머 성분을 분해 기화시키고 열분해 처리물을 형성하는 단계;
상기 열분해 처리물에서 금속 외장재를 자석으로 분리하여 유가금속 회수용 전극재료를 형성하는 단계;
상기 유가금속 회수용 전극재료를 용융 및 주조하여 전해정련용 양극을 형성하는 단계;
상기 전해정련용 양극의 니켈이 전해액에 용해되도록 전해정련 처리하여 니켈이 농축된 니켈 함유 전해액을 형성하는 단계;
상기 전해정련 처리하는 도중에 전해정련용 양극의 표면에 발생하는 부동태(Slime)와 염산, 질산 또는 황산을 사용하여 상기 부동태에 함유된 불순물을 용해하여 정제하고 고/액 분리하여 고형분인 부동태(Slime) 정제물을 회수하는 단계;
상기 부동태(Slime) 정제물을 왕수에 용해하고 탈질산 처리하고 고/액 분리하여 염화은과 유가금속 용해액을 수득하는 단계;
상기 유가금속 용해액을 디부틸카르비톨(DBC)과 혼합 반응하고 액/액 분리하여 유가금속 추출 유기용매를 형성하는 단계;
상기 유가금속 추출 유기용매를 세정하고 액/액 분리하여 정제된 금 추출 유기용매를 형성하는 단계; 및
상기 금 추출 유기용매를 옥살산과 혼합 반응하여 환원 석출되는 금을 수득하는 단계를 포함하는 폐휴대용기기로부터 유가금속을 회수하는 방법.
Oxygen-free heat treatment of the waste portable device to decompose and vaporize the polymer component to form a pyrolysis treatment;
Separating the metal sheathing material with a magnet from the pyrolysis treatment to form an electrode material for recovering valuable metals;
Melting and casting the electrode material for recovering valuable metals to form an anode for electrolytic refining;
Electrolytic refining process to dissolve the nickel of the positive electrode for electrolytic refining in an electrolytic solution to form a nickel-containing electrolytic solution in which nickel is concentrated;
During the electrolytic refining process, the impurities contained in the passivate are dissolved and purified using solid and hydrochloric acid, nitric acid or sulfuric acid generated on the surface of the positive electrode for electrolytic refining, and solid / liquid separated to obtain solid as a solid. Recovering the purified product;
Dissolving the passive purified product in aqua regia, denitrifying and solid / liquid separation to obtain a silver chloride and a valuable metal solution;
Mixing the valuable metal solution with dibutylcarbitol (DBC) and separating the liquid / liquid to form a valuable metal extracted organic solvent;
Washing the valuable metal extract organic solvent and separating liquid / liquid to form a purified gold extract organic solvent; And
A method of recovering valuable metals from a waste portable device comprising the step of mixing and reacting the gold extraction organic solvent with oxalic acid to obtain a gold which is reduced precipitated.
폐휴대용기기를 무산소(無酸素) 가열 처리하여 폴리머 성분을 분해 기화시키고 열분해 처리물을 형성하는 단계;
상기 열분해 처리물에서 금속 외장재를 자석으로 분리하여 유가금속 회수용 전극재료를 형성하는 단계;
상기 유가금속 회수용 전극재료를 용융 및 주조하여 전해정련용 양극을 형성하는 단계;
상기 전해정련용 양극의 니켈이 전해액에 용해되도록 전해정련 처리하여 니켈이 농축된 니켈 함유 전해액을 형성하는 단계;
상기 전해정련 처리하는 도중에 전해정련용 양극의 표면에 발생하는 부동태(Slime)와 염산, 질산 또는 황산을 사용하여 상기 부동태에 함유된 불순물을 용해하여 정제하고 고/액 분리하여 고형분인 부동태(Slime) 정제물을 회수하는 단계;
상기 부동태(Slime) 정제물을 왕수에 용해하고 탈질산 처리하고 고/액 분리하여 염화은(AgCl)을 회수하는 단계;
상기 염화은(AgCl)과 산을 혼합 정제하고 고/액 분리하여 염화은(AgCl) 1차 정제물을 형성하는 단계;
상기 염화은(AgCl) 1차 정제물과 온수를 혼합 정제하고 고/액 분리하여 염화은(AgCl) 2차 정제물을 형성하는 단계;
상기 염화은(AgCl) 2차 정제물을 히드라진으로 환원하고 소성 처리하여 전해정련용 양극을 형성하는 단계; 및
상기 전해정련용 양극을 전해정련 처리하여 은을 수득하는 단계를 포함하는 폐휴대용기기로부터 유가금속을 회수하는 방법.
Oxygen-free heat treatment of the waste portable device to decompose and vaporize the polymer component to form a pyrolysis treatment;
Separating the metal sheathing material with a magnet from the pyrolysis treatment to form an electrode material for recovering valuable metals;
Melting and casting the electrode material for recovering valuable metals to form an anode for electrolytic refining;
Electrolytic refining process to dissolve the nickel of the positive electrode for electrolytic refining in an electrolytic solution to form a nickel-containing electrolytic solution in which nickel is concentrated;
During the electrolytic refining process, the impurities contained in the passivate are dissolved and purified using solid and hydrochloric acid, nitric acid or sulfuric acid generated on the surface of the positive electrode for electrolytic refining, and solid / liquid separated to obtain solid as a solid. Recovering the purified product;
Recovering silver chloride (AgCl) by dissolving the slime product in aqua regia, denitrifying, and solid / liquid separation;
Mixing and purifying the silver chloride (AgCl) and the acid, and solid / liquid separation to form a silver chloride (AgCl) primary purified product;
Mixing and purifying the silver chloride (AgCl) primary purified water and hot water and solid / liquid separation to form a silver chloride (AgCl) secondary purified product;
Reducing the silver chloride (AgCl) secondary purified product with hydrazine and calcining to form an anode for electrolytic refining; And
A method of recovering valuable metals from a waste portable device comprising the step of obtaining silver by electrolytic refining the positive electrode for electrolytic refining.
제2항에 있어서, 상기 금 추출 유기용매를 형성하는 단계에서 유가금속 추출 유기용매를 세정(Scrubbing)하는 세정액은 염산 또는 암모니아수 중에서 적어도 하나의 세정액인 것을 특징으로 하는 폐휴대용기기로부터 유가금속을 회수하는 방법.
The method of claim 2, wherein the cleaning solution for scrubbing the valuable metal extraction organic solvent in the step of forming the gold extraction organic solvent is at least one cleaning solution of hydrochloric acid or ammonia water to recover the valuable metal from the waste portable equipment How to.
제1항 내지 제3항 중 어느 하나의 항에 있어서, 상기 열분해 처리물을 형성하는 단계에서 폐휴대용기기의 무산소(無酸素) 가열 처리 온도는 400∼600 ℃인 것을 특징으로 하는 폐휴대용기기로부터 유가금속을 회수하는 방법.
4. The waste portable equipment according to any one of claims 1 to 3, wherein the oxygen free heating treatment temperature of the waste portable device in the step of forming the pyrolysis treatment product is 400 to 600 ° C. How to recover valuable metals.
제1항 내지 제3항 중 어느 하나의 항에 있어서, 상기 열분해 처리물을 형성하는 단계에서 폐휴대용기기의 폴리머 성분이 분해되어 기화되는 유기화합물 유증기를 냉각 포집하여 유기화합물을 회수하도록 구성되는 것을 특징으로 하는 폐휴대용기기로부터 유가금속을 회수하는 방법.
The method according to any one of claims 1 to 3, wherein in the step of forming the pyrolysis treatment, the polymer component of the waste portable device is decomposed to collect and vaporize the organic compound vapor vaporized to recover the organic compound. A method for recovering valuable metals from a waste portable device.
제2항 또는 제3항에 있어서, 상기 전해정련용 양극을 형성하는 단계에서 유가금속 회수용 전극재료와 융제로 이루어지는 전극재료 조성물을 용융하도록 구성되는 것을 특징으로 하는 폐휴대용기기로부터 유가금속을 회수하는 방법.
The recovery of valuable metals from waste portable equipment according to claim 2 or 3, characterized in that the electrode material composition comprising the electrode material for recovering valuable metals and the flux is melted in the step of forming the electrolytic refining anode. How to.
제7항에 있어서, 상기 전극재료 조성물은 유가금속 회수용 전극재료 80∼90 중량%, 융제 10∼30 중량%를 혼합하여 구성되는 것을 특징으로 하는 폐휴대용기기로부터 유가금속을 회수하는 방법.
8. The method of claim 7, wherein the electrode material composition comprises 80 to 90% by weight of electrode material for recovering valuable metals and 10 to 30% by weight of flux.
제1항 내지 제3항 중 어느 하나의 항에 있어서, 상기 니켈 함유 전해액을 형성하는 단계에서는 전해정련용 양극을 전해정련 처리하여 니켈 함유 전해액을 형성하는 도중에, 상기 니켈 함유 전해액을 지속적으로 배출 회수하는 대신, 전해액을 지속적으로 보액하도록 구성되는 것을 특징으로 하는 폐휴대용기기로부터 유가금속을 회수하는 방법.
The nickel-containing electrolyte solution according to any one of claims 1 to 3, wherein in the forming of the nickel-containing electrolyte solution, the nickel-containing electrolyte solution is continuously discharged and recovered during electrolytic refining of the anode for electrolytic refining to form a nickel-containing electrolyte solution. Instead, the method for recovering the valuable metals from the waste portable device, characterized in that for continuously holding the electrolyte solution.
제1항 내지 제3항 중 어느 하나의 항에 있어서, 상기 니켈 함유 전해액을 형성하는 단계에서 전해정련용 양극의 표면에 발생하는 부동태(Slime)를 탈리시키기 위하여, 상기 전해정련용 양극을 향하여 전해액을 분사하도록 구성되는 것을 특징으로 하는 폐휴대용기기로부터 유가금속을 회수하는 방법.
The electrolytic solution according to any one of claims 1 to 3, in order to detach the passivation (Slime) generated on the surface of the electrolytic refining anode in the step of forming the nickel-containing electrolytic solution. Method of recovering valuable metals from the waste portable device, characterized in that configured to spray.
제1항 내지 제3항 중 어느 하나의 항에 있어서, 상기 니켈 함유 전해액을 형성하는 단계에서 전해정련용 양극을 내산성 부직포 주머니로 둘러싸도록 구성되는 것을 특징으로 하는 폐휴대용기기로부터 유가금속을 회수하는 방법.
The method of claim 1, wherein the forming of the nickel-containing electrolyte solution for recovering the valuable metal from the waste portable device, characterized in that configured to surround the electrolytic refining anode with an acid resistant nonwoven bag Way.
제1항 내지 제3항 중 어느 하나의 항에 있어서, 상기 니켈 함유 전해액을 형성하는 단계에서 전해정련용 음극을 내산성 부직포 주머니로 둘러싸도록 구성되는 것을 특징으로 하는 폐휴대용기기로부터 유가금속을 회수하는 방법.
The recovery of valuable metals from the waste portable device according to any one of claims 1 to 3, wherein the forming of the nickel-containing electrolytic solution surrounds the cathode for electrorefining with an acid resistant nonwoven bag. Way.
제1항에 있어서, 상기 니켈을 분리 회수하는 단계는
니켈 함유 전해액을 가열 농축하여 조황산 니켈을 형성하는 과정;
상기 조황산 니켈을 물에 용해하여 조황산 니켈 수용액을 형성하는 과정;
상기 조황산 니켈 수용액과 황화합물을 반응시켜서 석출 형성된 구리황화물을 여과 제거하고 조황산 니켈 1차 정제액을 형성하는 과정;
상기 조황산 니켈 1차 정제액과 과산화물을 반응시켜서 석출 형성된 산화철을 여과 제거하고 조황산 니켈 2차 정제액을 형성하는 과정;
상기 조황산 니켈 2차 정제액과 산성계 금속이온 추출제를 반응시켜서 아연과 코발트를 용매추출 분리하여 조황산 니켈 3차 정제액을 형성하는 과정; 및
상기 조황산 니켈 3차 정제액을 전해채취하여 니켈을 회수하는 과정을 포함하는 것을 특징으로 하는 폐휴대용기기로부터 유가금속을 회수하는 방법. The method of claim 1, wherein separating and recovering the nickel
Heating and concentrating the nickel-containing electrolyte to form nickel sulfate;
Dissolving the nickel sulfate in water to form an aqueous nickel sulfate solution;
Reacting the nickel sulfate solution with a sulfur compound to remove the precipitated copper sulfide and forming a nickel crude sulfate primary purification solution;
Reacting the crude nickel sulfate primary purification liquid with a peroxide to filter out the precipitated iron oxide to form a crude nickel sulfate sulfate secondary purification liquid;
Reacting the nickel sulfate secondary purification liquid with an acidic metal ion extractant to form zinc crude sulfate sulfate by separating solvent and zinc from cobalt; And
And recovering nickel from the waste portable apparatus, comprising recovering nickel by electrolytically collecting the crude nickel sulfate solution.
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20170100861A (en) 2016-02-26 2017-09-05 한국전기연구원 The positive electrode active materical recovery unit and a recovery method using the same
KR20190025136A (en) 2017-08-30 2019-03-11 대진대학교 산학협력단 Recovery method for silver using cyclone electrowinning
KR20190114078A (en) * 2018-03-29 2019-10-10 목포대학교산학협력단 Recovering method of gold from a leach solution of anode slime

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2018092954A1 (en) * 2016-11-21 2018-05-24 삼덕금속 주식회사 Method for recovering copper alloy-derived metals

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000054040A (en) 1998-08-07 2000-02-22 Sumitomo Metal Mining Co Ltd Impurities removing method for nickel solution
KR20010054356A (en) * 1999-12-06 2001-07-02 곽영훈 Method of high purity gold refining
JP2007231397A (en) 2006-03-03 2007-09-13 Sumitomo Metal Mining Co Ltd Method for refining silver chloride
KR20110054019A (en) * 2008-08-20 2011-05-24 피퓨얼 리미티드 Disposal of electrical and electronic equipment

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000054040A (en) 1998-08-07 2000-02-22 Sumitomo Metal Mining Co Ltd Impurities removing method for nickel solution
KR20010054356A (en) * 1999-12-06 2001-07-02 곽영훈 Method of high purity gold refining
JP2007231397A (en) 2006-03-03 2007-09-13 Sumitomo Metal Mining Co Ltd Method for refining silver chloride
KR20110054019A (en) * 2008-08-20 2011-05-24 피퓨얼 리미티드 Disposal of electrical and electronic equipment

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20170100861A (en) 2016-02-26 2017-09-05 한국전기연구원 The positive electrode active materical recovery unit and a recovery method using the same
KR20190025136A (en) 2017-08-30 2019-03-11 대진대학교 산학협력단 Recovery method for silver using cyclone electrowinning
KR20190114078A (en) * 2018-03-29 2019-10-10 목포대학교산학협력단 Recovering method of gold from a leach solution of anode slime
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