KR101236647B1 - Charged particles having improved reflecting efficiency for image display device and method for manufacturing the same - Google Patents

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Abstract

본 발명은 전자종이와 같은 화상표시장치의 화상구현을 위해 충전되는 다공질 대전입자에 관한 것으로, 본 발명에 따르면 대전입자의 양을 줄이면서도 충분히 반사효율이 개선된 화상표시장치용 대전입자 및 그를 포함하는 화상표시장치를 제공할 수 있다.The present invention relates to a porous charged particle charged for image realization of an image display device such as an electronic paper, and according to the present invention, a charged particle for an image display device having a sufficiently improved reflection efficiency while reducing the amount of charged particle, and including the same. An image display apparatus can be provided.

화상표시장치, 대전입자, 이산화티탄 Image display device, charged particles, titanium dioxide

Description

반사효율이 개선된 화상표시장치용 대전입자 및 그것의 제조방법{CHARGED PARTICLES HAVING IMPROVED REFLECTING EFFICIENCY FOR IMAGE DISPLAY DEVICE AND METHOD FOR MANUFACTURING THE SAME}CHARACTERD PARTICLES HAVING IMPROVED REFLECTING EFFICIENCY FOR IMAGE DISPLAY DEVICE AND METHOD FOR MANUFACTURING THE SAME}

본 발명은 화상표시장치에 사용되는 대전입자 및 그 제조방법에 관한 것이다. 더욱 상세하게는, 전자종이와 같은 화상표시장치의 화상구현을 위해 충전되는 다공질 대전입자로서, 반사율을 개선시킨 대전입자 및 그것의 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to a charged particle used in an image display device and a manufacturing method thereof. More specifically, the present invention relates to a porous charged particle filled for image realization of an image display apparatus such as electronic paper, which has improved reflectance and a method of manufacturing the same.

대전입자를 이용한 화상표시장치는 종이나 플라스틱과 같은 얇고 구부리기 쉬운 필름 기재에 투명한 도전성 막을 코팅하여 기판을 형성하고, 상기 기판들 사이에서 대전입자를 구동하며, 외부광원이 필요없는 반사형 디스플레이이다. An image display apparatus using charged particles is a reflective display that forms a substrate by coating a transparent conductive film on a thin, bendable film substrate such as paper or plastic, drives charged particles between the substrates, and requires no external light source.

이러한 화상표시장치는 액정표시장치(LCD), 플라즈마 디스플레이 패널(PDP) 및 유기발광장치를 뒤이을 차세대 전자종이(e-paper)로서도 주목받고 있다.Such an image display device is also drawing attention as a next-generation e-paper that will follow a liquid crystal display (LCD), a plasma display panel (PDP) and an organic light emitting device.

특히, 상기 전자종이 표시장치는 플렉시블(flexible) 디스플레이 구현의 핵심이 되는 소자로서, 도전성 물질에 전자기장을 가하여 운동성을 갖게 하는 원리로 구동된다. 즉, 박막형의 플렉시블한 기판들 사이에 대전입자들을 분포시킨 후, 전 자기장의 극성변화에 의한 대전입자들의 방향 배치 변화로 데이터를 표현한다. In particular, the electronic paper display device is a key element for implementing a flexible display, and is driven based on a principle of applying mobility to a conductive material by applying an electromagnetic field. That is, after the charged particles are distributed between the thin flexible substrates, the data is expressed by the change in the arrangement of the charged particles due to the change in polarity of the electric field.

이 경우, 어떠한 극에서든 대전입자들의 방향 배치가 발생하면 메모리 효과로 인하여 전압을 제거해도 입자들의 위치 변화가 없기 때문에 화상이 그대로 유지되어 종이에 잉크가 인쇄된 것과 같은 효과를 얻을 수 있다. In this case, if the orientation of the charged particles occurs at any of the poles, there is no change in the position of the particles even when the voltage is removed due to the memory effect, so that the image is maintained as it is and the same effect as printing ink on paper can be obtained.

따라서, 자체적인 발광이 없어 시각 피로도가 매우 낮으므로 실제 책 또는 종이 문서를 보는 것과 같은 편안한 감상이 가능하다. 또한, 플렉시블한 기판을 사용함으로써, 유연성 및 휴대성이 확보되는 장점이 있으므로, 미래형 평판 표시 기술로 큰 기대를 모으고 있다. Therefore, since the visual fatigue is very low because there is no self-luminous, comfortable viewing such as viewing a real book or paper document is possible. In addition, the use of a flexible substrate has the advantage of ensuring flexibility and portability, and thus, great expectations are expected for future flat panel display technologies.

또한, 상기 언급한 바와 같이, 한번 구현된 화상은 기판을 리셋하지 않는 한 장시간 유지되므로 소비전력이 매우 낮아 휴대용 표시 장치로서 활용성이 뛰어나다.In addition, as mentioned above, since the image once implemented is maintained for a long time unless the substrate is reset, the power consumption is very low, and thus it is useful as a portable display device.

도 1은 일반적인 전자 종이 표시 장치의 구조를 나타내는 단면도이다.1 is a cross-sectional view showing the structure of a general electronic paper display device.

도 1에 나타낸 바와 같이, 대전입자를 이용한 종래의 전자 종이 표시장치의 셀구조는 플라스틱 또는 유리 중 어느 하나로 형성된 상부 및 하부 기재(10, 60), 상기 상부 및 하부 기재 상에 장치의 구동 전압을 인가하도록 투명전극(ITO)으로 형성된 상부 및 하부 전극(20, 70), 상기 상부 및 하부 전극에 선택적으로 코팅된 상부 및 하부 절연층(30, 80), 셀과 셀을 분리시키는 격벽(40) 및 상기 전극들 사이에 존재하는 각각 (-) 및 (+)전하로 대전된 흑, 백색 대전입자(50)로 구성된다.As shown in FIG. 1, the cell structure of a conventional electronic paper display device using charged particles is characterized in that the upper and lower substrates 10 and 60 are formed of either plastic or glass, and the driving voltage of the device on the upper and lower substrates. Upper and lower electrodes 20 and 70 formed of transparent electrodes ITO to be applied, upper and lower insulating layers 30 and 80 selectively coated on the upper and lower electrodes, and partition walls 40 that separate cells from the cells. And black and white charged particles 50 charged with (-) and (+) charges respectively present between the electrodes.

이러한 구조로 이루어진 전자 종이 표시 장치는 전극(20, 70)에 충분한 전압이 인가되면 극성에 따라 대전입자(50)가 각 전극으로 이동하게 된다. 예를 들어, 상부 및 하부 전극(20, 70)에 각각 (-)전압과 (+)전압을 인가하면 쿨롱력에 의해 흑색 및 백색 대전입자는 각각 하부 기재(10) 및 상부 기재(60) 쪽으로 이동하게 된다. 따라서 상부기재가 관찰면인 경우, 백색으로 표시되게 된다. 이와 같은 원리를 이용하여 처음에 모든 셀이 백색으로 보이도록 전압을 가한 후, 원하는 셀만 반대 전압을 인가하여 흑색을 표시함으로써 그림이나 문자를 표현할 수 있게 된다.In the electronic paper display device having such a structure, when sufficient voltage is applied to the electrodes 20 and 70, the charged particles 50 move to each electrode according to the polarity. For example, when a negative voltage and a positive voltage are applied to the upper and lower electrodes 20 and 70, respectively, the black and white charged particles are directed toward the lower substrate 10 and the upper substrate 60 by the Coulomb force. Will move. Therefore, when the upper substrate is the observation surface, it is displayed in white. Using this principle, voltages are initially applied to make all cells appear white, and then only black cells are displayed by applying opposite voltages to the desired cells to express pictures or characters.

이와 같이, 기재 및 격벽들 사이에 흑색 및 백색 대전입자를 포함시켜 그림이나 문자를 표현하는 구조의 전자종이를 소위 토너 방식의 전자종이라고 하며, 토너방식 전자 종이 표시장치에 있어서 가장 중요한 특성은 디스플레이의 높은 명암비(contrast ration)이다. As such, an electronic paper having a structure in which black and white charged particles are included between the substrate and the partition walls to express a picture or a character is called a toner type electronic paper, and the most important characteristic of the toner type electronic paper display device is a display. High contrast ratio of.

전자종이의 높은 명암비를 나타내기 위해서는 백색입자가 충분히 밝아야 하며, 흑색 입자는 충분히 어두워야 한다. 즉, 백색입자는 높은 백색 반사율을 갖도록 하고, 흑색 입자는 반대로 낮은 반사율을 갖도록 하여야 한다. In order to show the high contrast ratio of the electronic paper, the white particles should be sufficiently bright and the black particles should be dark enough. In other words, the white particles should have high white reflectance, while the black particles should have low reflectance.

상기 백색입자의 백색 반사율을 높이기 위해서는 격벽 안에 입자를 여러 층으로 쌓는 방법을 고려할 수 있다. 그러나, 여러 층의 입자층을 쌓는 경우, 격벽 높이가 높아짐으로 인해 구동 전압이 높아지는 단점이 있다.In order to increase the white reflectance of the white particles, a method of stacking the particles in multiple layers in the partition wall may be considered. However, when stacking the particle layer of several layers, there is a disadvantage that the driving voltage is increased due to the height of the partition wall.

전자종이 표시장치는 백색 반사율을 높이는 것도 중요하지만, 사용의 편리성을 고려하여, 낮은 구동전압을 나타내도록 하는 것도 중요하다. 따라서, 낮은 구동 전압을 나타내기 위해서는 입자를 채울 수 있는 격벽 높이를 함께 낮추어야 하므로, 격벽 높이에 제한이 있게 되고, 제한된 높이의 격벽 안에서 입자는 1층 정도로만 채워지는 것이 가장 바람직하다.It is also important to increase the white reflectance of the electronic paper display device, but it is also important to display a low driving voltage in consideration of ease of use. Therefore, in order to exhibit a low driving voltage, it is necessary to lower the height of the partition walls that can fill the particles together. Therefore, the height of the partition walls is limited, and it is most preferable that only one layer of particles are filled in the partition walls of the limited height.

한편, 대부분의 백색입자는 여러 층으로 쌓여 있을 경우 90% 이상의 백색 반사율을 나타내지만, 1층일 경우 10% 이상의 백색 반사율을 나타내기 어렵고, 격벽이 있을 경우, 반사율은 더욱 상쇄되기 때문에 입자 1층의 백색 반사율을 높이기 위한 연구가 계속 진행되고 있다.On the other hand, most white particles show more than 90% of white reflectance when stacked in multiple layers, but more than 10% of white reflectance is difficult with one layer, and the reflectance is more canceled when partitions exist. Research is ongoing to increase white reflectance.

예를 들어, 백색입자의 표면에 특정한 입경크기를 가지는 안료를 외첨제로 형성하는 기술 등이 연구되고 있으나, 이러한 기술은 백색입자의 표면에 안료를 형성하는 과정이 추가되어 전자종이 표시장치의 제조비용을 상승시키며, 사용할 수 있는 안료의 양이 제한적이므로, 소망하는 백색 반사율 향상 효과를 기대하기 어렵고, 화질이 저하될 수 있는 문제점이 있다.For example, a technique for forming a pigment having a specific particle size on the surface of white particles with an external additive has been studied, but such a technique adds a process of forming a pigment on the surface of white particles, thereby producing a manufacturing cost of an electronic paper display device. Since the amount of the pigment that can be used is limited, the desired white reflectance enhancement effect is difficult to be expected, and there is a problem that the image quality may be degraded.

따라서, 간단한 제조과정에 의해 제조될 수 있으며, 전자종이 표시장치에서 백색입자 1층의 백색 반사율을 효과적으로 향상시킬 수 있는 기술에 대한 필요성이 대두되고 있다.Accordingly, there is a need for a technology that can be manufactured by a simple manufacturing process and that can effectively improve the white reflectance of a single layer of white particles in an electronic paper display device.

본 발명의 목적은 대전입자 1층의 백색 반사율을 높여 격벽내에 1층만 충전되는 경우에도 전자 종이 표시장치의 광특성을 더욱 향상시킬 수 있는 화상표시장치용 대전입자 및 그것의 제조방법을 제공하는 것이다.SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a charged particle for an image display device and a method of manufacturing the same, which can further improve the optical characteristics of an electronic paper display device even when only one layer is filled in the partition wall by increasing the white reflectance of one charged particle layer. .

상기 과제를 해결하기 위해, 본 발명은 화상표시장치용 대전입자로서, 안료분산제 및 0.2 ㎛이상의 입경크기를 가지는 안료가 포함되어 있고, 입자 1층의 반 사율이 40% 이상인 화상표시장치용 대전입자를 제공한다. In order to solve the above problems, the present invention, as the charged particles for the image display device, a pigment dispersant and a pigment having a particle size of 0.2 ㎛ or more, charged particles for an image display device having a reflectance of 40% or more of one particle layer To provide.

일반적으로 전자종이용 대전 입자는 흑과 백의 반전으로 화상을 나타나며, 백색 입자가 종이 역할을 하게 되므로, 종이 수준의 높은 백색 반사율을 갖는 백색 입자가 필요하다.In general, the charged particles for electronic paper show an image by reversing black and white, and since white particles play a role of paper, white particles having a high white reflectance at the paper level are required.

따라서, 본 발명에 따른 화상표시장치용 대전입자는 안료분산제 및 0.2 ㎛이상의 입경크기를 가지는 안료가 포함되어 있으므로, 대전입자 내에서 안료의 분산성이 우수하고, 크기가 작은 안료에 비해 더욱 많은 양을 첨가할 수 있으므로, 화상표시장치에서 입자 1층의 백색 반사율을 40% 이상으로 더욱 향상시킬 수 있다.Therefore, since the charged particles for an image display device according to the present invention contain a pigment dispersant and a pigment having a particle size of 0.2 μm or more, the pigments have excellent dispersibility in the charged particles, and a larger amount than the small pigments. Since can be added, the white reflectance of one layer of particles in the image display device can be further improved to 40% or more.

본 발명은 또한, 상, 하부 기판, 기판사이에 설치된 격벽 및 격벽 사이에 충전되는 본 발명에 따른 대전입자를 포함하는 화상표시장치를 제공한다.The present invention also provides an image display apparatus including the upper and lower substrates, partitions provided between the substrates, and charged particles according to the present invention, which are filled between the partitions.

본 발명은 또한, (a) 수계 연속상액을 준비하는 단계, (b) 아크릴계 단량체, 가교제, 전하 제어제 및 공용매를 포함하는 분산액을 준비하는 단계, (c) 상기 분산액에 0.2 ㎛이상의 입경크기를 가지는 안료 및 안료분산제를 첨가하여 분산상액을 준비하는 단계, 및 (d) 상기 수계 연속상액과 상기 분산상액을 혼합하여 중합체를 형성하는 단계를 포함하는 상기 화상표시장치용 대전입자의 제조방법을 제공한다.The present invention also comprises the steps of (a) preparing a continuous aqueous solution, (b) preparing a dispersion comprising an acrylic monomer, a crosslinking agent, a charge control agent and a cosolvent, (c) a particle size of 0.2 ㎛ or more in the dispersion Preparing a dispersed phase liquid by adding a pigment having a pigment and a pigment dispersant, and (d) mixing the aqueous continuous phase liquid and the dispersed phase liquid to form a polymer. to provide.

본 발명에 따르면, 형광 안료의 사용량을 매우 크게 증가시킬 수 있고, 반사효율이 현저히 개선된 화상표시 장치용 대전입자 및 그것을 포함하는 화상표시장치를 제공할 수 있다.According to the present invention, it is possible to provide a very large increase in the amount of the fluorescent pigment used, and to provide a charged particle for an image display device with remarkably improved reflection efficiency and an image display device including the same.

대전입자 1층의 백색 반사율을 높이기 위하여 백색 안료가 첨가된 대전입자를 제조하여 입자 1층의 백색 반사도를 측정한 결과 이산화티탄과 같은 안료의 첨가량이 증가함에 따라 백색 반사율이 높아졌다. In order to increase the white reflectance of one layer of charged particles, a charged particle including a white pigment was prepared, and the white reflectivity of the one layer of particles was measured. As a result, the amount of the pigment such as titanium dioxide increased and the white reflectance increased.

그러나, 일반적인 백색입자는 이산화티탄과 같은 안료의 함량에 제한이 있고, 안료의 첨가량이 많을 경우에도 안료의 분산성이 좋지 못해 화상표시 장치의 화질을 저하시킬 수 있고, 용융물 상태에서 백색입자 재료의 점도를 급격히 상승시켜, 백색입자의 제조가 어려워지게 하는 문제점이 있으며, 입자 1층의 반사율을 일정 수준 이상으로 충분히 높이는 데 한계가 있었다. However, the general white particles have a limited content of pigments such as titanium dioxide, and even when the amount of the pigment is added, the dispersibility of the pigment is poor, which may lower the image quality of the image display device. There is a problem that the viscosity is rapidly increased, making white particles difficult, and there is a limit in sufficiently increasing the reflectance of the particle 1 layer to a predetermined level or more.

본 발명의 발명자들은 심도 있는 연구를 거듭한 끝에 안료분산제 및 0.2 ㎛이상의 입경크기를 가지는 안료를 화상표시장치용 대전입자에 포함시킴으로써, 대전입자 1층의 백색 반사율을 40%이상 향상시킬 수 있었다.The inventors of the present invention have been able to improve the white reflectance of one layer of charged particles by 40% or more by incorporating a pigment dispersant and a pigment having a particle size of 0.2 mu m or more into the charged particles for an image display device after extensive research.

이하, 본 발명을 상세히 설명한다. Hereinafter, the present invention will be described in detail.

본 발명의 대전입자는 입자 1층의 반사율이 40% 이상이므로 화상표시장치에 포함될 경우, 낮은 구동전압 하에서도 우수한 백색 반사율과 화질을 나타낼 수 있다.Since the charged particles of the present invention have a reflectance of 40% or more of one particle, the charged particles may exhibit excellent white reflectance and image quality even under a low driving voltage.

상기 입자 1층의 반사율은 40% 이상인 것이면 특별히 제한되지 않으며, 바람직하게는 40% 이상 70% 이하인 것이 바람직하다. The reflectance of the one layer of particles is not particularly limited as long as it is 40% or more, and preferably 40% or more and 70% or less.

상기 입자 1층의 반사율은 대전입자의 반사율을 아무리 높게 하더라도, 구형 인 대전입자들 사이에 빈 공간이 발생하게 되므로, 100%에 가까운 반사율을 구현하 는 것은 실질적으로 불가능하다. 또한, 일반적인 종이의 반사율은 신문지의 경우 49%, 복사용지의 경우 75%의 반사율을 나타내므로 종이를 대체하기 위한 전자종이 표시장치에서 대전입자는 40% 이상 70% 이하의 범위의 반사율을 갖는 것이 바람직하다.No matter how high the reflectance of the charged particles is, even if the reflectance of the one layer of particles is generated, the empty space is generated between the spherical charged particles, it is practically impossible to achieve a reflectance close to 100%. In addition, since the reflectance of the general paper is 49% for newspapers and 75% for copy papers, the charged particles have a reflectance in the range of 40% or more and 70% or less in the electronic paper display device for replacing paper. desirable.

본 발명에 따른 대전입자에 있어서, 0.2 ㎛이상의 입경크기를 가지는 안료는 대전입자를 구성하는 수지 내에서 충분히 분산된 형태로 존재할 수 있다. 상기 수지의 종류는 당 기술분야에 알려진 것들을 이용할 수 있다. In the charged particles according to the present invention, the pigment having a particle size of 0.2 μm or more may be present in a sufficiently dispersed form in the resin constituting the charged particles. The type of resin may be those known in the art.

상기 대전입자는 입경이 0.5 내지 50㎛인 것이 바람직하며, 입경이 0.5㎛ 미만이면 백색 반사율이 떨어지고, 입자간의 응집력이 커지는 문제가 있으며, 50㎛를 초과하면 구동 전압이 높아지고, 한정된 격벽 셀 안에서 움직이지 못하는 입자가 많아지는 문제가 있다. Preferably, the charged particles have a particle size of 0.5 to 50 μm, and when the particle size is less than 0.5 μm, the white reflectance drops and the cohesion between particles increases. When the charged particle exceeds 50 μm, the driving voltage becomes high and moves within a limited partition cell. There is a problem that many particles that are not.

상기 대전입자는 화상표시장치의 백색입자로 사용될 수 있는 것이면 특별히 제한되지 않으나, 바람직하게는 입자표면에 규칙적 또는 불규칙적 요철이 형성되어 있는 구조의 다공질 대전입자일 수 있다. The charged particles are not particularly limited as long as they can be used as the white particles of the image display device, but may be porous charged particles having a structure in which regular or irregular irregularities are formed on the particle surface.

상기 대전입자는 아크릴계 단량체, 가교제, 전하제어제, 안료분산제 및 안료를 공용매를 포함한 수계 연속상 액에서 중합시켜 형성할 수 있다.The charged particles may be formed by polymerizing an acrylic monomer, a crosslinking agent, a charge control agent, a pigment dispersant, and a pigment in an aqueous continuous phase liquid including a cosolvent.

일반적으로 대전입자의 제조시, 대전입자의 표면에 실리카를 부착시키는 단계를 포함하지만, 상기와 같은 방법으로 제조된 대전입자는 다공질의 표면을 갖게 되어 실리카 입자의 부착없이도 충분한 유동성을 확보할 수 있다. 또한, 화상표시장치의 구동 중에 대전입자의 표면에 부착된 실리카 입자가 탈착되어 화질을 저하 시키는 문제가 발생하지 않는 장점이 있다.In general, when preparing charged particles, the method includes attaching silica to the surface of the charged particles, but the charged particles prepared by the above method may have a porous surface to ensure sufficient fluidity without adhesion of the silica particles. . In addition, the silica particles attached to the surface of the charged particles are desorbed during the driving of the image display device, thereby reducing the image quality.

이 경우, 상기 아크릴계 단량체, 가교제, 전하제어제, 안료, 안료분산제 및 공용매를 포함하는 분산상액을 수계 연속상액에 첨가하는 방법에 의해 용이하게 대전입자를 제조할 수 있다.In this case, the charged particles can be easily prepared by the method of adding the dispersed phase liquid containing the acrylic monomer, the crosslinking agent, the charge control agent, the pigment, the pigment dispersant, and the cosolvent to the aqueous continuous phase liquid.

구체적으로, 아크릴계 단량체, 가교제, 전하제어제, 안료, 안료분산제 및 공용매로 이루어진 밀베이스(millbase)를 포함하는 분산상액의 제조과정에서, 단량체와 가교제에 공용매를 미리 첨가한 후, 안료분산제와 안료를 첨가하여 대전입자를 제조할 수 있다.Specifically, in the process of preparing a dispersion solution containing a millbase consisting of an acrylic monomer, a crosslinking agent, a charge control agent, a pigment, a pigment dispersant and a cosolvent, a co-solvent is added to the monomer and the crosslinking agent in advance, and then a pigment dispersant. And a pigment may be added to prepare charged particles.

상기 단량체와 가교제에 공용매를 미리 첨가한 후, 안료분산제와 안료를 첨가하는 방법은 0.2㎛ 미만의 입경크기를 갖는 안료입자를 사용하는 경우에도 다량의 안료를 상기 밀베이스에 첨가하여 안료의 분산성이 우수한 대전입자를 제조할 수 있는 특징이 있으나, 특히 0.2㎛ 이상의 입경크기를 갖는 안료입자를 사용하여 대전입자를 제조하는 경우, 안료입자를 다량으로 밀베이스에 첨가하더라도 밀베이스의 점도를 지나치게 상승시키지 않으면서, 안료입자의 분산성을 더욱 향상시킴으로써 반사율이 매우 우수한 대전입자를 제조할 수 있다.After the co-solvent is added to the monomer and the crosslinking agent in advance, a method of adding a pigment dispersant and a pigment may be performed by adding a large amount of pigment to the mill base even when using pigment particles having a particle size of less than 0.2 µm. Although it is characterized in that the charged particles having excellent acidity can be prepared, in particular, when the charged particles are prepared using pigment particles having a particle size of 0.2 µm or more, the viscosity of the mill base is excessively increased even when a large amount of pigment particles are added to the mill base. By further improving the dispersibility of the pigment particles without raising them, it is possible to produce charged particles having excellent reflectance.

또한, 상기 방법으로 대전입자를 제조하는 경우에는 0.2㎛ 이상의 입경크기를 갖는 안료입자를 상기 단량체 및 가교제 혼합물 100 중량부를 기준으로 200 중량부까지 밀베이스에 첨가하여 대전입자를 제조할 수 있으므로, 반사율이 매우 우수한 대전입자를 제조할 수 있다.In addition, when the charged particles are prepared by the above method, since the pigment particles having a particle size of 0.2 μm or more may be added to the mill base to 200 parts by weight based on 100 parts by weight of the monomer and crosslinking agent mixture, the charged particles may be prepared. This very excellent charged particle can be manufactured.

상기 공용매는 대전입자의 구성요소인 아크릴계 단량체, 가교제, 전하제어제 및, 백색 안료 각각의 특성을 변화시키지 않으면서 상기 구성요소들을 혼합하여 분산시킬 수 있는 것이면, 특별히 제한되지 않는다.The cosolvent is not particularly limited as long as it can mix and disperse the components without changing the properties of the acrylic monomer, the crosslinking agent, the charge control agent, and the white pigment, which are components of the charged particles.

상기 공용매는 아크릴계 단량체, 가교제, 전하제어제 및, 백색 안료와 함께 분산상액에 들어가 중합반응이 이루어지며, 중합 과정 중에 바깥으로 빠져 나오게 되면서, 공용매가 있던 자리에 공극이 생기게 되어, 입자가 다공질 입자로 형성되게 한다. 또한, 상기 공용매는 대전입자 제조용 밀베이스를 희석시키는 작용을 함으로써, 안료의 첨가량을 더욱 증가시키는데 기여한다.The cosolvent enters into a dispersed solution with an acrylic monomer, a crosslinking agent, a charge control agent, and a white pigment, and undergoes a polymerization reaction. To form. In addition, the cosolvent serves to dilute the mill base for producing charged particles, thereby contributing to further increase the amount of pigment added.

상기 안료는 백색 안료로서 이산화티탄 (TiO2), 바륨 설페이드(BaSO4), 바륨 티타네이드(BaTiO3), 스트론튬 티타네이드(SrTiO3), 칼슘 티타네이트(CaTiO3), 리드 티타네이드(PbTiO3), 틴디옥사이드(SnO2), 마그네슘 옥사이드(MgO), 알루미늄 옥사이드(Al2O3), 실리카(SiO2), 산화철(Fe2O3), 지르코니아(ZrO2) 등을 사용할 수 있으며, 이산화티탄을 사용하는 것이 특히 바람직하다. The pigment is titanium dioxide as a white pigment (TiO 2), barium sulfonic fade (BaSO 4), barium titanate marinade (BaTiO 3), strontium titanate marinade (SrTiO 3), calcium titanate (CaTiO 3), lead titanate marinade (PbTiO 3 ), tin dioxide (SnO 2 ), magnesium oxide (MgO), aluminum oxide (Al 2 O 3 ), silica (SiO 2 ), iron oxide (Fe 2 O 3 ), zirconia (ZrO 2 ) and the like can be used, Particular preference is given to using titanium dioxide.

또한, 상기 안료는 아크릴계 단량체와 가교제의 혼합물 100 중량부당 5 내지 200 중량부로 사용하는 것이 바람직하고, 5 내지 50 중량부로 사용하는 것이 더욱 바람직하다. 상기 안료가 5 중량부 미만일 경우 착색 효과가 미미하고, 200 중량부 초과일 경우 안료가 입자 바깥으로 빠져나오는 문제가 발생된다. In addition, the pigment is preferably used in an amount of 5 to 200 parts by weight, more preferably 5 to 50 parts by weight, per 100 parts by weight of the mixture of the acrylic monomer and the crosslinking agent. If the pigment is less than 5 parts by weight, the coloring effect is insignificant, and if it is more than 200 parts by weight, a problem that the pigment comes out of the particles occurs.

참고로, 종래 사용되었던 0.1㎛ 이하의 입경 크기를 가지는 안료는 혼합물 100 중량부당 최대 10 중량부까지 첨가가 가능하였으며, 10 중량부를 초과하여 첨가될 경우, 대전입자의 밀베이스 제조 시 점도가 급격히 상승하는 문제가 발생하였 다. 그러나, 상기 0.2㎛ 이상의 입경 크기를 가지는 안료는 10 중량부 이상 첨가가 가능하다.For reference, a pigment having a particle size of 0.1 μm or less, which was conventionally used, may be added up to 10 parts by weight per 100 parts by weight of the mixture, and when added in excess of 10 parts by weight, the viscosity of the charged particles may be rapidly increased during millbase preparation. There was a problem. However, the pigment having a particle size of 0.2㎛ or more can be added 10 parts by weight or more.

한편, 상기 안료는 0.2 ㎛ 이상의 입경 크기를 가진 것이면, 특별히 제한되지 않으며, 바람직하게는 0.2 내지 1 ㎛의 입경크기를 가진 것이며, 특히 바람직하게는 0.2 내지 0.5 ㎛의 입경크기를 가지는 것이다.On the other hand, the pigment is not particularly limited as long as it has a particle size of 0.2 μm or more, preferably has a particle size of 0.2 to 1 μm, and particularly preferably has a particle size of 0.2 to 0.5 μm.

상기 안료분산제는 대전입자 제조용 밀베이스의 점도를 낮추어 더욱 많은 양의 이산화티탄 첨가를 가능하게 하고, 반사율을 더욱 높이는 효과를 나타내게 하는 것이면 특별히 제한되지 않으며, 바람직하게는 습윤 분산제 타입의 안료분산제를 사용할 수 있다. The pigment dispersant is not particularly limited as long as it lowers the viscosity of the mill base for preparing charged particles to enable the addition of a larger amount of titanium dioxide and exhibits an effect of further increasing the reflectance, and preferably, a wet dispersant type pigment dispersant is used. Can be.

상기 습윤 분산제는 음이온성, 양이온성, 중성 타입이 각각 존재하며, 예를 들어 이산화티탄 안료의 분산에는 산(acid)을 함유한 공중합체로서 음이온성을 띄는 안료분산제가 더욱 바람직하다.The wet dispersant is anionic, cationic, neutral type, respectively, for example, the dispersion of the titanium dioxide pigment is more preferably a pigment dispersant exhibiting an anion as a copolymer containing an acid (acid).

상기 습윤 분산제는 노비언 사의 Solesperse 3000, Solesperse 20000 Solesperse 27000, Solesperse 32000, Solesperse 32500, Solesperse 32600, Solesperse 36600, Solesperse 40000, Solesperse 41090, Solesperse 44000, Solesperse 53095, Solplus D510, BYK사의 Disperbyk-101, Disperbyk-107, Disperbyk-110, Disperbyk-111, Disperbyk-115, Disperbyk-130 Disperbyk-160, Disperbyk-161, Disperbyk-162, Disperbyk-163, Disperbyk-164, Disperbyk-166, Disperbyk-170 Disperbyk-180, Disperbyk-182, Disperbyk-184, Disperbyk-190 Anti-Terra U 및 Lactimon 으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상일 수 있다.The wetting dispersant is Solesperse 3000, Solesperse 20000 Solesperse 27000, Solesperse 32000, Solesperse 32500, Solesperse 32600, Solesperse 36600, Solesperse 40000, Solesperse 41090, Solesperse 44000, Solesperse 53095, Solplus D510, BYK-101 107, Disperbyk-110, Disperbyk-111, Disperbyk-115, Disperbyk-130 Disperbyk-160, Disperbyk-161, Disperbyk-162, Disperbyk-163, Disperbyk-164, Disperbyk-166, Disperbyk-170 Disperbyk-180, Disperbyk-170 182, Disperbyk-184, Disperbyk-190 may be one or more selected from the group consisting of Anti-Terra U and Lactimon.

상기 안료분산제는 단량체 100중량부를 기준으로 0.1 내지 10 중량부의 범위로 포함되는 것이 바람직하다. 상기 안료분산제가 상기 함량범위로 포함될 경우, 대전입자 내부에 안료의 첨가량 및 안료의 분산성을 큰 폭으로 향상시킬 수 있다.The pigment dispersant is preferably included in the range of 0.1 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the monomer. When the pigment dispersant is included in the content range, it is possible to greatly improve the amount of pigment added and dispersibility of the pigment inside the charged particles.

상기 수계 연속상액은 분산 안정제를 물에 용해하여 준비할 수 있다. 상기 분산 안정제는 폴리비닐알코올(polyvinyl alcohol), 메틸 셀룰로오스(methyl cellulose), 에틸 셀룰로오스(ethyl cellulose), 폴리비닐 피롤리돈(polyvinyl pyrrolidone), 스티렌-메틸메타크릴레이트 공중합체(styrene-methylmethacrylate copolymer), 스티렌-말레익 안하이드라드 공중합체(styrene-maleic anhydride copolymer) 등의 수용성 고분자; 올레인산 나트륨(sodium oleic acid), 소듐 라우릴 설페이트(sodium lauryl sulfate) 등의 음이온성 계면활성제, 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르(polyoxyethylene alkyl ether), 폴리옥시에틸린 알킬 페닐 에테르(polyoxyethylene alkyl phenyl ether), 폴리옥시에틸렌 지방산 에스테르, 소르비탄(sorbitane) 지방산 에스테르, 폴리옥시 소르비탄 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌 알킬 아민 및 글리세린 지방산 에스테르 등의 비이온성 계면활성제 및 라우릴 아민 아세테이트(lauryl amine acetate), 알킬 아민염, 라우릴트리메틸 암모늄 클로라이드(lauryltrimethyl ammonium chloride) 등의 4급 암모늄을 포함하는 양이온성 계면활성제와 같은 계면활성제; 또는 인산칼슘, 인산마그네슘, 인산알루미늄, 인산아연 등의 인산염, 피로포스포릭산(pyrophosphoric acid) 칼슘, 피로포스포릭산 마그네슘, 피로포스포릭산 알루미늄, 피로포스포릭산 아연 등의 피로포스포릭산염, 탄산칼슘, 탄산마그네슘, 수산화칼슘, 수산화마그네슘, 수산화알루미늄, 메타 규산칼슘, 유산칼슘, 황산바륨, 콜로이달 실리카(colloidal silica) 및 퓸드 실리카(fumed silica) 등의 무기계 분산제 중에서 선택하여 사용할 수 있으며, 특히 바람직하게는, 폴리비닐알코올을 물에 용해하여 수계 연속상액을 준비할 수 있다. The aqueous continuous supernatant may be prepared by dissolving a dispersion stabilizer in water. The dispersion stabilizer is polyvinyl alcohol, methyl cellulose, ethyl cellulose, polyvinyl pyrrolidone, styrene-methylmethacrylate copolymer Water-soluble polymers such as styrene-maleic anhydride copolymer; Anionic surfactants such as sodium oleic acid, sodium lauryl sulfate, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, poly Nonionic surfactants such as oxyethylene fatty acid esters, sorbitane fatty acid esters, polyoxy sorbitan fatty acid esters, polyoxyethylene alkyl amines and glycerin fatty acid esters, and lauryl amine acetate, alkyl amine salts, Surfactants such as cationic surfactants including quaternary ammonium such as lauryltrimethyl ammonium chloride; Or phosphates such as calcium phosphate, magnesium phosphate, aluminum phosphate, zinc phosphate, pyrophosphoric acid calcium, pyrophosphoric acid magnesium, pyrophosphoric acid aluminum, pyrophosphoric acid zinc, and pyrophosphoric acid zinc; Inorganic dispersants such as calcium carbonate, magnesium carbonate, calcium hydroxide, magnesium hydroxide, aluminum hydroxide, calcium metasilicate, calcium lactate, barium sulfate, colloidal silica and fumed silica can be used. Preferably, polyvinyl alcohol can be dissolved in water to prepare an aqueous continuous supernatant.

또한, 상기 분산 안정제는 아크릴계 단량체 또는 공중합체 100중량부를 기준으로 0.1 내지 10중량부를 사용하는 것이 바람직하다. 상기 분산 안정제가 0.1중량부 미만일 경우에는 분산 안정성이 충분하지 못하고, 10중량부를 초과하면 남아 있는 분산 안정제를 제거하기 어려운 문제가 발생한다. In addition, the dispersion stabilizer is preferably used 0.1 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the acrylic monomer or copolymer. When the amount of the dispersion stabilizer is less than 0.1 part by weight, the dispersion stability is insufficient. When the amount is more than 10 parts by weight, the remaining dispersion stabilizer is difficult to remove.

상기 아크릴계 단량체는 중합 개시제에 의해 라디칼 반응을 일으킬 수 있는 C1-12의 알킬(메타)아크릴레이트[alkyl(meth)acrylate], 이소부틸(메타)아크릴레이트 [isobutyl(meth)acrylate], t-부틸(메타)아크릴레이트 [t-butyl(meth)acrylate], 글리시딜헥실(메타)아크릴레이트[glycidylhexyl(meth) acrylate], 2-히드록시에틸 (메타)아크릴레이트[2-hydroxyethyl(meth)acrylate], 폴리에틸렌글리콜 (메타)아크릴레이트[polyethyleneglycol(meth)acrylate], 글리시딜(메타) 아크릴레이트[glycidyl(meth)acrylate] 및, 디메틸(에틸)아미노에틸(메타) 아크릴레이트[dimethyl(ethtyl)aminoethyl (meth)acrylate] 로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 화합물일 수 있다. The acrylic monomer is a C 1-12 alkyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, t- which can cause a radical reaction by a polymerization initiator. Butyl (meth) acrylate [t-butyl (meth) acrylate], glycidylhexyl (meth) acrylate [glycidylhexyl (meth) acrylate], 2-hydroxyethyl (meth) acrylate [2-hydroxyethyl (meth) acrylate], polyethyleneglycol (meth) acrylate, glycidyl (meth) acrylate, and dimethyl (ethyl) aminoethyl (meth) acrylate [dimethyl (ethtyl) ) aminoethyl (meth) acrylate] may be one or more compounds selected from the group consisting of.

상기 가교제는 단량체들을 가교(crosslinking)시켜 대전입자의 표면에 다공질을 형성하는 작용을 하는 것으로서, 디비닐벤젠(divinyl benzene), 디알릴프탈레이트(diallyphtalate), 디알릴아크릴아미드(diallyacrylamide), 트리알릴(이소)시 아누레이트[trially(iso)cyanurate] 등의 알릴 화합물, (폴리)에틸렌 글리콜 디(메타)아크릴레이트[(poly)ethylene glycol di(meth)acrylate], (폴리)프로필렌 글리콜 디(메타)아크릴레이트[(poly)propylene glycoldi(meth)acrylate], 트리메틸올 프로판 트리(메타)아크릴레이트[trimethylol propane tri(meth)acrylate], 글리세롤 트리(메타) 아크릴레이트[glycerol tri(meth)acrylate], 알릴(메타)아크릴레이트[ally(meth)acrylate], 및 (폴리)알킬렌 글리콜 디(메타)아크릴레이트[(poly)alkylene glycol di(meth)acrylate] 중 선택되는 1종 이상의 화합물을 사용할 수 있다. The crosslinking agent crosslinks the monomers to form a porous material on the surface of the charged particle, and includes divinyl benzene, diallyphtalate, diallyacrylamide, and triallyl. Allyl compounds such as iso) cyanurate, (poly) ethylene glycol di (meth) acrylate [(poly) ethylene glycol di (meth) acrylate], (poly) propylene glycol di (meth) Acrylate [(poly) propylene glycoldi (meth) acrylate], trimethylol propane tri (meth) acrylate, glycerol tri (meth) acrylate, allyl One or more compounds selected from (meth) acrylate [ally (meth) acrylate] and (poly) alkylene glycol di (meth) acrylate [(poly) alkylene glycol di (meth) acrylate] can be used.

또한, 상기 가교제는 단량체 100중량부 기준으로 20 내지 80 중량부의 범위가 바람직하다. 상기 가교제의 함량이 20 중량부 미만인 경우, 대전입자의 표면에 다공질이 형성되지 않으며, 함량이 80 중량부를 초과하는 경우, 중합반응이 원활하지 않아 수율이 떨어지는 문제가 발생한다.In addition, the crosslinking agent is preferably in the range of 20 to 80 parts by weight based on 100 parts by weight of the monomer. If the content of the crosslinking agent is less than 20 parts by weight, no porous is formed on the surface of the charged particles, and if the content exceeds 80 parts by weight, the polymerization reaction may not be smooth, resulting in a drop in yield.

한편, 상기 단량체의 전하를 조절하기 위해 전하제어제를 사용하는 바, 상기 전하제어제의 종류가 특별히 한정되는 것은 아니지만, 스틸렌계 수지, 아크릴계 수지 및 스틸렌계와 아크릴계의 공중합체에 양이온 또는 음이온이 치환되어 양(+)대전 또는 음(-)대전을 띠는 유기계 전하제어제를 사용하는 것이 바람직하다. On the other hand, a charge control agent is used to control the charge of the monomer, but the type of the charge control agent is not particularly limited, but ions or anions may be added to the styrene resin, the acrylic resin, and the copolymer of the styrene and acrylic resin. Preference is given to using organic charge control agents which are substituted and have a positive or negative charge.

이 때, 상기 단량체는 중합되면서 상기 유기계 전하제어제가 형성된 폴리머 영역보다는 비극성을 띠고, 공용매보다는 극성을 띠기 때문에 폴리머 영역과 공용매 사이에 상분리를 일으킴으로써, 다공질 입자가 용이하게 형성되도록 한다.At this time, since the monomer is polymerized, the organic charge control agent is nonpolar than the polymer region in which the organic charge control agent is formed, and is polarized rather than the cosolvent, thereby causing phase separation between the polymer region and the cosolvent, thereby easily forming porous particles.

또한, 상기 유기계 전하제어제를 사용하는 것 외에, 무기계 전하제어제로 전 하량을 조절하고, 형성된 폴리머와 공용매의 중간 극성을 띠는 스틸렌과 아크릴계 공중합체 또는 아크릴계 고분자를 첨가하여 폴리머 영역과 공용매 사이에 상분리를 일으켜 다공질 입자를 제조할 수 있다. 상기 무기계 전하제어제로는 바나듐, 코발트, 니켈 또는 구리 등을 포함하는 아조합금착물, 구리, 티탄 또는 철 등을 포함하는 살리실산 킬레이트 금속착물, 카릭스아렌(Calixarene) 화합물, 붕소함유 화합물 등의 음(-)대전 전하제어제와, 니글로신(negrosine)염료 및 4급 암모늄염 등 양(+)대전 전하제어제 중에서 선택하여 사용할 수 있다.In addition to using the organic charge control agent, the amount of charge is controlled by an inorganic charge control agent, and the polymer region and the cosolvent are added by adding styrene and an acrylic copolymer or an acrylic polymer having an intermediate polarity between the formed polymer and the cosolvent. Phase separation may occur between the porous particles. Examples of the inorganic charge control agent include negative combinations such as sub-bonded complexes including vanadium, cobalt, nickel or copper, salicylic acid chelate metal complexes including copper, titanium, or iron, caralisrene compounds, boron-containing compounds, and the like. -) Charge charge control agent, positive charge charge control agent such as nigrosine (negrosine dyes) and quaternary ammonium salts can be selected and used.

상기 전하제어제는 아크릴계 단량체와 가교제의 혼합물 100 중량부당 0.1 내지 10 중량부로 사용하는 것이 바람직하다. 상기 전하제어제가 0.1 중량부 미만일 경우 대전량이 너무 낮고, 10 중량부 초과일 경우 대전량이 너무 높아지고, 반응 안정성이 떨어져 과량의 응고물이 발생되는 문제가 발생된다.The charge control agent is preferably used in 0.1 to 10 parts by weight per 100 parts by weight of the mixture of the acrylic monomer and the crosslinking agent. If the charge control agent is less than 0.1 parts by weight, the charge amount is too low, if it is more than 10 parts by weight, the charge amount is too high, the reaction stability is deteriorated and excessive coagulation occurs.

상기 대전입자 또는 다공질 대전입자를 제조하기 위해서는 공용매를 함께 사용해야 하며, 상기 공용매는 중합되어 형성된 폴리머 영역보다 비극성인 것을 사용하는 것이 바람직하다. 상기 공용매는 특별히 한정되는 것은 아니며 사이클로헥세인, 노말헥세인, 헥세인, 노말-헵테인, 아이소헥테인, 아이소옥테인, 메틸 에틸 케톤 및 메틸 이소부틸 케톤 등으로부터 선택될 수 있다. In order to prepare the charged particles or the porous charged particles, a cosolvent must be used together, and the cosolvent is preferably a nonpolar polymer rather than a polymer region formed by polymerization. The cosolvent is not particularly limited and may be selected from cyclohexane, normal hexane, hexane, normal-heptane, isohexane, isooctane, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone and the like.

상기 공용매 함량은 단량체 100 중량부에 대해 5 내지 200 중량부가 바람직하다. 상기 공용매 함량이 5중량부 미만인 경우, 다공도가 떨어지게 되어 반사율이 저하되며, 200중량부를 초과하는 경우 다공이 커지고, 불 균일하게 되어 반사율이 저하된다.The cosolvent content is preferably 5 to 200 parts by weight based on 100 parts by weight of the monomer. When the cosolvent content is less than 5 parts by weight, the porosity is lowered and the reflectance is lowered. When the cosolvent content is more than 200 parts by weight, the pores become large and uneven, thereby decreasing the reflectance.

본 발명은 또한, 상, 하부 기판, 기판 사이에 설치된 격벽 및 격벽 사이에 충전되는 상기 대전입자를 포함하는 화상표시장치를 제공한다.The present invention also provides an image display apparatus including the upper and lower substrates, a partition wall disposed between the substrates, and the charged particles filled between the partition walls.

본 발명에 따른 대전입자를 포함하는 화상표시장치는 대전입자 내부에 0.2㎛ 이상의 입경크기를 가지는 안료가 포함되므로, 안료의 분산성이 좋고, 안료분산제에 의해 충분한 양의 안료가 대전입자에 포함될 수 있으므로, 낮은 구동 전압에서도 40% 이상의 우수한 백색 반사율을 나타낼 수 있다. Since the image display apparatus including the charged particles according to the present invention includes a pigment having a particle size of 0.2 μm or more inside the charged particles, the pigment dispersibility is good, and a sufficient amount of the pigment may be included in the charged particles by the pigment dispersant. Therefore, even at low driving voltages, excellent white reflectivity of 40% or more can be exhibited.

또한, 상기 화상표시장치의 적어도 일면에는 필요한 경우 UV 차단 필름을 부착할 수 있으며, UV 차단 필름은 당업자가 통상적으로 사용하는 것이라면 특별히 제한되지 않는다.In addition, a UV blocking film may be attached to at least one surface of the image display device if necessary, and the UV blocking film is not particularly limited as long as it is commonly used by those skilled in the art.

본 발명은 또한, (a) 수계 연속상액을 준비하는 단계, (b) 아크릴계 단량체, 가교제, 전하 제어제 및 공용매를 포함하는 분산액을 준비하는 단계, (c) 상기 분산액에 0.2 ㎛이상의 입경크기를 가지는 안료 및 안료분산제를 첨가하여 분산상액을 준비하는 단계, (d) 상기 수계 연속상액과 상기 분산상액을 혼합하여 중합체를 형성하는 단계를 포함하는 상기 화상표시장치용 대전입자의 제조방법을 제공한다.The present invention also comprises the steps of (a) preparing a continuous aqueous solution, (b) preparing a dispersion comprising an acrylic monomer, a crosslinking agent, a charge control agent and a cosolvent, (c) a particle size of 0.2 ㎛ or more in the dispersion Preparing a dispersed solution by adding a pigment having a pigment and a pigment dispersant, and (d) mixing the aqueous continuous solution and the dispersed solution to form a polymer, thereby providing a method of manufacturing charged particles for an image display device. do.

본 발명에 따른 화상표시장치용 대전입자의 제조방법은 0.2 ㎛이상의 입경크기를 가지는 안료를 사용함으로써, 대전입자에 포함되는 안료의 양을 증가시킬 수 있다.In the method for producing charged particles for an image display device according to the present invention, by using a pigment having a particle size of 0.2 μm or more, the amount of pigment contained in the charged particles can be increased.

또한, 아크릴계 단량체, 가교제 및 전하 제어제를 포함하는 분산액을 제조하는 단계(b) 및 0.2 ㎛이상의 입경크기를 가지는 안료 및 안료분산제를 첨가하는 단계(c)를 거쳐 분산상액을 제조하므로, 상기 분산액에 안료 및 안료분산제가 첨가된 밀베이스 분산액의 점도를 급속히 상승시키지 않으면서 분산액에 첨가되는 안료의 양을 아크릴계 단량체 및 가교제의 합계량 보다 많은 양으로 첨가할 수 있다.In addition, the dispersion liquid is prepared through the step (b) of preparing a dispersion liquid containing an acrylic monomer, a crosslinking agent and a charge control agent, and a step (c) of adding a pigment and a pigment dispersant having a particle size of 0.2 μm or more. The amount of pigment added to the dispersion may be added in an amount greater than the total amount of the acrylic monomer and the crosslinking agent without rapidly increasing the viscosity of the millbase dispersion to which the pigment and the pigment dispersant are added.

따라서, 대전입자에 포함되는 안료의 양을 더욱 증가시킬 수 있으므로, 대전입자의 반사율을 매우 큰 폭으로 향상시킬 수 있다.Therefore, since the amount of the pigment contained in the charged particles can be further increased, the reflectance of the charged particles can be greatly improved.

구체적으로, 상기 제조방법으로 대전입자를 제조하는 경우에는 0.2㎛ 이상의 입경크기를 갖는 안료입자를 상기 단량체 및 가교제 혼합물 100 중량부를 기준으로 200 중량부까지 첨가하여 대전입자를 제조할 수 있으며, 입자 1층의 투과 반사율이 60%까지 향상된 대전입자를 제조할 수 있다.Specifically, in the case of preparing charged particles by the production method, the charged particles may be prepared by adding up to 200 parts by weight of pigment particles having a particle size of 0.2 μm or more based on 100 parts by weight of the monomer and crosslinking agent mixture, and particles 1 It is possible to produce charged particles having an improved transmittance reflectance of up to 60%.

이하, 실시예를 통하여 본 발명을 더욱 상세히 설명하지만, 하기 실시예는 본 발명을 예시하기 위한 것일 뿐, 본 발명의 보호범위가 하기 실시예에만 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the following Examples are only for illustrating the present invention, and the protection scope of the present invention is not limited to the following Examples.

실시예 1Example 1

1L 반응기에 증류수 600g과 폴리비닐알코올(polyvinyl alcohol) 2g를 녹이고, 반응기 온도를 60℃로 유지시켜 수계 연속상 액을 준비하였다.600 g of distilled water and 2 g of polyvinyl alcohol were dissolved in a 1 L reactor, and an aqueous continuous phase liquid was prepared by maintaining the reactor temperature at 60 ° C.

단량체로 메틸메타크릴레이트(methylmethacrylate) 90g과 가교제인 에틸렌글리콜디메타크릴레이트(ethylene glycol dimethacrylate) 60g에 공용매인 시클로핵산(Cyclohexane) 75g을 첨가하고, 이산화티탄 안료분산제인 노비언(Noveon)사의 solsperse36600 2.1g을 첨가한 후, 유기계 플러스 전하제어제인 후지쿠라 카세이사(Fujikura Kasei)의 FCA201PS 0.75g을 녹인 후, 크기가 0.35㎛인 코스모화학의 루타일형 이산화티탄인 R730 105g과 0.3mm 지르코니아(Zirconia) 비드(bead) 100g 넣고, 밀베이스(millbase)를 제조한 후, 1000rpm의 속도로 1시간 동안 교반시킨 후, 비드를 완전히 제거하고, 상기 밀베이스 분산액 221.9g에 와코사의 (wako) V-65(2-2'-azobis(2,4-dimethylvaleronitrile) 0.5g을 녹여 분산상액을 제조하였다.90 g of methylmethacrylate and 60 g of ethylene glycol dimethacrylate, a crosslinking agent, are added to 75 g of cyclohexane, a co-solvent, and solsperse36600 from Novion, a titanium dioxide pigment dispersant. After adding 2.1g, 0.75g of FCA201PS of Fujikura Kasei, an organic plus charge control agent, was dissolved, 105g of R730 and 0.3mm of zirconia (R730) of Cosmo Chem. 100 g of beads were prepared, a millbase was prepared, and the mixture was stirred at a speed of 1000 rpm for 1 hour, and then the beads were completely removed, and the Wako V-65 (wako) V-65 ( Disperse supernatant was prepared by melting 0.5 g of 2-2'-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile).

상기 분산상액을 상기 수계 연속상액에 투입하고, 호모게나이저로 6500rpm으로 5분간 유화 시키고, 10 시간 중합 시킨 후, 세척 건조하여 입자를 제조하였다.The dispersed solution was added to the aqueous continuous solution, emulsified with a homogenizer at 6500 rpm for 5 minutes, polymerized for 10 hours, and washed and dried to prepare particles.

상기 제조된 입자의 표면을 관찰하기 위하여 주사전자현미경인 Hitachi사의 S4800을 이용하였으며, BECJMAN COULTER 입도 분석 장비를 이용하여 평균입경과 입경 표준 편차를 구하였다.In order to observe the surface of the prepared particles, Hitachi S4800, a scanning electron microscope, was used, and the average particle diameter and the standard diameter of the particle diameter were determined using a BECJMAN COULTER particle size analyzer.

상기 제조된 입자가 1층으로 배열된 시편을 만들기 위하여 점착제 처리가 되어 있는 AR(Anti-reflective) 필름을 사용하였으며, AR 필름의 점착제 면에 평가 하고자 하는 입자를 충분히 접촉시키고 난 후, 공기를 불어 넣어 점착제 표면에 직접 접착된 외의 입자를 제거하여, 입자가 1층으로 배열된 시편을 제조하였다.An AR (Anti-reflective) film was used as a pressure-sensitive adhesive in order to make a specimen in which the prepared particles were arranged in one layer, and after the particles to be evaluated are sufficiently brought into contact with the pressure-sensitive adhesive side of the AR film, air was blown. The other particles directly adhered to the pressure-sensitive adhesive surface were removed to prepare a specimen in which the particles were arranged in one layer.

상기 제조된 시편을 Shimadzu UV Vis spectrometer(UV-3600)을 이용하여 550nm 파장에서의 투과 반사율을 측정하였다. The prepared specimens were measured for transmittance reflectance at 550 nm using a Shimadzu UV Vis spectrometer (UV-3600).

실시예 2Example 2

밀베이스 제조과정에서 안료분산제인 노비언(Noveon)사의 solesperse36600을 3g 사용하고, 크기가 0.35㎛인 코스모화학의 R730 이산화티탄 150g을 사용한 것을 제외하고, 실시예 1과 동일한 방법으로 입자를 제조하였다.Particles were prepared in the same manner as in Example 1, except that 3g of Nosperon solesperse36600, a pigment dispersant, and 150g of R730 titanium dioxide of Cosmo Chem.

실시예 3Example 3

밀베이스 제조과정에서 안료분산제인 노비언(Noveon)사의 solesperse36600을 4.5g 사용하고, 크기가 0.35㎛인 코스모화학의 R730 이산화티탄 225g을 사용한 것을 제외하고, 실시예 1과 동일한 방법으로 입자를 제조하였다.Particles were prepared in the same manner as in Example 1, except that 4.5g of Nosperon solesperse36600, a pigment dispersant, and 225g of R730 titanium dioxide of Cosmo Chem. .

실시예 4Example 4

밀베이스 제조과정에서 안료분산제인 노비언(Noveon)사의 solesperse36600 6g을 첨가하고, 크기가 0.35㎛인 코스모화학사의 R730 이산화티탄을 300g 사용한 것을 제외하고 실시예 1과 동일한 방법으로 입자를 제조하였다.Particles were prepared in the same manner as in Example 1, except that 6 g of solesperse36600, a pigment dispersant, was added in millbase manufacturing process, and 300 g of R730 titanium dioxide manufactured by Cosmo Chemical Co., Ltd. having a size of 0.35 μm was used.

비교예 1Comparative Example 1

안료분산제인 solesperse36600을 사용하지 않을 것을 제외하고, 실시예 1과 동일한 방법으로 입자를 제조하였다. Particles were prepared in the same manner as in Example 1, except that solesperse36600, which is a pigment dispersant, was not used.

이 경우 이산화티탄의 분산성이 떨어지고, 표 3 에서와 같이 이산화티탄 일부가 입자 밖으로 빠져 나온 것을 확인할 수 있었다.In this case, the dispersibility of titanium dioxide was inferior, and as shown in Table 3, it was confirmed that some titanium dioxide came out of the particles.

비교예 2Comparative Example 2

안료분산제인 solesperse36600을 사용하지 않을 것을 제외하고, 실시예 2와 동일한 방법으로 입자를 제조하였다. Particles were prepared in the same manner as in Example 2, except that solesperse36600, which is a pigment dispersant, was not used.

이 경우, mill base의 점도가 급격이 상승하여, 입자를 제조할 수 없었다.In this case, the viscosity of the mill base suddenly increased, and particles could not be produced.

비교예 3Comparative Example 3

공용매인 시클로핵산을 사용하지 않고, 실시예 2와 동일한 방법으로 입자를 제조하였다.Particles were prepared in the same manner as in Example 2, without using a co-nucleic acid cyclonucleic acid.

이 경우 mill base의 점도가 급격히 상승하여 입자를 제조할 수 없었다.In this case, the viscosity of the mill base rises rapidly, and particles could not be produced.

실시예 1 내지 4 및 비교예 1 내지 3에 사용된 조성물의 함량비, 종류를 표 1에 나타내었다.Table 1 shows the content ratios and kinds of the compositions used in Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 3.

실시예 1 내지 4에 사용된 대전입자의 물성과 주사현미경 사진을 표 2에 나타내었다.Table 2 shows the physical properties and scanning micrographs of the charged particles used in Examples 1 to 4.

비교예 1에 사용된 대전입자의 주사현미경 사진을. 표 3에 나타내었다.Scanning micrographs of the charged particles used in Comparative Example 1. Table 3 shows.

[표 1][Table 1]

Figure 112008090599071-pat00001
Figure 112008090599071-pat00001

[표 2][Table 2]

Figure 112008090599071-pat00002
Figure 112008090599071-pat00002

[표 3][Table 3]

Figure 112008090599071-pat00003
Figure 112008090599071-pat00003

실시예1 내지 4에서는 단량체 및 가교제 100 중량부에 대해 이산화티탄 안료의 함량의 함량을 70 내지 200 중량%까지 증가시킬 수 있었으며, 이산화티탄의 함량 증가에 따라 입자 1층의 투과반사율을 60% 이상까지 높일 수 있었다.In Examples 1 to 4, the content of the titanium dioxide pigment could be increased to 70 to 200% by weight based on 100 parts by weight of the monomer and the crosslinking agent, and the transmittance of the first layer of the particle was 60% or more as the content of titanium dioxide was increased. Could be raised to.

반면, 비교예 1에서는 실시예 1의 입자에서 안료분산제인 solesperse 36600만 첨가하지 않았으나, 안료의 분산성이 떨어져, 이산화티탄이 입자 바깥으로 많이 빠져 나오는 결과 초래되었다.On the other hand, in Comparative Example 1, only the sole disperse 36600, which is a pigment dispersant, was not added to the particles of Example 1, but the dispersibility of the pigment was decreased, resulting in a large amount of titanium dioxide coming out of the particles.

비교예 2의 경우 실시예 1의 입자에서 안료분산제가 제외되고, 이산화티탄 안료의 함량이 단량체 및 가교제 합계량의 100 중량%까지 증가되면서 밀베이스의 점도가 급격히 상승하여 입자를 제조할 수 없었다.In the case of Comparative Example 2, the pigment dispersant was excluded from the particles of Example 1, and the viscosity of the millbase rapidly increased as the content of the titanium dioxide pigment was increased to 100% by weight of the total amount of the monomer and the crosslinking agent, so that the particles could not be produced.

비교예 3의 경우에는 실시예 1의 입자에서 공용매로서 시클로 핵산을 첨가하지 않았다. 그 결과, 공용매에 의한 밀베이스 희석 효과가 없어짐으로써, 안료의 함량이 높아질 경우, 안료 분산제를 사용하지 않은 경우와 마찬가지로 밀베이스의 점도가 급격히 상승하는 문제가 발생되었다.In Comparative Example 3, cyclohexane was not added as a cosolvent in the particles of Example 1. As a result, the millbase dilution effect by the cosolvent is lost, and when the pigment content is high, a problem in which the viscosity of the millbase rises sharply as in the case where no pigment dispersant is used is generated.

결론적으로, 본 발명에 따른 대전입자는 0.2 ㎛이상의 입경크기를 가지는 안료를 사용하고, 밀베이스 제조 과정에서 공용매를 미리 첨가하여, 안료를 포함한 밀베이스를 희석시키고, 안료분산제를 첨가함으로써, 이산화티탄의 분산성을 개선하여 이산화티탄 안료의 함량이 매우 높은 대전입자를 제조할 수 있었으며, 입자 1층의 백색반사율을 더욱 높일 수 있었다.In conclusion, the charged particles according to the present invention uses a pigment having a particle size of 0.2 ㎛ or more, in advance in the mill base manufacturing process by adding a co-solvent, dilute the mill base containing the pigment, and add a pigment dispersant, By improving the dispersibility of titanium, it was possible to produce charged particles having a very high content of titanium dioxide pigment, and to further increase the white reflectivity of the particle 1 layer.

도 1은 일반적인 대전입자를 이용한 전자종이 표시장치의 구조를 나타낸 단면도이다.1 is a cross-sectional view illustrating a structure of an electronic paper display device using general charged particles.

<도면의 주요부호에 대한 설명><Description of Major Symbols in Drawing>

10: 상부기재10: Upper part

20: 상부전극20: upper electrode

30: 상부절연층30: upper insulating layer

40: 격벽40: bulkhead

50: 대전입자50: charged particle

60: 하부기재60: lower substrate

70: 하부전극70: lower electrode

80: 하부절연층80: lower insulating layer

Claims (23)

화상표시장치용 대전입자로서, 안료분산제 및 0.2 ㎛이상의 입경크기를 가지는 안료 중 적어도 어느 일부는 대전입자를 구성하는 수지 내에 분산된 형태로 존재하고, 입자 1층의 반사율이 40% 이상인 화상표시장치용 대전입자.As the charged particles for an image display device, at least some of the pigment dispersant and the pigment having a particle size of 0.2 mu m or more exist in a dispersed form in the resin constituting the charged particles, and the image display device having a reflectance of one particle layer of 40% or more. Charged particles. 청구항 1에 있어서, 상기 대전입자는 공용매를 포함한 아크릴계 단량체, 가교제, 전하제어제, 안료분산제 및 안료가 공용매를 포함한 수계 연속상 액에서 중합되어 형성된 것을 특징으로 하는 화상표시장치용 대전입자.The charged particle for an image display apparatus according to claim 1, wherein the charged particle is formed by polymerizing an acrylic monomer, a crosslinking agent, a charge control agent, a pigment dispersant, and a pigment in an aqueous continuous phase liquid containing a cosolvent. 청구항 2에 있어서, 상기 대전입자는 아크릴계 단량체, 가교제, 전하제어제, 안료, 안료분산제 및 공용매를 포함하는 분산상액을 수계 연속상액에 첨가하여 제조하는 것을 특징으로 하는 화상표시장치용 대전입자.The charged particle for an image display apparatus according to claim 2, wherein the charged particle is prepared by adding a dispersed phase liquid containing an acrylic monomer, a crosslinking agent, a charge control agent, a pigment, a pigment dispersant, and a cosolvent to an aqueous continuous phase liquid. 청구항 1에 있어서, 상기 대전입자는 다공질인 것을 특징으로 하는 화상표시장치용 대전입자.The charged particle for an image display device according to claim 1, wherein the charged particle is porous. 청구항 1에 있어서, 상기 안료는 이산화티탄 (TiO2), 바륨 설페이드(BaSO4), 바륨 티타네이드(BaTiO3), 스트론튬 티타네이드(SrTiO3), 칼슘 티타네이트(CaTiO3), 리드 티타네이드(PbTiO3), 틴디옥사이드(SnO2), 마그네슘 옥사이드(MgO), 알루미늄 옥사이드(Al2O3), 실리카(SiO2), 산화철(Fe2O3) 및 지르코니아(ZrO2)로 이루어진 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 화상표시장치용 대전입자.The method according to claim 1, wherein the pigment is titanium dioxide (TiO 2), barium sulfonic fade (BaSO 4), barium titanate marinade (BaTiO 3), strontium titanate marinade (SrTiO 3), calcium titanate (CaTiO 3), lead titanate marinade (PbTiO 3 ), tin dioxide (SnO 2 ), magnesium oxide (MgO), aluminum oxide (Al 2 O 3 ), silica (SiO 2 ), iron oxide (Fe 2 O 3 ) and zirconia (ZrO 2 ) Charged particles for an image display device, characterized in that selected. 청구항 1에 있어서, 상기 안료는 이산화티탄 (TiO2)인 것을 특징으로 하는 화상표시장치용 대전입자.The charged particle for an image display device according to claim 1, wherein the pigment is titanium dioxide (TiO 2 ). 청구항 1에 있어서, 상기 안료는 0.2 내지 1 ㎛의 입경크기를 가지는 것을 특징으로 하는 화상표시장치용 대전입자.The charged particle of claim 1, wherein the pigment has a particle size of 0.2 to 1 μm. 청구항 1에 있어서, 상기 안료는 0.2 내지 0.5 ㎛의 입경크기를 가지는 것을 특징으로 하는 화상표시장치용 대전입자.The charged particle of claim 1, wherein the pigment has a particle size of 0.2 μm to 0.5 μm. 청구항 1에 있어서, 상기 안료분산제는 음이온성 습윤 분산제인 것을 특징으로 하는 화상표시장치용 대전입자.The charged particle for an image display device according to claim 1, wherein the pigment dispersant is an anionic wet dispersant. 청구항 2에 있어서, 상기 가교제는 디비닐벤젠(divinyl benzene), 디알릴프탈레이트(diallyphtalate), 디알릴아크릴아미드(diallyacrylamide), 트리알릴(이소)시아누레이트[trially(iso)cyanurate] 등의 알릴 화합물, (폴리)에틸렌 글리콜 디(메타)아크릴레이트[(poly)ethylene glycol di(meth)acrylate], (폴리)프로필렌 글리콜 디(메타)아크레이트[(poly)propylene glycoldi(meth)acrylate], 트리메틸올 프로판 트리(메타)아크릴레이트[trimethylol propane tri(meth)acrylate], 글리세롤 트리(메타) 아크릴레이트[glycerol tri(meth)acrylate], 알릴(메타)아크릴레이트[ally(meth)acrylate], 및 (폴리)알킬렌 글리콜 디(메타)아크릴레이트[(poly)alkylene glycol di(meth)acrylate]로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 화상표시장치용 대전입자. The allyl compound of claim 2, wherein the crosslinking agent is divinyl benzene, diallyl phthalate, diallyacrylamide, triallyl (iso) cyanurate, or the like. ((Poly) ethylene glycol di (meth) acrylate], (poly) propylene glycol di (meth) acrylate [(poly) propylene glycoldi (meth) acrylate], trimethylol Propane tri (meth) acrylate [trimethylol propane tri (meth) acrylate], glycerol tri (meth) acrylate [glycerol tri (meth) acrylate], allyl (meth) acrylate [ally (meth) acrylate], and (poly A charged particle for an image display device comprising at least one compound selected from the group consisting of: (alkyl) glycol di (meth) acrylate [(poly) alkylene glycol di (meth) acrylate]. 청구항 2에 있어서, 상기 전하제어제는 상기 단량체가 중합되면서 형성된 폴리머 영역보다는 극성이고, 상기 공용매보다는 비극성인 것을 특징으로 하는 화상표시장치용 대전입자.The charged particle for an image display device according to claim 2, wherein the charge control agent is more polar than the polymer region formed while the monomer is polymerized and is nonpolar than the cosolvent. 청구항 2에 있어서, 상기 전하제어제는 스틸렌계 수지, 아크릴계 수지 및 스틸렌계와 아크릴계의 공중합체에 양이온 또는 음이온이 치환되어 양(+)대전 또는 음(-)대전을 띠는 전하제어제로 이루어진 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 화상표시장치용 대전입자.The method of claim 2, wherein the charge control agent is a group consisting of a styrene-based resin, an acrylic resin and a charge control agent having a positive (+) charge or a negative (-) charge by the substitution of a cation or an anion to a copolymer of styrene-based and acrylic-based acrylics. Charged particles for an image display device, characterized in that selected from. 청구항 2에 있어서, 상기 공용매는 사이클로헥세인, 노말헥세인, 헥세인, 노말-헵테인, 아이소헥테인, 아이소옥테인, 메틸 에틸 케톤 및 메틸 이소부틸 케톤으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 하는 화상표시장치용 대전 입자. The method of claim 2, wherein the co-solvent is one or more selected from the group consisting of cyclohexane, normal hexane, hexane, normal-heptane, isohexane, isooctane, methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone The charged particle for image display apparatuses characterized by the above-mentioned. 청구항 2에 있어서, 상기 수계 연속상액은 수용성 고분자; 계면 활성제; 또는 분산 안정제를 포함하는 것을 특징으로 하는 화상표시장치용 대전입자. The method according to claim 2, wherein the aqueous continuous supernatant is a water-soluble polymer; Surfactants; Or a dispersion stabilizer. 청구항 14에 있어서, 상기 분산 안정제는 아크릴계 단량체 100중량부를 기준으로 0.1 내지 10중량부의 범위로 혼합되는 것을 특징으로 하는 화상표시장치용 대전입자.The charged particle for an image display apparatus according to claim 14, wherein the dispersion stabilizer is mixed in a range of 0.1 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the acrylic monomer. 청구항 2에 있어서, 상기 전하제어제는 아크릴계 단량체 및 가교제의 혼합물 100중량부를 기준으로 0.1 내지 10 중량부의 범위로 혼합되는 것을 특징으로 하는 화상표시장치용 대전입자.The charged particle for an image display device according to claim 2, wherein the charge control agent is mixed in a range of 0.1 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the mixture of the acrylic monomer and the crosslinking agent. 청구항 2에 있어서, 상기 가교제는 단량체 100중량부를 기준으로 20 내지 80 중량부의 범위로 혼합되는 것을 특징으로 하는 화상표시장치용 대전입자.The charged particle for an image display apparatus according to claim 2, wherein the crosslinking agent is mixed in a range of 20 to 80 parts by weight based on 100 parts by weight of the monomer. 청구항 2에 있어서, 상기 안료분산제는 단량체 100중량부를 기준으로 0.1 내지 10 중량부의 범위로 포함되는 것을 특징으로 하는 화상표시장치용 대전입자.The charged particle for an image display apparatus according to claim 2, wherein the pigment dispersant is included in a range of 0.1 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the monomer. 청구항 2에 있어서, 상기 안료는 아크릴계 단량체 및 가교제의 혼합물 100 중량부를 기준으로 5 내지 200 중량부의 범위로 혼합되는 것을 특징으로 하는 화상표시장치용 대전입자.The charged particle for an image display apparatus according to claim 2, wherein the pigment is mixed in the range of 5 to 200 parts by weight based on 100 parts by weight of the mixture of the acrylic monomer and the crosslinking agent. 청구항 2에 있어서, 상기 공용매는 아크릴계 단량체 100 중량부에 대해 5 내지 200 중량부 범위로 혼합되는 것을 특징으로 하는 화상표시장치용 대전입자.The charged particle for an image display apparatus according to claim 2, wherein the cosolvent is mixed in a range of 5 to 200 parts by weight based on 100 parts by weight of the acrylic monomer. 상, 하부 기판, 기판사이에 설치된 격벽 및 격벽 사이에 충전되는 청구항 1 내지 청구항 20 중 어느 하나의 항에 따른 대전입자를 포함하는 화상표시장치.An image display device comprising the upper and lower substrates, the partitions provided between the substrates, and the charged particles according to any one of claims 1 to 20, which are filled between the partitions. 청구항 21에 있어서, 상기 상, 하부 기판의 적어도 일면에 UV차단 필름을 부착하는 것을 특징으로 하는 화상표시장치.The image display apparatus according to claim 21, wherein a UV blocking film is attached to at least one surface of the upper and lower substrates. (a) 수계 연속상액을 준비하는 단계, (b) 아크릴계 단량체, 가교제, 전하 제어제 및 공용매를 포함하는 분산액을 준비하는 단계, (c) 상기 분산액에 0.2 ㎛이상의 입경크기를 가지는 안료 및 안료분산제를 첨가하여 분산상액을 준비하는 단계, 및 (d) 상기 수계 연속상액과 상기 분산상액을 혼합하여 중합체를 형성하는 단계를 포함하는 청구항 1 내지 청구항 20 중 어느 하나의 항에 따른 화상표시장치용 대전입자의 제조방법.(a) preparing an aqueous continuous supernatant, (b) preparing a dispersion comprising an acrylic monomer, a crosslinking agent, a charge control agent and a cosolvent, (c) pigments and pigments having a particle size of 0.2 μm or more in the dispersion Claim 1 to 20, comprising the step of preparing a dispersion solution by adding a dispersant, and (d) mixing the aqueous continuous solution and the dispersion solution to form a polymer. Method for producing charged particles.
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