KR101225534B1 - 나노다공성을 갖는 전기전도성 고분자 나노복합체 충진제를 이용한 전자기차폐 내수성 규산염계 무기질 수성도료 및 그 제조방법 - Google Patents

나노다공성을 갖는 전기전도성 고분자 나노복합체 충진제를 이용한 전자기차폐 내수성 규산염계 무기질 수성도료 및 그 제조방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 나노다공성을 갖는 전기전도성 고분자 나노복합체 충진제를 이용한 전자기차폐 수성 규산염계 무기질 도료 및 그 제조방법에 관한 것으로, 비닐아세테이트 함량이 10~50중량%인 에틸렌-비닐아세테이트 공중합체나, 폴리비닐아세테이트 또는 비닐아세테이트-아크릭엑시드 공중합체나, 아크릭아마이드-비닐아세테이트 공중합체로 된 비닐아세테이트기를 갖는 고분자 중합체를 톨루엔, 자이렌, 메틸렌클로라이드, 에틸렌클로라이드, 클로로포메틸에틸케톤나 메틸이소부탄케톤 등의 극성용매에 용해시키는 고분자용액형성단계와; 상기 고분자용액 형성단계에서 얻어진 고분자용액에 탄소나노튜브, 카본블랙, 흑연, 그라핀이나 탄소섬유로 된 나노크기를 갖는 도전성 충진제중 어느 하나를 분산시키는 도전성 서스펜젼형성단계와; 상기 도전성 서스펜젼형성단계에서 고분자용액에 나노크기를 갖는 도전성 충진제를 분산시킨 도전성서스펜젼을, 메틸알콜, 에틸알콜, 프로필알코올이나 부탄올과 같은 저가 알코올이나 물에, 수산화나트륨, 수산화칼륨이나 수산화칼슘과 같은 강염기를 녹인 염기성용액에 고속 교반시키면서 적가하는 검화단계와; 상기 검화단계에서 얻어진 분산액을 여과 세척 및 건조하여 나노다공성을 갖는 전기전도성 고분자 나노복합체 충진제인 입자를 얻는 입자형성단계와; 액상규산염과 이온교환수를 통상의 교반기에 투입하고 균일한 액상이 될 때가지 교반한 후, 메틸트리메톡시실란, 메틸트리에톡시실란, 트리에톡시비닐실란, 디페닐디메톡시실란이나 트리에톡시실란인 알킬알콕시실란을 첨가하여 완전히 가수분해 될 때까지 500RPM 정도로 10분 이상 교반한 다음 교반 속도를 2000RPM으로 올려 입자 크기가 40~180nm인 알루미나(Al2O3,), 산화티탄(TiO2), 산화지르코늄(ZrO2), 실리카(SiO2)인 금속산화물이 물에 분산되어 있는 콜로이달수용액과 경화제에, 자연에서 얻어져 가공하지 않은 천연인 응회암, 규조토, 화산재와, 인공 포졸란인 메타카올린, 플라이애쉬, 실라카흄인 포졸란 중 어느 하나를 순차적으로 투입하고 교반하여 액상규산염 무기질바인더를 형성하는 액상규산염 무기질바인더형성단계와; 상기 액상규산염 무기질바인더형성단계에서 얻어진 액상규산염 무기질바인더 100중량부에 나노다공성을 갖는 전기전도성 고분자 나노복합체 충진제를 50~100 중량부 투입하여 1000RPM에서 30분 이상 교반 밀링하여 입도계로 50미크론 이하를 확인한 후 300RPM으로 속도 조정 후 액상습윤제를 투입하여 10분 이상 교반하는 도료화단계와; 상기 도료화단계 까지 실시하여 얻어진 혼합물에 이온교환수를 첨가하여 점도를 조절하여 포장하는 제품화단계로 실시하여, 나노다공성을 갖는 전기전도성 고분자 나노복합체 충진제 30~50중량%와 액상규산염 24.5~37중량%, 이온교환수 12~17중량%, 알킬알콕시실란 0.5~2.5중량%, 금속산화물 콜로이달수용액 2.5~7.5중량%, 경화제 1.5~2.5중량%, 포졸란 1~5.5중량% 및 액상습윤제 0.2~2.5중량%의 조성비를 갖는 나노다공성을 갖는 전기전도성 고분자 나노복합체 충진제를 이용한 전자기차폐 수성 규산염계 무기질 도료를 얻는다.
여기서, 상기 나노크기의 도전성 충진제는 입자크기를 0.1~100nm로 하며, 상기 도전성서스펜젼은 상기 고분자용액 100중량부에 탄소나노튜브 1~20중량부, 카본블랙 20~50중량부, 흑연 20~40중량부, 그라핀 20~30중량부나 탄소섬유 15~30중량부를 분산시켜서 얻고, 상기 염기성용액의 염기도는 pH 9~14가 되도록 한다.

Description

나노다공성을 갖는 전기전도성 고분자 나노복합체 충진제를 이용한 전자기차폐 내수성 규산염계 무기질 수성도료 및 그 제조방법{Preparation of nano porous polymeric electro conductive nano composite filler and inorganic waterproof silicate water-born coating agent with electro-magnetic Silicate shielding properties there in and a manufacturing method}
본 발명은 나노다공성을 갖는 전기전도성 고분자 나노복합체 충진제를 이용한 전자기차폐 수성 규산염계 무기질 도료 및 그 제조방법에 관한 것이다.
일상생활 속에서 전자제품을 사용함으로써 발생하는 전자파는 인체로 침투 하여 무기력증, 신경질환, 두통, 시각장애, 청각장애, 근육장애 및 임신장애를 유발시키는 것으로 알려져 있으며, 전기를 사용하는 모든 장소에서 이런 유해파 들이 발생하기 때문에 그 심각성은 최근에 크게 대두되고 있다.
전자기파란 일상생활에서 흔히 사용하는 가전제품, 고압선, 자석류 등에서 나오는 자기파와 전기파를 함께 부르는 말이다.
컴퓨터에서 나오는 전자기파가 대표적이며 요즘은 VDT(visual display terminal) 증후군이라는 말까지 생길 정도로 일상생활에 퍼져 있으며, 컴퓨터를 많이 사용하는 사람들이 느끼는 시력감퇴와 두통, 불면증 등의 증세를 말한다.
PDP TV, PC나 휴대폰의 외피, 지동차의 내장재, 각종 생활용품 등으로 널리 사용되고 있는 고분자 소재는 전자파가 투과하여 그대로 방출되는 문제가 발생한다.
또한 운송기기, 전기, 전자기기에서 발생하는 전자파로 인하여 주변기기나 인체에 악영향을 받고 있는 실정으로서, 이들 중 주변기기의 영향으로는 인공장기, 전자기기 및 자동화장비의 오작동이 있으며, 인체는 현 재 논란거리이지만, 각종 동물 시험에서는 좋지 못하는 결과물이 나오고 있는 실정이다.
이와 같은 전자파로부터 주변기기 및 인체를 보호하는 전자파 제거 및 억제 제품 개발이 시급히 요구되고 있다.
따라서 종래는 이들 전자기류를 차폐하기 위해 Fe, Cu, Ni과 같은 금속류를 첨가하거나, 전도성 물질이 첨가된 유성 도료를 코팅하는 방법, 폴리에스테르에 동과 니켈을 도금하여 전자파를 차단하는 방법, 무기계 물질(규산칼슘계, 석고계, 시멘트계)에 50~60중량% 페라이트를 첨가하여 제조된 무기 건축용 제품, 에폭시에 전파흡수체를 첨가하여 인쇄회로기판으로 제조하는 기술 등이 제시되어 있다.
그러나 상기와 같은 방법 중 플라스틱에 금속류를 첨가하는 경우 전자파를 반사하는 것이므로 2차적인 전자파장애 요인으로 기존 전자기차폐규제에 적합하지만 현 전자기차폐 규제는 충족시키지 못하는 문제점이 발생한다.
전기전도성 물질이 첨가된 유성 도료를 코팅하는 방법은 표면만의 도장으로 인해도장면이 벗겨지면 효과가 사라지고 도장공정의 추가로 인한 제조비용이 상승하는 문제점이 있으며, 건조도중 도료에 포함되어있는 휘발성유기화합물(VOC)는 물온 사용하는 고분자 에멀젼의 미중합 단량체(monomer)가 배출되어 환경오염은 물론 아토피와 같은 인체에 해로운 영향을 발생시킨다. 폴리에스테르에 동과 니켈을 도금하여 전자파를 차단하는 방법은 도전성으로 인하여 감전 위험이 발생할 수 있다.
또한, 종래의 전자파 흡수체를 제작하는 방법은 과량의 전자파흡수물질을 첨가하여 경제성 및 가공성을 고려하지 않았고, 수많은 대역의 전자파 중에서 어느 주파수 대역을 흡수하는 물질을 사용하였는지 고려되지 않아 전자파 흡수대역이 어디인지 알 수 없거나, 이를 명시한 경우 주로 1.5GHz대역 이상인 밀리파 흡수체를 사용하였으므로 주로 건축재료에 혼합하는 방식이거나 인쇄회로기판에 채용하는 등 그 사용영역이 제한되어 있었다.
규산나트륨, 규산칼륨 및 규산리튬과 같은 액상 규산염은 수용액상으로 휘발성 유기화합물을 발생하지 않아 인체에 무독성이며 상대적으로 기존의 석유화학계유기고분자로 제조 되어지는 도료, 접착제 및 특수 코팅제의 원료에 비하여 저가이며 불연성으로 접착제나 코팅제로 응용할 경우 매우 유용한 물질로서, 환경친화적이며 경제적인 이점을 가지고 있으나 상온에서 경화 건조되는 일반 도료로 적용 시에는 액상 규산염의 결합이나 이로 인하여 생성된 도막이 수분에 의하여 팽윤되거나 침투되어 내수성을 요구하는 곳에서의 적용이 치명적으로 불가능한 점이 도료로서의 개발에 거대한 장애를 가져오게 하여 현재까지도 국내에서 규산염을 기본으로 하는 무기질 도료 개발이 원활하게 이루어 지지 않은 큰 원인으로 지목되어 왔고, 단순히 일부 도료에 특성 개질용으로 소폭 적용되는 한계를 벗어나지 못하는 실정에 있다.
본 발명은 종래에서 상기한 문제점을 해소하기 위해 사용되는 전자기 차폐 충진제는 수성 규산염계 무기질 바인더를 적용한 도료가 치명적으로 내수성이 취약한 결함을 해결하는 동시에 인체로 침투하여 무기력증, 신경질환, 두통, 시각장애, 청각장애, 근육장애 및 임신장애를 유발시키는 전자기를 용이하게 차단할 수 있어야 한다.
상기한 문제점을 해결하기 위한 본 발명은, 비닐아세테이트 함량이 10~50중량%인 에틸렌-비닐아세테이트 공중합체나, 폴리비닐아세테이트 또는 비닐아세테이트-아크릭엑시드 공중합체나, 아크릭아마이드-비닐아세테이트 공중합체로 된 비닐아세테이트기를 갖는 고분자 중합체를 톨루엔, 자이렌, 메틸렌클로라이드, 에틸렌클로라이드, 클로로포메틸에틸케톤나 메틸이소부탄케톤 등의 극성용매에 용해시키는 고분자용액형성단계와; 상기 고분자용액 형성단계에서 얻어진 고분자용액에 탄소나노튜브, 카본블랙, 흑연, 그라핀이나 탄소섬유로 된 나노크기를 갖는 도전성 충진제중 어느 하나를 분산시키는 도전성 서스펜젼형성단계와; 상기 도전성 서스펜젼형성단계에서 고분자용액에 나노크기를 갖는 도전성 충진제를 분산시킨 도전성서스펜젼을, 메틸알콜, 에틸알콜, 프로필알코올이나 부탄올과 같은 저가 알코올이나 물에, 수산화나트륨, 수산화칼륨이나 수산화칼슘과 같은 강염기를 녹인 염기성용액에 고속 교반시키면서 적가하는 검화단계와; 상기 검화단계에서 얻어진 분산액을 여과 세척 및 건조하여 나노다공성을 갖는 전기전도성 고분자 나노복합체 충진제인 입자를 얻는 입자형성단계와; 액상규산염과 이온교환수를 통상의 교반기에 투입하고 균일한 액상이 될 때가지 교반한 후, 메틸트리메톡시실란, 메틸트리에톡시실란, 트리에톡시비닐실란, 디페닐디메톡시실란이나 트리에톡시실란인 알킬알콕시실란을 첨가하여 완전히 가수분해 될 때까지 500RPM 정도로 10분 이상 교반한 다음 교반 속도를 2000RPM으로 올려 입자 크기가 40~180nm인 알루미나(Al2O3,), 산화티탄(TiO2), 산화지르코늄(ZrO2), 실리카(SiO2)인 금속산화물이 물에 분산되어 있는 콜로이달수용액과 경화제에, 자연에서 얻어져 가공하지 않은 천연인 응회암, 규조토, 화산재와, 인공 포졸란인 메타카올린, 플라이애쉬, 실라카흄인 포졸란 중 어느 하나를 순차적으로 투입하고 교반하여 액상규산염 무기질바인더를 형성하는 액상규산염 무기질바인더형성단계와; 상기 액상규산염 무기질바인더형성단계에서 얻어진 액상규산염 무기질바인더 100중량부에 나노다공성을 갖는 전기전도성 고분자 나노복합체 충진제를 50~100 중량부 투입하여 1000RPM에서 30분 이상 교반 밀링하여 입도계로 50미크론 이하를 확인한 후 300RPM으로 속도 조정 후 액상습윤제를 투입하여 10분 이상 교반하는 도료화단계와; 상기 도료화단계 까지 실시하여 얻어진 혼합물에 이온교환수를 첨가하여 점도를 조절하여 포장하는 제품화단계로 실시하여, 나노다공성을 갖는 전기전도성 고분자 나노복합체 충진제 30~50중량%와 액상규산염 24.5~37중량%, 이온교환수 12~17중량%, 알킬알콕시실란 0.5~2.5중량%, 금속산화물 콜로이달수용액 2.5~7.5중량%, 경화제 1.5~2.5중량%, 포졸란 1~5.5중량% 및 액상습윤제 0.2~2.5중량%의 조성비를 갖는 나노다공성을 갖는 전기전도성 고분자 나노복합체 충진제를 이용한 전자기차폐 수성 규산염계 무기질 도료를 얻는다.
여기서, 상기 나노크기의 도전성 충진제는 입자크기를 0.1~100nm로 하며, 상기 도전성서스펜젼은 상기 고분자용액 100중량부에 탄소나노튜브 1~20중량부, 카본블랙 20~50중량부, 흑연 20~40중량부, 그라핀 20~30중량부나 탄소섬유 15~30중량부를 분산시켜서 얻고, 상기 염기성용액의 염기도는 pH 9~14가 되도록 한다.
이상에서 설명한 바와 같이 본 발명 나노다공성을 갖는 전기전도성 고분자 나노복합체 충진제의 제조 및 이를 이용한 전자기차폐 수성 규산염계 무기질 도료의 제조방법에 의한 고분자 나노복합체 충진제는 비닐아세테이트기의 검화를 통해 생성되어 나노다공성과 수산기(-OH)를 함유하여 물에 용이하게 분산되며 높은 전기전도성에 의한 기존 전자제품에서에서 방출되는 전자기파를 차폐/흡수할 뿐 아니라 대전방지에도 큰 효과를 지닌다.
또한 수산기는 화학적 가교방법에 의해 쉽게 가교할 수 있어 소수성을 갖는 폴리에틸렌 영역에 의한 액상규산포타슘과 액상규산리튬을 주 구성물로 하는 바인더를 적용 함으로서 종래의 건축용 마감재의 경화과정 및 시간이 경과되면서 발생되는 균열 및 습기에 의한 표면 오염 등의 문제점을 개선할 수 있고, 수성 바인더를 사용하기 때문에 인체에 유해한 휘발성 유기화합물이 발생하지 않아 새롭게 인체에 생태 보건학적으로 유익한 주거환경을 제공함은 물론 도료의 경화 후 형성된 피복층은 우수한 내구성을 확보할 수 있고, 무기질계로 조성되어 도료가 경화된 후의 표면이 친수성을 띠게 되고 따라서 정전기 등에 의한 미세먼지 등의 오염 방지효과가 뛰어나고 쉽게 붓질이나 스프레이 방식에 의한 시공이 가능 하다는 장점을 가지고있다.
도1은 본 발명의 실시단계 예시도.
도2는 본 발명의 나노다공성을 갖는 고분자 나노복합체 충진제의 전자현미경 사진.
도3은 본 발명의 나노다공성을 갖는 고분자 나노복합체 충진제의 나노다공성의 전자현미경사진.
도4는 본 발명의 도전성 충진제에 따른 전기저항이 감소되는 것을 나타낸 그래프.
본 발명의 나노다공성을 갖는 전기전도성 고분자 나노복합체 충진제를 이용한 전자기차폐 수성 규산염계 무기질 도료를 제조함에 있어서는, 비닐아세테이트 함량이 10~50중량%인 에틸렌-비닐아세테이트 공중합체나, 폴리비닐아세테이트 또는 비닐아세테이트-아크릭엑시드 공중합체나, 아크릭아마이드-비닐아세테이트 공중합체로 된 비닐아세테이트기를 갖는 고분자 중합체를 톨루엔, 자이렌, 메틸렌클로라이드, 에틸렌클로라이드, 클로로포메틸에틸케톤나 메틸이소부탄케톤 등의 극성용매에 용해시키는 고분자용액형성단계와; 상기 고분자용액에 탄소나노튜브, 카본블랙, 흑연, 그라핀이나 탄소섬유로 된 나노크기를 갖는 도전성 충진제중 어느 하나를 분산시키는 도전성 서스펜젼형성단계와; 상기 도전성 서스펜젼형성단계에서 고분자용액에 나노크기를 갖는 도전성 충진제를 분산시킨 도전성서스펜젼을, 메틸알콜, 에틸알콜, 프로필알코올이나 부탄올과 같은 저가 알코올이나 물에, 수산화나트륨, 수산화칼륨이나 수산화칼슘과 같은 강염기를 녹인 염기성용액에 고속 교반시키면서 적가하는 검화단계와; 상기 검화단계에서 얻어진 분산액을 여과 세척 및 건조하여 나노다공성을 갖는 전기전도성 고분자 나노복합체 충진제인 입자를 얻는 입자형성단계와; 액상규산염과 이온교환수를 통상의 교반기에 투입하고 균일한 액상이 될 때가지 교반한 후, 메틸트리메톡시실란, 메틸트리에톡시실란, 트리에톡시비닐실란, 디페닐디메톡시실란이나 트리에톡시실란인 알킬알콕시실란을 첨가하여 완전히 가수분해 될 때까지 500RPM 정도로 10분 이상 교반한 다음 교반 속도를 2000RPM으로 올려 입자 크기가 40~180nm인 알루미나(Al2O3,), 산화티탄(TiO2), 산화지르코늄(ZrO2), 실리카(SiO2)인 금속산화물이 물에 분산되어 있는 콜로이달수용액과 경화제에, 자연에서 얻어져 가공하지 않은 천연인 응회암, 규조토, 화산재와, 인공 포졸란인 메타카올린, 플라이애쉬, 실라카흄인 포졸란 중 어느 하나를 순차적으로 투입하고 교반하여 액상규산염 무기질바인더를 형성하는 액상규산염 무기질바인더형성단계와; 상기 액상규산염 무기질바인더형성단계에서 얻어진 액상규산염 무기질바인더 100중량부에 나노다공성을 갖는 전기전도성 고분자 나노복합체 충진제를 50~100 중량부 투입하여 1000RPM에서 30분 이상 교반 밀링하여 입도계로 50미크론 이하를 확인한 후 300RPM으로 속도 조정 후 액상습윤제를 투입하여 10분 이상 교반하는 도료화단계와; 상기 도료화단계 까지 실시하여 얻어진 혼합물에 이온교환수를 첨가하여 점도를 조절하여 포장하는 제품화단계로 실시하여, 나노다공성을 갖는 전기전도성 고분자 나노복합체 충진제 30~50중량%와 액상규산염 24.5~37중량%, 이온교환수 12~17중량%, 알킬알콕시실란 0.5~2.5중량%, 금속산화물 콜로이달수용액 2.5~7.5중량%, 경화제 1.5~2.5중량%, 포졸란 1~5.5중량% 및 액상습윤제 0.2~2.5중량%의 조성비를 갖는 나노다공성을 갖는 전기전도성 고분자 나노복합체 충진제를 이용한 전자기차폐 수성 규산염계 무기질 도료를 얻는다.
여기서, 상기 나노크기의 도전성 충진제는 입자크기를 0.1~100nm로 하며, 상기 도전성서스펜젼은 상기 고분자용액 100중량부에 탄소나노튜브 1~20중량부, 카본블랙 20~50중량부, 흑연 20~40중량부, 그라핀 20~30중량부나 탄소섬유 15~30중량부를 분산시켜서 얻고, 상기 염기성용액의 염기도는 pH 9~14가 되도록 한다.
상기 비닐아세테이트기를 갖는 고분자 중합체는 에틸렌-비닐아세테이트 공중합체, 폴리비닐아세테이트, 비닐아세테이트-아크릭엑시드 공중합체, 아크릭아마이드-비닐아세테이트 공중합체가 사용되며 비닐아세테이트 함량이 10~50중량%인 중합체가 바람직하다.
상기 나노크기의 도전성 충진제는 틴소나노튜브 [단일벽탄소나노튜브(single-walled carbon nanotube) 및 다중벽탄소나노튜브(multi-walled carbon nanotube)], 카본블랙, 흑연, 그라핀이나 탄소섬유가 사용되며 1~100nm (0.1~10)의 입자크기를 갖는 것이 바람직하다.
상기 고분자용액은 비닐아세테이트기를 갖는 고분자를 극성용매에 0.01~20중량% 농도로 용해시켜서 제작하며 용액 농도가 0.01중량% 미만일 경우 나노다공성이 생성되지 않으며 20중량% 이상일 경우 입자크기가 커져 충진제로 사용할 수 없다.
상기 도전성서스펜젼은 상기 고분자용액 100중량부에 탄소나노튜브 1~20중량부 카본블랙 20~50중량부, 흑연 20~40중량부, 그라핀 20~30중량부나 탄소섬유 15~30중량부가 적합하다.
상기 염기성 용액의 염기도는 pH 9~14가 적합하다. pH가 9 미만일 경우 검화 반응이 늦어져 입상의 입자가 생성되지 않는다.
상기 검화반응 시 교반속도는 생산하려는 입자의 크기에 따라 달라지며1,000~3,000RPM으로 조절한다.
상기 액상규산염은 액상 규산나트륨의 경우 SiO2/Na2O의 몰 비가 2.8 ~ 3.4이나, 액상규산칼륨 SiO2/K2O의 몰 비가 3.2~3.6인 것을 사용하는 것이 바람직하며 24.5~37중량%가 사용된다.
여기에 경화반응성을 향상시키고 표면강도를 증가시킴으로 우수한 방수효과를 주는 역할을 하는 액상규산리튬을 2.5~10중량부를 상기 액상규산염에 첨가한다.
상기 알킬알콕시실란은 가수분해 되어 금속산화물 콜로이달수용액과 반응을 유도하고 최종 바인더의 무기질 도막의 표면강도를 증가시킴으로써 우수한 방수효과는 주는 역할과 무기질 바인더를 도료로 제작 시 안료와의 혼합이 용이하도록 도와주며 0.5~2.5중량%를 첨가한다.
0.5중량% 미만인 경우 금속산화물 콜로이달 간의 반응성이 떨어지고 2.5중량% 이상인 경우 바인더가 경화 후 표면 강도가 낮아진다.
상기 금속산화물 콜로이달수용액은 알루미나(Al2O3,), 산화티탄(TiO2), 산화지르코늄(ZrO2)나 실리카(SiO2) 콜로이달 분산액으로 콜로이달 입자 크기가 40~180nm가 적합하며, 무기질 바인더의 점도를 조절하고 장기 안정성을 부여하는 역할을 하며 2.5~7.5중량%가 사용된다.
2.5중량% 미만의 경우 장기안정성이 떨어지며 7.5중량% 이상일 경우 고점도가 되어 교반작업이 어려워진다.
상기 경화제는 산화마그네슘(MgO), 산화칼슘(CaO), 산화바륨(BaO)이나 산화아연(ZnO)이 1.5~2.5중량%가 사용되며 규산염과는 쉽게 친화하여 도막의 경도 등을 향상시키며 특히 대기 중의 이산화탄소를 쉽게 포집하여 도막이 빨리 건조되게 하는 보조 역할을 하여 완전한 수분제거에 도움을 주며 철강재 등의 금속표면에 적용 시 아연상 피막이 형성되어 수분에 의한 피도물의 부식방지 즉 방청효과 및 전반적인 내수성을 증진시키게 된다.
상기 포졸란은
자연에서 얻어져 가공하지 않은 천연인 응회암, 규조토, 화산재와, 인공 포졸란인 메타카올린, 플라이애쉬, 실라카흄인 포졸란 중 어느 하나를 사용가능하며 1.0~5.5중량%가 첨가되어 포졸란 반응을 일으켜 피막의 내구성 및 내해수성, 내화학성을 개선시키고 음이온 방출, 항진균성 및 항세균성을 부여한다.
상기 액상습윤제는 액상소포제와 분산제로 구성되어 0.2~2.5중량%를 첨가하며, 0.2중량% 미만인 경우 분산성이 떨어지고 기포가 발생되며, 2.5중량% 이상인 경우 생성되는 도막이 치밀도가 떨어진다.
상기 이온교환수는 점도 조절용으로 12~17중량%가 사용된다.
본 발명에 따른 나노다공성을 갖는 전기전도성 고분자 나노복합체 충진제의 제조 및 이를 이용한 전자기차폐 수성 규산염계 무기질 도료의 제조방법을 보다 상세하게 살펴보고, 그에 따른 실시예를 서술하면 다음과 같다.
이하 실시예를 통하여 본 발명을 더욱 상세히 설명한다.
단 본 발명의 범위가 하기 실시예만으로 한정되는 것은 아니다.
<표 1>에 기재된 성분을 각각의 배합비로 혼합기를 이용하여 하기와 같은 공정의 제조방법으로 혼합하여 도료를 제조하였다.
에틸렌-비닐아세테이트 공중합체를 톨루엔에 균일상이 될 때까지 용해시키고 탄소(1중량부), 나노튜브(20중량부), 카본블랙(50중량부), 흑연(50중량부), 그라핀 (30중량부), 탄소섬유(25 중량부)를 분산시킨 서스펜젼을 형성하여 pH 13인 수산화나트륨/에틸알코올 염기성용액을 2000RPM으로 교반시키면서 적가한 후 24시간 교반하여 얻은 입자를 여과 및 세척한 다음 50℃ 오븐에서 건조하여 전기전도성 고분자 나노복합체 충진제를 형성한다.
통상의 밀링기 배합탱크에 액상규산칼륨과 액상규산리튬를 투입하고 균일한 액상이 될 때가지 교반한 후 메틸트리에톡시실란을 첨가하여 완전히 가수분해 될 때까지 500RPM 정도로 10분 이상 교반한 다음 교반 속도를 2000RPM으로 올려 알루미나졸, 산화아연, 포졸란을 순차적으로 투입 교반하여 형성된 액상규산염 무기질바인더 100중량부에 분진 제어설비 작동 하에 나노다공성을 갖는 전기전도성 고분자 나노복합체 충진제 50~100중량부를 투입하여 1000RPM에서 30분 이상 교반 밀링하여 입도계로 50℃ 이하를 확인한 후 300RPM으로 속도 조정 후 액상습윤제를 투입하여 10분 이상 교반하여 제조를 완료한다.
이와 같이 제조된 피복제의 성능은 각종 기능성 시험 방법에 따라 평가된다.
가로 150mm, 세로 75mm, 두께 0.8mm의 EGI 강판 표면에 도료를 각각 도막 두께 75±5㎛가 되도록 붓으로 도포하거나 에어레스 스프레이로 피복하고 상온에서 건조 및 경화시킨 후 세척성, 연필경도, 내오염성, 내염기성, 내염수성, 건조성 등을 측정하였고 도료를 실시에의 물리적 성질을 <표2>에 요약하였다.
(1) 내세척성 시험 KS M 5000 3351의 에멀젼합성수지 내부용 기준에 의하여 왕복 마모 회수 측정시험.
(2) 연필경도측정 통상의 연필경도 시험기(Misubishi사 제품)를 이용하여 연필경도를 측정.
(3) 내오염성측정 석유계 탄화물이 연소할 때 발생되는 그을음을 도막 표면에 도포후 1일 방치한 다음 상온에서 흐르는 물로 시편 상의 오염 물질을 제거 후 도 막표면 자정 능력 상태의 확인시험.
(4) 건조성 지촉건조시간, 고화건조시간 및 완전건조시간을 각각 측정하되, 지촉건조 시간은 표면을 손으로 만져서 묻어나지 않을 때의 시간을 측정하고, 고화건조시간은 표면을 손으로 문질러도 묻어나지 않을 때의 시간을 측정하며, 완전건조시간은 표면을 물에 적신 솜으로 200회 이상 문질러 도료가 묻어나지 않을 때의 시간을 각각 측정.
(5) 항세균시험, Nutrient Broth(NB, Difco)에 Escherichia coli ATCC 25922와 Staphylococcus aureus ATCC 25923을 20시간 배양하였다.
배양후, Phosphate sulfate buffer(PSB)에 희석하여, 균주의 O.D값이 S. aureus ATCC25923은0.8, E. coli ATCC 25922는 0.65.가 되도록 희석하였다.
시료는 UV램프에 1시간동안 멸균하였다. 멸균한 시료 1g을 20의 NB가 들어있는 플라스크에 넣어주고, 희석한 균주 100를 접종하였다. 접종한 균주를 37에서 24시간 shaking incubator에서 배양하였다.
배양한 균주를 Nutruent agar에 단계희석하여 접종한 뒤, 24시간 후 세균수를 측정하였다.
(6) 항진균시험, Aspergillus niger ATCC 6275와 Penicillium funiculosum ATCC 11797 균주를 Potato Dextrose Agar(PDA, Difco) 사면배지에 접종하여 28에서 일주일 간 배양하였다.
배양된 균이 들어있는 사면배지에 멸균 증류수를 균이 자란 사면배지에 5ml을 넣은 뒤 사면배지 표면에서 포자를 긁어냈다.
긁어낸 포자를 e-tube에 옮겨서 다시 10-2까지 단계희석 한 후, hemocytometer를 이용하여 포자의 수를 측정하였다.(4 ×4의 칸으로 5배수 측정한다.) 측정한 포자의 수를 통해서 사면배지 내의 포자 수가 1.2 ×106이 되도록 희석을 하였다.
1.0 ×1.06로 희석된 포자현탁액을 PDA배지에 500㎎를 떨어트리고 멸균된 면봉으로 골고루 배지에 접종하였고, 접종한 뒤 배지의 가운데 직경 3cm의 구멍을 뚫었다.
구멍에 한 시간동안 UV멸균한 도료를 넣었다. 28℃ 배양기에서 일주일 간 배양한 후 halo zone을 vernier calipers로 측정한다.
<표 1> 및 <표 2>에서와 같이 본 발명에 따른 실시예의 규산염게 무기질바인더를 적용한 수성 전자기차폐 도료는 표면강도, 내세척성, 내오염성 및 접착성이 우수하여 경화과정에서의 도막이 균열을 방지할 뿐 아니라 음이온 방출, 전자기차폐, 항균성, 항세균성, 불연성 및 휘발성유기화합물 배출 극소화가 가능한 것을 확인 할 수 있다.
도2는 본 발명의 나노다공성을 갖는 고분자 나노복합체 충진제의 전자현미경 사진을 나타내며 입자크기가 입자크기가 5~20미크론 정도의 미 분말임을 확인할 수 있다.
도3은 본 발명의 나노다공성을 갖는 고분자 나노복합체 충진제의 나노다공성의 전자현미경사진을 나타내며, 도4는 본 발명의 도전성 충진제의 임계농도를 나타내는 예시도로 탄소나노튜브(MWNT)가 카본블랙(CB)이나 흑연(GP)과 비교하여 높은 전도성을 가짐을 알 수 있다.
<표 1> 도료 조성 및 제법의 실시예
Figure 112010073327377-pat00001
<표 2> 실험예에 따른 각 실험의 측정결과
Figure 112010073327377-pat00002
본 발명은 중소기업청에서 시행한 중소기업 기술혁신개발사업의 기술개발 과제인 "규산염(Silicate)계 무기질 수성 바인더" 개발의 연구결과로 출원되었다.
본 발명은 내수성외 제반 특성을 보강한 무기질 바인더를 사용하여 제조된 최종도료가 산업전반의 각종 소재에 우수한 도장성을 보유하고, 물리, 화학적으로 우수한 특성 전반을 확보할 수 있어 가정용은 물론 산업구조물이나 건축물, 토목, 해양, 조선 등에 널리 실시할 수 있는 등 산업상 이용가치가 대단하다 할 것이다.

Claims (5)

  1. 비닐아세테이트 함량이 10~50중량%인 에틸렌-비닐아세테이트 공중합체나, 폴리비닐아세테이트 또는 비닐아세테이트-아크릭엑시드 공중합체나, 아크릭아마이드-비닐아세테이트 공중합체로 된 비닐아세테이트기를 갖는 고분자 중합체를 톨루엔, 자이렌, 메틸렌클로라이드, 에틸렌클로라이드, 클로로포메틸에틸케톤나 메틸이소부탄케톤 등의 극성용매에 용해시키는 고분자용액형성단계와;
    상기 고분자용액에 탄소나노튜브, 카본블랙, 흑연, 그라핀이나 탄소섬유로 된 나노크기를 갖는 도전성 충진제 중 어느 하나를 분산시키는 도전성 서스펜젼형성단계와;
    상기 도전성 서스펜젼형성단계에서 고분자용액에 나노크기를 갖는 도전성 충진제를 분산시킨 도전성서스펜젼을, 메틸알콜, 에틸알콜, 프로필알코올이나 부탄올과 같은 저가 알코올이나 물에, 수산화나트륨, 수산화칼륨이나 수산화칼슘과 같은 강염기를 녹인 염기성용액에 고속 교반시키면서 적가하는 검화단계와;
    상기 검화단계에서 얻어진 분산액을 여과 세척 및 건조하여 나노다공성을 갖는 전기전도성 고분자 나노복합체 충진제인 입자를 얻는 입자형성단계와;
    액상규산염과 이온교환수를 통상의 교반기에 투입하고 균일한 액상이 될 때가지 교반한 후, 메틸트리메톡시실란, 메틸트리에톡시실란, 트리에톡시비닐실란, 디페닐디메톡시실란이나 트리에톡시실란인 알킬알콕시실란을 첨가하여 완전히 가수분해 될 때까지 500RPM 정도로 10분 이상 교반한 다음 교반 속도를 2000RPM으로 올려 입자 크기가 40~180nm인 알루미나(Al2O3,), 산화티탄(TiO2), 산화지르코늄(ZrO2), 실리카(SiO2)인 금속산화물이 물에 분산되어 있는 콜로이달수용액과 경화제에, 자연에서 얻어져 가공하지 않은 천연인 응회암, 규조토, 화산재와, 인공 포졸란인 메타카올린, 플라이애쉬, 실라카흄인 포졸란 중 어느 하나를 순차적으로 투입하고 교반하여 액상규산염 무기질바인더를 형성하는 액상규산염 무기질바인더형성단계와;
    상기 액상규산염 무기질바인더형성단계에서 얻어진 액상규산염 무기질바인더 100중량부에 나노다공성을 갖는 전기전도성 고분자 나노복합체 충진제를 50~100 중량부 투입하여 1000RPM에서 30분 이상 교반 밀링하여 입도계로 50미크론 이하를 확인한 후 300RPM으로 속도 조정 후 액상습윤제를 투입하여 10분 이상 교반하는 도료화단계와;
    상기 도료화단계 까지 실시하여 얻어진 혼합물에 이온교환수를 첨가하여 점도를 조절하여 포장하는 제품화단계로 실시하는 것을 특징으로 하는 나노다공성을 갖는 전기전도성 고분자 나노복합체 충진제를 이용한 전자기차폐 수성 규산염계 무기질 도료 제조방법.
  2. 비닐아세테이트 함량이 10~50중량%인 에틸렌-비닐아세테이트 공중합체나, 폴리비닐아세테이트 또는 비닐아세테이트-아크릭엑시드 공중합체나, 아크릭아마이드-비닐아세테이트 공중합체로 된 비닐아세테이트기를 갖는 고분자 중합체를 톨루엔, 자이렌, 메틸렌클로라이드, 에틸렌클로라이드, 클로로포메틸에틸케톤나 메틸이소부탄케톤 등의 극성용매에 용해시키는 고분자용액형성단계와;
    상기 고분자용액에 탄소나노튜브, 카본블랙, 흑연, 그라핀이나 탄소섬유로 된 나노크기를 갖는 도전성 충진제중 어느 하나를 분산시키는 도전성 서스펜젼형성단계와;
    상기 도전성 서스펜젼형성단계에서 고분자용액에 나노크기를 갖는 도전성 충진제를 분산시킨 도전성서스펜젼을, 메틸알콜, 에틸알콜, 프로필알코올이나 부탄올과 같은 저가 알코올이나 물에, 수산화나트륨, 수산화칼륨이나 수산화칼슘과 같은 강염기를 녹인 염기성용액에 고속 교반시키면서 적가하는 검화단계와;
    상기 검화단계에서 얻어진 분산액을 여과 세척 및 건조하여 나노다공성을 갖는 전기전도성 고분자 나노복합체 충진제인 입자를 얻는 입자형성단계와;
    액상규산염과 이온교환수를 통상의 교반기에 투입하고 균일한 액상이 될 때가지 교반한 후, 메틸트리메톡시실란, 메틸트리에톡시실란, 트리에톡시비닐실란, 디페닐디메톡시실란이나 트리에톡시실란인 알킬알콕시실란을 첨가하여 완전히 가수분해 될 때까지 500RPM 정도로 10분 이상 교반한 다음 교반 속도를 2000RPM으로 올려 알루미나(Al2O3,), 산화티탄(TiO2), 산화지르코늄(ZrO2)나 실리카(SiO2) 콜로이달 분산액으로 콜로이달 입자 크기가 40~180nm인 금속산화물 콜로이달수용액과, 경화제에 자연에서 얻어져 가공하지 않은 천연인 응회암, 규조토, 화산재와, 인공 포졸란인 메타카올린, 플라이애쉬, 실라카흄인 포졸란중 어느 하나를 순차적으로 투입하고 교반하여 액상규산염 무기질바인더를 형성하는 액상규산염 무기질바인더형성단계와;
    상기 액상규산염 무기질바인더형성단계에서 얻어진 액상규산염 무기질바인더 100중량부에 나노다공성을 갖는 전기전도성 고분자 나노복합체 충진제를 50~100 중량부 투입하여 1000RPM에서 30분 이상 교반 밀링하여 입도계로 50미크론 이하를 확인한 후 300RPM으로 속도 조정 후 액상습윤제를 투입하여 10분 이상 교반하는 도료화단계와;
    상기 도료화단계 까지 실시하여 얻어진 혼합물에 이온교환수를 첨가하여 점도를 조절하여 포장하는 제품화단계를 실시하여, 나노다공성을 갖는 전기전도성 고분자 나노복합체 충진제 30~50중량%와 액상규산염 24.5~37중량%, 이온교환수 12~17중량%, 알킬알콕시실란 0.5~2.5중량%, 금속산화물 콜로이달수용액 2.5~7.5중량%, 경화제 1.5~2.5중량%, 포졸란 1~5.5중량% 및 액상습윤제 0.2~2.5중량%로 조성함을 특징으로 하는 나노다공성을 갖는 전기전도성 고분자 나노복합체 충진제를 이용한 전자기차폐 수성 규산염계 무기질 도료.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 나노크기의 도전성 충진제는 0.1~100nm의 입자크기를 특징으로 하는 나노다공성을 갖는 전기전도성 고분자 나노복합체 충진제를 이용한 전자기차폐 수성 규산염계 무기질 도료 제조방법.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 도전성서스펜젼은 상기 고분자용액 100중량부에 탄소나노튜브 1~20중량부, 카본블랙 20~50중량부, 흑연 20~40중량부, 그라핀 20~30중량부나 탄소섬유 15~30중량부를 분산시킨 것을 특징으로 하는 나노다공성을 갖는 전기전도성 고분자 나노복합체 충진제를 이용한 전자기차폐 수성 규산염계 무기질 도료 제조방법.
  5. 제1항에 있어서,
    상기 염기성용액의 염기도는 pH 9~14를 특징으로 하는 나노다공성을 갖는 전기전도성 고분자 나노복합체 충진제를 이용한 전자기차폐 수성 규산염계 무기질 도료 제조방법.



KR1020100111406A 2010-11-10 2010-11-10 나노다공성을 갖는 전기전도성 고분자 나노복합체 충진제를 이용한 전자기차폐 내수성 규산염계 무기질 수성도료 및 그 제조방법 KR101225534B1 (ko)

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103275542B (zh) * 2013-04-01 2015-06-17 宁波墨西科技有限公司 一种石墨烯无机涂料及其使用方法
KR101294350B1 (ko) * 2013-04-22 2013-08-07 한언동 친환경 기능성 페인트 조성물
WO2015016802A1 (en) * 2013-07-29 2015-02-05 Tac Boya Sanayi Ve Ticaret Ltd. Sti̇. Electromagnetic radiation shielding paint
CN103964736A (zh) * 2014-05-15 2014-08-06 苏州海泰原新材料有限公司 有机无机杂化抗渗密实防水剂的制备方法
CN106398337B (zh) * 2016-09-29 2018-09-11 广东美的厨房电器制造有限公司 一种亲水型防沉降吸波材料及其制备方法
CN107325377B (zh) * 2017-08-10 2018-08-17 厦门科一新材料有限公司 高效石墨烯纳米改性散热材料及其制备方法
KR102120743B1 (ko) * 2017-11-02 2020-06-09 주식회사 한국화이어텍 전도성 나노 물질을 함유하는 무기질 아연분말 방청도료 조성물
CN107699130A (zh) * 2017-11-10 2018-02-16 青岛理工大学 一种硅烷石墨烯复合防水材料及其制备方法
CN108531078B (zh) * 2018-04-28 2020-06-19 兆山科技（北京）有限公司 陶瓷表面材料与表面涂料
CN110551443A (zh) * 2019-10-24 2019-12-10 武建云 一种水性聚氨酯环保导电涂料及其制备方法
CN111393883A (zh) * 2020-04-28 2020-07-10 江苏永阳新材料科技有限公司 一种双组份水性无机涂料及其制备方法
KR102194023B1 (ko) * 2020-06-17 2020-12-22 최창근 연성회로기판용 공정시트 및 이의 제조방법
CN114597002B (zh) * 2022-03-04 2024-04-05 广东新亚光电缆股份有限公司 一种485线电缆制备方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20060070499A (ko) * 2006-05-04 2006-06-23 전창호 기능성 접착제의 조성물 및 그의 제조방법
KR20080071387A (ko) * 2007-01-30 2008-08-04 재단법인서울대학교산학협력재단 탄소나노튜브 복합체 및 그 제조 방법
JP2008208370A (ja) 2007-02-23 2008-09-11 Natl Starch & Chem Investment Holding Corp 伝導性材料
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Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20060070499A (ko) * 2006-05-04 2006-06-23 전창호 기능성 접착제의 조성물 및 그의 제조방법
KR20080071387A (ko) * 2007-01-30 2008-08-04 재단법인서울대학교산학협력재단 탄소나노튜브 복합체 및 그 제조 방법
JP2008208370A (ja) 2007-02-23 2008-09-11 Natl Starch & Chem Investment Holding Corp 伝導性材料
KR100941997B1 (ko) 2009-08-11 2010-02-11 주식회사 포인텍 내수성이 향상된 무기질 수성 바인더 및 이를 이용한 무기질 수성 도료와 그 제조방법

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