KR101208665B1 - Hybrid-type coating composition for pcm back - Google Patents

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Abstract

본 발명은 피씨엠 이면용 하이브리드 타입 도료 조성물에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 폴리에스터 수지와 에폭시 수지의 하이브리드 수지 및 우레아 수지를 주성분으로 하고, 경화촉진제로 아민 또는 에폭시 수지로 차폐된 술폰산을 포함하는 폴리에틸렌(PE) 폼 부착성이 우수한 피씨엠 이면용 하이브리드 타입 도료 조성물, 및 표면용 첨가제로 반응형 폴리아크릴레이트를 추가로 포함하는 블로킹성이 우수한 피씨엠 이면용 하이브리드 타입 도료 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a hybrid-type coating composition for CPM back surface, and more particularly, to a hybrid resin and a urea resin of a polyester resin and an epoxy resin, and a sulfonic acid shielded with an amine or an epoxy resin as a curing accelerator. A hybrid type coating composition for PC back surface having excellent polyethylene (PE) foam adhesion, and a hybrid type coating composition for PC back surface excellent in blocking property which further contains reactive polyacrylate as surface additive.

Description

피씨엠 이면용 하이브리드 타입 도료 조성물{HYBRID-TYPE COATING COMPOSITION FOR PCM BACK}HYBRID-TYPE COATING COMPOSITION FOR PCM BACK}

본 발명은 피씨엠 이면용 하이브리드 타입 도료 조성물에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 폴리에스터 수지와 에폭시 수지의 하이브리드 수지 및 우레아 수지를 주성분으로 하고, 경화촉진제로 아민 또는 에폭시 수지로 차폐된 술폰산을 포함하는 폴리에틸렌(PE) 폼 부착성이 우수한 피씨엠 이면용 하이브리드 타입 도료 조성물, 및 표면용 첨가제로 반응형 폴리아크릴레이트를 추가로 포함하는 블로킹성이 우수한 피씨엠 이면용 하이브리드 타입 도료 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a hybrid-type coating composition for CPM back surface, and more particularly, to a hybrid resin and a urea resin of a polyester resin and an epoxy resin, and a sulfonic acid shielded with an amine or an epoxy resin as a curing accelerator. A hybrid type coating composition for PC back surface having excellent polyethylene (PE) foam adhesion, and a hybrid type coating composition for PC back surface excellent in blocking property which further contains reactive polyacrylate as surface additive.

피씨엠(PCM, Pre-Coated Metal) 분야의 건재용, 가전용 이면 도료 부문에서 건재용 이면 도료는 다양한 폼과의 부착성, 가전용 이면 도료는 하절기 블로킹 안정성에 대한 요구가 크게 증가하고 있다. 특히, 가전용 피씨엠 이면 도료 부문에서는 하절기 도장된 컬러 강판의 적재시 상도 면의 외관을 해치지 않고, 상도와 이면 도장 도막이 쉽게 분리가 되며, 이때 흑점이 발생하지 않는 도료에 대한 요구가 급증하고 있고, 건축용 내,외장재의 이면 도료 부문에서는 폼 부착성, 특히 폴리에틸렌(PE) 폼 부착성이 우수한 도료에 대한 요구가 급증하고 있다.
In the case of pre-coated metal (PCM), backing paints for building materials, the backing paints for building materials have increased in terms of adhesion to various foams and for backing paints for home appliances in summer. Particularly, in the home appliance PC backside paint sector, the top and back side coatings are easily separated without loading the color steel plate coated in summer, and the demand for paints without black spots is increasing rapidly. In the backing paint sector of interior and exterior materials for construction, there is an increasing demand for a paint having excellent foam adhesion, especially polyethylene (PE) foam adhesion.

상기 피씨엠 이면용 도료는 상기 용도에 따른 목적에 부합하면서도 금속 소재 본래의 내구성과 도료의 기본적인 역할을 유지하는 것이 매우 중요하며, 이를 위해서는 피씨엠 용 도료에 일반적으로 사용되는 폴리에스터 수지의 장점과 에폭시 수지의 장점을 살린 하이브리드 타입의 수지 및 우레아 수지를 기본으로 하여 도막과 폼 부착성과의 관계를 정립함으로써 도료의 폼 부착성을 향상시키거나, 블로킹성을 향상시킬 수 있는 첨가제를 도입함으로써 도막에 블로킹성을 향상시킬 수 있는 기술 개발이 반드시 필요하다. It is very important to maintain the basic role of the original material and the durability of the metal material while meeting the purpose according to the purpose of the PCM back coating, and for this purpose, the advantages of polyester resins commonly used in PCM paint and Based on the hybrid type resin and urea resin utilizing the advantages of the epoxy resin, the relationship between the coating film and the foam adhesion property is established, and an additive which can improve the foam adhesion of the paint or improve the blocking property is introduced into the coating film. It is essential to develop a technology that can improve blocking.

현재 국내용으로 에폭시 수지와 우레아 수지를 주성분으로 하는 도료가 주로 사용되고 있는데, 에폭시 수지의 특성상 폼 부착성과 가공성이 확보되기 어려운 단점이 있다. 해외용으로 폴리에스터 수지와 멜라민 수지를 주성분으로 하는 도료가 사용되고 있고, 이는 해외용 백 도료는 가공성이 중요한 물성 규격으로 정해져 있기 때문이나 폼 부착성과 블로킹성에서 양호한 수준은 아니다. 즉, 피씨엠 이면용 도료의 기본적 역할을 유지하면서, 건재용 이면도료로서의 폼 부착성 또는 가전용 이면도료로서의 블로킹성이 우수한 도막의 개발이 절실히 요구되고 있다.Currently, paints based on epoxy resins and urea resins are mainly used for domestic use. However, due to the characteristics of epoxy resins, foam adhesion and processability are difficult to be secured. Overseas coatings are mainly used for polyester resins and melamine resins. This is because overseas back coatings are defined in the material property standard, which is important in processability, but not in terms of foam adhesion and blocking properties. That is, while maintaining the basic role of PCM backing paint, there is an urgent need to develop a coating film having excellent foam adhesion as a backing paint for building materials or blocking property as a backing paint for home appliances.

따라서 본 발명은 피씨엠 용 도료의 기본적인 물성은 유지하면서 건재용 이면도료로서 폼 부착성 또는 가전용 이면도료로서 블로킹성이 우수한 피씨엠 이면용 도료 조성물을 제공하는 것을 그 기술적 과제로 한다.Accordingly, the present invention provides a coating composition for PC back surface having excellent blocking property as foam backing or back surface paint for home use while maintaining the basic physical properties of the paint for PC.

상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 에폭시 말단이 디에탄올 아민으로 개환된 비스페놀 A형 에폭시를 폴리에스터 수지의 양 말단에 갖는 폴리에스터-에폭시 하이브리드 수지 20 내지 55 중량%;In order to achieve the above object, the present invention is 20 to 55% by weight of a polyester-epoxy hybrid resin having a bisphenol A-type epoxy ring-opened by diethanol amine at both ends of the polyester resin;

우레아 수지 15 내지 40 중량%;Urea resin 15 to 40% by weight;

아민 또는 에폭시 수지로 차폐된 술폰산 0.1 내지 1 중량%; 및0.1 to 1% by weight of sulfonic acid masked with amine or epoxy resin; And

잔량의 용제를 포함하는 피씨엠(PCM, Pre-Coated Metal) 이면용 하이브리드 타입 도료 조성물을 제공한다.
Provided is a hybrid type paint composition for PCM (Pre-Coated Metal) back surface containing a residual amount of solvent.

또한, 본 발명은 에폭시 말단이 디에탄올 아민으로 개환된 비스페놀 A형 에폭시를 폴리에스터 수지의 양 말단에 갖는 폴리에스터-에폭시 하이브리드 수지 20 내지 55 중량%;In addition, the present invention is 20 to 55% by weight of a polyester-epoxy hybrid resin having a bisphenol A epoxy at which the epoxy end is ring-opened with diethanol amine at both ends of the polyester resin;

우레아 수지 15 내지 40 중량%;Urea resin 15 to 40% by weight;

아민 또는 에폭시 수지로 차폐된 술폰산 0.1 내지 1 중량%;0.1 to 1% by weight of sulfonic acid masked with amine or epoxy resin;

반응형 폴리아크릴레이트 0.1 내지 1 중량%; 및0.1 to 1% by weight reactive polyacrylate; And

잔량의 용제를 포함하는 피씨엠 이면용 하이브리드 타입 도료 조성물을 제공한다.
It provides a hybrid type coating composition for the CCM back surface containing a residual amount of the solvent.

이하에서 본 발명을 상세하게 설명한다.
Hereinafter, the present invention will be described in detail.

본 발명의 피씨엠 이면용 하이브리드 타입 도료 조성물에서 폴리에스터-에폭시 하이브리드 수지는 폴리에스터 수지의 양 말단에 비스페놀 A(BPA)형 에폭시를 도입한 다음 에폭시 말단을 디에탄올 아민으로 개환한 것이다.The polyester-epoxy hybrid resin in the hybrid type coating composition for PCM backside of the present invention is to introduce bisphenol A (BPA) type epoxy at both ends of the polyester resin and then ring the epoxy end with diethanol amine.

본 발명의 폴리에스터-에폭시 하이브리드 수지는 바람직하게는 다음의 화학식 1의 구조를 갖는다.The polyester-epoxy hybrid resin of the present invention preferably has a structure of the following formula (1).

Figure 112010011082816-pat00001
Figure 112010011082816-pat00001

본 발명의 폴리에스터-에폭시 하이브리드 수지는 말단에 하이드록실기를 도입하여 소지와의 부착성 및 폼 부착성을 크게 향상시킬 수 있다.The polyester-epoxy hybrid resin of the present invention can greatly improve adhesion and foam adhesion with the base by introducing a hydroxyl group at the terminal.

본 발명의 피씨엠 이면용 하이브리드 타입 도료 조성물에서 폴리에스터-에폭시 하이브리드 수지는 20 내지 55 중량%가 포함되는데, 폴리에스터-에폭시 하이브리드 수지가 20 중량% 미만으로 포함되면 도막의 유연성 및 내충격성이 크게 저하될 수 있고, 50 중량%를 초과하여 포함되면 도막의 내용제성 및 경도가 급격히 저하될 수 있다.In the hybrid type coating composition for the back of the PC of the present invention, the polyester-epoxy hybrid resin is included in an amount of 20 to 55 wt%, and when the polyester-epoxy hybrid resin is included in less than 20 wt%, the flexibility and impact resistance of the coating film are greatly increased. If it is included in excess of 50% by weight, the solvent resistance and hardness of the coating film may be sharply lowered.

본 발명에서는 수평균 분자량 1,000 내지 15,000, 유리전이온도 -20 내지 10℃, 수산기값이 30 내지 200 mgKOH/g인 폴리에스터-에폭시 하이브리드 수지를 사용하는 것이 바람직하며, 더욱 바람직하게는 수평균 분자량 4,000 내지 11,000, 유리전이온도 -15 내지 5℃, 수산기값이 50 내지 130 mgKOH/g인 폴리에스터-에폭시 하이브리드 수지가 사용될 수 있다.In the present invention, it is preferable to use a polyester-epoxy hybrid resin having a number average molecular weight of 1,000 to 15,000, a glass transition temperature of -20 to 10 ° C, and a hydroxyl value of 30 to 200 mgKOH / g, and more preferably a number average molecular weight of 4,000. To 11,000, a glass transition temperature of -15 to 5 ℃, a polyester-epoxy hybrid resin having a hydroxyl value of 50 to 130 mgKOH / g can be used.

본 발명의 폴리에스터-에폭시 하이브리드 수지에서 폴리에스터 수지는 수산기를 가진 폴리에스터 수지로서, 예를 들면 불포화 폴리에스터, 오일 변성 폴리에스터, 우레탄 변성 폴리에스터 등이 사용될 수 있으나 이에 제한되는 것은 아니다. 본 발명의 폴리에스터-에폭시 하이브리드 수지에서 에폭시 수지는 예를 들면 BPA형 에폭시(KCC사의 CVB80189), 에톡시화(ethoxylated) BPA형 에폭시(KCC사의 CRE00062), BPA형 에폭시에 DEA 부가형(KCC사의 CRE00031) 및 KCC사의 CRE88288, CRE80103 등이 사용될 수 있으나 이에 제한되는 것은 아니다. The polyester resin in the polyester-epoxy hybrid resin of the present invention is a polyester resin having a hydroxyl group, for example, unsaturated polyester, oil modified polyester, urethane modified polyester and the like may be used, but is not limited thereto. The epoxy resin in the polyester-epoxy hybrid resin of the present invention is, for example, BPA type epoxy (CBB80189 of KCC), ethoxylated BPA type epoxy (CRE00062 of KCC), DEA addition type (CRE00031 of KCC) to BPA type epoxy. And KCC CRE88288, CRE80103 and the like can be used, but is not limited thereto.

본 발명에서 상기 오일 변성 폴리에스터는 다염기산과 다가 알코올의 반응으로부터 제조할 수 있는데, 상기 다염기산으로는 예를 들면 프탈산무수물, 아디프산, 테레프탈산, 이소프탈산 및 이들의 유도체가 사용될 수 있으나 이에 제한되는 것은 아니다. 또한, 상기 다가 알코올로는 예를 들면 글리세린, 네오펜틸글리콜, 1.6-헥산다이올, 에틸렌글리콜, 트리메틸올프로판, 디에틸렌글리콜 등이 사용될 수 있으나 이에 제한되는 것은 아니다.
In the present invention, the oil-modified polyester may be prepared from the reaction of a polybasic acid and a polyhydric alcohol. As the polybasic acid, for example, phthalic anhydride, adipic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, and derivatives thereof may be used. It is not. In addition, for example, glycerin, neopentyl glycol, 1.6-hexanediol, ethylene glycol, trimethylolpropane, diethylene glycol, and the like may be used as the polyhydric alcohol, but is not limited thereto.

본 발명의 피씨엠 이면용 하이브리드 타입 도료 조성물에서 우레아 수지는 15 내지 40 중량%가 포함되는데 우레아 수지가 15 중량% 미만으로 포함되면 내용제성이 급격히 저하될 수 있고, 함량이 40 중량%를 초과하여 포함되면 도막의 유연성 및 내충격성이 저하될 수 있다.In the hybrid type coating composition for PCM backside of the present invention, the urea resin is included in an amount of 15 to 40% by weight, but when the urea resin is included in an amount of less than 15% by weight, the solvent resistance may be drastically reduced, and the content is more than 40% by weight. If included, the flexibility and impact resistance of the coating film may be lowered.

본 발명에서 우레아 수지는 바람직하게는 분자량이 800 내지 6,000인 메톡시형 우레아-포르말린 수지, 부톡시형 우레아-포르말린 수지, 메톡시/부톡시형 우레아-포르말린 수지, 이소부톡시형 우레아-포르말린 수지 또는 이들의 혼합물을 사용할 수 있다. 본 발명에서 우레아 수지는 더 바람직하게는 부톡시형 우레아-포르말린 수지, 메톡시/부톡시 혼합형 우레아 수지를 사용할 수 있고, 가장 바람직하게는 메톡시/부톡시 혼합형 우레아-포르말린 수지를 사용하는 것이다.In the present invention, the urea resin is preferably a methoxy type urea-formalin resin having a molecular weight of 800 to 6,000, butoxy type urea-formalin resin, methoxy / butoxy type urea-formalin resin, isobutoxy type urea-formalin resin or Mixtures of these can be used. In the present invention, the urea resin may more preferably be a butoxy type urea-formalin resin or a methoxy / butoxy mixed urea resin, and most preferably a methoxy / butoxy mixed urea-formalin resin.

본 발명에서 사용될 수 있는 시판중인 부톡시형 우레아-포르말린 수지의 예로는 CYMEL UB-90-BX, CYMEL U-640, CYMEL U-646, CYMEL U-662 등이 있으며, 메톡시-부톡시형 우레아-포르말린 수지의 예로는 CRK4121(KCC사), CYMEL UM-15 등이 있으며, 이소부톡시형 우레아-포르말린 수지의 예로는 MELCROSS 62(P&ID 사) 등이 있으나 이에 제한되는 것은 아니다.
Examples of commercially available butoxy type urea-formalin resins that can be used in the present invention include CYMEL UB-90-BX, CYMEL U-640, CYMEL U-646, CYMEL U-662, and the like, and methoxy-butoxy type urea. Examples of formalin resins include CRK4121 (KCC) and CYMEL UM-15. Examples of isobutoxy type urea-formalin resins include MELCROSS 62 (P & ID), but are not limited thereto.

본 발명의 피씨엠 이면용 하이브리드 타입 도료 조성물에서 아민 또는 에폭시 수지로 차폐된 술폰산은 경화촉진제로 본 발명의 도료 조성물의 주성분인 폴리에스터-에폭시 하이브리드 수지와 경화제인 우레아 수지의 경화를 촉진시킴으로써 도막의 치밀도를 개선하는데 사용된다. 본 발명의 피씨엠 이면용 하이브리드 타입 도료 조성물에서 아민 또는 에폭시 수지로 차폐된 술폰산은 0.1 내지 1 중량%가 포함된다. 0.1 중량% 미만으로 포함되면 도막이 충분히 경화되지 않아 블로킹성이 열세하게 될 수 있고, 1 중량%를 초과하여 포함되면 도막이 너무 경화되어 가공성이 열세해질 수 있다.The sulfonic acid shielded with an amine or epoxy resin in the hybrid type coating composition for PC back surface of the present invention is a curing accelerator to promote the curing of the polyester-epoxy hybrid resin and the urea resin, which are the main components of the coating composition of the present invention. Used to improve density. In the hybrid type coating composition for PCM backside of the present invention, the sulfonic acid shielded with an amine or epoxy resin is included in an amount of 0.1 to 1% by weight. If it is included in less than 0.1% by weight may not be sufficiently cured coating performance may be inferior, and when contained in more than 1% by weight may be too hard to coat the workability.

본 발명에서 상기 술폰산으로는 바람직하게는 P-톨루엔술폰산, 디노닐나프탈렌술폰산, 디노닐나프탈렌디술폰산 또는 도데실벤젠다이술폰산이 사용될 수 있고, 더 바람직하게는 P-톨루엔술폰산 또는 디노닐나프탈렌술폰산이 사용될 수 있다. 본 발명에서 사용될 수 있는 시판중인 P-톨루엔술폰산의 예로는 NACURE 2107, NACURE 2500 등이 있고, 디노닐나프탈렌술폰산의 예로는 NACURE 1323, NACURE 1419, NACURE 1557, NACURE 1953 등이 있으며, 디노닐나프탈렌디술폰산의 예로는 NACURE 3483, NACURE 3327 등이 있고, 도데실벤젠다이술폰산의 예로는 NACURE 5225, NACURE 5414(KING INDUSTRIES,INC.) 등이 있으나 이에 제한되는 것은 아니다.
In the present invention, the sulfonic acid may preferably be P-toluenesulfonic acid, dinonylnaphthalenesulfonic acid, dinonylnaphthalenedisulfonic acid or dodecylbenzenedisulfonic acid, and more preferably P-toluenesulfonic acid or dinonylnaphthalenesulfonic acid is used. Can be used. Examples of commercially available P-toluenesulfonic acid that can be used in the present invention include NACURE 2107, NACURE 2500, and the like. Examples of dinonylnaphthalenesulfonic acid include NACURE 1323, NACURE 1419, NACURE 1557, and NACURE 1953. Examples of sulfonic acids include NACURE 3483 and NACURE 3327, and examples of dodecylbenzenedisulfonic acid include, but are not limited to, NACURE 5225 and NACURE 5414 (KING INDUSTRIES, INC.).

본 발명의 피씨엠 이면용 하이브리드 타입 도료 조성물에서 도막의 표면용 첨가제인 반응형 아크릴레이트가 포함되면 도막의 블로킹성이 우수해질 수 있다. 본 발명의 피씨엠 이면용 하이브리드 타입 도료 조성물에서 반응형 아크릴레이트는 일반적인 아크릴레이트가 부여하는 기본적인 특성인 레벨링성과 분화구 방지 등을 부여하며, 1차 하이드록시 그룹과 비극성 그룹을 동시에 가지고 있어, 하이드록시 그룹은 도막 내 수지 및 경화제와 반응하며, 비극성 그룹은 도막 표면에 균일하게 분포하여 도막 표면장력의 저하를 일으키지 않아 블로킹성을 개선하는 역할을 한다. 본 발명의 피씨엠 이면용 하이브리드 타입 도료 조성물에서 반응형 아크릴레이트는 0.1 내지 1 중량%, 더 바람직하게는 0.3 내지 0.6 중량%가 포함되는데, 반응형 아크릴레이트가 0.1 중량% 미만으로 포함되면 블로킹성 개선효과가 없을 수 있고, 1 중량%를 초과하여 포함되면 도막 표면의 슬립성이 너무 좋아져, 재도장성이 열세해지며 작업 시편의 성형 중 롤 포밍시 롤에서 미끄러지지 않는 현상이 발생할 수 있다. 본 발명에서 사용될 수 있는 시판중인 반응형 아크릴레이트의 예로는 BYK325, BYK390, BYK394(BYK사), SPX-26 등이 있으나 이에 제한되는 것은 아니다.
In the hybrid type coating composition for PC back surface of the present invention, when the reactive acrylate which is an additive for the surface of the coating film is included, the blocking property of the coating film may be excellent. In the hybrid type coating composition for PCM backside of the present invention, the reactive acrylate imparts leveling properties and crater prevention, which are basic characteristics of general acrylates, and simultaneously has a primary hydroxyl group and a nonpolar group, The group reacts with the resin and the curing agent in the coating film, and the non-polar group is uniformly distributed on the surface of the coating film so as not to lower the coating surface tension, thereby serving to improve blocking properties. Reactive acrylate is included in the hybrid type coating composition for PC back surface of the present invention 0.1 to 1% by weight, more preferably 0.3 to 0.6% by weight, if the reactive acrylate is included in less than 0.1% by weight blocking properties If there is no improvement effect, when included in more than 1% by weight, the slipperiness of the surface of the coating film is too good, the re-coating properties are inferior, and the phenomenon that the slide does not slip on the roll during the forming of the working specimen. Examples of commercially available reactive acrylates that can be used in the present invention include, but are not limited to, BYK325, BYK390, BYK394 (BYK), SPX-26, and the like.

본 발명의 피씨엠 이면용 하이브리드 타입 도료 조성물에서 도료를 제조하는데 필요한 유동성 및 점도를 조절하기 위하여 사용되는 용제는 당 분야에서 널리 사용되는 것이 사용될 수 있고 이에 대한 특별한 제한은 없다. 본 발명에서 용제는 예를 들면 하이드로카본류, 케톤류, 에스테르류 중에서 1종 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다. 본 발명에서 용제는 바람직하게는 1 내지 40 중량%가 포함된다.
Solvents used to control the flowability and viscosity required to prepare the paint in the hybrid type paint composition for PC back surface of the present invention can be used that is widely used in the art is not particularly limited thereto. In the present invention, the solvent may be used, for example, by mixing one or two or more of hydrocarbons, ketones, and esters. In the present invention, the solvent is preferably included 1 to 40% by weight.

본 발명의 피씨엠 이면용 하이브리드 타입 도료 조성물은 그 필요에 따라 피씨엠용 도료에 적합한 유기 또는 무기 안료를 사용할 수 있는데, 내열성, 내약품성을 부여할 수 있는 안료를 사용하는 것이 바람직하다. 또한 상기 안료의 기본 입자도 충분히 고려되어야 한다. 본 발명에서 사용될 수 있는 안료는 예를 들면 티타늄옥사이드 백색, 카본 블랙, 크롬 옐로우, 논크롬 옐로우, 실리카, 알루미나, 활석 등과 색상을 맞추기 위한 안료 등이 있다. 본 발명에서 안료는 바람직하게는 총 도료 중량의 10 내지 30 중량%가 포함될 수 있다.
The hybrid type coating composition for the CPM back surface of the present invention may use an organic or inorganic pigment suitable for the PCM paint, if necessary, and it is preferable to use a pigment that can impart heat resistance and chemical resistance. In addition, the basic particles of the pigment should also be fully considered. Pigments that can be used in the present invention include, for example, titanium oxide white, carbon black, chrome yellow, non chrome yellow, silica, alumina, talc and the like to match the color. Pigments in the present invention may preferably contain 10 to 30% by weight of the total paint weight.

본 발명의 피씨엠 이면용 하이브리드 타입 도료 조성물은 도료의 제조공정, 도장공정 및 물성을 조정하기 위하여 그 필요에 따라 첨가제를 추가로 포함할 수 있다. 첨가제는 예를 들면 분산제, 레벨링제, 칙소제, 소포제, 침전방지제, 왁스 등이 있다Hybrid type coating composition for the back of the PC of the present invention may further include an additive as necessary to adjust the manufacturing process, coating process and physical properties of the paint. Additives include, for example, dispersants, leveling agents, thixotropic agents, antifoaming agents, precipitation inhibitors, waxes, and the like.

본 발명에 따른 피씨엠 이면용 하이브리드 타입 도료 조성물은 종래의 피씨엠 이면용 도료와 동등하거나 우수한 기본 물성을 유지함과 동시에 내용제성이 우수하고, 특히 매우 뛰어난 PE 폼 부착성을 제공할 수 있으며, 가전용 이면 도료처럼 PE 폼 부착성 보다는 블로킹성이 더 요구될 경우에는 표면용 첨가제로 반응형 폴리아크릴레이트를 추가로 포함함으로써 우수한 블로킹성을 제공할 수 있다.The hybrid type coating composition for PC back surface according to the present invention maintains the same or superior basic physical properties as the conventional PC back paint and has excellent solvent resistance, and in particular, can provide very excellent PE foam adhesion. When the blocking property is required more than PE foam adhesiveness, such as the back surface coating for the surface, it is possible to provide excellent blocking properties by additionally including a reactive polyacrylate as a surface additive.

이하에서 본 발명을 실시예에 의하여 보다 상세하게 설명한다. 다만 실시예는 본 발명의 이해를 돕기 위하여 예시하는 것일 뿐 이에 의하여 본 발명의 범위가 한정되는 것은 아니다.
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples. However, the embodiments are only illustrated to help the understanding of the present invention, and the scope of the present invention is not limited thereto.

실시예Example 1 내지 3 및  1 to 3 and 비교예Comparative example 1 내지 3 1 to 3

하기 표 1의 조성비로 도료를 배합하였고, 하도가 없이 1 코트로 5~7㎛ 도장하였으며, 소부조건은 270℃, 32s, 풍속 27HZ로 도장하였고, 소부시 소재 최고 온도는 224~232℃로 조절하였다. 이때 도장 방식은 BAR 도장하였고, BAR는 NO. 12를 사용하였다. 소부건조로는 일본 동상열학에서 제조된 자동배출 오븐을 사용하였다.
The paint was formulated in the composition ratio of Table 1 below, 5 ~ 7㎛ coated with 1 coat without a coat, baking conditions were painted at 270 ℃, 32 s, wind speed 27HZ, the maximum temperature of the material is adjusted to 224 ~ 232 ℃ It was. At this time, the coating method is BAR coating, BAR is NO. 12 was used. As the baking part, an automatic discharge oven manufactured by Japanese Frostbite Thermography was used.

소재는 포스코강판에서 제조된 0.45mm GI 소재를 사용하였으며, 소재에 도금된 아연함량은 87 mg/㎡인 것을 사용하였다. 소재 전처리는 대한파카라이징사 제품 처리가 되어 있으며, 처리량은 20~40 mg/㎡로 도포하였다. 하기 표 1의 조성은 고형분을 기준으로 작성되었다.The material used was a 0.45mm GI material manufactured from POSCO steel sheet, and the zinc content of the material was 87 mg / m 2. Material pre-treatment is treated with the product of Daehan Park Carizing Inc., the throughput was applied to 20 ~ 40 mg / ㎡. The composition of Table 1 was prepared based on solids.

(MILL BASE의 제조)(Production of MILL BASE)

수지[114g, 고형분 60%, 용제는 DBE/COCOSOL-#100(유공제품)(1/1)], TiO2(114g, KERR-MCGEE PIG사 또는 INTERCHEM사)와 3~4가지 색상안료(약 18g) 및 분산제 BYK170(4.5g)를 1L 주석 용기에 넣은 후, 상기 용액에 직경 1~2mm의 유리비드(200g)을 넣고 쉐이크형 분산기(KCC사, 품명: RED DEVIL)로 1시간 30분 동안 분산시켰다. 분산 후의 입도는 10㎛ 이하가 되도록 조절하였다.Resin [114g, 60% solids, solvent DBE / COCOSOL- # 100 (1/1)], TiO 2 (114g, KERR-MCGEE PIG or INTERCHEM) and 3-4 color pigments (approx. 18g) and dispersant BYK170 (4.5g) in a 1L tin container, and then put the glass beads (200g) of 1-2mm diameter into the solution for 1 hour 30 minutes with a shake type disperser (KCC, product name: RED DEVIL) Dispersed. The particle size after dispersion was adjusted to 10 μm or less.

(LET DOWN의 제조)(Manufacture of LET DOWN)

상기 방법에 의하여 제조된 M/B에 표 1의 조성에 따라 수지/경화제/경화촉진제를 첨가한 뒤, 표면용첨가제인 반응형 폴리아크릴레이트(실시예 2, 3 및 비교예 1, 2)와 도막의 외관 조절 및 소포 효과를 얻기 위하여 AEN0584(KCC 제품)을 투입하였다. 최종 제조된 도료의 점도는 100초/Ford Cup #4, 25℃가 되도록 조정하였다. After the resin / curing agent / curing accelerator was added to M / B prepared by the above method according to the composition of Table 1, the reactive polyacrylate (Examples 2 and 3 and Comparative Examples 1 and 2), which is a surface additive, AEN0584 (product of KCC) was added to obtain the appearance control and antifoaming effect of the coating film. The viscosity of the final paint was adjusted to 100 seconds / Ford Cup # 4, 25 ℃.

Figure 112010011082816-pat00002
Figure 112010011082816-pat00002

실험예Experimental Example

실시예 1 내지 3 및 비교예 1 내지 3의 도료 조성물을 BAR 코팅한 후 자동배출 오븐에 270℃, 32s 소부하는 방법으로 도막을 제조하였다.After coating the coating compositions of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 3 BAR, a coating film was prepared by baking at 270 ° C. for 32 seconds in an automatic discharge oven.

각각의 물성을 하기 방법으로 평가하였고, 그 결과를 다음 표 2에 나타내었다.
Each physical property was evaluated by the following method, and the results are shown in Table 2 below.

[실험방법] Experimental Method

1. 광택(GLOSS 60')Gloss (GLOSS 60 ')

BYK사 또는 SHEEN사 광택기를 사용하여 60' 광택을 측정하였다.
60 'gloss was measured using a BYK or SHEEN polisher.

2. 가공성2. Processability

실온에서 소재와 동일한 두께의 소재 4장을 넣고, 에어바이스를 사용하여 180도 가공하여 가공부위를 스카치 테이프로 감아 박리상태를 측정하였다.Four pieces of material having the same thickness as the material were put at room temperature, and processed 180 degrees using an air vice to wind the processed part with a scotch tape to measure the peeling state.

3 : 상당한 CRACK이 발생하며, 테이핑에 의해 도막이 박리됨3: Significant CRACK occurs and the coating film is peeled off by taping

4 : 상당한 CRACK이 발생하고, 테이핑에 의해 도막이 박리되어 나옴4: Significant CRACK occurs and the coating film is peeled off by taping

5 : 미세한 CRACK이 발생하나, 테이핑에 의해 도막이 박리되지 않음
5: Fine CRACK occurs, but coating film does not peel off due to taping

3. 내용제성3. Solvent resistance

메틸에틸케톤(MEK)을 헝겊에 묻힌 뒤, 도막을 1kg 하중으로 문질러 왕복한 회수를 측정하였다.
After methyl ethyl ketone (MEK) was applied to the cloth, the number of times of reciprocating by rubbing the coating film with a 1 kg load was measured.

4. PE FOAM 부착성4. PE FOAM Adhesion

110℃에서 2분 동안 예열 후 도장된 시편을 예열 한 뒤, 110℃에서 1분 동안 시편 위에 PE 폼을 2kg 하중을 준 뒤, 실온에 방치하여 온도가 상온이 될 때 시편과 PE 폼이 붙어있는 면적의 비율을 측정하였다.
After preheating the sample at 110 ℃ for 2 minutes, preheat the coated specimen, load 2kg of PE foam on the sample for 1 minute at 110 ℃, and leave the sample at room temperature. The ratio of the area was measured.

5. BLOCKING성5. Blocking property

상기 도료가 도장된 시편과 상도가 도장된 시편(주로 KCC 세탁기도료를 사용함)을 겹쳐놓고, 60℃, 12시간 동안 PRESS 기기를 사용하여 10톤의 압력을 준 뒤, 두 시편의 떨어뜨리는 힘의 정도와, 상도가 도장된 시편의 외관 변화를 측정하였다.Overlapping the paint-coated specimen and the top-coated specimen (mainly using KCC washing machine paint), applying pressure of 10 tons using a press machine at 60 ° C. for 12 hours, and then dropping the two specimens The change in the degree and appearance of the specimen coated with the top coat was measured.

2 : 두 시편을 떨어뜨리는 힘이 상당히 들며, 상도에 눌림자국이 많음2: The force to drop two specimens is considerable, and there are many pressing marks on the upper coat

3 : 두 시편이 힘을 살짝 주어야 떨어지며, 상도에 눌림자국이 많이 있음3: Two specimens must be slightly applied to fall off, and there are many pressing marks on top coat

4 : 두 시편이 힘을 살짝 주어야 떨어지며, 상도에 미세한 얼룩이 있음4: Two specimens should be applied with light force, and the top coat will have fine stains.

5 : 두 시편이 떨어뜨리는데 힘이 들지 않으며, 상도에 아무런 외관 변화가 없음
5: No effort to drop two specimens, no change of appearance on top coat

Figure 112010011082816-pat00003
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Claims (9)

에폭시 말단이 디에탄올 아민으로 개환된 비스페놀 A형 에폭시를 폴리에스터 수지의 양 말단에 갖는 폴리에스터-에폭시 하이브리드 수지 20 내지 55 중량%;
우레아 수지 15 내지 40 중량%;
아민 또는 에폭시 수지로 차폐된 술폰산 0.1 내지 1 중량%; 및
잔량의 용제를 포함하며,
상기 폴리에스터-에폭시 하이브리드 수지의 폴리에스터 수지가 불포화 폴리에스터, 오일 변성 폴리에스터 또는 우레탄 변성 폴리에스터인,
피씨엠 이면용 하이브리드 타입 도료 조성물.20 to 55% by weight of a polyester-epoxy hybrid resin having bisphenol A epoxy at which the epoxy end is ring-opened with diethanol amine at both ends of the polyester resin;
Urea resin 15 to 40% by weight;
0.1 to 1% by weight of sulfonic acid masked with amine or epoxy resin; And
Contains residual solvents,
The polyester resin of the polyester-epoxy hybrid resin is unsaturated polyester, oil modified polyester or urethane modified polyester,
Hybrid type coating composition for PCM back side. 에폭시 말단이 디에탄올 아민으로 개환된 비스페놀 A형 에폭시를 폴리에스터 수지의 양 말단에 갖는 폴리에스터-에폭시 하이브리드 수지 20 내지 55 중량%;
우레아 수지 15 내지 40 중량%;
아민 또는 에폭시 수지로 차폐된 술폰산 0.1 내지 1 중량%;
반응형 폴리아크릴레이트 0.1 내지 1 중량%; 및
잔량의 용제를 포함하며,
상기 폴리에스터-에폭시 하이브리드 수지의 폴리에스터 수지가 불포화 폴리에스터, 오일 변성 폴리에스터 또는 우레탄 변성 폴리에스터인,
피씨엠 이면용 하이브리드 타입 도료 조성물.20 to 55% by weight of a polyester-epoxy hybrid resin having bisphenol A epoxy at which the epoxy end is ring-opened with diethanol amine at both ends of the polyester resin;
Urea resin 15 to 40% by weight;
0.1 to 1% by weight of sulfonic acid masked with amine or epoxy resin;
0.1 to 1% by weight reactive polyacrylate; And
Contains residual solvents,
The polyester resin of the polyester-epoxy hybrid resin is unsaturated polyester, oil modified polyester or urethane modified polyester,
Hybrid type coating composition for PCM back side. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 폴리에스터-에폭시 하이브리드 수지가 다음의 화학식 1으로 표시되는 것을 특징으로 하는 피씨엠 이면용 하이브리드 타입 도료 조성물:
[화학식 1]
Figure 112010011082816-pat00004
The hybrid type coating composition of claim 1 or 2, wherein the polyester-epoxy hybrid resin is represented by the following general formula (1):
[Formula 1]
Figure 112010011082816-pat00004
 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 폴리에스터-에폭시 하이브리드 수지가 수평균분자량 1,000 내지 15,000, 유리전이온도 -20 내지 10℃, 수산기값이 30 내지 200 mgKOH/g인 것을 특징으로 하는 피씨엠 이면용 하이브리드 타입 도료 조성물.According to claim 1 or 2, wherein the polyester-epoxy hybrid resin has a number average molecular weight of 1,000 to 15,000, a glass transition temperature of -20 to 10 ℃, hydroxyl value 30 to 200 mgKOH / g, characterized in that Hybrid type coating composition for back side. 삭제delete 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 우레아 수지가 메톡시형 우레아-포르말린 수지, 부톡시형 우레아-포르말린 수지, 메톡시/부톡시형 우레아-포르말린 수지, 이소부톡시형 우레아-포르말린 수지 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 피씨엠 이면용 하이브리드 타입 도료 조성물.The urea resin according to claim 1 or 2, wherein the urea resin is a methoxy type urea-formalin resin, a butoxy type urea-formalin resin, a methoxy / butoxy type urea-formalin resin, an isobutoxy type urea-formalin resin and these Hybrid type coating composition for the CCM back surface, characterized in that selected from the mixture of. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 술폰산이 P-톨루엔술폰산, 디노닐나프탈렌술폰산, 디노닐나프탈렌디술폰산 또는 도데실벤젠다이술폰산인 것을 특징으로 하는 피씨엠 이면용 하이브리드 타입 도료 조성물.The hybrid type coating composition for CPM back side according to claim 1 or 2, wherein the sulfonic acid is P-toluenesulfonic acid, dinonylnaphthalenesulfonic acid, dinonylnaphthalenedisulfonic acid, or dodecylbenzenedisulfonic acid. 제1항 또는 제2항에 있어서, 안료 10 내지 30 중량%를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 피씨엠 이면용 하이브리드 타입 도료 조성물The hybrid type coating composition for CCM back side according to claim 1 or 2, further comprising 10 to 30% by weight of a pigment. 제1항 또는 제2항에 있어서, 분산제, 레벨링제, 칙소제, 소포제, 침전방지제, 및 왁스로부터 선택되는 적어도 하나의 첨가제를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 피씨엠 이면용 하이브리드 타입 도료 조성물.The hybrid type coating composition of claim 1 or 2, further comprising at least one additive selected from a dispersant, a leveling agent, a thixotropic agent, an antifoaming agent, a precipitation inhibitor, and a wax.
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