KR101183722B1

KR101183722B1 - Triphenylene-based compounds and organic electroluminescent device comprising same

Info

Publication number: KR101183722B1
Application number: KR1020090134588A
Authority: KR
Inventors: 류동완; 김태형; 김경수
Original assignee: 주식회사 두산
Priority date: 2009-12-30
Filing date: 2009-12-30
Publication date: 2012-09-17
Also published as: KR20110077909A; WO2011081423A2; WO2011081423A3

Abstract

본 발명은 트리페닐렌계 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자에 관한 것으로서, 본 발명의 화합물은 정공 주입 및/또는 수송능, 전자 수송능 및/또는 발광능이 우수하여 이를 형광 또는 인광 호스트 재료로 함유하는 유기 전계 발광 소자는 발광 효율, 휘도, 구동 전압, 수명 등의 특성이 향상될 수 있다.The present invention relates to a triphenylene-based compound and an organic electroluminescent device comprising the same, the compound of the present invention is excellent in hole injection and / or transporting ability, electron transporting and / or luminous ability to contain it as a fluorescent or phosphorescent host material The organic EL device may have improved characteristics such as luminous efficiency, luminance, driving voltage, and lifetime.

트리페닐렌계 화합물, 발광 호스트, 유기 전계 발광 소자 Triphenylene compound, light emitting host, organic electroluminescent device

Description

트리페닐렌계 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자 {TRIPHENYLENE-BASED COMPOUNDS AND ORGANIC ELECTROLUMINESCENT DEVICE COMPRISING SAME}Triphenylene-based compound and organic electroluminescent device including the same {TRIPHENYLENE-BASED COMPOUNDS AND ORGANIC ELECTROLUMINESCENT DEVICE COMPRISING SAME}

본 발명은 전자 수송능, 정공 주입 및/또는 수송능, 및/또는 발광능이 우수한 신규의 트리페닐렌계 화합물 및 이를 하나 이상의 유기층에 포함함으로써 발광효율, 휘도, 열적 안정성, 구동 전압, 수명 등의 특성이 향상된 유기 전계 발광 소자에 관한 것이다.The present invention includes a novel triphenylene compound having excellent electron transporting ability, hole injection and / or transporting ability, and / or luminous ability, and including the same in at least one organic layer, such as luminous efficiency, luminance, thermal stability, driving voltage, and lifetime. This is an improved organic electroluminescent device.

유기 전계 발광(electroluminescent, EL) 소자(이하, 간단히 '유기 EL 소자'로 칭함)는 자발광 표시 소자이므로 명암비가 우수하고 시야각이 넓으며 응답시간이 빨라 고성능 디스플레이에 적합하다. Organic electroluminescent (EL) devices (hereinafter, simply referred to as 'organic EL devices') are self-luminous display devices, and thus have excellent contrast ratio, wide viewing angle, and fast response time, which are suitable for high performance displays.

1950년대 Bernanose의 유기 박막 발광 관측을 시점으로 1965년 안트라센 단결정을 이용한 청색 전기발광으로 이어진 유기 EL 소자에 대한 연구는 1987년 탕(Tang)에 의하여 정공층과 발광층의 기능층으로 나눈 적층구조의 유기 EL 소자가 제시 되었고, 고효율, 고수명의 유기 EL 소자를 만들기 위하여 소자 내 각각의 특징적인 유기물 층을 도입하는 형태로 발전하여 왔으며, 이에 사용되는 특화된 물질의 개발로 이어졌다. From the observation of organic thin-film emission by Bernanose in the 1950s, the study on organic EL devices that led to blue electroluminescence using anthracene single crystals in 1965 was carried out by Tang in 1987. The EL device has been proposed, and has been developed in the form of introducing each characteristic organic material layer in the device to make a high efficiency, high life organic EL device, and led to the development of specialized materials used therein.

유기 EL 소자를 효율적으로 만들기 위한 일 방법으로서 소자내의 유기층을 단층 대신 다층 구조로 제조하는 연구가 진행되어 왔다. As one method for making an organic EL device efficiently, research has been conducted to manufacture an organic layer in the device into a multilayer structure instead of a single layer.

일반적으로 유기 EL 소자는 기판 상부에 양극(anode)이 형성되어 있고 양극 상부에 순차적으로 정공 주입층, 정공 수송층, 발광층, 전자 수송층, 전자 주입층 및 음극(cathode)이 형성되어 있는 박막 다층 구조로 되어 있다. In general, an organic EL device has a thin film multilayer structure in which an anode is formed on a substrate and a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer, an electron transport layer, an electron injection layer, and a cathode are sequentially formed on the anode. It is.

현재 사용되는 대부분의 유기 EL 소자는 기판, 양극, 양극으로 정공을 받아들이는 정공 주입층, 정공을 전달하는 정공 전달층, 정공과 전자가 재결합하여 빛을 내는 발광층, 전자를 전달하는 전자 전달층, 음극으로부터 전자를 받아들이는 전자 주입층 및 음극으로 이루어져 있다. 이렇게 유기 EL 소자를 다층으로 제작하는 이유는 정공과 전자의 이동속도가 상이하며, 따라서 적절한 정공 주입층 및 전달층, 전자 전달층 및 전자 주입층을 만들어 주면 정공과 전자가 효과적으로 전달 될 수 있으며, 소자 내 정공과 전자의 균형이 이루어져 발광 효율을 높일 수 있기 때문이다. Most organic EL devices currently used include a hole injection layer that receives holes into a substrate, an anode, and an anode, a hole transport layer that transfers holes, a light emitting layer that recombines holes and electrons to emit light, an electron transport layer that transfers electrons, It consists of an electron injection layer and a cathode which receive an electron from a cathode. The reason why the organic EL device is manufactured in multiple layers is that the movement speeds of the holes and the electrons are different. Therefore, the holes and the electrons can be effectively transferred by making the appropriate hole injection layer, the transfer layer, the electron transfer layer, and the electron injection layer. This is because the light emission efficiency can be improved by balancing holes and electrons in the device.

전자 주입층에서 주입된 전자와 정공 주입층에서 전달된 정공은 발광층에서 재결합하여 엑시톤을 형성하게 되며 일중항 여기상태에서 기저 상태로 떨어지며 발광 하는 것을 형광이라고 하고, 삼중항 여기상태에서 기저 상태로 떨어지는 발광을 인광이라고 한다. 이론적으로 캐리어가 발광층에서 재결합하여 엑시톤이 발생될 때 일중항과 삼중항 여기자의 비율이 1:3의 비율로 발생되게 되며, 인광을 이용할 경우 내부 양자 효율이 100%에 이를 수 있다. Electrons injected from the electron injection layer and holes transferred from the hole injection layer recombine in the light emitting layer to form excitons, and fall from the singlet excited state to the ground state and are called fluorescence, and fall from the triplet excited state to the ground state. Luminescence is called phosphorescence. Theoretically, when the exciton is generated when the carrier is recombined in the emission layer, the ratio of singlet and triplet excitons is generated at a ratio of 1: 3, and when phosphorescence is used, the internal quantum efficiency may be 100%.

일반적으로 인광 호스트 재료로는 CBP(4,4-dicarbazolybiphenyl)등의 카바졸 고리 화합물(KR 20077015570 등)이 사용되며, 인광 게스트 재료로는 Ir, Pt 등의 중원자(heavy atom)가 포함된 금속 착체 화합물(US 6830828 등)이 널리 보고되고 있다. In general, a carbazole ring compound such as CBP (4,4-dicarbazolybiphenyl) (KR 20077015570, etc.) is used as a phosphorescent host material, and a metal containing heavy atoms such as Ir and Pt as a phosphorescent guest material Complex compounds (US 6830828, etc.) have been widely reported.

하지만 현재 사용되고 있는 인광 호스트 재료인 CBP의 경우 유리전이온도(Tg)가 110℃ 정도로 낮으며, 소자 내의 결정화가 쉽게 일어나 유기 EL 소자의 수명이 150 시간 정도로 매우 짧은 문제점이 있다.However, CBP, which is currently used phosphorescent host material, has a low glass transition temperature (Tg) of about 110 ° C., and crystallization within the device is easy, resulting in a very short lifespan of about 150 hours.

따라서, 본 발명의 목적은 우수한 전자 수송능, 정공 주입 및/또는 수송능 및/또는 발광능(형광 또는 인광)을 가진 트리페닐렌계 화합물 및 이를 하나 이상의 유기층에 포함함으로써 발광효율, 휘도, 열적 안정성, 구동 전압, 수명 등의 특성이 향상된 유기 EL 소자를 제공하는 것이다.Accordingly, an object of the present invention is to provide a triphenylene-based compound having excellent electron transporting ability, hole injection and / or transporting ability, and / or light emitting ability (fluorescence or phosphorescence) and light emission efficiency, brightness, and thermal stability by including the same in at least one organic layer. To provide an organic EL device having improved characteristics such as driving voltage and lifetime.

상기 목적을 달성하기 위하여 본 발명은 하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 제공한다:In order to achieve the above object, the present invention provides a compound represented by the following Chemical Formula 1:

상기 식에서,Where

A는

의 인돌 유도체이고;A is

Indole derivatives of;

n은 0 내지 10의 정수로서, n이 0이면 L은 직접 결합이고, n이 1 내지 10의 정수이면 하나 이상의 L은 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C6-C60 아릴, 치환 또는 비치환된 핵원자수 3 내지 60의 헤테로환, 치환 또는 비치환된 비닐, 치환 또는 비치환된 아세틸렌, 아조(Azo), 치환 또는 비치환된 이민(imine, C=N), 치환 또는 비치환된 C1-C40 알킬, 치환 또는 비치환된 C1-C40 알콕시, 치환 또는 비치환된 C5-C40 사이클로알카디엔(cycloalkadiene), 산소, 황, NR₂₀ 또는 SiR₂₁R₂₂이며; n is an integer from 0 to 10, where n is 0, L is a direct bond, and if n is an integer from 1 to 10, one or more L are each independently substituted or unsubstituted C6-C60 aryl, substituted or unsubstituted nucleus Heterocyclic, substituted or unsubstituted vinyl, substituted or unsubstituted acetylene, azo, substituted or unsubstituted imine (imine, C = N), substituted or unsubstituted C1-C40 Alkyl, substituted or unsubstituted C1-C40 alkoxy, substituted or unsubstituted C5-C40 cycloalkadiene, oxygen, sulfur, NR ₂₀ or SiR ₂₁ R ₂₂ ;

R₁ 내지 R₂₂는 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐, 시아노, 치환 또는 비치환된 C1-C40 알킬, 치환 또는 비치환된 핵원자수 3 내지 60의 헤테로환, 치환 또는 비치환된 C1-C40 알콕시, 치환 또는 비치환된 C6-C60 아릴, 치환 또는 비치환된 C6-C60 아릴옥시, 치환 또는 비치환된 (C6-C60 아릴)C1-C40 알킬, 치환 또는 비치환된 C2-C40 알케닐, 치환 또는 비치환된 C1-C40 알킬아미노, 치환 또는 비치환된 (C6-C60 아릴)C1-C40 알킬아미노, 치환 또는 비치환된 C3-C20 알킬실릴, 치환 또는 비치환된 C8-C40 아릴실릴, 치환 또는 비치환된 C7-C40 케토아릴, 치환 또는 비치환된 C1-C40 할로알킬, 또는 치환 또는 비치환된 C6-C40 아릴렌이고, R₁₄ 및 R₁₅는 서로 결합하여 핵원자수 3 내지 8의 축합(fused) 지방족 고리, 축합 방향족 고리, 축합 헤테로지방족 고리 또는 축합 헤테로방향족 고리를 형성할 수 있다.R ₁ to R ₂₂ are each independently hydrogen, deuterium, halogen, cyano, substituted or unsubstituted C1-C40 alkyl, substituted or unsubstituted heterocyclic ring having 3 to 60 nuclear atoms, substituted or unsubstituted C1- C40 alkoxy, substituted or unsubstituted C6-C60 aryl, substituted or unsubstituted C6-C60 aryloxy, substituted or unsubstituted (C6-C60 aryl) C1-C40 alkyl, substituted or unsubstituted C2-C40 alkenyl , Substituted or unsubstituted C1-C40 alkylamino, substituted or unsubstituted (C6-C60 aryl) C1-C40 alkylamino, substituted or unsubstituted C3-C20 alkylsilyl, substituted or unsubstituted C8-C40 arylsilyl , Substituted or unsubstituted C7-C40 ketoaryl, substituted or unsubstituted C1-C40 haloalkyl, or substituted or unsubstituted C6-C40 arylene, R ₁₄ and R ₁₅ are bonded to each other to have 3 to 3 nuclear atoms; Form a fused aliphatic ring, a fused aromatic ring, a fused heteroaliphatic ring or a fused heteroaromatic ring of 8 It can be done.

또한, 본 발명은, 양극; 음극; 및 상기 양극과 음극 사이에 개재(介在)된 하나 이상의 유기층을 포함하는 유기 EL 소자로서, 상기 유기층 중 적어도 하나는 상술된 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 유기 EL 소자를 제공한다.In addition, the present invention, the anode; cathode; And at least one organic layer interposed between the anode and the cathode, wherein at least one of the organic layers includes the compound described above.

본 발명에 따른 화학식 1의 화합물은 넓은 에너지 밴드갭을 가지면서 열적 안정성이 우수하여 청색, 녹색, 적색의 형광 또는 인광 호스트 재료로 채택될 경우 종래의 4,4-dicarbazolybiphenyl (CBP)에 비해 저 전력, 고 효율, 고 휘도 및 향상된 내구성과 수명을 확보할 수 있다. 또한, 분자 내의 전자 특성 치환기와 정공 특성 치환기를 모두 포함함으로써, 양극과 음극 사이에 1층 이상의 유기층을 포함하는 유기 EL 소자의 정공 주입층, 정공 수송층, 및/또는 전자 수송층 재료로도 응용될 수 있다. 따라서 본 발명의 화합물을 포함하는 유기 EL 소자는 발광성능 및 수명 면에서 크게 향상될 수 있어 풀 칼라 디스플레이 패널 등에 효과적으로 적용될 수 있다.The compound of formula 1 according to the present invention has a wide energy bandgap and has excellent thermal stability, and thus, when adopted as a blue, green, or red fluorescent or phosphorescent host material, a lower power than conventional 4,4-dicarbazolybiphenyl (CBP) High efficiency, high brightness and improved durability and lifespan can be achieved. In addition, by including both the electronic substituent and the hole substituent in the molecule, it can be applied to the hole injection layer, hole transport layer, and / or electron transport layer material of the organic EL device including one or more organic layers between the anode and the cathode. have. Therefore, the organic EL device including the compound of the present invention can be greatly improved in terms of light emitting performance and lifetime, and thus can be effectively applied to a full color display panel and the like.

본 발명은 화학식 1로 표시되는 화합물, 구체적으로 삼중항 에너지 레벨이 적절하지 않아 인광 호스트로서의 특성을 충분히 발휘하지 못하는 트리페닐렌 모이어티(moiety)에, 링커(L)를 통하거나 직접적인 결합을 통해 인돌 유도체 모이어티(moiety)를 연결함으로써 충분히 높은 삼중항 에너지 레벨을 달성함으로써 인광특성을 개선함과 동시에 전자(electron) 및/또는 정공(hole) 수송 능력, 발광효율, 구동전압, 수명 특성 등에서 개선된 트리페닐렌계 화합물(triphenylene-based compound)을 제공한다. The present invention relates to a compound represented by the formula (1), specifically to a triphenylene moiety that is inadequate in the triplet energy level and thus does not sufficiently exhibit its properties as a phosphorescent host, through a linker (L) or through a direct bond. By connecting indole derivative moieties to achieve a sufficiently high triplet energy level, the phosphorescent properties are improved while improving the electron and / or hole transport ability, luminous efficiency, driving voltage, and lifetime characteristics. It provides a triphenylene-based compound (triphenylene-based compound).

본 발명의 화학식 1의 화합물에서, A는

의 인돌 유도체이고; n은 0 내지 10의 정수로서, n이 0이면 L은 직접 결합이고, n이 1 내지 10의 정수이면 하나 이상의 L은 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C6-C60 아릴, 치환 또는 비치환된 핵원자수 3 내지 60의 헤테로환, 치환 또는 비치환된 비닐, 치환 또는 비치환된 아세틸렌, 아조(Azo), 치환 또는 비치환된 이민(imine, C=N), 치환 또는 비치환된 C1-C40 알킬, 치환 또는 비치환된 C1-C40 알콕시, 치환 또는 비치환된 C5-C40 사이클로알카디엔(cycloalkadiene), 산소, 황, NR₂₀ 또는 SiR₂₁R₂₂이다. In the compound of Formula 1, A is

Indole derivatives of; n is an integer from 0 to 10, where n is 0, L is a direct bond, and if n is an integer from 1 to 10, one or more L are each independently substituted or unsubstituted C6-C60 aryl, substituted or unsubstituted nucleus Heterocyclic, substituted or unsubstituted vinyl, substituted or unsubstituted acetylene, azo, substituted or unsubstituted imine (imine, C = N), substituted or unsubstituted C1-C40 Alkyl, substituted or unsubstituted C1-C40 alkoxy, substituted or unsubstituted C5-C40 cycloalkadiene, oxygen, sulfur, NR ₂₀ or SiR ₂₁ R ₂₂ .

R₁ 내지 R₂₂는 각각 독립적으로 수소 또는 임의의 치환체이며, 이러한 치환체의 비-제한적인 예로는 중수소, 할로겐, 시아노, 치환 또는 비치환된 C1-C40 알킬 (바람직하게는 C1-C8 알킬), 치환 또는 비치환된 핵원자수 3 내지 60의 헤테로환 (바람직하게는 핵원자수 3 내지 18의 헤테로환), 치환 또는 비치환된 C1-C40 알콕시(바람직하게는 C1-C24 알콕시), 치환 또는 비치환된 C6-C60 아릴 (바람직하게는 C6-C24 아릴), 치환 또는 비치환된 C6-C60 아릴옥시 (바람직하게는 C6-C18 아릴옥시), 치환 또는 비치환된 (C6-C60 아릴)C1-C40 알킬 (바람직하게는 (C6-C24 아릴)C1-C8 알킬), 치환 또는 비치환된 C2-C40 알케닐 (바람직하게는 C2-C24 알케닐 ), 치환 또는 비치환된 C1-C40 알킬아미노 (바람직하게는 C1-C24 알킬아미노), 치환 또는 비치환된 (C6-C60 아릴)C1-C40 알킬아미노 (바람직하게는 (C6-C24 아릴)C1-C24 알킬아미노), 치환 또는 비치환된 C3-C20 알킬실릴 (바람직하게는 C3-C8 알킬실릴), 치환 또는 비치환된 C8-C40 아릴실릴 (바람직하게는 C8-C24 아릴실릴), 치환 또는 비치환된 C7-C40 케토아릴 (바람직하게는 C7-C24 케토아릴), 치환 또는 비치환된 C1-C40 할로알킬 (바람직하게는 C1-C8 할로알킬), 치환 또는 비치환된 C6-C40 아릴렌 (바람직하게는 C6-C24 아릴렌), 등일 수 있다. R ₁ to R ₂₂ are each independently hydrogen or any substituent, and non-limiting examples of such substituents include deuterium, halogen, cyano, substituted or unsubstituted C1-C40 alkyl (preferably C1-C8 alkyl) , Substituted or unsubstituted heterocyclic ring having 3 to 60 nuclear atoms (preferably heterocyclic ring having 3 to 18 nuclear atoms), substituted or unsubstituted C1-C40 alkoxy (preferably C1-C24 alkoxy), substitution Or unsubstituted C6-C60 aryl (preferably C6-C24 aryl), substituted or unsubstituted C6-C60 aryloxy (preferably C6-C18 aryloxy), substituted or unsubstituted (C6-C60 aryl) C1-C40 alkyl (preferably (C6-C24 aryl) C1-C8 alkyl), substituted or unsubstituted C2-C40 alkenyl (preferably C2-C24 alkenyl), substituted or unsubstituted C1-C40 alkyl Amino (preferably C1-C24 alkylamino), substituted or unsubstituted (C6-C60 aryl) C1-C40 alkylamino (preferably (C6-C24 Aryl) C1-C24 alkylamino), substituted or unsubstituted C3-C20 alkylsilyl (preferably C3-C8 alkylsilyl), substituted or unsubstituted C8-C40 arylsilyl (preferably C8-C24 arylsilyl) , Substituted or unsubstituted C7-C40 ketoaryl (preferably C7-C24 ketoaryl), substituted or unsubstituted C1-C40 haloalkyl (preferably C1-C8 haloalkyl), substituted or unsubstituted C6- C40 arylene (preferably C6-C24 arylene), and the like.

R₁₄ 및 R₁₅는 서로 결합하여 핵원자수 3 내지 8의 축합(fused) 지방족 고리, 축합 방향족 고리, 축합 헤테로지방족 고리 또는 축합 헤테로방향족 고리를 형성할 수 있는데, 바람직하게는 하기 화학식 2의 고리 화합물일 수 있다.R ₁₄ and R ₁₅ may be bonded to each other to form a fused aliphatic ring, a fused aromatic ring, a fused heteroaliphatic ring, or a fused heteroaromatic ring having 3 to 8 nuclear atoms. Compound.

상기 식에서,Where

R₁₃, R₁₆ 내지 R₁₉는 앞서 정의된 바와 같고,R ₁₃ , R ₁₆ to R ₁₉ are as defined above,

R₂₃ 내지 R₂₆은 각각 독립적으로 R₁ 내지 R₂₂에 대한 정의와 같다. R ₂₃ to R ₂₆ are each independently the same as defined for R ₁ to R ₂₂ .

R₁ 내지 R₂₂ 및 L의 알킬, 헤테로환, 알콕시, 아릴, 아릴옥시, 아릴알킬, 알 케닐, 알킬아미노, 아릴알킬아미노, 알킬실릴, 아릴실릴, 케토아릴, 할로알킬, 아릴렌, 비닐, 아세틸렌, 이민 및 사이클로알카디엔은 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C40 알킬, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로환, C1-C40 알콕시, C6-C40 아릴, C6-C40 아릴옥시, C6-C40 아릴티오, (C6-C40 아릴)C1-C40 알킬, C2-C40 알케닐, C1-C40 알킬아미노, (C6-C40 아릴)C1-C40 알킬아미노, C3-C20 알킬실릴, C8-C40 아릴실릴, C7-C40 케토아릴, C1-C40 할로알킬, 및 C6-C40 아릴렌으로 구성된 군으로부터 선택된 하나 이상으로 치환될 수 있다. 이러한 치환기들은 각각 독립적으로 C1-C40 알킬, C6-C40 아릴, 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴 등으로 추가로 치환될 수도 있다.Alkyl, heterocyclic, alkoxy, aryl, aryloxy, arylalkyl, alkenyl, alkylamino, arylalkylamino, alkylsilyl, arylsilyl, ketoaryl, haloalkyl, arylene, vinyl, of R ₁ to R ₂₂ and L, Acetylene, imine and cycloalkadiene are each independently deuterium, halogen, cyano, nitro, C1-C40 alkyl, heterocyclic ring having 3 to 40 nuclear atoms, C1-C40 alkoxy, C6-C40 aryl, C6-C40 aryloxy , C6-C40 arylthio, (C6-C40 aryl) C1-C40 alkyl, C2-C40 alkenyl, C1-C40 alkylamino, (C6-C40 aryl) C1-C40 alkylamino, C3-C20 alkylsilyl, C8- It may be substituted with one or more selected from the group consisting of C40 arylsilyl, C7-C40 ketoaryl, C1-C40 haloalkyl, and C6-C40 arylene. Each of these substituents may be further independently substituted with C1-C40 alkyl, C6-C40 aryl, heteroaryl having 5 to 40 nuclear atoms, and the like.

본 발명의 화학식 1의 대표적인 화합물은 하기 화학식 1a의 화합물이다:Representative compounds of Formula 1 of the present invention are compounds of Formula 1a:

상기 식에서,Where

L, A, n, R₁, R₃ 내지 R₁₂는 앞서 정의된 바와 같다.L, A, n, R ₁ , R ₃ to R ₁₂ are as defined above.

특히, 트리페닐렌 모이어티가 인돌 유도체의 질소원자에 결합된 하기 화학식 1b의 화합물 또는 HOMO 오비탈 준위가 가장 높은 인돌 유도체의 R₁₇ 위치에 결합된 화학식 1c의 화합물이 오비탈 밸런스 측면에서 바람직하다. 이는 유추하건데 트리페닐렌 오비탈 준위에 영향을 적게 주기 때문인 것으로 판단된다.In particular, the compound of formula 1b in which the triphenylene moiety is bonded to the nitrogen atom of the indole derivative or the compound of formula 1c bonded to the R ₁₇ position of the indole derivative having the highest HOMO orbital level is preferable in terms of orbital balance. This is inferred because it has less influence on the triphenylene orbital level.

상기 식에서, Where

L, n, R₁, R₃ 내지 R₁₉는 앞서 정의된 바와 같다.L, n, R ₁ , R ₃ to R ₁₉ are as defined above.

링커 L은 하기 화학식 3의 화합물 군으로부터 선택될 수 있다:The linker L may be selected from the group of compounds of formula

상기 식에서,Where

X는 CR₃₃ 또는 질소 원자이며;X is CR ₃₃ or a nitrogen atom;

Y는 CR₃₄R₃₅, SiR₃₆R₃₇, 산소(O), 황(S), 또는 PR₃₈이며;Y is CR ₃₄ R ₃₅ , SiR ₃₆ R ₃₇ , oxygen (O), sulfur (S), or PR ₃₈ ;

R₂₇ 내지 R₃₈은 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐, 시아노, 니트로, 치환 또는 비치환된 C1-C40 알킬, 치환 또는 비치환된 핵원자수 3 내지 40의 헤테로환, 치환 또는 비치환된 C1-C40 알콕시, 치환 또는 비치환된 C6-C40 아릴, 치환 또는 비치환된 C6-C40 아릴옥시, 치환 또는 비치환된 C6-C40 아릴티오, 치환 또는 비치환된 (C6-C40 아릴)C1-C40 알킬, 치환 또는 비치환된 C2-C40 알케닐, 치환 또는 비치환된 C1-C40 알킬아미노, 치환 또는 비치환된 (C6-C40 아릴)C1-C40 알킬아미노, 치환 또는 비치환된 C3-C20 알킬실릴, 치환 또는 비치환된 C8-C40 아릴실릴, 치환 또는 비치환된 C7-C40 케토아릴, 치환 또는 비치환된 C1-C40 할로알킬, 또는 치환 또는 비치환된 C6-C40 아릴렌이다. R₂₇ 내지 R₃₈의 알킬, 헤테로환, 알콕시, 아릴, 아릴옥시, 아릴티오, 아릴알킬, 알케닐, 알킬아미노, 아릴알킬아미노, 알킬실릴, 아릴실릴, 케토아릴, 할로알킬, 및 아릴렌은 각각 독립적으로 C1-C40 알킬, C6-C40 아릴, 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴 등으로 추가로 치환될 수 있다.R ₂₇ to R ₃₈ are each independently hydrogen, deuterium, halogen, cyano, nitro, substituted or unsubstituted C1-C40 alkyl, substituted or unsubstituted heterocyclic ring having 3 to 40 nuclear atoms, substituted or unsubstituted C1-C40 alkoxy, substituted or unsubstituted C6-C40 aryl, substituted or unsubstituted C6-C40 aryloxy, substituted or unsubstituted C6-C40 arylthio, substituted or unsubstituted (C6-C40 aryl) C40 alkyl, substituted or unsubstituted C2-C40 alkenyl, substituted or unsubstituted C1-C40 alkylamino, substituted or unsubstituted (C6-C40 aryl) C1-C40 alkylamino, substituted or unsubstituted C3-C20 Alkylsilyl, substituted or unsubstituted C8-C40 arylsilyl, substituted or unsubstituted C7-C40 ketoaryl, substituted or unsubstituted C1-C40 haloalkyl, or substituted or unsubstituted C6-C40 arylene. Alkyl, heterocyclic, alkoxy, aryl, aryloxy, arylthio, arylalkyl, alkenyl, alkylamino, arylalkylamino, alkylsilyl, arylsilyl, ketoaryl, haloalkyl, and arylene of R ₂₇ to R ₃₈ are Each independently may be further substituted with C1-C40 alkyl, C6-C40 aryl, heteroaryl having 5 to 40 nuclear atoms, and the like.

하기 화학식들은 본 발명의 화학식 1의 화합물의 대표적인 예들이나, 본 발명의 화합물이 하기 예시된 것들에 한정되는 것은 아니다.The following formulas are representative examples of the compound of formula 1 of the present invention, but the compounds of the present invention are not limited to those illustrated below.

"비치환된 헤테로환(heterocycle)"은 핵원자수 3 내지 60의 모노헤테로사이클릭 또는 폴리헤테로사이클릭 방향족 또는 비-방향족 고리를 의미하며, 고리 중 하나 이상의 탄소, 바람직하게는 1 내지 3개의 탄소가 Si, N, O, S 또는 P와 같은 헤테로원자로 치환된다. 이의 비-제한적인 예로는 모르폴린, 피페라진과 같은 헤테로사이클로알킬, 인돌과 같은 헤테로아릴 등이 포함된다. 나아가, 본원에서 사용된 헤테로환은 방향족 또는 비-방향족 헤테로원자-함유 고리가 하나 이상의 방향족 또는 비-방향족 고리와 축합(융합, fused)된 것도 포함하는 것으로 해석한다. "Unsubstituted heterocycle" means a monoheterocyclic or polyheterocyclic aromatic or non-aromatic ring having 3 to 60 nuclear atoms, and at least one carbon, preferably 1 to 3, of the rings Carbon is substituted with a heteroatom such as Si, N, O, S or P. Non-limiting examples thereof include morpholine, heterocycloalkyl such as piperazine, heteroaryl such as indole, and the like. Furthermore, heterocycles as used herein are to be understood to include those in which an aromatic or non-aromatic heteroatom-containing ring is condensed (fused) with one or more aromatic or non-aromatic rings.

"비치환된 아릴"은 단독 고리 혹은 2 이상의 고리가 조합된, 탄소수 6 내지 60의 방향족 부위를 의미하며, 본원에서 "아릴옥시", "아릴알킬", "아릴실릴" 등에서 언급되고 있다. 2 이상의 고리가 서로 단순 부착(pendant)되거나 축합된(fused) 형태로 부착될 수 있다. 아릴의 예로는 페닐, 히드록시페닐, 알콕시페닐, 나프틸, 페난트릴, 안트릴 등이 포함되며 이에 한정되는 것은 아니다. "Unsubstituted aryl" means an aromatic moiety having 6 to 60 carbon atoms, either singly or in combination of two or more rings, and is referred to herein as "aryloxy", "arylalkyl", "arylsilyl", and the like. Two or more rings may be attached in a simple or fused form with one another. Examples of aryl include, but are not limited to, phenyl, hydroxyphenyl, alkoxyphenyl, naphthyl, phenanthryl, anthryl, and the like.

"비치환된 헤테로아릴"은 핵원자수 5 내지 60의 모노헤테로사이클릭 또는 폴리헤테로사이클릭 방향족 부위를 의미하며, 고리 중 하나 이상의 탄소, 바람직하게는 1 내지 3개의 탄소가 N, O, P 또는 S와 같은 헤테로원자로 치환된다. 한다. 2 이상의 고리가 서로 단순 부착(pendant)되거나 축합된(fused) 형태로 부착될 수 있고, 나아가 아릴기와의 축합된 형태도 포함하는 것으로 해석한다. 헤테로아릴의 예로는 피리딜, 피라지닐, 피리미디닐, 피리다지닐, 트리아지닐과 같은 6-원 모노사이클릭 고리; 페녹사티에닐(phenoxathienyl), 인돌리지닐(indolizinyl), 인돌릴(indolyl), 퓨리닐(purinyl), 퀴놀릴(quinolyl), 벤조티아졸(benzothiazole), 카바졸릴(carbazolyl)과 같은 폴리사이클릭 고리를 포함하고, 2-퓨라닐, N-이미다졸릴, 2-이속사졸릴, 2-피리디닐, 2-피리미디닐 등도 포함하는 것으로 해석한다. "Unsubstituted heteroaryl" means a monoheterocyclic or polyheterocyclic aromatic moiety having 5 to 60 nuclear atoms, wherein at least one carbon in the ring, preferably 1 to 3 carbons, is N, O, P Or a heteroatom such as S. do. It is understood that two or more rings may be attached in a simple or fused form to each other and further include a condensed form with an aryl group. Examples of heteroaryl include 6-membered monocyclic rings such as pyridyl, pyrazinyl, pyrimidinyl, pyridazinyl, triazinyl; Polycyclics such as phenoxathienyl, indolinzinyl, indolyl, purinyl, quinolyl, benzothiazole, carbazolyl It is understood to include a ring and to include 2-furanyl, N-imidazolyl, 2-isoxazolyl, 2-pyridinyl, 2-pyrimidinyl, and the like.

"비치환된 아릴렌"은 탄소수 6 내지 40의 단일 고리 또는 융합 고리를 가진 2가의 방향족 탄화수소를 의미한다. 아릴렌의 예로는 페닐렌, 비페닐렌, 트리페닐렌, 나프틸렌, 플루오렌 등이 포함될 수 있으나 이에 한정되는 것은 아니다. "Unsubstituted arylene" means a divalent aromatic hydrocarbon having a single ring or fused ring of 6 to 40 carbon atoms. Examples of arylene may include, but are not limited to, phenylene, biphenylene, triphenylene, naphthylene, fluorene, and the like.

본 발명의 화학식 1의 화합물은 일반적인 합성방법(예: Suzuki coupling)에 따라 합성될 수 있다. 본 발명의 화합물에 대한 상세한 합성 과정은 후술하는 합성예에서 구체적으로 기술하도록 한다.The compound of Formula 1 of the present invention may be synthesized according to a general synthetic method (eg, Suzuki coupling). Detailed synthesis procedures for the compounds of the present invention will be described in detail in the synthesis examples described below.

본 발명은 또한 양극(anode); 음극(cathode); 및 상기 양극과 음극 사이에 개재(介在)된 1층 이상의 유기층을 포함하는 유기 EL 소자로서, 상기 1층 이상의 유기층 중 적어도 하나는 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 유기 EL 소자를 제공한다. The invention also includes an anode; Cathode; And at least one organic layer interposed between the anode and the cathode, wherein at least one of the at least one organic layer comprises a compound represented by Formula 1 above. To provide.

상기 화학식 1의 화합물은 단독 또는 복수로 포함될 수 있다.The compound of Formula 1 may be included alone or in plurality.

본 발명의 화학식 1의 화합물을 포함하는 유기층은 정공주입층, 정공수송층, 전자수송층 및 발광층 중 어느 하나 이상일 수 있다. 본 발명에서 발광층은 인광 도판트 재료 또는 형광 도판트 재료를 포함할 수 있다. 바람직하게는, 본 발명의 화학식 1의 화합물은 청색, 녹색, 및/또는 적색의 인광 호스트, 형광 호스트, 정공수송 물질, 정공주입 물질 및/또는 전자수송물질로서 유기 EL 소자에 포함될 수 있다. 특히, 본 발명의 화학식 1의 화합물은 인광 호스트로 이용될 수 있다.The organic layer including the compound of Formula 1 of the present invention may be any one or more of a hole injection layer, a hole transport layer, an electron transport layer and a light emitting layer. In the present invention, the light emitting layer may include a phosphorescent dopant material or a fluorescent dopant material. Preferably, the compound of formula 1 of the present invention may be included in the organic EL device as a blue, green, and / or red phosphorescent host, a fluorescent host, a hole transport material, a hole injection material and / or an electron transport material. In particular, the compound of formula 1 of the present invention may be used as a phosphorescent host.

본 발명의 화합물은 150℃ 이상의 높은 유리 전이 온도를 가지고 있어, 이러한 화합물을 유기 EL 소자의 유기층으로 사용할 경우 유기 EL 소자 내에서 결정화가 최소화되기 때문에 소자의 구동전압을 낮출 수 있고, 발광효율, 휘도, 열적 안정성, 및 수명 특성을 개선할 수 있다.Since the compound of the present invention has a high glass transition temperature of 150 ℃ or more, when the compound is used as an organic layer of the organic EL device, since the crystallization is minimized in the organic EL device, the driving voltage of the device can be lowered, luminous efficiency, luminance , Thermal stability, and lifetime characteristics can be improved.

본 발명에 따른 유기 EL 소자 구조의 비제한적인 예를 들면, 기판, 양극, 정공 주입층, 정공 수송층, 발광층, 전자 수송층 및 음극이 순차적으로 적층된 것일 수 있으며, 이때 상기 발광층, 정공주입층, 정공수송층 및 전자수송층 중 하나 이상은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함할 수 있다. 상기 전자 수송층 위에는 전자 주입층이 위치할 수도 있다.As a non-limiting example of the organic EL device structure according to the present invention, a substrate, an anode, a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer, an electron transport layer and a cathode may be sequentially stacked, wherein the light emitting layer, hole injection layer, At least one of the hole transport layer and the electron transport layer may include a compound represented by Chemical Formula 1. An electron injection layer may be positioned on the electron transport layer.

또한, 본 발명에 따른 유기 EL 소자는 전술한 바와 같이 양극, 1층 이상의 유기층 및 음극이 순차적으로 적층된 구조뿐만 아니라, 전극과 유기층 계면에 절연층 또는 접착층이 삽입될 수도 있다.In addition, as described above, the organic EL device according to the present invention may not only have a structure in which an anode, at least one organic layer, and a cathode are sequentially stacked, but an insulating layer or an adhesive layer may be inserted at the interface between the electrode and the organic layer.

본 발명의 유기 EL 소자에 있어서, 상기 화학식 1의 화합물을 포함하는 상기 유기층은 진공 증착이나 용액 도포에 의하여 형성될 수 있다. 상기 용액 도포의 예로는 스핀 코팅, 딥코팅, 닥터 블레이딩, 잉크젯 프린팅 또는 열 전사법 등이 있으나, 이들에만 한정되지 않는다. In the organic EL device of the present invention, the organic layer including the compound of Formula 1 may be formed by vacuum deposition or solution coating. Examples of the solution application include spin coating, dip coating, doctor blading, inkjet printing or thermal transfer method, but is not limited thereto.

본 발명의 유기 EL 소자는, 유기층 중 1층 이상을 본 발명의 화학식 1로 표현된 화합물을 포함하도록 형성하는 것을 제외하고는, 당 기술 분야에 알려져 있는 재료 및 방법을 이용하여 유기층 및 전극을 형성할 수 있다.The organic EL device of the present invention forms an organic layer and an electrode using materials and methods known in the art, except that at least one of the organic layers is formed to include the compound represented by the formula (1) of the present invention. can do.

예컨대, 기판으로는 실리콘 웨이퍼, 석영, 유리판, 금속판, 플라스틱 필름이나 시트 등이 사용될 수 있다.For example, a silicon wafer, quartz, glass plate, metal plate, plastic film or sheet may be used as the substrate.

양극 물질로는 바나듐, 크롬, 구리, 아연, 금과 같은 금속 또는 이들의 합금; 아연산화물, 인듐산화물, 인듐 주석 산화물(ITO), 인듐 아연 산화물(IZO)과 같은 금속 산화물; ZnO:Al 또는 SnO₂:Sb와 같은 금속과 산화물의 조합물; 폴리티오펜, 폴리(3-메틸티오펜), 폴리[3,4-(에틸렌-1,2-디옥시)티오펜](PEDT), 폴리피롤 및 폴리아닐린과 같은 전도성 고분자; 또는 카본블랙 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.The anode material may be a metal such as vanadium, chromium, copper, zinc, gold or an alloy thereof; Metal oxides such as zinc oxide, indium oxide, indium tin oxide (ITO), indium zinc oxide (IZO); Combinations of oxides with metals such as ZnO: Al or SnO ₂ : Sb; Conductive polymers such as polythiophene, poly (3-methylthiophene), poly [3,4- (ethylene-1,2-dioxy) thiophene] (PEDT), polypyrrole and polyaniline; Or carbon black, but is not limited thereto.

음극 물질로는 마그네슘, 칼슘, 나트륨, 칼륨, 타이타늄, 인듐, 이트륨, 리튬, 가돌리늄, 알루미늄, 은, 주석 또는 납과 같은 금속 또는 이들의 합금; LiF/Al 또는 LiO₂/Al과 같은 다층 구조 물질 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.Cathode materials include metals such as magnesium, calcium, sodium, potassium, titanium, indium, yttrium, lithium, gadolinium, aluminum, silver, tin or lead or alloys thereof; Multilayer structure materials such as LiF / Al or LiO ₂ / Al, and the like, but are not limited thereto.

정공 주입층, 정공 수송층 및 전자전달층 및 전자 주입층은 특별히 한정되는 것은 아니며, 당 업계에 알려진 통상의 물질이 사용될 수 있다.The hole injection layer, the hole transport layer, the electron transport layer, and the electron injection layer are not particularly limited, and conventional materials known in the art may be used.

본 발명의 일 실시예에 따른 유기 EL 소자의 개략적인 구조가 도 1에 나타나있다. 도 1을 참조하면, 기판상에 양극, 정공 주입층(hole injection layer, HIL), 정공 수송층(hole transport layer, HTL), 발광층(emitting, EML), 정공 저지층(hole blocking layer, HBL), 전자 수송층(electron transport layer, ETL), 전자 주입층(electron injection layer, EIL), 음극이 순차적으로 적층되어 있다.A schematic structure of an organic EL device according to an embodiment of the present invention is shown in FIG. Referring to FIG. 1, an anode, a hole injection layer (HIL), a hole transport layer (HTL), an emission layer (emitting, EML), a hole blocking layer (HBL) on a substrate, An electron transport layer (ETL), an electron injection layer (EIL), and a cathode are sequentially stacked.

이하 본 발명을 실시예를 통하여 상세히 설명하면 다음과 같다. 단, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 본 발명이 하기 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to the following Examples. However, the following examples are merely to illustrate the present invention and the present invention is not limited by the following examples.

<< 준비예Preparation 1> 4,4,5,5- 1> 4,4,5,5- TetramethylTetramethyl -2-(-2-( triphenylenetriphenylene -2--2- ylyl )-1,3,2-dioxaborolane의 합성Synthesis of) -1,3,2-dioxaborolane

<< 단계 1> 2-Step 1> 2- BromotriphenyleneBromotriphenylene 의 합성Synthesis of

Triphenylene(50 g, 219.0 mmol)을 Chloroform 750 ㎖와 Trimethyl phosphate 51 ㎖(438.0 mmol)에 용해시킨 후 용액을 질소 분위기에서 60℃로 가열, 교반하였다. Triphenylene (50 g, 219.0 mmol) was dissolved in 750 ml of Chloroform and 51 ml (438.0 mmol) of Trimethyl phosphate, and the solution was heated and stirred at 60 ° C. in a nitrogen atmosphere.

반응 혼합물에 Bromine(35g, 219.0 mmol)을 9시간 동안 천천히 적가하고, 3 시간 더 질소 분위기에서 60℃로 가열, 교반한 후 반응물을 얼음물에 부었다. Dichloromethane으로 추출하고 포화 Sodium thiosulphate 수용액으로 세정하여 반응을 종결하였다. Bromine (35 g, 219.0 mmol) was slowly added dropwise to the reaction mixture for 9 hours, heated and stirred at 60 ° C. in a nitrogen atmosphere for 3 more hours, and then the reaction was poured into iced water. The reaction was terminated by extraction with dichloromethane and washing with saturated aqueous sodium thiosulphate solution.

모아진 유기층을 Magnesium sulphate로 건조한 후 여과, 세척하고 여액을 감압 농축하였다. 농축물을 Dichloromethane에 녹여 Silica gel을 이용하여 여과하고 감압 농축한 다음 Dichloromethane/MeOH로 재결정한 후 여과, 건조하여 백색 고형의 표제 화합물(56g, 수율: 85 %)을 수득하였다. The combined organic layers were dried over Magnesium sulphate, filtered and washed, and the filtrate was concentrated under reduced pressure. The concentrate was dissolved in dichloromethane, filtered using Silica gel, concentrated under reduced pressure, recrystallized from Dichloromethane / MeOH, filtered and dried to give the title compound (56g, yield: 85%) as a white solid.

GC-Mass (이론치: 306.00 g/mol, 측정치: 306 g/mol) GC-Mass (Theoretical value: 306.00 g / mol, Measured value: 306 g / mol)

<단계 2> 4,4,5,5-<Step 2> 4,4,5,5- TetramethylTetramethyl -2-(-2-( triphenylenetriphenylene -2--2- ylyl )-1,3,2-) -1,3,2- dioxaborolanedioxaborolane 의 합성Synthesis of

상기 <단계 1>에서 얻어진 화합물 50 g을 Tetrahydrofuran 810 ㎖에 용해시키고 질소 분위기하에서 -78℃로 냉각한 후 n-BuLi(1.6M in hexane) 101 ㎖ (162.8 mmol)을 가하고 동일 온도에서 1시간 동안 교반하였다. 50 g of the compound obtained in <Step 1> was dissolved in 810 ml of Tetrahydrofuran, cooled to -78 ° C under nitrogen atmosphere, and then 101 ml (162.8 mmol) of n-BuLi (1.6 M in hexane) was added thereto for 1 hour at the same temperature. Stirred.

반응 1시간 경과 후 -78℃에서 2-Isopropoxy-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane (30.3 g, 163.0 mmol)을 넣은 후 6시간 동안 실온에서 교반하였다. 반응 종료 후 반응물에 얼음물을 가하고 Ethylacetate로 추출한 후 Magnesium sulphate로 건조, 여과, 세척하고 여액을 감압 농축하였다. After 1 hour of reaction, 2-Isopropoxy-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane (30.3 g, 163.0 mmol) was added at -78 ° C, and the mixture was stirred at room temperature for 6 hours. After completion of the reaction, ice water was added to the reaction, extracted with Ethylacetate, dried over Magnesium sulphate, filtered and washed, and the filtrate was concentrated under reduced pressure.

조 산물(crude product)을 n-Hexane/Ethylacetate (9:1) 용액을 이용하여 실리카겔 컬럼 크로마토그래피로 정제한 다음, 용리액을 감압 농축, 건조하여 백색 고체의 표제 화합물(35g, 수율: 57%)을 수득하였다.The crude product was purified by silica gel column chromatography using n-Hexane / Ethylacetate (9: 1) solution, and the eluent was concentrated under reduced pressure and dried to give the title compound as a white solid (35 g, yield: 57%). Obtained.

GC-Mass (이론치: 354.18 g/mol, 측정치: 354 g/mol), GC-Mass (Theoretical value: 354.18 g / mol, Measured value: 354 g / mol),

¹H-NMR (THF-d₈, 500MHz) d (ppm) 1.4(S, 12H), 7.65(m, 4H), 8.0(m, 2H), 8.73(m, 3H), 8.78(m, 2H), 9.14(S, 1H) ¹ H-NMR (THF-d ₈ , 500 MHz) d (ppm) 1.4 (S, 12H), 7.65 (m, 4H), 8.0 (m, 2H), 8.73 (m, 3H), 8.78 (m, 2H) , 9.14 (S, 1 H)

<< 합성예Synthetic example 1> 화합물 A-1의 합성 1> Synthesis of Compound A-1

<단계 1> 화합물 1의 합성Step 1 Synthesis of Compound 1

3-Bromo-9-phenyl-9H-carbazole (20g, 62.07mmol), Pd(dppf)Cl₂ (1.36 g, 1.86 mmol), Bis(pinacolato)diboron (20.5 g, 80.7 mmol), 및 Potassium acetate (18.3 g, 186.2 mmol)을 1,4-다이옥산(dioxane) 210 ㎖에 용해시킨 다음 반응물을 질소 분위기 하에 12시간 동안 환류 교반하였다.3-Bromo-9-phenyl-9H-carbazole (20g, 62.07mmol), Pd (dppf) Cl ₂ (1.36 g, 1.86 mmol), Bis (pinacolato) diboron (20.5 g, 80.7 mmol), and Potassium acetate (18.3 g, 186.2 mmol) was dissolved in 210 ml of 1,4-dioxane and the reaction was then stirred at reflux for 12 hours under nitrogen atmosphere.

디클로로메탄과 증류수로 3회 추출한 다음, 유기층을 Magnesium sulphate로 건조, 여과하고 여액을 감압 농축하였다. 조 산물(crude product)을 실리카겔 컬럼 크로마토그래피(n-Hexane:Dichloromethane = 7 : 3 (v:v))로 정제하여 백색 고체의 화합물 1(16.5 g, 수율 72%)을 수득하였다.After extraction three times with dichloromethane and distilled water, the organic layer was dried over Magnesium sulphate, filtered and the filtrate was concentrated under reduced pressure. The crude product was purified by silica gel column chromatography (n-Hexane: Dichloromethane = 7: 3 (v: v)) to give compound 1 (16.5 g, 72% yield) as a white solid.

GC-Mass (이론치: 369.19 g/mol, 측정치: 369 g/mol).GC-Mass (Theoretical value: 369.19 g / mol, Measured value: 369 g / mol).

<단계 2> 화합물 2의 합성<Step 2> Synthesis of Compound 2

상기 <단계 1>에서 합성한 화합물 1(14.5g, 39.3mmol), 1-bromo-3-Iodobenzene(16.7 g, 58.9 mmol) 및 Pd(PPh₃)₄(0.45 g, 0.393 mmol)을 플라스크에 넣고 질소 분위기 하에 Toluene 196 ㎖와 Ethanol 98 ㎖의 혼합용매에 용해시킨 후 Sodium carbonate (6.3 g, 58.9 mmol)을 녹인 수용액 98 ㎖를 첨가하여 12시간 동안 환류 교반하였다. Compound 1 (14.5 g, 39.3 mmol), 1-bromo-3-Iodobenzene (16.7 g, 58.9 mmol) and Pd (PPh ₃ ) ₄ (0.45 g, 0.393 mmol) synthesized in step <1> were added to the flask. After dissolving in a mixed solvent of 196 ml of Toluene and 98 ml of ethanol under nitrogen atmosphere, 98 ml of an aqueous solution of sodium carbonate (6.3 g, 58.9 mmol) was added thereto, and the mixture was stirred under reflux for 12 hours.

반응 종료 후 디클로로메탄으로 추출한 다음 유기층을 Magnesium sulphate로 건조, 여과하고 여액을 감압 농축하였다. 조 산물을 실리카겔 컬럼 크로마토그래피(n-Hexane: Dichloromethane = 4 : 1 (v:v))로 정제하여 백색 고체의 화합물 2(11 g, 수율 69 %)을 수득하였다.After completion of the reaction, the mixture was extracted with dichloromethane, the organic layer was dried over Magnesium sulphate, filtered and the filtrate was concentrated under reduced pressure. The crude product was purified by silica gel column chromatography (n-Hexane: Dichloromethane = 4: 1 (v: v)) to give compound 2 (11 g, yield 69%) as a white solid.

GC-Mass (이론치: 398.29 g/mol, 측정치: 398 g/mol)GC-Mass (Theoretical value: 398.29 g / mol, Measured value: 398 g / mol)

<단계 3> 화합물 A-1의 합성Step 3 Synthesis of Compound A-1

상기 준비예 1에서 최종 합성한 화합물(7.12 g, 20.09mmol), 상기 <단계 2>에서 합성한 화합물 2(8.0g, 20.09mmol), 및 Pd(PPh₃)₄ (0.23 g, 0.201 mmol)을 플라스크에 넣고 질소 분위기 하에 Toluene 133 ㎖에 용해시킨 후 Sodium carbonate(4.26 g, 40.2 mmol)을 녹인 수용액 67 ㎖를 첨가하여 12시간 동안 환류 교반하였다. Compound (7.12 g, 20.09 mmol) finally synthesized in Preparation Example 1, Compound 2 (8.0 g, 20.09 mmol), and Pd (PPh ₃ ) ₄ (0.23 g, 0.201 mmol) synthesized in <Step 2> were prepared. The mixture was dissolved in 133 ml of Toluene under a nitrogen atmosphere, and 67 ml of an aqueous solution of sodium carbonate (4.26 g, 40.2 mmol) was added thereto, followed by stirring under reflux for 12 hours.

반응 종료 후 디클로로메탄으로 추출한 다음 유기층을 Magnesium sulphate로 건조, 여과하고 여액을 감압 농축하였다. 조 산물을 실리카겔 컬럼크로마토그래피(n-Hexane: Dichloromethane = 7 : 3 (v:v))로 정제하여 백색 고체의 원하는 표제 화합물 A-1(7.7 g, 수율 70 %)을 수득하였다. 이렇게 합성한 화합물 A-1에 대한 H-NMR 데이터 결과가 도 2에 나타나 있고, 화합물 A-1을 함유한 용액의 UV 스펙트럼 및 인광(photoluminescence, PL) 스펙트럼이 도 3에 나타나 있다.After completion of the reaction, the mixture was extracted with dichloromethane, the organic layer was dried over Magnesium sulphate, filtered and the filtrate was concentrated under reduced pressure. The crude product was purified by silica gel column chromatography (n-Hexane: Dichloromethane = 7: 3 (v: v)) to afford the title compound A-1 (7.7 g, yield 70%) as a white solid. H-NMR data results for Compound A-1 thus synthesized are shown in FIG. 2 , and the UV spectrum and the photoluminescence (PL) spectrum of the solution containing Compound A-1 are shown in FIG. 3 .

GC-Mass (이론치: 545.21 g/mol, 측정치: 545 g/mol)GC-Mass (Theoretical value: 545.21 g / mol, Measured value: 545 g / mol)

¹H-NMR (THF-d₈, 500MHz) d (ppm) 7.27(t, 1H), 7.41(m, 2H), 7.51(m, 2H), 7.61(m, 1H), 7.67(m, 8H), 7.80(m, 1H), 7.84(m, 2H), 8.08(m, 1H), 8.27(m, 2H), 8.59(m, 1H), 8.76(m, 3H), 8.85(m, 1H), 8.93(m, 1H), 9.09(S, 1H) ¹ H-NMR (THF-d ₈ , 500 MHz) d (ppm) 7.27 (t, 1H), 7.41 (m, 2H), 7.51 (m, 2H), 7.61 (m, 1H), 7.67 (m, 8H) , 7.80 (m, 1H), 7.84 (m, 2H), 8.08 (m, 1H), 8.27 (m, 2H), 8.59 (m, 1H), 8.76 (m, 3H), 8.85 (m, 1H), 8.93 (m, 1 H), 9.09 (S, 1 H)

<< 합성예Synthetic example 2> 화합물 A-2의 합성 2> Synthesis of Compound A-2

<단계 1> 화합물 3의 합성<Step 1> Synthesis of Compound 3

Carbazole(30 g, 179.4 mmol), 1-bromo-3-iodobenzene(76.1 g, 269.1 mmol), Sodium t-butoxide(25.9 g, 269.1 mmol), 및 Tritertbutylphosphine(1.45 g, 7.18 mmol)을 Toluene 600 ㎖에 용해시킨 다음 Pd₂(dba)₃ (1.64 g, 1.794 mmol)을 넣어 질소 분위기 하에 48시간 동안 환류 교반하였다. Carbazole (30 g, 179.4 mmol), 1-bromo-3-iodobenzene (76.1 g, 269.1 mmol), Sodium t- butoxide (25.9 g, 269.1 mmol), and Tritertbutylphosphine (1.45 g, 7.18 mmol) in 600 ml of Toluene After dissolving, Pd ₂ (dba) ₃ (1.64 g, 1.794 mmol) was added thereto, and the mixture was stirred under reflux for 48 hours under a nitrogen atmosphere.

반응 종료 후 디클로로메탄과 증류수로 추출한 다음 유기층을 Magnesium sulphate로 건조, 여과하고 여액을 감압 농축하였다. 조 산물을 실리카겔 컬럼 크로마토그래피(n-Hexane: Dichloromethane = 4 : 1 (v:v))로 정제하여 무색의 점성 액체의 화합물 3(23 g, 수율 40 %)을 수득하였다.After completion of the reaction was extracted with dichloromethane and distilled water, the organic layer was dried over Magnesium sulphate, filtered and the filtrate was concentrated under reduced pressure. The crude product was purified by silica gel column chromatography (n-Hexane: Dichloromethane = 4: 1 (v: v)) to give compound 3 (23 g, yield 40%) as a colorless viscous liquid.

GC-Mass (이론치: 321.02 g/mol, 측정치: 321 g/mol)GC-Mass (Theoretical value: 321.02 g / mol, Measured value: 321 g / mol)

<단계 2> 화합물 A-2의 합성Step 2 Synthesis of Compound A-2

상기 준비예 1에서 최종 합성한 화합물(7.5 g, 21.17mmol), 상기 <단계 1>에서 합성한 화합물 3(6.2g, 19.25 mmol), 및 Pd(PPh₃)₄ (0.22 g, 0.193 mmol)을 플라스크에 넣고 질소 분위기 하에 Toluene 128 ㎖에 용해시킨 다음 Sodium carbonate(4.1 g, 38.5 mmol)을 녹인 수용액 64 ㎖를 첨가하여 12시간 동안 환류 교반하였다. Compound (7.5 g, 21.17 mmol), which was finally synthesized in Preparation Example 1, Compound 3 (6.2 g, 19.25 mmol), and Pd (PPh ₃ ) ₄ (0.22 g, 0.193 mmol), synthesized in <Step 1>, were prepared. The mixture was dissolved in 128 ml of Toluene under a nitrogen atmosphere, and 64 ml of an aqueous solution of sodium carbonate (4.1 g, 38.5 mmol) was added thereto, followed by stirring under reflux for 12 hours.

반응 종료 후 디클로로메탄으로 추출한 다음 유기층을 Magnesium sulphate로 건조, 여과하고 여액을 감압 농축하였다. 조 산물을 실리카겔 컬럼 크로마토그래피(n-Hexane: Dichloromethane = 4 : 1 (v:v))로 정제하여 백색 고체의 원하는 표제 화합물 A-2(7.2 g, 수율 79 %)을 수득하였다. 이렇게 합성한 화합물 A-2를 함유한 용액의 UV 스펙트럼 및 PL 스펙트럼이 도 4에 나타나 있다.After completion of the reaction, the mixture was extracted with dichloromethane, the organic layer was dried over Magnesium sulphate, filtered and the filtrate was concentrated under reduced pressure. The crude product was purified by silica gel column chromatography (n-Hexane: Dichloromethane = 4: 1 (v: v)) to afford the desired title compound A-2 (7.2 g, 79% yield) as a white solid. The UV spectrum and the PL spectrum of the solution containing the compound A-2 thus synthesized are shown in FIG. 4 .

GC-Mass (이론치: 469.18 g/mol, 측정치: 469 g/mol)GC-Mass (Theoretical value: 469.18 g / mol, Measured value: 469 g / mol)

¹H-NMR (THF-d₈, 500MHz) d (ppm) 7.01~7.10(m, 4H), 7.22~7.31(m, 2H), 7.40~7.51(m, 4H), 7.55~7.60(m, 2H), 7.81~7.83(m, 2H), 7.88(m, 2H), 8.10~8.12(m, 3H), 8.35(m, 1H), 8.95~9.01(m, 3H) ¹ H-NMR (THF-d ₈ , 500MHz) d (ppm) 7.01 ~ 7.10 (m, 4H), 7.22 ~ 7.31 (m, 2H), 7.40 ~ 7.51 (m, 4H), 7.55 ~ 7.60 (m, 2H ), 7.81-7.83 (m, 2H), 7.88 (m, 2H), 8.10-8.12 (m, 3H), 8.35 (m, 1H), 8.95-9.01 (m, 3H)

<< 합성예Synthetic example 3> 화합물 A-16의 합성 3> Synthesis of Compound A-16

<단계 1> 화합물 4의 합성Step 1 Synthesis of Compound 4

상기 합성예 1의 <단계 1>에서 합성한 화합물 1(14.5g, 39.3mmol), 1,3-Dibromo-5-fluorobenzene(15 g, 58.9 mmol), 및 Pd(PPh₃)₄ (0.45 g, 0.393 mmol)을 플라스크에 넣고 질소 분위기하에 Toluene 196 ㎖와 Ethanol 98 ㎖의 혼합용매에 용해시킨 후 Sodium carbonate(6.3 g, 58.9 mmol)을 녹인 수용액 98 ㎖를 첨가하여 12시간 동안 환류 교반하였다. Compound 1 (14.5g, 39.3mmol), 1,3-Dibromo-5-fluorobenzene (15 g, 58.9 mmol), and Pd (PPh ₃ ) ₄ (0.45 g,) synthesized in <Step 1> of Synthesis Example 1 0.393 mmol) was added to a flask and dissolved in a mixed solvent of 196 ml of Toluene and 98 ml of ethanol under a nitrogen atmosphere. Then, 98 ml of an aqueous solution of sodium carbonate (6.3 g, 58.9 mmol) was added thereto, followed by stirring under reflux for 12 hours.

반응 종료 후 디클로로메탄으로 추출한 다음 유기층을 Magnesium sulphate로 건조, 여과하고 여액을 감압 농축하였다. 조 산물을 실리카겔 컬럼 크로마토그래피(n-Hexane: Dichloromethane = 4 : 1 (v:v))로 정제하여 백색 고체의 화합물 4(10.5 g, 수율 64 %)을 수득하였다.After completion of the reaction, the mixture was extracted with dichloromethane, the organic layer was dried over Magnesium sulphate, filtered and the filtrate was concentrated under reduced pressure. The crude product was purified by silica gel column chromatography (n-Hexane: Dichloromethane = 4: 1 (v: v)) to give compound 4 (10.5 g, yield 64%) as a white solid.

GC-Mass (이론치: 415.04 g/mol, 측정치: 415 g/mol)GC-Mass (Theoretical value: 415.04 g / mol, Measured value: 415 g / mol)

<단계 2> 화합물 A-16의 합성Step 2 Synthesis of Compound A-16

상기 준비예 1에서 최종 합성한 화합물(7.0 g, 19.75 mmol), 상기 <단계 1> 에서 합성한 화합물 4(8.22g, 19.75mmol), 및 Pd(PPh₃)₄ (0.23 g, 0.197 mmol)을 플라스크에 넣고 질소 분위기하에 Toluene 125 ㎖에 용해시킨 다음 Sodium carbonate (4.19 g, 39.5 mmol)을 녹인 수용액 65 ㎖를 첨가하여 12시간 동안 환류 교반하였다. Final compound (7.0 g, 19.75 mmol) synthesized in Preparation Example 1, Compound 4 (8.22g, 19.75mmol) synthesized in <Step 1>, and Pd (PPh ₃ ) ₄ (0.23 g, 0.197 mmol) were prepared. The mixture was dissolved in 125 ml of Toluene under a nitrogen atmosphere, and 65 ml of an aqueous solution of sodium carbonate (4.19 g, 39.5 mmol) was added thereto, followed by stirring under reflux for 12 hours.

반응 종료 후 디클로로메탄으로 추출한 다음 유기층을 Magnesium sulphate로 건조, 여과하고 여액을 감압 농축하였다. 조 산물을 실리카겔 컬럼 크로마토그래피(n-Hexane: Dichloromethane = 7 : 3 (v:v))로 정제하여 백색 고체의 원하는 표제 화합물 A-16(9.0 g, 수율 81 %)을 수득하였다.After completion of the reaction, the mixture was extracted with dichloromethane, the organic layer was dried over Magnesium sulphate, filtered and the filtrate was concentrated under reduced pressure. The crude product was purified by silica gel column chromatography (n-Hexane: Dichloromethane = 7: 3 (v: v)) to afford the desired title compound A-16 (9.0 g, 81% yield) as a white solid.

GC-Mass (이론치: 563.20 g/mol, 측정치: 563 g/mol)GC-Mass (Theoretical value: 563.20 g / mol, Measured value: 563 g / mol)

¹H-NMR (THF-d₈, 500MHz) d (ppm) 7.0~7.15(m, 4H), 7.30~7.40(m, 7H), 7.52~7.61(m, 3H), 7.75~7.82(m, 3H), 7.88~7.91(m, 2H), 8.10~8.13(m, 2H), 8.32~8.37(m, 2H), 8.93~8.99(m, 3H) ¹ H-NMR (THF-d ₈ , 500MHz) d (ppm) 7.0 ~ 7.15 (m, 4H), 7.30 ~ 7.40 (m, 7H), 7.52 ~ 7.61 (m, 3H), 7.75 ~ 7.82 (m, 3H ), 7.88-7.91 (m, 2H), 8.10-8.13 (m, 2H), 8.32-8.37 (m, 2H), 8.93-8.99 (m, 3H)

<< 합성예Synthetic example 4> 화합물 A-27의 합성 4> Synthesis of Compound A-27

<단계 1> 화합물 5의 합성Step 1 Synthesis of Compound 5

Carbazole(30 g, 179.4 mmol), 1,3,5-Tribromobenzene(84.7 g, 269.1 mmol), Sodium t-butoxide(25.9 g, 269.1 mmol), 및 Tritertbutylphosphine(1.45 g, 7.18 mmol)을 Toluene 600 ㎖에 용해시킨 다음 Pd₂(dba)₃ (1.64 g, 1.794 mmol)을 넣은 후 질소 분위기하에 48시간 동안 환류 교반하였다. Carbazole (30 g, 179.4 mmol), 1,3,5-Tribromobenzene (84.7 g, 269.1 mmol), Sodium t -butoxide (25.9 g, 269.1 mmol), and Tritertbutylphosphine (1.45 g, 7.18 mmol) in 600 ml of Toluene After dissolving, Pd ₂ (dba) ₃ (1.64 g, 1.794 mmol) was added thereto, and the mixture was stirred under reflux for 48 hours under a nitrogen atmosphere.

반응 종료 후 디클로로메탄과 증류수로 추출한 다음 유기층을 Magnesium sulphate로 건조, 여과하고 여액을 감압 농축하였다. 조 산물을 실리카겔 컬럼 크로마토그래피(n-Hexane: Dichloromethane = 5 : 1 (v:v))로 정제하여 백색 고체의 화합물 5(28.1 g, 수율 39 %)을 수득하였다.After completion of the reaction was extracted with dichloromethane and distilled water, the organic layer was dried over Magnesium sulphate, filtered and the filtrate was concentrated under reduced pressure. The crude product was purified by silica gel column chromatography (n-Hexane: Dichloromethane = 5: 1 (v: v)) to give compound 5 (28.1 g, yield 39%) as a white solid.

GC-Mass (이론치: 398.93 g/mol, 측정치: 398 g/mol)GC-Mass (Theoretical value: 398.93 g / mol, Measured value: 398 g / mol)

<단계 2> 화합물 6의 합성Step 2 Synthesis of Compound 6

상기 <단계 1>에서 합성한 화합물 5(18.0g, 44.9mmol), 3-Pyridineboronic acid(5.52 g, 44.9 mmol), 및 Pd(PPh₃)₄ (0.52 g, 0.449 mmol)을 플라스크에 넣고 질소 분위기 하에 Toluene 225 ㎖와 Ethanol 112 ㎖의 혼합용매에 용해시킨 다음 Sodium carbonate(6.3 g, 58.9 mmol)을 녹인 수용액 112 ㎖를 첨가하여 12시간 동안 환류 교반하였다. Compound 5 (18.0 g, 44.9 mmol), 3-Pyridineboronic acid (5.52 g, 44.9 mmol), and Pd (PPh ₃ ) ₄ (0.52 g, 0.449 mmol) synthesized in <Step 1> were placed in a flask and nitrogen atmosphere. Toluene was dissolved in a mixed solvent of 225 ml of Toluene and 112 ml of Ethanol, and then 112 ml of an aqueous solution of sodium carbonate (6.3 g, 58.9 mmol) was added thereto, followed by stirring under reflux for 12 hours.

반응 종료 후 디클로로메탄으로 추출한 다음 유기층을 Magnesium sulphate로 건조, 여과하고 여액을 감압 농축하였다. 조 산물을 실리카겔 컬럼 크로마토그래피(n-Hexane: Dichloromethane = 4 : 1 (v:v))로 정제하여 백색 고체의 화합물 6(11.1 g, 수율 62 %)을 수득하였다.After completion of the reaction, the mixture was extracted with dichloromethane, the organic layer was dried over Magnesium sulphate, filtered and the filtrate was concentrated under reduced pressure. The crude product was purified by silica gel column chromatography (n-Hexane: Dichloromethane = 4: 1 (v: v)) to give compound 6 (11.1 g, yield 62%) as a white solid.

GC-Mass (이론치: 399.28 g/mol, 측정치: 399 g/mol)GC-Mass (Theoretical value: 399.28 g / mol, Measured value: 399 g / mol)

<단계 3> 화합물 A-27의 합성Step 3 Synthesis of Compound A-27

상기 준비예 1에서 최종 합성한 화합물(8.0 g, 22.58mmol), 상기 <단계 2>에서 합성한 화합물 6(9.0g, 22.58 mmol) 및 Pd(PPh₃)₄ (0.26 g, 0.226 mmol)을 플라스크에 넣고 질소 분위기하에 Toluene 151 ㎖에 용해시킨 다음 Sodium carbonate(4.8 g, 45.2 mmol)을 녹인 수용액 75 ㎖를 첨가하여 12시간 동안 환류 교반하였다. The compound (8.0 g, 22.58 mmol) finally synthesized in Preparation Example 1, the compound 6 (9.0 g, 22.58 mmol) and Pd (PPh ₃ ) ₄ (0.26 g, 0.226 mmol) synthesized in <Step 2> were flasked. It was dissolved in 151 ml of Toluene under a nitrogen atmosphere, and 75 ml of an aqueous solution of sodium carbonate (4.8 g, 45.2 mmol) was added thereto, followed by stirring under reflux for 12 hours.

반응 종료 후 디클로로메탄으로 추출한 다음 유기층을 Magnesium sulphate로 건조, 여과하고 여액을 감압 농축하였다. 조 산물을 실리카겔 컬럼 크로마토그래피(n-Hexane: Dichloromethane = 4 : 1 (v:v))로 정제하여 백색 고체의 원하는 표 제 화합물 A-27(10.2 g, 수율 83 %)을 수득하였다.After completion of the reaction, the mixture was extracted with dichloromethane, the organic layer was dried over Magnesium sulphate, filtered and the filtrate was concentrated under reduced pressure. The crude product was purified by silica gel column chromatography (n-Hexane: Dichloromethane = 4: 1 (v: v)) to afford the desired title compound A-27 (10.2 g, 83% yield) as a white solid.

GC-Mass (이론치: 546.21 g/mol, 측정치: 546 g/mol)GC-Mass (Theoretical value: 546.21 g / mol, Measured value: 546 g / mol)

¹H-NMR (THF-d₈, 500MHz) d (ppm) 6.95~7.11(m, 5H), 7.40~7.47(m, 3H), 7.51~7.54(m, 2H), 7.57~7.6(m, 2H), 7.81~7.83(m, 2H), 7.88~7.90(m, 3H), 8.10~8.13(m, 3H), 8.20~8.30(m, 2H), 8.93~8.95(m, 2H), 8.99(m, 1H) ¹ H-NMR (THF-d ₈ , 500MHz) d (ppm) 6.95 ~ 7.11 (m, 5H), 7.40 ~ 7.47 (m, 3H), 7.51 ~ 7.54 (m, 2H), 7.57 ~ 7.6 (m, 2H ), 7.81-7.83 (m, 2H), 7.88-7.70 (m, 3H), 8.10-8.13 (m, 3H), 8.20-8.30 (m, 2H), 8.93-8.85 (m, 2H), 8.99 (m , 1H)

<< 합성예Synthetic example 5> 화합물 A-61의 합성 5> Synthesis of Compound A-61

<단계 1> 화합물 7의 합성Step 1 Synthesis of Compound 7

상기 합성예 1의 <단계 1>에서 합성한 화합물 1(14.5g, 39.3mmol), 2,6-Dibromopyridine(14 g, 58.9 mmol) 및 Pd(PPh₃)₄ (0.45 g, 0.393 mmol)을 플라스크에 넣고 질소 분위기하에 Toluene 196 ㎖와 Ethanol 98 ㎖의 혼합용매에 용해시킨 다음 Sodium carbonate(6.3 g, 58.9 mmol)을 녹인 수용액 98 ㎖를 첨가하여 12시간 동안 환류 교반하였다. Compound 1 (14.5 g, 39.3 mmol), 2,6-Dibromopyridine (14 g, 58.9 mmol) and Pd (PPh ₃ ) ₄ (0.45 g, 0.393 mmol) synthesized in <Step 1> of Synthesis Example 1 above The mixture was dissolved in a mixed solvent of 196 ml of Toluene and 98 ml of Ethanol under a nitrogen atmosphere, and 98 ml of an aqueous solution of sodium carbonate (6.3 g, 58.9 mmol) was added thereto, followed by stirring under reflux for 12 hours.

반응 종료 후 디클로로메탄으로 추출한 다음 유기층을 Magnesium sulphate로 건조, 여과하고 여액을 감압 농축하였다. 조 산물을 실리카겔 컬럼 크로마토그래피(n-Hexane: Dichloromethane = 4 : 1 (v:v))로 정제하여 백색 고체의 화합물 7(9.3 g, 수율 59 %)을 수득하였다.After completion of the reaction, the mixture was extracted with dichloromethane, the organic layer was dried over Magnesium sulphate, filtered and the filtrate was concentrated under reduced pressure. The crude product was purified by silica gel column chromatography (n-Hexane: Dichloromethane = 4: 1 (v: v)) to give compound 7 (9.3 g, yield 59%) as a white solid.

GC-Mass (이론치: 398.04 g/mol, 측정치: 398 g/mol)GC-Mass (Theoretical value: 398.04 g / mol, Measured value: 398 g / mol)

<단계 2> 화합물 A-61의 합성Step 2 Synthesis of Compound A-61

상기 준비예 1에서 최종 합성한 화합물(8.5 g, 24.0 mmol), 상기 <단계 1>에서 합성한 화합물 7(9.6g, 24.0 mmol) 및 Pd(PPh₃)₄ (0.28 g, 0.24 mmol)을 플라스크에 넣고 질소 분위기하에 Toluene 160 ㎖에 용해시킨 다음 Sodium carbonate (5.09 g, 48.0 mmol)을 녹인 수용액 80 ㎖를 첨가하여 12시간 동안 환류 교반하였다. The final compound (8.5 g, 24.0 mmol) synthesized in Preparation Example 1, the compound 7 (9.6 g, 24.0 mmol) and Pd (PPh ₃ ) ₄ (0.28 g, 0.24 mmol) synthesized in the <step 1> flask It was dissolved in 160 ml of Toluene under nitrogen atmosphere, and 80 ml of an aqueous solution of sodium carbonate (5.09 g, 48.0 mmol) was added thereto, followed by stirring under reflux for 12 hours.

반응 종료 후 디클로로메탄으로 추출한 다음 유기층을 Magnesium sulphate로 건조, 여과하고 여액을 감압 농축하였다. 조 산물을 실리카겔 컬럼 크로마토그래피(n-Hexane: Dichloromethane = 4 : 1 (v:v))로 정제하여 백색 고체의 원하는 표제 화합물 A-61(10.1 g, 수율 77 %)을 수득하였다.After completion of the reaction, the mixture was extracted with dichloromethane, the organic layer was dried over Magnesium sulphate, filtered and the filtrate was concentrated under reduced pressure. The crude product was purified by silica gel column chromatography (n-Hexane: Dichloromethane = 4: 1 (v: v)) to afford the title compound A-61 (10.1 g, 77% yield) as a white solid.

¹H-NMR (THF-d₈, 500MHz) d (ppm) 7.03~7.14(m, 4H), 7.20~7.29(m, 6H), 7.41~7.50(m, 2H), 7.56(m, 1H), 7.80~7.83(m, 3H), 7.88~7.89(m, 2H), 8.11~8.13(m, 2H), 8.31(m, 1H), 8.61(m, 1H), 8.85(m, 1H), 8.91~8.93(m, 2H), 9.03(S, 1H) ¹ H-NMR (THF-d ₈ , 500MHz) d (ppm) 7.03 ~ 7.14 (m, 4H), 7.20 ~ 7.29 (m, 6H), 7.41 ~ 7.50 (m, 2H), 7.56 (m, 1H), 7.80 ~ 7.83 (m, 3H), 7.88 ~ 7.89 (m, 2H), 8.11 ~ 8.13 (m, 2H), 8.31 (m, 1H), 8.61 (m, 1H), 8.85 (m, 1H), 8.91 ~ 8.93 (m, 2 H), 9.03 (S, 1 H)

<< 합성예Synthetic example 6> 화합물 A-66의 합성 6> Synthesis of Compound A-66

<단계 1> 화합물 8의 합성Step 1 Synthesis of Compound 8

상기 합성예 1의 <단계 1>에서 합성한 화합물 1(16g, 43.3mmol), 2-Bromo-5-iodopyridine(14 g, 64.9 mmol) 및 Pd(PPh₃)₄ (0.50 g, 0.433 mmol)을 플라스크에 넣고 질소 분위기하에 Toluene 217 ㎖와 Ethanol 108 ㎖의 혼합용매에 용해시킨 다음 Sodium carbonate(6.9 g, 64.9 mmol)을 녹인 수용액 108 ㎖를 첨가하여 12시간 동안 환류 교반하였다. Compound 1 (16 g, 43.3 mmol), 2-Bromo-5-iodopyridine (14 g, 64.9 mmol) and Pd (PPh ₃ ) ₄ (0.50 g, 0.433 mmol) synthesized in <Step 1> of Synthesis Example 1 were prepared. The mixture was dissolved in a mixed solvent of 217 ml of Toluene and 108 ml of Ethanol under a nitrogen atmosphere, and 108 ml of an aqueous solution of sodium carbonate (6.9 g, 64.9 mmol) was added thereto, followed by stirring under reflux for 12 hours.

반응 종료 후 디클로로메탄으로 추출한 다음 유기층을 Magnesium sulphate로 건조, 여과하고 여액을 감압 농축하였다. 조 산물을 실리카겔 컬럼 크로마토그래피(n-Hexane: Dichloromethane = 7 : 3 (v:v))로 정제하여 백색 고체의 화합물 8(12.6 g, 수율 73 %)을 수득하였다.After completion of the reaction, the mixture was extracted with dichloromethane, the organic layer was dried over Magnesium sulphate, filtered and the filtrate was concentrated under reduced pressure. The crude product was purified by silica gel column chromatography (n-Hexane: Dichloromethane = 7: 3 (v: v)) to give compound 8 (12.6 g, yield 73%) as a white solid.

<단계 2> 화합물 A-66의 합성Step 2 Synthesis of Compound A-66

상기 준비예 1에서 최종 합성한 화합물(8.5 g, 24.0mmol), 상기 <단계 1>에서 합성한 화합물 8(9.6g, 24.0mmol) 및 Pd(PPh₃)₄ (0.28 g, 0.24 mmol)을 플라스크에 넣고 질소 분위기하에 Toluene 160 ㎖에 용해시킨 다음 Sodium carbonate(5.09 g, 48.0 mmol)을 녹인 수용액 80 ㎖를 첨가하여 12시간 동안 환류 교반하였다. The compound (8.5 g, 24.0 mmol) finally synthesized in Preparation Example 1, Compound 8 (9.6 g, 24.0 mmol) and Pd (PPh ₃ ) ₄ (0.28 g, 0.24 mmol) synthesized in <Step 1> were flasked. Toluene was dissolved in 160 ml of Toluene under a nitrogen atmosphere, and 80 ml of an aqueous solution of sodium carbonate (5.09 g, 48.0 mmol) was added thereto, followed by stirring under reflux for 12 hours.

반응 종료 후 디클로로메탄으로 추출한 다음 유기층을 Magnesium sulphate로 건조, 여과하고 여액을 감압 농축하였다. 조 산물을 실리카겔 컬럼 크로마토그래피(n-Hexane: Dichloromethane = 4 : 1 (v:v))로 정제하여 백색 고체의 원하는 표제 화합물 A-66(9.4 g, 수율 72 %)을 수득하였다.After completion of the reaction, the mixture was extracted with dichloromethane, the organic layer was dried over Magnesium sulphate, filtered and the filtrate was concentrated under reduced pressure. The crude product was purified by silica gel column chromatography (n-Hexane: Dichloromethane = 4: 1 (v: v)) to afford the title compound A-66 (9.4 g, 72% yield) as a white solid.

¹H-NMR (THF-d₈, 500MHz) d (ppm) 7.03~7.09(m, 2H), 7.28~7.31(m, 5H), 7.40~7.48(m, 2H), 7.54~7.59(m, 2H), 7.71~7.79(m, 2H), 7.82~7.83(m, 2H), 7.87~7.90(m, 2H), 8.09~8.11(m, 3H), 8.29~8.31(m, 2H), 8.81(m, 1H), 8.92~8.94(m, 2H), 9.01(S, 1H) ¹ H-NMR (THF-d ₈ , 500 MHz) d (ppm) 7.03 to 7.09 (m, 2H), 7.28 to 7.31 (m, 5H), 7.40 to 7.48 (m, 2H), 7.54 to 7.59 (m, 2H ), 7.71-7.79 (m, 2H), 7.82-7.83 (m, 2H), 7.87-7.90 (m, 2H), 8.09-8.11 (m, 3H), 8.29-8.31 (m, 2H), 8.81 (m , 1H), 8.92-8.94 (m, 2H), 9.01 (S, 1H)

<< 합성예Synthetic example 7> 화합물 A-70의 합성 7> Synthesis of Compound A-70

<단계 1> 화합물 9의 합성Step 1 Synthesis of Compound 9

상기 합성예 2의 <단계 1>에서 합성한 화합물 3(20g, 62.07mmol), Pd(dppf)Cl₂ (1.36 g, 1.86 mmol), Bis(pinacolato)diboron (20.5 g, 80.7 mmol), 및 Potassium acetate(18.3 g, 186.2 mmol)을 1,4-다이옥산(dioxane) 210 ㎖에 용해시킨 다음 반응물을 질소 분위기하에 12시간 동안 환류 교반하였다.Compound 3 (20 g, 62.07 mmol), Pd (dppf) Cl ₂ (1.36 g, 1.86 mmol), Bis (pinacolato) diboron (20.5 g, 80.7 mmol), and Potassium synthesized in <Step 1> of Synthesis Example 2 Acetate (18.3 g, 186.2 mmol) was dissolved in 210 ml of 1,4-dioxane, and the reaction was stirred under reflux for 12 hours under a nitrogen atmosphere.

반응 종료 후 디클로로메탄과 증류수로 3회 추출한 다음 유기층을 Magnesium sulphate로 건조, 여과하고 여액을 감압 농축하였다. 조 산물을 실리카겔 컬럼 크로마토그래피(n-Hexane:Dichloromethane = 7 : 3 (v:v))로 정제하여 백색 고체의 화합물 9(18.3 g, 수율 80%)을 수득하였다.After completion of the reaction, the mixture was extracted three times with dichloromethane and distilled water. The organic layer was dried over Magnesium sulphate, filtered, and the filtrate was concentrated under reduced pressure. The crude product was purified by silica gel column chromatography (n-Hexane: Dichloromethane = 7: 3 (v: v)) to give compound 9 (18.3 g, yield 80%) as a white solid.

<단계 2> 화합물 10의 합성Step 2 Synthesis of Compound 10

상기 <단계 1>에서 합성한 화합물 9(15g, 40.6mmol), 5-Bromo-2-chloropyrimidine(7.9 g, 40.6 mmol) 및 Pd(PPh₃)₄ (0.47 g, 0.406 mmol)을 플라스크에 넣고 질소 분위기하에 Toluene 203 ㎖에 용해시킨 다음 Sodium carbonate(6.9 g, 64.9 mmol)을 녹인 수용액 102 ㎖를 첨가하여 12시간 동안 환류 교반 하였다. Compound 9 (15g, 40.6mmol), 5-Bromo-2-chloropyrimidine (7.9 g, 40.6 mmol) and Pd (PPh ₃ ) ₄ (0.47 g, 0.406 mmol) synthesized in step <1> were added to a flask and nitrogen. After dissolving in 203 mL of Toluene under an atmosphere, 102 mL of an aqueous solution of sodium carbonate (6.9 g, 64.9 mmol) was added thereto, and the mixture was stirred under reflux for 12 hours.

반응 종료 후 디클로로메탄으로 추출한 다음 유기층을 Magnesium sulphate로 건조, 여과하고 여액을 감압 농축하였다. 조 산물을 실리카겔 컬럼 크로마토그래피(n-Hexane: Dichloromethane = 7 : 3 (v:v))로 정제하여 백색 고체의 화합물 10(10.5 g, 수율 73 %)을 수득하였다.After completion of the reaction, the mixture was extracted with dichloromethane, the organic layer was dried over Magnesium sulphate, filtered and the filtrate was concentrated under reduced pressure. The crude product was purified by silica gel column chromatography (n-Hexane: Dichloromethane = 7: 3 (v: v)) to give compound 10 (10.5 g, yield 73%) as a white solid.

GC-Mass (이론치: 355.09 g/mol, 측정치: 355 g/mol)GC-Mass (Theoretical value: 355.09 g / mol, Measured value: 355 g / mol)

<단계 3> 화합물 A-70의 합성Step 3 Synthesis of Compound A-70

상기 준비예 1에서 최종 합성한 화합물(8.5 g, 24.0 mmol), 상기 <단계 2>에서 합성한 화합물 10(8.54g, 24.0 mmol) 및 Pd(PPh₃)₄ (0.28 g, 0.24 mmol)을 플라스크에 넣고 질소 분위기 하에 Toluene 160 ㎖에 용해시킨 다음 Sodium carbonate(5.09 g, 48.0 mmol)을 녹인 수용액 80 ㎖를 첨가하여 이틀동안 환류 교 반하였다. The final compound (8.5 g, 24.0 mmol) synthesized in Preparation Example 1, the compound 10 (8.54g, 24.0 mmol) and Pd (PPh ₃ ) ₄ (0.28 g, 0.24 mmol) synthesized in the <step 2> flask It was dissolved in 160 ml of Toluene under nitrogen atmosphere, and stirred at reflux for two days by adding 80 ml of an aqueous solution of sodium carbonate (5.09 g, 48.0 mmol).

반응 종료 후 디클로로메탄으로 추출한 다음 유기층을 Magnesium sulphate로 건조, 여과하고 여액을 감압 농축하였다. 조 산물을 실리카겔 컬럼 크로마토그래피(n-Hexane: Dichloromethane = 7 : 3 (v:v))로 정제하여 백색 고체의 원하는 표제 화합물 A-70(8.4 g, 수율 64 %)을 수득하였다.After completion of the reaction, the mixture was extracted with dichloromethane, the organic layer was dried over Magnesium sulphate, filtered and the filtrate was concentrated under reduced pressure. The crude product was purified by silica gel column chromatography (n-Hexane: Dichloromethane = 7: 3 (v: v)) to afford the title compound A-70 (8.4 g, 64% yield) as a white solid.

GC-Mass (이론치: 547.20 g/mol, 측정치: 547 g/mol)GC-Mass (Theoretical value: 547.20 g / mol, Measured value: 547 g / mol)

¹H-NMR (THF-d₈, 500MHz) d (ppm) 7.00~7.09(m, 4H), 7.20~7.28(m, 2H), 7.39~7.41(m, 2H), 7.51~7.54(m, 4H), 7.82~7.87(m, 4H), 8.09~8.12(m, 3H), 8.34(m, 1H), 8.91~8.94(m, 4H), 9.02(S, 1H) ¹ H-NMR (THF-d ₈ , 500 MHz) d (ppm) 7.00 to 7.09 (m, 4H), 7.20 to 7.28 (m, 2H), 7.39 to 7.41 (m, 2H), 7.51 to 7.54 (m, 4H ), 7.82-7.87 (m, 4H), 8.09-8.12 (m, 3H), 8.34 (m, 1H), 8.91-8.94 (m, 4H), 9.02 (S, 1H)

<< 합성예Synthetic example 8> 화합물 A-81의 합성 8> Synthesis of Compound A-81

<단계 1> 화합물 11의 합성Step 1 Synthesis of Compound 11

상기 합성예 1의 <단계 1>에서 합성한 화합물 1(14.5g, 39.3 mmol), 2,5-Dibromothiophene(14.2 g, 58.9 mmol) 및 Pd(PPh₃)₄ (0.45 g, 0.393 mmol)을 플라스크에 넣고 질소 분위기 하에 Toluene 196 ㎖와 Ethanol 98 ㎖의 혼합용매에 용해 시킨 다음 Sodium carbonate(6.3 g, 58.9 mmol)을 녹인 수용액 98 ㎖를 첨가하여 12시간 동안 환류 교반하였다. Compound 1 (14.5 g, 39.3 mmol), 2,5-Dibromothiophene (14.2 g, 58.9 mmol) and Pd (PPh ₃ ) ₄ (0.45 g, 0.393 mmol) synthesized in <Step 1> of Synthesis Example 1 above were flasked. The mixture was dissolved in a mixed solvent of 196 ml of toluene and 98 ml of ethanol under a nitrogen atmosphere, and then 98 ml of an aqueous solution of sodium carbonate (6.3 g, 58.9 mmol) was added thereto, followed by stirring under reflux for 12 hours.

반응 종료 후 디클로로메탄으로 추출한 다음 유기층을 Magnesium sulphate로 건조, 여과하고 여액을 감압 농축하였다. 조 산물을 실리카겔 컬럼 크로마토그래피(n-Hexane: Dichloromethane = 4 : 1 (v:v))로 정제하여 백색 고체의 화합물 11(10 g, 수율 63 %)을 수득하였다.After completion of the reaction, the mixture was extracted with dichloromethane, the organic layer was dried over Magnesium sulphate, filtered and the filtrate was concentrated under reduced pressure. The crude product was purified by silica gel column chromatography (n-Hexane: Dichloromethane = 4: 1 (v: v)) to give compound 11 (10 g, yield 63%) as a white solid.

GC-Mass (이론치: 403.00 g/mol, 측정치: 404.32 g/mol)GC-Mass (Theoretical value: 403.00 g / mol, Measured value: 404.32 g / mol)

<단계 2> 화합물 A-81의 합성Step 2 Synthesis of Compound A-81

상기 준비예 1에서 최종 합성한 화합물(8.5 g, 24.0mmol), 상기 <단계 1>에서 합성한 화합물 11(9.7g, 24.0 mmol) 및 Pd(PPh₃)₄ (0.28 g, 0.24 mmol)을 플라스크에 넣고 질소 분위기 하에 Toluene 160 ㎖에 용해시킨 다음 Sodium carbonate(5.09 g, 48.0 mmol)을 녹인 수용액 80 ㎖를 첨가하여 12시간 동안 환류 교반하였다. The compound (8.5 g, 24.0 mmol) finally synthesized in Preparation Example 1, the compound 11 (9.7 g, 24.0 mmol) and Pd (PPh ₃ ) ₄ (0.28 g, 0.24 mmol) synthesized in <Step 1> were flasked. It was dissolved in 160 ml of Toluene under a nitrogen atmosphere, and 80 ml of an aqueous solution of sodium carbonate (5.09 g, 48.0 mmol) was added thereto, followed by stirring under reflux for 12 hours.

반응 종료 후 디클로로메탄으로 추출한 다음 유기층을 Magnesium sulphate로 건조, 여과하고 여액을 감압 농축하였다. 조 산물을 실리카겔 컬럼 크로마토그래피(n-Hexane: Dichloromethane = 4 : 1 (v:v))로 정제하여 백색 고체의 원하는 표제 화합물 A-81(11.1 g, 수율 84 %)을 수득하였다.After completion of the reaction, the mixture was extracted with dichloromethane, the organic layer was dried over Magnesium sulphate, filtered and the filtrate was concentrated under reduced pressure. The crude product was purified by silica gel column chromatography (n-Hexane: Dichloromethane = 4: 1 (v: v)) to afford the title compound A-81 (11.1 g, 84% yield) as a white solid.

GC-Mass (이론치: 551.17 g/mol, 측정치: 551 g/mol)GC-Mass (Theoretical value: 551.17 g / mol, Measured value: 551 g / mol)

¹H-NMR (THF-d₈, 500MHz) d (ppm) 6.98~7.07(m, 4H), 7.28~7.31(m, 6H), 7.41(m, 1H), 7.51~7.54(m, 2H), 7.79~7.82(m, 3H), 7.87~7.89(m, 2H), 8.09~8.11(m, 3H), 8.32(m, 1H), 8.90~8.92(m, 2H), 9.0(S, 1H) ¹ H-NMR (THF-d ₈ , 500MHz) d (ppm) 6.98 ~ 7.07 (m, 4H), 7.28 ~ 7.31 (m, 6H), 7.41 (m, 1H), 7.51 ~ 7.54 (m, 2H), 7.79 ~ 7.82 (m, 3H), 7.87 ~ 7.89 (m, 2H), 8.09 ~ 8.11 (m, 3H), 8.32 (m, 1H), 8.90 ~ 8.92 (m, 2H), 9.0 (S, 1H)

<< 합성예Synthetic example 9> 화합물 B-2의 합성 9> Synthesis of Compound B-2

<단계 1> 화합물 12의 합성Step 1 Synthesis of Compound 12

2-Phenylindole(20 g, 103.5 mmol), 1-bromo-3-iodobenzene(43.9 g, 155.3 mmol), Sodium t-butoxide(14.9 g, 155.3 mmol) 및 Tritertbutylphosphine(1.26 g, 6.21 mmol)을 Toluene 350 ㎖에 용해시킨 다음 Pd₂(dba)₃ (0.95 g, 1.04 mmol)을 넣어 질소 분위기 하에 48시간 동안 환류 교반하였다. 2-Phenylindole (20 g, 103.5 mmol), 1-bromo-3-iodobenzene (43.9 g, 155.3 mmol), Sodium t -butoxide (14.9 g, 155.3 mmol) and Tritertbutylphosphine (1.26 g, 6.21 mmol) Pd ₂ (dba) ₃ (0.95 g, 1.04 mmol) was added thereto, and the mixture was stirred under reflux for 48 hours under a nitrogen atmosphere.

반응 종료 후 디클로로메탄과 증류수로 추출한 다음 유기층을 Magnesium sulphate로 건조, 여과하고 여액을 감압 농축하였다. 조 산물을 실리카겔 컬럼 크로마토그래피(n-Hexane: Dichloromethane = 4 : 1 (v:v))로 정제하여 백색 고체의 화합물 12(16.9 g, 수율 47 %)을 수득하였다.After completion of the reaction was extracted with dichloromethane and distilled water, the organic layer was dried over Magnesium sulphate, filtered and the filtrate was concentrated under reduced pressure. The crude product was purified by silica gel column chromatography (n-Hexane: Dichloromethane = 4: 1 (v: v)) to give compound 12 (16.9 g, 47% yield) as a white solid.

GC-Mass (이론치: 347.03 g/mol, 측정치: 347 g/mol)GC-Mass (Theoretical value: 347.03 g / mol, Measured value: 347 g / mol)

<단계 2> 화합물 B-2의 합성Step 2 Synthesis of Compound B-2

상기 준비예 1에서 최종 합성한 화합물(7.5 g, 21.17mmol), 상기 <단계 1>에서 합성한 화합물 12(7.4g, 21.17mmol) 및 Pd(PPh₃)₄ (0.25 g, 0.212 mmol)을 플라스크에 넣고 질소 분위기 하에 Toluene 106 ㎖에 용해시킨 다음 Sodium carbonate(4.1 g, 38.5 mmol)을 녹인 수용액 53 ㎖를 첨가하여 12시간 동안 환류 교반하였다. The compound (7.5 g, 21.17 mmol) finally synthesized in Preparation Example 1, flask 12 (7.4 g, 21.17 mmol) and Pd (PPh ₃ ) ₄ (0.25 g, 0.212 mmol) synthesized in <Step 1> were flasked. It was dissolved in 106 ml of Toluene under nitrogen atmosphere, and 53 ml of an aqueous solution of sodium carbonate (4.1 g, 38.5 mmol) was added thereto, followed by stirring under reflux for 12 hours.

반응 종료 후 디클로로메탄으로 추출한 다음 유기층을 Magnesium sulphate로 건조, 여과하고 여액을 감압 농축하였다. 조 산물을 실리카겔 컬럼 크로마토그래피(n-Hexane: Dichloromethane = 4 : 1 (v:v))로 정제하여 백색 고체의 원하는 표제 화합물 B-2(8.8 g, 수율 84 %)을 수득하였다.After completion of the reaction, the mixture was extracted with dichloromethane, the organic layer was dried over Magnesium sulphate, filtered and the filtrate was concentrated under reduced pressure. The crude product was purified by silica gel column chromatography (n-Hexane: Dichloromethane = 4: 1 (v: v)) to afford the title compound B-2 (8.8 g, 84% yield) as a white solid.

GC-Mass (이론치: 495.61 g/mol, 측정치: 495 g/mol)GC-Mass (Theoretical value: 495.61 g / mol, Measured value: 495 g / mol)

¹H-NMR (THF-d₈, 500MHz) d (ppm) 6.59(S, 1H), 7.01~7.09(m, 2H), 7.21(m, 2H), 7.32~7.33(m, 3H), 7.41~7.49(m, 5H), 7.82~7.84(m, 2H), 7.87~7.89(m, 2H), 8.10~8.12(m, 3H), 8.32(m, 1H), 8.92~8.94(m, 2H), 9.01(s, 1H) ¹ H-NMR (THF-d ₈ , 500MHz) d (ppm) 6.59 (S, 1H), 7.01 ~ 7.09 (m, 2H), 7.21 (m, 2H), 7.32 ~ 7.33 (m, 3H), 7.41 ~ 7.49 (m, 5H), 7.82-7.84 (m, 2H), 7.87-7.89 (m, 2H), 8.10-8.12 (m, 3H), 8.32 (m, 1H), 8.92-8.94 (m, 2H), 9.01 (s, 1 H)

<< 합성예Synthetic example 10> 화합물 B-41의 합성 10> Synthesis of Compound B-41

<단계 1> 화합물 13의 합성Step 1 Synthesis of Compound 13

상기 합성예 9의 <단계 1>에서 합성한 화합물 12(20g, 57.4 mmol), Pd(dppf)Cl₂ (1.26 g, 1.72 mmol), Bis(pinacolato)diboron (17.5 g, 68.9 mmol), 및 Potassium acetate(16.9 g, 172.2 mmol)을 1,4-다이옥산(dioxane) 191 ㎖에 용해시킨 다음 반응물을 질소 분위기 하에 12시간 동안 환류 교반하였다.Compound 12 (20 g, 57.4 mmol), Pd (dppf) Cl ₂ (1.26 g, 1.72 mmol), Bis (pinacolato) diboron (17.5 g, 68.9 mmol), and Potassium synthesized in <Step 1> of Synthesis Example 9 Acetate (16.9 g, 172.2 mmol) was dissolved in 191 mL of 1,4-dioxane, and the reaction was then stirred under reflux for 12 hours under a nitrogen atmosphere.

반응 종결 후, 디클로로메탄과 증류수로 3회 추출한 다음 유기층을 Magnesium sulphate로 건조, 여과하고 여액을 감압 농축하였다. 조 산물을 실리카겔 컬럼 크로마토그래피(n-Hexane:Dichloromethane = 7 : 3 (v:v))로 정제하여 백색 고체의 화합물 13(18.8 g, 수율 83%)을 수득하였다.After completion of the reaction, the mixture was extracted three times with dichloromethane and distilled water, the organic layer was dried over Magnesium sulphate, filtered and the filtrate was concentrated under reduced pressure. The crude product was purified by silica gel column chromatography (n-Hexane: Dichloromethane = 7: 3 (v: v)) to give compound 13 (18.8 g, yield 83%) as a white solid.

GC-Mass (이론치: 395.21 g/mol, 측정치: 395 g/mol)GC-Mass (Theoretical value: 395.21 g / mol, Measured value: 395 g / mol)

<단계 2> 화합물 14의 합성Step 2 Synthesis of Compound 14

상기 <단계 1>에서 합성한 화합물 13(15g, 37.9 mmol), 2-Bromo-5-iodopyridine(16.1 g, 56.9 mmol) 및 Pd(PPh₃)₄ (0.44 g, 0.379 mmol)을 플라스크에 넣고 질소 분위기 하에 Toluene 190 ㎖와 Ethanol 95 ㎖의 혼합용매에 용해시킨 다음 Sodium carbonate(6.0 g, 56.9 mmol)을 녹인 수용액 95 ㎖를 첨가하여 12시간 동안 환류 교반하였다. Compound 13 (15g, 37.9 mmol), 2-Bromo-5-iodopyridine (16.1 g, 56.9 mmol) and Pd (PPh ₃ ) ₄ (0.44 g, 0.379 mmol) synthesized in <Step 1> were added to a flask and nitrogen. After dissolving in a mixed solvent of 190 ml of Toluene and 95 ml of ethanol under an atmosphere, 95 ml of an aqueous solution of sodium carbonate (6.0 g, 56.9 mmol) was added thereto, and the mixture was stirred under reflux for 12 hours.

반응 종료 후 디클로로메탄으로 추출한 다음 유기층을 Magnesium sulphate로 건조, 여과하고 여액을 감압 농축하였다. 조 산물을 실리카겔 컬럼 크로마토그래피(n-Hexane: Dichloromethane = 7 : 3 (v:v))로 정제하여 백색 고체의 화합물 14(11.1 g, 수율 69 %)을 수득하였다.After completion of the reaction, the mixture was extracted with dichloromethane, the organic layer was dried over Magnesium sulphate, filtered and the filtrate was concentrated under reduced pressure. The crude product was purified by silica gel column chromatography (n-Hexane: Dichloromethane = 7: 3 (v: v)) to give compound 14 (11.1 g, 69% yield) as a white solid.

GC-Mass (이론치: 424.06 g/mol, 측정치: 424 g/mol)GC-Mass (Theoretical value: 424.06 g / mol, Measured value: 424 g / mol)

<단계 3> 화합물 B-41의 합성Step 3 Synthesis of Compound B-41

상기 준비예 1에서 최종 합성한 화합물(8.5 g, 24.0mmol), 상기 <단계 2>에서 합성한 화합물 14(10.2g, 24.0mmol) 및 Pd(PPh₃)₄ (0.28 g, 0.24 mmol)을 플라스크에 넣고 질소 분위기 하에 Toluene 160 ㎖에 용해시킨 다음 Sodium carbonate(5.09 g, 48.0 mmol)을 녹인 수용액 80 ㎖를 첨가하여 12시간 동안 환류 교반하였다. The compound (8.5 g, 24.0 mmol) finally synthesized in Preparation Example 1, Compound 14 (10.2 g, 24.0 mmol) and Pd (PPh ₃ ) ₄ (0.28 g, 0.24 mmol) synthesized in <Step 2> were flasked. It was dissolved in 160 ml of Toluene under a nitrogen atmosphere, and 80 ml of an aqueous solution of sodium carbonate (5.09 g, 48.0 mmol) was added thereto, followed by stirring under reflux for 12 hours.

반응 종료 후 디클로로메탄으로 추출한 다음 유기층을 Magnesium sulphate로 건조, 여과하고 여액을 감압 농축하였다. 조 산물을 실리카겔 컬럼 크로마토그래피(n-Hexane: Dichloromethane = 4 : 1 (v:v))로 정제하여 백색 고체의 원하는 표제 화합물 B-41(11.1 g, 수율 81 %)을 수득하였다.After completion of the reaction, the mixture was extracted with dichloromethane, the organic layer was dried over Magnesium sulphate, filtered and the filtrate was concentrated under reduced pressure. The crude product was purified by silica gel column chromatography (n-Hexane: Dichloromethane = 4: 1 (v: v)) to afford the title compound B-41 (11.1 g, 81% yield) as a white solid.

GC-Mass (이론치: 572.23 g/mol, 측정치: 572 g/mol)GC-Mass (Theoretical value: 572.23 g / mol, Measured value: 572 g / mol)

¹H-NMR (THF-d₈, 500MHz) d (ppm) 6.58 (s, 1H), 6.99~7.09(m, 2H), 7.20~7.22(m, 2H), 7.30~7.32(m, 3H), 7.40~7.46(m, 3H), 7.51~7.59(m, 4H), 7.72~7.73(m, 1H), 7.81~7.82(m, 2H), 7.87~7.88(m, 2H), 8.11~8.13(m, 2H), 8.61~8.62(m, 1H), 8.81~8.85(m, 2H), 8.93(m, 2H), 9.02(S, 1H) ¹ H-NMR (THF-d ₈ , 500 MHz) d (ppm) 6.58 (s, 1H), 6.99-7.09 (m, 2H), 7.20-7.22 (m, 2H), 7.30-7.32 (m, 3H), 7.40 ~ 7.46 (m, 3H), 7.51 ~ 7.59 (m, 4H), 7.72 ~ 7.73 (m, 1H), 7.81 ~ 7.82 (m, 2H), 7.87 ~ 7.88 (m, 2H), 8.11 ~ 8.13 (m , 2H), 8.61-8.62 (m, 1H), 8.81-8.85 (m, 2H), 8.93 (m, 2H), 9.02 (S, 1H)

<< 실시예Example 1 내지 10> 유기 1 to 10> organic ELEL 소자의 제조 Manufacture of device

ITO (Indium tin oxide)가 1500Å 두께로 박막 코팅된 유리 기판을 증류수 초음파로 세척하였다. 증류수 세척이 끝나면 이소프로필 알코올, 아세톤, 메탄올 등의 용제로 초음파 세척을 하고 건조시킨 후 플라즈마 세정기로 이송시킨 다음 산소 플라즈마를 이용하여 상기 기판을 5분간 세정한 후 진공 층착기로 기판을 이송하였다. A glass substrate coated with ITO (Indium tin oxide) having a thickness of 1500 Å was washed with distilled water ultrasonically. After the washing of distilled water, ultrasonic washing with a solvent such as isopropyl alcohol, acetone, methanol, and the like was dried, transferred to a plasma cleaner, and then the substrate was cleaned for 5 minutes using an oxygen plasma, and then the substrate was transferred to a vacuum depositor.

이렇게 준비된 ITO 투명 전극 위에 m-MTDATA(60nm)/TCTA(80nm)/합성예 1-10에서 합성한 각각의 화합물 + 10% Ir(ppy)₃(300nm)/BCP(10nm)/Alq3(30 nm)/LiF(1nm)/Al(200nm) 순으로 유기 EL 소자를 제조하였다.M-MTDATA (60 nm) / TCTA (80 nm) / each compound synthesized in Synthesis Example 1-10 on the prepared ITO transparent electrode + 10% Ir (ppy) ₃ (300 nm) / BCP (10 nm) / Alq 3 (30 nm) ) / LiF (1 nm) / Al (200 nm) in order to manufacture an organic EL device.

m-MTDATA, TCTA, CBP, Ir(ppy)₃, 및 BCP의 구조는 아래와 같다.The structures of m-MTDATA, TCTA, CBP, Ir (ppy) ₃ , and BCP are as follows.

m-m- MTDATAMTDATA TCTATCTA

CBPCBP IrIr (( ppyppy )) ₃₃

BCPBCP

<< 비교예Comparative example 1> 유기 1> organic ELEL 소자의 제조 Manufacture of device

발광층 형성시 합성예에서 제조된 화합물 대신 CBP를 발광호스트 물질로 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 유기 EL 소자를 제조하였다.An organic EL device was manufactured in the same manner as in Example 1, except that CBP was used as a light emitting host material, instead of the compound prepared in Synthesis Example, to form an emission layer.

<< 평가예Evaluation example >>

실시예 1-10 및 비교예 1에서 제조된 각각의 유기 EL 소자에 대하여 구동전압, 전류효율, 발광 피크 및 휘도를 측정하고, 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다. For each organic EL device manufactured in Example 1-10 and Comparative Example 1, the driving voltage, current efficiency, emission peak, and luminance were measured, and the results are shown in Table 1 below.

소자device HostHost 전압(V)Voltage (V) 휘도(cd/m²)Brightness (cd / m ² ) EL peak(nm)EL peak (nm) 효율(cd/A)Efficiency (cd / A) 컬러color 실시예 1Example 1 A-1A-1 6.126.12 524524 520520 45.445.4 녹색green 실시예 2Example 2 A-2A-2 6.326.32 491491 521521 42.742.7 녹색green 실시예 3Example 3 A-16A-16 6.826.82 455455 520520 39.439.4 녹색green 실시예 4Example 4 A-27A-27 6.256.25 479479 520520 41.641.6 녹색green 실시예 5Example 5 A-61A-61 6.056.05 503503 521521 43.543.5 녹색green 실시예 6Example 6 A-66A-66 6.086.08 464464 519519 40.440.4 녹색green 실시예 7Example 7 A-70A-70 6.126.12 430430 518518 37.537.5 녹색green 실시예 8Example 8 A-81A-81 6.456.45 412412 518518 35.635.6 녹색green 실시예 9Example 9 B-2B-2 7.017.01 384384 520520 33.133.1 녹색green 실시예 10Example 10 B-41B-41 6.896.89 427427 520520 36.836.8 녹색green 비교예 1Comparative Example 1 CBPCBP 6.936.93 445445 516516 38.238.2 녹색green

상기 표 1의 결과로부터 알 수 있는 바와 같이, 본 발명에 따른 화합물을 녹색 유기 EL 소자의 발광층으로 사용하였을 경우(실시예)는 종래 CBP를 사용한 녹색 유기 EL 소자(비교예 1)와 대비하여 볼 때 효율 및 전압 면에서 월등한 성능을 나타내는 것을 확인할 수 있다.As can be seen from the results of Table 1 above, when the compound according to the present invention was used as the light emitting layer of the green organic EL device (Example), it was compared with the green organic EL device using the CBP (Comparative Example 1). It can be seen that it shows excellent performance in terms of efficiency and voltage.

이상을 통해 본 발명의 바람직한 실시예에 대하여 설명하였지만, 본 발명은 이에 한정되는 것이 아니고 특허청구범위와 발명의 상세한 설명의 범위 안에서 여러 가지로 변형하여 실시하는 것이 가능하고 이 또한 본 발명의 범위에 속하는 것은 당연하다.While the present invention has been particularly shown and described with reference to exemplary embodiments thereof, it is to be understood that the invention is not limited to the disclosed exemplary embodiments, and that various changes and modifications may be made without departing from the scope of the invention. It is natural to belong.

도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 유기 EL 소자의 개략적인 단면도이다. 1 is a schematic cross-sectional view of an organic EL device according to an embodiment of the present invention.

도 2는 본 발명의 합성예 1에서 합성한 화합물 A-1에 대한 H-NMR 데이터를 나타낸다. 2 shows H-NMR data for Compound A-1 synthesized in Synthesis Example 1 of the present invention.

도 3은 본 발명의 합성예 1에서 합성한 화합물 A-1을 함유한 용액의 UV 스펙트럼 및 PL (Photoluminescence) 스펙트럼을 나타낸다. 3 shows the UV spectrum and the PL (Photoluminescence) spectrum of the solution containing Compound A-1 synthesized in Synthesis Example 1 of the present invention.

도 4는 본 발명의 합성예 2에서 합성한 화합물 A-2를 함유한 용액의 UV 스펙트럼 및 PL 스펙트럼을 나타낸다. 4 shows the UV spectrum and the PL spectrum of the solution containing Compound A-2 synthesized in Synthesis Example 2 of the present invention.

Claims

하기 화학식 1로 표시되는 화합물:Compound represented by the following formula (1):

<화학식 1> &Lt; Formula 1 >

상기 식에서,Where

A는

의 인돌 유도체이고;A is

Indole derivatives of;

n은 0 내지 10의 정수로서, n이 0이면 L은 직접 결합이고, n이 1 내지 10의 정수이면 하나 이상의 L은 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C6-C60 아릴렌, 치환 또는 비치환된 핵원자수 3 내지 60의 헤테로환, 치환 또는 비치환된 비닐렌, -C=C-, 아조(Azo), 치환 또는 비치환된 이민(imine, C=N), 치환 또는 비치환된 C1-C40 알킬렌, 치환 또는 비치환된 C5-C40 사이클로알카디엔(cycloalkadiene), 산소, 황, NR₂₀ 또는 SiR₂₁R₂₂이며, n is an integer from 0 to 10, where n is 0, L is a direct bond, and if n is an integer from 1 to 10, one or more L are each independently substituted or unsubstituted C6-C60 arylene, substituted or unsubstituted Heterocyclic, substituted or unsubstituted vinylene with 3 to 60 nuclear atoms, -C = C-, Azo, substituted or unsubstituted imine (C = N), substituted or unsubstituted C1- C40 alkylene, substituted or unsubstituted C5-C40 cycloalkadiene, oxygen, sulfur, NR ₂₀ or SiR ₂₁ R ₂₂ ,

L은 트리페릴렌의 R₁ 내지 R₄ 위치 중에서 선택된 하나의 탄소와 연결되고, 이와 동시에 A의 R₁₃ 내지 R₁₉ 위치 중에서 선택된 하나의 탄소 또는 질소와 연결되며, 이때 트리페닐렌과 A에서 L과 연결되는 위치의 치환기는 존재하지 않고; L is linked to one carbon selected from the R ₁ to R ₄ positions of triperiylene and simultaneously to one carbon or nitrogen selected from the R ₁₃ to R ₁₉ positions of A, wherein triphenylene and A to L No substituent at the position linked with;

R₁ 내지 R₂₂는 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐, 시아노, 치환 또는 비치환된 C1-C40 알킬, 치환 또는 비치환된 핵원자수 3 내지 60의 헤테로환, 치환 또는 비치환된 C1-C40 알콕시, 치환 또는 비치환된 C6-C60 아릴, 치환 또는 비치환된 C6-C60 아릴옥시, 치환 또는 비치환된 (C6-C60 아릴)C1-C40 알킬, 치환 또는 비치환된 C2-C40 알케닐, 치환 또는 비치환된 C1-C40 알킬아미노, 치환 또는 비치환된 (C6-C60 아릴)C1-C40 알킬아미노, 치환 또는 비치환된 C3-C20 알킬실릴, 치환 또는 비치환된 C8-C40 아릴실릴, 치환 또는 비치환된 C7-C40 케토아릴, 또는 치환 또는 비치환된 C1-C40 할로알킬이다.R ₁ to R ₂₂ are each independently hydrogen, deuterium, halogen, cyano, substituted or unsubstituted C1-C40 alkyl, substituted or unsubstituted heterocyclic ring having 3 to 60 nuclear atoms, substituted or unsubstituted C1- C40 alkoxy, substituted or unsubstituted C6-C60 aryl, substituted or unsubstituted C6-C60 aryloxy, substituted or unsubstituted (C6-C60 aryl) C1-C40 alkyl, substituted or unsubstituted C2-C40 alkenyl , Substituted or unsubstituted C1-C40 alkylamino, substituted or unsubstituted (C6-C60 aryl) C1-C40 alkylamino, substituted or unsubstituted C3-C20 alkylsilyl, substituted or unsubstituted C8-C40 arylsilyl , Substituted or unsubstituted C7-C40 ketoaryl, or substituted or unsubstituted C1-C40 haloalkyl.

<화학식 1> &Lt; Formula 1 >

상기 식에서, Where

A는

이고;A is

ego;

L은 트리페릴렌의 R₁ 내지 R₄ 위치 중에서 선택된 하나의 탄소와 연결되고, 이와 동시에 A의 R₁₆ 내지 R₁₉ 및 R₂₃ 내지 R₂₆ 위치 중에서 선택된 하나의 탄소와 연결되며, 이때 트리페닐렌과 A에서 L과 연결되는 위치의 치환기는 존재하지 않고; L is linked to one carbon selected from the R ₁ to R ₄ positions of triperiylene, and at the same time it is linked to one carbon selected from the R ₁₆ to R ₁₉ and R ₂₃ to R ₂₆ positions of A, wherein triphenylene And there is no substituent at the position linked to L in A;

R₁ 내지 R₁₃, R₁₆ 내지 R₂₆은 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐, 시아노, 치환 또는 비치환된 C1-C40 알킬, 치환 또는 비치환된 핵원자수 3 내지 60의 헤테로환, 치환 또는 비치환된 C1-C40 알콕시, 치환 또는 비치환된 C6-C60 아릴, 치환 또는 비치환된 C6-C60 아릴옥시, 치환 또는 비치환된 (C6-C60 아릴)C1-C40 알킬, 치환 또는 비치환된 C2-C40 알케닐, 치환 또는 비치환된 C1-C40 알킬아미노, 치환 또는 비치환된 (C6-C60 아릴)C1-C40 알킬아미노, 치환 또는 비치환된 C3-C20 알킬실릴, 치환 또는 비치환된 C8-C40 아릴실릴, 치환 또는 비치환된 C7-C40 케토아릴, 또는 치환 또는 비치환된 C1-C40 할로알킬이다. R ₁ to R ₁₃ , R ₁₆ to R ₂₆ are each independently hydrogen, deuterium, halogen, cyano, substituted or unsubstituted C1-C40 alkyl, substituted or unsubstituted heterocyclic ring having 3 to 60 nuclear atoms, substituted Or unsubstituted C1-C40 alkoxy, substituted or unsubstituted C6-C60 aryl, substituted or unsubstituted C6-C60 aryloxy, substituted or unsubstituted (C6-C60 aryl) C1-C40 alkyl, substituted or unsubstituted C2-C40 alkenyl, substituted or unsubstituted C1-C40 alkylamino, substituted or unsubstituted (C6-C60 aryl) C1-C40 alkylamino, substituted or unsubstituted C3-C20 alkylsilyl, substituted or unsubstituted C8-C40 arylsilyl, substituted or unsubstituted C7-C40 ketoaryl, or substituted or unsubstituted C1-C40 haloalkyl.

제 1 항에 있어서,The method of claim 1,

상기 화학식 1의 화합물은 하기 화학식 1a의 화합물인 것을 특징으로 하는 화합물:The compound of Formula 1 is a compound of formula 1a:

<화학식 1a><Formula 1a>

상기 식에서,Where

L, A, n, R₁, R₃ 내지 R₁₂는 제 1 항에서 정의된 바와 같다.L, A, n, R ₁ , R ₃ to R ₁₂ are as defined in claim 1.

제 1 항에 있어서,The method of claim 1,

상기 화학식 1의 화합물은 하기 화학식 1b 또는 1c인 것을 특징으로 하는 화합물:The compound of Formula 1 is a compound characterized in that the formula 1b or 1c:

<화학식 1b><Formula 1b>

<화학식 1c><Formula 1c>

상기 식에서, Where

L, n, R₁, R₃ 내지 R₁₉는 제 1 항에서 정의된 바와 같다.L, n, R ₁ , R ₃ to R ₁₉ are as defined in claim 1.

제 1 항에 있어서,The method of claim 1,

상기 L은 하기 화학식 3의 화합물 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 화합물:Wherein L is selected from the group of compounds represented by Formula 3 below:

<화학식 3><Formula 3>

상기 식에서,Where

X는 CR₃₃또는 질소 원자이며;X is CR ₃₃ or a nitrogen atom;

R₂₇ 내지 R₃₈은 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐, 시아노, 니트로, 치환 또는 비치환된 C1-C40 알킬, 치환 또는 비치환된 핵원자수 3 내지 40의 헤테로환, 치환 또는 비치환된 C1-C40 알콕시, 치환 또는 비치환된 C6-C40 아릴, 치환 또는 비치환된 C6-C40 아릴옥시, 치환 또는 비치환된 C6-C40 아릴티오, 치환 또는 비치환된 (C6-C40 아릴)C1-C40 알킬, 치환 또는 비치환된 C2-C40 알케닐, 치환 또는 비치환된 C1-C40 알킬아미노, 치환 또는 비치환된 (C6-C40 아릴)C1-C40 알킬아미노, 치환 또는 비치환된 C3-C20 알킬실릴, 치환 또는 비치환된 C8-C40 아릴실릴, 치환 또는 비치환된 C7-C40 케토아릴, 또는 치환 또는 비치환된 C1-C40 할로알킬이고, R ₂₇ to R ₃₈ are each independently hydrogen, deuterium, halogen, cyano, nitro, substituted or unsubstituted C1-C40 alkyl, substituted or unsubstituted heterocyclic ring having 3 to 40 nuclear atoms, substituted or unsubstituted C1-C40 alkoxy, substituted or unsubstituted C6-C40 aryl, substituted or unsubstituted C6-C40 aryloxy, substituted or unsubstituted C6-C40 arylthio, substituted or unsubstituted (C6-C40 aryl) C40 alkyl, substituted or unsubstituted C2-C40 alkenyl, substituted or unsubstituted C1-C40 alkylamino, substituted or unsubstituted (C6-C40 aryl) C1-C40 alkylamino, substituted or unsubstituted C3-C20 Alkylsilyl, substituted or unsubstituted C8-C40 arylsilyl, substituted or unsubstituted C7-C40 ketoaryl, or substituted or unsubstituted C1-C40 haloalkyl,

이때, R₂₇ 내지 R₃₈위치 중에서 선택된 탄소, 규소(Si) 또는 인(P)이 화학식 1의 트리페닐렌 또는 A와 연결되면, 화학식 1의 트리페닐렌과 A에 연결되는 위치의 화학식 3의 치환기는 존재하지 않는다.In this case, when carbon, silicon (Si) or phosphorus (P) selected from the R ₂₇ to R ₃₈ position is connected with triphenylene or A of Formula 1, the compound of Formula 3 of the position connected to Triphenylene and A of Formula 1 No substituent is present.

양극; 음극; 및 상기 양극과 음극 사이에 개재(介在)된 1층 이상의 유기층을 포함하는 유기 전계발광 소자로서,anode; cathode; And at least one organic layer interposed between the anode and the cathode.

상기 유기층 중 적어도 하나는 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 따른 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 유기 전계발광 소자.At least one of the organic layers comprises an organic electroluminescent device, characterized in that the compound according to any one of claims 1 to 5.

제 6 항에 있어서, The method of claim 6,

상기 유기층은 발광층, 전자수송층, 정공 주입층 및 정공 수송층으로 구성된 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 유기 전계발광 소자.The organic layer is an organic electroluminescent device, characterized in that selected from the group consisting of a light emitting layer, an electron transport layer, a hole injection layer and a hole transport layer.

제 6 항에 있어서, The method of claim 6,

상기 화합물은 인광 호스트 물질 또는 형광 호스트 물질인 것을 특징으로 하는 유기 전계발광 소자.The compound is an organic electroluminescent device, characterized in that the phosphorescent host material or a fluorescent host material.