KR101170668B1 - 양로 및 험로 겸용 트럭 타이어 트레드 고무 조성물 및 이를 이용하여 제조한 타이어 - Google Patents

양로 및 험로 겸용 트럭 타이어 트레드 고무 조성물 및 이를 이용하여 제조한 타이어 Download PDF

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Abstract

본 발명은 양로 및 험로 겸용 트럭용 타이어 트레드 고무 조성물 및 이를 이용하여 제조한 타이어에 관한 것으로, 스티렌 부타디엔 고무(SBR) 10 내지 30 중량부 및 천연고무(NR) 70 내지 90 중량부를 포함하는 원료고무 100 중량부, 카본블랙(CB) 30 내지 60 중량부, 실리카 5 내지 25 중량부, 보강성 수지인 페놀프리 노볼락 수지 2 내지 8 중량부, 그리고 메틸렌 공여체 2 내지 6 중량부를 포함하며, 상기 카본블랙과 상기 실리카의 함량의 합은 65 중량부 이하인 양로 및 험로 겸용 트럭용 타이어 트레드 고무 조성물을 제공한다.
본 발명의 양로 및 험로 겸용 트럭용 타이어 트레드 고무 조성물은 스티렌 부타디엔 고무와 천연고무, 카본블랙, 실리카, 보강성수지 및 메틸렌 공여체의 적절한 배합을 통하여 양로용으로 요구되는 내마모성과 내구성 및 험로용으로 요구되는 내치핑성과 내커팅성을 향상시키면서도 고무의 다른 물성의 하락이 없는 고무 조성물을 제공한다.
트럭용, 양로험로겸용, 내치핑내커팅, 메틸렌공여체, 페놀프리노볼락수지, 스티렌부타디엔고무, 천연고무, 카본블랙, 실리카, 트레드고무조성물

Description

양로 및 험로 겸용 트럭 타이어 트레드 고무 조성물 및 이를 이용하여 제조한 타이어{TREAD RUBBER COMPOSITION FOR TRUCK TIRE USING ON ROAD AND OFF-ROAD, AND TRUCK TIRE MANUFACTURED BY USING THE SAME}
본 발명은 양로 및 험로 겸용 트럭 타이어 트레드 고무 조성물 및 이를 이용하여 제조한 타이어에 관한 것으로서, 양로용으로 요구되는 내마모성과 내구성 및 험로용으로 요구되는 내치핑성과 내커팅성을 향상시키면서도 다른 고무의 물성의 하락이 없는 양로 및 험로 겸용 타이어 트레드 고무 조성물 및 이를 이용하여 제조한 타이어에 관한 것이다.
양로 및 험로 겸용 트럭 타이어의 경우, 양로에서 사용하는 경우를 고려하여 내구성 및 내마모 성능이 요구되는 것과 동시에, 험로에서 사용하는 경우를 고려하여 내커팅성 및 내치핑성도 요구된다. 따라서, 일반적으로 원료고무로는 저발열 성능과 내찢김 성능이 우수한 천연고무를 사용하고, 고무의 내찢김 강도를 높여주는 실리카와 보강성 수지를 적용하는 방법을 사용한다.
다만, 이러한 경우에 부족한 내구성을 높이기 위하여 입자경이 크고 구조가 발달한 카본블랙을 사용하면서 카본블랙의 사용량을 낮추어야 하는데, 이러한 카본 블랙을 사용하면 내마모 성능이 저하되는 단점이 있다. 내마모 성능의 향상을 위해서는 입자경이 작고 보강성능이 우수한 카본블랙을 사용하면서 최적 함량까지 사용량을 높여야 하는데, 이때에는 카본블랙간의 마찰에 의하여 타이어의 발열이 상승되고, 이로 인한 내발열성 및 내구성이 불리해지게 된다.
또한, 내커팅성과 내치핑성을 상승시키기 위하여 실리카와 보강성 수지를 사용하면, 고무의 모듈러스를 저하시켜 내마모성능을 저하시키는 단점이 있다. 이를 보완하기 위하여 커플링제를 함께 사용하기도 하는데, 이 경우에는 실리카와 커플링제 사이의 결합으로 인하여 고무의 경도가 상승하여 내구성과 내마모성은 향상되나, 내치핑성이 떨어지게 되는 단점이 있다.
이와 같이 여러 첨가제 등이 혼합된 고무 조성물은 각각의 조성물의 사용에 따라서 서로 성능이 제한적으로 나타나기 때문에 내마모 성능과 내구성을 유지하면서도 내치핑성과 내커팅성을 동시에 만족시킬 수 있는 양로 및 험로 겸용 트럭 타이어 트레드용 고무 조성물의 배합비 구성은 매우 어렵다.
출원번호 제10-2003-0014084는 원료고무 100 중량부에 대하여 실리카를 5 내지 20 중량부로 사용하고 말레익 언하이드라이드에 폴리 부타디엔 수지를 첨가하여 반응시킨 말레익 언하이드라이드 폴리 부타디엔 고무를 1 내지 5 중량부 포함하는 것으로 트럭 및 버스용 타이어의 트레드 고무 조성물을 개시하고 있다.
내찢김성을 향상시키기 위하여 실리카를 사용하는 동시에 커플링제를 사용하는 것이 일반적이나, 실리카를 사용하면서 커플링제를 사용하지 않거나 보강성 수지를 과량 적용하는 경우에 고무의 모듈러스를 저하시키고 이로 인한 내마모성의 저하 및 내구성의 저하가 발생하게 된다. 따라서, 다른 성능의 저하 없이 내찢김성을 향상하는 것에는 한계가 있으며 우수한 성능의 양로 및 험로 겸용 트럭 타이어의 트레드 고무 조성물을 제공하기 위해서는 이를 극복할 기술이 요구된다.
본 발명의 목적은 커플링제를 사용하지 않으면서도 양로용으로 요구되는 내마모성과 내구성 및 험로용으로 요구되는 내치핑성과 내커팅성을 향상시키면서도 다른 고무의 물성의 하락이 없는 양로 및 험로 겸용 트럭용 타이어 트레드 고무 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명의 다른 목적은 상기 트레드 고무 조성물을 이용하여 제조한 양로 및 험로 겸용 트럭 타이어를 제공하는 것이다.
상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명의 일 실시예에 따른 양로 및 험로 겸용 트럭용 타이어 트레드 고무 조성물은 스티렌 부타디엔 고무(SBR) 10 내지 30 중량부 및 천연고무(NR) 70 내지 90 중량부를 포함하는 원료고무 100 중량부, 카본블랙(CB) 30 내지 60 중량부, 실리카 5 내지 25 중량부, 보강성 수지인 페놀프리 노볼락 수지 2 내지 8 중량부, 그리고 메틸렌 공여체 2 내지 6 중량부를 포함하며, 상기 카본블랙과 상기 실리카의 함량의 합은 65 중량부 이하인 것이다.
상기 스티렌 부타디엔 고무는 부타디엔이 포함하는 비닐 함량이 20 내지 50 중량%이고 스티렌 함량이 30 내지 50 중량%인 것일 수 있다.
상기 카본블랙은 질소흡착 비표면적이 138 내지 144mg/g이고, DBP(n-dibutyl phthalate) 흡유량이 129 내지 141cc/100g이며, 틴트(TINT) 값이 113 내지 125%인 것일 수 있다.
상기 실리카는 BET 표면적이 163 내지 173m2/g이고, CTAB(cetyl trimethyl ammonium bromide)흡착 비표면적이 152 내지 162m2/g이며, DBP 흡유량이 187 내지 197ml/100g인 것일 수 있다.
상기 페놀프리 노볼락 수지는 연화점이 105 내지 120℃이며, 프리-페놀 함량이 1.0 중량% 미만인 것일 수 있다.
상기 메틸렌 공여체는 헥사메톡시메틸멜라민(hexamethoxymethylmelamine), 헥사메틸렌테트라아민(hexamethylenetetramine), 2-니트로-2-메틸프로판올(2-nitro-2-methyl propanol) 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나인 것일 수 있다.
본 발명의 다른 목적은 상기 양로 및 험로 겸용 트럭용 타이어 트레드 고무 조성물을 이용하여 제조한 양로 및 험로 겸용 트럭 타이어를 제공하는 것이다.
이하, 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다.
상기 양로 및 험로 겸용 트럭용 타이어 트레드 고무 조성물은 원료고무, 카본블랙, 실리카, 보강성 수지, 메틸렌 공여체를 포함한다.
상기 원료고무는 스티렌 부타디엔 고무(SBR) 10 내지 30 중량부 및 천연고무(NR) 70 내지 90 중량부를 포함한다.
상기 천연 고무는 일반적인 천연 고무 또는 변성 천연 고무일 수 있다.
상기 일반적인 천연 고무는 천연 고무로서 알려진 것이면 어느 것이라도 사용될 수 있고, 원산지 등이 한정되지 않는다. 상기 천연 고무는 시스-1,4-폴리이 소프렌을 주체로서 포함하지만, 요구 특성에 따라서 트랜스-1,4-폴리이소프렌을 포함할 수도 있다. 따라서, 상기 천연 고무에는 시스-1,4-폴리이소프렌을 주체로서 포함하는 천연 고무 외에, 예컨대 남미산 사포타과의 고무의 일종인 발라타 등, 트랜스-1,4-이소프렌을 주체로서 포함하는 천연 고무도 포함할 수 있다. 상기 변성 천연 고무는, 상기 일반적인 천연 고무를 변성 또는 정제한 것을 의미한다. 예컨대, 상기 변성 천연 고무로는 에폭시화 천연 고무(ENR), 탈단백 천연 고무(DPNR), 수소화 천연 고무 등을 들 수 있다.
바람직하게, 상기 천연고무는 고선형성 천연고무일 수 있다. 상기 고선형성천연고무를 사용함으로써 고무의 시스테리시스의 감소를 통한 타이어의 내구성 및 내발열성을 높일 수 있는 장점이 있다.
상기 스티렌 부타디엔 고무(SBR)는 유화 중합 스티렌 부타디엔 고무(Emulsion-polymerized Styrene Butadiene Rubber, E-SBR), 용액 중합 스티렌 부타디엔 고무(Solution-polymerized Styrene Butadiene Rubber, S-SBR) 및 이들의 조합일 수 있다. 상기 스티렌 부타디엔 고무는 연속식으로 제조된 것일 수도 회분식으로 제조된 것일 수도 있다. 또한 오일을 함유한 것일 수도 있고 함유하지 않은 것일 수도 있다.
상기 스티렌 부타디엔 고무를 사용하는 경우에는 마찰 에너지가 높고 히스테리시스가 높은 스티렌 부타디엔 고무를 사용하여 험로에서 날카로운 돌에 의한 타이어 트레드의 커팅 현상을 방지할 수 있다.
상기 스티렌 부타디엔 고무는 스티렌 함량이 30 내지 50 중량%이고, 부타디 엔이 포함하는 비닐 함량이 20 내지 50 중량%인 것일 수 있다. 상기 스티렌 함량이 30 내지 50 중량%이고, 부타디엔이 포함하는 비닐 함량이 20 내지 50 중량%인 스티렌 부타디엔 고무를 사용하는 경우 스티렌 함량이 높아 제동성능을 매우 향상시킬 수 있다.
또한, 상기 원료고무는 스티렌 부타디엔 고무 10 내지 30 중량부와 천연고무 70 내지 90 중량부로 이루어진 것을 사용할 수 있다. 상기 스티렌 부타디엔 고무를 10 중량부 미만으로 사용하는 경우에는 제동성능 및 조정안정성능의 향상을 기대하기 어려우며, 30 중량부를 초과하여 사용하는 경우에는 내구성능이 저하될 수 있다. 또한, 상기 천연고무의 함량이 상기 범위 내인 경우 상기 양로 및 험로 겸용 트럭용 타이어 트레드 고무 조성물의 내구성능을 효율적으로 향상시킬 수 있다.
상기 카본블랙은 내치핑성과 내커팅성 및 내마모성을 향상시키기 위하여 콜로이드 특징을 가진 카본블랙을 사용할 수 있다.
상기 카본블랙은 질소흡착 비표면적(N2SA, nitrogen surface area per gram)이 138 내지 144m2/g인 것일 수 있다. 상기 카본블랙의 N2SA이 144m2/g을 초과하면 내커팅, 내치핑 성능의 보강에 유리한 면이 있으나 타이어용 고무 조성물의 가공성이 불리해질 수 있고, 138m2/g 미만인 경우는 충진제인 카본블랙에 의한 보강성이 저하될 수 있다.
상기 카본블랙은 DBP(n-dibutyl phthalate) 흡유량이 129 내지 141cc/100g인 것일 수 있다. 상기 카본블랙의 DBP 흡유량이 141cc/100g을 초과하면 트레드 고무 조성물의 가공성이 저하될 수 있고, 상기 카본블랙의 DBP 흡유량이 129cc/100g 미만이면 충진제인 카본블랙에 의한 보강 성능이 불리해질 수 있다.
상기 카본블랙은 틴트(TINT) 값이 113 내지 125%인 것인 것을 사용할 수 있다. 상기 카본블랙의 틴트 값이 상기 범위 내인 경우 카본블랙의 분산도가 향상되어 상기 양로 및 험로 겸용 트럭용 타이어 트레드 고무 조성물의 보강성이 향상될 수 있다.
상기 카본블랙은 상기 원료고무 100 중량부에 대하여 30 내지 60 중량부로 포함될 수 있고, 바람직하게 상기 카본블랙은 상기 원료고무 100 중량부에 대하여 40 내지 50 중량부로 포함될 수 있다. 상기 카본블랙의 함량이 상기 원료고무 100 중량부에 대하여 30 중량부 미만이면 내마모 성능이 저하될 수 있고, 60 중량부를 초과하면 내발열성이 저하될 수 있다.
상기 실리카는 BET 표면적이 163 내지 173m2/g이고, CTAB(cetyl trimethyl ammonium bromide)흡착 비표면적이 152 내지 162m2/g이며, DBP 흡유량이 187 내지 197ml/100g인 것일 수 있다. 상기 실리카의 BET 표면적, CTAB흡착 비표면적 및 DBP 흡유량이 상기 범위 미만이면 충진제인 실리카에 의한 보강성능이 불리해질 수 있고, 상기 실리카의 BET 표면적, CTAB흡착 비표면적 및 DBP 흡유량이 상기 범위를 초과하면 고무 조성물의 가공성이 불리해질 수 있다.
상기 실리카는 상기 원료고무 100 중량부에 대하여 5 내지 25 중량부로 포함 될 수 있고, 바람직하게 10 내지 20 중량부로 포함될 수 있다. 상기 실리카의 함량이 상기 원료고무 100 중량부에 대하여 5 중량부 미만인 경우에는 내커팅 및 내치핑 성능이 저하될 수 있고, 25 중량부를 초과하는 경우에는 고무의 히스테리시스가 높아져서 내구성 및 내발열성이 저하될 수 있다.
상기 카본블랙과 상기 실리카의 함량의 합은 원료고무 100 중량부에 대하여 65 중량부 이하인 것이 바람직하며, 1 내지 60 중량부인 것이 더욱 바람직하다. 상기 양로 및 험로 겸용 트럭용 타이어 트레드 고무 조성물은 상기 카본블랙과 상기 실리카의 함량의 합이 원료고무 100 중량부에 대하여 65 중량부 이하가 되도록 함으로써 실리카를 사용하는 경우에 일반적으로 사용하는 커플링제를 사용하지 않아 내치핑성의 저하를 막으면서, 내구성 및 내마모성을 향상시킬 수 있다.
즉, 상기 양로 및 험로 겸용 트럭용 타이어 트레드 고무 조성물은 실리카를 포함할 때 통상 사용하는 커플링제를 사용하지 않는다. 이에 따라, 커플링제를 사용함으로써 발생하는 내치핑성의 저하를 방지한다.
상기 보강성 수지로는 폐놀계 수지인 노볼락 수지를 사용할 수 있다. 상기 노볼락 수지는 페놀류를 알데하이드류와 산 촉매 하에서 반응시킨 것을 의미한다. 상기 폐놀류는 페놀, 크레졸, 레소르시놀 등을 예로 들 수 있고, 상기 알데하이드류는 포름알데하이드, 파라포름알데하이드, 벤즈알데하이드 등을 예로 들 수 있으며, 상기 산 촉매는 옥살산, 염산, 황산 및 p-톨루엔설폰산 등을 예로 들 수 있으나, 본 발명이 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 노볼락 수지는 변성되지 않은 것일 수도 있고, 오일에 의하여 변성된 것일 수도 있다. 오일에 의하여 변성된 노볼락 수지의 경우는 캐슈 너트 오일로 변성된 것을 예로 들 수 있으나, 본 발명이 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 보강성 수지로는 바람직하게 페놀프리 노볼락 수지를 사용할 수 있다. 페놀프리 노볼락 수지는 노볼락 수지의 잔류 페놀을 제거하여 낮은 프리페놀 함량을 갖는 페놀-포름알데하이드 노볼락 수지를 의미한다.
상기 페놀프리 노볼락 수지는 프리페놀 함량이 1.0 중량% 미만이고, 연화점이 105 내지 120℃인 것일 수 있다. 상기 페놀프리 노볼락 수지로 프리페놀 함량이 1.0 중량% 미만이고, 연화점이 105 내지 120℃인 것을 사용하는 경우 보강성 충진제로 실리카를 사용하면서 커플링제를 사용하지 않는 경우에도 실리카의 분산성을 충분히 개선하여 고무 조성물의 내구성 및 내마모성을 향상시킬 수 있다.
상기 메틸렌 공여체는 상기 보강성 수지와 반응하여 네트워크를 형성할 수 있는 것을 의미한다. 상기 메틸렌 공여체로는 헥사메틸렌테트라민, 헥사에톡시메틸멜라민, 헥사메톡시메틸멜라민, 라우릴록시메틸피리디늄 클로라이드, 톡시메틸피리디늄 클로라이드, 트리옥산 헥사메톡시메틸멜라민, 2-니트로-2-메틸프로판올 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나를 사용할 수 있다. 바람직하게 상기 메틸렌 공여체는 헥사메톡시메틸멜라민(hexamethoxymethylmelamine), 헥사메틸렌테트라아민(hexamethylenetetramine), 2-니트로-2-메틸프로판올(2-nitro-2-methyl propanol) 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나인 것을 사용할 수 있다.
상기 보강성 수지인 페놀프리 노볼락 수지는 상기 원료고무 100 중량부에 대 하여 2 내지 8 중량부로 사용할 수 있고, 상기 메틸렌 공여체는 상기 원료고무 100 중량부에 대하여 2 내지 6 중량부로 사용할 수 있다.
상기 보강성 수지와 상기 메틸렌 공여체를 2 중량부 미만으로 사용하는 경우에는 충분한 내치핑 및 내커팅 성능의 개선의 효과를 얻을 수 없으며, 상기 보강성 수지를 8 중량부 초과로 사용하고, 상기 메틸렌 공여체를 6 중량부를 초과하여 사용하는 경우에는 가공성이 저하될 수 있다.
상기 원료고무로 상기 스티렌 부타디엔 고무를 사용하면서, 보강성 수지와 메틸렌 공여체를 함께 사용하면, 상기 보강성 수지와 메틸렌 공여체 사이의 반응으로 인하여 고무의 경도가 상승되어 내치핑 및 내커팅 성능을 향상시킬 수 있으며, 이와 동시에 트레드의 블록 변형을 줄이고 발열을 낮춰서 타이어의 내구성을 향상시킬 수 있다.
상기 양로 및 험로 겸용 트럭용 타이어 트레드용 고무 조성물은 선택적으로 추가적인 가류제, 가류촉진제, 가류촉진조제, 노화방지제, 연화제 등의 각종의 첨가제를 더 포함할 수 있다. 상기 각종의 첨가제는 본 발명이 속하는 분야에서 통상적으로 사용되는 것이라면 어느 것이나 사용할 수 있으며, 이들의 함량은 통상적인 타이어 트레드용 고무 조성물에서 사용되는 배합비에 따르는 바, 특별히 한정되지 않는다.
상기 가류제로는 유황계 가류제, 유기 과산화물, 수지 가류제, 산화마그네슘 등의 금속산화물을 사용할 수 있다.
상기 유황계 가류제는 분말 황(S), 불용성 황(S), 침강 황(S), 콜로이 드(colloid) 황 등의 무기 가류제와, 테트라메틸티우람 디설파이드(tetramethylthiuram disulfide, TMTD), 테트라에틸티우람 디설파이드(tetraethyltriuram disulfide, TETD), 디티오디모르폴린(dithiodimorpholine) 등의 유기 가류제를 사용할 수 있다. 상기 유황 가류제로는 구체적으로 원소 유황 또는 유황을 만들어 내는 가황제, 예를 들면 아민 디설파이드(amine disulfide), 고분자 유황 등을 사용할 수 있다.
상기 유기 과산화물은 벤조일퍼옥사이드, 디큐밀퍼옥사이드, 디-t-부틸퍼옥사이드, t-부틸큐밀퍼옥사이드, 메틸에틸케톤퍼옥사이드, 쿠멘 하이드로퍼옥사이드, 2,5-디메틸-2,5-디(t-부틸퍼옥시)헥산, 2,5-디메틸-2,5-디(벤조일퍼옥시)헥산, 2,5-디메틸-2,5-디(t-부틸퍼옥시)헥산, 1,3-비스(t-부틸퍼옥시프로필)벤젠, 디-t-부틸퍼옥시-디이소프로필벤젠, t-부틸퍼옥시벤젠, 2,4-디클로로벤조일퍼옥사이드, 1,1-디부틸퍼옥시-3,3,5-트리메틸실록산, n-부틸-4,4-디-t-부틸퍼옥시발레레이트 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나를 사용할 수 있다.
상기 가류제로는 바람직하게 분말 황과 불용성 황에 해당하는 유황을 사용할 수 있다. 상기 가류제는 상기 원료 고무 100 중량부에 대하여 0.5 내지 3.5 중량부로 포함되는 것이 적절한 가황 효과로서 원료 고무가 열에 덜 민감하고 화학적으로 안정하게 해준다는 점에서 바람직하다.
상기 가류촉진제는 가황 속도를 촉진하거나 초기 가황 단계에서 지연작용을 촉진하는 촉진제(accelerator)를 의미한다.
상기 가류촉진제로는 술펜아미드계, 티아졸계, 티우람계, 티오우레아계, 구 아니딘계, 디티오카르밤산계, 알데히드-아민계, 알데히드-암모니아계, 이미다졸린계, 크산테이트계 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나를 사용할 수 있다.
상기 술펜아미드계 가류촉진제로는, 예컨대 N-시클로헥실-2-벤조티아질술펜아미드(CBS), N-tert-부틸-2-벤조티아질술펜아미드(TBBS), N,N-디시클로헥실-2-벤조티아질술펜아미드, N-옥시디에틸렌-2-벤조티아질술펜아미드, N,N-디이소프로필-2-벤조티아졸술펜아미드 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나의 술펜아미드계 화합물을 사용할 수 있다.
상기 티아졸계 가류촉진제로는, 예컨대 2-머캅토벤조티아졸(MBT), 디벤조티아질디설파이드(MBTS), 2-머캅토벤조티아졸의 나트륨염, 2-머캅토벤조티아졸의 아연염, 2-머캅토벤조티아졸의 구리염, 2-머캅토벤조티아졸의 시클로헥실아민염, 2-(2,4-디니트로페닐)머캅토벤조티아졸, 2-(2,6-디에틸4-모르폴리노티오)벤조티아졸 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나의 티아졸계 화합물을 사용할 수 있다.
상기 티우람계 가류촉진제로는, 예컨대 테트라메틸티우람디설파이드(TMTD), 테트라에틸티우람디설파이드, 테트라메틸티우람모노설파이드, 디펜타메틸렌티우람디설파이드, 디펜타메틸렌티우람모노설파이드, 디펜타메틸렌티우람테트라설파이드, 디펜타메틸렌티우람헥사설파이드, 테트라부틸티우람디설파이드, 펜타메틸렌티우람테트라설파이드 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나의 티우람계 화합물을 사용할 수 있다.
상기 티오우레아계 가류촉진제로는, 예컨대 티아카르바미드, 디에틸티오요소, 디부틸티오요소, 트리메틸티오요소, 디오르토톨릴티오요소 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나의 티오우레아계 화합물을 사용할 수 있다.
상기 구아니딘계 가류촉진제로는, 예컨대 디페닐구아니딘, 디오르토톨릴구아니딘, 트리페닐구아니딘, 오르토톨릴비구아니드, 디페닐구아니딘프탈레이트 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나의 구아니딘계 화합물을 사용할 수 있다.
상기 디티오카르밤산계 가류촉진제로는, 예컨대 에틸페닐디티오카르밤산아연, 부틸페닐디티오카르밤산아연, 디메틸디티오카르밤산나트륨, 디메틸디티오카르밤산아연, 디에틸디티오카르밤산아연, 디부틸디티오카르밤산아연, 디아밀디티오카르밤산아연, 디프로필디티오카르밤산아연, 펜타메틸렌디티오카르밤산아연과 피페리딘의 착염, 헥사데실이소프로필디티오카르밤산아연, 옥타데실이소프로필디티오카르밤산아연 디벤질디티오카르밤산아연, 디에틸디티오카르밤산나트륨, 펜타메틸렌디티오카르밤산피페리딘, 디메틸디티오카르밤산셀레늄, 디에틸디티오카르밤산텔루늄, 디아밀디티오카르밤산카드뮴 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나의 디티오카르밤산계 화합물을 사용할 수 있다.
상기 알데히드-아민계 또는 알데히드-암모니아계 가류촉진제로는, 예컨대 아세트알데히드-아닐린 반응물, 부틸알데히드-아닐린 축합물, 헥사메틸렌테트라민, 아세트알데히드-암모니아 반응물 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 알데히드-아민계 또는 알데히드-암모니아계 화합물을 사용할 수 있다.
상기 이미다졸린계 가류촉진제로는, 예컨대 2-머캅토이미다졸린 등의 이미다졸린계 화합물을 사용할 수 있고, 상기 크산테이트계 가류촉진제로는, 예컨대 디부틸크산토겐산아연 등의 크산테이트계 화합물을 사용할 수 있다.
상기 가류촉진제는 가류 속도 촉진을 통한 생산성 증진 및 고무 물성의 증진을 극대화시키기 위하여 상기 원료 고무 100 중량부에 대하여 0.5 내지 5.0 중량부로 포함될 수 있다.
상기 가류촉진조제는 상기 가류촉진제와 병용하여 그 촉진 효과를 완전하게 하기 위해서 사용되는 배합제로서, 무기계 가류촉진조제, 유기계 가류촉진조제 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나를 사용할 수 있다.
상기 무기계 가류촉진조제로는 산화아연(ZnO), 탄산아연(zinc carbonate), 산화마그네슘(MgO), 산화납(lead oxide), 수산화 칼륨 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나를 사용할 수 있다. 상기 유기계 가류촉진조제로는 스테아르산, 스테아르산 아연, 팔미트산, 리놀레산, 올레산, 라우르산, 디부틸 암모늄-올레이트(dibutyl ammonium oleate), 이들의 유도체 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나를 사용할 수 있다.
특히, 상기 가류촉진조제로서 상기 산화아연과 상기 스테아르산을 함께 사용할 수 있으며, 이 경우 상기 산화아연이 상기 스테아르산에 녹아 상기 가류촉진제와 유효한 복합체(complex)를 형성하여, 가황 반응 중 유리한 황을 만들어냄으로써 고무의 가교 반응을 용이하게 한다.
상기 산화아연과 상기 스테아르산을 함께 사용하는 경우 적절한 가류촉진조 제로서의 역할을 위하여 각각 원료 고무 100 중량부에 대하여 1 내지 5 중량부 및 0.5 내지 3 중량부로 사용할 수 있다.
상기 연화제는 고무에 가소성을 부여시켜 가공을 용이하게 하기 위하여 또는 가황 고무의 경도를 저하시키기 위하여 고무 조성물에 첨가되는 것으로, 고무 배합시나 고무 제조시에 사용되는 오일류 기타 재료를 의미한다. 상기 연화제로는 석유계 오일, 식물유지 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나를 사용할 수 있으나, 본 발명이 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 석유계 오일로는 파라핀계 오일, 나프텐계 오일, 방향족계 오일 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나를 사용할 수 있다.
상기 파라핀계 오일의 대표적인 예로 미창 오일 주식회사의 P-1, P-2, P-3, P-4, P-5, P-6 등을 들 수 있고, 상기 나프텐계 오일의 대표적인 예로는 미창 오일 주식회사의 N-1, N-2, N-3 등을 들 수 있으며, 상기 방향족계 오일의 대표적인 예로는 미창 오일 주식회사의 A-2, A-3 등을 들 수 있다.
그러나, 최근 환경 의식의 고조와 함께 상기 방향족계 오일에 포함된 폴리사이클릭 아로마틱 탄화수소(Polycyclic Aromatic Hydrocarbons, 이하, "PAHs"라 한다)의 함량이 3 중량% 이상일 때는 암 유발 가능성이 높은 것으로 알려진바, TDAE(treated distillate aromatic extract) 오일, MES(mild extraction solvate) 오일, RAE(residual aromatic extract) 오일 또는 중질 나프텐성 오일을 바람직하게 사용할 수 있다.
특히, 상기 연화제로서 사용하는 오일은 상기 오일 전체에 대하여 PAHs 성분 의 총 함량이 3중량% 이하이고, 동점도가 95℃ 이상(210 ℉ SUS), 연화제 내의 방향족 성분이 15 내지 25중량%, 나프텐계 성분이 27 내지 37중량% 및 파라핀계 성분이 38 내지 58중량%인 TDAE 오일을 바람직하게 사용할 수 있다.
상기 TDAE 오일은 상기 TDAE 오일을 포함한 타이어 트레드의 저온 특성, 연비 성능을 우수하게 하면서도 PAHs의 암 유발 가능성 등의 환경적 요인에 대해서도 유리한 특성을 갖는다.
상기 식물유지로는 피마자유, 면실유, 아마인유, 카놀라유, 대두유, 팜유, 야자유, 낙화생유, 파인유, 파인타르, 톨유, 콘유, 쌀겨기름, 홍화유, 참기름, 올리브유, 해바라기유, 팜핵유, 동백유, 호호바유, 마카다미아너트유, 사플라워 오일, 동유 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나를 사용할 수 있다.
상기 연화제는 원료 고무 100 중량부에 대하여 0 내지 150 중량부로 사용하는 것이 원료 고무의 가공성을 좋게 한다는 점에서 바람직하나 원료고무나 각종 첨가제의 배합률, 고무 조성물의 물성에 따라 적절하게 그 함량을 조절할 수 있다.
상기 노화방지제는 산소에 의해서 타이어가 자동 산화되는 연쇄반응을 정지시키기 위하여 사용되는 첨가제이다. 상기 노화방지제로는 아민계, 페놀계, 퀴놀린계, 이미다졸계, 카르밤산 금속염, 왁스 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나를 적절하게 선택하여 사용할 수 있다.
상기 아민계 노화방지제로는 N-페닐-N'-(1,3-디메틸)-p-페닐렌디아민, N-(1,3-디메틸부틸)-N'-페닐-p-페닐렌디아민, N-페닐-N'-이소프로필-p-페닐렌디아민, N,N'-디페닐-p-페닐렌디아민, N,N'-디아릴-p-페닐렌디아민, N-페닐-N'-사이클로헥실 p-페닐렌디아민, N-페닐-N'-옥틸-p-페닐렌디아민 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나를 사용할 수 있다.
상기 페놀계 노화방지제로는 페놀계인 2,2'-메틸렌-비스(4-메틸-6-tert-부틸페놀), 2,2'-이소부틸리덴-비스(4,6-디메틸페놀), 2,6-디-t-부틸-p-크레졸 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나를 사용할 수 있다.
상기 퀴놀린계 노화방지제로는 2,2,4-트리메틸-1,2-디하이드로퀴놀린 및 그 유도체를 사용할 수 있고, 구체적으로 6-에톡시-2,2,4-트리메틸-1,2-디하이드로퀴놀린, 6-아닐리노-2,2,4-트리메틸-1,2-디하이드로퀴놀린, 6-도데실-2,2,4-트리메틸-1,2-디하이드로퀴놀린 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나를 사용할 수 있다.
상기 왁스로는 바람직하게 왁시 하이드로카본을 사용할 수 있다.
상기 노화방지제로는 N-(1,3-디메틸부틸)-N-페닐-p-페닐렌디아민(N-(1,3-Dimethybutyl)-N-phenyl-p-phenylenediamine, 6PPD), N-페닐-n-이소프로필-p-페닐렌디아민(N-phenyl-n-isopropyl-p-phenylenediamine, 3PPD) 및 폴리(2,2,4-트리메틸-1,2-디하이드로퀴놀린(Poly(2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline, RD) 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 화합물을 바람직하게 사용할 수 있다.
상기 노화방지제는 노화 방지 작용 이외에 고무에 대한 용해도가 커야 하고, 휘발성이 작고 고무에 대하여 비활성이어야 하며, 가황을 저해하지 않아야 한다는 등의 조건을 고려할 때, 상기 원료 고무 100 중량부에 대하여 1 내지 10 중량부로 포함될 수 있다.
상기 양로 및 험로 겸용 트럭용 타이어 트레드 고무 조성물은 통상적인 2단계의 연속 제조 공정을 통하여 제조될 수 있다. 즉, 110 내지 190℃에 이르는 최대 온도, 바람직하게는 130 내지 180℃의 고온에서 열기계적 처리 또는 혼련시키는 제1 단계("비생산" 단계라고 함) 및 가교결합 시스템이 혼합되는 피니싱 단계 동안, 전형적으로 110℃ 미만, 예를 들면 40 내지 100℃의 저온에서 기계적 처리하는 제2 단계("생산" 단계라고 함)를 사용하여 적당한 혼합기 속에서 제조할 수 있으나, 본 발명이 이에 한정되는 것은 아니다.
본 발명의 다른 일 실시예에 따른 양로 및 험로 겸용 트럭 타이어는 상기 타이어 트레드용 고무 조성물을 이용하여 제조된다. 상기 타이어 트레드용 고무 조성물을 이용하여 양로 및 험로 겸용 트럭 타이어를 제조하는 방법은 종래에 타이어의 제조에 이용되는 방법이면 어느 것이든 적용이 가능한 바, 본 명세서에서 상세한 설명은 생략한다.
본 발명의 양로 및 험로 겸용 트럭용 타이어 트레드 고무 조성물은 양로용으로 요구되는 내마모성과 내구성 및 험로용으로 요구되는 내치핑성과 내커팅성을 향상시키면서도 다른 고무의 물성의 하락이 없는 고무 조성물을 제공한다.
또한, 상기 양로 및 험로 겸용 트럭용 타이어 트레드 고무 조성물은 실리카를 사용하는 경우에 일반적으로 사용하는 커플링제를 사용하지 않음으로써, 커플링제를 사용하여 발생할 수 있는 내치핑성의 저하를 막으면서도 내구성 및 내마모성 의 저하가 없는 효과가 있다.
이하, 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있도록 본 발명의 실시예에 대하여 상세히 설명한다. 그러나 본 발명은 여러 가지 상이한 형태로 구현될 수 있으며 여기에서 설명하는 실시예에 한정되지 않는다.
[제조예: 고무 조성물의 제조]
하기 표 1과 같은 조성을 이용하여 하기의 실시예 및 비교예에 따른 타이어 트레드 고무 조성물을 제조하였다. 타이어 트레드 고무 조성물의 제조는 통상의 타이어 트레드 고무의 제조방법에 따랐다.
[표 1](단위: 중량부)
비교예1 비교예2 비교예3 비교예4 비교예5 실시예
천연고무 100 100 100 100 70 70
스티렌부타디엔고무1) - - - - 30 30
카본블랙2) 40 50 40 40 40 40
실리카3) 10 10 20 10 10 20
보강성수지4) 5 5 5 5 5 5
메틸렌공여체5) - - - 3 - 3
산화아연 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0
스테아린산 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5
유황 1.3 1.3 1.3 1.3 1.3 1.3
가류촉진제 1.2 1.2 1.2 1.2 1.2 1.2
1) 스티렌 부타디엔 고무: 부타디엔이 포함하는 비닐 함량 20 내지 50 중량%이고 스티렌 함량이 30 내지 50 중량%인 스티렌 부타디엔 고무.
2) 카본블랙: 질소흡착 비표면적 138 내지 144mg/g이고, DBP 흡유량이 129 내지 141cc/100g이며, 틴트 값이 113 내지 125%인 카본블랙.
3) 실리카: BET 표면적이 163 내지 173m2/g이고, CTAB흡착 비표면적이 152 내지 162m2/g이며, DBP 흡유량이 187 내지 197ml/100g인 실리카.
4) 보강성 수지: 페놀프리 노볼락 수지로 연화점이 105 내지 120℃이고, 프리-페놀 함량 1.0% 미만인 것.
5) 메틸렌 공여체: 헥사메톡시메틸멜라민(HMMM)
상기 표 1의 배합비를 갖은 고무 조성물을 이용하여 양로 및 험로 겸용 트럭 타이어(12R22.5 규격)를 제조하였으며, 실제 덤프 차량에 취부하여 내칩핑내컷팅 성능과 함께 내마모 성능 평가를 실시하였고, 실내 내구성 시험기를 이용하여 내발열성을 평가하였다. 그 결과는 하기의 표 2에 지수로 표현하였다.
[표 2]
구분 비교예1 비교예2 비교예3 비교예4 비교예5 실시예
경도 63 66 65 68 65 70
100% 모듈러스
(kgf/㎠)		 29 34 32 32 30 33
300% 모듈러스
(kgf/㎠)		 166 190 181 168 170 165
인장강도
(kgf/㎠)		 280 288 296 290 319 331
인성(toughness) 597 601 615 613 680 692
히스테리시스 지수 100 92 90 115 90 105
내발열성 지수 100 89 93 113 90 109
내치핑내커팅 지수 100 103 130 93 112 120
내마모성 지수 100 111 99 102 103 105
히스테리시스 및 내발열성, 내치핑커팅 지수, 내마모성 지수는 비교예1을 100 기준으로 하여 인덱스(Index)로 나타내었다. 상기 지수들은 수치가 클수록 성 능이 우수함을 나타낸다.
내발열성 지수는 트레드부 발열에 관한 내구 시험 평가 결과를 나타낸다.
내치핑내커팅 지수 및 내마모성 지수는 덤프 트럭의 후륜용 타이어로 취부하여 실차 평가하였다.
상기 표 2의 결과에서 알 수 있듯이, 실시예는 비교예 1 내지 5의 결과에 비하여 전반적으로 히스테리시스 지수, 내발열성 지수, 내치핑내커팅 지수 및 내마모성 지수의 수치가 우수함을 알 수 있다.
또한, 실시예는 비교예 1 내지 5의 결과에 비하여 경도, 인성 및 인장강도에서 우수한 결과를 보이면서도 100% 모듈러스와 300% 모듈러스도 적절한 범위 내의 수치를 보여줌을 알 수 있다.
특히, 비교예 2의 경우 300% 모듈러스는 우수한 수치를 보여주었으나 히스테리시스 지수와 내발열성 지수가 저하되었고, 비교예 3의 경우는 내치핑내커팅 지수는 비교적 우수하나 히스테리시스 지수와 내마모성 지수가 저하되었다. 비교예 4의 경우는 특히 내치핑내커팅 지수가 나빠서 험로 겸용 타이어로는 사용하기 곤란한 면이 있고, 비교예 5의 경우는 내히스테리시스 성능과 내발열성이 좋지 못하였다.
실시예는 비교예 1 내지 비교예 5에 비하여 내발열성, 내칩핑내커팅 및 내마모 성능이 전반적으로 향상되었다. 또한, 고무의 히스테리시스가 낮고 내발열성이 우수하면서도 고신장 영역에서의 모듈러스도 낮아져서 내칩핑 성능이 우수함을 알 수 있었다. 이는 카본블랙 사용량을 낮추고 실리카 사용량이 높이면서 보강성 수 지를 적정량 사용한 결과로 생각된다.
또한, 실시예는 보강성 수지와 메틸렌 공여체를 적절한 양으로 사용하여 저신장 영역에서의 경도 및 모듈러스가 높아 내컷팅 성능이 향상되었고, 트레드부 변형에 의한 발열이 낮아져 내구 성능이 향상되어 양로 및 험로 겸용의 트럭용 타이어로 우수함을 확인할 수 있었다.
이상에서 본 발명의 바람직한 실시예에 대하여 상세하게 설명하였지만 본 발명의 권리범위는 이에 한정되는 것은 아니고 다음의 청구범위에서 정의하고 있는 본 발명의 기본 개념을 이용한 당업자의 여러 변형 및 개량 형태 또한 본 발명의 권리범위에 속하는 것이다.

Claims (7)

  1. 스티렌 부타디엔 고무(SBR) 10 내지 30 중량부 및 천연고무(NR) 70 내지 90 중량부를 포함하는 원료고무 100 중량부,
    카본블랙(CB) 30 내지 60 중량부,
    실리카 5 내지 25 중량부,
    보강성 수지인 페놀프리 노볼락 수지 5 내지 8 중량부, 그리고
    메틸렌 공여체 3 내지 6 중량부
    를 포함하며,
    상기 스티렌 부타디엔 고무는 부타디엔이 포함하는 비닐 함량이 20 내지 50 중량%이고 스티렌 함량이 30 내지 50 중량%이고,
    상기 페놀프리 노볼락 수지는 연화점이 105 내지 120℃이며, 프리-페놀 함량이 1.0 중량% 미만이고,
    상기 카본블랙과 상기 실리카의 함량의 합은 65 중량부 이하인 양로 및 험로 겸용 트럭용 타이어 트레드 고무 조성물.
  2. 삭제
  3. 제1항에 있어서,
    상기 카본블랙은 질소흡착 비표면적이 138 내지 144mg/g이고, DBP(n-dibutyl phthalate) 흡유량이 129 내지 141cc/100g이며, 틴트(TINT) 값이 113 내지 125%인 것인 양로 및 험로 겸용 트럭용 타이어 트레드 고무 조성물.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 실리카는 BET 표면적이 163 내지 173m2/g이고, CTAB(cetyl trimethyl ammonium bromide)흡착 비표면적이 152 내지 162m2/g이며, DBP 흡유량이 187 내지 197ml/100g인 것인 양로 및 험로 겸용 트럭용 타이어 트레드 고무 조성물.
  5. 삭제
  6. 제1항에 있어서,
    상기 메틸렌 공여체는 헥사메톡시메틸멜라민(hexamethoxymethylmelamine), 헥사메틸렌테트라아민(hexamethylenetetramine), 2-니트로-2-메틸프로판올(2-nitro-2-methyl propanol) 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나인 것인 양로 및 험로 겸용 트럭용 타이어 트레드 고무 조성물.
  7. 제1항, 제3항, 제4항 및 제6항 중 어느 한 항에 따른 양로 및 험로 겸용 트럭용 타이어 트레드 고무 조성물을 이용하여 제조한 양로 및 험로 겸용 트럭 타이어.
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KR101476280B1 (ko) * 2012-12-21 2014-12-24 한국타이어 주식회사 타이어 트레드용 고무 조성물 및 이를 이용하여 제조된 타이어
US20170121506A1 (en) * 2014-06-11 2017-05-04 Bridgestone Corporation Rubber compound to produce tyres
WO2015189803A1 (en) * 2014-06-11 2015-12-17 Bridgestone Corporation Rubber compound to produce tyres

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100333410B1 (ko) * 2000-05-23 2002-04-25 조충환 트럭버스용 타이어 트레드의 고무 조성물
KR100641046B1 (ko) 2005-06-23 2006-11-01 금호타이어 주식회사 고온 가류를 위한 트럭 및 버스 타이어용 고무 조성물
KR100820033B1 (ko) * 2000-07-31 2008-04-08 소시에떼 드 테크놀로지 미쉐린 주행 트레드를 갖는 타이어

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100333410B1 (ko) * 2000-05-23 2002-04-25 조충환 트럭버스용 타이어 트레드의 고무 조성물
KR100820033B1 (ko) * 2000-07-31 2008-04-08 소시에떼 드 테크놀로지 미쉐린 주행 트레드를 갖는 타이어
KR100641046B1 (ko) 2005-06-23 2006-11-01 금호타이어 주식회사 고온 가류를 위한 트럭 및 버스 타이어용 고무 조성물

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101400803B1 (ko) 2012-12-26 2014-05-29 한국타이어 주식회사 타이어 트레드용 고무 조성물 및 이를 이용하여 제조된 타이어

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