KR101163767B1 - 키토산-리파아제 접합체를 포집한 메조포러스 실리카 복합분체를 함유하는 화장료 조성물 - Google Patents

Abstract

본 발명은 생리학적으로 허용 가능한 범위 내에 하나 이상의 오일 상 및 키토산-리파아제 접합체를 포집한 메조포러스 실리카 복합 분체를 함유하는 화장료 조성물에 관한 것이다. 또한 본 발명은 상기 키토산-리파아제 접합체를 포집한 메조포러스 실리카 복합 분체의 화장료 조성물 내에서의 매티파잉제(mattifying agent), 피지조절제(sebum control agent) 및 피지분해제(sebum decomposion agent)로서의 용도에 관한 것이다.

리파아제 * 키토산 * 효소안정화 * 메조포러스 실리카 복합 분체 * 피지분해 * 보습 * 매티파잉제 * 피지조절제 * 피지분해제

Description

키토산-리파아제 접합체를 포집한 메조포러스 실리카 복합 분체를 함유하는 화장료 조성물{Cosmetic composition containing the mixture powder of mesoporous silica with chitosan-lipase conjugates}

도 1은 본 발명에 의한 키토산-리파아제 접합체를 포집한 메조포러스 실리카복합 분체의 피지 분해능에 의한 광택도 감소를 보여주는 그래프이다.

도 2a는 본 발명에서 사용한 메조포러스 실리카의 루스터 값을 보여준다.

도 2b는 본 발명에 의한 키토산-리파아제 접합체가 포집된 메조포러스 실리카 복합 분체의 루스터 값을 보여준다.

도 3은 본 발명에 의한 실시예 1 및 비교예 1에서 제조한 화장료 조성물의 피부 수분량을 측정한 결과를 보여주는 그래프이다.

도 4는 본 발명에 의한 실시예 1 및 비교예 1에서 제조한 화장료 조성물의 피지 분해 효과를 측정한 결과를 보여주는 그래프이다.

본 발명은 생리학적으로 허용 가능한 범위 내에 하나 이상의 오일 상 및 키토산-리파아제 접합체를 포집한 메조포러스 실리카 복합 분체를 함유하는 화장료 조성물에 관한 것이다. 또한 본 발명은 상기 키토산-리파아제 접합체를 포집한 메조포러스 실리카 복합 분체의 화장료 조성물 내에서의 매티파잉제(mattifying agent), 피지조절제(sebum control agent) 및 피지분해제(sebum decomposion agent)로서의 용도에 관한 것이다.

일반적으로 매티파잉 제품은 피부가 번들거리는 것을 방지하고 균일한 피부색을 제공하는 제품이다. 매티파잉 성질을 갖는 피부용 케어 조성물은 일반적으로 과다한 피지로 인한 번들거림을 해결하고, 시간이 지나면서 시각적으로 악화되는 메이크업이 오랫동안 유지되도록 화장 지속력을 개선하기 위하여 사용된다. 이들은 피부 표면에서 빛을 산란시키는 능력으로 피부가 매트해 보이도록 한다. 또한 이들은 피부결점, 예컨데 미세기복, 미세한 선, 모공 또는 색 변형을 경감시키기 위해 사용될 수도 있다.

또한 매티파잉 조성물은 탈크, 운모, 실리카, 나일론 분말, 폴레에틸렌 분말 등이 있으며, 일반적으로 피지 및 피부에 흡착되지 않은 조성물의 과다한 오일을 흡착하는데 한계가 있고 흡착이후 지속력에서 떨어지는 경향이 일반적이다.

한편 피지억제작용은 피지 케어에서 중요하게 다루는 것 중 하나이며, 이러한 피지억제작용은 여드름이나 피지 과분비에 따른 끈적거림 등의 예방 및 개선을 위해서 필수적이다. 종래의 피지 억제제로는 식물추출물, 비타민, 여성 호르몬 등이 보고되어 있지만, 여성호르몬이나 일부 비타민 유도체를 제외하고는 효과가 매 우 미약하여 만족하기에 힘든 실정이다. 또한 피지 분비는 남성호르몬에 의해 지배되므로 이에 대한 길항작용을 나타내는 난포호로몬, 구체적으로는 에스트라디올, 에스트론 등의 여성호르몬을 피지 억제제로 배합하는 경우도 있지만, 이 경우 부작용이 발생할 우려가 있으며 배합시 큰 제한을 수반하기 때문에 현실적으로 사용하는데 있어서 매우 제한적이다. 상기 피지억제제의 기작은 피지선세포의 증식을 억제하는 작용과 피지선세포의 지질합성을 억제하는 작용에 의한 것으로서, 특히 전자는 강력한 효과를 나타내는 상기 여성 호르몬류가 포함되기 때문에 부작용이 수반될 수 밖에 없다.

따라서, 그 동안 연구되어온 피지분비조절에 있어서 상기 종래기술들은 피부에 대한 부작용 우려와 배합면에서의 한계성이 도출되었고, 과잉분비된 피지제거를 위한 제한적 요소가 많이 발생하였으며, 화장의 지속력(메이컵의 부착력감소)이 약화되고 화장의 들뜸 현상이 발생할 수 있었다. 따라서, 피부에 도포하는 동안에도 편안하고 도포 후에도 화장지속력이 오래가며 어떠한 피부자극 및 건조함도 일으키지 않는 화장료 조성물의 필요성이 대두되어 왔다.

이에 본 발명자들은 인간 피부상의 피지/오일을 조절하여 피지의 과다분비를 억제하고 건조 및 거칠음을 개선하기 위하여 피부흡유 및 피지분해능력이 우수하고 피부에 도포시 끈적이지 않고 보습효과가 좋으며 제형안정도가 우수한 화장료 조성물을 연구한 결과, 키토산-리파아제 접합체가 포집된 메조포러스 실리카 복합 분체 (Lipase-chitosan conjugated particle: LCCP) 가 피지분해를 통한 피지조절제로서 아주 유효한 성분이고 매티파잉효과도 우수한 입자임을 확인하고 본 발명을 완성하게 되었다.

따라서, 본 발명의 목적은 키토산-리파아제 접합체가 포집된 메조포러스 실리카 복합 분체를 함유하는 화장료 조성물을 제공하는 것이다.

또한 본 발명의 또 다른 목적은 키토산-리파아제 접합체를 포집한 메조포러스 실리카 복합 분체의 화장료 조성물 내에서의 매티파잉제(mattifying agent), 피지조절제(sebum control agent) 및 피지분해제(sebum decomposion agent)로서의 용도를 제공하는 것이다.

상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명에서는 하나 이상의 오일 상 및 키토산-리파아제 접합체를 포집한 메조포러스 실리카 복합 분체(이하 약칭 : LLCP) 를 함유하는 화장료 조성물을 제공한다.

본 발명은 피부에 자연스러운 외관을 부여하면서 피부를 보호하는 화장료 조성물에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 키토산-리파아제 접합체를 포집한 메조포러스 실리카 복합 분체를 유효성분으로 함유함으로써 피부의 피지과잉분비, 미세기복과 같은 피부기복 및 모공을 경감시키기 위한 화장료 조성물에 관한 것이다.

또한 본 발명은 피지케어 화장료 조성물 내에서의 매티파잉제(mattifying agent), 과잉피지분해를 통한 피지 컨트롤제(sebum-control agent)로 작용하는 키 토산-리파아제 접합체를 포집한 메조포러스 실리카 복합 분체(LLCP)의 용도에 관한 것이다.

본 발명에 의한 화장료 조성물은 피지를 다량 흡유하고 흡유된 과잉피지를 분해하여 피부 번들거림(광택)을 억제하며, 피지분해 부산물인 지방산에 흡착하여 피부트러블을 완화한다.

또한 본 발명에 의한 화장료 조성물은 피지의 주성분이자 번들거림의 원인인 트리글리세라이드에 적용하였을 때 피지가 분해되어 번들거림이 감소하였고, 피지 분해 산물인 글리세롤에 의한 보습 효과를 부여하였다.

이하 본 발명을 보다 상세히 설명한다.

본 발명의 의한 키토산-리파아제 접합체는 높은 효율로 피지를 흡유할 수 있으며, 키토산-리파아제 접합체의 안정성을 향상시킬 수 있는 메조포러스 실리카에 포집된다. 메조포러스 실리카는 피지를 다량 흡수하는 담체의 기능뿐만 아니라 리파아제 키토산 접합체를 이중으로 안정화시키는 기능을 가진다.

키토산-리파아제 접합체는 트리글리세라이드를 분해하여 지방산과 글리세롤을 생성하는데, 트리글리세라이드가 분해되어 생성된 글리세롤은 피부 보습에 탁월한 효과가 있음이 보고되었고(Peter M. Elias, J Invest Dermatol 120:728-737, 2003), 여드름의 원인 중 하나인 지방산은 키토산에 흡착되어 피부트러블을 방지할 수 있으므로, 본 발명에 의해 제조된 키토산-리파아제 접합체의 작용을 통해 피지 분해를 통한 피부 번들거림 제거와 피부 보습의 두 가지 기능을 수행할 수 있다.

본 발명에 사용한 메조포러스 실리카는 피지의 주성분이자 번들거림의 원인 물질인 트리글리세라이드가 키토산-리파아제 접합체에 의하여 분해된 후 생성되는 지방산을 키토산과 잘 흡착할 수 있는 환경을 제공한다.

본 발명에서 사용하는 키토산은 기존의 수 불용성 담체와는 달리 수용성 담체로서 공유 결합 형성을 통해 리파아제를 고정시켜 리파아제의 안정성을 향상시키는 역할을 할 뿐만 아니라 그 자체로 지방산을 흡착하는 기능을 가진다.

본 발명에 의한 키토산-리파아제 접합체가 포집된 메조포러스 실리카 복합 분체의 제조 방법을 살펴보면, 크게 두 단계로 나누어 진행한다.

첫번째 단계는 활성화된 리파아제를 키토산에 접합시켜 키토산-리파아제 접합체를 제조하는 공정이다. 보다 상세하게는 과량의 글루타르알데히드 용액에 10～100 Unit/ml 정도의 농도 혹은 더욱 바람직하게는 50～100 Unit/ml의 농도인 동일한 부피의 리파아제 용액을 방울방울 떨어뜨려 교반하면서 리파아제를 활성화한다. 이때 적가(滴加) 속도는 5～15 ml/min 이 되도록 하며, 적가 시간을 포함하여 2시간 동안 교반하면서 반응시킨다.

본 발명에서 사용하는 가교제로는 글루타르알데히드(glutaraldehyde), 글리옥살(glyoxal), 말론디알데히드(malondialdehyde), 숙시닉알데히드(succinicaldehyde), 아디프알데히드(adipaldehyde) 등의 폴리알데히드류를 들 수 있으며, 바람직하게는 글루타르알데히드를 사용하는 것이 좋다. 가교제의 농도는 동일한 부피의 리파아제 1～2.5 mg/ml에 대해서 0.1～10%(w/v), 바람직하게는 0.5～2% (w/v)가 좋다.

활성화된 리파아제를 키토산과 접합시키기 위하여 2% 아세트산 용액에 녹인 1% 키토산 용액에 활성화된 리파아제 용액을 4:1～1:1의 부피비로 혼합한 후 교반한다. 1시간 정도 반응을 진행한 후 수소화붕소 나트륨(sodium borohydride)을 소량의 물에 미리 녹인 후 첨가하여 20분간 환원시킨다.

두 번째 단계는 적절히 조절된 메조포러스 실리카를 제조한 후 상기에서 제조한 키토산-리파아제 접합체를 포집시키는 공정이다.

메조포러스 실리카는 테트라에톡시오르소실란(tetraethoxyorthosilane, TEOS)을 전구체로 하여 제조한다. 고분자 계면활성제인 폴리에틸렌옥사이드블락(폴리프로필렌옥사이드)폴리에틸렌옥사이드(poly ethylene oxide-block-(poly propylene oxide)-polyethylene oxide)를 물에 용해한다. 이때 폴리에틸렌옥사이드블락(폴리프로필렌옥사이드)폴리에틸렌옥사이드는 주형물질로서 작용되며 적절한 농도에서 자기 조합형 분자 구조체를 형성한다. 상기 용액에 테트라에톡시오르소실란과 촉매로서 염산을 가하여 40℃에서 반응시킨다. 이때 테트라에톡시오르소실란은 형성된 폴리에틸렌옥사이드블락(폴리프로필렌옥사이드)폴리에틸렌옥사이드 마이셀의 표면 위에서 반응하여 올리고머를 형성한다. 이후 100℃에서 24시간 다시 교반하여 형성된 올리고머를 다시 반응시켜서 고분자화한다. 이때 염산 촉매는 일종의 다리 역할을 하여 반응에 참여하게 된다. 이렇게 형성된 구조체는 여과, 분리 단계를 거친 후 건조하고, 에탄올 세척한 다음 소결 과정을 거쳐서 주형 물질인 폴리에틸렌옥사이드블락(폴리프로필렌옥사이드)폴리에틸렌옥사이드를 제거하여 최종적으로 메조포러스 실리카를 제조한다.

본 발명에서 제조한 메조포러스 실리카 복합 분체의 입자 크기는 약 1～10㎛이며, 상기 입자의 평균 크기는 3～5㎛이며, 이들은 20㎛이하의 덩어리를 형성할 수 있다.

또한 상기 입자의 기공은 약 7nm～15nm이고, 비표면적은 약 900～300㎡/g이다.

본 발명에 의한 메조포러스 실리카 복합 분체는 상기에서 제조한 키토산-리파아제 접합체와 적절한 농도에서 혼합한다. 이때 메조포러스 실리카와 키토산-리파아제 접합체와의 혼합 비율은 1:5～6이 적절하며, 보다 바람직하게는 메조포러스 실리카 0.5～2g에 키토산-리파아제 접합체 10～30g을 혼합하는 것이 좋다.

또한 본 발명은 번들거리는 피부의 트리트먼트, 피부기복의 단점을 경감시키기 위한 키토산-리파아제 접합체를 포집한 메조포러스 실리카 복합 분체의 매티파잉제(mattifying agent), 피지조절제(sebum control agent) 및 피지분해제(sebum decomposion agent)로서의 용도에 관한 것이다.

매티파잉제(mattifying agent)라 함은 피부에 도포시 끈적이지 않고 매트(matte; 광택이 없는)한 시각, 촉각적 느낌을 부여하는 첨가제로서 주로 파우더나 고분자실리콘류가 이용되고 있다.

본 발명은 생리학적으로 허용가능한 범위 내에, 하나 이상의 오일 상 및 키토산-리파아제 접합체를 포집한 메조포러스 실리카 복합 분체(LLCP)를 함유하는 피지케어 화장료 조성물에 관한 것이다.

본 발명에 의한 화장료 조성물 내의 리파아제 키토산 접합체가 포집된 메조 포러스 실리카 복합 분체의 양은 원하는 효과에 따라 달라질 수 있다. 예를 들면, 화장료 조성물의 총 중량에 대하여 0.05～20 중량%, 바람직하게는 0.1～10 중량% 로 함유된다.

상기 분체의 함량이 0.05 중량% 미만의 경우에는 피부에 대한 효과가 미약하며, 20 중량% 초과의 경우에는 제형화에 있어서 어려움이 예상되며 피부에 도포시 백탁현상이 발생할 수 있어 주의를 요한다.

또한 본 발명의 화장료 조성물은 무수성이거나, 유중수 또는 수중유 에멀젼 형태로 제공될 수 있다.

본 발명의 조성물의 오일 상의 성질은 임의의 지방 물질, 특히 화장품 분야에서 통상적으로 사용되는 오일로 구성될 수 있다.

본 발명의 조성물에서 사용할 수 있는 오일의 예로는 식물기원오일, 미네랄오일, 합성오일, 휘발성 또는 비휘발성 실리콘 오일 및 불소화 오일 또는 플루오르실리콘 오일을 들 수 있다. 오일 상에 존재할 수 있는 기타 지방물질로는 지방산; 스테아릴 알코올, 세틸 알코올 및 스테아릴 알코올과 같은 지방알코올; 및 왁스를 들 수 있다. 하지만 피지분해용도로 구체적으로 사용하기 위해서는 트리글리세라이드나 지방산이 거의 없는 오일이거나 휘발성 또는 비휘발성 실리콘 오일이 유리하게 작용될 수 있다.

본 발명의 조성물은 무수 제품의 형태 또는 하나 이상의 수성상을 첨가하여 수중유(O/W) 또는 유중수(W/O) 에멀젼 또는 다중 에멀젼의 형태로 제조할 수 있다. 여기서 에멀젼이라는 용어는 유화제가 없는 분산액 및 유화제를 함유하는 분산액 모두를 의미하며, 또는 대안적으로 이온성 또는 비이온성 유형의 지질소구체 또는 고체입자로 안정화된 분산액을 의미한다.

본 발명에 따른 조성물이 무수성일 때, 오일상은 일반적으로 조성물 총 중량에 대하여 60～99.9 중량%, 바람직하게는 80～99.9 중량% 로 함유되는 것이 좋다.

에멀젼 형태에서 조성물의 수성상은, 예를 들어 조성물 총 중량에 대하여 5～80 중량%, 바람직하게는 30～70 중량% 의 함유될 수 있고, 오일 상은 조성물 총 중량에 대하여 5～70 중량%, 바람직하게는 10～50 중량% 로 함유된다.

에멀젼은 양쪽성, 음이온성, 양이온성 또는 비이온성 유화제로서 선택되어 단독으로 또는 혼합물로서 사용되는 하나 이상의 유화제를 함유할 수 있다.

유화제는 수득될 에멀젼(W/O또는 O/W)에 따라 적합한 방식으로 선택되어지며, 그대로 혹은 다른 유화제 및/또는 다른 화합물, 예컨대 지방알코올 또는 오일과의 혼합물 형태로 도입될 수 있다.

본 발명의 조성물은 통상적인 사용하는 보조제, 예를 들면 수용성 또는 지용성 염료, 안료, 향료, 방부제, 자외선차단제, 킬레이팅제(EDTA), 수용성 또는 지용성 유효성분, 보습제, 폴리올, 글리세롤 또는 pH조절제(산 또는 염기)를 추가적으로 더 함유할 수 있다.

이러한 보조제들은 화장품 분야에서 통상적인 비율로 사용할 수 있으며, 예를 들면 조성물 총 중량에 대해 0.01～20 중량%로 함유된다. 이러한 보조제 및 이들의 농도는 조성물의 원하는 성질을 변형시키지 않을 정도로 사용하여야 한다.

특히, 본 발명에 의한 화장료 조성물은 피지케어용의 트리트먼트제로 주로 사용되는 유효성분들을 함유할 수 있으며, 예를 들면 아연염, 글루콘산아연, 살리실산, 트리클로산, 레티노익산, 백자인추출물, 정향추출물, 감초추출물, 옥토피록스 또는 헥사미딘, 레틴산 등을 들 수 있다.

또한, 수득하려는 조성물의 유동성에 따라, 예를 들어 점토, 다당류 검 및 이들의 유도체(잔탄검, 카르복시메틸셀룰로오스, 젤란검), 카르복시비닐중합체 또는 카보머, 폴리비닐 알코올, 폴리비닐피리비듐, 폴리아크릴아마이드(seppic사에서 제조한 sepigel 305) 및 아크릴아미드메틸프로판술폰산의 적어도 부분적으로 가교된 중합체(Hoechst사에서 제조한 Hostacerin AMPS)로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 친수성 또는 친유성 겔화제 또는 증점제를 첨가할 수 있다. 이러한 겔화제 또는 증점제들은 조성물 총 중량에 대하여 0.01～20 중량%, 바람직하게는 0.1～5 중량% 로 함유된다.

본 발명에 의한 화장료 조성물은 피부의 국부도포를 목적으로 하고, 바람직하게는 생리학적으로 허용가능한 매질을 함유한다. 특히 다수의 피부 화장용 트리트먼트, 특히 피지흡유 및 피지분해작용으로 인해 번들거리는 피부의 트리트먼트에 사용된다. 또한 미세기복특색, 주름 및 미세한 선, 또는 모공을 감추기 위한 목적 등 피부기복의 단점을 경감시키기 위한 트리트먼트에도 적합하다.

이하, 실시예 및 시험예를 들어 본 발명을 보다 구체적으로 설명한다. 그러나 본 발명의 범위가 하기 실시예 및 시험예 등으로 한정되는 것은 아니다.

[참고예 1] 키토산-리파아제 접합체 제조

1) 리파아제 활성화 단계

0.1M 인산염 완충액(pH 6) 500ml에 글루타르알데히드의 농도가 1% 되도록 리파아제(Novozymes, Netherlands)를 첨가하여 리파아제의 농도가 100 U/ml이 되도록 희석하여 리파아제 용액을 준비하였다. 상기 용액을 충분히 교반한 후 적가 깔때기(dropping funnel)를 이용하여 약 50분에 걸쳐 적가한 다음 20℃에서 2시간 동안 반응시켰다. 반응하지 않고 남은 잔여 글루타르알데히드를 제거하기 위하여 상기 반응액을 투석막(dialysis membrane)에 담고 20L의 증류수가 담긴 통에서 교반하면서 24～48시간 동안 투석(spectrum laboratories Inc, Spectra/Por, MWCO 12-14,000)하였다.

2) 키토산과 리파아제의 접합 단계

2% 아세트산 용액 2L에 1% 키토산(분자량 80,000, 국내 삼성키토산)을 교반하면서 용해하고, 여기에 상기 1)단계에서 제조한 활성화된 리파아제 용액 1L를 첨가하여 반응시켰다. 20℃에서 1시간 동안 반응시킨 후 30ml의 증류수에 수소화붕소 나트륨 1g을 녹인 용액을 상기 접합 반응액에 첨가하여 20분간 환원시켰다.

[참고예 2] 메조포러스 실리카 제조

폴리에틸렌옥사이드블락(폴리프로필렌옥사이드)폴리에틸렌옥사이드 25g을 물461.1g에 용해한 후 TMB(trimethyl benzen)의 비율이 폴리에틸렌옥사이드블락(폴리프로필렌옥사이드)폴리에틸렌옥사이드 대비 1.5로 되도록 용해하였다. 이때 폴리에 틸렌옥사이드블락(폴리프로필렌옥사이드)폴리에틸렌옥사이드와 TMB를 동시에 용해하여도 상관없다. 이후에 온도를 80℃로 상승시키면 폴리에틸렌옥사이드블락(폴리프로필렌옥사이드)폴리에틸렌옥사이드의 계면활성에 의한 마이셀의 구조가 유연해지면서 친수성/친유성의 영역이 좁아진다. 이 상태에서 다시 상온으로 온도를 낮추어 교반하였다. 이러한 온도 상승과 하강의 리사이클링 과정을 3회 이상 반복하면 상온에서의 교반 시 용액의 상태가 투명하게 되었다. 이때의 상태는 TMB가 폴리에틸렌옥사이드블락(폴리프로필렌옥사이드)폴리에틸렌옥사이드의 내부 CAVITY에 포집이 잘 되어 있는 경우이며 잘 포집이 안되는 경우에는 용액의 상태가 불투명해지는 형상을 보였다. 이 경우에는 다시 80℃에서 정치 보관을 시킨 후 다시 상온에서 교반하며 용액의 상태를 투명하게 만들어 TMB가 마이셀의 내부에 유입되도록 하여 폴리에틸렌옥사이드블락(폴리프로필렌옥사이드)폴리에틸렌옥사이드가 이차원 육각(hexagonal) 형태의 마이셀을 형성하였다. 이후에 메조포러스 실리카의 전구체인 TEOS 34.155g 및 물 100g을 투입하여 교반하였다. 이후 40℃에서 TMB의 반응에 의한 올리고머화를 진행한 후 100℃에서 반응을 더욱 진행시켜 고분자화하였다. 그런 다음 생성물을 분리, 건조 및 소결하여 키토산-리파아제 접합체가 포집된 메조포러스 실리카 복합 분체 25g을 얻었다.

[시험예 1] 키토산-리파아제 접합체가 포집된 메조포러스 실리카 복합 분체의 트리글리세라이드 분해를 통한 광택도 측정

광택은 일정한 방법에 의해 직접 조사된 빛을 반사하는 표면의 시각적 특성 으로 정의하였다. 기존의 육안 평가에 의존하던 방식과 달리 객관적인 수치로 광택도를 평가하기 위하여 고니오포토미터(goniophotometer)를 사용하였다. 고니오포토미터는 빛을 조사하였을 때 광택 정도에 따라 확산되는 양과 반사되는 양이 다른 것을 이용하여 광택도를 수치화하는 기기이다.

도 1에서 나타나는 바와 같이, 빛을 조사하였을 때 대부분이 반사가 되는 1번의 경우는 고 광택, 반사는 거의 없고 모든 방향으로 균일하게 확산이 일어나는 경우는 저 광택 물질로 분류된다. 따라서, 확산되는 빛의 양과 반사되는 빛의 양의 비를 통해 광택도를 표현할 수 있으며, 루스터(luster)라는 단위로 나타내었다.

본 발명에서 광택도 측정을 위해 이용하는 루스터 값(L)은 하기 수학식 1로 산출할 수 있다.

L= R/D

여기서 R은 반사(reflection)로 45° 반사 값을 의미하고, D는 확산(diffusion)으로 0°로 반사되는 값을 의미하며, 루스터(luster) 값이 클수록 고 광택 물질이며 루스터(luster) 값이 작을수록 저 광택 물질이다.

실험방법은 인공피혁에 인공피지를 15㎕/78㎠로 도포한 후 한 세트는 대조군으로 하고, 다른 세트에는 본 발명에 의한 키토산-리파아제 접합체가 포집된 메조포러스 실리카 복합 분체를 15㎕ 도포한 후 38℃ 항온조에서 1.5시간 경과한 후 루스터(luster)값의 변화를 비교하였으며, 그 결과를 도 2a 및 도 2b에 나타내었다. 도 2a 및 도 2b에서 알 수 있듯이, 대조군과 비교하여 리파제-키토산 접합체가 포 집된 메조포러스 실리카 처리군에서의 루스터(luster) 값이 확연히 감소하였다.

[시험예 2] 키토산-리파아제 접합체가 포집된 메조포러스 실리카 복합 분체의 트리글리세라이드 분해를 통한 광택도 측정

피지의 주성분인 트리글리세라이드 분해능을 측정하기 위하여 피지가 나타내는 광택도를 상기 시험예 1에서와 같이 측정하였으며, 상기 시험예 1의 결과에서 피지의 광택도가 감소하였음을 확인하였고, 이로 인하여 본 발명에 의한 키토산-리파아제 접합체가 포집된 다공성 실리카 복합 분체의 트리글리세라이드 분해능이 우수함을 확인할 수 있었다.

[시험예 3] 키토산-리파아제 접합체가 포집된 메조포러스 실리카 복합 분체의 피지 분해능

피지 분해능을 측정하기 위하여 피지가 나타내는 광택도를 상기 시험예 1에서와 같이 측정하였으며, 상기 시험예 1의 결과에서 피지의 광택도가 감소하였음을 확인하였고, 이로 인하여 본 발명에 의한 키토산-리파아제 접합체가 포집된 다공성 실리카 복합 분체의 피지 분해능이 우수함을 확인할 수 있었다.

한편, 키토산-리파아제 접합체가 포집된 메조포러스 실리카 복합 분체의 2차 안정화도를 조사한 결과, 본 발명에 의한 키토산-리파아제 접합체가 포집된 메조포러스 실리카 복합 분체는 파우더 상태로서 매우 안정한 형태를 유지하였으며, 포집 된 복합 분체 내의 리파아제도 30일 동안 초기와 동등한 활성을 유지하였는데 이는 리파아제가 고분자 다당류인 키토산과 결합함으로서 단백질인 리파아제의 응집을 막아 활성 저하를 방지하였음을 알 수 있었다.

[실시예 1 및 비교예 1] 피지케어용 화장료의 제조

하기 표 1에 기재된 조성에 따라, 성분 1-2 로 이루어진 수상 파트와 성분 3-7로 이루어진 유상파트를 각각 실온에서 용해 및 분산한 후, 수상을 교반하면서 유상파트를 수상에 서서히 첨가하여 분산시킨다. 유상파트의 첨가가 완료된 후 3-5분 가량 교반을 계속한 다음, 진공 탈기하여 실시예 1 및 비교예 1의 화장료를 제조하였다.

각 조성물의 구성 및 함량(중량%)

성분	비교예 1	실시예 1
1. 정제수	잔량	잔량
2. 글리세린	2	2
3. 사이클로메치콘	5	5
4. 디메치콘	5	5
5. 디소듐이디티에이	10	10
6. 디메치콘코폴리올	1.5	1.5-
7. LCCP	_	5
8. SEPIGEL 305	1.5	1.5
9. 향	적량	적량
10. 방부제	적량	적량

*LCCP : 본 발명에 의한 키토산-리파아제 접합체가 포집된 메조포러스 실리카 복합 분체

[시험예 5] 키토산-리파아제 접합체가 포집된 메조포러스 실리카 복합 분체 를 함유한 화장료의 글리세롤 생성을 통한 보습 강화 효과 측정

상기에서 제조한 실시예 1 및 비교예 1의 화장료를 인체에 도포하였을 때, 나타나는 피부 보습력을 측정하였다. 20명의 건강한 20～30대 남성 및 여성을 대상으로 얼굴을 클렌징 폼이나 비누로 깨끗이 씻은 후, 항온항습 조건 (24±1℃, 40～50%)에서 일정시간(30분)을 대기시켰다. 실시예 1및 비교예 1의 화장료를 피지 분비가 많이 되는 부위인 이마 부분에 도포하기 전 피부 수분량을 측정한 다음, 실시예 1 및 비교예 1의 화장료를 도포한 후, 2, 4 및 6시간이 경과한 다음 피부 수분량을 각각 측정하였으며, 각 회마다 3번씩 측정하여 평균값을 구하였다.

피부 수분량은 독일 C+K사의 corneometer®를 이용하여 측정하였다. 상호간의 비교는 대응표본 T-검정(paired T-test)을 통해 대조군(무처치군)과 대비하여 통계 처리하였다.

도 3에서 보는 바와 같이, 실시예 1이 비교예 1에 비하여 인체 피부 수분량을 증가시켰으며, 무처치군에 비교하여 통계적으로 유의하게 비교예 1 및 실시예 1이 증가하였다(paired T-test, p<0.05).

[시험예 6] 본 발명에 의한 화장료 조성물의 인체 피지 분해 효과

상기에서 제조한 실시예 1및 비교예 1의 화장료를 인체에 도포하였을 때 나타나는 피지 분해 효과를 측정하였다. 20명의 건강한 20～30대 남성 및 여성을 대상으로 얼굴을 클렌징 폼이나 비누로 깨끗이 씻은 후, 항온항습 조건 (24±1℃, 40～50%)에서 일정시간(30분)을 대기시켰다. 실시예 1 및 비교예 1의 화장료를 피지 분비가 많이 되는 부위인 이마 부분에 도포하기 전 피지량을 측정한 다음, 실시예 1 및 비교예 1의 화장료를 도포한 후, 1, 2 및 4시간이 경과한 다음 피지량을 각각 측정하였다. 피지량은 독일 C+K사의 Sebumeter®를 이용하여 측정하였다. 상호간의 비교는 대응표본 T-검정(paired T-test)을 통해 실시예 1과 비교예 1을 피지량을 비교하여 통계 처리하였다.

도 4에서 보는 바와 같이, 시간에 따라 실시예 1이 비교예 1에 비하여 인체 피지량을 통계적으로 유의하게 감소시킴을 알 수 있었다(paired T-test, p<0.05).

상기에서 살펴본 바와 같이, 본 발명에 의한 화장료 조성물은 키토산-리파아제 접합체가 포집된 메조포러스 실리카 복합 분체를 유효성분으로 함유함으로써 피부에서 분비되는 피지를 분해 및 지방산을 흡착하여 격리시킴으로써 피부 자극원인을 줄이고, 피부의 외관을 매트하게 오랫동안 지속시켜 화장지속력을 높여 주었으며, 피부가 건조하지 않도록 피부 수분량을 증가시켜 피부에 보습효과를 부여하였다.

Claims (17)

1. 키토산-리파아제 접합체를 포집한 메조포러스 실리카 복합 분체를 함유하는 화장료 조성물.
2. 제 1항에 있어서, 상기 조성물은 하나 이상의 오일상을 더 함유하는 화장료 조성물.
3. 제 2항에 있어서, 상기 오일상은 식물기원오일, 미네랄오일, 합성오일, 휘발성 또는 비휘발성 실리콘 오일, 불소화 오일 및 플루오르실리콘 오일로 이루어진 군에서 선택된 것임을 특징으로 하는 화장료 조성물.
4. 제 1항 또는 제 2항에 있어서, 상기 키토산-리파아제 접합체를 포집한 메조포러스 실리카 복합 분체는 1～10㎛ 범위의 수평균 크기를 갖는 것임을 특징으로 하는 화장료 조성물.
5. 제 1항 또는 제 2항에 있어서 , 상기 키토산-리파아제 접합체를 포집한 메조포러스 실리카 복합 분체는 조성물 총 중량에 대하여 0.05～20 중량%로 함유됨을 특징으로 하는 화장료 조성물.
6. 제 1항 또는 제 2항에 있어서 , 상기 조성물은 무수성 제형임을 특징으로 하는 화장료 조성물.
7. 제 6항에서, 상기 조성물은 오일상이 조성물 총 중량에 대해서 60～99.9 중량%로 함유됨을 특징으로 하는 화장료 조성물.
8. 제 1항 또는 제 2항에 있어서 , 상기 조성물은 에멀젼 제형임을 특징으로 하는 화장료 조성물.
9. 제 8항에 있어서, 상기 조성물은 수성상이 조성물 총 중량에 대해서 5～80 중량%로 함유됨을 특징으로 하는 화장료 조성물.
10. 제 8항에 있어서, 상기 조성물은 오일상이 조성물 총 중량에 대해서 5～70 중량%로 함유됨을 특징으로 하는 화장료 조성물.
11. 제 8항에 있어서, 상기 조성물은 양쪽성, 음이온성, 양이온성 및 비이온성 유화제로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 유화제를 함유함을 특징으로 하는 화장료 조성물.
12. 제 1항 또는 제 2항에 있어서, 염료, 안료, 향료, 방부제, 일광차단제, 지 용성 또는 수용성 유효성분, 킬레이팅제, 보습제, 겔화제 및 증점제로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 보조제를 추가적으로 함유하는 것을 특징으로 하는 화장료 조성물.
13. 제 1항 또는 제 2항에 있어서, 상기 조성물은 피지 분비 조절용 또는 피지 분해 억제용임을 특징으로 하는 화장료 조성물.
14. 삭제
15. 삭제
16. 제 1항 또는 제 2항에 있어서, 상기 조성물은 피부의 번들거림 방지용임을 특징으로 하는 화장료 조성물.
17. 제 1항 또는 제 2항에 있어서, 상기 조성물은 피부 보습용임을 특징으로 하는 화장료 조성물.

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