KR101155929B1 - Scrubbing water composition for removing hydrogen sulfide in coke oven gas and the method thereof - Google Patents

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Abstract

본 발명은 코크스 오븐 가스 중의 황화수소 제거 흡수액 및 그 제거 방법에 관한 것으로서, 상세하게는 석탄을 건류하면서 발생하는 코크스 오븐 가스 중, 수소 외의 다량의 이산화탄소를 포함하는 부생가스를 제거하는 방법에 있어서, 가성소다(NaOH) 및 하이포아염소산나트륨(NaOCl)을 포함하는 흡수액을 이용하는 것을 특징으로 하는 황화수소의 선택적 제거방법을 제공한다. BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a hydrogen sulfide removal absorbent liquid in a coke oven gas and a method of removing the same. It provides a method for the selective removal of hydrogen sulfide, characterized in that using an absorbent solution containing soda (NaOH) and sodium hypochlorite (NaOCl).

한편, 본 발명으로서, 상기 흡수액은 일정 범위의 pH, 산화환원전위, 액기비(Liquid Gas Ratio)를 구성하여, 코크스 오븐 가스 중의 황화수소를 선택적으로 제거할 수 있는 방법을 제공한다.On the other hand, in the present invention, the absorption liquid constitutes a range of pH, redox potential, liquid gas ratio (Liquid Gas Ratio) to provide a method for selectively removing hydrogen sulfide in the coke oven gas.

본 발명에 의해, 코크스 오븐 가스 중 대표적인 불순물인 황화수소를 저렴한 비용으로 선택적으로 황화수소만을 흡수제거함에 따라 코크스 오븐 가스로부터 수소를 원활히 회수케 하여 청정연료의 자원확보에 기여한다.According to the present invention, hydrogen sulfide, which is a representative impurity in the coke oven gas, is selectively absorbed and removed at a low cost, thereby allowing hydrogen to be smoothly recovered from the coke oven gas, thereby contributing to securing clean fuel resources.

코크스 오븐 가스, COG, 황화수소, 흡수탑, 가성소다, 하이포아염소산나트륨, 산화환원전위,흡수액 Coke oven gas, COG, hydrogen sulfide, absorption tower, caustic soda, sodium hypochlorite, redox potential, absorbent

Description

코크스 오븐 가스 중의 황화수소 제거 흡수액 및 그 제거 방법{Scrubbing water composition for removing hydrogen sulfide in coke oven gas and the method thereof}Scrubbing water composition for removing hydrogen sulfide in coke oven gas and the method

본 발명은 석탄화학공정에서 석탄을 건류(dry distillation)하는 과정에서 발생하는 황화수소, 암모니아 및 BTX 등의 부생가스의 제거 또는 재생에 관한 기술에 속하며, 더욱 상세하게는 코크스 오븐가스 중 황화수소를 효과적으로 제거하기 위한 방법에 관한 것으로, 이산화 탄소가 다량으로 포함되어 있는 코크스 오븐 가스 중에서 황화수소를 선택적으로 흡수 및 제거하기 위한 흡수액에 관한 것이며, 한편 상기 흡수액의 성분, 흡수액의 산화환원전위 및 일정의 액기비(Liquid Gas Ratio)를 갖는 것을 특징으로 하는 코크스 오븐 가스 중의 황화수소 제거방법에 관한 것이다. The present invention belongs to a technology related to the removal or regeneration of by-product gases such as hydrogen sulfide, ammonia and BTX generated in the process of dry distillation of coal in the coal chemical process, more specifically to effectively remove hydrogen sulfide in the coke oven gas The present invention relates to an absorbent liquid for selectively absorbing and removing hydrogen sulfide in a coke oven gas containing a large amount of carbon dioxide, while the components of the absorbent liquid, the redox potential of the absorbent liquid, and a constant liquid ratio ( It relates to a method for removing hydrogen sulfide in the coke oven gas, characterized in that it has a Liquid Gas Ratio.

코크스 오븐에서 발생하는 코크스 오븐 가스(Coke Oven Gas; 'COG')중에 함유되어 있는 황화수소는 설비의 부식 및 폐쇄, 대기오염의 주범이며, 코크스 오븐 가스의 대부분이 수소로 구성되어 있는데 이러한 수소를 열원으로 재활용하여 유용한 에너지로 사용함에 있어서 황화수소의 선택적 제거는 필수적이다. Hydrogen sulfide contained in coke oven gas (COG) from coke oven is the main cause of corrosion, closure and air pollution of equipment. Most of coke oven gas is composed of hydrogen. The selective removal of hydrogen sulfide is essential for recycling the waste into useful energy.

종래의 코크스 오븐 가스 중 황화수소를 제거하는 방법으로서 암모니아수 및 아민용액을 흡수액으로 사용하여 가스 중의 황화수소를 흡수 및 제거하고 흡수액은 재생탑에서 고온의 스팀을 공급하여 흡수액에 용해한 황화수소를 분리하여 흡수액을 재생하고 있다. 흡수액에 관해서는, 암모니아를 주성분으로한 흡수액을 사용하는 흡수식이 주류를 이루고 있다. 그런데, 황화수소제거용으로 사용되는 황화수소 흡수액은 주로 유리-암모니아(free- ammonia, NH4OH)로 구성되어 있으며, 이때 흡수액으로 분리된 황화수소는 클라우스 공정을 통하여 황 단량체를 생산하고 있다.Conventional method for removing hydrogen sulfide from coke oven gas, using ammonia water and amine solution as absorbent to absorb and remove hydrogen sulfide in gas, and absorbent is supplied with high temperature steam from regeneration tower to separate hydrogen sulfide dissolved in absorbent to regenerate absorbent Doing. As for the absorbent liquid, an absorption formula using an absorbent liquid containing ammonia as a main component is mainstream. By the way, the hydrogen sulfide absorbing liquid used for removing hydrogen sulfide is mainly composed of free-ammonia (NH 4 OH), wherein the hydrogen sulfide separated into the absorbing liquid produces sulfur monomers through a Klaus process.

한편, 아민흡수액 공정은 1930년대부터 상업화된 공정으로 석유화학공정에서 발생하는 황화수소제거에 널리 사용되고 있다. 그러나, 코크스오븐 가스는 이산화탄소를 수십 퍼센트 단위로 다량 함유하고 있고, 황화수소는 수 퍼센트 단위로 함유하고 있어서 상기에서 언급한 흡수액인 암모니아수나 아민용액이 가스 중 황화수소보다 이산화탄소와 반응하게 되어 황화수소 제거효율이 떨어지고 있다. Meanwhile, the amine absorption liquid process is a commercialized process since the 1930s and is widely used to remove hydrogen sulfide generated in petrochemical processes. However, coke oven gas contains a large amount of carbon dioxide in tens of percent units and hydrogen sulfide in several percent units so that the above-mentioned absorbing ammonia water or amine solution reacts with carbon dioxide rather than hydrogen sulfide in the gas, thereby reducing hydrogen sulfide efficiency. Falling.

따라서, 황화수소의 효율적인 제거 및 선택적 제거를 위해서는 상기 암모니아수 또는 아민용액을 흡수액으로 사용하는 것으로는 그 효과면에서 효율의 저하성을 면할 수 없는 실정이다. Therefore, in order to efficiently remove and selectively remove hydrogen sulfide, the use of the aqueous ammonia solution or the amine solution as the absorbent liquid is not effective in reducing the efficiency.

본 발명은 상술한 문제점을 해결하기 위하여 도출된 것으로서, 본 발명이 해결하고자 하는 과제는, 특정의 성분으로 구성되는 흡수액, 일정의 액기비 및 흡수액의 산화환원전위를 구성케 하여, 이를 사용함으로써 코크스 오븐 가스에 포함된 황화수소를 선택적, 효율적으로 제거함으로써 코크스 오븐 가스로부터 수소 회수를 원활케 하여 이를 열원으로 사용하기에 더욱 적합케 하고자 한다. The present invention was derived to solve the above-described problems, the problem to be solved by the present invention is to configure the absorption liquid, the constant liquid ratio and the redox potential of the absorbent liquid composed of a specific component, by using the coke By selectively and efficiently removing the hydrogen sulfide contained in the oven gas, it is intended to facilitate hydrogen recovery from the coke oven gas and to make it more suitable for use as a heat source.

상술한 과제의 해결 수단으로서 본 발명은,The present invention as a means for solving the above problems,

가성소다(NaOH) 및 하이포아염소산나트륨(NaOCl)을 포함하여 이루어지는 흡수액을 사용하는 것을 특징으로 하는, 코크스 오븐 가스 중의 황화수소 제거방법을 제공한다.Provided is a method for removing hydrogen sulfide in a coke oven gas, characterized by using an absorbing liquid comprising caustic soda (NaOH) and sodium hypochlorite (NaOCl).

한편, 상기 흡수액은 pH의 범위가 10 ~ 12 일수 있으며, pH 가11 ~ 12 인 것이 보다 바람직하다.On the other hand, the absorbent liquid may have a pH in the range of 10 to 12, more preferably in the pH of 11 to 12.

그리고, 상기 흡수액은 산화환원전위가 450mV 이상일 수 있으며, 450 ~ 600 mV 의 산화환원전위를 가지는 것이 보다 바람직하다.The absorption liquid may have a redox potential of 450 mV or more, and more preferably, a redox potential of 450 to 600 mV.

더불어, 상기 흡수액은 액기비(Liquid Gas Ratio)가 1.10 ~ 2.50 l/m3 의 범위로 사용될 수 있으며, 1.25 ~ 2.32 l/m3 의 액기비를 갖는 것이 보다 바람직하다.In addition, the absorbent liquid may have a liquid gas ratio of 1.10 to 2.50 l / m 3 and more preferably 1.25 to 2.32 l / m 3 .

한편, 본 발명은, 가성소다(NaOH) 및 하이포아염소산나트륨(NaOCl)을 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 하는, 코크스 오븐 가스 중의 황화수소 제거용 흡 수액을 제공한다.On the other hand, this invention provides the absorption liquid for removing hydrogen sulfide in coke oven gas characterized by including caustic soda (NaOH) and sodium hypochlorite (NaOCl).

코크스오븐가스는 대부분 수소로 구성되어 있지만, 코크스오븐가스를 유용한 에너지로 사용하기 위해서는 가스 중 불순물제거가 필수적이며, 본 발명을 통하여 코크스 오븐 가스 중 대표적인 불순물인 황화수소를 저렴한 비용으로 선택적으로 황화수소만을 흡수제거함에 따라 코크스오븐가스로부터 수소를 회수하여 청정연료로 공급하여 수소경제사회구축에 이바지한다.  Although coke oven gas is mostly composed of hydrogen, in order to use coke oven gas as a useful energy, it is necessary to remove impurities from the gas, and through the present invention, hydrogen sulfide, which is a representative impurity in the coke oven gas, is selectively absorbed at low cost. As a result, hydrogen is recovered from the coke oven gas and supplied as clean fuel, contributing to the construction of a hydrogen economy and society.

이하 본 발명을 더 상세하게 설명한다. Hereinafter, the present invention will be described in more detail.

본 발명에서 사용되는 가성소다 용액은 암모니아수나 아민 용액보다 염기성이 뛰어나서 가스 중 황화수소와 산염기반응이 더욱 원활히 이루어지며, 코크스 오븐 가스 중 황화수소를 가성소다 용액에 용해할 수 있는 장점을 가지고 있다. 가성소다 용액은 pH가 9 이상으로서 염기성 성질을 가지고 있고, 본 발명에서는 가성소다 용액의 pH가 10 ~ 12 인 것이 바람직하며, pH 가 11 ~ 12 인 것이 더욱 바람직하다. pH의 범위를 10 ~ 12로 한정하는 이유는 이산화탄소를 함유한 코크스 오븐 가스 중 황화수소의 선택적인 용해도를 증가시키기 위해서이다. 즉, 가성소다 용액의 pH가 10 ~ 12 의 범위 외에서는 황화수소 뿐만 아니라 이산화탄소도 함께 가성소다 용액에 용해되어 황화수소 제거율의 저하를 일으킬 수 있다.The caustic soda solution used in the present invention is more basic than ammonia water or amine solution, so that the hydrogen sulfide and acidic acid reaction in the gas is more smoothly performed, and hydrogen sulfide in the coke oven gas can be dissolved in the caustic soda solution. The caustic soda solution has a pH of 9 or more and has basic properties. In the present invention, the caustic soda solution preferably has a pH of 10-12, more preferably 11-12. The reason for limiting the pH range to 10-12 is to increase the selective solubility of hydrogen sulfide in coke oven gas containing carbon dioxide. That is, when the pH of the caustic soda solution is outside the range of 10 to 12, not only hydrogen sulfide but also carbon dioxide may be dissolved in the caustic soda solution to cause a decrease in hydrogen sulfide removal rate.

본 발명에서의 특징으로서, 상기 흡수액은 상기 가성소다 외에 하이포아염소산나트륨을 더 포함하여 구성된다. 상기 하이포아염소산나트륨은 흡수액의 한 성분을 이루어, 흡수되는 황화수소를 황 단량체로 전환시키는 촉매로서의 역할을 하게 된다.즉, 본 발명에서의 흡수액을 통한 황화수소의 반응식을 아래 <반응식 1>과 <반응식 2>로 나타내었다.As a feature of the present invention, the absorbent liquid further comprises sodium hypochlorite in addition to the caustic soda. The sodium hypochlorite forms a component of the absorbent liquid and serves as a catalyst for converting the hydrogen sulfide absorbed into the sulfur monomer. That is, the reaction scheme of hydrogen sulfide through the absorbent liquid according to the present invention is shown in <Scheme 1> and <Scheme Scheme below. 2>.

<반응식 1> H2S + 2NaOH → Na2S + 2H2OScheme 1 H 2 S + 2 NaOH → Na 2 S + 2H 2 O

<반응식 2> Na2S + NaOCl + H2O → S + NaCl + 2NaOHScheme 2 Na 2 S + NaOCl + H 2 O → S + NaCl + 2NaOH

이때, 본 발명에서 사용되어지는 흡수액으로서, 하이포아염소산나트륨을 함유한 가성소다 용액은 그 산화환원전위가 450mV 이상일 수 있으며, 450 mV ~ 600mV 범위의 산화환원전위 값을 가짐이 바람직하다. 가성소다 용액에 용해된 황화수소(Na2S)가 황 단량체(S)로 빠르게 전환되도록 반응속도를 촉진하기 위함이다. 상기 산화환원전위를 450mV 이상으로 한정하는 이유는 하이포아염소산나트륨의 촉매화의 처리속도를 높이기 위함이며, 450mV 미만에서는 가성소다 용액에 용해된 황화수소가 황 단량체로 전환되는 반응속도가 느려지게 되기 때문이다. 한편, 600 mV 이하가 바람직한 이유는 600mV 초과하는 범위에서는 반응속도의 기여에 큰 영향이 없게 되므로 하이포아염소산나트륨을 비효율적으로 소모하기 때문이다. 따라서, 상기 흡수액은 450mV ~ 600mV 의 범위의 산화환원전위를 가짐이 바람직하다. In this case, as an absorbent liquid used in the present invention, the caustic soda solution containing sodium hypochlorite may have a redox potential of 450 mV or more, and a redox potential of 450 mV to 600 mV. This is to accelerate the reaction rate so that hydrogen sulfide (Na 2 S) dissolved in a caustic soda solution is rapidly converted into sulfur monomer (S). The reason for limiting the redox potential to 450 mV or more is to increase the rate of catalysis of sodium hypochlorite, and the reaction rate at which the hydrogen sulfide dissolved in the caustic soda solution is converted to a sulfur monomer becomes lower than 450 mV. to be. On the other hand, the reason why 600 mV or less is preferable is that sodium hypochlorite is inefficiently consumed since there is no significant influence on the contribution of the reaction rate in the range exceeding 600 mV. Therefore, the absorbing liquid preferably has a redox potential in the range of 450 mV to 600 mV.

한편, 코크스 오븐 가스 중의 황화수소 가스 유량에 대한 가성소다 흡수액의 유량비율인 액기비(Liquid Gas Ratio)는 1.10 ~ 2.50 l/m3 의 범위로 사용될 수 있 으며, 1.25 ~ 2.32 l/m3 의 액기비를 갖는 것이 바람직하다. 상기 액기비가 1.25 ~ 2.32 l/m3 의 범위의 한정이 바람직한 이유는 가스와 흡수액의 접촉시간을 조정하여 가스 중의 황화수소만을 선택적으로 제거하는데 효율적이기 때문이다. 상기 액기비가 1.25 ~ 2.32 l/m3 의 범위 외에서는 황화수소만 아니라 가스 중 이산화탄소도 과량 용해되어 코크스 오븐 가스 중의 황화수소 제거율이 떨어지는 문제점이 있으나, 상기 액기비1.25 ~ 2.32 l/m3 의 인접범위에 관해서는 상기 산화환원전의의 범위와 흡수액의 pH 의 수치범위의 조정으로 인접범위에서도 사용될 수 있다.Meanwhile, the liquid gas ratio, which is the flow rate ratio of the caustic soda absorbent to the flow rate of hydrogen sulfide gas in the coke oven gas, may be used in the range of 1.10 to 2.50 l / m 3 , and the liquid of 1.25 to 2.32 l / m 3 It is preferable to have air ratio. The reason why the liquid ratio is in the range of 1.25 to 2.32 l / m 3 is preferable because it is effective to selectively remove only hydrogen sulfide in the gas by adjusting the contact time between the gas and the absorbent liquid. The reservoir ratio of 1.25 to outside the range of 2.32 l / m 3 is dissolved in an excess degree of not only hydrogen sulfide gas of carbon dioxide, but is poor hydrogen sulfide removal efficiency of the coke oven gas issues, a neighboring range of the liquid basal 1.25 to 2.32 l / m 3 As regards this, it can be used in the adjacent range by adjusting the range of the redox reactor and the numerical range of the pH of the absorbent liquid.

다만, 액기비가 상기 1.25 ~ 2.32 l/m3 의 범위보다 크게 상회하는 경우에는 물질전달계수가 커지는 장점이 있을 수 있으나, 압력손실이 높아지고 흡수액을 많이 사용하여야 하고 이에 따른 시설확대의 생산성 문제가 있다는 점에서도 수치한정의 의의가 있다. However, if the liquid ratio exceeds the range of 1.25 to 2.32 l / m 3 , there may be an advantage that the mass transfer coefficient is increased. However, the pressure loss is high and the absorbent must be used a lot, resulting in productivity problems. The numerical value is also meaningful in that respect.

이하, 본 발명을 구체적으로 설명하기 위해 실시예를 들어 상세하게 설명하기로 한다. 그러나, 본 발명에 따른 실시예들은 여러가지 다른 형태로 변형될 수 있으며, 본 발명의 범위가 아래에서 상술하는 실시예들에 한정되는 것으로 해석되어져서는 안된다.BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to examples. However, embodiments according to the present invention may be modified in many different forms, and the scope of the present invention should not be construed as being limited to the embodiments described below.

본 발명의 실시예들은 당업계에서 평균적인 지식을 가진 자에게 본 발명을 보다 완전하게 설명하기 위해서 제공되어지는 것이다.Embodiments of the present invention are provided to more completely explain the present invention to those skilled in the art.

실시예Example 1 : 흡수액의  1: absorbent liquid pHpH Wow 산화환원전위Redox potential 범위에 따른  By range 실시예Example

Sulzerchemteck 사의 충진물인 Mellapak으로 채워진 흡수탑을 대상으로 흡수탑 하부에서는 가스가 공급되고 흡수탑 상부에서는 흡수액인 가성소다 혼합 용액을 공급하여 충진물상에서 가스와 흡수액인 액체가 접촉하여 가스 중 황화수소가 흡수액인 액체에 용해하여 흡수탑 상부로 나가는 가스 중 황화수소를 제거하게 된다.The gas is supplied from the lower part of the absorption tower to the absorption tower filled with Mellapak, a filler of Sulzerchemteck, and a mixture of caustic soda, an absorbent liquid, is supplied from the upper part of the absorption tower. It dissolves in and removes hydrogen sulfide from the gas going to the top of the absorption tower.

코크스 오븐 가스의 전체 부피에 대하여 10%의 부피를 가지는 양의 이산화탄소와 1000ppm의 황화수소를 함유한 가스를 흡수탑 하부에서 공급하고 흡수탑 상부에서 공급되는 흡수액인 가성소다 용액의 pH 및 산화환원전위를 변화시켜(액기비는 1.75 l/m3 로 고정) 흡수탑 상부로 나가는 가스 중 황화수소 함량을 측정하여 황화수소제거율에 대한 다음과 같은 실험결과를 얻었다.The pH and redox potential of the caustic soda solution, which is an absorbent supplied from the upper part of the absorption tower, is supplied from the lower part of the absorption tower with a gas containing carbon dioxide and 1000 ppm of hydrogen sulfide having a volume of 10% of the total volume of the coke oven gas. By varying (fixing the liquid ratio at 1.75 l / m 3 ), the hydrogen sulfide content in the gas going to the top of the absorption tower was measured to obtain the following experimental results for the hydrogen sulfide removal rate.

<표 1>TABLE 1

비고Remarks 흡수액조건Absorbent Condition 황화수소 제거율(%)Hydrogen sulfide removal rate (%) pHpH 산화환원전위(mV)Redox potential (mV) 비교예Comparative example 99 500500 3535 1010 400400 2323 실시예Example 1111 600600 8989 1212 450450 9191 1212 500500 9595

실시예Example 2 :  2 : 액기비와Liquid and 산화환원전위Redox potential 범위 변화에 따른  According to the range change 실시예Example

코크스 오븐 가스의 전체 부피에 대하여 10%의 부피를 가지는 양의 이산화탄소와 1000ppm의 황화수소를 함유한 가스를 흡수탑 하부에서 공급하고 흡수탑 상부에서 공급되는 흡수액인 가성소다 용액의 산화환원전위 및 액기비를 변화시켜(가성 소다 용액의 pH= 11로 고정) 흡수탑 상부로 나가는 가스 중 황화수소 함량을 측정하여 황화수소제거율에 대한 다음과 같은 실험결과를 얻었다.The redox potential and liquid ratio of the caustic soda solution, which is an absorption liquid supplied from the lower part of the absorption tower and a gas containing carbon dioxide and 1000 ppm of hydrogen sulfide having a volume of 10% of the total volume of the coke oven gas, is supplied from the upper part of the absorption tower. Was changed (fixed to pH = 11 of caustic soda solution) to measure the hydrogen sulfide content in the gas going to the top of the absorption tower to obtain the following experimental results for the hydrogen sulfide removal rate.

<표 2><Table 2>

비고Remarks 흡수액조건Absorbent Condition 황화수소 제거율(%)Hydrogen sulfide removal rate (%) 액기비(l/m3 )Liquid ratio (l / m 3 ) 산화환원전위(mV)Redox potential (mV) 비교예Comparative example 1.121.12 500500 2525 1.531.53 400400 3232 실시예Example 2.252.25 600600 9797 2.322.32 450450 9393 1.781.78 500500 8787

실시예Example 3 : 흡수액의  3: absorbent liquid pHpH Wow 액기비Liquid 범위에 따른  By range 실시예Example

코크스 오븐 가스의 전체 부피에 대하여 10%의 부피를 가지는 양의 이산화탄소와 1000ppm의 황화수소를 함유한 가스를 흡수탑 하부에서 공급하고 흡수탑 상부에서 공급되는 흡수액인 가성소다 용액의 pH와 액기비를 변화시켜(가성소다 용액의 산화환원전위= 500mV로 고정) 흡수탑 상부로 나가는 가스 중 황화수소 함량을 측정하여 황화수소제거율에 대한 다음과 같은 실험결과를 얻었다.Change the pH and liquid ratio of the caustic soda solution, which is the absorption liquid supplied from the lower part of the absorption tower and the gas containing carbon dioxide and 1000 ppm hydrogen sulfide having a volume of 10% of the total volume of the coke oven gas. The hydrogen sulfide content in the gas going to the top of the absorption tower was measured (fixed at the redox potential of caustic soda solution = 500 mV) to obtain the following experimental results for the hydrogen sulfide removal rate.

<표 3><Table 3>

비고Remarks 흡수액조건Absorbent Condition 황화수소 제거율(%)Hydrogen sulfide removal rate (%) pHpH 액기비(l/m3 )Liquid ratio (l / m 3 ) 비교예Comparative example 99 1.121.12 2727 1010 1.531.53 3636 실시예Example 1111 2.252.25 8585 1212 2.322.32 9797 1212 1.781.78 8181

실시예Example 4 :  4 : 액기비Liquid 범위에 따른  By range 실시예Example

코크스 오븐 가스의 전체 부피에 대하여 10%의 부피를 가지는 양의 이산화탄 소와 1000ppm의 황화수소를 함유한 가스를 흡수탑 하부에서 공급하고 흡수탑 상부에서 공급되는 흡수액의 액기비를 변화시켜(가성소다 용액의 산화환원전위= 500mV, pH=11로 고정) 흡수탑 상부로 나가는 가스 중 황화수소 함량을 측정하여 황화수소제거율에 대한 다음과 같은 실험결과를 얻었다.A gas containing an amount of carbon dioxide and 1000 ppm of hydrogen sulfide having a volume of 10% relative to the total volume of the coke oven gas is supplied from the lower part of the absorption tower and the liquid ratio of the absorbent liquid supplied from the upper part of the absorption tower is changed (caustic soda). The redox potential of the solution was fixed at 500mV and pH = 11. By measuring the hydrogen sulfide content in the gas going to the top of the absorption tower, the following experimental results were obtained for the hydrogen sulfide removal rate.

<표 4>TABLE 4

비고Remarks 액기비(l/m3 )Liquid ratio (l / m 3 ) 황화수소 제거율(%)Hydrogen sulfide removal rate (%) 비교예Comparative example 0.500.50 2121 실시예Example 1.531.53 9191 2.252.25 9595 비교예Comparative example 3.103.10 3232

상기 실시예의 결과에서 살펴 본 바와 같이, 흡수탑에서 하이포아염소산나트륨을 포함하는 가성소다 용액을 이용하여 본 발명에서 한정하는 범위 내에서의 일 실시예의 결과를 살펴보면, 황화수소의 선택적 제거율이 현저히 높음을 알 수 있다.As shown in the results of the above embodiment, looking at the results of one embodiment within the scope defined by the present invention using a caustic soda solution containing sodium hypochlorite in the absorption tower, the selective removal rate of hydrogen sulfide is significantly high Able to know.

Claims (6)

가성소다(NaOH) 및 하이포아염소산나트륨(NaOCl)을 포함하여 이루어지는 흡수액을 사용하며, pH가 11 ~ 12이고, 산화환원전위가 450 ~ 600 mV인 것을 특징으로 하는, 코크스 오븐 가스 중의 황화수소 제거방법.Method for removing hydrogen sulfide in coke oven gas using an absorbent liquid comprising caustic soda (NaOH) and sodium hypochlorite (NaOCl), having a pH of 11 to 12 and a redox potential of 450 to 600 mV. . 가성소다(NaOH) 및 하이포아염소산나트륨(NaOCl)을 포함하여 이루어지는 흡수액을 사용하며, 상기 흡수액은 액기비 1.25 ~ 2.32 l/m3로 공급되고, 산화환원전위가 450 ~ 600 mV인 것을 특징으로 하는, 코크스 오븐 가스 중의 황화수소 제거방법. Caustic soda (NaOH) and sodium hypochlorite (NaOCl) using an absorption liquid, the absorption liquid is supplied at a liquid ratio of 1.25 ~ 2.32 l / m 3 , characterized in that the redox potential is 450 ~ 600 mV Method for removing hydrogen sulfide in the coke oven gas. 가성소다(NaOH) 및 하이포아염소산나트륨(NaOCl)을 포함하여 이루어지는 흡수액을 사용하며, 상기 흡수액은 pH가 11 ~ 12이고, 액기비 1.25 ~ 2.32 l/m3로 공급되는 것을 특징으로 하는, 코크스 오븐 가스 중의 황화수소 제거방법.Caustic soda (NaOH) and sodium hypochlorite (NaOCl) using an absorption liquid, the absorption liquid has a pH of 11 to 12, characterized in that supplied with a liquid ratio of 1.25 ~ 2.32 l / m 3 , coke Method for removing hydrogen sulfide in oven gas. 가성소다(NaOH) 및 하이포아염소산나트륨(NaOCl)을 포함하며, 상기 흡수액은, pH가 11 ~ 12이고, 산화환원전위가 450 ~ 600mV인 것을 특징으로 하는 코크스 오븐 가스 중의 황화수소 제거용 흡수액.Caustic soda (NaOH) and sodium hypochlorite (NaOCl), the absorption liquid, pH 11 ~ 12, the redox absorption in the coke oven gas, characterized in that the redox potential is 450 ~ 600mV. 삭제delete 삭제delete
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