KR101124834B1 - Polymerised liquid crystal film with improved adhesion - Google Patents
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Abstract
본 발명은 기질에 대한 접착성이 개선된 중합된 액정(LC) 물질을 포함하는 필름, 그러한 필름의 제조방법, 그러한 필름의 제조에 사용되는 중합성 LC 물질, 및 상기 필름 및 물질의 광학, 전자광학, 장식 또는 보안 제품 및 장치에 있어서의 용도에 관한 것이다.The present invention provides a film comprising a polymerized liquid crystal (LC) material with improved adhesion to a substrate, a method of making such a film, a polymerizable LC material used to make such a film, and optical, electronics of the film and material. It relates to applications in optical, decorative or security products and devices.
Description
본 발명은 기질에 대한 접착성이 개선된 중합된 액정(LC) 물질을 포함하는 필름, 그러한 필름을 제조하는 방법, 그러한 필름의 제조에 사용되는 중합성 LC 물질, 상기 필름 및 물질의 광학, 전기광학, 장식 또는 보안 제품 및 장치에 있어서의 용도에 관한 것이다. The present invention relates to a film comprising a polymerized liquid crystal (LC) material having improved adhesion to a substrate, a method of making such a film, a polymerizable LC material used to make such a film, and an optical, electrical It relates to applications in optical, decorative or security products and devices.
통상적으로, 중합된 액정(LC) 물질은 액정 디스플레이에서 광학 필름의 제조에 사용된다. 이들 물질은 보통 경질 필름을 제공하기 위해 교차결합된 둘 이상의 중합성 기를 갖는(이- 또는 다-작용성) 화합물 특정 양을 함유한다.Typically, polymerized liquid crystal (LC) materials are used in the manufacture of optical films in liquid crystal displays. These materials usually contain certain amounts of compounds having two or more polymerizable groups (bi- or multi-functional) crosslinked to provide a hard film.
그러나, 특정 중합성 물질 예를 들어 아크릴레이트는, 중합하는 동안 중합체가 수축한다는 문제점이 있다(문헌[R.A.M. Hikmet, B.H. Zwerver and D.J. Broer Polymer(1992), 33, 89] 참조). 이 수축은 중합된 필름중에서 많은 변형을 만들고 필름과 기질 사이의 접착성을 감소시킨다.However, certain polymerizable materials, such as acrylates, suffer from the problem that the polymer shrinks during polymerization (see R. A. M. Hikmet, B. H. Zwerver and D. J. Broer Polymer (1992), 33, 89). This shrinkage creates many strains in the polymerized film and reduces the adhesion between the film and the substrate.
이 문제를 해결하는 선행기술분야에 보고된 하나의 기술은 중합된 필름에 대한 접착성을 개선하도록 기질을 변형시키는데 집중되어 있다. 예를 들어, 기질은 특별한 처리, 예컨대 US 2,795,820 또는 GB 0 788 365에 개시된 불꽃 처리, DE 128 644에 보고된 코로나 처리, 또는 문헌[R.L. Bersin Adhesives Age (1972) 15, 37]에 보고된 플라즈마로 처리될 수 있다. One technique reported in the prior art that solves this problem is focused on modifying the substrate to improve adhesion to the polymerized film. For example, the substrate may be treated with a special treatment, such as flame treatment disclosed in US 2,795,820 or GB 0 788 365, corona treatment reported in DE 128 644, or in R.L. Bersin Adhesives Age (1972) 15, 37.
다르게는, 별도의 접착 또는 결합 층(전형적으로 유기 실란 물질의 용액)이 중합체 필름의 기질(예: 독일 부르가우센 웩커 게엠베하로부터 시판되는 애디드 900(Addid 900, 등록상표), 아미노-작용성 트라이메톡시 실란)에 대한 접착성을 증진시키는 것을 돕기 위해 기질 상에 코팅될 수 있다.Alternatively, a separate adhesive or bonding layer (typically a solution of organic silane material) is added to the substrate of the polymer film (e.g., Addid 900®, amino-functionality, available from Burghausen-Schenker GmbH) May be coated on the substrate to help promote adhesion to the active trimethoxy silane).
US 5,631,051은, 트라이아세틸 셀룰로스(TAC)의 투명한 기질상의 광학 보상 쉬트를, TAC 필름상에 우선 젤라틴 접착층을 제공함으로써 제조하는 방법을 개시하고 있다. 이어서, 상기 젤라틴 층 상에 중합성 기의 첨가에 의해 화학적으로 개질된 변성 폴리비닐 알콜(PVA)의 용액을 코팅함으로써 정렬층을 형성하고, 용매를 증발시키고, 중합된 PVA 층의 표면을 일방향으로 러빙한다. 최종적으로 디스코틱 LC 물질을 포함하는 광학적 이방성 층을, 상기 PVA 층의 러빙된 표면상에 코팅하고 중합시킨다. US 5,631,051 discloses a process for producing an optical compensation sheet on a transparent substrate of triacetyl cellulose (TAC) by first providing a gelatin adhesive layer on the TAC film. Subsequently, an alignment layer is formed by coating a solution of modified polyvinyl alcohol (PVA) chemically modified by the addition of a polymerizable group on the gelatin layer, the solvent is evaporated, and the surface of the polymerized PVA layer in one direction. Rubbing. Finally, an optically anisotropic layer comprising discotic LC material is coated and polymerized on the rubbed surface of the PVA layer.
US 5,747,121은 투명 기질 상에, 중합성 기의 첨가에 의해 화학적으로 개질된 변성 폴리비닐 알콜(PVA)의 용액을 코팅하고, 용매를 증발시키고, 중합된 PVA 층의 표면을 일방향으로 문지름으로써 광학 보상 시트를 제조하는 방법을 개시한다. 그 후, 디스코틱 LC 물질을 포함하는 광학적 이방성 층이 상기 PVA 층의 러빙된 표면상에 코팅되고 중합된다. 그 후, 필름은 열 처리되어, PVA 층 및 디스코틱 LC 층이 자유 교차결합성 기를 통해 서로 화학적으로 결합되는 것을 보고하고 있다.US 5,747,121 discloses an optical compensation on a transparent substrate by coating a solution of modified polyvinyl alcohol (PVA) chemically modified by the addition of a polymerizable group, evaporating the solvent and rubbing the surface of the polymerized PVA layer in one direction. A method of making a sheet is disclosed. Thereafter, an optically anisotropic layer comprising discotic LC material is coated and polymerized on the rubbed surface of the PVA layer. The film is then heat treated to report that the PVA layer and the discotic LC layer are chemically bonded to each other via free crosslinkable groups.
그러나, 상기 방법 모두는 추가의 가공 단계를 수반한다는 뚜렷한 단점을 지닌다. 추가로, 등방성 물질(예: 젤라틴 또는 PVA)을 포함하는 별도의 접착 또는 정렬 층의 사용은 사용 시 액정 필름(예: 광학 필름으로서)의 성능에 부정적인 영향을 미칠 수 있다.However, all of these methods have the distinct disadvantage of involving additional processing steps. In addition, the use of separate adhesive or alignment layers comprising isotropic materials (eg gelatin or PVA) can negatively affect the performance of liquid crystal films (eg as optical films) in use.
이러한 문제점을 해결하기 위해, 접착 프로모터가 중합성 LC 물질 제형에 직접적으로 첨가될 수 있다. 애디드 900 또는 유사 물질이 전형적인 첨가제이다. 그러나, 이들 물질이 중합성 LC 혼합물에 첨가되는 경우, 보통은 정렬된 필름, 예컨대 광학 필름에 요구되는 것을 잘 수득하기가 어렵다. To solve this problem, an adhesion promoter can be added directly to the polymerizable LC material formulation. Additive 900 or similar material is a typical additive. However, when these materials are added to the polymerizable LC mixture, it is usually difficult to obtain what is required for aligned films, such as optical films.
특히, 필름 위에 제공되는 LC 물질의 균일한 배향을 도입하기 위해 정렬 층으로서 통상적으로 사용되는 필름 또는 폴리이미드(PI)의 코팅은 자주 중합성 LC 물질에 대해 낮은 접착성을 갖는다.In particular, coatings of films or polyimides (PIs) commonly used as alignment layers to introduce uniform orientation of the LC material provided on the film often have low adhesion to the polymerizable LC material.
그러므로, 이방성 특성을 유지하면서, 플라스틱 기질, 특히 폴리이미드 기질에 잘 접착하는 배향된 필름을 제조하는데 유리한 중합성 또는 교차결합성 LC 물질이 필요하다.Therefore, there is a need for polymeric or crosslinkable LC materials that are advantageous for producing oriented films that adhere well to plastic substrates, especially polyimide substrates, while maintaining anisotropic properties.
본 발명의 목적은 그러한 물질을 제공하는 것이다. 본 발명의 다른 목적은 그의 광학 특성에 영향을 주지 않으면서 개선된 접착성을 갖는 LC 중합체 필름을 제공하는 것이다. 다른 목적은 하기 발명의 상세한 설명에서 자명해진다.It is an object of the present invention to provide such a material. Another object of the present invention is to provide an LC polymer film having improved adhesion without affecting its optical properties. Other objects become apparent in the detailed description of the invention that follows.
본 발명자들은 상기 목적의 달성 및 선행기술의 언급된 단점이 소량의 접착 프로모터를 포함하는 중합성 LC 물질을 사용함으로써 극복될 수 있음을 밝혀냈다. 접착 프로모터는 중합성 LC 필름의 기질에 대한 접착성을 개선시킴과 동시에 상기 물질의 액정 상, 예컨대 균일한 배향, 또는 필름의 광학 특성, 예컨대 투과율에 부정적인 영향을 주지 않거나 미세한 정도로만 영향을 미친다.The inventors have found that the above-mentioned achievements and the mentioned disadvantages of the prior art can be overcome by using a polymerizable LC material comprising a small amount of adhesion promoter. The adhesion promoter improves the adhesion of the polymerizable LC film to the substrate while at the same time does not negatively affect or only affect the liquid crystal phase of the material, such as uniform orientation, or the optical properties of the film, such as transmittance.
특히, 본 발명자들은 중합성 접착 프로모터, 예를 들어 저급 알킬 아크릴레이트, 예컨대 하이드록시에틸아크릴레이트(HEA)를 소량 포함하는 중합성 LC 물질이 상기 목적에 특히 유리하다는 것을 밝혀냈다. HEA의 하이드록시 기는 기질과 상호작용하여 접착성을 개선하고, 아크릴 기 덕분에 접착 프로모터는 중합성 LC필름에 공유결합할 수 있고, 따라서 필름중에서 광학 분산을 야기하는 상 분리를 피할 수 있다.In particular, the inventors have found that polymerizable LC materials comprising a small amount of polymerizable adhesion promoters, such as lower alkyl acrylates such as hydroxyethylacrylate (HEA), are particularly advantageous for this purpose. The hydroxyl groups of the HEA interact with the substrate to improve adhesion, and thanks to the acrylic groups the adhesion promoter can covalently bond to the polymerizable LC film, thus avoiding phase separation which causes optical dispersion in the film.
HEA는 교차결합된 LC 중합체의 제조를 위한 선행기술에서 제안되어 왔다. 예를 들어, US 5,308,535는 메소제닉 아크릴레이트를 갖는 HEA를 공중합하여 HEA 측쇄, 예를 들어 다이아이소시아네이트와 반응에 의한 유리 OH-기를 통해 교차결합되는 측쇄 중합체를 형성하는 것을 제안하고 있다. 그러나, US 5,308,535에서는 특히 HEA의 OH-기가 교차결합제와 반응하여 기질과 상호작용하는 능력을 잃기 때문에, 중합체의 접착성 개선을 위한 HEA의 용도는 교시되어 있지 않다.HEA has been proposed in the prior art for the preparation of crosslinked LC polymers. For example, US 5,308,535 proposes copolymerizing HEA with mesogenic acrylates to form side chain polymers that crosslink through free OH- groups by reaction with HEA side chains, for example diisocyanates. However, US 5,308,535 does not teach the use of HEA for improving the adhesion of polymers, especially since the OH-group of HEA loses its ability to react with the crosslinker and interact with the substrate.
또한, 예를 들어 국제 공개 공보 제 WO 93/05436 호에 개시되어 있는 바와 같이, HEA는 광학 분산 장치, 예컨대 PDLC(중합체 분산된 액정) 디스플레이에 대한 중합체 전구체로서 종래 기술에서 보고되어 있다. 이 장치는, HEA를 포함하는 등방성 중합체 매트릭스 및 여기에 분산된, 낮은 몰량의 LC 물질의 미소액적으로 구성되어 있다. 전기장을 적용시킴으로써, LC 액적은 다른 배향을 갖는 2개의 상태 사이에서 스위칭될 수 있으며, 이중 하나는 등방성 중합체 매트릭스와 굴절률 매치를 나타내고 다른 하나는 굴절율 미스매치를 나타내어, 각각 투명한 상태 및 산란된 상태를 야기한다. 그러나, 국제 공개 공보 제 WO 93/05436은 상-분리되지 않고 균일한 배향 및 높은 광학 투명도를 나타내는, HEA 잔기를 포함하는 LC중합체 필름을 개시하지 않는다.In addition, as disclosed, for example, in International Publication No. WO 93/05436, HEA has been reported in the prior art as a polymer precursor for optical dispersion devices such as PDLC (polymer dispersed liquid crystal) displays. The device consists of microdroplets of an isotropic polymer matrix comprising HEA and a low molar amount of LC material dispersed therein. By applying an electric field, the LC droplets can be switched between two states with different orientations, one of which exhibits an index match with the isotropic polymer matrix and the other exhibits a refractive index mismatch, each representing a transparent and scattered state. Cause. International Publication No. WO 93/05436, however, does not disclose LC polymer films comprising HEA moieties, which are not phase-separated and exhibit uniform orientation and high optical transparency.
US 5,798,147은 기질을 콜레스테릭(cholesteric) 중합성 물질과 코팅하는 방법 또는 인쇄하는 방법을 개시하고 있고, 이때 상기 물질은 특히 상기 특허의 컬럼 16에 보여지는 하기 화학식 A의 실란인 접착 프로모터를 함유할 수도 있다:US 5,798,147 discloses a method of coating or printing a substrate with a cholesteric polymerizable material, wherein the material contains an adhesion promoter which is a silane of formula A, in particular shown in column 16 of the patent. You may:
상기 식에서, Where
L2는 하이드록실, 아이소시아네이트 기 또는 교차결합성 기, 예컨대 아크릴레이트 또는 에폭시이다. L 2 is a hydroxyl, isocyanate group or crosslinkable group such as acrylate or epoxy.
그러나, 상기 언급한 바와 같이, 중합성 LC 혼합물에 실란을 첨가하는 것은 자주 LC 분자의 정렬을 방해한다.However, as mentioned above, the addition of silane to the polymerizable LC mixture often interferes with the alignment of the LC molecules.
US 6,605,235는 개선된 색 표현을 나타내는 콜레스테릭 적층 물질 및 이의 제조를 개시하고 있고, 상기 제조는 부을 수 있는(pourable) 콜레스테릭 물질을 지지체상에 캐스팅하고, 중합에 의해 경화하거나 그의 유리 온도 미만으로 냉각한 후, 지지체로부터 제거하는 것을 포함한다. 컬럼 24 및 25에서 상기 특허는 콜레스테릭 물질에 포함될 수도 있는 많은 반응성 희석제를 개시하고 있고, 이중에서 특히 저급 알킬 아크릴레이트, 예컨대 HEA를 개시하고 있다. 그러나, 상기 특허는 그의 접착 프로모터로서의 사용을 언급하지 않는다. 반대로, US 6,605,235는 컬럼 4 및 29에서 콜레스테릭 층이 쉽게 제거될 수 있도록 바람직하게는 지지체 또는 임의적인 이형층에 대해 낮은 접착성을 가짐을 교시하고 있다.US 6,605,235 discloses a cholesteric lamination material and its preparation which exhibits an improved color representation, which preparation casts a pourable cholesteric material onto a support and cures by polymerization or at its glass temperature. After cooling to less than, removing from the support. In columns 24 and 25 the patent discloses many reactive diluents which may be included in the cholesteric material, of which in particular discloses lower alkyl acrylates such as HEA. However, the patent does not mention its use as an adhesion promoter. In contrast, US 6,605,235 teaches that it is preferably low adhesion to the support or optional release layer so that the cholesteric layer can be easily removed in columns 4 and 29.
용어의 정의Definition of Terms
용어 '필름'은 다소 현저한 기계적 안정성 및 유연성을 나타내는 물질의 자가-지지(즉 프리-스탠딩) 필름 또는 층, 및 지지 기질 상의 또는 2개의 기질 사이의 코팅 또는 층을 포함한다.The term 'film' includes self-supporting (ie free-standing) films or layers of materials that exhibit somewhat significant mechanical stability and flexibility, and coatings or layers on or between support substrates.
용어 '액정 또는 메소제닉 물질' 또는 '액정 또는 메소제닉 화합물'은 하나 이상의 막대기 모양, 판 모양 또는 디스크 모양의 메소제닉 기, 즉 액정 상 거동을 유도하는 능력을 갖는 기를 포함하는 물질 또는 화합물을 포함한다. 당분야에서 막대기 모양 또는 판 모양 기를 갖는 액정(LC) 화합물은 또한 '칼라미틱' 액정으로서 공지되어 있다. 또한, 디스크 모양의 기를 갖는 액정 화합물은 '디스코틱' 액정으로서 당분야에 공지되어 있다. 메소제닉 기를 포함하는 화합물 또는 물질은 반드시 액정 상 그 자체를 나타낼 필요는 없다. 또한, 이들은 오직 다른 화합물과의 혼합물로만 액정 상 거동을 나타내거나, 메소제닉 화합물 또는 물질, 또는 이들의 혼합물이 중합되는 경우에 액정 상 거동을 나타내는 것이 가능하다.The term 'liquid crystal or mesogenic material' or 'liquid crystal or mesogenic compound' includes one or more stick, plate or disc shaped mesogenic groups, ie substances or compounds comprising groups having the ability to induce liquid crystalline phase behavior. do. Liquid crystal (LC) compounds having stick or plate groups in the art are also known as 'calamitic' liquid crystals. Liquid crystal compounds having disk-shaped groups are also known in the art as 'discotic' liquid crystals. Compounds or materials containing mesogenic groups do not necessarily represent the liquid crystal phase itself. It is also possible for them to exhibit liquid crystalline phase behavior only in admixture with other compounds, or to exhibit liquid crystalline phase behavior when mesogenic compounds or materials, or mixtures thereof, are polymerized.
간단하게 하기 위해, 용어 '액정(약어: LC)' 물질은 액정 물질 및 메소제닉 물질 둘 다를 위해 사용되고, 메소제닉 물질, 및 용어 '메소젠'은 물질의 메소제닉 기에 사용된다. For simplicity, the term 'liquid crystal (LC)' material is used for both liquid crystal material and mesogenic material, and the mesogenic material and the term 'mesogen' are used for the mesogenic group of the material.
용어 '비-메소제닉 화합물 또는 물질'은 상기 정의된 바와 같은 메소제닉 기를 함유하지 않는 화합물 또는 물질을 의미한다.The term 'non-mesogenic compound or substance' means a compound or substance that does not contain a mesogenic group as defined above.
본 발명의 의미에서, 용어 '접착 프로모터'는 중합성 LC 물질, 예를 들어 LC 중합체 필름의 제조를 위해 사용되고, 기질에 대한 중합된 LC 물질 또는 LC 중합체 필름의 접착성을 현저하게 개선시키는 화합물 또는 물질을 의미한다.In the sense of the present invention, the term 'adhesive promoter' is used for the preparation of polymerizable LC materials, for example LC polymer films, and compounds which significantly improve the adhesion of the polymerized LC material or LC polymer film to a substrate or Mean material.
발명의 요약Summary of the Invention
본 발명은 하나 이상의 중합성 메소제닉 화합물 및 하나 이상의 중합성, 바람직하게는 비-메소제닉 접착 프로모터를 포함하는 LC 물질에 관한 것이다.The present invention relates to LC materials comprising at least one polymerizable mesogenic compound and at least one polymerizable, preferably non-mesogenic adhesion promoter.
추가로, 본 발명은 상기 및 하기에 기술된 바와 같은 중합성 LC 물질로부터 수득할 수 있는 중합체 필름에 관한 것이다.In addition, the present invention relates to polymer films obtainable from polymerizable LC materials as described above and below.
추가로, 본 발명은 중합전에 중합성 LC 물질에 하나 이상의 중합성 접착 프로모터를 첨가함으로써, 중합성 LC물질로부터 수득되는 중합체 필름의 기질, 필름 또는 표면에 대한 접착성을 개선시키는 방법에 관한 것이다.The present invention further relates to a method for improving the adhesion to a substrate, film or surface of a polymer film obtained from a polymerizable LC material by adding at least one polymerizable adhesion promoter to the polymerizable LC material prior to polymerization.
추가로, 본 발명은 본 발명에 따른 중합체 필름을 제조하는 방법에 관한 것이다.The invention further relates to a process for producing the polymer film according to the invention.
추가로, 본 발명은 광학, 전기광학, 정보 저장, 장식 및 보안 제품에서 본 발명에 따른 필름, 물질 또는 방법의 용도에 관한 것이다.The invention further relates to the use of the film, material or method according to the invention in optical, electro-optical, information storage, decoration and security products.
추가로, 본 발명은 본 발명에 따른 필름 또는 물질을 포함하는 광학 요소 또는 장치에 관한 것이다.The invention further relates to an optical element or device comprising the film or material according to the invention.
추가로, 본 발명은 본 발명에 따른 필름 또는 물질을 포함하는 액정 디스플레이에 관한 것이다.The invention further relates to a liquid crystal display comprising the film or material according to the invention.
추가로, 본 발명은 본 발명에 따른 필름 또는 물질을 포함하는 개인 인증(authentification), 조회(verification) 또는 보안 마크 또는 색상화된 이미지에 관한 것이다.The invention further relates to a personal authentication, verification or security mark or colored image comprising a film or material according to the invention.
추가로, 본 발명은 상기 및 하기 기술된 바와 같은 개인 인증, 조회 또는 보안 마크 또는 이미지를 포함하는 유가 물건 또는 문서에 관한 것이다. Further, the present invention relates to a valuable article or document comprising a personal identification, inquiry or security mark or image as described above and below.
개선된 접착성은, 바람직하게는 중합된 LC 필름, 예를 들어 작은 아크릴레이트 분자로 중합될 수 있는 접착 프로모터 화합물 하나 이상을 사용함으로써 수득된다. 또한, 이들 화합물은 기질과 상호작용할 수 있는 기, 바람직하게는 극성 기, 예를 들어 OH 기, 또는 COOH, SH, -CO-, NH-, NH2 또는 CN기, 또는 피리딘 또는 피롤 고리를 갖는 것이 필요하다. 예를 들어, 중합된 LC 필름의 폴리이미드 기질에 대한 접착성을 증가시키기 위해, 하나 이상의 하이드록시 기를 갖는 화합물이 특히 유리한 것으로 밝혀졌으며, 이는 이들이 폴리이미드 층에 수소 결합될 수 있기 때문이다. 다른 기질의 경우, 그에 알맞게 상기 기의 특성이 선택되어야만 한다. 예를 들어, 싸이올 기는 금 기질에 특히 적합하고 바람직하며, 아민 기는 TAC 기질에 특히 적합하고 바람직하다.Improved adhesion is preferably obtained by using at least one adhesion promoter compound which can be polymerized with a polymerized LC film, for example small acrylate molecules. Furthermore, these compounds have groups capable of interacting with the substrate, preferably polar groups such as OH groups, or COOH, SH, -CO-, NH-, NH 2 or CN groups, or pyridine or pyrrole rings It is necessary. For example, to increase the adhesion of polymerized LC films to polyimide substrates, compounds with one or more hydroxy groups have been found to be particularly advantageous since they can be hydrogen bonded to the polyimide layer. For other substrates, the properties of the group must be selected accordingly. For example, thiol groups are particularly suitable and preferred for gold substrates, and amine groups are particularly suitable and preferred for TAC substrates.
바람직하게는, 접착 프로모터 화합물은 실란이 아니다.Preferably, the adhesion promoter compound is not a silane.
중합된 LC 물질에 소량의 접착 프로모터를 첨가하는 것은 LC 물질의 액정 특정을 여전히 바람직하게 유지하면서 중합된 LC 층이 기질, 특히 폴리이미드 또는 러빙된(rubbed) 폴리이미드 기질에 접착하는 것을 개선하는 것으로 밝혀졌다. 접착 프로모터는 기질, 예를 들어 유리 또는 플라스틱 기질 또는 다른 LC 중합체 필름에 중합된 LC 필름이 접착되는 것을 개선하기 위해 사용될 수 있다. 예를 들어, 액정 디스플레이에 사용될 때, 접착 프로모터는 예를 들어 필름들의 스택(stack)으로 다른 디스플레이 성분, 예를 들어 정렬 층, 전극 층, 색 필터, 평면 층, 편광기, 보상기, 패시베이션 층, 절연층, 블랙 마스크, 확산기, 반사판, 보호층, 또는 PSA(압력 민감성 접착) 층에 접착되는 것을 개선할 수 있다. 보안 또는 장식 제품에 사용되는 경우, 접착 프로모터는 중합된 LC 필름이 예를 들어 장식될 유가 문서 또는 물건의 표면에 접착되는 것을 개선할 수 있다.Adding a small amount of adhesion promoter to the polymerized LC material is to improve the adhesion of the polymerized LC layer to the substrate, in particular the polyimide or rubbed polyimide substrate, while still maintaining the liquid crystal specificity of the LC material. Turned out. Adhesion promoters can be used to improve adhesion of polymerized LC films to substrates such as glass or plastic substrates or other LC polymer films. For example, when used in liquid crystal displays, the adhesion promoter may be a stack of films, for example, with other display components such as alignment layers, electrode layers, color filters, planar layers, polarizers, compensators, passivation layers, insulation The adhesion to the layer, black mask, diffuser, reflector, protective layer, or PSA (pressure sensitive adhesive) layer can be improved. When used in security or decorative products, the adhesion promoter may improve the adhesion of the polymerized LC film to the surface of, for example, a valuable document or object to be decorated.
바람직하게는, 접착 프로모터의 최소량은 중합된 LC 물질의 0.1중량%, 특히 0.5중량%, 가장 바람직하게는 1중량%이다. 접착 프로모터의 최대량은 바람직하게는 중합된 LC 물질의 20중량%, 보다 바람직하게는 15중량%이다.Preferably, the minimum amount of adhesion promoter is 0.1%, in particular 0.5%, most preferably 1% by weight of the polymerized LC material. The maximum amount of adhesion promoter is preferably 20% by weight of polymerized LC material, more preferably 15% by weight.
중합된 LC 물질중의 접착 프로모터의 농도의 바람직한 범위는 1 내지 20중량%, 바람직하게는 5 내지 20중량%, 가장 바람직하게는 5 내지 15중량%이다.The preferred range of concentration of the adhesion promoter in the polymerized LC material is 1 to 20% by weight, preferably 5 to 20% by weight, most preferably 5 to 15% by weight.
특히 바람직하게는, 접착 프로모터는 중합성 LC 층 내로 중합되는 하나 이상의 반응성 또는 중합성 작용기 및 기질과 바람직하게는 쌍극자 상호작용, 수소 결합 또는 화학결합 형태로 상호작용하여 중합체 필름의 기질에 대한 접착성을 개선하는 하나 이상의 작용기를 포함하는, 바람직하게는 짧은 이작용성 분자이다. 상기 기질과 상호작용하는 기는 사용된 기질에 따라 선택된다. 예를 들어, 기질이 폴리이미드인 경우, 상기 기는 수소 결합 공여체 또는 수소 결합 수용체가 될 수 있다. 보다 바람직하게는, 접착 프로모터는 기질과 상호작용하여 중합된 LC 물질의 접착성을 개선시킬 수 있는 기를 갖는 비-메소제닉 중합성 화합물이고, 이때 상기 기는 바람직하게는 OH, COOH, SH, 실란, -CO-, -NH-, NH2 또는 CN 기, 및 피리딘 또는 피롤 고리로 구성된 군에서 선택된다. COOH 기의 경우, 바람직하게는 중합성 LC물질을 분배하기 위한 수소결합성 용매를 사용함으로써 COOH 기의 이량체화는 피하는 것이 바람직하다.Particularly preferably, the adhesion promoter interacts with one or more reactive or polymerizable functional groups and substrates polymerized into the polymerizable LC layer, preferably in the form of dipole interactions, hydrogen bonds or chemical bonds, thereby adhering the adhesion of the polymer film to the substrates. It is preferably a short bifunctional molecule that contains one or more functional groups that improves. The group that interacts with the substrate is selected depending on the substrate used. For example, when the substrate is a polyimide, the group can be a hydrogen bond donor or hydrogen bond acceptor. More preferably, the adhesion promoter is a non-mesogenic polymerizable compound having groups capable of interacting with the substrate to improve the adhesion of the polymerized LC material, wherein the groups are preferably OH, COOH, SH, silane, -CO-, -NH-, NH 2 or CN group, and pyridine or pyrrole ring. In the case of COOH groups, dimerization of COOH groups is preferably avoided by using a hydrogen-bonding solvent for dispensing the polymerizable LC material.
화합물은 바람직하게는 화학식 I로 선택된다:The compound is preferably selected from formula I:
상기 식에서,Where
P는 중합성 기이고;P is a polymerizable group;
Sp는 이격기이고;Sp is a spacer;
G는 기질에 결합할 수 있는 극성 작용기이다.G is a polar functional group capable of binding to a substrate.
중합성 또는 반응 기 P는 바람직하게는 하기로 구성된 군에서 선택된다:The polymerizable or reactive group P is preferably selected from the group consisting of:
상기 식에서,Where
W1은 H, Cl, CN, 페닐 또는 탄소원자수 1 내지 5인 알킬, 특히 H, Cl 또는 CH3이고;W 1 is H, Cl, CN, phenyl or alkyl having 1 to 5 carbon atoms, in particular H, Cl or CH 3 ;
W2 및 W3은 서로 독립적으로 H 또는 탄소원자수 1 내지 5인 C 원자, 특히 H, 메틸, 에틸 또는 n-프로필이고;W 2 and W 3 are independently of each other H or a C atom having 1 to 5 carbon atoms, in particular H, methyl, ethyl or n-propyl;
Phe는 1,4-페닐렌이고;Phe is 1,4-phenylene;
K1 및 K2는 서로 독립적으로 0 또는 1이다.K 1 and K 2 are each independently 0 or 1.
중합성 또는 반응성 기 P는 바람직하게는 비닐 기, 아크릴레이트 기, 메트아크릴레이트 기, 옥세탄 기 또는 에폭시 기, 특히 바람직하게는 아크릴레이트 기이다.The polymerizable or reactive group P is preferably a vinyl group, an acrylate group, a methacrylate group, an oxetane group or an epoxy group, particularly preferably an acrylate group.
이격기 Sp는 F, Cl, Br, I 또는 CN으로 단- 또는 다치환된 탄소원자수 6 이하인 알킬렌 또는 알킬렌-옥시가 바람직하다.The spacing group Sp is preferably alkylene or alkylene-oxy having 6 or less carbon atoms mono- or polysubstituted with F, Cl, Br, I or CN.
Sp는 보다 바람직하게는 에틸렌, 프로필렌, 부틸렌, 펜틸렌 또는 헥실렌이다.Sp is more preferably ethylene, propylene, butylene, pentylene or hexylene.
G는 바람직하게는 OH, COOH, SH, NH2 또는 CN이다.G is preferably OH, COOH, SH, NH 2 or CN.
가장 바람직하게는, 접착 프로모터는 작은 아크릴레이트, 예를 들어 하이드록시에틸아크릴레이트(HEA) 또는 하이드록시부틸아크릴레이트(HBA)이다. 다른 중합성 기도 가능하며, 접착 프로모터의 중합성 기는 중합성 LC 물질 내의 중합성 화합물의 중합성 기와 동일한 것이 바람직하다. 예를 들어, 메트아크릴레이트를 포함하는 중합성 LC 혼합물이 사용되는 경우, 접착 프로모터는 바람직하게는 하이드록시에틸메트아크릴레이트(HEMA) 및 하이드록시부틸메트아크릴레이트(HBMA)로 구성된 군에서 선택된다.Most preferably, the adhesion promoter is a small acrylate, for example hydroxyethyl acrylate (HEA) or hydroxybutyl acrylate (HBA). Other polymerizable groups are possible, and the polymerizable group of the adhesion promoter is preferably the same as the polymerizable group of the polymerizable compound in the polymerizable LC material. For example, when a polymerizable LC mixture comprising methacrylate is used, the adhesion promoter is preferably selected from the group consisting of hydroxyethyl methacrylate (HEMA) and hydroxybutyl methacrylate (HBMA). .
HEA가 접착 프로모터로서 사용되는 경우, 중합성 LC물질중의 그의 바람직한 농도는 1 내지 15몰%, 보다 바람직하게는 3 내지 12몰%, 가장 바람직하게는 4 내지 10몰%이다.When HEA is used as an adhesion promoter, its preferred concentration in the polymerizable LC material is 1 to 15 mol%, more preferably 3 to 12 mol%, most preferably 4 to 10 mol%.
추가로, 본 발명은 하기 단계로 중합체 필름을 제조하는 방법에 관한 것이다:In addition, the present invention relates to a process for producing a polymer film in the following steps:
-기질상에 상기 및 하기 기술된 중합성 LC 물질의 층을 제공하는 단계;Providing a layer of polymeric LC material as described above and below on a substrate;
-임의로, 균일한 배향으로 LC 물질을 정렬하는 단계;Optionally aligning the LC material in a uniform orientation;
-LC 물질을 중합하는 단계; 및-Polymerizing the LC material; And
-임의로, 기질로부터 중합된 LC 물질을 제거하는 단계 및/또는 임의로, 다른 기질상에 이를 제공하는 단계.Optionally removing the polymerized LC material from the substrate and / or optionally providing it on another substrate.
본 발명에 따른 중합된 LC 물질은 플라스틱 기질, 특히 폴리이미드 기질에 양호한 접착성을 갖고, 따라서 기질에 잘 접착되지 않는 후속적인 LC 층에 대한 접착제 또는 베이스 코팅제로서 사용될 수 있다.The polymerized LC material according to the invention can be used as an adhesive or base coating for subsequent LC layers which have good adhesion to plastic substrates, in particular polyimide substrates, and therefore do not adhere well to the substrate.
본 발명에 따른 중합된 LC 물질의 바람직한 두께는 필름 또는 최종 생성물로부터 바람직한 광학 특성에 의해 결정된다. 예를 들어, 중합된 LC 필름이 광학 층으로서(예를 들어 접착제, 정렬 또는 보호 층으로서) 주로 작용하지 않는 경우, 그의 두께는 바람직하게는 1㎛ 이하, 특히 0.5㎛ 이하, 보다 바람직하게는 0.2㎛ 이하이다. 중합체 필름의 광학 용도의 경우는, 바람직하게는 상기 두께는 0.5 내지 10㎛, 보다 바람직하게는 1 내지 5㎛, 특히 1 내지 3㎛이다.The preferred thickness of the polymerized LC material according to the invention is determined by the desired optical properties from the film or the final product. For example, if the polymerized LC film does not mainly act as an optical layer (for example as an adhesive, alignment or protective layer), its thickness is preferably 1 μm or less, in particular 0.5 μm or less, more preferably 0.2 It is micrometer or less. In the case of the optical use of a polymer film, Preferably the said thickness is 0.5-10 micrometers, More preferably, it is 1-5 micrometers, Especially 1-3 micrometers.
바람직하게는, LC 필름은 중합성 LC 물질로부터 동일반응계 중합으로 제조된다. 바람직한 제조방법에서, 중합성 LC 물질은 기질상에 코팅되고, 바람직한 배향으로 배향되고, 후속적으로 예를 들어 열 또는 화학선 방사선에 노출되는 것에 의해 중합되고, 이는 예를 들어 국제 공개 공보 제 WO 01/20394 호, 영국 특허 제 2,315,072 호 또는 국제 공개 공보 제 WO 98/04651 호에 기술되어 있다.Preferably, the LC film is prepared by in-situ polymerization from the polymerizable LC material. In a preferred method of preparation, the polymerizable LC material is coated on a substrate, oriented in the desired orientation, and subsequently polymerized, for example by exposure to heat or actinic radiation, which is for example published in WO Publication WO. 01/20394, British Patent 2,315,072 or International Publication WO 98/04651.
적합한 플라스틱 기질은 당업자에게 공지되어 있고 문헌에 기술되어 있고, 광학 필름 산업에 사용되는 통상적인 기질이다. 중합에 특히 적합하고 바람직한 기질은 폴리이미드(PI) 필름이다.Suitable plastic substrates are known to the person skilled in the art and are described in the literature and are common substrates used in the optical film industry. Particularly suitable and preferred substrates for the polymerization are polyimide (PI) films.
추가로 바람직한 기질은 폴리에스터, 예컨대 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 또는 폴리에틸렌나프탈레이트(PEN), 폴리비닐알콜(PVA), 폴리카보네이트(PC) 또는 트라이아세틸셀룰로스(TAC)이고, 특히 바람직한 것은 PET이다.Further preferred substrates are polyesters such as polyethylene terephthalate (PET) or polyethylene naphthalate (PEN), polyvinyl alcohol (PVA), polycarbonate (PC) or triacetylcellulose (TAC), with PET being particularly preferred.
중합체의 제조에 사용하기에 특히 바람직한 중합성 LC물질은 하기를 포함한다. Particularly preferred polymerizable LC materials for use in the preparation of the polymer include the following.
-하나의 중합성 기를 갖는 하나 이상의 메소제닉 화합물 0 내지 97%, 바람직하게는 25 내지 60%;0 to 97%, preferably 25 to 60%, of one or more mesogenic compounds having one polymerizable group;
-둘 이상의 중합성 기를 갖는 하나 이상의 메소제닉 화합물 3 내지 100%, 바람직하게는 5 내지 60%;3 to 100%, preferably 5 to 60%, of at least one mesogenic compound having at least two polymerizable groups;
-하나 이상의 접착 프로모터 0.1 내지 20%, 바람직하게는 1 내지 15%, 보다 바람직하게는 5 내지 15%;0.1-20%, preferably 1-15%, more preferably 5-15% of one or more adhesion promoters;
-하나 이상의 중합 개시제 0 내지 10%, 바람직하게는 0.1 내지 6%.0 to 10%, preferably 0.1 to 6%, of one or more polymerization initiators.
중합성 LC 물질에서 사용되는 중합성 화합물은 바람직하게는 메소제닉 또는 액정 화합물이다. 그러므로, 중합성 LC 물질은 전형적으로 하나 이상의 중합성 키랄 또는 아키랄 메소제닉 또는 액정 화합물을 포함한다. 하나의 중합성 기(단반응성)를 갖는 하나 이상의 중합성 화합물 및 둘 이상의 중합성 기(다이 또는 다작용성)를 갖는 하나 이상의 중합성 화합물을 포함하는 혼합물이 바람직하다.The polymerizable compound used in the polymerizable LC material is preferably a mesogenic or liquid crystal compound. Therefore, the polymerizable LC material typically comprises one or more polymerizable chiral or achiral mesogenic or liquid crystal compounds. Preference is given to mixtures comprising at least one polymerizable compound having one polymerizable group (mono-reactive) and at least one polymerizable compound having at least two polymerizable groups (di or polyfunctional).
바람직한 양태에서, 중합성 LC 물질은 하나의 중합성 작용기를 갖는 단작용성 비-메소제닉 화합물 20% 이하를 포함한다. 전형적인 예로는 탄소원자수 1 내지 20의 알킬 아크릴레이트 및 알킬 메트아크릴레이트가 있다.In a preferred embodiment, the polymerizable LC material comprises 20% or less of a monofunctional non-mesogenic compound having one polymerizable functional group. Typical examples are alkyl acrylates and alkyl methacrylates having 1 to 20 carbon atoms.
다른 바람직한 양태에서, 저(low) 교차결합된 필름의 제조에 사용되는 중합성 LC물질은 둘 초과의 중합성 기를 갖는 화합물을 함유하지 않는다.In another preferred embodiment, the polymerizable LC material used to prepare the low crosslinked film does not contain a compound having more than two polymerizable groups.
다른 바람직한 양태에서, 저 교차결합된 필름의 제조에 사용되는 중합성 LC물질은 아키랄 물질이고, 즉 키랄 화합물을 함유하지 않는다.In another preferred embodiment, the polymerizable LC material used to make the low crosslinked film is an achiral material, i.e. it does not contain a chiral compound.
상기 및 하기로 지칭되는 중합성 화합물 및 중합성 메소제닉 화합물은 단량 체인 것이 바람직하다.It is preferable that the polymerizable compound and the polymerizable mesogenic compound referred to above and below are a single chain.
중합성 LC 물질은 첨가제, 예컨대 계면활성제, 촉매, 증감제, 안정화제, 쇄-전달제, 저해제, 윤활제, 습윤제, 분산제, 소수성제, 유동 개선제, 발포 억제제, 탈기제, 희석제, 반응성 희석제, 착색제, 염료 또는 다른 보조제를 추가로 포함할 수 있다.The polymerizable LC material may contain additives such as surfactants, catalysts, sensitizers, stabilizers, chain-transfers, inhibitors, lubricants, wetting agents, dispersants, hydrophobic agents, flow improvers, foaming inhibitors, degassers, diluents, reactive diluents, colorants , Dyes or other auxiliaries may be further included.
고도 교차결합된 LC 필름의 경우, 중합성 LC물질에 이반응성 또는 다반응성 중합 메소제닉 화합물 대신에 또는 그에 추가로 둘 이상의 중합성 작용기를 갖는 비-메소제닉 화합물 20% 이하를 첨가하여 교차결합의 정도를 증가시키는 것이 가능하다. 이반응성 비-메소제닉 단량체에 대한 전형적인 예로는 탄소원자수 1 내지 2의 알킬 다이아크릴레이트 및 알킬 다이메트아크릴레이트가 있다. 전형적인 다작용성 비-메소제닉 단량체에 대한 예로는 트라이메틸프로판 트라이메트아크릴레이트 및 펜타에리트리톨 테트라아크릴레이트가 있다.For highly crosslinked LC films, crosslinking can be achieved by adding up to 20% of non-mesogenic compounds having at least two polymerizable functional groups to or in addition to the di- or polyreactive polymeric mesogenic compounds to the polymerizable LC material. It is possible to increase the degree. Typical examples of direactive non-mesogenic monomers are alkyl diacrylates and alkyl dimethacrylates having 1 to 2 carbon atoms. Examples of typical multifunctional non-mesogenic monomers are trimethylpropane trimethacrylate and pentaerythritol tetraacrylate.
상기 및 하기 기술된 바와 같은 중합성 LC 물질은 본 발명의 또 다른 목적이다.Polymerizable LC materials as described above and below are another object of the present invention.
본 발명에 사용되는 중합성 메소제닉 단-, 이- 및 다반응성 화합물은 그 자체로 공지된 방법에 의해 제조될 수 있고, 이는 예를 들어 유기 화학 표준 실험서, 예컨대 문헌[Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, Thieme-Verlag, Stuttgart]에 기술된 것이 있다.The polymerizable mesogenic mono-, di- and polyreactive compounds used in the present invention can be prepared by methods known per se, for example in organic chemistry standards, such as Houben-Weyl, Methoden. der organischen Chemie, Thieme-Verlag, Stuttgart.
중합성 LC 혼합물중에서 본 발명에 따른 화합물과 함께 단량체 또는 공단량체로서 사용될 수 있는 중합성 메소제닉 화합물의 적합한 예로는 국제 공개 공보 제 WO 93/22397 호, 유럽 특허 제 0 261 712 호, 독일 특허 제 195 04 224 호, 국제 공개 공보 제 WO 95/22536 호, 국제 공개 공보 제 WO 97/00600 호 및 영국 특허 제 2 351 734 호가 있다. 그러나, 이들 문서에 개시된 화합물은 단지 예로서 여겨지는 것이고 본 발명의 범위를 제한하지 않는다.Suitable examples of polymerizable mesogenic compounds which can be used as monomers or comonomers with the compounds according to the invention in polymerizable LC mixtures are described in WO 93/22397, European Patent No. 0 261 712, German Patent No. 195 04 224, International Publication WO 95/22536, WO 97/00600 and British Patent 2 351 734. However, the compounds disclosed in these documents are to be regarded as examples only and do not limit the scope of the present invention.
특히 유용한 키랄 및 아키랄 중합성 메소제닉 화합물(반응성 메소젠)의 예로는 하기 나열된 것이 있으나, 단지 예로써 취해진 것이고, 본 발명을 제한하려는 의도는 없다:Examples of particularly useful chiral and achiral polymerizable mesogenic compounds (reactive mesogens) are listed below, but are only taken as examples and are not intended to limit the invention:
상기 식에서,Where
P는 중합성 기, 바람직하게는 아크릴, 메트아크릴, 비닐, 비닐옥시, 프로페닐, 에 테르, 에폭시, 옥세탄 또는 스티릴 기이고;P is a polymerizable group, preferably an acrylic, methacryl, vinyl, vinyloxy, propenyl, ether, epoxy, oxetane or styryl group;
x 및 y는 동일하거나 상이한 1 내지 12의 정수이고;x and y are the same or different integers from 1 to 12;
A는 선택적으로 L1로 단-, 이- 또는 삼치환된 1,4-페닐렌, 또는 1,4-사이클로헥실렌이고;A is 1,4-phenylene, or 1,4-cyclohexylene, optionally mono-, di-, or trisubstituted with L 1 ;
u 및 v는 서로 독립적으로 0 내지 1 이고;u and v are 0 to 1 independently of each other;
Z0은 COO-, OCO-, CH2CH2-, CH=CH-, -C≡C- 또는 단일 결합이고;Z 0 is COO—, OCO—, CH 2 CH 2 —, CH═CH—, —C≡C— or a single bond;
R0은 극성기 또는 비극성 기이고;R 0 is a polar group or a nonpolar group;
Ter는 테르페노이드 라디칼, 예를 들어 멘틸이고;Ter is a terpenoid radical, for example menthyl;
Chol은 콜레스테릴 기이고;Chol is a cholesteryl group;
L, L1 및 L2는 서로 독립적으로 H, F, Cl, CN 또는 임의적으로 할로겐화된 탄소원자수 1 내지 7의 알킬, 알콕시, 알킬카보닐, 알킬카보닐옥시, 알콕시카보닐 또는 알콕시카보닐옥시 기이고;L, L 1 and L 2 are independently of each other H, F, Cl, CN or optionally halogenated alkyl, alkoxy, alkylcarbonyl, alkylcarbonyloxy, alkoxycarbonyl or alkoxycarbonyloxy having 1 to 7 carbon atoms Group;
r은 0, 1, 2, 3 또는 4이고;r is 0, 1, 2, 3 or 4;
페닐 고리는 임의적으로 1, 2, 3 또는 4개의 L 기로 치환된다.The phenyl ring is optionally substituted with 1, 2, 3 or 4 L groups.
상기와 관련하여, 용어 '극성 기'는 F, Cl, CN, NO2, OH, OCH3, OCN, SCN, 선택적으로 플루오로화화된 알킬카보닐, 알콕시카보닐, 탄소원자수 4 이하의 알킬카보닐옥시 또는 알콕시카보닐옥시 기, 및 모노- 올리고- 또는 폴리플루오로화된 탄소원자수 1 내지 4의 알킬 또는 알콕시 기로 구성된 군에서 선택된다. 용어 '비극성 기'는 상기에서 '극성 기'로 정의된 것을 포함하지 않는, 탄소원자 수 1 이상, 바람직하게는 1 내지 12의 임의적으로 할로겐화된 알킬, 알콕시, 알킬카보닐, 알콕시카보닐, 알킬카보닐옥시 및 알콕시카보닐옥시 기이다.In this regard, the term 'polar group' refers to F, Cl, CN, NO 2 , OH, OCH 3 , OCN, SCN, optionally fluorinated alkylcarbonyl, alkoxycarbonyl, alkylcarbon having up to 4 carbon atoms Nyloxy or alkoxycarbonyloxy groups and mono- oligo- or polyfluorinated alkyl or alkoxy groups having 1 to 4 carbon atoms. The term 'non-polar group' refers to optionally halogenated alkyl, alkoxy, alkylcarbonyl, alkoxycarbonyl, alkyl of 1 or more carbon atoms, preferably 1 to 12, not including those defined above as 'polar groups' Carbonyloxy and alkoxycarbonyloxy groups.
적합한 키랄 도판트는 독일 담스타트(Darmstadt) 소재의 메르크 카게아아(Merc KGaA)로부터 시판되는 R- 또는 S-811, R- 또는 S-1011, R- 또는 S-2011, R- 또는 S-3011, R- 또는 S-4011, R- 또는 S-5011, 및 CB 15로 구성된 군에서 선택될 수 있다. 매우 바람직한 키랄 성분은 나선형 트위스팅 분말(HTP)을 갖는 키랄 화합물, 특히 국제 공개 공보 제 WO 98/00428 호에 기술되어 있는 바와 같은 소르비톨 기를 포함하는 화합물, 영국 특허 제 2,328,207 호에 기술되어 있는 바와 같은 하이드로벤조인 기를 포함하는 화합물, 국제 공개 공보 제 WO 02/94805 호에 기술되어 있는 바와 같은 키랄 바이나프틸 유도체, 국제 공개 공보 제 WO 02/34739 호에 기술되어 있는 바와 같은 키랄 바이나프톨 아세탈 유도체, 국제 공개 공보 제 WO 02/06265 호에 기술되어 있는 바와 같은 키랄 TADDOL 유도체, 및 국제 공개 공보 제 WO 02/06196 호 및 제 WO 02/06195 호에 기술되어 있는 바와 같은 키랄 중심 기 또는 말단 기 및 플루오로화된 하나 이상의 연결 기를 갖는 키랄 화합물이 있다.Suitable chiral dopants are R- or S-811, R- or S-1011, R- or S-2011, R- or S-3011, available from Merc KGaA, Darmstadt, Germany. , R- or S-4011, R- or S-5011, and CB 15. Very preferred chiral components are chiral compounds with helical twisting powder (HTP), in particular compounds comprising sorbitol groups as described in WO 98/00428, as described in British Patent No. 2,328,207. Compounds comprising hydrobenzoin groups, chiral binaphthyl derivatives as described in WO 02/94805, chiral binaphthol acetal derivatives as described in WO 02/34739, Chiral TADDOL derivatives as described in WO 02/06265, and chiral center groups or terminal groups and fluorine as described in WO 02/06196 and WO 02/06195. There are chiral compounds with one or more linking groups that are fused.
나선형으로 꼬인 구조를 갖는 콜레스테릭 LC 필름의 제조에서, 중합성 LC 물질은 바람직하게는 하나 이상의 아키랄 중합성 메소제닉 화합물 및 하나 이상의 키랄 화합물을 포함한다. 키랄 화합물은 중합성 키랄 화합물, 예를 들어 통상적인 키랄 도판트, 및 중합성 키랄 성분으로 구성된 군에서 선택될 수 있고, 이들은 모 두 메소제닉 또는 비-메소제닉일 수 있다.In the preparation of cholesteric LC films having a spirally twisted structure, the polymerizable LC material preferably comprises at least one achiral polymerizable mesogenic compound and at least one chiral compound. The chiral compound can be selected from the group consisting of polymerizable chiral compounds such as conventional chiral dopants, and polymerizable chiral components, both of which can be mesogenic or non-mesogenic.
적합한 중합성 키랄 성분은 예를 들어, 상기 목록에서 열거된 것들이다. 추가로, 적합한 키랄 중합성 성분은 예를 들어, 독일 바스프 아게(BASF AG)로부터 시판되는 팔리오쿨로르(Paliocoulour, 등록상표)가 있다.Suitable polymerizable chiral components are, for example, those listed in the above list. In addition, suitable chiral polymerizable components are, for example, Paliocoulour® which is commercially available from BASF AG, Germany.
적합한 키랄 도판트는 예를 들어, 독일 담스타트 소재의 메르크 카게아아로부터 시판되는 R- 또는 S-811, R- 또는 S-1011, R- 또는 S-2011, R- 또는 S-3011, R- 또는 S-4011, R- 또는 S-5011, 및 CB 15로 구성된 군에서 선택될 수 있다. 매우 바람직한 것은 매우 나선형 트위스팅 분말(HTP)을 갖는 키랄 화합물, 특히 국제 공개 공보 제 WO 98/00428 호에 기술되어 있는 바와 같은 소르비톨 기를 포함하는 화합물, 영국 특허 제 2,328,207 호에 기술되어 있는 바와 같은 하이드로벤조인 기를 포함하는 화합물, 국제 공개 공보 제 WO 02/94805 호에 기술되어 있는 바와 같은 키랄 바이나프틸 유도체, 국제 공개 공보 제 WO 02/34739 호에 기술되어 있는 바와 같은 키랄 바이나프톨 아세탈 유도체, 국제 공개 공보 제 WO 02/06265 호에 기술되어 있는 바와 같은 키랄 TADDOL 유도체, 및 국제 공개 공보 제 WO 02/06196 호 및 제 WO 02/06195 호에 기술되어 있는 바와 같은 키랄 중심 기 또는 말단 기 및 플루오로화된 하나 이상의 연결 기를 갖는 키랄 화합물이 있다.Suitable chiral dopants are, for example, R- or S-811, R- or S-1011, R- or S-2011, R- or S-3011, R-, commercially available from Merck Kagaea, Damstatt, Germany. Or S-4011, R- or S-5011, and CB 15. Very preferred are chiral compounds with very helical twisting powders (HTP), in particular compounds comprising sorbitol groups as described in WO 98/00428, hydro as described in British Patent No. 2,328,207. Compounds comprising benzoin groups, chiral binaphthyl derivatives as described in WO 02/94805, chiral binaphthol acetal derivatives as described in WO 02/34739, international Chiral TADDOL derivatives as described in WO 02/06265, and chiral center groups or terminal groups and fluoro as described in WO 02/06196 and WO 02/06195. There are chiral compounds with one or more linking groups.
중합성 물질은 용매, 바람직하게는 유기 용매에 용해되거나 분산되어 있는 것이 바람직하다. 그 후, 용액 또는 분산액은 기질상에 예를 들어, 스핀-코팅 또는 다른 공지된 기술에 의해 코팅되고, 용매는 중합전에 증발 제거된다. 대부분의 경우, 용매의 증발을 촉진하기 위해 혼합물을 가열하는 것이 적합하다.The polymerizable material is preferably dissolved or dispersed in a solvent, preferably an organic solvent. The solution or dispersion is then coated onto the substrate, for example by spin-coating or other known technique, and the solvent is evaporated off prior to polymerization. In most cases, it is suitable to heat the mixture to promote evaporation of the solvent.
중합성 LC물질은 중합성 결합제 및/또는 하나 이상의 분산액 보조제를 형성할 수 있는 중합성 결합제 또는 하나 이상의 단량체를 추가로 포함할 수도 있다. 적합한 결합제 및 분산액 보조제는 국제 공개 공보 제 WO 96/02597 호에 개시된 것이 있다. 그러나, 특히 바람직한 것은 결합제 또는 분산액 보조제를 함유하지 않는 LC 물질이다.The polymerizable LC material may further comprise a polymerizable binder or one or more monomers capable of forming a polymerizable binder and / or one or more dispersion aids. Suitable binders and dispersion aids are those disclosed in WO 96/02597. However, particularly preferred are LC materials which do not contain binders or dispersion aids.
다른 바람직한 양태에서, 중합성 LC 물질은 기질상에 액정 물질의 평면 정렬을 유도하거나 증강시키는 첨가제를 포함한다. 바람직하게는, 첨가제는 하나 이상의 계면활성제를 포함한다. 적합한 계면활성제는 문헌[J. Cognard, Mol. Cryst. Liq. Cryst. 78, Supplement 1, 1-77 (1981)]에 기술된 바와 같은 것이 있다. 특히 바람직한 것은 비이온성 계면활성제, 플루오로카본 계면활성제, 예를 들어 상업적으로 시판되는 플루오로카본 계면활성제 플루오라드(Fluorad) FC-171(등록상표)(쓰리엠 캄파니(3M Co.)), 조닐(Zonyl) FSN(등록상표)(듀퐁(DuPont)), 또는 영국 특허 제 2 383 040 호에 기술된 바와 같은 물질이 있다.In another preferred embodiment, the polymerizable LC material comprises an additive that induces or enhances the planar alignment of the liquid crystal material on the substrate. Preferably, the additive comprises one or more surfactants. Suitable surfactants are described in J. Chem. Cognard, Mol. Cryst. Liq. Cryst. 78, Supplement 1, 1-77 (1981). Particularly preferred are nonionic surfactants, fluorocarbon surfactants, such as the commercially available fluorocarbon surfactant Fluorad FC-171® (3M Co.), Zonyl (Zonyl) FSN® (DuPont), or a material as described in British Patent 2 383 040.
LC 물질의 중합은 화학 방사에 노출됨으로써 달성된다. 화학 방사는 자외선, 적외선 또는 가시광선과 같은 빛의 조사, X-선 또는 감마선의 조사, 또는 이온 또는 전자와 같은 고 에너지 입자의 조사를 의미한다. 바람직하게는, 광조사, 특히 자외선 조사에 의해 중합이 수행된다. 화학 방사 공급원으로서, 예컨대 단일 자외선 램프 또는 UV 램프 세트를 사용할 수 있다. 높은 램프 전력을 사용하는 경우, 경화 시간이 감소될 수 있다. 광조사의 또 다른 가능한 공급원은 UV 레이저, IR 레이저 또는 가시광선 레이저와 같은 레이저이다.Polymerization of the LC material is achieved by exposure to actinic radiation. Actinic radiation refers to irradiation of light such as ultraviolet, infrared or visible light, irradiation of X-rays or gamma rays, or irradiation of high energy particles such as ions or electrons. Preferably, the polymerization is carried out by light irradiation, in particular by ultraviolet irradiation. As a source of actinic radiation, for example, a single ultraviolet lamp or a set of UV lamps can be used. When using high lamp power, the curing time can be reduced. Another possible source of light irradiation is a laser such as a UV laser, IR laser or visible light laser.
바람직하게는, 중합은 화학 방사의 파장에서 흡수하는 개시제 존재하에 수행된다. 예를 들어, 자외선으로 중합되는 경우, 자외선 조사하에 분해되는 광개시제를 사용하여 중합 반응을 시작하는 자유 라디칼 또는 이온을 생성할 수 있다. 라디칼 중합을 위한 광개시제로서 예컨대, 시판되는 이르가큐어(Irgacure, 등록상표), 또는 다로큐어(Darocure) 시리즈(모두 시바 가이기 아게(Ciba Geigy AG)에서 입수가능)를 사용할 수 있는 반면, 양이온성 광중합의 경우 시판되는 UVI 6974(유니온 카바이드(Union Carbide))를 사용할 수 있다.Preferably, the polymerization is carried out in the presence of an initiator which absorbs at the wavelength of actinic radiation. For example, when polymerized with ultraviolet light, photoinitiators that decompose under ultraviolet radiation can be used to generate free radicals or ions that initiate the polymerization reaction. As photoinitiators for radical polymerization, for example, commercially available Irgacure®, or the Darocure series (all available from Ciba Geigy AG), while cationic For photopolymerization, commercially available UVI 6974 (Union Carbide) can be used.
예를 들어, 중합성 물질은 촉매, 감광제, 안정제, 억제제, 쇄 전달제, 저해제, 공-반응 단량체, 표면-활성 화합물, 윤활제, 습윤제, 분산제, 소수성제, 접착제, 흐름 증진제, 소포제, 탈기제, 희석제, 반응성 희석제, 보조제, 착색제, 염료 또는 안료와 같은 하나 이상의 다른 적합한 성분을 부가적으로 포함할 수 있다.For example, polymeric materials include catalysts, photosensitizers, stabilizers, inhibitors, chain transfer agents, inhibitors, co-reactive monomers, surface-active compounds, lubricants, wetting agents, dispersants, hydrophobic agents, adhesives, flow enhancers, antifoaming agents, degassing agents And one or more other suitable ingredients such as diluents, reactive diluents, adjuvants, colorants, dyes or pigments.
또한, 중합체 필름의 물리적 특성을 변형하기 위해 중합성 물질에 쇄 전달제 하나 이상을 첨가하는 것이 가능하다. 특히 바람직한 것은 싸이올 화합물, 예컨대 단작용성 싸이올 성분, 예를 들어 도데칸 싸이올 또는 다작용성 싸이올 화합물, 예를 들어 트라이메틸프로판 트라이(3-머캅토프로피오네이트), 보다 바람직하게는 메소제닉 또는 액정 싸이올 화합물이 있다. 쇄 전달제를 첨가하는 경우, 본 발명의 중합체 필름중에서 자유 중합체 쇄의 길이 및/또는 2개 교차 결합 사이의 중합체 쇄의 길이가 조절될 수 있다. 쇄 전달제의 양이 증가되는 경우, 수득된 중합체 필름중에서 중합체 쇄 길이는 감소된다.It is also possible to add one or more chain transfer agents to the polymerizable material to modify the physical properties of the polymer film. Especially preferred are thiol compounds, such as monofunctional thiol components such as dodecane thiol or polyfunctional thiol compounds such as trimethylpropane tri (3-mercaptopropionate), more preferably meso Genic or liquid crystalline thiol compounds. When a chain transfer agent is added, the length of the free polymer chain and / or the length of the polymer chain between two crosslinks in the polymer film of the invention can be controlled. When the amount of chain transfer agent is increased, the polymer chain length in the polymer film obtained is reduced.
본 발명에 따른 중합된 LC필름 및 중합성 LC 물질은 광학 요소, 예컨대 편광기, 보상기, 정렬 층, 환형 편광기 또는 액정 디스플레이중에서 색 필터 또는 투과 시스템, 장식 이미지, 액정의 제조를 위한 또는 효과적인 색소, 및 특히 공간적으로 다양한 반사 색, 예를 들어 장식에 대한 다색 이미지와 반사 필름 중에서 정보 저장용 또는 보안용, 예컨대 위조 방지 문서, 예컨대 증명 또는 신용 카드, 지폐 등에 유용하다.Polymerized LC films and polymerizable LC materials according to the present invention are useful for the production of color filters or transmission systems, decorative images, liquid crystals or pigments in optical elements such as polarizers, compensators, alignment layers, annular polarizers or liquid crystal displays, and It is particularly useful for information storage or security, such as anti-counterfeit documents such as proof or credit cards, bills, etc. among spatially varying reflective colors, for example multicolor images and reflective films for decoration.
본 발명에 따른 중합된 LC 필름은 투과 또는 반사 유형의 디스플레이에 사용될 수 있다. 이들은 통상적인 LCD, 특히 ECB(전기적으로 제어된 복굴절(electrically controlled birefringence)), CSH(컬러 수퍼 호메오트로픽(colour super homeotropic)), VAN 또는 VAC(수직으로 정렬된 네마틱 또는 콜레스테릭(vertically aligned nematic or cholesteric)) 디스플레이, MVA(다중-도메인 수직으로 정렬된(multi-domain vertically aligned)) 또는 PVA(패턴화된 수직으로 정렬된(patterned vertically aligned)) 디스플레이와 같은 DAP(정렬된 상의 변형(deformation of aligned phases)) 또는 VA(수직으로 정렬된(vertically aligned)) 방식에서, OCB(광학적으로 보상된 벤드 셀 또는 광학적으로 보상된 복굴절(optically compensated bend cell or optically compensated birefringence)), R-OCB(반사 OCB), HAN(혼성 정렬된 네마틱(hybrid aligned nematic) 또는 파이(π)-셀 디스플레이와 같은 벤드 방식 또는 혼성 유형 디스플레이의 디스플레이에서, 또한 TN(비틀린 네마틱(twisted nematic)), HTN(높게 비틀린 네마틱(highly twisted nematic)) 또는 STN(수퍼 비틀린 네마틱(super twisted nematic)) 디스플레이에서, AMD-TN(활성 매트릭스 유도된 TN(active matrix driven TN)) 디스플레이에서, "수퍼 TFT(super TFT)" 디스플레이로서 또한 공지된 IPS(평면 내 스위칭(in plane switching)) 방식의 디스플레이에서, 사용될 수 있다. 특히 바람직한 것은, VA, MVA, PVA, OCB 및 파이-셀 디스플레이이다.Polymerized LC films according to the invention can be used for displays of transmission or reflection type. These are conventional LCDs, in particular ECB (electrically controlled birefringence), CSH (colour super homeotropic), VAN or VAC (vertically aligned nematic or vertically variations of DAP (aligned phase) such as aligned nematic or cholesteric) displays, MVA (multi-domain vertically aligned), or PVA (patterned vertically aligned) displays (deformation of aligned phases) or VA (vertically aligned), OCB (optically compensated bend cell or optically compensated birefringence), R- In the display of bend or hybrid type displays, such as OCB (reflective OCB), HAN (hybrid aligned nematic or pi (π) -cell displays, and also TN (twisted) AMD-TN (active matrix driven TN) in neural (twisted nematic), HTN (highly twisted nematic) or STN (super twisted nematic) displays In the display, it can be used as a "super TFT" display and also in a display of the in-plane switching (IPS) scheme, which is also known. Particularly preferred are VA, MVA, PVA, OCB and Pie-cell display.
본 발명에 따른 중합성 물질 및 중합체 필름은 유럽 특허 제 0 829 744 호, 유럽 특허 제 0 887 666 A2 호, 유럽 특허 제 0 887 692 호, 미국 특허 제 6,046,849 호, 미국 특허 제 6,437,915 호 및 문헌["Proceedings o the SID 20th International Display Research Conference,2000", page 280]에 기술되어 있는 바와 같은 3D 디스플레이에 유용하다. 본 발명에 다른 중합체 필름을 포함하는 이러한 유형의 3D 디스플레이는 본 발명의 또 다른 목적이다.The polymerizable material and the polymer film according to the present invention are described in European Patent No. 0 829 744, European Patent No. 0 887 666 A2, European Patent No. 0 887 692, US Patent No. 6,046,849, US Patent No. 6,437,915 and It is useful for 3D displays as described in "Proceedings o the SID 20th International Display Research Conference, 2000", page 280. This type of 3D display comprising another polymer film in the present invention is another object of the present invention.
하기 실시예는 본 발명을 제한하지 않고 설명하고자 한다. 전술 및 후술에서, 달리 진술하지 않는 한, 모든 온도는 섭씨 온도로 주어지고, 모든 백분율은 중량%이다. The following examples are intended to illustrate the present invention without restricting it. In the foregoing and in the following, unless otherwise stated, all temperatures are given in degrees Celsius and all percentages are by weight.
실시예 1Example 1
중합성 LC 혼합물 M1을 하기와 같이 제형화하였다:The polymerizable LC mixture M1 was formulated as follows:
이르가큐어 651(등록상표)은 광개시제, 이르가녹스 1076(등록상표) 안정제 (둘 모두 스위스 바젤(Basel) 소재의 시바 아게(Ciba AG)로부터 시판됨)이다. FC 171(등록상표)은 비이온성 플루오로카본 계면활성제(쓰리엠 캄파니제)이다.Irgacure 651 (R) is a photoinitiator, Irganox 1076 (R) stabilizer, both sold from Ciba AG, Basel, Switzerland. FC 171® is a nonionic fluorocarbon surfactant (made by 3M Company).
M1을 PGMEA(프로필렌 글라이콜 모노 메틸 에테르 아세테이트)중에서 33%의 농도에서 용해시켰다. 2-하이드록시에틸 아크릴레이트(HEA)를 용액에 다른 농도로 첨가하였다. 생성된 용액을 러빙된 폴리이미드(JSR AL1054)/글래스 면상에 회전코팅하고(2,000 RPM; 30초), 광중합(20mWcm-2, 60초, N2)하였다.M1 was dissolved in PGMEA (propylene glycol mono methyl ether acetate) at a concentration of 33%. 2-hydroxyethyl acrylate (HEA) was added to the solution at different concentrations. The resulting solution was spin coated on the rubbed polyimide (JSR AL1054) / glass surface (2,000 RPM; 30 seconds) and photopolymerized (20 mWcm −2 , 60 seconds, N 2 ).
모든 혼합물은 양호한 배향의 맑고 투명한 중합체 필름을 제공하였다.All mixtures provided a clear transparent polymer film with good orientation.
필름의 접착성을 스카치(Scotch) #610 테입 시험법을 사용하여 시험하였다. 610 테입을 RM 필름상에 적용하고 급격하게 제거하였다. 필름이 전혀 제거되지 않는 경우 접착성을 합격으로 간주하였다. 각각의 필름을 5회 시험하였다. 이들 결과를 하기 표 1에 요약하였다:The adhesion of the film was tested using the Scotch # 610 tape test method. 610 tape was applied on the RM film and removed abruptly. Adhesiveness was considered pass when the film was not removed at all. Each film was tested five times. These results are summarized in Table 1 below:
이 결과는 OH 기를 갖는 단쇄 극성 아크릴레이트 분자를 첨가하는 것이 맑고 투명하고 고도 배향된 필름을 제공하면서 중합된 LC 층과 기질 사이의 접착을 촉진하는 것을 나타낸다.This result indicates that addition of short-chain polar acrylate molecules with OH groups promotes adhesion between the polymerized LC layer and the substrate while providing a clear, transparent and highly oriented film.
실시예 2Example 2
HEA, 4-하이드록시부틸아크릴레이트(HBA) 및 2-하이드록시에틸메트아크릴레이트(HEMA)의 다양한 양을 실시예 1의 중합된 LC혼합물에 첨가하여 하기 표 2에 나타난 바와 같은 다양한 중합성 혼합물을 제공하였다. HBA는 중합성 LC 혼합물중에서 2.6몰%의 농도까지 혼화성이었고, HEMA는 4.0몰% 이하까지만 혼화성이었다. HEA는 0 초과 내지 7.3몰%의 모든 시험된 농도에서 혼화성이었다. 실시예 1에 기술된 바와 같이 이들 혼합물로부터 중합체 필름을 형성하였다. 필름을 25개의 균등한 스퀘어로 금을 긋고 스카치 610 테입을 사용하여 이들의 접착성을 시험하였다. 이 시험 후 잔류하는 스퀘어의 수를 기록하였다(각각의 혼합물을 3회 시험하고 평균값을 기록하였다). 결과를 하기 표 2에 나타내었다:Various polymerizable mixtures as shown in Table 2 below were added to various polymerized LC mixtures of Example 1 by adding various amounts of HEA, 4-hydroxybutylacrylate (HBA) and 2-hydroxyethylmethacrylate (HEMA). Provided. HBAs were miscible to concentrations of 2.6 mol% in the polymerizable LC mixture and HEMAs were miscible only up to 4.0 mol%. HEA was miscible at all tested concentrations from greater than 0 to 7.3 mole percent. Polymer films were formed from these mixtures as described in Example 1. The films were cracked into 25 even squares and their adhesion was tested using Scotch 610 tapes. The number of squares remaining after this test was recorded (each mixture tested 3 times and the average value recorded). The results are shown in Table 2 below:
중합성 LC 혼합물과의 혼화성 및 중합된 필름의 달성된 접착성을 고려할 때 HEA가 최선의 결과를 제공하는 것을 알 수 있다.It can be seen that HEA provides the best results given the miscibility with the polymerizable LC mixture and the achieved adhesion of the polymerized film.
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR102064826B1 (en) | 2017-12-28 | 2020-01-10 | 한국화학연구원 | Thermal conducting film composition, thermal conducting film produced therefrom and preparing method the same |
Families Citing this family (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101230145B1 (en) * | 2005-04-07 | 2013-02-05 | 메르크 파텐트 게엠베하 | Alignment layer |
| JP2007262288A (en) * | 2006-03-29 | 2007-10-11 | Dainippon Ink & Chem Inc | Polymerizable liquid crystal composition |
| JP5354238B2 (en) * | 2006-05-31 | 2013-11-27 | Ｄｉｃ株式会社 | Polymerizable liquid crystal composition |
| US7906214B2 (en) | 2007-01-26 | 2011-03-15 | Transitions Optical, Inc. | Optical elements comprising compatiblizing coatings and methods of making the same |
| DE102010035730A1 (en) * | 2009-09-28 | 2011-04-07 | Merck Patent Gmbh | Polymerizable compounds and their use in liquid crystal displays |
| US9475901B2 (en) * | 2009-12-08 | 2016-10-25 | Transitions Optical, Inc. | Photoalignment materials having improved adhesion |
| JP2012162742A (en) * | 2012-05-21 | 2012-08-30 | Dic Corp | Polymerizable liquid crystal composition |
| JP5908795B2 (en) * | 2012-05-31 | 2016-04-26 | 日立オムロンターミナルソリューションズ株式会社 | Easy-release adhesive, adhesive material using the same, and processing apparatus |
| JP2014028916A (en) * | 2012-06-27 | 2014-02-13 | Jnc Corp | Polymerizable liquid crystal composition |
| US20140039463A1 (en) * | 2012-08-01 | 2014-02-06 | Ticona Llc | Adhesion Enhancement Additives for Liquid Crystal Polymer Compositions and Methods Relating Thereto |
| KR102248346B1 (en) * | 2013-09-13 | 2021-05-06 | 메르크 파텐트 게엠베하 | Polymerisable liquid crystal material and polymerised liquid crystal film |
| JP5915823B2 (en) | 2014-03-04 | 2016-05-11 | Dic株式会社 | Polymerizable composition containing compound having mesogenic group and polymer thereof |
| JP6156588B2 (en) | 2014-09-19 | 2017-07-05 | Dic株式会社 | Polymerizable composition and film using the same |
| WO2018042026A1 (en) * | 2016-09-05 | 2018-03-08 | Merck Patent Gmbh | Uv curable adhesion promoters based on functionalised polyvinyl alcohols |
| KR102386996B1 (en) * | 2017-11-20 | 2022-04-14 | 엘지디스플레이 주식회사 | Liquid Crystal Display Device Including Liquid Crystal Capsule And Method Of Fabricating The Same |
| WO2019206846A1 (en) | 2018-04-25 | 2019-10-31 | Basf Se | Process for the production of strongly adherent liquid crystal films on flexible substrates |
| JP7207110B2 (en) * | 2019-04-04 | 2023-01-18 | Jnc株式会社 | Polymerizable liquid crystal composition, liquid crystal polymer and retardation film |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001279245A (en) * | 2000-03-29 | 2001-10-10 | Asahi Denka Kogyo Kk | Polymer liquid crystal |
| KR20010090480A (en) * | 2000-03-16 | 2001-10-18 | 플레믹 크리스티안 | Broadband liquid crystal pigments |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3925382A1 (en) * | 1989-06-14 | 1991-01-03 | Merck Patent Gmbh | ELECTROOPTIC SYSTEM WITH COMPENSATION FILM |
| US5621552A (en) * | 1991-08-29 | 1997-04-15 | Merck Patent Gesellschaft Mit Beschrankter Haftung | Electrooptical liquid crystal system containing dual frequency liquid crystal mixture |
| US5871665A (en) * | 1992-04-27 | 1999-02-16 | Merck Patent Gesellschaft Mit Beschrankter Haftung | Electrooptical liquid crystal system |
| US5998499A (en) * | 1994-03-25 | 1999-12-07 | Dentsply G.M.B.H. | Liquid crystalline (meth)acrylate compounds, composition and method |
| DE4441651A1 (en) * | 1994-11-23 | 1996-04-25 | Basf Ag | Polymerisable material for coating and printing substrates |
| JP3783787B2 (en) * | 1995-02-27 | 2006-06-07 | 大日本インキ化学工業株式会社 | Polymerizable liquid crystal composition and method for producing optical anisotropic body |
| DE19532408A1 (en) * | 1995-09-01 | 1997-03-06 | Basf Ag | Polymerizable liquid crystalline compounds |
| TW373123B (en) * | 1996-07-26 | 1999-11-01 | Merck Patent Gmbh | Combination of optical elements, means to produce substantially linear polarized light, optical retardation film and liquid crystal display device |
| DE19905394A1 (en) * | 1999-02-10 | 2000-08-17 | Basf Ag | Liquid crystalline mixture |
-
2004
- 2004-06-16 JP JP2006519784A patent/JP5064029B2/en active Active
- 2004-06-16 WO PCT/EP2004/006465 patent/WO2005005573A1/en active Application Filing
- 2004-06-16 KR KR1020067000705A patent/KR101124834B1/en active IP Right Grant
- 2004-06-16 GB GB0601096A patent/GB2418671B/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20010090480A (en) * | 2000-03-16 | 2001-10-18 | 플레믹 크리스티안 | Broadband liquid crystal pigments |
| JP2001279245A (en) * | 2000-03-29 | 2001-10-10 | Asahi Denka Kogyo Kk | Polymer liquid crystal |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR102064826B1 (en) | 2017-12-28 | 2020-01-10 | 한국화학연구원 | Thermal conducting film composition, thermal conducting film produced therefrom and preparing method the same |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
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| GB2418671B (en) | 2007-11-14 |
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| KR20060037338A (en) | 2006-05-03 |
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