KR101118750B1 - Fabrication method of coating materials hybridized with high content colloidal ceramic sol and organic polymer and coating film thereof - Google Patents
Fabrication method of coating materials hybridized with high content colloidal ceramic sol and organic polymer and coating film thereof Download PDFInfo
- Publication number
- KR101118750B1 KR101118750B1 KR1020100054146A KR20100054146A KR101118750B1 KR 101118750 B1 KR101118750 B1 KR 101118750B1 KR 1020100054146 A KR1020100054146 A KR 1020100054146A KR 20100054146 A KR20100054146 A KR 20100054146A KR 101118750 B1 KR101118750 B1 KR 101118750B1
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- ceramic sol
- glycol
- organic resin
- organic
- ethylene glycol
- Prior art date
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D1/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, based on inorganic substances
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D1/00—Processes for applying liquids or other fluent materials
- B05D1/002—Processes for applying liquids or other fluent materials the substrate being rotated
- B05D1/005—Spin coating
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D1/00—Processes for applying liquids or other fluent materials
- B05D1/02—Processes for applying liquids or other fluent materials performed by spraying
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D1/00—Processes for applying liquids or other fluent materials
- B05D1/18—Processes for applying liquids or other fluent materials performed by dipping
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D1/00—Processes for applying liquids or other fluent materials
- B05D1/28—Processes for applying liquids or other fluent materials performed by transfer from the surfaces of elements carrying the liquid or other fluent material, e.g. brushes, pads, rollers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
- C09D7/20—Diluents or solvents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
- C09D7/40—Additives
- C09D7/60—Additives non-macromolecular
- C09D7/61—Additives non-macromolecular inorganic
- C09D7/62—Additives non-macromolecular inorganic modified by treatment with other compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
- C09D7/40—Additives
- C09D7/60—Additives non-macromolecular
- C09D7/63—Additives non-macromolecular organic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
- C09D7/40—Additives
- C09D7/66—Additives characterised by particle size
- C09D7/67—Particle size smaller than 100 nm
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
- C09D7/80—Processes for incorporating ingredients
Abstract
본 발명은 유무기 하이브리드화 코팅제에 관한 것으로서, 상용 콜로이드 세라믹졸 또는 전구체로부터 합성한 콜로이드 세라믹졸에 유기 관능기를 함유하는 실란을 첨가 교반하여 세라믹졸의 표면을 개질시키는 제1단계와; 상기 제1단계의 세라믹졸에 포함된 용매를 유기수지와의 공용매로 대체시켜 유기용제형 세라믹졸을 합성시키는 제2단계와; 상기 유기용제형 세라믹졸에 유기수지를 첨가하되, 유기수지 100중량부에 대해 유기용제형 세라믹졸 5~300중량부까지 용해시켜 하이브리드 습식 코팅제를 제조하는 제3단계;를 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 콜로이드 세라믹졸과 유기수지가 하이브리드화된 코팅제의 제조방법 및 이를 이용한 코팅막을 기술적 요지로 한다. 이에 의해 저장안정성, 박막 코팅성, 투명성 등에 전혀 문제가 없고, 컬(curl)이 거의 발생하지 않는 하이브리드 습식 코팅제의 제조가 가능하여 대량생산이 가능하고, 유기수지가 지니고 있는 코팅 공정성의 장점을 유지하면서 무기 세라믹졸의 혼합을 통해 기존 유기수지로 인한 경도저하, 컬(말림) 현상과 같은 단점을 보완할 수 있으며, 이는 전자통신기기의 터치용 보호필름 이외에 전기전자 및 정보용 소재 그리고 자동차 및 건축용 윈도우 필름 소재로까지 폭 넓은 적용을 할 수 있는 이점이 있다.The present invention relates to an organic-inorganic hybridization coating agent, comprising: a first step of modifying the surface of a ceramic sol by adding and stirring a silane containing an organic functional group to a colloidal ceramic sol or a colloidal ceramic sol synthesized from a precursor; A second step of synthesizing an organic solvent type ceramic sol by replacing the solvent contained in the ceramic sol of the first step with a cosolvent with an organic resin; Adding an organic resin to the organic solvent type ceramic sol, dissolving 5 to 300 parts by weight of the organic solvent type ceramic sol with respect to 100 parts by weight of the organic resin to prepare a hybrid wet coating agent; The manufacturing method of a coating agent hybridized with a colloidal ceramic sol and an organic resin, and a coating film using the same as the technical gist. As a result, it is possible to manufacture a hybrid wet coating agent which has no problems of storage stability, thin film coating property, transparency, etc., and hardly generates curl, which enables mass production, and maintains the advantages of coating process of organic resin. In addition, by mixing inorganic ceramic sol, it is possible to compensate for disadvantages such as hardness degradation and curling phenomenon caused by existing organic resins. There is an advantage that can be applied to a wide range of window film material.
Description
본 발명은 유무기 하이브리드화 코팅제에 관한 것으로서, 콜로이드상 세라믹졸을 유기수지와 공중합이 가능한 유기 관능기를 함유하는 실란으로 표면 개질하여 세라믹졸을 합성하고 공용해성 공용매로 대체하여 유기수지에 고함량의 세라믹졸을 용해시킬 수가 있는 콜로이드 세라믹졸과 유기수지가 하이브리드화된 코팅제의 제조방법 및 이를 이용한 코팅막에 관한 것이다.The present invention relates to an organic-inorganic hybridization coating, surface-modified colloidal ceramic sol with a silane containing an organic functional group capable of copolymerization with an organic resin to synthesize a ceramic sol and replace with a co-soluble cosolvent, high content in organic resin The present invention relates to a method for preparing a coating agent in which a colloidal ceramic sol and an organic resin which can dissolve a ceramic sol and a coating film using the same.
최근 전자통신기기의 발전과 더불어 터치기술의 활용이 매우 증가되면서 터치용 투명 필름의 수요가 급증하고 있는 실정이다. 이러한 터치 투명 필름을 구성하는 고분자 필름은 표면층 소재의 치밀도가 낮아 표면의 내마모성이 취약하여 접점부 기능이 저하되고 마모로 인한 투명도의 유지가 현실적으로 어렵다.Recently, with the development of electronic communication devices, the use of touch technology is greatly increased, and the demand for transparent films for touch is rapidly increasing. The polymer film constituting the touch transparent film has a low density of the surface layer material, so that the wear resistance of the surface is weak, so that the contact function is deteriorated and it is difficult to maintain the transparency due to wear.
이러한 한계점을 극복하기 위해 고투명도와 고경도를 갖는 하드코팅제를 얼룩이나 광학적 결점(haze, 오렌지필)없이 고평단성을 갖게 코팅하기 위한 내마모성 향상기술 개발이 진행되고 있지만 습식의 액상 소재가 일측면에 코팅되어 용매의 휘발농축과 경화수축으로 인하여 코팅 필름은 컬(코팅면의 수축으로 휨)이 발생하게 되어 후 공정에서 작업이 불가능한 문제점을 가지고 있다.In order to overcome these limitations, the development of abrasion resistance enhancement technology for coating high transparency and high hardness hard coating agent with high flatness without stains or optical defects (haze, orange peel) is being developed, but wet liquid material is coated on one side. Due to the volatilization and curing shrinkage of the solvent, the coating film is curled (warp due to shrinkage of the coating surface) is generated, there is a problem that can not work in the post-process.
현재 진행되고 있는 필름 코팅 연구들은 저가의 대량 공정성과 연계하여 필름 위에 습식 소재를 직접 코팅하는 기술들이 많이 연구되고 있지만, 대부분의 코팅소재가 유기 고분자로만 이루어져 있어 재료 자체가 지니는 한계로 인해 경도, 투명성, 필름의 말림 현상 등 여러가지 문제점들이 발생하는 한계가 있어 이러한 문제점들을 극복할 수 있는 코팅 소재가 요구되고 있는 실정이다.Currently, film coating researches have been conducted to directly coat wet materials on films in connection with low-cost, high-volume fairness. However, since most coating materials are made of organic polymer only, hardness and transparency are limited due to the limitations of the material itself. There is a limitation that various problems such as curling of the film occurs, which requires a coating material that can overcome these problems.
이러한 소재적 한계를 극복하기 위해서 유기수지에 무기입자를 혼합한 하드코팅제에 관한 연구들이 진행되고 있지만, 유기수지에 투명도를 유지하면서 혼합할 수 있는 무기물의 함량이 20wt% 이하로 제한적이고, 그와 연관된 유기수지와 무기입자의 균일 분산을 위한 공정 투입비용이 크게 발생하고 코팅제의 저장 안정성, 코팅의 난해성, 광학적 물성 저하 등과 더불어 컬이 크게 발생하는 한계가 있다.In order to overcome these material limitations, studies on hard coating agents in which inorganic particles are mixed with organic resins have been conducted. However, the content of inorganic substances that can be mixed while maintaining transparency in organic resins is limited to 20 wt% or less. The process input cost for uniform dispersion of the related organic resins and inorganic particles is large, and there is a limit in that curling occurs largely with storage stability of the coating, difficulty of coating, and deterioration of optical properties.
유무기 나노하이브리드 소재의 하드코팅제 적용 연구는 다양하게 진행되고 있지만 세라믹 전구체(precursor)로부터 상온에서 졸반응을 시킨 콜로이드 입자는 입자 치밀도가 낮고 세라믹졸의 고함량 첨가시 취성이 강해져 후막성형이 어렵고 경화수축이 많이 발생해서 코팅필름에서 컬이 심하게 발생하는 단점이 있다(대한민국특허 10-0541316호).The research on application of hard coating agent for organic-inorganic nanohybrid materials has been conducted in various ways. However, colloidal particles sol-reacted at room temperature from ceramic precursors have low particle density and are brittle when high content of ceramic sol is added. There is a disadvantage that the hard shrink occurs a lot of curl in the coating film (Korea Patent No. 10-0541316).
본 발명은 상기 문제점을 해결하기 위한 것으로서, 콜로이드상 세라믹졸을 유기수지와 공중합이 가능한 유기 관능기를 함유하는 실란으로 표면 개질하여 세라믹졸을 합성하고 공용해성 공용매로 대체하여 유기수지에 고함량의 세라믹졸을 용해시킬 수가 있어, 저장안정성, 박막 코팅성, 투명성 등을 개선시키고, 컬(curl)이 발생하지 않는 콜로이드 세라믹졸과 유기수지가 하이브리드화된 코팅제의 제조방법 및 이를 이용한 코팅막의 제공을 그 목적으로 한다.The present invention is to solve the above problems, the surface-modified colloidal ceramic sol with a silane containing an organic functional group that can be copolymerized with the organic resin to synthesize the ceramic sol and replace with a co-soluble cosolvent of high content in the organic resin It is possible to dissolve the ceramic sol, improve storage stability, thin film coating property, transparency, and the like, and to provide a method for preparing a coating agent in which a colloidal ceramic sol and organic resin hybridized without curling, and providing a coating film using the same. For that purpose.
상기 목적을 달성하기 위해 본 발명은, 상용 콜로이드 세라믹졸 또는 전구체로부터 합성한 콜로이드 세라믹졸에 유기 관능기를 함유하는 실란을 첨가 교반하여 세라믹졸의 표면을 개질시키는 제1단계와; 상기 제1단계의 세라믹졸에 포함된 용매를 유기수지와의 공용매로 대체시켜 유기용제형 세라믹졸을 합성시키는 제2단계와; 상기 유기용제형 세라믹졸에 유기수지를 첨가하되, 유기수지 100중량부에 대해 유기용제형 세라믹졸 5~300중량부까지 용해시켜 하이브리드 습식 코팅제를 제조하는 제3단계;를 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 콜로이드 세라믹졸과 유기수지가 하이브리드화된 코팅제의 제조방법 및 이를 이용한 코팅막을 기술적 요지로 한다.In order to achieve the above object, the present invention includes a first step of modifying the surface of the ceramic sol by adding and stirring a silane containing an organic functional group to a colloidal ceramic sol synthesized from a commercial colloidal ceramic sol or precursor; A second step of synthesizing an organic solvent type ceramic sol by replacing the solvent contained in the ceramic sol of the first step with a cosolvent with an organic resin; Adding an organic resin to the organic solvent type ceramic sol, dissolving 5 to 300 parts by weight of the organic solvent type ceramic sol with respect to 100 parts by weight of the organic resin to prepare a hybrid wet coating agent; The manufacturing method of a coating agent hybridized with a colloidal ceramic sol and an organic resin, and a coating film using the same as the technical gist.
또한, 상기 콜로이드 세라믹졸은, 상용화되어 있는 물, 알콜, 유기용매에 분산되어 있는 5~100nm 크기의 콜로이드 세라믹졸이거나, 무기물전구체인 금속알콕사이드, 금속아세테이트, 금속나이트레이트 및 금속할라이드 중에 어느 하나로부터 합성된 콜로이드 세라믹졸 또는 콜로이드 세라믹졸의 화합물을 사용하는 것이 바람직하다.In addition, the colloidal ceramic sol is a colloidal ceramic sol of 5 to 100nm size dispersed in water, alcohol, organic solvent commercialized, or from any one of an inorganic precursor metal alkoxide, metal acetate, metal nitrate and metal halide It is preferable to use a compound of a colloidal ceramic sol or a colloidal ceramic sol synthesized.
또한, 상기 콜로이드 세라믹졸은, 실리카, 알루미나, 산화마그네슘, 티타니아, 지르코니아, 산화주석, 산화아연, 바륨타이타네이트, 지르코늄타이타네이트, 스트론튬타이타네이트, 이들의 화합물 중에 어느 하나를 사용하는 것이 바람직하다.The colloidal ceramic sol may be any one of silica, alumina, magnesium oxide, titania, zirconia, tin oxide, zinc oxide, barium titanate, zirconium titanate, strontium titanate, and compounds thereof. desirable.
또한, 상기 제1단계의 전구체로부터 콜로이드 세라믹졸의 합성은 수열 또는 초임계 조건에서 이루어지도록 하며, 세라믹 입자의 크기는 5~100nm 범위인 것이 바람직하다.In addition, the synthesis of the colloidal ceramic sol from the precursor of the first step is to be made in hydrothermal or supercritical conditions, the size of the ceramic particles is preferably in the range of 5 ~ 100nm.
또한, 상기 실란은, 콜로이드 세라믹졸 대비 5~80중량비로 첨가되는 것이 바람직하며, 상기 실란은, 아크릴기, 메타크릴기, 알릴기, 알킬기, 비닐기, 아민기 및 에폭시 작용기 중 하나 이상을 지니는 것이 바람직하며, 또한, 상기 실란은, 메틸트리메톡시실란, 메틸트리에톡시실란, 에틸트리메톡시실란, 에틸트리에톡시실란, n-프로필트리메톡시실란, n-프로필트리에톡시실란, i-프로필트리메톡시실란, i-프로필트리에톡시실란, n-부틸트리메톡시실란, n-부틸트리에톡시실란, n-펜틸트리메톡시실란, n-헥실트리메톡시실란, n-헵틸트리메톡시실란, n-옥틸트리메톡시실란, 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 시클로헥실트리메톡시실란, 시클로헥실트리에톡시실란, 페닐트리메톡시실란, 페닐트리에톡시실란, 3-클로로프로필트리메톡시실란, 3-클로로프로필트리에톡시실란, 3,3,3-트리플루오로프로필트리메톡시실란, 3,3,3-트리플루오로프로필트리에톡시실란, 3-아미노프로필트리메톡시실란, 3-아미노프로필트리에톡시실란, 2-히드록시에틸트리메톡시실란, 2-히드록시에틸트리에톡시실란, 2-히드록시프로필트리메톡시실란, 2-히드록시프로필트리에톡시실란, 3-히드록시프로필트리메톡시실란, 3-히드록시프로필트리에톡시실란, 3-메르캅토프로필트리메톡시실란, 3-메르캅토프로필트리에톡시실란, 3-이소시아네이트프로필트리메톡시실란, 3-이소시아네이트프로필트리에톡시실란, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필트리에톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리에톡시실란, 3-(메트)아크릴옥시프로필트리메톡시실란, 3-(메트)아크릴옥시프로필트리에톡시실란, 3-우레이도프로필트리메톡시실란, 3-우레이도프로필트리에톡시실란 및 이들의 혼합물로 이루어진 트리알콕시실란류와 디메틸디메톡시실란, 디메틸디에톡시실란, 디에틸디메톡시실란, 디에틸디에톡시실란, 디-n-프로필디메톡시실란, 디-n-프로필디에톡시실란, 디-i-프로필디메톡시실란, 디-i-프로필디에톡시실란, 디-n-부틸디메톡시실란, 디-n-부틸디에톡시실란, 디-n-펜틸디메톡시실란, 디-n-펜틸디에톡시실란, 디-n-헥실디메톡시실란, 디-n-헵틸디메톡시실란, 디-n-헵틸디에톡시실란, 디-n-옥틸디메톡시실란, 디-n-옥틸디에톡시실란, 디-n-시클로헥실디메톡시실란, 디-n-시클로헥실디에톡시실란, 디페닐디메톡시실란, 디페닐디에톡시실란 및 이들의 혼합물로 이루어진 디알콕시실란류;로 이루어진 군 및 이의 혼합물 군에서 선택된 1종을 사용하는 것이 바람직하다.In addition, the silane is preferably added in a 5 to 80 weight ratio relative to the colloidal ceramic sol, wherein the silane has at least one of an acryl group, methacryl group, allyl group, alkyl group, vinyl group, amine group and epoxy functional group. The silane is preferably methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, ethyltrimethoxysilane, ethyltriethoxysilane, n-propyltrimethoxysilane, n-propyltriethoxysilane, i-propyltrimethoxysilane, i-propyltriethoxysilane, n-butyltrimethoxysilane, n-butyltriethoxysilane, n-pentyltrimethoxysilane, n-hexyltrimethoxysilane, n- Heptyltrimethoxysilane, n-octyltrimethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, cyclohexyltrimethoxysilane, cyclohexyltriethoxysilane, phenyltrimethoxysilane, phenyltriethoxy Silane, 3-chloropropyltrimethoxysilane, 3-chloroprop Philtriethoxysilane, 3,3,3-trifluoropropyltrimethoxysilane, 3,3,3-trifluoropropyltriethoxysilane, 3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltri Ethoxysilane, 2-hydroxyethyltrimethoxysilane, 2-hydroxyethyltriethoxysilane, 2-hydroxypropyltrimethoxysilane, 2-hydroxypropyltriethoxysilane, 3-hydroxypropyltri Methoxysilane, 3-hydroxypropyltriethoxysilane, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropyltriethoxysilane, 3-isocyanatepropyltrimethoxysilane, 3-isocyanatepropyltriethoxy Silane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltriethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclo Hexyl) ethyltriethoxysilane, 3- (meth) acryloxypropyltrimethoxysilane, 3- (meth) acryloxy Trialkoxysilanes consisting of loptriethoxysilane, 3-ureidopropyltrimethoxysilane, 3-ureidopropyltriethoxysilane, and mixtures thereof, dimethyldimethoxysilane, dimethyldiethoxysilane, diethyldimethoxy Silane, diethyldiethoxysilane, di-n-propyldimethoxysilane, di-n-propyldiethoxysilane, di-i-propyldimethoxysilane, di-i-propyldiethoxysilane, di-n-butyldimeth Methoxysilane, di-n-butyldiethoxysilane, di-n-pentyldimethoxysilane, di-n-pentyldiethoxysilane, di-n-hexyldimethoxysilane, di-n-heptyldimethoxysilane, di- n-heptyl diethoxysilane, di-n-octyldimethoxysilane, di-n-octyldiethoxysilane, di-n-cyclohexyldimethoxysilane, di-n-cyclohexyl diethoxysilane, diphenyldimethoxysilane , Dialkoxysilanes consisting of diphenyl diethoxysilane and mixtures thereof; one selected from the group consisting of and mixtures thereof Preference is given to using.
또한, 상기 공용매는, 글리콜류 및 셀루솔브류 중 하나로, 상기 글리콜류는 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 폴리에틸렌 글리콜, 다이에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 글리콜 이서, 글리콜 이서 이스터, 알리폴리에틸렌 디옥사이드, 에틸렌글리콜디포메이트, 프로필렌글리콜알지네이트, 프로필렌글리콜메틸이서프로피오네이트, 에틸렌글리콜 다이에틸 이서, 프로폭시레이티드 네오펜틸 글리콜 다이아크릴레이트, 글로리네이트드 폴리에틸렌, 알리 아밀 글리콜레이트, 다이에틸렌 글리콜 모노에틸 이서, 네오펜틸 글리콜 다이메타아크릴레이트, 네오펜틸렌 글리콜, 알리아밀 글리콜레이트, 부틸 글리콜, 모노에틸렌 글리콜, 다이프로필렌 글리콜 모노메틸 이서, 프로필렌 글리콜 메틸 이서 아세테이트, 네오펜틸 글리콜 다이아크릴레이트, 프로필렌 글리콜 모노메틸 이서, 테트라에틸렌 글리콜, 에틸렌 글리콜 에틸 이서 아세테이트, 에틸렌 글리콜 다이부틸 이서, 다이프로필렌 글리콜 다이아크릴레이트, 부틸렌 글리콜 다이메타아크릴레이트, 다이에틸렌 글리콜 에틸 이서, 트리플로필렌 글리콜 다이아크릴레이트, 다이에틸렌 글리콜 모노부틸 이서, 테트라에틸렌 글리콜 다이메타아크릴레이트, 에틸렌 글리콜 다이메타아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜다이메타아크릴레이트, 트리에틸렌 글리콜 모노메틸 이서로 이루어진 군에서 선택된 1종이고, 상기 셀루솔브류는 에틸렌 글리콜 모노메틸 이서, 에틸렌 글리콜 모노에틸 이서, 에틸렌 글리콜 모노프로틸 이서, 에틸렌 글리콜 모노부틸 이서, 에틸렌 글리콜 모노페닐 이서, 에틸렌 글리콜 모노벤질 이서, 다이에틸렌 글리콜 모노메틸 이서, 다이에틸렌 글리콜 모노에틸 이서, 다이에틸렌 글리콜 모노부틸 이서, 에틸렌 글리콜 다이메틸 이서, 에틸렌 글리콜 다이에틸 이서, 에틸렌 글리콜 다이부틸 이서, 에틸렌 글리콜 메틸 이서 아세테이트, 에틸렌 글리콜 모노에틸 이서 아세테이트, 에틸렌 글리콜 모노부틸 이서 아세테이트로 이루어진 군에서 선택된 1종을 사용하는 것이 바람직하다. 또한, 상기 공매는 알콜류, NMP, DMF 중에 어느 하나를 사용하는 것이 바람직하다.In addition, the cosolvent is one of glycols and cellulsolves, and the glycols are ethylene glycol, propylene glycol, polyethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, glycol iser, glycol ether, alipolyethylene dioxide, and ethylene glycol depot. Mate, Propylene Glycol Alginate, Propylene Glycol Methyl Propionate, Ethylene Glycol Diethyl Ether, Propoxylated Neopentyl Glycol Diacrylate, Glolinated Polyethylene, Ali Amyl Glycolate, Diethylene Glycol Monoethyl Ether, Neopentyl Glycol Dimethacrylate, Neopentylene Glycol, Aliamyl Glycolate, Butyl Glycol, Monoethylene Glycol, Dipropylene Glycol Monomethyl Acer, Propylene Glycol Methyl Acer Acetate, Neopentyl Glycol Diacrylate, Propylene Recall monomethyl ether, tetraethylene glycol, ethylene glycol ethyl ether, acetate, ethylene glycol dibutyl ether, dipropylene glycol diacrylate, butylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol ethyl ether, trichlorophyllene glycol diacrylate, Diethylene glycol monobutyl ether, tetraethylene glycol dimethacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, triethylene glycol dimethacrylate, triethylene glycol monomethyl ether, and one selected from the group consisting of Ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monopropyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monophenyl ether, ethylene glycol monobenzyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethyl Glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol dimethyl ether, ethylene glycol diethyl ether, ethylene glycol dibutyl ether, ethylene glycol methyl ether acetate, ethylene glycol monoethyl ether acetate, ethylene glycol monobutyl ether acetate It is preferable to use one selected from the group consisting of. In addition, it is preferable to use any one of alcohols, NMP, and DMF for the said short selling.
또한, 상기 유기수지는 광경화형 수지로 광중합이 가능한 비닐, 알릴, 아크릴, 메타아크릴레이트기 및 광경화가 가능한 유기 관능기를 적어도 1관능기 이상을 함유하는 유기고분자로 이루어진 군에서 선택된 1종을 사용하는 것이 바람직하며, 또한, 상기 광경화형 수지에 의해 광경화가 가능하도록 광개시제를 더 첨가하며, 상기 광개시제는 벤조인이서 계열, 벤질케탈 계열, 다이알콕시아세톤페논계열, 하이드록시알킬페논 계열, 아미노알킬페논 계열 중 어느 하나의 계열에서 선택되는 적어도 1종 이상의 단위체를 사용하는 것이 바람직하다.In addition, it is preferable to use one type selected from the group consisting of organic polymers containing at least one or more functional groups such as photopolymerizable vinyl, allyl, acrylic, methacrylate groups, and photocurable organic functional groups. In addition, a photoinitiator is further added to enable photocuring by the photocurable resin, and the photoinitiator may be any one of a benzoin isomer series, benzyl ketal series, dialkoxyacetonephenone series, hydroxyalkylphenone series, and aminoalkylphenone series. It is preferable to use at least one or more units selected from one series.
여기에서, 상기 하이브리드 습식 코팅제를 이용한 코팅막은 습식 코팅 공정에 의해 이루어지며, 스핀, 바, 스프레이, 그라비아, 닥터블레이드, 딥, 플로우 및 롤투롤 공정 중의 어느 하나의 공정에 의해 실시되는 것이 바람직하다.Here, the coating film using the hybrid wet coating agent is made by a wet coating process, it is preferably carried out by any one of a spin, bar, spray, gravure, doctor blade, dip, flow and roll-to-roll process.
상기의 구성에 의한 본 발명은, 고투명의 습식 코팅제를 제공할 수 있고, 콜로이드상 세라믹졸을 유기수지와 공중합이 가능한 유기 관능기를 함유하는 실란으로 표면 개질하여 세라믹졸을 합성하고 공용해성 공용매로 대체하여 유기수지에 300중량부까지 고함량의 세라믹졸을 용해시킬 수가 있어 고치밀 하이브리드막을 제조할 수 있는 효과가 있다.The present invention according to the above configuration can provide a high-transparent wet coating agent, and surface-modified the colloidal ceramic sol with a silane containing an organic functional group capable of copolymerizing with an organic resin to synthesize the ceramic sol as a co-soluble cosolvent Instead, it is possible to dissolve a high content of ceramic sol up to 300 parts by weight in the organic resin has the effect of producing a high-density hybrid membrane.
또한, 저장안정성, 박막 코팅성, 투명성 등에 전혀 문제가 없고, 컬(curl)이 거의 발생하지 않는 하이브리드 습식 코팅제의 제조가 가능하여 대량생산이 가능하고, 유기수지가 지니고 있는 코팅 공정성의 장점을 유지하면서 무기 세라믹졸의 혼합을 통해 기존 유기수지로 인한 경도저하, 컬(말림) 현상과 같은 단점을 보완할 수 있는 효과가 있다.In addition, there is no problem in storage stability, thin film coating property, transparency, etc., and it is possible to manufacture a hybrid wet coating which hardly generates curls, which enables mass production, and maintains the advantages of the coating process of the organic resin. In addition, through the mixing of the inorganic ceramic sol has the effect that can compensate for the disadvantages such as hardness degradation, curl (curling) phenomenon due to the existing organic resin.
이러한 우수한 물성을 지니는 고투명 하드 유무기 하이브리드 습식 코팅제는 전자통신기기의 터치용 보호필름 이외에 전기전자, 정보용 소재 그리고 자동차 및 건축용 윈도우 필름 소재로까지 폭 넓은 적용을 할 수 있는 효과가 있다.The highly transparent hard organic-inorganic hybrid wet coating agent having such excellent physical properties can be applied to a wide range of applications in electric and electronic, information materials, and window film materials for automobiles and buildings, in addition to the touch protective film of electronic communication devices.
도 1 - 본 발명의 일실시예에 따라 실리카졸과 아크릴 수지가 3:7로 혼합된 하이브리드 코팅제(좌), 유기실란이 처리되지 않은 실리카졸을 아크릴 수지와 3:7로 혼합시 상분리가 일어나 현탁한 상태(우)를 나타낸 도.
도 2 - 본 발명의 일실시예에 따라 제조된 코팅막의 투과도를 UV-VIS Spectroscopy를 이용하여 측정한 결과를 나타낸 도.FIG. 1-Phase separation occurs when a hybrid coating agent (left) in which a silica sol and an acrylic resin are mixed at 3: 7 according to an embodiment of the present invention, and a silica sol not treated with an organosilane at 3: 7 are mixed with an acrylic resin Figure showing the suspended state (right).
2-shows the results of measuring the transmittance of the coating film prepared according to an embodiment of the present invention using UV-VIS Spectroscopy.
본 발명은 콜로이드 세라믹졸과 유기수지가 하이브리드화된 코팅제의 제조방법 및 그 코팅제를 이용한 코팅막에 관한 것으로서, 상용 콜로이드 세라믹졸 또는 전구체로부터 합성한 콜로이드 세라믹졸에 유기 관능기를 함유하는 실란을 첨가 교반하여 세라믹졸의 표면을 개질시키는 제1단계와, 상기 제1단계의 세라믹졸에 포함된 용매를 유기수지와의 공용매로 대체시켜 유기용제형 세라믹졸을 합성시키는 제2단계와, 상기 유기용제형 세라믹졸에 유기수지를 첨가하되, 유기수지 100중량부에 대해 유기용제형 세라믹졸 5~300 중량부까지 용해시켜 하이브리드 습식 코팅제를 제조하는 제3단계로 크게 이루어진다.The present invention relates to a method for preparing a coating agent in which a colloidal ceramic sol and an organic resin are hybridized, and to a coating film using the coating agent. A first step of modifying the surface of the ceramic sol, a second step of synthesizing an organic solvent type ceramic sol by replacing a solvent contained in the ceramic sol of the first step with a cosolvent with an organic resin, and the organic solvent type The organic resin is added to the ceramic sol, but is largely composed of a third step of preparing a hybrid wet coating by dissolving 5 to 300 parts by weight of the organic solvent-type ceramic sol based on 100 parts by weight of the organic resin.
여기에서, 상기 콜로이드 세라믹졸은, 상용화되어 있는 물, 알콜, 유기용매에 분산되어 있는 5~100nm 크기의 콜로이드 세라믹졸이거나, 무기물전구체인 금속알콕사이드, 금속아세테이트, 금속나이트레이트 및 금속할라이드 중에 어느 하나로부터 합성된 콜로이드 세라믹졸 또는 콜로이드 세라믹졸의 화합물 또는 실리카, 알루미나, 산화마그네슘, 티타니아, 지르코니아, 산화주석, 산화아연, 바륨타이타네이트, 지르코늄타이타네이트, 스트론튬타이타네이트, 이들의 화합물 중에 어느 하나를 사용한다.Herein, the colloidal ceramic sol is a colloidal ceramic sol having a size of 5 to 100 nm dispersed in commercialized water, alcohol, or an organic solvent, or any one of an inorganic precursor metal alkoxide, metal acetate, metal nitrate, and metal halide. Colloidal ceramic sol or a compound of colloidal ceramic sol synthesized from or silica, alumina, magnesium oxide, titania, zirconia, tin oxide, zinc oxide, barium titanate, zirconium titanate, strontium titanate, any of these compounds Use one.
또한, 상기 제1단계의 전구체로부터 콜로이드 세라믹졸의 합성은 세라믹이 치밀도를 갖도록 수열 또는 초임계 조건에서 합성하고, 세라믹 입자의 크기는 5~100nm 범위를 갖도록 하며, 코팅막 제조시 세라믹 함량을 높이기 위해서 적절한 분포를 갖는 SiO2, 합성 무기물, Mg, 지르코니아 등을 포함한다.In addition, the synthesis of the colloidal ceramic sol from the precursor of the first step is synthesized in hydrothermal or supercritical conditions so that the ceramic has a high density, the size of the ceramic particles to have a range of 5 ~ 100nm, to increase the ceramic content in the coating film production SiO 2 , synthetic inorganic materials, Mg, zirconia and the like with appropriate distributions.
또한, 상기 실란은, 주로 알콕시 실란을 사용하며, 콜로이드 세라믹졸 대비 5~80중량비로 첨가되는 것이 바람직하나, 고경도와 경화수축 최소화를 위하여 10~50중량비 범위가 더욱 선호된다. 그리고, 상기 알콕 실란으로, 아크릴기, 메타크릴기, 알릴기, 알킬기, 비닐기, 아민기 및 에폭시 작용기 중 하나 이상을 지니는 것을 사용하는 것이 바람직하다.In addition, the silane is mainly alkoxy silane, it is preferably added in a 5 to 80 weight ratio compared to the colloidal ceramic sol, but in order to minimize the high hardness and hardening shrinkage is more preferably in the range of 10 to 50 weight ratio. And as said alkoxy silane, it is preferable to use what has at least one of an acryl group, a methacryl group, an allyl group, an alkyl group, a vinyl group, an amine group, and an epoxy functional group.
또한, 상기 실란은, 메틸트리메톡시실란, 메틸트리에톡시실란, 에틸트리메톡시실란, 에틸트리에톡시실란, n-프로필트리메톡시실란, n-프로필트리에톡시실란, i-프로필트리메톡시실란, i-프로필트리에톡시실란, n-부틸트리메톡시실란, n-부틸트리에톡시실란, n-펜틸트리메톡시실란, n-헥실트리메톡시실란, n-헵틸트리메톡시실란, n-옥틸트리메톡시실란, 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 시클로헥실트리메톡시실란, 시클로헥실트리에톡시실란, 페닐트리메톡시실란, 페닐트리에톡시실란, 3-클로로프로필트리메톡시실란, 3-클로로프로필트리에톡시실란, 3,3,3-트리플루오로프로필트리메톡시실란, 3,3,3-트리플루오로프로필트리에톡시실란, 3-아미노프로필트리메톡시실란, 3-아미노프로필트리에톡시실란, 2-히드록시에틸트리메톡시실란, 2-히드록시에틸트리에톡시실란, 2-히드록시프로필트리메톡시실란, 2-히드록시프로필트리에톡시실란, 3-히드록시프로필트리메톡시실란, 3-히드록시프로필트리에톡시실란, 3-메르캅토프로필트리메톡시실란, 3-메르캅토프로필트리에톡시실란, 3-이소시아네이트프로필트리메톡시실란, 3-이소시아네이트프로필트리에톡시실란, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필트리에톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리에톡시실란, 3-(메트)아크릴옥시프로필트리메톡시실란, 3-(메트)아크릴옥시프로필트리에톡시실란, 3-우레이도프로필트리메톡시실란, 3-우레이도프로필트리에톡시실란 및 이들의 혼합물로 이루어진 트리알콕시실란류와 디메틸디메톡시실란, 디메틸디에톡시실란, 디에틸디메톡시실란, 디에틸디에톡시실란, 디-n-프로필디메톡시실란, 디-n-프로필디에톡시실란, 디-i-프로필디메톡시실란, 디-i-프로필디에톡시실란, 디-n-부틸디메톡시실란, 디-n-부틸디에톡시실란, 디-n-펜틸디메톡시실란, 디-n-펜틸디에톡시실란, 디-n-헥실디메톡시실란, 디-n-헵틸디메톡시실란, 디-n-헵틸디에톡시실란, 디-n-옥틸디메톡시실란, 디-n-옥틸디에톡시실란, 디-n-시클로헥실디메톡시실란, 디-n-시클로헥실디에톡시실란, 디페닐디메톡시실란, 디페닐디에톡시실란 및 이들의 혼합물로 이루어진 디알콕시실란류로 이루어진 군 및 이의 혼합물 군에서 선택된 1종을 사용하는 것이 바람직하다.The silane may be methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, ethyltrimethoxysilane, ethyltriethoxysilane, n-propyltrimethoxysilane, n-propyltriethoxysilane, i-propyltri Methoxysilane, i-propyltriethoxysilane, n-butyltrimethoxysilane, n-butyltriethoxysilane, n-pentyltrimethoxysilane, n-hexyltrimethoxysilane, n-heptyltrimethoxy Silane, n-octyltrimethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, cyclohexyltrimethoxysilane, cyclohexyltriethoxysilane, phenyltrimethoxysilane, phenyltriethoxysilane, 3- Chloropropyltrimethoxysilane, 3-chloropropyltriethoxysilane, 3,3,3-trifluoropropyltrimethoxysilane, 3,3,3-trifluoropropyltriethoxysilane, 3-aminopropyl Trimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, 2-hydroxyethyltrimethoxysilane, 2-hydroxye Tyltriethoxysilane, 2-hydroxypropyltrimethoxysilane, 2-hydroxypropyltriethoxysilane, 3-hydroxypropyltrimethoxysilane, 3-hydroxypropyltriethoxysilane, 3-mercaptopropyl Trimethoxysilane, 3-mercaptopropyltriethoxysilane, 3-isocyanatepropyltrimethoxysilane, 3-isocyanatepropyltriethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyl Triethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltriethoxysilane, 3- (meth) acryloxypropyltrimethoxy Trialkoxysilanes consisting of silane, 3- (meth) acryloxypropyltriethoxysilane, 3-ureidopropyltrimethoxysilane, 3-ureidopropyltriethoxysilane and mixtures thereof, dimethyldimethoxysilane, Dimethyldiethoxysilane, Diethyldimethoxysilane, Die Diethoxysilane, di-n-propyldimethoxysilane, di-n-propyldiethoxysilane, di-i-propyldimethoxysilane, di-i-propyldiethoxysilane, di-n-butyldimethoxysilane, di -n-butyldiethoxysilane, di-n-pentyldimethoxysilane, di-n-pentyldiethoxysilane, di-n-hexyldimethoxysilane, di-n-heptyldimethoxysilane, di-n-heptyldie Methoxysilane, di-n-octyldimethoxysilane, di-n-octyldiethoxysilane, di-n-cyclohexyldimethoxysilane, di-n-cyclohexyl diethoxysilane, diphenyldimethoxysilane, diphenyldiee It is preferable to use one selected from the group consisting of dialoxysilanes consisting of oxysilanes and mixtures thereof and mixtures thereof.
또한, 상기 공용매는, 글리콜류 및 셀루솔브류 중 하나를 사용하며, 고형분은 10~90중량비 범위의 유기용제형 세라믹졸을 포함하며, 유무기 하이브리드화 후에 코팅막 공정성을 확보하기 위해 저비점 유기수지를 첨가하게 된다.In addition, the co-solvent, using one of glycols and cellulsolves, the solid content of the organic solvent-type ceramic sol in the range of 10 to 90 weight ratio, and low boiling point organic resin to ensure the coating film fairness after organic-inorganic hybridization Will be added.
상기 글리콜류는 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 폴리에틸렌 글리콜, 다이에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 글리콜 이서, 글리콜 이서 이스터, 알리폴리에틸렌 디옥사이드, 에틸렌글리콜디포메이트, 프로필렌글리콜알지네이트, 프로필렌글리콜메틸이서프로피오네이트, 에틸렌글리콜 다이에틸 이서, 프로폭시레이티드 네오펜틸 글리콜 다이아크릴레이트, 글로리네이트드 폴리에틸렌, 알리 아밀 글리콜레이트, 다이에틸렌 글리콜 모노에틸 이서, 네오펜틸 글리콜 다이메타아크릴레이트, 네오펜틸렌 글리콜, 알리아밀 글리콜레이트, 부틸 글리콜, 모노에틸렌 글리콜, 다이프로필렌 글리콜 모노메틸 이서, 프로필렌 글리콜 메틸 이서 아세테이트, 네오펜틸 글리콜 다이아크릴레이트, 프로필렌 글리콜 모노메틸 이서, 테트라에틸렌 글리콜, 에틸렌 글리콜 에틸 이서 아세테이트, 에틸렌 글리콜 다이부틸 이서, 다이프로필렌 글리콜 다이아크릴레이트, 부틸렌 글리콜 다이메타아크릴레이트, 다이에틸렌 글리콜 에틸 이서, 트리플로필렌 글리콜 다이아크릴레이트, 다이에틸렌 글리콜 모노부틸 이서, 테트라에틸렌 글리콜 다이메타아크릴레이트, 에틸렌 글리콜 다이메타아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜다이메타아크릴레이트, 트리에틸렌 글리콜 모노메틸 이서로 이루어진 군에서 선택된 1종이고, 상기 셀루솔브류는 에틸렌 글리콜 모노메틸 이서, 에틸렌 글리콜 모노에틸 이서, 에틸렌 글리콜 모노프로틸 이서, 에틸렌 글리콜 모노부틸 이서, 에틸렌 글리콜 모노페닐 이서, 에틸렌 글리콜 모노벤질 이서, 다이에틸렌 글리콜 모노메틸 이서, 다이에틸렌 글리콜 모노에틸 이서, 다이에틸렌 글리콜 모노부틸 이서, 에틸렌 글리콜 다이메틸 이서, 에틸렌 글리콜 다이에틸 이서, 에틸렌 글리콜 다이부틸 이서, 에틸렌 글리콜 메틸 이서 아세테이트, 에틸렌 글리콜 모노에틸 이서 아세테이트, 에틸렌 글리콜 모노부틸 이서 아세테이트로 이루어진 군에서 선택된 1종을 사용한다. 상기 용매이외도 공용매로 사용가능한 알콜류, NMP, DMF와 같은 용매도 포함할 수 있다. The glycols are ethylene glycol, propylene glycol, polyethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, glycol iscer, glycol ister ester, alipolyethylene dioxide, ethylene glycol diformate, propylene glycol alginate, propylene glycol methyl ispropionate, ethylene Glycol Diethyl Acer, Propoxylated Neopentyl Glycol Diacrylate, Glorinated Polyethylene, Ali Amyl Glycolate, Diethylene Glycol Monoethyl Acer, Neopentyl Glycol Dimethacrylate, Neopentylene Glycol, Aliamyl Glycolate , Butyl glycol, monoethylene glycol, dipropylene glycol monomethyl ether, propylene glycol methyl ether, acetate, neopentyl glycol diacrylate, propylene glycol monomethyl ether, tetraethylene glycol, ethylene glycol Ethyl iscer acetate, ethylene glycol dibutyl iscer, dipropylene glycol diacrylate, butylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol ethyl iscer, tritropylene glycol diacrylate, diethylene glycol monobutyl iscer, tetraethylene glycol di Methacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, triethylene glycol dimethacrylate, triethylene glycol monomethyl ether is one selected from the group consisting of, the cellosolves are ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether , Ethylene glycol monopropyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monophenyl ether, ethylene glycol monobenzyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether , Ethylene glycol dimethyl up, ethylene glycol diethyl up, glycol uses one member selected from dibutyl up, close glycol methyl acetate, ethylene glycol monoethyl up acetate, ethylene glycol monobutyl up group consisting of acetate. In addition to the solvent, solvents such as alcohols, NMP, and DMF usable as co-solvents may also be included.
또한, 상기 유기수지는 광경화형 수지로 광중합이 가능한 비닐, 알릴, 아크릴, 메타아크릴레이트기 및 광경화가 가능한 유기 관능기를 적어도 1관능기 이상을 함유하는 유기고분자로 이루어진 군에서 선택된 1종을 사용한다. 또한, 상기 광경화형 수지에 의해 광경화가 가능하도록 광개시제를 더 첨가하며, 상기 광개시제는 벤조인이서 계열, 벤질케탈 계열, 다이알콕시아세톤페논계열, 하이드록시알킬페논 계열, 아미노알킬페논 계열 중 어느 하나의 계열에서 선택되는 적어도 1종 이상의 단위체를 사용한다.In addition, the organic resin uses one type selected from the group consisting of organic polymers containing at least one or more functional groups such as photopolymerizable vinyl, allyl, acrylic, methacrylate groups, and photocurable organic functional groups. In addition, a photoinitiator is further added to enable photocuring by the photocurable resin, and the photoinitiator is any one of a benzoin-based series, a benzyl ketal series, a dialkoxyacetone phenone series, a hydroxyalkylphenone series and an aminoalkylphenone series. At least one monomer selected from the family is used.
상기의 제조방법에 의해 제조된 콜로이드 세라믹졸과 유기수지가 하이브리드화된 코팅제를 기판 표면에 습식 코팅을 통해 형성시켜 세라믹의 함량이 고함량까지 가능하면서 저경화 수축형의 코팅막을 제조할 수 있다. 상기 코팅막 제조를 위한 습식 코팅 공정은 스핀, 바, 스프레이, 그라비아, 닥터블레이드, 딥, 플로우 및 롤투롤 공정 중의 어느 하나의 공정에 의해 제조된다.By forming a coating agent in which the colloidal ceramic sol and the organic resin hybridized by the above manufacturing method are wet-coated on the surface of the substrate, it is possible to produce a low-curing shrinkable coating film while enabling a high content of ceramic. The wet coating process for preparing the coating film is prepared by any one of spin, bar, spray, gravure, doctor blade, dip, flow and roll to roll processes.
상술한 바와 같이 본 발명은, 콜로이드 세라믹졸과 유기수지가 하이브리드화된 습식 코팅제는 고투명하며, 유기수지에 용해되는 세라믹졸이 낮은 함량에서 300중량부까지 고함량으로 가능하여 고치밀 세라믹졸을 제조할 수 있으며, 또한, 콜로이드상 세라믹졸을 유기수지와 공중합이 가능한 유기 관능기를 함유하는 실란으로 표면 개질하여 소수성 세라믹졸을 합성하고 공용해성 공용매로 대체하여 유기수지에 고함량의 세라믹졸을 용해시킨 것이다.As described above, in the present invention, the wet coating agent in which the colloidal ceramic sol and the organic resin are hybridized is highly transparent, and the ceramic sol which is dissolved in the organic resin is possible at a high content up to 300 parts by weight to prepare a high-density ceramic sol. In addition, the surface-modified colloidal ceramic sol with a silane containing an organic functional group capable of copolymerization with an organic resin synthesizes a hydrophobic ceramic sol and replaces it with a co-soluble cosolvent to dissolve a high content of the ceramic sol in the organic resin. It is.
이에 의해 저장안정성, 박막 코팅성, 투명성 등에 전혀 문제가 없고, 컬(curl)이 거의 발생하지 않는 하이브리드 습식 코팅제의 제조가 가능하여 대량생산이 가능하며, 기존의 습식 코팅 공정 장비로 고속 코팅이 가능한 장점을 가지고 있어, 유기수지가 지니고 있는 코팅 공정성의 장점을 유지하면서 무기 세라믹졸의 혼합을 통해 기존 유기수지로 인한 경도저하, 말림현상과 같은 단점을 보완할 수 있는 것이다. 이러한 우수한 물성을 지니는 고투명 하드 유무기 하이브리드 습식 코팅제는 전자통신기기의 터치용 보호필름 이외에 전기전자 및 정보용 소재로까지 폭 넓은 적용을 할 수 있을 것으로 판단된다.
As a result, there is no problem in storage stability, thin film coating property, transparency, and the like, and it is possible to manufacture a hybrid wet coating which hardly generates curls, thereby enabling mass production, and enabling high-speed coating using existing wet coating process equipment. It has advantages, and can maintain the advantages of the coating process of the organic resin, and can compensate for the disadvantages such as hardness degradation, curling phenomenon caused by the existing organic resin through the mixing of the inorganic ceramic sol. It is believed that the highly transparent hard organic-inorganic hybrid wet coating agent having such excellent physical properties can be applied to electric and electronic materials as well as touch protective films of electronic communication devices.
이하에서는 본 발명의 실시예에 대해 설명하고자 한다.Hereinafter will be described for the embodiment of the present invention.
[ 제1실시예 ][First Embodiment]
상용의 수계 콜로이드 실리카졸을 메틸트리메톡시실란(이하 MTMS)과 비닐트리메톡시실란(이하 VTMS라 함)으로 처리하고 용매를 유기수지와의 공용매인 에틸렌 글리콜로 대체 과정을 통해 MTMS/VTMS가 처리된 고형분 30중량비의 유기용제형 콜로이드상의 실리카졸을 제조하여 광경화성 아크릴 수지와의 혼합을 통해 분산성이 우수한 유무기 하이브리드 습식 코팅제를 수득할 수 있었다. 하이브리드 습식 코팅제의 혼합비는 아크릴 수지:실리카졸을 고형분 비로 9:1 ~ 3:7까지 실리카 함량에 제한 없이 제조할 수 있었고 도 1(좌)는 3:7로 혼합된 하이브리드 습식 코팅제 보여주고 있고 도 1(우)는 유기실란이 처리되지 않은 수계 실리카졸을 아크릴 수지와 3:7로 혼합시 상분리가 일어나 현탁한 상태를 보여주고 있다.The commercial aqueous colloidal silica sol is treated with methyltrimethoxysilane (hereinafter referred to as MTMS) and vinyltrimethoxysilane (hereinafter referred to as VTMS) and the solvent is replaced with ethylene glycol, which is a cosolvent with organic resin, to allow MTMS / VTMS An organic-solvent colloidal silica sol having a treated solid content of 30 wt.% Was prepared, and an organic-inorganic hybrid wet coating excellent in dispersibility was obtained by mixing with a photocurable acrylic resin. The mixing ratio of the hybrid wet coating agent was able to prepare an acrylic resin: silica sol in a solid content ratio of 9: 1 to 3: 7 without limitation in silica content, and FIG. 1 (left) shows a hybrid wet coating agent mixed at 3: 7. 1 (right) shows a state in which a phase separation occurs when an aqueous silica sol not treated with an organosilane is mixed with an acrylic resin in a 3: 7 phase and suspended.
본 실시예에서 수득된 균일한 하이브리드 습식 코팅제를 광경화 코팅 전 광개시제를 넣어 혼합 후 기판 위에 습식코팅과 광조사를 통해 컬이 없는 고경도 고투명필름을 수득하였다.
The uniform hybrid wet coating agent obtained in this example was mixed with a photoinitiator before photocuring coating to obtain a high hardness high transparency film without curl through wet coating and light irradiation on a substrate.
[ 제2실시예 ]Second Embodiment
고형분 30중량비의 MTMS/VTMS가 처리된 유기용제형 실리카졸과 아크릴 수지를 0:10, 2:8, 3:7, 4:6, 5:5의 비율로 혼합 후 광개시제 함량을 아크릴 수지 대비 광개시제 함량을 1.5중량비로 넣어 혼합 후 185㎛ 두께의 PET 필름에 코팅 후 사전 건조를 110℃ 1분간 실시한 후 광조사를 30초간 실시하여 필름 코팅막을 제조하였다.After mixing the organic solvent type silica sol and the acrylic resin treated with MTMS / VTMS with a solid content of 30% by weight in the ratio of 0:10, 2: 8, 3: 7, 4: 6, 5: 5, the photoinitiator content was compared with the acrylic resin. After mixing the content in a weight ratio of 1.5, after coating on a 185㎛ thick PET film and pre-drying for 1 minute to 110 ℃ 1 light irradiation was carried out for 30 seconds to prepare a film coating film.
상기 코팅막을 10x10cm의 크기의 정사각형 모양으로 잘라 대각선 두 모서리를 누른 후 나머지 두 모서리가 지면에서 올라온 높이를 컬(curl)로 정의하고 규격화된 자를 이용하여 측정하였고 경도는 연필 경도계를 이용하여 측정하였다. 각 조성별 필름의 측정된 컬과 경도를 표1에 나타내었다.The coating film was cut into a square shape having a size of 10 × 10 cm, pressed two corners diagonally, and then the height of the remaining two corners was defined as a curl, measured using a standardized ruler, and the hardness was measured using a pencil hardness tester. Table 1 shows the measured curl and hardness of each composition film.
일반적으로 컬(말림)현상을 실리카졸의 고함량 처리를 통해 기존 유기수지만 코팅된 필름에 비해 획기적으로 줄일 수 있었을 뿐 아니라, 유연 필름 위의 경도의 경우 유연 필름의 영향으로 인해 세라믹 재료를 함유하는 소재라 할지라도 경도향상이 매우 어렵다. 하지만, 본 발명에서는 실리카졸의 함량을 획기적으로 증가시킴으로 기존 유기 수지대비 경도를 1H 정도 향상시킬 수 있었다.
In general, the curling effect can be reduced significantly by the high content treatment of silica sol compared to the conventional organic resin coated film. In addition, the hardness of the flexible film contains ceramic materials due to the influence of the flexible film. Even the material is very difficult to improve the hardness. However, in the present invention, by increasing the content of the silica sol significantly, it was possible to improve the hardness of the existing organic resin by about 1H.
[ 제3실시예 ]Third Embodiment
고형분 30중량비의 MTMS/VTMS가 처리된 유기용제형 실리카졸과 아크릴 수지를 0:10과 7:3의 비율로 혼합 후 광개시제 함량을 아크릴 수지 대비 광개시제 함량을 1.5중량비로 넣어 혼합 후 185㎛ 두께의 PET 필름에 코팅 후 사전 건조를 110℃ 1분간 실시한 후 광조사를 30초간 실시하여 필름 코팅막을 제조하였다.After mixing the organic solvent type silica sol treated with MTMS / VTMS with a solid content of 30 weight ratio and acrylic resin at a ratio of 0:10 and 7: 3, the photoinitiator content was added at a 1.5 weight ratio to the acrylic resin, and then 185 μm thick. After coating the PET film, pre-drying was performed at 110 ° C. for 1 minute, and then irradiated with light for 30 seconds to prepare a film coating film.
상기 코팅막의 투과도를 UV-VIS Spectroscopy를 이용하여 측정하였다. 도 2는 측정한 투과도 결과를 나타내고 있다. 도 2에 도시된 바와 같이, 실리카졸의 함량이 70중량비가 들어갔음에도 가시광영역에서 투과도의 저하없이 90% 이상의 높은 투과도를 보여주고 있다.
The transmittance of the coating film was measured using UV-VIS Spectroscopy. 2 shows the measured transmittance results. As shown in FIG. 2, the silica sol shows a high transmittance of 90% or more without a decrease in transmittance in the visible light region even though the content of the silica sol is 70 weight ratio.
상기의 실시예에서 제작된 콜로이드 세라믹졸과 유기수지가 하이브리드화된 코팅제를 이용한 습식 코팅막은 고분자 필름, 복합재료 쉬트, 금속포일(쉬트) 등에 코팅되어 내마모성 향상, 고평탄성, 전기절연성, 수분 산소 차폐성, 부식방지 등의 용도와 금속이나 플라스틱의 성형물 표면에 코팅하여 표면의 상기 물성을 향상시키는 용도 그리고 자동차 및 건축용 윈도우필름 등 다양한 분야에 사용할 수 있다.The wet coating film using the colloidal ceramic sol and the organic resin-coated coating prepared in the above embodiment is coated on a polymer film, a composite sheet, a metal foil (sheet), etc. to improve wear resistance, high flatness, electrical insulation, and moisture oxygen shielding properties. It can be used in various fields such as corrosion prevention, applications for improving the physical properties of the surface by coating on the surface of molded articles of metal or plastic, and window films for automobiles and buildings.
Claims (13)
상기 제1단계의 세라믹졸에 포함된 용매를 유기수지와의 공용매로 대체시켜 유기용제형 세라믹졸을 합성시키는 제2단계와;
상기 유기용제형 세라믹졸에 유기수지를 첨가하되, 유기수지 100중량부에 대해 유기용제형 세라믹졸 5~300중량부까지 용해시켜 하이브리드 습식 코팅제를 제조하는 제3단계;를 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 콜로이드 세라믹졸과 유기수지가 하이브리드화된 코팅제의 제조방법.A first step of modifying the surface of the ceramic sol by adding and stirring a silane containing an organic functional group to a colloidal ceramic sol synthesized from a commercial colloidal ceramic sol or a precursor;
A second step of synthesizing an organic solvent type ceramic sol by replacing the solvent contained in the ceramic sol of the first step with a cosolvent with an organic resin;
Adding an organic resin to the organic solvent type ceramic sol, dissolving 5 to 300 parts by weight of the organic solvent type ceramic sol with respect to 100 parts by weight of the organic resin to prepare a hybrid wet coating agent; Method for producing a coating agent wherein the colloidal ceramic sol and the organic resin is hybridized.
실리카, 알루미나, 산화마그네슘, 티타니아, 지르코니아, 산화주석, 산화아연, 바륨타이타네이트, 지르코늄타이타네이트, 스트론튬타이타네이트, 이들의 화합물 중에 어느 하나인 것을 특징으로 하는 콜로이드 세라믹졸과 유기수지가 하이브리드화된 코팅제의 제조방법.The method of claim 1, wherein the colloidal ceramic sol,
Colloidal ceramic sol and organic resin, characterized in that any one of silica, alumina, magnesium oxide, titania, zirconia, tin oxide, zinc oxide, barium titanate, zirconium titanate, strontium titanate, a compound thereof Method of Making Hybridized Coatings.
아크릴기, 메타크릴기, 알릴기, 알킬기, 비닐기, 아민기 및 에폭시 작용기 중 하나 이상을 지니는 것을 특징으로 하는 콜로이드 세라믹졸과 유기수지가 하이브리드화된 코팅제의 제조방법.The method of claim 1, wherein the silane,
A method for preparing a coating agent in which a colloidal ceramic sol and an organic resin are hybridized, having at least one of an acryl group, a methacryl group, an allyl group, an alkyl group, a vinyl group, an amine group, and an epoxy functional group.
메틸트리메톡시실란, 메틸트리에톡시실란, 에틸트리메톡시실란, 에틸트리에톡시실란, n-프로필트리메톡시실란, n-프로필트리에톡시실란, i-프로필트리메톡시실란, i-프로필트리에톡시실란, n-부틸트리메톡시실란, n-부틸트리에톡시실란, n-펜틸트리메톡시실란, n-헥실트리메톡시실란, n-헵틸트리메톡시실란, n-옥틸트리메톡시실란, 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 시클로헥실트리메톡시실란, 시클로헥실트리에톡시실란, 페닐트리메톡시실란, 페닐트리에톡시실란, 3-클로로프로필트리메톡시실란, 3-클로로프로필트리에톡시실란, 3,3,3-트리플루오로프로필트리메톡시실란, 3,3,3-트리플루오로프로필트리에톡시실란, 3-아미노프로필트리메톡시실란, 3-아미노프로필트리에톡시실란, 2-히드록시에틸트리메톡시실란, 2-히드록시에틸트리에톡시실란, 2-히드록시프로필트리메톡시실란, 2-히드록시프로필트리에톡시실란, 3-히드록시프로필트리메톡시실란, 3-히드록시프로필트리에톡시실란, 3-메르캅토프로필트리메톡시실란, 3-메르캅토프로필트리에톡시실란, 3-이소시아네이트프로필트리메톡시실란, 3-이소시아네이트프로필트리에톡시실란, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필트리에톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리에톡시실란, 3-(메트)아크릴옥시프로필트리메톡시실란, 3-(메트)아크릴옥시프로필트리에톡시실란, 3-우레이도프로필트리메톡시실란, 3-우레이도프로필트리에톡시실란 및 이들의 혼합물로 이루어진 트리알콕시실란류와 디메틸디메톡시실란, 디메틸디에톡시실란, 디에틸디메톡시실란, 디에틸디에톡시실란, 디-n-프로필디메톡시실란, 디-n-프로필디에톡시실란, 디-i-프로필디메톡시실란, 디-i-프로필디에톡시실란, 디-n-부틸디메톡시실란, 디-n-부틸디에톡시실란, 디-n-펜틸디메톡시실란, 디-n-펜틸디에톡시실란, 디-n-헥실디메톡시실란, 디-n-헵틸디메톡시실란, 디-n-헵틸디에톡시실란, 디-n-옥틸디메톡시실란, 디-n-옥틸디에톡시실란, 디-n-시클로헥실디메톡시실란, 디-n-시클로헥실디에톡시실란, 디페닐디메톡시실란, 디페닐디에톡시실란 및 이들의 혼합물로 이루어진 디알콕시실란류;로 이루어진 군 및 이의 혼합물 군에서 선택된 1종인 것을 특징으로 하는 콜로이드 세라믹졸과 유기수지가 하이브리드화된 코팅제의 제조방법.The method of claim 1, wherein the silane,
Methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, ethyltrimethoxysilane, ethyltriethoxysilane, n-propyltrimethoxysilane, n-propyltriethoxysilane, i-propyltrimethoxysilane, i- Propyltriethoxysilane, n-butyltrimethoxysilane, n-butyltriethoxysilane, n-pentyltrimethoxysilane, n-hexyltrimethoxysilane, n-heptyltrimethoxysilane, n-octyl Remethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, cyclohexyltrimethoxysilane, cyclohexyltriethoxysilane, phenyltrimethoxysilane, phenyltriethoxysilane, 3-chloropropyltrimethoxysilane , 3-chloropropyltriethoxysilane, 3,3,3-trifluoropropyltrimethoxysilane, 3,3,3-trifluoropropyltriethoxysilane, 3-aminopropyltrimethoxysilane, 3 -Aminopropyltriethoxysilane, 2-hydroxyethyltrimethoxysilane, 2-hydroxyethyltriethoxysilane, 2-hydroxypropyltrimethoxysilane, 2-hydroxypropyltriethoxysilane, 3-hydroxypropyltrimethoxysilane, 3-hydroxypropyltriethoxysilane, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropyltriethoxysilane, 3-isocyanatepropyltrimethoxysilane, 3-isocyanatepropyltriethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltriethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltriethoxysilane, 3- (meth) acryloxypropyltrimethoxysilane, 3- ( Trialkoxysilanes consisting of meth) acryloxypropyltriethoxysilane, 3-ureidopropyltrimethoxysilane, 3-ureidopropyltriethoxysilane and mixtures thereof, dimethyldimethoxysilane, dimethyldiethoxysilane, Diethyldimethoxysilane, diethyldiethoxysilane, di-n -Propyldimethoxysilane, di-n-propyldiethoxysilane, di-i-propyldimethoxysilane, di-i-propyldiethoxysilane, di-n-butyldimethoxysilane, di-n-butyldiethoxysilane , Di-n-pentyldimethoxysilane, di-n-pentyldiethoxysilane, di-n-hexyldimethoxysilane, di-n-heptyldimethoxysilane, di-n-heptyldiethoxysilane, di-n- Octyldimethoxysilane, di-n-octyldiethoxysilane, di-n-cyclohexyldimethoxysilane, di-n-cyclohexyl diethoxysilane, diphenyldimethoxysilane, diphenyldiethoxysilane and mixtures thereof A dialkoxysilane consisting of; and a group consisting of and a mixture thereof. The colloidal ceramic sol and the organic resin hybridization method characterized in that the production method of the coating.
글리콜류 및 셀루솔브류 중 하나로, 상기 글리콜류는 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 폴리에틸렌 글리콜, 다이에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 글리콜 이서, 글리콜 이서 이스터, 알리폴리에틸렌 디옥사이드, 에틸렌글리콜디포메이트, 프로필렌글리콜알지네이트, 프로필렌글리콜메틸이서프로피오네이트, 에틸렌글리콜 다이에틸 이서, 프로폭시레이티드 네오펜틸 글리콜 다이아크릴레이트, 글로리네이트드 폴리에틸렌, 알리 아밀 글리콜레이트, 다이에틸렌 글리콜 모노에틸 이서, 네오펜틸 글리콜 다이메타아크릴레이트, 네오펜틸렌 글리콜, 알리아밀 글리콜레이트, 부틸 글리콜, 모노에틸렌 글리콜, 다이프로필렌 글리콜 모노메틸 이서, 프로필렌 글리콜 메틸 이서 아세테이트, 네오펜틸 글리콜 다이아크릴레이트, 프로필렌 글리콜 모노메틸 이서, 테트라에틸렌 글리콜, 에틸렌 글리콜 에틸 이서 아세테이트, 에틸렌 글리콜 다이부틸 이서, 다이프로필렌 글리콜 다이아크릴레이트, 부틸렌 글리콜 다이메타아크릴레이트, 다이에틸렌 글리콜 에틸 이서, 트리플로필렌 글리콜 다이아크릴레이트, 다이에틸렌 글리콜 모노부틸 이서, 테트라에틸렌 글리콜 다이메타아크릴레이트, 에틸렌 글리콜 다이메타아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜다이메타아크릴레이트, 트리에틸렌 글리콜 모노메틸 이서로 이루어진 군에서 선택된 1종이고, 상기 셀루솔브류는 에틸렌 글리콜 모노메틸 이서, 에틸렌 글리콜 모노에틸 이서, 에틸렌 글리콜 모노프로틸 이서, 에틸렌 글리콜 모노부틸 이서, 에틸렌 글리콜 모노페닐 이서, 에틸렌 글리콜 모노벤질 이서, 다이에틸렌 글리콜 모노메틸 이서, 다이에틸렌 글리콜 모노에틸 이서, 다이에틸렌 글리콜 모노부틸 이서, 에틸렌 글리콜 다이메틸 이서, 에틸렌 글리콜 다이에틸 이서, 에틸렌 글리콜 다이부틸 이서, 에틸렌 글리콜 메틸 이서 아세테이트, 에틸렌 글리콜 모노에틸 이서 아세테이트, 에틸렌 글리콜 모노부틸 이서 아세테이트로 이루어진 군에서 선택된 1종인 것을 특징으로 하는 콜로이드 세라믹졸과 유기수지가 하이브리드화된 코팅제의 제조방법.The method of claim 1, wherein the co-solvent,
One of glycols and cellulsolves, wherein the glycols are ethylene glycol, propylene glycol, polyethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, glycol iscer, glycol ether, alipolyethylene dioxide, ethylene glycol dimate, propylene glycol alginate, Propylene glycol methyl is propionate, ethylene glycol diethyl ether, propoxylated neopentyl glycol diacrylate, glominated polyethylene, ali amyl glycolate, diethylene glycol monoethyl ether, neopentyl glycol dimethacrylate, Neopentylene glycol, aliamyl glycolate, butyl glycol, monoethylene glycol, dipropylene glycol monomethyl ether, propylene glycol methyl ether acetate, neopentyl glycol diacrylate, propylene glycol monomethyl ether, Tetraethylene glycol, ethylene glycol ethyl iscer acetate, ethylene glycol dibutyl iscer, dipropylene glycol diacrylate, butylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol ethyl iscer, trichlorophyllene glycol diacrylate, diethylene glycol monobutyl Here, tetraethylene glycol dimethacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, triethylene glycol dimethacrylate, triethylene glycol monomethyl ether is one selected from the group consisting of the above, and the cellulose solutions are ethylene glycol monomethyl ether , Ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monopropyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monophenyl ether, ethylene glycol monobenzyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether , Diethylene glycol monobutyl isomer, ethylene glycol dimethyl iscer, ethylene glycol diethyl isomer, ethylene glycol dibutyl iscer, ethylene glycol methyl iscer acetate, ethylene glycol monoethyl iscer acetate, ethylene glycol monobutyl iscer acetate A method for producing a coating agent wherein the colloidal ceramic sol and the organic resin are hybridized.
알콜류, NMP 및 DMF 중에 어느 하나를 사용하는 것을 특징으로 하는 콜로이드 세라믹졸과 유기수지가 하이브리드화된 코팅제의 제조방법.The method of claim 1, wherein the co-solvent,
A method for producing a coating agent in which a colloidal ceramic sol and an organic resin are hybridized, using any one of alcohols, NMP and DMF.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1020100054146A KR101118750B1 (en) | 2010-06-09 | 2010-06-09 | Fabrication method of coating materials hybridized with high content colloidal ceramic sol and organic polymer and coating film thereof |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1020100054146A KR101118750B1 (en) | 2010-06-09 | 2010-06-09 | Fabrication method of coating materials hybridized with high content colloidal ceramic sol and organic polymer and coating film thereof |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| KR20110134546A KR20110134546A (en) | 2011-12-15 |
| KR101118750B1 true KR101118750B1 (en) | 2012-03-13 |
Family
ID=45501761
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| KR1020100054146A KR101118750B1 (en) | 2010-06-09 | 2010-06-09 | Fabrication method of coating materials hybridized with high content colloidal ceramic sol and organic polymer and coating film thereof |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| KR (1) | KR101118750B1 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2015126216A1 (en) * | 2014-02-24 | 2015-08-27 | 주식회사 에코인프라홀딩스 | Composite ceramic prepared by using sol-gel method, thin film coating material with ultra-high temperature heat resistance and high corrosion resistance, containing same, and preparation method therefor |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101269138B1 (en) * | 2012-03-14 | 2013-05-29 | 한국전기연구원 | Manufacturing method of hybrid packaging materials |
| KR101936924B1 (en) | 2012-12-06 | 2019-01-09 | 삼성전자주식회사 | Separation membrane, and water treatment device using said separation membrane |
| KR101454447B1 (en) * | 2013-07-17 | 2014-10-24 | 한국전기연구원 | manufacturing method of hybrid materials for insulation and durability |
| KR101579257B1 (en) * | 2014-01-23 | 2015-12-22 | 한국전기연구원 | Hybrid thin films using silica-zirconia sol and their manufacturing method |
| KR101604444B1 (en) * | 2014-09-17 | 2016-03-17 | 한국전기연구원 | Organic-inorganic nano hybrid coating agent and resin containing silica particles surface-modified with oligomer, and manufacturing method thereof |
| KR102191607B1 (en) * | 2017-08-24 | 2020-12-15 | 주식회사 엘지화학 | Organic-inorganic hybrid coating composition and manufacturing method of organic-inorganic hybrid coating layer using by the same |
| KR102041106B1 (en) * | 2018-01-26 | 2019-11-06 | 한국세라믹기술원 | Manufacturing method of ceramics-polymer composite resin with excellent dispersion stability and mechanical characteristics |
| CN110571394B (en) * | 2019-08-07 | 2023-01-31 | 深圳市星源材质科技股份有限公司 | Ceramic slurry and ceramic coating diaphragm |
| KR20230058923A (en) | 2021-10-25 | 2023-05-03 | 주식회사 탑나노 | Solventless Coating Compositions of Organic/Inorganic Hybrid Materials with Imprinting Processability and its Manufacturing Method |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100593689B1 (en) | 2005-12-27 | 2006-06-28 | 한국전기연구원 | Manufacturing method of organic-inorganic hybrid materials composed of networkable resins with inorganic nano-particles synthesized with metal alcoxide and functional organosilane, and the material |
| KR100977409B1 (en) | 2008-04-23 | 2010-08-24 | 한국전기연구원 | Fabrication Method of Organic Solvent Based Colloidal TiTania Sol and Organic Solvent Based Colloidal TiTania Thereof |
| KR100977406B1 (en) | 2008-05-19 | 2010-08-24 | 한국전기연구원 | Solution Processible Organic-Inorganic Hybrid Insulator and Fabrication Method Thereof |
| KR101025003B1 (en) | 2008-07-03 | 2011-03-25 | 한국전기연구원 | Functional inorganic thick film and thick film manufacturing method using functional surface treatment of inorganic nano-particle sol |
-
2010
- 2010-06-09 KR KR1020100054146A patent/KR101118750B1/en active IP Right Grant
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100593689B1 (en) | 2005-12-27 | 2006-06-28 | 한국전기연구원 | Manufacturing method of organic-inorganic hybrid materials composed of networkable resins with inorganic nano-particles synthesized with metal alcoxide and functional organosilane, and the material |
| KR100977409B1 (en) | 2008-04-23 | 2010-08-24 | 한국전기연구원 | Fabrication Method of Organic Solvent Based Colloidal TiTania Sol and Organic Solvent Based Colloidal TiTania Thereof |
| KR100977406B1 (en) | 2008-05-19 | 2010-08-24 | 한국전기연구원 | Solution Processible Organic-Inorganic Hybrid Insulator and Fabrication Method Thereof |
| KR101025003B1 (en) | 2008-07-03 | 2011-03-25 | 한국전기연구원 | Functional inorganic thick film and thick film manufacturing method using functional surface treatment of inorganic nano-particle sol |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2015126216A1 (en) * | 2014-02-24 | 2015-08-27 | 주식회사 에코인프라홀딩스 | Composite ceramic prepared by using sol-gel method, thin film coating material with ultra-high temperature heat resistance and high corrosion resistance, containing same, and preparation method therefor |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR20110134546A (en) | 2011-12-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR101118750B1 (en) | Fabrication method of coating materials hybridized with high content colloidal ceramic sol and organic polymer and coating film thereof | |
| JP5589387B2 (en) | Siloxane resin composition and protective film for touch panel using the same | |
| KR102093950B1 (en) | Anti-reflective film and preparation method of the same | |
| JP2019144579A (en) | Antireflection film and manufacturing method thereof | |
| TWI609935B (en) | Inorganic particle dispersion, inorganic particle containing composition, coating film, plastic substrate with coating film, display | |
| JP6430940B2 (en) | Antireflection coating composition containing siloxane compound and antireflection film using the same | |
| JP2011088787A (en) | Composition for antireflection film, antireflection film, method for producing antireflection film, and substrate with antireflection film | |
| JP5671936B2 (en) | Negative photosensitive resin composition and cured film using the same | |
| WO2014109356A1 (en) | Gas-barrier film | |
| JP5902539B2 (en) | Resin composition, transparent film for touch panel sensor and touch panel using the same | |
| KR102040223B1 (en) | Anti-reflective film | |
| JP7027886B2 (en) | Resin composition, its cured film and its manufacturing method, and solid-state image sensor | |
| US10294378B2 (en) | Method for manufacturing hybrid packaging material | |
| CN108025526A (en) | Antireflective coating and preparation method thereof | |
| JP2009037064A (en) | Process for producing antireflection base material and antireflection base material | |
| JP2020515060A (en) | Nanoimprint lithography process and the resulting patterned substrate | |
| KR101493979B1 (en) | manufacturing method of hybrid materials using inorganic nano-particles | |
| DE60303885T2 (en) | A photocurable coating composition for hard protective layer and coated article | |
| JP2008203377A (en) | High refractive index thin film and composition for formation of high refractive index thin film | |
| KR101445437B1 (en) | Anti-Reflection Film and Method of Producing The Same | |
| KR102314512B1 (en) | Composition for making hard coating layer | |
| KR101321983B1 (en) | Manufacturing method of solvent content controllable and photocurable silica-acrylic hybrid packaging materials | |
| KR102476238B1 (en) | Synthetic procedure of titania nanosol, and fabrication process of high-refractive-index thin film based on titania nanosol | |
| TW201900769A (en) | Transparent resin composition, transparent film, and glass substrate coated with transparent resin | |
| KR101321981B1 (en) | Manufacturing method of solvent content controllable silica-epoxy hybrid packaging materials |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A201 | Request for examination | ||
| E701 | Decision to grant or registration of patent right | ||
| GRNT | Written decision to grant | ||
| FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20141201 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20160125 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20170201 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20180206 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20190212 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20200210 Year of fee payment: 9 |