KR101099383B1 - 가요성 내관통성 패키지 및 이의 용도 - Google Patents

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에프.엘엘아이 치테리오 에스.피.에이.
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Abstract

본 발명은, ASTM D-885에 따르는 강도가 900MPa 이상인 섬유를 포함하는 사의 하나 이상의 층으로 이루어진 하나 이상의 적층물(a)과 압축성 물질의 층(b)을 포함하는 가요성 내관통성 패키지로서,
상기 적층물(a)에서 사의 층이 ASTM D-882에 따르는 신장시 탄성 모듈러스가 5 내지 1,000MPa인 하나 이상의 중합체 연속체에 결합되어 있으며,
상기 패키지가 공격을 받는 쪽을 향하는 외부 표면과 공격을 받는 쪽으로부터 떨어져 있는 내부 표면을 갖고,
상기 층(b)가 패키지의 내부 표면 위에 배치되거나 패키지에서 적층물(a)들 사이의 위치로서 당해 위치로부터 패키지의 외부 표면을 향하는 적층물의 수가 내부 표면을 향하는 적층물의 수의 2배 이상이 되는 위치에 배치됨을 특징으로 하는, 가요성 내관통성 패키지에 관한 것이다.
당해 패키지는 방호복, 특히 방호용 조끼, 슈트 및 매트를 제조하는 데 사용된다.
패키지, 방호복, 적층물, 압축성 물질, 중합체 연속체.

Description

가요성 내관통성 패키지 및 이의 용도{Flexible penetration-resistant package and use thereof}
본 발명은 가요성 내관통성 패키지에 관한 것이다.
이러한 유형의 물질은, 예를 들면, EP 제0 862 722 B1호에 기재되어 있다. 당해 명세서에는 ASTM D-885에 따르는 강도가 900MPa 이상인 섬유로부터 제조된 사(yarn)를 갖는 하나 이상의 층을 가지며, 당해 층이 중합체 연속체에 결합되어 있는 내관통성 조성물을 기술한다. 당해 내관통성 조성물은 방호복(protective clothing) 제조에 사용된다.
방호복은, 예를 들면, 탄환(projectile)에 대한 소정의 보호작용을 보장해야 한다. 탄도(ballistic)에 대한 보호 작용을 근거로 하는 요건이 지속적으로 증대되고 있다. 그러므로, 본 발명은 탄도에 대한 보호 기능성이 높은 물질을 제공하는 것을 목적으로 한다.
당해 목적은,
ASTM D-885에 따르는 강도가 900MPa 이상인 섬유를 포함하는 사의 하나 이상의 층으로 이루어진 하나 이상의 적층물(a)과 압축성 물질의 층(b)을 포함하는 가요성 내관통성 패키지로서,
상기 적층물(a)에서 사의 층이 ASTM D-882에 따르는 신장시 탄성 모듈러스가 5 내지 1,000MPa인 하나 이상의 중합체 연속체에 결합되어 있으며,
상기 패키지가 공격을 받는 쪽을 향하는 외부 표면과 공격을 받는 쪽으로부터 떨어져 있는 내부 표면을 갖고,
상기 층(b)가 패키지의 내부 표면 위에 배치되거나 패키지에서 적층물(a)들 사이의 위치로서 당해 위치로부터 패키지의 외부 표면을 향하는 적층물의 수가 내부 표면을 향하는 적층물의 수의 2배 이상이 되는 위치에 배치됨을 특징으로 하는, 가요성 내관통성 패키지에 의해 달성된다.
압축성 물질은 그 자체로는 탄도에 대한 보호 작용을 전혀 제공하지 못하므로, 본 발명에 따르는 패키지가 압축성 물질을 함유하지 않는 패키지에 비해 더 높은 탄도에 대한 보호 작용(v50값으로 나타냄)을 나타낸다는 점을 놀라운 사실로 간주되어야 한다. 이러한 점은, 본 발명에 따르는 패키지가 두께가 매우 얇은, 예를 들면, 2mm인 압축성 물질에 대해서도 v50 값이 증가하기 때문에 더욱 분명하다.
본 발명에 따르는 패키지는 바람직하게는 ASTM D-882에 따르는 신장시 탄성 모듈러스가, 예를 들면, 15 내지 1,000MPa, 바람직하게는 42 내지 1,000MPa, 특히 바람직하게는 200 내지 700MPa인 중합체 연속체를 포함한다.
본 발명에 따르는 패키지에서 적층물의 수는 목적하는 보호 작용에 따라 좌우되며, 5 내지 100개, 특히 바람직하게는 15 내지 70개의 적층물을 포함하는 패키지는 다수의 탄도 규격에 대해 목적하는 보호 작용을 보장한다.
본 발명에 따르는 패키지의 사는 다양한 형태를 취할 수 있다. 본 발명에 따르는 패키지의 바람직한 양태에서, 사는 단일방향 구조물을 구성한다. 즉, 모든 사는 동일한 방향으로 배열된다.
본 발명에 따르는 패키지의 또 다른 바람직한 양태에 있어서, 사는 다방향 구조, 즉 한 층의 사가 인접 층의 사에 대해 0˚이외의 각, 바람직하게는 20 내지 90˚, 특히 바람직하게는 90˚의 각도로 배열되어 있는 구조를 갖는다. 예를 들면, EP-A-제0 805 332호 및 WO 제01/78975호에 기재된 사 배열이 또한 본 발명에 적합하다.
본 발명에 따르는 패키지의 또 다른 바람직한 양태에 있어서, 사는 제직물이며, 바람직하게는 평직물이다. 그러나, 능직, 아틀라스 또는 마대와 같은 기타 직물도 적합하다.
본 발명에 따르는 패키지의 제직물은 트레드 번수가 1cm당 2 내지 50의 범위이고, 바람직하게는 섬도가 50 내지 3,360dtex인 사로 이루어진다.
본 발명에 따르는 패키지의 사는 바람직하게는 다음 섬유로 이루어진 하나 이상의 그룹으로부터 선택된 섬유를 포함할 수 있으나, 단 당해 섬유의 강도는 ASTM D 885에 따라 900MPa 이상이다:
●폴리벤즈옥사졸 섬유, 특히 자일론(ZYLONR) 섬유;
●폴리벤즈이미다졸 섬유, 특히 M5 섬유;
●폴리에틸렌 섬유, 특히 스펙트라(SPECTRAR)와 같은 초고분자량 폴리에틸렌(ECPE, 연장쇄 폴리에틸렌)으로부터 제조된 섬유;
●폴리이미드 섬유;
●폴리에스테르 섬유, 특히 벡트란(VECTRANR)와 같은 액정 폴리에스테르로부터 제조된 섬유;
●폴리아라미드 섬유, 즉 아미드(CO-NH-) 그룹의 85% 이상이 2개의 방향족 환에 직접 결합되어 있는 중합체로 이루어진 섬유, 특히 바람직하게는 트바론(TWARONR), 케브라(KEVLARR), 테크노라(TECHNORAR), 아모스(ARMOSR), 터론(TERLONR) 또는 루사(RUSARR)와 같은 파라아라미드 섬유[폴리(p-페닐렌 테레프탈아미드)섬유];
●지방족 또는 지환족 폴리아미드 섬유, 예를 들면,
- 헥사메틸렌디암모늄 이소프탈레이트 30% 및 헥사메틸렌디암모늄 아디페이트 70%로 이루어진 코폴리아미드,
- 비스-(아미도사이클로헥실)-메틸렌 30% 이하, 테레프탈산 및 카프롤락탐으로 이루어진 코폴리아미드,
- 폴리헥사메틸렌 아디파미드;
●폴리비닐 알콜 섬유, 예를 들면, 쿠라론(KURALONR)[제조원: 쿠라레이(Kuraray)]; 및
●단백질계 섬유, 예를 들면, 바이오스틸(BIOSTEELR)[제조원: 넥사(Nexa)].
바람직한 양태에서, 본 발명에 따르는 패키지는 언급된 섬유 유형 중의 단 하나의 섬유로 이루어진 사, 예를 들면, 폴리아라미드 섬유, 특히 폴리(p-페닐렌 테레프탈아미드)섬유로만 이루어진 사를 함유한다. 이러한 섬유는, 예를 들면, 트바론이라는 명칭하에 데이진 트바론(Teijin Twaron)사로부터 시판 중이다.
또 다른 바람직한 양태에서, 본 발명에 따르는 패키지는 경사가 폴리아라미드 섬유의 사이고 위사가 폴리에스테르 섬유의 사인 제직물 F를 함유하며, 당해 제직물 F는 중합체 연속체(Polymer Continuum; 이후, PC라고 지칭함)를 통해, 경사가 폴리에스테르 섬유의 사이고 위사가 폴리아라미드 섬유의 사인 제직물 F'에 결합되며, 이때 제직물 F의 경사가 제직물 F'의 경사에 평행하게 배열되며, 제직물 F의 위사가 제직물 F'의 위사에 평행하게 배열된다. 생성된 층은 F/PC/F'의 순서로 배열된 사들을 포함한다.
또 다른 특히 바람직한 양태에서, 본 발명에 따르는 패키지는, 제직물 F 및 F' 둘 다가 중합체 연속체에 결합되어 PC/F/PC/F'/PC 순서의 사의 층이 형성된다는 점에서 F/PC/F' 순서의 사의 층과는 상이한 사의 층을 갖는다. 이러한 서열은 국제공개공보 제WO 02/075238호에 기재되어 있다.
또한, 국제공개공보 제WO 00/42246호에 기재된 바와 같은 적층물은 본 발명에 따르는 패키지에서 사용될 수 있다.
본 발명에 따르는 패키지의 중합체 연속체는 다양한 중합체로부터 선택될 수 있으나, 단 당해 중합체의 ASTM D-882에 따르는 신장시 탄성 모듈러스가 5 내지 1,000MPa이어야 한다. 바람직하게는, 당해 중합체 연속체는 열가소성 중합체, 탄성중합체 또는 듀로머성 중합체로부터 선택되거나 이들 중합체의 블렌드로부터 선택되며, 예를 들면, 폴리이미드, 폴리에테르에테르케톤, 이오노머 수지, 페놀 개질된 수지, 폴리에스테르 및 특히 폴리에틸렌으로 이루어진 그룹으로부터 선택된다. 열가소성 중합체의 그룹으로부터 특히 바람직한 것은 LDPE 필름이고, 열가소성 특성을 갖는 탄성중합체의 그룹으로부터 특히 바람직한 것은 폴리우레탄 필름이다.
바람직하게는, 본 발명에 따르는 패키지에서 압축성 물질의 층은 패키지의 내부 표면 위에 또는 적층물들 사이에 배치된다. 그러나, 압축성 물질의 층은 각각의 인접한 적층물 중의 하나 이상에, 예를 들면, 솔기를 누비거나 접착제를 몇몇 지점에 도포하거나 스폿 용접함으로써 접합될 수도 있다.
바람직하게는, 본 발명에 따르는 패키지는 육안으로 확인가능한 정도로 수동 압축 가능한 압축성 물질을 함유함으로써, 압축성 물질의 수동 압축이 육안으로 검측될 수 있다.
본 발명에 따르는 패키지의 바람직한 양태에서, 압축성 물질은 100N의 하중하에서의 두께 감소가 5 내지 25%의 범위이고 500N의 하중하에서의 두께 감소가 10 내지 46%의 범위이며, 양 경우 모두 하중의 힘이 압축성 물질 표면상에서 수직으로 작용하며, 두께 감소는 ASTM D 6478-00에 따라 측정된다.
본 발명에 따르는 패키지에서 압축성 물질 층은 다수의 압축성 물질로부터 선택될 수 있으며, 당해 압축성 물질은 단위용적당 중량이 낮다는 점으로 인해 폴리에틸렌으로부터 제조된 것들과 같은 발포체 플라스틱, 폴리아라미드로부터 제조된 것들과 같은 펠트, 스페이서 직물, 또는 오리털과 같은 깃털로 이루어진 그룹 중의 하나로부터 선택되는 것이 바람직하다. 단위용적당 중량은 바람직하게는 10 내지 1,000kg/m3, 특히 바람직하게는 10 내지 400kg/m3, 가장 바람직하게는 10 내지 200kg/m3이다.
이와 같이 v50 값이 증가하는 데 있어서 압축성 물질 층의 작용이 명백해지므로, 본 발명에 따르는 패키지에서 2 내지 10mm 범위의 압축성 물질 층조차 탄도 보유능을 증가시키는 경우가 빈번하며, 이러한 이유로 당해 범위가 바람직하다.
본 발명의 추가의 바람직한 양태에서, 섬유의 일부 또는 전부가 유체 특성을 유지하는 점성 또는 점탄성 액체 형태의 중합체와 접촉한다. 따라서, 당해 섬유는 사의 층이 결합하는 중합체 연속체 이외에 추가의 중합체와 접촉할 수 있다. 예를 들면, 당해 섬유는 점성 또는 점탄성 액체 형태의 중합체에 함침될 수 있다.
"점탄성 액체"라는 용어는 탄성 및 점성 거동을 둘 다 갖는 액체를 지칭한다. 점성 거동은 액체 매질이 전단 응력하에 있는 경우 연속적으로 변형되며 응력이 더 이상 인가되지 않는 경우에도 변형된 상태를 유지하는 것을 지칭한다. 탄성 거동은 당해 액체 매질이 전단 응력하에 변형을 겪지만 응력이 더 이상 인가되지 않는 경우 원래의 형태로 복귀함을 의미한다.
점성 또는 점탄성 액체를 기술하는 데 사용되는 파라미터는 점탄성 거동을 기술하기 위한 점도(점성 거동에 대하여), 탄성 모듈러스(G', 탄성 요소로 지칭됨) 및 탄성 모듈러스의 손실[G", 소산 요소(dissipative component)로 지칭됨]이다. 중합체에서 점도 및 모듈러스는 통상 전단률, 분자량, 온도, 압력, 결정화도, 농도 및 조성과 상관관계에 있다.
중합체의 역학 점도(dynamic viscosity)는 유리하게는 25℃에서 250 내지 25,000,000MPaㆍs, 바람직하게는 5,000 내지 500,000MPaㆍs, 보다 바람직하게는 50,000 내지 25,000,000MPaㆍs이다. 당해 중합체는 바람직하게는 동점도(kinematic viscosity)가 25℃에서 250MPaㆍs보다 높다.
점성 또는 점탄성 액체의 또 다른 특성화는 유리 전이 온도 Tg이다. 액체 중합체는 Tg가 0℃보다 낮아야 하며, 바람직하게는 -40 내지 -128℃이다.
중합체의 분자량은 250 내지 50,000의 범위이어야 한다.
바람직한 양태에 따라, 액체 중합체는 -40℃ 보다 낮은 온도, 바람직하게는 -128℃ 이상의 온도에서 액체 거동을 나타내고, G">G'이다.
점성 또는 점탄성 액체가 섬유에 도포되기 전에 점도를 조절하기 위해 적합한 용해 매질 속에서 용해될 수 있다. 액체가 용매로 미리 희석된다면, 이후 용매는 섬유를 추가로 가공하기 전에 증발시키는 것이 편리하다.
금속 분말과 같은 충전재 이외에, 무기물계 분말, 마이크로벌룬, 위스커 또는 유사한 하나 이상의 증점제를 점성 액체 중합체에 첨가하여 점성 프로필을 개질시키거나 틱소트로피 특성을 부여할 수 있다. 예를 들면, 블록 중합체의 점도를 개질시키려면, 파라핀 오일 및 이들의 혼합물의 왁스가 적합하다. 또한, 하이드로-오일 반발성과 같은 소정의 특성을 섬유에 제공하기에 적합한 기타 물질, 예를 들면, 실리콘, 불소화탄소 및 오일을 액체 중합체에 첨가할 수도 있다. 그러나, 추가의 충전재 및/또는 중합체는 중합체의 물리적 액체 상태를 변경시키지 않아야 한다.
점성 또는 점탄성 액체 형태의 중합체는 바람직하게는 폴리올레핀, 폴리비닐알콜, 폴리이소프렌, 폴리부타디엔, 폴리부텐, 폴리이소부틸렌, 폴리에스테르, 폴리아크릴레이트, 폴리아미드, 폴리설폰, 폴리설파이드, 폴리우레탄, 폴리카보네이 트, 플루오로카본, 실리콘, 글리콜, 액체 블록 공중합체, 폴리아크릴, 에폭시, 페놀, 액체 고무 및 이들의 혼합물을 포함하는 그룹으로부터 선택된다. 폴리부텐계 중합체가 특히 바람직하다.
비뉴톤성 액상 유체, 틱소트로픽 액상 유체 및 바람직하게는 점탄성 액상 유체가 특히 적합하다.
바람직한 폴리부텐계 유체 중합체의 특성의 측정에 관한 추가의 세부사항은 본원에 참조로 인용되는 이탈리아 특허원 제MI2003A000295호에 기재되어 있다.
섬유를 점성 또는 점탄성 액체 형태의 중합체에 부분적으로 또는 전체적으로 도포 또는 함침시키면 섬유의 각각의 필라멘트가 인접 필라멘트에 대해 미끄러진다. 이는 가요성 및 탄도 특성을 개선시킨다.
바람직하게는, 본 발명의 패키지는 커버, 예를 들면, 섬유 물질로부터 제조된 커버 속에 배치될 수 있다.
본 발명에 따르는 패키지의 제조방법은, 예를 들면, 다음 단계에 따라 수행될 수 있다:
제직물과, 예를 들면, 필름 형태의 중합체 연속체를 중첩시켜 예비 적층물을 형성시키는 단계(a),
특정한 탄도에 대한 보호 작용에 요구되는 개수의 예비 적층물을 단계(a)에서 기술된 방식으로 제조하는 단계(b),
단계(b)에서 제조된 소정 개수의 예비 적층물을 각각의 경우 분리지(separating paper)에 의해 분리된 상태로 중첩시키는 단계(c),
생성된 적층 스택을 바람직하게는 80 내지 220℃의 온도에서 바람직하게는 5 내지 100bar의 압력하에 바람직하게는 15초 내지 25분 동안 정적 프레스에서 함께 프레싱한 후, 프레스 가열을 중지시키는 단계(d),
적층물을 허물어 분리지를 제거하는 단계(e),
분리지 없이 적층물을 다시 적층시키는 단계(f) 및
압축성 물질의 층을 적층 스택 위에, 즉 패키지의 내부 표면이 되는 스택 위에 배치하는 단계(g).
탄도에 대한 보호 작용이 증가함에 따라, 본 발명에 따르는 패키지는 방호용 조끼, 특히 방탄 조끼, 또는 방호용 슈트 또는 방호용 매트와 같은 방호복 제조에 유리하게 사용될 수 있다.
본 발명은 다음 실시예에서 보다 상세하게 설명될 것이다.
실시예 1: 발포체 두께의 함수로서의 v 50
제직물 형태의 사를 갖는 본 발명에 따르는 패키지를 다음에 기재된 바와 같이 제조한다:
사용된 제직물 F은 섬도가 930dtex이고 번수가 1cm당 9.5이고 필라멘트 직경이 0.0092mm인 폴리파라페닐렌 테레프탈아미드 경사(트바론, 제조원: 데이진 트바론)와 섬도가 140dtex이고 번수가 1cm당 2인 폴리에스테르 위사(트레비라, 제조원: 코사)로부터 제조된 것이다.
중합체 연속체 PC는 "LDPE-Flachfolie, 투명, 11㎛"라는 명칭하에 시판 중인 LDPE 필름(제조원: EKB Kunststoffe)이며, ASTM D-882에 따르는 신장시 탄성 모듈러스가 300MPa이고, ASTM D-638에 따르는 인장 강도가 26MPa이며, ASTM D-638에 따르는 파단신도가 98 ±12%이다.
사용된 제직물 F'는 섬도가 930dtex이고 번수가 1cm당 9.5이고 필라멘트 직경이 0.0092mm인 폴리파라페닐렌 테레프탈아미드 경사(트바론, 제조원: 데이진 트바론)와 섬도가 140dtex이고 번수가 1cm당 2인 폴리에스테르 위사(트레비라, 제조원: 코사)로부터 제조된 것이다.
F, PC 및 F'를 사용하여 23개의 예비 적층물을 제조하며, 이러한 각각의 적층물의 순서는 PC/F/PC/F'/PC이며, F의 경사는 F'의 경사와 평행하고, F의 위사는 F'의 위사와 평행하다.
23개의 예비 적층물을 중첩시키며, 각각의 경우 종이로 분리시키고, 120℃의 온도 및 25bar의 압력에서 25분 동안 정적 프레스로 프레싱한다.
후속적으로, 23개의 적층물을 허물어서, 분리지를 제거하고, 23개의 적층물을 다시 중첩시킨다. 이러한 방식으로 2개의 비교용 패키지를 제조한다(표 1의 Ca 및 Cb 참조).
추가로, 본 발명에 따르는 2개의 패키지를 제조하고, 이는 Ca 및 Cb와 같이 제조하며, 이들 각각은 추가로 폴리에틸렌 두께 3mm의 폴리에틸렌 발포체층을 갖는다(표 1의 P1a 및 P1b 참조).
이어서, 본 발명에 따르는 2개의 패키지를 제조하고, 이는 Ca 및 Cb와 같이 제조하며, 이들 각각은 추가로 두께 5mm의 폴리에틸렌 발포체층을 갖는다(표 1의 P2a 및 P2b 참조).
최종적으로, 본 발명에 따르는 2개의 패키지를 제조하고, 이는 Ca 및 Cb와 같이 제조하며, 이들 각각은 추가로 두께 8mm의 폴리에틸렌 발포체층을 갖는다(표 1의 P3a 및 P3b 참조).
각각의 경우 사용된 폴리에틸렌 발포체는 타입 AT(제조원: 이소 케미(Iso Chemie))로서, 단위용적당 중량이 33kg/m3이다.
비교용 패키지 C의 탄도에 대한 보호 작용과 본 발명에 따르는 패키지 P1-P3의 탄도에 대한 보호 작용은 v50 값, 즉 9 ×19 칼리버 타입 DM41 탄약(제조원: DAG)을 사용하여 "독일 경찰의 방탄 조끼"에 시험한 기술적 가이드라인에 따라 탄환의 절반이 관통하여 절반이 표적에 박히는 속도를 구하여 측정한다. 패키지 P1 내지 P3의 각각에서, 폴리에틸렌 발포체를 갖는 면이 공격을 받는 쪽으로부터 떨어져 있는 내부 표면이다.
표 1은 (비교용) 패키지의 각각의 v50 값과 이들의 산술 평균을 제시한다.
발포체 두께
[mm]
v50
[m/s]
v50 평균
[m/s]
Ca
Cb
-
-
483
487
485
P1a
P1b
3
3
515
511
513
P2a
P2b
5
5
537
543
540
P3a
P3b
8
8
541
540
541
표 1은 단 3mm 두께의 발포체 두께에 대해 v50 평균이 28m/s까지 증가하였음을 나타낸다. 8mm의 두께에 대해, v50 평균이 56m/s까지, 즉 11.6%까지 증가하였다. 동적 에너지로 나타내면, 이는 탄도에 대한 보호 작용이 24.4% 증가하였음을 의미한다.
실시예 2: 폴리에틸렌 발포체 두께의 함수로서의 외상
각각의 경우, 실시예 1에서와 같이 총 23개의 적층물에 대해 실시예 1의 조건하에 발사하되, 탄환 속도가 일정하고 각각의 경우 탄환이 표적에 박히도록 선택된다. 이러한 방식으로, 폴리에틸렌 발포체를 함유하지 않으면서 23개의 적층물을 포함하는 본 발명에 따르지 않는 패키지, 폴리에틸렌 발포체를 각각 3mm, 5mm 및 8mm 함유하는 23개의 적층물을 포함하는 본 발명에 따르는 3개의 패키지에 탄환을 5회 발사한다. 외상은 플라스틸린(제조원: Weible) 중의 탄환의 관통 깊이로서 측정한다. 표 2는 탄환 속도 v 및 외상의 산술 평균을 포함한다. ± d는 각각 탄환 속도 또는 외상의 최대 편차를 나타낸다.
발포체 두께의 함수로서의 외상
발포체 두께
[mm]
v ± d
[m/s]
외상 ± d
[mm]
발포체 없음 410 ± 5 31 ± 3
3 409 ± 2 32 ± 2
5 414 ± 8 35 ± 7
8 412 ± 7 33 ± 5
표 1에서의 데이타는, 탄도에 대한 보호 작용이 본 발명에 따르는 발포체에 의해 현저하게 증가하였음을 나타내며, 표 2에서의 데이타는 최대 편차내에서 외상이 발포체에 의해 변하지 않고 그대로 유지됨을 나타낸다.

Claims (30)

  1. 가요성 내관통성 패키지로서,
    상기 가요성 내관통성 패키지가 적층물들의 스택(a)과 압축성 물질의 층(b)을 포함하고,
    상기 적층물들이 ASTM D-885에 따르는 강도가 900MPa 이상인 섬유들을 포함하는 사(yarn)들의 하나 이상의 층으로 이루어지고, 상기 사들의 층이 ASTM D-882에 따르는 신장시 탄성 모듈러스가 5 내지 1,000MPa인 하나 이상의 중합체 연속체에 결합되어 있으며, 상기 스택이 공격을 받는 쪽을 향하는 외부 표면과 공격을 받는 쪽으로부터 떨어져 있는 내부 표면을 갖고,
    상기 압축성 물질의 층이 상기 적층물들의 스택의 상기 내부 표면에 배치되거나, 상기 스택에서 적층물들 사이의 위치로서 이 위치로부터 상기 스택의 상기 외부 표면을 향하는 적층물들의 수가 상기 내부 표면을 향하는 적층물들의 수의 2배 이상이 되는 위치에 배치됨을 특징으로 하는, 가요성 내관통성 패키지.
  2. 제1항에 있어서, 상기 중합체 연속체가 ASTM D-882에 따르는 신장시 탄성 모듈러스가 15 내지 1,000MPa임을 특징으로 하는, 가요성 내관통성 패키지.
  3. 제1항에 있어서, 상기 중합체 연속체가 ASTM D-882에 따르는 신장시 탄성 모듈러스가 42 내지 1,000MPa임을 특징으로 하는, 가요성 내관통성 패키지.
  4. 제1항 내지 제3항 중의 어느 한 항에 있어서, 상기 가요성 내관통성 패키지가 5 내지 100개의 적층물들을 포함함을 특징으로 하는, 가요성 내관통성 패키지.
  5. 제1항 내지 제3항 중의 어느 한 항에 있어서, 상기 사들이 단일방향 구조물을 구성함을 특징으로 하는, 가요성 내관통성 패키지.
  6. 제1항 내지 제3항 중의 어느 한 항에 있어서, 상기 사들이 다방향 구조물을 구성함을 특징으로 하는, 가요성 내관통성 패키지.
  7. 제1항 내지 제3항 중의 어느 한 항에 있어서, 상기 사들이 제직물의 형태임을 특징으로 하는, 가요성 내관통성 패키지.
  8. 제1항 내지 제3항 중의 어느 한 항에 있어서, 상기 사들이 폴리벤즈옥사졸, 폴리벤즈이미다졸, 폴리에틸렌, 폴리이미드, 폴리에스테르, 폴리아라미드 및 지방족 또는 지환족 폴리아미드 섬유들로 이루어진 그룹 중의 하나 이상으로부터 선택된 섬유들을 포함함을 특징으로 하는, 가요성 내관통성 패키지.
  9. 제1항 내지 제3항 중의 어느 한 항에 있어서, 상기 중합체 연속체가 열가소성 중합체들, 탄성중합체들, 듀로머성 중합체들 및 이들 중합체들의 블렌드들로 이루어진 그룹으로부터 선택됨을 특징으로 하는, 가요성 내관통성 패키지.
  10. 제1항 내지 제3항 중의 어느 한 항에 있어서, 상기 압축성 물질의 층이 상기 패키지의 상기 내부 표면 또는 상기 적층물들 사이에 배치됨을 특징으로 하는, 가요성 내관통성 패키지.
  11. 제1항 내지 제3항 중의 어느 한 항에 있어서, 상기 압축성 물질이 육안으로 확인가능할 정도로 수동 압축 가능함을 특징으로 하는, 가요성 내관통성 패키지.
  12. 제11항에 있어서, 상기 압축성 물질이 100N의 하중하에서의 두께 감소가 5 내지 25%의 범위이고 500N의 하중하에서의 두께 감소가 10 내지 46%의 범위이며, 두 경우 모두 상기 하중이 상기 압축성 물질의 상기 표면에 대해 수직으로 작용하고 상기 두께 감소가 ASTM D 6478-00에 따라 측정된 것임을 특징으로 하는, 가요성 내관통성 패키지.
  13. 제1항 내지 제3항 중의 어느 한 항에 있어서, 상기 압축성 물질이 발포 플라스틱, 펠트, 깃털(feather) 및 스페이서 직물로 이루어진 그룹 중의 하나로부터 선택됨을 특징으로 하는, 가요성 내관통성 패키지.
  14. 제1항 내지 제3항 중의 어느 한 항에 있어서, 상기 압축성 물질의 단위용적당 중량이 10 내지 1,000kg/m3임을 특징으로 하는, 가요성 내관통성 패키지.
  15. 제14항에 있어서, 상기 압축성 물질의 단위용적당 중량이 10 내지 200kg/m3임을 특징으로 하는, 가요성 내관통성 패키지.
  16. 제1항 내지 제3항 중의 어느 한 항에 있어서, 상기 압축성 물질의 층 두께가 2 내지 10mm임을 특징으로 하는, 가요성 내관통성 패키지.
  17. 제1항 내지 제3항 중의 어느 한 항에 있어서, 상기 섬유들의 일부 또는 전부가 점성 또는 점탄성 액체 형태의 중합체와 접촉함을 특징으로 하는, 가요성 내관통성 패키지.
  18. 제17항에 있어서, 상기 중합체가 비뉴톤성 점탄성 액체임을 특징으로 하는, 가요성 내관통성 패키지.
  19. 제17항에 있어서, 상기 중합체가 점탄성 액체 형태이고, 여기서 소산 요소(dissipative component) G"가 탄성 요소 G'보다 큼을 특징으로 하는, 가요성 내관통성 패키지.
  20. 제17항에 있어서, 상기 중합체의 역학 점도(dynamic viscosity)가 25℃에서 250 내지 25,000,000MPaㆍs의 범위임을 특징으로 하는, 가요성 내관통성 패키지.
  21. 제17항에 있어서, 상기 중합체의 분자량 범위가 250 내지 50,000임을 특징으로 하는, 가요성 내관통성 패키지.
  22. 제17항에 있어서, 상기 중합체의 동점도(kinematic viscosity)가 25℃에서 250MPaㆍs임을 특징으로 하는, 가요성 내관통성 패키지.
  23. 제17항에 있어서, 상기 중합체가 폴리올레핀, 폴리비닐알콜, 폴리이소프렌, 폴리부타디엔, 폴리부텐, 폴리이소부틸렌, 폴리에스테르, 폴리아크릴레이트, 폴리아미드, 폴리설폰, 폴리설파이드, 폴리우레탄, 폴리카보네이트, 플루오로카본, 실리콘, 글리콜, 액체 블록 공중합체, 폴리아크릴, 에폭시, 페놀, 액체 고무 및 이들의 혼합물을 포함하는 그룹으로부터 선택됨을 특징으로 하는, 가요성 내관통성 패키지.
  24. 제17항에 있어서, 상기 중합체가 -128℃의 온도로 낮아져도 액체 형태임을 특징으로 하는, 가요성 내관통성 패키지.
  25. 제17항에 있어서, 상기 중합체가 틱소트로픽 거동을 갖는 액체임을 특징으로 하는, 가요성 내관통성 패키지.
  26. 제1항 내지 제3항 중의 어느 한 항에 있어서, 커버 속에 배치됨을 특징으로 하는, 가요성 내관통성 패키지.
  27. 제1항 내지 제3항 중의 어느 한 항에 따르는 가요성 내관통성 패키지를 포함하는 방호복.
  28. 제27항에 있어서, 방호용 조끼인 방호복.
  29. 제27항에 있어서, 방호용 슈트인 방호복.
  30. 삭제
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Families Citing this family (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009505034A (ja) * 2005-08-10 2009-02-05 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー 耐貫通性複合材料およびそれを含んでなる物品
US8166569B1 (en) 2006-11-29 2012-05-01 E. I. Du Pont De Nemours And Company Multiaxial polyethylene fabric and laminate
US8969221B2 (en) * 2007-03-19 2015-03-03 Honeywell International Inc Inhibition of water penetration into ballistic materials
US20090255022A1 (en) * 2008-04-14 2009-10-15 Smith Barry L Molded Torso-conforming body armor including method of producing same
EP2294468A4 (en) 2008-05-28 2018-03-14 ADC Telecommunications, Inc. Fiber optic cable
AU2009320044B2 (en) 2008-10-28 2014-11-13 Adc Telecommunications, Inc. Flat drop cable
WO2011050181A2 (en) 2009-10-21 2011-04-28 Adc Telecommunications, Inc. Flat drop cable with center strength member
US20110113534A1 (en) * 2009-11-17 2011-05-19 E.I.Du Pont De Nemours And Company Impact Resistant Composite Article
US8895138B2 (en) * 2009-11-17 2014-11-25 E I Du Pont De Nemours And Company Impact resistant composite article
CN101881582B (zh) * 2009-12-09 2015-03-25 湖南中泰特种装备有限责任公司 一种防刺防弹材料及制备方法
WO2011143401A2 (en) 2010-05-14 2011-11-17 Adc Telecommunications, Inc. Splice enclosure arrangement for fiber optic cables
US8238706B2 (en) 2010-05-19 2012-08-07 Adc Telecommunications, Inc. Flat drop cable with medial bump
US8885998B2 (en) 2010-12-09 2014-11-11 Adc Telecommunications, Inc. Splice enclosure arrangement for fiber optic cables
JP2014505222A (ja) * 2010-12-21 2014-02-27 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー 外傷低減パック
WO2012098154A1 (en) * 2011-01-18 2012-07-26 Teijin Aramid B.V. Ballistic resistant article comprising a styrene butadiene resin and process to manufacture said article
US9739966B2 (en) 2011-02-14 2017-08-22 Commscope Technologies Llc Fiber optic cable with electrical conductors
US8781281B2 (en) 2011-07-21 2014-07-15 Adc Telecommunications, Inc. Drop cable with angled reinforcing member configurations
CN102620606A (zh) * 2012-04-01 2012-08-01 北京同益中特种纤维技术开发有限公司 一种软质防弹板
US10006743B2 (en) * 2012-04-22 2018-06-26 Mitnick Capital LLC Protective material
US9316802B2 (en) 2012-08-24 2016-04-19 Commscope Technologies Llc Optical fiber cable having reinforcing layer of tape heat-bonded to jacket
KR102086098B1 (ko) * 2013-07-03 2020-03-09 삼성디스플레이 주식회사 표시 장치
KR102051803B1 (ko) 2013-07-29 2020-01-09 삼성디스플레이 주식회사 접이식 표시 장치
KR102039496B1 (ko) 2013-08-19 2019-11-04 삼성디스플레이 주식회사 접이식 표시 장치
WO2015043559A1 (en) * 2013-09-30 2015-04-02 Brno University of Technology Material for ballistic protection, method of preparation and use thereof
CA2935744A1 (en) * 2014-01-27 2015-07-30 E. I. Du Pont De Nemours And Company Light weight trauma reducing body armor
KR20190013817A (ko) * 2016-05-25 2019-02-11 데이진 아라미드 게엠베하 내관통성 물체
US11109991B2 (en) 2018-04-03 2021-09-07 Eric Heiberg Adjustable knee brace

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1991012136A1 (en) 1990-02-16 1991-08-22 Allied-Signal Inc. Role of molded, ballistic resistant cloth and method of making same
US5854143A (en) 1993-11-25 1998-12-29 Akzo Nobel Nv Material for antiballistic protective clothing
GB2349798A (en) 1999-05-12 2000-11-15 Daniel James Plant Protective member

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1556245A (en) * 1976-10-08 1979-11-21 Sacks M Protective shields
US6003424A (en) * 1990-03-08 1999-12-21 Alliedsignal Inc. Armor systems
GB2258389B (en) * 1991-07-24 1995-03-15 Dowty Armourshield Ltd Protective shield
GB9316172D0 (en) * 1993-08-04 1993-09-22 Sacks Michael Protective shield
IT236853Y1 (it) 1995-05-05 2000-08-31 Manzotti Osvaldo Dispositivo avvolgitore in particolare per asciugamani in rotolocon mezzi per mantenere costante la tensione del nastro
WO1997021334A2 (en) * 1995-11-20 1997-06-12 E.I. Du Pont De Nemours And Company Penetration-resistant composition
IT1282143B1 (it) 1996-04-29 1998-03-12 Citterio Flli Spa Tessuto multiassiale multistrato, atto a essere utilizzato per impieghi balistici e procedimento per realizzare il suddetto tessuto
EP1144740B1 (en) 1999-01-18 2003-10-22 Teijin Twaron GmbH Penetration-resistant material comprising fabric with high linear density ratio of two sets of threads
IT1317268B1 (it) * 2000-04-17 2003-05-27 Citterio Flli Spa Tessuto multistrato rinforzato e procedimento per la sua realizzazione
ES2266085T3 (es) * 2001-03-15 2007-03-01 Teijin Twaron Gmbh Material resistente a la penetracion que comprende un tejido con una relacion alta de densidad lineal de dos conjuntos de hilos.
ITMI20030295A1 (it) 2003-02-19 2004-08-20 Citterio Flli Spa Materiale composito flessibile resistente alla penetrazione

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1991012136A1 (en) 1990-02-16 1991-08-22 Allied-Signal Inc. Role of molded, ballistic resistant cloth and method of making same
US5854143A (en) 1993-11-25 1998-12-29 Akzo Nobel Nv Material for antiballistic protective clothing
GB2349798A (en) 1999-05-12 2000-11-15 Daniel James Plant Protective member

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Publication number Publication date
US7458103B2 (en) 2008-12-02
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AU2004236351A1 (en) 2004-11-18
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