KR101089754B1 - Nano complex filter using melt-electrospinning and manufacturing method thereof - Google Patents

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Abstract

본 발명은 용융전기방사법을 이용한 나노복합필터 및 그 제조방법에 관한 것이다. The present invention relates to a nanocomposite filter using a melt electrospinning method and a method of manufacturing the same.

본 발명의 나노복합필터는 마이크로 섬유층 상에 용융전기방사법에 의해 제조된 나노섬유로 이루어진 나노섬유층이 적층된 이중구조 또는 마이크로 섬유층 상에 나노섬유층 및 마이크로 섬유층이 교호 형성된 복층구조로서, 미세입자 제거성능을 향상시키며, 특히, 본 발명은 용융전기방사법에 의해 나노섬유층을 형성하되, 고분자재료의 물성을 개질하여 용융전기방사를 최적화하고, 용융전기방사법을 수행함으로써, 종래 마이크로 섬유층이나 나노섬유층에 용매 잔존 문제를 근본적으로 해소하고, 생산공정상 환경오염물질의 배출이 없어 환경 친화적이고, 고분자 함량이 높아 대량생산이 가능하다.The nanocomposite filter of the present invention has a dual structure in which a nanofiber layer made of nanofibers prepared by melt electrospinning on a microfiber layer or a multilayer structure in which a nanofiber layer and a microfiber layer are alternately formed on a microfiber layer, and has fine particle removal performance. In particular, the present invention is to form a nanofiber layer by the melt electrospinning method, by modifying the physical properties of the polymer material to optimize the melt electrospinning, performing the melt electrospinning method, the solvent remaining in the conventional microfiber layer or nanofiber layer The problem is fundamentally solved, there is no emission of environmental pollutants in the production process, it is environmentally friendly, and its high polymer content allows mass production.

나노복합필터, 나노섬유층, 용융전기방사, 폴리아크릴로니트릴 Nanocomposite filter, nanofiber layer, melt electrospinning, polyacrylonitrile

Description

용융전기방사법을 이용한 나노복합필터 및 그 제조방법{NANO COMPLEX FILTER USING MELT-ELECTROSPINNING AND MANUFACTURING METHOD THEREOF}Nano composite filter using melt electrospinning method and its manufacturing method {NANO COMPLEX FILTER USING MELT-ELECTROSPINNING AND MANUFACTURING METHOD THEREOF}

본 발명은 용융전기방사법을 이용한 나노복합필터 및 그 제조방법에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 마이크로 섬유층 상에 용융전기방사법에 의해 제조된 나노섬유로 이루어진 나노섬유층이 적층된 이중구조 또는 복층구조로 이루어져 미세입자 제거성능을 향상시키고, 용융전기방사방법에 의해 제조되므로, 생산공정 상, 환경오염물질의 배출이 없어 환경 친화적이고, 고분자 함량이 높아 대량생산이 가능한 나노복합필터 및 그 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to a nanocomposite filter using a melt electrospinning method and a method for manufacturing the same, and more particularly, to a double structure or a multilayer structure in which a nanofiber layer made of nanofibers prepared by a melt electrospinning method is laminated on a microfiber layer. The present invention relates to a nanocomposite filter and a method for manufacturing the same, which are environmentally friendly and have a high polymer content because they are produced by a melt electrospinning method and are produced by a melt electrospinning method. .

일반적으로 마이크로 섬유는 고분자 용액을 기계적인 힘으로 미세구멍을 통해 강제압출 방사시키는 용융방사, 건식방사, 습식방사 등과 같은 방사방식에 의해 제조된다. In general, microfibers are produced by spinning methods such as melt spinning, dry spinning, wet spinning, and the like, forcibly extruding the polymer solution through the micropores with mechanical force.

이러한 방식으로 제조된 마이크로 섬유의 직경은 대략 5∼500㎛범위를 가지므로, 상기 마이크로 섬유로 구성된 필터로는 마이크로 사이즈의 오염입자를 필터링할 수 있지만 나노사이즈의 미세 오염 입자를 필터링하는 것은 사실상 불가능하다.Since the diameter of the microfibers produced in this way is approximately 5 to 500 μm, the microfiber filter can filter microsized contaminants, but it is virtually impossible to filter nanosized contaminants. Do.

이에, 1㎛ 이하의 나노수준의 섬유를 제조하기 위한 다양한 방식들이 개발되고 있 으며, 그 일례로서, 블록 세그먼트에 의한 나노구조로 물질 형성, 자기조립에 의한 나노구조 물질형성, 실리카 촉매 하에 중합에 의한 나노섬유 형성, 용융방사 후 탄화공정에 의한 나노섬유 형성, 고분자 용액의 전기방사에 의한 유기 나노섬유를 형성하는 방법 등이 공지되어 있다. Accordingly, various methods for producing nanoscale fibers of 1 μm or less have been developed. For example, the nanostructures are formed by block segments, the nanostructures are formed by self-assembly, and the polymerization is performed under a silica catalyst. Nanofibers are formed, nanofibers are formed by carbonization after melt spinning, and organic nanofibers are formed by electrospinning a polymer solution.

이와 같이 제조되는 나노섬유로 구성된 나노섬유 필터의 경우, 마이크로 섬유 필터에 비해서 그 표면적이 매우 크고, 표면 작용기에 대한 유연성도 좋으며 나노 사이즈의 기공을 가지므로 유해한 입자나 가스를 효율적으로 제거할 수 있다.The nanofiber filter composed of the nanofibers manufactured as described above has a very large surface area, good flexibility for surface functional groups, and nano-sized pores as compared to the microfiber filter, thereby effectively removing harmful particles or gases. .

그러나, 나노섬유를 이용한 필터 구현은 그 생산비용의 비약적인 증가와 생산을 위한 복잡한 조건 등을 맞추기가 쉽지 않으므로, 나노섬유를 이용한 필터를 상대적으로 낮은 단가로 생산보급하지 못하는 실정이다.However, since the implementation of the filter using nanofibers is not easy to meet the remarkable increase in the production cost and complex conditions for production, it is difficult to produce and supply the filter using the nanofiber at a relatively low unit price.

최근, 나노섬유를 제조하는 방법 중, 용액전기방사법에 의한 제조방법이 각광을 받고 있으나, 용액전기방사법의 경우 용매를 사용해야 하기 때문에 환경오염 방지 및 용매회수를 위한 별도의 장치를 필요로 하며, 고분자용액을 사용하므로, 고분자 함량이 낮아 대량생산이 어려운 단점이 있다. Recently, the manufacturing method by the solution electrospinning method has been in the spotlight among the methods for manufacturing nanofibers, but the solution electrospinning method requires a separate device for the prevention of environmental pollution and solvent recovery, and the polymer Since the solution is used, there is a disadvantage in that mass production is difficult due to the low polymer content.

또한, 용액 전기방사시에 사용되는 디메틸포름아마이드(dimethylformamide, DMF) 용매의 독성으로 인하여, 작업장의 환경이 유해한 문제가 있으며, 용액전기방사법에 의해 제조된 나노섬유로 구성된 필터는 일부 유독성 용매들이 복합필터 내에 잔류할 수 있어서 제조단계에서의 필터오염을 야기할 수 있다. In addition, due to the toxicity of dimethylformamide (DMF) solvent used in solution electrospinning, there is a problem that the environment of the workplace is harmful, and the filter composed of nanofibers produced by the solution electrospinning method is a combination of some toxic solvents It may remain in the filter and cause filter contamination in the manufacturing stage.

그 대안으로서, 제조공정 상 전혀 용매를 사용하지 않기 때문에 친환경적이며, 고분자 함량이 높아 대량생산이 가능한 용융전기방사방법은 친환경적이며, 생산성이 높은 나노섬유 필터의 제조가 가능하다.As an alternative, the molten electrospinning method, which is environmentally friendly because no solvent is used in the manufacturing process and can be mass-produced due to its high polymer content, is environmentally friendly, and it is possible to manufacture a highly productive nanofiber filter.

그러나, 통상 고분자 재료가 고분자의 용융온도보다 열분해 온도가 낮기 때문에, 용융전기방사에 적용이 불가능한 문제점이 발생한다. 따라서, 용융전기방사에 적용하기 위해서는 고분자 재료의 물성 개질이 필요하다.However, since the polymer material has a lower pyrolysis temperature than the melting temperature of the polymer, a problem arises in that it cannot be applied to melt electrospinning. Therefore, in order to apply to melt electrospinning, it is necessary to modify the physical properties of the polymer material.

이에, 본 발명자들은 종래 마이크로 필터가 미세입자 제거성능이 낮은 문제점과 나노섬유 필터 제조시 생산비용상승에 대한 문제점을 해소하기 위하여 노력한 결과, 마이크로 섬유층 상에 용융전기방사법에 의해 제조된 나노섬유로 이루어진 나노섬유층을 적층한 나노복합필터를 제공함으로써, 미세입자 제거성능이 개선되고, 상대적으로 제조단가를 낮추면서 고효율 및 고기능성의 나노복합필터를 제공하고, 특히 용융전기방사에 적합하도록 고분자 재료의 물성을 개질하여 나노섬유층을 제조하여 본 발명에 이르게 되었다. Accordingly, the present inventors have made efforts to solve the problem of low microparticle removal performance of the conventional micro filter and the increase in production cost when manufacturing the nanofiber filter, and made of nanofibers produced by melt electrospinning on the microfiber layer. By providing a nano composite filter in which a nanofiber layer is laminated, the micro particle removal performance is improved, and a high efficiency and high functional nano composite filter is provided with relatively low manufacturing cost, and in particular, the physical properties of the polymer material are suitable for melt electrospinning. By modifying the nanofiber layer was prepared to reach the present invention.

본 발명의 목적은 마이크로 섬유층 상에, 용융전기방사법에 의한 나노섬유층이 형성된 이중구조의 나노복합필터를 제공하는 것이다. An object of the present invention is to provide a double structure nanocomposite filter having a nanofibrous layer formed by a melt electrospinning method on a microfiber layer.

본 발명의 다른 목적은 마이크로 섬유층 상에, 용융전기방사법에 의한 나노섬유층이 형성된 이후, 상기 마이크로 섬유층과 나노섬유층이 교호되어 형성된 복층구조의 나노복합필터를 제공하는 것이다. Another object of the present invention is to provide a multi-layer nanocomposite filter having a nanofibrous layer formed by a melt electrospinning method on the microfiber layer and then alternately formed with the microfiber layer and the nanofiber layer.

본 발명의 다른 목적은 용융전기방사에 적합하도록 고분자 재료의 물성을 개선한 나노복합구조의 제조방법을 제공하는 것이다. Another object of the present invention is to provide a method for producing a nanocomposite structure in which the physical properties of the polymer material are improved to be suitable for melt electrospinning.

본 발명의 바람직한 구현을 위한 제1실시형태는 마이크로 섬유층 및 상기 마이크로 섬유층 상에 용융전기방사법에 의한 나노섬유층이 형성된 이중구조의 나노복합필터를 제공한다.A first embodiment for a preferred embodiment of the present invention provides a microfiber layer and a double structure nanocomposite filter having a nanofiber layer formed by melt electrospinning on the microfiber layer.

본 발명의 바람직한 구현을 위한 제2실시형태는 마이크로 섬유층 및 상기 마이크로 섬유층 상에, 용융전기방사법에 의한 나노섬유층이 형성된 이후, 상기 마이크로 섬유층과 나노섬유층이 교호되어 형성된 복층구조의 나노복합필터를 제공한다.A second embodiment of the present invention provides a multi-layer nanocomposite filter having a microfibrous layer and a nanofibrous layer formed by alternating the microfibrous layer and the nanofiber layer after the nanofibrous layer is formed on the microfibrous layer and the microfibrous layer by melt-electrospinning. do.

본 발명의 제1실시형태 및 제2실시형태의 나노복합필터는 나노섬유와 마이크로 섬유를 복합시켜서 고효율, 고기능성이 확보된 나노복합필터이다. The nanocomposite filter of the first and second embodiments of the present invention is a nanocomposite filter in which nanofibers and microfibers are combined to ensure high efficiency and high functionality.

본 발명의 나노복합필터에서, 나노섬유층은 폴리아크릴로니트릴계 고분자를 주성분으로 함유한 공중합체 100 중량부에 대하여, 가소제 10 내지 40 중량부가 첨가된 고분자재료가 용융전기방사법에 의해 형성된다.In the nanocomposite filter of the present invention, the nanofibrous layer is formed of a polymer material to which 10 to 40 parts by weight of a plasticizer is added to 100 parts by weight of a copolymer containing a polyacrylonitrile-based polymer as a main component by a melt electrospinning method.

이때, 상기 폴리아크릴로니트릴계 고분자를 주성분으로 함유한 공중합체의 바람직한 일례로는 폴리아크릴로니트릴(PAN) 75 내지 90중량% 및 메틸아크릴레이트(MA) 10 내지 25 중량%로 이루어진 것이다.At this time, a preferred example of the copolymer containing the polyacrylonitrile-based polymer as a main component is 75 to 90% by weight of polyacrylonitrile (PAN) and 10 to 25% by weight of methyl acrylate (MA).

상기 폴리아크릴로니트릴계 고분자를 주성분으로 함유한 공중합체의 바람직한 다른 일례로는 폴리아크릴로니트릴(PAN) 65 내지 85중량%, 메틸아크릴레이트(MA) 10 내지 25 중량% 및 고무 5 내지 10중량%로 이루어진다. Other preferred examples of the copolymer containing the polyacrylonitrile-based polymer as a main component include 65 to 85% by weight of polyacrylonitrile (PAN), 10 to 25% by weight of methyl acrylate (MA) and 5 to 10% by weight of rubber. In percent.

이때, 본 발명의 나노복합필터에서, 나노섬유층의 섬유직경은 0.1 내지 5㎛를 가지며, 나노섬유층의 표면적은 1,000 내지 3,000 ㎡/g를 충족한다. In this case, in the nanocomposite filter of the present invention, the fiber diameter of the nanofiber layer has 0.1 to 5㎛, the surface area of the nanofiber layer satisfies 1,000 to 3,000 m 2 / g.

본 발명은 1) 일단이 접지되며 회전 구동되는 도전성재질의 성형봉 상에, 용융방사기 내에서 용융방사하여 마이크로 섬유사로 구성된 마이크로 섬유층을 형성하고, The present invention is 1) to form a microfibrous layer composed of microfiber yarn by melt spinning in a melt spinning machine on a forming rod of a conductive material of which one end is grounded and rotationally driven,

2) 상기 마이크로 섬유층 상에, 폴리아크릴로니트릴계 고분자를 주성분으로 함유한 공중합체 100 중량부에 대하여, 가소제 10 내지 40 중량부를 전기방사기 내 140∼200℃ 온도 및 15∼30kV 전압 하에서 혼합한 후, 용융전기방사하여 나노섬유로 구성된 나노섬유층을 적층 형성한 나노복합필터의 제조방법을 제공한다. 2) On the microfiber layer, 10 to 40 parts by weight of a plasticizer was mixed under a temperature of 140 to 200 ° C. and 15 to 30 kV in an electrospinning machine, based on 100 parts by weight of a copolymer containing polyacrylonitrile-based polymer as a main component. The present invention provides a method for manufacturing a nanocomposite filter in which a nanofibrous layer composed of nanofibers is laminated by melt electrospinning.

나아가, 본 발명의 제조방법은 복수의 용융방사기를 설치하고, 상기 용융방사기와 전기방사기에 의해서 마이크로 섬유층과 나노섬유층을 교호적이고 연속적으로 적층 형성하여 복수층들이 구성되도록 한다. Furthermore, in the manufacturing method of the present invention, a plurality of melt spinning machines are installed, and a plurality of layers are formed by alternately and successively stacking a micro fiber layer and a nano fiber layer by the melt spinning machine and the electrospinning machine.

본 발명의 제조방법은 용융전기방사에 적합하도록 하여, 나노섬유층을 형성한 것을 특징으로 하며, 이때, 폴리아크릴로니트릴계 고분자를 주성분으로 함유한 공중합체가 폴리아크릴로니트릴(PAN) 75 내지 90중량% 및 메틸아크릴레이트(MA) 10 내지 25 중량%로 이루어진 것을 특징으로 한다.The production method of the present invention is characterized in that the nanofibrous layer is formed by making it suitable for melt electrospinning, wherein the copolymer containing polyacrylonitrile-based polymer as a main component is polyacrylonitrile (PAN) 75 to 90 It is characterized by consisting of 10 to 25% by weight and methyl acrylate (MA).

또한, 폴리아크릴로니트릴계 고분자를 주성분으로 함유한 공중합체는 폴리아크릴로니트릴(PAN) 65 내지 85중량%, 메틸아크릴레이트(MA) 10 내지 25 중량% 및 고무 5 내지 10중량%로 이루어진 것을 사용한다. In addition, the copolymer containing a polyacrylonitrile-based polymer as a main component is composed of 65 to 85% by weight of polyacrylonitrile (PAN), 10 to 25% by weight of methyl acrylate (MA) and 5 to 10% by weight of rubber. use.

본 발명의 제조방법에서, 성형봉이 각 섬유를 포집하는 콜렉터 역할을 수행하며, 1∼100rpm으로 회전 구동되도록 한다. In the manufacturing method of the present invention, the forming rod serves as a collector for collecting each fiber, and is driven to rotate at 1 ~ 100rpm.

본 발명의 제조방법에서, 용융방사기 내 용융방사조건은 방사노즐 직경 0.1∼0.3mm이며, 방사거리가 5 내지 25cm으로 수행하여, 마이크로 섬유층을 형성한다.In the production method of the present invention, the melt spinning condition in the melt spinning machine is a spin nozzle diameter of 0.1 to 0.3mm, the spinning distance is performed by 5 to 25cm, to form a microfiber layer.

또한, 본 발명의 제조방법에서, 전기방사기 내, 용융방사조건은 방사노즐(16)의 내부직경이 최대 0.4 mm이며, 방사노즐의 온도가 140∼240℃이고, 방사거리가 5 내지 25cm인 조건으로 수행하여, 나노섬유층을 형성한다.In addition, in the manufacturing method of the present invention, in the electrospinning machine, the melt spinning condition is a condition that the inner diameter of the spinning nozzle 16 is at most 0.4 mm, the temperature of the spinning nozzle is 140 ~ 240 ℃, the spinning distance is 5 to 25cm To form a nanofiber layer.

본 발명에 따라, 마이크로 섬유층 상에 나노섬유층이 형성된 이중구조의 나노복합필터 또는 마이크로 섬유층 상에 나노섬유층과 마이크로 섬유층이 교호 형성된 복층구조의 나노복합필터를 제공함에 따라, 미세입자 제거성능을 향상시키고, 나노섬유 필터 제조시 생산비용을 낮춘 고효율 및 고기능성의 나노복합필터를 제공할 수 있다. According to the present invention, by providing a nano composite filter having a dual structure in which a nano fiber layer is formed on a micro fiber layer or a nano composite filter having a multilayer structure in which a nano fiber layer and a micro fiber layer are alternately formed on a micro fiber layer, it is possible to improve microparticle removal performance. In addition, it is possible to provide a high efficiency and high functionality nanocomposite filter with low production cost when manufacturing nanofiber filter.

본 발명의 나노복합필터는 용융전기방사법에 의해 제조된 나노섬유로 이루어진 나노섬유층이 구비됨에 따라, 종래 용액전기방사법과는 달리, 생산공정상 용매를 사용하지 않아 환경오염물질의 배출이 없어 환경 친화적이다. 또한, 종래 용액전기방사법의 경우 제조단계에서의 고분자용액에 포함되어 있는 용매가 마이크로 섬유층이나 나노섬유층에 잔존하는 2차 오염원에 대한 문제점을 가지고 있으나, 본 발명의 용융전기방사법은 고분자를 전기방사단계 용융에 의한 방법으로 제조하기 때문에 상기 문제점을 해소할 수 있다. As the nanocomposite filter of the present invention is provided with a nanofiber layer made of nanofibers prepared by the melt electrospinning method, unlike the conventional solution electrospinning method, it does not use a solvent in the production process, so there is no emission of environmental pollutants. to be. In addition, in the conventional solution electrospinning method, the solvent contained in the polymer solution in the manufacturing step has a problem with the secondary contamination source remaining in the microfiber layer or the nanofiber layer, but the molten electrospinning method of the present invention is the electrospinning step of the polymer The above problems can be solved because it is produced by the method by melting.

나아가, 본 발명의 제조방법은 고분자재료의 물성을 개선하여 용융전기방사를 최적화함으로써, 가공온도를 낮춰 열분해를 방지하고, 미세압출설비(micro extruder)를 이용하여 생산효율을 높인 나노복합필터를 제공할 수 있다.Furthermore, the manufacturing method of the present invention improves the physical properties of the polymer material to optimize the melt electrospinning, thereby lowering the processing temperature to prevent thermal decomposition, and provides a nano-composite filter with high production efficiency by using a micro extruder. can do.

이하, 본 발명을 상세히 설명하고자 한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail.

본 발명의 바람직한 구현을 위한 제1실시형태는 마이크로 섬유층(21) 및 상기 마이크로 섬유층(21) 상에, 용융전기방사법에 의한 나노섬유층(22)이 형성된 이중구조의 나노복합필터를 제공한다[도 1].A first embodiment for a preferred embodiment of the present invention provides a microstructured filter having a dual structure in which a nanofiber layer 21 and a nanofiber layer 22 by melt electrospinning are formed on the microfiber layer 21 [ FIG. 1 ].

본 발명의 바람직한 구현을 위한 제2실시형태는 마이크로 섬유층(21) 및 상기 마이크로 섬유층(21) 상에, 용융전기방사법에 의한 나노섬유층(22)이 형성된 이후, 상기 마이크로 섬유층과 나노섬유층이 교호되어 형성된 복층구조의 나노복합필터를 제공한다[도 2].According to a second embodiment of the present invention, after the nanofibrous layer 21 and the nanofibrous layer 22 are formed on the microfibrous layer 21 by melt-electrospinning, the microfibrous layer and the nanofibrous layer are alternated. It provides a nano-composite filter having a multilayer structure formed [ FIG. 2 ].

본 발명의 제1실시형태 및 제2실시형태의 나노복합필터는 마이크로 섬유와 나노섬유를 복합시켜, 미세입자 제거성능 및 나노섬유 필터 제조시 생산비용을 낮춘 고효율, 고기능성을 구현한 나노복합필터이다. 도 2에서 도시된 본 발명의 나노복합필터(20)는 마이크로 섬유층(21)과 나노섬유층(22)을 교호적으로 적층구성하되, 다수층들로 적층 구성되게 할 수도 있음은 이 기술분야의 통상의 지식을 가진 자에게 당연히 이해될 것이다.The nanocomposite filter of the first and second embodiments of the present invention is a nanocomposite filter which combines microfibers and nanofibers to realize high efficiency and high functionality, which reduces microparticle removal performance and lowers production costs when manufacturing nanofiber filters. to be. The nanocomposite filter 20 of the present invention shown in FIG. 2 alternately stacks the microfiber layer 21 and the nanofiber layer 22, but may also be laminated in multiple layers. Of course it will be understood by those who have the knowledge of.

본 발명의 나노복합필터에서 마이크로 섬유층(21)은 종래 고분자 용액을 기계적인 힘으로 미세구멍을 통해 강제압출 방사시키는 용융방사, 건식방사, 습식방사 등과 같은 방사방식 또는 멜트블로운(Melt-Blown) 부직포의 제조공정을 거쳐 제조가능한 마이크로 섬유로 이루어진다.In the nano-composite filter of the present invention, the microfiber layer 21 is a spinning method or melt-blown such as melt spinning, dry spinning, wet spinning, etc., by forcibly extruding a conventional polymer solution through micropores with mechanical force. It consists of microfibers that can be manufactured through the manufacturing process of the nonwoven fabric.

본 발명의 나노복합필터(20) 특징은 상기 마이크로 섬유층 상에 용융전기방사법에 의해 나노섬유층을 형성한 것으로서, 나노섬유층에 대하여 상세히 설명하고자 한 다. Features of the nanocomposite filter 20 of the present invention is to form a nanofiber layer by the melt electrospinning method on the microfiber layer, and will be described in detail with respect to the nanofiber layer.

상기 용융전기방사법은 종래 용액전기방사법과는 달리, 방사 전공정에서 용매를 사용하지 않아 친환경적이고, 고분자 함량이 높아 대량생산이 가능한 이점이 있다.Unlike the conventional solution electrospinning method, the molten electrospinning method does not use a solvent in the spinning pretreatment, which is environmentally friendly, and has a high polymer content.

또한, 본 발명의 나노섬유층(22)은 용융전기방사에 적합하도록 물성이 개선된 고분자 재료를 사용한 것을 특징으로 한다. In addition, the nanofiber layer 22 of the present invention is characterized by using a polymer material having improved physical properties to be suitable for melt electrospinning.

더욱 구체적으로는, 본 발명의 나노섬유층에 사용되는 고분자 재료는 탄소함량이 높은 폴리아크릴로니트릴을 사용하되, 용융전기방사에 적합한 최적의 물성을 가지도록, 폴리아크릴로니트릴(PAN)에 메틸아크릴레이트(MA)를 반응시킨 공중합체를 사용한다. More specifically, the polymer material used in the nanofiber layer of the present invention uses polyacrylonitrile having a high carbon content, but has methylacryl in polyacrylonitrile (PAN) to have optimal properties suitable for melt electrospinning. The copolymer which reacted the rate (MA) is used.

이때, 메틸아크릴레이트(MA)를 공중합체 성분으로 사용함으로써, 나노섬유 방사성능과 기계적 물성을 향상시킬 수 있으며, 바람직하게는 공중합체의 조성은 폴리아크릴로니트릴(PAN) 75 내지 90중량% 및 메틸아크릴레이트(MA) 10 내지 25 중량%로 이루어진다. 상기 메틸아크릴레이트(MA)의 함량이 10 중량% 미만이면 방사가 불가능하고, 25 중량%를 초과하면, 섬유 굵기가 균일하지 않아 바람직하지 않다.In this case, by using methyl acrylate (MA) as a copolymer component, nanofiber radioactivity and mechanical properties can be improved, preferably the composition of the copolymer is 75 to 90% by weight of polyacrylonitrile (PAN) and It consists of 10 to 25% by weight of methyl acrylate (MA). If the content of the methyl acrylate (MA) is less than 10% by weight, spinning is impossible, and if it exceeds 25% by weight, the fiber thickness is not uniform, which is not preferable.

본 발명의 용융전기방사에 적합한 물성을 가지는 폴리아크릴로니트릴 함유 조성물은 폴리아크릴로니트릴(PAN)에 메틸아크릴레이트(MA) 및 고무(rubber)를 더 추가 반응시켜 제조된 공중합체를 사용한다.The polyacrylonitrile-containing composition having physical properties suitable for melt electrospinning of the present invention uses a copolymer prepared by further reacting methyl acrylate (MA) and rubber with polyacrylonitrile (PAN).

이때, 바람직하게는 공중합체의 조성은 폴리아크릴로니트릴(PAN) 65 내지 85중량%, 메틸아크릴레이트(MA) 10 내지 25 중량% 및 고무 5 내지 10 중량%로 이루어진다. At this time, preferably the composition of the copolymer consists of 65 to 85% by weight of polyacrylonitrile (PAN), 10 to 25% by weight of methyl acrylate (MA) and 5 to 10% by weight of rubber.

상기 조성물에서, 고무(Rubber)는 방사가능 온도를 낮추는 기능을 수행하며, 본 발 명에 사용되는 고무로는 니트릴고무 소재를 사용하는 것이 더욱 바람직하다. 그 함량이 5 중량% 미만이면, 전기방사가 불리하고, 10 중량%를 초과하면, 탄소함량이 너무 낮아 수율이 낮은 단점이 있다. In the composition, the rubber (Rubber) performs a function of lowering the spinnable temperature, it is more preferable to use a nitrile rubber material as the rubber used in the present invention. If the content is less than 5% by weight, electrospinning is disadvantageous, and if the content exceeds 10% by weight, the carbon content is too low, there is a disadvantage in low yield.

이에, 탄소함량이 높은 폴리아크릴로니트릴계 고분자를 주성분으로 사용한 본 발명의 나노섬유층은 폴리아크릴로니트릴 단독 고분자 성분 대신에 그를 함유한 공중합체 조성으로 물성을 개선하고, 가소제를 첨가함으로써, 250℃ 이하의 수준으로 가공온도를 낮춰 열분해를 방지할 수 있다. Accordingly, the nanofiber layer of the present invention using a polyacrylonitrile-based polymer having a high carbon content as a main component improves physical properties with a copolymer composition containing the polymer instead of the polyacrylonitrile homopolymer component, and adds a plasticizer to thereby obtain 250 ° C. It is possible to prevent the thermal decomposition by lowering the processing temperature to the following level.

본 발명에서 사용되는 가소제는 고분자의 점도증가를 억제하고 용융전기방사에 적합하도록 하기 위하여, 프로필렌 카보네이트(PC)를 사용한다. 특히, 프로필렌 카보네이트(PC)는 상온에서는 폴리아크릴로니트릴(PAN)을 녹일 수 없지만 140℃ 이상의 온도에서는 녹일 수 있으며, 프로필렌 카보네이트(PC)의 끓는점이 240℃이기 때문에 방사온도 조건에서는 휘발이 일어나지 않는다. The plasticizer used in the present invention uses propylene carbonate (PC) to suppress the increase in viscosity of the polymer and to be suitable for melt electrospinning. In particular, propylene carbonate (PC) can not dissolve polyacrylonitrile (PAN) at room temperature, but can melt at a temperature of 140 ℃ or more, and since the boiling point of propylene carbonate (PC) is 240 ℃, volatilization does not occur at conditions of spinning temperature .

또한, 프로필렌 카보네이트(PC)는 폴리아크릴로니트릴(PAN)의 용액방사에 사용되는 디메틸포름아마이드(DMF)보다 독성이 훨씬 약하기 때문에, 친환경적인 전기방사 시스템을 구축할 수 있다. In addition, propylene carbonate (PC) is much less toxic than dimethylformamide (DMF) used for solution spinning of polyacrylonitrile (PAN), it is possible to build an environmentally friendly electrospinning system.

본 발명에서 가소제 성분은 프로필렌 카보네이트(PC) 이외에, 폴리아크릴로니트릴(PAN) 고분자와의 상용성이 있다면, 프로필렌 카보네이트(PC)와 혼합하여 사용할 수 있다. 이때, 폴리아크릴로니트릴(PAN) 고분자와의 상용성이 있는 가소제 성분의 일례로는 디메틸아디페이트, 2-에틸헥실아디페이트, 디아이소부틸아디페이트, 디부틸아디페이트, 디아이소데실아디페이트, 디부틸세바케이트, 2-에틸헥실세바케 이트, 디에틸렌글리콜모노메틸에테르, 디에틸렌글리콜디메틸에테르, 디에틸렌글리콜에틸에테르, 디에틸렌글리콜디에틸에테르, 디에틸렌글리콜부틸에테르, 디에틸렌글리콜디부틸에테르, 디에틸렌글리콜에틸헥실에테르, 폴리옥시에틸렌디메틸에테르, 폴리옥시프로필렌디메틸에테르, 구연산과 소듐디카보네이트 혼합물, 칼슘글루코네이트 등이 있다.In the present invention, the plasticizer component may be used in combination with propylene carbonate (PC) as long as it is compatible with polyacrylonitrile (PAN) polymer in addition to propylene carbonate (PC). At this time, examples of the plasticizer component compatible with the polyacrylonitrile (PAN) polymer include dimethyl adipate, 2-ethylhexyl adipate, diisobutyl adipate, dibutyl adipate, diisodecyl adipate, Dibutyl sebacate, 2-ethylhexyl sebacate, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol ethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol butyl ether, diethylene glycol dibutyl Ether, diethylene glycol ethylhexyl ether, polyoxyethylene dimethyl ether, polyoxypropylene dimethyl ether, citric acid and sodium dicarbonate mixture, calcium gluconate and the like.

더욱 구체적으로, 본 발명에서 사용하는 나노섬유층(22)의 고분자 재료는 폴리아크릴로니트릴계 고분자를 주성분으로 함유한 공중합체 100 중량부에 대하여, 가소제 10 내지 40 중량부를 첨가한다.More specifically, the polymer material of the nanofiber layer 22 used in the present invention adds 10 to 40 parts by weight of a plasticizer to 100 parts by weight of a copolymer containing a polyacrylonitrile-based polymer as a main component.

본 발명에서 사용되는 폴리아크릴로니트릴계 고분자를 주성분으로 함유한 공중합체는 분자량 30,000 내지 100,000을 충족하는 것이 바람직하다. 또한, 폴리아크릴로니트릴계 고분자를 주성분으로 함유한 공중합체 100 중량부에 대하여, 가소제로서 사용되는 프로필렌 카보네이트(PC) 10 내지 40 중량부를 사용한다. 이때, 가소제 함량이 10 중량부 미만이면, 방사가 불리하고, 반면에 40 중량부를 초과하면, 섬유 굵기가 불규칙한 문제가 발생한다. It is preferable that the copolymer containing the polyacrylonitrile-based polymer used in the present invention as a main component satisfy a molecular weight of 30,000 to 100,000. Moreover, 10-40 weight part of propylene carbonate (PC) used as a plasticizer is used with respect to 100 weight part of copolymers containing a polyacrylonitrile-type polymer as a main component. At this time, if the plasticizer content is less than 10 parts by weight, spinning is disadvantageous, whereas if it exceeds 40 parts by weight, a problem of irregular fiber thickness occurs.

본 발명의 나노복합필터에서, 나노섬유층의 섬유직경은 0.1 내지 5㎛를 가지며, 길이 제한을 받지 않고, 품질이 균일하고 안정적이며 흡착용량이 크고 강도가 높은 장점이 있다.In the nanocomposite filter of the present invention, the fiber diameter of the nanofiber layer is 0.1 to 5㎛, without being limited in length, the quality is uniform and stable, the adsorption capacity is large and the strength is high.

또한, 상기 나노섬유층의 표면적은 1,000 내지 3,000 ㎡/g로서 고표면적을 구현하고, 나노직경의 웹 형성으로 인하여 유연성이 좋으며, 표면작용기의 활성화에 의해 유해한 입자나 가스등을 효율적으로 제거할 수 있다.In addition, the surface area of the nanofiber layer is 1,000 to 3,000 m 2 / g to implement a high surface area, good flexibility due to the formation of a nano-diameter web, it is possible to efficiently remove harmful particles or gases by activation of the surface functional group.

본 발명의 나노섬유층(22)은 해당 필터의 필터효율을 고려하여 수 내지 수백 ㎛ 범위 내에서 두께를 적절하게 조절될 수 있다.The nanofiber layer 22 of the present invention may be appropriately adjusted in thickness in the range of several to several hundred μm in consideration of the filter efficiency of the filter.

이어, 본 발명의 나노복합필터 중, 마이크로 섬유층(21)을 상세히 설명하면, 본 발명의 마이크로 섬유층은 고분자 용액을 기계적인 힘으로 미세구멍을 통해 강제압출 방사시키는 용융방사, 건식방사, 습식방사 등과 같은 방사방식 또는 멜트블로운(Melt-Blown) 부직포의 제조공정을 거쳐 제조된 통상의 방법을 통해 제조된 마이크로 섬유를 포함한다. Next, the microfiber layer 21 of the nanocomposite filter of the present invention will be described in detail. The microfibrous layer of the present invention is a melt spinning, dry spinning, wet spinning, etc., forcibly extruding a polymer solution through micropores with a mechanical force. Microfibers produced by conventional methods manufactured through the same spinning method or manufacturing process of melt-blown nonwoven fabrics are included.

이때, 본 발명의 마이크로 섬유층(21)은 용융방사기에서의 용융방사가 가능한 합성수지 재질로서 폴리프로필렌, 폴리에틸렌텔레프탈레이트, 폴리비닐리덴플루라이드, 나일론, 폴리비닐아세테이트, 폴리메틸메타아크릴레이트, 폴리아크릴로니트릴, 폴리우레탄, 폴리부틸렌텔레프탈레이트, 폴리비닐부틸랄, 폴리비닐클로라이드, 폴리에틸렌이민, 폴리술폰, 폴리올레핀 등이 있으며, 그중 폴리프로필렌 재질을 소재로 하는 것이 바람직하다.At this time, the microfiber layer 21 of the present invention is a synthetic resin material capable of melt spinning in a melt spinning machine, polypropylene, polyethylene terephthalate, polyvinylidene fluoride, nylon, polyvinylacetate, polymethyl methacrylate, polyacrylo Nitrile, polyurethane, polybutylene terephthalate, polyvinyl butyral, polyvinyl chloride, polyethyleneimine, polysulfone, polyolefin, and the like, of which polypropylene is preferred.

더욱 바람직하게는 본 발명의 마이크로 섬유사 용융을 위한 용융방사기에는 폴리프로필렌재질 칩(chip)들이 투입되어 용융되는데, 형성된 마이크로 섬유층의 통상 섬유직경인 5∼500㎛ 범위를 충족한다.More preferably, the melt spinning machine for melting the microfiber yarn of the present invention is melted by polypropylene material chips, which satisfies the range of 5 to 500 μm, which is the normal fiber diameter of the formed microfiber layer.

또한, 본 발명은 1) 일단이 접지되며 회전 구동되는 도전성재질의 성형봉 상에 용융방사기로 용융방사하여 마이크로 섬유사로 구성된 마이크로 섬유층을 형성하고, In addition, the present invention is 1) melt spinning with a melt spinning machine on the forming rod of the conductive material one end is grounded and rotationally formed to form a micro fiber layer consisting of micro fiber yarns,

2) 상기 마이크로 섬유층 상에, 폴리아크릴로니트릴계 고분자를 주성분으로 함유한 공중합체 100 중량부에 대하여, 가소제 10 내지 40 중량부를 전기방사기 내 140∼200℃ 온도 및 15∼30kV 전압 하에서 혼합한 후, 용융전기방사하여 나노 섬유사로 구성된 나노섬유층을 적층 형성한 나노복합필터의 제조방법을 제공한다[도 3].2) On the microfiber layer, 10 to 40 parts by weight of a plasticizer was mixed under a temperature of 140 to 200 ° C. and 15 to 30 kV in an electrospinner, based on 100 parts by weight of a copolymer containing polyacrylonitrile-based polymer as a main component. The present invention provides a method for manufacturing a nanocomposite filter in which a nanofibrous layer composed of nanofiber yarns is laminated by melt electrospinning [ FIG. 3 ].

나아가, 본 발명의 제조방법은 용융방사기와 전기방사기에 의해서 마이크로 섬유층(21)과 나노섬유층(22)을 교호적이고 연속적으로 적층 형성하여 복수층들이 구성되도록 하여 복층구조의 나노복합필터를 제조할 수 있다[도 4].Furthermore, the manufacturing method of the present invention can manufacture a multi-layer nanocomposite filter by forming a plurality of layers by alternately and successively stacking the microfibrous layer 21 and the nanofibrous layer 22 by melt spinning machine and electrospinning machine. [ FIG. 4 ].

이때, 도 4는 본 발명의 나노복합필터 제조장치(10)에서는 두 대의 용융 방사기와 전기방사기를 채용하여 원통형 나노복합필터(20)를 제작하는 것으로 도시하고 있으나, 나노복합필터 제조장치(10)가 다수 대의 용융방사기들과 전기방사기들을 채용하여, 마이크로 섬유층(21)과 나노섬유층(22)을 교호적으로 적층구성하되, 다수층들로 추가 적층되어 제조할 수 있음은 당연히 이해될 것이다.At this time, Figure 4 is shown in the nano-composite filter manufacturing apparatus 10 of the present invention to manufacture a cylindrical nano-composite filter 20 by employing two melt spinning machine and an electrospinner, nano-composite filter manufacturing apparatus 10 It will be understood that can be manufactured by alternately stacking the micro fiber layer 21 and the nanofiber layer 22 by employing a plurality of melt spinning machines and electrospinners, but additionally stacking them in multiple layers.

본 발명의 제조방법에서, 필터의 제기능을 충분히 발휘하기 위해서는 마이크로 섬유층(21) 및 나노섬유층(22)을 형성하는 섬유사를 균일하게 제조하되, 가능한 한, 가늘게 제조하여야 한다.In the manufacturing method of the present invention, in order to fully exhibit the function of the filter, the fiber yarns forming the microfiber layer 21 and the nanofiber layer 22 should be made uniform, but as thin as possible.

먼저, 단계 1)의 마이크로 섬유층(21)을 형성하는데 있어서, 폴리프로필렌 마이크로 섬유사를 균일하게 함과 아울러 기존보다는 상대적으로 가늘게 방사하기 위해서는 용융방사기(5,6)의 방사노즐의 바람직한 직경은 최대 0.4 mm이며, 더욱 바람직하게는 0.1∼0.3mm이다. 방사노즐의 온도가 140∼240℃이고, 방사거리는 5 내지 25cm로 수행한다. First, in forming the microfibrous layer 21 of step 1), in order to uniformize the polypropylene microfiber yarn and to spin relatively thinner than the conventional one, the preferred diameter of the spinning nozzle of the melt spinning machine (5, 6) is maximum. 0.4 mm, More preferably, it is 0.1-0.3 mm. The spinning nozzle has a temperature of 140 to 240 ° C. and a spinning distance of 5 to 25 cm.

또한, 마이크로 섬유 제조 시, 수행되는 방사온도는 280∼300℃가 바람직하다. In addition, when producing the microfibers, the spinning temperature is preferably 280 ~ 300 ℃.

본 발명의 제조방법은 마이크로 섬유와 나노섬유의 복합화방법으로는 상기에서 설명한 연속공정으로 나노복합필터를 구현하는 방법 이외에, 다른 실시 예로서, 평면형 나노섬유 부직포를 별도의 공정으로 대량생산하고, 성형봉(2)상에 형성된 마이크로 섬유층(21)상에 일정 두께로 감아준 다음, 다시 마이크로 섬유 용융방사기를 이용하여 마이크로 섬유층을 교호 적층형성시키는 방법으로도 나노복합필터를 제조할 수 있다.The manufacturing method of the present invention is a method of complexing microfibers and nanofibers, in addition to the method of implementing the nanocomposite filter in the continuous process described above, as another embodiment, mass production of a planar nanofiber nonwoven fabric in a separate process, and molding The nanocomposite filter may also be manufactured by winding a predetermined thickness on the microfiber layer 21 formed on the rod 2 and then alternately stacking the microfiber layer using a microfiber melt spinning machine.

또한, 본 발명의 또 다른 실시 예로서, 스폰본드(spunbond)와 같은 형태의 마이크로섬유 부직포 상에 전기방사방식으로 본 발명의 나노섬유 부직포를 형성시켜 라미네이션한 후, 이들을 일정 두께가 될 때까지 원통형으로 감아주어 나노복합필터로도 제조할 수 있다. In addition, as another embodiment of the present invention, after forming the nanofiber nonwoven fabric of the present invention by electrospinning on a microfiber nonwoven fabric such as a spunbond (spunbond), they are cylindrical until they have a predetermined thickness It can also be manufactured as a nano composite filter.

이하, 본 발명의 제조방법 중, 단계 2)의 나노섬유층의 제조공정을 구체적으로 설명하면, 탄소함량이 높은 폴리아크릴로니트릴계 고분자를 주성분으로 사용하되, 통상 폴리아크릴로니트릴(PAN)계 고분자의 열분해온도(250℃)가 용융온도(320℃)보다 낮아 용융전기방사에 적용하기 어려운 문제점을 해소하기 위하여, 폴리아크릴로니트릴 단독 고분자 성분 대신에 그를 함유한 공중합체 조성으로 물성을 개선하고, 가소제를 첨가함으로써, 250℃ 이하의 수준으로 가공온도를 낮춰 열분해를 방지하는 것을 특징으로 한다.Hereinafter, the manufacturing process of the nanofiber layer of step 2) of the manufacturing method of the present invention in detail, using a polyacrylonitrile-based polymer having a high carbon content as a main component, usually a polyacrylonitrile (PAN) -based polymer In order to solve the problem that the pyrolysis temperature of (250 ℃) is lower than the melting temperature (320 ℃), difficult to apply to the melt electrospinning, to improve the physical properties of the copolymer composition containing it instead of polyacrylonitrile single polymer component, By adding a plasticizer, it is characterized by lowering the processing temperature to a level of 250 ° C. or lower to prevent thermal decomposition.

이에, 본 발명의 폴리아크릴로니트릴계 고분자를 주성분으로 함유한 공중합체의 바 람직하게는 폴리아크릴로니트릴(PAN) 75 내지 90중량% 및 메틸아크릴레이트(MA) 10 내지 25 중량%로 이루어진 것이다.Thus, the copolymer containing the polyacrylonitrile-based polymer of the present invention as a main component is preferably 75 to 90% by weight of polyacrylonitrile (PAN) and 10 to 25% by weight of methyl acrylate (MA). .

바람직한 또 다른 형태로는 폴리아크릴로니트릴(PAN) 65 내지 85중량%, 메틸아크릴레이트(MA) 10 내지 25 중량% 및 고무 5 내지 10중량%로 이루어진 공중합체를 사용하는 것이다. Another preferred form is to use a copolymer consisting of 65 to 85 weight percent polyacrylonitrile (PAN), 10 to 25 weight percent methyl acrylate (MA) and 5 to 10 weight percent rubber.

이에, 단계 2)에서 나노섬유층의 재료로서 최적화된 폴리아크릴로니트릴계 고분자를 주성분으로 함유한 공중합체에 가소제를 첨가함으로써, 가공온도를 낮춰 열분해를 방지함에 따라, 본 발명의 제조방법을 통해 제조된 나노섬유층(22)은 고분자 재료의 물성을 개선함에 따라, 용액 전기방사가 아닌, 용융전기방사를 적용할 수 있으며, 가공성을 향상시키고 고표면적을 구현할 수 있다. Thus, by adding a plasticizer to the copolymer containing the polyacrylonitrile-based polymer optimized as a material of the nanofiber layer as a main component in step 2), by lowering the processing temperature to prevent thermal decomposition, it is prepared through the production method of the present invention As the nanofiber layer 22 improves the physical properties of the polymer material, it is possible to apply melt electrospinning, rather than solution electrospinning, to improve processability and to realize a high surface area.

단계 2)의 나노섬유층의 제조공정은 미세압출설비(micro extruder)를 이용하여 생산효율을 높인 나노복합필터를 제조할 수 있다. 상세하게 설명하면, 폴리아크릴로니트릴계 고분자를 주성분으로 함유한 공중합체에 가소제를 첨가하여 140℃ 이상의 온도에서 30분 내지 1시간동안 가열하여 혼합한 후, 도 3 또는 도 4에 도시된 용융전기방사 시스템 상, 글라스 시린지(glass syringe)(13)에 충전한다.In the manufacturing process of the nanofibrous layer of step 2), a nanocomposite filter having a high production efficiency may be manufactured using a micro extruder. In detail, a plasticizer is added to a copolymer containing a polyacrylonitrile-based polymer as a main component, and heated and mixed for 30 minutes to 1 hour at a temperature of 140 ° C. or higher, followed by the melting electric machine illustrated in FIG. 3 or 4. On a spinning system, a glass syringe 13 is filled.

이때, 글라스 시린지(13)는 140℃ 이상의 온도로 유지되면서, 마이크로 펌프(14)에 의해 0.01∼0.05 ㎖/분의 흐름속도로 히팅챔버(15)에 정량 투입된다. 히팅챔버(15)는 마이크로 펌프(14)를 포함하여 구비하거나, 별도로 분리된 구조도 가능하며, 히팅챔버(15)는 온도조절부(12)로부터 140∼200℃로 분위기로 유지된 후, 고압조절부(11)로부터 인가된 15∼30kV 전압 조건 하에서 용융방사된다. 방사시, 방사 노즐(16)의 내부직경은 0.4 mm이내이며, 방사노즐(16)의 온도는 140∼240℃로 유지된다. At this time, the glass syringe 13 is quantitatively charged into the heating chamber 15 at a flow rate of 0.01 to 0.05 ml / min by the micropump 14 while maintaining the temperature at 140 ° C or higher. The heating chamber 15 may include the micro pump 14 or may be separately separated. The heating chamber 15 may be maintained at 140 to 200 ° C. from the temperature control unit 12, and then may be Melt-spinning is carried out under a voltage of 15 to 30 kV applied from the adjusting unit 11. At the time of spinning, the inside diameter of the spinning nozzle 16 is within 0.4 mm, and the temperature of the spinning nozzle 16 is maintained at 140-240 degreeC.

단계 2)는 상기 전기방사된 용융체를 방사노즐에서 성형봉(2)으로 연속 포집하여 제조한다. 이때, 15∼30kV로 설정된 고전압 조절부(11)로부터 전압이 인가되면, 액적이 터지면서 방사노즐과 성형봉(2)간의 전압차에 의해 전기방사된 용융체가 롤형의 성형봉(2)에 연속적으로 집적된다. Step 2) is produced by continuously collecting the electrospun melt from the spinning nozzle to the forming rod (2). At this time, when a voltage is applied from the high voltage adjusting unit 11 set to 15 to 30 kV, the molten body which is electrospun by the voltage difference between the spinning nozzle and the forming rod 2 while the droplet bursts is continuously formed on the forming rod 2 of the roll type. Is integrated into.

이때, 방사노즐(16)과 성형봉(2)간의 거리는 5 내지 20cm가 바람직하며, 거리가 5 cm 미만이면, 입자가 형성되어 안정적으로 섬유가 형성되지 않고, 20 cm를 초과하면, 방사된 나노섬유가 콜렉터영역을 벗어남으로 비효율적이다.At this time, the distance between the spinning nozzle 16 and the forming rod (2) is preferably 5 to 20cm, if the distance is less than 5cm, particles are formed to stably do not form a fiber, if it exceeds 20cm, spun nano It is inefficient because the fiber leaves the collector area.

종래 폴리아크릴로니트릴계 고분자를 사용하는 경우, 열분해가 일어나지 않도록 하기 위하여, 불활성가스를 사용하여야 하며, 이를 위해서는 특수한 장치가 고려되어야 하므로 비경제적이나, 본 발명은 폴리아크릴로니트릴계 고분자를 주성분으로 함유한 공중합체에 가소제를 첨가하는 물성개선을 통해, 가공온도를 낮춰 열분해를 방지하고 방사함으로써, 경제적인 제조방법이다.In the case of using a conventional polyacrylonitrile-based polymer, in order to prevent thermal decomposition, an inert gas should be used, and for this purpose, it is economical because a special device must be considered. By improving the physical properties of adding a plasticizer to the contained copolymer, by lowering the processing temperature to prevent thermal decomposition and spinning, it is an economical manufacturing method.

또한, 가공온도를 낮춰 열분해를 방지하도록 최적화된 본 발명의 용융전기방사법에 의하면, 용융전기방사시 챔버 내 일정온도 유지가능, 다층구조 형성이 용이해진다.In addition, according to the melt electrospinning method of the present invention optimized to prevent the thermal decomposition by lowering the processing temperature, it is possible to maintain a constant temperature in the chamber during melt electrospinning, it is easy to form a multi-layer structure.

본 발명의 제조방법에서, 성형봉(2)은 제1,제2 용융방사기(5)(6)에서의 콜렉터 역할과 아울러, 전기방사기(1)에서의 콜렉터 역할도 담당하는데, 이를 위해 그 봉체가 도전성 재질로서, 금속판 또는 금속메쉬(mesh) 재질을 사용하거나, 유리 또는 플라스틱류가 사용될 수 있으며, 그 일단은 접지된다. 또한 성형봉(2)은 그 성형 봉(2)상에 형성된 섬유층이 일측으로 수평이송 가능하게 표면이 매끄럽게 처리된다.In the manufacturing method of the present invention, the forming rod (2) serves as a collector in the first and second melt spinning machine (5) (6), as well as the collector in the electrospinning machine (1), for this purpose As the sieve is a conductive material, a metal plate or a mesh may be used, or glass or plastics may be used, one end of which is grounded. In addition, the surface of the shaping rod 2 is smoothly processed so that the fiber layer formed on the shaping rod 2 can be horizontally moved to one side.

상기 성형봉(2)은 구동부(4)의 구동제어 하에 제1,제2 용융방사기(5)(6)에 의한 용융방사와 전기방사기(1)에 의한 전기 방사를 모두 수용할 수 있도록 하는 회전속도 바람직하게는, 1 내지 100 rpm 범위로 회전하며, 더욱 바람직하게는 30 내지 60 rpm으로 저속 회전되는 것이다. The forming rod 2 is rotated to accommodate both the melt spinning by the first and second melt spinning machines 5 and 6 and the electrospinning by the electrospinning machine 1 under the driving control of the driving unit 4. The speed is preferably rotated in the range of 1 to 100 rpm, more preferably at low speed to 30 to 60 rpm.

필터의 생산속도를 높이기 위하여, 제1,제2 용융방사기(5)(6) 작동시 성형봉(2)의 회전속도를 전기방사기(1) 작동시 성형봉(2)의 회전속도 대비 상대적으로 높일 수 있다. 이때, 제1,제2 용융방사기(5)(6)의 성형봉(2) 회전속도는 50 내지 100 rpm이다. In order to increase the production speed of the filter, the rotational speed of the forming rod 2 when the first and second melt spinning machines 5 and 6 are operated relative to the rotational speed of the forming rod 2 when the electrospinner 1 is operated. It can increase. At this time, the rotation speed of the forming rods 2 of the first and second melt spinning machines 5 and 6 is 50 to 100 rpm.

본 발명의 제조장치의 모식도 상에서, 제1 용융방사기(5) 및 전기방사기(1)에 대응한 위치에는 냉연롤러(3a)(3b)를 구비하여 성형봉(2)과 압착 회전되게 구성하여, 성형봉(2)에 형성된 섬유층 표면을 일정한 압력으로 가압하여 밀도는 조밀되게 해줌과 동시에 균일하게 해주며 송풍 냉각기능도 수행한다. 특히, 냉연롤러(3a)(3b)중 제1 용융방사기(5)에 대응된 냉연롤러(3a)는 테이퍼지게 형성된 보빈으로 구성하여 성형봉(2)에 형성된 섬유층이 성형봉(2)내 잠입편의 돌출에 의해서 들뜨게 될 시에 경사 송풍해줌으로써, 그 섬유층들이 밀려서 서서히 수평 이송되게 해준다. 냉연롤러(3b)는 원기둥형상의 롤러이다.On the schematic diagram of the manufacturing apparatus of the present invention, cold rolling rollers 3a and 3b are provided at positions corresponding to the first melt spinning machine 5 and the electrospinning machine 1 so as to be compressed and rotated with the forming rod 2, Pressing the surface of the fiber layer formed on the forming rod (2) at a constant pressure to make the density dense and at the same time uniform and blow cooling function. In particular, the cold rolled roller 3a corresponding to the first molten spinning machine 5 of the cold rolled rollers 3a and 3b is composed of bobbins which are tapered so that the fiber layer formed on the forming rod 2 is immersed in the forming rod 2. By oblique blowing when excited by the protrusion of the bias, the fibrous layers are pushed back and gradually transported horizontally. The cold rolling roller 3b is a cylindrical roller.

절단기(7)는 성형봉(2)상에 섬유필터층들이 복층형성이 완성된 후, 계속 밀려서 절단기(7)로 이송됨에 따라 내부 커터를 이용해 미리 설정된 유효길이 대로 절단하여 주어 원통형 나노복합필터가 완성된다.The cutter 7 cuts the fiber filter layers on the forming rod 2 to a preset effective length using an internal cutter as the fiber filter layers are continuously pushed and transferred to the cutter 7, and the cylindrical nano composite filter is completed. do.

상기에서 살펴본 바와 같이, 본 발명은 As described above, the present invention

첫째, 종래 마이크로섬유 기술과 나노섬유 제조기술을 융합하여 가격 경쟁력을 갖춘 고효율 및 고기능성의 나노복합필터를 제공하였다.First, by fusing the conventional microfiber technology and nanofiber manufacturing technology to provide a high efficiency and high functionality nanocomposite filter with a competitive price.

둘째, 용융전기방사에 적합하도록 고분자재료의 물성을 개선하여, 가공온도를 낮춰 열분해를 방지하여 용융전기방사법을 실시하고, 상기 용융전기방사법으로부터 제조된 나노섬유로 나노섬유층을 형성함에 따라, 제조 전공정상에서 용매를 사용하지 않아 환경 친화적이고, 고분자 함량이 높아 대량생산이 가능한 나노복합필터의 제조방법을 구축하였다.Second, by improving the physical properties of the polymer material to be suitable for melt electrospinning, by lowering the processing temperature to prevent thermal decomposition to perform the melt electrospinning method, forming a nanofiber layer from the nanofibers prepared from the melt electrospinning method, manufacturing major Since the solvent is not used at the top, it is environmentally friendly and has a high polymer content.

이상에서 본 발명은 기재된 구체예에 대해서만 상세히 설명되었지만 본 발명의 기술사상 범위 내에서 다양한 변형 및 수정이 가능함은 당업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속함은 당연한 것이다.Although the present invention has been described in detail only with respect to the described embodiments, it will be apparent to those skilled in the art that various modifications and variations are possible within the technical scope of the present invention, and such modifications and modifications are within the scope of the appended claims.

도 1은 본 발명의 제1실시형태인 이중구조의 나노복합필터의 사시도이고, 1 is a perspective view of a dual structure nanocomposite filter according to a first embodiment of the present invention,

도 2는 본 발명의 제2실시형태인 복층구조의 나노복합필터의 사시도이고, Fig. 2 is a perspective view of a nanocomposite filter having a multilayer structure according to a second embodiment of the present invention.

도 3은 본 발명의 제1실시형태인 이중구조의 나노복합필터 제조장치의 모식도이고, 3 is a schematic diagram of a device for manufacturing a nanocomposite filter having a dual structure, which is a first embodiment of the present invention;

도 4는 본 발명의 제2실시형태인 복층구조의 나노복합필터 제조장치의 모식도이다. 4 is a schematic view of a multi-layer nanocomposite filter manufacturing apparatus according to a second embodiment of the present invention.

<도면부호에 대한 간단한 설명><Brief Description of Drawings>

10: 나노복합필터 제조장치 2: 성형봉10: nano composite filter manufacturing apparatus 2: molding rod

3a, 3b: 냉연롤러 4: 구동부 3a, 3b: cold rolling roller 4: drive part

5, 6: 용융방사기 7: 절단기5, 6: melt spinning machine 7: cutting machine

11: 고압조절부 12: 온도조절부11: high pressure controller 12: temperature controller

13: 글라스 시린지 14: 마이크로 펌프13: glass syringe 14: micropump

15: 히팅챔버 16: 방사노즐15: Heating chamber 16: Spinning nozzle

20: 나노복합필터 21: 마이크로 섬유층20: nano composite filter 21: micro fiber layer

22: 나노섬유층 22: nanofiber layer

Claims (14)

마이크로 섬유층 및 Micro fiber layer and 상기 마이크로 섬유층 상에 용융전기방사법에 의한 나노섬유층이 형성되되, On the microfiber layer is formed a nanofiber layer by a melt electrospinning method, 상기 나노섬유층이 폴리아크릴로니트릴계 고분자를 주성분으로 함유한 공중합체 100 중량부에 대하여, 가소제로서 프로필렌 카보네이트 10 내지 40 중량부가 첨가된 고분자재료가 용융전기방사법에 의해 형성된 것을 특징으로 하는 이중구조의 나노복합필터.The nanofibrous layer has a dual structure, wherein a polymer material to which 10 to 40 parts by weight of propylene carbonate is added as a plasticizer is formed by 100 parts by weight of a copolymer containing polyacrylonitrile-based polymer as a main component. Nano composite filter. 마이크로 섬유층 및 Micro fiber layer and 상기 마이크로 섬유층 상에 용융전기방사법에 의한 나노섬유층이 형성된 후, 상기 마이크로 섬유층과 나노섬유층이 교호되어 형성되되, After the nanofibrous layer is formed on the microfibrous layer by molten electrospinning, the microfibrous layer and the nanofibrous layer are alternately formed, 상기 나노섬유층이 폴리아크릴로니트릴계 고분자를 주성분으로 함유한 공중합체 100 중량부에 대하여, 가소제로서 프로필렌 카보네이트 10 내지 40 중량부가 첨가된 고분자재료가 용융전기방사법에 의해 형성된 것을 특징으로 하는 복층구조의 나노복합필터.The nanofibrous layer has a multi-layered structure, wherein a polymer material to which 10 to 40 parts by weight of propylene carbonate is added as a plasticizer is added to 100 parts by weight of a copolymer containing polyacrylonitrile-based polymer as a main component. Nano composite filter. 삭제delete 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 폴리아크릴로니트릴계 고분자를 주성분으로 함유한 공중합체가 폴리아크릴로니트릴(PAN) 75 내지 90중량% 및 메틸아크릴레이트(MA) 10 내지 25 중량%로 이루어진 것을 특징으로 하는 상기 나노복합필터.According to claim 1 or 2, wherein the copolymer containing the polyacrylonitrile-based polymer as a main component is 75 to 90% by weight of polyacrylonitrile (PAN) and 10 to 25% by weight of methyl acrylate (MA) The nano-composite filter, characterized in that made. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 폴리아크릴로니트릴계 고분자를 주성분으로 함유한 공중합체가 폴리아크릴로니트릴(PAN) 65 내지 85중량%, 메틸아크릴레이트(MA) 10 내지 25 중량% 및 고무 5 내지 10중량%로 이루어진 것을 특징으로 하는 상기 나노복합필터. According to claim 1 or 2, wherein the copolymer containing the polyacrylonitrile-based polymer as a main component is 65 to 85% by weight of polyacrylonitrile (PAN), 10 to 25% by weight of methyl acrylate (MA) and The nano-composite filter, characterized in that consisting of 5 to 10% by weight of rubber. 제1항 또는 제2항에 있어서, 나노섬유층의 섬유직경이 0.1 내지 5㎛를 가지는 것을 특징으로 하는 상기 나노복합필터. The nanocomposite filter according to claim 1 or 2, wherein the nanofiber layer has a fiber diameter of 0.1 to 5 mu m. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 나노섬유층의 표면적이 1,000 내지 3,000 ㎡/g인 것을 특징으로 하는 상기 나노복합필터. The nanocomposite filter of claim 1 or 2, wherein the nanofiber layer has a surface area of 1,000 to 3,000 m 2 / g. 일단이 접지되며 회전 구동되는 도전성재질의 성형봉 상에, 용융방사기 내에서 용융방사하여 마이크로 섬유사로 구성된 마이크로 섬유층을 형성하고, On the forming rod of the conductive material which is grounded and rotated at one end, it is melt-spun in a melt spinning machine to form a micro fiber layer composed of micro fiber yarns, 상기 마이크로 섬유층 상에, 폴리아크릴로니트릴계 고분자를 주성분으로 함유한 공중합체 100 중량부에 대하여, 가소제로서 프로필렌 카보네이트 10 내지 40 중량부를 전기방사기 내 140∼200℃ 온도 및 15∼30kV 전압 하에서 혼합한 후, 용융전기방사하여 나노섬유로 구성된 나노섬유층을 적층 형성하여 이루어지는 나노복합필터의 제조방법.On the microfiber layer, 10 to 40 parts by weight of propylene carbonate as a plasticizer was mixed at a temperature of 140 to 200 ° C. and 15 to 30 kV in an electrospinner, based on 100 parts by weight of a copolymer containing polyacrylonitrile-based polymer as a main component. After that, a method of producing a nanocomposite filter formed by laminating and electroforming the nanofibrous layer composed of nanofibers by electrospinning. 제8항에 있어서, 상기 용융방사기와 전기방사기에 의해서 마이크로 섬유층과 나노섬유층을 교호적이고 연속적으로 적층 형성하여 복수층들이 구성되도록 하는 것을 특징으로 하는 상기 나노복합필터의 제조방법.10. The method of claim 8, wherein a plurality of layers are formed by alternately and successively stacking a micro fiber layer and a nano fiber layer by the melt spinning machine and the electrospinning machine. 제8항에 있어서, 상기 폴리아크릴로니트릴계 고분자를 주성분으로 함유한 공중합체가 폴리아크릴로니트릴(PAN) 75 내지 90중량% 및 메틸아크릴레이트(MA) 10 내지 25 중량%로 이루어진 것을 특징으로 하는 상기 나노복합필터의 제조방법.The method of claim 8, wherein the copolymer containing the polyacrylonitrile-based polymer as a main component comprises 75 to 90% by weight of polyacrylonitrile (PAN) and 10 to 25% by weight of methyl acrylate (MA). Method for producing the nanocomposite filter. 제8항에 있어서, 상기 폴리아크릴로니트릴계 고분자를 주성분으로 함유한 공중합체가 폴리아크릴로니트릴(PAN) 65 내지 85중량%, 메틸아크릴레이트(MA) 10 내지 25 중량% 및 고무 5 내지 10중량%로 이루어진 것을 특징으로 하는 상기 나노복합필터의 제조방법.According to claim 8, wherein the copolymer containing the polyacrylonitrile-based polymer as a main component is 65 to 85% by weight of polyacrylonitrile (PAN), 10 to 25% by weight of methyl acrylate (MA) and rubber 5 to 10 Method for producing the nano-composite filter, characterized in that consisting of. 제8항에 있어서, 상기 성형봉이 1∼100rpm으로 회전 구동되는 것을 특징으로 하는 상기 나노복합필터의 제조방법.The method of claim 8, wherein the forming rod is rotationally driven at 1 to 100rpm. 제8항에 있어서, 용융방사기 내, 용융방사조건이 방사노즐 직경 0.1∼0.3mm이며, 방사거리가 5 내지 25cm인 것을 특징으로 하는 상기 나노복합필터의 제조방법.The method of manufacturing a nano-composite filter according to claim 8, wherein in the melt spinning machine, melt spinning conditions are 0.1 to 0.3 mm in diameter of a spinning nozzle and 5 to 25 cm in spinning distance. 제8항에 있어서, 전기방사기 내, 용융방사조건이 방사노즐의 내부직경이 최대 0.4 mm이며, 방사노즐의 온도가 140∼240℃이고, 방사거리가 5 내지 20cm인 것을 특징으로 하는 상기 나노복합필터의 제조방법.The nanocomposite according to claim 8, wherein, in the electrospinning machine, the melt spinning condition is an inner diameter of the spinning nozzle up to 0.4 mm, a temperature of the spinning nozzle is 140 to 240 ° C, and a spinning distance is 5 to 20 cm. Method for producing a filter.
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Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007239114A (en) 2006-03-06 2007-09-20 Univ Of Fukui Melt electrostatic spinning method and ultrafine fiber
KR100714219B1 (en) * 2006-05-22 2007-05-02 이봉대 Composite fibrous filter using nan0-materials, and manufacturing method and apparatus thereof
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