KR101085932B1 - Intumescence fireproof coating composition with ligneous cellulose fiber - Google Patents

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Abstract

본 발명은 비닐-아세테이트 에멀젼을 기본 바인더로 하고, 목질 바이오 매스에 함유되어 있는 리그린계 셀룰로오스 섬유질과 여기에 특정 알루미노 실리케이트계 미네랄, 보강재, 수산화물 첨가제를 포함하여 우수한 내열성 및 단열성을 발휘하는 리그린계 셀룰로오스 섬유질 포비성 내화피복재 조성물에 관한 것이다. 본 발명의 조성물은 내화성능이 뛰어날 뿐만 아니라 포비도, 발포 밀도 및 도막강도 등이 우수하여 건축물의 목재 보 및 기둥, 철근 보 및 기둥 등에 내화 피복재로서 적합하다.The present invention is based on vinyl-acetate emulsion as a basic binder, including lignin-based cellulose fibers contained in the wood biomass and specific aluminosilicate-based minerals, reinforcing materials, hydroxide additives to exhibit excellent heat resistance and thermal insulation The present invention relates to a green cellulose fibrous forbidden fire resistant coating composition. The composition of the present invention is not only excellent in fire resistance, but also excellent in povidity, foam density and coating strength, and thus is suitable as a fireproof coating material for wooden beams and columns, reinforcing beams and columns of buildings.

셀룰로오스 섬유, 비닐-아세테이트, 알루미노 실리케이트, 보강재, 내화피복 Cellulose fiber, vinyl acetate, aluminosilicate, reinforcement, fireproof coating

Description

리그린계 셀루로오스 섬유질 포비성 내화피복재 조성물{INTUMESCENCE FIREPROOF COATING COMPOSITION WITH LIGNEOUS CELLULOSE FIBER}Lignin Cellulose Fibrous Abrasion Resistant Coating Composition {INTUMESCENCE FIREPROOF COATING COMPOSITION WITH LIGNEOUS CELLULOSE FIBER}

본 발명은 비닐-아세테이트 에멀젼을 기본 바인더로 하고, 목질 바이오 매스에 포함되어 있는 리그린계 셀룰로오스 섬유질과 여기에 특정 알루미노 실리케이트계 미네랄, 보강재, 수산화물 첨가제를 포함하여 우수한 내열성 및 단열성을 발휘하는 셀룰로오스 섬유계 포비성 내화피복재 조성물에 관한 것이다.The present invention is based on a vinyl-acetate emulsion as a base binder, lignin-based cellulose fibers contained in the wood biomass, including a specific aluminosilicate-based minerals, reinforcing materials, hydroxide additives, cellulose exhibiting excellent heat resistance and insulation The present invention relates to a fibrous forbidden fire resistant coating composition.

내화피복재는 건축물 등을 화재로부터 보호하여 화재 발생시 고온의 열 또는 화염이 강재 또는 콘크리트 목재 등의 건축물 표면 피복체로 접근하는 것을 차단하거나 지연시킴으로써 화재를 진압할 시간을 제공하거나, 또는 인명을 구조할 수 있는 시간을 제공하는 피복재이다. 그리고 내화 구조란 건축물의 주요 구조부가 화재발생시 일정 시간동안 고온에 견디는 내화성능을 갖추고 있으면서 동시에 화재 후 간단한 수리로도 재사용이 가능한 구조를 말한다.Fire-resistant cladding protects buildings from fire and provides time to extinguish fires or rescue lives by blocking or delaying high-temperature heat or flames from accessing building surface coverings such as steel or concrete timber in the event of a fire. It is a cladding that provides time. In addition, the fireproof structure refers to a structure in which the main structural part of a building has a fireproof performance that can withstand a high temperature for a certain time during a fire and can be reused by simple repair after a fire.

한편, 건축 철골구조물에 사용되는 저탄소강은 임계온도가 540℃ 정도로, 상기 임계온도 이상에서는 내력이 통상 60% 정도로 감소한다. 따라서 철골 구조물에 대해서는, 건물의 화재시 철골의 내력저하 및 이로 인한 인명피해를 최대한 방지하 기 위하여, 철골 내화피복을 실시하고 있다. 또한 콘크리트 구조물의 경우에도, 일정시간 동안 열에 의한 콘크리트 재료의 열화 저항성 또는 폭열 저항성 등의 물성이 필요하며, 화재 진압 후 콘크리트 구조물의 원래의 물성을 유지하는 것이 중요하므로, 내화피복을 실시하고 있다.On the other hand, the low carbon steel used in the construction steel structure has a critical temperature of about 540 ℃, the strength is usually reduced to about 60% above the critical temperature. Therefore, for steel structures, fire resistant coatings of steel structures are carried out in order to prevent the reduction of the strength of the steel frame and the loss of human life due to the fire in the building. In addition, in the case of concrete structures, physical properties such as heat resistance or thermal resistance of the concrete material due to heat for a predetermined time are necessary, and it is important to maintain the original physical properties of the concrete structure after the fire extinguishing, so that fireproof coating is performed.

일반적으로 화재시 포비성 내화피복재가 철골구조물 또는 콘크리트 구조물을 보호하는 기능을 제대로 발휘하기 위해서는 여러 가지 기본적 성능이 필요하다. 그 첫째로는, 충분한 단열성을 가지기 위하여 발포가 원활하게 이루어져 발포도막의 두께가 일정수준 이상 높아야 한다. 발포두께가 얇을 경우에는 충분한 단열성을 발현할 수가 없다. 둘째로, 효과적인 단열을 위하여 발포층의 밀도가 충분히 높아야 한다. 발포층의 두께가 두껍더라도 발포층의 밀도가 낮으면 외부로부터의 열의 침투를 효과적으로 막을 수 없게 된다. 셋째로, 발포시 과다한 발포 또는 수축으로 인한 크랙의 발생없이 균일할 발포가 일어나야 한다. 발포도막에 크랙이 발생하게 되면 크랙 발생부위를 통하여 철골 또는 콘크리트로 열이 유입되어 요구되는 내화성능을 발휘할 수 없게 된다. 무엇보다 가장 중요한 것은 건축물의 철골 또는 콘크리트에 시공 후 오랜 기간동안 수축팽창에 의한 도막상의 변화가 없어야 한다는 점이다.In general, several basic performances are necessary for the forbidden fire-resistant cladding to properly function to protect steel structures or concrete structures in case of fire. First, in order to have sufficient thermal insulation, foaming is smooth and the thickness of the foamed coating film must be higher than a certain level. When the foam thickness is thin, sufficient heat insulation cannot be expressed. Second, the density of the foam layer must be high enough for effective insulation. Even if the foam layer is thick, if the foam layer has a low density, it is impossible to effectively prevent the penetration of heat from the outside. Third, uniform foaming should occur without foaming due to excessive foaming or shrinkage during foaming. When cracks are generated in the foamed coating film, heat is introduced into the steel frame or concrete through the crack generating site, thereby preventing the required fire resistance. Most importantly, there should be no change in the coating film due to shrinkage expansion for a long time after the construction of the steel frame or concrete of the building.

한편, 일반적인 포비성 내화피복재 조성물로는 유기 고분자와 암모늄 폴리포스페이트 및 다가 알코올을 이용한 형태의 조성물이 주종을 이루고 있다. 이러한 형태의 내화피복재 조성물은, 화재 발생에 따른 발포시 유독가스인 암모니아 가스 또는 할로겐 가스가 부산물로 발생하고, 발포층이 탄화 층으로 이루어져 있어 화재 시 열풍에 의해 발포층이 쉽게 부서질 수 있다는 문제점이 있다. 즉, 이와 같이 내화성능에 한계가 있기 때문에, 그 사용 제품이나 용도가 한정적이다.On the other hand, as a general forbidden fire-resistant coating composition composition of the form using an organic polymer, ammonium polyphosphate and a polyhydric alcohol is predominant. In this type of fireproof coating composition, ammonia gas or halogen gas, which is a toxic gas upon foaming, is generated as a by-product, and the foamed layer is made of a carbonized layer, so that the foamed layer may be easily broken by hot air during a fire. There is this. That is, since there is a limit in fire resistance in this way, the product used and the use are limited.

이러한 유기형태의 내화피복재 이외에, 규산염을 주 바인더로 하는 형태의 무기질계 내화피복재도 있다. 이는 유기 형태의 내화피복재가 가지고 있는 문제점들을 해결할 수 있으나, 유기 형태의 내화피복재에 비해 도막두께가 지나치게 두꺼워지고 시공 후 건조수축과정에서 도막에 균열이 발생하여 도막 박리 및 탈락 등 많은 문제점들이 야기될 수 있다.In addition to such an organic fireproof coating, there is also an inorganic fireproof coating having a silicate as the main binder. This can solve the problems of the organic type fireproof coating, but the thickness of the coating film becomes too thick compared to the organic type fireproof coating, and many problems such as peeling and dropping of the coating may occur due to cracking in the coating during dry shrinkage after construction. Can be.

구체적인 일 예로, 대한민국 특허공개 제1989-0010138호에는 액상 메탈실리케이트를 주바인더로 하는 포비성 내화무기질 방화재에 대한 기술이 공개되어 있다. 그러나, 이러한 조성물의 경우 포비성은 매우 우수하나 사용되는 메탈실리케이트의 내열성에 한계가 있어 약 600℃이상의 고온 하에서는 발포 도막층이 용융되어 아래로 흘러내리는 문제점이 있다.As a specific example, Korean Patent Publication No. 1989-0010138 discloses a technique for a forbidden refractory inorganic flame retardant having a liquid metal silicate as a main binder. However, in the case of such a composition is very excellent poviding, there is a limit in the heat resistance of the metal silicate used, there is a problem that the foam coating layer melts and flows down at a high temperature of about 600 ℃ or more.

또한 일본특허 공개평 5-86310호에는 발포제로서 폴리인산암모늄, 탄화재로서 멜라민, 그리고 바인더로서 변성에폭시 등을 이용한 포비성 내화피복재에 대한 피막 조성물이 개시되어 있다. 이러한 형태의 피복재는 피복재 조성물이 열을 받아 400℃ 부근에서 화학반응에 의하여 탄소층을 형성하도록 함으로써 열로부터 소재를 보호하는 형태의 피복재이다. 이러한 피복재는 포비성능은 우수하지만 도막이 발포되면서 다량의 암모니아 가스를 방출할 뿐만 아니라 발포층 자체가 아주 약한 탄화층으로 형성되어 있기 때문에 화재시 열풍에 의하여 발포층이 쉽게 부서지는 결점을 가지고 있다.In addition, Japanese Patent Laid-Open No. 5-86310 discloses a coating composition for a forbidden fire-resistant coating material using ammonium polyphosphate as a blowing agent, melamine as a carbonizing agent, and modified epoxy as a binder. This type of coating material is a type of coating material that protects the material from heat by causing the coating composition to receive heat to form a carbon layer by chemical reaction around 400 ° C. Such coating material has excellent defoaming performance, but as the coating film is foamed, it not only emits a large amount of ammonia gas but also has a drawback that the foam layer is easily broken by hot air in case of fire because the foam layer is formed of a very weak carbonized layer.

또한 대한민국 특허공개 제2005-0070809호에는 규산염에 몰비 조절제, 보강제, 체질안료, 팽창성 흑연 또는 캡슐화된 발포조제, 첨가제를 포함하는 포비성 내화도료 조성물이 개시되어 있다. 이러한 내화도료 조성물은 규산염의 몰비를 조절함과 동시에 보강제, 첨가제 등을 이용함으로써 내열성이 우수하다. 그러나 상기 조성물은 화염의 차단을 위하여 발포조제로 팽창성 흑연을 사용하는 바, 이 역시 이산화탄소에 의해 형성된 탄화층이 약하여 열풍에 의해 쉽게 발포층이 파괴됨으로써 파괴된 발포층 사이로 다시 화염이 침투되는 문제점이 있다. 또한 상기 조성물은 열분해에 의해 생성된 이산화탄소가 발포층 내에 남아있지 못하고 대기 중으로 방출되어 화염의 전파를 차단하는 성능이 떨어지는 문제점이 있다.In addition, the Republic of Korea Patent Publication No. 2005-0070809 discloses a forbidden refractory paint composition comprising a molar ratio control agent, a reinforcing agent, a sieving pigment, an expandable graphite or encapsulated foaming aid, additives in the silicate. The refractory coating composition is excellent in heat resistance by using a reinforcing agent, additives and the like while controlling the molar ratio of the silicate. However, the composition uses the expandable graphite as a foaming aid to block the flame, which also has a problem that the carbon layer formed by carbon dioxide is weak so that the foam layer is easily destroyed by the hot air and thus the flame penetrates again between the damaged foam layers. have. In addition, the composition has a problem that the carbon dioxide produced by pyrolysis does not remain in the foam layer and is released into the atmosphere, thereby degrading the propagation of the flame.

한편 일반적인 규산염계 내화피복재의 발포/팽창 단열 메커니즘은 다음과 같다. 즉, 바인더로 사용되는 규산염은 40∼70중량%의 함수분을 가지고 있는데 이러한 함수분들은 70∼130℃ 이상의 온도를 받으면 도막 내부에서 발포팽창하면서 여러 형태의 셀(cell)을 형성하여 단열효과를 나타내게 된다. 그러나 이러한 셀들은 피복재 제조시 함께 사용하는 체질안료 및 기타 충진제들에 의하여 그 밀도가 저하되고, 자체 내열성 부족으로 600℃ 이상의 고온 하에서는 발포 팽창한 도막이 용융된다. 따라서 고온 하 장시간 동안 우수한 내열성능을 유지하려면 수천 미크론 이상의 두꺼운 피복층을 형성해야만 한다.Meanwhile, the foaming / expansion adiabatic mechanism of a general silicate fireproof coating is as follows. That is, the silicate used as a binder has water content of 40 to 70% by weight, and these water content expands and expands inside the coating film to form various types of cells when subjected to a temperature of 70 to 130 ° C. or higher, thereby providing thermal insulation effect. Will be displayed. However, these cells are lowered in density by sieving pigments and other fillers used in the production of coating materials, and the foamed and expanded coating film is melted at a high temperature of 600 ° C. or higher due to lack of heat resistance. Therefore, in order to maintain excellent heat resistance for a long time under high temperature, it is necessary to form a thick coating layer of several thousand microns or more.

이에 본 발명의 목적은 비닐-아세테이트 에멀젼을 기본 바인더로 하여, 300 ℃ 부근의 온도에서 크로스 링크(Cross-link)형 팽창성 탄화층을 형성하는 목질바이오 매스에 함유되어 있는 리그린계 셀룰로오스 섬유와, 600℃ 이상의 고온에서 허니컴(honey comb) 구조를 형성하는 알루미노 실리케이트계 미네랄에 의한 얇은 두께의 막의 형성과 보강재 및 수산화물 첨가제에 의해 탄화층을 보호함으로써 우수한 내화성능 및 단열성능을 발휘할 수 있고, 열분해에 의해 생성된 이산화탄소의 대기 중 방출을 막아 화재의 3대 요소들인 산소 및 열 등의 차단에 의하여 지속적인 화염의 전파를 효과적으로 차단할 수 있는 포비성 내화피복재 조성물을 제공하는데 있다.Accordingly, an object of the present invention is to use a vinyl-acetate emulsion as a base binder, liglin-based cellulose fibers contained in the wood biomass to form a cross-linked expandable carbonized layer at a temperature around 300 ℃, Formation of a thin film of aluminosilicate minerals that form a honey comb structure at a high temperature of 600 ° C. or higher, and protection of the carbonized layer by reinforcing materials and hydroxide additives, thereby exhibiting excellent fire resistance and thermal insulation performance. To prevent the release of carbon dioxide produced by the air to provide a fire resistant coating composition that can effectively block the propagation of the flame by blocking the three elements of the fire, such as oxygen and heat.

상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 목질 리그린계 셀룰로오스 섬유 15~50중량%;
실리카 함량이 80 중량% 이상이고 섭씨 500도 이상에서 허니컴 형 구조로 바뀌는 알루미노 실리케이트계 미네랄 20~55중량%;
규산염 화합물 10∼20중량%;
칼슘계 보강재 10∼20중량%; 및
수산화물 첨가제 0.2∼15중량%를 포함하며,
상기 성분들의 합 100 중량부에 대하여, 혼합용제로써 비닐-아세테이트계 에멀젼을 25∼50중량부 더 포함하는 포비성 내화피복재 조성물을 제공한다.
In order to achieve the above object, the present invention is 15 to 50% by weight of the wood liglin-based cellulose fibers;
20 to 55% by weight of aluminosilicate minerals having a silica content of at least 80% by weight and a honeycomb structure at 500 ° C or more;
10-20 weight% of silicate compounds;
10-20% by weight of calcium-based reinforcing material; And
0.2 to 15% by weight of a hydroxide additive,
To 100 parts by weight of the above components, it provides a forbidden fire-resistant coating composition further comprises 25 to 50 parts by weight of a vinyl-acetate emulsion as a mixed solvent.

일 구현예에서, 상기 셀룰로오스 섬유는 목화 섬유 및 목재를 섬유화한 목질 섬유 중에서 선택된 단독 또는 2종 이상이다.In one embodiment, the cellulose fiber is one or two or more selected from cotton fibers and wood fibers fibrous wood.

일 구현예에서, 상기 알루미노 실리케이트 미네랄은 토보모라이트, 몬모릴로나이트, 제오라이트, 소디움 벤토나이트, 규조토 중에서 선택된 단독 또는 2종 이상이다.In one embodiment, the aluminosilicate mineral is one or two or more selected from tobomorite, montmorillonite, zeolite, sodium bentonite, diatomaceous earth.

일 구현예에서, 상기 규산염은 공지의 물유리로써 실리케이트와 소디움의 비 율은 2.7∼3.5:1의 것을 사용한다.In one embodiment, the silicate is known water glass, the ratio of silicate and sodium is used is 2.7 to 3.5: 1.

본 발명의 포비성 내화피복재 조성물은, 목질 리그린계 셀룰로오스 섬유를 사용함으로써 화재 발생시 형성되는 팽창성 탄화층과, 일정 온도 이상에서 허니-컴(honey-comb)형 구조로 변화되는 알루미노 실리케이트계 미네랄에 의하여 다공성을 형성함으로써 차열·차염 성능을 향상시킬 수 있다. 또한 본 발명의 조성물은 규산염 화합물과 칼슘계 무기질 보강재를 이용함으로써 크로스 링크 형태의 규산칼슘 실리케이트계 수화물의 형성으로 도막의 건조강도 및 내열성, 그리고 다공성 발포층의 강도를 향상시킬 수 있고, 수산화물 첨가제를 사용함으로써 내열성을 더욱 향상시킬 수 있다. 결과적으로, 본 발명의 조성물은 내열성 및 단열성이 우수하고, 발포효율 및 발포밀도 등이 우수하므로, 건축물의 철근 보 및 기둥 및 목재 보 및 기둥 등에 내화 피복재로 적합하다.The forbidden fire-resistant coating composition of the present invention comprises an expandable carbonized layer formed at the time of a fire by using wood ligline-based cellulose fibers, and an aluminosilicate-based mineral which is changed into a honey-comb structure at a predetermined temperature or more. By forming a porosity, heat shielding / shielding performance can be improved. In addition, the composition of the present invention can improve the dry strength and heat resistance of the coating film and the strength of the porous foam layer by forming a cross-linked calcium silicate silicate hydrate by using a silicate compound and a calcium-based inorganic reinforcing material. By using it, heat resistance can be improved further. As a result, the composition of the present invention is excellent in heat resistance and thermal insulation, and excellent foaming efficiency and foaming density, so that it is suitable as a fireproof coating material for reinforcing beams and columns and wooden beams and columns of buildings.

이하 본 발명을 상세히 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail.

본 발명에 따른 포비성 내화피복재 조성물은, 비닐-에세테이트 에멀젼을 바인더로 하여 발포층의 현성을 위한 다공성 탄화층 생성용 목질 리그린계 셀룰로오스 섬유질과 다공성 강화재용의 알루미노 실리케이트계 미네랄, 발포 밀도와 발포율의 향상, 발포층의 발포율, 발포밀도 및 화염 차단 성능을 높이기 위한 발포조제로써의 규산염 화합물과 칼슘계 미네랄을 포함하여 이루어진다.The forbidden fire-resistant coating composition according to the present invention comprises a vinyl-acetate emulsion as a binder, woody ligline-based cellulose fiber for producing a porous carbide layer for the manifestation of the foam layer, aluminosilicate mineral for the porous reinforcing material, and foam density. And a silicate compound and calcium-based minerals as foaming aids for improving the foaming rate, foaming rate of the foamed layer, foaming density, and flame barrier performance.

포비성 내화피복재 조성물이 높은 포비성능을 발현하기 위해서는 목질계 셀 룰로오스 섬유질과 알루미노 실리케이트 미네랄이 포비 팽창을 잘 하여야 하는데, 본 발명에서는 목질계 셀룰로오스 섬유의 길이의 조절 및 알루미노 실리케이트계 미네랄의 입자 크기를 조절함으로써 발포 팽창성을 향상 시고, 탄화에 의한 발포층 내부의 발포밀도를 높임과 동시에, 열분해에 의해 발생된 이산화탄소의 방출을 막아 화염 전파의 차단성능을 증가시킴으로써 본 발명의 목적을 달성하였다.In order to express the high abrasion performance of the forbidden fire-resistant coating composition, wood-based cellulose fibers and aluminosilicate minerals should be well poby-swelled. In the present invention, the control of the length of the wood-based cellulose fibers and the aluminosilicate-based minerals The purpose of the present invention was achieved by improving the foam expandability by controlling the particle size, increasing the foam density inside the foam layer by carbonization, and preventing the emission of carbon dioxide generated by pyrolysis to increase the blocking performance of flame propagation. .

본 발명에서 사용하는 목질 리그린계 셀룰로오스 섬유는 목질 바이오 매스에 함유된 리그린 성분의 섬유로써 이것에 포함된 탄소원을 이용하는 다양한 화학재료로 활용되고 있다. 본 발명에서는 리그린에 함유되어 있으며 초기 연소에 의해 많은 량의 탄소가 이산화탄소로 전환되는 공정을 활용하는 것으로써 화재 화염의 온도에 의해 크로스 링크형 탄화층이 형성되고, 이는 다시 일정 온도에서 허니컴형 구조를 갖게 되는 알루미노 실리케이트 미네랄의 구조와 결합하여 다양한 형태의 기공을 갖는 포비성 재료로 전이되는 것이다.Wood liglin-based cellulose fiber used in the present invention is a fiber of ligrin component contained in wood biomass, and is utilized as various chemical materials using a carbon source contained therein. In the present invention, by using the process of converting a large amount of carbon into carbon dioxide by the initial combustion, the cross-linked carbonized layer is formed by the temperature of the fire flame, which is again a honeycomb type at a constant temperature It combines with the structure of the aluminosilicate mineral, which has a structure, to be transferred to a forbidden material with pores of various forms.

이와 같은 목질 리그린계 셀룰로오스 섬유질은 전체 내화피복재 조성물 중 15∼50중량%가 되도록 사용하는데, 그 함량이 15중량% 미만일 경우에는 완전 연소에 의해 탄화층의 형성이 곤란해지며, 50중량% 초과일 경우에는 피복재의 부착력이 저하된다. 바람직하게 상기 질 리그린계 셀룰로오스 섬유질의 함량은 25∼40중량%이다.Such wood liglin-based cellulose fibers are used to be 15 to 50% by weight of the total fireproof coating composition, when the content is less than 15% by weight, it is difficult to form a carbonized layer by complete combustion, more than 50% by weight In one case, the adhesion of the coating material is lowered. Preferably the content of the vaginal liglin cellulose fiber is 25 to 40% by weight.

알루미노 실리케이트 미네랄은 조성물의 특성과 물성을 고려하여 선택하는 바, 내열성, 발포율 및 소지와의 부착력 등을 고려하여 선택한다. 본 발명에서는 특별히 제한되는 것은 아니나, 실리카 함량이 80 중량% 이상이고 섭씨 500도 이상 에서 허니컴 형 구조로 바뀌는 규조토 또는 터보모라이트, 규회석 중에서 선택하여 단독 또는 2종 이상의 것을 사용한다.The aluminosilicate mineral is selected in consideration of the properties and physical properties of the composition, and is selected in consideration of heat resistance, foaming rate and adhesion to the substrate. In the present invention, although not particularly limited, a single or two or more selected from diatomaceous earth, turbomorite, wollastonite which has a silica content of 80% by weight or more and changes into a honeycomb structure at 500 ° C or more is used.

이와 같은 알루미노 실리케이트 미네랄은 전체 내화피복재 조성물 중 20∼70중량%가 되도록 사용하는데, 그 함량이 20중량% 미만일 경우에는 생성되는 탄화층 보호막의 형성이 부족하게 되고, 70중량% 초과일 경우에는 팽창성이 저하된다. 바람직하게 상기 규산염의 함량은 40∼55중량%이다.Such aluminosilicate minerals are used to be 20 to 70% by weight of the total fireproof coating composition, but if the content is less than 20% by weight, the formation of the resulting carbide layer protective film is insufficient, and when more than 70% by weight The expandability falls. Preferably the content of silicate is 40 to 55% by weight.

한편, 본 발명의 포비성 내화피복재 조성물은 포비 도막의 건조강도(내구성)를 높이고 화재시 보다 효과적인 기능을 발휘하기 위하여 보강재를 사용한다. 이러한 보강재를 사용함으로써, 피복층을 건축물에 시공 후 상온에서 오랜 시간 경과함에 따른 수분증발에 의한 도막의 균열을 방지할 수 있고, 화재시 포비층의 강도를 높일 수 있으며, 포비층의 내열성 증가 및 균열 방지를 달성할 수 있다. 또한 화재시, 온도 상승에 의한 열분해에 의해 이산화탄소가 배출되어, 첨가제인 무기질 섬유상 재료의 공극에 존재하여 산소원을 차단함으로써, 지속적인 화염의 전파를 차단할 수 있다. 이러한 보강재는 단독으로 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.On the other hand, the forbidden fire resistant coating composition of the present invention uses a reinforcing material in order to increase the dry strength (durability) of the forbidden coating and to exhibit a more effective function in the event of a fire. By using such a reinforcing material, it is possible to prevent the crack of the coating film due to moisture evaporation after a long time at room temperature after construction of the coating layer in the building, to increase the strength of the forbidden layer in the event of fire, to increase the heat resistance and cracking of the forbidden layer Prevention can be achieved. In the event of a fire, carbon dioxide is released by pyrolysis due to a temperature rise, and it exists in the pores of the inorganic fibrous material as an additive to block the oxygen source, thereby preventing continuous flame propagation. These reinforcing materials may be used alone or in combination of two or more thereof.

상기 보강재의 예로는 규산염 화합물로써 공지의 물유리와 칼슘계 화합물로써 탄산칼슘, 방해석, 석회석 등을 단독으로 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다. 칼슘계 보강재의 사용은 특별한 제한은 없으나 화염에 의한 반응성을 고려할 때 평균 입자의 크기가 50 마이크론에서 100 마이크론의 범위가 바람직하다.Examples of the reinforcing material may be used alone or in combination of two or more kinds of known water glass and calcium-based compounds as a silicate compound, calcium carbonate, calcite, limestone and the like. The use of calcium-based reinforcement is not particularly limited, but considering the reactivity by the flame, the average particle size is preferably in the range of 50 microns to 100 microns.

이러한 규산염 화합물 보강재의 함량은 전체 내화피복재 조성물 중 10∼20중량%가 바람직한데, 그 함량이 10중량% 미만이면 보강재로서의 효과가 미미하고, 20중량% 초과이면 사용시 외관 및 작업성 불량, 피복재 제조시 분산성이 나빠 생산효율을 저하시키게 된다. 보다 바람직하게는 상기 규산염 화합물을 보강재로 8∼14중량% 범위로 사용한다. 또한 칼슘계 보강재는 규산염 화합물과 반응하여 다공성 섬유상의 칼슘 실리케이트 수화물을 생성하는 것으로써, 생성된 칼슘 실리케이트 수화물의 섬유사이와 공극에 탄화된 이산화탄소를 저장함으로써 화재 시 차열성능을 발휘하게 된다. 또한 규산염 화합물과 함께 사용되어 피복재 초기 사용시 부착강도 등을 향상시키는 역할을 하게 된다. 이러한 칼슘계 보강재의 함량은 전체 내화피복재 조성물 중 10∼20중량%가 바람직한데, 그 함량이 10중량% 미만이면 보강재로서의 효과가 미미할 뿐아니라 섬유상의 규산 칼슘 실리케이트 수화물의 생성이 약하게 되고, 20중량% 초과이면 피복재의 부착성능을 약화 시킬뿐 아니라 섬유상 규산칼슘 실리케이트의 생성도 저하 시키게 된다. 바람직하게는 상기 칼슘계 화합물을 보강재로 8∼14중량% 범위로 사용한다.The content of the silicate compound reinforcing material is preferably 10 to 20% by weight of the total fireproof coating composition, but if the content is less than 10% by weight, the effect as a reinforcing material is insignificant. Poor dispersibility reduces production efficiency. More preferably, the silicate compound is used in the range of 8 to 14% by weight as a reinforcing material. In addition, the calcium-based reinforcing material reacts with the silicate compound to produce calcium silicate hydrate on the porous fiber, and exhibits heat shielding performance in case of fire by storing carbon dioxide carbonized between the fibers of the produced calcium silicate hydrate and in the pores. In addition, it is used together with the silicate compound serves to improve the adhesion strength, etc. during the initial use of the coating material. The content of such calcium-based reinforcing material is preferably 10 to 20% by weight of the total fireproof coating composition, but if the content is less than 10% by weight, the effect as a reinforcing material is insignificant, and the formation of fibrous calcium silicate silicate hydrate is weak, and 20% by weight. When it is more than%, not only the adhesion performance of the coating material is impaired, but also the production of fibrous calcium silicate silicates is reduced. Preferably, the calcium compound is used in the range of 8 to 14% by weight as a reinforcing material.

본 발명에서는 화재시 발포한 포비층의 내화성능을 향상시키기 위한 첨가제로 수산화물을 사용한다. 이러한 수산화물은 난연 및 내열성 첨가제로서, 화재 발생시 340℃ 이상의 온도에서 탈수되며 열간 흡열반응을 함으로써 강재에 전달되는 열을 자체 소진하여 강재의 온도상승을 지연시킨다. 또한, 상기 수산화물은, 규산염이 발포 팽창한 발포층에서 규산염에 탈수되어 수산기를 잃은 금속이 들어가 축합반응을 하여 망목구조를 더욱 강화함으로써 포비층의 강도를 증가시켜 1000℃ 이상의 고온에서도 포비층이 용융되어 흘러내리지 않도록 하여 내화성능을 향상시킨다.In the present invention, the hydroxide is used as an additive for improving the fire resistance of the foamed foam layer during fire. These hydroxides are flame retardant and heat resistant additives, dehydrated at a temperature of 340 ° C. or higher when a fire occurs, and exhaust the heat transferred to the steel by performing endothermic reactions to retard the temperature rise of the steel. In addition, the hydroxide is condensation reaction of the metal that is dehydrated to the silicate in the foamed foam layer of the silicate foam expansion expansion condensation reaction to further strengthen the network structure to increase the strength of the layer of the forbidden layer to melt the forbidden layer even at a high temperature of more than 1000 ℃ Improve fire resistance by preventing from falling down.

이러한 용도의 수산화물은 수산화 마그네슘, 수산화칼슘, 수산화알루미늄 등이 있으며, 이를 각각 단독으로 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다. 또한 상기 수산화물은 평균입경이 중요한데, 이는 소량으로 효과를 보기 위함이다. 바람직하게는 상기 수산화물의 평균입경은 50∼100㎛이며, 그 사용량은 전체 내화피복재 조성물 중 0.2∼15중량%이다. 사용량이 0.2중량% 미만일 경우에는 사용목적을 달성하기에 효과가 미미하며, 15중량% 초과 사용시에는 피복재 제조시 분산효율이 나빠지고 화재 발생시 규산염 발포층의 강도가 급격하게 강화되어 도막의 발포율에 악영향을 초래하게 된다. 적당하게는 3∼10중량%이다.Hydroxide for this use includes magnesium hydroxide, calcium hydroxide, aluminum hydroxide, and the like, which may be used alone or in combination of two or more thereof. In addition, the average particle diameter of the hydroxide is important, in order to see the effect in a small amount. Preferably the average particle diameter of the said hydroxide is 50-100 micrometers, and the usage-amount is 0.2-15 weight% in all the fire-resistant coating composition. If the amount is less than 0.2% by weight, the effect is insignificant to achieve the purpose of use, and when it is used more than 15% by weight, the dispersion efficiency is poor when the coating material is manufactured, and the strength of the silicate foam layer is sharply strengthened in the event of a fire, thereby increasing the foaming rate of the coating film. It will adversely affect. It is 3-10 weight% suitably.

상기와 같은 조성에 혼합용제로 중량비로 30 중량%의 고형분을 유지하도록 물로 희석한 공지의 비닐 아세테이트계 에멀젼을 이용하여 혼합하면 본 발명에 따른 포비성 내화피복재 조성물을 완성할 수 있다. 이때, 상기 용제의 사용량은 피복체에의 부착력 면에서 내화피복제 조성물에 포함된 나머지 성분들의 합 100 중량부에 대하여 25∼50중량부, 바람직하게는 30∼35중량부인 것이 좋다.By mixing using a known vinyl acetate-based emulsion diluted with water to maintain the solid content of 30% by weight in a weight ratio as a mixed solvent in the composition as described above can be completed the forbidden fire-resistant coating composition according to the present invention. At this time, the amount of the solvent is preferably 25 to 50 parts by weight, preferably 30 to 35 parts by weight based on 100 parts by weight of the total of the remaining components included in the fireproof coating composition in terms of adhesion to the coating.

이와 같이 구성된 본 발명의 포비성 내화피복재 조성물은, 화재 시 화염에 의해 팽창성 탄화층이 형성되는 목질 리그린계 셀룰로오스 섬유, 일정온도 이상에서 허니컴 구조를 이루는 알루미노 실리케이트 미네랄, 이산화탄소 등을 흡수 저장할 수 있는 다공성 섬유상 규산칼슘 실리케이트 화합물 생성을 위한 보강재 및 피복체에 대한 부착력 강화를 위한 혼합용제가 적절한 비율로 혼합되어 있어, 발포층의 균열 및 내열성 부족현상을 효과적으로 제어하기 때문에 매우 뜨거운 고온에서도 장시간의 내화성능을 유지시켜주게 된다.The forbidden fire-resistant coating composition of the present invention configured as described above can absorb and store wood liglin-based cellulose fibers in which an expandable carbonized layer is formed by a fire in a fire, aluminosilicate minerals forming a honeycomb structure at a predetermined temperature or more, carbon dioxide, and the like. Reinforcement material for producing porous fibrous calcium silicate silicate compound and mixed solvent for strengthening adhesion to the coating material are mixed in an appropriate ratio to effectively control the cracking and lack of heat resistance of the foam layer, so that it is prolonged To maintain performance.

그러므로 본 발명에 따라 얻어진 포비성 내화피복재는 일반 건축물 및 공장건축물, 위험물 저장 및 처리시설의 기둥 및 보에 대하여 우수한 내화피복재용 피복재로서 사용할 수 있다.Therefore, the fire resistant cladding material obtained in accordance with the present invention can be used as an excellent fire resistant cladding material for pillars and beams in general buildings and factory buildings, dangerous goods storage and treatment facilities.

이하, 본 발명의 실시예 및 비교예를 예시한다. 하기의 실시예는 본 발명의 이해를 돕도록 하기 위해 제공되는 것일 뿐, 이에 의해 본 발명의 기술적 범위가 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the Example and comparative example of this invention are illustrated. The following examples are merely provided to aid the understanding of the present invention, whereby the technical scope of the present invention is not limited.

[실시예 1]Example 1

목질 리그린계 셀룰로오스 섬유 28 중량%, 실리카 함량이 80 중량% 이상이고 섭씨 500도 이상에서 허니컴 형 구조로 바뀌는 규조토 42 중량%, 규산염 화합물로써 실리카와 수산화나트륨의 몰비가 3.0인 공지의 물유리10 중량%, 평균 입자 크기가 70 마이크론이며 순수한 산화칼슘의 함량이 51 중량%인 탄산칼슘 12 중량%, 및 첨가제로서 평균입자의 크기 범위가 5±1 마이크로미터 범위인 수산화칼슘 8 중량%를 순서대로 투입하고; 상기 투입된 성분들의 합 100 중량부에 대하여 혼합용제로서 고형분 함량이 30 중량%인 비닐-아세테이트 에멀젼 32 중량부를 더 투입한 후, 20∼30분간 1,500 rpm 이상의 속도로 Dissolver 등을 이용 교반하여 본 발명의 내화피복재 조성물을 제조하였다.28% by weight of wood lignin-based cellulose fibers, at least 80% by weight of silica, 42% by weight of diatomaceous earth, which changes to a honeycomb structure at 500 degrees Celsius or higher, and 10% by weight of known water glass having a molar ratio of silica and sodium hydroxide as a silicate compound. %, 12 wt% of calcium carbonate having an average particle size of 70 microns and 51 wt% of pure calcium oxide, and 8 wt% of calcium hydroxide having an average particle size range of 5 ± 1 micrometer as an additive. ; 32 parts by weight of a vinyl-acetate emulsion having a solid content of 30% by weight as a mixed solvent with respect to 100 parts by weight of the added ingredients, and then stirred using a Dissolver or the like at a speed of 1,500 rpm or more for 20 to 30 minutes. A fireproof coating composition was prepared.

상기 실시예에 따라 제조한 내화피복재 조성물에 대하여 내화성능시험을 다음과 같이 수행하였다.The fire resistance performance test of the fire resistant coating composition prepared according to the above example was carried out as follows.

[실험예 1] 차열/차염 성능실험Experimental Example 1 Heat / Flame Performance Test

본 시험은 일반 건축물, 공장건축물, 위험물 저장 및 처리시설 등의 보, 기 둥의 구조부분에 내화 피복재로 도장한 후 시험하여 이 내화 피복재의 내화성능을 확인하기 위한 것이다. 구체적으로는, 철판 및 합판에 열전대(thermocouple)를 균일한 간격을 두고 설치한 후 내화피복재를 도장하여 1시간 가열시험을 실시하여 내화피복재의 발포도막이 주위의 열로부터 시험체로의 열전달을 어느 정도로 효율적으로 차단하는가를 평가하는 것이다. 이 때, 열원으로는 토치 램프(torch lamp)를 사용하였다. 내화성능은 대한민국 산업 표준(KS)에서 차열성능과 차염성능으로 구분하여 관리하고 있으며, 차열성능의 경우 초기의 온도(T0)에 대해 평균온도는 T0+140 ℃ 이내이어야 하며, 최고온도는 T0+180℃를 넘지 않아야 한다. 또한 목재의 경우 이면에 화염의 전파가 없어야 한다.This test is to confirm the fire resistance performance of the fire resistant coating material after coating it with the fire resistant coating material on the structural parts of beams and columns such as general buildings, factory buildings, hazardous materials storage and treatment facilities. Specifically, after installing thermocouples on the steel plates and plywood at equal intervals, the fireproof coating is coated and subjected to a heat test for 1 hour. Is to evaluate whether to block. At this time, a torch lamp was used as a heat source. Fire resistance performance is divided into thermal insulation performance and flame retardant performance by Korean Industrial Standard (KS) .In the case of thermal insulation performance, the average temperature should be within T 0 +140 ℃ for the initial temperature (T 0 ). It should not exceed T 0 +180 ° C. In the case of wood, there should be no flame propagation on the back side.

실험예 1-1: 차열성능실험Experimental Example 1-1: Thermal Performance Test

철판에 대하여 본 발명의 내화피복재 조성물의 차열성능을 실험한 후 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다. 구체적으로, 두께 1.6mm의 철판에 실시예 1 내지 3의 조성물 및 비교예 1에서 얻은 내화피복재 조성물을 각각 2mm 도포하여 차열성능을 시험하였다.After testing the thermal insulation performance of the fireproof coating composition of the present invention for the iron plate the results are shown in Table 1 below. Specifically, the heat shielding performance was tested by applying the composition of Examples 1 to 3 and the fireproof coating composition obtained in Comparative Example 1 on a 1.6 mm thick iron plate, respectively.

그 결과, 하기 표 1에서 보는 바와 같이, 상기 내화조건에 대한 기준의 차열성능을 만족하는 것으로 나타났다.As a result, as shown in Table 1, it was found to satisfy the thermal insulation performance of the criteria for the refractory conditions.

시중에서 일반적으로 구입할 수 있는 토치 램프(torch lamp)에 의한 화염온도는 도 3a에 도시한 바와 같다.Flame temperature by a torch lamp generally available on the market is shown in Figure 3a.

Figure 112009503658909-pat00001
Figure 112009503658909-pat00001

* To : 실험시작시 측정된 상온* To: measured at room temperature

실험예 2-2: 차염성능실험Experimental Example 2-2: Flame retardant performance test

합판에 대하여 본 발명의 내화피복재 조성물의 차염성능을 실험한 후 그 결과를 도 3에 나타내었다. 구체적으로 상기 실시예의 내화피복재 조성물을 12mm 두께의 합판에 약 2mm씩 도포하여 차염성능을 시험하였다.After testing the flame retardant performance of the fireproof coating composition of the present invention for the plywood the results are shown in FIG. Specifically, the flame retardant performance was tested by applying the fireproof coating composition of the above example to the plywood having a thickness of 12 mm by 2 mm.

그 결과, 도 1a에서 볼 수 있듯이, 토치 램프의 일반적인 화염온도는 평균 800℃ 범위이었으며, 800℃까지 도달하는 시간은 15분 이내 이었다. 그러나 실시예의 내화피복재 조성물을 적용한 합판의 경우, 도 1b에서 볼 수 있듯이, 합판 후면의 온도가 최대 200℃를 넘지 않았으며, 화염을 가한 후 1시간 경과후에도 목재에 화염이 전파되지 않아 차염성이 우수한 것을 확인하였다.As a result, as can be seen in Figure 1a, the general flame temperature of the torch lamp was in the average 800 ℃ range, the time to reach 800 ℃ was within 15 minutes. However, in the case of the plywood to which the fireproof coating composition of the embodiment is applied, as shown in Figure 1b, the temperature of the back of the plywood did not exceed the maximum 200 ℃, flame does not propagate to the wood even after 1 hour after the flame is added flame retardant It confirmed that it was excellent.

따라서 이상의 실험결과로부터, 본 발명에 따른 포비성 내화피복재 조성물은 화재 시 화염의 차단 및 화재에 의한 온도 상승을 막을 수 있는 능력이 우수함을 알 수 있다.Therefore, from the above experimental results, it can be seen that the forbidden fire-resistant coating composition according to the present invention is excellent in the ability to block the flame during the fire and to prevent the temperature rise by the fire.

도 1a는 일반적인 토치 램프에 의한 화염온도를 나타낸 도면이고,Figure 1a is a view showing the flame temperature by a general torch lamp,

도 1b는 실시예의 차열성능 실험 결과를 나타낸 도면이고Figure 1b is a view showing the results of the thermal insulation experiment of the embodiment

Claims (5)

목질 리그린계 셀룰로오스 섬유 15~50중량%;15-50% by weight of wood ligline cellulose fiber; 실리카 함량이 80 중량% 이상이고 섭씨 500도 이상에서 허니컴 형 구조로 바뀌는 알루미노 실리케이트계 미네랄 20~55중량%;20 to 55% by weight of aluminosilicate minerals having a silica content of at least 80% by weight and a honeycomb structure at 500 ° C or more; 규산염 화합물 10∼20중량%;10-20 weight% of silicate compounds; 칼슘계 보강재 10∼20중량%; 및10-20% by weight of calcium-based reinforcing material; And 수산화물 첨가제 0.2∼15중량%를 포함하며,0.2 to 15% by weight of a hydroxide additive, 상기 성분들의 합 100 중량부에 대하여, 혼합용제로써 비닐-아세테이트계 에멀젼을 25∼50중량부 더 포함하는 포비성 내화피복재 조성물.To 100 parts by weight of the above components, containing a mixed solvent 25 to 50 parts by weight of a vinyl acetate emulsion further comprising a fire resistant coating material composition. 제1항에 있어서,The method of claim 1, 상기 목질 리그린계 셀룰로오스 섬유는 목화 섬유 및 목재를 섬유화한 목질 섬유 등에서 선택된 단독 또는 2종 이상 사용하는 것을 특징으로 하는 포비성 내화피복재 조성물.The wood lignin-based cellulose fibers are selected from the group consisting of cotton fibers and wood fibers fibrous wood, or two or more kinds of fire resistant coating material, characterized in that used. 제1항에 있어서,The method of claim 1, 상기 알루미노 실리케이트 미네랄은 토보모라이트, 몬모랄로나이트, 제오라이트, 소디움 벤토나이트, 규조토 중에서 선택된 단독 또는 2종 이상인 것을 특징으로 하는 포비성 내화 피복재 조성물.The aluminosilicate mineral is a forbi fire-resistant coating material composition characterized in that the single or two or more selected from tobomorite, montmorillonite, zeolite, sodium bentonite, diatomaceous earth. 제3항에 있어서,The method of claim 3, 상기 칼슘계 보강재는 평균 입자 크기가 50 마이크론에서 100 마이크론 범위인 석회석, 탄산칼슘 및 방해석 중에서 선택된 단독 또는 2종 이상의 것임을 특징으로 하는 포비성 내화피복재 조성물.The calcium-based reinforcing material is an abrasion-resistant fireproof coating composition, characterized in that the average particle size is selected from the group of limestone, calcium carbonate and calcite having a range of 50 microns to 100 microns. 제1항에 있어서,The method of claim 1, 상기 수산화물 첨가제는 평균입경이 50 마이크론에서 100 마이크론인 수산화마그네슘, 수산화칼슘 및 수산화알루미늄 중에서 선택된 단독 또는 2종 이상의 것임을 특징으로 하는 포비성 내화피복재 조성물.Wherein the hydroxide additive is a single or two or more selected from the group consisting of magnesium hydroxide, calcium hydroxide and aluminum hydroxide having an average particle diameter of 50 to 100 microns.
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