KR101083242B1 - Process for the preparation of a pesticidal formulation - Google Patents
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Abstract
본 발명은The present invention
(a) 하나 이상의 계면활성제와 하나 이상의 유성 물질을 혼합하는 단계,(a) mixing at least one surfactant with at least one oily substance,
(b) 가가 벌룬(Kaga Balloon) 입자를 혼합기에서 단계 (a)에서 수득된 혼합물로 피복하는 단계 및(b) coating Kaga Balloon particles with the mixture obtained in step (a) in a mixer; and
(c) 하나 이상의 농약 활성 성분을 단계 (b)에서 수득된 가가 벌룬 입자에 부착시키는 단계를 포함하는, 농약 제형의 제조 방법에 관한 것이다.(c) attaching at least one pesticide active ingredient to the valent balloon particles obtained in step (b).
농약 제형, 가가 벌룬, 고 부유능, 고 분산도, 팩 제형Pesticide Formulation, Gaga Balloon, High Suspension, High Dispersion, Pack Formulation
Description
본 발명은 수면에서 빠르게 확산되고, 농약 활성 성분을 수면을 통해 효과적으로 방출하여, 재배자의 노동 하중, 유통시 저장 용량 뿐만 아니라 이의 생산 비용을 대규모로 절감하는, 활성 성분 함량이 높은 농약 제형의 제조 방법에 관한 것이다.The present invention is a method for producing a high active ingredient pesticide formulation, which diffuses quickly in the water, and effectively releases the pesticide active ingredient through the water, thereby greatly reducing the labor load of the grower, the storage capacity in the distribution as well as the production cost thereof. It is about.
논에 채워진 물 때문에, 수면에 균일하게 산포시키는 방식으로 농약을 적용하기가 쉽지 않다. 따라서, 재배자가 농약을 균일하게 적용하고자 할 경우, 재배자가 논에 들어가서 농약을 적용시키는 위치를 바꾸면서 농약을 산포시키는 것이 원칙적으로 필수적이고 많은 노동력이 요구된다. 재배자의 노동 하중을 감소시키기 위해, 소위 팩(pack) 제형이 농약 제조자들 사이에서 관심을 끌고 있다. 팩 제형은 일부를 제외하고는 일반적으로 세 가지 양태를 갖는다: 이들은 수면에서 또는 수중에서 (1) 부유하고, (2) 확산되고, (3) 농약 활성 성분을 방출한다. 지금까지 1 미만의 비중을 갖는 고형 캐리어 및 고형 농약 활성 성분을 포함하는 팩 제형의 다양한 타입 및 다양한 제조 방법이 제안되었다[참조: 일본 공개특허공보 제(평)5-155703호 및 제(평)9-183701호]. Because of the water filled in the rice fields, it is not easy to apply the pesticides in such a way that they are evenly distributed on the water surface. Therefore, when a grower intends to apply the pesticide uniformly, it is essential in principle to spread the pesticide while changing the position where the grower enters the paddy field and applies the pesticide, and a lot of labor is required. In order to reduce the labor load of growers, so-called pack formulations are of interest among pesticide manufacturers. Pack formulations generally have three embodiments, with some exceptions: they are (1) suspended, (2) diffuse, and (3) release the pesticide active ingredient at or below the water. To date, various types of pack formulations and solid preparation methods comprising solid carriers and solid pesticide active ingredients having a specific gravity of less than 1 have been proposed. See Japanese Patent Application Laid-Open No. 5-155703 and No. 9-183701.
일반적으로, 적용하는 제형의 양을 감소시킴으로써 재배자의 노동 하중, 유통시 저장 용량 뿐만 아니라 생산 비용이 감소되기 때문에, 팩 제형의 활성 성분 양을 증가시키는 것이 매우 중요하다.In general, it is very important to increase the amount of active ingredient in a pack formulation, since reducing the amount of formulation applied reduces the labor load, storage capacity in circulation as well as production costs.
성공적인 팩 제형의 또 다른 필요 조건은 상기 효과에 기여하는 충분한 활성 성분 함량과 함께 만족할만큼 큰 확산성이다. 확산성이 충분하지 않는 경우, 적용량은 감소할 수 없고, 결국 대량의 저장량과 높은 생산 비용이 필요하게 된다. 따라서, 충분히 높은 활성 성분 함량 및 만족할만큼 큰 확산성은 이로운 팩 제형의 생산에 가장 중요한 인자이다.Another requirement for a successful pack formulation is a satisfactory diffusivity with sufficient active ingredient content contributing to this effect. If the diffusivity is not sufficient, the application amount cannot be reduced, resulting in a large amount of storage and a high production cost. Thus, sufficiently high active ingredient content and satisfactory large diffusion are the most important factors in the production of beneficial pack formulations.
팩 제형은 일반적으로 수면에 직접 적용되는 수용성 중합체, 예를 들어, 폴리비닐알코올로 만들어진 수용성 주머니(bag)에 넣어지는 방법으로 가공된다. 주머니가 물에 용해된 후, 팩 제형의 입자는 활성 성분을 방출하면서 수면에 퍼진다.Pack formulations are generally processed by placing them in water-soluble bags made of water-soluble polymers, such as polyvinyl alcohol, which are applied directly to the surface of the water. After the pouch is dissolved in water, the particles of the pack formulation spread to the surface while releasing the active ingredient.
이제까지 제안된 팩 제형 중에서, 문헌[참조: 일본 공개특허공보 제(평)5-155703호 및 제(평)9-183701호]에 공지된 팩 제형이 생산의 용이성 관점에서 바람직한 특성을 갖는다. 상기 제형은 1 미만의 비중을 갖는 고형 캐리어를 유성 물질로 피복한 후, 이에 고형 계면활성제 및 고형 농약 활성 성분을 부착시킴으로써 제조된다. 그러나, 이들 제형 중의 활성 성분 함량은 최고로 높은 경우 18중량%이고, 일반적으로 10중량% 정도로 낮기 때문에 이들을 다량 적용해야 하고, 따라서 재배자의 노동 하중, 유통시 저장 용량 뿐만 아니라 생산 비용을 감소시킬 수 없는 치명적인 단점이 야기된다. Among the pack formulations proposed so far, pack formulations known in Japanese Patent Application Laid-Open Nos. Hei 5-155703 and No. Hei 9-183701 have desirable properties in view of ease of production. The formulations are prepared by coating a solid carrier having a specific gravity of less than 1 with an oily substance and then attaching a solid surfactant and a solid pesticide active ingredient thereto. However, the active ingredient content in these formulations is 18% by weight at the highest, and is generally as low as 10% by weight, so they must be applied in large quantities, thus reducing the labor load of the grower, storage capacity in distribution as well as production costs. Fatal drawbacks are caused.
이제 놀랍게도 하나 이상의 고형 농약 활성 성분의 입자가 하나 이상의 계면활성제 및 하나 이상의 유성 물질을 포함하는 혼합물로 피복된 가가 벌룬(Kaga Balloon) 입자 표면에 부착된 제형이 제조 방법이 매우 단순하면서도 뜻밖에도 매우 쉽게 활성 성분 함량을 50중량%로 높일 수 있고, 매우 높고 균일한 확산성을 나타내는 제형임이 밝혀졌다. 그러므로, 당해 제형이 본 발명의 목적이다.The formulations now surprisingly attached to the surface of Kaga Balloon particles coated with a mixture of one or more solid pesticide active ingredients with one or more surfactants and one or more oily substances are very simple and unexpectedly very active. It has been found that the formulation can increase the content to 50% by weight and is a very high and uniform dispersion. Therefore, such formulations are an object of the present invention.
가가 벌룬은 일본의 가가라이트 고교 가부시키가이샤(KAGALITE KOGYO Co., LTD.)에 의해 제조된 인공적으로 개질된 천연 부석(pumice)이다. 가가 벌룬의 "가가"는 일본해를 마주하고 있고 현재 "이시가와현"이라 불리는, 상기 천연 부석이 수득된 가나자와 인근 지역의 고대 명칭이다. 아직 가가 벌룬이 본 발명을 달성시키는 이유를 밝혀내지 못했다. 하지만, 천연 부석은 생성된 때와 장소에 따라 상이한 원소, 상이한 구성분, 상이한 결정 구조, 상이한 공극률 등을 가질 수 있다. 합리적으로 가가 벌룬에 포함된 이들 인자 모두의 조합이 본 발명의 달성에 영향을 미친다고 추정된다. 가가 벌룬의 제조에 있어서, 입자 직경이 300 내지 2500㎛인 상기 천연 부석의 입자가 사용된다. 가가 벌룬은 유동층형 노에서 상기 입자를 900 내지 1000℃, 바람직하게는 930 내지 980℃의 온도에서 순간적으로 열처리하여 발포체를 형성하게 함으로써 제조된다. 보통 실리카 모래를 노 안에 넣어 균일한 온도 분포를 유지시킨다. 상기 천연 부석이 열처리되는 시간은 10초 이하, 일반적으로 3 내지 5초이다. 이렇게 제조된 발포체 입자를 체질하여 가가 벌룬을 수득한다.Kaga Balloon is an artificially modified natural pumice manufactured by Kaglite Kogyo Co., Ltd. of Japan. Kaga Balloon's "Kaga" is an ancient name for the area near Kanazawa where the natural pumice was obtained, facing the Sea of Japan and now called "Ishikawa Prefecture". It has not yet been found why Gaga balloon achieves the present invention. However, natural pumice may have different elements, different components, different crystal structures, different porosities, etc., depending on when and where they are produced. It is presumed that a combination of all of these factors that are reasonably included in the valence balloon influences the achievement of the present invention. In the preparation of the valent balloon, particles of the above-mentioned natural pumice having a particle diameter of 300 to 2500 µm are used. The valence balloon is produced by instantaneously heat treating the particles at a temperature of 900 to 1000 ° C., preferably 930 to 980 ° C., in a fluidized bed furnace to form a foam. Silica sand is usually placed in the furnace to maintain a uniform temperature distribution. The heat treatment time of the natural pumice is 10 seconds or less, generally 3 to 5 seconds. The foam particles thus prepared are sieved to obtain a valent balloon.
가가 벌룬은 1 미만, 바람직하게는 0.1 내지 0.8, 더욱 바람직하게는 0.1 내지 0.5의 벌크 밀도를 갖는다. 부유능, 즉 수면 또는 수중에서 입자가 뜨는 비율은 50% 이상, 바람직하게는 70% 이상, 더욱 바람직하게는 85%이상이다. 이는 유성 물질을 5% 이상의 양으로 흡수한다. 가가 벌룬의 입자 크기 분포는 입자의 80중량%가 100 내지 3000㎛, 바람직하게는 300 내지 2800㎛, 가장 바람직하게는 500 내지 2800㎛의 범위이다.The valence balloon has a bulk density of less than 1, preferably 0.1 to 0.8, more preferably 0.1 to 0.5. The floating capacity, ie the rate at which particles float in the water or in the water, is at least 50%, preferably at least 70%, more preferably at least 85%. It absorbs oily substances in an amount of at least 5%. The particle size distribution of the valence balloon ranges from 80% by weight of the particles to 100 to 3000 μm, preferably 300 to 2800 μm, most preferably 500 to 2800 μm.
고 농약 함량(활성 성분 함량이 20 내지 50%, 바람직하게는 25 내지 45%임)을 나타내는 다른 천연 또는 인공 개질된 부석이 본 발명의 적용의 범위 내에 있다.Other natural or artificial modified pumice stones that exhibit high pesticide content (active ingredient content of 20-50%, preferably 25-45%) are within the scope of the application of the present invention.
상기 벌크 밀도는 하기에 따라 측정한다: The bulk density is measured as follows:
각 구멍의 직경이 3350㎛인 금속성 그물을, 직경이 50mm이고 체적이 100ml인 금속 재질 원형 수용기의 상부 끝으로부터 정확히 20cm가 되는 곳에 놓는다. 벌크 밀도가 정해진 샘플을 수용기의 상부 끝 상에 원뿔 모양을 형성할 때까지 수용기로 서서히 거른다. 그 후, 원뿔 부분을 정밀히 제거하고 수용기에 남겨진 샘플의 중량 W(g)를 측정한다. 벌크 밀도는 수학식: 벌크 밀도 = W/100에 따라 계산한다. A metal net with a diameter of 3350 μm in each hole is placed at exactly 20 cm from the upper end of a metal circular container with a diameter of 50 mm and a volume of 100 ml. Samples with defined bulk density are slowly filtered into the receiver until a cone is formed on the upper end of the receiver. The cone portion is then removed precisely and the weight W (g) of the sample left in the receiver is measured. The bulk density is calculated according to the formula: bulk density = W / 100.
부유능은 하기에 따라 측정한다:Suspension capacity is measured as follows:
약 20.0g인, 정밀히 측정된 샘플 S(g)를 분리 깔대기 모양의 원뿔 모양 유량계에 넣은 후, 물이 넘치지 않는 한계까지 물을 서서히 가하면서 교반한다. 30분 후, 부유 입자를 완전히 제거하고, 침전된 입자의 건조 중량 C(g)을 측정한다. 부유능은 수학식: 부유능(%) = (S-C)/S x 100에 따라 계산한다.The precisely measured sample S (g), about 20.0 g, is placed in a separate funnel-shaped conical flowmeter and stirred while slowly adding water to the limit where water does not overflow. After 30 minutes, the suspended particles are completely removed and the dry weight C (g) of the precipitated particles is measured. The floating capacity is calculated according to the equation: floating capacity (%) = (S-C) / S x 100.
오일 흡수는 하기에 따라 측정한다:Oil absorption is measured as follows:
약 10g인, 정밀히 측정된 샘플 S(g)를 마개(stopper)가 장착된 메이어 플라스크에 넣고, 아마인유를 서서히 가해 오일을 샘플 중심에 집중시킨다. 그 후, 플라스크를 완전히 진탕한다. 아마인유가 더 이상 흡수되지 않는 시간, 즉 샘플의 유동성이 감소하고 아마인유가 샘플 표면에 붙기 시작하는 시간을 최종점으로 정의하고, 최종점까지 사용된 아마인유의 양 H(g)를 측정한다. 오일 흡수율은 수학식: 오일 흡수율(%) = H/S x 100에 따라 계산한다.A precisely measured sample S (g) of about 10 g is placed in a Meyer flask equipped with a stopper and the linseed oil is slowly added to concentrate the oil in the center of the sample. The flask is then shaken completely. The time at which linseed oil is no longer absorbed, i.e., the time when the fluidity of the sample decreases and the linseed oil begins to adhere to the sample surface, is defined as the end point and the amount H (g) of linseed oil used to the end point is measured. The oil absorption rate is calculated according to the formula: Oil absorption rate (%) = H / S x 100.
입자 크기 분산도를 하기에 따라 측정한다:Particle size dispersion is measured as follows:
약 60g인 샘플 S(g)를 로탑(Rotap) 체 분석기에 넣은 후, 샘플을 체질한다. 각 체에 남은 샘플의 중량 D(g)을 측정한다. 입자 크기 분산도를 수학식: 입자 크기 분산도(%) = D/S x 100에 따라 계산한다.About 60g of sample S (g) is put into a Rotap sieve analyzer, and the sample is sieved. The weight D (g) of the sample remaining in each sieve is measured. Particle size dispersion is calculated according to the formula: Particle size dispersion (%) = D / S × 100.
가가 벌룬은 일본의 가가라이트 고교 가부시키가이샤(KAGALITE KOGYO Co., LTD.)에서 구입할 수 있다.The Kaga Balloon can be purchased from Kagalite Kogyo Co., Ltd. in Japan.
본 발명에서 사용되는 고형 농약 활성 성분은 살충제, 살진균제, 제초제 및/또는 식물 성장 조절제일 수 있다. 본 발명에 사용되는 "고형 농약 활성 성분"은 표준 기압 조건 하에 20℃에서 고형인 것들이다.Solid pesticide active ingredients used in the present invention may be insecticides, fungicides, herbicides and / or plant growth regulators. "Solid pesticide active ingredients" as used herein are those which are solid at 20 ° C. under standard atmospheric conditions.
고형 제초제의 예는 비페녹스, 옥사디아존, 펜톡사존, 카펜트라존-에틸, 옥사디아길, 피라클로닐, 부타클로르, 프레틸라클로르, 테닐클로르, 핍레로포스, 벤슬라이드, 부타미포스, 아닐로포스, 티오펜카브, 몰리네이트, 에스프로카브, 디메피메레이트, 피리부티카브, 카펜스트롤, 인다노판, 메페나세트, 펜트라즈아미드, 에토벤자니드, 디티오피르, 옥사지클로메폰, 신메틸린, 피리미노박-메틸, 피리프탈리드, 사이할로포프-부틸, 메타미포프, 다이무론, 쿠밀루론, 브로모부티드, 벤푸레세이트, 벤설푸론-부틸, 아짐설푸론, 피라조설푸론-에틸, 시노설푸론, 이마조설푸론, 사이클로설파무론, 에톡시설푸론, 할로설푸론-메틸, 피라졸레이트, 피라족시펜, 벤조페납, 벤조바이사이클론, 나프로아닐리드, 클로메프로프, MCP, MCPB, 페노티올, 벤타존, 시메트린, 프로메트린, 디메타메트린 및 퀴노클라민을 포함한다. Examples of solid herbicides include bifenox, oxadione, pentoxazone, carpentrazone-ethyl, oxadilgyl, pyraclonil, butachlor, pretilachlor, tenylchlor, piperophos, benzlide, butamifos, Anilophos, thiophencarb, molinate, esprocarb, dimepimerate, pyributicab, carfenstrol, indanophan, mefenacet, pentrasamide, etobenzanide, dithiopyr, oxazilo Mepon, Cynmethyline, Pyrinobac-methyl, Pyridphthalide, Cyhalopof-butyl, Metamipov, Dimuron, Cumyluron, Bromobutide, Benfuresate, Bensulfuron-butyl, Azimsulfuron , Pyrazosulfuron-ethyl, cynosulfuron, imazosulfuron, cyclosulfamuron, ethoxysulfuron, halosulfuron-methyl, pyrazolate, pyrazoxifene, benzophenad, benzobicyclone, naproanilide, chlor Meprop, MCP, MCPB, phenothiol, ventazone, simethrin, frepto Meth comprises Rin, Lin and dimethacrylate meth CUNAULT Cloud Min.
고형 살진균제의 예는 아시벤졸라-S-메틸, 이프코나졸, 이프로디온, 옥솔린산, 가스가마이신, 카프로프아미드, 캅탄, 티아벤다졸, 티우람, 티오파나테메틸, 오가노쿠퍼, 트리사이클라졸, 트리플루미졸, 바리다마이신, 아족시스트로빈, 피로퀼론, 플루디옥소닐, 프로클로라즈, 프로베나졸, 베노밀, 메타설포카브, TPN, 오리자스트로빈 및 메토미노스트로빈을 포함한다. Examples of solid fungicides include acibenzola-S-methyl, ifconazole, iprodione, oxolinic acid, gasgamycin, caprofamide, captan, thibendazole, thiuram, thiofanatemethyl, organocooper, Tricyclazole, triflumizol, varidamycin, azoxystrobin, pyroquilon, fludioxonyl, prochloraz, provenazole, benomil, metasulfocarb, TPN, oryzastrobin and metominostrobin It includes.
고형 살충제의 예는 이소프로티올란, 이미다클로프리드, 에토펜프록스, 카탑, 티아메톡삼, 벤설탑, 벤티오카브, 모노크로토포스, 알프로카브, 클로티아니딘, 디노테프란, 아세타미프리드, 티아클로프리드, 피프로닐 및 에티프롤을 포함한다. Examples of solid insecticides include isoprothiolane, imidacloprid, etofenprox, cartope, thiamethoxam, benzaltope, benthiocarb, monoclotophosphate, alprocab, clotianidine, dinotefran, acetamiprid, Tiacloprid, fipronil and etiprolol.
고형 식물 조절제의 예는 파클로부트라졸, 트리넥사팍-에틸, 유니코나졸-P, 이나벤피드 및 프로헥사디온-칼슘을 포함한다. Examples of solid plant regulators include paclobutrazole, trinexapac-ethyl, uniconazole-P, inabenfeed and prohexadione-calcium.
이들 고형 활성 성분은 단독으로 또는 배합물로 사용될 수 있다. 이들이 배합물로 사용되는 경우, 배합 비는 당해 분야의 숙련자에 의해 결정되야 한다.These solid active ingredients can be used alone or in combination. If they are used in the formulation, the formulation ratio should be determined by one skilled in the art.
본 발명에서 사용되는 계면활성제는 실온에서 고형 또는 액상일 수 있고, 음이온성 또는 비이온성일 수 있다. 이러한 계면활성제는 0.1% 수용액에서 물의 표면장력을 40dyn/cm 이하로 감소시키는 능력을 나타내는 것이 바람직하다.Surfactants used in the present invention may be solid or liquid at room temperature, and may be anionic or nonionic. Such surfactants preferably exhibit the ability to reduce the surface tension of water to 40 dyn / cm or less in 0.1% aqueous solution.
본 발명에서 사용되는 음이온성 계면활성제의 예는 폴리스티렌설폰산 염, 특히 알칼리 금속, 알칼리 토금속 및 암모늄 염; 폴리비닐설폰산 염, 특히 알칼리 금속, 알칼리 토금속 및 암모늄 염; 포름알데히드와 나프탈렌설폰산,바람직하게는 나프탈렌-2-설폰산 축합물의 염, 특히 알칼리 금속, 알칼리 토금속 및 암모늄 염; 페놀설폰산 및 포름알데히드와 나프탈렌설폰산 축합물의 염, 특히 알칼리 금속, 알칼리 토금속 및 암모늄 염; 리그닌설폰산의 염, 특히 나트륨, 칼륨, 마그네슘, 칼슘 또는 암모늄 염; 나프탈렌설폰산의 염, 특히 알칼리 금속, 알칼리 토금속 및 암모늄 염; 및 디알킬설포석신산의 염, 특히 알칼리 금속, 알칼리 토금속 및 암모늄 염을 포함한다. Examples of anionic surfactants used in the present invention include polystyrenesulfonic acid salts, in particular alkali metal, alkaline earth metal and ammonium salts; Polyvinylsulfonic acid salts, in particular alkali metal, alkaline earth metal and ammonium salts; Salts of formaldehyde and naphthalenesulfonic acids, preferably naphthalene-2-sulfonic acid condensates, in particular alkali metal, alkaline earth metal and ammonium salts; Phenolsulfonic acid and salts of formaldehyde and naphthalenesulfonic acid condensates, in particular alkali metal, alkaline earth metal and ammonium salts; Salts of ligninsulfonic acid, in particular sodium, potassium, magnesium, calcium or ammonium salts; Salts of naphthalenesulfonic acid, in particular alkali metal, alkaline earth metal and ammonium salts; And salts of dialkylsulfosuccinic acids, in particular alkali metal, alkaline earth metal and ammonium salts.
본 발명에서 사용되는 비이온성 계면활성제의 예는 폴리비닐 알코올, 폴리비닐 메틸 에테르, 폴리비닐피롤리돈, 알킬화된 폴리비닐피롤리돈, 하이드록시에틸 셀룰로오스, 하이드록시프로필 셀룰로오스, 메틸 셀룰로오스(치환도: 1.5 내지 2), 하이드록시에틸메틸 셀룰로오스, 하이드록시프로필메틸 셀룰로오스, 폴리(2-하이드록시에틸)메타크릴레이트, 폴리[2-(2-하이드록시에톡시)에틸]메타크릴레이트, 폴리에틸렌 옥사이드(폴리옥시에틸렌) 및 폴리알릴 알코올(폴리글리시돌)이다. Examples of nonionic surfactants used in the present invention include polyvinyl alcohol, polyvinyl methyl ether, polyvinylpyrrolidone, alkylated polyvinylpyrrolidone, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, methyl cellulose (degree of substitution) : 1.5-2), hydroxyethylmethyl cellulose, hydroxypropylmethyl cellulose, poly (2-hydroxyethyl) methacrylate, poly [2- (2-hydroxyethoxy) ethyl] methacrylate, polyethylene oxide (Polyoxyethylene) and polyallyl alcohol (polyglycidol).
생성물은 지방 알코올, 알킬 페놀, 스티렌페놀, 지방산, 폴리하이드록시 화합물의 지방산 에스테르, 피마자유, 지방산 아미드 및 지방 아민을, 에틸렌 옥사이드, 또는 에틸렌 옥사이드와 프로필렌 옥사이드의 배합물과 반응시켜 수득할 수 있으며, 에틸렌 옥사이드와 프로필렌 옥사이드 단위수는 넓은 범위 내에서 다양할 수 있다. 일반적으로 에틸렌 옥사이드 단위수 또는 에틸렌 옥사이드 및 프로필렌 옥사이드 단위수는 1 내지 200, 바람직하게는 5 내지 100, 가장 바람직하게는 8 내지 40이다.The product can be obtained by reacting fatty alcohols, alkyl phenols, styrenephenols, fatty acids, fatty acid esters of polyhydroxy compounds, castor oil, fatty acid amides and fatty amines with ethylene oxide or a combination of ethylene oxide and propylene oxide, The number of ethylene oxide and propylene oxide units can vary within wide ranges. Generally, the number of ethylene oxide units or the number of ethylene oxide and propylene oxide units is 1 to 200, preferably 5 to 100, most preferably 8 to 40.
특히 바람직한 계면활성제는 나트륨 디알킬설포석시네이트이거나, 지방 알코올, 알킬 페놀, 스티렌페놀, 지방산, 폴리하이드록시 화합물의 지방산 에스테르, 피마자유, 지방산 아미드 및 지방 아민으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 화합물을 에틸렌 옥사이드와 반응시키거나 에틸렌 옥사이드와 프로필렌 옥사이드의 배합물과 반응시킴으로써 수득되는 생성물이고, 후자의 적합한 예는 에틸렌 옥사이드를 지방 알코올과 반응시킴으로써 수득되는 계면활성제인 노이겐 ET102[Noigen ET102, 제조원: 다이이치 고교 세이야쿠 가부시키가이샤(Daiich-Kogyo-Seiyaku Co. Ltd), 평균 5몰의 옥시에틸렌 단위를 갖는 폴리옥시에틸렌]이다.Particularly preferred surfactants are sodium dialkylsulfosuccinates or ethylene oxide compounds selected from the group consisting of fatty alcohols, alkyl phenols, styrenephenols, fatty acids, fatty acid esters of polyhydroxy compounds, castor oil, fatty acid amides and fatty amines. And a suitable example of the latter is a surfactant obtained by reacting ethylene oxide with a fatty alcohol. Daiich-Kogyo-Seiyaku Co. Ltd, polyoxyethylene having an average of 5 moles of oxyethylene units.
이들 계면활성제는, 특히 바람직한 것을 포함하며, 단독으로서 또는 배합물로서 사용될 수 있다. 이들이 배합물로 사용되는 경우, 배합 비는 당해 분야의 숙련자에 의해 결정되야 한다. These surfactants include particularly preferred ones and can be used alone or in combination. If they are used in the formulation, the formulation ratio should be determined by one skilled in the art.
본 발명에 사용되는 유성 물질은 일반적으로 소수성 액상, 예를 들어, 올리브유, 야자유, 대두유, 액상 파라핀 등이다. 경우에 따라, 액상 농약 활성 성분이 또한 유성 물질로서 사용될 수 있다. 이러한 경우, 본 발명에 따른 제형은 액상 뿐만아니라 고형 농약 활성 성분을 포함하여 다수의 농약 효과를 수행한다.Oily materials used in the present invention are generally hydrophobic liquids such as olive oil, palm oil, soybean oil, liquid paraffin and the like. If desired, liquid pesticide active ingredients can also be used as oily substances. In such cases, the formulations according to the invention carry out a number of pesticide effects, including liquid as well as solid pesticide active ingredients.
이러한 액상 농약 활성 성분은 제초제, 살진균제, 살충제 및/또는 식물 성장 조절제일 수 있다.Such liquid pesticide active ingredients may be herbicides, fungicides, insecticides and / or plant growth regulators.
액상 살충제의 예는 시아노포스, 펜티온, 페니트로티온, 디클로펜티온, 피리미포스-메틸, 디아지논, 이속사티온, 옥시데프로포스, 말라티온, 펜토에이트, 포르모티온, 티오메톤, 디설포톤, 프로티오포스, 설프로포스, 프로페노포스, 피라클로포스, 디클로르보스, 날레드, 클로르펜빈포스, 프로파포스, 이소펜포스, 에티온, 카보설판, 벤푸라카브, 알레트린, 퍼메트린, 사이할로트린, 사이플루트린, 펜발레레이트, 플루사이트리네이트, 플루발리네이트, 사이클로프로트린, 실라플루오펜, 칼륨 올레이트, 프로파기트, 할펜프록스, 에토프로포스, 포스티아제이트, 클로르피크린 및 메탐-암모늄을 포함한다. Examples of liquid insecticides include cyanophosph, penthion, phenythrothione, diclopention, pyrimifos-methyl, diazinone, isoxation, oxydepropos, malathion, pentoate, formomones, thio Metons, disulfotones, prothiopos, sulfpropos, propenophos, pyraclophos, dichlorbos, naled, chlorfenbinfos, propaphos, isofenfoss, ethion, carbosulphan, benfuracab, Alletrin, permethrin, sihalothrin, cyfluthrin, penvalleate, flucritinate, fluvalinate, cycloprothrin, silafluorene, potassium oleate, propargite, halfenprox, etopropos, Phosphthiazate, chlorpicrine and metham-ammonium.
액상 살진균제의 예는 칼슘 폴리설파이드, 에디펜포스, 프로피코나졸, 페푸라조에이트, 피리페녹스, 테트라코나졸, 에클로메졸, 디노카브, 메탈락실-M 및 벤티아졸을 포함한다. Examples of liquid fungicides include calcium polysulfide, edifeneforce, propiconazole, pepurazoate, pyriphenox, tetraconazole, ecromezole, dinocarb, metallaxyl-M and benthiazole.
액상 제초제의 예는 트리클로피르, 플루아지포프, 오르벤카브, 에스프로카브, 몰리네이트, 프레틸라클로르, 메톨마클로르, 디메텐아미드, 펠라곤산, 달라폰, 피페로포스, 부타미포스, 글리포세이트-트리메슘, 세톡시딤, 클레토딤, S-메탈라클로르 및 신메틸린을 포함한다. Examples of liquid herbicides include triclopyr, fluazipope, orbencarb, esprocarb, molinate, pretilachlor, metholmachlor, dimethenamid, pelagonate, dalafon, piperophos, butamifos, article Lipoates-trimethium, cetoxydim, cletodim, S-metallachlor and citmethyllin.
액상 식물 조절제의 예는 메피콰트-클로라이드, 데실알코올 및 피페로닐 부톡사이드를 포함한다. Examples of liquid plant regulators include mepiquat-chloride, decyl alcohol and piperonyl butoxide.
상기 유성 물질 중에서, 대두유 및 액상 파라핀이 특히 바람직하다.Of these oily substances, soybean oil and liquid paraffin are particularly preferred.
이들 유성 물질은, 특히 바람직한 것을 포함하며, 단독으로서 또는 배합물로서 사용될 수 있다. 이들이 배합물로 사용되는 경우, 배합 비는 당해 분야의 숙련자에 의해 경험적으로 결정되야 한다. These oily substances include particularly preferred ones and can be used alone or in combination. If they are used in the formulation, the formulation ratio should be determined empirically by those skilled in the art.
계면활성제 및 유성 물질을 일반적으로 100:1 내지 100:100, 바람직하게는 100:2 내지 100:80, 보다 바람직하게는 100:5 내지 100:60, 가장 바람직하게는 100:10 내지 100:40의 중량비로 혼합하여, 하나 이상의 계면활성제 및 하나 이상의 유성 물질을 포함하는 혼합물을 수득한다. 액상 계면활성제의 배합물 및/또는 유성 물질의 배합물을 혼합물에서 사용하는 경우, 액상 계면활성제의 총 중량 및/또는 유성 물질의 총 중량은 각각 계면활성제의 중량 및/또는 유성 물질의 중량으로 간주한다. Surfactants and oily materials are generally 100: 1 to 100: 100, preferably 100: 2 to 100: 80, more preferably 100: 5 to 100: 60, most preferably 100: 10 to 100: 40 By mixing in a weight ratio of to obtain a mixture comprising at least one surfactant and at least one oily substance. When a blend of liquid surfactants and / or a blend of oily substances is used in the mixture, the total weight of the liquid surfactant and / or the total weight of the oily substances is regarded as the weight of the surfactant and / or the weight of the oily substance, respectively.
본 발명의 바람직한 양태에서, 고형 농약 활성 성분은 10 내지 50중량%, 바람직하게는 15 내지 40중량%의 양으로 사용되고, 혼합물은 하나 이상의 계면활성제 및 하나 이상의 유성 물질을 제형의 총 중량을 기준으로 하여 약 1 내지 30중량%, 바람직하게는 5 내지 20중량%로 포함한다.In a preferred embodiment of the present invention, the solid pesticide active ingredient is used in an amount of 10 to 50% by weight, preferably 15 to 40% by weight, the mixture comprising one or more surfactants and one or more oily substances based on the total weight of the formulation. About 1 to 30% by weight, preferably 5 to 20% by weight.
때때로 캐리어를 하나 이상의 계면활성제 및 하나 이상의 유성 물질을 포함하는 혼합물로 피복된 가가 벌룬 입자의 표면에 부착하는 것이 또한 유리하다. 이러한 캐리어의 예는 수용성 염, 예를 들어, 황산암모늄, 질산암모늄 및 나트륨 아세테이트; 당, 예를 들어, 포도당, 락토오스 및 과당; 수용성 중합체, 예를 들어, 폴리비닐 알코올 및 폴리비닐 아세테이트; 천연 미네랄 충전물, 예를 들어, 제올라이트, 방해석, 활석, 고령토, 몬트모릴로나이트 및 아타펄자이트; 고 분산 규산; 고 분산 흡수성 중합체; 및 다공성 물질, 예를 들어, 깨진 벽돌, 세피올라이트, 백색 탄소 및 벤토나이트를 포함한다. It is also sometimes advantageous to attach the carrier to the surface of the valence balloon particles covered with a mixture comprising at least one surfactant and at least one oily substance. Examples of such carriers include water soluble salts such as ammonium sulfate, ammonium nitrate and sodium acetate; Sugars such as glucose, lactose and fructose; Water soluble polymers such as polyvinyl alcohol and polyvinyl acetate; Natural mineral fillers such as zeolites, calcite, talc, kaolin, montmorillonite and attapulgite; Highly dispersed silicic acid; High dispersion absorbent polymers; And porous materials such as broken bricks, sepiolite, white carbon and bentonite.
당해 캐리어 또는 캐리어 혼합물은 단독으로서 또는 농약 활성 성분과의 배합물로서 사용될 수 있다. 이들이 배합물로 사용되는 경우, 배합 비는 당해 분야의 숙련자에 의해 결정되야 한다. 캐리어가 부착되는 경우, 이의 양은 제형의 총 중량을 기준으로 하여 고형 농약 활성 성분 및 캐리어의 총량이 10 내지 60중량%, 바람직하게는 15 내지 60중량%인 범위 내에서 선택되어야 한다. 액상 농약 활성 성분이 하나 이상의 계면활성제 및 하나 이상의 유성 물질을 포함하는 혼합물의 제조에서 유성 물질로 사용되는 경우, 다공성 캐리어, 예를 들어, 백색 카본이 또한 가가 벌룬에 부착되는 것이 바람직하다. The carrier or carrier mixture may be used alone or in combination with the pesticide active ingredient. If they are used in the formulation, the formulation ratio should be determined by one skilled in the art. When the carrier is attached, its amount should be selected within the range of 10 to 60% by weight, preferably 15 to 60% by weight, based on the total weight of the formulation of the solid pesticide active ingredient and the carrier. When the liquid pesticide active ingredient is used as an oily substance in the preparation of a mixture comprising at least one surfactant and at least one oily substance, it is preferred that a porous carrier, for example white carbon, is also attached to the valence balloon.
본 발명에 따른 농약 제형의 제조 방법은 매우 단순하다. 첫째, 하나 이상의 계면활성제 및 하나 이상의 유성 물질을 포함하는 혼합물을 제조한다. 그 후, 가가 벌룬 입자를 상기 제조된 혼합물로 피복하고, 추가로 하나 이상의 분말 농약 활성 성분을 분말 캐리어에 부착함으로써 본 발명에 따른 제형을 수득한다.The process for the preparation of agrochemical formulations according to the invention is very simple. First, a mixture comprising one or more surfactants and one or more oily materials is prepared. The formulation according to the invention is then obtained by coating the valent balloon particles with the mixture prepared above and further attaching one or more powdered pesticide active ingredients to the powder carrier.
하나 이상의 계면활성제 및 하나 이상의 유성 물질을 포함하는 혼합물은 단순하게 하나 이상의 계면활성제 및 하나 이상의 유성 물질을 상기 언급된 양으로 혼합함으로써 제조된다. 당해 계면활성제가 액상이고, 실온에서 허용되지 않는 정도의 점성을 갖는 경우, 이러한 액상 계면활성제를 점성이 충분히 감소되는 온도로 가열한 후 계면활성제를 유성 물질에 혼합한다. 당해 계면활성제가 고형인 경우, 1 내지 100㎛, 바람직하게는 1 내지 50㎛의 입자 크기를 가져야 한다. 입자 직경의 조절은, 예를 들어, 볼밀에 의해 수행될 수 있다. 혼합물의 제조는 당해 분야에 잘 알려진 적절한 혼합/교반 수단, 예를 들어, 혼합기를 사용하여 수행한다. Mixtures comprising one or more surfactants and one or more oily materials are prepared by simply mixing one or more surfactants and one or more oily materials in the amounts mentioned above. If the surfactant is liquid and has an unacceptable viscosity at room temperature, the liquid surfactant is heated to a temperature at which the viscosity is sufficiently reduced before the surfactant is mixed with the oily substance. If the surfactant is solid, it should have a particle size of 1 to 100 μm, preferably 1 to 50 μm. Control of the particle diameter can be carried out, for example, by a ball mill. The preparation of the mixture is carried out using suitable mixing / stirring means, for example mixers, which are well known in the art.
가가 벌룬 입자의 표면에 부착되는 고형 농약 활성 성분은 일반적으로 1 내지 300㎛, 바람직하게는 1 내지 200㎛, 보다 바람직하게는 1 내지 100㎛, 가장 바람직하게는 1 내지 50㎛의 입자 크기를 갖는 분말이다. 이러한 분말 고형 농약 활성 성분은 단순하게 고형 농약 활성 성분을 임의의 적용 도구, 예를 들어, 볼밀, 핀밀 등을 수단으로 분쇄함으로써 제조된다. 캐리어가 또한 가가 벌룬 입자 표면에 부착되는 경우, 목적하는 캐리어를 상기 언급된 바와 같이 동일한 방법으로 분쇄한 후, 상기 제조된 분말 고형 농약 활성 성분을 적절한 혼합 수단, 예를 들어, 리본 혼합기를 사용하여 균일하게 혼합한다. 수용성 캐리어의 입자 크기는 일반적으로 1 내지 300㎛, 바람직하게는 1 내지 200㎛, 보다 바람직하게는 1 내지 100㎛, 가장 바람직하게는 1 내지 50㎛이다. 공정 단계의 감소 측면에서 보면, 상기 언급된 한 종류의 도구를 사용하여 캐리어 및 고형 농약 활성 성분을 분쇄한 후, 적절한 혼합 도구, 예를 들어, 리본 혼합기를 사용하여 추가 혼합하는 것이 유리하다. 하나 이상의 고형 농약 성분 및/또는 캐리어를 가가 벌룬 입자 표면에 부착하는 경우, 목적하는 중량비로 혼합한 상기 고형 농약 활성 성분 및/또는 캐리어의 혼합물을 상기 언급된 바와 같이 분쇄하고/거나 혼합한다.The solid pesticide active ingredient adhering to the surface of the valence balloon particles generally has a particle size of 1 to 300 μm, preferably 1 to 200 μm, more preferably 1 to 100 μm, most preferably 1 to 50 μm. Powder. Such powdered solid pesticide active ingredients are prepared by simply grinding the solid pesticide active ingredient by any means of application, for example, ball mills, pin mills and the like. If the carrier is also adhered to the surface of the valence balloon particles, the desired solid powder of the pesticide active ingredient is pulverized in the same manner as mentioned above, and then the appropriate powder means is used, for example, using a ribbon mixer. Mix evenly. The particle size of the water soluble carrier is generally 1 to 300 μm, preferably 1 to 200 μm, more preferably 1 to 100 μm and most preferably 1 to 50 μm. In terms of reducing the process steps, it is advantageous to grind the carrier and the solid pesticide active ingredient using one of the above mentioned tools and then further mix using a suitable mixing tool, for example a ribbon mixer. When one or more solid pesticide ingredients and / or carriers are attached to the surface of the valent balloon particles, the mixture of the solid pesticide active ingredients and / or carriers mixed in the desired weight ratio is ground and / or mixed as mentioned above.
가가 벌룬 입자를 하나 이상의 계면활성제 및 하나 이상의 유성 물질를 포함하는 혼합물로 피복하는 것은 당해 분야에 잘 알려진 방법으로 수행한다. 예를 들어, 목적하는 양의 가가 벌룬을 혼합기, 예를 들어, 콘크리트 혼합기에 넣고 혼합기를 작동하면서, 즉 가가 벌룬 입자를 혼합/교반하면서 상기 혼합물을 각각의 가가 벌룬 입자 표면이 균일하게 젖을 때까지 분무 또는 적하하고, 즉 혼합물로 피복한다. 그 후, 상기 제조된 분말 고형 농약 활성 성분 또는 고형 농약 활성 성분의 분말 혼합물 및 캐리어를 혼합기를 작동하여 하나 이상의 계면활성제 및 하나 이상의 유성 물질을 포함하는 혼합물로 피복한 가가 벌룬 입자에 가한다. 고형 농약 성분 및 캐리어가 균일하게 각각의 가가 벌룬 입자 표면에 균일하게 부착될 때까지 혼합기를 작동하여 본 발명에 따른 제형을 수득한다. 분말 고형 농약 활성 성분 또는 고형 농약 활성 성분과 캐리어의 분말 혼합물은 한꺼번에 또는 수 회로 나누어 가할 수 있다.Coating the valent balloon particles with a mixture comprising at least one surfactant and at least one oily material is carried out by methods well known in the art. For example, putting the desired amount of GaGa balloon into a mixer, e.g. a concrete mixer, and operating the mixer, i.e. mixing / stirring the GaGa balloon particles until the surface of each GaGa balloon particles is uniformly wetted. Spray or drop, ie coat with a mixture. Thereafter, the powdered solid pesticide active ingredient or the powder mixture and carrier of the solid pesticide active ingredient prepared above is added to the valence balloon particles coated with a mixture comprising at least one surfactant and at least one oily substance by operating a mixer. The mixer is operated until the solid pesticide component and carrier are uniformly attached to the surface of each valence balloon particle to obtain the formulation according to the invention. The powdered solid pesticide active ingredient or the powder mixture of the solid pesticide active ingredient and the carrier may be added all at once or in portions.
본 발명의 제형의 제조에 있어서, 제형의 총 중량을 기준으로 하여 분말 고형 농약 활성 성분은 10 내지 50중량%, 바람직하게는 15 내지 40중량%의 양으로 사용되고, 하나 이상의 계면활성제 및 하나 이상의 유성 물질을 포함하는 혼합물은 1 내지 30중량%, 바람직하게는 5 내지 20중량%의 양으로 사용된다. 또한, 캐리어가 부착되는 경우, 이의 양은 제형의 총 중량을 기준으로 하여 고형 농약 활성 성분 및 캐리어의 총 중량이 10 내지 60중량%, 바람직하게는 15 내지 60중량%가 되도록 선택되어야 한다. In the preparation of the formulations of the invention, the powdered solid pesticide active ingredient is used in an amount of 10 to 50% by weight, preferably 15 to 40% by weight, based on the total weight of the formulation, and contains one or more surfactants and one or more oily agents. The mixture comprising the substance is used in an amount of 1 to 30% by weight, preferably 5 to 20% by weight. In addition, when the carrier is attached, its amount should be selected such that the total weight of the solid pesticide active ingredient and the carrier is 10 to 60% by weight, preferably 15 to 60% by weight, based on the total weight of the formulation.
본 발명에 따른 제형은 바람직하게는 수용성 중합체, 예를 들어, 폴리비닐알코올, 폴리비닐아세테이트, 폴리비닐피롤리돈, 카복시메틸셀룰로오스 등으로 만들어진 주머니로 싸여진다. 이 기술을 적용함으로써, 본 발명에 따른 제형을 노출시키지 않고 적용할 수 있게 된다. 수용성 주머니에 포함되는 제형의 양은 5 내지 200g, 바람직하게는 10 내지 150g, 가장 바람직하게는 15 내지 100g이다. 본 발명에 따른 제형의 또 다른 가능한 적용 방법은 제형이 분산될 수 있는 구멍이 있는 병 또는 주머니에 싸는 것이다. 이 기술을 적용함으로써, 본 발명의 제형은, 탁월한 분산성으로 인해, 논의 측면으로부터 분산되는 유동성 제형과 동일한 방법으로 적용될 수 있다. The formulations according to the invention are preferably wrapped in bags made of water-soluble polymers such as polyvinylalcohol, polyvinylacetate, polyvinylpyrrolidone, carboxymethylcellulose and the like. By applying this technique, it is possible to apply without exposing the formulation according to the invention. The amount of formulation included in the water-soluble bag is 5 to 200 g, preferably 10 to 150 g, most preferably 15 to 100 g. Another possible method of application of the formulations according to the invention is to enclose them in bottles or pouches with holes through which the formulation can be dispersed. By applying this technique, the formulations of the present invention can be applied in the same way as flowable formulations that are dispersed from the discussion side due to their excellent dispersibility.
실시예Example
본 발명은 추가로 본 발명을 설명하기 위한 수단인 하기 실시예를 참조하여 설명될 것이다. The invention will be further described with reference to the following examples which are means for illustrating the invention.
제조 실시예Manufacturing Example
실시예 1Example 1
첫째, 파이로퀼론 테크(Pyroquilon tech.)(신젠타 재팬 가부시키가이샤(Syngenta Japan K.K.)의 살진균제) 25.5중량부 및 황산암모늄 24.5중량부를 혼합하고 회전 속도 500 내지 1000rpm으로 작동하는, 시판되는 핀밀을 사용하여 분쇄하여 고형 혼합물을 수득하였다. 그 후, 뉴 카겐 EP-70G(New Kargen EP-70G)(나트륨 디알킬 설포석시네이트, 다케모토 유시 가부시키가이샤(Takemoto Yushi Co., Ltd.) 제품) 2중량부 및 액상 파라핀 8중량부를 혼합하여 액상 혼합물을 수득한 후, 액상 혼합물을 회전 속도 20 내지 60rpm으로 작동되는, 시판되는 코팅 팬의 드럼에 놓여진 가가 벌룬 3호(가가라이트 고교 가부시키가이샤 제품) 40중량부에 서서히 가하고, 이로써 각각의 가가 벌룬 3호 입자를 상기 액상 혼합물로 균일하게 피복하였다. 그 후, 상기 제조된 고형 혼합물을 코팅 팬을 회전 속도 20 내지 60rpm으로 작동하면서 상기 피복된 가가 벌룬 3호에 가하고, 이로써 고형 혼합물 입자를 각각의 가가 벌룬 3호 입자 표면에 균일하게 부착하여 본 발명의 제형을 수득하였다. 고형 혼합물 입자의 부착은 약 5분이 소요되었다.Firstly, a commercially available pin mill was mixed with 25.5 parts by weight of Pyroquilon tech. (Fungicide from Syngenta Japan KK) and 24.5 parts by weight of ammonium sulfate and operated at a rotational speed of 500 to 1000 rpm. Trituration to obtain a solid mixture. Thereafter, 2 parts by weight of New Kargen EP-70G (sodium dialkyl sulfosuccinate, product of Takemoto Yushi Co., Ltd.) and 8 parts by weight of liquid paraffin were mixed. After obtaining the liquid mixture, the liquid mixture was gradually added to 40 parts by weight of Kaga Balloon No. 3 (manufactured by Gagarite Kogyo Co., Ltd.) placed on a drum of a commercially available coating pan, which was operated at a rotational speed of 20 to 60 rpm. Gaga balloon No. 3 particles were uniformly coated with the liquid mixture. Thereafter, the prepared solid mixture is added to the coated GaGa balloon 3 while operating the coating pan at a rotational speed of 20 to 60 rpm, thereby uniformly attaching the solid mixture particles to the surface of each GaGa balloon 3 particle of the present invention. A formulation of was obtained. The attachment of the solid mixture particles took about 5 minutes.
상기 공정을 완료한 후, 수득된 제형을 코팅 팬의 드럼으로부터 꺼내고, 잔여 제형을 500㎛ 메쉬 체에서 진탕함으로써 가가 벌룬 3호 입자 표면에 부착되지 않은 고형 혼합물을 제거하였다. 체에 남겨진 제형의 중량을 측정한 바, 당해 제형의 수율은 98%였다. 육안으로 고형 혼합물 입자가 가가 벌룬 3호 입자 표면에 균일하게 부착되었음을 확인하였다.After completing the above process, the obtained formulation was taken out of the drum of the coating pan and the remaining formulation was shaken in a 500 μm mesh sieve to remove the solid mixture that did not adhere to the surface of Gaga balloon No. 3 particles. The weight of the formulation left in the sieve was measured and the yield of the formulation was 98%. It was visually confirmed that the solid mixture particles were uniformly attached to the surface of the GaGa Balloon No. 3 particles.
실시예 2Example 2
파이로퀼론 테크 46중량부 및 황산암모늄 4중량부를 각각 파이로퀼론 테크 25.5중량부 및 황산암모늄 24.5중량부 대신 사용한 것을 제외하고 실시예 1과 동일한 방법으로 본 발명의 제형을 제조하였다. 당해 제형의 수율은 98%였다. 육안으로 고형 혼합물 입자가 가가 벌룬 3호 입자 표면에 균일하게 부착되었음을 확인하였다.The formulation of the present invention was prepared in the same manner as in Example 1 except that 46 parts by weight of pyroquilon tech and 4 parts by weight of ammonium sulfate were used instead of 25.5 parts by weight of pyroquilon tech and 24.5 parts by weight of ammonium sulfate, respectively. The yield of this formulation was 98%. It was visually confirmed that the solid mixture particles were uniformly attached to the surface of the GaGa Balloon No. 3 particles.
실시예 3Example 3
티아메톡삼(신젠타 재팬 가부시키가이샤의 살충제) 46중량부 및 황산암모늄 4중량부를 각각 파이로퀼론 테크 25.5중량부 및 황산암모늄 24.5중량부 대신 사용한 것을 제외하고 실시예 1과 동일한 방법으로 본 발명의 제형을 제조하였다. 당해 제형의 수율은 98%였다. 육안으로 고형 혼합물 입자가 가가 벌룬 3호 입자 표면에 균일하게 부착되었음을 확인하였다.46 parts by weight of thiamethoxam (insecticide of Syngenta Japan Co., Ltd.) and 4 parts by weight of ammonium sulfate were used instead of 25.5 parts by weight of pyroquilon tech and 24.5 parts by weight of ammonium sulfate, respectively, in the same manner as in Example 1 Formulations were prepared. The yield of this formulation was 98%. It was visually confirmed that the solid mixture particles were uniformly attached to the surface of the GaGa Balloon No. 3 particles.
실시예 4Example 4
노이겐 ET102(제조원: 다이이치 고교 세이야쿠 가부시키가이샤, 평균 5몰의 옥시에틸렌 단위를 갖는 폴리옥시에틸렌) 2중량부 및 대두유 8중량부를 각각 뉴 카겐 EP-70G(나트륨 디알킬 설포석시네이트, 제조원: 다케모토 유시 가부시키가이샤) 2중량부 및 액상 파라핀 8중량부 대신 사용한 것을 제외하고 실시예 1과 동일한 방법으로 본 발명의 제형을 제조하였다. 당해 제형의 수율은 98%였다. 육안으로 고형 혼합물 입자가 가가 벌룬 3호 입자 표면에 균일하게 부착되었음을 확인하였다.Neugen ET102 (manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., polyoxyethylene having an average of 5 moles of oxyethylene units) and 2 parts by weight of soybean oil, respectively, New Cargen EP-70G (sodium dialkyl sulfosuccinate) Manufacturer: Takemoto Yushi Co., Ltd.) The formulation of the present invention was prepared in the same manner as in Example 1 except that 2 parts by weight and 8 parts by weight of liquid paraffin were used instead. The yield of this formulation was 98%. It was visually confirmed that the solid mixture particles were uniformly attached to the surface of the GaGa Balloon No. 3 particles.
비교 실시예 1Comparative Example 1
펄라이트 L(발포 가가라이트, 제조원: 가가라이트 고교 가부시키가이샤) 40중량부를 가가 벌룬 3호 40중량부 대신 사용한 것을 제외하고 실시예 2와 동일한 방법으로 비교 제형을 제조하였다. 이 비교 제형의 수율은 92%였다. 펄라이트 L의 취성 때문에, 이 비교 제형의 제조 동안 이의 많은 입자가 부서지는 것이 관찰되었다.Comparative formulations were prepared in the same manner as in Example 2, except that 40 parts by weight of pearlite L (foamed Gagarite, manufactured by Gagalite Kogyo Co., Ltd.) was used instead of 40 parts by weight of Gaga Balloon No. 3. The yield of this comparative formulation was 92%. Because of the brittleness of the pearlite L, many particles of it were observed to break during the preparation of this comparative formulation.
비교 실시예 2Comparative Example 2
G-라이트(발포 유리, 제조원: 가가라이트 고교 가부시키가이샤) 40중량부를 가가 벌룬 3호 40중량부 대신 사용한 것을 제외하고 실시예 2와 동일한 방법으로 비교 제형을 제조하였다. 본 비교 제형의 수율은 71%였다. 고형 혼합물 입자가 G-라이트 입자 표면에 불충분하게 부착되었음이 관찰되었다. 많은 고형 혼합물 입자가 부착되지 않은 채로 남아있고, 코팅 팬의 드럼 벽에 붙어 있었다.A comparative formulation was prepared in the same manner as in Example 2, except that 40 parts by weight of G-lite (foam glass, manufactured by Gagarite Kogyo Co., Ltd.) was used instead of 40 parts by weight of Gaga Balloon No. 3. The yield of this comparative formulation was 71%. It was observed that the solid mixture particles were insufficiently attached to the G-lite particle surface. Many solid mixture particles remained unattached and stuck to the drum wall of the coating pan.
비교 실시예 3Comparative Example 3
코르크(분쇄된 코르크, 제조원: 가가라이트 고교 가부시키가이샤) 40중량부를 가가 벌룬 3호 40중량부 대신 사용한 것을 제외하고 실시예 2와 동일한 방법으로 비교 제형을 제조하였다. 이 비교 제형의 수율은 80%였다. 고형 혼합물 입자가 코르크 입자 표면에 불충분하게 부착되었음이 관찰되었다. 많은 고형 혼합물 입자가 부착되지 않은 채로 남아있었다.Comparative formulation was prepared in the same manner as in Example 2, except that 40 parts by weight of cork (crushed cork, manufactured by Gagarite Kogyo Co., Ltd.) was used instead of 40 parts by weight of Gaga Balloon No. 3. The yield of this comparative formulation was 80%. It was observed that the solid mixture particles adhered insufficiently to the cork particle surface. Many solid mixture particles remained unattached.
비교 실시예 4Comparative Example 4
베르미큘라이트(Bermiculite, 제조원: 가가라이트 고교 가부시키가이샤) 40중량부를 가가 벌룬 3호 40중량부 대신 사용한 것을 제외하고 실시예 2와 동일한 방법으로 비교 제형을 제조하였다. 이 비교 제형의 수율은 91%였다. 고형 혼합물 입자가 베르미큘라이트 입자 표면에 불충분하게 부착되었음이 관찰되었다. 많은 고형 혼합물 입자가 부착되지 않은 채로 남아있었다.A comparative formulation was prepared in the same manner as in Example 2, except that 40 parts by weight of Vermiculite (manufactured by Gagarite Kogyo Co., Ltd.) was used instead of 40 parts by weight of Gaga Balloon No. 3. The yield of this comparative formulation was 91%. It was observed that the solid mixture particles were insufficiently attached to the vermiculite particles surface. Many solid mixture particles remained unattached.
시험 실시예 Test Example
시험 실시예 1 Test Example 1
폭, 높이 및 길이가 각각 10cm, 10cm 및 4m인 용기에 물 20L를 부어 깊이를 5cm로 맞추었다. 그 후, 이 용기의 한 끝에서 50cm 만큼 떨어진 위치에서 실시예 1에서 제조된 제형 5g을 채워진 수면에 놓았다. 당해 제형이 놓여진 위치로부터 1, 2 또는 3m 위치에 도달할 때까지 소요된 시간을 측정하였다. 측정된 시간은 각각 9, 23 또는 40초였다. 제형 입자의 이동을 종결시킨 후, 입자의 부유능 및 분산의 균일성을 육안으로 관찰하였다. 입자의 부유능 및 분산의 균일성은 모두 탁월하였다. 또한, 제형 입자의 이동을 완전히 종결시킨 후, 제형이 놓여진 위치에서 입자의 침전 여부도 검사하였다. 이 검사로 거의 침전이 발생하지 않았음을 확인하였다.20 L of water was poured into vessels of width, height and length of 10 cm, 10 cm and 4 m, respectively, to a depth of 5 cm. Thereafter, 5 g of the formulation prepared in Example 1 was placed on the filled water at a position 50 cm from one end of the container. The time taken to reach the 1, 2 or 3 m position from the position where the formulation was placed was measured. The measured times were 9, 23 or 40 seconds respectively. After the movement of the formulation particles was terminated, the floating capacity of the particles and the uniformity of dispersion were visually observed. Both the floating capacity of the particles and the uniformity of dispersion were excellent. In addition, after the movement of the formulation particles completely terminated, the particles were also examined for precipitation at the position where the formulation was placed. This test confirmed that little precipitation occurred.
시험 실시예 2Test Example 2
실시예 2에서 제조된 제형을 실시예 1에서 제조된 제형 대신 사용한 것을 제외하고 시험 실시예 1과 동일한 방법으로 시험을 수행하였다. 제형이 놓여진 위치로부터 1, 2 또는 3m 위치에 제형이 도달할 때까지 소요된 시간은 각각 9, 22 또는 39초였다. 입자의 부유능 및 분산의 균일성은 모두 탁월하였다. 제형이 놓여진 위치에서 소량의 침전이 관찰되었다. The test was carried out in the same manner as in Test Example 1, except that the formulation prepared in Example 2 was used instead of the formulation prepared in Example 1. The time required for the formulation to reach the 1, 2 or 3 m position from the position on which the formulation was placed was 9, 22 or 39 seconds, respectively. Both the floating capacity of the particles and the uniformity of dispersion were excellent. A small amount of precipitation was observed at the location of the formulation.
시험 실시예 3Test Example 3
실시예 3에서 제조된 제형을 실시예 1에서 제조된 제형 대신 사용한 것을 제외하고 시험 실시예 1과 동일한 방법으로 시험을 수행하였다. 제형이 놓여진 위치로부터 1, 2 또는 3m 위치에 제형이 도달할 때까지 소요된 시간은 각각 10, 23 또는 40초였다. 입자의 부유능 및 분산의 균일성은 모두 탁월하였다. 제형이 놓여진 위치에서 소량의 침전이 관찰되었다. The test was carried out in the same manner as in Test Example 1, except that the formulation prepared in Example 3 was used instead of the formulation prepared in Example 1. The time required for the formulation to reach the 1, 2 or 3 m position from the position on which the formulation was placed was 10, 23 or 40 seconds respectively. Both the floating capacity of the particles and the uniformity of dispersion were excellent. A small amount of precipitation was observed at the location of the formulation.
시험 실시예 4Test Example 4
실시예 4에서 제조된 제형을 실시예 1에서 제조된 제형 대신 사용한 것을 제외하고 시험 실시예 1과 동일한 방법으로 시험을 수행하였다. 제형이 놓여진 위치로부터 1, 2 또는 3m 위치에 제형이 도달할 때까지 소요된 시간은 각각 11, 27 또는 50초였다. 입자의 부유능 및 분산의 균일성은 모두 탁월하였다. 제형이 놓여진 위치에서 소량의 침전이 관찰되었다. The test was carried out in the same manner as in Test Example 1, except that the formulation prepared in Example 4 was used instead of the formulation prepared in Example 1. The time taken for the formulation to reach 1, 2 or 3 m position from the position on which the formulation was placed was 11, 27 or 50 seconds, respectively. Both the floating capacity of the particles and the uniformity of dispersion were excellent. A small amount of precipitation was observed at the location of the formulation.
비교 시험 실시예 1Comparative Test Example 1
비교 실시예 1에서 제조된 제형을 실시예 1에서 제조된 제형 대신 사용한 것을 제외하고 시험 실시예 1과 동일한 방법으로 시험을 수행하였다. 제형이 놓여진 위치로부터 1, 2 또는 3m 위치에 제형이 도달할 때까지 소요된 시간은 각각 11, 27 또는 53초였다. 입자의 분산이 균일한 반면, 입자의 부유능은 열등하였고, 일부 입자가 침전되었다. 제형이 놓여진 위치에서 시험 실시예 1 내지 3 보다 많은 양의 입자 침전이 관찰되었다.The test was carried out in the same manner as in Test Example 1, except that the formulation prepared in Comparative Example 1 was used instead of the formulation prepared in Example 1. The time required for the formulation to reach the 1, 2 or 3 m position from the position on which the formulation was placed was 11, 27 or 53 seconds, respectively. While the dispersion of the particles was uniform, the floating capacity of the particles was inferior, and some particles precipitated out. A greater amount of particle precipitation than that of Test Examples 1-3 was observed at the location where the formulation was placed.
비교 시험 실시예 2Comparative Test Example 2
비교 실시예 2에서 제조된 제형을 실시예 1에서 제조된 제형 대신 사용한 것을 제외하고 시험 실시예 1과 동일한 방법으로 시험을 수행하였다. 제형이 놓여진 위치로부터 1, 2 또는 3m 위치에 제형이 도달할 때까지 소요된 시간은 각각 19, 41 또는 110초였다. 입자의 부유능은 우수하였다. 그러나, 입자가 밀집되는 경향이 있고, 분산의 균일성이 매우 열등하였다. 제형이 놓여진 위치에서 깊은 입자 침전이 관찰되었다.The test was carried out in the same manner as in Test Example 1, except that the formulation prepared in Comparative Example 2 was used instead of the formulation prepared in Example 1. The time required for the formulation to reach the 1, 2 or 3 m position from the position on which the formulation was placed was 19, 41 or 110 seconds, respectively. The floating capacity of the particles was excellent. However, the particles tended to be dense and the uniformity of dispersion was very inferior. Deep particle precipitation was observed at the location of the formulation.
비교 시험 실시예 3Comparative Test Example 3
비교 실시예 3에서 제조된 제형을 실시예 1에서 제조된 제형 대신 사용한 것을 제외하고 시험 실시예 1과 동일한 방법으로 시험을 수행하였다. 제형이 놓여진 위치로부터 1, 2 또는 3m 위치에 제형이 도달할 때까지 소요된 시간은 각각 5, 15 또는 28초였다. 입자의 부유능은 우수하였다. 그러나, 제형이 놓여진 위치와 이로부터 1m 떨어진 위치 사이의 지역에 대다수의 입자가 남는 경향이 있고, 결론적으로, 분산의 균일성이 매우 열등하였다. 제형이 놓여진 위치에서 소량의 침전이 관찰되었다. The test was conducted in the same manner as in Test Example 1, except that the formulation prepared in Comparative Example 3 was used instead of the formulation prepared in Example 1. The time required for the formulation to reach the 1, 2 or 3 m position from the position on which the formulation was placed was 5, 15 or 28 seconds, respectively. The floating capacity of the particles was excellent. However, there was a tendency for the majority of particles to remain in the area between where the formulation was placed and where it was 1 m away, and consequently, the uniformity of dispersion was very inferior. A small amount of precipitation was observed at the location of the formulation.
비교 시험 실시예 4Comparative Test Example 4
비교 실시예 4에서 제조된 제형을 실시예 1에서 제조된 제형 대신 사용한 것을 제외하고 시험 실시예 1과 동일한 방법으로 시험을 수행하였다. 제형이 놓여진 위치로부터 1, 2 또는 3m 위치에 제형이 도달할 때까지 소요된 시간은 각각 21, 44 또는 120초였다. 입자의 부유능이 열등하고 일부 입자가 침전되었다. 입자가 밀집하는 경향이 있고, 분산의 균일성이 매우 열등하였다. 제형이 놓여진 위치에서 깊은 입자 침전이 관찰되었다.The test was conducted in the same manner as in Test Example 1, except that the formulation prepared in Comparative Example 4 was used in place of the formulation prepared in Example 1. The time required for the formulation to reach the 1, 2 or 3 m position from the position on which the formulation was placed was 21, 44 or 120 seconds, respectively. The suspended capacity of the particles was inferior and some particles precipitated. The particles tended to be dense and the uniformity of dispersion was very inferior. Deep particle precipitation was observed at the location of the formulation.
상기에 기재된 바와 같이, 본 발명은 침전되지 않고 수면에 빠르고, 균일하고, 충분하게 확산되는 활성 성분을 다량 갖고, 수면을 통해 농약 활성 성분을 효과적으로 방출하여 재배자의 노동 하중, 분산 중의 저장 용량 뿐만 아니라 이의 생산 비용을 광범위하게 절약하는 농약 제형을 제공한다. 따라서, 본 발명은 현대 농업 및 농약 산업의 현 상태의 관점으로 볼때 매우 뛰어난 가치가 있다.As described above, the present invention has a large amount of active ingredients which do not settle out, which is fast, uniform and sufficiently diffused on the surface of the water, and effectively releases the pesticide active ingredient through the water, thereby increasing the labor load of the grower, the storage capacity during dispersion, Agrochemical formulations are provided that greatly reduce their production costs. Thus, the present invention is of great value in view of the current state of the modern agricultural and pesticide industries.
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