KR101019751B1 - Adhesive composition and optical member - Google Patents
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Abstract
본 발명은 리워크성 및 내열성이 우수한 아크릴계의 점착제 조성물 및 이것을 구비한 광학부재를 제공하는 것을 과제로 한다. 이러한 과제를 해결하기 위한 수단으로서는, (a1)아크릴산 에스터 또는 메타크릴산 에스터, (a2)분자 내에 1급의 수산기를 갖는 1급 수산기 함유 모노머, (a3)분자 내에 2급의 수산기를 갖는 2급 수산기 함유 모노머 또는 3급의 수산기를 갖는 3급 수산기 함유 모노머를 공중합한 공중합체 폴리머(A1)에, 가교제를 첨가하여 폴리머(A1)의 가교도를 증가시킨 공중합체 폴리머(A2)를 포함하는 것을 특징으로 하는 점착제 조성물을 채용한다.An object of this invention is to provide the acrylic adhesive composition excellent in rework property and heat resistance, and the optical member provided with this. As a means for solving such a problem, (a1) acrylic acid ester or methacrylic acid ester, a primary hydroxyl group-containing monomer having a primary hydroxyl group in the (a2) molecule, and a secondary hydroxyl group having a secondary hydroxyl group in the (a3) molecule The copolymer polymer (A2) which increased the crosslinking degree of the polymer (A1) by adding a crosslinking agent to the copolymer polymer (A1) which copolymerized the hydroxyl group containing monomer or the tertiary hydroxyl group containing monomer which has a tertiary hydroxyl group, It is characterized by the above-mentioned. A pressure-sensitive adhesive composition is adopted.
(메타)아크릴산 에스터, 가교제, 공중합체 폴리머, 점착제 조성물 (Meth) acrylic acid ester, crosslinking agent, copolymer polymer, adhesive composition
Description
본 발명은 점착제 조성물 및 광학부재에 관한 것이다.The present invention relates to an adhesive composition and an optical member.
액정 디스플레이 패널이나 플라즈마 디스플레이 패널 등의 소위 플랫(flat) 디스플레이 패널에는, 일반적으로, 편광판, 위상차판, 반사 방지 필름 등의 각종 광학 필름이 점착층에 의해 적층되어 있다.Generally, so-called flat display panels, such as a liquid crystal display panel and a plasma display panel, are laminated | stacked various optical films, such as a polarizing plate, a retardation plate, and an antireflection film, by an adhesion layer.
예를 들어, 편광판에 사용되는 점착층에는, 우수한 접착성 및 광학적인 투명성 등의 확보를 위해서 아크릴계 수지가 이용되고 있다. 아크릴계 수지는, 아크릴산 에스터 또는 메타크릴산 에스터를 주성분으로 하는 투명성이 우수한 수지이지만, 점착층으로서 사용했을 때에 리워크성을 갖게 하기 위해서, 4-하이드록시부틸 아크릴레이트 등의 1급의 수산기를 함유하는 모노머를 함유시킬 경우가 있다.For example, acrylic resin is used for the adhesion layer used for a polarizing plate in order to ensure the outstanding adhesiveness, optical transparency, etc. Acrylic resin is resin which is excellent in transparency which has acrylic acid ester or methacrylic acid ester as a main component, but contains primary hydroxyl groups, such as 4-hydroxybutyl acrylate, in order to make it reworkable when used as an adhesion layer. It may contain the monomer to make.
이때, 리워크성이란, 피착체에 대하여 벗겨지기 어렵고, 또한 벗기려고 하면 간단하게 벗길 수 있는 성질을 의미한다. 여기서 종래부터, 수산기함유 모노머를 함유하는 아크릴수지로 이루어진 점착층의 개발이 진척되어 있다.At this time, rework property means the property which is hard to peel off with respect to a to-be-adhered body, and which can be peeled off easily when trying to peel off. Conventionally, development of the adhesion layer which consists of acrylic resin containing a hydroxyl-containing monomer is advanced here.
[특허문헌 1] 국제공개 WO 2004/099334호 팜플렛.[Patent Document 1] International Publication WO 2004/099334 pamphlet.
그런데, 점착층에는, 리워크성과 함께 내열성이나 내습열성이 요구될 경우가 있다. 점착층의 내열성이나 내습열성을 향상시키기 위해서는, 점착층을 구성하는 아크릴계 수지를 가교화하는 것이 유효하다. 한편, 가교화가 진행하면, 점착층 중의 수산기 농도가 저하되어 리워크성이 저하할 우려가 있다. 따라서, 점착층에 리워크성, 내열성 및 내습열성을 동시에 부여하기 위해서는, 가교도와 이 가교도에 좌우되는 겔 분율을 정밀하게 제어할 필요가 있다.By the way, an adhesive layer may require heat resistance and heat-and-moisture heat resistance with rework property. In order to improve the heat resistance and heat-and-moisture resistance of an adhesion layer, it is effective to crosslink the acrylic resin which comprises an adhesion layer. On the other hand, when crosslinking advances, the hydroxyl group concentration in an adhesion layer may fall and rework property may fall. Therefore, in order to simultaneously provide rework resistance, heat resistance, and moist heat resistance to the adhesive layer, it is necessary to precisely control the gel fraction depending on the crosslinking degree and the degree of crosslinking.
수산기를 함유하는 모노머를 함유하는 아크릴수지를 가교시키기 위해서는 이소시아네이트계의 가교제가 적합하게 이용되고 있다. 그러나, 이소시아네이트계의 가교제는, 점착제 조성물 중의 잔류 수분과 반응하기 쉽기 때문에, 가교 반응에 관계되는 이소시아네이트계 가교제가 상대적으로 적어져, 가교화도를 정밀하게 제어하는 것이 어렵다고 하는 문제가 있었다. 이 때문에, 수분에 민감한 이소시아네이트계 가교제 대신에, 별도의 종류의 가교제를 사용할 필요가 있다. 그러나, 별도의 가교제를 사용하면, 거기에 대응하는 작용기를 갖는 별도의 모노머를 첨가할 필요가 있고, 이 때문에, 1급 수산기 함유 모노머의 배합비를 상대적으로 적게 할 필요가 있었다. 그러나, 1급 수산기 함유 모노머의 배합비를 상대적으로 적게 하면, 당 연한 것이지만 리워크성을 충분하게 확보할 수 없다. 이와 같이, 종래의 점착제 조성물에서는, 리워크성, 내열성 및 내습열성을 동시에 향상시키는 것이 곤란하였다.In order to crosslink the acrylic resin containing the monomer containing a hydroxyl group, the isocyanate type crosslinking agent is used suitably. However, since an isocyanate type crosslinking agent is easy to react with the residual moisture in an adhesive composition, there existed a problem that the isocyanate type crosslinking agent which concerns on a crosslinking reaction is relatively small, and it is difficult to control crosslinking degree precisely. For this reason, it is necessary to use another kind of crosslinking agent instead of the isocyanate type crosslinking agent which is sensitive to moisture. However, when using another crosslinking agent, it is necessary to add the other monomer which has a corresponding functional group, and for this reason, it was necessary to make the compounding ratio of a primary hydroxyl group containing monomer relatively small. However, if the compounding ratio of the primary hydroxyl group-containing monomer is relatively small, it is natural but the reworkability cannot be sufficiently secured. Thus, in the conventional adhesive composition, it was difficult to improve rework resistance, heat resistance, and moisture heat resistance simultaneously.
본 발명은, 상기 사정을 감안하여 이루어진 것으로서, 리워크성, 내열성 및 내습열성이 우수한 아크릴계의 점착제 조성물 및 이것을 구비한 광학부재를 제공하는 것을 목적으로 한다.This invention is made | formed in view of the said situation, and an object of this invention is to provide the acrylic adhesive composition excellent in rework resistance, heat resistance, and moisture heat resistance, and the optical member provided with this.
상기의 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 이하의 구성을 채용하였다.In order to achieve the above object, the present invention adopts the following configuration.
본 발명의 점착제 조성물은, 아크릴산 에스터 및/또는 메타크릴산 에스터와, 분자 내에 1급의 수산기를 갖는 1급 수산기 함유 모노머와, 분자 내에 2급의 수산기를 갖는 2급 수산기 함유 모노머 및/또는 3급의 수산기를 갖는 3급 수산기 함유 모노머를 공중합하여 공중합체를 만들고 이를 가교제(a4)에 의해 가교되어 이루어진 공중합체 폴리머가 함유되어 이루어진 것을 특징으로 한다.The adhesive composition of this invention is an acrylic acid ester and / or methacrylic acid ester, the primary hydroxyl group containing monomer which has a primary hydroxyl group in a molecule | numerator, the secondary hydroxyl group containing monomer which has a secondary hydroxyl group in a molecule | numerator, and / or 3 It is characterized in that the copolymer is made by copolymerizing a tertiary hydroxyl group-containing monomer having a hydroxyl group of a class, which is crosslinked by a crosslinking agent (a4).
또, 본 발명의 점착제 조성물에 있어서는, 1급 수산기 함유 모노머와, 2급 수산기 함유 모노머 및/또는 3급 수산기 함유 모노머와의 질량비[(2급 수산기 함유 모노머 및/또는 3급 수산기 함유 모노머)/(1급 수산기 함유 모노머)]가 2 이상으로 되어 있는 것이 바람직하다.Moreover, in the adhesive composition of this invention, the mass ratio [(secondary hydroxyl group containing monomer and / or tertiary hydroxyl group containing monomer) / of a primary hydroxyl group containing monomer, a secondary hydroxyl group containing monomer, and / or a tertiary hydroxyl group containing monomer is / (Primary hydroxyl group-containing monomer)] is preferably 2 or more.
또한, 본 발명의 점착제 조성물에 있어서는, 상기 공중합체 폴리머에, 카복실기, 에폭시기 및 아민기 중 어느 하나의 작용기를 갖는 아크릴산 에스터 및/또는 메타크릴산 에스터가 함유되어 있는 것이 바람직하다.Moreover, in the adhesive composition of this invention, it is preferable that the said copolymer polymer contains the acrylic acid ester and / or methacrylic acid ester which have a functional group in any one of a carboxyl group, an epoxy group, and an amine group.
다음에, 본 발명의 광학부재는, 상기 어느 하나에 기재된 점착제 조성물이 광학 시트의 한면 또는 양면에 도포되어서 이루어진 것을 특징으로 한다.Next, the optical member of the present invention is characterized in that the pressure-sensitive adhesive composition described above is applied to one or both surfaces of the optical sheet.
본 발명에 의하면, 리워크성, 내열성 및 내습열성이 우수한 아크릴계의 점착제 조성물 및 이것을 구비한 광학부재를 제공할 수 있다.ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the acrylic adhesive composition excellent in rework property, heat resistance, and moisture heat resistance, and the optical member provided with this can be provided.
이하, 본 발명의 실시형태에 관하여 설명한다.EMBODIMENT OF THE INVENTION Hereinafter, embodiment of this invention is described.
「점착제 조성물」`` Adhesive composition ''
본 실시예의 점착제 조성물은, 아크릴산 에스터 및/또는 메타크릴산 에스터(a1성분)와, 분자 내에 1급의 수산기를 갖는 1급 수산기 함유 모노머(a2성분)와, 분자 내에 2급의 수산기를 갖는 2급 수산기 함유 모노머 및/또는 3급의 수산기를 갖는 3급 수산기 함유 모노머(a3성분)을 공중합하여 공중합체(A1)를 만들고, 여기에 가교제를 첨가하여 가교제에 의해 제조된 공중합체의 가교도를 증가시킨 공중합체 폴리머(A2)가 함유되어 이루어진 것이다.The pressure-sensitive adhesive composition of this embodiment is composed of acrylic ester and / or methacrylic acid ester (a1 component), primary hydroxyl group-containing monomer (a2 component) having a primary hydroxyl group in a molecule, and a secondary hydroxyl group in a molecule. A copolymer (A1) is formed by copolymerizing a tertiary hydroxyl group-containing monomer and / or a tertiary hydroxyl group-containing monomer (a3 component) having a tertiary hydroxyl group, and a crosslinking agent is added thereto to increase the degree of crosslinking of the copolymer produced by the crosslinking agent. The copolymerized polymer (A2) is contained.
a1성분은 본 실시형태의 점착제 조성물의 주성분으로 되는 것으로, 점착제 조성물에 투명성 및 점착성을 부여한다.a1 component becomes a main component of the adhesive composition of this embodiment, and provides transparency and adhesiveness to an adhesive composition.
또한, a2성분은 1급의 수산기를 함유하는 모노머이며, 이 모노머에 포함되는 1급의 수산기는, 가교제와의 사이에서 가교 반응하기 쉽다. 따라서, a2성분을 첨가함으로써 점착제 조성물의 가교도를 높일 수 있어, 내열성 및 내습열성을 향상시킬 수 있다.In addition, a2 component is a monomer containing a primary hydroxyl group, and the primary hydroxyl group contained in this monomer is easy to crosslinking reaction with a crosslinking agent. Therefore, the crosslinking degree of an adhesive composition can be improved by adding a2 component, and heat resistance and heat and moisture resistance can be improved.
한편, a3성분은, a2성분과 마찬가지로 수산기를 갖는 모노머이지만, 이 a3성분의 수산기는 2급 또는 3급의 수산기로, 가교제와 반응하기 어렵다. 따라서, a3성분을 첨가함으로써 점착제 조성물 중에 a3성분에 유래하는 수산기가 잔존하고, 이것에 의해 리워크성을 확보할 수 있다. 이와 같이, 본 실시형태의 점착제 조성물에 의하면, 내열성, 내습열성 및 리워크성을 동시에 향상시킬 수 있다.On the other hand, although a3 component is a monomer which has a hydroxyl group similarly to a2 component, the hydroxyl group of this a3 component is a secondary or tertiary hydroxyl group, and it is hard to react with a crosslinking agent. Therefore, by adding a3 component, the hydroxyl group derived from a3 component remains in an adhesive composition, and by this, rework property can be ensured. Thus, according to the adhesive composition of this embodiment, heat resistance, moist heat resistance, and rework resistance can be improved simultaneously.
또한, 점착제 조성물 중에 수산기가 잔존하면, 응력 완화성이 높아진다. 이에 따라, 본 실시형태의 점착제 조성물을 예를 들어 편광판의 점착층에 적용했을 경우에는, 편광판의 광누설을 방지할 수 있다.Moreover, when a hydroxyl group remains in an adhesive composition, a stress relaxation property will become high. Thereby, when the adhesive composition of this embodiment is applied to the adhesion layer of a polarizing plate, for example, light leakage of a polarizing plate can be prevented.
또, 본 실시형태의 점착제 조성물을 구성하는 공중합체 폴리머에는, 카복실기, 에폭시기 및 아민기 중 어느 하나의 작용기를 갖는 아크릴산 에스터 및/또는 메타크릴산 에스터를 첨가함으로써(a4성분) 점착제 조성물의 가교도를 더욱 높일 수 있어, 내열성 및 내습열성을 더욱 향상시킬 수도 있다.Moreover, the crosslinking degree of an adhesive composition is added to the copolymer polymer which comprises the adhesive composition of this embodiment by adding the acrylic ester and / or methacrylic acid ester which have a functional group of any one of a carboxyl group, an epoxy group, and an amine group (a4 component). It is possible to further increase the heat resistance, it is also possible to further improve the heat resistance and moisture heat resistance.
이하, a1성분 내지 a4성분, 가교제 및 기타 첨가 성분에 관하여 설명한다.Hereinafter, the a1 to a4 components, the crosslinking agent, and other additive components will be described.
(a1성분)(a1 ingredient)
a1성분인 아크릴산 에스터 및/또는 메타크릴산 에스터는, 가교점이 되는 작용기를 갖지 않는 것이 바람직하며, 또한 에스터화된 치환기의 탄소수가 1 내지 14 정도인 아크릴레이트 및/또는 메타크릴레이트{이하 "(메타)아크릴레이트"라 칭함}가 투명성이 우수한 동시에 양호한 점착 특성을 얻을 수 있는 점으로부터 바람직하다.It is preferable that the acrylic acid ester and / or methacrylic acid ester which is an a1 component do not have a functional group which becomes a crosslinking point, and also the acrylate and / or methacrylate which are about 1-14 carbon atoms of an esterified substituent {hereinafter "( Methacrylate "is preferred from the viewpoint of excellent transparency and good adhesion characteristics.
공중합체 폴리머(A1)에 있어서의 a1성분의 배합비는, 80 질량% 내지 98.9 질량%의 범위가 바람직하며, 88 질량% 내지 97.5 질량%의 범위가 보다 바람직하다.The range of 80 mass%-98.9 mass% is preferable, and, as for the compounding ratio of the a1 component in a copolymer polymer (A1), the range of 88 mass%-97.5 mass% is more preferable.
a1성분인 아크릴산 에스터 및/또는 메타크릴산 에스터의 구체적인 예로서는, As a specific example of the acrylic acid ester and / or methacrylic acid ester which is a1 component,
메틸 (메타)아크릴레이트, 에틸 (메타)아크릴레이트, n-부틸 (메타)아크릴레이트,Methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate,
t-부틸 (메타)아크릴레이트, 아이소부틸 (메타)아크릴레이트, t-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate,
헥실 (메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실 (메타)아크릴레이트,Hexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate,
n-옥틸 (메타)아크릴레이트, 아이소옥틸 (메타)아크릴레이트, n-octyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate,
n-노닐 (메타)아크릴레이트, 아이소노닐 (메타)아크릴레이트, n-nonyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate,
n-데실 (메타)아크릴레이트, 아이소데실 (메타)아크릴레이트, n-decyl (meth) acrylate, isodecyl (meth) acrylate,
n-도데실 (메타)아크릴레이트, n-트라이데실 (메타)아크릴레이트, n-dodecyl (meth) acrylate, n-tridecyl (meth) acrylate,
n-테트라데실 (메타)아크릴레이트, 메톡시에틸 (메타)아크릴레이트, n-tetradecyl (meth) acrylate, methoxyethyl (meth) acrylate,
에톡시에틸 (메타)아크릴레이트, 부톡시에틸 (메타)아크릴레이트, Ethoxyethyl (meth) acrylate, butoxyethyl (meth) acrylate,
사이클로헥실 (메타)아크릴레이트, t-부틸사이클로헥실 (메타)아크릴레이트, Cyclohexyl (meth) acrylate, t-butylcyclohexyl (meth) acrylate,
페녹시에틸 (메타)아크릴레이트, Phenoxyethyl (meth) acrylate,
노닐페녹시폴리에틸렌글라이콜 (메타)아크릴레이트, 벤질 (메타)아크릴레이트, Nonylphenoxypolyethylene glycol (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate,
아이소보닐 (메타)아크릴레이트, 테트라하이드로퍼퓨릴(furfuryl) (메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다. 광학부재용의 점착제 조성물의 a1성분으로서는 특히 n-부틸 아크릴레이트를 주성분으로서 함유하는 것이 높은 점착성을 발휘할 수 있는 점에서 바람직하다.Isobornyl (meth) acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, and the like. Especially as a1 component of the adhesive composition for optical members, containing n-butyl acrylate as a main component is preferable at the point which can exhibit high adhesiveness.
(a2성분)(a2 component)
a2성분인 1급 수산기 함유 모노머는, 가교제와 가교 반응할 때의 가교점이 되는 1급 수산기를 분자 중에 갖고 있는 것이다. 1급 수산기 함유 모노머의 구체적인 예로서는, The primary hydroxyl group containing monomer which is a2 component has a primary hydroxyl group used as a crosslinking point at the time of crosslinking reaction with a crosslinking agent in a molecule | numerator. As a specific example of a primary hydroxyl group containing monomer,
2-하이드록시에틸 (메타)아크릴레이트, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate,
4-하이드록시부틸 (메타)아크릴레이트, 6-하이드록시헥실 (메타)아크릴레이트, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate,
8-하이드록시옥틸 (메타)아크릴레이트, 10-하이드록시데실 (메타)아크릴레이트,8-hydroxyoctyl (meth) acrylate, 10-hydroxydecyl (meth) acrylate,
12-하이드록시라우릴 (메타)아크릴레이트, 12-hydroxylauryl (meth) acrylate,
(4-하이드록시메틸사이클로헥실)메틸 아크릴레이트, (4-hydroxymethylcyclohexyl) methyl acrylate,
N-메틸올 (메타)아크릴아마이드, N-2-하이드록시에틸 (메타)아크릴아마이드, N-methylol (meth) acrylamide, N-2-hydroxyethyl (meth) acrylamide,
비닐 알코올, 아릴 알코올, 2-하이드록시에틸 비닐에테르, Vinyl alcohol, aryl alcohol, 2-hydroxyethyl vinyl ether,
4-하이드록시부틸비닐에터, 다이에틸렌글라이콜 모노비닐에터 등을 들 수 있다. 특히, 1급 수산기 함유 모노머로서는 (메타)아크릴레이트 화합물이 바람직하다.4-hydroxybutyl vinyl ether, diethylene glycol monovinyl ether, etc. are mentioned. In particular, as a primary hydroxyl-containing monomer, a (meth) acrylate compound is preferable.
공중합체 폴리머(A1)에 있어서의 a2성분의 배합비는, 0.1 질량% 내지 5 질량%의 범위가 바람직하며, 0.5 질량% 내지 2 질량%의 범위가 보다 바람직하다. a2성분이 0.1 질량% 미만에서는, 가교점이 되는 수산기의 수가 부족해서 공중합체 폴리머의 가교도가 저하하고, 이것에 의해 점착제 조성물의 내열성이 저하하므로 바람직하지 못하다. 또한, a2성분이 5 질량%를 초과하면, 가교도가 증대해서 공중합체 폴리머의 유연성이 저하하여, 리워크성 및 점착성이 저하하므로 바람직하지 못하다.The range of 0.1 mass%-5 mass% is preferable, and, as for the compounding ratio of the a2 component in a copolymer polymer (A1), the range of 0.5 mass%-2 mass% is more preferable. When a2 component is less than 0.1 mass%, since the number of hydroxyl groups used as a crosslinking point is insufficient, the crosslinking degree of a copolymer polymer falls, and since heat resistance of an adhesive composition falls by this, it is unpreferable. Moreover, when a2 component exceeds 5 mass%, since the crosslinking degree increases, the flexibility of a copolymer polymer falls, and rework property and adhesiveness fall, it is unpreferable.
(a3성분)(a3 ingredient)
a3성분인 2급 수산기 함유 모노머 및/또는 3급 수산기 함유 모노머는, 가교제와 가교 반응하기 어려운 2급 수산기 또는 3급 수산기를 분자 중에 갖고 있는 것이다. 2급 수산기 함유 모노머와 3급 수산기 함유 모노머는 어느 한쪽을 첨가해도 되고, 양쪽을 동시에 첨가해도 된다.The secondary hydroxyl group-containing monomer and / or tertiary hydroxyl group-containing monomer which is an a3 component have a secondary hydroxyl group or tertiary hydroxyl group which is difficult to crosslink with a crosslinking agent in a molecule | numerator. A secondary hydroxyl group containing monomer and a tertiary hydroxyl group containing monomer may add either, and may add both simultaneously.
2급 수산기 함유 모노머로서는, As the secondary hydroxyl group-containing monomer,
2-하이드록시프로필 (메타)아크릴레이트, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate,
2-하이드록시부틸 (메타)아크릴레이트, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate,
3-하이드록시부틸 (메타)아크릴레이트, 3-hydroxybutyl (meth) acrylate,
2-하이드록시-1-에틸프로필 (메타)아크릴레이트, 2-hydroxy-1-ethylpropyl (meth) acrylate,
2-하이드록시헥실 (메타)아크릴레이트, 2-hydroxyhexyl (meth) acrylate,
2-하이드록시사이클로헥실 (메타)아크릴레이트, 2-hydroxycyclohexyl (meth) acrylate,
2-하이드록시펜틸 (메타)아크릴레이트, 2-hydroxypentyl (meth) acrylate,
3-하이드록시-2-에틸헥실 (메타)아크릴레이트, 3-hydroxy-2-ethylhexyl (meth) acrylate,
3-클로로-2-하이드록시프로필 (메타)아크릴레이트, 3-chloro-2-hydroxypropyl (meth) acrylate,
지방족 에폭시 아크릴레이트를 예시할 수 있다.Aliphatic epoxy acrylates can be exemplified.
또한, 3급 수산기 함유 모노머로서는, 3-하이드록시-1,3-다이에틸부틸 (메타)아크릴레이트를 예시할 수 있다.As the tertiary hydroxyl group-containing monomer, 3-hydroxy-1,3-diethylbutyl (meth) acrylate can be exemplified.
공중합체 폴리머에 있어서의 a3성분의 배합비는, 1 질량% 내지 15 질량%의 범위가 바람직하며, 2 질량% 내지 10 질량%의 범위가 보다 바람직하다. a3성분이 1 질량% 미만에서는, 공중합체 폴리머 중에 잔존하는 수산기의 수가 부족해서, 점착제 조성물의 리워크성이 저하하므로 바람직하지 못하다. 또한, a3성분이 15 질량%를 초과하면, a3성분에 포함되는 수산기의 일부가 가교점이 되어서 가교도가 증대하고, 공중합체 폴리머의 유연성이 저하하여, 리워크성 및 점착성이 저하하므로 바람직하지 못하다.The range of 1 mass%-15 mass% is preferable, and, as for the compounding ratio of a3 component in a copolymer polymer, the range of 2 mass%-10 mass% is more preferable. If the a3 component is less than 1% by mass, the number of hydroxyl groups remaining in the copolymer polymer is insufficient and the reworkability of the pressure-sensitive adhesive composition is not preferable. Moreover, when a3 component exceeds 15 mass%, a part of hydroxyl groups contained in a3 component become a crosslinking point, the crosslinking degree increases, the flexibility of a copolymer polymer falls, and rework property and adhesiveness fall, and are unpreferable.
또, a2성분인 1급 수산기 함유 모노머와, a3성분인 2급 수산기 함유 모노머 및/또는 3급 수산기 함유 모노머와의 질량비[(2급 수산기 함유 모노머 및/또는 3급 수산기 함유 모노머)/(1급 수산기 함유 모노머)]는 2 이상인 것이 바람직하다(a3성 분/a2성분=2이상). 질량비가 2 미만으로 되면, 공중합체 폴리머 중에 잔존하는 수산기(2급 및/또는 3급의 수산기)의 수가 상대적으로 저하하여, 리워크성이 저하하므로 바람직하지 못하다.Moreover, the mass ratio between the primary hydroxyl group containing monomer which is a2 component, and the secondary hydroxyl group containing monomer and / or tertiary hydroxyl group containing monomer which are a3 components [(secondary hydroxyl group containing monomer and / or tertiary hydroxyl group containing monomer) / (1 Class hydroxyl group-containing monomer)] is preferably 2 or more (a3 component / a2 component = 2 or more). When the mass ratio is less than 2, the number of hydroxyl groups (secondary and / or tertiary hydroxyl groups) remaining in the copolymer polymer is relatively lowered, which is not preferable because the reworkability is lowered.
(a4성분)(a4 ingredient)
a4성분인 카복실기, 에폭시기, 아민기 중 어느 하나의 작용기를 갖는 아크릴산 에스터 및/또는 메타크릴산 에스터{이하 "(메타)아크릴산 에스터"라 칭함}는 임의 성분이며, 공중합체 폴리머의 가교도를 더욱 향상시킬 경우에 첨가한다.The acrylic ester and / or methacrylic acid ester (hereinafter referred to as "(meth) acrylic acid ester") having a functional group of any one of a4 carboxyl group, epoxy group and amine group are optional components, and the degree of crosslinking of the copolymer polymer is further increased. Add when improved.
카복실기를 함유하는 (메타)아크릴산 에스터의 구체적인 예로서는, 예를 들어, 아크릴산(H2C=CHCOOH), β-카복시에틸 아크릴레이트(H2C=CHCOOCH2CH2COOH)를 예시할 수 있다.Carboxyl group-containing (meth) Specific examples of the acrylic acid ester, for example, there can be mentioned acrylic acid (H 2 C = CHCOOH), β- carboxy ethyl acrylate (H 2 C = CHCOOCH 2 CH 2 COOH).
또, 에폭시기를 함유하는 (메타)아크릴산 에스터의 구체적인 예로서는, 예를 들어, 글리시딜 메타크릴레이트(H2C=CCH3COOCH2-(C2H30))를 예시할 수 있다.The epoxy group-containing (meth) Specific examples of the acrylic acid ester, for example, glycidyl methacrylate may be mentioned the (H 2 C = CCH 3 COOCH 2 (C 2 H 3 0)).
또한, 아민기를 함유하는 (메타)아크릴산 에스터의 구체적인 예로서는, 예를 들어, N-다이메틸아미노에틸 아크릴레이트(H2C=CHCOOC2H4-N(CH3)2) 또는 N-다이에틸아미노에틸 아크릴레이트(H2C=CHCOOC2H4-N(C2H5)2)를 예시할 수 있다.As a specific example of the (meth) acrylic acid ester containing an amine group, for example, N-dimethylaminoethyl acrylate (H 2 C = CHCOOC 2 H 4 -N (CH 3 ) 2 ) or N-diethylamino Ethyl acrylate (H 2 C═CHCOOC 2 H 4 —N (C 2 H 5 ) 2 ) may be exemplified.
공중합체 폴리머에 있어서의 a4성분의 배합비는, 0 질량% 내지 5 질량%의 범위가 바람직하다. a4성분이 5 질량%를 초과하면, 가교도가 증대해서 공중합체 폴리머의 유연성이 저하하여, 리워크성 및 점착성이 저하하므로 바람직하지 못하다.As for the compounding ratio of the a4 component in a copolymer polymer, the range of 0 mass%-5 mass% is preferable. When a4 component exceeds 5 mass%, since the crosslinking degree increases, the softness | flexibility of a copolymer polymer falls, and rework property and adhesiveness fall, it is unpreferable.
또한, 공중합체 폴리머의 중량평균 분자량은, 80만 이상 200만 이하의 범위가 바람직하다. 중량평균 분자량이 100만 내지 150만의 범위이면, 광학부재의 점착층을 구성하는 점착제 조성물로서 충분한 점착력을 얻을 수 있다. 한편, 중량평균 분자량은, 겔침투크로마토그래피에 의해 폴리스타이렌 환산으로 구할 수 있다.Moreover, the range of 800,000 or more and 2 million or less of the weight average molecular weight of a copolymer polymer is preferable. When the weight average molecular weight is in the range of 1 million to 1.5 million, sufficient adhesive force can be obtained as the pressure-sensitive adhesive composition constituting the pressure-sensitive adhesive layer of the optical member. In addition, a weight average molecular weight can be calculated | required in polystyrene conversion by gel permeation chromatography.
(가교제)(Bridge)
본 실시형태의 점착제 조성물은, 공중합체 폴리머(A1)가 가교제에 의해 가교되어 있는 것이 바람직하다. 가교제로서는, 이소시아네이트 화합물 또는 금속 킬레이트 화합물 중 어느 1종 이상을 이용하는 것이 바람직하다.It is preferable that the copolymer polymer (A1) is bridge | crosslinked with the crosslinking agent in the adhesive composition of this embodiment. As a crosslinking agent, it is preferable to use any 1 or more types of an isocyanate compound or a metal chelate compound.
이때, 부호 A1은 가교이전의 공중합체이고, A2는 가교제에 의해 가교된 공중합체를 의미한다.In this case, symbol A1 is a copolymer before crosslinking, and A2 means a copolymer crosslinked by a crosslinking agent.
또, 공중합체 폴리머에 a4성분이 첨가되는 경우에는, 이소시아네이트 화합물 또는 금속 킬레이트 화합물에 더해서, 별도의 종류의 가교제를 첨가해도 된다. 즉, a4성분이 수산기를 갖는 (메타)아크릴산 에스터인 경우에는, 이소시아네이트 화합물 또는 금속 킬레이트 화합물로 이루어진 가교제만을 이용하면 된다. 또한, a4성분이 카복실기를 갖는 (메타)아크릴산 에스터인 경우에는, 에폭시 화합물로 이루어진 가교제를 더욱 첨가하면 된다. 또, a4성분이 에폭시기를 갖는 (메타)아크릴산 에스터인 경우에는, 카복실기 함유 화합물 또는 아민기 함유 화합물로 이루어진 가교제를 이용하면 된다. 또한, a4성분이 아민기를 갖는 (메타)아크릴산 에스터인 경우에는, 에폭시 화합물로 이루어진 가교제를 더욱 첨가하면 된다.Moreover, when a4 component is added to a copolymer polymer, you may add another type of crosslinking agent in addition to an isocyanate compound or a metal chelate compound. That is, when a4 component is the (meth) acrylic acid ester which has a hydroxyl group, only the crosslinking agent which consists of an isocyanate compound or a metal chelate compound may be used. In addition, when a4 component is the (meth) acrylic acid ester which has a carboxyl group, what is necessary is just to add the crosslinking agent which consists of an epoxy compound further. Moreover, when a4 component is the (meth) acrylic acid ester which has an epoxy group, you may use the crosslinking agent which consists of a carboxyl group containing compound or an amine group containing compound. In addition, when a4 component is the (meth) acrylic acid ester which has an amine group, what is necessary is just to add the crosslinking agent which consists of an epoxy compound further.
가교제의 배합비는, 공중합체 폴리머 100 질량부에 대하여 0.05 질량부 내지 5 질량부의 범위가 바람직하며, 0.07 질량부 내지 3 질량부의 범위가 보다 바람직하다. 가교제의 배합비가 0.05 질량부 미만이면, 점착제 조성물의 내열성이 저하하므로 바람직하지 못하고, 가교제의 배합비가 5 질량부를 넘으면, 점착제 조성물의 유연성이 저하해서 점착성이 저하하므로 바람직하지 못하다.The range of 0.05 mass part-5 mass parts is preferable with respect to 100 mass parts of copolymer polymers, and, as for the compounding ratio of a crosslinking agent, the range of 0.07 mass part-3 mass parts is more preferable. If the compounding ratio of a crosslinking agent is less than 0.05 mass part, since heat resistance of an adhesive composition falls, it is unpreferable, and when the compounding ratio of a crosslinking agent exceeds 5 mass parts, since flexibility of an adhesive composition falls and adhesiveness falls, it is unpreferable.
가교제 중 이소시아네이트 화합물로서는,As an isocyanate compound in a crosslinking agent,
부틸렌 다이이소시아네이트, 헥사메틸렌 다이이소시아네이트 등의 저급 지방족 폴리이소시아네이트류; Lower aliphatic polyisocyanates such as butylene diisocyanate and hexamethylene diisocyanate;
사이클로펜틸렌 다이이소시아네이트, 사이클로헥실렌 다이이소시아네이트, 아이소포론 다이이소시아네이트 등의 지환족 이소시아네이트류; Alicyclic isocyanates such as cyclopentylene diisocyanate, cyclohexylene diisocyanate and isophorone diisocyanate;
2,4-톨릴렌 다이이소시아네이트, 4,4'-다이페닐메테인 다이이소시아네이트, 자일릴렌 다이이소시아네이트 등의 방향족 다이이소시아네이트류; Aromatic diisocyanates such as 2,4-tolylene diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate and xylylene diisocyanate;
트라이메틸올프로페인/톨릴렌 다이이소시아네이트 삼량체 부가물(상품명 코로네이트 L), 트라이메틸올프로페인/헥사메틸렌 다이이소시아네이트 삼량체 부가물(상품명 코로네이트 HL), 헥사메틸렌 다이이소시아네이트의 아이소시아누레이트체(상품명 코로네이트 HX)[모두 니혼폴리우레탄코교(주) 제품] 등의 이소시아네이트 부가물 등을 들 수 있다.Trimethylolpropane / tolylene diisocyanate trimer adduct (brand name coronate L), trimethylolpropane / hexamethylene diisocyanate trimer adduct (brand name coronate HL), isocyanur of hexamethylene diisocyanate Isocyanate addition products, such as a late body (brand name coronate HX) (all are the Nippon Polyurethane Co., Ltd. product), etc. are mentioned.
또, 이소시아네이트 화합물로서, 톨릴렌 다이이소시아네이트, 수소화 톨릴렌 다이이소시아네이트, 트라이메틸올프로페인의 톨릴렌 다이이소시아네이트, 트라이메틸올프로페인의 자일릴렌 다이이소시아네이트 부가체, 트라이페닐메테인트라이이 소시아네이트, 메틸렌 비스(4-페닐메테인)트라이이소시아네이트, 아이소포론 다이이소시아네이트 및 이들의 케토옥심블록물 또는 페놀블록물 등을 이용할 수도 있다.Moreover, as an isocyanate compound, tolylene diisocyanate, hydrogenated tolylene diisocyanate, tolylene diisocyanate of trimethylolpropane, the xylylene diisocyanate adduct of trimethylolpropane, triphenylmethane triisocyanate, methylene Bis (4-phenylmethane) triisocyanate, isophorone diisocyanate, these ketooxime block, phenol block, etc. can also be used.
금속 킬레이트 화합물로서는, 알루미늄, 철, 구리, 아연, 주석, 티타늄, 니켈, 안티몬, 마그네슘, 바나듐, 크롬, 지르코늄 등의 다가 금속의 아세틸아세톤이나 아세토아세트산 에스터 배위화합물 등을 들 수 있다.Examples of the metal chelate compound include acetylacetone and acetoacetic acid ester coordination compounds of polyvalent metals such as aluminum, iron, copper, zinc, tin, titanium, nickel, antimony, magnesium, vanadium, chromium and zirconium.
에폭시 화합물로서는, 비스 페놀Aㅇ에피클로로하이드린형의 에폭시 수지, 에틸렌글라이콜 다이글리시딜에터, 폴리에틸렌글라이콜 다이글리시딜에터, 글리세린 다이 또는 트라이글리시딜에터, 1,6-헥세인다이올 다이글리시딜에터, 트라이메틸올프로페인 트라이글리시딜에터, 다이글리시딜아닐린, 다이글리시딜아민, N,N,N',N'-테트라글리시딜-m-자일렌 다이아민(상품명 TETRAD-X), 1,3-비스(N,N'-다이글리시딜아미노메틸)사이클로헥세인(상품명 TETRAD-C)[모두 미쓰비시가스카가쿠(주) 제품] 등을 들 수 있다.Examples of the epoxy compound include bisphenol A epichlorohydrin type epoxy resins, ethylene glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, glycerin di or triglycidyl ether, 1 , 6-hexanediol diglycidyl ether, trimethylolpropane triglycidyl ether, diglycidyl aniline, diglycidylamine, N, N, N ', N'-tetragly Cydyl-m-xylene diamine (brand name TETRAD-X), 1,3-bis (N, N'- diglycidylaminomethyl) cyclohexane (brand name TETRAD-C) [all Mitsubishi Gaskagaku ( Note) products;
카복실기 함유 화합물로서는, 말단 카복실기 타입 포화 폴리에스터 수지(유니티카 주식회사 제품, 「ER-8000 시리즈」), 산 펜던트(pendant)형 폴리에스터계 접착제 수지(토요잉크제조주식회사 제품, 「다이나레오 VA-9020」), 1,8-옥테인 다이카복시산, 1,4-헥세인 다이카복시산 메틸, 2,6-나프탈렌 다이카복시산 등을 들 수 있다.As the carboxyl group-containing compound, terminal carboxyl group-type saturated polyester resin (manufactured by Unitica Co., Ltd., "ER-8000 series"), acid pendant polyester-based adhesive resin (manufactured by Toyo Ink Co., Ltd., "Dynareo VA" -9020 ''), 1,8- octane dicarboxylic acid, methyl 1, 4- hexane dicarboxylic acid, 2, 6- naphthalene dicarboxylic acid, etc. are mentioned.
아민기 함유 화합물로서는, 헥사메틸렌 다이아민, 트라이에틸 다이아민, 폴리에틸렌 이민, 헥사메틸렌 테트라민, 다이에틸렌 트라이아민, 트라이에틸 테트라 민, 이소포론 다이아민, 아미노 수지, 멜라민 수지 등을 들 수 있다.Examples of the amine group-containing compound include hexamethylene diamine, triethyl diamine, polyethylene imine, hexamethylene tetramine, diethylene triamine, triethyl tetramine, isophorone diamine, amino resin, melamine resin and the like.
점착제 조성물에 있어서의 공중합체 폴리머(A2)의 가교도는, 겔 분율로 40 내지 85%의 범위가 바람직하며, 70% 정도가 보다 바람직하다. 겔 분율이 이 범위이면, 점착제 조성물의 점착 강도를 높일 수 있다. 또, 겔 분율은 점착제 조성물을 25℃의 아세트산 에틸에 1일간 침지한 경우의, 초기 질량과 침지 건조 후의 질량으로부터 「겔 분율 = 침지 건조 후의 질량/초기 질량ㅧ100」의 식으로 구할 수 있다.As for the crosslinking degree of the copolymer polymer (A2) in an adhesive composition, 40 to 85% of range is preferable at a gel fraction, and about 70% is more preferable. If the gel fraction is in this range, the adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive composition can be increased. In addition, a gel fraction can be calculated | required by the formula of "gel fraction = mass / initial mass # 100 after immersion drying" from the initial mass and the mass after immersion drying, when the adhesive composition is immersed in 25 degreeC ethyl acetate for 1 day.
(기타 첨가 성분)(Other Additives)
또한, 본 실시형태의 점착제 조성물에는, 종래 공지의 각종 대전방지제, 점착부여제, 표면윤활제, 레벨링제, 산화방지제, 부식 방지제, 광안정제, 자외선 흡수제, 중합금지제, 실레인 커플링제(silane coupling agent), 무기 또는 유기의 충전제, 금속분, 안료 등의 분체, 입자형상, 박(箔) 형상물 등의 종래 공지의 각종 첨가제를 사용하는 용도에 따라 적당하게 첨가할 수 있다. 특히, 대전방지제로서는, 공중합체 폴리머와 상용성이 있는 이온성 화합물이나 이온성 액체를 이용할 수 있다.In the pressure-sensitive adhesive composition of the present embodiment, various conventionally known antistatic agents, tackifiers, surface lubricants, leveling agents, antioxidants, corrosion inhibitors, light stabilizers, ultraviolet absorbers, polymerization inhibitors, silane coupling agents (silane coupling agents) It can be suitably added according to the use using conventionally well-known various additives, such as an agent), an inorganic or organic filler, metal powder, powder, such as a pigment, a particulate form, and a foil-like thing. In particular, as the antistatic agent, an ionic compound or an ionic liquid compatible with the copolymer polymer can be used.
또, 본 실시형태의 점착제 조성물에는 2급 수산기 및/또는 3급 수산기가 잔존하고 있고, 이들 수산기에는 고립 전자쌍이 있다. 이 고립 전자쌍에 의해서 본 실시형태의 점착제 조성물에는 극성이 발현된다. 따라서, 예를 들어, 이온성 화합물 또는 이온성 액체를 첨가했을 경우에, 표면저항이 현저하게 저감해서 도전성을 발현시키는 것도 가능해진다.Moreover, the secondary hydroxyl group and / or tertiary hydroxyl group remain | survive in the adhesive composition of this embodiment, and these hydroxyl groups have a lone electron pair. Polarity is expressed in the adhesive composition of this embodiment by this isolated electron pair. Therefore, for example, when an ionic compound or an ionic liquid is added, surface resistance can be remarkably reduced and it becomes possible to express electroconductivity.
「점착제 조성물의 제조 방법」"Manufacturing method of adhesive composition"
본 실시형태의 점착제 조성물의 제조 방법으로서는, 예를 들어 공중합체 폴리머의 원료인 a1성분 내지 a3성분 및 필요에 따라서 a4성분의 각종 모노머를 아세트산 에틸, 톨루엔, 아세톤, 헥세인류, 케톤류, 알코올류 등의 비점이 120℃ 이하 정도인 유기용매에 혼합하고, 더욱 중합개시제 등을 첨가해서 모노머를 중합반응시킴으로써 공중합체 폴리머(A1)를 조제한다. 얻어진 공중합체 폴리머(A1)는, 유기용매에 용해된 상태이거나 혹은 유기용매에 팽윤된 상태로 얻을 수 있다.As a manufacturing method of the adhesive composition of this embodiment, the various monomers of the a1 component-a3 component which are raw materials of a copolymer polymer, and a4 component as needed, for example, ethyl acetate, toluene, acetone, hexane, ketones, alcohol, etc. A copolymer polymer (A1) is prepared by mixing the organic solvent having a boiling point of about 120 ° C. or less, and further adding a polymerization initiator or the like to polymerize the monomers. The obtained copolymer polymer (A1) can be obtained in a state dissolved in an organic solvent or in a state swelled in an organic solvent.
다음에, 공중합체 폴리머(A1)가 함유되는 유기용매에 가교제 및 기타 첨가제를 첨가하고, 그 후 숙성시킴으로써 가교도가 증가된 공중합체 폴리머(A2)를 제조한다. 이와 같이 가교도가 증가된 공중합체 폴리머(A2)를 이용하여 본 발명의 점착제 조성물을 제조하게 된다.Next, a crosslinking agent and other additives are added to the organic solvent containing the copolymer polymer (A1), and then aged to prepare a copolymer polymer (A2) having an increased degree of crosslinking. Thus, the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is prepared using the copolymer polymer (A2) having an increased degree of crosslinking.
얻어진 점착제 조성물은, 예를 들면 기재 위에 도포한 후에 건조함으로써 점착층으로 된다. 또한, 숙성에 의한 가교화는 점착제 조성물을 기재 위에 도포한 후에 행해도 된다.The obtained pressure-sensitive adhesive composition is applied to, for example, a substrate, and then dried to form an adhesive layer. In addition, you may perform crosslinking by aging after apply | coating an adhesive composition on a base material.
「광학부재」`` Optical member ''
본 실시형태의 광학부재는, 이상과 같이 점착제 조성물을 함유하는 점착층을 통상 두께 3 내지 200 ㎛, 바람직하게는 10 내지 100 ㎛ 정도로 되도록, 광학 시트 의 한면 또는 양면에 형성한 것이다. 점착층의 형성은 광학 시트에 점착제 조성물을 직접 도포하는 방법이나, 일단 별도의 기재(예를 들면 박리 라이너 등)에 점착층을 도포 형성한 것을 전사하는 방법 등에 의해 행할 수 있다.In the optical member of the present embodiment, the pressure-sensitive adhesive layer containing the pressure-sensitive adhesive composition is formed on one or both surfaces of the optical sheet so as to have a thickness of about 3 to 200 m, preferably about 10 to 100 m. Formation of an adhesion layer can be performed by the method of apply | coating an adhesive composition directly to an optical sheet, the method of transferring the thing which apply | coated and formed the adhesion layer to another base material (for example, peeling liner, etc.) once.
점착층의 도포형성방법으로서는, 점착 테이프의 제조에 이용되는 공지의 방법을 이용할 수 있고, 구체적으로는 롤 코트, 그라비아 코트, 리버스 코트, 롤 브러쉬, 스프레이 코트, 에어나이프 코트, 다이 코트법 등을 들 수 있다.As a coating formation method of an adhesion layer, the well-known method used for manufacture of an adhesive tape can be used, Specifically, a roll coat, a gravure coat, a reverse coat, a roll brush, a spray coat, an air knife coat, the die coat method, etc. are used. Can be mentioned.
광학 시트로서는 각종 표시장치 등의 제조에 이용할 수 있는 것이 사용되며, 그 종류는 특히 제한되지 않지만, 예를 들면 편광판, 위상차판, 휘도 향상판, 또는 방현 시트 등을 포함하는 것이다. 또한, 광학 시트는 편광판과 위상차판을 적층한 것이나 위상차판의 적층체, 편광판과 휘도 향상판 또는 방현 시트의 적층체 등, 광학소재를 2층 이상 적층한 것이어도 무방하다. 편광판으로서는 예를 들어 폴리비닐알코올계 편광판 필름을 기재로 하고, 이것에 보호층을 설치한 것을 이용할 수 있다.As an optical sheet, what can be used for manufacture of various display apparatuses etc. is used, Although the kind in particular is not restrict | limited, For example, a polarizing plate, a phase difference plate, a brightness improving plate, an anti-glare sheet, etc. are included. The optical sheet may be a laminate of two or more optical materials such as a laminate of a polarizing plate and a retardation plate, a laminate of a retardation plate, a laminate of a polarizing plate and a brightness enhancement plate, or an antiglare sheet. As a polarizing plate, the thing based on the polyvinyl alcohol-type polarizing plate film, for example, and providing the protective layer to this can be used.
광학 시트에 형성된 점착층(점착제 조성물)의 점착 강도는 1(N/25㎜) 내지 15(N/25㎜) 정도가 바람직하며, 5(N/25㎜) 내지 10(N/25㎜) 정도가 보다 바람직하다. 점착 강도가 1 내지 15(N/25㎜)의 범위이면, 광학부재의 점착층의 점착 강도로서 충분한 강도로 된다. 또한, 점착 강도는 JIS Z0237의 점착테이프ㅇ점착 시트 시험 방법에 준해서 측정함으로써 구할 수 있다. 구체적으로는, 점착제층을 구비한 광학부재를 23℃, 50% RH 분위기 하에서 7일간 방치한 후에, 25㎜ 폭으로 재단하고, 예를 들면 유리판에 붙여, 50℃ㅧ5㎏/㎠ㅧ20분 오토클레이브 처리를 행하고, 그 후에 인장 시험기를 이용해서, 23℃, 50% RH 분위기 하에서 박리각 90도, 박리 속도 0.3 m/분으로 JIS Z0237에 준해서 점착력의 측정을 행하여, 점착력을 평가하면 된다.The adhesive strength of the adhesive layer (adhesive composition) formed on the optical sheet is preferably about 1 (N / 25 mm) to 15 (N / 25 mm), and about 5 (N / 25 mm) to about 10 (N / 25 mm). Is more preferable. When the adhesive strength is in the range of 1 to 15 (N / 25 mm), the strength becomes sufficient as the adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer of the optical member. In addition, adhesive strength can be calculated | required by measuring according to the adhesive tape adhesive sheet test method of JISZ0237. Specifically, the optical member having the pressure-sensitive adhesive layer was left to stand at 23 ° C. in a 50% RH atmosphere for 7 days, and then cut into a width of 25 mm, for example, attached to a glass plate, and 50 ° C. 5 kg / cm 2 20 minutes. After carrying out autoclave treatment, a tensile tester is used, the adhesive force is measured in accordance with JIS Z0237 at a peel angle of 90 degrees and a peel rate of 0.3 m / min in a 23 ° C. and 50% RH atmosphere to evaluate the adhesive force. .
이상 설명한 바와 같이, 본 실시형태의 점착제 조성물에 의하면, 내열성, 내습열성 및 리워크성을 동시에 향상시킬 수 있다. 또, 본 실시형태의 점착제 조성물에 의하면, 공중합체 폴리머와 상용성이 있는 이온성 화합물이나 이온성 액체를 첨가함으로써 대전방지기능을 부여할 수 있다.As explained above, according to the adhesive composition of this embodiment, heat resistance, heat-and-moisture resistance, and rework resistance can be improved simultaneously. Moreover, according to the adhesive composition of this embodiment, an antistatic function can be provided by adding the ionic compound and ionic liquid which are compatible with a copolymer polymer.
또한, 본 실시형태의 광학부재에 의하면, 상기의 점착제 조성물로부터 이루어진 점착층을 구비하고 있으므로, 광학부재의 리워크성, 내열성 및 내습열성을 향상시킬 수 있다.Moreover, according to the optical member of this embodiment, since the adhesive layer which consists of said adhesive composition is provided, the rework property, heat resistance, and damp-heat resistance of an optical member can be improved.
실시예Example
(실시예 1의 점착제 조성물 및 광학부재)(Adhesive composition and optical member of Example 1)
부틸 아크릴레이트(a1성분) 94.5 질량부와, 1급 수산기 함유 모노머(a2성분)로서 4-하이드록실부틸 아크릴레이트 0.5 질량부와, 2급 수산기 함유 모노머(a3성분)로서 2-하이드록실프로필 아크릴레이트 5 질량부와, 용매로서 아세트산 에틸 140 질량부를 환류기 및 교반기가 장착된 플라스크에 주입하고, 질소치환을 행하면서 65℃까지 가열하였다. 이어서, 중합개시제로서 AIBN을 0.075 질량부 가하고, 65℃를 유지하면서 6시간에 걸쳐서 중합반응을 행하였다. 중합반응 종료 후, 점도조정을 위해서 아세트산 에틸을 더욱 260 질량부 첨가하고, 실온까지 냉각하였다.94.5 parts by mass of butyl acrylate (a1 component), 0.5 parts by mass of 4-hydroxybutyl acrylate as the primary hydroxyl group-containing monomer (a2 component) and 2-hydroxypropyl acryl as the secondary hydroxyl group-containing monomer (a3 component) 5 mass parts of rate and 140 mass parts of ethyl acetate as a solvent were injected into the flask equipped with a reflux machine and a stirrer, and it heated to 65 degreeC, carrying out nitrogen substitution. Next, 0.075 mass part of AIBN was added as a polymerization initiator, and polymerization reaction was performed over 6 hours, maintaining 65 degreeC. After completion of the polymerization reaction, 260 parts by mass of ethyl acetate was further added for viscosity adjustment, and cooled to room temperature.
다음에, 냉각 후의 용액에, 가교제로서 트라이메틸올프로페인/톨릴렌 다이이소시아네이트 3량체 부가물(이소시아네이트형 가교제, 니혼폴리우레탄코교(주) 제품, 상품명 코로네이트 L)을 0.25 질량부 첨가하고, 또한, 실레인 커플링제로서 3-글리시독시프로필메틸다이에톡시실레인(신에츠카가쿠코교(주) 제품, 상품명 신에츠 실리콘 KBM-403)을 0.1 질량부 첨가해서 충분히 혼합해서 점착제 조성물 용액으로 하였다.Next, 0.25 mass parts of trimethylolpropane / tolylene diisocyanate trimer adduct (isocyanate type crosslinking agent, Nippon Polyurethane Co., Ltd. product, brand name coronate L) is added to the solution after cooling, Furthermore, 0.1 mass part of 3-glycidoxy propylmethyl diethoxysilane (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. product, brand name Shin-Etsu Silicone KBM-403) was added as a silane coupling agent, it mixed sufficiently, and it was set as the adhesive composition solution. .
얻어진 점착제 조성물 용액을 박리 PET 필름(미쓰비시카가쿠 폴리에스테르필름(주) 제품, 상품명 MRF38)에 건조 후의 두께가 25 ㎛로 되도록 도포하고, 실온에서 7시간 숙성해서 가교 반응을 진행시켜서, 점착제 조성물로 이루어진 점착층을 형성하였다. 그리고, 점착층 및 박리 PET 필름을 편광판((주) 미관 이미징 제품, 상품명 MLPH)에 붙임으로써, 표 1에 나타낸 조성의 점착제 조성물로 이루어진 점착층을 구비한 실시예 1의 광학부재를 제조하였다.The obtained pressure-sensitive adhesive composition solution was applied to a peeling PET film (Mitsubishi Chemical Co., Ltd. product, brand name MRF38) so as to have a thickness of 25 µm after drying, and aged at room temperature for 7 hours to advance the crosslinking reaction to obtain an adhesive composition. A pressure-sensitive adhesive layer was formed. And the optical member of Example 1 provided with the adhesion layer which consists of an adhesive composition of the composition shown in Table 1 by sticking an adhesion layer and peeling PET film to a polarizing plate (aesthetic imaging product, brand name MLPH).
(실시예 2 내지 6의 점착제 조성물 및 광학부재)(Adhesive composition and optical member of Examples 2 to 6)
부틸 아크릴레이트(a1성분), 1급 수산기 함유 모노머(a2성분)로서 4-하이드록실부틸 아크릴레이트, 2급 수산기 함유 모노머(a3성분)로서 2-하이드록실프로필 아크릴레이트, 수산기 등의 작용기를 갖는 아크릴산 에스터 및/또는 메타크릴산 에스터(a4성분)로서 아크릴산을 적당하게 혼합한 것 100 질량부에, 용매로서 아세트산 에틸을 140 질량부 가하고, 환류기 및 교반기가 장착된 플라스크에 주입하고, 질소치환을 행하면서 65℃까지 가열하였다. 이어서, 중합개시제로서 AIBN을 0.075 질량부 가하고, 65℃를 유지하면서 6시간에 걸쳐서 중합반응을 행하였다. 중합반응 종료 후, 점도조정을 위해서 아세트산 에틸을 더욱 260 질량부 첨가하고, 실온까지 냉각하였다.Butyl acrylate (a1 component), 4-hydroxybutyl acrylate as a primary hydroxyl group containing monomer (a2 component), and functional groups, such as 2-hydroxypropyl acrylate and a hydroxyl group, as a secondary hydroxyl-containing monomer (a3 component) 140 parts by mass of ethyl acetate is added as a solvent to 100 parts by mass of acrylic acid as an acrylic acid ester and / or methacrylic acid ester (a4 component) as appropriate, which is injected into a flask equipped with a reflux machine and a stirrer, and nitrogen-substituted. It heated to 65 degreeC, performing the following. Next, 0.075 mass part of AIBN was added as a polymerization initiator, and polymerization reaction was performed over 6 hours, maintaining 65 degreeC. After completion of the polymerization reaction, 260 parts by mass of ethyl acetate was further added for viscosity adjustment, and cooled to room temperature.
다음에, 냉각 후의 용액에, 가교제로서, 트라이메틸올프로페인/톨릴렌 다이이소시아네이트 3량체 부가물(이소시아네이트형 가교제, 니혼폴리우레탄코교(주) 제품, 상품명 코로네이트 L)을 첨가하고, 또, 실레인 커플링제로서 3-글리시독시프로필메틸다이에톡시실레인(신에츠카가쿠코교(주) 제품, 상품명 신에츠 실리콘 KBM-403)을 첨가하고, 또한, 실시예 6에는 대전방지제로서 1-헥실-3-메틸이미다졸륨헥사플루오로포스페이트(토쿄카세이코교(주) 제품)를 첨가하여, 충분히 혼합해서 점착제 조성물 용액으로 하였다.Next, trimethylolpropane / tolylene diisocyanate trimer adduct (isocyanate type crosslinking agent, Nippon Polyurethane Co., Ltd. product, brand name coronate L) is added to the solution after cooling as a crosslinking agent, 3-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., product name Shin-Etsu Silicone KBM-403) was added as the silane coupling agent, and in Example 6, 1-hexyl was used as an antistatic agent. 3-methyl imidazolium hexafluorophosphate (made by Tokyo Kasei Co., Ltd.) was added, it mixed sufficiently, and it was set as the adhesive composition solution.
얻어진 점착제 조성물 용액을 박리 PET 필름(미쓰비시카가쿠폴리에스테르필름(주) 제품, 상품명 MRF38)에 건조 후의 두께가 25 ㎛로 되도록 도포하고, 실온에서 7시간 숙성해서 가교 반응을 진행시켜서, 점착제 조성물로 이루어진 점착층을 형성하였다. 그리고, 점착층 및 박리 PET 필름을 편광판((주)미관이미징 제품, 상품명 MLPH)에 붙임으로써, 표 1에 나타낸 조성의 점착제 조성물로 이루어진 점착층을 구비한 실시예 2 내지 6의 광학부재를 제조하였다.The obtained pressure-sensitive adhesive composition solution was applied to a peeling PET film (Mitsubishi Chemical Co., Ltd. product, brand name MRF38) so as to have a thickness after drying of 25 µm, and aged at room temperature for 7 hours to advance the crosslinking reaction to obtain a pressure-sensitive adhesive composition. A pressure-sensitive adhesive layer was formed. And the optical member of Examples 2-6 provided with the adhesion layer which consists of an adhesive composition of the composition shown in Table 1 by sticking an adhesion layer and a peeling PET film to a polarizing plate (aesthetics imaging product, brand name MLPH). It was.
(비교예 1 내지 3의 점착제 조성물 및 광학부재)(A pressure-sensitive adhesive composition and optical member of Comparative Examples 1 to 3)
부틸 아크릴레이트(a1성분), 1급 수산기 함유 모노머(a2성분)로서 4-하이드록실부틸아크릴레이트, 2급 수산기 함유 모노머(a3성분)로서 2-하이드록실프로필 아크릴레이트를 적당하게 혼합한 것 100 질량부에, 용매로서 아세트산 에틸을 140 질량부를 가하는 동시에, 가교제로서, 트라이메틸올프로페인/톨릴렌 다이이소시아네이트 3량체 부가물(이소시아네이트형 가교제, 니혼폴리우레탄코교(주) 제품, 상품명 코로네이트 L)과, 실레인 커플링제로서 3-글리시독시프로필메틸다이에톡시실레인(신에츠카가쿠코교(주) 제품, 상품명 신에츠 실리콘 KBM-403)을 적당하게 첨가한 것 이외에는 상기 실시예 2 내지 6과 마찬가지로 해서, 표 1에 나타낸 조성의 점착제 조성물로 이루어진 점착층을 구비한 비교예 1 내지 3의 광학부재를 제조하였다.Butyl acrylate (a1 component), 4-hydroxyl butyl acrylate as the primary hydroxyl group-containing monomer (a2 component), 2-hydroxypropyl acrylate as appropriately mixed as the secondary hydroxyl group-containing monomer (a3 component) 100 140 mass parts of ethyl acetate are added to a mass part as a solvent, and a trimethylol propane / tolylene diisocyanate trimer adduct (isocyanate type crosslinking agent, Nippon Polyurethane Co., Ltd. product, brand name Coronate L) as a crosslinking agent ) And 3-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. make, brand name Shin-Etsu Silicone KBM-403) suitably added as said silane coupling agent, The said Examples 2-6 In the same manner as in the above, the optical members of Comparative Examples 1 to 3 having the pressure-sensitive adhesive layer made of the pressure-sensitive adhesive composition shown in Table 1 were prepared.
얻어진 광학부재에 대해서, 내열성, 내습열성, 광누설성, 리워크성 및 표면저항값의 측정을 행하였다. 그 결과를 표 1에 함께 나타낸다. 또한, 각 성능 시험의 순서는 다음과 같다.The obtained optical member was measured for heat resistance, moisture heat resistance, light leakage resistance, rework resistance and surface resistance values. The results are shown in Table 1 together. In addition, the order of each performance test is as follows.
<성능시험의 시험 방법><Test method of performance test>
「내열성」`` Heat resistance ''
광학부재를 120㎜(편광판 MD 방향)ㅧ60㎜의 크기로 재단하고, 유리판에 붙여서, 50℃ㅧ5㎏/㎠ㅧ20분 오토클레이브 처리를 행하였다. 그 후, 80℃ 분위기 하에서 120 시간 방치 후의 외관을 관찰하여, 발포, 부유 또는 벗겨짐의 유무를 평가하였다. 발포 등이 없는 경우에는 "양호"로 하였다.The optical member was cut | judged to the magnitude | size of 120 mm (polarizing plate MD direction) # 60 mm, and it attached to the glass plate, and performed 50 degreeC 5 kg / cm <2> 20-minute autoclave process. Then, the appearance after leaving for 120 hours in 80 degreeC atmosphere was observed, and the presence or absence of foaming, floating, or peeling was evaluated. When there was no foam etc., it was set as "good | favorableness."
「내습열성」`` Heat and moisture resistance ''
오토클레이브 처리 후에, 60℃, 90% RH의 분위기 하에서 120시간 방치한 것 이외에는 상기의 내열성 시험과 마찬가지로 해서, 방치 후의 외관을 관찰하고, 발포, 부유 또는 벗겨짐의 유무를 평가하였다. 발포 등이 없는 경우에는 "양호"로 하였다.After the autoclave treatment, except for being left for 120 hours in an atmosphere of 60 ° C. and 90% RH, the appearance after standing was observed in the same manner as in the heat resistance test, and the presence or absence of foaming, floating or peeling was evaluated. When there was no foaming etc., it was set as "good | favorableness."
「광누설」`` Light leakage ''
광학부재를 120㎜(편광판 MD 방향)ㅧ60㎜ 및 120㎜(편광판 TD 방향)ㅧ60㎜의 크기로 각각 재단하고, 유리판의 양면에 겹치도록 붙이고, 50℃, 5㎏/㎠ㅧ20분 오토클레이브 처리를 행하였다. 그 후, 80℃분위기 하에서 120시간 방치 후의 외관을 관찰하였다. 광누설이 관찰되지 않은 경우에는 "양호"로 하고, 광누설이 관찰된 경우를 "불량"으로 하였다.The optical members are cut into 120 mm (polarizing plate MD direction) ㅧ 60 mm and 120 mm (polarizing plate TD direction) ㅧ 60 mm, respectively, and placed on both sides of the glass plate so as to overlap each other. The clave process was performed. Then, the appearance after standing for 120 hours in an 80 degreeC atmosphere was observed. When light leakage was not observed, it was set as "good", and when light leakage was observed as "bad".
「리워크성(점착력 및 박리 상태)」`` Reworkability (adhesive force and peeling state) ''
광학부재를 25㎜ 폭으로 재단하고, 이것을 유리판에 붙여, 50℃ㅧ5㎏/㎠ㅧ20분 오토클레이브 처리를 행하였다. 그 후, 인장 시험기를 이용하고, 23℃, 50% RH의 분위기 하에서, 박리각 90도, 박리 속도 0.3m/분의 조건으로 JIS Z0237(점착테이프ㅇ점착 시트 시험 방법)에 준해서 점착력의 측정을 행하였다.The optical member was cut | disconnected to 25 mm width, it was attached to the glass plate, and 50 degreeC <5 kg / cm <2> * 20 minutes autoclave process was performed. Thereafter, using a tensile tester, the adhesive force was measured in accordance with JIS Z0237 (adhesive tape adhesive sheet test method) under conditions of a peel angle of 90 degrees and a peel rate of 0.3 m / min in an atmosphere of 23 ° C. and 50% RH. Was performed.
또한, 상기 점착력 측정시, 박리 상태를 관찰해서 유리 기판에 대한 점착층의 전착의 유무를 평가하였다.In addition, the peeling state was observed at the time of the said adhesive force measurement, and the presence or absence of the electrodeposition of the adhesion layer with respect to the glass substrate was evaluated.
「표면저항값」`` Surface Resistance Value ''
광학부재의 점착층의 표면저항값을 마이크로엘렉트로미터((주) 카와구치덴키세이사큐쇼 제품)를 사용해서 20℃, 50% RH의 분위기 하에서 측정하였다.The surface resistance value of the adhesion layer of the optical member was measured in 20 degreeC and 50% RH atmosphere using the microelectrometer (made by Kawaguchi Denki Seisakusho).
표 1에 있어서의 약호는 다음과 같다.The symbol in Table 1 is as follows.
BA: 부틸 아크릴레이트BA: Butyl Acrylate
4HBA: 4-하이드록시부틸 아크릴레이트4HBA: 4-hydroxybutyl acrylate
2HPA: 2-하이드록실프로필 아크릴레이트2HPA: 2-hydroxypropyl acrylate
AA: 아크릴산AA: acrylic acid
대전방지제: 1-헥실-3-메틸이미다졸륨헥사플루오로포스페이트(토쿄카세이코교(주) 제품)Antistatic Agent: 1-hexyl-3-methylimidazolium hexafluorophosphate (manufactured by Tokyo Kasei Co., Ltd.)
표 1에 나타낸 바와 같이 실시예 1 내지 6의 광학부재는, 비교예 1 내지 3에 비해서, 내열성, 내습열성, 광누설성, 리워크성이 모두 양호하였다. 또한, 실시예 6의 광학부재는, 점착층의 표면저항이 비교적 낮아져, 대전방지성능을 부여하는 것이 가능하게 되었다. 비교예 1 및 2는 a3성분이 첨가되어 있지 않으므로, 내열성, 내습열성 및 광누설성이 악화되었다. 또한, 비교예 3에 대해서는, 점착제 조성물 중합 중에 용액의 겔화가 일어나, 각종 시험의 실시가 불가능하였다.As shown in Table 1, the optical members of Examples 1 to 6 had better heat resistance, moist heat resistance, light leakage resistance, and rework resistance than Comparative Examples 1 to 3. Further, the optical member of Example 6 has a relatively low surface resistance of the pressure-sensitive adhesive layer, which makes it possible to impart antistatic performance. In Comparative Examples 1 and 2, since the a3 component was not added, heat resistance, moist heat resistance, and light leakage deteriorated. In Comparative Example 3, gelation of the solution occurred during the polymerization of the pressure-sensitive adhesive composition, and various tests were impossible.
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Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5433892A (en) * | 1990-12-13 | 1995-07-18 | Lohmann Gmbh & Co. Kg | Electrically conductive transparent pressure-sensitive adhesive films; process for their production; and their use in the production of miomedical electrodes |
| JP2006077140A (en) | 2004-09-10 | 2006-03-23 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | Removable pressure sensitive adhesive and removable pressure sensitive adhesive sheet |
| KR20100014734A (en) * | 2007-03-07 | 2010-02-10 | 소켄 케미칼 앤드 엔지니어링 캄파니, 리미티드 | Adhesive for optical film and adhesive optical film |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH05209160A (en) * | 1991-10-11 | 1993-08-20 | Sekisui Chem Co Ltd | Water-soluble tack agent composition, solder masking agent, adhesive tape and production of adhesive tape |
| JP3151062B2 (en) * | 1992-08-31 | 2001-04-03 | 旭化成株式会社 | Aromatic polycarbonate laminate |
| JPH08302327A (en) * | 1995-05-12 | 1996-11-19 | Sekisui Chem Co Ltd | Acrylic pressure-sensitive adhesive composition |
| JPH08302328A (en) * | 1995-05-15 | 1996-11-19 | Sekisui Chem Co Ltd | Acrylic pressure-sensitive adhesive composition |
| JP4392925B2 (en) * | 1999-12-27 | 2010-01-06 | 株式会社日本触媒 | POLYMER FOR ADHESIVE, METHOD FOR PRODUCING THE POLYMER, AND ADHESIVE PRODUCT USING THE POLYMER FOR ADHESIVE |
| JP4362570B2 (en) * | 2002-12-27 | 2009-11-11 | 綜研化学株式会社 | Double-sided adhesive tape and touch panel using the same |
| KR100515573B1 (en) * | 2003-03-20 | 2005-09-20 | 주식회사 엘지화학 | Electro-magnetic shielding filter for plasma display panel and method for preparating the same |
| JP2004300231A (en) * | 2003-03-31 | 2004-10-28 | Nitto Denko Corp | Thermally peelable double sided adhesive sheet, method for processing adherend and electronic part |
| JP2005200497A (en) * | 2004-01-14 | 2005-07-28 | Dainippon Ink & Chem Inc | Aqueous curable composition, coating and adhesive containing the same |
| JP5023470B2 (en) * | 2005-11-04 | 2012-09-12 | 住友化学株式会社 | Acrylic resin composition and pressure-sensitive adhesive |
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Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5433892A (en) * | 1990-12-13 | 1995-07-18 | Lohmann Gmbh & Co. Kg | Electrically conductive transparent pressure-sensitive adhesive films; process for their production; and their use in the production of miomedical electrodes |
| JP2006077140A (en) | 2004-09-10 | 2006-03-23 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | Removable pressure sensitive adhesive and removable pressure sensitive adhesive sheet |
| KR20100014734A (en) * | 2007-03-07 | 2010-02-10 | 소켄 케미칼 앤드 엔지니어링 캄파니, 리미티드 | Adhesive for optical film and adhesive optical film |
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